JP7223479B2 - emulsion composition - Google Patents
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Description
本発明は、乳化組成物に関する。 The present invention relates to emulsion compositions.
α-ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα-ゲル構造をとっている。そして、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制するとともに、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約33質量%保持しており、角層細胞間脂質は、約13質量%の結合水を保持していることが知られている。
このように、α-ゲルは水分を保持することができるため、化粧料などへの適用が検討されている。
例えば、特許文献1には、セラミド類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール等を含有する乳化組成物が、α-ゲル構造を形成することが記載されている。
α-Gel is a hydrated crystal structure and has a lamellar structure. Most of the stratum corneum intercellular lipids present in the stratum corneum, the outermost layer of the skin, also have this α-gel structure. In addition, it has the function of suppressing the invasion of substances from the outside and the evaporation of water from the inside of the skin, and maintaining the skin's flexibility and smooth appearance by retaining moisture itself. . It is known that the stratum corneum retains about 33% by mass of water in the form of bound water in the skin, and the stratum corneum intercellular lipid retains about 13% by mass of bound water.
Since α-gel can retain moisture in this way, its application to cosmetics and the like has been investigated.
For example, Patent Document 1 describes that an emulsified composition containing ceramides, glycerin monofatty acid ester, higher alcohol, etc. forms an α-gel structure.
ところで、ファンデーションやチーク等を用いたメイクアップには、化粧ノリや化粧もちを良好にムラづきなく行いたいという要求があるものの、ほとんどの人が抱える程度の皮膚の表面荒れで、ムラづきは発生し、また、化粧ノリや化粧もちも悪くなる。
本発明者らは、特許文献1に記載の乳化組成物を連用塗布したところ、短期間の連用では皮膚の表面荒れの改善はみられず、短期間連用した部位を洗浄及び馴化して、化粧水、乳液及びファンデーションでメイクアップを行った場合の化粧ノリや化粧もちが不充分であることがわかった。また、特許文献1に記載の乳化組成物には、乳化組成物を皮膚に塗布した後、その塗膜にファンデーションを上塗りした場合に当該ファンデーションがムラづきしやすいという問題もあった。
By the way, in makeup using foundation, blush, etc., there is a demand for good makeup application and makeup retention without unevenness, but unevenness occurs due to surface roughness of the skin that most people have. In addition, the make-up paste and make-up hold deteriorate.
The present inventors found that when the emulsified composition described in Patent Document 1 was applied continuously for a long period of time, no improvement in surface roughness of the skin was observed in a short period of continuous use. It was found that the make-up paste and make-up lasting were insufficient when makeup was applied with water, milky lotion and foundation. In addition, the emulsified composition described in Patent Document 1 also has a problem that when the emulsified composition is applied to the skin and then the foundation is overcoated on the coating film, the foundation tends to be uneven.
本発明は、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる乳化組成物を提供することに関する。 The present invention relates to an emulsified composition capable of improving makeup stickiness and makeup hold when applying make-up after cleansing the site of frequent use even if the composition is used continuously for a short period of time.
本発明者らは、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物と、セラミド類と、グリセリン脂肪酸エステルと、高級アルコールとに加えて、主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下であるカチオン性ポリマーを、特定の質量比で組み合わせた乳化組成物が、意外にも、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors added one or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salts, pseudosphingosine, pseudosphingosine salts and cationic surfactants, ceramides, glycerin fatty acid esters, and higher alcohols. In addition, an emulsified composition in which cationic polymers having a main chain having a glass transition temperature Tg of 25°C or less are combined in a specific mass ratio unexpectedly cleanses the site of continuous use even for short-term continuous use. The present inventors have found that it is possible to improve the make-up paste and make-up durability when applying make-up using the powder, and completed the present invention.
本発明は、下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である、乳化組成物を提供するものである。
(A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
(B)セラミド類
(C)グリセリン脂肪酸エステル
(D)高級アルコール
(E)主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、カチオン性ポリマー
The present invention contains the following components (A), (B), (C), (D) and (E), and the component ( Provided is an emulsified composition in which the content mass ratio of E) [(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}] is 0.01 or more and 1 or less.
(A) one or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salts, pseudosphingosine, pseudosphingosine salts and cationic surfactants (B) ceramides (C) glycerol fatty acid esters (D) higher alcohols (E) ) A cationic polymer whose main chain has a glass transition temperature Tg of 25° C. or lower
本発明の乳化組成物によれば、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる。また、本発明の乳化組成物は、乳化組成物を皮膚に塗布した後、その塗膜にファンデーションを上塗りした場合に当該ファンデーションがムラづきしにくいものである。 According to the emulsified composition of the present invention, even if it is used continuously for a short period of time, it is possible to improve the make-up stickiness and make-up hold when applying make-up after cleansing the area of continuous use. Further, the emulsified composition of the present invention is less likely to cause unevenness in the foundation when the emulsified composition is applied to the skin and then the foundation is overcoated on the coating film.
<成分(A)>
本発明で用いる成分(A)の化合物のうち、スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンとしては、下記一般式(1)で表わされるスフィンゴシン類が挙げられる。
<Component (A)>
Among the compounds of component (A) used in the present invention, sphingosines and pseudosphingosines include sphingosines represented by the following general formula (1).
〔式(1)中、
R1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
Yは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
X1、X2、及びX3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
X4は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Yがメチン基のとき、X1とX2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X4がオキソ基を形成するとき、X3は存在しない。);
R2及びR3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;
a個のRは、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
aは2又は3の数を示し;
破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
[In formula (1),
R 1 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group;
Y represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom;
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 4 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Y is a methine group, either X 1 or X 2 is is a hydrogen atom and the other is absent.When X 4 forms an oxo group, X 3 is absent.);
R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group;
a R's are each independently a hydrogen atom or an amidino group, or a total carbon number of 1 to 8 optionally having a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group;
a represents a number of 2 or 3;
A dashed line portion indicates that it may be an unsaturated bond. ]
式(1)中、R1は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示すが、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。
この中でも、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Y側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、また、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。好適な具体例としては、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、1-ヒドロキシトリデシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が挙げられる。
In formula (1), R 1 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. However, a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group is preferred.
Among these, a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms having a hydroxyl group at the Y-side terminal are preferable. In that case, the branched chain is preferably methyl-branched. Preferred specific examples include tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, 1-hydroxytridecyl, 1-hydroxypentadecyl, isohexadecyl and isostearyl groups.
Yは、メチレン基(CH2)、メチン基(CH)又は酸素原子のいずれかを示す。
X1、X2、及びX3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、X4は、水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。
X1、X2、及びX3の組み合わせとしては、X1、X2、及びX3のうち0~1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子である組み合わせが好ましい。X4としては、水素原子が好ましい。
なお、Yがメチン基のとき、X1とX2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、X4がオキソ基を形成するとき、X3は存在しない。
Y represents either a methylene group ( CH2 ), a methine group (CH) or an oxygen atom.
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X 4 represents a hydrogen atom, an acetyl group, a glyceryl group or together with an adjacent oxygen atom an oxo The substituents that form the group are shown.
A preferred combination of X 1 , X 2 and X 3 is a combination in which 0 to 1 of X 1 , X 2 and X 3 are hydroxyl groups and the rest are hydrogen atoms. X 4 is preferably a hydrogen atom.
When Y is a methine group, only one of X 1 and X 2 is a hydrogen atom and the other does not exist. Also, when X 4 forms an oxo group, X 3 is absent.
R2及びR3は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示す。R3の中では、水素原子が特に好ましい。 R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group. Among R 3 , a hydrogen atom is particularly preferred.
また、aは2又は3の数を示し、aが2のときRはR4及びR5を示し、aが3のときRはR4、R5及びR6を示す。 Further, a represents a number of 2 or 3, and when a is 2, R represents R4 and R5 , and when a is 3, R represents R4 , R5 and R6 .
R4、R5及びR6は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。この炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては、炭素数1~7の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。また、アルコキシ基としては、炭素数1~7の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。
R4、R5及びR6としては、例えば、水素原子;アミジノ基;メチル基、エチル基、プロピル基、2-エチルへキシル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、2,3,4,5,6-ペンタヒドロキシへキシル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基、2-メトキシエチル基、1-メチル-2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、3-メトキシプロピル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル基等の、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる1~6個が置換した総炭素数1~8の炭化水素基が挙げられる。
R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an amidino group, or the total number of carbon atoms optionally having a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. 1 to 8 linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon groups. As the hydroxyalkoxy group that can be substituted on the hydrocarbon group, a straight or branched hydroxyalkoxy group having 1 to 7 carbon atoms is preferable. As the alkoxy group, a linear or branched alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms is preferable.
R 4 , R 5 and R 6 include, for example, a hydrogen atom; an amidino group; a straight or branched chain alkyl group such as a methyl group, ethyl group, propyl group, 2-ethylhexyl group and isopropyl group; alkenyl group such as allyl group; hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 2-hydroxy-3-methoxy propyl group, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl group, 1,1-bis(hydroxymethyl)ethyl group, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl group, 2-methoxyethyl group, 1- selected from hydroxyl group, hydroxyalkoxy group and alkoxy group such as methyl-2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-methoxypropyl group, 1,1-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl group; A hydrocarbon group having a total of 1 to 8 carbon atoms substituted with 1 to 6 groups can be mentioned.
これらの中でも、R4、R5及びR6としては、水素原子、又はメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基等の、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。 Among these, R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms, methyl groups, 2-hydroxyethyl groups, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl groups, 1,1-bis(hydroxymethyl)ethyl groups. Alkyl groups optionally substituted by 1 to 3 groups selected from hydroxyl groups and hydroxyalkoxy groups, such as groups, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl groups, etc., are preferred.
一般式(1)で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式(2)で表わされる天然由来のスフィンゴシン類若しくは同構造の合成物、及びその誘導体(以下、天然型スフィンゴシンともいう。)、又は次の一般式(3)で表わされる擬似型スフィンゴシン類(以下、擬似型スフィンゴシンともいう。)が好ましい。 The sphingosines represented by the general formula (1) include naturally occurring sphingosines represented by the following general formula (2), synthetic products having the same structure, and derivatives thereof (hereinafter also referred to as natural sphingosines), or Pseudo-type sphingosines represented by the following general formula (3) (hereinafter also referred to as pseudo-type sphingosines) are preferred.
〔式(2)中、
R7は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
Y1は、メチレン基又はメチン基を示し;
X5、X6及びX7は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
X8は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Y1がメチン基のとき、X5とX6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。X8がオキソ基を形成するとき、X7は存在しない。);
R8は、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;
a個のR1は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
aは2又は3の数を示し;
破線部は不飽和結合があってもよいことを示す。〕
[In formula (2),
R 7 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group;
Y 1 represents a methylene group or a methine group;
X5 , X6 and X7 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 8 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Y 1 is a methine group, either X 5 or X 6 represents a hydrogen atom, the other is absent.When X 8 forms an oxo group, X 7 is absent.);
R 8 represents a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group;
a R 1 are each independently a hydrogen atom or an amidino group, or have a total carbon number of 1 to 4 and may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of;
a represents a number of 2 or 3;
A dashed line indicates that an unsaturated bond may be present. ]
〔式(3)中、
R9は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
X9は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
a個のR2は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
aは2又は3の数を示す。〕
[In formula (3),
R 9 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group;
X 9 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group;
each of a R 2 is independently a hydrogen atom or an amidino group, or has a total carbon number of 1 to 8 and may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of;
a represents the number of 2 or 3; ]
ここで、一般式(2)で表わされる天然型スフィンゴシンについて説明する。
式(2)中、R7としては、炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、炭素数13~15の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基がより好ましい。また、式(2)中のaとしては2が好ましく、式(2)中のR1としては、各々独立して水素原子、又は炭素数1~4の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
Here, the natural sphingosine represented by the general formula (2) will be described.
In formula (2), R 7 is preferably a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms, and a linear saturated or unsaturated hydrocarbon group having 13 to 15 carbon atoms. A hydrocarbon group is more preferred. Further, a in formula (2) is preferably 2, and each R 1 in formula (2) is preferably independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .
一般式(2)で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、スフィンゴシン(天然のスフィンゴシン)、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのN-アルキル体(例えばN-メチル体)等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型(D(+)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(-)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。
このような天然型スフィンゴシンの中でも、下記式で表わされる化合物群(α)から選ばれるものが好ましく、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名;8th Edition)がより好ましい。
Specific examples of natural sphingosine represented by general formula (2) include sphingosine (natural sphingosine), dihydrosphingosine, phytosphingosine, sphingadienine, dehydrosphingosine, dehydrophytosphingosine, and their N-alkyl isomers (eg, N-methyl isomers) and the like.
These sphingosines can be used as natural (D(+) form) optically active forms, as non-natural (L(-) form) optically active forms, or as mixtures of natural and non-natural forms. may be used. The relative configuration of the above compounds may be a natural configuration, a non-natural configuration, or a mixture thereof.
Among such natural sphingosines, those selected from the compound group (α) represented by the following formula are preferable, and PHYTOSPHINGOSINE (INCI name; 8th Edition) is more preferable.
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH社製)、DS-phytosphingosine(DOOSAN社製)、phytosphingosine(コスモファーム社製)が挙げられる。
These may be either natural extracts or synthetic products, and commercially available products can be used.
Commercially available natural sphingosines include, for example, D-Sphingosine (4-Sphingenine) (manufactured by SIGMA-ALDRICH), DS-phytosphingosine (manufactured by DOOSAN), and phytosphingosine (manufactured by Cosmo Pharm).
次に、一般式(3)で表わされる擬似型スフィンゴシン類について説明する。
式(3)中、R9としては、炭素数14~20のイソ分岐アルキル基が好ましく、イソステアリル基が特に好ましい。イソステアリル基としては、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアリルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、式(3)中、aが2のときR2はRa10及びRa11を示し、aが3のときR2はRa10、Ra11及びRa12を示す。
Next, pseudo-type sphingosines represented by general formula (3) will be described.
In formula (3), R 9 is preferably an iso-branched alkyl group having 14 to 20 carbon atoms, particularly preferably an isostearyl group. The isostearyl group is most preferably an isostearyl group obtained by using isostearyl alcohol, which is a by-product of dimer acid production using fatty acids derived from animal and vegetable oils, as a raw material oil.
