JP7204408B2 - バイポーラ電極及びアルカリ蓄電池 - Google Patents

Description

本発明は、バイポーラ電極及びアルカリ蓄電池に関する。

ニッケル水素蓄電池等のアルカリ蓄電池は、例えばフォークリフト、ハイブリッド自動車、電気自動車等の車両のバッテリーに用いられている。この種のアルカリ蓄電池は、複数の正極と負極とがセパレータを介して積層された電極組立体を有している。電極組立体に組み込まれる電極には、集電体としての金属箔と、金属箔の一方の面上に形成された正極活物質層と、他方の面上に形成された負極活物質層と、を備えたバイポーラ電極が使用されることがある。

近年、アルカリ蓄電池に接続されるモータ等の負荷容量の増大に伴い、アルカリ蓄電池のパワー密度やエネルギー密度を更に高めることが要求されている。かかる要求を満足するため、バイポーラ電極における正極活物質層及び負極活物質層の面積がより広くなる傾向がある。しかし、これらの活物質層の面積が広くなると、アルカリ蓄電池の製造過程において電解液が活物質層の内部まで浸透しにくくなる。

そこで、活物質層の内部まで電解液を容易に浸透させるために、種々の技術が提案されている。例えば特許文献１には、アルカリ蓄電池ではなく、リチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池用の電極ではあるものの、活物質層の表面に電極板の長手方向に延びる一方の端縁部から他方の端縁部に達する溝部を備えた電極が記載されている。

特開２００４－２０７２５３号公報

アルカリ蓄電池は、リチウムイオン二次電池などの非水電解質二次電池とは異なり、充電中に正極活物質層から電解液に由来するガスが発生することがある。正極活物質層における電極反応の効率を向上させるためには、正極活物質層から発生したガスを速やかに正極活物質層の外部へ排出するとともに、正極活物質層の外部から内部へ電解液を供給して正極活物質層に電解液を補充することが望ましい。

しかし、特許文献１のような溝を正極活物質層の表面に形成した場合、正極活物質層から発生したガスが溝に集まりやすい。溝の内部に集まったガスは、正極活物質層の外部へ向かって移動する。これにより、溝の内部に正極活物質層の外部へ向かう流れが形成されやすくなる。溝の内部にこのような流れが形成された場合、正極活物質層の外部に存在する電解液を正極活物質層の内部へ供給するためには、流れに逆らって電解液を移動させる必要がある。

それ故、特許文献１のような溝を正極活物質層の表面に形成する場合には、正極活物質層の外部から内部への電解液の供給が遅れやすくなる。また、電解液の供給が遅れると、場合によっては正極活物質層内に局所的に電解液が枯渇した領域が形成され、アルカリ蓄電池の内部抵抗の増大を招くおそれがある。

本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、正極活物質層から発生したガスを速やかに正極活物質層の外部へ排出するとともに、正極活物質層の内部に速やかに電解液を補充することができるバイポーラ電極及びこのバイポーラ電極を備えたアルカリ蓄電池を提供しようとするものである。

本発明の一態様は、金属箔と、
前記金属箔の一方の面上に設けられた正極活物質層と、
前記金属箔の他方の面上に設けられた負極活物質層と、を有するバイポーラ電極であって、
前記正極活物質層は、
前記バイポーラ電極の厚み方向から視た平面視において長方形状であり、
前記正極活物質層の側端面に開口した複数の開口端を有する流路溝と、
前記流路溝から分岐し、前記側端面に開口していない閉止端を有するリザーブ溝と、を有し、
前記リザーブ溝の長さをＬ１とし、当該リザーブ溝に連なる前記流路溝から当該リザーブ溝の前記閉止端に最も近い前記正極活物質層の前記側端面までの距離をＬ２とした場合に、Ｌ２に対するＬ１の比率Ｌ１／Ｌ２が０．７以上１未満である、バイポーラ電極にある。

前記バイポーラ電極の正極活物質層は、複数の開口端を有する流路溝と、流路溝から分岐し、閉止端を有するリザーブ溝との２種類の溝を有している。流路溝における複数の開口端は、正極活物質層の側端面、つまり、正極活物質層の厚み方向から視た平面視における端縁となる面に配置されている。そのため、流路溝は、溝の内部の電解液やガスを開口端から溝の外部に排出することができる。一方、リザーブ溝の閉止端は正極活物質層の側端面に開口していないため、溝の内部の電解液やガスを閉止端から溝の外部に排出することが難しい。そのため、リザーブ溝の内部を流れる電解液やガスの流通抵抗は、流路溝の内部を流れる電解液やガスの流通抵抗に比べて高い。

