JP7201183B2 - Antibacterial sheet and mask - Google Patents
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Description
本発明は抗菌シート及びマスクに関する。 The present invention relates to antibacterial sheets and masks.
花粉や粉塵の気管への侵入を防ぐため、又は、咳やくしゃみ等により発生する飛沫の拡散を防ぐためにマスクが広く使用されている。なかでも、飛沫等の拡散を抑制する目的で使用するマスクには、高い抗菌性が望まれる。 Masks are widely used to prevent pollen and dust from entering the trachea, or to prevent the spread of droplets generated by coughing, sneezing, and the like. Above all, high antibacterial properties are desired for masks used for the purpose of suppressing the spread of droplets and the like.
このようなマスクには、不織布によって構成される使い捨てタイプと、ガーゼ等のシート材を積層して構成される繰り返し使用可能なタイプ等がある。いずれのタイプも指で触れたり、外気に影響されたりすることによって、マスク表面に雑菌が発生しやすくなる。雑菌が発生したマスクを使用し続ければ衛生面で問題が生じてしまう。 Such masks include a disposable type made of nonwoven fabric and a reusable type made by laminating sheet materials such as gauze. Both types are prone to germs on the surface of the mask when touched with fingers or exposed to the outside air. Continuing to use a mask with germs on it will cause hygiene problems.
そこで、特許文献１には、マスク本体をベース部とインナー部で構成し、光触媒性酸化チタン粒子に金属銀微粒子を担持させた複合粒子を、インナー部に定着させた抗菌・殺菌力に優れたマスクが開示されている。 Therefore, in Patent Document 1, the mask body is composed of a base portion and an inner portion, and composite particles in which photocatalytic titanium oxide particles are supported with metal silver fine particles are fixed to the inner portion. A mask is disclosed.
しかし、特許文献１のマスクは光触媒技術を応用したものであるから、光が当たり難い箇所では抗菌効果が十分に発揮され難い。また、定着させた粒子が脱落するとこれをマスクの使用者が吸引してしまうおそれがある。当該粒子が人にとって刺激性のあるものであれば、これらのマスクに対する付着性を高くする必要があるが、このような点について特許文献１は何ら開示していない。
また、粉末が配合されることで通気性が低下しやすくなることが懸念されるがこの点についても有効な検討はされていない。
さらに、特許文献１のようにマスク自体に抗菌性を付与する場合、マスクの製造工程が通常よりも煩雑になりコストの上昇をもたらしてしまう。一方で、既存のマスクに抗菌性を付与できれば、マスク自体のコスト上昇を抑えることができる。そして、抗菌性を付与する手段が複数回可能であれば、使用者にとって経済的で非常に便利である。
However, since the mask of Patent Literature 1 applies photocatalyst technology, it is difficult to achieve a sufficient antibacterial effect in areas that are difficult to receive light. Also, if the fixed particles fall off, there is a risk that the user of the mask will inhale them. If the particles are irritating to humans, it is necessary to increase adhesion to these masks, but Patent Document 1 does not disclose this point.
In addition, there is a concern that air permeability tends to decrease due to the addition of powder, but no effective study has been made on this point either.
Furthermore, when the antibacterial property is imparted to the mask itself as in Patent Document 1, the manufacturing process of the mask becomes more complicated than usual, resulting in an increase in cost. On the other hand, if an existing mask can be given antibacterial properties, it will be possible to suppress the increase in the cost of the mask itself. And if the means for imparting antibacterial properties can be applied multiple times, it will be economical and very convenient for the user.
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、マスク等に貼付することが可能で、貼付時にはマスク等を衛生的な状態に保持でき、かつ、実用的な抗菌シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and it is an object of the present invention to provide a practical antibacterial sheet that can be attached to a mask or the like, can keep the mask or the like in a sanitary state when attached, and is practical. do.
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは、所定のアルカリ性粉末により抗菌性を担保し、全体としての通気度を所定の範囲とし、かつ片面側に粘着性を付与することで、上記課題を解決できることを見出し本発明に想到した。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the antibacterial property is secured by a predetermined alkaline powder, the air permeability as a whole is within a predetermined range, and adhesiveness is imparted to one side. found that the above problems can be solved, and conceived the present invention.
That is, the present invention is as follows.
［１］ 不織布シートと、該不織布シートの一方の面側に形成された抗菌領域と、該抗菌領域上に形成された粘着剤領域とを有し、前記抗菌領域が、水溶液若しくは分散液のｐＨが１２以上となるアルカリ性粉末を含有する無機系粉末、及び、バインダー樹脂を含み、フラジール形法（ＪＩＳ Ｌ １０９６）に基づく通気度が、３０～４００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）である抗菌シート。
［２］ 前記不織布シートの目付Ｘ（ｇ／ｍ２）に対する前記無機系粉末の担持量Ｙ（ｇ／ｍ２）の比（Ｙ／Ｘ）が、０．２～０．７である［１］に記載の抗菌シート。
［３］ 前記バインダー樹脂が、親水性樹脂である［１］又は［２］に記載の抗菌シート。
［４］ 前記無機系粉末が、前記アルカリ性粉末とは別に、無機系脱臭粉末を含む［１］～［３］のいずれかに記載の抗菌シート。
［５］ 前記無機系粉末の担持量Ｙが５～３５ｇ／ｍ２である［１］～［４］のいずれかに記載の抗菌シート。
［６］ 着用者の口及び鼻を覆うマスク本体部を備えるマスクであって、［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌シートの前記粘着剤領域が、前記マスク本体部の外側面及び内側面の少なくともいずれかと着脱自在に固定化されたマスク。
[1] A nonwoven fabric sheet, an antibacterial area formed on one side of the nonwoven sheet, and an adhesive area formed on the antibacterial area, wherein the antibacterial area has a pH of an aqueous solution or dispersion An antibacterial sheet containing an inorganic powder containing an alkaline powder with a value of 12 or more, and a binder resin, and having an air permeability of 30 to 400 cm 3 /(cm 2 s) based on the Frazier method (JIS L 1096). .
[2] The ratio (Y/X) of the supported amount Y (g/m 2 ) of the inorganic powder to the basis weight X (g/m 2 ) of the nonwoven fabric sheet is 0.2 to 0.7 [1 ] The antibacterial sheet described in .
[3] The antibacterial sheet according to [1] or [2], wherein the binder resin is a hydrophilic resin.
[4] The antibacterial sheet according to any one of [1] to [3], wherein the inorganic powder contains an inorganic deodorizing powder in addition to the alkaline powder.
[5] The antibacterial sheet according to any one of [1] to [4], wherein the amount Y of the inorganic powder supported is 5 to 35 g/m 2 .
[6] A mask comprising a mask body covering the mouth and nose of a wearer, wherein the adhesive region of the antibacterial sheet according to any one of [1] to [5] is the outer surface of the mask body and a mask detachably fixed to at least one of the inner surface.
本発明によれば、マスク等に貼付することが可能で、貼付時にはマスク等を衛生的な状態に保持でき、かつ、実用的な抗菌シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a practical antibacterial sheet that can be attached to a mask or the like, can maintain the mask or the like in a hygienic state when attached, and is practical.
以下、本発明の一実施形態（本実施形態）について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 An embodiment (this embodiment) of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto.
［抗菌シート］
図１に例示するように、本実施形態の抗菌シート１０は、不織布シート１２と、不織布シート１２の一方の面側に形成された抗菌領域１４と、抗菌領域上に形成された粘着剤領域１６とを有する。
抗菌領域１２は、水溶液若しくは分散液のｐＨが１２以上となるアルカリ性粉末（以下、「アルカリ性粉末」ということがある）、及びバインダー樹脂を含む。
このような構成とすることで、上記アルカリ性粉末による抗菌作用を良好に発揮しながら、当該粉末が脱落しにくい（あるいは移動しにくい）抗菌シートとすることができる。
[Antibacterial sheet]
As illustrated in FIG. 1, the
The
With such a configuration, it is possible to obtain an antibacterial sheet from which the powder is less likely to fall off (or less likely to move) while exhibiting the antibacterial effect of the alkaline powder satisfactorily.
また、抗菌シート１０は、フラジール形法（ＪＩＳ Ｌ １０９６）に基づく通気度が、３０～４００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）となっている。当該通気度は不織布マスクやガーゼマスクの通気度と同程度となっている。そのため、抗菌シート１０を上記マスクに貼り合わせても、貼り合わせ前とほとんど変わらない通気度となり、使用時に息苦しさを感じず快適性を維持できる。特に、通気度が３０ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）未満では、マスクに貼り合わせた際の全体（マスク＋抗菌シート）の通気度が低下してしまい使用時に息苦しさを感じさせてしまう。また、通気度が４００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）を超えると、抗菌シート１０自体がスカスカな状態となり、アルカリ粉末による抗菌効果を十分に発揮させることが難しくなる。通気度は、５０～３００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）であることが好ましく、５５～２００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）であることがより好ましく、６０～１５０ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）であることがさらに好ましい。
In addition, the
抗菌シートはさらに粘着剤領域が設けられており、これによりマスク等へ貼付が可能となる。粘着剤領域が設けられた側の面の対１８０°ガラス粘着力（２０℃、６０％ＲＨ）は１～５Ｎ／２５ｍｍとなっていることが好ましい。この粘着力は、マスクに装着した際には剥がれにくいが指を使うことで外すことができる着脱容易な粘着力となっている。そのため、繰り返し使用することができ、実用的かつ経済的といえる。粘着力は１．５～４．５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましく、２～４Ｎ／２５ｍｍであることがさらに好ましい。 The antibacterial sheet is further provided with an adhesive area so that it can be attached to a mask or the like. The 180° glass adhesive strength (20° C., 60% RH) of the surface on which the adhesive region is provided is preferably 1 to 5 N/25 mm. This adhesive strength makes it difficult to peel off when attached to the mask, but it is easy to put on and take off by using your fingers to remove it. Therefore, it can be used repeatedly and can be said to be practical and economical. More preferably, the adhesive strength is 1.5 to 4.5 N/25 mm, and even more preferably 2 to 4 N/25 mm.
このように、本実施形態に係る抗菌シート１０は、粘着剤領域の粘着力を調整することでマスク等に容易に着脱自在に貼付することが可能で、貼付時にはマスク等を衛生的な状態を保持できる。さらに、上記抗菌領域１４のアルカリ性粉末は不織布シート１２の一方の面側、すなわち、粘着剤領域１６側に存在するため、抗菌シート１０の貼付時には抗菌領域１４は外表面に露出することがない。そのため、貼付時の抗菌シート１０の外表面を指で触れてもアルカリによる影響を低減することができる。
以下、本実施形態の抗菌シートについてより詳細に説明する。
In this way, the
The antibacterial sheet of this embodiment will be described in more detail below.
