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JP7222878B2 - Composition for forming antistatic film for windshield, timepiece using the same, and method for manufacturing timepiece - Google Patents
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JP7222878B2 - Composition for forming antistatic film for windshield, timepiece using the same, and method for manufacturing timepiece - Google Patents

Composition for forming antistatic film for windshield, timepiece using the same, and method for manufacturing timepiece Download PDF

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JP7222878B2 JP2019234171A JP2019234171A JP7222878B2 JP 7222878 B2 JP7222878 B2 JP 7222878B2 JP 2019234171 A JP2019234171 A JP 2019234171A JP 2019234171 A JP2019234171 A JP 2019234171A JP 7222878 B2 JP7222878 B2 JP 7222878B2
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Description

本発明は、風防用帯電防止膜形成用組成物、及びそれを用いた時計と時計の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for forming an antistatic film for a windshield, a timepiece using the same, and a method for manufacturing a timepiece.

特許文献1には、透光性を有する基材を備える時計用のカバー部材が記載されている。この時計用カバー部材において、上記基材の一方の面には、酸化ケイ素(SiO2)からなる層と、窒化ケイ素(SiN)からなる層とが、交互に積層してなる反射防止層が形成されている。また、上記基材の他方の面には、少なくとも透明導電膜層を有する帯電防止層が形成されている。上記帯電防止層は、ITO(Indium Tin Oxide)を用いて形成されている。 Patent Literature 1 describes a cover member for a timepiece provided with a translucent base material. In this watch cover member, an antireflection layer formed by alternately laminating a layer made of silicon oxide (SiO 2 ) and a layer made of silicon nitride (SiN) is formed on one surface of the base material. It is An antistatic layer having at least a transparent conductive film layer is formed on the other surface of the base material. The antistatic layer is formed using ITO (Indium Tin Oxide).

特開2017-128494号公報JP 2017-128494 A

しかしながら、特許文献1の時計用カバー部材は、帯電防止性能が劣っている。 However, the watch cover member of Patent Document 1 is inferior in antistatic performance.

そこで、本発明の目的は、帯電防止性能に優れる帯電防止膜が形成できるカバー部材として風防用帯電防止膜形成用組成物を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition for forming an antistatic film for a windshield as a cover member capable of forming an antistatic film having excellent antistatic performance.

本発明の風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含み、上記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、上記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、上記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含む。 The windshield antistatic film-forming composition of the present invention comprises a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, and at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol. and water, the conductive polymer in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, and the acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less. and contains the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher in an amount of 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less.

本発明の風防用帯電防止膜形成用組成物によれば、帯電防止性能に優れる帯電防止膜が形成できる。 According to the composition for forming an antistatic film for a windshield of the present invention, an antistatic film having excellent antistatic performance can be formed.

図1は、実施形態の時計の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of the timepiece of the embodiment.

本発明を実施するための形態(実施形態)につき、詳細に説明する。以下の実施形態に記載した内容により本発明が限定されるものではない。また、以下に記載した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、以下に記載した構成は適宜組み合わせることが可能である。また、本発明の要旨を逸脱しない範囲で構成の種々の省略、置換または変更を行うことができる。 A form (embodiment) for carrying out the present invention will be described in detail. The present invention is not limited by the contents described in the following embodiments. In addition, the components described below include those that can be easily assumed by those skilled in the art and those that are substantially the same. Furthermore, the configurations described below can be combined as appropriate. In addition, various omissions, substitutions, or changes in configuration can be made without departing from the gist of the present invention.

<風防用帯電防止膜形成用組成物>
実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含む。また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、上記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、上記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、上記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含む。溶解性の観点から、上記導電性高分子を0.03質量%以上1.0質量%以下の量で含むことが好ましい。
<Composition for forming antistatic film for windshield>
The windshield antistatic film-forming composition of the embodiment comprises a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, and at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol. and water. In addition, the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment contains the conductive polymer in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, and the acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass. The water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher is contained in an amount of 0.1 mass % or more and 10.0 mass % or less. From the viewpoint of solubility, it is preferable to contain the conductive polymer in an amount of 0.03% by mass or more and 1.0% by mass or less.

実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、たとえば一例として時計の風防を構成する基材の表面に帯電防止膜を形成することができる。たとえば、時計の風防を構成する基材の表面に実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物を塗布等により付着し、加熱して帯電防止膜を形成できる。形成された帯電防止膜は、加熱の際に、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒、アルコール、水が蒸発するため、少なくとも導電性高分子を含む導電性高分子膜である。ところで、特許文献1のように、帯電防止膜をITO(Indium Tin Oxide)等の無機化合物により形成することもできる。しかしながら、ITO膜は、真空蒸着装置を使用して形成する必要があり、煩雑であり高コストとなる。また、真空蒸着装置を用いるため、基材がプラスチックであるとITO膜を形成できない。さらに、ITO膜は、温度変化によりひびが入ることがある。これに対して、導電性高分子膜は、上記のように塗布等による付着および加熱を経て形成できる。すなわち、簡便に形成でき、コストを抑えられる。また、基材がプラスチックであっても導電性高分子膜を形成できる。さらに、導電性高分子膜は、温度変化によりひびが入り難いととともに、帯電防止性能にも優れている。 The composition for forming an antistatic film for a windshield according to the embodiment can form an antistatic film on the surface of a base material that constitutes the windshield of a timepiece, for example. For example, the composition for forming an antistatic film for a windshield of the embodiment can be applied by coating or the like to the surface of a base material that constitutes the windshield of a timepiece, and heated to form an antistatic film. The formed antistatic film is a conductive polymer film containing at least a conductive polymer because the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, alcohol, and water evaporate during heating. By the way, as in Patent Document 1, the antistatic film can also be formed from an inorganic compound such as ITO (Indium Tin Oxide). However, the ITO film needs to be formed using a vacuum deposition apparatus, which is complicated and expensive. Moreover, since a vacuum deposition apparatus is used, an ITO film cannot be formed if the base material is plastic. In addition, ITO films can crack due to temperature changes. On the other hand, the conductive polymer film can be formed through adhesion such as coating and heating as described above. That is, it can be formed easily and the cost can be reduced. Moreover, even if the base material is plastic, a conductive polymer film can be formed. Furthermore, the conductive polymer film is resistant to cracking due to temperature changes and has excellent antistatic properties.

