Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7219199B2 - Optical glasses and optical elements - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7219199B2 - Optical glasses and optical elements - Google Patents

Optical glasses and optical elements Download PDF

Info

Publication number
JP7219199B2
JP7219199B2 JP2019190646A JP2019190646A JP7219199B2 JP 7219199 B2 JP7219199 B2 JP 7219199B2 JP 2019190646 A JP2019190646 A JP 2019190646A JP 2019190646 A JP2019190646 A JP 2019190646A JP 7219199 B2 JP7219199 B2 JP 7219199B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
content
optical
optical glass
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019190646A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2020015662A5 (en
JP2020015662A (en
Inventor
勇人 佐々木
勇樹 塩田
幹男 池西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=67062363&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP7219199(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoya Corp filed Critical Hoya Corp
Publication of JP2020015662A publication Critical patent/JP2020015662A/en
Publication of JP2020015662A5 publication Critical patent/JP2020015662A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7219199B2 publication Critical patent/JP7219199B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Description

本発明は、光学ガラスおよび光学素子に関する。 The present invention relates to optical glasses and optical elements.

リン、酸素およびフッ素を含むフツリン酸ガラスは、分散が低く、正の異常分散性を示す光学ガラスとして知られている。
フツリン酸ガラスは、上記の優れた光学特性を有することから、高次の色収差を補正するための光学素子材料として利用価値が高い。
このようなフツリン酸ガラスの例が、特許文献1~4に記載されている。
Fluorophosphate glass containing phosphorus, oxygen and fluorine is known as an optical glass that exhibits low dispersion and positive anomalous dispersion.
Since fluorophosphate glass has the excellent optical properties described above, it has a high utility value as an optical element material for correcting high-order chromatic aberration.
Examples of such fluorophosphate glasses are described in US Pat.

特開2005-112717号公報JP-A-2005-112717 特開2013-151410号公報JP 2013-151410 A 特開昭51-114412号公報JP-A-51-114412 特開昭58-217451号公報JP-A-58-217451

このようにフツリン酸ガラスは、優れた光学特性を有するが、ガラスを熔融、成形する高温のプロセスにおいて著しい揮発性を示す。熔融、成形過程でガラス融液からの揮発が発生することは、ガラスの変質、光学特性の変動、ガラスの均質性低下といった現象が発生する原因となり得る。 Although fluorophosphate glass thus has excellent optical properties, it exhibits significant volatility in the high-temperature processes of melting and molding the glass. Volatilization from the glass melt during the melting and molding process can cause phenomena such as deterioration of the glass, fluctuations in optical properties, and deterioration of the homogeneity of the glass.

また、光学ガラスからなるガラス素材を研削、研磨して、レンズやプリズム等の光学素子を作製する過程で、通常、研磨後のガラスは洗浄される。一方、研磨されたガラスの表面には、一般に潜傷と呼ばれる目視で視認されない微小な傷が存在する。しかし、洗浄によりガラスの表面が侵蝕されると、潜傷が拡大し、顕在化して光の散乱源となり、ガラスの表面品質が低下することがある。また、洗浄によるガラス表面の変質によってガラスの表面品質が低下することもある。
フツリン酸ガラスについて上記のようなガラスの表面品質の低下を抑制するためには、フツリン酸ガラスの化学的耐久性を高めることが望ましい。
Further, in the process of grinding and polishing a glass material made of optical glass to produce optical elements such as lenses and prisms, the glass after polishing is usually washed. On the other hand, the surface of the polished glass generally has minute scratches that are not visible to the naked eye, generally called latent scratches. However, when the surface of the glass is eroded by washing, the latent flaws are expanded and exposed to become sources of light scattering, which may deteriorate the surface quality of the glass. In addition, the surface quality of the glass may deteriorate due to alteration of the glass surface due to washing.
For fluorophosphate glass, it is desirable to increase the chemical durability of the fluorophosphate glass in order to suppress the deterioration of the surface quality of the glass as described above.

本発明の一態様は、高温プロセスにおけるフツリン酸ガラスの揮発性を低減しつつ、部分分散比が大きく色収差補正に好適な光学ガラスを提供すること、および上記光学ガラスからなる光学素子を提供することを目的とする。 An aspect of the present invention is to provide an optical glass that has a large partial dispersion ratio and is suitable for chromatic aberration correction while reducing the volatility of fluorophosphate glass in a high-temperature process, and to provide an optical element made of the optical glass. With the goal.

また、本発明の他の一態様は、優れた化学的耐久性を有し、かつ部分分散比が大きく色収差補正に好適なフツリン酸ガラスからなる光学ガラスを提供すること、および上記光学ガラスからなる光学素子を提供することを目的とする。 Another aspect of the present invention is to provide an optical glass made of a fluorophosphate glass that has excellent chemical durability and a large partial dispersion ratio and is suitable for correcting chromatic aberration, and the optical glass made of the above optical glass. An object is to provide an optical element.

本発明の一態様は、
必須成分として、P5+、Al3+、Nb5+、O2-およびFを含み、
5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)が0.30以上、
Nb5+の含有量が1.0カチオン%以上、
2-の含有量が10~85アニオン%、
の含有量が15~90アニオン%、
5+およびNb5+の合計含有量に対するO2-の含有量のモル比(O2-/(P5++Nb5+))が3.0以上、
である光学ガラス(以下、「光学ガラス1」とも記載する。)、
に関する。
One aspect of the present invention is
including P 5+ , Al 3+ , Nb 5+ , O 2− and F as essential components,
the molar ratio of the Al 3+ content to the P 5+ content (Al 3+ /P 5+ ) is 0.30 or more;
Nb 5+ content of 1.0 cation % or more,
O 2- content of 10 to 85 anion%,
F - content is 15 to 90 anion%,
the molar ratio of the content of O 2− to the total content of P 5+ and Nb 5+ (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) is 3.0 or more;
Optical glass (hereinafter also referred to as “optical glass 1”),
Regarding.

上記光学ガラスは、好ましくは、正の異常分散性を有する。
正の異常分散性の指標としては、部分分散比Pg,Fが使用されている。部分分散比Pg,Fは、F線(波長486.13nm)における屈折率nF、C線(波長656.27nm)におけるnCならびにg線(波長435.84nm)における屈折率ngを用い、次式のように表される。
Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC) ・・・(1)
ガラス中に含まれるNbは、紫外域の固有吸収波長が可視域に近く、更に吸収強度も大きいことが知られている。これにより屈折率の波長分散は高分散化する傾向を示す。すなわち、F線とC線の屈折率差nF-nCが大きくなり、アッベ数νdは小さくなる傾向を示す。一方で、g線とF線の屈折率差ng-nFも大きくなる。
ここで、ng-nFを大きくする効果がnF-nCを大きくする効果を上回れば、(1)式より明らかなように、Pg,Fは大きくなる。
本発明者らは、この点に着目し、ガラス成分としてNbを導入して、低分散性(νdが大きい)を従来のフツリン酸ガラスと同程度の範囲に維持しつつ、部分分散比Pg,Fを大幅に増加できることを見出した。
しかしながら、Nbを含有するフツリン酸ガラスは、その熔融過程で、ガラス融液からNbが揮発しやすい。熔融過程でNbとFが結合するとフッ化ニオブが生成される。フッ化ニオブは蒸気圧が高く、ガラス融液から揮発しやすい。
部分分散比を高めるために導入したNbが、揮発を助長しないようにするため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下の知見を得た。
5+は、ガラス中で-O-P-O-の構造で存在し、ガラスのネットワーク形成に寄与していると考えられる。P5+と価数が等しいNb5+も、-O-P-O-構造においてPの位置を占めることによりガラスのネットワーク形成に寄与すると考えられる。
Nb5+がネットワーク構造に取り込まれると、蒸気圧が高いフッ化ニオブが生成されにくくなり、その結果、ガラスの揮発性が低下すると考えられる。
ただし、Nb5+がネットワーク構造に取り込まれるには、十分な数のO2-が必要になる。Nb5+が存在する場合について考えると、ネットワークを構成する陽イオン(P5+およびNb5+)の合計含有量に対するO2-の含有量のモル比(O2-/(P5++Nb5+))が3.0以上であれば、Nb5+がネットワークに取り込まれやすくなることにより、揮発性の増大を抑制することができる。
本発明者らは、以上の知見に基づいて、上記の本発明の一態様にかかる光学ガラスを完成させた。
The optical glass preferably has positive anomalous dispersion.
A partial dispersion ratio Pg,F is used as an index of positive anomalous dispersion. The partial dispersion ratio Pg,F uses the refractive index nF at the F line (wavelength 486.13 nm), nC at the C line (wavelength 656.27 nm) and the refractive index ng at the g line (wavelength 435.84 nm), is represented as
Pg, F = (ng-nF)/(nF-nC) (1)
It is known that Nb contained in glass has an intrinsic absorption wavelength in the ultraviolet region close to that in the visible region and also has a high absorption intensity. As a result, the wavelength dispersion of the refractive index tends to be highly dispersed. That is, the refractive index difference nF−nC between the F line and the C line tends to increase, and the Abbe number νd tends to decrease. On the other hand, the refractive index difference ng-nF between the g-line and the F-line also increases.
Here, if the effect of increasing ng-nF exceeds the effect of increasing nF-nC, Pg and F will increase, as is clear from the equation (1).
Focusing on this point, the present inventors introduced Nb as a glass component to maintain the low dispersion (large νd) in a range comparable to that of conventional fluorophosphate glass, while maintaining the partial dispersion ratio Pg, We have found that F can be significantly increased.
However, Nb-containing fluorophosphate glass tends to volatilize Nb from the glass melt during the melting process. Niobium fluoride is produced when Nb and F combine during the melting process. Niobium fluoride has a high vapor pressure and easily volatilizes from the glass melt.
In order to prevent the Nb introduced to increase the partial dispersion ratio from promoting volatilization, the present inventors made intensive studies and obtained the following findings.
P 5+ exists in the form of —O—P—O— in the glass and is considered to contribute to the formation of the network of the glass. Nb 5+ having the same valence as P 5+ is also considered to contribute to glass network formation by occupying the position of P in the —O—P—O— structure.
It is believed that when Nb 5+ is incorporated into the network structure, niobium fluoride, which has a high vapor pressure, is less likely to be produced, and as a result, the volatility of the glass decreases.
However, sufficient numbers of O 2− are required for Nb 5+ to be incorporated into the network structure. Considering the presence of Nb 5+ , the molar ratio of the content of O 2− to the total content of cations (P 5+ and Nb 5+ ) constituting the network (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) is If it is 3.0 or more, Nb 5+ can be easily incorporated into the network, thereby suppressing an increase in volatility.
Based on the above knowledge, the present inventors completed the optical glass according to one aspect of the present invention.

本発明の他の一態様は、
フツリン酸ガラスからなる光学ガラスであって、
NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満であり、かつ
アッベ数νdと部分分散比Pg,Fとが下記(4)式:
Pg,F > -0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
を満たす光学ガラス(以下、「光学ガラス2」とも記載する。)、
に関する。
Another aspect of the present invention is
An optical glass made of fluorophosphate glass,
The mass reduction amount D NaOH per unit area when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours is less than 0.25 mg/(cm 2 · 15 h), and the Abbe number νd and the partial dispersion ratio Pg, F are the following (4 )formula:
Pg,F>−0.0004νd+0.5718 (4)
optical glass (hereinafter also referred to as "optical glass 2") that satisfies
Regarding.

本発明の一態様によれば、高温プロセスにおけるフツリン酸ガラスの揮発性を低減しつつ、部分分散比が大きく色収差補正に好適な光学ガラスを提供することができ、上記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。
また、本発明の他の一態様によれば、フツリン酸ガラスであって、部分分散比が大きく色収差補正に好適であり、かつ優れた化学的耐久性を有する光学ガラスを提供することができ、上記光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。
According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass having a large partial dispersion ratio and suitable for chromatic aberration correction while reducing the volatility of fluorophosphate glass in a high-temperature process. can provide.
Further, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass that is a fluorophosphate glass, has a large partial dispersion ratio, is suitable for chromatic aberration correction, and has excellent chemical durability, An optical element made of the above optical glass can be provided.

アッベ数νd-屈折率nd図表における実施例の光学ガラスの光学特性を示す。The optical properties of the optical glasses of the examples are shown in the Abbe number νd-refractive index nd chart. アッベ数νd-部分分散比Pg,F図表における実施例の光学ガラスの光学特性および既存の光学ガラスの光学特性を示す。The optical properties of the optical glasses of the examples and the optical properties of the existing optical glasses are shown in the Abbe number νd-partial dispersion ratio Pg,F chart.