前記バイポーラ電極は、このような流通抵抗の違いにより、正極活物質層から発生したガスを比較的流通抵抗の低い流路溝に集めることができる。そして、流路溝の内部に正極活物質層の内部から外部へ向かう流れを作り出し、流路溝に集まったガスを正極活物質層の外部へ向けて移動させることができる。これらの結果、流路溝は、充電時に発生したガスを速やかに正極活物質層の外部へ排出することができる。

一方、リザーブ溝は、流路溝に比べて流通抵抗が高いため、溝の内部に正極活物質層の外部へ向かう流れが生じにくい。そのため、リザーブ溝は、溝の内部に電解液を保持することができる。また、リザーブ溝は、正極活物質層内の電解液が電極反応によって減少した際に、溝の内部に保持された電解液を速やかに正極活物質層に供給し、正極活物質層内に電解液を補充することができる。その結果、正極活物質層における電解液の枯渇を抑制し、アルカリ蓄電池の内部抵抗を低減することができる。

以上のように、前記の態様のバイポーラ電極によれば、正極活物質層から発生したガスを速やかに正極活物質層の外部へ排出するとともに、正極活物質層の内部に電解液を速やかに補充することができる。

実施例１における、バイポーラ電極を正極活物質層側から視た平面図である。 図１のII－II線一部矢視断面図である。 実施例２における、全ての流路溝からリザーブ溝が分岐しているバイポーラ電極を正極活物質層側から視た平面図である。 実施例３における、バイポーラ電極を備えたアルカリ蓄電池の斜視図である。 実施例３におけるアルカリ蓄電池を注液口側から視た一部拡大平面図である。 図５のVI－VI線矢視断面図である。 図６のVII－VII線矢視断面図である。

前記バイポーラ電極における流路溝は、周囲よりも陥没した溝状であり、正極活物質層の側端面に設けられた開口端同士を接続している。即ち、流路溝は、正極活物質層に設けられた溝のうち、一の開口端と他の開口端とを結ぶ経路となる部分である。

流路溝の幅は、例えば、０．５～１０ｍｍの範囲から適宜設定することができる。また、流路溝の深さは特に限定されることはない。例えば、流路溝の深さは正極活物質層の厚みと同一であってもよいし、正極活物質層の厚みよりも浅くてもよい。

流路溝の配置は、種々の態様をとり得る。例えば、流路溝は、前記バイポーラ電極の厚み方向から視た平面視において直線状を有していてもよいし、曲線状を有していてもよい。

例えば、流路溝は、開口端から直線状に延設された直線部を有していてもよい。この場合には、直線部内を流れる電解液及びガスの流通抵抗をより低減することができる。その結果、正極活物質層から発生したガスをより迅速に正極活物質層の外部へ排出し、正極活物質層内へのガスの滞留をより効果的に低減することができる。

正極活物質層がバイポーラ電極の厚み方向から視た平面視において長方形状を有している場合、直線部は、当該平面視における正極活物質層のいずれかの辺と平行な方向に延設されていてもよい。直線部をこのように配置する場合、帯状の金属箔に間欠的に正極活物質層及び負極活物質層を形成した後に活物質層同士の間で金属箔を切断する、いわゆるロールツーロール方式を採用して前記バイポーラ電極を作製することができる。それ故、バイポーラ電極をより効率よく作製することができる。

流路溝は、複数の直線部と、これら複数の直線部に交差した交差部とを有していてもよい。この場合には、正極活物質層から発生したガスを交差部内にも集めることができる。そして、交差部内のガスを、直線部を介して正極活物質層の外部へ迅速に排出することができる。その結果、正極活物質層内へのガスの滞留をより効果的に低減することができる。

更に、この場合には、リザーブ溝に保持された電解液を、直線部と交差部との両方を介して正極活物質層に供給することができる。これにより、より広い範囲の正極活物質層に電解液を補充することができる。

交差部の幅は、例えば、０．５～１０ｍｍの範囲から適宜設定することができる。また、交差部の深さは特に限定されることはない。例えば、交差部の深さは正極活物質層の厚みと同一であってもよいし、正極活物質層の厚みよりも浅くてもよい。また、交差部の深さは、流路溝の深さやリザーブ溝の深さと同一であってもよいし、異なっていてもよい。