（不織布シート）
本実施形態に係る不織布シートを構成する繊維としては、熱可塑性樹脂繊維を用いることができる。熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル等が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレン（ＰＢ）、及び、これらを主体とした共重合体等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンタレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレタレート（ＰＢＴ）、及び、これらを主体とした共重合体等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６等が挙げられる。アクリルとしては、ポリアクリルニトリル（ＰＡＮ）等が挙げられる。
(Nonwoven sheet)
Thermoplastic resin fibers can be used as the fibers constituting the nonwoven fabric sheet according to the present embodiment. Examples of thermoplastic resins constituting thermoplastic resin fibers include polyolefins, polyesters, polyamides, acrylics, and the like. Polyolefins include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene (PB), and copolymers based on these. Polyesters include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), and copolymers based on these. Polyamides include, for example, nylon 6, nylon 6,6, and the like. Examples of acrylic include polyacrylonitrile (PAN).
不織布シートを構成する繊維としては、熱可塑性樹脂繊維に加えて、又は、その代わりに他の繊維を用いることができる。他の繊維としては、例えば、天然繊維（例えば、パルプ、羊毛、コットン等）、再生繊維（例えば、レーヨン、アセテート等）、無機繊維（例えば、ガラス繊維、炭素繊維等）等が挙げられる。 As fibers constituting the nonwoven fabric sheet, other fibers can be used in addition to or instead of thermoplastic resin fibers. Other fibers include, for example, natural fibers (eg, pulp, wool, cotton, etc.), regenerated fibers (eg, rayon, acetate, etc.), inorganic fibers (eg, glass fiber, carbon fiber, etc.), and the like.
本実施形態に係る不織布シートの目付は、取扱い性や柔軟性等の観点から、１０～１５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、３０～１００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、４０～６０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。 The basis weight of the nonwoven fabric sheet according to the present embodiment is preferably 10 to 150 g/m 2 , more preferably 30 to 100 g/m 2 , more preferably 40 to 60 g/m 2 from the viewpoint of handleability and flexibility. More preferably m2 .
不織布シートの目付Ｘ（ｇ／ｍ２）に対する後述の無機系粉末の担持量Ｙ（ｇ／ｍ２）の比（Ｙ／Ｘ）は、０．２～０．７であることが好ましく、０．３～０．５であることがより好ましい。比（Ｙ／Ｘ）が、０．２～０．７であることで、使用時における無機系粉末の耐粉落ち性が良好となり、貼付時のアルカリによる影響を低減できる。 The ratio (Y/X) of the loading amount Y (g/m 2 ) of the inorganic powder described below to the fabric weight X (g/m 2 ) of the nonwoven fabric sheet is preferably 0.2 to 0.7. 0.3 to 0.5 is more preferred. When the ratio (Y/X) is 0.2 to 0.7, the inorganic powder has good powder-off resistance during use, and the influence of alkali during application can be reduced.
不織布シートの製造には、通常の不織布製造技術を採用することができる。
具体的には、スパンレース法、スパンボンド法、湿式法、エアーレイド法、ケミカルボンド法、メルトブロー法等が挙げられる。これらの製造法を組み合わせて製造することもできる。これらの中では、スパンレース法、スパンボンド法が好ましい。
A normal nonwoven fabric manufacturing technique can be adopted for manufacturing the nonwoven fabric sheet.
Specifically, the spunlace method, spunbond method, wet method, air laid method, chemical bond method, melt blow method and the like can be mentioned. It is also possible to manufacture by combining these manufacturing methods. Among these, the spunlace method and the spunbond method are preferred.
（抗菌領域）
既述のように、本実施形態に係る不織布シートは、不織布シートの少なくとも一方の面側に、抗菌剤としてのアルカリ性粉末とバインダー樹脂とを含む抗菌領域を有する。抗菌領域は、例えば、不織布シートの一方の面側の表面全体に、又は表面に散在的に形成されている。アルカリ性粉末により、抗菌作用が発揮されるが、当該作用と同時に酸性の臭気に対して吸着作用を発揮することができる。
(Antibacterial area)
As described above, the nonwoven fabric sheet according to this embodiment has an antibacterial region containing an alkaline powder as an antibacterial agent and a binder resin on at least one side of the nonwoven fabric sheet. The antibacterial region is formed, for example, on the entire surface of one side of the nonwoven fabric sheet or scattered on the surface. The alkaline powder exerts an antibacterial effect, and at the same time, it can exert an adsorption effect on acidic odors.
抗菌領域は、不織布シートの一方の面側に層（「抗菌剤含有樹脂層」ということがある）を形成している場合を含む。すなわち、抗菌領域により抗菌シート表面の少なくとも一部が凸凹していてもよい。 The antibacterial region includes the case where a layer (sometimes referred to as "antibacterial agent-containing resin layer") is formed on one side of the nonwoven fabric sheet. That is, at least a part of the surface of the antibacterial sheet may be uneven due to the antibacterial area.
本実施形態においては、バインダー樹脂によりアルカリ性粉末が、不織布シートの抗菌領域中や抗菌剤含有樹脂層中に固定化されている。バインダー樹脂を用いることで、例えば、アルカリ性粉末を含む無機系粉末を強く固定化できる。これにより、抗菌シートの使用時にアルカリ性粉末の移動が抑制されるため、このアルカリによる影響を抑えることができる。 In this embodiment, the alkaline powder is fixed in the antibacterial region of the nonwoven fabric sheet or in the antibacterial agent-containing resin layer by the binder resin. By using a binder resin, for example, inorganic powder including alkaline powder can be strongly fixed. This suppresses the movement of the alkaline powder when the antibacterial sheet is used, so that the influence of this alkali can be suppressed.
バインダー樹脂としては、両親媒性樹脂、親水性樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。ここで、「酢酸ビニル系樹脂」とは、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル及びこの酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体を共重合してなる共重合体（例えば、酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂）をいう。バインダー樹脂としては、両親媒性樹脂、親水性樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましく、両親媒性樹脂、親水性樹脂がより好ましい。 Examples of binder resins include amphipathic resins, hydrophilic resins, vinyl acetate resins, polyurethane resins, acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, and vinyl chloride resins. Here, "vinyl acetate-based resin" means a copolymer obtained by copolymerizing vinyl acetate resin, vinyl acetate, and other monomers copolymerizable with this vinyl acetate (for example, vinyl acetate-acrylic copolymer coalesced resin). As the binder resin, amphiphilic resins, hydrophilic resins, vinyl acetate resins, and polyurethane resins are preferred, and amphiphilic resins and hydrophilic resins are more preferred.
両親媒性樹脂は、溶媒として低級アルコールを使用することが可能で、これにより塗工性に優れ、抗菌領域における無機系粉末の分散性を良好にできる。両親媒性樹脂としては、ポリビニルピロリドン等が挙げられ、ポリビニルピロリドンが好ましい。親水性樹脂の重量平均分子量は、無機系粉末の粉落ちを抑制し良好な接着力を維持する観点から、１００万以上であることが好ましく、１１０万～６５０万であることがより好ましく、１１０万～２５０万であることがさらに好ましい。。
ここで、「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（標準ポリスチレン換算）で測定した重量平均分子量を意味する。
A lower alcohol can be used as a solvent for the amphiphilic resin, which provides excellent coatability and good dispersibility of the inorganic powder in the antibacterial area. Amphiphilic resins include polyvinylpyrrolidone and the like, and polyvinylpyrrolidone is preferred. The weight-average molecular weight of the hydrophilic resin is preferably 1,000,000 or more, more preferably 1,100,000 to 6,500,000, from the viewpoint of suppressing the falling of inorganic powder and maintaining good adhesive strength. It is more preferably 10,000 to 2,500,000. .
Here, "weight average molecular weight" means the weight average molecular weight measured by GPC (converted to standard polystyrene).
アルカリ性粉末１００質量部に対するバインダー樹脂の配合割合は、２５～６００質量部であることが好ましく、３０～６００質量部であることがより好ましく、３０～５５０質量部であることがさらに好ましい。配合割合が２５～６００質量部であることで、アルカリ性粉末を良好に固定化しその脱落を防ぐことができる。
なお、アルカリ性粉末とともに後述の脱臭剤としての無機系脱臭粉末を使用する場合はこれらの合計が上記範囲とすることが好ましい。
The blending ratio of the binder resin to 100 parts by mass of the alkaline powder is preferably 25 to 600 parts by mass, more preferably 30 to 600 parts by mass, even more preferably 30 to 550 parts by mass. When the mixing ratio is 25 to 600 parts by mass, the alkaline powder can be well fixed and prevented from falling off.
When using an inorganic deodorizing powder as a deodorizing agent described later together with the alkaline powder, it is preferable that the total of these is within the above range.
抗菌領域に含有し得る粉体（無機系粉末）としては、アルカリ性粉末を用いるが、アルカリ性粉末とともに、ｐＨが７以下の弱アルカリ粉末及び／又は無機系脱臭粉末を含んでもよい。 Alkaline powder is used as the powder (inorganic powder) that can be contained in the antibacterial region, but weak alkaline powder having a pH of 7 or less and/or inorganic deodorizing powder may be included along with the alkaline powder.
例えば、生ものが腐敗した際には、アンモニアガス及び硫化水素ガスといった臭気ガスが発生する。それぞれを吸着により別々に除去する手段はあるが、これらはそれぞれアルカリ性及び酸性であるため、同時に除去することは難しい。また、腐敗により菌が繁殖するため、これも同時に抗菌できれば衛生管理や快適性の観点から非常に有意である。 For example, odorous gases such as ammonia gas and hydrogen sulfide gas are generated when raw food rots. Although there is a means to remove them separately by adsorption, since they are alkaline and acidic, respectively, it is difficult to remove them at the same time. In addition, since bacteria propagate due to putrefaction, it is very significant from the viewpoint of hygiene management and comfort if this can also be antibacterial at the same time.
本発明者らは、アルカリ性粉末により硫化水素ガスのような酸性の臭気を補足し、脱臭剤としての無機系粉末（例えば無機シリカ系粉末）によりアンモニアガスのようなアルカリ性の臭気を補足し、かつ、これらにより抗菌をも実現できることを見出している。これらの粉末により抗菌作用をも発揮できるメカニズムについては、不明な点が多いが、おそらく、無機シリカ系粉末に付着若しくは吸着した水分がアルカリ性粉末表面に接触することで、アルカリ性粉末の強アルカリ性が発現しやすくなり、優れた抗菌効果とともに臭気除去の効果が得られると推測される。
当該アルカリ性粉末及び脱臭剤としての無機系粉末（無機系脱臭粉末）について、以下、詳細に説明する。なお、「無機系粉末」とはアルカリ性粉末単独、あるいは、アルカリ性粉末及び無機系脱臭粉末の組み合わせであることが好ましい。
The present inventors supplemented acidic odors such as hydrogen sulfide gas with alkaline powder, supplemented alkaline odors such as ammonia gas with inorganic powder (for example, inorganic silica powder) as a deodorant, and , and found that antibacterial properties can also be realized by these. There are many unclear points about the mechanism by which these powders can also exhibit antibacterial effects, but it is likely that the strong alkalinity of the alkaline powder is expressed when the moisture attached or adsorbed to the inorganic silica powder comes into contact with the surface of the alkaline powder. It is presumed that the antibacterial effect and the odor removal effect can be obtained.
The alkaline powder and the inorganic powder (inorganic deodorizing powder) as the deodorant will be described in detail below. The "inorganic powder" is preferably an alkaline powder alone, or a combination of an alkaline powder and an inorganic deodorizing powder.