本発明および本明細書において、カチオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りカチオン%で表示するものとし、アニオン成分の含有量および合計含有量は特記しないアニオン%で表示するものとする。
ここで、「カチオン%」とは、「(注目するカチオンの個数/ガラス成分のカチオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、「アニオン%」とは、「(注目するアニオンの個数/ガラス成分のアニオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
カチオン成分同士の含有量のモル比は、注目するカチオン成分のカチオン%表示による含有量の比に等しく、アニオン成分同士の含有量のモル比は、注目するアニオン成分のアニオン%表示による含有量の比に等しい。
カチオン成分の含有量とアニオン成分の含有量のモル比は、すべてのカチオン成分とすべてのアニオン成分の総量を100モル%としたときの注目する成分同士の含有量(モル%表示)の比率である。
なお、各成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)、イオンクロマトグラフィ法等により定量することができる。
In the present invention and this specification, the content and total content of cationic components are expressed in cation % unless otherwise specified, and the content and total content of anionic components are expressed in anion % unless otherwise specified.
Here, "cation %" is a value calculated by "(number of cations of interest/total number of cations of glass component) x 100", and is the molar percentage of the amount of cations of interest to the total amount of cation components. means.
In addition, "anion %" is a value calculated by "(number of anions of interest/total number of anions of glass component) x 100", and means the molar percentage of the amount of anions of interest with respect to the total amount of anion components. do.
The molar ratio of the contents of the cation components is equal to the ratio of the contents of the cation components of interest expressed in cation %, and the molar ratio of the contents of the anion components to each other is the ratio of the contents of the anion components of interest expressed in anion %. equal to the ratio.
The molar ratio of the content of the cationic component to the content of the anionic component is the ratio of the contents of the components of interest (expressed in mol%) when the total amount of all cationic components and all anionic components is 100 mol%. be.
The content of each component can be quantified by known methods such as inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), ion chromatography, and the like. .

また、本発明および本明細書において、「フツリン酸ガラス」とは、ガラスを構成する元素として、リン、酸素およびフッ素を少なくとも含むガラスをいうものとする。 In the present invention and in this specification, the term "fluorophosphate glass" refers to glass containing at least phosphorus, oxygen and fluorine as elements constituting the glass.

[光学ガラス1]
<ガラス成分>
以下、本発明の一態様にかかる光学ガラス1について説明する。
5+は、ネットワーク形成成分としての働きがある。Al3+は、ガラスの熱的安定性を維持し、化学的耐久性や加工性を改善する働きをする成分である。ガラスの熱的安定性を良好に維持する上から、P5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)は0.30以上である。アッベ数を維持した状態で、屈折率を高める上で、モル比(Al3+/P5+)を0.30以上とすることが効果的である。
モル比(Al3+/P5+)の好ましい下限は0.5である。一方、ガラスの熱的安定性を良好に維持する上から、モル比(Al3+/P5+)の好ましい上限は2、より好ましい上限は1である。
[Optical glass 1]
<Glass component>
The optical glass 1 according to one aspect of the present invention will be described below.
P5+ acts as a network forming component. Al 3+ is a component that maintains the thermal stability of glass and works to improve chemical durability and workability. The molar ratio of the Al 3+ content to the P 5+ content (Al 3+ /P 5+ ) is 0.30 or more in order to maintain good thermal stability of the glass. In order to increase the refractive index while maintaining the Abbe number, it is effective to set the molar ratio (Al 3+ /P 5+ ) to 0.30 or more.
A preferable lower limit of the molar ratio (Al 3+ /P 5+ ) is 0.5. On the other hand, the preferable upper limit of the molar ratio (Al 3+ /P 5+ ) is 2, and the more preferable upper limit is 1, from the viewpoint of maintaining good thermal stability of the glass.

Nb5+は、P5+ともにネットワーク形成成分としてガラスの熱的安定性を維持するとともに、部分分散比を増加させる働きがある。こうした効果を得るために、Nb5+の含有量は1.0%以上である。Nb5+の含有量の好ましい下限は1.5%、より好ましい下限は2%、更に好ましい下限は2.5%、一層好ましい下限は3%である。一方、Nb5+の含有量が過剰になるとガラス熔融時の揮発性が著しくなり、ガラスの均質性が低下する傾向が生じる。そのため、Nb5+の含有量の好ましい上限は15%、より好ましい上限は13%、更に好ましい上限は10%である。なお、Nb5+とガラスの化学的耐久性の関係については後記する。 Nb 5+ works as a network forming component together with P 5+ to maintain the thermal stability of the glass and increase the partial dispersion ratio. To obtain these effects, the content of Nb 5+ is 1.0% or more. A preferred lower limit for the Nb 5+ content is 1.5%, a more preferred lower limit is 2%, a still more preferred lower limit is 2.5%, and an even more preferred lower limit is 3%. On the other hand, when the content of Nb 5+ is excessive, the volatility of the glass during melting becomes significant, and the homogeneity of the glass tends to deteriorate. Therefore, the preferred upper limit of the Nb 5+ content is 15%, the more preferred upper limit is 13%, and the even more preferred upper limit is 10%. The relationship between Nb 5+ and the chemical durability of glass will be described later.

ガラスの熱的安定性を維持する上から、P5+およびNb5+の合計含有量(P5++Nb5+)は、好ましくは15%以上である。P5+およびNb5+の合計含有量(P5++Nb5+)の好ましい下限は20%である。 From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the total content of P 5+ and Nb 5+ (P 5+ +Nb 5+ ) is preferably 15% or more. A preferred lower limit for the total content of P 5+ and Nb 5+ (P 5+ +Nb 5+ ) is 20%.

2-は、ガラスの熱的安定性を維持する働きをする。このような働きを得るため、O2-の含有量は10アニオン%以上である。O2-の含有量が85アニオン%よりも多くなると、Fの含有量が不足して低分散性を得ることが困難になる。したがって、O2-の含有量は10~85アニオン%である。O2-の含有量の好ましい下限は20%、より好ましい下限は30%であり、好ましい上限は80%、より好ましい上限は75%、更に好ましい上限は70.93%、一層好ましい上限は70%である。 O 2- serves to maintain the thermal stability of the glass. In order to obtain such functions, the content of O 2− is 10 anion % or more. If the content of O 2− is more than 85 anion %, the content of F becomes insufficient and it becomes difficult to obtain low dispersibility. The content of O 2− is therefore between 10 and 85 anion %. The preferred lower limit of the O 2- content is 20%, the more preferred lower limit is 30%, the preferred upper limit is 80%, the more preferred upper limit is 75%, the still more preferred upper limit is 70.93%, and the more preferred upper limit is 70%. is.

は、ガラスを低分散化するとともに異常分散性を付与する働きや、ガラス転移温度を低下させたり、化学的耐久性を改善する働きがある。Fの含有量が15アニオン%より少ないと、上記効果が得られにくくなる。一方、Fの含有量が90アニオン%を超えるとガラスの熱的安定性の維持が困難になる。また、Fの含有量が過剰であると、後記するDNaOH、DSTPP、Dの各値が増加する傾向を示す。
以上の観点から、Fの含有量は15~90アニオン%である。Fの含有量の好ましい下限は20%、より好ましい下限は25%であり、更に好ましい下限は28.86%であり、一層好ましい下限は30%であり、好ましい上限は80%、より好ましい上限は70%である。
F- has a function of lowering the dispersion of the glass and imparting anomalous dispersion, a function of lowering the glass transition temperature, and a function of improving chemical durability. If the F 2 - content is less than 15 anion %, the above effects are difficult to obtain. On the other hand, if the F 2 - content exceeds 90 anion %, it becomes difficult to maintain the thermal stability of the glass. Moreover, when the content of F is excessive, each value of D NaOH , D STPP and D 0 described below tends to increase.
From the above point of view , the content of F.sup.- is 15 to 90 anion %. The preferable lower limit of the F- content is 20% , the more preferable lower limit is 25%, the even more preferable lower limit is 28.86%, the more preferable lower limit is 30%, the preferable upper limit is 80%, and the more preferable upper limit is 80%. is 70%.

上述のように、Nb5+を導入したことによるガラス融液からの揮発増大を低減する上から、P5+およびNb5+の合計含有量に対するO2-の含有量のモル比(O2-/(P5++Nb5+))は3.0以上である。モル比(O2-/(P5++Nb5+))の好ましい下限は3.2である。ガラスの熱的安定性を維持する上から、モル比(O2-/(P5++Nb5+))の好ましい上限は4.0、より好ましい上限は3.8である。 As described above, the molar ratio of the content of O 2− to the total content of P 5+ and Nb 5+ (O 2− /( P 5+ +Nb 5+ )) is 3.0 or more. A preferred lower limit for the molar ratio (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) is 3.2. From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the preferred upper limit of the molar ratio (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) is 4.0, and the more preferred upper limit is 3.8.

アルカリ土類金属成分、すなわち、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+は、ガラスの粘性や屈折率を調整し、熱的安定性を向上させる働きをする成分である。上記効果を得るために、アルカリ土類金属成分の合計含有量R2+(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)が20カチオン%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、35%以上であることが更に好ましい。
一方、アルカリ土類金属成分の合計含有量R2+が過剰になると熱的安定性が低下する傾向を示すため、アルカリ土類金属成分の合計含有量R2+が50%以下であることが好ましい。R2+のより好ましい上限は45%、更に好ましい上限は40%である。
Alkaline earth metal components, that is, Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are components that work to adjust the viscosity and refractive index of glass and improve thermal stability. In order to obtain the above effect, the total content R 2+ (Mg 2+ +Ca 2+ +Sr 2+ +Ba 2+ ) of the alkaline earth metal components is preferably 20 cation % or more, more preferably 30% or more, and 35 % or more is more preferable.
On the other hand, if the total content R 2+ of the alkaline earth metal components is excessive, the thermal stability tends to decrease, so the total content R 2+ of the alkaline earth metal components is preferably 50% or less. A more preferred upper limit for R 2+ is 45%, and a further preferred upper limit is 40%.

上記光学ガラスは、La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+からなる群から選ばれる希土類成分を一種以上含んでもよい。
ガラスの比重の増大を抑えるとともに、一定の屈折率に対して分散を低減する上で、Al3+の含有量に対するLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)のモル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0.3以下であることが好ましい。モル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)のより好ましい上限は0.2、更に好ましい上限は0.1である。モル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0であってもよい。
The optical glass may contain one or more rare earth elements selected from the group consisting of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ .
The total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ with respect to the Al 3+ content (La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ ) molar ratio ((La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )/Al 3+ ) is preferably 0.3 or less. A more preferable upper limit of the molar ratio ((La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )/Al 3+ ) is 0.2, and a more preferable upper limit is 0.1. The molar ratio ((La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )/Al 3+ ) may be zero.

次に、個々の成分の含有量について説明する。 Next, the content of each component will be explained.

5+は、ガラスのネットワークを形成する必須成分である。熱的安定性を良好に維持する上から、P5+の含有量の好ましい下限は5%、より好ましい下限は10%、更に好ましい下限は20%である。化学耐久性を良好に維持し、低分散性、異常部分分散性を維持する上から、P5+の含有量の好ましい上限は40%、より好ましい上限は38%、更に好ましい上限は35%である。 P5+ is an essential component that forms the glass network. From the viewpoint of maintaining good thermal stability, the lower limit of the P 5+ content is preferably 5%, more preferably 10%, and even more preferably 20%. From the viewpoint of maintaining good chemical durability, low dispersibility, and anomalous partial dispersibility, the preferred upper limit of the P 5+ content is 40%, the more preferred upper limit is 38%, and the further preferred upper limit is 35%. .

Al3+は、熱的安定性、化学的耐久性、加工性を向上させる働きをする必須成分であり、屈折率を高める働きもする。上記の観点から、Al3+の含有量の好ましい下限は5%、より好ましい下限は7%、更に好ましい下限は9%、一層好ましい下限は11%である。上記の観点から、Al3+の含有量の好ましい上限は40%、より好ましい上限は38%、更に好ましい上限は36%、一層好ましい上限は34%である。 Al 3+ is an essential component that works to improve thermal stability, chemical durability and workability, and also works to increase the refractive index. From the above viewpoints, the preferred lower limit of the Al 3+ content is 5%, the more preferred lower limit is 7%, the still more preferred lower limit is 9%, and the much more preferred lower limit is 11%. From the above viewpoints, the upper limit of the Al 3+ content is preferably 40%, more preferably 38%, still more preferably 36%, and still more preferably 34%.

原子%で表示されるガラス組成において、Al3+の含有量に対するO2-の含有量の比O2-/Al3+は、12未満であることが好ましく、10未満であることがより好ましく、8未満であることが更に好ましい。O2-の含有量が多くなるとFの含有量が相対的に減少し、ガラス転移温度が上昇傾向を示す。一方、Al3+は、上記の通り、熱的安定性、化学的耐久性、加工性を向上させ、所望の光学特性を有する上で有用な成分である。Al3+の効果を十分に得つつ、ガラス転移温度の上昇を抑えるためには、原子%で表示されるガラス組成におけるAl3+の含有量に対するO2-の含有量の比O2-/Al3+が上記範囲であることが好ましい。上記の比O2-/Al3+の下限については、Al3+の含有量が相対的に増加することによる耐失透性の低下を抑制する観点からは、例えば2以上または3以上を目安とすることができる。
なお、原子%で表示されるガラス組成における各成分の含有量は、全カチオン成分と全アニオン成分の合計含有量を100モル%としたときの各成分の含有量をモル百分率で表した値として算出される。
In the glass composition expressed in atomic %, the ratio O 2− /Al 3+ of the content of O 2− to the content of Al 3+ is preferably less than 12, more preferably less than 10, and 8 More preferably less than. As the content of O 2− increases, the content of F 2 relatively decreases and the glass transition temperature tends to rise. On the other hand, as described above, Al 3+ is a useful component for improving thermal stability, chemical durability and workability, and providing desired optical properties. In order to suppress the increase in the glass transition temperature while sufficiently obtaining the effect of Al 3+ , the ratio of the content of O 2− to the content of Al 3+ in the glass composition expressed in atomic % O 2− /Al 3+ is preferably within the above range. Regarding the lower limit of the above ratio O 2− /Al 3+ , from the viewpoint of suppressing a decrease in devitrification resistance due to a relative increase in the content of Al 3+ , for example, 2 or more or 3 or more is a standard. be able to.
The content of each component in the glass composition represented by atomic % is a value expressed as a mole percentage of the content of each component when the total content of all cationic components and all anionic components is 100 mol%. Calculated.

Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+の個々の成分の好ましい含有量は次のとおりである。
Mg2+の含有量の好ましい範囲は0~10%、より好ましい範囲は0~8%である。
Ca2+の含有量の好ましい範囲は0~20%、より好ましい範囲は0~15%である。
Sr2+の含有量の好ましい範囲は0~40%、より好ましい範囲は0~30%である。
Ba2+の含有量の好ましい下限は5%、より好ましい下限は10%、好ましい上限は50%、より好ましい上限は40%である。
Preferred contents of the individual components of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are as follows.
A preferred range for the Mg 2+ content is 0-10%, and a more preferred range is 0-8%.
A preferred range for the Ca 2+ content is 0-20%, and a more preferred range is 0-15%.
A preferred range for the Sr 2+ content is 0 to 40%, and a more preferred range is 0 to 30%.
The Ba 2+ content preferably has a lower limit of 5%, a more preferred lower limit of 10%, a preferred upper limit of 50%, and a more preferred upper limit of 40%.

La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+の個々の好ましい含有量は次のとおりである。
La3+の含有量の好ましい範囲は0~5%、より好ましい範囲は0~3%である。
Gd3+の含有量の好ましい範囲は0~5%、より好ましい範囲は0~3%である。
3+の含有量の好ましい範囲は0~5%、より好ましい範囲は0~3%である。
Lu3+の含有量の好ましい範囲は0~5%、より好ましい範囲は0~3%である。
Preferred individual contents of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Lu 3+ are as follows.
A preferred range for the La 3+ content is 0 to 5%, and a more preferred range is 0 to 3%.
A preferred range for the Gd 3+ content is 0-5%, and a more preferred range is 0-3%.
A preferred range for the Y 3+ content is 0 to 5%, and a more preferred range is 0 to 3%.
A preferred range for the Lu 3+ content is 0-5%, and a more preferred range is 0-3%.

Yb3+は、赤外域において光吸収を有するため、赤外光による撮像のための使用には好ましくない。したがって、Yb3+の含有量は、他の希土類成分の合計含有量とのモル比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))を用いて以下のように制限することが好ましい。すなわち、La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量に対するYb3+の含有量のモル比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))を0.5以下とすることが好ましく、0.1以下とすることがより好ましく、0とすること(Yb3+の含有量が0%であること)が更に好ましい。 Since Yb 3+ has light absorption in the infrared region, it is not suitable for use in imaging with infrared light. Therefore, the content of Yb 3+ is preferably limited as follows using the molar ratio (Yb 3+ /(La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )) to the total content of other rare earth components. . That is, the molar ratio of the content of Yb 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ (Yb 3+ /(La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )) is 0.5. It is preferably 0.1 or less, more preferably 0 (the Yb 3+ content is 0%).

Zn2+は、屈折率を維持しつつ熱的安定性を向上させる働きをするが、過剰に含有させると分散が高くなり、所要の光学特性を得ることが困難になる。したがって、Zn2+の含有量を0~10%の範囲とすることが好ましい。上記効果を得るために、Zn2+の含有量のより好ましい上限は8%であり、更に好ましい上限は5%である。Zn2+の含有量は0%であってもよい。 Zn 2+ works to improve the thermal stability while maintaining the refractive index, but when contained in excess, the dispersion becomes high, making it difficult to obtain the desired optical properties. Therefore, it is preferable to set the content of Zn 2+ in the range of 0 to 10%. In order to obtain the above effects, the upper limit of the Zn 2+ content is more preferably 8%, and the more preferable upper limit is 5%. The content of Zn 2+ may be 0%.

アルカリ金属成分は、ガラスの粘性を調整したり、熱的安定性を向上させたりする働きを有するカチオン成分である。アルカリ金属成分の合計含有量Rが過剰になると熱的安定性が低下する。そのため、アルカリ金属成分の合計含有量Rの好ましい範囲は0~30%である。上記の観点から、Rのより好ましい範囲は0~20%、更に好ましい範囲は0~15%である。Rの上限は、一層好ましくは10%、より一層好ましくは8%、更に一層好ましくは7%である。また、アルカリ金属成分の合計含有量Rが過剰であると、後記するDSTPPおよびDの各値が増加傾向を示す。したがって、ガラスに優れた化学的耐久性を付与する上からも、Rを上記の範囲にすることが好ましい。
一方、ガラス転移温度を低くする観点から、Rの好ましい下限は1%、より好ましい下限は2%、更に好ましい下限は3%である。
アルカリ金属成分Rとして、Li、Na、K、Rb、Csを示すことができる。Rb、Csは他のアルカリ金属成分と比較し、ガラスの比重増大を招きやすい。
したがって、Rbの含有量は0~3%であることが好ましく、0~2%であることがより好ましく、0~1%であることが更に好ましく、0%であってもよい。
Csの含有量は0~3%であることが好ましく、0~2%であることがより好ましく、0~1%であることが更に好ましく、0%であってもよい。
ガラスの熱的安定性を維持する上から、Liの含有量の好ましい範囲は0~30%、より好ましい範囲は2~20%、更に好ましい範囲は4~10%である。
ガラスの熱的安定性を維持する上から、Naの含有量の好ましい範囲は0~10%、より好ましい範囲は0~8%、更に好ましい範囲は0~6%である。
ガラスの熱的安定性を維持する上から、Kの含有量の好ましい範囲は0~10%、より好ましい範囲は0~8%、更に好ましい範囲は0~6%である。
The alkali metal component is a cationic component that functions to adjust the viscosity of glass and improve thermal stability. If the total content R + of the alkali metal components is excessive, the thermal stability will decrease. Therefore, the preferred range for the total content R + of the alkali metal components is 0 to 30%. In view of the above, a more preferred range for R + is 0 to 20%, and a more preferred range is 0 to 15%. More preferably, the upper limit for R + is 10%, even more preferably 8%, and even more preferably 7%. Also, when the total content R + of the alkali metal components is excessive, each value of D STPP and D 0 described below tends to increase. Therefore, it is preferable to set R + within the above range also from the viewpoint of imparting excellent chemical durability to the glass.
On the other hand, from the viewpoint of lowering the glass transition temperature, the lower limit of R + is preferably 1%, more preferably 2%, and still more preferably 3%.
Li + , Na + , K + , Rb + , Cs + can be mentioned as alkali metal components R + . Rb + and Cs + tend to increase the specific gravity of the glass compared to other alkali metal components.
Therefore, the content of Rb + is preferably 0 to 3%, more preferably 0 to 2%, even more preferably 0 to 1%, and may be 0%.
The content of Cs + is preferably 0 to 3%, more preferably 0 to 2%, even more preferably 0 to 1%, and may be 0%.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the Li + content is preferably 0 to 30%, more preferably 2 to 20%, still more preferably 4 to 10%.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the Na + content is preferably in the range of 0 to 10%, more preferably in the range of 0 to 8%, and still more preferably in the range of 0 to 6%.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the K + content is preferably in the range of 0-10%, more preferably in the range of 0-8%, and still more preferably in the range of 0-6%.

Si4+は、少量であれば含有させることができるが、過剰に含有させると熔融性や熱的安定性が低下する。したがって、Si4+の含有量を0~5%の範囲とすることが好ましく、0~3%の範囲とすることがより好ましく、0~1%の範囲にすることが更に好ましく、0%としてもよい。 A small amount of Si 4+ can be contained, but if it is excessively contained, the meltability and thermal stability are lowered. Therefore, the content of Si 4+ is preferably in the range of 0 to 5%, more preferably in the range of 0 to 3%, even more preferably in the range of 0 to 1%, even if it is 0%. good.

3+は、少量の含有でも著しい揮発性を示す。揮発を助長させないためにB3+の含有量を2%以下とすることが好ましい。B3+の含有量の好ましい範囲は0~1%、より好ましい範囲は0~0.1%であり、0%であることが更に好ましい。 B 3+ exhibits significant volatility even at low contents. The content of B 3+ is preferably 2% or less so as not to promote volatilization. A preferred range of the B 3+ content is 0 to 1%, a more preferred range is 0 to 0.1%, and 0% is even more preferred.

ガラス熔融装置に取り付けられているパイプから熔融ガラスを流出する際、パイプ外周へのガラス融液の濡れ上がりを抑制し、濡れ上がりによるガラスの品質低下を抑制するために、Clを含有させることが有効である。Clの含有量の好ましい範囲は0~1%、より好ましい範囲は0~0.5%、更に好ましい範囲は0~0.3%である。Clには清澄剤としての効果もある。 When the molten glass flows out from a pipe attached to a glass melting apparatus, Cl is contained in order to suppress the wetting of the glass melt onto the outer periphery of the pipe and to suppress the quality deterioration of the glass due to the wetting. is valid. The preferred range of the Cl content is 0 to 1%, more preferred range is 0 to 0.5%, and still more preferred range is 0 to 0.3%. Cl also has an effect as a fining agent.

この他、清澄剤としてSb3+、Ce4+等を少量添加することもできる。清澄剤の総量は0%以上であることができ、1%未満とすることが好ましい。例えば、Sb3+およびCe4+の合計含有量は、0%以上であることができ、1%未満であることが好ましい。 In addition, a small amount of Sb 3+ , Ce 4+ or the like can be added as a clarifier. The total amount of fining agent can be 0% or more, preferably less than 1%. For example, the total content of Sb 3+ and Ce 4+ can be 0% or more, preferably less than 1%.

Pb、Cd、As、Thは、環境負荷が懸念される成分である。
そのため、上記光学ガラス1は、Pb、Cd、AsおよびThの少なくとも一つを実質的に含まないことが好ましい。
Pb2+の含有量が0~0.5%であることが好ましく、0~0.1%であることがより好ましく、0~0.05%であることが一層好ましく、Pb2+を実質的に含まないことが特に好ましい。
Cd2+の含有量が0~0.5%であることが好ましく、0~0.1%であることがより好ましく、0~0.05%であることが一層好ましく、Cd2+を実質的に含まないことが特に好ましい。
As3+の含有量が0~0.1%であることが好ましく、0~0.05%であることがより好ましく、0~0.01%であることが一層好ましく、As3+を実質的に含まないことが特に好ましい。
Th4+の含有量が0~0.1%であることが好ましく、0~0.05%であることがより好ましく、0~0.01%であることが一層好ましく、Th4+を実質的に含まないことが特に好ましい。
Pb, Cd, As, and Th are components of concern about environmental impact.
Therefore, the optical glass 1 preferably does not substantially contain at least one of Pb, Cd, As and Th.
The content of Pb 2+ is preferably from 0 to 0.5%, more preferably from 0 to 0.1%, even more preferably from 0 to 0.05% . It is particularly preferred not to contain.
The content of Cd 2+ is preferably 0 to 0.5%, more preferably 0 to 0.1%, even more preferably 0 to 0.05%, and Cd 2+ is substantially It is particularly preferred not to contain.
The content of As 3+ is preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%, even more preferably 0 to 0.01%, and the content of As 3+ is substantially It is particularly preferred not to contain.
The content of Th 4+ is preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%, even more preferably 0 to 0.01%, Th 4+ is substantially It is particularly preferred not to contain.