交差部の配置は、種々の態様をとり得る。例えば、交差部は、前記バイポーラ電極の厚み方向から視た平面視において直線状を有していてもよいし、曲線状を有していてもよい。

交差部は、直線状であることが好ましい。この場合には、交差部内を流れる電解液及びガスの流通抵抗をより低減することができる。その結果、正極活物質層から発生したガスをより迅速に正極活物質層の外部へ排出し、正極活物質層内へのガスの滞留をより効果的に低減することができる。

交差部は、直線部の延設方向と直角な方向に延設されていることが好ましい。この場合には、バイポーラ電極の厚み方向から視た平面視における交差部の占有面積の増大を抑制することができる。その結果、バイポーラ電極の容量の低下を抑制しつつ、正極活物質層から発生したガスをより迅速に正極活物質層の外部へ排出することができる。

流路溝は、互いに間隔をあけて配置された複数の交差部を有していてもよい。この場合、隣り合う交差部同士の間隔は、隣り合う直線部同士の間隔の０．９～１．１倍であることが好ましい。この場合には、電解液やガスの流路となる直線部及び交差部を正極活物質層内に偏りなく配置することができる。それ故、正極活物質層から発生したガスを流路溝の内部により集まりやすくし、正極活物質層内へのガスの滞留をより効果的に低減することができる。更に、直線部及び交差部を正極活物質層内に偏りなく配置することにより、より広い範囲の正極活物質層に電解液を補充することができる。

前記正極活物質層におけるリザーブ溝は、周囲よりも陥没した溝状であり、流路溝から分岐している。また、リザーブ溝は、正極活物質層の側端面に開口していない閉止端を有している。つまり、リザーブ溝は、流路溝から分岐した先が行き止まりになっており、一の開口端と他の開口端とを結ぶ経路から外れている。

リザーブ溝の形状は、種々の態様をとり得る。例えば、リザーブ溝の幅は、０．５～１０ｍｍの範囲から適宜設定することができる。また、リザーブ溝の深さは特に限定されることはない。例えば、リザーブ溝の深さは正極活物質層の厚みと同一であってもよいし、正極活物質層の厚みよりも浅くてもよい。また、リザーブ溝の深さは、流路溝の深さと同一であってもよいし、異なっていてもよい。

リザーブ溝は、前記バイポーラ電極の厚み方向から視た平面視において直線状を有していてもよいし、曲線状を有していてもよい。

リザーブ溝は、流路溝に直交する方向に延設された直線状を有していることが好ましい。この場合には、流路溝の内部に正極活物質層の内部から外部へ向かう流れが生じた際に、リザーブ溝の内部の電解液を流路溝の内部の流れに巻き込まれにくくすることができる。これにより、リザーブ溝から流路溝への電解液の流出をより効果的に抑制し、リザーブ溝の内部に保持される電解液の量をより多くすることができる。その結果、正極活物質層における電解液の枯渇をより効果的に抑制することができる。

正極活物質層は、流路溝の直線部に沿って並んだ複数のリザーブ溝を有していてもよい。この場合、隣り合うリザーブ溝の間隔は、リザーブ溝の幅の５～１０倍であることが好ましい。この場合には、リザーブ溝を流路溝における電解液やガスの流通経路に沿って偏りなく配置し、より広い範囲の正極活物質層に電解液を補充することができる。その結果、正極活物質層における電解液の枯渇をより効果的に抑制することができる。

前記バイポーラ電極の負極活物質層は、周囲よりも陥没した溝状である負極溝を有していてもよいし、有していなくてもよい。負極活物質層に負極溝を設ける場合、負極溝の位置は、正極活物質層に設けられた溝の背面であることが好ましい。負極活物質層は、アルカリ蓄電池の充電時に正極活物質層から発生したガスを吸収し、更には電極反応によってガスを電解液に戻すことができる。負極活物質層に負極溝を設けることにより、負極活物質層の表面積をより広くすることができる。その結果、負極活物質層におけるガスの吸収量をより多くすることができる。

前記バイポーラ電極を備えたアルカリ蓄電池は、例えば、以下の構成を有していてもよい。即ち、アルカリ蓄電池は、複数の電極がセパレータを介して積層された電極組立体と、前記電極組立体の側周面を覆うケースと、を有している。
電極組立体は、電極として、前記の態様のバイポーラ電極を有している。
ケースは、電極組立体に電解液を注入するための注液口を備えた注液壁部を有している。
そして、流路溝における複数の開口端の一部は注液壁部に対向する位置に配置されている。

