JP7186988B2

JP7186988B2 - 半芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法

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Publication number: JP7186988B2
Application number: JP2021536345A
Authority: JP
Inventors: チェン，ジロン; イン，ホン; ドン，ハンジュン; ジョウ，グイヤン; ジュ，ダンチィ; ウ，シャオシャオ; ホン，ウェンガン; チィウ，グイション; リ，チィチュアン
Original assignee: Zhejiang University ZJU; Zhejiang NHU Co Ltd; Zhejiang NHU Special Materials Co Ltd
Current assignee: Zhejiang University ZJU; Zhejiang NHU Co Ltd; Zhejiang NHU Special Materials Co Ltd
Priority date: 2018-12-26
Filing date: 2019-11-20
Publication date: 2022-12-12
Anticipated expiration: 2039-11-20
Also published as: CN109749080A; JP2022514943A; WO2020134735A1; US20220025120A1; CN109749080B; US12168717B2

Description

本発明は半芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法に関し、特に特定のブロッキング剤を添加した熱安定性を有する半芳香族ポリアミド樹脂及びその製造方法を提供し、自動車用部品及び電器用部品、特にＬＥＤパネルに適用できる。

ポリアミドはナイロン（Ｎｙｌｏｎ）とも呼ばれ、高分子主鎖の繰り返し基にアミド基（－ＮＨＣＯ－）を含有するポリマーの総称であり、エンジニアリングプラスチックのうち生産量が最も高く、品種が最も多く、最も広く使われているものである。ナイロン６、ナイロン６，６などの脂肪族ポリアミドは、各綜合性能が良好であるが、熱特性が高温作業環境での要求を満たすことができず、ハイテク分野での使用は制限されている。

半芳香族ポリアミドは、ポリアミド分子鎖に芳香環が導入されているため、一般的に使用されているＰＡ６及びＰＡ６６と比較して、耐熱性、力学的特性、吸水率、および耐薬品性などが大幅に向上している。半芳香族ポリアミドは主に、（１）高いガラス転移温度と優れた耐熱性を有し、（２）耐熱酸化エージング特性に優れ、（３）電気絶縁特性に優れ、（４）吸水率が低く、製品の寸法安定性が良好であるという特徴を持っている。よって、現代のハイテクの急速な発展に伴い、半芳香族ポリアミドがますます広く使われるようになっている。半芳香族ポリアミドは、電気や電子部品、及び自動車部品などの分野で広く使用されている。具体的には、自動車業界では、エンジンルームの周辺部品（すなわち、ボンネットの下の部品）が長期間高温（１２０℃より高い温度）環境にさらされているため、ポリアミドの長期的な熱安定性についてより高く求められている。ＬＥＤハウジングの製造時に、一般にリフローはんだ付け（ＳＭＴ）方法を利用して回路基板を約２６０℃ではんだ付ける必要があるため、用いるポリマーは、十分な耐熱性を有し、かつブリスターがなくリフローはんだ付けに耐え得ることに加え、高いＵＶ光安定性と熱安定性、および作動条件下における良好な長期安定性を備える必要がある。

ポリアミドの合成について多く報告されている。たとえば、文献ＧＢ５４３８４３Ａ、ＵＳ３１７３８９８では、重合プロセスの触媒として、リン酸、２価のリン酸塩類を使用することが報告されている。文献ＣＮ１２３８７９０には、露点３０℃未満の超乾燥ガスをリン含有ＳＰＰ触媒（２（２’－ピリジル）エチルホスホン酸または次亜リン酸塩）と併用することで、比較的低い反応温度で固相重合速度を大幅に向上させ、ＰＡ６６の高重合体を得たことが報告されている。

文献ＥＰ０４７５４００、ＣＡ２２４８１２３、ＵＳ２０１００５５４５５Ａ１では、今まで知られている熱安定剤、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤を添加してポリアミド組成物を調製することで、ポリアミドの熱安定性及び酸化防止性を向上させ、航空機エンジンの複合部品に適用することが報告されている。

文献ＥＰ０８２７９７６では、熱安定性が改善された部分芳香族ポリアミド組成物が報告されている。熱安定剤は、ハロゲン化アルカリ金属とハロゲン化銅（Ｉ）との混合物であり、重量比は、最も好ましくは約８：１～約１０：１である。銅含有安定剤の量は、ポリアミドに対して５０～約１０００ｐｐｍである。２２０℃における熱エージング試験から、銅含有熱安定剤を添加した場合、機械強度が５０％低下までの時間は、熱安定剤を添加しなかった場合に比べて、２～３倍長くなったことが確認された。

文献ＣＮ１０７３２５５４８Ａでは、熱安定剤として、２質量％以下の一価または二価の銅化合物、脂肪族カルボン酸の銅塩、第二級芳香族アミン及び立体障害フェノール系またはそれらのいくつかの混合物を添加することで、樹脂の熱安定性が向上したことが報告されている。文献ＷＯ２０１８０４９８０８Ａ１、ＣＮ１０３６９４６９３Ａでは、ＰＡ６６ポリアミド組成物の熱安定剤として、ヒンダードフェノール系、ハイドロキノン系、ホスファイト系及びその置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物などを使用したことで、ＰＡ６６ポリアミド組成物の熱安定性及び耐エージング性が向上したことが報告されている。

文献ＷＯ２００５／００７７２７Ａ１では、ポリアミドに元素鉄の熱安定剤を添加すると、高温でより良好な機械的特性の保持率を示せることが報告されている。文献ＣＮ１０３８９００４０Ａでは、金属酸化物を添加する方法によりポリアミド樹脂を変質させ、ポリアミド組成物に高い機械強度、長期耐酸化性及び高い耐熱性を維持できることを提案しており、主にＬＥＤ製品に使用される。

文献ＣＮ１０１１８０３４２Ａ、ＷＯ０２０８３３４５Ａ１、ＵＳ５７４４４３３Ａ及びＵＳ５１５４８８１Ａでは、一般的なポリアミドオリゴマーが報告されている。このポリアミドオリゴマーは異なる構造から構成され、非反応性フェノール又はアミン末端基を有し、分子量が８００～５０００ｇ／ｍｏｌであり、よくポリアミド樹脂とブレンドされて使用され、ポリアミド樹脂の流動性、粘度安定性、加水分解安定性を向上させることができる。

それにもかかわらず、今までの熱安定性ポリアミドの製造プロセスには依然として下記の問題が存在している。

（１）ほとんどのポリアミド樹脂の製造に使用される触媒は、無機亜リン酸、次亜リン酸、及びそれらの金属塩化合物である。ポリアミドの熱安定性と耐エージング性の向上は主に、熱安定剤、酸化防止剤などを添加しブレンドしてポリアミド組成物を製造することで実現される。製造される部品は、高温条件下で長期間使用すると、触媒、熱安定剤、酸化防止剤などが移動しやすく、長期的な酸化防止の目的や熱安定性の目的を達成できない。