In formula (3), R 2 represents R a10 and R a11 when a is 2, and R 2 represents R a10 , R a11 and R a12 when a is 3.
Ra10、Ra11及びRa12としては、例えば、水素原子;アミジノ基;メチル基、エチル基、プロピル基、2-エチルへキシル基、イソプロピル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、2,3,4,5,6-ペンタヒドロキシへキシル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基、2-メトキシエチル基、1-メチル-2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、3-メトキシプロピル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル基等の、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる置換基を有する総炭素数1~8のアルキル基が挙げられる。なお、置換基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
Ra10及びRa11の組み合わせとしては、Ra10及びRa11のうちいずれか1つが水素原子で、他方が、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、又は2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基である組み合わせ(2級アミン)が好ましい。
R a10 , R a11 and R a12 include, for example, hydrogen atom; amidino group; linear or branched alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, 2-ethylhexyl group and isopropyl group; vinyl group , alkenyl groups such as allyl group; hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 2-hydroxy-3- methoxypropyl group, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl group, 1,1-bis(hydroxymethyl)ethyl group, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl group, 2-methoxyethyl group, 1 - selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group such as a methyl-2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 3-methoxypropyl group, a 1,1-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl group; and an alkyl group having a total carbon number of 1 to 8 having a substituent group. The number of substituents is preferably 1-6, more preferably 1-3.
As a combination of R a10 and R a11 , one of R a10 and R a11 is a hydrogen atom, and the other is a 2-hydroxyethyl group, a 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl group, a 1,1- Combinations (secondary amines) of bis(hydroxymethyl)ethyl groups or 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl groups are preferred.
擬似型スフィンゴシンとしては、式(3)中のR9がイソステアリル基であり、X9が水素原子であり、Ra10が水素原子であり、Ra11が、2-ヒドロキシエチル基、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル基、1,1-ビス(ヒドロキシメチル)エチル基、又は2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル基等の、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの好適な具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン(i)~(iv)が挙げられる。これらの中では、擬似型スフィンゴシン(ii)が好ましく、1-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-3-イソステアリルオキシ-2-プロパノールがより好ましい。
なお、擬似型スフィンゴシンは、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。
As the pseudo-sphingosine, R 9 in formula (3) is an isostearyl group, X 9 is a hydrogen atom, R a10 is a hydrogen atom, R a11 is a 2-hydroxyethyl group, 1,1 -Dimethyl-2-hydroxyethyl group, 1,1-bis(hydroxymethyl)ethyl group, or 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl group, such as hydroxyl group and hydroxyalkoxy group 1 to 3 substituted is preferably an alkyl group.
Preferable specific examples of pseudo-type sphingosines include the following pseudo-type sphingosines (i) to (iv). Among these, pseudotype sphingosine (ii) is preferred, and 1-(2-hydroxyethylamino)-3-isostearyloxy-2-propanol is more preferred.
Pseudotype sphingosine may be a commercial product or one obtained by synthesis according to a conventional method.
これらのスフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸塩;アルギニン等の塩基性アミノ酸塩;リン酸、塩酸等の無機酸塩;酢酸等のモノカルボン酸塩;コハク酸等のジカルボン酸塩;クエン酸、乳酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸塩等が挙げられる。
これらの中でも、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシンの塩としては、コハク酸塩、乳酸塩、アルギニン塩、グルタミン酸塩が好ましく、グルタミン酸塩がより好ましい。
上記のようなスフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩のうち、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩の中では、保存安定性等の観点から、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩が好ましい。
Salts of these sphingosines and pseudosphingosines include acidic amino acid salts such as glutamic acid and aspartic acid; basic amino acid salts such as arginine; inorganic acid salts such as phosphoric acid and hydrochloric acid; monocarboxylic acid salts such as acetic acid; and oxycarboxylic acid salts such as citric acid, lactic acid and malic acid.
Among these, the sphingosine salt and the pseudosphingosine salt are preferably succinate, lactate, arginine salt, and glutamate, and more preferably glutamate.
Among the sphingosines, sphingosine salts, pseudo-sphingosines, and pseudo-sphingosine salts described above, one of them may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among sphingosine, salts of sphingosine, pseudo-sphingosine, and salts of pseudo-sphingosine, pseudo-sphingosine and salts of pseudo-sphingosine are preferable from the viewpoint of storage stability and the like.
また、成分(A)の化合物のうち、カチオン界面活性剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミン塩型カチオン界面活性剤が挙げられるが、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。なお、アミン塩型カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩が挙げられる。
このようなカチオン界面活性剤の中でも、下記一般式(7)で表わされる第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。
Among the compounds of component (A), cationic surfactants include, for example, quaternary ammonium salt-type cationic surfactants and amine salt-type cationic surfactants. Surfactants are preferred. Examples of amine salt-type cationic surfactants include alkylamine salts.
Among such cationic surfactants, quaternary ammonium salt-type cationic surfactants represented by the following general formula (7) are preferred.
〔式(7)中、
R31は、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
R32は、炭素数1~4のアルキル基を示し、
R33及びR34は、各々独立して、炭素数1~4のアルキル基、又は炭素数6以上の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
AN-は、塩形成アニオンを示す。〕
[In formula (7),
R 31 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms,
R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 33 and R 34 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms,
AN − denotes a salt-forming anion. ]
式(7)中、R31、R33及びR34で示される「直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基」の炭素数は、好ましくは6~30、より好ましくは8~24、更に好ましくは12~22、特に好ましくは16~20である。
上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基が挙げられる。これらの中では、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
上記アルキル基の炭素数は、上記と同様に、好ましくは6~30、より好ましくは8~24、更に好ましくは12~22、特に好ましくは16~20である。また、上記アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、1-メチルデシル基、ドデシル基、1-メチルウンデシル基、1-エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げられる。
上記アルケニル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
In formula (7), the number of carbon atoms in the "linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group" represented by R 31 , R 33 and R 34 is preferably 6 to 30, more preferably 8. to 24, more preferably 12-22, particularly preferably 16-20.
Examples of the hydrocarbon groups include alkyl groups, alkenyl groups, and aralkyl groups. Among these, an alkyl group and an alkenyl group are preferable, and an alkyl group is more preferable.
The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6-30, more preferably 8-24, still more preferably 12-22, and particularly preferably 16-20, as described above. In addition, the above alkyl group may be linear or branched. For example, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, 1-methyldecyl group, dodecyl group, 1-methylundecyl group, 1-ethyldecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, behenyl and the like.
The alkenyl group may be linear or branched. Examples thereof include decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, hexadecenyl group and the like.
A benzyl group, a phenethyl group, etc. are mentioned as said aralkyl group.
R32、R33及びR34で示される「炭素数1~4のアルキル基」の炭素数は、好ましくは1又は2、特に好ましくは1である。また、このアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。 The number of carbon atoms in the "alkyl group having 1 to 4 carbon atoms" represented by R 32 , R 33 and R 34 is preferably 1 or 2, particularly preferably 1. Also, this alkyl group may be linear or branched. Examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and the like.
R33及びR34の組み合わせとしては、R33及びR34がともに、炭素数1~4のアルキル基である組み合わせ、R33及びR34のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせ、R33及びR34がともに、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせが挙げられる。これら組み合わせの中では、R33及びR34がともに、炭素数1~4のアルキル基である組み合わせ、R33及びR34のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせが好ましく、R33及びR34のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせがより好ましい。 The combination of R 33 and R 34 includes a combination in which both R 33 and R 34 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, one of R 33 and R 34 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a combination in which the remainder is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and both R 33 and R 34 are linear, branched or cyclic saturated or Combinations of unsaturated hydrocarbon groups are included. Among these combinations, R 33 and R 34 are both C 1-4 alkyl groups, one of R 33 and R 34 is a C 1-4 alkyl group, and the remainder are C 1-4 alkyl groups. A combination of 6 or more linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups is preferred, one of R 33 and R 34 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the remainder is 6 carbon atoms. Combinations of the above linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups are more preferred.
また、式(7)中、AN-は、塩形成アニオンを示す。例えば、ハロゲン化物イオン(例えば塩化物イオン、ヨウ化物イオン)、硫酸イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、モノアルキル硝酸イオン(例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましい。 Moreover, in formula (7), AN − represents a salt-forming anion. For example, halide ions (eg chloride ions, iodide ions), sulfate ions, phosphate ions, acetate ions, lactate ions, p-toluenesulfonate ions, perchlorate ions, monoalkyl nitrate ions (eg methyl sulfate ions) , ethyl sulfate ion) and the like, and halide ions are preferred.
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩類;塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩類;トリアルキルメチルアンモニウム塩類などが挙げられる。これらのカチオン界面活性剤のうち、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、カチオン界面活性剤は、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。
Examples of cationic surfactants include octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyl chloride. Alkyltrimethylammonium salts such as trimethylammonium; dialkyldimethylammonium salts such as didecyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride; and trialkylmethylammonium salts. Among these cationic surfactants, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
As the cationic surfactant, a commercially available product or a product obtained by synthesis according to a conventional method may be used.
成分(A)の化合物は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよいが、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン及び擬似スフィンゴシンの塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いるのが、保存安定性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさ等の観点から好ましい。中でも、フィトスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンの塩、擬似型スフィンゴシン(ii)、及び擬似型スフィンゴシン(ii)の塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いるのがより好ましく、フィトスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンの塩、1-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-3-イソステアリルオキシ-2-プロパノール、及び1-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-3-イソステアリルオキシ-2-プロパノールの塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いるのが特に好ましい。
なお、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン及び擬似スフィンゴシンの塩から選ばれる1種又は2種以上を少なくとも用いる場合、カチオン界面活性剤を更に含有せしめてもよい。
The compound of component (A) may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use at least two kinds from the viewpoints of storage stability, lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and the like. Among them, it is more preferable to use at least one or more selected from phytosphingosine, salts of phytosphingosine, pseudosphingosine (ii), and salts of pseudosphingosine (ii), and phytosphingosine and salts of phytosphingosine. , 1-(2-hydroxyethylamino)-3-isostearyloxy-2-propanol, and 1-(2-hydroxyethylamino)-3-isostearyloxy-2-propanol. It is particularly preferred to use at least one or more seeds.
When using at least one or more selected from sphingosine, sphingosine salts, pseudosphingosine, and pseudosphingosine salts, a cationic surfactant may be further contained.
成分(A)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.2質量%以上である。また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上1.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上1質量%以下が更に好ましく、0.2質量%以上0.5質量%以下が特に好ましい。
なお、本明細書において、成分(A)のうち、スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩の乳化組成物中の含有量については、酸換算の質量を示す。以下、成分(A)と他の成分との含有質量比などにおいても同様である。
The content of component (A) improves the storage stability, safety, the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the paint film, and the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied. from the viewpoint of the emulsified composition of the present invention, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.2% by mass or more is. In addition, from the viewpoint of storage stability, safety, lack of unevenness when foundation is overcoated on the coating film, and improvement of the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied, the use of the present invention. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or less in the emulsified composition. A specific range is preferably 0.001% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less, and 0.1% by mass or more in the emulsion composition of the present invention. 1% by mass or less is more preferable, and 0.2% by mass or more and 0.5% by mass or less is particularly preferable.
In the present specification, the content of sphingosine, sphingosine salt, pseudo-sphingosine, and pseudo-sphingosine salt in the emulsified composition among component (A) indicates the mass in terms of acid. The same applies to the content mass ratio of component (A) and other components hereinafter.
また、成分(E)のカチオン性ポリマーに対する成分(A)の含有質量比〔(A)/(E)〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.1以上である。また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1以下、特に好ましくは0.5以下である。具体的な範囲としては、0.005以上2以下が好ましく、0.01以上1.5以下がより好ましく、0.05以上1以下が更に好ましく、0.1以上0.5以下が特に好ましい。 In addition, the content mass ratio of component (A) to the cationic polymer of component (E) [(A)/(E)] is not only the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, but also the effect of makeup. It is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, and particularly preferably 0.1 or more, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when applied. . In addition, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, it is preferably 2 or less, more preferably 1. It is 5 or less, more preferably 1 or less, and particularly preferably 0.5 or less. A specific range is preferably 0.005 or more and 2 or less, more preferably 0.01 or more and 1.5 or less, still more preferably 0.05 or more and 1 or less, and particularly preferably 0.1 or more and 0.5 or less.
<成分(B)>
本発明の乳化組成物は、(B)セラミド類を含有する。
セラミド類としては、一般式(4)で表わされるものが挙げられる。
<Component (B)>
The emulsion composition of the present invention contains (B) ceramides.
Examples of ceramides include those represented by general formula (4).
〔式(4)中、
R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
X14は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);
R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(なお、R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数10~30の炭化水素基が好ましく、また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~8の炭化水素基が好ましい);
破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
[In formula (4),
R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, or a hydrogen atom;
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom;
X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z is a methine group, either X 11 or X 12 is a hydrogen atom and the other is absent.When X 14 forms an oxo group, X 13 is absent.);
R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (e.g., hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group;
R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may be a linear or branched chain having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. indicating a chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group;
R 15 represents a hydrogen atom or a linear or branched saturated or saturated or represents an unsaturated hydrocarbon group (when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 has a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; Also, when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. A hydrocarbon group having a total of 1 to 8 carbon atoms, which may have selected substituents, is preferred);
A dashed line portion indicates that it may be an unsaturated bond. ]
式(4)中、R11で示される「ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基」としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。
Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示す。
In formula (4), represented by R 11 "a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. ” is preferably a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.
X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。X11、X12及びX13の組み合わせとしては、X11、X12及びX13のうち0~1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子である組み合わせが好ましい。Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。
また、X14としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。
R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し、好ましいR12は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいR13は水素原子である。
X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group. The combination of X 11 , X 12 and X 13 is preferably a combination in which 0 to 1 of X 11 , X 12 and X 13 are hydroxyl groups and the rest are hydrogen atoms. When Z is a methine group, only one of X 11 and X 12 is a hydrogen atom and the other does not exist.
Moreover, X 14 is preferably a hydrogen atom or a glyceryl group.
R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (e.g., hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group, preferably R 12 is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group. and preferably R 13 is a hydrogen atom.