かかる構成を有するアルカリ蓄電池の製造過程においてケース内に電解液を注入すると、電解液は、まず、注液壁部と正極活物質層との隙間に進入する。次いで、電解液は、注液壁部に対向する位置に設けられた開口端から流路溝に進入する。流路溝に進入した電解液は、流路溝の内部を移動しながら正極活物質層内に浸透する。これにより、正極活物質層全体に速やかに電解液を浸透させることができる。

（実施例１）
前記バイポーラ電極及びアルカリ蓄電池の実施例を、図１～図２を用いて説明する。図１に示すように、バイポーラ電極１は、金属箔２と、金属箔２の一方の面上に設けられた正極活物質層３と、金属箔２の他方の面上に設けられた負極活物質層４と、を有している。正極活物質層３は、その側端面３１に開口した複数の開口端３２１を有する流路溝３２と、流路溝３２から分岐し、側端面３１に開口していない閉止端３３１を有するリザーブ溝３３と、を有している。以下、本例のバイポーラ電極１の構成について詳説する。

バイポーラ電極１の金属箔２は、長方形状を有している。金属箔２の寸法は、例えば、縦１５０～３００ｍｍ、横３００～６００ｍｍの範囲から適宜設定することができる。また、金属箔２としては、例えば、ニッケル箔や、ニッケルめっきが施されたステンレス鋼箔、鋼箔等を使用することができる。本例の金属箔２は、縦２５０ｍｍ、横４５０ｍｍのニッケル箔である。

金属箔２の一方の面上には、正極活物質層３が設けられている。正極活物質層３には、正極活物質としての水酸化ニッケルと、バインダとしてのアクリル系樹脂エマルション及びカルボキシメチルセルロースとが含まれている。

本例の正極活物質層３は、縦２０４ｍｍ、横４００ｍｍ、厚み１１０μｍの直方体状であり、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視において長方形状を有している。正極活物質層３は、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視における正極活物質層３の端縁となる４か所の側端面３１（３１１、３１２）を有している。以下においては、便宜上、厚み方向から視た平面視における正極活物質層３の短辺となる２か所の側端面３１を第１側端面３１１といい、長辺となる２か所の側端面３１を第２側端面３１２という。また、正極活物質層３は、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視における金属箔２の中央に配置されている。なお、正極活物質層３の寸法は、例えば、縦１００～２５０ｍｍ、横２００～５００ｍｍ、厚み８０～１４０μｍの範囲から適宜設定することができる。

正極活物質層３は、流路溝３２と、流路溝３２から分岐したリザーブ溝３３と、を有している。流路溝３２及びリザーブ溝３３は、周囲から陥没した溝状である。本例の流路溝３２は、開口端３２１から直線状に延設された複数の直線部３２２と、これらの直線部３２２に交差した交差部３２３と、を有している。直線部３２２と交差部３２３とは、格子状に配置されている。

より具体的には、本例の直線部３２２は、正極活物質層３の長辺と平行な方向（つまり、横方向）に延設された直線状を有しており、縦方向に互いに間隔をあけて配置されている。また、直線部３２２は、正極活物質層３の第１側端面３１１、つまり、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視において、正極活物質層３の短辺に当たる２か所の面のそれぞれに開口した開口端３２１を有している。本例の直線部３２２の幅は４ｍｍである。また、直線部３２２同士の間隔は直線部３２２の幅の８倍である。

交差部３２３は、直線部３２２の延設方向と直角な方向（つまり、縦方向）に延設された直線状を有しており、横方向に互いに間隔をあけて配置されている。各交差部３２３は、全ての直線部３２２と交差している。本例の交差部３２３の幅は４ｍｍである。また、隣り合う交差部３２３同士の間隔は、隣り合う直線部３２２同士の間隔の１．０倍である。

本例のリザーブ溝３３は、複数の直線部３２２のうち最も外側に配置された直線部３２２ａから分岐している。リザーブ溝３３は、縦方向における外方に延設された直線状でありており、横方向に互いに間隔をあけて並んでいる。また、本例のリザーブ溝３３と交差部３２３とは、同一の直線上に配置されている。

リザーブ溝３３は、延設方向の先端に、側端面３１に開口していない閉止端３３１を有している。つまり、リザーブ溝３３は、直線部３２２ａから分岐した先が行き止まりになっている。本例のリザーブ溝３３の幅は４ｍｍであり、リザーブ溝３３同士の間隔はリザーブ溝３３の幅の８倍である。また、図２に示すように、リザーブ溝３３の長さＬ１は、最も外側に配置された直線部３２２ａから正極活物質層３の第２側端面３１２、つまり、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視において正極活物質層３の長辺に当たる面までの距離Ｌ２の７／８倍である。