（２）添加される熱安定剤は重金属塩を含有するので、環境被害の可能性がある。

（３）ポリアミドオリゴマーの添加によって、ポリアミド樹脂組成物の熱変形温度が低下し、耐高温分野でのその適用範囲が影響されてしまう。

したがって、当分野において、優れた特性を有するポリアミドに対する研究は、まだまだ改善の余地があることが明らかである。

本発明は従来技術に存在する上記問題点を解決するためになされたものであって、その目的としては、長期的熱安定性を維持することができ、使用中に熱安定剤、酸化防止剤などの添加剤が移動することを回避できるとともに、環境被害の可能性がある熱安定性添加剤の使用も回避できる半芳香族ポリアミドを提供することにある。

本発明のもう１つの目的としては、長期的熱安定性を維持することができ、かつ熱安定剤、酸化防止剤などが移動しない半芳香族ポリアミドの製造方法、および該半芳香族ポリアミドを含む樹脂組成物及びその製品を提供することにある。

本発明者らは、研究を重ねた結果、半芳香族ポリアミドを製造する重合反応プロセスにおいて、特定のブロッキング剤を添加することによって上記課題が解決できることを見出した。

このブロッキング剤は、下記式（Ｉ）で表される反応性基含有縮合触媒と、式（ＩＩ）で表される反応性基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、を含む。本発明者らは、次の上記触媒が重合反応に関与して重合反応速度を高めることだけでなく、触媒自体がアミン末端基と反応することができ、反応完了後にポリマーの低価ホスフィン含有末端基になり、そして、このような構造は改善された酸化防止作用をもたらすことができることと、反応性基含有立体障害フェノール系酸化防止剤もアミン末端基と反応することができ、これにより酸化防止剤はｉｎｓｉｔｕで反応するようにポリマー中に均一に分散し、固定することができ、熱を受けると表面へ移動することに起因する機能損失を避けることができることを見出した。したがって、本発明の上記ブロッキング剤は、ポリマーの長期的熱安定性を維持できると共に、加工や使用中において従来の小分子添加剤（熱安定剤、酸化防止剤など）が基体樹脂の外まで移動してしまう問題を防止できる。

本発明の主旨は下記［１］～［２０］に示す。

［１］本発明はまず、ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸に由来する構成単位と、下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）に由来するブロッキング構造とを有し、
前記式（Ｉ）は、下記式（Ｉ－１）及び／又は式（Ｉ－２）

（式中、Ｒ_１はカルボキシル基、又はカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基であり、好ましくはカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_４のアルキル基であり；Ｒ_２はＣ_１～Ｃ_４のアルキル基又はＨであり、好ましくはＨであり；Ｒ_３はＣ_６～Ｃ_９のアリール基又はＨから選ばれ、好ましくはＣ_６～Ｃ_８のアリール基であり；Ｍ^ｎ＋は＋１価、＋２価の金属カチオンから選ばれる。）で表される化合物から選ばれ、
前記式（ＩＩ）は、

（式中、Ｒ_４はＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基から選ばれ、好ましくはＣ_１～Ｃ_４のアルキル基である。）である半芳香族ポリアミドを提供する。

［２］前記金属カチオンはＮａ^＋又はＫ^＋である［１］に記載の半芳香族ポリアミド。

［３］単位質量あたりの前記半芳香族ポリアミド樹脂における合計リン量は２００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは９０ｐｐｍ以下である［１］または［２］に記載の半芳香族ポリアミド。

［４］式（Ｉ－１）で表される化合物と式（Ｉ－２）で表される化合物のモル比は１０：０～２：８であり、好ましくは１０：０～５：５である［１］～［３］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。

［５］前記式（ＩＩ）に由来する構造のモル量は二塩基酸に由来する構造のモル量の０．１～２．０％であり、好ましくは０．３～１．５％である［１］～［４］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。

［６］前記二塩基酸に由来する構造の合計モル数に対する前記一塩基酸に由来する構造のモル数が１～５％であり、好ましくは２～３％である［１］～［５］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。

［７］前記二塩基酸は芳香族二塩基酸、任意の脂肪族二塩基酸の１種以上を含み、前記芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸とのモル比は１００：０～５０：５０であり、好ましくは８０：２０～５５：４５である［１］～［６］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。

［８］前記半芳香族ポリアミド樹脂は活性末端基を有し、かつ活性末端基の濃度が［ＮＨ_２］／［ＣＯＯＨ］＞５を満たし、且つ、前記半芳香族ポリアミド樹脂において、［ＣＯＯＨ］濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である［１］～［７］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。

［９］ＭＶ_３０／ＭＶ_６が９５％より大きい熱安定性指数を有し、イエローインデックスが２０未満であり、ガラス転移温度が９０℃以上であり、融点が３００℃以上である［１］～［８］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。

［１０］さらに、本発明は、ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸を主原料とし、ブロッキング剤の存在下で重合を行う方法であって、前記ブロッキング剤は下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の構造であり、
前記式（Ｉ）は、下記式（Ｉ－１）及び／又は式（Ｉ－２）

（式中、Ｒ_４はＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基から選ばれ、好ましくはＣ_１～Ｃ_４のアルキル基である。）である半芳香族ポリアミドの製造方法も提供する。

［１１］ジアミンと二塩基酸を、アミン／酸のモル比が１未満となるように初期供給し、水と塩溶液を形成する造塩反応と、ジアミン、一塩基酸及びブロッキング剤により、反応系におけるアミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整し、予備重合反応を行い、予備重合反応液を得る予備重合反応と、予備重合反応液を用いて重縮合反応を行う重縮合反応と、を含む［１０］に記載の方法。

［１２］前記造塩反応における初期供給のアミン／酸のモル比は０．９０～０．９９であり、好ましくは０．９２～０．９８である［１１］に記載の方法。

［１３］前記造塩反応は、前記塩溶液における二塩基酸の組成を測定し、芳香族二塩基酸及び／又は脂肪族二塩基酸を添加することにより二塩基酸の組成／含有量を一定に維持する工程をさらに含み、前記予備重合反応は、前記予備重合反応系の組成を測定する工程をさらに含み、前記測定はいずれもインラインラマン分光法により行われる［１１］または［１２］に記載の方法。

［１４］前記予備重合反応におけるアミン／酸のモル比は１．０３～１．０７であり、好ましくは１．０４～１．０６である［１１］～［１３］のいずれか１項に記載の方法。

［１５］前記予備重合反応の前に、前記造塩溶液に対する脱水処理をさらに含み、前記脱水の温度が１８０～２４０℃であり、圧力が０．８～１．５ＭＰａであり、脱水時間が１０～３０ｍｉｎであり、前記予備重合反応の温度が２８０～３５０℃であり、圧力が１５～３０ＭＰａであり、反応時間が１～１５ｍｉｎであり、重縮合反応の反応温度が２９０～３５０℃であり、反応時間が０．５～７ｍｉｎである［１１］～［１４］のいずれか１項に記載の方法。

［１６］前記脱水処理で発生した水蒸気は熱源として前記スラリーの昇温、溶解に使用でき、残りの水蒸気は凝縮後、昇温工程で発生した凝縮水と合流して補充水として前記スラリー形成工程に使用できる［１５］に記載の方法。

