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JP7199693B2 - Photo-curing nail cosmetic - Google Patents
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Description

本発明は、光硬化性爪化粧料及びそれを硬化して得られるジェルネイル、ネイルシートとネイルチップに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photocurable nail cosmetic and a gel nail, nail sheet and nail tip obtained by curing the same.

ネイル(爪)に小さな人工宝石を飾ったり、模様を描いたり、シールを貼ったり、付け爪をしたりするネイルアートの人気が高まっていくにつれて、爪化粧料及びそれを用いるネイルアート技術が急速に発展してきた。従来の爪化粧料の代表はニトロセルロース、アルキッド樹脂及び酢酸エチルや酢酸ブチル等の溶剤から構成されるマニキュア、エナメルであり、これらを爪表面にベースコート(下地層)、カラーポリッシュ(中間層)とトップコート(トップ層)の順で三層を重ねて塗ることにより被膜が形成されるが、有機溶剤を使用するため、乾燥時間が長く、また内部が乾燥されにくく、厚塗りは困難という欠点があった。さらに、爪の伸びに伴う被膜の剥離作業(オフ)には剥離剤としてアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の有機溶剤が使用されるため、使用者の直接吸引や皮膚から吸収することによる有機溶剤中毒などの健康被害を起こす恐れがあった。 With the increasing popularity of nail art, such as decorating nails with small artificial gems, drawing patterns, applying stickers, and wearing false nails, nail cosmetics and nail art techniques using them are rapidly gaining popularity. has developed into Conventional nail cosmetics are typically manicures and enamels composed of nitrocellulose, alkyd resins, and solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. The film is formed by applying three layers in the order of the top coat (top layer), but because it uses an organic solvent, it takes a long time to dry and the inside is difficult to dry, making thick coating difficult. there were. Furthermore, since organic solvents such as acetone, ethyl acetate, and butyl acetate are used as peeling agents for the peeling work (off) of the film accompanying nail growth, the organic solvent can be removed by direct inhalation by the user or absorption through the skin. There is a risk of health hazards such as poisoning.

近年、ジェルネイルといわれる光硬化性樹脂組成物を用いた爪化粧料が、有機溶剤を含有せず、短時間で硬化でき、また厚塗りや艶出し性に優れるため、注目されるようになった。ジェルネイルは主にポリマーまたはオリゴマー、モノマー及び光重合開始剤から構成されており、それを爪表面に塗布し、光源として紫外線(UV)露光機や発光ダイオード(LED)露光機により照射し、硬化被膜を形成する。 In recent years, nail cosmetics using a photocurable resin composition called gel nails have attracted attention because they do not contain organic solvents, can be cured in a short time, and are excellent in thick coating and gloss. rice field. Gel nails are mainly composed of polymers or oligomers, monomers and photoinitiators, which are applied to the nail surface and cured by irradiation with an ultraviolet (UV) exposure machine or a light emitting diode (LED) exposure machine as a light source. Form a film.

ジェルネイル用爪化粧料としては、特許文献1~5に記載されたものが知られている。特許文献1には、多官能のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ラジカル重合性モノマー及び光重合開始剤を含むことを特徴とした人工爪組成物が提案された。また、特許文献2には、重量平均分子量8,000以上のポリウレタン(メタ)アクリレート、ラジカル重合性モノマー及び光重合開始剤を含むことを特徴とした人工爪組成物が提案された。これらの組成物は塗布性と経時安定性に優れ、また、得られる人工爪の耐久性が良好と報告されたが、除去性については、従来の有機溶剤を含む除去液で膨潤させて除去する方法や酸性水溶液と接触させて除去する方法が提案され、使用者の有機溶剤及び酸による健康被害を起こす恐れがあった。 As nail cosmetics for gel nails, those described in Patent Documents 1 to 5 are known. Patent Document 1 proposed an artificial nail composition characterized by containing a polyfunctional urethane (meth)acrylate oligomer, a radically polymerizable monomer and a photopolymerization initiator. Further, Patent Document 2 proposes an artificial nail composition characterized by containing a polyurethane (meth)acrylate having a weight average molecular weight of 8,000 or more, a radically polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator. These compositions are reported to have excellent applicability and stability over time, and the resulting artificial nails have good durability. A method of contacting with an acidic aqueous solution for removal has been proposed, and there is a risk of health hazards due to the organic solvent and acid of the user.

特許文献3には、必須成分1としてヒドロキシエチルアクリルアミドと、必須成分2としてジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びブトキシジエチルグリコールメタクリレートよりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことを特徴とする爪化粧料が提案された。また、特許文献4には、必須成分1としてメタクリルアミドと、必須成分2としてイソボルニルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン及びブトキシジエチルグリコールメタクリレートよりなる群から選べる少なくとも1種の化合物を含むことを特徴とする爪化粧料が提案された。これらの爪化粧料は、硬化物の密着性に優れ、かつ、剥離性(除去性)にも優れると報告された。しかしながら、除去性について、これらの文献に提案された除去方法は依然として有機溶剤を用いて膨潤させた後、スティックで擦って取る方法であった。また、完全に除去されるまでに上記の膨潤、擦るサイクルは2~3回必要となるケースもあり、これらの作業により使用者自身の爪が傷付けられる問題もあった。 Patent Document 3 is characterized by containing hydroxyethylacrylamide as essential component 1 and at least one compound selected from the group consisting of dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine and butoxydiethylglycol methacrylate as essential component 2. A nail cosmetic was proposed. Further, in Patent Document 4, at least one compound selected from the group consisting of methacrylamide as essential component 1 and isobornyl methacrylate, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine and butoxydiethylglycol methacrylate as essential component 2 is used. A nail cosmetic has been proposed, characterized in that it comprises: It has been reported that these nail cosmetics are excellent in adhesiveness of cured products and also excellent in releasability (removability). However, in terms of removability, the removal method proposed in these documents is still a method of swelling with an organic solvent and then rubbing off with a stick. Moreover, in some cases, the swelling and rubbing cycles described above are required two or three times until the nail polish is completely removed.

また、これらの特許文献1~4に提案された爪化粧料の使用方法は全て下地層(ベース層)の形成であり、光沢性や耐傷性、耐久性などより高性能が要求されるトップ層として用いることも、下地層、中間層とトップ層の3層の役目を果せる1液タイプのジェルネイルとして用いることも言及されなかった。 In addition, the methods of using the nail cosmetics proposed in these Patent Documents 1 to 4 are all the formation of a base layer (base layer), and a top layer that requires higher performance such as glossiness, scratch resistance, and durability. It was not mentioned that it was used as a gel nail, nor that it was used as a one-liquid type gel nail that could serve as a base layer, an intermediate layer, and a top layer.

一方、特許文献5は、下地層として、あるいは中間層として、さらにトップ層として使用できる光硬化性人工爪組成物、即ち1液タイプのジェルネイルを提案した。この組成物は重量平均分子量1,000以下のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー及び光重合開始剤を含有し、可視光線に対しても十分な硬化性を有することが特徴であったが、硬化後に膜表面に未硬化のモノマーなどが残存し、艶(光沢性)を出すために、それらをふき取る必要があった。たとえ、皮膚刺激性の低いオリゴマーやモノマーを使用しても、これらの化学物質の神経毒性や発がん性など人体に有害の恐れがあるので、使用者が直接触れることより慢性中毒、アレルギー発症などのリスクがあった。さらに、硬化後のジェルネイルの除去方法や除去性について一切言及されなかった。 On the other hand, Patent Document 5 proposed a photocurable artificial nail composition, ie, a one-liquid type gel nail, which can be used as a base layer, an intermediate layer, and a top layer. This composition contains a urethane (meth)acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 1,000 or less, a hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer, and a photopolymerization initiator, and is characterized by having sufficient curability even with visible light. However, uncured monomers and the like remain on the surface of the film after curing, and it was necessary to wipe them off in order to obtain luster (glossiness). Even if oligomers and monomers with low skin irritation are used, these chemical substances may be harmful to the human body, such as neurotoxicity and carcinogenicity. There was a risk. Furthermore, no mention was made of the removal method or removability of gel nails after curing.

特開2017-141176号公報JP 2017-141176 A 特開2017-141177号公報JP 2017-141177 A WO2016/194730号公報WO2016/194730 WO2016/194732号公報WO2016/194732 特開2017-171633号公報JP 2017-171633 A

本発明は、塗布性、硬化性、安全性及び保存安定性に優れ、下地層、中間層、トップ層あるいは1液タイプのいずれのジェルとしても使用できる光硬化性爪化粧料を提供することを課題とする。また、本発明は、前記光硬化性爪化粧料を塗布、積層、硬化して得られる、柔軟性と強靭性を兼ね備え、容易に補修、除去できるジェルネイル、ネイルシール及びネイルチップを提供することを課題とする。 It is an object of the present invention to provide a photocurable nail cosmetic which is excellent in applicability, curability, safety and storage stability and which can be used as a base layer, an intermediate layer, a top layer or a one-liquid type gel. Make it an issue. The present invention also provides a gel nail, a nail sticker and a nail tip which are obtained by coating, laminating and curing the photo-curable nail cosmetic composition, which has both flexibility and toughness, and which can be easily repaired and removed. is the subject.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)を必須成分として含有することにより塗布性、硬化性、安全性及び保存安定性に優れる光硬化性爪化粧料、および当該爪化粧料を硬化して得られる柔軟性と強靭性を兼ね備えるジェルネイル、ネイルシールとネイルチップを見いたし、本発明に至ったものである。 As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have found that by containing polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group as an essential component, it is possible to improve applicability, curability, safety and storage stability. The inventors have found a photocurable nail cosmetic having excellent properties, and a gel nail, nail seal and nail tip obtained by curing the nail cosmetic and having both flexibility and toughness, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は
(1)(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)を含有する光硬化性爪化粧料
(2)(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は、少なくともポリカーボネート骨格、ポリオレフィン骨格から選べる1種又は2種以上の骨格を有し、かつ、1つ以上の(メタ)アクリルアミド基を有することを特徴とする前記(1)に記載の光硬化性爪化粧料、
(3)(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は、数平均分子量1,000~1,000,000の範囲であることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載の光硬化性爪化粧料、
(4)(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)1.0質量%以上を含有することを特徴とする前記(1)~(3)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料、
(5)(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)1.0~60質量%を含有することを特徴とする前記(1)~(4)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料、
(6)エチレン性不飽和基を有する化合物(B)((A)を除く)5~99質量%を含有することを特徴とする前記(1)~(5)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料、
(7)エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、不飽和基として(メタ)アクリレート基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、ビニルエーテル基、メチルビニルエーテル基、アリル基、(メタ)アリルエーテル基とマレイミド基からなる群より選択される1種以上の不飽和結合を有する官能基であることを特徴とする前記(6)に記載の光硬化性爪化粧料、
(8)エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、メタクリレート系モノマー、アクリレート系モノマー、メタクリルアミド系モノマーとアクリルアミド系モノマーからなる群より選択される1種以上の化合物であることを特徴とする前記(6)又は(7)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料、
(9)エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、一般式[1](式中、R1は水素原子またはメチル基を表す。R2とR3は各々独立に水素原子、炭素数1~18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アルキルエーテル基、脂環式炭化水素と芳香族炭化水素、炭素数1~6の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルキル基を導入したアルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、4-ヒドロキシフェニル基、アルキルスルホン酸基、アミノアルキル基、N’-アルキルアミノアルキル基、N’,N’-ジアルキルアミノアルキル基を表す。又、R2とR3は、それらを担持する窒素原子と一緒になって、飽和5~7員環(酸素原子を有するものを含む)を形成したものでもよい)を表す。)で示されるN-置換(メタ)アクリルアミドとN,N-二置換(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムからなる群より選択される1種以上の化合物であることを特徴とする前記(6)~(8)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料、

