JP7181078B2 - Water treatment method and water treatment equipment - Google Patents
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Description
本発明は、水処理方法及び水処理装置に関し、特に、硝化脱窒処理方式を採用する水処理への適用に好適な水処理方法及び水処理装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water treatment method and a water treatment apparatus, and more particularly to a water treatment method and a water treatment apparatus suitable for application to water treatment employing a nitrification/denitrification treatment method.
し尿、硝化液、産業排水などのBOD(生物化学的酸素要求量)及びN(窒素)を含む有機性排水を処理するための種々の水処理装置が従来から知られている。 BACKGROUND ART Various water treatment apparatuses for treating organic wastewater containing BOD (Biochemical Oxygen Demand) and N (Nitrogen), such as night soil, nitrified liquid, industrial wastewater, etc., are conventionally known.
例えば、特開平6-335698号公報(特許文献1)には、窒素化合物を含む有機性排液を、まず、前段の曝気槽で曝気してBOD成分を実質的に除去したのち、汚泥を分離することなく後段の硝化槽に導入し、担体の存在下に曝気を行って硝化を行うことが記載されている。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-335698 (Patent Document 1) discloses that organic wastewater containing nitrogen compounds is first aerated in an aeration tank in the preceding stage to substantially remove the BOD component, and then the sludge is separated. It is described that the nitrification is carried out by introducing into the nitrification tank in the latter stage without dehydration, and performing aeration in the presence of the carrier.
特開平11-267690号公報(特許文献2)には、硝化脱窒装置における脱窒槽での硝化液の酸化還元電位(ORP)を検出し、得られたORP値に基づいてメタノールの供給量を制御する水濾過循環処理システムの例が記載されている。特許第2912905号公報(特許文献3)には、原水を返送汚泥とともに接触安定槽に供給し、曝気によりORPを-100~0mVに制御し、汚泥を活性化し、有機排水中の有機物を汚泥に吸着させる処理方法が記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-267690 (Patent Document 2) discloses a method for detecting the oxidation-reduction potential (ORP) of a nitrifying liquid in a denitrification tank in a nitrification/denitrification apparatus, and determining the supply amount of methanol based on the obtained ORP value. An example of a controlled water filtration circulation treatment system is described. In Japanese Patent No. 2912905 (Patent Document 3), raw water is supplied to a contact stabilization tank together with return sludge, ORP is controlled to -100 to 0 mV by aeration, sludge is activated, and organic matter in organic wastewater is turned into sludge. A treatment method for adsorption is described.
有機性排水を貯留した後、脱窒、硝化の順に行う硝化脱窒処理においては、硝化槽で得られた硝化液を脱窒工程にて循環させる循環式硝化脱窒法を利用することで、原水由来のBOD源を利用して脱窒槽で更に脱窒を行うことができるため、BOD源の添加コストおよび反応槽の数を減らすことができ、より効率的な水処理が行える。 In the nitrification-denitrification treatment, which is performed in the order of denitrification and nitrification after storing organic wastewater, a circulating nitrification-denitrification method in which the nitrification liquid obtained in the nitrification tank is circulated in the denitrification process is used to Further denitrification can be performed in the denitrification tank using the derived BOD source, so the addition cost of the BOD source and the number of reaction tanks can be reduced, and more efficient water treatment can be performed.
しかしながら、長い滞留時間を要する処理装置の立ち上げ時等においては、原水を直接脱窒槽に流入させることによって、硝化処理が長期に渡り安定せず、立ち上げに長い時間を要してしまう場合がある。 However, when starting up a treatment apparatus that requires a long residence time, the nitrification process may not be stable for a long period of time by allowing the raw water to flow directly into the denitrification tank, and it may take a long time to start up. be.
さらに脱窒槽の後段に嫌気性アンモニア脱窒処理を接続する場合には、硝化槽で部分亜硝酸化を維持する必要があるが、部分亜硝酸化を維持するためには、遊離アンモニア濃度を一定以上に保つ必要がある。遊離アンモニア濃度を保つためには、これと平衡関係にある硝化槽のアンモニア濃度を高く保つ必要があり、硝化槽のアンモニア濃度を高く保つためには、循環比を小さくする必要がある。しかしながら、循環比を小さくすると、滞留時間が長くなり、良好な硝化活性が得られない場合がある。 Furthermore, when connecting the anaerobic ammonium denitrification treatment to the latter stage of the denitrification tank, it is necessary to maintain partial nitritation in the nitrification tank. need to keep above. In order to maintain the concentration of free ammonia, it is necessary to maintain a high ammonia concentration in the nitrification tank, which is in equilibrium with this, and to maintain a high ammonia concentration in the nitrification tank, it is necessary to reduce the circulation ratio. However, when the circulation ratio is decreased, the residence time becomes longer, and good nitrification activity may not be obtained.
部分亜硝酸化を維持する目的以外にも、例えば、施設面積及び施設構造上の制限等によって少ない循環比で運転する必要がある場合や、省エネのために循環量を抑えて運転する場合にも活性汚泥の硝化活性の低下が表れる場合がある。 In addition to the purpose of maintaining partial nitritation, for example, when it is necessary to operate at a low circulation ratio due to restrictions on the facility area and facility structure, or when operating with a reduced circulation rate for energy saving A decrease in nitrification activity of activated sludge may appear.
引用文献1~3のいずれも有機物中のBODやN分の分解及び除去を効率的に行うための手法としては一定の効果は得られているが、立ち上げ時のような処理流量が少ない場合や硝化液の循環比を小さくして運転する場合の処理等に生じ得る硝化活性の低下の問題についてはいずれも適切な対策が提案されていない。
All of
上記課題を鑑み、本発明は、硝化活性を向上でき、処理装置の早期安定化が実現可能な水処理方法及び水処理装置を提供する。 In view of the above problems, the present invention provides a water treatment method and a water treatment apparatus that can improve nitrification activity and realize early stabilization of the treatment apparatus.