（アルカリ性粉末）
アルカリ性粉末は、これを１００ｍｌの純水に１０ｇ添加し、３分程度撹拌して溶解もしくは分散した際のｐＨが１２以上となる粉末で、例えば、消石灰、生石灰、ドロマイト系化合物等が挙げられる。
上記のなかでも、消石灰粉末及び／又はドロマイト系化合物（特に、水酸化ドロマイト）が、コスト及び取り扱い性の観点から好ましい。またこれらであれば、抗菌性とともに抗ウイルス性を付与することができる。すなわち、抗ウイルス抗菌シートとすることができる。
(alkaline powder)
Alkaline powder is a powder whose pH is 12 or more when 10 g of this is added to 100 ml of pure water and stirred for about 3 minutes to dissolve or disperse. Examples include slaked lime, quicklime, and dolomite-based compounds.
Among the above, slaked lime powder and/or dolomite compounds (especially dolomite hydroxide) are preferable from the viewpoint of cost and handling. Moreover, if it is these, antiviral property can be provided with antibacterial property. That is, it can be an antiviral antibacterial sheet.
ここで、ドロマイト系化合物（「ドロマイト系粉末」ともいう）としては、ドロマイトから誘導される化合物で、例えば、軽焼ドロマイト、水酸化ドロマイト等が挙げられる
ドロマイト（Ｄｏｌｏｍｉｔｅ）は、カルサイト（Ｃａｌｃｉｔｅ）と呼ばれる炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）と、マグネサイト（Ｍａｇｎｅｓｉｔｅ）と呼ばれる炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）との、理想的には１：１の複塩である。成分的にみれば、これはカルサイトとマグネサイトとの中間に位置する物質である。ドロマイトを比較的温和な条件で加熱すれば、脱炭酸反応が起こって、「軽焼ドロマイト」と呼ばれる酸化カルシウム（ＣａＯ）と酸化マグネシウム（ＭｇＯ）との酸化物の複塩が得られる。軽焼ドロマイトに水を加えて消化すれば、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）と水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）との水酸化物の複塩である、水酸化ドロマイトが得られる。水酸化ドロマイトには、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化第二鉄等の他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で含有していてもよい。
Here, the dolomite-based compound (also referred to as “dolomite-based powder”) is a compound derived from dolomite, and examples thereof include lightly burnt dolomite, dolomite hydroxide, etc. Dolomite is calcite. ideally a 1:1 double salt of calcium carbonate (CaCO 3 ) called Magnesite and magnesium carbonate (MgCO 3 ) called Magnesite. In terms of composition, this is a substance located between calcite and magnesite. When dolomite is heated under relatively mild conditions, a decarboxylation reaction occurs to obtain a double salt of oxides of calcium oxide (CaO) and magnesium oxide (MgO) called "light-burned dolomite." Digestion of light-burned dolomite with water yields dolomite hydroxide, which is a double salt of calcium hydroxide (Ca(OH) 2 ) and magnesium hydroxide (Mg(OH) 2 ). . Dolomite hydroxide may contain other components such as calcium carbonate, calcium oxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, and ferric oxide within limits that do not interfere with the effects of the present invention.
水酸化ドロマイトに含まれる水酸化カルシウムと水酸化マグネシウムとの質量比〔Ｃａ（ＯＨ）２／Ｍｇ（ＯＨ）２質量比〕は、１０／９０～９０／１０が好ましく、２０／８０～８５／１５がより好ましく、４０／６０～８０／２０がさらに好ましい。この質量比が上記の範囲であれば、カルシウム成分、マグネシウム成分両者の特性を十分に生かせることになる。 The mass ratio of calcium hydroxide to magnesium hydroxide contained in dolomite hydroxide [Ca(OH) 2 /Mg(OH) 2 mass ratio] is preferably 10/90 to 90/10, and 20/80 to 85/ 15 is more preferred, and 40/60 to 80/20 is even more preferred. If this mass ratio is within the above range, the characteristics of both the calcium component and the magnesium component can be fully utilized.
上記水酸化ドロマイトとしては、ＪＩＳ Ｒ９００１に規定する特号及び１号の水酸化ドロマイトが好適である。
また、水酸化ドロマイトの原料として、軽焼ドロマイトを用いることができる。この軽焼ドロマイトとしては、ＪＩＳ Ｒ９００１に規定する特号及び１号の軽焼ドロマイトが好適である。軽焼ドロマイトは、処理対象物や原料中に含まれる水と反応して消化により水和され、水酸化ドロマイトに変化する。そのため、水酸化ドロマイトを調製する工程を省略して軽焼ドロマイトをそのまま用いても水酸化ドロマイトによる効果が発揮される。
As the above dolomite hydroxide, dolomite hydroxide of Special No. and No. 1 specified in JIS R9001 is suitable.
Further, as a raw material for dolomite hydroxide, lightly burned dolomite can be used. As this light-burnt dolomite, light-burnt dolomite of special number and No. 1 specified in JIS R9001 is suitable. The lightly burnt dolomite reacts with the water contained in the object to be treated or the raw material, is hydrated by digestion, and changes to dolomite hydroxide. Therefore, even if the step of preparing dolomite hydroxide is omitted and lightly burned dolomite is used as it is, the effect of dolomite hydroxide is exhibited.
アルカリ性粉末のＢＥＴ比表面積は、０．５～６０ｍ２／ｇであることが好ましく、１０～６０ｍ２／ｇであることがより好ましい。０．５～６０ｍ２／ｇであることで、臭気ガスとの接触（吸着）面積を維持することができる。本明細書におけるＢＥＴ比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法により、窒素の吸着量から１点法により算出される比表面積を意味する。 The BET specific surface area of the alkaline powder is preferably 0.5-60 m 2 /g, more preferably 10-60 m 2 /g. When it is 0.5 to 60 m 2 /g, the contact (adsorption) area with the odorous gas can be maintained. The BET specific surface area in this specification means the specific surface area calculated by the one-point method from the nitrogen adsorption amount by the BET method using nitrogen adsorption.
アルカリ性粉末の平均粒子径（メジアン径（ｄ５０））は、２～４０μｍであることが好ましく、２～１０μｍであることがより好ましい。２～４０μｍであることで、臭気ガスとの接触（吸着）面積を維持することができる。本明細書におけるメジアン径（ｄ５０）は、レーザ回折散乱法によって求めた粒度分布における粒子個数の積算値が５０％となる粒子径（ｄ５０）を意味する。
また、塗工性や脱落防止性を考慮すると、篩い分けによるアルカリ性粉末の最大粒径は１５０μｍ以下であることが好ましい。
The average particle size (median size (d50)) of the alkaline powder is preferably 2-40 μm, more preferably 2-10 μm. When the thickness is 2 to 40 μm, the contact (adsorption) area with the odorous gas can be maintained. The median diameter (d50) in this specification means the particle diameter (d50) at which the integrated value of the number of particles in the particle size distribution determined by the laser diffraction scattering method is 50%.
In consideration of coatability and drop-off prevention, the maximum particle size of the alkaline powder obtained by sieving is preferably 150 μm or less.
（脱臭剤としての無機系粉末）
脱臭剤としての無機系粉末（無機系脱臭粉末）としては、例えば無機シリカ系粉末を用いることが好ましい。無機シリカ系粉末とは、化学成分としてシリカを含有する無機粉末である。
無機シリカ系粉末としては、活性白土、セピオライト、酸性白土、珪藻土、シリカゲル、頁岩（特に、膨張性頁岩を焼成したもの）、パーライト、アロフェン、ゼオライト等といった、化学成分としてシリカを含む粉末が挙げられる。なかでも、用途によっては、無機シリカ系粉末が、水溶液若しくは分散液のｐＨが６以下となる無機シリカ系酸性粉末であることが好ましい。無機シリカ系酸性粉末とは、これを１００ｍｌの純水に１０ｇ添加し、３分程度撹拌して溶解もしくは分散した際のｐＨが６以下（好ましくは４以下、より好ましくは３以下）となる粉末をいう。無機シリカ系酸性粉末とすることでアルカリ性粉末との相乗効果が得られやすい。具体的な無機シリカ系酸性粉末としては、好ましくは、活性白土、セピオライト、ゼオライト、珪藻土等が挙げられる。
(Inorganic powder as deodorant)
As the inorganic powder (inorganic deodorizing powder) as a deodorant, it is preferable to use, for example, an inorganic silica powder. An inorganic silica-based powder is an inorganic powder containing silica as a chemical component.
Examples of inorganic silica-based powders include powders containing silica as a chemical component, such as activated clay, sepiolite, acid clay, diatomaceous earth, silica gel, shale (especially calcined expansive shale), perlite, allophane, zeolite, and the like. . Among them, depending on the application, the inorganic silica-based powder is preferably an inorganic silica-based acidic powder whose aqueous solution or dispersion has a pH of 6 or less. The inorganic silica-based acidic powder is a powder whose pH is 6 or less (preferably 4 or less, more preferably 3 or less) when 10 g of this is added to 100 ml of pure water and stirred for about 3 minutes to dissolve or disperse. Say. By using an inorganic silica-based acidic powder, it is easy to obtain a synergistic effect with the alkaline powder. Specific preferred inorganic silica-based acidic powders include activated clay, sepiolite, zeolite, diatomaceous earth, and the like.
無機シリカ系粉末のＢＥＴ比表面積は、７０～２００ｍ２／ｇであることが好ましく、９０～１９０ｍ２／ｇであることがより好ましい。７０～２００ｍ２／ｇであることで、臭気ガスとの接触（吸着）面積を維持することができる。 The BET specific surface area of the inorganic silica powder is preferably 70-200 m 2 /g, more preferably 90-190 m 2 /g. When it is 70 to 200 m 2 /g, it is possible to maintain the contact (adsorption) area with the odorous gas.
無機シリカ系粉末の平均粒子径（メジアン径（ｄ５０））は、１０～２００μｍであることが好ましく、２０～１９０μｍであることがより好ましい。１０～２００μｍであることで、臭気ガスとの接触（吸着）面積を維持することができる。
また、塗工性や脱落防止性を考慮すると、篩い分けによる無機シリカ系粉末の最大粒径は１５０μｍ以下であることが好ましい。
The average particle size (median size (d50)) of the inorganic silica powder is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 190 μm. When the thickness is 10 to 200 μm, the contact (adsorption) area with the odorous gas can be maintained.
In addition, considering the coatability and drop-off prevention properties, the maximum particle size of the inorganic silica-based powder obtained by sieving is preferably 150 μm or less.
無機シリカ系粉末の細孔容積は、０．１～０．５ｃｍ３／ｇであることが好ましく、０．２～０．４ｃｍ３／ｇであることがより好ましい。０．１～０．５ｃｍ３／ｇであることで、臭気ガスとの接触（吸着）面積を維持することができる。細孔容積は、ガス吸着式細孔分布測定器「ＮＯＶＡ－４２００」（株式会社セイシン企業製）により測定することができる。 The pore volume of the inorganic silica powder is preferably 0.1 to 0.5 cm 3 /g, more preferably 0.2 to 0.4 cm 3 /g. When it is 0.1 to 0.5 cm 3 /g, the contact (adsorption) area with the odorous gas can be maintained. The pore volume can be measured with a gas adsorption type pore size distribution analyzer "NOVA-4200" (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.).