［１７］さらに、本発明は、［１］～［９］のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミドもしくは［１０］～［１６］のいずれか１項に記載の方法で得られる半芳香族ポリアミド、及び任意のその他の樹脂、補強成分もしくは添加剤を含む樹脂組成物をさらに提供する。

［１８］また、本発明は、［１７］に記載の組成物で製造される製品をさらに提供する。

［１９］自動車用部品または電器業界用部品である［１８］に記載の製品。

［２０］自動車燃料管路用部品またはＬＥＤパネルである［１８］に記載の製品。

本発明の半芳香ポリアミド樹脂は、特定のブロッキング剤を含むものまたは特定のブロッキング剤により製造されたものである。このブロッキング剤は、式（Ｉ）で表される反応性基含有縮合触媒と、式（ＩＩ）で表される反応性基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、を含むブロッキング剤である。上記触媒が重合反応に関与して重合反応速度を高めると共に、触媒自体がアミン末端基とｉｎｓｉｔｕでブロッキング反応することができ、反応完了後、ポリマーの低価ホスフィン含有末端基となり、一定の酸化防止作用を有する。そして、反応性基含有立体障害フェノール系酸化防止剤もアミン末端基とｉｎｓｉｔｕでブロッキング反応することができ、これにより酸化防止剤はポリマー中に均一に分散し、固定することができ、熱を受けると表面へ移動することに起因する機能損失を避けることができる。したがって、本発明の特別なブロッキング剤は、ポリマーの長期的熱安定性を維持することができる。

また、本発明は、ポリマーのカルボキシル官能基の含有量を制御することにより、ポリマーが熱を受けると、アミン末端基と反応することを効果的に制御することができ、これにより熱を受ける時のポリマーの粘度および分子量の安定性が改善される。

各種ナイロン塩の正規化ラマンスペクトル（６００～１２００ｃｍ^－１）を示す。各種ナイロン塩の正規化ラマンスペクトル（１２００～１８００ｃｍ^－１）を示す。本発明にかかるポリアミドを製造するフローチャートを示す。本発明の別形態にかかるポリアミドを製造するフローチャートを示す。

以下、本発明に記載のポリアミド、その製造方法及びその使用を詳しく説明する。なお、特に断りがない場合、本発明で使用される単位の名称は、いずれも当分野で一般的に使用されている国際的な単位名称である。また、本発明における数値の個別値または数値範囲は、工業上で許容される誤差を含むものとして理解されるべきである。

＜本発明の第１の側面＞
本発明の第１の側面は、ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸を主原料とし、更にブロッキング剤を添加して重合させて得る半芳香族ポリアミドを提供する。すなわち、本発明の半芳香族ポリアミドの構造は、ブロッキング構造に加え、主に上記のジアミン、二塩基酸及び一塩基酸に由来する構成単位を含む。

ジアミン／二塩基酸／一塩基酸
前記ジアミンは特に限定されず、当分野においてポリアミドの製造に一般的に使用されるジアミンを選択すればよい。例えば、本発明に適するジアミンは、炭素数４～１５の脂肪族または芳香族ジアミンであってもよい。本発明のいくつかの好ましい実施形態において、このようなジアミンは、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、キシリレンジアミンから選ばれる１種以上であってもよい。合成効率の観点から、本発明のジアミンは、好ましくは、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミンである。

前記二塩基酸は、１種以上の芳香族二塩基酸を含有し、また、必要に応じて、１種以上の脂肪族二塩基酸を含有してもよく。芳香族二塩基酸および脂肪族二塩基酸は特に限定されず、当分野における通常の二塩基酸を使用すればよく。本発明のいくつかの好ましい実施形態において、前記芳香族二塩基酸は、炭素数８～２０の芳香族二塩基酸から選ばれ、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸から選択される１種以上であり、より好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸のいずれか１種または両者の任意の混合物である。本発明のいくつかの好ましい実施形態において、前記脂肪族二塩基酸は、炭素数４～１５の脂肪族二塩基酸から選択され、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸から選ばれる１種以上であってもよく、より好ましくはアジピン酸である。本発明において、芳香族二塩基酸は必須成分であり、また、必要に応じて、上記脂肪族二塩基酸を使用することができる。

本発明のいくつかの好ましい実施形態において、前記芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸とのモル比は、１００：０～５０：５０であり、好ましくは８０：２０～５５：４５である。

前記一塩基酸も特に限定されず、当分野でポリアミドを製造するためによく使用される一塩基酸から選択することができる。炭素数２～３０の一塩基酸から選ばれるものであればよく。脂肪族一塩基酸及び／又は芳香族一塩基酸であってもよく。好ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、セチル酸、ステアリン酸、安息香酸又はフェニル酢酸から選ばれる１種以上であり、より好ましくは酢酸、安息香酸である。

本発明において、各酸の使用量は調整できるものである。本発明のいくつかの好ましい実施形態において、ポリアミドの熱安定性を向上させる観点から、二塩基酸の合計モル数に対する前記一塩基酸のモル数は１～５％であり、好ましくは２～３％である。

ブロッキング剤
本発明で使用する前記ブロッキング剤は、重縮合反応においてポリアミド分子の末端にブロッキング構造を生成させることができる。

本発明において、前記ブロッキング剤は、式（Ｉ）で表される反応性基含有重縮合反応触媒と、式（ＩＩ）で表される反応性基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、を含む。

前記式（Ｉ）で表される反応性基含有重縮合反応触媒は、下記式（Ｉ－１）及び／又は式（Ｉ－２）

（式中、Ｒ_１はカルボキシル基、又はカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基であって、カルボキシル基又はカルボキシル基で置換されたＣ_５～Ｃ_１０のシクロアルキル基を含み、好ましくはカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_４のアルキル基であり；Ｒ^２はＣ_１～Ｃ_４のアルキル基又はＨであり、好ましくはＨであり；Ｒ_３はＣ_６～Ｃ_９のアリール基又はＨから選ばれ、好ましくはＣ_６～Ｃ_８のアリール基であり；Ｍ^ｎ＋は＋１価、＋２価の金属カチオンから選ばれ、好ましくはＮａ^＋、Ｋ^＋である）で表される化合物からなる。

上記式（Ｉ－１）及び式（Ｉ－２）で表される化合物は、その１種または同時に２種を使用することができる。本発明の好ましい実施形態において、上記式（Ｉ－１）の化合物は必須成分である。さらに好ましい実施形態において、式（Ｉ－１）で表される化合物と式（Ｉ－２）で表される化合物のモル比は１０：０～２：８であり、より好ましくは１０：０～５：５である。

式（Ｉ－１）で表される化合物と式（Ｉ－２）で表される化合物のモル比は１０：０～２：８であり、好ましくは１０：０～５：５である。

式（Ｉ）の構造の化合物の使用量について、単位質量あたりの前記半芳香族ポリアミド樹脂における合計リン含有量が２００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは９０ｐｐｍ以下であることを満たせばよく。

前記式（ＩＩ）で表される反応性基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤の構造は下記のとおりである。

式中、Ｒ_４はＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基から選ばれ、Ｃ_５～Ｃ_１０のシクロアルキル基を含み、好ましくはＣ_１～Ｃ_４のアルキル基である。