上記光学ガラス1は、好ましくは、可視領域の広い範囲にわたり高い透過率を示すことができる。こうした特長を活かすには、上記光学ガラスは着色剤を含まないことが好ましい。着色剤としては、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、V等を例示することができる。上記光学ガラス1は、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、ErおよびVの少なくとも一つを実質的に含まないことが好ましい。カチオン%表示によるCu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、Er、Vの含有量の範囲は、いずれの元素とも、100ppm未満であることが好ましく、0~80ppmであることがより好ましく、0~50ppm以下であることが更に好ましく、実質的に含まれないことが特に好ましい。ここでppmとはカチオンppmのことである。
また、Hf、Ga、Ge、Te、Tbは、高価な成分である。そのため、光学ガラス1はh、Hf、Ga、Ge、TeおよびTbの少なくとも一つを実質的に含まないことが好ましい。カチオン%表示によるHf、Ga、Ge、Te、Tbの含有量の範囲は、いずれの元素とも、0~0.1%であることが好ましく、0~0.05%であることがより好ましく、0~0.01%であることが更に好ましく、0~0.005%であることが一層好ましく、0~0.001%であることがより一層好ましく、実質的に含まれないことが特に好ましい。
上記光学ガラスは、Hf、Ga、Ge、Te、Tbを導入することなく、各種特性を示すことができる。
The optical glass 1 can preferably exhibit high transmittance over a wide visible region. In order to take advantage of these features, the optical glass preferably does not contain a coloring agent. Examples of coloring agents include Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er, V, and the like. Preferably, the optical glass 1 does not substantially contain at least one of Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er and V. The content range of Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er, and V in terms of cation % is preferably less than 100 ppm, more preferably 0 to 80 ppm. , more preferably 0 to 50 ppm or less, and particularly preferably not substantially contained. Here, ppm means cation ppm.
Also, Hf, Ga, Ge, Te, and Tb are expensive components. Therefore, it is preferable that the optical glass 1 does not substantially contain at least one of h, Hf, Ga, Ge, Te and Tb. The content range of Hf, Ga, Ge, Te, and Tb in terms of cation % is preferably 0 to 0.1%, more preferably 0 to 0.05%, It is more preferably 0 to 0.01%, still more preferably 0 to 0.005%, even more preferably 0 to 0.001%, and particularly preferably not substantially contained. .
The above optical glass can exhibit various properties without introducing Hf, Ga, Ge, Te, and Tb.

<ガラス特性>
(アッベ数νd、屈折率nd)
上記光学ガラス1において、異常部分分散性を活かす上から、アッべ数νdが45以上の範囲であることが好ましい。
アッベ数νdは分散に関する性質を表す値であり、d線、F線、C線における各屈折率nd、nF、nCを用いてνd=(nd-1)/(nF-nC)と表される。
アッベ数νdの好ましい上限は80、より好ましい上限は70である。一方、低分散性を活かすためには、アッベ数νdの好ましい下限は45、より好ましい下限は50、更に好ましい下限は55である。
<Glass characteristics>
(Abbe number νd, refractive index nd)
In the above optical glass 1, the Abbe number νd is preferably in the range of 45 or more in order to make the most of the anomalous partial dispersion.
The Abbe number νd is a value representing properties related to dispersion, and is expressed as νd=(nd−1)/(nF−nC) using respective refractive indices nd, nF, and nC for the d-line, F-line, and C-line. .
A preferable upper limit of the Abbe number νd is 80, and a more preferable upper limit is 70. On the other hand, the lower limit of the Abbe number νd is preferably 45, more preferably 50, and even more preferably 55, in order to take advantage of the low dispersibility.

更に、屈折率ndを以下の範囲にすることにより、同等の集光力でありながら、レンズの光学機能面の曲率の絶対値を減少させる(レンズの光学機能面のカーブを緩くする)ことができる。精密プレス成形でも、研削、研磨でも、レンズの光学機能面のカーブが緩いほうが作製しやすいので、高屈折率のガラスを用いることにより光学素子の生産性を高めることができる。更に、屈折率を高めることにより、高機能、コンパクトな光学系に使用する光学素子に好適なガラス材料を提供することもできる。
上記光学ガラス1において、好ましい屈折率ndの範囲は下記(2)式を満たす範囲であり、より好ましい屈折率ndの範囲は下記(3)式を満たす範囲である。
nd≧1.80653-0.00459×νd ・・・(2)
nd≧1.84303-0.00459×νd ・・・(3)
Furthermore, by setting the refractive index nd within the following range, it is possible to reduce the absolute value of the curvature of the optical function surface of the lens (to soften the curve of the optical function surface of the lens) while maintaining the same light gathering power. can. Whether it is precision press molding, grinding, or polishing, it is easier to manufacture the lens if the curve of the optical function surface is gentler, so the use of glass with a high refractive index can increase the productivity of the optical element. Furthermore, by increasing the refractive index, it is possible to provide a glass material suitable for optical elements used in highly functional and compact optical systems.
In the optical glass 1, the preferable range of the refractive index nd is the range satisfying the following formula (2), and the more preferable range of the refractive index nd is the range satisfying the following formula (3).
nd≧1.80653−0.00459×νd (2)
nd≧1.84303−0.00459×νd (3)

図1に、(2)式および(3)式において、それぞれ等号が成り立つ場合の式を図示する。
上記光学ガラス1は、好ましくは正の異常分散性を示す。異常分散性はΔPg,Fによって定量的に表される。g線、F線、C線における各屈折率ng、nF、nCを用いて、部分分散比Pg,Fは、先に示した(1)式(Pg,F=(ng-nF)/(nF-nC))により算出される。
アッベ数νdが45以上の市販されている低分散ガラスとしては、HOYA製FCD100や、FCD515等が知られている。
横軸をアッベ数νd、縦軸を部分分散比Pg,Fとするグラフにおいて、座標(95.1 0.5334)にFCD100をプロットし、座標(68.63 0.5441)にFCD515をプロットして、上記2点を結ぶ直線Lを考える。この直線Lは凡そ、「Pg,F=-0.0004νd+0.5718」と表される。
図2に直線Lを図示する。
図2に示すように、アッベ数νdが45以上の市販されている低分散ガラス(既存のガラス)は、アッベ数νd-部分分散比Pg,Fのグラフにおいて直線Lの線上または直線Lよりも部分分散比Pg,Fが小さい側に位置する。
上記光学ガラス1は、好ましい態様では、アッベ数νdと部分分散比Pg,Fが下記(4)式を満たす。
Pg,F > -0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
アッベ数νdが45以上であり、かつ上記(4)式を満たす光学ガラスは、特定のアッベ数νdに対して部分分散比Pg,Fが大きく、高次の色収差補正用の光学ガラスとして好適である。
FIG. 1 shows equations when equality is established in equations (2) and (3).
The optical glass 1 preferably exhibits positive anomalous dispersion. The anomalous dispersion is quantitatively represented by ΔPg,F. Using the respective refractive indices ng, nF, and nC for the g-line, F-line, and C-line, the partial dispersion ratio Pg,F can be calculated from the above-described formula (1) (Pg,F = (ng-nF)/(nF -nC)).
FCD100, FCD515, etc. manufactured by HOYA are known as commercially available low-dispersion glasses having an Abbe number νd of 45 or more.
FCD100 is plotted at coordinates (95.1 0.5334) and FCD515 is plotted at coordinates (68.63 0.5441) in a graph in which the horizontal axis is the Abbe number νd and the vertical axis is the partial dispersion ratio Pg, F. Consider a straight line L connecting the above two points. This straight line L is approximately expressed as "Pg, F=-0.0004νd+0.5718".
A straight line L is illustrated in FIG.
As shown in FIG. 2, commercially available low-dispersion glass (existing glass) having an Abbe number νd of 45 or more is on or above the straight line L in the Abbe number νd-partial dispersion ratio Pg,F graph. It is located on the side where the partial dispersion ratio Pg,F is small.
In a preferred embodiment, the optical glass 1 has an Abbe number νd and a partial dispersion ratio Pg,F that satisfy the following formula (4).
Pg,F>−0.0004νd+0.5718 (4)
An optical glass having an Abbe number νd of 45 or more and satisfying the above formula (4) has a large partial dispersion ratio Pg,F with respect to a specific Abbe number νd, and is suitable as an optical glass for high-order chromatic aberration correction. be.

(透過率)
上記光学ガラス1は、好ましくは着色が極めて少なく、カメラレンズ等の撮像用の光学素子や、プロジェクタ等の投射用の光学素子の材料として好適である。
上記光学ガラス1の好ましい態様は、波長400nm~700nm、厚さ10mmにおける内部透過率が96.5%以上のガラスである。
上記内部透過率の好ましい範囲は97%以上、更に好ましい範囲は98%以上、一層好ましい範囲は99%以上である。
なお、レーザー用ガラス等の発光イオン、例えばNd、Eu、Er、V等を含むガラスは、可視域において吸収を有するため、カメラレンズ等の撮像用の光学素子や、プロジェクタ等の投射用の光学素子の材料には向いていない。
(Transmittance)
The optical glass 1 preferably has very little coloring, and is suitable as a material for imaging optical elements such as camera lenses and projection optical elements such as projectors.
A preferred embodiment of the optical glass 1 is glass having an internal transmittance of 96.5% or more at a wavelength of 400 nm to 700 nm and a thickness of 10 mm.
A preferable range of the internal transmittance is 97% or more, a more preferable range is 98% or more, and a much more preferable range is 99% or more.
In addition, the glass containing light-emitting ions such as glass for lasers, for example, Nd, Eu, Er, V, etc., has absorption in the visible range, so it is used in imaging optical elements such as camera lenses and projection optics such as projectors. Not suitable for element materials.

(ガラス転移温度Tg)
上記光学ガラス1の好ましい態様は、ガラス転移温度Tgが550℃以下の光学ガラスである。ガラス転移温度が低いと、ガラスを再加熱、軟化してプレス成形する際の加熱温度を低くすることができる。その結果、ガラスとプレス成形型との融着を抑制しやすくなる。また加熱温度を低くすることができるので、ガラスの加熱装置、プレス成形型等の熱的消耗を低減することもできる。更に、ガラスのアニール温度も低くすることができるので、アニール炉の寿命を延ばすことができる。ガラス転移温度のより好ましい範囲は530℃以下、更に好ましい範囲は500℃以下である。
(Glass transition temperature Tg)
A preferred embodiment of the optical glass 1 is an optical glass having a glass transition temperature Tg of 550° C. or less. If the glass transition temperature is low, the heating temperature can be lowered when the glass is reheated, softened and press-molded. As a result, it becomes easier to suppress fusion between the glass and the press mold. Moreover, since the heating temperature can be lowered, the thermal consumption of the glass heating device, the press mold, etc. can be reduced. Furthermore, since the glass annealing temperature can be lowered, the life of the annealing furnace can be extended. A more preferable range of the glass transition temperature is 530° C. or lower, and a further preferable range is 500° C. or lower.

(液相温度)
上記光学ガラス1の好ましい態様は、液相温度が850℃以下の光学ガラスである。液相温度が低いと、ガラスの熔融、成形温度を低下させることができる。その結果、熔融、成形時のガラスの揮発性を低減することができ、脈理の発生、光学特性の変動を抑制することができる。
液相温度のより好ましい範囲は800℃以下、更に好ましい範囲は750℃以下である。
(Liquidus temperature)
A preferred embodiment of the optical glass 1 is an optical glass having a liquidus temperature of 850° C. or lower. If the liquidus temperature is low, the melting and forming temperature of the glass can be lowered. As a result, the volatility of the glass during melting and molding can be reduced, and the occurrence of striae and variations in optical properties can be suppressed.
A more preferable range of the liquidus temperature is 800° C. or lower, and a further preferable range is 750° C. or lower.

(比重)
上記光学ガラス1は、部分分散比を増加させるものの比重も増加させる希土類に頼らず、主としてNb5+の含有により部分分散比を高めることができ、部分分散比が大きいフツリン酸ガラスの中で比較的比重が小さい。
上記光学ガラス1の好ましい態様は、比重が4.2以下の光学ガラスである。比重を小さくすることにより光学素子を軽量化することができる。
比重のより好ましい範囲は4.1以下、更に好ましい範囲は4以下である。
(specific gravity)
The above optical glass 1 can increase the partial dispersion ratio mainly by containing Nb 5+ without relying on rare earth elements that increase the partial dispersion ratio but also increases the specific gravity. Small specific gravity.
A preferred embodiment of the optical glass 1 is optical glass having a specific gravity of 4.2 or less. By reducing the specific gravity, the weight of the optical element can be reduced.
A more preferable range of specific gravity is 4.1 or less, and a further preferable range is 4 or less.

[光学ガラス2]
以下、以下、本発明の一態様にかかる光学ガラス2について説明する。
[Optical glass 2]
Hereinafter, the optical glass 2 according to one aspect of the present invention will be described.

<ガラス特性>
上記光学ガラス2は、アッベ数νdと部分分散比Pg,Fが下記(4)式を満たす。
Pg,F > -0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
アッベ数νdと部分分散比Pg,Fが上記(4)式を満たす上記光学ガラス2は、高次の色収差補正用の光学ガラスとして好適である。
また、上記光学ガラス2において、異常部分分散性を活かす上から、アッべ数νdは45以上の範囲であることが好ましい。アッベ数νdの好ましい上限は80、より好ましい上限は70である。一方、低分散性を活かすためには、アッベ数νdのより好ましい下限は50、更に好ましい下限は55である。
<Glass characteristics>
In the optical glass 2, the Abbe number νd and the partial dispersion ratio Pg,F satisfy the following formula (4).
Pg,F>−0.0004νd+0.5718 (4)
The optical glass 2 whose Abbe number νd and partial dispersion ratio Pg,F satisfy the above formula (4) is suitable as an optical glass for high-order chromatic aberration correction.
In the above optical glass 2, the Abbe number νd is preferably in the range of 45 or more from the viewpoint of taking advantage of the anomalous partial dispersion. A preferable upper limit of the Abbe number νd is 80, and a more preferable upper limit is 70. On the other hand, a more preferable lower limit of the Abbe number νd is 50, and a more preferable lower limit is 55, in order to take advantage of the low dispersibility.