また、従来、基材がプラスチックの場合には、界面活性剤を用いて帯電防止膜が形成されることがある。界面活性剤で形成された帯電防止膜では、空気中の水分を利用して、表面抵抗を下げることにより、帯電を防止する。このため、湿度が低いと帯電防止性能を発揮し難い。これに対して、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物を用いて形成した帯電防止膜では、導電性高分子の働きにより、帯電を防止する。このため、湿度に関係なく帯電防止性能を発揮できる。したがって、基材における文字板側の表面に帯電防止膜を設けた場合も、帯電防止性能を発揮できる。 Conventionally, when the base material is plastic, an antistatic film is sometimes formed using a surfactant. An antistatic film formed of a surfactant prevents static electricity by using moisture in the air to lower the surface resistance. Therefore, when the humidity is low, it is difficult to exhibit the antistatic performance. On the other hand, the antistatic film formed using the composition for forming an antistatic film for a windshield of the embodiment prevents charging due to the function of the conductive polymer. Therefore, antistatic performance can be exhibited regardless of humidity. Therefore, even when an antistatic film is provided on the dial-side surface of the base material, the antistatic performance can be exhibited.

また、エレクトレットモータを使用した時計では、静電誘導力で起動するため、時計のケース内を低湿度に保つ必要があり、風防が帯電しやすく、風防の帯電により風防の帯電部分と時刻などを表示する指針との間で静電引力が発生しやすい。そのため、運針ムラが発生する場合がある。このような時計であっても、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物によれば帯電防止性能に優れる帯電防止膜が形成できるため、運針ムラを抑制できる。 In addition, since a watch using an electret motor is activated by electrostatic induction, it is necessary to keep the inside of the watch case at low humidity. Electrostatic attraction is likely to occur between the pointer to be displayed. As a result, uneven hand movement may occur. Even in such a timepiece, an antistatic film having excellent antistatic performance can be formed by using the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment, so that uneven movement of the hands can be suppressed.

上記のように、形成された帯電防止膜には、導電性高分子が含まれるため、優れた帯電防止性能が発揮される。また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物において、導電性高分子が上記の量で含まれていると、優れた帯電防止性能が発揮できる帯電防止膜が得られる。また、導電性高分子が上記の量で含まれていると、風防の見栄えにも影響を与え難い。 As described above, the formed antistatic film contains a conductive polymer, and therefore exhibits excellent antistatic performance. In addition, when the composition for forming an antistatic film for a windshield of the embodiment contains the conductive polymer in the above amount, an antistatic film capable of exhibiting excellent antistatic performance can be obtained. In addition, when the conductive polymer is contained in the above amount, it hardly affects the appearance of the windshield.

導電性高分子としては、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)(PEDOT/PSS;Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(styrenesulfonate))、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、これらの誘導体が挙げられる。導電性高分子は、1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Examples of conductive polymers include poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) (PEDOT/PSS; Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(styrenesulfonate)), polyaniline, polyacetylene, and polythiophene. , polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, and derivatives thereof. The conductive polymer may be used singly or in combination of two or more.

これらのうちで、導電性高分子としては、帯電防止性能の観点から、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)が好適に用いられる。 Among these, poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) is preferably used as the conductive polymer from the viewpoint of antistatic performance.

アセチレン系界面活性剤を用いると、基材に実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物を付着させる際、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物がはじかれ難くなる。したがって、薄く均一に付着できる。また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物において、アセチレン系界面活性剤が上記の量で含まれていると、上記機能が充分に発揮される。 When the acetylenic surfactant is used, the composition for forming an antistatic film for windshield of the embodiment is less likely to be repelled when the composition for forming an antistatic film for windshield of the embodiment is adhered to a substrate. Therefore, it can adhere thinly and uniformly. In addition, when the composition for forming an antistatic film for a windshield of the embodiment contains the acetylenic surfactant in the above amount, the above functions are sufficiently exhibited.

アセチレン系界面活性剤としては、アセチレンアルコール、アセチレンジオール、およびこれらにアルキレンオキサイドを付加した化合物が挙げられる。アセチレン系界面活性剤は、1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Acetylene surfactants include acetylene alcohol, acetylene diol, and compounds obtained by adding alkylene oxide thereto. Acetylene-based surfactants may be used singly or in combination of two or more.

アセチレンアルコールとしては、HOCR12-C≡CH(R1、R2は、それぞれ炭素数1~8のアルキル基を示す。)で表される化合物が挙げられる。具体的には、R1がメチル基、R2がイソブチル基である化合物、R1およびR2がメチル基である化合物、R1がメチル基、R2がエチル基である化合物が挙げられる。 Acetylene alcohols include compounds represented by HOCR 1 R 2 —C≡CH (R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms). Specific examples include compounds in which R 1 is a methyl group and R 2 is an isobutyl group, compounds in which R 1 and R 2 are methyl groups, and compounds in which R 1 is a methyl group and R 2 is an ethyl group.