R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。R14としては、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~35の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。 R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may be a linear or branched chain having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. Indicates a chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group. R 14 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 35 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group, or at the ω position of the hydrocarbon group, Examples include those in which linear, branched or cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with hydroxyl groups are linked by ester bonds or amide bonds. Isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid is preferred as the fatty acid to be bound.
R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。
R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数10~30の炭化水素基が好ましい。また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の炭化水素基が好ましく、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換していてもよい総炭素数1~8の炭化水素基がより好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数1~7のものが好ましい。
R 15 represents a hydrogen atom or a saturated or unsaturated linear or branched chain having 1 to 30 carbon atoms in total which may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. Indicates a saturated hydrocarbon group.
When R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 is a hydrocarbon having a total of 10 to 30 carbon atoms which may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. groups are preferred. Further, when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. A hydrocarbon group of 8 is preferable, and a hydrocarbon group having a total of 1 to 8 carbon atoms which represents a hydrogen atom or may be substituted by 1 to 3 groups selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group is more preferable. . Here, the hydroxyalkoxy group and alkoxy group preferably have 1 to 7 carbon atoms.
セラミド類としては、次の一般式(5)で表わされる天然由来のセラミド類若しくは同構造の合成物及びその誘導体(以下、天然型セラミドともいう。)、又は次の一般式(6)で表わされる擬似型セラミド類(以下、擬似型セラミドともいう。)が好ましい。天然型セラミド、擬似型セラミドの中では、生産性等の観点から、擬似型セラミドが好ましい。 Examples of ceramides include naturally occurring ceramides represented by the following general formula (5), synthetic products having the same structure, and derivatives thereof (hereinafter also referred to as natural ceramides), or those represented by the following general formula (6). Pseudo-ceramides (hereinafter also referred to as pseudo-ceramides) are preferred. Among natural ceramides and pseudo-ceramides, pseudo-ceramides are preferred from the viewpoint of productivity and the like.
〔式(5)中、
R21は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
Z1は、メチレン基又はメチン基を示し;
X15、X16、及びX17は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);
R22は、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
R23は水素原子を示すか、炭素数1~4のアルキル基を示し;
R24は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
[In formula (5),
R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group;
Z 1 represents a methylene group or a methine group;
X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 18 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z 1 is a methine group, either one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other is absent.When X 18 forms an oxo group, X 17 is absent.);
R 22 represents a hydroxyalkyl group (e.g., hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group;
R 23 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R 24 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group) optionally substituted by a hydroxyl group; or an ester of a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group); indicate the bound;
A dashed line portion indicates that it may be an unsaturated bond. ]
〔式(6)中、
R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)を示す。〕
[In formula (6),
R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom;
X 19 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group;
R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group); or a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group) is ester-bonded;
R 27 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having a total of 1 to 30 carbon atoms (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group) which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group; show. ]
ここで、一般式(5)で表わされる天然型セラミドについて説明する。
式(5)中、R21で示される炭化水素基の炭素数は7~19であるが、好ましくは11~15、より好ましくは13~15である。また、R21で示される炭化水素基としては、直鎖アルキル基が好ましい。
X18は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する。
また、R24としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数9~27の直鎖アルキル基、又は該アルキル基のω末端にリノール酸がエステル結合した基が好ましい。R24としては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、1-ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基、ペンタコシル基がより好ましい。
Here, the natural ceramide represented by the general formula (5) will be explained.
In formula (5), the hydrocarbon group represented by R 21 has 7 to 19 carbon atoms, preferably 11 to 15 carbon atoms, more preferably 13 to 15 carbon atoms. A straight-chain alkyl group is preferable as the hydrocarbon group represented by R 21 .
X 18 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom.
R 24 is preferably a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω-end of the alkyl group. R 24 is more preferably a tricosyl group, a 1-hydroxypentadecyl group, a 1-hydroxytricosyl group, a heptadecyl group, a 1-hydroxyundecyl group, a nonacosyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω-position, or a pentacosyl group.
天然型セラミドの具体例としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1~7(例えば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図2、及びJ. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図4記載のブタ及びヒトのセラミド類)が挙げられる。
更にこれらのN-アルキル体(例えばN-メチル体)も、天然型セラミドに含まれる。
これらのセラミドは天然型(D(-)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。
天然型セラミドの中では、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが特に好ましい。
Specific examples of natural ceramides include ceramide Types 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated (for example, J. Lipid Res., 24:759 (1983), Fig. 2, and J. Lipid. Res., 35:2069 (1994), porcine and human ceramides described in Fig. 4).
Further, N-alkyl derivatives (eg, N-methyl derivatives) of these are also included in natural ceramides.
These ceramides may be in the form of natural (D(−) form) optically active forms, non-natural (L(+) form) optically active forms, or mixtures of natural and non-natural forms. may be used. The relative configuration of the above compounds may be a natural configuration, a non-natural configuration, or a mixture thereof.
Among natural ceramides, CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5 and CERAMIDE6II compounds (INCI, 8th Edition) and those represented by the following formulas are particularly preferred.
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、例えば、Ceramide I、Ceramide II、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社製)、Ceramide TIC-001(高砂香料社製)、CERAMIDE II(Quest International社製)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社製)、CERAMIDE2(セダーマ社製)が挙げられる。
These may be either natural extracts or synthetic products, and commercially available products can be used.
Commercially available natural ceramides include, for example, Ceramide I, Ceramide II, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (manufactured by Cosmo Farm), Ceramide TIC-001 (Takasago perfume company), CERAMIDE II (manufactured by Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (manufactured by DOOSAN), and CERAMIDE2 (manufactured by Sederma).
次に、一般式(6)で表わされる擬似型セラミド類について説明する。
式(6)中、R26としては、へプチル基、1-ヒドロキシへプチル基、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
また、R25が水素原子の場合、R27としては、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)が好ましく、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数10~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)がより好ましく、総炭素数12~20のアルキル基が特に好ましい。
R25が、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、R27としては、水素原子であるか、或いはヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~8のアルキル基が好ましい。
R27におけるヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては、炭素数1~7のものが好ましい。
Next, pseudo-ceramides represented by general formula (6) will be described.
In formula (6), R 26 includes a heptyl group, a 1-hydroxyheptyl group, a nonyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, an undecyl group in which linoleic acid is ester-bonded at the ω-position, and an ester of linoleic acid at the ω-position. A bonded pentadecyl group, a pentadecyl group in which 12-hydroxystearic acid is ester-bonded at the ω-position, and an undecyl group in which methyl-branched isostearic acid is amide-bonded at the ω-position are preferred.
When R 25 is a hydrogen atom, R 27 is a hydrocarbon group having a total of 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group), more preferably a hydrocarbon group having a total of 10 to 30 carbon atoms (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group) optionally substituted by a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group. Preferred are alkyl groups having a total of 12 to 20 carbon atoms.
When R 25 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, R 27 is a hydrogen atom. Alternatively, an alkyl group having a total of 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group is preferred.
As the hydroxyalkoxy group or alkoxy group for R 27 , those having 1 to 7 carbon atoms are preferred.
擬似型セラミド類の中では、一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19がグリセリル基、R26がトリデシル基、R27が3-メトキシプロピル基のもの;一般式(6)中のR25が水素原子、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がドデシル基のもの;一般式(6)中のR25が水素原子、X19が水素原子、R26が1-ヒドロキシへプチル基、R27がドデシル基のものが好ましく、
一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19がグリセリル基、R26がトリデシル基、R27が3-メトキシプロピル基のものがより好ましく、
一般式(6)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの(N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)が特に好ましい。
Among pseudo-ceramides, R 25 in general formula (6) is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group; 25 is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a nonyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group; R 25 in the general formula (6) is a hexadecyl group, X 19 is a glyceryl group, and R 26 is a tridecyl group , R 27 is a 3-methoxypropyl group; R 25 is a hydrogen atom, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a dodecyl group; General formula (6) Preferably, R 25 is a hydrogen atom, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a 1-hydroxyheptyl group, and R 27 is a dodecyl group.
R 25 in the general formula (6) is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group ; A hydrogen atom, R 26 is a nonyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group; R 25 in the general formula (6) is a hexadecyl group, X 19 is a glyceryl group, R 26 is a tridecyl group, and R 27 is 3-methoxypropyl is more preferred,
In the general formula (6), R 25 is a hexadecyl group, X 19 is a hydrogen atom, R 26 is a pentadecyl group, and R 27 is a hydroxyethyl group (N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadeca Namid) is particularly preferred.
成分(B)のセラミド類は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The ceramides of component (B) may be used alone or in combination of two or more.
成分(B)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上である。また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上7質量%以下がより好ましく、1質量%以上5質量%以下が更に好ましく、1.5質量%以上4質量%以下が特に好ましい。 The content of component (B) improves the storage stability, safety, the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the paint film, and the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied. from the viewpoint of the emulsified composition of the present invention, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, particularly preferably 1.5% by mass or more . In addition, from the viewpoint of storage stability, safety, lack of unevenness when foundation is overcoated on the coating film, and improvement of the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied, the use of the present invention. It is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 4% by mass or less in the emulsified composition. A specific range is preferably 0.001% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 7% by mass or less, and 1% by mass or more and 5% by mass or less in the emulsion composition of the present invention. is more preferable, and 1.5% by mass or more and 4% by mass or less is particularly preferable.
また、成分(E)のカチオン性ポリマーに対する成分(B)の含有質量比〔(B)/(E)〕は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.5以上、特に好ましくは0.75以上である。また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは7.5以下、特に好ましくは5以下である。具体的な範囲としては、0.05以上15以下が好ましく、0.1以上10以下がより好ましく、0.5以上7.5以下が更に好ましく、0.75以上5以下が特に好ましい。 In addition, the content mass ratio of component (B) to the cationic polymer of component (E) [(B)/(E)] is important for storage stability, safety, and lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. In addition, it is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.5 or more, and particularly preferably from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied. is greater than or equal to 0.75. In addition, from the viewpoint of storage stability, safety, lack of unevenness when foundation is overcoated on the coating film, and improvement of skin with good makeup glue and makeup hold when makeup is applied, 15 is preferable. , more preferably 10 or less, still more preferably 7.5 or less, and particularly preferably 5 or less. A specific range is preferably 0.05 or more and 15 or less, more preferably 0.1 or more and 10 or less, still more preferably 0.5 or more and 7.5 or less, and particularly preferably 0.75 or more and 5 or less.
<成分(C)>
本発明の乳化組成物は、(C)グリセリン脂肪酸エステルを含有する。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、乳化安定性の点から、グリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数10~24の脂肪酸の残基を有するものが好ましく、炭素数16~24の脂肪酸の残基を有するものがより好ましく、炭素数18~24の脂肪酸の残基を有するものが特に好ましい。また、グリセリンモノ脂肪酸エステルを構成する「脂肪酸」は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、飽和脂肪酸の残基を有するものが好ましく、直鎖の飽和脂肪酸の残基を有するものがより好ましい。
グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル、グリセリンモノリノール酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
なお、成分(C)のグリセリン脂肪酸エステルは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Component (C)>
The emulsified composition of the present invention contains (C) a glycerin fatty acid ester.
As the glycerin fatty acid ester, glycerin monofatty acid ester is preferable from the viewpoint of emulsion stability. The glycerin monofatty acid ester preferably has a fatty acid residue of 10 to 24 carbon atoms, more preferably a fatty acid residue of 16 to 24 carbon atoms, and a fatty acid residue of 18 to 24 carbon atoms. is particularly preferred. In addition, the "fatty acid" constituting the glycerin monofatty acid ester may be saturated fatty acid or unsaturated fatty acid, and may be linear fatty acid or branched fatty acid. As the glycerin monofatty acid ester, those having a saturated fatty acid residue are preferred, and those having a linear saturated fatty acid residue are more preferred.
Examples of glycerin monofatty acid esters include glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin monooleate, glycerin monoisostearate, Glycerin monolinoleic acid ester and the like can be mentioned. Among these, glycerin monostearate and glycerin monobehenate are preferred.
In addition, the glycerin fatty acid ester of the component (C) may be used alone or in combination of two or more.
成分(C)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.5質量%以上である。また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上7質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上5質量%以下が更に好ましく、0.5質量%以上3質量%以下が特に好ましい。 The content of component (C) improves the storage stability, safety, the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the paint film, and the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied. from the viewpoint of the emulsified composition of the present invention, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more is. In addition, from the viewpoint of storage stability, safety, lack of unevenness when foundation is overcoated on the coating film, and improvement of the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied, the use of the present invention. It is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less in the emulsified composition. A specific range is preferably 0.001% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 7% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 5% by mass in the emulsion composition of the present invention. % or less is more preferable, and 0.5% by mass or more and 3% by mass or less is particularly preferable.
また、成分(E)のカチオン性ポリマーに対する成分(C)の含有質量比〔(C)/(E)〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.3以上である。また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、特に好ましくは1以下である。具体的な範囲としては、0.01以上10以下が好ましく、0.05以上5以下がより好ましく、0.1以上3以下が更に好ましく、0.3以上1以下が特に好ましい。 In addition, the content mass ratio of component (C) to the cationic polymer of component (E) [(C)/(E)] is not only the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, but also the effect of makeup. It is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.3 or more, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when applied. . In addition, it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. , more preferably 3 or less, particularly preferably 1 or less. A specific range is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 5, even more preferably 0.1 to 3, and particularly preferably 0.3 to 1.
<成分(D)>
本発明の乳化組成物は、(D)高級アルコールを含有する。
高級アルコールとしては、炭素数10~24の1価アルコールが好ましく、炭素数12~22の1価アルコールがより好ましく、炭素数14~22の1価アルコールが特に好ましい。また、高級アルコールは、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和アルコールでも不飽和アルコールでもよいが、直鎖状の飽和又は不飽和アルコールが好ましい。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらの中では、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、セタノール、ベヘニルアルコールがより好ましい。
なお、成分(D)の高級アルコールは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Component (D)>
The emulsion composition of the present invention contains (D) a higher alcohol.
As the higher alcohol, a monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms is preferable, a monohydric alcohol having 12 to 22 carbon atoms is more preferable, and a monohydric alcohol having 14 to 22 carbon atoms is particularly preferable. Higher alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated alcohols, but linear saturated or unsaturated alcohols are preferred.
Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and oleyl alcohol. Among these, cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol are preferred, and cetanol and behenyl alcohol are more preferred.
The higher alcohol of component (D) may be used alone or in combination of two or more.