前記式（ＩＩ）で表される反応性基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤のモル量は二塩基酸のモル量の０．１～２．０％であり、好ましくは０．３～１．５％である。

その他の成分
本発明の効果に影響しない限り、上記した成分に加え、触媒、様々な重縮合補助剤、機能性成分、または分子量調節剤などをさらに使用することができる。

その他の利用可能な触媒としては、上記式（Ｉ）以外のリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、リン酸、亜リン酸或いは次亜リン酸；又は、リン酸、亜リン酸或いは次亜リン酸とナトリウム、カリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、スズ、タングステン、ゲルマニウム、チタン或いはアンチモンとの塩などのリン酸、亜リン酸、次亜リン酸の塩；リン酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム及びリン酸二アンモニウム；リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、オクタデカノイルエステル又はフェニルエステルなどのリン酸、亜リン酸或いは次亜リン酸のエステル誘導体が挙げられる。好ましい実施形態において、触媒として、本発明の上記式（Ｉ）で表される触媒のみを使用することが好ましい。

ポリマーの物性
本発明の半芳香族ポリアミドは、重縮合反応後に得られた活性末端基を有するポリマーである。いくつかの好ましい実施形態において、前記活性末端基の濃度は、［ＮＨ_２］／［ＣＯＯＨ］＞５を満たし、且つ、前記半芳香族ポリアミド樹脂において、［ＣＯＯＨ］濃度は２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。

また、従来技術と比較して、本発明に係る半芳香族ポリアミドは、改善された熱安定性、優れた耐黄変性、及び高いガラス転移温度と融点を有する。本発明のいくつかの好ましい実施形態において、本発明に係る半芳香族ポリアミドは、ＭＶ_３０／ＭＶ_６が９５％より大きく、好ましくは９６％より大きい熱安定性指数を有し、イエローインデックスが２０未満であり、好ましくは１９未満であり、ガラス転移温度が９０℃以上であり、好ましくは９５℃超であり、融点が３００℃以上である。

＜第２の側面＞
本発明の第２の側面は、半芳香族ポリアミドの製造方法をさらに提供する。

本発明の第２目的は、上記熱的に安定な半芳香族ポリアミドを製造する方法を提供することにある。この方法は、例えば、溶融法、溶液法、固相法など、本発明に記載の態様のいずれか１つを実現できる従来技術に存在する方法であってもよい。

ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸を主原料とし、上述したような特定なブロッキング剤を添加し、予備重合、重縮合を経て作成することが好ましい。ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸を主原料とし、特定なブロッキング剤を添加し、造塩反応、予備重合反応、重縮合反応を経て作成することがより好ましい。ここで、前記重縮合は、溶融重縮合又は固相重縮合であり、好ましくは溶融重縮合である。

前記一塩基酸及び特定なブロッキング剤は、造塩反応、予備重合反応又は重縮合反応の段階で添加され、好ましくは予備重合反応の段階で添加される。

より具体的には、本発明に係る方法において、ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸を主原料とし、且つブロッキング剤の存在下で重合を行う。前記ブロッキング剤は式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される構造である。

上記ジアミン、二塩基酸、一塩基酸及びブロッキング剤の構造及び種類については、本発明の上記第１の側面と同様である。

本発明の好ましい実施形態において、前記半芳香族ポリアミドの製造方法は、具体的には、ジアミンと二塩基酸を、アミン／酸のモル比が１未満となるように初期供給し、水と塩溶液を形成する造塩反応と、ジアミン、一塩基酸及びブロッキング剤により、反応系におけるアミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整し、予備重合反応を行い、予備重合反応液を得る予備重合反応と、予備重合反応液を用いて重縮合反応を行う重縮合反応と、を含む。

本発明の更なる好ましい実施形態において、前記半芳香族ポリアミドの製造方法は具体的には以下のとおりである。

造塩反応（工程１）において、ジアミンと二塩基酸を、アミン／酸のモル比が１未満となるように初期供給し、水とスラリーを形成し、スラリーを昇温、溶解させて塩溶液とする。好ましくは、初期供給におけるアミン／酸のモル比が０．９０～０．９９であり、より好ましくは０．９２～０．９８である。

予備重合反応（工程２）において、前記塩溶液の組成を測定した後、前記塩溶液を脱水させ、脱水装置から出た蒸気凝縮水中のジアミンの含有量を測定し、ジアミン、分子量調節剤である一塩基酸及びブロッキング剤により、アミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整し、予備重合反応を行う。

重縮合反応（工程３）において、予備重合反応液を減圧させてフラッシュ蒸留した後、重縮合反応を行う。

本発明の好ましい一実施形態において、前記工程１は、さらに、前記塩溶液における二塩基酸の組成を測定し、芳香族二塩基酸及び／又は脂肪族二塩基酸を添加することにより二塩基酸の組成を一定に維持する工程を含む。例えば、インラインラマン分光法により、得られた塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、測定結果に応じて、脂肪族二塩基酸及び／または芳香族二塩基酸スラリーを用いて塩溶液中の二塩基酸の組成を調整して一定に維持する。

本発明の好ましい一実施形態において、インラインラマン分光法により脱水前の塩溶液におけるアミン／酸のモル比及び脱水装置から出た蒸気凝縮水中のジアミンの含有量を測定し、測定結果に応じて、ジアミン、分子量調節剤である一塩基酸及び上記ブロッキング剤により、アミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整する。上述の「ジアミン、分子量調節剤である一塩基酸及び上記ブロッキング剤により、アミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整する」とは、調整後の脂肪族ジアミンと、脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸、分子量調節剤である一塩基酸及びブロッキング剤の合計とのアミン／酸のモル比は、１．０３より大きく、好ましくは１．０３５～１．０７、より好ましくは１．０４～１．０６に制御することを意味する。

本発明の具体的な一実施形態において、半芳香族ポリアミドの製造方法は連続製造方法である。例えば、インラインラマン分光法により塩溶液における二塩基酸の組成を測定し、測定結果に応じて、脂肪族二塩基酸及び／又は芳香族二塩基酸スラリーを用いて塩溶液中の二塩基酸の組成を調整して一定に維持する。また、インラインラマン分光法により脱水前の材料におけるアミン／酸のモル比及び脱水装置から出た蒸気凝縮水中のジアミンの含有量を測定し、測定結果に応じて、ジアミン、分子量調節剤である一塩基酸及びブロッキング剤により、アミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整する。

また、予備重合反応において、脱水段階で排出された水蒸気は熱源として造塩反応（工程１）におけるスラリーの昇温、溶解に使用でき、残りの水蒸気は凝縮後、昇温工程で生成した凝縮水と合流して補充水として前記スラリー形成工程に使用できる。

本発明の好ましい一実施形態において、造塩反応における前記スラリーの形成時に、系の水分含有量は１０～５０％であってもよく、好ましくは１５～３０％であり、温度は５０～９５℃であってもよく、好ましくは６０～９０℃である。溶解造塩の温度は１２０～１７０℃であってもよく、好ましくは１３０～１６０℃である。脱水工程において、脱水の温度は１８０～２４０℃であってもよく、圧力は０．８～１．５ＭＰａであってもよく、脱水時間は１０～３０ｍｉｎであってもよく、好ましくは１５～３０ｍｉｎである。脱水後の水分含有量は５～２０％であり、好ましくは７～１５％である。