金属箔２の他方の面上には、負極活物質層４が設けられている。負極活物質層４には、負極活物質としての水素吸蔵合金と、バインダとしてのアクリル系樹脂エマルション及びカルボキシメチルセルロースとが含まれている。

本例の負極活物質層４は、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視において、縦２１０ｍｍ、横４１０ｍｍの長方形状を有している。また、負極活物質層４は、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視における金属箔２の中央に配置されている。なお、負極活物質層４の寸法は、例えば、縦１６０～３１０ｍｍ、横３１０～６１０ｍｍの範囲から適宜設定することができる。

本例の負極活物質層４は、負極溝４１を有している。負極溝４１は、周囲よりも陥没した溝状である。また、負極溝４１は、図２に示すように、流路溝３２及びリザーブ溝３３の背面、つまり、バイポーラ電極１を厚み方向から視た平面視において、正極活物質層３に設けられた溝と重なる位置に設けられている。

次に、本例のバイポーラ電極１の作用効果を説明する。バイポーラ電極１の正極活物質層３は、流路溝３２とリザーブ溝３３とを有している。流路溝３２は、正極活物質層３の第１側端面３１１に複数の開口端３２１を有しており、流路溝３２の内部の電解液やガスを開口端３２１から溝の外部に排出することができる。これに対し、リザーブ溝３３の閉止端３３１は、正極活物質層３の第１側端面３１１及び第２側端面３１２のいずれにも開口していないため、流路溝３２に比べて溝の内部を流れる電解液やガスの流通抵抗が高い。

それ故、本例のバイポーラ電極１によれば、正極活物質層３から発生したガスを比較的流通抵抗の低い流路溝３２に集めることができる。そして、流路溝３２の内部に正極活物質層３の外部へ向かう流れを作り出し、流路溝３２に集まったガスを正極活物質層３の外部へ向けて移動させることができる。これらの結果、流路溝３２は、充電時に発生したガスを速やかに正極活物質層３の外部へ排出することができる。

一方、リザーブ溝３３は、流路溝３２に比べて流通抵抗が高いため、溝の内部に正極活物質層３の外部へ向かう流れが生じにくい。そのため、リザーブ溝３３は、溝の内部に電解液を保持することができる。また、リザーブ溝３３は、正極活物質層３内の電解液が電極反応によって減少した際に、溝の内部に保持された電解液を速やかに正極活物質層３に供給することができる。その結果、正極活物質層３における電解液の枯渇を抑制し、アルカリ蓄電池の内部抵抗を低減することができる。

以上のように、バイポーラ電極１によれば、正極活物質層３から発生したガスを速やかに正極活物質層３の外部へ排出するとともに、正極活物質層３の内部に電解液を速やかに補充することができる。

本例の正極活物質層３はバイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視において長方形状を有しており、流路溝３２は当該平面視における正極活物質層３の長辺と平行な方向に延設されている。そのため、本例のバイポーラ電極１の作製には、ロールツーロール方式を採用することができる。そして、ロールツーロール方式を採用することにより、バイポーラ電極１をより効率よく作製することができる。

流路溝３２は、複数の直線部３２２と、これら複数の直線部３２２に交差した交差部３２３とを有している。そのため、正極活物質層３から発生したガスを交差部３２３内にも集めることができる。そして、交差部３２３内のガスを、直線部３２２を介して正極活物質層３の外部へ迅速に排出することができる。その結果、正極活物質層３内へのガスの滞留をより効果的に低減することができる。

また、交差部３２３を設けることにより、リザーブ溝３３に保持された電解液を、直線部３２２と交差部３２３との両方を介して正極活物質層３に供給することができる。これにより、より広い範囲の正極活物質層３に電解液を補充することができる。

交差部３２３は、直線部３２２の延設方向と直角な方向に延設されている。そのため、バイポーラ電極１の厚み方向から視た平面視における交差部３２３の占有面積の増大を抑制することができる。その結果、バイポーラ電極１の容量の低下を抑制しつつ、正極活物質層３から発生したガスをより迅速に正極活物質層３の外部へ排出することができる。