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、有機性排水を貯留した後、脱窒、硝化の順に行う循環式硝化脱窒法において、硝化槽よりも前段の水槽に、硫化物の発生を抑制するための硫化物抑制剤を供給することが有効であるとの知見を得た。 As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, in the circulating nitrification-denitrification method in which organic wastewater is stored, denitrification and nitrification are performed in this order, sulfide is added to the water tank preceding the nitrification tank. We have found that it is effective to supply a sulfide inhibitor to suppress the generation of
以上の知見を基礎として完成した本発明の実施の形態に係る水処理方法は一側面において、有機性排水を貯留した後、脱窒処理、硝化処理を順に行い、硝化処理で得られる硝化液を脱窒処理へ循環させる循環式硝化脱窒法を用いた水処理方法において、硝化処理を行う硝化槽への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を硝化槽よりも前段の水槽に供給する水処理方法である。 In one aspect of the water treatment method according to the embodiment of the present invention, which has been completed based on the above knowledge, after storing organic wastewater, denitrification treatment and nitrification treatment are performed in order, and the nitrification liquid obtained by the nitrification treatment is In a water treatment method using a circulating nitrification and denitrification method that circulates to denitrification treatment, a sulfide inhibitor is supplied to a water tank preceding the nitrification tank for suppressing the inflow of sulfide into the nitrification tank in which nitrification treatment is performed. It is a water treatment method that
本発明の実施の形態に係る水処理方法は一実施態様において、水理学的滞留時間が2時間以上および/または硝化液の循環比が5倍以下となる水槽内に硫化物抑制剤を供給することを含む。 In one embodiment of the water treatment method according to the embodiment of the present invention, the sulfide inhibitor is supplied to a tank in which the hydraulic retention time is 2 hours or more and/or the circulation ratio of the nitrifying liquid is 5 times or less. Including.
本発明の実施の形態に係る水処理方法は別の一実施態様において、脱窒処理を行う脱窒槽の酸化還元電位及び/または溶存酸素濃度を測定し、酸化還元電位が所定値以上及び/または溶存酸素濃度が所定値以下となるように、硫化物抑制剤の供給量を制御することを含む。 In another embodiment of the water treatment method according to the embodiment of the present invention, the oxidation-reduction potential and/or dissolved oxygen concentration of a denitrification tank in which denitrification is performed is measured, and the oxidation-reduction potential is a predetermined value or more and/or It includes controlling the supply amount of the sulfide inhibitor so that the dissolved oxygen concentration is below a predetermined value.
本発明の実施の形態に係る水処理方法は更に別の一実施態様において、有機性排水を貯留する貯留槽の酸化還元電位及び/または溶存酸素濃度を測定し、酸化還元電位が所定値以上及び/または溶存酸素濃度が所定値以下となるように、硫化物抑制剤の供給量を制御することを含む。 In still another embodiment of the water treatment method according to the embodiment of the present invention, the oxidation-reduction potential and/or dissolved oxygen concentration of a storage tank for storing organic wastewater is measured, and the oxidation-reduction potential is a predetermined value or more and and/or controlling the amount of sulfide inhibitor supplied such that the dissolved oxygen concentration is below a predetermined value.
本発明の実施の形態に係る水処理方法は更に別の一実施態様において、硫化物抑制剤が、酸素含有気体を含む。 In yet another embodiment of the water treatment method of the present invention, the sulfide inhibitor comprises an oxygen-containing gas.
本発明の実施の形態に係る水処理方法は更に別の一実施態様において、硝化処理が、部分亜硝酸化処理であることを含む。 In still another embodiment of the water treatment method according to the embodiment of the present invention, the nitrification treatment is partial nitritation treatment.
本発明の実施の形態に係る水処理方法は更に別の一実施態様において、有機性排水の処理量が定格処理量に到達するまで有機性排水の処理量を段階的に増加させる立ち上げ処理を行うことを含み、立ち上げ処理時に硫化物抑制剤を供給することを含む。 In still another embodiment of the water treatment method according to the embodiment of the present invention, start-up treatment is performed in which the amount of organic wastewater treated is increased stepwise until the amount of organic wastewater treated reaches the rated treatment amount. and supplying the sulfide inhibitor during the start-up process.
本発明の実施の形態に係る水処理装置は一側面において、有機性排水を貯留する原水槽と、有機性排水を脱窒処理して脱窒液を得る脱窒槽と、脱窒液を硝化処理して硝化液を得る硝化槽と、硝化液を脱窒槽へ循環する循環ラインと、水理学的滞留時間が2時間以上および/または硝化液の循環比が5倍以下となる原水槽及び脱窒槽の少なくともいずれかに、硝化槽への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を供給する抑制剤供給手段とを備える水処理装置である。 In one aspect, a water treatment apparatus according to an embodiment of the present invention comprises a raw water tank for storing organic wastewater, a denitrification tank for denitrifying the organic wastewater to obtain a denitrifying liquid, and a nitrifying process for the denitrifying liquid. a nitrification tank to obtain a nitrifying liquid, a circulation line for circulating the nitrifying liquid to the denitrification tank, and a raw tank and denitrification tank having a hydraulic retention time of 2 hours or more and/or a circulation ratio of the nitrifying liquid of 5 times or less. and an inhibitor supplying means for supplying a sulfide inhibitor for suppressing the inflow of sulfide into the nitrification tank.
本発明の実施の形態に係る水処理装置は一実施態様において、脱窒槽の酸化還元電位及び/または溶存酸素濃度を測定し、酸化還元電位が所定値以上及び/または溶存酸素濃度が所定値以下となるように、硫化物抑制剤の供給量を制御する制御手段を備える。 In one embodiment of the water treatment apparatus according to the embodiment of the present invention, the oxidation-reduction potential and/or the dissolved oxygen concentration of the denitrification tank are measured, and the oxidation-reduction potential is a predetermined value or more and/or the dissolved oxygen concentration is a predetermined value or less. A control means is provided for controlling the supply amount of the sulfide inhibitor so that
本発明によれば、硝化槽の硝化活性の低下を抑制して、処理装置の早期安定化が実現可能な水処理方法及び水処理装置を提供する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the water-treatment method and water-treatment apparatus which can suppress the fall of the nitrification activity of a nitrification tank, and can realize early stabilization of a treatment apparatus are provided.
以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態について説明する。以下の図面の記載においては、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付している。なお、以下に示す実施の形態はこの発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、この発明の技術的思想は、構成部品の構造、配置等を下記のものに特定するものではない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the description of the drawings below, the same or similar parts are denoted by the same or similar reference numerals. The embodiments shown below are examples of devices and methods for embodying the technical idea of the present invention. It does not specify anything.