アセチレンジオールとしては、HOCR12-C≡C-CR12OH(R1、R2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1~8のアルキル基を示す。)で表される化合物が挙げられる。具体的には、R1がメチル基、R2がイソブチル基である化合物、R1およびR2がメチル基である化合物、R1がメチル基、R2がエチル基である化合物、R1がメチル基、R2がイソペンチル基である化合物が挙げられる。 The acetylenediol is represented by HOCR 1 R 2 —C≡C—CR 1 R 2 OH (R 1 and R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms). compounds that are Specifically, compounds where R 1 is a methyl group and R 2 is an isobutyl group, compounds where R 1 and R 2 are methyl groups, compounds where R 1 is a methyl group and R 2 is an ethyl group, compounds where R 1 is Examples include methyl groups and compounds in which R 2 is an isopentyl group.

また、これらにアルキレンオキサイドを付加した化合物としては、上記アセチレンアルコールまたはアセチレンジオールに、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを付加した化合物が挙げられる。 Compounds obtained by adding alkylene oxide thereto include compounds obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to the above acetylene alcohol or acetylene diol.

これらのうちで、アセチレン系界面活性剤としては、膜形成のしやすさの観点から、2,5,8,11-テトラメチル-6-ドデシン-5,8-ジオール,エトキシラテドが好適に用いられる。 Among these, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol and ethoxylate are preferably used as the acetylenic surfactant from the viewpoint of ease of film formation. .

沸点180℃以上の水溶性有機溶媒は、基材に付着させた実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物を加熱する際、徐々にゆっくり蒸発する。上記水溶性有機溶媒がゆっくり蒸発していくと、その間に導電性高分子の分子間のパス(いいかえると、導電性を発現するための電子が移動できる道筋)が形成できる。したがって、優れた帯電防止性能が発揮できる帯電防止膜が得られる。また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物において、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒が上記の量で含まれていると、上記機能が充分に発揮される。 The water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher evaporates gradually and slowly when the composition for forming a windshield antistatic film according to the embodiment attached to the substrate is heated. As the water-soluble organic solvent slowly evaporates, an intermolecular path of the conductive polymer (in other words, a path through which electrons can move to develop conductivity) is formed. Therefore, an antistatic film capable of exhibiting excellent antistatic performance can be obtained. Further, when the composition for forming an antistatic film for a windshield of the embodiment contains the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher in the above amount, the above functions are sufficiently exhibited.

沸点180℃以上の水溶性有機溶媒としては、ジメチルスルホキシド(沸点189℃)、エチレングリコール(沸点197.6℃)、N-メチルピロリドン(沸点202℃)が挙げられる。沸点180℃以上の水溶性有機溶媒は、1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Water-soluble organic solvents having a boiling point of 180° C. or higher include dimethylsulfoxide (boiling point of 189° C.), ethylene glycol (boiling point of 197.6° C.), and N-methylpyrrolidone (boiling point of 202° C.). The water-soluble organic solvents having a boiling point of 180° C. or higher may be used singly or in combination of two or more.

これらのうちで、ジメチルスルホキシドとしては、パス形成のしやすさの観点から、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)が好適に用いられる。 Among these, poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) is preferably used as dimethylsulfoxide from the viewpoint of ease of path formation.

実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物において、残部は、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールおよび水である。なお、本明細書において、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールについて、単にアルコール成分ともいう。アルコール成分は、イソプロピルアルコール、エタノールを単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。アルコール成分および水は、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物において、アセチレン系界面活性剤および導電性高分子の両者を溶解させる役割を有する。 In the composition for forming a windshield antistatic film of the embodiment, the balance is at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol, and water. In addition, in this specification, at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol is simply referred to as an alcohol component. As the alcohol component, isopropyl alcohol and ethanol may be used alone, or both may be used in combination. The alcohol component and water serve to dissolve both the acetylenic surfactant and the conductive polymer in the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment.

アルコール成分としては、相溶性の観点から、イソプロピルアルコールが好適に用いられる。 As the alcohol component, isopropyl alcohol is preferably used from the viewpoint of compatibility.

実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、さらにエポキシ基を有するシランカップリング剤を含んでいてもよい。エポキシ基を有するシランカップリング剤を用いると、特に基材がガラスの場合に、基材に帯電防止膜を強固に付けられる。また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物の安定性も向上する。 The windshield antistatic film-forming composition of the embodiment may further contain a silane coupling agent having an epoxy group. When a silane coupling agent having an epoxy group is used, an antistatic film can be firmly adhered to the substrate, especially when the substrate is glass. In addition, the stability of the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment is also improved.

エポキシ基を有するシランカップリング剤は、具体的には、無機材料と親和性や反応性を有する加水分解基(X)と、有機材料と化学結合するエポキシ基(Y)とを有するケイ素化合物である。たとえば、上記シランカップリング剤は、X3-nMenSi-R-Y(Xは加水分解基、Yはエポキシ基、Meはメチル基、Rは炭素数2~3のアルキレン基を示し、nは0または1である。)で表される化合物である。加水分解性基(X)としては、CH3O-(メトキシ基)、CH3CH2O-(エトキシ基)、CH3OCH2CH2O-(2-メトキシエトキシ基)が挙げられる。また、R(アルキレン基)としては、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。 A silane coupling agent having an epoxy group is, specifically, a silicon compound having a hydrolyzable group (X) that has affinity and reactivity with an inorganic material and an epoxy group (Y) that chemically bonds with an organic material. be. For example, the silane coupling agent is X 3-n Men Si-RY (X is a hydrolyzable group, Y is an epoxy group, Me is a methyl group, R is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, n is 0 or 1.). Examples of the hydrolyzable group (X) include CH 3 O--(methoxy group), CH 3 CH 2 O--(ethoxy group) and CH 3 OCH 2 CH 2 O--(2-methoxyethoxy group). Moreover, an ethylene group and a propylene group are mentioned as R (alkylene group).

エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、たとえば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシランが挙げられる。エポキシ基を有するシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Silane coupling agents having an epoxy group include, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4 -epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiisopropenoxysilane. Silane coupling agents having an epoxy group may be used singly or in combination of two or more.

また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、エポキシ基を有するシランカップリング剤を含む場合は、エポキシ基を有するシランカップリング剤を0.01質量%以上0.5質量%以下の量で含むことが好ましい。 When the composition for forming an antistatic film for a windshield of the embodiment contains a silane coupling agent having an epoxy group, the silane coupling agent having an epoxy group is contained in an amount of 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less. is preferably contained in an amount of

なお、エポキシ基を有するシランカップリング剤を用いる場合は、風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、エポキシ基を有するシランカップリング剤とを含み、残部が、アルコール成分および水である。 When a silane coupling agent having an epoxy group is used, the composition for forming an antistatic film for a windshield comprises a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, and a silane coupling agent having an epoxy group, and the balance is an alcohol component and water.

実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、さらに水溶性ポリウレタンおよび水溶性ポリエステルから選ばれる少なくとも1種の水溶性樹脂を含んでいてもよい。水溶性樹脂は、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリエステルを単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。水溶性樹脂を用いると、帯電防止膜の密着性が向上できる。このため、基材の他、パッキングまたは有機塗装された外装部品にも帯電防止膜をより好適に形成できるようになる。 The windshield antistatic film-forming composition of the embodiment may further contain at least one water-soluble resin selected from water-soluble polyurethanes and water-soluble polyesters. As the water-soluble resin, water-soluble polyurethane or water-soluble polyester may be used alone, or both may be used in combination. The use of a water-soluble resin can improve the adhesion of the antistatic film. Therefore, the antistatic film can be more preferably formed not only on the base material but also on the packing or the exterior part which is organically coated.

また、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、水溶性樹脂を含む場合は、水溶性樹脂を0.01質量%以上2.5質量%以下の量で含むことが好ましい。 When the composition for forming a windshield antistatic film of the embodiment contains a water-soluble resin, it preferably contains the water-soluble resin in an amount of 0.01% by mass or more and 2.5% by mass or less.

なお、水溶性樹脂を用いる場合は、風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、水溶性樹脂とを含み、残部が、アルコール成分および水である。 When a water-soluble resin is used, the windshield antistatic film-forming composition comprises a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, and a water-soluble resin. with the balance being the alcohol component and water.

実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物は、たとえば、以下の手順により調製できる。まず、導電性高分子を含む水溶液を用意し、これを攪拌しながら、アルコール成分を少しずつ加え、次いで、他の成分を加える。さらに、最終的な濃度調整のため、アルコール成分および/または水を添加してもよい。このようにして、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物を得ることができる。 The windshield antistatic film-forming composition of the embodiment can be prepared, for example, by the following procedure. First, an aqueous solution containing a conductive polymer is prepared, an alcohol component is added little by little while stirring, and then other components are added. Furthermore, an alcohol component and/or water may be added for final concentration adjustment. Thus, the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment can be obtained.

<時計および時計の製造方法>
図1は、実施形態の時計の断面図である。なお、実施形態の時計は、腕時計である。図1に示すように、実施形態の時計は、風防10を備え、風防10は、基材11と基材11の表面に形成された帯電防止膜12とを有する。具体的には、帯電防止膜12は、基材11における文字板31側の表面に形成されている。また、風防10は、パッキング32を介して時計ケース20に取り付けられている。これにより、時計内部に塵、埃、水分などが浸入しないような気密構造が形成されている。ここで、時計ケース20は、胴21および裏蓋22が嵌合されて形成されている。また、胴21および裏蓋22の間には、パッキング33が設けられている。なお、時計ケース20内には、ムーブメント34および文字板31が一体に、中枠35により保持され、収納されている。また、文字板31上には指針36が設けられており、胴21および文字板31の外周領域の間には、見きり37が設けられている。
<Watch and Watch Manufacturing Method>
FIG. 1 is a cross-sectional view of the timepiece of the embodiment. Note that the timepiece of the embodiment is a wristwatch. As shown in FIG. 1, the timepiece of the embodiment includes a windshield 10 having a base 11 and an antistatic film 12 formed on the surface of the base 11 . Specifically, the antistatic film 12 is formed on the dial 31 side surface of the base material 11 . Also, the windshield 10 is attached to the watch case 20 via a packing 32 . As a result, an airtight structure is formed to prevent dust, dirt, moisture, etc. from entering the watch. Here, the watch case 20 is formed by fitting a case 21 and a back cover 22 together. A packing 33 is provided between the case 21 and the back cover 22 . A movement 34 and a dial 31 are housed in the watch case 20 while being integrally held by a middle frame 35 . A pointer 36 is provided on the dial 31 , and a partition 37 is provided between the outer peripheral regions of the case 21 and the dial 31 .

基材11は、ガラスまたはプラスチックを含む。ガラスとしては、サファイアガラス、ソーダガラス、強化クリスタルガラスが挙げられる。プラスチックとしては、アクリル樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。帯電防止膜は、導電性高分子を含む。導電性高分子は、たとえば、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物において例示した導電性高分子である。導電性高分子としては、帯電防止性能の観点から、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)が好適に用いられる。 Substrate 11 includes glass or plastic. Examples of glass include sapphire glass, soda glass, and tempered crystal glass. Examples of plastics include acrylic resins and polycarbonates. The antistatic film contains a conductive polymer. The conductive polymer is, for example, the conductive polymer exemplified in the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment. As the conductive polymer, poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) is preferably used from the viewpoint of antistatic performance.

基材11の厚さは、通常0.5mm以上8mm以下である。帯電防止膜12の厚さは、通常4nm以上1μm以下である。 The thickness of the base material 11 is usually 0.5 mm or more and 8 mm or less. The thickness of the antistatic film 12 is usually 4 nm or more and 1 μm or less.