Figure 0007199693000001
(10)エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-(メタ)アクリロイルモルフォリン、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、メトキシブチル(メタ)アクリルアミドからなる群より選択される1種以上の化合物であることを特徴とする前記(1)~(9)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧、
(11)更に光重合開始剤(C)0.1~10質量%を有することを特徴とする前記(1)~(10)のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料、
(12)前記(1)~(11)に記載の光硬化性爪化粧料を光により硬化して得られることを特徴とするジェルネイル、
(13)基材上に前記(1)~(11)に記載の光硬化性爪化粧料を塗装した後、光により硬化して形成されることを特徴とするネイルシール、
(14)基材上に前記(1)~(11)に記載の光硬化性爪化粧料を塗装した後、光により硬化して形成されることを特徴とするネイルチップ
を提供するものである。
That is, the present invention provides (1) a photocurable nail cosmetic containing a polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group (2) the polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group has at least a polycarbonate skeleton and a polyolefin skeleton. The photocurable nail cosmetic composition according to (1) above, characterized by having one or more skeletons selected from and having one or more (meth)acrylamide groups,
(3) The photocurable composition according to (1) or (2) above, wherein the polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group has a number average molecular weight in the range of 1,000 to 1,000,000 . nail cosmetics,
(4) The photocurable nail cosmetic composition according to any one of (1) to (3) above, which contains 1.0% by mass or more of polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group. ,
(5) The photocurable nail makeup according to any one of (1) to (4) above, characterized by containing 1.0 to 60% by mass of polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group. fee,
(6) The compound (B) having an ethylenically unsaturated group (excluding (A)) according to any one of (1) to (5), characterized by containing 5 to 99% by mass. photocurable nail cosmetics,
(7) The compound (B) having an ethylenically unsaturated group has, as the unsaturated group, a (meth)acrylate group, a (meth)acrylamide group, a vinyl group, a vinyl ether group, a methyl vinyl ether group, an allyl group, and a (meth)allyl ether The photocurable nail cosmetic composition according to (6) above , which is a functional group having one or more unsaturated bonds selected from the group consisting of groups and maleimide groups;
(8) The compound (B) having an ethylenically unsaturated group is one or more compounds selected from the group consisting of methacrylate-based monomers, acrylate-based monomers, methacrylamide-based monomers, and acrylamide-based monomers. The photocurable nail cosmetic according to any one of (6) or (7) above,
(9) The compound (B) having an ethylenically unsaturated group is represented by the general formula [1] (wherein R1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R2 and R3 are each independently a hydrogen atom and have 1 to 18 carbon atoms Linear or branched alkyl groups, alkyl ether groups, alicyclic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, alkoxy groups introduced with linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms , hydroxyalkyl group, 4-hydroxyphenyl group, alkylsulfonic acid group, aminoalkyl group, N′-alkylaminoalkyl group, N′,N′-dialkylaminoalkyl group, and R2 and R3 It represents a saturated 5- to 7-membered ring (including those having an oxygen atom) formed together with a supported nitrogen atom. ) N-substituted (meth)acrylamide and N,N-disubstituted (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam one or more selected from the group The photocurable nail cosmetic according to any one of (6) to (8) , which is a compound,
Figure 0007199693000001
(10) The compound (B) having an ethylenically unsaturated group is N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylamino Propyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine, diacetone (meth)acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N - The photocurable nail makeup according to any one of the above (1) to (9) , which is one or more compounds selected from the group consisting of vinylcaprolactam and methoxybutyl (meth)acrylamide. ,
(11) The photocurable nail cosmetic composition according to any one of (1) to (10), further comprising 0.1 to 10% by mass of a photopolymerization initiator (C).
(12) A gel nail obtained by curing the photocurable nail cosmetic composition according to (1) to (11) with light,
(13) A nail seal characterized by being formed by applying the photocurable nail cosmetic composition according to any one of (1) to (11) above to a base material and then curing it with light.
(14) A nail tip is formed by coating the photocurable nail cosmetic composition according to any one of (1) to (11) above on a base material, and then curing the composition with light. .

本発明によれば、(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)を含有することにより、塗布性、硬化性、安全性及び保存安定性に優れる光硬化性に優れる爪化粧料を取得することができ、また、当該化粧料を光硬化させることにより、良好な硬度、耐傷性、耐久性を有し、柔軟性と強靭性を兼ね備え、かつ、容易に補修、除去できるジェルネイル、ネイルシールとネイルチップを取得できる。 According to the present invention, by containing a polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group, it is possible to obtain a nail cosmetic having excellent coatability, curability, safety and storage stability and excellent photocurability. Also, by photocuring the cosmetic, a gel nail, a nail sticker, and a nail that have good hardness, scratch resistance, durability, flexibility and toughness, and can be easily repaired and removed. can get chips.

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は、ポリカーボネート骨格、ポリオレフィン骨格から選べる1種又は2種の骨格を有することが好ましく、かつ、1つ以上の(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタンオリゴマー及び/又はポリマーであることが好ましい。
The present invention will be described in detail below.
The polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group used in the present invention preferably has one or two skeletons selected from a polycarbonate skeleton and a polyolefin skeleton, and has one or more (meth)acrylamide groups. Polyurethane oligomers and/or polymers having

ポリカーボネート骨格、ポリオレフィン骨格は各骨格を有するポリオールとポリイソシアネートと(メタ)アクリルアミド基を有する化合物とを反応させることで得られる。ポリオールとしては、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリ1,2-ブタジエンポリオール、水添1,2-ポリブタジエンポリオール、ポリ1,4-ブタジエンポリオール、水添1,4-ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール等のポリオレフィンポリオール類、炭素数1~12の直鎖、分岐または環状の脂肪族炭化水素または複素環骨格を有するポリオールと炭酸ジエステルからなるポリカーボネートポリオール類が挙げられ、これらポリオール類は1種類単独で使用してもよいし、また2種類以上併用してもよい。また、炭素数1~12の直鎖、分岐または環状の脂肪族炭化水素または複素環骨格を有するポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、シリコーン骨格に水酸基を導入した類、水酸基含有(メタ)アクリレートとその他(メタ)アクリルエステル類を共重合することで得られるポリオール類を1種類以上併用してもよい。 A polycarbonate skeleton and a polyolefin skeleton can be obtained by reacting a polyol having each skeleton with a polyisocyanate and a compound having a (meth)acrylamide group. Polyols include polyethylene polyol, polypropylene polyol, poly 1,2-butadiene polyol, hydrogenated 1,2-polybutadiene polyol, poly 1,4-butadiene polyol, hydrogenated 1,4-polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, hydrogenated polyolefin polyols such as polyisoprene polyol; and polycarbonate polyols composed of a polyol having a linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbon or heterocyclic skeleton having 1 to 12 carbon atoms and a carbonic acid diester. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. In addition, polyols, polyether polyols, polyester polyols, types having hydroxyl groups introduced into the silicone skeleton, hydroxyl group-containing (meth ) One or more polyols obtained by copolymerizing acrylates and other (meth)acrylic esters may be used in combination.

ポリイソシアネートとしては、1分子内に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物が挙げられ、具体的にはトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,2-ブチレンジイソシアネート、2,3-ブチレンジイソンアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート類、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、2,5-ノルボルナンジイソシアネート、2,6-ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、又は、これらのアダクトタイプ、イソシアヌレートタイプ、ビュレットタイプ等の多量体が挙げられる。 The polyisocyanate includes polyisocyanate compounds having two or more isocyanate groups in one molecule, specifically trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate. , 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and other aliphatic isocyanates 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, methylcyclohexylmethane diisocyanate, 2,5-norbornane diisocyanate, 2,6-norbornane diisocyanate and other alicyclic Group isocyanates, or their adduct type, isocyanurate type, burette type and other multimers.

(メタ)アクリルアミド基を有する化合物としては、N-ヒドロキシ-N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ-N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ-N-ノルマルプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ-N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシ-N-ブチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド、イソシアナトエチル(メタ)アクリルアミド、イソシアナトプロピル(メタ)アクリルアミド、イソシアナトブチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられるが、安全性や調達の容易さからヒドロキシエチルアクリルアミドが好ましい。 Compounds having a (meth)acrylamide group include N-hydroxy-N-methyl(meth)acrylamide, N-hydroxy-N-ethyl(meth)acrylamide, N-hydroxy-N-normal-propyl(meth)acrylamide, N- Hydroxy-N-isopropyl (meth)acrylamide, N-hydroxy-N-butylacrylamide, hydroxyethylacrylamide, hydroxypropyl (meth)acrylamide, hydroxybutyl (meth)acrylamide, isocyanatoethyl (meth)acrylamide, isocyanatopropyl (meth)acrylamide ) acrylamide, isocyanatobutyl (meth)acrylamide and the like, but hydroxyethylacrylamide is preferred from the viewpoint of safety and ease of procurement.

(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタンは、分子内及び/又は分子間でアミド基とアミド基同士或いはアミド基とウレタン基との間で水素結合が形成されやすく、また、形成される水素結合は可逆的に結合、解離が可能であり、それによりはしご(ジッパー)型の架橋領域が形成される。このような構造の形成が、優れる光硬化性を有する爪化粧料及び良好な表面硬度を有する硬化膜(ジェルネイル)を得られる理由だと本発明者らは推測する。また、柔軟性を付与できるポリカーボネート骨格、ポリオレフィン骨格との相互作用による相乗効果として柔軟性と強靭性を兼ね備える材料を得られ、本発明の良好な硬化性、表面硬度、耐傷性、耐久性を有する、ハードジェルとしてもソフトジェルとしても好適に用いられ、かつ、容易に補修、除去できるジェルネイル、ネイルシールとネイルチップが取得できる。また、これらの(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は1種類単独で使用してもよいし、また2種類以上併用してもよい。 Polyurethanes having (meth)acrylamide groups tend to form intramolecular and/or intermolecular hydrogen bonds between amide groups or between amide groups and urethane groups, and the formed hydrogen bonds are reversible. It is possible to bind and dissociate dynamically, thereby forming a ladder (zipper) crosslinked region. The present inventors speculate that the formation of such a structure is the reason why a nail cosmetic having excellent photocurability and a cured film (gel nail) having good surface hardness can be obtained. In addition, a material having both flexibility and toughness can be obtained as a result of the synergistic effect of interaction with a polycarbonate skeleton that can impart flexibility and a polyolefin skeleton, and has the good curability, surface hardness, scratch resistance, and durability of the present invention. , gel nails, nail seals and nail tips that can be suitably used as hard gels or soft gels and that can be easily repaired and removed can be obtained. Further, these (meth)acrylamide group-containing polyurethanes (A) may be used singly or in combination of two or more.