流路溝３２は、互いに間隔をあけて配置された複数の交差部３２３を有しており、隣り合う交差部３２３同士の間隔は、隣り合う直線部３２２同士の間隔の０．９～１．１倍である。そのため、電解液やガスの流路となる直線部３２２及び交差部３２３を正極活物質層３内に偏りなく配置することができる。それ故、正極活物質層３から発生したガスを流路溝３２の内部により集まりやすくし、正極活物質層３内へのガスの滞留をより効果的に低減することができる。更に、直線部３２２及び交差部３２３を正極活物質層３内に偏りなく配置することにより、より広い範囲の正極活物質層３に電解液を補充することができる。

本例のリザーブ溝３３は、正極活物質層３の短辺と平行な方向、つまり、流路溝３２に直交する方向に延設されている。そのため、流路溝３２内に正極活物質層３の外部へ向かう流れが生じた際に、リザーブ溝３３内の電解液を流路溝３２内の流れに巻き込まれにくくすることができる。これにより、リザーブ溝３３から流路溝３２への電解液の流出をより効果的に抑制し、リザーブ溝３３内に保持される電解液の量をより多くすることができる。その結果、正極活物質層３における電解液の枯渇をより効果的に抑制することができる。

正極活物質層３は、直線部３２２に沿う方向に互いに間隔をあけて並んだ複数のリザーブ溝３３を有している。また、隣り合うリザーブ溝３３の間隔は、リザーブ溝３３の幅の５～１０倍である。これにより、流路溝３２における電解液やガスの流通経路に沿ってリザーブ溝３３を偏りなく配置し、より広い範囲の正極活物質層３に電解液を補充することができる。その結果、正極活物質層３における電解液の枯渇をより効果的に抑制することができる。

バイポーラ電極１の負極活物質層４は、流路溝３２及びリザーブ溝３３の背面に配置された負極溝４１を有している。そのため、負極活物質層４の表面積をより広くし、負極活物質層４におけるガスの吸収量をより多くすることができる。

（実施例２）
本例のバイポーラ電極１０２は、複数の流路溝３４と、各流路溝３４から分岐したリザーブ溝３５とを備えた正極活物質層３０２を有している。なお、本例以降において用いられる符号のうち、既出の例において用いた符号と同一のものは、特に説明のない限り既出の例と同様の構成要素等を示す。

図３に示すように、本例のバイポーラ電極１０２は、横方向に延設された直線状を有する直線部３４２を備えた複数の流路溝３４を有している。複数の流路溝３４は、縦方向に互いに間隔をあけて並んでいる。また、各流路溝３４は、正極活物質層３０２における２か所の第１側端面３１１のそれぞれに開口端３４１を有している。

各流路溝３４は、その幅方向における両側に延出した複数のリザーブ溝３５を有している。リザーブ溝３５は、縦方向に延設された直線状を有している。各流路溝３４から延出したリザーブ溝３５の閉止端３５１は、当該流路溝３４の隣の流路溝３４から延出したリザーブ溝３５の閉止端３５１から離間している。横方向において隣り合うリザーブ溝３５の間隔は、リザーブ溝３５の幅の５～１０倍である。その他は実施例１と同様である。

本例のように各流路溝３４にリザーブ溝３５を設けることにより、リザーブ溝３５内により多くの電解液を保持することができる。これにより、電解液の枯渇をより起こりにくくし、アルカリ蓄電池の内部抵抗の上昇をより効果的に抑制することができる。その他、本例のバイポーラ電極１０２は、交差部３２３による作用効果を除いて実施例１と同様の作用効果を奏することができる。なお、本例においては、全ての流路溝３４が交差部を有しない構成となっているが、正極活物質層３に、交差部３２３を有する流路溝３２と、交差部を有しない流路溝３４との両方が設けられていてもよい。

（実施例３）
本例は、バイポーラ電極１を有するアルカリ蓄電池５の例である。図４及び図６に示すように、本例のアルカリ蓄電池５は、複数の電極１、１０３がセパレータ１１１を介して積層された電極組立体１１と、電極組立体１１の側周面１１０を覆うケース６と、を有している。図６及び図７に示すように、電極組立体１１は、電極としてのバイポーラ電極１を有している。図４に示すように、ケース６は、電極組立体１１に電解液を注入するための注液口６１１を備えた注液壁部６１を有している。図７に示すように、バイポーラ電極１における流路溝３２の開口端３２１（３２１ａ、３２１ｂ）のうち一部の開口端３２１ａは、注液壁部６１に対向する位置に配置されている。なお、図６においては、便宜上、正極活物質層３の構造を簡略化した。