成分(D)の含有量は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.6質量%以上である。また、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.001質量%以上10質量%以下が好ましく、0.05質量%以上7質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上5質量%以下が更に好ましく、0.6質量%以上3質量%以下が特に好ましい。 The content of component (D) improves the storage stability, safety, the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the paint film, and the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied. from the viewpoint of the emulsified composition of the present invention, preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.6% by mass or more is. In addition, from the viewpoint of storage stability, safety, lack of unevenness when foundation is overcoated on the coating film, and improvement of the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied, the use of the present invention. It is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less in the emulsified composition. A specific range is preferably 0.001% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 7% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 5% by mass in the emulsion composition of the present invention. % or less is more preferable, and 0.6 mass % or more and 3 mass % or less is particularly preferable.
また、成分(E)のカチオン性ポリマーに対する成分(D)の含有質量比〔(D)/(E)〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.3以上である。また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、特に好ましくは1以下である。具体的な範囲としては、0.01以上10以下が好ましく、0.05以上5以下がより好ましく、0.1以上3以下が更に好ましく、0.3以上1以下が特に好ましい。 In addition, the content mass ratio of component (D) to the cationic polymer of component (E) [(D)/(E)] is not only the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, but also the effect of makeup. It is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.3 or more, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when applied. . In addition, it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. , more preferably 3 or less, particularly preferably 1 or less. A specific range is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 5, even more preferably 0.1 to 3, and particularly preferably 0.3 to 1.
また、成分(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(B)の含有質量比〔(B)/{(B)+(C)+(D)}〕は、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上である。また、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.6以下である。具体的な範囲としては、0.1以上1以下が好ましく、0.1以上0.75以下がより好ましく、0.2以上0.6以下が特に好ましい。 In addition, the content mass ratio of component (B) to the total of components (B), (C) and (D) [(B) / {(B) + (C) + (D)}] is the α-type structure It is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, from the viewpoint of forming a gel and having excellent storage stability. From the viewpoint of obtaining a gel having an α-type structure and excellent storage stability, it is preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.6 or less. A specific range is preferably 0.1 or more and 1 or less, more preferably 0.1 or more and 0.75 or less, and particularly preferably 0.2 or more and 0.6 or less.
また、成分(C)及び(D)の合計に対する成分(C)の含有質量比〔(C)/{(C)+(D)}〕は、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.25以上である。また、α型構造のゲルとし保存安定性に優れたものとする観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.65以下である。具体的な範囲としては、0.1以上1以下が好ましく、0.1以上0.75以下がより好ましく、0.25以上0.65以下が特に好ましい。 In addition, the content mass ratio of component (C) to the total of components (C) and (D) [(C) / {(C) + (D)}] is an α-structured gel with excellent storage stability. From the viewpoint of optimizing, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.25 or more. From the viewpoint of obtaining a gel having an α-type structure and excellent storage stability, it is preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.65 or less. A specific range is preferably 0.1 or more and 1 or less, more preferably 0.1 or more and 0.75 or less, and particularly preferably 0.25 or more and 0.65 or less.
<成分(E)>
本発明の乳化組成物は、(E)主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、カチオン性ポリマーを含有する。
<Component (E)>
The emulsion composition of the present invention contains (E) a cationic polymer whose main chain has a glass transition temperature Tg of 25° C. or lower.
成分(E)のカチオン性ポリマーは、主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である。
主鎖のガラス転移温度Tgは、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは15℃以下、より好ましくは0℃以下、更に好ましくは-25℃以下、更に好ましくは-50℃以下、特に好ましくは-100℃以下である。主鎖のガラス転移温度Tgの下限値は特に限定されないが、例えば-150℃である。
なお、本明細書において、主鎖のガラス転移温度Tgは、示差走査熱量測定(DSC)等で測定されたものをいい、例えば、成分(E)のカチオン性ポリマーの主鎖部分に対応する、成分(E)のカチオン性ポリマーの原料ポリマーのガラス転移温度TgをDSCで測定する、或いは成分(E)のカチオン性ポリマーから化学反応により主鎖部分以外を脱離させたポリマーのガラス転移温度TgをDSCで測定するなどして求めることができる。但し、成分(E)のカチオン性ポリマーが末端変性シリコーンのような末端変性ポリマーの場合、末端に導入されているセグメントは、主鎖のガラス転移温度Tgを測定する上においては「主鎖」に包含されないものとする。例えば、末端型のアミノ変性シリコーンの「主鎖のガラス転移温度Tg」は、このポリマーのシリコーン鎖(オルガノポリシロキサンセグメント)のガラス転移温度Tgを意味するものとする。
The cationic polymer of component (E) has a main chain glass transition temperature Tg of 25° C. or lower.
The glass transition temperature Tg of the main chain is preferably 15 from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. °C or lower, more preferably 0°C or lower, still more preferably -25°C or lower, still more preferably -50°C or lower, and particularly preferably -100°C or lower. Although the lower limit of the glass transition temperature Tg of the main chain is not particularly limited, it is -150°C, for example.
In this specification, the glass transition temperature Tg of the main chain is measured by differential scanning calorimetry (DSC) or the like. The glass transition temperature Tg of the raw material polymer of the cationic polymer of component (E) is measured by DSC, or the glass transition temperature Tg of the polymer from which the cationic polymer of component (E) is removed by a chemical reaction other than the main chain portion. can be obtained by measuring with DSC or the like. However, when the cationic polymer of component (E) is a terminal-modified polymer such as terminal-modified silicone, the segment introduced at the end is the "main chain" in measuring the glass transition temperature Tg of the main chain. shall not be included. For example, the "glass transition temperature Tg of the main chain" of a terminal-type amino-modified silicone means the glass transition temperature Tg of the silicone chain (organopolysiloxane segment) of this polymer.
また、成分(E)のカチオン性ポリマーとしては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合したときに光透過度が90%以上となるポリマーが好ましい。
上記の光透過度は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、より好ましくは92.5%以上、更に好ましくは95%以上、更に好ましくは96%以上、特に好ましくは98%以上である。また、上記の光透過度は通常100%未満である。
なお、本明細書において、上記の光透過度は、セタノール100質量部に対してポリマー25質量部を85℃で混合し、この混合液について、以下の装置・条件で測定した光透過度をいう。
In addition, as the cationic polymer of component (E), in addition to the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, when makeup is applied, it improves the skin with good makeup glue and makeup retention. , and a polymer having a light transmittance of 90% or more when 25 parts by weight of 100 parts by weight of cetanol are mixed at 85°C.
The above-mentioned light transmittance is more preferably 92.0 from the viewpoint of the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, and the improvement of the skin with good makeup application and makeup retention when makeup is applied. It is 5% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 96% or more, and particularly preferably 98% or more. Also, the above light transmittance is usually less than 100%.
In the present specification, the above-mentioned light transmittance refers to the light transmittance measured by mixing 25 parts by mass of polymer with 100 parts by mass of cetanol at 85° C. and measuring this mixture using the following apparatus and conditions. .
(光透過度の測定装置・測定条件)
装置:分光光度計
波長:555nm
光路長:1cm
(Measurement device and measurement conditions for light transmittance)
Apparatus: Spectrophotometer Wavelength: 555 nm
Optical path length: 1 cm
また、カチオン性ポリマーは、カチオン性基を有するものであればよく、カチオン性基を主鎖に有するものでもカチオン性基を側鎖に有するものでもよい。この中では、カチオン性基を側鎖に有するものが好ましい。
ここで、本明細書において、カチオン性基は、第4級アンモニウム基のようなカチオンを有する基の他、系内にプロトンが存在する場合にカチオンとなり得る基を包含する概念である。例えば、第1~3級アミノ基、第4級アンモニウム基、ビグアニド残基等が挙げられる。これらの中では、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、第1~3級アミノ基、第4級アンモニウム基が好ましく、第1~3級アミノ基がより好ましく、第2級アミノ基が特に好ましい。
Moreover, the cationic polymer may have a cationic group, and may have a cationic group in its main chain or a cationic group in its side chain. Among these, those having a cationic group on the side chain are preferred.
Here, in the present specification, the cationic group is a concept that includes not only groups having cations such as quaternary ammonium groups, but also groups that can become cations when protons are present in the system. Examples include primary to tertiary amino groups, quaternary ammonium groups, biguanide residues and the like. Among these, primary to tertiary amino groups are used from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. , quaternary ammonium groups are preferred, primary to tertiary amino groups are more preferred, and secondary amino groups are particularly preferred.
成分(E)のカチオン性ポリマーの電荷密度は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.01meq/g以上、より好ましくは0.03meq/g以上、更に好ましくは0.05meq/g以上、更に好ましくは0.08meq/g以上、更に好ましくは0.1meq/g以上、更に好ましくは0.15meq/g以上、特に好ましくは0.2meq/g以上である。また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは10.0meq/g以下、より好ましくは9.0meq/g以下、更に好ましくは8.0meq/g以下、特に好ましくは2.0meq/g以下である。具体的な範囲としては、0.01meq/g以上10.0meq/g以下が好ましく、0.1meq/g以上9.0meq/g以下がより好ましく、0.15meq/g以上8.0meq/g以下が更に好ましく、0.2meq/g以上2.0meq/g以下が特に好ましい。
なお、本明細書において、カチオン性ポリマーの電荷密度とは、単位体重量当たりの電荷の分布量をいい、ゼータ電位測定装置等で測定することができる。
The charge density of the cationic polymer of component (E) is selected from the viewpoint of improving the smoothness of the coating film when the foundation is overcoated, and improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied. , preferably 0.01 meq/g or more, more preferably 0.03 meq/g or more, still more preferably 0.05 meq/g or more, still more preferably 0.08 meq/g or more, still more preferably 0.1 meq/g or more, More preferably 0.15 meq/g or more, particularly preferably 0.2 meq/g or more. In addition, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, it is preferably 10.0 meq / g or less, more. It is preferably 9.0 meq/g or less, more preferably 8.0 meq/g or less, particularly preferably 2.0 meq/g or less. A specific range is preferably 0.01 meq/g or more and 10.0 meq/g or less, more preferably 0.1 meq/g or more and 9.0 meq/g or less, and 0.15 meq/g or more and 8.0 meq/g or less. is more preferable, and 0.2 meq/g or more and 2.0 meq/g or less is particularly preferable.
In this specification, the charge density of a cationic polymer refers to the amount of charge distribution per unit weight, which can be measured with a zeta potential measuring device or the like.
また、成分(E)のカチオン性ポリマーとしては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、オルガノポリシロキサンセグメント、ポリオキシアルキレンセグメント及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを主鎖として有するものが好ましく、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有するものがより好ましい。なお、成分(E)のカチオン性ポリマーが、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖に含む場合(シリコーン系ポリマーの場合)、「主鎖のガラス転移温度Tg」における「主鎖」はオルガノポリシロキサンセグメントである。上記不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリレート系モノマー、(メタ)アクリルアミド系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられる。これら不飽和モノマーの中では、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート系モノマーが好ましい。
このようなポリマー種の中でも、成分(E)のカチオン性ポリマーとしては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有し、且つカチオン性基を側鎖に有するポリマーが好ましい。
また、成分(E)のカチオン性ポリマーは、上記で挙げた主鎖に含まれるセグメントの他に、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント等を更に有していてもよい。このようなポリマーの中では、オルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有し、且つポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント及びカチオン性基を側鎖に有するグラフトポリマーが好ましい。
In addition, as the cationic polymer of component (E), in addition to the absence of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, when makeup is applied, it improves the skin with good makeup glue and makeup retention. , an organopolysiloxane segment, a polyoxyalkylene segment, and a segment containing repeating structural units derived from an unsaturated monomer. is more preferable. When the cationic polymer of component (E) contains an organopolysiloxane segment in the main chain (in the case of a silicone polymer), the "main chain" in the "glass transition temperature Tg of the main chain" is the organopolysiloxane segment. be. Examples of the unsaturated monomers include (meth)acrylic acid, (meth)acrylate-based monomers, (meth)acrylamide-based monomers, and styrene-based monomers. Among these unsaturated monomers, (meth)acrylic acid; (meth)acrylate monomers such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate are preferred.
Among such polymer species, the cationic polymer of component (E) is not only smooth when the foundation is overcoated on the coating film, but also has good makeup glue and makeup longevity when makeup is applied. From the viewpoint of improving the skin, a polymer having an organopolysiloxane segment as a main chain and a cationic group as a side chain is preferred.
The component (E) cationic polymer may further have a poly(N-acylalkyleneimine) segment, etc., in addition to the above-mentioned segments contained in the main chain. Among such polymers, graft polymers having an organopolysiloxane segment as a main chain and poly(N-acylalkyleneimine) segments and cationic groups as side chains are preferred.
成分(E)のカチオン性ポリマーとしては、具体的には、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン(例えばオキサゾリン変性シリコーン)、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。なお、これらのうち1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中では、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンが好ましい。
Specific examples of the cationic polymer of component (E) include poly(N-acylalkyleneimine)-modified silicones (eg, oxazoline-modified silicones), amino-modified silicones, and the like. In addition, among these, only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among these, poly (N-acyl alkyleneimine ) modified silicones are preferred.
(ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン)
上記ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンとしては、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、カチオン性の2価連結基を介して、下記一般式(11)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500~4000であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が10000~200000である、オルガノポリシロキサン(以下、このオルガノポリシロキサンを、オルガノポリシロキサン(OX)ともいう)が好ましい。
(Poly(N-acylalkyleneimine) modified silicone)
As the poly(N-acylalkyleneimine)-modified silicone, at least two of the silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain are attached via a cationic divalent linking group to the following general formula (11): Organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkyleneimine) segments consisting of repeating units represented, wherein the poly(N-acylalkyleneimine) segment has a number average molecular weight of 500 to 4000, and the main chain The weight-average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the is 10,000 to 200,000 (hereinafter, this organopolysiloxane is also referred to as organopolysiloxane (OX)).
〔式(11)中、R41は、水素原子、炭素数1~22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、tは2又は3を示す。〕 [In the formula (11), R 41 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and t represents 2 or 3; ]
ここで、オルガノポリシロキサン(OX)について詳細に説明する。
ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントは、オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、カチオン性の2価連結基を介して少なくとも2つ結合しているが、オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く1以上のケイ素原子にカチオン性の2価連結基を介して結合しているのが好ましく、両末端を除く2以上のケイ素原子にカチオン性の2価連結基を介して結合しているのがより好ましい。
Organopolysiloxane (OX) will now be described in detail.