本発明に用いられる(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は、1つ以上の(メタ)アクリルアミド基を有するものである。(メタ)アクリルアミド基はメタクリルアミド基とアクリルアミド基であり、1分子当たり、これらの官能基の含有個数(官能基数)が1~10であることが好ましく、また2~6であることがより好ましい。官能基数が1未満であれば、非重合性化合物の存在による光硬化性、硬化膜の表面硬度や強度が低下する問題があり、一方、官能基数が10を超えると、光硬化速度が著しく速くなって、自爪に直接塗布してジェルネイルを形成する際に大量発生する重合熱により火傷を負う恐れがある。 The (meth)acrylamide group-containing polyurethane (A) used in the present invention has one or more (meth)acrylamide groups. The (meth)acrylamide group is a methacrylamide group and an acrylamide group, and the number of these functional groups (number of functional groups) contained per molecule is preferably 1 to 10, and more preferably 2 to 6. . If the number of functional groups is less than 1, there is a problem that the photocurability and the surface hardness and strength of the cured film are lowered due to the presence of the non-polymerizable compound. As a result, there is a risk of burns due to the heat of polymerization that is generated in large amounts when the nail polish is applied directly to the user's own nail to form a gel nail.

本発明に用いられる(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)の分子量は、数平均で1,000~1,000,000の範囲であることが好ましく、また3,000~500,000の範囲であることがより好ましく、3,200~100,000の範囲であることが最も好ましい。分子量が1,000未満であれば、得られる硬化膜の靭性が不十分で、割れやすい。また、分子量が1,000,000を超えると、光硬化性爪化粧料の粘度が高くなり、塗布性が十分に満足できない可能性がある。 The number average molecular weight of the (meth)acrylamide group-containing polyurethane (A) used in the present invention is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, and in the range of 3,000 to 500,000. and most preferably in the range of 3,200 to 100,000. If the molecular weight is less than 1,000, the toughness of the resulting cured film is insufficient and it is likely to crack. On the other hand, if the molecular weight exceeds 1,000,000, the viscosity of the photocurable nail cosmetic composition will increase, and there is a possibility that the applicability will not be sufficiently satisfactory.

本発明に用いられる(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)の含有量は、1質量%以上であることが好ましい。1質量%未満であれば、十分な強靭性や柔軟性を付与できず、硬化膜が割れやすく、また、高硬化収縮により硬化膜(ジェルネイル)と皮膚の間に隙間が発生し、硬化膜のカールによって自爪まで変形してしまう恐れがある。さらに、(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)の分子量や官能基数によって、光硬化性爪化粧料としてそのまま(100%)用いることができる。また、ベースコートとして用いる場合の密着性向上や、カラーコートとして用いる場合の顔料等との混合性改善、トップコートとして用いる場合の光沢性付与などの目的に応じ、他成分を添加することができる。他成分と併用する場合、(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)の含有量は1~60質量%であることが好ましい。 The content of the (meth)acrylamide group-containing polyurethane (A) used in the present invention is preferably 1% by mass or more. If it is less than 1% by mass, sufficient toughness and flexibility cannot be imparted, the cured film is likely to crack, and high curing shrinkage creates a gap between the cured film (gel nail) and the skin, resulting in a cured film. There is a risk that the curl of the nail may deform the natural nail. Furthermore, depending on the molecular weight and the number of functional groups of polyurethane (A) having (meth)acrylamide groups, it can be used as it is (100%) as a photocurable nail cosmetic. In addition, other components can be added according to the purpose of improving adhesion when used as a base coat, improving miscibility with pigments when used as a color coat, and imparting gloss when used as a top coat. When used in combination with other components, the content of the (meth)acrylamide group-containing polyurethane (A) is preferably 1 to 60% by mass.

(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)と併用する他成分として、エチレン性不飽和基を有する化合物(B)を配合することができる。本発明に用いられるエチレン性不飽和基を有する化合物(B)((A)を除く)は、単官能不飽和化合物(b1)と2官能以上の不飽和化合物(多官能性不飽和化合物)(b2)から構成される。(A)の分子量、含有する(メタ)アクリルアミド基の数により、エチレン性不飽和基を有する化合物(B)として(b1)のみを用いても良いが、(b1)と(b2)を併用することにより、得られる硬化物の硬度と耐久性をより向上させることができる。また、エチレン性不飽和基を有する化合物(B)の含有量は、光硬化性爪化粧料(D)全体に対して5~99質量%であることが好ましい。(B)の含有量はこの範囲内であれば、(A)との配合比調整によって、表面硬度と柔軟性、強靭性のバランスがよい硬化膜が得られる。 A compound (B) having an ethylenically unsaturated group can be blended as another component used in combination with the polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group. The compound (B) (excluding (A)) having an ethylenically unsaturated group used in the present invention includes a monofunctional unsaturated compound (b1) and a bifunctional or higher unsaturated compound (polyfunctional unsaturated compound) ( b2). Depending on the molecular weight of (A) and the number of (meth)acrylamide groups contained, only (b1) may be used as the compound (B) having an ethylenically unsaturated group, but (b1) and (b2) are used in combination. Thereby, the hardness and durability of the resulting cured product can be further improved. Also, the content of the compound (B) having an ethylenically unsaturated group is preferably 5 to 99% by mass with respect to the entire photocurable nail cosmetic (D). If the content of (B) is within this range, a cured film with well-balanced surface hardness, flexibility, and toughness can be obtained by adjusting the compounding ratio with (A).

前記単官能不飽和化合物(b1)は、分子内にエチレン性不飽和基1つを有するモノマーであれば、特に限定することはない。また、エチレン性不飽和基はラジカル重合性を有すれば特に限定されず、具体的には(メタ)アクリレート基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、ビニルエーテル基、メチルビニルエーテル基、アリル基、(メタ)アリルエーテル基、マレイミド基、α置換マレイミド基、α,β置換マレイミド基等が挙げられる。(b1)の含有量は、(B)全体に対して50~100質量%であることが好ましい。この比例で配合することによって得られる光硬化膜の表面硬度、光沢性と柔軟性が良好であり、形成されるジェルネイルやネイルシート、ネイルチップの耐久性と除去性を共に向上することができる。 The monofunctional unsaturated compound (b1) is not particularly limited as long as it is a monomer having one ethylenically unsaturated group in the molecule. In addition, the ethylenically unsaturated group is not particularly limited as long as it has radical polymerizability, and specifically includes a (meth) acrylate group, a (meth) acrylamide group, a vinyl group, a vinyl ether group, a methyl vinyl ether group, an allyl group, ( meth)allyl ether group, maleimide group, α-substituted maleimide group, α,β-substituted maleimide group and the like. The content of (b1) is preferably 50 to 100% by mass based on the total amount of (B). By blending in this proportion, the surface hardness, glossiness and flexibility of the photocured film obtained are good, and the durability and removability of the formed gel nail, nail sheet, and nail tip can be improved. .

単官能性不飽和化合物(b1)のうち、(メタ)アクリレート基を含む化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸、炭素数が1~22の直鎖、分岐、環状のアルキル基を導入したアルキル(メタ)アクリレート類、炭素数が1~18の直鎖、分岐、環状のヒドロキシアルキル基を導入したヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリル酸とヒドロキシアルキルカルボン酸類からなる(メタ)アクリル酸エチルカルボン酸、(メタ)アクリル酸エチルコハク酸、(メタ)アクリル酸エチルフタル酸、(メタ)アクリル酸エチルヘキサヒドロフタル酸等の(メタ)アクリル酸アルキルカルボン酸類、炭素数が1~18の直鎖、分岐、環状のアルキルスルホン酸基を導入した(メタ)アクリル酸アルキルスルホン酸類、炭素数が1~18の直鎖、分岐、環状のアルキルリン酸基を導入した(メタ)アクリル酸アルキルリン酸類、炭素数が1~18のアルキル基と炭素数1~4のアルキレングリコール基からなる官能基を導入したアルコキシアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、アルコキシジアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、アルコキシトリアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート類や、フェノキシ基と炭素数1~4のアルキレングリコール基からなる官能基を導入したフェノキシアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、フェノキシジアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、フェノキシトリアルキレングリコール(メタ)アクリレート類、フェノキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートや、炭素数が1~6のアミノアルキル基を導入したN-アルキルアミノ(メタ)アクリレート類や、炭素数が1~6のアミノアルキル基と炭素数1~6のアルキル基からなるN-アルキルアミノアルキル基を導入したN-アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート類や、炭素数が1~6のアミノアルキル基と炭素数1~6のアルキル基からなるN,N-ジアルキルアミノアルキル基を導入したN,N-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート類や、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の環状構造を導入した(メタ)アクリレート類、グリシジル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基を導入した(メタ)アクリレート類が挙げられる。 Among the monofunctional unsaturated compounds (b1), the compound containing a (meth)acrylate group includes, for example, (meth)acrylic acid, and a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. Alkyl (meth)acrylates, hydroxyalkyl (meth)acrylates into which linear, branched, or cyclic hydroxyalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms are introduced, (meth)acrylic acid and hydroxyalkylcarboxylic acids (meth) (Meth)acrylate alkyl carboxylic acids such as ethyl acrylate carboxylic acid, ethyl (meth)acrylate succinate, ethyl (meth)acrylate phthalate, ethyl (meth)acrylate hexahydrophthalate, and having 1 to 18 carbon atoms Alkyl (meth)acrylates with linear, branched or cyclic alkylsulfonic acid groups introduced, C 1-18 alkyl (meth)acrylates with linear, branched or cyclic alkyl phosphate groups introduced Phosphoric acids, alkoxyalkylene glycol (meth)acrylates, alkoxydialkyleneglycol (meth)acrylates, alkoxytri Alkylene glycol (meth)acrylates, alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylates, and phenoxyalkylene glycol (meth)acrylates and phenoxydialkylenes into which a functional group consisting of a phenoxy group and an alkylene glycol group having 1 to 4 carbon atoms is introduced. Glycol (meth)acrylates, phenoxytrialkyleneglycol (meth)acrylates, phenoxypolyalkyleneglycol (meth)acrylates, N-alkylamino (meth)acrylates introduced with an aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, , N-alkylaminoalkyl (meth)acrylates introduced with an N-alkylaminoalkyl group consisting of an aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylates introduced with an N,N-dialkylaminoalkyl group consisting of an aminoalkyl group and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth) Acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylates into which a cyclic structure is introduced such as nyloxyethyl (meth)acrylate, bornyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, etc. , glycidyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether, and other epoxy group-introduced (meth)acrylates.