(水処理方法)
本発明の実施の形態に係る水処理方法は、有機性排水を貯留した後、脱窒処理、硝化処理を順に行い、硝化処理で得られる硝化液を脱窒処理へ循環させる循環式硝化脱窒法を用いた水処理方法において、硝化処理を行う硝化槽への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を硝化槽よりも前段の水槽に供給することを含む。
(Water treatment method)
The water treatment method according to the embodiment of the present invention is a circulating nitrification-denitrification method in which organic wastewater is stored, then denitrification treatment and nitrification treatment are performed in order, and the nitrification liquid obtained in the nitrification treatment is circulated to the denitrification treatment. includes supplying a sulfide inhibitor to a water tank upstream of the nitrification tank for suppressing the inflow of sulfide into the nitrification tank in which the nitrification process is performed.
有機性排水としては、し尿、消化液、産業排水などのBOD、Nを含む有機性排水であれば特に限定されないが、BODが500mg/L~3000mg/Lの有機性排水に対して処理を行うことが好ましく、更にBODが1000mg/L~3000mg/Lと高濃度であるほどより高い効果が得られる。有機性排水中のアンモニア性窒素は30mg/L以上である排水が処理に適しており、更には500mg/L以上と高濃度であるほどより高い効果が得られる。有機性排水には、硫化物が入っていても入っていなくても良いが、硫酸イオンが入っているものが好ましい。硫酸イオンの濃度について制限はないが、100~5000mg/Lの時に特に効果が高い。 The organic wastewater is not particularly limited as long as it is organic wastewater containing BOD and N such as night soil, digestive fluid, and industrial wastewater, but the organic wastewater with a BOD of 500 mg/L to 3000 mg/L is treated. Furthermore, the higher the BOD concentration is from 1000 mg/L to 3000 mg/L, the higher the effect can be obtained. Organic waste water containing ammonia nitrogen of 30 mg/L or more is suitable for treatment, and the higher the concentration, 500 mg/L or more, the higher the effect. The organic waste water may or may not contain sulfide, but preferably contains sulfate ions. There are no restrictions on the concentration of sulfate ions, but the effect is particularly high when it is 100 to 5000 mg/L.
硝化槽よりも前段の水槽としては、例えば、有機性排水を貯留する原水槽、有機性排水を脱窒処理して脱窒処理する脱窒槽、脱窒槽の前段に配置される嫌気槽、原水槽の前段に配置される調整槽等があげられる。硫化物抑制剤の供給位置についての制限は特に無いが、硝化槽の直前に配置される脱窒槽、及び脱窒槽の直前に配置される原水槽の少なくともいずれかに供給されることが好ましい。 Examples of water tanks before the nitrification tank include raw water tanks that store organic wastewater, denitrification tanks that denitrify and denitrify organic wastewater, anaerobic tanks that are placed before the denitrification tanks, and raw water tanks. A regulating tank or the like arranged in the front stage of the . Although there are no particular restrictions on the position at which the sulfide inhibitor is supplied, it is preferably supplied to at least one of the denitrification tank arranged immediately before the nitrification tank and the raw water tank arranged immediately before the denitrification tank.
硝化槽による硝化処理の後段に追加的な処理を付加すること及びその方式に制限はない。特に、循環式硝化脱窒法を用いた水処理では硝化処理後に窒素の一部が残留するため、窒素の仕上げ処理を設ける場合が多い。例えば、硝化処理後の後処理として、メタノール脱窒、内生脱窒、嫌気性アンモニア酸化などを付加することができる。特に、後段に嫌気性アンモニア酸化を適用する場合に、本実施形態による効果がより顕著に得られる。 There are no restrictions on the addition of additional treatment after the nitrification treatment in the nitrification tank and its method. In particular, in the water treatment using the circulating nitrification and denitrification method, a part of nitrogen remains after the nitrification treatment, so finishing treatment of nitrogen is often provided. For example, as a post-treatment after nitrification treatment, methanol denitrification, endogenous denitrification, anaerobic ammonium oxidation, or the like can be added. In particular, when anaerobic ammonium oxidation is applied in the latter stage, the effect of this embodiment can be obtained more remarkably.
硫化物抑制剤は、水理学的滞留時間(HRT)が2時間以上および/または硝化液の循環比が5倍以下となる水槽内に供給されることが好ましい。水理学的滞留時間が2時間以上の水槽に対して硫化物抑制剤を供給することにより、滞留時間が比較的長い水槽内の硫化物の発生及び嫌気化を抑制することができるため、硝化槽の硝化活性に影響を及ぼす硫化物を含む毒性物質の硝化槽への流入を抑制し、硝化槽内の微生物の硝化活性の低下を抑制することができる。 The sulfide inhibitor is preferably supplied in an aquarium with a hydraulic retention time (HRT) of 2 hours or more and/or a nitrifying liquid circulation ratio of 5 times or less. By supplying a sulfide inhibitor to a tank with a hydraulic retention time of 2 hours or more, it is possible to suppress the generation and anaerobicization of sulfide in the tank with a relatively long retention time. It is possible to suppress the inflow of toxic substances including sulfides, which affect the nitrification activity of the nitrification tank, into the nitrification tank, and suppress the decrease in the nitrification activity of microorganisms in the nitrification tank.
特に、HRTが8時間以上、更には2日以上の水槽は、水槽内が嫌気条件になりやすく、有機性排水の分解が進み、硫化物などの毒性物質が発生しやすくなる。このような水槽に対し硫化物抑制剤を供給することで、硝化槽へ流入する処理水の水質をより適正に保つことができ、水処理装置の早期立ち上げ及び安定化が実現できるようになる。 In particular, water tanks with an HRT of 8 hours or more, or even 2 days or more, are likely to become anaerobic in the water tank, decomposing organic wastewater, and easily generating toxic substances such as sulfides. By supplying a sulfide inhibitor to such a water tank, the water quality of the treated water flowing into the nitrification tank can be more properly maintained, and early start-up and stabilization of the water treatment equipment can be realized. .