無機シリカ系粉末の陽イオン交換容量（Ｃ．Ｅ．Ｃ）は、１０～２００ｍｅｑ／１００ｇであることが好ましく、１０～１００ｍｅｑ／１００ｇであることがより好ましく、１０～５０ｍｅｑ／１００ｇであることがさらに好ましい。陽イオン交換容量は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。 The cation exchange capacity (C.E.C.) of the inorganic silica powder is preferably 10 to 200 meq/100 g, more preferably 10 to 100 meq/100 g, and more preferably 10 to 50 meq/100 g. More preferred. The cation exchange capacity can be measured by the method described in Examples below.
ここで、活性白土は、モンモリロン石を主体とするいわゆるベントナイトや酸性白土等を硫酸等で酸処理を施して活性を高めた粘土鉱物誘導体である。例えば、上記ベントナイトや酸性白土を常温で乾かし粉末とし、これを常圧又は加圧のもとで９０℃以上の温度で硫酸等の酸の適当量で加熱する。その後、濾別・洗浄し、１２０～２００℃で乾燥させたものが用いられる。活性白土は、表面活性を高めるために硫酸等の酸処理が行われていることから、またその表面の分子の配向状態から強い酸性が示される。 Here, the activated clay is a clay mineral derivative obtained by acid-treating so-called bentonite, acid clay, etc., mainly composed of montmorillonite, with sulfuric acid or the like to enhance activity. For example, the above bentonite or acid clay is dried at room temperature to form a powder, which is then heated at a temperature of 90° C. or higher under normal pressure or pressure with an appropriate amount of acid such as sulfuric acid. After that, it is filtered, washed and dried at 120 to 200° C. for use. Since the activated clay is treated with an acid such as sulfuric acid to increase its surface activity, it exhibits strong acidity due to the orientation of the surface molecules.
活性白土の市販品としては、例えば、活性白土ＳＡ３５、ＳＡ１、Ｔ、Ｒ－１５、Ｅ、ニッカナイトＧ－３６、Ｇ－１５３、Ｇ－１６８（いずれも日本活性白土（株）製）；ガレオンアース（ＮＶＺ、ＮＦ２、ＮＦＸ、Ｖ２）、ミズカエース（いずれも水澤化学工業（株）製）；等が挙げられる。 Commercially available activated clays include, for example, activated clay SA35, SA1, T, R-15, E, NIKKANITE G-36, G-153, and G-168 (all manufactured by Nippon Activated Clay Co., Ltd.); Earth (NVZ, NF2, NFX, V2), Mizuka Ace (all manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.);
また、珪藻土はケイ藻が堆積したシリカを主成分とする天然物質であり、良好な細孔容積の点から北海道稚内地方で産出する稚内珪藻土が好ましいが、もちろん稚内地方以外において産出したものも使用できる。 In addition, diatomaceous earth is a natural substance mainly composed of silica deposited by diatoms, and from the viewpoint of good pore volume, Wakkanai diatomaceous earth produced in the Wakkanai region of Hokkaido is preferable, but of course, diatomaceous earth produced in regions other than the Wakkanai region can also be used. can.
アルカリ性粉末と無機シリカ系粉末との合計に対する、アルカリ性粉末の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１０～９０質量％であることがより好ましく、２５～７５質量％であることがさらに好ましく、なかでも２５～６５質量％であることが好ましい。特に１０～９０質量％であることで、臭気の除去及び抗菌作用を良好に発揮できる。 The content of the alkaline powder with respect to the total of the alkaline powder and the inorganic silica powder is preferably 10% by mass or more, more preferably 10 to 90% by mass, and 25 to 75% by mass. More preferably, 25 to 65% by mass is particularly preferable. In particular, when it is 10 to 90% by mass, odor removal and antibacterial action can be satisfactorily exhibited.
抗菌領域に含まれる粉体のうち、アルカリ性粉末と無機シリカ系粉末との合計量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％であることがより好ましい。９０質量％であることで、臭気の除去及び抗菌作用を良好に発揮できる。 The total amount of the alkaline powder and the inorganic silica-based powder in the powder contained in the antibacterial region is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass. When it is 90% by mass, odor removal and antibacterial action can be satisfactorily exhibited.
無機系粉末の担持量は、耐粉落ち性を維持しながら、無機系粉末の機能を良好に発現させる観点から、５～３５ｇ／ｍ２であることが好ましく、７～３０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１０～２５ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。 The amount of the inorganic powder supported is preferably 5 to 35 g/m 2 and more preferably 7 to 30 g/m 2 from the viewpoint of satisfactorily exhibiting the function of the inorganic powder while maintaining the resistance to powder falling off. more preferably 10 to 25 g/m 2 .
また、無機系粉末としては、アルカリ性粉末単独、あるいは、アルカリ性粉末と活性白土及び／又はゼオライトとの組み合わせを含むものが抗菌、脱臭の観点から好ましい。 As the inorganic powder, alkaline powder alone or a combination of alkaline powder and activated clay and/or zeolite is preferable from the viewpoint of antibacterial and deodorizing properties.
アルカリ性粉末及び無機シリカ系粉末以外に、活性炭といった粉末を含有してもよい。
かかる粉末の平均粒子径（メジアン径（ｄ５０））は、１０～２００μｍであることが好ましく、２０～１９０μｍであることがより好ましい。
Powder such as activated carbon may be contained in addition to the alkaline powder and the inorganic silica powder.
The average particle size (median size (d50)) of such powder is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 190 μm.
（粘着剤領域）
粘着剤領域は抗菌領域上に形成され、マスク等と貼り合わされる。粘着剤領域を構成する粘着層は、抗菌領域上に粘着層を形成した際に、抗菌シートが３０～４００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）の通気度を有するように形成されることが好ましい。また、粘着剤領域を構成する粘着層は、着脱容易性を考慮すると、粘着剤領域が設けられた側の面の対１８０°ガラス粘着力が既述のとおり、１～５Ｎ／２５ｍｍとなるように形成されることが好ましい。
(adhesive area)
An adhesive area is formed on the antibacterial area and attached to a mask or the like. The adhesive layer constituting the adhesive region is preferably formed so that the antibacterial sheet has an air permeability of 30 to 400 cm 3 /(cm 2 ·s) when the adhesive layer is formed on the antibacterial region. In addition, considering ease of attachment and detachment, the adhesive layer constituting the adhesive region should have an adhesive force of 1 to 5 N/25 mm to the surface on which the adhesive region is provided. It is preferably formed in
粘着層の通気度は、形成繊維の平均繊維径や密度、粘着層の厚さや形成する領域等により調整することができる。粘着層の粘着力は上記以外に、粘着剤の種類によっても調整することができる。
なお、通気度や粘着力は実施例に記載の方法で測定することができる。
The air permeability of the adhesive layer can be adjusted by adjusting the average fiber diameter and density of the forming fibers, the thickness of the adhesive layer, the area to be formed, and the like. In addition to the above, the adhesive strength of the adhesive layer can also be adjusted by the type of adhesive.
The air permeability and adhesive strength can be measured by the methods described in Examples.
本実施形態に係る粘着層の形成には後述するメルトブローで行うことが好ましいため、当該粘着剤は、例えばホットメルト型粘着剤のように、常温で粘着性を示して加熱溶融できるものが好ましい。 Since it is preferable to form the adhesive layer according to the present embodiment by melt blowing, which will be described later, the adhesive is preferably one that exhibits adhesiveness at room temperature and can be melted by heating, such as a hot-melt adhesive.
粘着剤としては、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＰＳ等のスチレン系エラストマー；アクリル酸若しはメタクリル酸等のアルキルエステルを成分とするアクリル系エラストマー；ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系エラストマー；ウレタン系エラストマー；等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上をブレンドして用いることができる。 Examples of adhesives include styrene elastomers such as SIS, SBS, SEBS, and SIPS; acrylic elastomers containing alkyl esters such as acrylic acid or methacrylic acid; olefinic elastomers such as polymers; urethane elastomers; and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
特に、スチレン系エラストマーにオレフィン系エラストマーを加えることで、タックや強度を調節することができる。
粘着剤の調製に際しては、必要に応じタッキファイヤー、軟化剤、老化防止剤等の添加剤を配合することができる。
In particular, tack and strength can be adjusted by adding an olefin elastomer to a styrene elastomer.
Additives such as a tackifier, a softening agent, and an antiaging agent may be blended in the preparation of the pressure-sensitive adhesive, if necessary.
後述するメルトブローによれば、粘着剤を繊維状にして粘着剤層を形成することができる。この粘着剤の平均繊維径は５０～３００μｍであることが好ましく、６０～２５０μｍであることがさらに好ましい。 According to melt-blowing, which will be described later, the adhesive layer can be formed by making the adhesive fibrous. The average fiber diameter of this adhesive is preferably 50-300 μm, more preferably 60-250 μm.
粘着剤層の粘着剤の繊維径は、スプレー塗布を行う条件、例えば、ホットメルト粘着剤をスプレー塗布する金型（ダイ）の吐出孔の孔径やスプレー塗布する際に用いられる高速ホットエアの流速・流量などを調節して制御することができる。これらの条件を変化させることによって、粘着剤層の繊維の径を調節することができる。 The fiber diameter of the adhesive in the adhesive layer depends on the conditions for spray coating, for example, the hole diameter of the ejection hole of the mold (die) for spray coating the hot melt adhesive, the flow rate of high-speed hot air used for spray coating, It can be controlled by adjusting the flow rate or the like. By changing these conditions, the fiber diameter of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted.
粘着剤の繊維径が５０μｍ以上であると、不織布層の繊維間に多くの量の粘着剤の繊維が潜り込んでしまうのを防ぎ、不織布シートの良好な通気性を維持することができる。粘着剤の繊維径が３００μｍ以下であると、不織布シートの表面を粘着剤層の繊維が覆いすぎるのを防ぎ、不織布シートの良好な通気性を維持することができる。 When the fiber diameter of the adhesive is 50 μm or more, it is possible to prevent a large amount of adhesive fibers from entering between the fibers of the nonwoven fabric layer and maintain good air permeability of the nonwoven fabric sheet. When the fiber diameter of the adhesive is 300 μm or less, the fibers of the adhesive layer can be prevented from covering the surface of the non-woven fabric sheet too much, and good air permeability of the non-woven fabric sheet can be maintained.
粘着剤領域における粘着剤の塗布量は５～３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０～２０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。粘着剤の塗布量が５ｇ／ｍ２以上であると着脱自在となる良好な粘着性が得られやすくなる。粘着剤の塗布量が３０ｇ／ｍ２以下であるとコスト増となることを防ぐことができる。 The amount of adhesive applied to the adhesive area is preferably 5 to 30 g/m 2 , more preferably 10 to 20 g/m 2 . When the coating amount of the adhesive is 5 g/m 2 or more, it becomes easy to obtain good adhesiveness that allows the attachment and detachment. If the coating amount of the adhesive is 30 g/m 2 or less, an increase in cost can be prevented.