単官能性不飽和化合物(b1)のうち、(メタ)アクリルアミド基を含む化合物としては、(メタ)アクリルアミド、モノ又はジ置換(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリン等が挙げられ、また、モノ又はジ置換(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、炭素数1から18の直鎖、分岐、環状のアルキル基を導入したN-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のヒドロキシアルキル基を導入したN-ヒロドキシアルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(ヒロドキシアルキル)(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシアルキル-N-(4-ヒドロキシフェニル)(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のヒドロキシアルキル基および炭素数1~6のアルキル基を導入したN-アルキル-N-ヒロドキシアルキル(メタ)アクリルアミド、N-アルキル-N-(4-ヒドロキシフェニル)(メタ)アクリルアミドや、4-ヒドロキシフェニル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(4-ヒドロキシフェニル)(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のアルコキシ基と炭素数1~6のアルキレン基からなるアルコキシアルキル基を導入したN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(アルコキシアルキル)(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のアルコキシ基と炭素数1~6のアルキレン基からなるアルコキシアルキル基、炭素数が1~6のアルキル基を導入したN-アルキル-N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のアルキルスルホン酸基を導入したN-スルホアルキルアクリルアミド、炭素数が1~6のアミノアルキル基を導入したN-アルキルアミノ(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のアミノアルキル基と炭素数1~6のアルキル基からなるN-アルキルアミノアルキル基を導入したN-アルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド、炭素数が1~6のアミノアルキル基と炭素数1~6のアルキル基からなるN,N-ジアルキルアミノアルキル基を導入したN,N-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 Among the monofunctional unsaturated compounds (b1), compounds containing a (meth)acrylamide group include (meth)acrylamide, mono- or disubstituted (meth)acrylamide, (meth)acryloylmorpholine and the like, and Mono- or di-substituted (meth)acrylamides include, for example, N-alkyl (meth)acrylamides, N,N-dialkyl (meth)acrylamides, carbon N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide, N,N-di(hydroxyalkyl)(meth)acrylamide, N-hydroxyalkyl-N-(4-hydroxy Phenyl)(meth)acrylamide, N-alkyl-N-hydroxyalkyl(meth)acrylamide introduced with a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, N-alkyl-N- (4-hydroxyphenyl)(meth)acrylamide, 4-hydroxyphenyl(meth)acrylamide, N,N-di(4-hydroxyphenyl)(meth)acrylamide, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and 1 carbon atom N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide, N,N-di(alkoxyalkyl)(meth)acrylamide, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 6 carbon atoms introduced with alkoxyalkyl group consisting of ~6 alkylene groups alkoxyalkyl group consisting of 6 alkylene groups, N-alkyl-N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide introduced with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, N introduced with an alkylsulfonic acid group having 1 to 6 carbon atoms -Sulfoalkylacrylamide, N-alkylamino (meth)acrylamide introduced with an aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, N- consisting of an aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms N-alkylaminoalkyl (meth)acrylamide having an alkylaminoalkyl group introduced therein, N having an N,N-dialkylaminoalkyl group consisting of an aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. , N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide and the like.

また、単官能性不飽和化合物(b1)が(メタ)アクリルアミド基を含む化合物として、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-(メタ)アクリロイルモルフォリン、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、メトキシブチル(メタ)アクリルアミドが自爪やプラスチック基材に対する密着性がよいため、より好ましい。 Further, the monofunctional unsaturated compound (b1) contains a (meth)acrylamide group, such as N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine, diacetone (meth)acrylamide, Methoxybutyl (meth)acrylamide is more preferred because it has good adhesion to the user's own nail and plastic substrate.

単官能性不飽和化合物(b1)のうち、ビニル基を含む化合物としては、炭素数が1~22のカルボン酸を導入したカルボン酸ビニルエステル、炭素数が1~22の直鎖、分岐、環状のアルキル基を導入したアルキルビニルエーテル、ビニルクロライド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルオキサゾリン、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、炭素数が1~22の直鎖、分岐、環状のアルキル基を導入したマレイン酸モノアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、マレイン酸モノアルキルアミド、マレイン酸ジアルキルアミド、マレイン酸アルキルイミド、フマル酸モノアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、フマル酸モノアルキルアミド、フマル酸ジアルキルアミド、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルアミド、イタコン酸ジアルキルアミド、イタコン酸アルキルイミド、ビニルカルボン酸、ビニルスルホン酸、ビニルリン酸等が挙げられる。 Among the monofunctional unsaturated compounds (b1), examples of compounds containing a vinyl group include carboxylic acid vinyl esters obtained by introducing a carboxylic acid having 1 to 22 carbon atoms, linear, branched, and cyclic compounds having 1 to 22 carbon atoms. alkyl vinyl ether, vinyl chloride, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyloxazoline, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, having 1 to Maleic acid monoalkyl ester, maleic acid dialkyl ester, maleic acid monoalkylamide, maleic acid dialkylamide, maleic acid alkylimide, fumaric acid monoalkyl ester, dialkyl fumaric acid into which a linear, branched, or cyclic alkyl group of 22 is introduced ester, fumaric acid monoalkylamide, fumaric acid dialkylamide, itaconic acid monoalkyl ester, itaconic acid dialkyl ester, itaconic acid monoalkylamide, itaconic acid dialkylamide, itaconic acid alkylimide, vinyl carboxylic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl phosphoric acid etc.

単官能性不飽和化合物(b1)のうち、アリル基を含む化合物としては、炭素数が1~22のカルボン酸を導入したカルボン酸アリルエステル、炭素数が1~22の直鎖、分岐、環状のアルキル基を導入したアルキルアリルエーテル類、フェニルアリルエーテル、アルキルフェニルアリルエーテル、アリルアミン、分岐、環状のアルキル基を導入したモノまたはジアルキルアリルアミン等が挙げられる。 Among the monofunctional unsaturated compounds (b1), the compound containing an allyl group includes a carboxylic acid allyl ester obtained by introducing a carboxylic acid having 1 to 22 carbon atoms, a linear, branched, or cyclic compound having 1 to 22 carbon atoms. alkyl allyl ethers, phenyl allyl ethers, alkylphenyl allyl ethers, allyl amines, branched or cyclic alkyl group-introduced mono- or di-alkyl allyl amines.

単官能性不飽和化合物(b1)のうち、マレイミド基を含む化合物としては、炭素数が1~22の直鎖、分岐、環状のアルキル基を導入したN-アルキルマレイミド、N-アルキル-α-メチルマレイミド、N-アルキル-α-エチルマレイミド、N-アルキル-α,β-ジメチルマレイミド、N-アルキル-α-フェニルマレイミド、炭素数が1~12の直鎖、分岐、環状のヒドロキシアルキル基を導入したN-ヒドロキシアルキルマレイミド、N-ヒドロキシアルキル-α-メチルマレイミド、N-ヒドロキシアルキル-α-エチルマレイミド、N-ヒドロキシアルキル-α,β-ジメチルマレイミド、N-ヒドロキシアルキル-α-フェニルマレイミド、マレイミド基を有するアルコキシシラン化合物、マレイミド基を有するカルボン酸化合物等が挙げられる。 Among the monofunctional unsaturated compounds (b1), the compound containing a maleimide group includes N-alkylmaleimide, N-alkyl-α- methylmaleimide, N-alkyl-α-ethylmaleimide, N-alkyl-α,β-dimethylmaleimide, N-alkyl-α-phenylmaleimide, linear, branched or cyclic hydroxyalkyl groups having 1 to 12 carbon atoms; introduced N-hydroxyalkyl-maleimide, N-hydroxyalkyl-α-methylmaleimide, N-hydroxyalkyl-α-ethylmaleimide, N-hydroxyalkyl-α,β-dimethylmaleimide, N-hydroxyalkyl-α-phenylmaleimide, An alkoxysilane compound having a maleimide group, a carboxylic acid compound having a maleimide group, and the like can be mentioned.

本発明に用いられるエチレン性不飽和基を有する化合物(B)において、皮膚刺激性や臭気など安全性の観点から単官能性不飽和化合物(b1)は、メタクリレート系モノマー、メタクリルアミド系モノマー及びアクリルアミド系モノマーが好ましく、また硬化性の観点からアクリルアミド系モノマーがより好ましい。更に、硬化時の発熱量を制御するため、アクリルアミド系モノマーとメタクリレート系モノマーを併用することが最も好ましい。 In the compound (B) having an ethylenically unsaturated group used in the present invention, from the viewpoint of safety such as skin irritation and odor, the monofunctional unsaturated compound (b1) is a methacrylate-based monomer, a methacrylamide-based monomer and acrylamide. system monomers are preferable, and acrylamide-based monomers are more preferable from the viewpoint of curability. Furthermore, it is most preferable to use acrylamide-based monomers and methacrylate-based monomers together in order to control the amount of heat generated during curing.

これらの単官能性不飽和化合物(b1)は1種類単独で使用してもよいし、また2種類以上併用してもよい。 These monofunctional unsaturated compounds (b1) may be used singly or in combination of two or more.

前記多官能性不飽和化合物(b2)としては、分子内にエチレン性不飽和基2つ以上を有するモノマーやオリゴマーであれば、特に限定されることはない。また、エチレン性不飽和基はラジカル重合性を有すれば特に限定されず、具体的には(メタ)アクリレート基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、ビニルエーテル基、メチルビニルエーテル基、アリル基、(メタ)アリルエーテル基等が挙げられる。また、分子内にこれらのエチレン性不飽和基は、同一の官能基2つ以上を有するものもよいし、異なる官能基を任意に選んだ2種以上を組み合わせたものもよい。(b2)の含有量は、(B)全体に対して0~50質量%であることが好ましい。(b2)の含有量は(B)全体に対して50質量%を超えると、調製される光硬化性爪化粧料の粘度が高いため、塗布性や爪表面に対する密着性が十分に満足できない可能性がある。また。得られる光硬化膜の柔軟性が不十分であり、形成されるジェルネイルやネイルシート、ネイルチップのひび割れが起こりやすく、耐久性が不十分となる問題がある。 The polyfunctional unsaturated compound (b2) is not particularly limited as long as it is a monomer or oligomer having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule. In addition, the ethylenically unsaturated group is not particularly limited as long as it has radical polymerizability, and specifically includes a (meth) acrylate group, a (meth) acrylamide group, a vinyl group, a vinyl ether group, a methyl vinyl ether group, an allyl group, ( meth)allyl ether group and the like. Moreover, these ethylenically unsaturated groups may have two or more of the same functional groups in the molecule, or may be a combination of two or more arbitrarily selected different functional groups. The content of (b2) is preferably 0 to 50% by mass based on the total amount of (B). If the content of (b2) exceeds 50% by mass based on the total amount of (B), the viscosity of the prepared photocurable nail cosmetic composition is high, and the coating properties and adhesion to the nail surface may not be sufficiently satisfied. have a nature. Also. The resulting photocured film has insufficient flexibility, and the resulting gel nails, nail sheets, and nail tips are prone to cracking, resulting in insufficient durability.