<化学的耐久性>
(DNaOH
上記光学ガラス2は、NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満である化学的耐久性を有する。
上記質量減少量DNaOHは、以下の方法により求められる。
まず、直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を用意する。直径43.7mmの対向する2つの表面は対面研磨されており、側面は下記の水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液に対して化学的耐久性のあるテープ(例えば、ポリイミドテープ等)を貼り付ける等の方法によりマスキングする。したがって、円板状のガラス試料の上記2つの表面が下記の水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液に晒される。これら2つの表面の面積の合計(以下、「ガラス試料の表面積」と記載する。)は、30cmである。
次にガラス試料の質量Mbeforeを測定した後、液温50℃、濃度0.01mol /lの十分攪拌されている水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液中にガラス試料を15時間浸漬し、浸漬後のガラス試料の質量Mafterを測定する。浸漬前後の質量差(Mbefore‐Mafter)(単位:mg)を、ガラス試料の表面積で除した値が、DNaOHである。即ち、「(Mbefore‐Mafter)/30」により求められる値が、DNaOHである。
上記光学ガラス2は、DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満となる化学的耐久性を備える。上記範囲のDNaOHを有する光学ガラスによれば、潜傷の顕在化等によって表面品質の低下が生じることを抑制することができる。高い表面品質を維持する上から、DNaOHは0.20mg/(cm・15h)未満であることが好ましく、0.10mg/(cm・15h)であることがより好ましい。DNaOHの下限は特に限定されるものではないが、例えば、0.02mg/(cm・15h)以上を目安に考えることができる。
<Chemical durability>
( DNaOH )
The optical glass 2 has chemical durability such that the amount of mass reduction D NaOH per unit area when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours is less than 0.25 mg/(cm 2 ·15 h).
The mass reduction amount D NaOH is obtained by the following method.
First, a disc-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm is prepared. The two opposing surfaces with a diameter of 43.7 mm are polished face-to-face, and the side surfaces are attached with a tape (e.g., polyimide tape) that is chemically resistant to the aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) described below. Masking by the method of Therefore, the two surfaces of the disk-shaped glass sample are exposed to the following aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH). The sum of the areas of these two surfaces (hereinafter referred to as "the surface area of the glass sample") is 30 cm 2 .
Next, after measuring the mass M before of the glass sample, the glass sample was immersed in a sufficiently stirred aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) having a liquid temperature of 50°C and a concentration of 0.01 mol/l for 15 hours. Measure the mass M after of the glass sample. D NaOH is the value obtained by dividing the difference in mass (M before -M after ) (unit: mg) before and after immersion by the surface area of the glass sample. That is, the value obtained by "(M before -M after )/30" is D NaOH .
The optical glass 2 has chemical durability such that D NaOH is less than 0.25 mg/(cm 2 ·15 h). According to the optical glass having D NaOH within the above range, it is possible to suppress deterioration of the surface quality due to manifestation of latent scratches or the like. D NaOH is preferably less than 0.20 mg/(cm 2 ·15h), more preferably 0.10 mg/(cm 2 ·15h) in order to maintain high surface quality. Although the lower limit of D NaOH is not particularly limited, for example, 0.02 mg/(cm 2 ·15 h) or more can be considered as a guideline.

(Dについて)
上記光学ガラス2は、Dが0.35%未満となる化学的耐久性を備えることが好ましい。
は、日本光学硝子工業会規格JOGIS06-2009に規定されている耐酸性重量減少率Daの測定方法に従って測定する。具体的には、測定方法は以下の通りである。
比重に相当する質量(Mbefore、単位:g)の粉末ガラス(粒度425μm~600μm)を白金かごに入れ、それを石英ガラス製丸底フラスコ内の濃度0.01mol/lの硝酸水溶液80mlに浸漬し、沸騰水浴中で60分間処理し、この処理後の粉末ガラスの質量Mafter(単位:g)を測定する。上記処理前後の粉末ガラスの質量差を処理前の粉末ガラスの質量で除した値(Mbefore‐Mafter)/Mbeforeを百分率で表したもの、[(Mbefore‐Mafter)/Mbefore]×100、がDである。上記範囲のDを有する光学ガラスは、優れた耐酸性が求められている屋外設置の監視カメラや車載カメラに搭載する光学素子用のガラス材料として好適である。
の下限は特に限定されるものではないが、例えば0.20%以上を目安に考えることができる。
(About DA )
It is preferable that the optical glass 2 has chemical durability such that D A is less than 0.35%.
DA is measured according to the method for measuring the acid resistance weight loss rate Da specified in the Japanese Optical Glass Industry Standard JOGIS06-2009. Specifically, the measuring method is as follows.
A powdered glass (particle size: 425 μm to 600 μm) having a mass (M before , unit: g) corresponding to the specific gravity is placed in a platinum basket, and is immersed in 80 ml of an aqueous nitric acid solution having a concentration of 0.01 mol/l in a quartz glass round-bottomed flask. and treated in a boiling water bath for 60 minutes, and the mass M after (unit: g) of the powdered glass after this treatment is measured. A value (M before -M after )/M before expressed as a percentage obtained by dividing the difference in mass of the powdered glass before and after the treatment by the mass of the powdered glass before the treatment, [(M before -M after )/M before ] ×100, is D A. An optical glass having a DA within the above range is suitable as a glass material for optical elements mounted in outdoor monitoring cameras and vehicle-mounted cameras, which are required to have excellent acid resistance.
Although the lower limit of D A is not particularly limited, for example, 0.20% or more can be considered as a guideline.

(DSTPPについて)
上記光学ガラス2は、DSTPPが0.40mg/(cm・h)未満となる化学的耐久性を備えることも好ましい。
STPPの測定方法は、以下の通りである。
まず、直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を用意する。直径43.7mmの対向する2つの表面は対面研磨されており、側面は下記のトリポリリン酸ナトリウムの水溶液に対して化学的耐久性のあるテープ(例えば、ポリイミドテープ等)を貼り付ける等の方法によりマスキングする。したがって、円板状のガラス試料の上記2つの表面が下記のトリポリリン酸ナトリウムの水溶液に晒される。これら2つの表面の面積の合計(ガラス試料の表面積)は、30cmである。
次にガラス試料の質量Mbeforeを測定した後、液温50℃、濃度0.01mol/lの十分攪拌されているトリポリリン酸ナトリウム(Na10)の水溶液中に1時間浸漬し、浸漬後のガラス試料の質量Mafterを測定する。浸漬前後の質量差(Mbefore‐Mafter)(単位:mg)を、ガラス試料の表面積および浸漬時間で除した値をDSTPPとする。即ち、「(Mbefore‐Mafter)/(30×1)」により求められる値が、DSTPPである。
上記光学ガラス2は、DSTPPが0.20mg/(cm・h)未満となる化学的耐久性を備えることがより好ましい。DSTPPの下限は特に限定されるものではないが、例えば0.02mg/(cm・h)以上を目安に考えることができる。
STPPが上記範囲内にあることにより、表面品質の低下の発生をより一層抑制することができる。
(About D STPP )
The optical glass 2 preferably has chemical durability such that D STPP is less than 0.40 mg/(cm 2 ·h).
The method for measuring D STPP is as follows.
First, a disc-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm is prepared. The two opposing surfaces with a diameter of 43.7 mm are polished face-to-face, and the side surfaces are attached with a tape that is chemically resistant to the aqueous solution of sodium tripolyphosphate described below (e.g., polyimide tape, etc.). to mask. Therefore, the two surfaces of the disk-shaped glass sample are exposed to the following aqueous solution of sodium tripolyphosphate. The sum of the areas of these two surfaces (the surface area of the glass sample) is 30 cm 2 .
Next, after measuring the mass M before of the glass sample, it was immersed in a sufficiently stirred aqueous solution of sodium tripolyphosphate (Na 5 P 3 O 10 ) having a liquid temperature of 50° C. and a concentration of 0.01 mol/l for 1 hour, The mass M after of the glass sample after immersion is measured. D STPP is obtained by dividing the difference in mass (M before -M after ) (unit: mg) between before and after immersion by the surface area of the glass sample and the immersion time. That is, the value obtained by "(M before -M after )/(30×1)" is D STPP .
More preferably, the optical glass 2 has chemical durability such that D STPP is less than 0.20 mg/(cm 2 ·h). Although the lower limit of D STPP is not particularly limited, for example, 0.02 mg/(cm 2 ·h) or more can be considered as a guideline.
When the D STPP is within the above range, it is possible to further suppress the deterioration of the surface quality.

その他の光学ガラス2のガラス特性については、光学ガラス1について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。また、光学ガラス1のガラス特性については、光学ガラス2について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。 For other glass properties of the optical glass 2, one or more of the various items described above for the optical glass 1 can be applied in any combination. Further, for the glass properties of the optical glass 1, one or more of the various items described above for the optical glass 2 can be applied in any combination.

(D
上記光学ガラス2において、Dは、5.0×10-3mg / (cm・h)未満であることが好ましい。Dは、水に対する真の化学的耐久性と呼ばれることがある。
の測定方法は、以下の通りである。
まず、直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を用意する。直径43.7mmの対向する2つの表面は対面研磨されており、側面は下記の純水に対して化学的耐久性のあるテープ(例えば、ポリイミドテープ等)を貼り付ける等の方法によりマスキングする。したがって、円板状のガラス試料の上記2つの表面が下記の純水に晒される。これら2つの表面の面積の合計(ガラス試料の表面積)は、30cmである。
次にガラス試料を、質量Mbeforeを測定した後、毎分1リットルの速度でイオン交換樹脂を通って循環され、水温50℃、pH=7.0±0.2に保たれ、十分攪拌されている純水中に浸漬する。上記純水中に20時間以上(好ましくは40時間以上)浸漬した後のガラス試料の質量Mafterを測定する。浸漬前後の質量差(Mbefore‐Mafter)(単位:mg)を、ガラス試料の表面積と浸漬時間で除した値をDとする。即ち、「(Mbefore‐Mafter)/(30×浸漬時間(単位:時間))」により求められる値が、Dである。
が上記範囲であることにより、洗浄や高湿環境下でのガラスの表面品質の低下を抑制することができる。Dの下限は特に限定されるものではないが、例えば0.4×10-3mg/(cm・h)以上を目安に考えることができる。
( D0 )
In the optical glass 2, D 0 is preferably less than 5.0×10 −3 mg / (cm 2 ·h). D0 is sometimes called true chemical resistance to water.
The method for measuring D0 is as follows.
First, a disc-shaped glass sample having a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm is prepared. Two opposing surfaces with a diameter of 43.7 mm are polished face-to-face, and the side surfaces are masked by a method such as attaching a tape (for example, polyimide tape, etc.) that is chemically resistant to pure water. Therefore, the two surfaces of the disk-shaped glass sample are exposed to the following pure water. The sum of the areas of these two surfaces (the surface area of the glass sample) is 30 cm 2 .
The glass sample was then circulated through an ion exchange resin at a rate of 1 liter per minute after measuring the mass M before , kept at a water temperature of 50°C, pH = 7.0 ± 0.2, and well stirred. immerse in pure water. The mass M after of the glass sample after being immersed in the pure water for 20 hours or more (preferably 40 hours or more) is measured. A value obtained by dividing the difference in mass before and after immersion (M before -M after ) (unit: mg) by the surface area of the glass sample and the immersion time is defined as D0. That is, D 0 is a value obtained by "(M before -M after )/(30×immersion time (unit: hours))".
When D 0 is within the above range, it is possible to suppress deterioration of the surface quality of the glass during cleaning or in a high-humidity environment. Although the lower limit of D 0 is not particularly limited, for example, 0.4×10 −3 mg/(cm 2 ·h) or more can be considered as a guideline.

<ガラス組成>
上記光学ガラス2は、Nb5+を含むことが好ましい。
Nb5+は、部分分散比を増加させるとともに、化学的耐久性を向上させる働きを有し、中でもDNaOHおよびDの値を低下させる働きをする。このような効果を得る上から、Nb5+の含有量の好ましい範囲は1.0%以上、より好ましい範囲は1.5%以上、更に好ましい範囲は2%以上、一層好ましい範囲は2.5%以上、より一層好ましい範囲は3%以上である。また、Nb5+の含有により、ガラスの熱的安定性を維持する効果を得ることもできる。ガラス熔融時の揮発性を抑える上から、Nb5+の含有量の好ましい上限は15%である。
<Glass composition>
The optical glass 2 preferably contains Nb 5+ .
Nb 5+ has the function of increasing the partial dispersion ratio and improving the chemical durability, among other things, reducing the values of D NaOH and DA . From the viewpoint of obtaining such effects, the preferred range of the Nb 5+ content is 1.0% or more, more preferably 1.5% or more, still more preferably 2% or more, and still more preferably 2.5%. As described above, the more preferable range is 3% or more. In addition, the inclusion of Nb 5+ also has the effect of maintaining the thermal stability of the glass. The upper limit of the Nb 5+ content is preferably 15% in order to suppress volatility during glass melting.