硝化槽として部分亜硝酸化処理を利用する場合、部分亜硝酸化処理を安定して維持するために硝化液の循環比を高くできない場合がある。例えば、硝化槽へ流入する流入水量をQとする場合、部分亜硝酸化処理をより安定化して行うためには、脱窒処理へ循環返送する硝化液の循環水量を5Q以下、更には2Q以下、即ち、硝化液の循環比を5倍以下、更には2倍以下とする必要がある。 When a partial nitritation treatment is used as a nitrification tank, it may not be possible to increase the circulation ratio of the nitrification liquid in order to stably maintain the partial nitritation treatment. For example, when the amount of influent water flowing into the nitrification tank is Q, in order to perform the partial nitritation treatment more stably, the circulating water amount of the nitrifying liquid to be circulated back to the denitrification treatment should be 5Q or less, or even 2Q or less. That is, it is necessary to set the circulation ratio of the nitrifying liquid to 5 times or less, further to 2 times or less.
このような硝化液の循環比が5倍以下、更には2倍以下となる水槽内に硫化物抑制剤を供給することにより、部分亜硝酸化処理を行う硝化槽内のアンモニア濃度を高くしながら硝化槽内への硫化物の流入を抑制できるため、硝化槽の硝化活性の低下を抑制でき、水処理装置の早期安定化が可能となる。 By supplying the sulfide inhibitor to the water tank in which the circulation ratio of the nitrifying liquid is 5 times or less, or further 2 times or less, the ammonia concentration in the nitrification tank in which partial nitritation is performed is increased. Since the inflow of sulfide into the nitrification tank can be suppressed, the decrease in the nitrification activity of the nitrification tank can be suppressed and the water treatment apparatus can be stabilized at an early stage.
硫化物抑制剤としては、硝化槽の硝化活性を阻害することなく脱窒槽内の処理液の硫化物濃度を低減させることができる材料であれば特に限定されない。例えば、硫黄酸化細菌等の微生物、又は、鉄塩、酸素含有気体、過酸化水素、過酸化カルシウム、アントラキノン化合物、モリブデン化合物、オゾンなどの酸化剤などが硫化物抑制剤として利用できる。 The sulfide inhibitor is not particularly limited as long as it can reduce the sulfide concentration of the treated liquid in the denitrification tank without inhibiting the nitrification activity of the nitrification tank. For example, microorganisms such as sulfur-oxidizing bacteria, or oxidizing agents such as iron salts, oxygen-containing gases, hydrogen peroxide, calcium peroxide, anthraquinone compounds, molybdenum compounds, and ozone can be used as sulfide inhibitors.
中でも、硫化物抑制剤として酸素含有気体を使用することにより、脱硫処理のための反応槽を別途設けなくても済み、薬剤添加による薬液コストも不要となるため、水処理装置の設備を簡略化且つ小型化でき、経済面でも有利な水処理装置が提供できる。酸素含有気体としては、酸素を含有する気体であればよく、酸素ガス、空気などが利用可能である。 Above all, by using an oxygen-containing gas as a sulfide inhibitor, there is no need to install a separate reaction tank for desulfurization treatment, and the cost of adding chemicals is eliminated, simplifying water treatment equipment. Moreover, it is possible to provide a water treatment apparatus that can be made smaller and that is economically advantageous. As the oxygen-containing gas, any gas containing oxygen can be used, and oxygen gas, air, or the like can be used.
硫化物抑制剤の供給量は、硝化槽へ流入する流入水中の硫化物濃度が25mg/L以下、より好ましくは20mg/L以下、更に好ましくは10mg/L以下、更に好ましくは5mg/L以下となるように調整されることが好ましい。硫化物は検知器で水中濃度を測定して確認しても良いし、水槽の気相中の硫化水素濃度を測定して水中の硫化物濃度を推定しても良い。また、これらの値を連続的にモニタリング測定して制御に用いても良い。これにより、硝化槽内で流動する微生物の硝化活性が阻害されることなくより安定的に硝化処理を行うことができるようになる。 The supply amount of the sulfide inhibitor is such that the sulfide concentration in the influent flowing into the nitrification tank is 25 mg/L or less, more preferably 20 mg/L or less, still more preferably 10 mg/L or less, still more preferably 5 mg/L or less. is preferably adjusted to The sulfide concentration in water may be measured and confirmed with a detector, or the sulfide concentration in water may be estimated by measuring the hydrogen sulfide concentration in the gas phase of the water tank. Also, these values may be continuously monitored and measured and used for control. As a result, the nitrification process can be performed more stably without inhibiting the nitrification activity of the microorganisms flowing in the nitrification tank.
硫化物抑制剤の供給制御に関し、硝化槽の直前に脱窒処理を行う脱窒槽の酸化還元電位(ORP、基準電極:複合電極(白金電極+比較電極))及び溶存酸素濃度(DO)を測定し、ORPが所定値以上、DOが所定値以下となるように、硫化物抑制剤の供給量を制御することが好ましい。即ち、硫化物抑制剤の適正な供給量については、供給量の下限を脱窒槽のORPで判断し、供給量の上限を脱窒槽のDOで判断する。このようにORP及びDOの双方に基づいて硫化物抑制剤の供給量を制御することにより、硫化物抑制剤の供給量をより適切に調整することができる。 Regarding the supply control of the sulfide inhibitor, measure the oxidation-reduction potential (ORP, reference electrode: composite electrode (platinum electrode + reference electrode)) and dissolved oxygen concentration (DO) of the denitrification tank where denitrification treatment is performed immediately before the nitrification tank. However, it is preferable to control the supply amount of the sulfide inhibitor so that the ORP is a predetermined value or more and the DO is a predetermined value or less. That is, with respect to the appropriate supply amount of the sulfide inhibitor, the lower limit of the supply amount is determined by the ORP of the denitrification tank, and the upper limit of the supply amount is determined by the DO of the denitrification tank. By controlling the supply amount of the sulfide inhibitor based on both the ORP and DO in this way, the supply amount of the sulfide inhibitor can be adjusted more appropriately.
脱窒槽のORPが-400mV以上、より好ましくは-300mV以上となるように、硫化物抑制剤の供給量を制御することが好ましい。酸化還元電位の上限値は特に制限されないが、過剰に硫化物抑制剤を供給して酸化を促進させると、脱窒反応を阻害する可能性もあるため、例えば-50mV以下となるようにORPを制御することが好ましい。 It is preferable to control the supply amount of the sulfide inhibitor so that the ORP of the denitrification tank is −400 mV or more, more preferably −300 mV or more. The upper limit of the oxidation-reduction potential is not particularly limited, but excessive supply of the sulfide inhibitor to promote oxidation may inhibit the denitrification reaction. Control is preferred.