At least two poly(N-acylalkyleneimine) segments are bonded to arbitrary silicon atoms constituting the organopolysiloxane segment via cationic divalent linking groups, but both ends of the organopolysiloxane segment It is preferably bonded to one or more silicon atoms excluding a cationic divalent linking group, and is bonded to two or more silicon atoms excluding both terminals via a cationic divalent linking group. is more preferred.
カチオン性の2価連結基は、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの連結基として機能する。
カチオン性の2価連結基としては、カチオン性基を含むアルキレン基が挙げられ、カチオン性基を1~3個含む炭素数2~20のアルキレン基が好ましく、第1級アミノ基、第2級アミノ基、第3級アミノ基及び第4級アンモニウム基から選ばれる1種又は2種以上のカチオン性基を1~3個含む炭素数2~20のアルキレン基がより好ましい。
このようなカチオン性の2価連結基の中でも、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、下記式(A1)~(A6)のいずれかで表される基が好ましく、式(A1)又は(A2)で表される基がより好ましく、式(A1)で表される基が特に好ましい。
なお、式中、An-は、第4級アンモニウム塩の対イオンを示す。例えば、ハロゲン化物イオン(例えば塩化物イオン、ヨウ化物イオン)、硫酸イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、モノアルキル硝酸イオン(例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)等が挙げられる。
A cationic divalent linking group functions as a linking group for poly(N-acylalkyleneimine) segments.
The cationic divalent linking group includes an alkylene group containing a cationic group, preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 cationic groups, a primary amino group, a secondary An alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and containing 1 to 3 cationic groups of one or more selected from an amino group, a tertiary amino group and a quaternary ammonium group is more preferred.
Among such cationic divalent linking groups, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, from the viewpoint of improving the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied. , A group represented by any one of the following formulas (A1) to (A6) is preferable, a group represented by formula (A1) or (A2) is more preferable, and a group represented by formula (A1) is particularly preferable. .
In the formula, An − represents a counterion of the quaternary ammonium salt. For example, halide ions (eg chloride ions, iodide ions), sulfate ions, phosphate ions, acetate ions, lactate ions, p-toluenesulfonate ions, perchlorate ions, monoalkyl nitrate ions (eg methyl sulfate ions) , ethyl sulfate ion) and the like.
ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントを構成するN-アシルアルキレンイミン単位において、一般式(11)中、R41で示されるアルキル基の炭素数は1~22であるが、好ましくは1~14、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3である。また、上記アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
R41で示されるアラルキル基としては、炭素数7~15のアラルキル基が好ましい。例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が挙げられる。
R41で示されるアリール基としては、炭素数6~14のアリール基が好ましい。例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラセニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
これらの中でも、R41としては、水素原子、炭素数1~3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数1~3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
式(11)中のtは2又は3を示すが、2が好ましい。
In the N-acylalkyleneimine unit constituting the poly(N-acylalkyleneimine) segment, the alkyl group represented by R 41 in general formula (11) has 1 to 22 carbon atoms, preferably 1 to 14 carbon atoms. , more preferably 1 to 6, particularly preferably 1 to 3. In addition, the above alkyl group may be linear or branched. Examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group and the like.
The aralkyl group represented by R 41 is preferably an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms. Examples thereof include benzyl group, phenethyl group, trityl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group and the like.
The aryl group represented by R 41 is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. Examples thereof include phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, biphenyl group, anthracenyl group, phenanthryl group and the like.
Among these, R 41 is preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. .
Although t in Formula (11) shows 2 or 3, 2 is preferable.
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント(a)と、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント(b)との質量比(a/b)としては、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、45/55~82/18が好ましく、60/40~80/20がより好ましく、65/35~80/20が更に好ましく、68/32~80/20が更に好ましく、70/30~79/21が特に好ましい。
なお、本明細書において、質量比(a/b)は、オルガノポリシロキサン(OX)を重クロロホルム中に5質量%溶解させ、核磁気共鳴(1H-NMR)分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
The mass ratio (a/b) between the organopolysiloxane segment (a) and the poly(N-acylalkyleneimine) segment (b) constituting the main chain is In addition to smoothness, it is preferably 45/55 to 82/18, more preferably 60/40 to 80/20, and 65/35 from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied. 80/20 is more preferred, 68/32 to 80/20 is more preferred, and 70/30 to 79/21 is particularly preferred.
In this specification, the mass ratio (a/b) is determined by dissolving 5% by mass of organopolysiloxane (OX) in deuterated chloroform and analyzing the organopolysiloxane segment by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) analysis. A value obtained from the integral ratio of the alkyl group or phenyl group of and the methylene group in the poly(N-acylalkyleneimine) segment.
オルガノポリシロキサン(OX)において、隣接するポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、「MWg」ともいう)は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは1000~40000、より好ましくは1500~30000、特に好ましくは1750~5000である。 In the organopolysiloxane (OX), the weight average molecular weight (hereinafter also referred to as "MWg") of the organopolysiloxane segment between adjacent poly(N-acylalkyleneimine) segments is the unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. It is preferably from 1,000 to 40,000, more preferably from 1,500 to 30,000, and particularly preferably from 1,750 to 5,000, from the viewpoint of smoothness of makeup and improvement of skin with good makeup application and long-lasting makeup.
本明細書において、「隣接するポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式(12)に示すように、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点(結合点A)から、これに隣接するポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの結合点(結合点B)までの2点間において破線で囲まれた部分であって、1つのR42SiO単位と、1つのR43と、y+1個の(R42)2SiO単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント」とは、上記R43に結合する-Z11-R44をいう。 As used herein, the term "organopolysiloxane segment between adjacent poly(N-acylalkyleneimine) segments" means an organopolysiloxane segment of a poly(N-acylalkyleneimine) segment, as shown in formula (12) below. A portion surrounded by a dashed line between two points from the bonding point (bonding point A) to the segment to the bonding point (bonding point B) of the adjacent poly(N-acylalkyleneimine) segment, A segment composed of R 42 SiO units, one R 43 and y+1 (R 42 ) 2 SiO units. Further, the “poly(N-acylalkyleneimine) segment” refers to —Z 11 —R 44 linked to R 43 above.
〔式(12)中、R42はそれぞれ独立に炭素数1~22のアルキル基又はフェニル基を示し、R43はカチオン性の2価連結基を示し、-Z11-R44はポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントを示し、R44は重合開始剤の残基又は水素原子を示し、yは正の数を示す。なお、複数のR42、R43、R44は、同じであっても異なっていてもよい。〕 [In formula (12), R 42 each independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group, R 43 represents a cationic divalent linking group, -Z 11 -R 44 represents poly(N -acylalkyleneimine) segment, R 44 represents a residue of a polymerization initiator or a hydrogen atom, and y represents a positive number. Plural R 42 , R 43 and R 44 may be the same or different. ]
MWgは、上記式(12)において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメント1モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量(g/mol)と解することができる。なお、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ(N-アシルアルキレンイミン)で100%置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量(g/mol)と一致する。 MWg is the molecular weight of the portion enclosed by the dashed line in the above formula (12), but it can be interpreted as the mass (g/mol) of the organopolysiloxane segment per 1 mol of the poly(N-acylalkyleneimine) segment. can. When 100% of the functional groups of the modified organopolysiloxane of the raw material compound are replaced with poly(N-acylalkyleneimine), the functional group equivalent (g/mol) of the modified organopolysiloxane is obtained.
また、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの分子量は、N-アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ(GPC)法により測定することができるが、本明細書においては、後記の測定条件で行なったGPCにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(以下、MNoxともいう)をいうものとする。MNoxは、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは800~3500、より好ましくは1000~3000である。 Further, the molecular weight of the poly(N-acylalkyleneimine) segment can be calculated from the molecular weight and polymerization degree of the N-acylalkyleneimine unit, or can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method. In the specification, the polystyrene equivalent number average molecular weight (hereinafter also referred to as MNox) measured by GPC under the measurement conditions described below is used. MNox is preferably 800 to 3500, more preferably 800 to 3500, from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. 1000-3000.
また、MWgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率(質量%)(以下、Csiともいう)を用いて、下記式(I)により求めることができる。 Also, MWg can be determined by the following formula (I) using the content (% by mass) of the organopolysiloxane segment that constitutes the main chain (hereinafter also referred to as Csi).
MWg = Csi×MNox/(100-Csi) (I) MWg = Csi x MNox/(100-Csi) (I)
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量(以下、MWsiともいう)は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは15000~160000、より好ましくは20000~150000、特に好ましくは25000~100000である。
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、MWsiは、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物の変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、下記の測定条件で行なったGPCにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
The weight-average molecular weight (hereinafter also referred to as MWsi) of the organopolysiloxane segment that constitutes the main chain is not only good for evenness when foundation is applied to the coating film, but also good for makeup glue and makeup hold when makeup is applied. is preferably 15,000 to 160,000, more preferably 20,000 to 150,000, and particularly preferably 25,000 to 100,000, from the viewpoint of improving to good skin.
Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has a common skeleton with the modified organopolysiloxane of the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane of the raw material compound. The weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane of the raw material compound is the polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by GPC under the following measurement conditions.
(変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件)
カラム:Super HZ4000+Super HZ2000(東ソー株式会社製)
溶離液:1mMトリエチルアミン/THF
流量 :0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:UV
サンプル:50μL
(Conditions for measuring weight average molecular weight of modified organopolysiloxane)
Column: Super HZ4000 + Super HZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 1 mM triethylamine/THF
Flow rate: 0.35 mL/min
Column temperature: 40℃
Detector: UV
Sample: 50 μL
オルガノポリシロキサン(OX)の重量平均分子量(以下、MWtともいう)は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは12000~200000、より好ましくは25000~160000、特に好ましくは35000~150000である。MWtは、後記の測定条件で行なったGPCにより測定されるポリスチレン換算の値をいうものとする。 The weight-average molecular weight (hereinafter also referred to as MWt) of the organopolysiloxane (OX) is not only good for the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, but also for good makeup glue and makeup longevity when makeup is applied. From the viewpoint of improving the skin, it is preferably 12,000 to 200,000, more preferably 25,000 to 160,000, and particularly preferably 35,000 to 150,000. MWt is a polystyrene-equivalent value measured by GPC under the measurement conditions described below.
(MNox及びMWtの測定条件)
カラム:K‐804L(東ソー社製)2つを直列につないで使用
溶離液:1mMジメチルドデシルアミン/クロロホルム
流量 :1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出器:RI
サンプル:50μL
(Measurement conditions for MNox and MWt)
Column: Two K-804L (manufactured by Tosoh Corporation) connected in series Eluent: 1 mM dimethyldodecylamine/chloroform Flow rate: 1.0 mL/min
Column temperature: 40℃
Detector: RI
Sample: 50 μL
なお、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントがポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)セグメントの場合、質量比(a/b)算出のための1H-NMR測定は、例えば、下記の条件で行うことができる。
(1H-NMR測定条件)
ポリマーサンプル0.5gを測定溶剤(重クロロホルム)2gで溶解させたものについて、1H-NMR(400MHz Varian製)により測定する。そして、各積分値よりシリコーンとポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)の比率を算出する。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay: 30秒 ・Pulse: 45degrees ・積算回数: 8回
確認ピーク 0ppm付近:ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近:エチレンイミンのメチレン部分。
When the poly(N-acylalkyleneimine) segment is a poly(N-propionylethyleneimine) segment, the 1 H-NMR measurement for calculating the mass ratio (a/b) should be performed under the following conditions, for example. can be done.
( 1 H-NMR measurement conditions)
0.5 g of a polymer sample is dissolved in 2 g of a measuring solvent (heavy chloroform), and measured by 1 H-NMR (400 MHz, manufactured by Varian). Then, the ratio of silicone to poly(N-propionylethyleneimine) is calculated from each integrated value.
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay: 30 seconds ・Pulse: 45 degrees ・Number of times of accumulation: 8 Confirmation peak Around 0 ppm: Methyl group of polydimethylsiloxane,
Around 3.4 ppm: Methylene portion of ethyleneimine.
オルガノポリシロキサン(OX)は、特開2008-143820号公報、特開2009-24114号公報、特開2015-67603号公報等に記載の方法に従って合成して得たものを用いてもよい。例えば、上記のカチオン性の2価連結基を誘導する官能基で変性されたオルガノポリシロキサンと、一般式(11)で表される繰り返し単位に対応する環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ(N-アシルアルキレンイミン)とを反応させることにより製造できる。 Organopolysiloxane (OX) may be synthesized according to the methods described in JP-A-2008-143820, JP-A-2009-24114, JP-A-2015-67603, and the like. For example, obtained by ring-opening polymerization of organopolysiloxane modified with a functional group that induces a cationic divalent linking group and a cyclic imino ether corresponding to the repeating unit represented by the general formula (11) It can be produced by reacting with a terminally reactive poly(N-acylalkyleneimine).
具体的に本発明に用いられるオルガノポリシロキサン(OX)としては、特開2009-24114号公報 実施例8の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合したときの光透過度:98%、電荷密度:0.3meq/g)や、特開2008-143820号公報 合成例2の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合したときの光透過度:98%、電荷密度:0.1meq/g)等が挙げられる。 Specifically, the organopolysiloxane (OX) used in the present invention is prepared according to the description of Example 8 of JP-A-2009-24114 (main chain Tg: -121 ° C., 100 parts by mass of cetanol On the other hand, when 25 parts by mass are mixed at 85 ° C., the light transmittance: 98%, the charge density: 0.3 meq / g) and JP 2008-143820 prepared according to the description of Synthesis Example 2 ( Main chain Tg: -121°C, light transmittance when 25 parts by weight of cetanol is mixed at 85°C with 100 parts by weight of cetanol: 98%, charge density: 0.1 meq/g), and the like.
(アミノ変性シリコーン)
上記アミノ変性シリコーンとしては、下記一般式(13)で表されるものが挙げられる。
(amino-modified silicone)
Examples of the amino-modified silicone include those represented by the following general formula (13).