ここで、メルトブローン法とは、溶融した熱可塑性プラスチック樹脂を押出機の後に設置したダイから、ネットコンベアーまたは捕集スクリーン上に高速高温の気流で吹き出すことによって、自己粘着性ウェブを作り出す方法である。 Here, the melt blown method is a method for producing a self-adhesive web by blowing molten thermoplastic resin from a die installed after the extruder onto a net conveyor or collection screen with a high-speed, high-temperature air stream. .
スプレー方法にはメルトブローン法やスパイラル法等があるが、メルトブローン法が好ましい。メルトブローン法では、他のスプレー方法に比べてノズルの口径やホットエアの温度とホットメルトの吹き出し「溶融温度」の組合せによって自在に繊維径を選定することができる。この理由で、メルトブローン法で粘着剤繊維層を形成すると、繊維径を小さくすることができて塗布面も均一となる。 The spraying method includes a meltblown method, a spiral method, and the like, but the meltblown method is preferred. In the meltblown method, compared to other spray methods, the fiber diameter can be freely selected by combining the diameter of the nozzle, the temperature of the hot air, and the "melting temperature" of the hot melt. For this reason, when the adhesive fiber layer is formed by the meltblown method, the fiber diameter can be reduced and the coating surface can be uniform.
［抗菌シートの製造方法］
本実施形態の抗菌シートは、例えば、不織布シートに既述のアルカリ性粉末とバインダー樹脂を含む塗工液を塗布し乾燥する工程（塗布乾燥工程）、乾燥後の不織布シートの抗菌領域上に粘着剤領域を形成する工程（粘着剤領域形成工程）を順次経て製造することができる。
[Manufacturing method of antibacterial sheet]
The antibacterial sheet of the present embodiment can be obtained, for example, by applying a coating liquid containing the above-described alkaline powder and binder resin to the nonwoven fabric sheet and drying it (application drying process), and applying an adhesive on the antibacterial area of the nonwoven sheet after drying. It can be manufactured through a step of forming regions (adhesive region forming step) in sequence.
（塗布乾燥工程）
塗布乾燥工程では、まず、アルカリ性粉末とバインダー樹脂を含む塗工液を作製する。このとき、用途に応じて、脱臭剤としての無機系粉末を混合してもよい。アルカリ性粉末と無機系粉末の混合比や、これらとバインダー樹脂との割合等は既述のとおりである。
(Coating and drying process)
In the coating and drying step, first, a coating liquid containing alkaline powder and a binder resin is prepared. At this time, an inorganic powder as a deodorant may be mixed depending on the application. The mixing ratio of the alkaline powder and the inorganic powder, the ratio of these to the binder resin, etc. are as described above.
次に、塗工液を不織布に塗布し乾燥させる。
不織布シートに塗工液を塗布する方法としては、特に限定されないが、ディッピング、コンマコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等のコーティング法や、フレキソ印刷等を用いた方法が好ましい。この他、（フラット）スクリーンプリント、ロータリー（スクリーン）プリント、インクジェット、スプレー、Ｔダイ等を用いた方法も挙げられる。なかでも、グラビアコーティング法を用いることが好ましい。グラビアコーティング法であれば、他の塗布方法、特にナイフ法、ロール法と比較して、抗菌シートが良好な柔軟性を有するようになる。
Next, the coating liquid is applied to the nonwoven fabric and dried.
The method of applying the coating liquid to the nonwoven fabric sheet is not particularly limited, but coating methods such as dipping, comma coater, knife coater and gravure coater, and methods using flexographic printing and the like are preferable. In addition, methods using (flat) screen printing, rotary (screen) printing, inkjet, spray, T-die and the like are also available. Among them, it is preferable to use the gravure coating method. The gravure coating method allows the antibacterial sheet to have good flexibility as compared with other coating methods, especially the knife method and the roll method.
グラビアコーティング法の場合、そのグラビア深度（版深度）は５０～２１０μｍであることが好ましく、具体的には、グラビア深度が６０μｍ、９０μｍ、１５０μｍ、２００μｍのグラビアロールが好ましい。
また、塗工液の塗布量としては、１０～１００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０～８０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。このとき、塗工液中の抗菌剤（アルカリ性粉末、又は、アルカリ性粉末と無機系脱臭粉末の合計）の塗布量としては、３～９０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５～７０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
In the case of the gravure coating method, the gravure depth (plate depth) is preferably 50 to 210 μm. Specifically, gravure rolls with gravure depths of 60 μm, 90 μm, 150 μm and 200 μm are preferred.
Also, the coating amount of the coating liquid is preferably 10 to 100 g/m 2 , more preferably 10 to 80 g/m 2 . At this time, the coating amount of the antibacterial agent (alkaline powder or the sum of the alkaline powder and the inorganic deodorizing powder) in the coating liquid is preferably 3 to 90 g/m 2 , more preferably 5 to 70 g/m 2 . is more preferable.
上記いずれかの方法で不織布に塗工液を塗布した後は、公知の乾燥を行う。
当該方法としては、熱風および赤外線により乾燥させる方法、熱源に接触させて乾燥させる方法等を用いてよく、気温や湿度によっては自然乾燥でもよい。ただし、自然乾燥だとアルカリ性粉末が空気中の水分や二酸化炭素を吸収し、その効果を低減させてしまう場合がある。したがって、８０～１５０℃程度で乾燥することが好ましい。
After applying the coating liquid to the nonwoven fabric by any of the above methods, the nonwoven fabric is dried in a known manner.
As the method, a method of drying with hot air and infrared rays, a method of drying by contact with a heat source, or the like may be used, and natural drying may be used depending on the temperature and humidity. However, air drying may cause the alkaline powder to absorb moisture and carbon dioxide from the air, reducing its effectiveness. Therefore, it is preferable to dry at about 80 to 150°C.
（粘着剤領域形成工程）
粘着剤領域形成工程では、抗菌領域上に粘着剤を塗布して粘着剤領域を形成する。なお、粘着剤は抗菌領域でない箇所に塗布されていてもよい。
(Adhesive region forming step)
In the adhesive area forming step, an adhesive is applied onto the antibacterial area to form an adhesive area. Note that the adhesive may be applied to a location other than the antibacterial area.
粘着剤の塗布は、例えば下記のようにして行うことができる。まず、図４に示すように、供給ロール４５に抗菌シート３１を、別の供給ロール４７に離型フィルム３３を、それぞれセットする。例えばホットメルト粘着剤ペレット４１をアプリケータ４２に投入して高温で溶融する。コンベア４６を動作させて供給ロール４５から不織布シート３１を繰り出す。次いで、溶融したホットメルト粘着剤をダイ４３に送る。ホットメルト粘着剤を、コンベア４６上の不織布ベースシート３１上に、高速のホットエア４４とともに吹き付けて抗菌領域上に粘着剤領域を形成する。
Application of the adhesive can be performed, for example, as follows. First, as shown in FIG. 4, the
以上のような工程と、適宜公知の工程を経て本実施形態に係る抗菌シートが作製される。
例えば粘着剤領域形成工程後に、図４で示すように、供給ロール４７から繰り出した離型フィルム３３を貼り合わせロール４８を用いて押圧して貼り合わせてもよい。そして最終的に巻き取りロール４９を用いて巻き取ってもよい。
The antibacterial sheet according to the present embodiment is produced through the above steps and known steps as appropriate.
For example, after the adhesive region forming step, as shown in FIG. 4, the
［マスク］
本実施形態のマスクは、着用者の口及び鼻を覆うマスク本体部を備えるマスクであって、抗菌シートの粘着剤領域が、マスク本体部の外側面及び内側面の少なくともいずれかと着脱自在に固定化されている。
当該マスクとしては、種々の形状、素材のものが使用可能であり、その通気度は３０～４００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）であることが好ましく、６０～２００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）であることがより好ましい。
[mask]
The mask of this embodiment includes a mask body covering the mouth and nose of the wearer, and the adhesive region of the antibacterial sheet is detachably fixed to at least one of the outer surface and the inner surface of the mask body. has been made
Various shapes and materials can be used for the mask, and the air permeability thereof is preferably 30 to 400 cm 3 /(cm 2 s), more preferably 60 to 200 cm 3 /(cm 2 s). is more preferable.
例えば図２に示すように、耳掛け部２４を有するマスク２０のマスク本体部２２における、着用者の口及び鼻を覆う側（内側面２２Ｂ）とは反対側（外側面２２Ａ）に抗菌シート１０の粘着剤領域が貼り合わせられ、図３に示すような抗菌シート付マスクが得られる。
For example, as shown in FIG. 2, the
本実施形態のマスク（抗菌シート付マスク）は、抗菌シートが粘着部／粉末部（抗菌部）／不織布の構成で、そのうちの粘着部がマスクの外側又は内側と着脱自在に装着される。その結果、不織布シートが外側に来るためアルカリが直接手に触れない。すなわち、アルカリの影響を少なくすることができる。 The mask of this embodiment (mask with antibacterial sheet) has an antibacterial sheet composed of an adhesive part/powder part (antibacterial part)/non-woven fabric, and the adhesive part is detachably attached to the outside or inside of the mask. As a result, since the non-woven fabric sheet is on the outside, the alkali does not come into direct contact with the hands. That is, the influence of alkali can be reduced.
ここで、抗菌シートの厚みは、マスクに対する着脱性を考慮して、０．１～０．７ｍｍであることが好ましく、０．２～０．６ｍｍであることがより好ましい。 Here, the thickness of the antibacterial sheet is preferably 0.1 to 0.7 mm, more preferably 0.2 to 0.6 mm, in consideration of the ease of putting on and taking off the mask.
本実施形態のマスクは通常のマスク用途以外にも、例えば、アルカリ性粉末とともに脱臭剤としての無機系粉末を使用することで、アンモニアガス及び硫化水素ガスを含む臭気（場合によっては酢酸ガスが含まれることもある）が発生し、腐敗に伴う菌の増殖が懸念される場所に対しても好適に使用することできる。 The mask of this embodiment can be used in addition to normal mask applications. It can also be suitably used in places where there is concern about the growth of fungi due to putrefaction.
なお、臭気としては、アンモニアガス、硫化水素ガス、及び酢酸ガスの他に、メチルメルカプタン、トリメチルアミン、スカトール等が挙げられる。また、細菌としては大腸菌、黄色ぶどう球菌、緑膿菌、サルモネラ菌等、場合によっては、感染菌が挙げられる。 In addition to ammonia gas, hydrogen sulfide gas, and acetic acid gas, examples of odor include methyl mercaptan, trimethylamine, skatole, and the like. Examples of bacteria include Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Salmonella, and, in some cases, infectious bacteria.
次に、実験例及び実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described by way of experimental examples and examples, but the present invention is not limited to these.