本例のアルカリ蓄電池５は、図４に示すように略直方体状である。アルカリ蓄電池５の側周面には角筒状であるケース６が配置されている。ケース６は、注液口６１１を備えた注液壁部６１と、注液壁部６１とともに電極組立体１１の側周面１１０を覆う側壁部６２と、を有している。図５～図７に示すように、注液口６１１は、電解液の液漏れを防止するための栓６１２によって閉鎖されている。

図６及び図７に示すように、ケース６の筒内には電極組立体１１が収容されている。電極組立体１１とケース６との間には、両者の隙間を封止するためのシール材６３が介在している。シール材６３は、具体的には、バイポーラ電極１及び後述する終端電極１０３における金属箔２の周縁部に設けられている。また、図５及び図６に示すように、シール材６３における注液口６１１に対向する位置には貫通穴６３１が設けられている。注液口６１１と電極組立体１１とは、貫通穴６３１を介して連通している。

図６に示すように、電極組立体１１は、電極として、積層方向の両端に配置された終端電極１０３（１０３ｐ、１０３ｎ）と、終端電極１０３同士の間に配置されたバイポーラ電極１と、を有している。２枚の終端電極１０３のうち積層方向の一端に配置された第１の終端電極１０３ｐは、負極活物質層４を有しない以外はバイポーラ電極１と同様の構成を有している。また、積層方向の他端に配置された第２の終端電極１０３ｎは、正極活物質層３を有しない以外はバイポーラ電極１と同様の構成を有している。

図７に示すように、本例のバイポーラ電極１及び終端電極１０３は、各直線部３２２の開口端３２１（３２１ａ、３２１ｂ）のうち一方の開口端３２１ａが注液壁部６１と対向するように配置されている。

バイポーラ電極１及び終端電極１０３は、正極活物質層３と負極活物質層４とが積層方向において交互に並ぶように配置されている。また、正極活物質層３と負極活物質層４との間には、セパレータ１１１が介在している。これにより、金属箔２同士の間に、正極活物質層３と負極活物質層４とがセパレータ１１１を介して対向した単セルＣが構成されている。これらの単セルＣは、集電体としての金属箔２を介して電気的に直列に接続されている。

また、電極組立体１１における終端電極１０３の金属箔２は、ケース６の頂面及び底面に設けられた開口６４に露出している。本例の電極組立体１１は、終端電極１０３の金属箔２を外部回路と接続することにより、充放電を行うことができる。なお、図には示さないが、終端電極１０３の金属箔２には、電極組立体１１を積層方向に拘束する拘束部材が当接している。

本例のアルカリ蓄電池５における電極組立体１１は、流路溝３２及びリザーブ溝３３を備えた電極１、１０３ｐを有している。そのため、正極活物質層３から発生したガスを速やかに正極活物質層３の外部へ排出するとともに、正極活物質層３の内部に速やかに電解液を補充することができる。その結果、アルカリ蓄電池５の内部抵抗を低減することができる。

また、本例のアルカリ蓄電池５における流路溝３２の開口端３２１ａは、注液壁部６１に対向して配置されている。そのため、アルカリ蓄電池５の製造過程においてケース６内に電解液を注入した際に、注液壁部６１に対向する位置に設けられた開口端３２１ａから流路溝３２内に電解液を進入させることができる。そして、流路溝３２内に進入した電解液が他方の開口端３２１ｂに向かって移動しながら正極活物質層３内に浸透することにより、正極活物質層３全体に速やかに電解液を浸透させることができる。

（実験例）
本例は、リザーブ溝３３の長さを種々変更した場合の充電時の内部抵抗を評価した例である。本例では、リザーブ溝３３の長さを表１に示す値に変更した以外は実施例１と同様の構成を有するバイポーラ電極１（試験体１、２）を作製した。また、本例では、試験体１、２との比較のため、リザーブ溝３３を設けない試験体３及びリザーブ溝３３の閉止端３３１を正極活物質層３の第２側端面３１２に開口させた試験体４を作製した。なお、表１には、リザーブ溝３３の長さＬ１（ｍｍ）とともに、複数の流路溝３２のうち最も外側に配置された流路溝３２ａから正極活物質層３の第２側端面３１２までの距離Ｌ２を基準にした時のリザーブ溝３３の長さの比率Ｌ１／Ｌ２（倍）を記載した。