脱窒槽のDOに基づく硫化物抑制剤の供給制御を行う場合には、脱窒槽のDOが0.5mg/L以下、更には0.2mg/L以下となるように、その供給量を制御することが好ましい。更に、脱窒槽よりも前段の原水槽に対して硫化物抑制剤を供給する場合には、原水槽のDOが5mg/L以下、更には3mg/L以下、更には1mg/Lとなるようにその供給量を制御することが好ましい。硫化物抑制剤の供給は、硝化槽へ流入する流入水中の硫化物濃度を測定し、その測定結果に応じてその供給量を増減するようにしてもよい。 When controlling the supply of the sulfide inhibitor based on the DO of the denitrification tank, the supply amount is controlled so that the DO of the denitrification tank is 0.5 mg/L or less, further 0.2 mg/L or less. is preferred. Furthermore, when the sulfide inhibitor is supplied to the raw water tank preceding the denitrification tank, the DO of the raw water tank is 5 mg/L or less, further 3 mg/L or less, and further 1 mg/L. It is preferable to control the supply amount. The sulfide inhibitor may be supplied by measuring the sulfide concentration in the influent water flowing into the nitrification tank and increasing or decreasing the supply amount according to the measurement result.
なお、硫化物抑制剤の供給を、有機性排水の処理量が定格処理量に到達するまでその処理量を段階的に増加させる立ち上げ処理に適用することで、硝化槽の硝化活性の低下を抑制して、処理装置の早期安定化、早期立ち上げが実現可能となる。 By applying the supply of the sulfide inhibitor to the start-up process in which the processing amount of organic wastewater is gradually increased until it reaches the rated processing amount, the nitrification activity of the nitrification tank is prevented from decreasing. By suppressing this, it becomes possible to realize early stabilization and early startup of the processing equipment.
装置の立ち上げは、例えば、定格処理量の10分の1程度の処理量から始めて、段階的に処理量を1.5~2倍程度ずつ増加させていく場合もあり、各水槽内の処理液の滞留時間が長くなる傾向にある。よって、このような立ち上げ時に本法を採用することにより、定格処理量により早期に到達させることが可能な水処理方法及び水処理装置として特に有利な効果を発揮する。 When starting up the equipment, for example, starting with a treatment amount of about 1/10 of the rated treatment amount, the treatment amount may be increased step by step by about 1.5 to 2 times. Liquid retention time tends to be longer. Therefore, by adopting this method at the start-up time, a particularly advantageous effect is exhibited as a water treatment method and a water treatment apparatus capable of reaching the rated treatment capacity at an early stage.
その他にも、有機性排水の処理量が比較的少ない場合、例えば、処理施設の工事中、し尿にあっては連休中の収集量の減少期間、産業排水については工場の休転期間などに特に本方法を好適に用いることができる。 In addition, when the amount of organic wastewater to be treated is relatively small, for example, during construction of treatment facilities, during consecutive holidays when the collection amount of human waste is decreasing, and for industrial wastewater during the shutdown period of factories, etc. This method can be preferably used.
特開2017-144402号公報に記載されるような硝化脱窒処理装置のプラントを用いて本発明者らがpH、DOなどの諸条件を維持しながら立ち上げ運転を実施したところ、約半年間、汚泥の活性が増加せず、担体に硝化菌を付着しないという問題が生じた。そのため、処理流量を段階的に増加させることができず、立ち上げ運転が長期化するという場合があった。 When the present inventors performed start-up operation while maintaining various conditions such as pH and DO using a plant of nitrification and denitrification treatment equipment as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-144402, it took about half a year. However, the activity of the sludge did not increase, and the nitrifying bacteria did not adhere to the carrier. Therefore, the processing flow rate could not be increased step by step, and the start-up operation was sometimes prolonged.
基質でもあるアンモニアの供給を促進するために一時的に処理流量を上げる対策を施したところ、処理水にアンモニアが残留してしまい、硝化菌を阻害する有利アンモニア濃度が高くなるという悪循環に陥った。更には、硝化菌の硝化速度の増加及び担体へ硝化菌付着を促進させるための対策として、硝化菌にとって必須元素であるリンの硝化槽への添加や、硝化反応を促進するための必要なアルカリ度成分の硝化槽への添加も試みたが、硝化速度の増加及び硝化菌の付着の促進効果は殆ど得られなかった。 When measures were taken to temporarily increase the treatment flow rate in order to promote the supply of ammonia, which is also a substrate, ammonia remained in the treated water, leading to a vicious cycle in which the concentration of beneficial ammonia, which inhibits nitrifying bacteria, increased. . Furthermore, as measures for increasing the rate of nitrification by nitrifying bacteria and promoting the adhesion of nitrifying bacteria to the carrier, phosphorus, which is an essential element for nitrifying bacteria, is added to the nitrification tank, and alkali necessary for promoting the nitrification reaction is added. An attempt was made to add a nitrifying agent to the nitrification tank, but the effect of increasing the rate of nitrification and promoting adhesion of nitrifying bacteria was hardly obtained.
本発明者らは更なる鋭意検討により、上記の硝化脱窒処理装置のプラントと並行してラボテストを実施し、水処理装置の各水槽の諸条件及び状態を詳細に比較検討した結果、相違点として、原水を曝気しながら用いていたラボテストでは原水や脱窒槽の色調に変化は見られなかったのに対して、プラントでは、脱窒槽の汚泥の色が黒くなっていることが抽出された。この状況から、硝化槽の硝化活性の低下の原因の一つは、有機性排水の滞留時間に伴い、硝化槽へ流入する流入水の硫化物の混入にあるものと推定された。 The inventors of the present invention carried out further intensive studies, carried out laboratory tests in parallel with the above-mentioned nitrification and denitrification treatment plant, and compared the conditions and conditions of each water tank of the water treatment equipment in detail. As a result, while the color tone of the raw water and the denitrification tank did not change in laboratory tests using raw water with aeration, it was extracted that the color of the sludge in the denitrification tank at the plant turned black. From this situation, it was presumed that one of the causes of the decrease in the nitrification activity of the nitrification tank was the contamination of sulfides in the influent water flowing into the nitrification tank due to the retention time of the organic waste water.