本発明の好ましい一実施形態において、前記予備重合反応温度は２８０～３５０℃であってもよく、好ましくは２８０～３４０℃であり、圧力は１５～３０ＭＰａであってもよく、好ましくは１５～２５ＭＰａであり、反応時間は１～１５ｍｉｎであってもよく、好ましくは２～１０ｍｉｎである。予備重合反応後、減圧フラッシュ蒸留の圧力は０．１５～０．９ＭＰａであってもよく、好ましくは０．２～０．６ＭＰａであり、温度は予備重合反応の温度と同じであってもよい。フラッシュ蒸留後、予備重合体は溶融状態で二軸押出機に投入し、重縮合反応を行う。反応温度は２９０～３５０℃であってもよく、好ましくは３１０～３４０℃であり、反応時間は０．５～７ｍｉｎであってもよく、好ましくは１～６ｍｉｎである。

また、本発明の上記方法を実施するための装置は特に限定されず、当分野で既存の様々な装置及び補助設備を使用して上述の製造方法を実現することができる。例えば、本発明のいくつかの実施形態において、例えば図３又は図４に示すフロー又は装置を使用できる。

＜第３の側面＞
本発明の第３の側面において、樹脂組成物、その製品及び当該製品の使用を提供する。

本発明の樹脂組成物は、本発明の第１の側面にかかる半芳香族ポリアミド、又は本発明の第２の側面にかかる製造方法で得られる半芳香族ポリアミドを含む。また、本発明の組成物はさらに、必要に応じて任意のその他の樹脂、補強成分、添加剤などを限定なく含むことができる。

その他の樹脂としては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂であってもよい。例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル系樹脂、オレフィン系エラストマーなどであってもよい。特に、ポリアミド樹脂を基体とする樹脂組成物は、別の成分を使用してポリアミド樹脂の靭性を改善させることができる。このような成分は、エチレン及び／又はジエン系のコポリマーなど上述のようなエラストマーであってもよい。また、場合によっては、これらのエラストマーは極性基を持つ置換基によって変性されてもよい。典型的には、これらの置換基は、例えば無水マレイン酸などの酸無水物系モノマーに由来するものであってもよい。

補強成分について、本発明の樹脂組成物は、繊維で強化するか又は無機フィラーで強化することができる。前記繊維は、樹脂繊維、炭素繊維、無機繊維、鉱物繊維などであってもよい。前記無機フィラーは、シリカ、二酸化チタン、モンモリロナイトなどであってもよい。また、上記した成分中の無機成分の表面は、相溶化剤で処理して、ポリアミド基体との相溶性を増加させることが好ましい。

他の添加剤等として、当分野における様々な加工助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等を限定なく使用することができる。

本発明の樹脂組成物の混合方法は特に限定されず、各種成分の溶融混合であってもよく、インターナルミキサー又はロールミルを用いてブレンドしてもよく、あるいは押出機で直接共押出してもよい。

また、組成物中に繊維補強成分が存在する場合、溶媒を用いたディッピング法により組成物を得ることができる。前記ディッピング法は当分野の通常の方法を用いることができる。

さらに、本発明は、上記組成物に基づく製品をさらに提供する。これらの製品は、射出成形、押出、ディッピングなどの方法によって得られる。好ましくは、これらの製品は、自動車用部品または電器業界用部品であってもよい。具体的には、自動車燃料管路用部品またはＬＥＤパネルなどであってもよい。

当業者に本発明の態様をより良く理解してもらうために、以下、実施例を参照しながら本発明をさらに説明する。なお、下記実施例は本発明の具体的な形態に過ぎず、本発明を限定するものではない。実施例における百分率は、特段の規定がなければ、質量百分率を指す。

実施例及び比較例における諸特性は、いずれも以下の方法により測定する。

１．固有粘度（ＩｎｔｒｉｎｓｉｃＶｉｓｃｏｓｉｔｙ）
試料をフェノール－テトラクロロエタン（質量比３：２）の混合溶媒に溶解して濃度それぞれ０．１、０．５、１．０ｇ／ｄＬの溶液とし、３０℃の恒温水槽中で、ウベローデ粘度計を用いて試料の対数粘度ηｌｎを測定する。

（数１）
η_ｌｎ＝［ｌｎ（ｔ／ｔ_０）］／Ｃ（ｄＬ／ｇ）

式中、ｔ_０は溶媒の流下時間（秒）、ｔは溶液の流下時間（秒）、Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／ｄＬ）である。

試料の固有粘度［η］は、濃度がゼロとなるようにη_ｌｎのデータを外挿することで求められる。

２．熱安定性の表現
本発明に記載の熱安定性は、溶融粘度保持率によって表される。溶融粘度保持率が高いほど、樹脂の熱安定性が良好となる。逆に、溶融粘度保持率が低いほど、樹脂の熱安定性が悪くなる。

（１）溶融粘度保持率
溶融粘度の測定は、Ｄｙｎｉｓｃｏ社のＬＣＲ－７０００キャピラリーレオメーターで行われ、ダイはＣＺ３９４－２０ダイを採用する。せん断速度は１０００ｓ^－１、測定温度は（Ｔ_ｍ＋１５）℃である。溶融時間それぞれ６分と３０分での溶融粘度を測定し、ＭＶ_６とＭＶ_３０として記録し、溶融粘度保持率＝ＭＶ_３０／ＭＶ_６である。

（２）黄変の測定
イエローインデックスＹＩは、国際照明委員会の標準を光源とし、酸化マグネシウムを基準とする場合に測定される高分子材料の黄色値である。具体的な測定方法は、黄色度計を用い、試料を異なる温度で２４時間放置した後のイエローインデックス、及び６０℃で異なる時間放置した後のイエローインデックスを測定する。その計算方法は下記式に示すとおりである。

（数２）
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ

式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ測定された三刺激値である。

３．融点の測定
融点は、ＨＧ／Ｔ２２３５－１９９１（２０１２）に従って測定される。２０～３３０℃の温度範囲で、１０℃／ｍｉｎの加熱速度で３３０℃に昇温し、５分間維持し、２０℃／ｍｉｎの降温速度で測定し、昇温中の吸熱ピークの頂点温度を融点とする。

４．活性末端アミノ基の濃度測定
自動電位差滴定装置を用い、試料のアミン末端基の含有量を滴定することで測定する。ポリマーを０．５ｇ取り、フェノール４５ｍｌ及び無水メタノール３ｍｌを加え、加熱して還流し、試料が完全に溶解するのを観察した後、室温まで冷却し、標定済みの０．１Ｎ塩酸標準液でアミン末端基の含有量を滴定することで測定する。