〔式(13)中、
R51~R53は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、又は炭素数1~20の1価の有機基を示し、
R54は、下記一般式(14)で表される基を示し、
R55~R56は、各々独立して、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
R57~R60は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
dは、10≦d≦10000の数を示し、
eは、0.1≦e≦1000の数を示す。〕
[In formula (13),
R 51 to R 53 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms,
R 54 represents a group represented by the following general formula (14),
R 55 to R 56 each independently represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or a group represented by the following general formula (14); ,
R 57 to R 60 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or represented by the following general formula (14) indicate the group,
d represents a number of 10 ≤ d ≤ 10000,
e indicates a number of 0.1≦e≦1000. ]
〔式(14)中、
R61~R62は、各々独立して、炭素数1~8のアルカンジイル基を示し、
R63~R65は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~10の1価の有機基を示し、
fは、0≦f≦6の数を示し、
*は、結合手を示す。〕
[In formula (14),
R 61 to R 62 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms,
R 63 to R 65 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms,
f represents a number of 0 ≤ f ≤ 6,
* indicates a bond. ]
式(13)中、R51~R53、R55~R56、R57~R60で示される炭素数1~20の1価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;3,3,3-トリフルオロプロピル基、2-(パーフルオロブチル)エチル基、2-(パーフルオロヘキシル)エチル基、2-(パーフルオロオクチル)エチル基等のハロゲノアルキル基などが挙げられる。 In formula (13), the monovalent organic groups having 1 to 20 carbon atoms represented by R 51 to R 53 , R 55 to R 56 and R 57 to R 60 include, for example, methyl group, ethyl group and propyl group. , butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, and other linear or branched alkyl groups; cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; Aryl groups such as phenyl group and tolyl group; 3,3,3-trifluoropropyl group, 2-(perfluorobutyl)ethyl group, 2-(per and halogenoalkyl groups such as fluorohexyl)ethyl group and 2-(perfluorooctyl)ethyl group.
また、R51~R53としては、炭素数1~20の1価の有機基が好ましい。また、式(13)中に含まれる全てのR51~R53のうち、90モル%以上がメチル基であるのが好ましい。 R 51 to R 53 are preferably monovalent organic groups having 1 to 20 carbon atoms. Further, it is preferable that 90 mol % or more of all R 51 to R 53 contained in formula (13) are methyl groups.
R55~R56、R57~R60で示されるアルコキシ基の炭素数は1~20であるが、好ましくは1~12、より好ましくは1~6である。また、アルコキシ基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
R55~R56、R57~R60としては、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基が好ましく、ヒドロキシル基、メトキシ基、メチル基がより好ましい。
The alkoxy groups represented by R 55 to R 56 and R 57 to R 60 have 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms. Also, the alkoxy group may be linear or branched. Examples include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group and the like.
R 55 to R 56 and R 57 to R 60 are preferably a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydroxyl group, a methoxy group or a methyl group. preferable.
また、dは、10≦d≦10000の数であるが、100≦d≦2000が好ましい。
また、eは、0.1≦e≦1000の数であるが、1≦e≦100が好ましい。
また、d及びeの和としては、数平均で10以上1000未満が好ましく、数平均で30以上1000未満がより好ましく、数平均で40以上800未満が特に好ましい。
Further, d is a number of 10≤d≤10000, preferably 100≤d≤2000.
Also, e is a number of 0.1≦e≦1000, but preferably 1≦e≦100.
The sum of d and e is preferably 10 or more and less than 1000 in number average, more preferably 30 or more and less than 1000 in number average, and particularly preferably 40 or more and less than 800 in number average.
式(14)中、R61~R62は、各々独立して、炭素数1~8のアルカンジイル基を示す。
R61で示されるアルカンジイル基の炭素数は、好ましくは1~6である。一方、R62で示されるアルカンジイル基の炭素数は、好ましくは1~4である。
R61~R62で示されるアルカンジイル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。アルカンジイル基としては、メタン-1,1-ジイル基、エタン-1,1-ジイル基、エタン-1,2-ジイル基、プロパン-1,1-ジイル基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-1,3-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基等が挙げられる。これらの中でも、R61としては、プロパン-1,3-ジイル基(トリメチレン基)が好ましく、R62としては、エタン-1,2-ジイル基(ジメチレン基)が好ましい。
In formula (14), R 61 to R 62 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms.
The alkanediyl group represented by R 61 preferably has 1 to 6 carbon atoms. On the other hand, the alkanediyl group represented by R 62 preferably has 1 to 4 carbon atoms.
The alkanediyl groups represented by R 61 to R 62 may be linear or branched. As the alkanediyl group, methane-1,1-diyl group, ethane-1,1-diyl group, ethane-1,2-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group , propane-1,3-diyl group, propane-2,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group and the like. Among these, R 61 is preferably a propane-1,3-diyl group (trimethylene group), and R 62 is preferably an ethane-1,2-diyl group (dimethylene group).
また、R63~R65は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~10の1価の有機基を示す。R63~R65で示される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;アセチル基、プロピオニル基等のアルカノイル基の他、これらの基の水素原子の一部又は全部を、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる置換基で置換した基、例えば、3,3,3-トリフルオロプロピル基、2-(パーフルオロブチル)エチル基、2-(パーフルオロヘキシル)エチル基、2-(パーフルオロオクチル)エチル基等のハロゲノアルキル基;酸無水物、エポキシ化合物、アクリル化合物との反応により得られる1価の有機基(例えば-COCH3、-CH2CH(OH)CH2OH、-CH2CH(OH)CH2OCH2CH2OH)などが挙げられる。
R63~R65としては、水素原子が特に好ましいが、R63~R65の少なくとも1つが水素原子の場合に、残りの基の一部又は全部が、上記の酸無水物、エポキシ化合物、アクリル化合物との反応により得られる1価の有機基などの基であってもよい。
また、fは、0≦f≦6の数を示すが、好ましくは0≦f≦3の数である。
R 63 to R 65 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of organic groups represented by R 63 to R 65 include linear or branched alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and decyl group. groups; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; alkanoyl groups such as acetyl group and propionyl group; A group in which some or all of the atoms are substituted with a substituent selected from a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group and a hydroxyalkoxy group, such as a 3,3,3-trifluoropropyl group and 2-(perfluorobutyl) Halogenoalkyl groups such as ethyl group, 2-(perfluorohexyl)ethyl group, 2-(perfluorooctyl)ethyl group; acid anhydrides, epoxy compounds, monovalent organic groups obtained by reaction with acrylic compounds (e.g. -COCH 3 , -CH 2 CH(OH)CH 2 OH, -CH 2 CH(OH)CH 2 OCH 2 CH 2 OH) and the like.
R 63 to R 65 are particularly preferably hydrogen atoms, but when at least one of R 63 to R 65 is a hydrogen atom, some or all of the remaining groups are the above acid anhydrides, epoxy compounds, acrylic It may be a group such as a monovalent organic group obtained by reaction with a compound.
Also, f indicates a number of 0≦f≦6, preferably a number of 0≦f≦3.
このようなR54としては、具体的に下記のものが挙げられる。 Specific examples of such R 54 include the following.
また、アミノ変性シリコーンのアミノ当量は、好ましくは200g/mol~3万g/mol、より好ましくは400g/mol~1万g/mol、特に好ましくは600g/mol~5000g/molである。
アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコン、アミノエチルアミノプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコンが好ましい。
The amino equivalent of the amino-modified silicone is preferably 200 g/mol to 30,000 g/mol, more preferably 400 g/mol to 10,000 g/mol, and particularly preferably 600 g/mol to 5000 g/mol.
Preferred amino-modified silicones are amodimethicone, aminoethylaminopropyl dimethicone, and aminopropyl dimethicone.
アミノ変性シリコーンは、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。アミノ変性シリコーンの市販品としては、SF8451C、SF8452C、SF8457C(以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、KF8003、KF867(以上、GE東芝シリコーン社製)等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。なお、アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。 The amino-modified silicone may be a commercially available product or one obtained by synthesis according to a conventional method. Commercial products of amino-modified silicone include amino-modified silicone oils such as SF8451C, SF8452C, SF8457C (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), KF8003, KF867 (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.), and SM8704C (Toray · amodimethicone emulsions such as Dow Corning Silicone Co., Ltd.). Also, the amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion. The emulsion of amino-modified silicone can be prepared by mechanical emulsification (high-shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsifying amino-modified silicone with water and an emulsifier), or a combination thereof, or by emulsion polymerization. can also be prepared by
なお、成分(E)のカチオン性ポリマーは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The component (E) cationic polymer may be used alone or in combination of two or more.
成分(E)の含有量は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは1質量%以上である。また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは7.5質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、0.01質量%以上15質量%以下が好ましく、0.05質量%以上10質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上7.5質量%以下が更に好ましく、1質量%以上5質量%以下が特に好ましい。 The content of the component (E) is the amount of the present invention from the viewpoint of improving the skin with good makeup glue and makeup retention when makeup is applied, as well as the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. It is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 1% by mass or more in the emulsified composition. In addition, in the emulsion composition of the present invention, preferably It is 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.5% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. As a specific range, in the emulsion composition of the present invention, 0.01% by mass or more and 15% by mass or less is preferable, 0.05% by mass or more and 10% by mass or less is more preferable, and 0.1% by mass or more and 7.0% by mass or less. 5 mass % or less is more preferable, and 1 mass % or more and 5 mass % or less is particularly preferable.
本発明の乳化組成物は、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下のものである。
また、含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.2以上である。また、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.85以下、特に好ましくは0.8以下である。具体的な範囲としては、0.03以上0.95以下が好ましく、0.05以上0.9以下がより好ましく、0.1以上0.85以下が更に好ましく、0.2以上0.8以下が特に好ましい。
The emulsified composition of the present invention has a content mass ratio of component (E) to the total of components (A), (B), (C) and (D) [(E) / {(A) + (B) + ( C)+(D)}] is 0.01 or more and 1 or less.
In addition, the content mass ratio [(E) / {(A) + (B) + (C) + (D)}] is not only the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film, but also the makeup. It is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and particularly preferably 0.2 or more, from the viewpoint of improving the skin with good makeup paste and makeup hold when applied. . In addition, it is preferably 0.95 or less, more preferably 0.95 or less, more preferably from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, in addition to the lack of unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. It is 0.9 or less, more preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.8 or less. A specific range is preferably 0.03 or more and 0.95 or less, more preferably 0.05 or more and 0.9 or less, still more preferably 0.1 or more and 0.85 or less, and 0.2 or more and 0.8 or less. is particularly preferred.
<成分(F)>
本発明の乳化組成物としては、保存安定性、使用感、肌改善効果等の観点から、成分(A)~(E)に加えて、更に(F)水を含有するものが好ましい。
水の含有量は、肌改善効果等の観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上である。また、使用感等の観点から、本発明の乳化組成物中、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは97.5質量%以下、特に好ましくは95質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の乳化組成物中、30質量%以上99.99質量%以下が好ましく、50質量%以上97.5質量%以下がより好ましく、60質量%以上95質量%以下が特に好ましい。
<Component (F)>
The emulsified composition of the present invention preferably contains (F) water in addition to components (A) to (E), from the viewpoint of storage stability, feeling in use, skin improvement effect, and the like.
The content of water in the emulsified composition of the present invention is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more, from the viewpoint of skin improvement effect and the like. From the viewpoint of feeling during use, etc., it is preferably 99.99% by mass or less, more preferably 97.5% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less in the emulsified composition of the present invention. A specific range is preferably 30% by mass or more and 99.99% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 97.5% by mass or less, and 60% by mass or more and 95% by mass or less in the emulsion composition of the present invention. is particularly preferred.
<成分(G)>
本発明の乳化組成物としては、保存安定性、使用感、肌へののび広がり等の観点から、成分(A)~(E)に加えて、更に(G)多価アルコールを含有するものが好ましい。なお、(F)水と(G)多価アルコールを組み合わせて含有せしめてもよい。
多価アルコールとしては、例えば、グリコール類、グリセリン類、ポリオキシアルキレンメチルグルコース類の他、ソルビトール、マルチトール、ソルビタン、グルコース、フルクトース、シュークロース、マルトース等が挙げられる。
<Component (G)>
The emulsified composition of the present invention further contains (G) a polyhydric alcohol in addition to the components (A) to (E) from the viewpoint of storage stability, feeling in use, spreadability on the skin, etc. preferable. In addition, (F) water and (G) polyhydric alcohol may be contained in combination.
Polyhydric alcohols include, for example, glycols, glycerins, polyoxyalkylenemethylglucoses, as well as sorbitol, maltitol, sorbitan, glucose, fructose, sucrose and maltose.
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール等のアルキレングリコール;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールが挙げられる。グリセリン類としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ポリオキシアルキレンメチルグルコース類としては、例えば、ポリオキシエチレンメチルグルコース、ポリオキシプロピレンメチルグルコース等が挙げられる。
これらの中では、グリセリン類が好ましく、グリセリンが特に好ましい。
なお、多価アルコールは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
Examples of glycols include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butylene glycol; and polyalkylene glycols such as diethylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, polyglycerin and the like. Polyoxyalkylene methyl glucoses include, for example, polyoxyethylene methyl glucose, polyoxypropylene methyl glucose and the like.
Among these, glycerins are preferred, and glycerin is particularly preferred.
In addition, a polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types.
多価アルコールの含有量は、本発明の乳化組成物中、好ましくは0質量%以上、より好ましくは0.001質量%以上、特に好ましくは5質量%以上である。また、本発明の乳化組成物中、好ましくは60質量%以下、より好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。 The content of the polyhydric alcohol in the emulsified composition of the present invention is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, and particularly preferably 5% by mass or more. In addition, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less in the emulsified composition of the present invention.
また、本発明の乳化組成物は、その他の水性基剤(例えばエタノール、プロパノール等の炭素数1~4の低級アルコール)等を含んでいてもよい。 The emulsified composition of the present invention may also contain other aqueous bases (for example, lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol and propanol).
また、本発明の乳化組成物は、更に、前記以外の油性成分を含んでいてもよい。
このような油性成分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油;セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油;ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン等のエステル油;オリーブ油等の植物油;ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油;パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油;コレステロール、フィトステロール等のステロール類などが挙げられる。油性成分は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの油性成分の含有量は、本発明の乳化組成物中、好ましくは0質量%以上20質量%以下である。
Moreover, the emulsified composition of the present invention may further contain an oily component other than the above.