［脱臭抗菌剤についての参考実験例］
（無機シリカ系粉末によるアンモニアガス吸着試験）
無機シリカ系粉末として、活性白土粉末（日本活性白土（株）社製ＳＡ－１）、ゼオライト粉末（ジークライト（株）社製ジークライトＳＧＷ）、珪藻土粉末（有限会社 稚内グリーンファクトリー社製 珪藻土－０．７ｍｍ）のそれぞれ１ｇを秤量し、アンモニアガス吸着試験を行った。下記表１－１及び表１－２に上記無機シリカ系粉末の性状・物性、化学成分を示す。
[Reference experiment example for deodorizing antibacterial agent]
(Ammonia gas adsorption test with inorganic silica powder)
As inorganic silica powder, activated clay powder (SA-1 manufactured by Japan Active Shirato Co., Ltd.), zeolite powder (Sieglite SGW manufactured by Zeeclite Co., Ltd.), diatomaceous earth powder (Limited company Wakkanai Green Factory Co., Ltd. Diatomaceous earth- 0.7 mm) was weighed, and an ammonia gas adsorption test was performed. Tables 1-1 and 1-2 below show the properties, physical properties, and chemical components of the inorganic silica powder.
本実施例におけるｄ５０（粒度分布における粒子個数の積算値が５０％となる粒子径）及びｄ９０（粒度分布における粒子個数の積算値が９０％となる粒子径）は、レーザ回折式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ－２３００」（株式会社島津製作所製）により測定した。
比表面積は、ガス吸着式細孔分布測定器「ＮＯＶＡ－４２００」（株式会社セイシン企業製）を用いて、ＢＥＴ法により、窒素の吸着量から１点法により算出した。
細孔容積も、ガス吸着式細孔分布測定器「ＮＯＶＡ－４２００」（株式会社セイシン企業製）を用いて、算出した。
ｐＨは、それぞれの試料を１０ｇ採取し、これを１００ｍｌの純水中に添加してガラス棒を使って３分間よく撹拌した後、ｐＨメータにて測定した。
また、化学成分は、ＪＩＳ Ｒ９０１１の「石灰の分析方法」に規定された方法により測定した。
d50 (the particle diameter at which the integrated value of the number of particles in the particle size distribution is 50%) and d90 (the particle diameter at which the integrated value of the number of particles in the particle size distribution is 90%) in this example are the laser diffraction particle size distribution measuring device. Measured with "SALD-2300" (manufactured by Shimadzu Corporation).
The specific surface area was calculated by the one-point method from the nitrogen adsorption amount by the BET method using a gas adsorption type pore size distribution analyzer "NOVA-4200" (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.).
The pore volume was also calculated using a gas adsorption type pore distribution analyzer "NOVA-4200" (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.).
10 g of each sample was taken, added to 100 ml of pure water, stirred well with a glass rod for 3 minutes, and then measured with a pH meter.
Moreover, the chemical components were measured by the method specified in JIS R9011 "Lime analysis method".
また、以下に陽イオン交換容量の測定方法を説明する。なお、下記説明において、「Ｍ」は「モル／リットル」、「Ｌ」は「リットル」、「ｍＬ」は「ミリリットル」を表す。 Also, a method for measuring the cation exchange capacity will be described below. In the following description, "M" represents "mol/liter", "L" represents "liter", and "mL" represents "milliliter".
（１）試薬の調製
ｉ）１Ｍ酢酸アンモニウム液
酢酸アンモニウム７７．０８ｇを１Ｌの純水に溶解し、その後、２Ｍのアンモニア水溶液と２Ｍの酢酸とで、ｐＨを７に調整して、１Ｍ酢酸アンモニウム液を調製した。
ｉｉ）エタノール（０．８ｍ３／ｍ３）
エタノール８００ｍＬに純水１００ｍＬを加えて、ＢＴＢ試験紙によりアンモニア水でｐＨを７に調整した。
ｉｉｉ）塩化ナトリウム溶液（１０質量％）
塩化ナトリウム１００ｇに純水を加えて１Ｌとした。
（２）操作－交換－
試料０．１ｇを遠心管に分取した。そこへ１Ｍ酢酸アンモニウム液を４０ｍＬ添加した。２５℃の恒温槽中で適宜振り混ぜながら放置した。その後、５０００ｒｐｍで遠心分離し上澄み液を捨てた。
（３）操作－洗浄－
次に、エタノール４０ｍＬを加えて振り混ぜ、５０００ｒｐｍで遠心分離し上澄みを捨てた。この洗浄操作を４回繰り返した後、室温で乾燥させた。
（４）操作－浸出－
乾燥後、塩化ナトリウム溶液４０ｍＬを加え、２５℃の恒温槽中で適宜振り混ぜながら２４時間放置した。その後、５０００ｒｐｍで遠心分離し上澄み液を採取し、純水にて５０ｍＬにメスアップした。
（５）測定
５０ｍＬに定容とした、浸透塩化ナトリウム溶液から正確に一定量（２０ｍｌ）はかり、ブレムナー蒸留装置により、ＮＨ４
＋を定量して陽イオン交換容量を求めた。
(1) Preparation of reagent i) 1M ammonium acetate solution Dissolve 77.08 g of ammonium acetate in 1 L of pure water, then adjust the pH to 7 with 2M aqueous ammonia solution and 2M acetic acid to obtain 1M ammonium acetate. A liquid was prepared.
ii) ethanol (0.8 m 3 /m 3 )
100 mL of pure water was added to 800 mL of ethanol, and the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia using BTB test paper.
iii) sodium chloride solution (10% by weight)
Pure water was added to 100 g of sodium chloride to make 1 L.
(2) Operation - replacement -
A 0.1 g sample was dispensed into a centrifuge tube. 40 mL of 1M ammonium acetate solution was added thereto. The mixture was allowed to stand in a constant temperature bath at 25° C. while being appropriately shaken. After that, it was centrifuged at 5000 rpm and the supernatant was discarded.
(3) Operation - cleaning -
Next, 40 mL of ethanol was added, shaken, centrifuged at 5000 rpm, and the supernatant was discarded. After repeating this washing operation four times, it was dried at room temperature.
(4) Operation - leaching -
After drying, 40 mL of a sodium chloride solution was added, and the mixture was allowed to stand for 24 hours in a constant temperature bath at 25° C. while being appropriately shaken. Then, it was centrifuged at 5000 rpm, the supernatant was collected, and the volume was increased to 50 mL with pure water.
(5) Measurement A fixed amount (20 ml) was accurately weighed from the osmotic sodium chloride solution adjusted to a constant volume of 50 mL, and NH 4 + was quantified using a Bremner distillation apparatus to determine the cation exchange capacity.
また、当該吸着試験は、無機シリカ系粉末を充填したテドラーバッグ（５リットル）内にアンモニアガスが５０ｐｐｍとなるように充填して５分後、１０分後、３０分後、６０分後のそれぞれでガス検知管（（株）ガステック製）を用いて、アンモニアガスの濃度を測定した。下記表２にはアンモニアガス吸着試験の結果を示す。なお、酸性粉末を使用しない場合（ブランク）の結果も併せて示す。 In addition, the adsorption test was performed after 5 minutes, 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes after filling a Tedlar bag (5 liters) filled with inorganic silica powder so that ammonia gas was 50 ppm. The concentration of ammonia gas was measured using a gas detector tube (manufactured by GASTEC Co., Ltd.). Table 2 below shows the results of the ammonia gas adsorption test. The results for the case where no acidic powder was used (blank) are also shown.
表２より、いずれの無機シリカ系粉末も良好なアンモニアガス吸着特性を有していた。 From Table 2, all inorganic silica-based powders had good ammonia gas adsorption properties.
（実験例１～３）
・実験例１
アルカリ性粉末として下記表３に示す性状・物性の消石灰（吉澤石灰工業（株）製工業用特号消石灰）１ｇを用い、無機シリカ系粉末として、上記“無機シリカ系粉末によるアンモニアガス吸着試験”で使用した活性白土粉末１ｇを用い、これらを混合して脱臭剤入り抗菌剤（脱臭抗菌剤）を作製した。
(Experimental Examples 1 to 3)
・Experimental example 1
As the alkaline powder, 1 g of slaked lime with the properties and physical properties shown in Table 3 below (special slaked lime for industrial use manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd.) was used, and as the inorganic silica powder, the above "ammonia gas adsorption test by inorganic silica powder" Using 1 g of the activated clay powder used, these were mixed to prepare an antibacterial agent containing a deodorizing agent (deodorizing antibacterial agent).
・実験例２
アルカリ性粉末として実施例１で使用した消石灰１ｇを用い、無機シリカ系粉末として、上記“無機シリカ系粉末によるアンモニアガス吸着試験”で使用したゼオライト粉末１ｇを用い、これらを混合して脱臭抗菌剤を作製した。
・Experimental example 2
1 g of the slaked lime used in Example 1 was used as the alkaline powder, and 1 g of the zeolite powder used in the above "ammonia gas adsorption test by the inorganic silica powder" was used as the inorganic silica powder. made.
・実験例３
アルカリ性粉末として実施例１で使用した消石灰１ｇを用い、無機シリカ系粉末として、上記“無機シリカ系粉末によるアンモニアガス吸着試験”で使用した珪藻土１ｇを用い、これらを混合して脱臭抗菌剤を作製した。
・Experimental example 3
Using 1 g of the slaked lime used in Example 1 as the alkaline powder, and using 1 g of the diatomaceous earth used in the above "ammonia gas adsorption test with the inorganic silica powder" as the inorganic silica powder, these are mixed to produce a deodorizing antibacterial agent. bottom.
・アンモニアガス吸着試験：
実験例１～３で作製した脱臭抗菌剤をそれぞれ１ｇ用いて、“無機シリカ系粉末によるアンモニアガス吸着試験”と同様にして、アンモニアガス吸着試験を行った。結果を下記表４に示す。
・Ammonia gas adsorption test:
Using 1 g of each of the deodorizing antibacterial agents prepared in Experimental Examples 1 to 3, an ammonia gas adsorption test was conducted in the same manner as in the "ammonia gas adsorption test by inorganic silica powder". The results are shown in Table 4 below.
表４より、いずれの脱臭抗菌剤も良好なアンモニアガス吸着特性を有しており、実験例１，３の脱臭抗菌剤は特に優れていた。 As can be seen from Table 4, all the deodorizing and antibacterial agents have good ammonia gas adsorption properties, and the deodorizing and antibacterial agents of Experimental Examples 1 and 3 are particularly excellent.
・硫化水素ガス吸着試験：
アンモニアガスを硫化水素ガスとし、硫化水素ガス濃度を２０ｐｐｍとした以外は、上記“・アンモニアガス吸着試験”と同様にして、実施例１～３で作製した脱臭抗菌剤をそれぞれ１ｇ用いて、硫化水素ガス吸着試験を行った。結果を下記表５に示す。
・Hydrogen sulfide gas adsorption test:
In the same manner as in the above "Ammonia gas adsorption test" except that hydrogen sulfide gas was used as ammonia gas and the hydrogen sulfide gas concentration was 20 ppm, 1 g of each of the deodorizing antibacterial agents prepared in Examples 1 to 3 was used, and sulfurization was performed. A hydrogen gas adsorption test was performed. The results are shown in Table 5 below.
表５より、いずれの脱臭抗菌剤も良好な硫化水素ガス吸着特性を有していた。 From Table 5, all the deodorizing antibacterial agents had good hydrogen sulfide gas adsorption properties.