５．活性末端カルボキシル基の含有量
自動電位差滴定装置を用い、試料の末端カルボキシル基の含有量を滴定することで測定する。ポリマーを０．５ｇ取り、ｏ－クレゾールを５０ｍｌ加え、還流して溶解し、放冷後すぐにホルムアルデヒド溶液を４００μＬ加え、標定済みのＫＯＨ－エタノール溶液で末端カルボキシル基の含有量を滴定することで測定する。

６．ラマン分光
テレフタル酸（ＴＡ）、イソフタル酸（ＩＡ）、アジピン酸（ＡＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＤＡ）の混合造塩後のラマンスペクトル（図１、２）を分析した上、本発明は以下のラマン分光情報により各成分の含有量を特定する。

（１）イソフタル酸（ＩＡ）及びその塩（６Ｉ）の含有量は、１００５ｃｍ^－１及び７６２ｃｍ^－１の特徴ピークにより特定する。

（２）テレフタル酸（ＴＡ）及びその塩（６Ｔ）の含有量は、１１２８ｃｍ^－１及び８５４ｃｍ^－１の特徴ピークにより特定する。

（３）アジピン酸（ＡＡ）及びその塩（６６）の含有量は、９２０ｃｍ^－１及び９３６ｃｍ^－１の特徴ピークにより特定する。

（４）ヘキサメチレンジアミン（ＨＤＡ）の含有量は１４８５ｃｍ^－１の特徴ピークにより特定する。

実施例１～４、比較例１～４ははいずれも図３の流れで実施し、実施例５の予備重合は図３の流れで実施し、重縮合は固相重縮合を採用した。実施例６は図４の流れで実施した。製造工程において、すべての物質はいずれも高純度の窒素ガスで脱酸素処理し、製造工程におけるすべての装置は高純度の窒素ガスにより置換して保護する。

実施例１
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９２の比率となるように、４．６６Ｋｇ／ｈ（２７．５ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、３．２９Ｋｇ／ｈ（２２．５ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．３４Ｋｇ／ｈ（４６．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミンを３．２Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、７０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を１８０℃に制御し、水分含有量を１３％に制御し、脱水時間が３０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン及び０．０６Ｋｇ／ｈ（１ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である酢酸、０．１５３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）の吉草酸、０．０１１４Ｋｇ／ｈ（９０ｐｐｍＰ）のＰ－（４－カルボキシブチルフェニル）及びＰ－フェニル－ホスフィン酸を用いてアミン／酸のモル比が１．０４になるように調整した。その後、ポンプ３２で１５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、２９０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で２９０℃に維持して１５ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．３ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度２９０～３２０℃、反応時間６ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１２．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

実施例２
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９８の比率となるように、４．９８Ｋｇ／ｈ（３０ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、１．６６Ｋｇ／ｈ（１０ｍｏｌ／ｈ）のイソフタル酸、１．４６Ｋｇ／ｈ（１０ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、８．４３Ｋｇ／ｈ（４９．０ｍｏｌ／ｈ）のデカンジアミンを５．０Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、９０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１７０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．５ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を２４０℃に制御し、水分含有量を１０％に制御し、脱水時間が１０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融デカンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融デカンジアミン、０．１２２Ｋｇ／ｈ（１．０ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である安息香酸、０．０３９３Ｋｇ／ｈ（０．１５ｍｏｌ／ｈ）の２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）酢酸、０．００７９Ｋｇ／ｈ（７０ｐｐｍのＰ）のＰ－（４－カルボキシエチルフェニル）及びＰ－（４－メチルフェニル）ホスフィン酸を用いてアミン／酸のモル比が１．０６になるように調整した。その後、ポンプ３２で３０ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、３５０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で３５０℃に維持して１ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．５ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度３２０～３３０℃、反応時間１ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１５．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

実施例３
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９６の比率となるように、４．９８Ｋｇ／ｈ（３０ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、２．９２Ｋｇ／ｈ（２０ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．５７Ｋｇ／ｈ（４８．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミンを４．０Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、８０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６５℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．３ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を２２０℃に制御し、水分含有量を１２％に制御し、脱水時間が２０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン及び０．０９Ｋｇ／ｈ（１．５ｍｏｌ／ｈ）分子量調節剤である酢酸、０．０７２５Ｋｇ／ｈ（０．２５ｍｏｌ／ｈ）の２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）酪酸、０．００６３Ｋｇ／ｈ（５０ｐｐｍのＰ）のＰ－（４－カルボキシブチルフェニル）及びＰ－（３，４－ジメチルフェニル）ホスフィン酸を用いてアミン／酸のモル比が１．０５になるように調整した。その後、ポンプ３２で２５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、３２０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で３２０℃に維持して３ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．４ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度３１０～３２０℃、反応時間３ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１２．２Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

実施例４
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９４の比率となるように、４．６６Ｋｇ／ｈ（２７．５ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、３．２９Ｋｇ／ｈ（２２．５ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．４５Ｋｇ／ｈ（４７．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミンを３．２Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、７０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を１８０℃に制御し、水分含有量を１３％に制御し、脱水時間が３０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン、０．０４５Ｋｇ／ｈ（０．７５ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である酢酸、０．１５３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）の３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）吉草酸、０．０１１８Ｋｇ／ｈ（９０ｐｐｍＰ）のＰ－（４－カルボキシブチルフェニル）及びＰ－フェニル－ホスフィン酸（ＮａＯＨで５０％中和）を用いてアミン／酸のモル比が１．０４になるように調整した。その後、ポンプ３２で１５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、２９０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で２９０℃に維持して１５ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．３ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度２９０～３２０℃、反応時間６ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１２．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

実施例５
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９２の比率となるように、４．６６Ｋｇ／ｈ（２７．５ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、３．２９Ｋｇ／ｈ（２２．５ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．３４Ｋｇ／ｈ（４６．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミンを３．２Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、７０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を１８０℃に制御し、水分含有量を１３％に制御し、脱水時間が３０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン及び０．０６Ｋｇ／ｈ（１ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である酢酸、０．１５３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）の３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）吉草酸、０．０１１８Ｋｇ／ｈのＰ－（４－カルボキシブチルフェニル）及びＰ－フェニル－ホスフィン酸（ＮａＯＨで５０％中和、９０ｐｐｍのＰ）を用いてアミン／酸のモル比が１．０４になるように調整した。その後、ポンプ３２で１５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、２９０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で２９０℃に維持して１５ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．７ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は噴霧乾燥させて、プレポリマーを得た。プレポリマーをレーキドライヤー内で２００～２５０℃で２０時間固相重縮合させ、約１２．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