Examples of such oily components include hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, petrolatum; ether oils such as cetyldimethylbutyl ether, ethylene glycol dioctyl ether, and glycerol monooleyl ether; octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, and stearin. Ester oils such as butyl acid, di-2-ethylhexyl adipate, neopentyl glycol dicaprate, trioctanoin; vegetable oils such as olive oil; dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, carboxy-modified silicone, alcohol-modified silicone oils such as silicone, alkyl-modified silicone, polyether-modified silicone, and fluorine-modified silicone; fluorine-based oils such as perfluoroalkylethyl phosphate, perfluoroalkylpolyoxyethylene phosphate, perfluoropolyether, and polytetrafluoroethylene; sterols such as cholesterol and phytosterol; The oily component may be used alone or in combination of two or more.
The content of these oily components is preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less in the emulsified composition of the present invention.
また、本発明の乳化組成物は、化粧料に通常用いられる前記以外の有効成分や添加剤等含んでいてもよい。
このような有効成分や添加剤としては、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類;オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液;水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アルギニン等の塩基;クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタミン酸等の酸;カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤などが挙げられる。これらは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
In addition, the emulsified composition of the present invention may contain other active ingredients, additives, and the like that are commonly used in cosmetics.
Examples of such active ingredients and additives include water-soluble vitamins such as ascorbic acid, nicotinamide, and nicotinic acid; Animal and plant extracts such as carrot extract, hamamelis extract, placenta extract, seaweed extract, horse chestnut extract, yuzu extract, asunaro extract, royal jelly extract, eucalyptus extract, asunaro extract; potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, Bases such as sodium carbonate and arginine; acids such as citric acid, tartaric acid, lactic acid, phosphoric acid, succinic acid, adipic acid, and glutamic acid; carboxyvinyl polymer, sodium alginate, carrageenan, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, guar gum, xanthan gum, carboxymethyl Thickeners such as chitosan, sodium hyaluronate, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer, and the like are included. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の乳化組成物は、通常の方法により製造することができる。例えば、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水を含有する水相成分(成分(G)を用いる場合は、水及び成分(G)を含有する水相成分)とを乳化させる乳化工程を含み、乳化工程に用いる油相成分及び水相成分のいずれか一方又は両方として、成分(E)を更に含有するものを用いる製造方法により製造することができる。
乳化組成物の製造方法としては、保存安定性等の観点から、成分(A)~(D)を含有する油相成分と、水及び成分(E)を含有する水相成分とを乳化させる乳化工程を含む製造方法が好ましい。
The emulsified composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, an oil phase component containing components (A) to (D) and an aqueous phase component containing water (when component (G) is used, an aqueous phase component containing water and component (G)) It can be produced by a production method that includes an emulsifying step and uses one or both of the oil phase component and the aqueous phase component used in the emulsifying step that further contains the component (E).
From the viewpoint of storage stability and the like, the method for producing the emulsified composition is emulsification in which an oil phase component containing components (A) to (D) and an aqueous phase component containing water and component (E) are emulsified. A manufacturing method comprising steps is preferred.
乳化工程に用いる油相成分、水相成分は、それぞれ加熱混合(好ましくは70~95℃、より好ましくは75~90℃にて加熱混合)により調製するのが好ましい。
また、乳化工程は、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、加熱混合して行うのが好ましく、70~95℃にて加熱混合して行うのがより好ましく、75~90℃にて加熱混合して行うのが特に好ましい。なお、予め別々に加熱されている油相成分、水相成分を混合することで、油相成分と水相成分が高温条件下で共存する状態を作出してもよい。
本発明の乳化組成物の製造方法は、より具体的には、次のとおりである。すなわち、水及び成分(E)(必要に応じて更に成分(G))を加熱混合して均一にすることで水相成分とする。また、成分(A)~(D)を加熱混合して均一にすることで油相成分とする。この水相成分と油相成分を、加熱条件で混合して均一にした後、必要に応じて冷却することにより、製造することができる。
The oil phase component and the water phase component used in the emulsification step are preferably prepared by heating and mixing (preferably at 70 to 95°C, more preferably at 75 to 90°C).
In addition, the emulsification process is performed by heating and mixing from the viewpoint of improving the skin with good makeup adhesion and makeup retention when makeup is applied, as well as eliminating unevenness when the foundation is overcoated on the coating film. is preferred, it is more preferred to heat and mix at 70 to 95°C, and it is particularly preferred to heat and mix at 75 to 90°C. By mixing the oil phase component and the water phase component which are separately heated in advance, a state in which the oil phase component and the water phase component coexist under high temperature conditions may be created.
More specifically, the method for producing the emulsified composition of the present invention is as follows. That is, water and component (E) (and optionally component (G)) are heated and mixed to homogenize them to form an aqueous phase component. In addition, the components (A) to (D) are heat-mixed and homogenized to form an oil phase component. The aqueous phase component and the oil phase component are mixed under heating conditions to make them uniform, and then cooled as necessary to produce the composition.
そして、本発明の乳化組成物によれば、短期間の連用であっても、連用部位を洗浄してメイクアップを行った場合の化粧ノリ及び化粧もちを改善できる。斯様な効果が得られる理由は、短期間の連用でも皮膚表面の荒れが改善されることで、皮膚そのものが化粧ノリや化粧もちが良好なものになるためであると、本発明者らは推察する。
本発明の乳化組成物は、化粧料(より具体的にはスキンケア用化粧料)として用いるのに適したものである。例えば、乳液、ジェル、美容液などとすることができる。
また、本発明の乳化組成物は、乳化組成物を皮膚に塗布した後、その塗膜にファンデーションを上塗りした場合に当該ファンデーションがムラづきしにくく、化粧下地などとしても有用である。
Further, according to the emulsified composition of the present invention, even if it is used continuously for a short period of time, it is possible to improve the makeup stickiness and makeup hold when applying makeup after washing the area of continuous use. The present inventors believe that the reason why such an effect can be obtained is that the roughness of the skin surface is improved even with long-term use for a short period of time, so that the skin itself has good makeup application and makeup longevity. Guess.
The emulsified composition of the present invention is suitable for use as a cosmetic (more specifically, a skin care cosmetic). For example, it can be milky lotion, gel, beauty essence, and the like.
In addition, the emulsified composition of the present invention is also useful as a make-up base because the foundation is less likely to be uneven when the emulsified composition is applied to the skin and then the foundation is overcoated on the coating film.
また、本発明の乳化組成物は、皮膚(好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等)に塗布して使用することができる。この方法はスキンケア方法として適する。なお、上記メイクアップは、ファンデーションやチーク等を用いる通常のメイクアップでよく、必要に応じて通常の化粧水や乳液を用いてもよい。また、本発明の乳化組成物を適用した後、メイクアップに先立って皮膚の洗浄やタオルドライを行ってもよい。 In addition, the emulsified composition of the present invention can be used by being applied to the skin (preferably the skin excluding the scalp, more preferably the face, body, limbs, etc.). This method is suitable as a skin care method. The make-up may be normal make-up using foundation, blush, or the like, and if necessary, normal lotion or milky lotion may be used. After applying the emulsified composition of the present invention, the skin may be washed or dried with a towel prior to applying makeup.
また、本発明の乳化組成物の乳化のタイプは特に限定されないが、水中油型、油中水型が挙げられ、使用感、肌改善効果等の観点から、水中油型乳化組成物が好ましい。
また、本発明の乳化組成物は、保存安定性、安全性、塗膜にファンデーションを上塗りした場合のムラづきのなさの他、メイクアップを行った場合に化粧ノリ、化粧もちが良好な肌に改善する観点から、α型構造のゲルであるものが好ましい。
α型構造は、X線による構造解析で確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21~23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
The emulsification type of the emulsified composition of the present invention is not particularly limited, but examples include oil-in-water type and water-in-oil type, and the oil-in-water type emulsified composition is preferable from the viewpoint of feeling of use, skin improvement effect, and the like.
In addition, the emulsified composition of the present invention has good storage stability, safety, and unevenness when the foundation is applied to the coating film, and when makeup is applied, the makeup paste and makeup hold on the skin. From the viewpoint of improvement, a gel having an α-type structure is preferred.
The α-type structure can be confirmed by X-ray structural analysis. The α-type structure is a hexagonal system, in which the lipophilic group is oriented perpendicular to the surface of the hydrophilic base layer, and is characterized by the appearance of a sharp single diffraction peak near the Bragg angle of 21 to 23°. be.
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の乳化組成物等を開示する。
<1> 下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有し、成分(A)、(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(E)の含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、0.01以上1以下である、乳化組成物。
(A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
(B)セラミド類
(C)グリセリン脂肪酸エステル
(D)高級アルコール
(E)主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、カチオン性ポリマー
<2> 成分(A)が、好ましくは次の一般式(2)で表わされる天然型スフィンゴシン、当該天然型スフィンゴシンの塩、次の一般式(3)で表わされる擬似型スフィンゴシン、当該擬似型スフィンゴシンの塩、及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物である、<1>に記載の乳化組成物。
Regarding the above-described embodiments, the present invention further discloses the following emulsified compositions and the like.
<1> Contains the following components (A), (B), (C), (D) and (E), and component (E ) content mass ratio [(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}] is 0.01 or more and 1 or less.
(A) one or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salts, pseudosphingosine, pseudosphingosine salts and cationic surfactants (B) ceramides (C) glycerol fatty acid esters (D) higher alcohols (E) ) A cationic polymer whose main chain has a glass transition temperature Tg of 25°C or less <2> Component (A) is preferably a natural sphingosine represented by the following general formula (2), a salt of the natural sphingosine, The emulsified composition according to <1>, which is one or more compounds selected from pseudo-sphingosine represented by the following general formula (3), salts of the pseudo-sphingosine, and cationic surfactants.
〔式(2)中、
R7は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
Y1は、メチレン基又はメチン基を示し;
X5、X6及びX7は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
X8は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Y1がメチン基のとき、X5とX6のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。X8がオキソ基を形成するとき、X7は存在しない。);
R8は、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;
a個のR1は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
aは2又は3の数を示し;
破線部は不飽和結合があってもよいことを示す。〕
[In formula (2),
R 7 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group;
Y 1 represents a methylene group or a methine group;
X5 , X6 and X7 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 8 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Y 1 is a methine group, either one of X 5 and X 6 represents a hydrogen atom, the other is absent.When X 8 forms an oxo group, X 7 is absent.);
R 8 represents a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group;
each of a R 1 is independently a hydrogen atom or an amidino group, or has a total carbon number of 1 to 4 and may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of;
a represents a number of 2 or 3;
A dashed line indicates that an unsaturated bond may be present. ]
〔式(3)中、
R9は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
X9は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
a個のR2は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
aは2又は3の数を示す。〕
[In formula (3),
R 9 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group;
X 9 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group;
each of a R 2 is independently a hydrogen atom or an amidino group, or has a total carbon number of 1 to 8 and may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of;
a represents the number of 2 or 3; ]
<3> 天然型スフィンゴシンが、好ましくはスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのN-アルキル体から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくはフィトスフィンゴシンである、<2>に記載の乳化組成物。
<4> 擬似型スフィンゴシンが、好ましくは次の擬似型スフィンゴシン(i)~(iv)から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは擬似型スフィンゴシン(ii)である、<2>又は<3>に記載の乳化組成物。
<3> The natural sphingosine is preferably one or more selected from sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, sphingadienine, dehydrosphingosine, dehydrophytosphingosine, and N-alkyl derivatives thereof, and more The emulsified composition according to <2>, preferably phytosphingosine.
<4> The pseudo-type sphingosine is preferably one or more selected from the following pseudo-type sphingosines (i) to (iv), more preferably pseudo-type sphingosine (ii), <2> or The emulsified composition according to <3>.
<5> カチオン界面活性剤が、好ましくは第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤であり、より好ましくは次の一般式(7)で表わされる第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤である、<1>~<4>のいずれかに記載の乳化組成物。 <5> The cationic surfactant is preferably a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant, more preferably a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant represented by the following general formula (7). The emulsion composition according to any one of <1> to <4>.
〔式(7)中、
R31は、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
R32は、炭素数1~4のアルキル基を示し、
R33及びR34は、各々独立して、炭素数1~4のアルキル基、又は炭素数6以上の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
AN-は、塩形成アニオンを示す。〕
<6> 成分(A)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.2質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下である、<1>~<5>のいずれかに記載の乳化組成物。
[In formula (7),
R 31 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms,
R 32 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 33 and R 34 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms,
AN − denotes a salt-forming anion. ]
<6> The content of component (A) in the emulsified composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, especially It is preferably 0.2% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, particularly preferably 0% by mass or less in the emulsion composition of the present invention. The emulsion composition according to any one of <1> to <5>, which is 5% by mass or less.
<7> 成分(B)が、好ましくは次の一般式(4)で表わされるものであり、より好ましくは次の一般式(5)又は(6)で表わされるものである、<1>~<6>のいずれかに記載の乳化組成物。 <7> Component (B) is preferably represented by the following general formula (4), more preferably represented by the following general formula (5) or (6). The emulsified composition according to any one of <6>.
〔式(4)中、
R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
X14は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);
R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(なお、R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数10~30の炭化水素基が好ましく、また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~8の炭化水素基が好ましい);
破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
[In formula (4),
R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, or a hydrogen atom;
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom;
X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z is a methine group, either X 11 or X 12 is a hydrogen atom and the other is absent.When X 14 forms an oxo group, X 13 is absent.);
R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (e.g., hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group;
R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may be a linear or branched chain having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. indicating a chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group;
R 15 represents a hydrogen atom or a linear or branched saturated or saturated or represents an unsaturated hydrocarbon group (when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 has a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; Also, when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. A hydrocarbon group having a total of 1 to 8 carbon atoms, which may have selected substituents, is preferred);
A dashed line portion indicates that it may be an unsaturated bond. ]
〔式(5)中、
R21は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
Z1は、メチレン基又はメチン基を示し;
X15、X16、及びX17は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);
R22は、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
R23は水素原子を示すか、炭素数1~4のアルキル基を示し;
R24は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
[In formula (5),
R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group;
Z 1 represents a methylene group or a methine group;
X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
X 18 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z 1 is a methine group, either one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other is absent.When X 18 forms an oxo group, X 17 is absent.);
R 22 represents a hydroxyalkyl group (e.g., hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group;
R 23 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R 24 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group) optionally substituted by a hydroxyl group; or an ester of a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group); indicate the bound;
A dashed line portion indicates that it may be an unsaturated bond. ]
〔式(6)中、
R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)を示す。〕
<8> 成分(B)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である、<1>~<7>のいずれかに記載の乳化組成物。
[In formula (6),
R 25 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom;
X 19 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group;
R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group); or a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group) is ester-bonded;
R 27 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having a total of 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group); show. ]
<8> The content of component (B) in the emulsion composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, particularly preferably 4% by mass or less in the emulsion composition of the present invention The emulsion composition according to any one of <1> to <7>.