実施形態の時計は、たとえば、実施形態の風防用帯電防止膜形成用組成物を用いて製造できる。すなわち、実施形態の時計の製造方法は、基材11と上記基材11の表面に形成された帯電防止膜12とを有する風防10を備える時計の製造方法であって、基材11における文字板31側となる表面に、風防用帯電防止膜形成用組成物を付着し、60℃以上130℃以下に加熱して、上記帯電防止膜を形成する工程を含む。 The timepiece of the embodiment can be manufactured, for example, using the windshield antistatic film-forming composition of the embodiment. That is, the method for manufacturing a timepiece according to the embodiment is a method for manufacturing a timepiece including a windshield 10 having a base material 11 and an antistatic film 12 formed on the surface of the base material 11. A step of applying an antistatic film-forming composition for a windshield to the surface on the 31 side and heating to 60° C. or higher and 130° C. or lower to form the antistatic film.

基材11は、ガラスまたはプラスチックを含む。基材11の詳細については、上述の通りである。また、上記風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含み、上記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、上記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、上記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含む。上記風防用帯電防止膜形成用組成物の詳細については、上述の通りである。 Substrate 11 includes glass or plastic. The details of the base material 11 are as described above. The windshield antistatic film-forming composition comprises a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, and at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol. and water, the conductive polymer in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, and the acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less. and contains the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher in an amount of 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less. The details of the composition for forming the windshield antistatic film are as described above.

風防用帯電防止膜形成用組成物の付着は、たとえばスプレー塗布等の塗布により行ってもよく、ディップにより行ってもよい。基材11に付着させた風防用帯電防止膜形成用組成物の加熱は、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒、アルコール成分および水が蒸発するまで行えばよい。たとえば上記温度範囲で1時間以上3時間以下行う。また、加熱は、空気中で行ってもよく、窒素ガスなど不活性ガス中で行ってもよい。 The composition for forming an antistatic film for a windshield may be applied, for example, by spray coating or the like, or by dipping. The composition for forming a windshield antistatic film adhered to the substrate 11 may be heated until the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, the alcohol component, and the water evaporate. For example, it is carried out within the above temperature range for 1 hour or more and 3 hours or less. Moreover, heating may be performed in the air or in an inert gas such as nitrogen gas.

これにより、導電性高分子を含む帯電防止膜12が形成される。帯電防止膜12は、温導電性高分子により構成されているため、温度変化によりひびが入りにくいととともに、帯電防止性能に優れる。また、風防10の見栄えにも影響を与え難い。さらに、エレクトレットモータを使用した時計であっても、帯電による運針ムラが抑制できる。 Thereby, an antistatic film 12 containing a conductive polymer is formed. Since the antistatic film 12 is composed of a thermally conductive polymer, it is resistant to cracking due to temperature changes and has excellent antistatic performance. Also, the appearance of the windshield 10 is less likely to be affected. Furthermore, even in a timepiece using an electret motor, uneven movement of the hands due to electrification can be suppressed.

なお、帯電防止膜12は、少なくとも導電性高分子を含み、アセチレン系界面活性剤を含んでいてもよい。 The antistatic film 12 contains at least a conductive polymer and may contain an acetylenic surfactant.

その他、風防用帯電防止膜形成用組成物がエポキシ基を有するシランカップリング剤を含む場合は、帯電防止膜12は、該シランカップリング剤に由来する化合物を含んでいてもよい。また、風防用帯電防止膜形成用組成物が水性樹脂を含む場合は、帯電防止膜12は、該水性樹脂を含んでいてもよい。 In addition, when the composition for forming an antistatic film for a windshield contains a silane coupling agent having an epoxy group, the antistatic film 12 may contain a compound derived from the silane coupling agent. Moreover, when the composition for forming an antistatic film for a windshield contains an aqueous resin, the antistatic film 12 may contain the aqueous resin.

上記実施形態の時計では、基材11における文字板31側の表面に帯電防止膜12を形成している。これに対して、基材11における文字板31側とは反対側の表面に帯電防止膜12を形成してもよい。また、上記実施形態の時計では、基材11における文字板31側の表面に帯電防止膜12を直接形成している。これに対して、基材11における文字板31側の表面に、反射防止膜などの中間層を介して帯電防止膜12を形成してもよい。また、上記実施形態の時計では、基材11の表面に帯電防止膜12を形成している。これに対して、パッキング32、33の表面に帯電防止膜12を形成してもよい。さらに、上記実施形態の時計は、指針36が設けられた腕時計であるが、デジタル時計であってもよく、掛け時計、置き時計、懐中時計などであってもよい。これらいずれの場合も、優れた帯電防止性能が発揮できる。 In the timepiece of the above embodiment, the antistatic film 12 is formed on the dial 31 side surface of the base material 11 . On the other hand, the antistatic film 12 may be formed on the surface of the substrate 11 opposite to the dial 31 side. In addition, in the timepiece of the above embodiment, the antistatic film 12 is directly formed on the dial 31 side surface of the base material 11 . On the other hand, the antistatic film 12 may be formed on the dial 31 side surface of the base material 11 via an intermediate layer such as an antireflection film. Moreover, in the timepiece of the above embodiment, the antistatic film 12 is formed on the surface of the base material 11 . Alternatively, the antistatic film 12 may be formed on the surfaces of the packings 32 and 33 . Furthermore, although the timepiece in the above embodiment is a wristwatch provided with hands 36, it may be a digital timepiece, a wall clock, a table clock, a pocket watch, or the like. In any of these cases, excellent antistatic performance can be exhibited.