（実験例４～７及び比較実験例１，２）
消石灰と活性白土との割合を下記表６のとおりにした以外は実験例１と同様にして脱臭抗菌剤を作製した。作製した各脱臭抗菌剤を１ｇ用いて、実験例１と同様にアンモニアガス吸着試験及び硫化水素ガス吸着試験を行った。結果を下記表６及び表７示す。
(Experimental Examples 4 to 7 and Comparative Experimental Examples 1 and 2)
A deodorizing antibacterial agent was prepared in the same manner as in Experimental Example 1, except that the ratio of slaked lime and activated clay was changed as shown in Table 6 below. An ammonia gas adsorption test and a hydrogen sulfide gas adsorption test were carried out in the same manner as in Experimental Example 1 using 1 g of each of the deodorizing and antibacterial agents prepared. The results are shown in Tables 6 and 7 below.
・抗菌試験：
「ＪＩＳ Ｚ ２８０１：２０１２ 抗菌加工製品・抗菌性試験方法・抗菌効果」を参考にした試験方法によって、実験例１、実験例４～６、比較実験例１、２の脱臭抗菌剤（２０ｇ）を収納したパック（試験品）の各種細菌に対する常温下（２５℃）での抗菌効果を調べた。具体的には下記のようにして試験を行った。
・Antibacterial test:
Deodorant antibacterial agents (20 g) of Experimental Examples 1, 4 to 6, and Comparative Experimental Examples 1 and 2 were deodorized by a test method referring to "JIS Z 2801: 2012 Antibacterial processed products/Antibacterial test method/Antibacterial effect". The antibacterial effect of the contained pack (test product) against various bacteria was investigated at room temperature (25°C). Specifically, the test was conducted as follows.
（１）試験品の清浄化
試験品の両面にパルスドキセノンランプ（コメット，ＢＨＸ－２００）をそれぞれ２０秒間照射して清浄化した。
（２）試験条件
ｉ）作用温湿度：２５±１℃、９０％ＲＨ以上
ii）作用時間：直後（無加工試験品のみ）、２４時間
(1) Cleaning of Test Piece Both surfaces of the test piece were cleaned by irradiation with a pulsed xenon lamp (Comet, BHX-200) for 20 seconds.
(2) Test conditions i) Operating temperature and humidity: 25 ± 1 ° C., 90% RH or more
ii) Duration of action: immediately (unprocessed specimen only), 24 hours
（３）試験菌及び試験菌液の調製
ｉ）試験菌
ａ）Escherichia coli NBRC3972（大腸菌）
ｂ）Staphylococcus aureus NBRC12732（黄色ぶどう球菌）
ii）試験菌液の調製
凍結保存された菌株を普通寒天培地（日水製薬）で３５±１℃、２４時間培養した。この培養菌を新たな普通寒天培地に移植して、３５±１℃で１９時間培養した。発育した集落をかき取り、１／５００濃度の普通ブイヨン培地（栄研化学）で約１０５個／ｍＬに調製し、これを試験菌液とした。
(3) Preparation of test bacteria and test bacteria solution i) Test bacteria a) Escherichia coli NBRC3972 (Escherichia coli)
b) Staphylococcus aureus NBRC12732 (Staphylococcus aureus)
ii) Preparation of Test Bacterial Solution The strain that had been cryopreserved was cultured on a nutrient agar medium (Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.) at 35±1° C. for 24 hours. This culture was transferred to a new nutrient agar medium and cultured at 35±1° C. for 19 hours. The grown colonies were scraped off and adjusted to about 10 5 cells/mL with a 1/500 concentration normal bouillon medium (Eiken Chemical Co., Ltd.), and this was used as a test fungus solution.
（４）試験方法
試験方法は「ＪＩＳ Ｚ ２８０１：２０１２ 抗菌加工製品・抗菌性試験方法・抗菌効果」を参考にした。詳細を以下に示す。
ｉ）試験菌液の接種と培養
試験品をシャーレに入れ、試験品表面全体に試験菌液０．４ｍＬを９箇所滴下した。滴下した試験菌液が浸み込んだ後、パック内の内容物と菌液の接触効率を高めるために、菌液接種面を裏返して、作用温湿度条件（２５℃±１℃、９０％ＲＨ）下で所定時間作用させた。
(4) Test method The test method was based on "JIS Z 2801:2012 Antibacterial processed product/antibacterial test method/antibacterial effect". Details are given below.
i) Inoculation and Cultivation of Test Microorganism Solution A test product was placed in a petri dish, and 0.4 mL of the test microbe solution was dropped on the entire surface of the test product at 9 locations. After the dripped test bacterial solution has penetrated, in order to increase the contact efficiency between the contents in the pack and the bacterial solution, the surface inoculated with the bacterial solution is turned over and subjected to the working temperature and humidity conditions (25 ° C ± 1 ° C, 90% RH ) for a predetermined period of time.
ii）菌数測定
所定時間作用後に予めＳＣＤＬＰブイヨン培地（栄研化学）１００ｍＬを入れたストマッカー用減菌袋に試験品を回収し、試験品から試験菌を洗い出した。洗い出した液を菌数測定用試料液とした。試料液はリン酸緩衝生理食塩液を用いて希釈列を作製し、試料液原液及び希釈液の各１ｍＬをシャーレに移し、標準寒天培地（日水製薬）約２０ｍＬと混合後、固化させて３５±１℃で４８時間培養した。培養後の発育集落を数えて、試験品あたりの試験菌数（定量下限値：１００個／試験品）を求めた。また、得られた試験菌数から、無加工試験品を対照として、各抗菌加工品の抗菌活性値を求めた。
黄色ブドウ球菌対する試験結果を下記表８、表９に示し、大腸菌に対する試験結果を下記表１０、表１１に示す。
ii) Bacterial Count Measurement After the action for a predetermined period of time, the test sample was collected in a sterilized stomacher bag containing 100 mL of SCDLP bouillon medium (Eiken Chemical Co., Ltd.) in advance, and the test strain was washed out from the test sample. The washed-out liquid was used as a sample liquid for bacterial count measurement. A serial dilution of the sample solution is prepared using phosphate-buffered saline, and 1 mL each of the undiluted sample solution and the diluted solution are transferred to a Petri dish, mixed with about 20 mL of standard agar medium (Nissui Pharmaceutical), and then solidified. Cultured at ±1° C. for 48 hours. The growing colonies after culturing were counted, and the number of test bacteria per test sample (lower limit of quantification: 100 cells/test sample) was obtained. In addition, from the obtained number of test bacteria, the antibacterial activity value of each antibacterial processed product was determined using the unprocessed test product as a control.
The test results for Staphylococcus aureus are shown in Tables 8 and 9 below, and the test results for E. coli are shown in Tables 10 and 11 below.
なお、抗菌活性値（Ｒ）は下記式から求めた。
式：Ｒ＝（Ｕｔ－Ｕｏ）－（Ａｔ－Ｕｏ）＝Ｕｔ－Ａｔ
Ｒ：抗菌活性値（数値は小数点以下２桁目を切り捨て、小数点１桁で表示）
Ｕｔ：無加工試験品の接種直後の生菌数の対数値
Ｕｏ：無加工試験品の各作用時間後の生菌数の対数値
Ａｔ：抗菌加工品の各作用時間後の生菌数の対数値
The antibacterial activity value (R) was obtained from the following formula.
Formula: R = ( Ut - Uo )-(At- Uo ) = Ut -At
R: Antibacterial activity value (numbers are rounded down to the second decimal place and displayed to one decimal place)
Ut : Logarithmic value of the number of viable bacteria immediately after inoculation of the unprocessed test product Uo : Logarithmic value of the number of viable bacteria after each action time of the unprocessed test product At: Viable bacteria after each action time of the antibacterial processed product logarithm of a number
両試験菌共に、各実験例においては２４時間作用後に定量下限値未満となった。大腸菌の抗菌活性値は全実施例で４．４、黄色ブドウ球菌は３．５であった。
参考とした試験規格「ＪＩＳ Ｚ ２８０１」における「抗菌効果」は、試験菌である大腸菌や黄色ブドウ球菌に対する２４時間作用における抗菌活性値が２．０以上とされており、これを鑑みれば、実験例に係る脱臭抗菌剤は優れた抗菌効果を発揮したことがわかる。
Both test bacteria were below the lower limit of quantification after 24 hours of action in each experimental example. The antibacterial activity value for Escherichia coli was 4.4 in all Examples, and for Staphylococcus aureus was 3.5.
The "antibacterial effect" in the reference test standard "JIS Z 2801" has an antibacterial activity value of 2.0 or more in 24 hours against the test bacteria Escherichia coli and Staphylococcus aureus. It can be seen that the deodorizing antibacterial agent according to the example exhibited an excellent antibacterial effect.
［抗菌シート（粘着剤領域未形成）についての実験例］
（実験例８）
無機系粉末９質量部、メタノール８７質量部、バインダー樹脂としてのポリビニルピロリドン（クリージャスＫ－９０、第一工業製薬（株）製、重量平均分子量１２０万）３質量部、及び、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ、日本曹達（株）製）１質量部を混合して脱臭抗菌剤含有樹脂組成物（塗工液）を作製した。
[Experimental example of antibacterial sheet (no pressure-sensitive adhesive region formed)]
(Experimental example 8)
9 parts by mass of inorganic powder, 87 parts by mass of methanol, 3 parts by mass of polyvinylpyrrolidone (Cregus K-90, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., weight average molecular weight 1,200,000) as a binder resin, and hydroxypropyl cellulose ( HPC (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was mixed with 1 part by mass to prepare a deodorizing antibacterial agent-containing resin composition (coating liquid).
これを表１２に示す目付の不織布シートの一方の面に、無機系粉末が表１２に示す担持量となるように上記塗工液をグラビアコーティングで塗布し、１００～１０５℃で、９０～１００秒間乾燥し、抗菌領域を有する抗菌シートを作製した。
なお、無機系粉末の組成、不織布シートの詳細は下記のとおりである。
・無機系粉末：実験例１と同一の配合組成（消石灰：活性白土＝５０：５０（質量比））
・不織布シート：スパンボンド不織布（商品名：シンワ６６５０－１Ａ、シンワ（株）社製、目付３０ｇ／ｍ２、４０ｇ／ｍ２、５０ｇ／ｍ２）
・不織布シート：スパンレース不織布（商品名：エスコット、ユニチカ（株）社製、目付３０ｇ／ｍ２、５５ｇ／ｍ２）
On one side of a non-woven fabric sheet having a basis weight shown in Table 12, the above coating liquid was applied by gravure coating so that the amount of inorganic powder supported was shown in Table 12. It was dried for a second to produce an antimicrobial sheet having an antimicrobial area.
The composition of the inorganic powder and the details of the nonwoven fabric sheet are as follows.