Al3+とNb5+は共に化学的耐久性向上に寄与するため、ガラスに優れた化学的耐久性を付与する上から、Al3+およびNb5+の合計含有量を10%以上とすることが好ましく、12%以上にすることがより好ましく、15%以上とすることが更に好ましい。Al3+およびNb5+の合計含有量は、熱的安定性を維持する上からは、45%以下とすることが好ましく、35%以下とすることがより好ましい。 Since both Al 3+ and Nb 5+ contribute to improving chemical durability, the total content of Al 3+ and Nb 5+ is preferably 10% or more in order to impart excellent chemical durability to the glass. It is more preferably 12% or more, and even more preferably 15% or more. The total content of Al 3+ and Nb 5+ is preferably 45% or less, more preferably 35% or less, in order to maintain thermal stability.

その他の光学ガラス2のガラス組成については、光学ガラス1について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。 また、光学ガラス1のガラス組成については、光学ガラス2について上記した各種事項の1つまたは2つ以上を任意の組み合わせで適用することができる。 For the other glass composition of the optical glass 2, one or more of the various items described above for the optical glass 1 can be applied in any combination. Further, for the glass composition of the optical glass 1, one or more of the various items described above for the optical glass 2 can be applied in any combination.

<ガラスの製造方法>
上記光学ガラス1および2は、例えば所要の特性が得られるようにガラス原料を調合、熔融、成形することにより得ることができる。ガラス原料としては、例えばリン酸塩、フッ化物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等を用いればよい。ガラスの熔融法、成形法については公知の方法を用いればよい。
<Glass manufacturing method>
The optical glasses 1 and 2 can be obtained, for example, by blending, melting, and molding glass raw materials so as to obtain the required properties. As glass raw materials, for example, phosphates, fluorides, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and the like may be used. Known methods may be used for the melting method and molding method of the glass.

[プレス成形用ガラス素材とその製造方法およびガラス成形体の製造方法]
本発明の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなるプレス成形用ガラス素材、上記光学ガラスからなるガラス成形体、おおびそれらの製造方法を提供することができる。
プレス成形用ガラス素材とは、加熱して、プレス成形に供されるガラス塊を意味する。
プレス成形用ガラス素材の例としては、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクをプレス成形するためのガラス素材(プレス成形用ガラスゴブ)等のプレス成形品の質量に相当する質量を有するガラス塊を示すことができる。
プレス成形用ガラス素材は、ガラス成形体を加工する工程を経て作製される。ガラス成形体は上記のようにガラス原料を加熱、熔融し、得られた熔融ガラスを成形して作製することができる。ガラス成形体の加工法としては、切断、研削、研磨等を例示することができる。
[Glass material for press molding, its manufacturing method, and manufacturing method of glass molding]
According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a press-molding glass material comprising the optical glass 1 or the optical glass 2, a glass molded product comprising the optical glass, and a method for producing them.
A glass material for press molding means a glass lump that is heated and subjected to press molding.
Examples of press-molding glass materials include glass lumps having a mass equivalent to the mass of press-molded products such as precision press-molding preforms and glass materials for press-molding optical element blanks (press-molding glass gobs). can be shown.
A glass material for press molding is produced through a process of processing a glass molded body. The glass molded body can be produced by heating and melting glass raw materials as described above and molding the obtained molten glass. Cutting, grinding, polishing and the like can be exemplified as a method for processing the glass molded body.

[光学素子ブランクとその製造方法]
本発明の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなる光学素子ブランクを提供することができる。光学素子ブランクは、製造しようとする光学素子の形状に近似する形状を有するガラス成形体である。光学素子ブランクは、製造しようとする光学素子の形状に加工によって除去する加工代を加えた形状にガラスを成形する方法等により作製すればよい。例えば、プレス成形用ガラス素材を加熱、軟化してプレス成形する方法(リヒートプレス法)、公知の方法で熔融ガラス塊をプレス成形型に供給しプレス成形する方法(ダイレクトプレス法)等により光学素子ブランクを作製することができる。
[Optical element blank and its manufacturing method]
According to one aspect of the present invention, an optical element blank made of the optical glass 1 or the optical glass 2 can be provided. An optical element blank is a molded glass body having a shape that approximates the shape of the optical element to be manufactured. The optical element blank may be produced by a method of molding glass into a shape obtained by adding a processing allowance to be removed by processing to the shape of the optical element to be manufactured. For example, a method of heating and softening a glass material for press molding and press molding (reheat press method), a method of supplying a molten glass lump to a press mold by a known method and press molding (direct press method), etc. can be used to form an optical element. Blanks can be made.

[光学素子とその製造方法]
本発明の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなる光学素子を提供することができる。光学素子の種類としては、球面レンズ、非球面レンズ等のレンズ、プリズム、回折格子等を例示することができる。レンズの形状としては、両凸レンズ、平凸レンズ、両凹レンズ、平凹レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズ等の諸形状を示すことができる。光学素子は、上記光学ガラスからなるガラス成形体を加工する工程を含む方法により製造することができる。加工としては、切断、切削、粗研削、精研削、研磨等を例示することができる。こうした加工を行う際、上記光学ガラスを使用することにより、破損を軽減することができ、高品質の光学素子を安定して供給することができる。
[Optical element and its manufacturing method]
According to one aspect of the present invention, an optical element made of the optical glass 1 or the optical glass 2 can be provided. Examples of types of optical elements include lenses such as spherical lenses and aspherical lenses, prisms, and diffraction gratings. The shape of the lens includes various shapes such as biconvex lens, plano-convex lens, bi-concave lens, plano-concave lens, convex meniscus lens, and concave meniscus lens. An optical element can be manufactured by a method including a step of processing a glass molded body made of the above optical glass. Examples of processing include cutting, cutting, rough grinding, fine grinding, polishing, and the like. By using the above optical glass in such processing, damage can be reduced, and high-quality optical elements can be stably supplied.

以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples.

(実施例1)
表1に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、酸化物等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製の坩堝に入れ、加熱、熔融した。熔融後、熔融ガラスを鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラスの転移温度範囲で約1時間アニール処理した後、炉内で室温まで放冷することにより、表1に示す各光学ガラスを得た。
得られた光学ガラスを光学顕微鏡により拡大観察したところ、結晶の析出、白金粒子等の異物、泡は認められず、脈理も見られなかった。
このようにして得られた光学ガラスの諸特性を表1に示す。
光学ガラスの諸特性は、以下に示す方法により測定した。
(Example 1)
In order to obtain the glass composition shown in Table 1, corresponding phosphates, fluorides, oxides, etc. were used as raw materials for introducing each component, and the raw materials were weighed and thoroughly mixed to obtain a prepared raw material. .
This prepared raw material was placed in a platinum crucible and heated to melt. After melting, the molten glass is poured into a mold, allowed to cool to near the glass transition temperature, immediately placed in an annealing furnace, annealed in the range of the glass transition temperature for about 1 hour, and then allowed to cool to room temperature in the furnace. , each optical glass shown in Table 1 was obtained.
When the obtained optical glass was observed under an enlarged optical microscope, precipitation of crystals, foreign matter such as platinum particles, bubbles, and striae were not observed.
Table 1 shows various characteristics of the optical glass thus obtained.
Various properties of the optical glass were measured by the methods described below.

(1)屈折率nd、ng、nF、nCおよびアッベ数νd
降温速度-30℃/時間で降温して得られたガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率nd、ng、nF、nC、アッベ数νdを測定した。
また、図1に、上記各光学ガラスのアッベ数νdと屈折率ndをプロットする。
(1) Refractive indices nd, ng, nF, nC and Abbe number νd
The refractive index nd, ng, nF, nC and Abbe number νd of the glass obtained by cooling at a cooling rate of −30° C./hour were measured by the refractive index measuring method specified by the Japan Optical Glass Industry Association.
Also, in FIG. 1, the Abbe number νd and the refractive index nd of each optical glass are plotted.

(2)部分分散比Pg,FおよびPg,Fのノーマルラインからの偏差ΔPg,F
屈折率ng、nF、nCから部分分散比Pg,Fを算出するとともに、アッベ数νdから算出されるノーマルライン上の部分分散比Pg,F(0)からの偏差ΔPg,Fを算出した。
表1には、屈折率nd、アッベ数νdならびにng、nF、nCより算出したPg,FとΔPg,Fを示す。
また、図2に、上記各光学ガラスのアッベ数νdと部分分散比Pg,Fをプロットする。
(2) Deviation ΔPg,F from normal line of partial dispersion ratio Pg,F and Pg,F
The partial dispersion ratio Pg,F was calculated from the refractive indices ng, nF, and nC, and the deviation ΔPg,F from the partial dispersion ratio Pg,F(0) on the normal line calculated from the Abbe number νd was calculated.
Table 1 shows Pg,F and ΔPg,F calculated from the refractive index nd, Abbe number νd, ng, nF, and nC.
Also, in FIG. 2, the Abbe number νd and the partial dispersion ratio Pg, F of each optical glass are plotted.

(3)ガラス転移温度Tg
NETZSCH社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300)を使用し、昇温速度10℃/分にしてガラス転移温度Tgを測定した。
(3) glass transition temperature Tg
A differential scanning calorimeter (DSC3300) manufactured by NETZSCH was used to measure the glass transition temperature Tg at a heating rate of 10°C/min.

(4)液相温度LT
白金坩堝内にガラス50gを入れ、白金の蓋をした状態で1100℃、20分後で熔解した後、所定の温度で2時間保持した。2時間保持した後のガラスを観察し、結晶析出の有無から液相温度LTを求めた。
表1に示す各ガラスについて、上記の方法によりガラスを850℃で2時間保持した後、目視および光学顕微鏡を用いた拡大観察(100倍)を行った結果、結晶の析出は認められなかった。
したがって、表1に示す各ガラスの液相温度LTは850℃以下である。
(4) Liquidus temperature LT
50 g of glass was placed in a platinum crucible, and after melting at 1100° C. for 20 minutes with a platinum lid, the glass was held at a predetermined temperature for 2 hours. After holding for 2 hours, the glass was observed, and the liquidus temperature LT was obtained from the presence or absence of crystal precipitation.
For each glass shown in Table 1, the glass was held at 850° C. for 2 hours by the above method, and then visually observed and magnified observation (100×) using an optical microscope was performed. As a result, precipitation of crystals was not observed.
Therefore, the liquidus temperature LT of each glass shown in Table 1 is 850° C. or less.

(5)比重
アルキメデス法により比重を測定した。
(5) Specific Gravity Specific gravity was measured by the Archimedes method.

(6)熔解中の揮発減少量の評価
ガラスバッチ(収量で150~200g)を白金坩堝へ充填させ白金の蓋をして質量Xを測定した後、1050℃で1.5時間熔解した。その後、熔融ガラスを鋳型にキャストする直前に再度、中に熔融ガラスが入っており白金の蓋がしてある白金坩堝の質量Yを測定し、質量変化率(X-Y)/Xを求めた。収量が150gになるようにガラスバッチを用意すると、Xは150gとなり、収量が200gになるようにガラスバッチを用意すると、Xは200gとなる。
ガラスバッチが炭酸塩を含む場合は、熔解中に炭酸塩中のCOが排出される。ガラスバッチが硫酸塩、硝酸塩、水酸化物を含む場合は、SO、NO、HOが熔解中に排出される。
ガラスバッチに含まれるCO、SO、NO、HOといったガス成分の質量を予め算出しておき、ガラスバッチの質量からガス成分の質量を差し引いた値が質量Xになるようにガラスバッチを調製すればよい。
表1において、質量変化率が2%以下のものをA、質量変化率が2%より大きく4%以下のものをB、質量変化率が4%より大きいものをCとした。
なお、表1に示す実施例の各ガラスについて、日本光学硝子工業会規格の内部透過率測定(JOGIS-17)に従い、厚さ10mmでの内部透過率を測定したところ、すべての試料において96.50%以上の透過率を有していた。
(6) Evaluation of volatilization loss during melting A glass batch (yield: 150 to 200 g) was filled into a platinum crucible, covered with a platinum lid, mass X was measured, and then melted at 1050°C for 1.5 hours. Then, immediately before casting the glass melt into the mold, the mass Y of the platinum crucible containing the glass melt and covered with a platinum lid was measured again to obtain the mass change rate (XY)/X. . If a glass batch is prepared so that the yield will be 150 g, X will be 150 g, and if a glass batch is prepared so that the yield will be 200 g, X will be 200 g.
If the glass batch contains carbonates, the CO2 in the carbonates is expelled during melting. If the glass batch contains sulfates, nitrates, hydroxides, SO3 , NO2, H2O are emitted during melting.
The mass of gas components such as CO 2 , SO 3 , NO 2 and H 2 O contained in the glass batch is calculated in advance, and the glass is added so that the mass X is the value obtained by subtracting the mass of the gas components from the mass of the glass batch. A batch should be prepared.
In Table 1, A indicates that the mass change rate is 2% or less, B indicates that the mass change rate is more than 2% and 4% or less, and C indicates that the mass change rate is more than 4%.
In addition, when the internal transmittance at a thickness of 10 mm was measured for each glass of the examples shown in Table 1 according to the internal transmittance measurement (JOGIS-17) of the Japan Optical Glass Industry Association standard, all the samples had a transmittance of 96.0 mm. It had a transmittance of 50% or more.