以上より、本発明は以下に関する。
[1] 導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含み、上記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、上記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、上記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含む、風防用帯電防止膜形成用組成物。
上記風防用帯電防止膜形成用組成物によれば、帯電防止性能に優れる帯電防止膜が形成できる。
As described above, the present invention relates to the following.
[1] The conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher, at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol, and water, Molecules in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, the above acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less, and a water-soluble organic compound having a boiling point of 180 ° C. or higher A composition for forming an antistatic film for a windshield, containing a solvent in an amount of 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less.
According to the composition for forming an antistatic film for a windshield, an antistatic film having excellent antistatic performance can be formed.

[2] 上記導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)である、[1]に記載の風防用帯電防止膜形成用組成物。
上記風防用帯電防止膜形成用組成物によれば、帯電防止性能により優れる帯電防止膜が形成できる。
[2] The composition for forming an antistatic film for a windshield according to [1], wherein the conductive polymer is poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate).
According to the composition for forming an antistatic film for a windshield, an antistatic film having excellent antistatic performance can be formed.

[3] さらにエポキシ基を有するシランカップリング剤を含む、[1]または[2]に記載の風防用帯電防止膜形成用組成物。
特に基材がガラスの場合に、基材に帯電防止膜を強固に付けられる。
[3] The composition for forming a windshield antistatic film according to [1] or [2], further comprising a silane coupling agent having an epoxy group.
Especially when the base material is glass, the antistatic film can be firmly adhered to the base material.

[4] 基材と上記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を備える時計であって、上記帯電防止膜は、上記基材における文字板側の表面に形成されており、上記基材は、ガラスまたはプラスチックを含み、上記帯電防止膜は、導電性高分子を含む、時計。
上記時計は、帯電防止性能に優れる。
[4] A timepiece comprising a windshield having a substrate and an antistatic film formed on the surface of the substrate, wherein the antistatic film is formed on the dial-side surface of the substrate, A timepiece, wherein the substrate comprises glass or plastic, and the antistatic film comprises a conductive polymer.
The watch has excellent antistatic performance.

[5] 上記導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)である、[4]に記載の時計。
上記時計は、帯電防止性能により優れる。
[5] The timepiece according to [4], wherein the conductive polymer is poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate).
The timepiece described above is superior in antistatic performance.

[6] 基材と上記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を備える時計の製造方法であって、上記基材における文字板側となる表面に、風防用帯電防止膜形成用組成物を付着し、60℃以上130℃以下に加熱して、上記帯電防止膜を形成する工程を含み、上記基材は、ガラスまたはプラスチックを含み、上記風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含み、上記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、上記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、上記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含み、上記帯電防止膜は、上記導電性高分子を含む、時計の製造方法。
上記時計の製造方法によれば、帯電防止性能に優れる時計が得られる。
[6] A method for manufacturing a timepiece having a windshield having a substrate and an antistatic film formed on the surface of the substrate, wherein an antistatic film for the windshield is formed on the dial-side surface of the substrate. and heating to 60° C. or more and 130° C. or less to form the antistatic film, the substrate comprises glass or plastic, and the composition for forming the windshield antistatic film contains a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol, and water; in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, the above acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less, and the above water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher in an amount of 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less, and the antistatic film contains the conductive polymer.
According to the method for manufacturing a timepiece described above, a timepiece having excellent antistatic performance can be obtained.

[7] 上記導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)である、[6]に記載の時計の製造方法。
上記時計の製造方法によれば、帯電防止性能により優れる時計が得られる。
[7] The method for manufacturing a watch according to [6], wherein the conductive polymer is poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate).
According to the timepiece manufacturing method described above, a timepiece having excellent antistatic performance can be obtained.

[8] 上記風防用帯電防止膜形成用組成物が、さらにエポキシ基を有するシランカップリング剤を含む、[6]または[7]に記載の時計の製造方法。
特に基材がガラスの場合に、基材に帯電防止膜を強固に付けられる。
[8] The method for manufacturing a watch according to [6] or [7], wherein the windshield antistatic film-forming composition further contains a silane coupling agent having an epoxy group.
Especially when the base material is glass, the antistatic film can be firmly adhered to the base material.

[実施例]
[実施例1-1]
まず、導電性高分子としてポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)を含む水溶液を用意した。導電性高分子を含む水溶液に対して、攪拌しながら、イソプロピルアルコールを少しずつ加え、次いで、ジメチルスルホキシド、アセチレン系界面活性剤として2,5,8,11-テトラメチル-6-ドデシン-5,8-ジオール,エトキシラテド、エポキシ基を有するシランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランをさらに加えた。次いで、最終的な濃度調整のため、得られた溶液に水を加え、風防用帯電防止膜形成用組成物を作製した。
上記風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子を0.074質量%、アセチレン系界面活性剤を0.029質量%、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.369質量%、エポキシ基を有するシランカップリング剤を0.123質量%の量で含み、残部は、イソプロピルアルコール(7.628質量%)および水(91.777質量%)であった。
[Example]
[Example 1-1]
First, an aqueous solution containing poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) as a conductive polymer was prepared. To an aqueous solution containing a conductive polymer, isopropyl alcohol is added little by little while stirring, followed by dimethyl sulfoxide, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5 as an acetylenic surfactant, 8-diol, ethoxylate, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent having an epoxy group were further added. Next, water was added to the resulting solution for final concentration adjustment, to prepare a windshield antistatic film-forming composition.
The composition for forming an antistatic film for a windshield contains 0.074% by mass of a conductive polymer, 0.029% by mass of an acetylenic surfactant, and 0.369% by mass of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher. , containing a silane coupling agent having an epoxy group in an amount of 0.123% by weight, and the balance being isopropyl alcohol (7.628% by weight) and water (91.777% by weight).