多官能性不飽和化合物(b2)のうち、例えば、(ジ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(トリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレン(炭素数1~4)グリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3(又は1,4)-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、アクリレートエステル(ジオキサングリコールジアクリレート)、アルコキシ化(シクロ)ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エポキシジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ポリウレタンジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリウレタンジ(メタ)アクリルアミド、アリル(メタ)アクリルアミド、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性不飽和化合物(b2)は1種類単独で使用してもよいし、また2種類以上併用してもよい。 Among the polyfunctional unsaturated compounds (b2), for example, (di)ethylene glycol di(meth)acrylate, (tri)propylene glycol di(meth)acrylate, ditetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyalkylene (carbon Numbers 1-4) Glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3 (or 1,4)-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth) Acrylates, cyclohexanedimethanol di(meth)acrylates, acrylate esters (dioxane glycol diacrylate), alkoxylated (cyclo)hexanediol di(meth)acrylates, epoxy di(meth)acrylates, dicyclopentanyl di(meth)acrylates, caprolactone modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, polyester di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A di(meth)acrylate, propylene oxide-modified bisphenol A di(meth)acrylate, Polyurethane di(meth)acrylate, allyl(meth)acrylate, methylenebis(meth)acrylamide, ethylenebis(meth)acrylamide, polyurethane di(meth)acrylamide, allyl(meth)acrylamide, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra (meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tri(meth)acryloyloxyethoxytrimethylolpropane, glycerin polyglycidyl ether poly(meth)acrylate, isocyanurate ethylene oxide-modified tri(meth)acrylate, Ethylene oxide-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethylene oxide-modified pen Taerythritol tetra(meth)acrylate, succinic acid-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate, and the like. These polyfunctional unsaturated compounds (b2) may be used singly or in combination of two or more.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)は可視光線や紫外線照射により十分に硬化することができる。通常、光重合開始剤を含有する必要があるが、エチレン性不飽和基を有する化合物(B)の不飽和基がマレイミド基、α置換マレイミド基とα,β置換マレイミド基からなる群より選択される1種以上の不飽和結合を含む官能基である場合、これらの不飽和基が光照射により活性ラジカルを生じるため、光硬化性爪化粧料(D)には光重合開始剤を含有させなくてもよい。 The photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention can be sufficiently cured by visible light or ultraviolet irradiation. Although it is usually necessary to contain a photopolymerization initiator, the unsaturated group of the compound (B) having an ethylenically unsaturated group is selected from the group consisting of a maleimide group, an α-substituted maleimide group and an α,β-substituted maleimide group. If it is a functional group containing one or more unsaturated bonds, these unsaturated groups generate active radicals upon light irradiation, so the photocurable nail cosmetic (D) should not contain a photopolymerization initiator. may

本発明で用いる光重合開始剤(C)としては、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、αアミノケトン系、キサントン系、アントラキノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、高分子光重合開始剤系等の通常のものから適宜選択すればよい。例えば、アセトフェノン類としては、ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルホリノプロパン-1、ベンゾイン類としては、ベンゾイン、α-メチルベンゾイン、α-フェニルベンゾイン、α-アリルベンゾイン、α-ベンゾイルベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、αアミノケトン類としては、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-(4-モルホリニル)-1-プロパノン、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-1-(4-(4-モルホリニル)フェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-(4-メチルフェニル)メチル-1-(4-(4-モルホリニル)フェニル)-1-ブタノン、キサントン類としては、キサントン、チオキサントン、アントラキノン類としては、アントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、アシルフォスフィンオキサイド類としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、高分子光重合開始剤としては、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパン-1-オンのポリマーなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the photopolymerization initiator (C) used in the present invention, acetophenone-based, benzoin-based, benzophenone-based, α-aminoketone-based, xanthone-based, anthraquinone-based, acylphosphine oxide-based, high-molecular photopolymerization initiators and the like can be used. It can be selected as appropriate. For example, acetophenones include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4- isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl- 1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzoin, α-methylbenzoin, α-phenylbenzoin, α-allylbenzoin, α-benzoylbenzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether , benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzophenones such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, α-aminoketones such as 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2- (4-morpholinyl)-1-propanone, 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-(4-morpholinyl)phenyl)-1-butanone, 2-(dimethylamino)-2-(4- methylphenyl)methyl-1-(4-(4-morpholinyl)phenyl)-1-butanone, xanthone and thioxanthone as xanthone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone and acylphos as anthraquinone As fin oxides, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, as a polymer photopolymerization initiator, 2-hydroxy -2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propan-1-one polymers and the like. These photoinitiators can be used singly or in combination of two or more.

光重合開始剤(C)の含有量は、光硬化性爪化粧料(D)全体に対して0.1~10質量%が好ましく、0.5~5質量%がより好ましい。0.1質量%以上である場合には、薄塗りでも十分な硬化性を有し、得られる硬化膜の強度も耐久性も良好である。10質量%以下である場合には、光硬化性爪化粧料(D)のポットライフが十分に長く、保管中のゲル化などのトラブルが発生しないものである。 The content of the photopolymerization initiator (C) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total photocurable nail cosmetic (D). When it is 0.1% by mass or more, it has sufficient curability even when applied thinly, and the obtained cured film has good strength and durability. When it is 10% by mass or less, the pot life of the photocurable nail cosmetic (D) is sufficiently long, and troubles such as gelation during storage do not occur.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)は、溶剤を含有しないまま用いることができる。また、より高精度な模様、形状、光沢、硬度などが要求される特殊品を得るため、必要に応じて、水や有機溶媒を含有してもよい。有機溶媒としては、常圧における沸点が50~120℃であることが好ましく、また、沸点が55~100℃であることがより好ましい。さらに、安全性の観点から、通常のマニキュア、エナメルなどに用いられる溶剤である水やアセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、イソプロパノール等が特に好ましい。これらの溶剤は、1種単独でも、2種以上含有してもよい。また、溶剤を含有する場合の含有量は、光硬化性爪化粧料(D)全体に対して、1.0~50質量%であることが好ましく、5~30質量%であることがより好ましい。この範囲内であれば、本発明の光硬化性爪化粧料(D)を製造しやすく、且つ、硬化膜の期待特性に悪影響を与える恐れがない。 The photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention can be used without containing a solvent. Moreover, in order to obtain a special product that requires more precise pattern, shape, gloss, hardness, etc., water or an organic solvent may be contained as necessary. The organic solvent preferably has a boiling point of 50 to 120°C, more preferably 55 to 100°C, at normal pressure. Further, from the viewpoint of safety, water, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, ethanol, isopropanol, and the like, which are solvents used in ordinary nail polishes and enamels, are particularly preferred. These solvents may be used singly or in combination of two or more. When the solvent is contained, the content is preferably 1.0 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the total photocurable nail cosmetic (D). . Within this range, the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention can be easily produced without adversely affecting the expected properties of the cured film.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)には、必要に応じて、各種の添加剤を配合することができる。具体的には、熱重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線増感剤、ポリチオール等の硬化促進剤、防腐剤、リン酸エステル系およびその他の難燃剤、界面活性剤、帯電防止剤、顔料、染料などの着色剤、香料、消泡剤、充填剤、シランカップリング剤、表面張力調整剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、有機フィラー、無機フィラー等を添加することができる。これらその他成分の添加量は、本発明による光硬化性爪化粧料(D)が発現する特性に悪影響を与えない程度であれば特に限定されず、(D)全体に対して5質量%以下の範囲が好ましい。 Various additives can be added to the photocurable nail cosmetic (D) of the present invention, if necessary. Specifically, thermal polymerization inhibitors, antioxidants, ultraviolet sensitizers, curing accelerators such as polythiols, preservatives, phosphate esters and other flame retardants, surfactants, antistatic agents, pigments, dyes Colorants, fragrances, antifoaming agents, fillers, silane coupling agents, surface tension modifiers, plasticizers, surface lubricants, leveling agents, softeners, organic fillers, inorganic fillers, etc. can be added. The amount of these other components added is not particularly limited as long as it does not adversely affect the properties expressed by the photocurable nail cosmetic composition (D) according to the present invention, and is 5% by mass or less based on the total amount of (D). A range is preferred.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)は、使用者の自爪(地爪)や、自爪に貼り付けるまたは練りつける人工爪などを対象物として用いることができる。具体的には、本発明の光硬化性爪化粧料(D)をこれらの対象物の表面に塗布し、光照射により硬化させ、硬化膜としてジェルネイルやネイルシート、ネイルチップが得られる。本発明の光硬化性爪化粧料(D)は自爪に対しても、人工爪の材料であるアクリル樹脂に対しても優れる密着性を有するため、ベースコート剤として用いることができる。この場合、爪の表面研磨、アルコール拭きなどの前処理を実施したら、耐久性がより向上するが、前処理を実施しなくても、十分満足できる密着性、耐久性などが得られる。また、光硬化性爪化粧料(D)の硬化膜は柔軟性と強靭性を併せ備えるため、アセトンなどの溶剤によるオフの回数が少なく、また、溶剤を使用せず、爪の甘皮の方のジェルを爪先でおこし、指先に向かって剥がすこともできる。更に、本発明の光硬化性爪化粧料(D)は低臭気、かつ、低又は無皮膚刺激性の成分から構成されているため、安全性が高く、爪の保護剤としても使用することができる。 The photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention can be used as an object such as a user's own nail (ground nail) or an artificial nail to be attached or kneaded to the user's own nail. Specifically, the photocurable nail cosmetic (D) of the present invention is applied to the surface of these objects and cured by light irradiation to obtain a gel nail, nail sheet or nail tip as a cured film. Since the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention has excellent adhesion to both the natural nail and the acrylic resin that is the material for artificial nails, it can be used as a base coat agent. In this case, if pretreatment such as polishing the surface of the nail or wiping with alcohol is performed, the durability is further improved. In addition, since the cured film of the photocurable nail cosmetic (D) has both flexibility and toughness, the number of times it is turned off with a solvent such as acetone is small, and the cuticle of the nail does not use a solvent. You can also apply the gel on your fingertips and peel it off towards your fingertips. Furthermore, since the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention is composed of low odor and low or no skin irritation components, it is highly safe and can be used as a nail protector. can.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)はエステル基やアミド基、ウレタン結合などの極性官能基を多数有し、汎用な顔料、光輝剤、染料などの有機系又は無機系の着色料と均一に混ざりやすい。また、光硬化性が良いため、厚膜の深部硬化も薄膜の極表面硬化も短時間で完了でき、着色剤などを添加することによりカラージェルとして用いることができる。この場合、硬化後のベースコートの上に重ねて塗布して硬化させてもよく、ベースコートとカラーコートの2つの効果を果たす爪化粧料として自爪や人工爪などの表面に直接塗布して硬化することができる。厚膜の一層塗りでもよく、薄膜の積層塗りでもよい。 The photocurable nail cosmetic (D) of the present invention has many polar functional groups such as ester groups, amide groups, and urethane bonds, and can be used with organic or inorganic colorants such as general-purpose pigments, brightening agents, and dyes. Easy to mix evenly. In addition, because of its good photocurability, deep curing of thick films and extreme surface curing of thin films can be completed in a short period of time, and it can be used as a color gel by adding a coloring agent or the like. In this case, it may be applied on top of the cured base coat and cured, or it may be applied directly to the surface of natural nails or artificial nails and cured as a nail cosmetic that achieves two effects of base coat and color coat. be able to. A single layer coating of a thick film may be used, or a lamination coating of thin films may be used.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)は硬化性が高く、構成成分の配合比により硬化膜の硬度を調整することができ、トップコート剤としても好適に用いることができる。特に、極表面には未硬化物が残存しないため、エタノールや水による拭き取り作業を省略しても、十分な光沢性が得られる。本発明の光硬化性爪化粧料(D)の硬化膜は柔軟性と強靭性を併せ持つため、形成されたジェルネイルの表面に十分な硬度を有し、耐傷性や耐久性にも優れる。透明なジェルネイルを求める場合、硬化後のベースコートの上に重ねて塗布して硬化させてもよく、ベースコートとトップコートの2つの効果を果たす爪化粧料として自爪や人工爪などの表面に直接塗布して硬化することができる。また、色や模様など修飾したジェルネイルを求める場合、ベースコートとカラーコートの積層硬化膜あるいはベースコートとカラーコートの2役の単層硬化膜の上に重ねて塗布して硬化させてもよい。更に、ベースコートとカラーコート及びトップコートの3つの効果を果たす一液爪化粧料として自爪や人工爪などの表面に直接塗布して硬化することもできる。厚膜の一層塗りでもよく、薄膜の積層塗りでもよい。 The photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention has high curability, the hardness of the cured film can be adjusted by the compounding ratio of the constituent components, and it can be suitably used as a topcoat agent. In particular, since no uncured material remains on the extreme surface, sufficient glossiness can be obtained even if wiping with ethanol or water is omitted. Since the cured film of the photocurable nail cosmetic (D) of the present invention has both flexibility and toughness, the surface of the formed gel nail has sufficient hardness and is excellent in scratch resistance and durability. When a transparent gel nail is desired, it may be applied on top of the cured base coat and allowed to cure, and as a nail cosmetic that achieves the dual effects of base coat and top coat, it can be applied directly to the surface of natural nails or artificial nails. It can be applied and cured. In addition, when a gel nail with a modified color or pattern is desired, it may be coated on a laminated cured film of a base coat and a color coat or a single-layer cured film of a base coat and a color coat and cured. Furthermore, it can be applied directly to the surface of natural nails or artificial nails and cured as a one-liquid nail cosmetic that achieves the three effects of base coat, color coat, and top coat. A single layer coating of a thick film may be used, or a lamination coating of thin films may be used.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)を自爪や人工爪のアクリル樹脂製チップ、フィルム、シートなどの基材に塗布する方法としては、特に制限することはなく、公知の方法により行うことができる。例えば、小さな筆(刷毛)で塗る方法、スポンジなどで型押しする方法、スプレー塗布法、インクジェット塗布法、バーコーター塗布法、回転塗布法、エアーナイフ塗布法、ロール塗布法などが挙げられる。 The method for applying the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention to a base material such as acrylic resin chips, films, sheets, etc. of natural nails or artificial nails is not particularly limited, and is carried out by a known method. be able to. Examples thereof include a method of applying with a small brush, a method of embossing with a sponge or the like, a spray coating method, an inkjet coating method, a bar coater coating method, a spin coating method, an air knife coating method, and a roll coating method.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)が水や有機溶媒を含有する場合、前記各種基材上に塗布し、溶媒などを蒸発させてから光硬化を行うことが好ましい。硬化膜の厚みはベースコート、カラーコート、トップコート又はこれらの2役や3役の1液タイプなど、用途の違いや自爪やフィルム、シート、チップなど塗布基材の違いによって異なるが、硬化後の膜厚は1nm~1mmの範囲が好ましく、10nm~0.7mmがより好ましく、100nm~0.5mmが特に好ましい。膜厚が1nm~1mmの範囲であれば、硬化物の基材に対する密着性、ジェルネイルの耐久性、トップ層としての耐傷性が共に良好である。
When the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention contains water or an organic solvent, it is preferable to apply the composition onto the various substrates described above, evaporate the solvent, and then perform photocuring. The thickness of the cured film varies depending on the application, such as base coat, color coat, top coat, or one-liquid type that plays two or three roles. The film thickness of is preferably in the range of 1 nm to 1 mm, more preferably 10 nm to 0.7 mm, particularly preferably 100 nm to 0.5 mm . When the film thickness is in the range of 1 nm to 1 mm, the adhesiveness of the cured product to the substrate, the durability of the gel nail, and the scratch resistance as the top layer are both good.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)の光硬化に用いられる光源としては、光を照射できるものであれば、特に制限することはない。例えば、公知の光源として、太陽光、蛍光灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、紫外線(UV)ランプ、発光ダイオート(LED)ランプ、紫外線発光ダイオート(UV-LED)ランプ、紫外線レーザーダイオート(UV-LD)ランプなどが挙げられる。また、小型、長寿命、高効率、低コストと安全性の観点から、365nmの蛍光管を用いる紫外線照射タイプと405nmのLED光源を持つ可視光照射タイプが主流となりつつあり、これらを用いるのが好ましい。 The light source used for photocuring the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention is not particularly limited as long as it can emit light. For example, known light sources include sunlight, fluorescent lamps, high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet (UV) lamps, light emitting diode (LED) lamps, ultraviolet light emitting diode (UV-LED) lamps, ultraviolet laser diodes (UV-LD). ) lamps and the like. In addition, from the viewpoint of small size, long life, high efficiency, low cost and safety, the ultraviolet irradiation type using a 365 nm fluorescent tube and the visible light irradiation type using a 405 nm LED light source are becoming mainstream. preferable.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)の光硬化に必要な照射エネルギーは、用途や光源によって多少異なるが、照射エネルギー(積算光量)は50~10,000mJ/cmの範囲が好ましく、100~3,000mJ/cmがより好ましい。この範囲であれば、爪化粧料が十分に硬化でき、かつ、健康障害が生じないためである。具体的な照射条件は使用者の好みに依存するが、UVにより爪化粧料を硬化する場合、光源として市販のジェルネイル専用UVランプ(36W)を用いて、1~2分間を照射すること、また、可視光線により化粧料を硬化する場合、光源として市販のジェルネイル専用LEDランプ(40W)を用いて、0.5~1分間を照射することが特に好ましい。 The irradiation energy required for photocuring the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention varies somewhat depending on the application and the light source, but the irradiation energy (accumulated amount of light) is preferably in the range of 50 to 10,000 mJ/cm 2 . 100 to 3,000 mJ/cm 2 is more preferable. This is because within this range, the nail cosmetic can be sufficiently hardened and health problems do not occur. Specific irradiation conditions depend on the preferences of the user, but when curing nail cosmetics with UV, a commercially available UV lamp (36 W) for gel nails is used as the light source, and irradiation for 1 to 2 minutes is recommended. When curing the cosmetic with visible light, it is particularly preferable to use a commercially available LED lamp (40 W) for gel nails as a light source and irradiate for 0.5 to 1 minute.