(7)DNaOH
直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料(2つの表面は対面研磨されている)を液温50℃、濃度0.01mol /lの十分攪拌されている水酸化ナトリウム(NaOH)の水溶液中に15時間浸漬し、浸漬前後の質量減少量を、ガラス試料の表面積で除した値をDNaOHとした。
(7) D NaOH
A disk-shaped glass sample with a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm (two surfaces are polished face-to-face) was placed in sufficiently stirred sodium hydroxide (NaOH) having a liquid temperature of 50°C and a concentration of 0.01 mol/l. D NaOH was obtained by dividing the amount of mass loss before and after the immersion by the surface area of the glass sample.

(8)D
比重に相当する質量(g)の粉末ガラス(粒度425μm~600μm)を白金かごに入れ、それを石英ガラス製丸底フラスコ内の濃度0.01mol/lの硝酸水溶液80mlに浸漬し、沸騰水浴中で60分間処理し、処理前後の粉末ガラスの質量減少量を浸漬前の粉末ガラスの質量で除した値の百分率を、Dとした。
(8) DA
A mass (g) of powdered glass (particle size: 425 μm to 600 μm) corresponding to the specific gravity is placed in a platinum basket, which is immersed in 80 ml of an aqueous nitric acid solution having a concentration of 0.01 mol/l in a quartz glass round-bottomed flask, and placed in a boiling water bath. was treated for 60 minutes, and the percentage of the value obtained by dividing the mass reduction amount of the powdered glass before and after the treatment by the mass of the powdered glass before immersion was defined as DA .

(9)DSTPP
直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を液温50℃、濃度0.01mol /lの十分攪拌されているトリポリリン酸ナトリウム(Na10)の水溶液中に1時間浸漬し、浸漬前後の質量減少量を、ガラス試料の表面積および浸漬時間で除した値を、DSTPPとした。
(9) DSTPP
A disc-shaped glass sample with a diameter of 43.7 mm and a thickness of 5 mm was immersed in a sufficiently stirred aqueous solution of sodium tripolyphosphate (Na 5 P 3 O 10 ) having a liquid temperature of 50° C. and a concentration of 0.01 mol/l for 1 hour. D STPP was obtained by dividing the amount of mass loss before and after immersion by the surface area of the glass sample and the immersion time.

(10)D
直径43.7mm、厚さ5mmの円板状のガラス試料を、毎分1リットルの速度でイオン交換樹脂を通って循環され、水温50℃、pH=7.0±0.2に保たれ、十分攪拌されている純水中に45時間浸漬し、浸漬前後の質量差をガラス試料の単位表面積と浸漬した時間で除した値をDとした。
(10) D0
A disk-shaped glass sample, 43.7 mm in diameter and 5 mm in thickness, was circulated through an ion exchange resin at a rate of 1 liter per minute, maintained at a water temperature of 50° C. and a pH of 7.0±0.2, The sample was immersed in sufficiently stirred pure water for 45 hours, and D0 was obtained by dividing the difference in mass before and after immersion by the unit surface area of the glass sample and the immersion time.

(比較例1)
表1に示す比較例1の組成を有するガラスを作製し、上記方法により、屈折率nd、アッベ数νd、部分分散比Pg,F、ガラス転移温度Tg、比重、熔解中の揮発減少量を評価した。比較例1は光学ガラス1に関する比較例のガラスであり、熔解中の揮発減少量の評価を行ったところ、質量変化率は4%よりも大きかった(評価結果C)。
(Comparative example 1)
A glass having the composition of Comparative Example 1 shown in Table 1 was prepared, and the refractive index nd, Abbe number νd, partial dispersion ratio Pg, F, glass transition temperature Tg, specific gravity, and volatilization loss during melting were evaluated by the above methods. bottom. Comparative Example 1 is a glass of a comparative example related to Optical Glass 1, and when the amount of volatilization reduction during melting was evaluated, the mass change rate was greater than 4% (evaluation result C).

(比較例2)
表1に示す比較例2の組成を有するガラスを作製し、屈折率nd、アッベ数νd、部分分散比Pg,F、ガラス転移温度Tg、比重、熔解中の揮発減少量、DNaOHを評価した。表1に評価結果を示す。比較例2は、光学ガラス2に関する比較例のガラスであり、DNaOHが0.25mg/(cm・15h)より大きく、かつ(4)式を満たさなかった。
(Comparative example 2)
A glass having the composition of Comparative Example 2 shown in Table 1 was produced, and the refractive index nd, Abbe number νd, partial dispersion ratio Pg, F, glass transition temperature Tg, specific gravity, volatilization loss during melting, and D NaOH were evaluated. . Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 2 is a comparative example glass related to Optical Glass 2, in which D NaOH is greater than 0.25 mg/(cm 2 ·15 h) and does not satisfy the formula (4).

以上の結果を、表1(表1-1~表1-7)に示す。 The above results are shown in Table 1 (Tables 1-1 to 1-7).

Figure 0007219199000001
Figure 0007219199000001

Figure 0007219199000002
Figure 0007219199000002

Figure 0007219199000003
Figure 0007219199000003

Figure 0007219199000004
Figure 0007219199000004

Figure 0007219199000005
Figure 0007219199000005

Figure 0007219199000006
Figure 0007219199000006

Figure 0007219199000007
Figure 0007219199000007

表1中の実施例の原子%で表示されるガラス組成を、表2(表2-1~表2-3)に示す。 The glass compositions expressed in atomic % of the examples in Table 1 are shown in Table 2 (Tables 2-1 to 2-3).

Figure 0007219199000008
Figure 0007219199000008

Figure 0007219199000009
Figure 0007219199000009

Figure 0007219199000010
Figure 0007219199000010

(実施例2)
上記実施例1の各光学ガラスを用いて、前述の公知の方法により、レンズブランクを作製した。作製されたレンズブランクを研削、研磨して各種レンズ(両凸レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズ)を作製した。
いずれのレンズも軽量であって、高次の色収差補正に好適なものである。
(Example 2)
Using each optical glass of Example 1, a lens blank was produced by the known method described above. The produced lens blanks were ground and polished to produce various lenses (biconvex lens, convex meniscus lens, concave meniscus lens, biconcave lens, planoconvex lens, planoconcave lens).
Both lenses are lightweight and suitable for high-order chromatic aberration correction.

最後に、前述の各態様を総括する。 Finally, each aspect described above is summarized.

一態様によれば、必須成分として、P5+、Al3+、Nb5+、O2-およびFを含み、P5+の含有量に対するAl3+の含有量のモル比(Al3+/P5+)が0.30以上、Nb5+の含有量が1.0カチオン%以上、O2-の含有量が10~85アニオン%、Fの含有量が15~90アニオン%、P5+およびNb5+の合計含有量に対するO2-の含有量のモル比(O2-/(P5++Nb5+))が3.0以上である光学ガラス1が提供される。 According to one embodiment, P 5+ , Al 3+ , Nb 5+ , O 2− and F are included as essential components, and the molar ratio of the Al 3+ content to the P 5+ content (Al 3+ /P 5+ ) is 0.30 or more, the content of Nb 5+ is 1.0 cation % or more, the content of O 2− is 10-85 anion %, the content of F is 15-90 anion %, the sum of P 5+ and Nb 5+ Optical glass 1 is provided in which the molar ratio of the content of O 2− to the content (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) is 3.0 or more.

一態様では、上記光学ガラス1は、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれるアルカリ土類金属成分を少なくとも一種含み、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量が20カチオン%以上であることができる。 In one aspect, the optical glass 1 contains at least one alkaline earth metal component selected from the group consisting of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ , and the total of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ The content can be 20 cation % or more.

一態様では、上記光学ガラス1は、P5+の含有量が5~40カチオン%であることができ、Al3+の含有量が5~30カチオン%であることができる。 In one aspect, the optical glass 1 may have a P 5+ content of 5 to 40 cation % and an Al 3+ content of 5 to 30 cation %.

一態様では、上記光学ガラス1は、モル比(O2-/(P5++Nb5+))が4.0以下であることができる。 In one aspect, the optical glass 1 may have a molar ratio (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) of 4.0 or less.

一態様では、上記光学ガラス1は、La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+からなる群から選ばれる希土類成分を少なくとも一種含むことができ、Al3+の含有量に対するLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)のモル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0.3以下であることができる。 In one aspect, the optical glass 1 can contain at least one rare earth component selected from the group consisting of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ , and La 3+ , Gd The molar ratio ((La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )/Al 3+ ) of the total content of 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ (La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ ) is 0.3 can be:

一態様によれば、フツリン酸ガラスからなる光学ガラスであって、NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満であり、かつアッベ数νdと部分分散比Pg,Fとが上記(4)式を満たす光学ガラス2が提供される。 According to one aspect, the optical glass made of fluorophosphate glass has a mass reduction amount per unit area D NaOH of less than 0.25 mg/(cm 2 ·15 h) when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours. , and the Abbe number νd and the partial dispersion ratio Pg, F satisfy the above formula (4).

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Dが0.35%未満であることができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can have a DA of less than 0.35%.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、DSTPPが0.40mg/(cm・h)未満であることができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can have a D STPP of less than 0.40 mg/(cm 2 ·h).

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Dが5.0×10-3mg / (cm・h)未満であることができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can have a D 0 of less than 5.0×10 −3 mg / (cm 2 ·h).

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Nb5+を含むことができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can contain Nb 5+ .

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Nb5+を1.0%以上含むことができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can contain 1.0% or more of Nb 5+ .

一態様によれば、上記光学ガラス2のNb5+含有量は、15%以下であることができる。 According to one aspect, the Nb 5+ content of the optical glass 2 can be 15% or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2のAl3+およびNb5+の合計含有量は、10%以上であることができる。 According to one aspect, the total content of Al 3+ and Nb 5+ in the optical glass 2 can be 10% or more.

一態様によれば、上記光学ガラスのP5+含有量は、5~40%であることができる。 According to one aspect, the P 5+ content of the optical glass can be 5-40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Al3+含有量は、5~40%であることができる。 According to one aspect, the optical glass 2 may have an Al 3+ content of 5 to 40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のMg2+含有量は、0~10%であることができる。 According to one aspect, the Mg 2+ content of the optical glass 2 can be 0-10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のCa2+含有量は、0~20%であることができる。 According to one aspect, the Ca 2+ content of the optical glass 2 can be between 0 and 20%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のSr2+含有量は、0~40%であることができる。 According to one aspect, the Sr 2+ content of the optical glass 2 can be 0-40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のBa2+の有量は、5~40%であることができる。 According to one aspect, the content of Ba 2+ in the optical glass 2 can be 5-40%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLa3+含有量は、0~5%であることができる。 According to one aspect, the La 3+ content of the optical glass 2 can be 0-5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のGd3+含有量は、0~5%であることができる。 According to one aspect, the Gd 3+ content of the optical glass 2 can be 0-5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のY3+含有量は、0~5%であることができる。 According to one aspect, the Y 3+ content of the optical glass 2 can be 0-5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLu3+含有量は、0~5%であることができる。 According to one aspect, the Lu 3+ content of the optical glass 2 can be 0-5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量に対するYb3+の含有量のモル比(Yb3+/(La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+))は、0.5以下であることができる。 According to one aspect, the molar ratio of the content of Yb 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ in the optical glass 2 (Yb 3+ /(La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )) can be less than or equal to 0.5.

一態様によれば、上記光学ガラス2のZn2+含有量は、0~10%であることができる。 According to one aspect, the Zn 2+ content of the optical glass 2 can be 0-10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のアルカリ金属成分の合計含有量は、0~30%であることができる。 According to one aspect, the total content of alkali metal components in the optical glass 2 can be 0-30%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のRb含有量は、0~1%であることができる。 According to one aspect, the Rb + content of the optical glass 2 can be 0-1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のCs含有量は、0~1%であることができる。 According to one aspect, the Cs + content of the optical glass 2 can be 0-1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLi含有量は、0~30%であることができる。 According to one aspect, the Li + content of the optical glass 2 can be between 0 and 30%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLi含有量は、2%以上であることができる。 According to one aspect, the Li + content of the optical glass 2 can be 2% or more.

一態様によれば、上記光学ガラス2のLi含有量は、4~10%であることができる。 According to one aspect, the Li + content of the optical glass 2 can be between 4 and 10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のNa含有量は、0~10%であることができる。 According to one aspect, the Na + content of the optical glass 2 can be 0-10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のK含有量は、0~10%であることができる。 According to one aspect, the K 2 + content of the optical glass 2 can be 0-10%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のSi4+含有量は、0~5%であることができる。 According to one aspect, the Si 4+ content of the optical glass 2 can be between 0 and 5%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のB3+含有量は、2%以下であることができる。 According to one aspect, the B3+ content of the optical glass 2 can be 2% or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2のCl含有量は、0~1%であることができる。 According to one aspect, the Cl 2 content of the optical glass 2 can be 0-1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2のSb3+およびCe4+の合計含有量は、0%以上であることができ、1%未満であることができる。 According to one aspect, the total content of Sb 3+ and Ce 4+ in the optical glass 2 can be 0% or more and can be less than 1%.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Pb、Cd、AsおよびThの少なくとも一つを実質的に含まないことができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can be substantially free of at least one of Pb, Cd, As and Th.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Cu、Co、Ni、Fe、Cr、Eu、Nd、ErおよびVの少なくとも一つを実質的に含まないことができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can be substantially free of at least one of Cu, Co, Ni, Fe, Cr, Eu, Nd, Er and V.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、Hf、Ga、Ge、TeおよびTbの少なくとも一つを実質的に含まないことができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can be substantially free of at least one of Hf, Ga, Ge, Te and Tb.