本発明の実施の形態に係る水処理方法によれば、硝化槽への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を硝化槽よりも前段の水槽に供給すること、具体的には、例えば、原水槽及び/又は脱窒槽を各水槽における処理を阻害しない条件で曝気処理することによって、約半年間、pH、DOなどの諸条件の最適化や種々の対策を施しても到底得られなかった硝化槽の汚泥の活性を増大させることができ、担体の外表面に硝化菌を早期に付着させて処理装置の早期安定化を図ることが可能となる。 According to the water treatment method according to the embodiment of the present invention, a sulfide inhibitor for suppressing the inflow of sulfides into the nitrification tank is supplied to the tank upstream of the nitrification tank. For example, by aerating the raw water tank and/or the denitrification tank under conditions that do not interfere with the treatment in each water tank, it is impossible to obtain the desired results even after optimizing various conditions such as pH and DO and taking various measures for about half a year. It is possible to increase the activity of the sludge in the nitrification tank, which was not present, and to quickly attach the nitrifying bacteria to the outer surface of the carrier, thereby stabilizing the treatment apparatus at an early stage.
(水処理装置)
本発明の実施の形態に係る水処理方法が適用可能な水処理装置の例を図1に示す。水処理装置は、有機性排水を貯留する原水槽1と、有機性排水を脱窒処理して脱窒液を得る脱窒槽2と、脱窒液を硝化処理して硝化液を得る硝化槽3と、消化液を固液分離する固液分離槽4と、硝化槽3又は硝化槽3の後段の配管に接続され、硝化液を脱窒槽2へ循環する循環ライン5と、固液分離槽4の底部に接続され、固液分離槽4で固液分離された汚泥を返送汚泥として脱窒槽2へ返送する返送ライン6と、硝化槽3への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を供給する抑制剤供給手段7とを備えることができる。
(water treatment equipment)
FIG. 1 shows an example of a water treatment apparatus to which the water treatment method according to the embodiment of the invention can be applied. The water treatment apparatus includes a
脱窒槽2には、脱窒槽2内の被処理水のORPを測定するORP計21、DOを測定するDO計22、温度を測定する温度計23、pHを測定するpH計24が配置されている。更に、脱窒槽2内の被処理水を攪拌するための攪拌手段25が配置されている。硝化槽3には、硝化槽3に流入して処理される脱窒液のDOを測定するDO計32、温度を測定する温度計33、pHを測定するpH計34が配置されている。更に、硝化槽3内の脱窒液を攪拌するための35が配置されている。硝化槽3内には外表面に硝化菌を付着可能な高分子生物担体34が収容されている。硝化槽3内には高分子生物担体34の流出を防ぐためのスクリーン36が設けられている。固液分離槽4には槽内を攪拌するための攪拌手段45が設けられていても良い。
The
図1に示す水処理装置において、硫化物抑制剤として酸素含有気体を利用する場合には、原水槽1に配置される硫化物抑制剤供給手段7としてブロアなどの既存の酸素又は空気供給装置と兼用することができる。硫化物抑制剤供給処理として曝気を利用する場合、原水槽1においては、脱窒槽2のORPが-400mV以上、更には-300mV以上となるように曝気風量を調整することが好ましい。
In the water treatment apparatus shown in FIG. 1, when an oxygen-containing gas is used as a sulfide inhibitor, an existing oxygen or air supply device such as a blower can be used as the sulfide inhibitor supply means 7 arranged in the
特に原水である有機性排水のORPが-300mV以下と低く還元性物質を多く含む場合には、脱窒槽2に配置されたORP計21による測定結果に基づいて、原水槽1における硫化物抑制剤の供給量を調節することがより効率的な処理を行う上で好ましい。
In particular, when the ORP of the organic wastewater, which is the raw water, is as low as −300 mV or less and contains a large amount of reducing substances, based on the measurement results of the
原水槽1への硫化物抑制剤の供給は、加熱を併用することで有機性排水の性状が変化し、硝化脱窒処理が安定して行われない場合がある。そのため、原水槽1への硫化物抑制剤の供給は、加熱や水蒸気処理の熱を出来るだけ伴わない処理とすることが好ましい。例えば、原水槽1内の有機性排水の水温を4~30℃、pHが6.5~8.5に調整するとともに、ORPを-400mV以上に調整することがより好ましい。
When the sulfide inhibitor is supplied to the
原水槽1にDO計(不図示)を配置して原水槽1のDOを制御してもよい。原水槽1のDOが5mg/L以下、更には3mg/L以下、更には1mg/L以下となるように抑制剤供給手段7による曝気量を調節することが好ましい。
A DO meter (not shown) may be arranged in the
脱窒槽2では、活性汚泥中の従属栄養性細菌である脱窒菌を用いて、原水である有機性排水由来のBODと硝化槽3で生成されたNOX-Nを用いて窒素ガスを発生させる従属栄養脱窒反応が進行する。水温は15~35℃、pHは7.5~8.5となるように調整されている。図2に示すように、硝化槽3への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を供給する抑制剤供給手段7が脱窒槽2内に配置されていてもよい。脱窒槽2内に攪拌ガス等を供給する既存の設備がある場合には、その設備を用いて硫化物抑制剤としての酸素含有ガスを供給してもよい。
In the
図1に示す水処理装置のように、原水槽1において硫化物抑制剤を既に添加しており、硝化槽3への硫化物の流入の影響が小さいと考えられる場合には、脱窒槽2における硫化物抑制剤の添加を省略することができる。一方、脱窒槽2のHRTが2時間以上、更には8時間以上、更には2日以上であるか、或いは脱窒槽2へ返送される硝化液の循環比が5倍以下、更に2倍以下となり、処理液の滞留時間が長期に渡る場合には、脱窒槽2に対しても更に硫化物抑制剤を供給することが好ましい。
As in the water treatment apparatus shown in FIG. The addition of sulfide inhibitors can be omitted. On the other hand, the HRT of the