本発明の光硬化性爪化粧料(D)を光硬化して得られる硬化膜(ジェルネイル)を爪から除去する(オフ)方法は、用途によって異なるが、アセトンなどの溶媒を含有する剥離液を染み込ませた布やコットンを硬化膜上に数分間覆うことによって硬化膜を膨潤させて剥がす方法や、爪の甘皮の方のジェルを爪先でおこし、指先に向かって剥がす方法が挙げられる。また、剥離液で膨潤させてから、棒状やスティック状のもので軽くこすりながら落とす方法や、スティック状のもので少しこすって、全面的に剥がす方法も用いられる。また、再加工を行う場合(爪が伸びて、ジェルネイルで被覆されていない部分が現れた場合など)、本発明の光硬化性爪化粧料(D)をベースコートとして用いた場合、トップ層とカラー層のみを膨潤やこすりなどの方法でオフさせて、ベースコートの爪が伸びてきた部分を補修して、硬化させてから、新たにカラー層、トップ層或いは2役1液の爪化粧料を塗布、硬化させ修復することができる。さらに、ジェルネイルが積層で形成された場合、順番に一層ずつ剥がして、補修により爪が伸びた部分との整合性など調整してから再度積層し、塗布、硬化する方法が挙げられる。剥離液を使用せず、ジェルを爪先でおこして剥がす方法が自爪を傷めないため、特に好ましい。 The (off) method for removing the cured film (gel nail) obtained by photocuring the photocurable nail cosmetic (D) of the present invention from the nail varies depending on the application, but a stripping solution containing a solvent such as acetone is used. There is a method in which the hardened film is swollen by covering the hardened film with a cloth or cotton impregnated with , and then peeled off. In addition, after swelling with a stripping solution, a method of rubbing lightly with a rod or stick to remove, or a method of rubbing a little with a stick and peeling off the entire surface is also used. In addition, when reprocessing is performed (such as when the nail is stretched and a portion not covered with gel nail appears), when the photocurable nail cosmetic composition (D) of the present invention is used as a base coat, the top layer and Only the color layer is removed by swelling or rubbing, and after curing the base coat, apply a new color layer, top layer or 2-part 1-liquid nail cosmetic. Can be applied, cured and repaired. Furthermore, when the gel nail is formed by lamination, there is a method in which the layers are peeled off one by one in order, and after adjusting the consistency with the part where the nail has been repaired, the gel nail is laminated again, applied, and cured. A method of peeling off the gel by raising the gel on the tip of the nail without using a stripping solution is particularly preferable because it does not damage the own nail.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下において「部」及び「%」は特記しない限りすべて質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, all "parts" and "%" below are based on mass unless otherwise specified.

(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A-1)~(A-6)の骨格、分子量、不飽和基の品種と数量を表1に示す。 Table 1 shows the skeletons, molecular weights, types and quantities of unsaturated groups of polyurethanes (A-1) to (A-6) having (meth)acrylamide groups.

Figure 0007199693000002
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実施例及び比較例に用いられる単官能性不飽和化合物(b1)は、以下に示す。
b1-1:イソボルニルアクリレート(IBOA)
b1-2:2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)
b1-3:N-(2-ヒドロキシエチル)マレイミド(HEMI)
b1-4:2-ヒドロキシプロピルメタクリレート(2HPMA)
b1-5:4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)
b1-6:エトキシジエチレングリコールアクリレート(ECA)
b1-7:2‐ヒドロキシエチルビニルエーテル(HEVE)
b1-8:アクリロイルモルフォリン(KJケミカルズ株式会社の登録商標「ACMO」)
b1-9:ジメチルアクリルアミド(KJケミカルズ株式会社の登録商標「DMAA」)
b1-10:ジエチルアクリルアミド(KJケミカルズ株式会社の登録商標「DEAA」)
b1-11:N-(2-ヒドロキシエチル)アクリルアミド(KJケミカルズ株式会社の登録商標「HEAA」)
b1-12:イソプロピルアクリルアミド(KJケミカルズ株式会社の登録商標「NIPAM」)
b1-13:ジメチルアミノプロピルアクリルアミド(KJケミカルズ株式会社の登録商標「DMAPAA」)
b1-14:ダイアセトンアクリルアミド(DAAM)
b1-15:N-ビニルピロリドン(NVP)
b1-16:N-ビニルカプロラクタム(NVC)
Monofunctional unsaturated compounds (b1) used in Examples and Comparative Examples are shown below.
b1-1: isobornyl acrylate (IBOA)
b1-2: 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA)
b1-3: N-(2-hydroxyethyl)maleimide (HEMI)
b1-4: 2-hydroxypropyl methacrylate (2HPMA)
b1-5: 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA)
b1-6: ethoxydiethylene glycol acrylate (ECA)
b1-7: 2-hydroxyethyl vinyl ether (HEVE)
b1-8: Acryloylmorpholine (registered trademark "ACMO" of KJ Chemicals Co., Ltd.)
b1-9: Dimethylacrylamide (registered trademark of KJ Chemicals Co., Ltd. "DMAA")
b1-10: Diethylacrylamide (registered trademark "DEAA" of KJ Chemicals Co., Ltd.)
b1-11: N-(2-hydroxyethyl)acrylamide (registered trademark of KJ Chemicals Co., Ltd. "HEAA")
b1-12: Isopropyl acrylamide (registered trademark "NIPAM" of KJ Chemicals Co., Ltd.)
b1-13: Dimethylaminopropyl acrylamide (registered trademark "DMAPAA" of KJ Chemicals Co., Ltd.)
b1-14: diacetone acrylamide (DAAM)
b1-15: N-vinylpyrrolidone (NVP)
b1-16: N-vinylcaprolactam (NVC)