[実施例1-2]
エポキシ基を有するシランカップリング剤を加えなかった以外は、実施例1-1と同様にして、風防用帯電防止膜形成用組成物を作製した。
上記風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子を0.074質量%、アセチレン系界面活性剤を0.029質量%、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.369質量%の量で含み、残部は、イソプロピルアルコール(7.628質量%)および水(91.900質量%)であった。
[Example 1-2]
A composition for forming a windshield antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that no silane coupling agent having an epoxy group was added.
The composition for forming an antistatic film for a windshield contains 0.074% by mass of a conductive polymer, 0.029% by mass of an acetylenic surfactant, and 0.369% by mass of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher. with the balance being isopropyl alcohol (7.628% by weight) and water (91.900% by weight).

[実施例1-3]
まず、導電性高分子としてポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)を含む水溶液を用意した。導電性高分子を含む水溶液に対して、攪拌しながら、イソプロピルアルコールを少しずつ加え、次いで、ジメチルスルホキシド、アセチレン系界面活性剤として2,5,8,11-テトラメチル-6-ドデシン-5,8-ジオール,エトキシラテド、エポキシ基を有するシランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランをさらに加えた。次いで、最終的な濃度調整のため、得られた溶液に水を加え、風防用帯電防止膜形成用組成物を作製した。
上記風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子を0.516質量%、アセチレン系界面活性剤を0.200質量%、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を2.583質量%、エポキシ基を有するシランカップリング剤を0.861質量%の量で含み、残部は、イソプロピルアルコール(53.393質量%)および水(42.447質量%)であった。
[Example 1-3]
First, an aqueous solution containing poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate) as a conductive polymer was prepared. To an aqueous solution containing a conductive polymer, isopropyl alcohol is added little by little while stirring, followed by dimethyl sulfoxide, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5 as an acetylenic surfactant, 8-diol, ethoxylate, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent having an epoxy group were further added. Next, water was added to the resulting solution for final concentration adjustment, to prepare a windshield antistatic film-forming composition.
The composition for forming an antistatic film for a windshield contains 0.516% by mass of a conductive polymer, 0.200% by mass of an acetylenic surfactant, and 2.583% by mass of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher. , containing a silane coupling agent having an epoxy group in an amount of 0.861% by weight, and the balance being isopropyl alcohol (53.393% by weight) and water (42.447% by weight).

[実施例2-1]
実施例1-1で得られた風防用帯電防止膜形成用組成物を、厚さ1mmのサファイアガラス基材にスプレー塗布し、空気中80℃で1時間加熱した。加熱により、サファイアガラス基材上に、導電性高分子を含む膜を作製した。
また、実施例1-1で得られた風防用帯電防止膜形成用組成物を、厚さ2mmのアクリル樹脂基材にスプレー塗布し、空気中80℃で1時間加熱した。この加熱により、アクリル樹脂基材上に、導電性高分子を含む膜を作製した。
このように、基材と上記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を作製した。
また、これらの風防を用いてエレクトレットモータを使用した時計を組んだ。ここで、帯電防止膜は、文字板側となるようにした。
[Example 2-1]
The windshield antistatic film-forming composition obtained in Example 1-1 was spray-coated on a sapphire glass substrate having a thickness of 1 mm, and heated in the air at 80° C. for 1 hour. A film containing a conductive polymer was produced on the sapphire glass substrate by heating.
Further, the windshield antistatic film-forming composition obtained in Example 1-1 was spray-coated on a 2 mm-thick acrylic resin substrate, and heated in the air at 80° C. for 1 hour. This heating produced a film containing a conductive polymer on the acrylic resin substrate.
Thus, a windshield having a substrate and an antistatic film formed on the surface of the substrate was produced.
Using these windshields, I assembled a watch using an electret motor. Here, the antistatic film was placed on the dial side.

[実施例2-2]
実施例1-2で得られた風防用帯電防止膜形成用組成物を用いた以外は、実施例2-1と同様にして、サファイアガラス基材およびアクリル樹脂基材上に、導電性高分子を含む膜を作製した。すなわち、基材と上記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を作製した。また、これらの風防を用いて、実施例2-1と同様にして、エレクトレットモータを使用した時計を組んだ。
[Example 2-2]
A conductive polymer was formed on a sapphire glass substrate and an acrylic resin substrate in the same manner as in Example 2-1, except that the windshield antistatic film-forming composition obtained in Example 1-2 was used. A membrane containing That is, a windshield having a substrate and an antistatic film formed on the surface of the substrate was produced. Using these windshields, a watch using an electret motor was assembled in the same manner as in Example 2-1.

[実施例2-3]
実施例1-3で得られた風防用帯電防止膜形成用組成物を用いた以外は、実施例2-1と同様にして、サファイアガラス基材およびアクリル樹脂基材上に、導電性高分子を含む膜を作製した。すなわち、基材と上記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を作製した。また、これらの風防を用いて、実施例2-1と同様にして、エレクトレットモータを使用した時計を組んだ。
[比較例1]
厚さ1mmのサファイアガラス基材をそのまま風防として用いて、エレクトレットモータを使用した時計を組んだ。また、厚さ2mmのアクリル樹脂基材をそのまま風防として用いて、エレクトレットモータを使用した時計を組んだ。
[Example 2-3]
A conductive polymer was formed on a sapphire glass substrate and an acrylic resin substrate in the same manner as in Example 2-1, except that the windshield antistatic film-forming composition obtained in Example 1-3 was used. A membrane containing That is, a windshield having a substrate and an antistatic film formed on the surface of the substrate was produced. Using these windshields, a watch using an electret motor was assembled in the same manner as in Example 2-1.
[Comparative Example 1]
Using a sapphire glass substrate with a thickness of 1 mm as it is as a windshield, a watch using an electret motor was assembled. Also, a watch using an electret motor was assembled using a 2 mm thick acrylic resin base material as it was as a windshield.