脱窒槽2では、図2に示すように、ORP計21及びDO計22を利用して脱窒槽2のORP及びDOを測定し、ORPが-400mV以上、より好ましくは-300mV以上で、且つDOが0.5mg/L以下、より好ましくは0.2mg/L以下となるように、硫化物抑制剤の供給量を制御する制御手段8が配置されることが好ましいが、処理液の性状によってはORP又はDOのいずれかに基づいて硫化物抑制剤の供給量を制御してもよい。
In the
硝化槽3では、硝化菌の働きにより、有機性排水に含まれるアンモニア性窒素をNO2-NまたはNO3-Nに酸化する処理が行われる。硝化槽3では、活性汚泥のみを用いた処理の場合と、活性汚泥と担体とを併用する場合がある。硝化槽3において部分亜硝酸化処理が行われる場合には、アンモニア酸化菌を安定して硝化槽3内に維持するために、外表面にアンモニア酸化菌を付着固定できる高分子生物担体34を10~30%v/v程度収容させる。
In the
部分亜硝酸化処理をより安定化して行うためには、アンモニア酸化菌を付着させた高分子生物担体34と浮遊活性汚泥の共存が望ましい。浮遊活性汚泥の共存により、硝化槽3内へ流入する流入水の水質が変動しても、活性汚泥処理による平均化が可能であり、アンモニア酸化菌付着の高分子生物担体34への影響がほとんどなく、安定した亜硝酸化処理が得られ、水処理装置全体の早期立ち上げ及び早期安定化が促進できる。
In order to perform the partial nitritation treatment in a more stable manner, coexistence of the macromolecular
硝化槽3内に設けられた攪拌手段35によって硝化槽3内には酸素含有気体が供給される。DO計32により硝化槽3内のDOが2mg/L以下となるように維持されることが好ましい。
Oxygen-containing gas is supplied into the
(変形例)
図3及び図4は、本発明の実施態様に係る水処理装置の変形例を表している。図3及び図4に示す水処理装置では、嫌気-無酸素-好気法を用いた水処理の例を示しており、原水槽1の後段に嫌気槽9を備える。嫌気槽9の後段の脱窒槽2は窒素除去のための無酸素槽として機能し、脱窒槽2の後段の硝化槽3は、有機物の分解、リンの除去、アンモニア硝化のための好気槽として機能する。嫌気槽9には脱窒槽(無酸素槽)2及び硝化槽(好気槽)3と同様にORP計91、温度計93、pH計94等が配置されている。図3及び図4に示す水処理装置においては、原水槽1、嫌気槽9及び無酸素槽2の少なくとも何れかに硝化槽3への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を供給する抑制剤供給手段7を設けることができる。
(Modification)
3 and 4 show a modification of the water treatment device according to the embodiment of the present invention. The water treatment apparatus shown in FIGS. 3 and 4 shows an example of water treatment using an anaerobic-anoxic-aerobic method, and an
このように、本発明の実施の形態に係る水処理装置によれば、HRT2時間以上および/または硝化液の循環比が5倍以下となる原水槽1及び脱窒槽2、嫌気槽9の少なくともいずれかに、硝化槽3への硫化物の流入を抑制するための硫化物抑制剤を供給する抑制剤供給手段7が設けられることにより、硝化槽3へ流入する硫化物を含む有害物質を低減させることができるため、硝化槽3による硝化活性の低下を抑制して、処理装置の早期安定化が図れる。
As described above, according to the water treatment apparatus according to the embodiment of the present invention, at least one of the
以下に本発明の実施例を比較例と共に示すが、これらの実施例は本発明及びその利点をよりよく理解するために提供するものであり、発明が限定されることを意図するものではない。 Examples of the present invention are presented below along with comparative examples, which are provided for a better understanding of the invention and its advantages and are not intended to be limiting of the invention.
(実施例1、比較例1)
図1に示す装置において水処理試験を実施した。原水は、し尿処理場の脱水分離液(平均値:NH4-N:650mg/L、BOD:400mg/L、SO4
2-:1500mg/L、ヨウ素消費量:200mg/L)を用いた。原水は原水槽において微曝気を行い、原水槽内のORPが-400mV以上、水温が4~30℃、pHが6.5~8.5、DOが5mg/L以下となるように制御した。その際、脱窒槽のORPは-300mV以上になるように微曝気を行った。
(Example 1, Comparative Example 1)
A water treatment test was performed on the apparatus shown in FIG. The raw water used was a dehydrated liquid separated from night soil treatment plant (average: NH 4 -N: 650 mg/L, BOD: 400 mg/L, SO 4 2- : 1500 mg/L, iodine consumption: 200 mg/L). The raw water was slightly aerated in the raw water tank and controlled so that the ORP in the raw water tank was -400 mV or more, the water temperature was 4 to 30°C, the pH was 6.5 to 8.5, and the DO was 5 mg/L or less. At that time, slight aeration was performed so that the ORP of the denitrification tank was −300 mV or higher.
硝化槽にはポリエチレングリコールの担体を20%充填し、脱窒槽と硝化槽の容量は1Lとした。原水1Qに対して、硝化槽からの硝化液および固液分離装置からの返送汚泥を脱窒槽に1Qずつ循環した。NH4-N容積負荷は0.3~1.0kg/m3/dの範囲で段階的に負荷を上げて運転を行い、硝化速度を上昇させ、担体への硝化菌付着を図った。結果を図5に示す。 The nitrification tank was filled with 20% polyethylene glycol carrier, and the capacity of the denitrification tank and the nitrification tank was 1 L. The nitrified liquid from the nitrification tank and the returned sludge from the solid-liquid separator were circulated to the denitrification tank for each 1Q of the raw water. The NH 4 --N volume load was increased stepwise in the range of 0.3 to 1.0 kg/m 3 /d to increase the nitrification rate and to promote adhesion of nitrifying bacteria to the carrier. The results are shown in FIG.