実施例及び比較例に用いられる多官能性不飽和化合物(b2)は、以下に示す。
b2-1:トリエチレングリコールジアクリレート(TEGDA)
b2-2:トリエチレングリコールジメタクリレート(TEGDMA)
b2-3:トリメチロールプロハントリアクリレート(TMPTA)
b2-4:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(A-DCP、新中村化学工業株式会社製)
b2-5:ウレタンジアクリレート(UA、二官能、ポリエステル骨格、分子量5000)
Polyfunctional unsaturated compounds (b2) used in Examples and Comparative Examples are shown below.
b2-1: triethylene glycol diacrylate (TEGDA)
b2-2: triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA)
b2-3: trimethylolprohane triacrylate (TMPTA)
b2-4: Tricyclodecanedimethanol diacrylate (A-DCP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
b2-5: urethane diacrylate (UA, bifunctional, polyester skeleton, molecular weight 5000)

実施例及び比較例に用いられる光重合開始剤(C)は、以下に示す。
C-1:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(IRGACURE184、BASFジャパン株式会社製)
C-2:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(IRGACURE-TPO、BASFジャパン株式会社製)
C-3:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン/ベンゾフェノン=1/1混合物(IRGACURE-500、BASFジャパン株式会社製)
Photopolymerization initiators (C) used in Examples and Comparative Examples are shown below.
C-1: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (IRGACURE184, manufactured by BASF Japan Ltd.)
C-2: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (IRGACURE-TPO, manufactured by BASF Japan Ltd.)
C-3: 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone / benzophenone = 1/1 mixture (IRGACURE-500, manufactured by BASF Japan Ltd.)

実施例1 光硬化性爪化粧料(D-1)の調製
(A)としてアクリルアミド基を有するポリブタジエン骨格のポリウレタン(A-1)97.0質量部、(C)として1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(C-1、IRGACURE184)3.0質量部をそれぞれ容器に加え、40℃で1時間攪拌することにより、均一透明な実施例1の光硬化性爪化粧料(D-1)を得た。
Example 1 Preparation of photocurable nail cosmetic (D-1 ) 97.0 parts by mass of polyurethane (A-1) having a polybutadiene skeleton having an acrylamide group as (A), 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (C) as (C) 3.0 parts by mass of C-1 and IRGACURE 184) were added to a container and stirred at 40° C. for 1 hour to obtain a uniformly transparent photocurable nail cosmetic composition (D-1) of Example 1.

実施例2~10 光硬化性爪化粧料(D-2)~(D-10)の調製
表2に示す組成で、実施例1と同様の操作を行うことにより、実施例2~10に相当する光硬化性爪化粧料(D-2)~(D-10)を得た。
Examples 2 to 10 Preparation of photocurable nail cosmetics (D-2) to (D-10) Corresponding to Examples 2 to 10 by performing the same operation as in Example 1 with the compositions shown in Table 2. Photocurable nail cosmetics (D-2) to (D-10) were obtained.

比較例1~5 光硬化性樹脂組成物(E-1)~(E-5)の調製
表2に示す組成で、実施例1と同様の操作を行うことにより、比較例1~5に相当する光硬化性樹脂組成物(E-1)~(E-5)を得た。
Comparative Examples 1 to 5 Preparation of photocurable resin compositions (E-1) to (E-5) Corresponding to Comparative Examples 1 to 5 by performing the same operation as in Example 1 with the compositions shown in Table 2 Photocurable resin compositions (E-1) to (E-5) were obtained.

Figure 0007199693000003
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実施例1~10で得られた光硬化性爪化粧料および比較例1~5で得られた光硬化性樹脂組成物を用いて、以下の方法により評価を実施し、結果を表3に示す。なお、全ての評価は10回実施した平均値を表している。 The photocurable nail cosmetics obtained in Examples 1 to 10 and the photocurable resin compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 3. . In addition, all evaluations represent the average value of 10 times.

実施例1~10で得られた光硬化性爪化粧料および比較例1~5で得られた光硬化性樹脂組成物を自爪上にフラットブラシを用いて均一に塗布し、塗布性を目視により下記基準によって評価を行い、結果を表3に示す。
1.塗布性
◎:塗布時に糸引きがなく、塗布後筆跡がなく、平滑な塗膜を形成していた。
〇:塗布時に僅かに糸引き又は塗布後僅かに筆跡が確認されたが、30秒静置後筆跡がなくなり、平滑な塗膜を形成していた。
△:塗布時に若干の糸引き又は塗布後若干の筆跡が確認され、30秒静置後も筆跡の残存が確認された。
×:塗布時に糸引き又は塗布後筆跡が確認され、均一な塗膜が得られなかった。
2.硬化性
実施例1~10で得られた光硬化性爪化粧料および比較例1~5で得られた光硬化性樹脂組成物を自爪上にフラットブラシを用いて均一に塗布し、ジェルネイル専用UVランプ(36W)を用いて、1分間UV照射した後、硬化膜の表面を指で触り、べたつき具合を評価し、未硬化成分の有無を確認した。
◎:べたつきが全くない(完全硬化)。
○:若干のべたつきがあるが、表面に指の跡が残らない(ほぼ完全硬化、未硬化成分の拭き取りは不要である)。
△:べとつきがあり、表面に指の跡が残る(不完全硬化、未硬化成分の拭き取りが必要である)。
×:べとつきがひどく、表面に指が貼りつく(未硬化成分が多く残存し、硬化膜として使用できない)。
3.光沢性
前記硬化性評価で得られた硬化膜(ジェルネイル)を目視にて観察し、光沢性を確認した。
◎:表面光沢がある。
○:光の反射は確認できるが、うっすらと曇りがみられる。
△:表面が全体的に若干曇る。
×:表面が曇る。
4.密着性(表面硬度)
前記硬化性評価で得られた硬化膜(ジェルネイル)をF硬度の鉛筆で一定の荷重をかけて引き、剥離の発生有無と引っかき傷の有無とを下記評価基準により評価した。
◎:傷も剥離も発生しなかった。表面硬度は鉛筆硬度F以上を有する。
○:剥離は発生しなかったが、傷が発生したが、時間経過により自然に修復した。
△:剥離は発生しなかったが、傷が発生し修復しなかった。
×:剥離が発生した。
5.耐久性
前記硬化性評価で得られた硬化膜(ジェルネイル)において、2週間の日常生活後、膜の外観変化を目視にて確認した。
◎:外観に変化なし。
○:僅かに損傷があったが、爪に密着したままである。
△:損傷している部分又は爪から僅かに剥離している部分があった。
×:顕著な損傷又は剥離があった。
6.除去性(膨潤剥離)
前記硬化性評価で得られた硬化膜(ジェルネイル)を覆うようにアセトンを含んだコットンを載せた。次にアルミホイルで爪全体を覆い、サニメント手袋をした後10分間温水につけて放置する。アルミホイルとコットンを取り除き、布を用いて軽く擦った。
◎:布を用いずとも、容易に爪装飾を剥離することができた。
○:布を用いて軽く擦ると、容易に爪装飾を剥離することができた。
△:布を用いて1分ほど擦り続けると、爪装飾を剥離することができた。
×:アセトンにより膨潤せず、布で擦っても剥離できない。
7.除去性(爪先剥離)
前記硬化性評価で得られた1液タイプの硬化膜(ジェルネイル)において、爪の甘皮の方のジェルを爪先でおこし、指先に向かってゆっくり剥がした。
◎:爪上に硬化膜が残留することがなく、容易にジェルネイルを剥離することができた。
○:爪上に硬化膜が僅かに残留したが、爪先で軽くこすることで容易に剥離することができた。
△:爪上に硬化膜が残留し、温水に浸漬した後、爪先や棒状、スティック状のもので軽くこすりながら落とすことができた。
×:硬化膜が殆ど剥がせず、温水に浸漬した後、爪先や棒状、スティック状のものでこすり落とすことができない。
8.保存安定性
実施例1~10で得られた光硬化性爪化粧料および比較例1~5で得られた光硬化性樹脂組成物を遮光性スクリュー管に入れ、蓋を閉め、40℃で1ヶ月及び80℃で2週間の二条件で保管した。保管後の液粘度の増加の有無を確認し、保存安定性を評価した。
○:40℃で1ヶ月及び80℃で2週間の二条件は共に保管後の粘度増加がなかった。
△:40℃で1ヶ月又は80℃で2週間の何れか一条件において保管後の粘度増加が確認された。
×:40℃で1ヶ月及び80℃で2週間の二条件は共に保管後の粘度増加が確認された。
The photocurable nail cosmetics obtained in Examples 1 to 10 and the photocurable resin compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 were evenly applied to the own nail using a flat brush, and the coatability was visually observed. Evaluation was performed according to the following criteria, and the results are shown in Table 3.
1. Coatability ⊚: A smooth coating film was formed with no stringiness during coating and no handwriting after coating.
◯: Slight stringiness during application or slight handwriting was observed after application, but the handwriting disappeared after standing for 30 seconds, and a smooth coating film was formed.
Δ: Slight stringiness during application or slight handwriting was observed after application, and residual handwriting was observed even after standing still for 30 seconds.
x: Stringiness was observed during application or handwriting was observed after application, and a uniform coating film was not obtained.
2. Curability The photocurable nail cosmetics obtained in Examples 1 to 10 and the photocurable resin compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 were evenly applied to the own nail using a flat brush, and the gel nail was obtained. After UV irradiation for 1 minute using a dedicated UV lamp (36 W), the surface of the cured film was touched with a finger to evaluate stickiness and confirm the presence or absence of uncured components.
A: No stickiness at all (completely cured).
◯: Slightly sticky, but finger marks are not left on the surface (almost completely cured, wiping off uncured components is unnecessary).
Δ: Sticky, finger marks remain on the surface (incomplete curing, uncured components must be wiped off).
x: Extremely sticky, finger sticks to the surface (a large amount of uncured components remains and cannot be used as a cured film).
3. Glossiness The cured film (gel nail) obtained in the curability evaluation was visually observed to confirm the glossiness.
⊚: The surface is glossy.
◯: Reflection of light can be confirmed, but slight cloudiness is observed.
Δ: The surface is slightly cloudy as a whole.
x: The surface becomes cloudy.
4. Adhesion (surface hardness)
The cured film (gel nail) obtained in the above curability evaluation was drawn with a pencil of F hardness under a constant load, and the presence or absence of peeling and the presence or absence of scratches were evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Neither damage nor peeling occurred. The surface hardness has a pencil hardness of F or higher.
◯: No peeling occurred, but scratches occurred, but were naturally repaired over time.
Δ: No peeling occurred, but damage occurred and was not repaired.
x: Peeling occurred.
5. Durability In the cured film (gel nail) obtained in the above curability evaluation, changes in appearance of the film were visually confirmed after 2 weeks of daily life.
A: No change in appearance.
◯: Slightly damaged, but still in close contact with the nail.
Δ: There was a damaged portion or a portion slightly peeled off from the nail.
x: There was remarkable damage or peeling.
6. Removability (swelling peeling)
A cotton pad containing acetone was placed so as to cover the cured film (gel nail) obtained in the curability evaluation. Next, cover the entire nail with aluminum foil, put on a saniment glove, and leave it in warm water for 10 minutes. The aluminum foil and cotton were removed and lightly rubbed with a cloth.
A: The nail decoration could be easily peeled off without using a cloth.
◯: The nail decoration could be easily peeled off by lightly rubbing with a cloth.
Δ: The nail decoration could be peeled off by rubbing with a cloth for about 1 minute.
x: Not swelled by acetone and not peeled off even by rubbing with a cloth.
7. Removability (toe peeling)
In the one-liquid type cured film (gel nail) obtained in the above curability evaluation, the gel on the cuticle side of the nail was raised on the tip of the nail and slowly peeled off toward the fingertip.
A: The gel nail could be easily peeled off without leaving a cured film on the nail.
Good: A slight amount of cured film remained on the nail, but it could be easily peeled off by rubbing lightly with the tip of the nail.
Δ: A cured film remained on the nail, and after immersion in warm water, it could be removed by lightly rubbing it with the tip of the nail, a rod-shaped object, or a stick-shaped object.
x: The cured film was hardly peeled off, and after immersion in warm water, it was impossible to scrape off with a fingernail, a bar-like object, or a stick-like object.
8. Storage Stability Put the photocurable nail cosmetics obtained in Examples 1 to 10 and the photocurable resin compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 into a light-shielding screw tube, close the lid, and store at 40° C. for 1 It was stored under two conditions, one month and two weeks at 80°C. Presence or absence of an increase in liquid viscosity after storage was confirmed, and storage stability was evaluated.
◯: No increase in viscosity after storage under the two conditions of 40° C. for 1 month and 80° C. for 2 weeks.
Δ: An increase in viscosity after storage was confirmed under either one condition of 40° C. for 1 month or 80° C. for 2 weeks.
x: An increase in viscosity after storage was confirmed under both conditions of 1 month at 40°C and 2 weeks at 80°C.