一態様によれば、上記光学ガラス2のアッべ数νdは、45以上であることができる。 According to one aspect, the Abbe number νd of the optical glass 2 can be 45 or more.

一態様によれば、上記光学ガラス2のアッベ数νdは、80以下であることができる。 According to one aspect, the Abbe number νd of the optical glass 2 can be 80 or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2は、屈折率ndとアッベ数νdとが下記(2)式を満たすことができる。
nd≧1.80653-0.00459×νd ・・・(2)
According to one aspect, the optical glass 2 can satisfy the following formula (2) with respect to the refractive index nd and the Abbe number νd.
nd≧1.80653−0.00459×νd (2)

一態様によれば、上記光学ガラス2は、屈折率ndとアッベ数νdとが下記(3)式を満たすことができる。
nd≧1.84303-0.00459×νd ・・・(3)
According to one aspect, the optical glass 2 can satisfy the following formula (3) with respect to the refractive index nd and the Abbe number νd.
nd≧1.84303−0.00459×νd (3)

一態様によれば、上記光学ガラス2は、波長400nm~700nm、厚さ10mmにおける内部透過率が96.5%以上であることができる。 According to one aspect, the optical glass 2 can have an internal transmittance of 96.5% or more at a wavelength of 400 nm to 700 nm and a thickness of 10 mm.

一態様によれば、上記光学ガラス2のガラス転移温度Tgは、550℃以下であることができる。 According to one aspect, the glass transition temperature Tg of the optical glass 2 can be 550° C. or less.

一態様によれば、上記光学ガラス2の液相温度は、850℃以下であることができる。 According to one aspect, the liquidus temperature of the optical glass 2 can be 850° C. or lower.

一態様によれば、上記光学ガラス2の比重は、4.2以下であることができる。 According to one aspect, the specific gravity of the optical glass 2 can be 4.2 or less.

更に他の一態様によれば、上記光学ガラス1または上記光学ガラス2からなる光学素子が提供される。 According to still another aspect, an optical element comprising the optical glass 1 or the optical glass 2 is provided.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかるガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
It should be considered that the embodiments disclosed this time are illustrative in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is indicated by the scope of the claims rather than the above description, and is intended to include all modifications within the meaning and range of equivalents of the scope of the claims.
For example, the glass according to one aspect of the present invention can be obtained by adjusting the composition described in the specification with respect to the glass compositions exemplified above.
In addition, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the matters described as examples or preferred ranges in the specification.

Claims (8)

フツリン酸ガラスからなる光学ガラスであって、
5+の含有量が5~40カチオン%であり、
Al3+の含有量が5~40カチオン%であり、
Nb5+の含有量が1.0カチオン%以上であり、
2-の含有量が20~75アニオン%であり、
の含有量が25~80アニオン%であり、
モル比(O2-/(P5++Nb5+))が3.0~4.0であり、
原子%で表示されるガラス組成において、Al3+の含有量に対するO2-の含有量の比(O2-/Al3+)が10未満であり、
NaOH水溶液中に15時間浸漬したときの単位面積当たりの質量減少量DNaOHが0.25mg/(cm・15h)未満であり、かつ
アッベ数νdと部分分散比Pg,Fとが下記(4)式:
Pg,F > -0.0004νd+0.5718 ・・・(4)
を満たす光学ガラス。
An optical glass made of fluorophosphate glass,
The content of P 5+ is 5 to 40 cationic %,
Al 3+ content is 5 to 40 cation%,
The content of Nb 5+ is 1.0 cation % or more,
The content of O 2- is 20 to 75 anion%,
The content of F is 25 to 80 anion%,
the molar ratio (O 2− /(P 5+ +Nb 5+ )) is 3.0 to 4.0;
In the glass composition expressed in atomic %, the ratio of the O 2− content to the Al 3+ content (O 2− /Al 3+ ) is less than 10,
The mass reduction amount D NaOH per unit area when immersed in an aqueous NaOH solution for 15 hours is less than 0.25 mg/(cm 2 · 15 h), and the Abbe number νd and the partial dispersion ratio Pg, F are the following (4 )formula:
Pg,F>−0.0004νd+0.5718 (4)
optical glass that satisfies
Al3+およびNb5+を合計で10カチオン%以上含む、請求項1に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, comprising 10 cation % or more of Al 3+ and Nb 5+ in total. Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+からなる群から選ばれるアルカリ土類金属成分を少なくとも一種含み、かつMg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量が20カチオン%以上である、請求項1または2に記載の光学ガラス。 Contains at least one alkaline earth metal component selected from the group consisting of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ , and the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is 20 cation % or more The optical glass according to claim 1 or 2. La3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+からなる群から選ばれる希土類成分を少なくとも一種含み、かつAl3+の含有量に対するLa3+、Gd3+、Y3+、Lu3+およびYb3+の合計含有量のモル比((La3++Gd3++Y3++Lu3++Yb3+)/Al3+)が0.3以下である、請求項1~のいずれか1項に記載の光学ガラス。 At least one rare earth component selected from the group consisting of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ , and the sum of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Lu 3+ and Yb 3+ with respect to the content of Al 3+ The optical glass according to any one of claims 1 to 3 , wherein the content molar ratio ((La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Lu 3+ +Yb 3+ )/Al 3+ ) is 0.3 or less. アルカリ金属成分の含有量が1カチオン%以上であり、かつLiの含有量が20カチオン%以下である、請求項1~のいずれか1項に記載の光学ガラス。 5. The optical glass according to claim 1 , wherein the content of the alkali metal component is 1 cation % or more and the content of Li + is 20 cation % or less. アッべ数νdが45以上である、請求項1~のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 5 , which has an Abbe number νd of 45 or more. 下記(1)~(4):
(1)波長400nm~700nm、厚さ10mmにおける内部透過率が96.5%以上、
(2)Dが0.35%未満、
(3)DSTPPが0.40mg/(cm・h)未満、
(4)Dが5.0×10-3mg/(cm・h)未満、
の少なくとも1つを満たす、請求項1~のいずれか1項に記載の光学ガラス。
(1) to (4) below:
(1) an internal transmittance of 96.5% or more at a wavelength of 400 nm to 700 nm and a thickness of 10 mm;
(2) D A is less than 0.35%,
(3) D STPP is less than 0.40 mg/(cm 2 ·h),
(4) D 0 is less than 5.0×10 −3 mg/(cm 2 ·h);
The optical glass according to any one of claims 1 to 6 , which satisfies at least one of
請求項1~のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子。 An optical element comprising the optical glass according to any one of claims 1 to 7 .
JP2019190646A 2017-03-31 2019-10-18 Optical glasses and optical elements Active JP7219199B2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017069885 2017-03-31
JP2017069885 2017-03-31
JP2017249428 2017-12-26
JP2017249428 2017-12-26

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018053909A Division JP6606568B2 (en) 2017-03-31 2018-03-22 Optical glass and optical element

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2020015662A JP2020015662A (en) 2020-01-30
JP2020015662A5 JP2020015662A5 (en) 2021-02-25
JP7219199B2 true JP7219199B2 (en) 2023-02-07

Family

ID=67062363

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018053909A Active JP6606568B2 (en) 2017-03-31 2018-03-22 Optical glass and optical element
JP2019190646A Active JP7219199B2 (en) 2017-03-31 2019-10-18 Optical glasses and optical elements

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018053909A Active JP6606568B2 (en) 2017-03-31 2018-03-22 Optical glass and optical element

Country Status (1)

Country Link
JP (2) JP6606568B2 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110467346B (en) * 2018-05-10 2021-11-19 Hoya株式会社 Optical glass and optical element
US12222478B2 (en) 2019-08-30 2025-02-11 Nikon Corporation Optical system, optical apparatus and method for manufacturing the optical system
CN114270237B (en) * 2019-08-30 2024-06-14 株式会社尼康 Optical systems and optical equipment
TWI910115B (en) * 2019-09-27 2026-01-01 日商Hoya股份有限公司 Optical glass and optical components
CN111995247B (en) * 2020-09-08 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 Optical glass, optical preform, optical element and optical instrument
CN112811815B (en) * 2021-01-21 2022-04-12 成都光明光电股份有限公司 Optical glass, glass preform, optical element and optical instrument
CN114804622B (en) * 2021-01-21 2023-08-01 成都光明光电股份有限公司 Near infrared special dispersion glass
JP2022167838A (en) * 2021-04-22 2022-11-04 Hoya株式会社 Optical glass, optical element blank, glass material for press molding, and optical element
CN117209145A (en) * 2022-06-10 2023-12-12 豪雅株式会社 Optical glass and optical element

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005112717A (en) 2003-09-16 2005-04-28 Ohara Inc Optical glass having small photoelastic constant
JP2013151410A (en) 2011-12-28 2013-08-08 Ohara Inc Optical glass, optical element and preform
JP2015067459A (en) 2013-09-26 2015-04-13 旭硝子株式会社 Fluorophosphate glass, press-molding preform, and optical element
CN106145668A (en) 2016-06-24 2016-11-23 成都光明光电股份有限公司 Optical Glass, Optical Preforms and Optical Components

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2342484B2 (en) * 1973-08-23 1977-12-29 Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar METHOD OF MANUFACTURING A FLUOROPHOSPHATE GLASS HAVING A REFRACTORY INDUSTRY N DEEP E GREATER THAN 1.57, AN ABBE VALUE NY DEEP E SMALLER THAN 70 AND A RELATIVELY HIGH POSITIVE ABNORMAL PARTIAL DISPERSION
DE2514017C2 (en) * 1975-03-29 1984-03-29 Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar Process for the production of a fluorophosphate optical glass with a high positive anomalous partial dispersion, a relatively high refractive index and a high Abbe number
JPS604145B2 (en) * 1981-01-20 1985-02-01 株式会社ニコン fluoride phosphate optical glass
FR2528032B1 (en) * 1982-06-04 1986-04-11 Corning Glass Works FLUOROPHOSPHATE MOLDABLE GLASS COMPOSITIONS CONTAINING NIOBIUM OXIDE
JPS6296346A (en) * 1985-10-19 1987-05-02 エルンスト ライツ ヴエツラ− ゲセルシヤフトミツト ベシユレンクテル ハフツング Optical fluophosphate glass with extraordinary positive partial dispersion and manufacture

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005112717A (en) 2003-09-16 2005-04-28 Ohara Inc Optical glass having small photoelastic constant
JP2013151410A (en) 2011-12-28 2013-08-08 Ohara Inc Optical glass, optical element and preform
JP2015067459A (en) 2013-09-26 2015-04-13 旭硝子株式会社 Fluorophosphate glass, press-molding preform, and optical element
CN106145668A (en) 2016-06-24 2016-11-23 成都光明光电股份有限公司 Optical Glass, Optical Preforms and Optical Components
JP2017226594A (en) 2016-06-24 2017-12-28 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 Optical glass, optical preform, and optical element

Also Published As

Publication number Publication date
JP6606568B2 (en) 2019-11-13
JP2019104670A (en) 2019-06-27
JP2020015662A (en) 2020-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7219199B2 (en) Optical glasses and optical elements
TWI687385B (en) Optical glass and optical components
JP5731388B2 (en) Optical glass
CN108529874B (en) Optical glass and optical element
JP4408937B2 (en) GLASS MANUFACTURING METHOD, PRECISION FOR PREMIUM PRESS MOLDING AND OPTICAL DEVICE
JP6480722B2 (en) Glass, Glass Material for Press Molding, Optical Element Blank, and Optical Element
JP2009256149A (en) Optical glass, method of producing the same, optical element and method of producing optical element
JP7194551B2 (en) Optical glass, glass materials for press molding, optical element blanks and optical elements
JP7157522B2 (en) Optical glasses and optical elements
CN106746613A (en) Optical glass
JP7132884B2 (en) Optical glasses and optical elements
TWI838410B (en) Optical glass, glass raw materials for press molding, optical element blanks, and optical elements
JP6961547B2 (en) Optical glass and optical elements
JP5443415B2 (en) Fluorophosphate glass, glass material for press molding, optical element blank, optical element, and production method thereof
TWI887211B (en) Optical glass, glass raw materials for press molding, optical element blanks, and optical elements
TWI781231B (en) Optical glass and optical components
JP7755101B2 (en) Optical Glass and Optical Elements
JP7668751B2 (en) Optical Glass and Optical Elements

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210114

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210114

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220117

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220301

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220421

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220802

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220922

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230110

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230126

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7219199

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250