実施例６
初期供給のアミン／酸のモル比が１．０４の比率となるように、４９．８Ｋｇ（３００ｍｏｌ）のテレフタル酸、１６．６Ｋｇ（１００ｍｏｌ）のイソフタル酸、１４．６Ｋｇ（１００ｍｏｌ）のアジピン酸、９２．２Ｋｇ（５３６ｍｏｌ）のデカンジアミン、０．６Ｋｇ（１０ｍｏｌ）の分子量調節剤である酢酸、１．５３Ｋｇ（５ｍｏｌ）の３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）吉草酸、０．１１８ＫｇのＰ－（４－カルボキシブチルフェニル）及びＰ－フェニル－ホスフィン酸（ＮａＯＨで５０％中和、９０ｐｐｍのＰ）を５０Ｋｇの水とともに造塩器４１または４２に投入し（５時間ごとに切り替える）、１７０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。上記塩溶液は１９．０Ｋｇ／ｈの流量でポンプ４３で２．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器４４に搬送する前に、循環ポンプ４５で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置４６内で、脱水温度を２６０℃に制御し、水分含有量を５％に制御し、脱水時間が１０ｍｉｎであるように脱水した。脱水済みの材料は、ポンプ４８で２７ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器４９内に搬送し、３２０℃に予熱昇温し、予備重合反応器５０内で３２０℃に維持して３ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁５１で０．９ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器５２に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁５３で大気圧まで減圧した後、二軸押出機５４に投入して、反応温度３２０～３３０℃、反応時間３ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー５５内で造粒し、そして乾燥機５６で乾燥させて、約１２．６Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

比較例１
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９２の比率となるように、４．６６Ｋｇ／ｈ（２７．５ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、３．２９Ｋｇ／ｈ（２２．５ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．３４Ｋｇ／ｈ（４６．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミン、０．００２４Ｋｇ／ｈの次亜リン酸（ＮａＯＨで５０％中和、９０ｐｐｍＰ相当）を３．２Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、７０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を１８０℃に制御し、水分含有量を１３％に制御し、脱水時間が３０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン及び０．０３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である酢酸を用いてアミン／酸のモル比が１．０４になるように調整した。その後、ポンプ３２で１５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、２９０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で２９０℃に維持して１５ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．３ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度２９０～３２０℃、反応時間６ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１２．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

比較例２
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９８の比率となるように、４．９８Ｋｇ／ｈ（３０ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、１．６６Ｋｇ／ｈ（１０ｍｏｌ／ｈ）のイソフタル酸、１．４６Ｋｇ／ｈ（１０ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、８．４３Ｋｇ／ｈ（４９．０ｍｏｌ／ｈ）のデカンジアミン、０．００１９Ｋｇ／ｈの次亜リン酸（７０ｐｐｍのＰ）を５．０Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、９０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１７０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．５ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を２４０℃に制御し、水分含有量を１０％に制御し、脱水時間が１０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融デカンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融デカンジアミン及び０．１２２Ｋｇ／ｈ（１．０ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である安息香酸を用いてアミン／酸のモル比が１．０６になるように調整した。その後、ポンプ３２で３０ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、３５０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で３５０℃に維持して１ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．５ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度３２０～３３０℃、反応お時間１ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１５．３Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

比較例３
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９２の比率となるように、４．６６Ｋｇ／ｈ（２７．５ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、３．２９Ｋｇ／ｈ（２２．５ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．３４Ｋｇ／ｈ（４６．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミンを３．２Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、７０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を１８０℃に制御し、水分含有量を１３％に制御し、脱水時間が３０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン及び０．０３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である酢酸、０．１５３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）の３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）吉草酸を用いてアミン／酸のモル比が１．０４になるように調整した。その後、ポンプ３２で１５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、２９０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で２９０℃に維持して１５ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．３ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度２９０～３２０℃、反応時間６ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１２．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

比較例４
初期供給のアミン／酸のモル比が０．９２の比率となるように、４．６６Ｋｇ／ｈ（２７．５ｍｏｌ／ｈ）のテレフタル酸、３．２９Ｋｇ／ｈ（２２．５ｍｏｌ／ｈ）のアジピン酸、５．３４Ｋｇ／ｈ（４６．０ｍｏｌ／ｈ）のヘキサメチレンジアミンを３．２Ｋｇ／ｈの水とともに撹拌機９に投入し、７０℃で連続的に撹拌してスラリーとした。スラリーはポンプ１０を介して多段撹拌溶解釜１４内へ搬送し、脱水段階で生じた蒸気により１６０℃に加熱昇温して溶解造塩を行った。インラインラマン分光装置１８により塩溶液中の二塩基酸の組成を測定し、計量ポンプ２３により溶融アジピン酸を用いて脂肪族二塩基酸の量を調整し、溶解造塩器１９における芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸の比率を一定に維持した。上記塩溶液はインラインラマン分光装置２０により組成を測定した後、ポンプ２４で１．０ＭＰａまで増圧させ、その後、脱水装置の予熱器（熱交換装置）２７に搬送する前に、循環ポンプ２８で搬送される材料と混合してから昇温し、脱水装置２９内で、脱水温度を１８０℃に制御し、水分含有量を１３％に制御し、脱水時間が３０ｍｉｎであるように脱水した。脱水装置から出た蒸気は、多段撹拌溶解釜１４の熱源として、熱交換装置１５で冷却した後、インラインラマン分光装置１６によってアミン含有量を測定した。ラマン分光装置１６及び２０の測定結果を加味して、制御装置２１によりポンプ３２の前に補充すべき溶融ヘキサメチレンジアミンの量を決定した。脱水済みの材料は、それぞれポンプ１７、ポンプ３０により溶融ヘキサメチレンジアミン及び０．０３Ｋｇ／ｈ（０．５ｍｏｌ／ｈ）の分子量調節剤である酢酸、０．０１１８Ｋｇ／ｈのＰ－（４－カルボキシブチルフェニル）、Ｐ－フェニル－ホスフィン酸（ＮａＯＨで５０％中和、９０ｐｐｍのＰ）を用いてアミン／酸のモル比が１．０４になるように調整した。その後、ポンプ３２で１５ＭＰａまで増圧させ、材料を予熱器（熱交換装置）３３内に搬送して、２９０℃に予熱昇温し、予備重合反応器３４内で２９０℃に維持して１５ｍｉｎ反応させた。予備重合反応液は減圧弁３５で０．３ＭＰａまで減圧してからフラッシュ蒸留器３６に投入した。フラッシュ蒸留した溶融液体材料は減圧弁３７で大気圧まで減圧した後、二軸押出機３８に投入して、反応温度２９０～３２０℃、、反応時間６ｍｉｎで重縮合反応を行った。重縮合反応した材料を水中ペレタイザー３９内で造粒し、そして乾燥機４０で乾燥させて、約１２．４Ｋｇ／ｈで半芳香族ポリアミド製品を得た。

実施例、比較例、固有粘度、ガラス転移温度、融点、樹脂のリン含有量、末端アミノ基、末端カルボキシル基、イエローインデックス

表１の結果から、次亜リン酸触媒を単独で添加する場合、またはリン含有触媒を添加しない場合に得られた半芳香族ポリアミドと比較して、本発明のブロッキング剤を添加して得られたポリアミドは良好な熱安定性を維持でき、イエローインデックスが低いことが分かる。また、特別なブロッキング剤と反応性基含有ヒンダードフェノール系酸化防止剤の両方を添加する場合は、そのいずれか１種のみを添加する場合よりも熱安定性に優れたポリアミドが得られることがわかる。