・ Inorganic powder: the same composition as in Experimental Example 1 (slaked lime: activated clay = 50: 50 (mass ratio))
Non-woven fabric sheet: Spunbond non-woven fabric (trade name: Shinwa 6650-1A, manufactured by Shinwa Co., Ltd., basis weight 30 g/m 2 , 40 g/m 2 , 50 g/m 2 )
Non-woven fabric sheet: Spunlace non-woven fabric (trade name: Escot, manufactured by Unitika Ltd., basis weight 30 g/m 2 , 55 g/m 2 )
各例の抗菌シートについて、その作製後に、抗菌領域を指で擦り、粉落ちするかどうかを調べた。結果を下記表１２に示す。なお、耐粉落ち性の評価基準は下記のとおりとした。
＜耐粉落ち性の評価基準＞
Ａ：抗菌シートの同じ個所を折りたたんだのち、もとに戻す操作を１０回繰り返しても粉落ち及び粉抜けがない。またその後に折り畳み部を指で強くこすっても粉落ち及び粉抜けがない。
Ｂ：抗菌シートの同じ個所を折りたたんだのち、もとに戻す操作を１０回繰り返しても粉落ち及び粉抜けがない。またその後に折り畳み部を強く指でこすると若干粉落ちがあったが実用上問題はない。
Ｃ：抗菌シートの同じ個所を折りたたんだのち、もとに戻す操作を１０回繰り返すと、粉落ちが若干あり、また粉抜けも生じていて実用上はあまり好ましくはない。
Ａ及びＢ評価が合格であり、Ａ評価であればより好ましい。
For the antibacterial sheet of each example, after its preparation, the antibacterial area was rubbed with a finger to check whether the powder fell off. The results are shown in Table 12 below. In addition, the evaluation criteria of powder fall-off resistance were as follows.
<Evaluation Criteria for Powder Falling Resistance>
A: After folding the same part of the antibacterial sheet, even if the operation of returning it to its original state is repeated 10 times, there is no falling off or falling off of powder. Further, even if the folded portion is strongly rubbed with a finger after that, no powder will come off or come off.
B: After folding the same part of the antibacterial sheet, even if the operation of putting it back is repeated 10 times, there is no powder falling off or falling off. When the folded portion was then strongly rubbed with a finger, some powder fell off, but there is no practical problem.
C: When the operation of folding the antibacterial sheet at the same location and then unfolding the sheet is repeated 10 times, some powder falls off, and some powder also falls out, which is not very preferable for practical use.
A and B evaluations are acceptable, and A evaluation is more preferable.
［抗菌シートとしての実施例］
（実験例９）
実験例８のスパンボンド不織布（商品名：シンワ６６５０－１Ａ、シンワ（株）社製、目付５０ｇ／ｍ２）を用いた抗菌シートの抗菌領域が形成された面に、メルトブローン法にてホットメルト粘着剤を塗布して粘着剤領域を形成し、通気度が１００ｍｌ／（ｃｍ２・ｓ）で対１８０°ガラス粘着力（２０℃、６０％ＲＨ）が３．５Ｎ／２５ｍｍの抗菌シートＸを作製した。
なお、対１８０°ガラス粘着力は、２０℃、６０％ＲＨの条件で、アルカリガラス板と粘着剤領域を貼り合せてから１日経過した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に基づき規定された１８０°引きはがし法によって、引張速度３００ｍｍ／分で引きはがした際の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）のことをいう。
[Example as an antibacterial sheet]
(Experimental example 9)
On the surface of the antibacterial sheet using the spunbond nonwoven fabric of Experimental Example 8 (trade name: Shinwa 6650-1A, manufactured by Shinwa Co., Ltd., basis weight 50 g/m 2 ) on which the antibacterial area is formed, a hot melt was applied by a melt blown method. An adhesive is applied to form an adhesive area, and an antibacterial sheet X having an air permeability of 100 ml / (cm 2 s) and an adhesive force to 180 ° glass (20 ° C., 60% RH) of 3.5 N / 25 mm. made.
The adhesive strength to 180° glass was determined by the 180° peeling method specified in accordance with JIS Z0237 after one day had passed since the alkali glass plate and the adhesive region were laminated under the conditions of 20°C and 60% RH. means the adhesive strength (N/25 mm) when peeled off at a tensile speed of 300 mm/min.
使用したホットメルト粘着剤は（株）モレスコ製のＴＮ－２８６Ｚ（軟化点：９７℃、１６０℃粘度：４９００ｍＰａ・ｓ）を用い、粘着剤層の目付は２０ｇ／ｍ２とした。離型フィルムは厚み１２μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを用いた。 The hot-melt adhesive used was TN-286Z (softening point: 97°C, 160°C viscosity: 4900 mPa·s) manufactured by Moresco Co., Ltd. The basis weight of the adhesive layer was 20 g/m 2 . A PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 12 μm was used as the release film.
粘着剤の塗布は、まずホットメルト粘着剤の溶融を１８０℃で行って、ノズル径０．３ｍｍのダイから２１０℃のホットエアとともに、抗菌領域が形成された面の全面に吹き付けて粘着剤層を形成した。その粘着剤繊維の繊維径は８０～１５０μｍであった。また、粘着剤の塗布量は２０ｇ／ｍ２であり、抗菌シートＸの厚みは０．３８ｍｍであった。 For the application of the adhesive, the hot-melt adhesive is first melted at 180 ° C., and hot air at 210 ° C. is blown from a die with a nozzle diameter of 0.3 mm to the entire surface on which the antibacterial area is formed to form an adhesive layer. formed. The fiber diameter of the adhesive fiber was 80-150 μm. The amount of adhesive applied was 20 g/m 2 and the thickness of the antibacterial sheet X was 0.38 mm.
抗菌シートＸをマスクＡ（東和化成（株）社製の商品名：プリーツマスクＰＭ－１０６、通気度１７３ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ））及びマスクＢ（アズフィット（株）社製の商品名：日本品質息ラクラク不織布マスク、通気度７２ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ））のそれぞれに貼り合わせ通気度測定と引き剥がし試験を行った。結果を下記表１３に示す。 The antibacterial sheet X is mask A (trade name manufactured by Towa Kasei Co., Ltd.: pleated mask PM-106, air permeability 173 cm 3 /(cm 2 · s)) and mask B (trade name manufactured by Azfit Co., Ltd.) : Air permeability measurement and peeling test were carried out by laminating to each of Japanese quality non-woven fabric masks with air permeability of 72 cm 3 /(cm 2 ·s). The results are shown in Table 13 below.
［通気度］
ＪＩＳ Ｌ１０９６Ａ法による試験方法に従って、抗菌シートＸをマスクＡ及びＢのそれぞれの外側面に貼り合わせて通気度を測定した。
[Permeability]
According to the test method according to JIS L1096A method, the antibacterial sheet X was attached to the outer surface of each of the masks A and B, and the air permeability was measured.
［粘着力］
不織布マスクのマスク本体部の外側面に抗菌シートの粘着剤領域を貼り付けた後、指で抗菌シートを剥がす着脱操作を繰り返して粘着力の評価を行った。２回以下の着脱操作で粘着力がなくなってしまったものをＷとし、３回以上着脱操作が可能で剥がす際にスムーズに剥がせたものをＧとし、３回以上着脱操作が可能であるが剥がす際に強い力が必要で剥がした後のマスクに毛羽立ちが生じてしまったものをＳとした。Ｗ、Ｇ、ＳのうちＧが合格品である。
[Adhesive force]
After attaching the adhesive region of the antibacterial sheet to the outer surface of the mask main body of the non-woven fabric mask, the antibacterial sheet was peeled off with fingers, and the attachment and detachment operation was repeated to evaluate the adhesive strength. W indicates that the adhesive strength has been lost after two or less attachment/detachment operations, and G indicates that the attachment/detachment operation can be performed three times or more and can be peeled off smoothly. S was given when the mask was fuzzy after being peeled off because a strong force was required to peel it off. Among W, G, and S, G is a pass product.
（実験例１０）
［抗ウイルス効果評価試験］
実施例９の抗菌シートＸを用いて抗ウイルス効果評価試験を下記のようにして行った。
試験ウイルスとして、ネコ腸コロナウイルス（Ｆｅｌｉｎｅ ｅｎｔｅｒｉｃ ｃｏｒｏｎａｖｉｒｕｓ， ＷＳＵ ８９－１６８３）を用い、抗菌シートＸと未加工品（抗菌シートＸに用いたスパンボンド不織布（商品名：シンワ６６５０－１Ａ、シンワ（株）社製、目付５０ｇ／ｍ２））のそれぞれ（試験品）について、ＩＳＯ ２１７０２ に準じた方法で抗ウイルス効果を調べた。
具体的には、まず、試験サンプル（試験品のサイズ：４０×４０ｍｍ）をシャーレに入れ、試験品に、ウイルス液を０．４ｍＬ滴下した。４０×４０ｍｍのフィルム（ＰＰ製）を乗せ、試験品とウイルスを作用させた。所定時間作用後、試験品からウイルスを回収し感染価を測定した。結果を下記表１４に示す。
(Experimental example 10)
[Antiviral effect evaluation test]
Using the antibacterial sheet X of Example 9, an antiviral efficacy evaluation test was conducted as follows.
As a test virus, feline enteric coronavirus (WSU 89-1683) was used, and antibacterial sheet X and unprocessed product (spunbond nonwoven fabric used for antibacterial sheet X (trade name: Shinwa 6650-1A, Shinwa Co., Ltd. ) company, basis weight 50 g/m 2 )), the antiviral effect was examined by a method according to ISO 21702.
Specifically, first, a test sample (test sample size: 40×40 mm) was placed in a petri dish, and 0.4 mL of virus solution was dropped onto the test sample. A 40×40 mm film (made of PP) was placed on the test sample and the virus was allowed to act on it. After the action for a predetermined period of time, the virus was collected from the test product and the infectivity titer was measured. The results are shown in Table 14 below.
上記表より、本発明の抗菌シートは抗ウイルス性をも発揮し得ることがわかる。 From the above table, it can be seen that the antibacterial sheet of the present invention can also exhibit antiviral properties.
１０ 抗菌シート
１２ 不織布シート
１４ 抗菌領域
１６ 粘着剤領域
10
Claims (6)
前記抗菌領域が、水溶液若しくは分散液のｐＨが１２以上となるアルカリ性粉末を含有する無機系粉末、及び、バインダー樹脂を含み、
フラジール形法（ＪＩＳ Ｌ １０９６）に基づく通気度が、３０～４００ｃｍ３／（ｃｍ２・ｓ）である抗菌シート。 Having a nonwoven fabric sheet, an antibacterial area formed on one side of the nonwoven sheet, and an adhesive area formed on the antibacterial area,
The antibacterial region contains an inorganic powder containing an alkaline powder whose aqueous solution or dispersion has a pH of 12 or more, and a binder resin,
An antibacterial sheet having an air permeability of 30 to 400 cm 3 /(cm 2 ·s) based on the Frazier method (JIS L 1096).
請求項１～５のいずれか１項に記載の抗菌シートの前記粘着剤領域が、前記マスク本体部の外側面及び内側面の少なくともいずれかと着脱自在に固定化されたマスク。
A mask comprising a mask body covering the wearer's mouth and nose,
A mask in which the adhesive region of the antibacterial sheet according to any one of claims 1 to 5 is detachably fixed to at least one of the outer surface and the inner surface of the mask main body.
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