Figure 0007199693000004
Figure 0007199693000004

実施例と比較例の結果に示されたとおり、本発明の(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)を含有する場合、塗布性、硬化性及び保存安定性が全て満足できる光硬化性爪化粧料を取得することができる。また、(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)を配合することにより柔軟性と強靭性を兼ね備える硬化膜(ジェルネイル)を形成でき、光沢性、密着性、表面硬度と耐久性に優れると共に、溶剤膨潤による剥離もでき、更に爪先で剥がす方法により、自爪にダメージを与えることがなく簡易に除去することができた。必要に応じてエチレン性不飽和基を有する化合物(B)を併用することができ、下地層、中間層、トップ層あるいは1液タイプのいずれのジェルとしても好適に用いることができる。 As shown in the results of Examples and Comparative Examples, when the polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group of the present invention is contained, the photocurable nail makeup satisfies all of the applicability, curability and storage stability. fee can be obtained. In addition, by blending the polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group, it is possible to form a cured film (gel nail) that has both flexibility and toughness, and is excellent in glossiness, adhesion, surface hardness and durability. It could be peeled off by swelling with a solvent, and by peeling off with the tip of the nail, it could be easily removed without damaging the natural nail. If necessary, the compound (B) having an ethylenically unsaturated group can be used together, and it can be suitably used as an underlayer, an intermediate layer, a top layer, or a one-liquid type gel.

以上説明してきたように、本発明の光硬化性爪化粧料は塗布性、硬化性、安全性及び保存安定性に優れ、薄塗りでも、厚塗りでも十分な硬化性を有する光硬化性爪化粧料として好適に用いることができる。また、爪に対する密着性、顔料との相溶性及び得られる硬化膜の光沢性、耐久性が良好であり、下地層、中間層、トップ層あるいは1液タイプのいずれのジェルとしても使用できる。本発明の光硬化性爪化粧料は、同一又は異なる組成の液を単層或いは積層で硬化させることができ、形成された硬化膜は、柔軟性と強靭性を兼ね備え、また容易に補修、除去ができるため、ジェルネイル、ネイルシール、ネイルチップとして幅広く利用することができる。
As described above, the photocurable nail cosmetic composition of the present invention is excellent in applicability, curability, safety and storage stability, and has sufficient curability whether applied thinly or thickly. It can be suitably used as a feed. Further, the adhesiveness to nails, the compatibility with pigments, and the glossiness and durability of the resulting cured film are good, and it can be used as a base layer, intermediate layer, top layer, or as a one-liquid type gel. The photocurable nail cosmetic composition of the present invention can be cured in a single layer or multiple layers of liquids having the same or different compositions, and the formed cured film has both flexibility and toughness, and can be easily repaired and removed. Therefore, it can be widely used as gel nails, nail stickers, and nail tips.

Claims (14)

(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)とエチレン性不飽和基を有する化合物(B)((A)を除く)を含有する光硬化性爪化粧料であって、(A)は少なくともポリカーボネート骨格、ポリオレフィン骨格から選べる1種又は2種以上の骨格を有し、(A)の数平均分子量が8,000~1,000,000の範囲であり、
(A)の含有量は1.0~90質量%、(B)の含有量は5~99質量%であることを特徴とする光硬化性爪化粧料。
A photocurable nail cosmetic containing a polyurethane (A) having a (meth)acrylamide group and a compound (B) having an ethylenically unsaturated group (excluding (A)) , wherein (A) is at least a polycarbonate skeleton , having one or more skeletons selected from polyolefin skeletons, (A) having a number average molecular weight in the range of 8,000 to 1,000,000 ,
A photocurable nail cosmetic composition, wherein the content of (A) is 1.0 to 90% by mass and the content of (B) is 5 to 99% by mass .
(メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は、1分子当たり(メタ)アクリルアミド基の含有個数が1~10であることを特徴とする請求項1に記載の光硬化性爪化粧料。2. The photocurable nail cosmetic composition according to claim 1, wherein the polyurethane (A) having (meth)acrylamide groups contains 1 to 10 (meth)acrylamide groups per molecule. (メタ)アクリルアミド基を有するポリウレタン(A)は、ポリカーボネート骨格、ポリブタジエン骨格、ポリブタジエンの水素添加物骨格、ポリイソプレン骨格、ポリイソプレンの水素添加物骨格からなる群より選択される1種以上の骨格を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性爪化粧料。The (meth)acrylamide group-containing polyurethane (A) has at least one skeleton selected from the group consisting of a polycarbonate skeleton, a polybutadiene skeleton, a hydrogenated polybutadiene skeleton, a polyisoprene skeleton, and a hydrogenated polyisoprene skeleton. The photocurable nail cosmetic composition according to claim 1 or 2, characterized by comprising: エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、分子内にエチレン性不飽和基1つを有する単官能不飽和化合物(b1)を含有し、かつ(b1)の含有量は(B)全体に対して50~100質量%であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。The compound (B) having an ethylenically unsaturated group contains a monofunctional unsaturated compound (b1) having one ethylenically unsaturated group in the molecule, and the content of (b1) is the total of (B) 4. The photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, which is 50 to 100% by mass based on the weight of the nail. エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、分子内にエチレン性不飽和基2つ以上を有する多官能不飽和化合物(b2)を含有し、かつ(b2)の含有量は(B)全体に対して0~50質量%であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。The compound (B) having an ethylenically unsaturated group contains a polyfunctional unsaturated compound (b2) having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule, and the content of (b2) is the total of (B) The photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it is 0 to 50% by mass based on the. エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、不飽和基として(メタ)アクリレート基、(メタ)アクリルアミド基、ビニル基、ビニルエーテル基、メチルビニルエーテル基、アリル基、(メタ)アリルエーテル基とマレイミド基からなる群より選択される1種以上の不飽和結合を有する官能基であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。 The compound (B) having an ethylenically unsaturated group includes, as unsaturated groups, a (meth)acrylate group, a (meth)acrylamide group, a vinyl group, a vinyl ether group, a methyl vinyl ether group, an allyl group, a (meth)allyl ether group and maleimide. The photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, which is a functional group having one or more unsaturated bonds selected from the group consisting of groups. エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、メタクリレート系モノマー、アクリレート系モノマー、メタクリルアミド系モノマーとアクリルアミド系モノマーからなる群より選択される1種以上の化合物であることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。 The compound (B) having an ethylenically unsaturated group is one or more compounds selected from the group consisting of methacrylate-based monomers, acrylate-based monomers, methacrylamide-based monomers, and acrylamide-based monomers. 7. The photocurable nail cosmetic composition according to any one of 1 to 6. エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、一般式[1](式中、Rは水素原子またはメチル基を表す。RとRは各々独立に水素原子、炭素数1~18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アルキルエーテル基、脂環式炭化水素と芳香族炭化水素、炭素数1~6の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルキル基を導入したアルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、4-ヒドロキシフェニル基、アルキルスルホン酸基、アミノアルキル基、N’-アルキルアミノアルキル基、N’,N’-ジアルキルアミノアルキル基を表す。又、RとRは、それらを担持する窒素原子と一緒になって、飽和5~7員環(酸素原子を有するものを含む)を形成したものでもよい)を表す。)で示されるN-置換(メタ)アクリルアミドとN,N-二置換(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムからなる群より選択される1種以上の化合物であることを特徴とする請求項~7のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。
Figure 0007199693000005
The compound (B) having an ethylenically unsaturated group has the general formula [1] (wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom; Linear or branched alkyl groups, alkyl ether groups, alicyclic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, alkoxy groups introduced with linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms , hydroxyalkyl group, 4-hydroxyphenyl group, alkylsulfonic acid group, aminoalkyl group, N'-alkylaminoalkyl group, N',N'-dialkylaminoalkyl group, and R 2 and R 3 are It represents a saturated 5- to 7-membered ring (including those having an oxygen atom) together with the nitrogen atoms supporting them. ) N-substituted (meth)acrylamide and N,N-disubstituted (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam one or more selected from the group The photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, which is a compound.
Figure 0007199693000005
エチレン性不飽和基を有する化合物(B)は、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-(メタ)アクリロイルモルフォリン、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、メトキシブチル(メタ)アクリルアミドからなる群より選択される1種以上の化合物であることを特徴とする請求項1~8のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。 The compound (B) having an ethylenically unsaturated group includes N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth) ) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine, diacetone (meth)acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam , methoxybutyl (meth)acrylamide, and the photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 8. 更に光重合開始剤(C)0.1~10質量%を有することを特徴とする請求項1~9のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料。 The photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 9, further comprising 0.1 to 10 % by mass of a photopolymerization initiator (C). 請求項1~10のいずれか一項に記載の光硬化性爪化粧料はトップコート用の光硬化性爪化粧料。 The photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 10 is a photocurable nail cosmetic composition for a top coat. 請求項1~11に記載の光硬化性爪化粧料を光により硬化して得られることを特徴とするジェルネイル。 A gel nail obtained by curing the photocurable nail cosmetic according to any one of claims 1 to 11 with light. 基材上に請求項1~11に記載の光硬化性爪化粧料を塗装した後、光により硬化して形成されることを特徴とするネイルシール。 A nail seal characterized by being formed by applying the photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 11 on a base material and then curing it with light. 基材上に請求項1~11に記載の光硬化性爪化粧料を塗装した後、光により硬化して形成されることを特徴とするネイルチップ。 A nail tip, which is formed by applying the photocurable nail cosmetic composition according to any one of claims 1 to 11 on a substrate and then curing the composition with light.
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