これらのバイポーラ電極１を用いて実施例３と同様の構成を有するアルカリ蓄電池５を作製し、以下の方法により内部抵抗の測定を行った。まず、アルカリ蓄電池５を、２５℃の温度において満充電状態の６０％の容量まで充電した。この状態から１Ｃ、２Ｃ、５Ｃまたは１０Ｃのいずれかの放電レートで５秒間放電し、放電直後の電圧を測定した。その後、放電レートと同一の充電レートで５秒間充電し、充電直後の電圧を測定した。そして、各測定時点における電圧を縦軸に、電流値を横軸にプロットしたグラフを作成した。このグラフの傾きに基づいて算出した５秒抵抗の値をアルカリ蓄電池５の内部抵抗とした。各試験体を用いたアルカリ蓄電池５の内部抵抗の値は、表１に示す通りであった。

表１に示したように、閉止端３３１を備えたリザーブ溝３３を有する試験体１、２を用いる場合には、リザーブ溝３３を有しない試験体３やリザーブ溝３３が第２側端面３１２に開口した試験体４に比べて内部抵抗が小さくなった。

これらの結果から、バイポーラ電極１の正極活物質層３に、開口端３２１を備えた流路溝３２と、閉止端３３１を備えたリザーブ溝３３とを設けることにより、アルカリ蓄電池５の内部抵抗を低減できることが理解できる。また、Ｌ１／Ｌ２の数値範囲としては０．７以上１未満が好ましく、０．８以上０．９５以下がさらに好ましいといえる。

本発明に係るバイポーラ電極及びアルカリ蓄電池の態様は、前述した実施例及び実験例の態様に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜構成を変更することができる。

１、１０２ バイポーラ電極
２ 金属箔
３ 正極活物質層
３１ 側端面
３２、３４ 流路溝
３２１、３４１ 開口端
３３、３５ リザーブ溝
３３１、３５１ 閉止端

Claims (10)

1. 金属箔と、
   前記金属箔の一方の面上に設けられた正極活物質層と、
   前記金属箔の他方の面上に設けられた負極活物質層と、を有するバイポーラ電極であって、
   前記正極活物質層は、
   前記バイポーラ電極の厚み方向から視た平面視において長方形状であり、
   前記正極活物質層の側端面に開口した複数の開口端を有する流路溝と、
   前記流路溝から分岐し、前記側端面に開口していない閉止端を有するリザーブ溝と、を有し、
   前記リザーブ溝の長さをＬ１とし、当該リザーブ溝に連なる前記流路溝から当該リザーブ溝の前記閉止端に最も近い前記正極活物質層の前記側端面までの距離をＬ２とした場合に、Ｌ２に対するＬ１の比率Ｌ１／Ｌ２が０．７以上１未満である、バイポーラ電極。
2. 前記Ｌ２に対する前記Ｌ１の比率Ｌ１／Ｌ２が０．８以上０．９５以下である、請求項１に記載のバイポーラ電極。
3. 前記流路溝は、前記開口端から直線状に延設された直線部を有している、請求項１または２に記載のバイポーラ電極。
4. 前記直線部は前記平面視における前記正極活物質層のいずれかの辺と平行な方向に延設されている、請求項３に記載のバイポーラ電極。
5. 前記流路溝は、互いに間隔をあけて配置された複数の前記直線部を有しており、前記リザーブ溝は、複数の前記直線部のうち最も外側に配置された前記直線部から分岐している、請求項４に記載のバイポーラ電極。
6. 前記リザーブ溝は、前記直線部に直交する方向に延設された直線状を有している、請求項３～５のいずれか１項に記載のバイポーラ電極。
7. 前記正極活物質層は、前記直線部に沿って並んだ複数の前記リザーブ溝を有しており、隣り合う前記リザーブ溝の間隔は前記リザーブ溝の幅の５～１０倍である、請求項６に記載のバイポーラ電極。
8. 前記流路溝は、複数の前記直線部と、複数の前記直線部に交差した交差部とを有する、請求項３～７のいずれか１項に記載のバイポーラ電極。
9. 前記流路溝は、互いに間隔をあけて配置された複数の交差部を有しており、隣り合う前記交差部同士の間隔は、隣り合う前記直線部同士の間隔の０．９～１．１倍である、請求項８に記載のバイポーラ電極。
10. 複数の電極がセパレータを介して積層された電極組立体と、前記電極組立体の側周面を覆うケースと、を備えたアルカリ蓄電池であって、
    前記電極組立体は、前記電極として請求項１～９のいずれか１項に記載のバイポーラ電極を有し、
    前記ケースは、前記電極組立体に電解液を注入するための注液口を備えた注液壁部を有し、
    前記流路溝における複数の前記開口端の一部は前記注液壁部に対向する位置に配置されている、アルカリ蓄電池。

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