１脂肪酸二塩基酸ホッパー
２、４、６フィードスクリュー搬送装置
３テレフタル酸ホッパー
５イソフタル酸（又は他の二塩基酸）ホッパー
７触媒水溶液ボンベ
８、１０、１２、１３、１７、２３、２４、２６、２８、３０、３２ポンプ
９撹拌器
１１溶融ジアミンボンベ
１４多段撹拌溶解釜
１５、２７、３３、４４、４９熱交換装置
１６、１８、２０インラインラマン分光測定装置
１９溶解造塩器
２１制御装置
２２溶融脂肪族二塩基酸ボンベ
２５イソフタル酸（又は他の二塩基酸）スラリーボンベ
２９、４６脱水装置
３１溶融一塩基酸ボンベ
３４、５０予備重合反応器
３５、３７、５１、５３減圧弁
３６、５２フラッシュ蒸留器
３８、５４重縮合反応器（二軸押出機）
３９、５５造粒機
４０、５６乾燥機
４１、４２造塩機
４３塩溶液搬送ポンプ
４５循環ポンプ
４７コンデンサー
４８脱水物質フィードポンプ

Claims

ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸に由来する構成単位を有し、かつ下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）に由来するブロッキング構造を有し、
前記式（Ｉ）は、下記式（Ｉ－１）及び／又は式（Ｉ－２）

（式中、Ｒ_１はカルボキシル基、又はカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基であり、好ましくはカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_４のアルキル基であり；Ｒ_２はＣ_１～Ｃ_４のアルキル基又はＨであり、好ましくはＨであり；Ｒ_３はＣ_６～Ｃ_９のアリール基又はＨから選ばれ、好ましくはＣ_６～Ｃ_８のアリール基であり；Ｍ^ｎ＋は＋１価、＋２価の金属カチオンから選ばれる）で表される化合物から選ばれ、
前記式（ＩＩ）は、

（式中、Ｒ_４はＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基から選ばれ、好ましくはＣ_１～Ｃ_４のアルキル基である）であることを特徴とする半芳香族ポリアミド。
前記金属カチオンはＮａ^＋又はＫ^＋であることを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
単位質量あたりの前記半芳香族ポリアミド樹脂における合計リン量は２００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは９０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の半芳香族ポリアミド。
前記式（Ｉ－１）で表される化合物と式（Ｉ－２）で表される化合物とのモル比は１０：０～２：８であり、好ましくは１０：０～５：５であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。
前記式（ＩＩ）に由来する構造のモル量は二塩基酸に由来する構造のモル量の０．１～２．０％であり、好ましくは０．３～１．５％であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。
前記二塩基酸に由来する構造の合計モル数に対する前記一塩基酸に由来する構造のモル数が１～５％であり、好ましくは２～３％であることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。
前記二塩基酸は、芳香族二塩基酸と、含まれてもよい脂肪族二塩基酸との１種以上を含み、前記芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸とのモル比は１００：０～５０：５０であり、好ましくは８０：２０～５５：４５であることを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。
前記半芳香族ポリアミド樹脂は活性末端基を有し、かつ活性末端基の濃度が［ＮＨ_２］／［ＣＯＯＨ］＞５を満たし、且つ、前記半芳香族ポリアミド樹脂において、［ＣＯＯＨ］濃度が２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。
せん断速度１０００ｓ^－１、測定温度（Ｔ_ｍ＋１５）℃において、溶融時間６分で測定された溶融粘度をＭＶ_６とし、溶融時間３０分で測定された溶融粘度をＭＶ_３０とした場合、ＭＶ_３０／ＭＶ_６が９５％より大きい熱安定性指数を有し、
酸化マグネシウムを基準に測定し、下記式で計算されるイエローインデックスが２０未満であり、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ、
ここで、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ測定された三刺激値であり、
かつ、ガラス転移温度が９０℃以上であり、融点が３００℃以上であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミド。
ジアミン、二塩基酸及び一塩基酸を主原料とし、ブロッキング剤の存在下で重合を行う方法であって、前記ブロッキング剤は下記式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の構造であり、
前記式（Ｉ）は、下記式（Ｉ－１）及び／又は式（Ｉ－２）

（式中、Ｒ_１はカルボキシル基、又はカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基であり、好ましくはカルボキシル基で置換されたＣ_１～Ｃ_４のアルキル基であり；Ｒ_２はＣ_１～Ｃ_４のアルキル基又はＨであり、好ましくはＨであり；Ｒ_３はＣ_６～Ｃ_９のアリール基又はＨから選ばれ、好ましくはＣ_６～Ｃ_８のアリール基であり；Ｍ^ｎ＋は＋１価、＋２価の金属カチオンから選ばれる）で表される化合物から選ばれ、
前記式（ＩＩ）は、

（式中、Ｒ_４はＣ_１～Ｃ_１０のアルキル基から選ばれ、好ましくはＣ_１～Ｃ_４のアルキル基である）であることを特徴とする半芳香族ポリアミドの製造方法。
ジアミンと二塩基酸を、アミン／酸のモル比が１未満となるように初期供給し、水と塩溶液を形成する造塩反応と、
ジアミン、一塩基酸及びブロッキング剤により、反応系におけるアミン／酸のモル比を１．０３より大きくなるように調整し、予備重合反応を行い、予備重合反応液を得る予備重合反応と、
予備重合反応液を用いて重縮合反応を行う重縮合反応と、を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
前記造塩反応における初期供給のアミン／酸のモル比は０．９０～０．９９であり、好ましくは０．９２～０．９８であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
前記造塩反応は、前記塩溶液における二塩基酸の組成を測定し、芳香族二塩基酸及び／又は脂肪族二塩基酸を添加することにより二塩基酸の組成を一定に維持する工程をさらに含み、前記予備重合反応は、前記予備重合反応系の組成を測定する工程をさらに含み、前記測定はいずれもインラインラマン分光法により行われることを特徴とする請求項１１または１２に記載の方法。
前記予備重合反応におけるアミン／酸のモル比は１．０３～１．０７であり、好ましくは１．０４～１．０６であることを特徴とする請求項１１～１３のいずれか１項に記載の方法。
前記予備重合反応の前に、前記造塩溶液に対する脱水処理をさらに含み、前記脱水の温度が１８０～２４０℃であり、圧力が０．８～１．５ＭＰａであり、脱水時間が１０～３０ｍｉｎであり、予備重合反応の温度が２８０～３５０℃であり、圧力が１５～３０ＭＰａであり、反応時間が１～１５ｍｉｎであり、重縮合反応の反応温度が２９０～３５０℃であり、反応時間が０．５～７ｍｉｎであることを特徴とする請求項１１～１４のいずれか１項に記載の方法。
前記脱水処理で発生した水蒸気は、熱源としてスラリーの昇温、溶解に使用でき、残りの水蒸気は凝縮後、昇温工程で発生した凝縮水と合わせて補充水として前記スラリー形成工程に使用できることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
請求項１～９のいずれか１項に記載の半芳香族ポリアミドもしくは請求項１０～１６のいずれか１項に記載の方法で得られる半芳香族ポリアミド、及び含まれてもよいその他の樹脂、補強成分もしくは添加剤を含むことを特徴とする樹脂組成物。
請求項１７に記載の組成物で製造されることを特徴とする製品。
自動車用部品または電器業界用部品である請求項１８に記載の製品。
自動車燃料管路用部品またはＬＥＤパネルである請求項１８に記載の製品。