実施例1では1週間毎に流量を増加させてNH4-N容積負荷を増加させた。遊離アンモニア濃度による活性汚泥の硝化抑制を防ぐため、遊離アンモニア濃度が1mg/L以上にならないように維持しながら運転を行った。その結果、原水を曝気した系では実施例1では脱窒槽において硫化物イオンおよび硫化水素が検出されなかった。一方、原水を曝気しない比較例1においては、脱窒槽において硫化物イオンが2~10mg/L、硫化水素が25~50mg/Lほど検出された。試験実施から1ヵ月後、実施例1では、硝化速度が0.8kg/m3/dまで増加したが、比較例1では0.4kg/m3/d程度であり、硝化速度に差がみられた。NH4-N容積負荷も実施例1では徐々に負荷を上げながら安定した処理が行えたのに対し、比較例1では実施例1に比べてNH4-N容積負荷を上げることができなかった。 In Example 1, the flow rate was increased weekly to increase the NH 4 --N volume loading. In order to prevent the nitrification of the activated sludge from being suppressed due to the concentration of free ammonia, the operation was carried out while maintaining the concentration of free ammonia not exceeding 1 mg/L. As a result, in the system in which raw water was aerated, sulfide ions and hydrogen sulfide were not detected in the denitrification tank in Example 1. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the raw water was not aerated, 2 to 10 mg/L of sulfide ions and 25 to 50 mg/L of hydrogen sulfide were detected in the denitrification tank. One month after the test, the nitrification rate increased to 0.8 kg/m 3 /d in Example 1, but it was about 0.4 kg/m 3 /d in Comparative Example 1, indicating a difference in the nitrification rate. was taken. In Example 1 , the NH 4 —N volume load was gradually increased while stable treatment was performed. .
1…原水槽
2…脱窒槽(無酸素槽)
3…硝化槽(好気槽)
4…固液分離槽
5…循環ライン
6…返送ライン
7…抑制剤供給手段
8…制御手段
9…嫌気槽
21、91…ORP計
22、32…DO計
23、33、93…温度計
24、34、94…pH計
25、35、45…攪拌手段
34…高分子生物担体
36…スクリーン
1...
3... Nitrification tank (aerobic tank)
4 Solid-
Claims (6)
前記有機性排水の処理量が定格処理量に到達するまで前記有機性排水の処理量を段階的に増加させる立ち上げ処理を行うことと、
前記立ち上げ処理時に、前記硝化処理を行う硝化槽への硫化物の流入を抑制するための酸素含有気体を前記硝化槽よりも前段の水槽の酸化還元電位が-400mV以上となるように供給し、
前記硝化処理が、アンモニア酸化菌を付着させた高分子生物担体と浮遊活性汚泥とを共存させた部分亜硝酸化処理であり、前記硝化処理の後に嫌気性アンモニア酸化処理を行うことを特徴とする水処理方法。 In a water treatment method using a circulating nitrification-denitrification method in which organic wastewater is stored, then denitrification treatment and nitrification treatment are performed in order, and the nitrified liquid obtained in the nitrification treatment is circulated to the denitrification treatment,
performing a start-up process in which the processing amount of the organic wastewater is increased stepwise until the processing amount of the organic wastewater reaches the rated processing amount;
During the start-up process, an oxygen-containing gas for suppressing the inflow of sulfide into the nitrification tank where the nitrification process is performed is supplied so that the oxidation-reduction potential of the water tank preceding the nitrification tank is -400 mV or more. ,
The nitrification treatment is a partial nitritation treatment in which a macromolecular biological carrier to which ammonia-oxidizing bacteria are attached and suspended activated sludge coexist, and the nitrification treatment is followed by an anaerobic ammonium oxidation treatment. water treatment method.
前記硝化処理の直前に脱窒処理を行う脱窒槽の酸化還元電位及び溶存酸素濃度を測定し、その測定結果に基づいて前記脱窒槽の酸化還元電位が-400mV以上、溶存酸素濃度が0.5mg/L以下となるように制御し、更に前記脱窒槽よりも前段の原水槽に対して前記酸素含有気体を供給する場合には原水槽の溶存酸素濃度が5mg/L以下となるように、前記酸素含有気体の供給量を抑制することを特徴とする請求項1又は2に記載の水処理方法。Immediately before the nitrification treatment, the oxidation-reduction potential and dissolved oxygen concentration of the denitrification tank in which the denitrification treatment is performed are measured. /L or less, and when the oxygen-containing gas is supplied to the raw water tank preceding the denitrification tank, the dissolved oxygen concentration in the raw water tank is controlled to 5 mg / L or less. 3. The water treatment method according to claim 1, wherein the supply amount of the oxygen-containing gas is suppressed.
前記有機性排水を脱窒処理して脱窒液を得る脱窒槽と、
アンモニア酸化菌を付着させた高分子生物担体と浮遊活性汚泥とを共存させた前記脱窒液を部分亜硝酸化処理して硝化液を得る硝化槽と、
前記硝化液を前記脱窒槽へ循環する循環ラインと、
前記有機性排水の処理量が定格処理量に到達するまで前記有機性排水の処理量を段階的に増加させる立ち上げ処理時に水理学的滞留時間が2時間以上および/または前記硝化液の循環比が5倍以下となる前記原水槽及び前記脱窒槽の少なくともいずれかに、前記原水槽及び前記脱窒槽の少なくともいずれかの酸化還元電位が-400mV以上となるように、前記硝化槽への硫化物の流入を抑制するための酸素含有気体を供給する抑制剤供給手段と、
前記硝化液を嫌気性アンモニア酸化処理する嫌気性アンモニア酸化処理槽と
を備えることを特徴とする水処理装置。 a raw water tank for storing organic wastewater;
a denitrification tank for denitrifying the organic wastewater to obtain a denitrification liquid;
a nitrification tank in which the denitrification solution in which the macromolecular biological carrier to which ammonia-oxidizing bacteria is attached and suspended activated sludge coexist is subjected to partial nitritation treatment to obtain a nitrification solution;
a circulation line for circulating the nitrifying liquid to the denitrification tank;
The hydraulic retention time is 2 hours or more and/or the circulation ratio of the nitrifying solution at the time of start-up treatment in which the treatment amount of the organic wastewater is increased stepwise until the treatment amount of the organic wastewater reaches the rated treatment amount. Sulfide to the nitrification tank so that the oxidation-reduction potential of at least one of the raw water tank and the denitrification tank is -400 mV or more. an inhibitor supply means for supplying an oxygen-containing gas for inhibiting the inflow of
an anaerobic ammonium oxidation treatment tank for anaerobic ammonium oxidation treatment of the nitrifying liquid;
A water treatment device comprising:
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