<帯電防止機能の評価方法および評価結果>
作製した時計について、風防の表面を布で擦り、運針の状態を観察した。運針の状態に変化が見られない場合を合格とし、針が一時的に止まるなど、運針の状態に変化がある場合を不合格とした。実施例2-1~2-3で得られた時計の評価結果は、いずれも合格であった。一方、比較例1で得られた時計の評価結果は、不合格であった。
<Evaluation method and evaluation result of antistatic function>
For the manufactured watch, the surface of the windshield was rubbed with a cloth to observe the movement of the hands. A case where there was no change in the state of movement of the hands was regarded as a pass, and a case where there was a change in the state of movement of the hands such as a temporary stop of the hands was regarded as a failure. The evaluation results of the watches obtained in Examples 2-1 to 2-3 were all acceptable. On the other hand, the evaluation result of the timepiece obtained in Comparative Example 1 was unacceptable.

10 風防
11 基材
12 帯電防止膜
20 時計ケース
21 胴
22 裏蓋
31 文字板
32 パッキング
33 パッキング
34 ムーブメント
35 中枠
36 指針
37 見きり
10 Windshield 11 Base material 12 Antistatic film 20 Watch case 21 Body 22 Back cover 31 Dial plate 32 Packing 33 Packing 34 Movement 35 Middle frame 36 Pointer 37 View

Claims (8)

導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含み、
前記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、前記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、前記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含む、
風防用帯電防止膜形成用組成物。
A conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol, and water,
The conductive polymer in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, the acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less, and the boiling point of 180 ° C. or higher containing a water-soluble organic solvent of 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less,
A composition for forming an antistatic film for a windshield.
前記導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)である、
請求項1に記載の風防用帯電防止膜形成用組成物。
The conductive polymer is poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate),
The composition for forming an antistatic film for a windshield according to claim 1.
さらにエポキシ基を有するシランカップリング剤を含む、
請求項1または2に記載の風防用帯電防止膜形成用組成物。
Further containing a silane coupling agent having an epoxy group,
The composition for forming an antistatic film for a windshield according to claim 1 or 2.
基材と前記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を備える時計であって、
前記帯電防止膜は、前記基材における文字板側の表面に形成されており、
前記基材は、ガラスまたはプラスチックを含み、
前記帯電防止膜は、導電性高分子を含む、
時計。
A timepiece comprising a windshield having a substrate and an antistatic film formed on the surface of the substrate,
The antistatic film is formed on the dial-side surface of the base material,
The substrate comprises glass or plastic,
The antistatic film contains a conductive polymer,
clock.
前記導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)である、
請求項4に記載の時計。
The conductive polymer is poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate),
A timepiece according to claim 4.
基材と前記基材の表面に形成された帯電防止膜とを有する風防を備える時計の製造方法であって、
前記基材における文字板側となる表面に、風防用帯電防止膜形成用組成物を付着し、60℃以上130℃以下に加熱して、前記帯電防止膜を形成する工程を含み、
前記基材は、ガラスまたはプラスチックを含み、
前記風防用帯電防止膜形成用組成物は、導電性高分子と、アセチレン系界面活性剤と、沸点180℃以上の水溶性有機溶媒と、イソプロピルアルコールおよびエタノールから選ばれる少なくとも1種のアルコールと、水とを含み、前記導電性高分子を0.03質量%以上5.0質量%以下の量で、前記アセチレン系界面活性剤を0.01質量%以上1.0質量%以下の量で、前記沸点180℃以上の水溶性有機溶媒を0.1質量%以上10.0質量%以下の量で含み、
前記帯電防止膜は、前記導電性高分子を含む、
時計の製造方法。
A method for manufacturing a watch provided with a windshield having a base material and an antistatic film formed on the surface of the base material,
A step of applying a composition for forming a windshield antistatic film to the surface of the base material that is to be the dial side, and heating the composition to a temperature of 60° C. or more and 130° C. or less to form the antistatic film;
The substrate comprises glass or plastic,
The windshield antistatic film-forming composition comprises a conductive polymer, an acetylenic surfactant, a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180° C. or higher, and at least one alcohol selected from isopropyl alcohol and ethanol, water, the conductive polymer in an amount of 0.03% by mass or more and 5.0% by mass or less, and the acetylenic surfactant in an amount of 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less, Containing the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher in an amount of 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less,
The antistatic film contains the conductive polymer,
How watches are made.
前記導電性高分子が、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホナート)である、
請求項6に記載の時計の製造方法。
The conductive polymer is poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate),
A method for manufacturing a timepiece according to claim 6.
前記風防用帯電防止膜形成用組成物が、さらにエポキシ基を有するシランカップリング剤を含む、
請求項6または7に記載の時計の製造方法。
The windshield antistatic film-forming composition further contains a silane coupling agent having an epoxy group.
8. A method of manufacturing a timepiece according to claim 6 or 7.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013191294A (en) 2012-03-12 2013-09-26 Hitachi Maxell Ltd Transparent conductive coating composition, transparent conductive sheet, and method for manufacturing transparent conductive sheet
JP2017128494A (en) 2016-01-19 2017-07-27 セイコーエプソン株式会社 Translucent member, timepiece, and method of manufacturing translucent member

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06299143A (en) * 1993-04-09 1994-10-25 Citizen Watch Co Ltd Antistatic agent
JPH08176535A (en) * 1994-12-27 1996-07-09 Nippon Steel Chem Co Ltd Method for producing antistatic plastic molding
JPH10168389A (en) * 1996-12-16 1998-06-23 Ito Kogaku Kogyo Kk Hard coating composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013191294A (en) 2012-03-12 2013-09-26 Hitachi Maxell Ltd Transparent conductive coating composition, transparent conductive sheet, and method for manufacturing transparent conductive sheet
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