<9> 成分(C)が、好ましくは炭素数10~24の脂肪酸の残基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルであり、より好ましくは炭素数16~24の脂肪酸の残基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルであり、更に好ましくは炭素数18~24の飽和脂肪酸の残基を有するグリセリンモノ脂肪酸エステルである、<1>~<8>のいずれかに記載の乳化組成物。
<10> 成分(C)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.5質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である、<1>~<9>のいずれかに記載の乳化組成物。
<9> Component (C) is preferably a glycerin monofatty acid ester having a fatty acid residue of 10 to 24 carbon atoms, more preferably a glycerin monofatty acid ester having a fatty acid residue of 16 to 24 carbon atoms. The emulsified composition according to any one of <1> to <8>, which is preferably a glycerin monofatty acid ester having a residue of a saturated fatty acid having 18 to 24 carbon atoms.
<10> The content of component (C) in the emulsion composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, especially It is preferably 0.5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass in the emulsion composition of the present invention. The emulsified composition according to any one of <1> to <9> below.
<11> 成分(D)が、好ましくは炭素数10~24の1価アルコールであり、より好ましくは炭素数12~22の1価アルコールであり、更に好ましくは炭素数14~22の1価アルコールである、<1>~<10>のいずれかに記載の乳化組成物。
<12> 成分(D)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは0.6質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、特に好ましくは3質量%以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の乳化組成物。
<13> 成分(B)、(C)及び(D)の合計に対する成分(B)の含有質量比〔(B)/{(B)+(C)+(D)}〕が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上であり、また、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.6以下である、<1>~<12>のいずれかに記載の乳化組成物。
<14> 成分(C)及び(D)の合計に対する成分(C)の含有質量比〔(C)/{(C)+(D)}〕が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは1以下、より好ましくは0.75以下、特に好ましくは0.65以下である、<1>~<13>のいずれかに記載の乳化組成物。
<11> Component (D) is preferably a monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms, more preferably a monohydric alcohol having 12 to 22 carbon atoms, even more preferably a monohydric alcohol having 14 to 22 carbon atoms. The emulsion composition according to any one of <1> to <10>.
<12> The content of component (D) in the emulsified composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, especially It is preferably 0.6% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass in the emulsion composition of the present invention. The emulsified composition according to any one of <1> to <11> below.
<13> The content mass ratio of component (B) to the sum of components (B), (C) and (D) [(B)/{(B)+(C)+(D)}] is preferably 0 .1 or more, more preferably 0.2 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.6 or less, any one of <1> to <12> The emulsion composition described.
<14> The content mass ratio of component (C) to the total of components (C) and (D) [(C)/{(C)+(D)}] is preferably 0.1 or more, more preferably 0 0.25 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.75 or less, and particularly preferably 0.65 or less, according to any one of <1> to <13>.
<15> 成分(E)のカチオン性ポリマーの主鎖のガラス転移温度Tgが、好ましくは15℃以下、より好ましくは0℃以下、更に好ましくは-25℃以下、更に好ましくは-50℃以下、特に好ましくは-100℃以下である、<1>~<14>のいずれかに記載の乳化組成物。
<16> セタノール100質量部に対して成分(E)のカチオン性ポリマー25質量部を85℃で混合したときの光透過度が、好ましくは90%以上、より好ましくは92.5%以上、更に好ましくは95%以上、更に好ましくは96%以上、特に好ましくは98%以上である、<1>~<15>のいずれかに記載の乳化組成物。
<17> 成分(E)のカチオン性ポリマーの電荷密度が、好ましくは0.01meq/g以上、より好ましくは0.03meq/g以上、更に好ましくは0.05meq/g以上、更に好ましくは0.08meq/g以上、更に好ましくは0.1meq/g以上、更に好ましくは0.15meq/g以上、特に好ましくは0.2meq/g以上であり、また、好ましくは10.0meq/g以下、より好ましくは9.0meq/g以下、更に好ましくは8.0meq/g以下、特に好ましくは2.0meq/g以下である、<1>~<16>のいずれかに記載の乳化組成物。
<15> The glass transition temperature Tg of the main chain of the cationic polymer of component (E) is preferably 15° C. or lower, more preferably 0° C. or lower, further preferably −25° C. or lower, further preferably −50° C. or lower, The emulsion composition according to any one of <1> to <14>, which is particularly preferably -100°C or lower.
<16> Light transmittance when 25 parts by mass of the cationic polymer of component (E) is mixed with 100 parts by mass of cetanol at 85°C is preferably 90% or more, more preferably 92.5% or more, and further The emulsion composition according to any one of <1> to <15>, which is preferably 95% or more, more preferably 96% or more, and particularly preferably 98% or more.
<17> The charge density of the cationic polymer of component (E) is preferably 0.01 meq/g or more, more preferably 0.03 meq/g or more, still more preferably 0.05 meq/g or more, still more preferably 0.05 meq/g or more. 08 meq/g or more, more preferably 0.1 meq/g or more, still more preferably 0.15 meq/g or more, particularly preferably 0.2 meq/g or more, and preferably 10.0 meq/g or less, more preferably is 9.0 meq/g or less, more preferably 8.0 meq/g or less, and particularly preferably 2.0 meq/g or less, the emulsion composition according to any one of <1> to <16>.
<18> 成分(E)のカチオン性ポリマーが、好ましくはオルガノポリシロキサンセグメント、ポリオキシアルキレンセグメント及び不飽和モノマー由来の構造単位の繰り返しを含むセグメントから選ばれる1種又は2種以上のセグメントを主鎖として有するポリマーであり、より好ましくはオルガノポリシロキサンセグメントを主鎖として有するポリマーである、<1>~<17>のいずれかに記載の乳化組成物。
<19> 成分(E)のカチオン性ポリマーが、好ましくは第1級アミノ基、第2級アミノ基、第3級アミノ基及び第4級アンモニウム基から選ばれる1種又は2種以上のカチオン性基を有するものであり、より好ましくは第1級アミノ基、第2級アミノ基及び第3級アミノ基から選ばれる1種又は2種以上のカチオン性基を有するものであり、更に好ましくは第2級アミノ基を有するものである、<1>~<18>のいずれかに記載の乳化組成物。
<20> 成分(E)のカチオン性ポリマーが、好ましくはカチオン性基を主鎖又は側鎖に有するものであり、より好ましくはカチオン性基を側鎖に有するものである、<1>~<19>のいずれかに記載の乳化組成物。
<18> The cationic polymer of component (E) preferably contains one or more segments selected from organopolysiloxane segments, polyoxyalkylene segments, and segments containing repeating structural units derived from unsaturated monomers. The emulsion composition according to any one of <1> to <17>, which is a polymer having a chain, more preferably a polymer having an organopolysiloxane segment as a main chain.
<19> The cationic polymer of component (E) preferably contains one or more cationic polymers selected from primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups and quaternary ammonium groups. group, more preferably one or more cationic groups selected from a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group, still more preferably a tertiary The emulsion composition according to any one of <1> to <18>, which has a secondary amino group.
<20> The cationic polymer of component (E) preferably has a cationic group in its main chain or side chain, and more preferably has a cationic group in its side chain, <1> to <19>.
<21> 成分(E)のカチオン性ポリマーが、好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上のポリマーであり、より好ましくはポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンである、<1>~<20>のいずれかに記載の乳化組成物。 <21> The cationic polymer of component (E) is preferably one or more polymers selected from poly(N-acylalkyleneimine)-modified silicone and amino-modified silicone, more preferably poly(N- The emulsified composition according to any one of <1> to <20>, which is an acylalkyleneimine)-modified silicone.
<22> ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンが、好ましくは主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも2つに、カチオン性の2価連結基を介して、下記一般式(11)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、ポリ(N-アシルアルキレンイミン)セグメントの数平均分子量が500~4000であり、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が10000~200000である、オルガノポリシロキサンである、<21>に記載の乳化組成物。 <22> The poly(N-acylalkyleneimine)-modified silicone is preferably attached to at least two of the silicon atoms of the organopolysiloxane segment that constitutes the main chain via a cationic divalent linking group of the following general formula ( 11) is an organopolysiloxane in which poly(N-acylalkyleneimine) segments composed of repeating units represented by the formula are bonded, wherein the poly(N-acylalkyleneimine) segments have a number average molecular weight of 500 to 4,000. , The emulsion composition according to <21>, which is an organopolysiloxane in which the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 10,000 to 200,000.
〔式(11)中、R41は、水素原子、炭素数1~22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、tは2又は3を示す。〕 [In the formula (11), R 41 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and t represents 2 or 3; ]
<23> アミノ変性シリコーンが、下記一般式(13)で表されるものである、<21>又は<22>に記載の乳化組成物。 <23> The emulsified composition according to <21> or <22>, wherein the amino-modified silicone is represented by the following general formula (13).
〔式(13)中、
R51~R53は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、又は炭素数1~20の1価の有機基を示し、
R54は、下記一般式(14)で表される基を示し、
R55~R56は、各々独立して、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
R57~R60は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20の1価の有機基、又は下記一般式(14)で表される基を示し、
dは、10≦d≦10000の数を示し、
eは、0.1≦e≦1000の数を示す。〕
[In formula (13),
R 51 to R 53 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms,
R 54 represents a group represented by the following general formula (14),
R 55 to R 56 each independently represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or a group represented by the following general formula (14); ,
R 57 to R 60 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, or represented by the following general formula (14) indicate the group,
d represents a number of 10 ≤ d ≤ 10000,
e indicates a number of 0.1≦e≦1000. ]
〔式(14)中、
R61~R62は、各々独立して、炭素数1~8のアルカンジイル基を示し、
R63~R65は、各々独立して、水素原子又は炭素数1~10の1価の有機基を示し、
fは、0≦f≦6の数を示し、
*は、結合手を示す。〕
[In formula (14),
R 61 to R 62 each independently represents an alkanediyl group having 1 to 8 carbon atoms,
R 63 to R 65 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 10 carbon atoms,
f represents a number of 0 ≤ f ≤ 6,
* indicates a bond. ]
<24> 成分(E)の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、特に好ましくは1質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは7.5質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である、<1>~<23>のいずれかに記載の乳化組成物。
<25> 含有質量比〔(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}〕が、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、特に好ましくは0.2以上であり、また、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.85以下、特に好ましくは0.8以下である、<1>~<24>のいずれかに記載の乳化組成物。
<24> The content of component (E) in the emulsified composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, especially It is preferably 1% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 7.5% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass in the emulsion composition of the present invention. The emulsified composition according to any one of <1> to <23> below.
<25> Content mass ratio [(E) / {(A) + (B) + (C) + (D)}] is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and still more preferably 0 .1 or more, particularly preferably 0.2 or more, and preferably 0.95 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.8 or less. 1> to the emulsion composition according to any one of <24>.
<26> 更に、(F)水を含有する、<1>~<25>のいずれかに記載の乳化組成物。
<27> 水の含有量が、本発明の乳化組成物中、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上であり、また、本発明の乳化組成物中、好ましくは99.99質量%以下、より好ましくは97.5質量%以下、特に好ましくは95質量%以下である、<26>に記載の乳化組成物。
<28> 更に、(G)多価アルコールを含有する、<1>~<27>のいずれかに記載の乳化組成物。
<26> The emulsified composition according to any one of <1> to <25>, further comprising (F) water.
<27> The content of water in the emulsion composition of the present invention is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more, and the emulsion composition of the present invention The emulsion composition according to <26>, which is medium, preferably 99.99% by mass or less, more preferably 97.5% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less.
<28> The emulsified composition according to any one of <1> to <27>, further comprising (G) a polyhydric alcohol.
<29> 好ましくは水中油型又は油中水型であり、より好ましくは水中油型である、<1>~<28>のいずれかに記載の乳化組成物。
<30> α型構造のゲルである、<1>~<29>のいずれかに記載の乳化組成物。
<29> The emulsified composition according to any one of <1> to <28>, which is preferably oil-in-water or water-in-oil, more preferably oil-in-water.
<30> The emulsified composition according to any one of <1> to <29>, which is an α-structured gel.
<31> <1>~<30>のいずれかに記載の乳化組成物を皮膚に塗布する工程を含む、スキンケア方法(好ましくは肌質改善方法)。 <31> A method of skin care (preferably a method of improving skin quality), comprising the step of applying the emulsified composition according to any one of <1> to <30> to the skin.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
(実施例1~5、7~8、比較例2、4~6 水中油型乳化化粧料)
表1~2に示す処方に従い、以下の方法にて水中油型乳化化粧料を調製した。
すなわち、表1~2中のラメラ固体脂相成分を均一に混合し、85℃に加熱し溶解させた。別途、表1~2中のポリマー成分及び水相成分を85℃で混合して均一にした。この混合物を、85℃に加熱しておいた上記のラメラ固体脂相成分に加えて、引き続き85℃で撹拌して均一にした後、撹拌しながら25℃まで冷却した。
(Examples 1 to 5, 7 to 8, Comparative Examples 2, 4 to 6 oil-in-water emulsion cosmetics)
According to the formulations shown in Tables 1 and 2, oil-in-water emulsified cosmetics were prepared by the following method.
That is, the lamellar solid fat phase components in Tables 1 and 2 were uniformly mixed and heated to 85° C. to dissolve. Separately, the polymer components and aqueous phase components in Tables 1 and 2 were mixed at 85° C. and homogenized. This mixture was added to the above lamellar solid fat phase component heated to 85°C, followed by stirring at 85°C to homogenize, and then cooled to 25°C while stirring.
(実施例6 水中油型乳化化粧料)
表1に示す処方に従い、以下の方法にて水中油型乳化化粧料を調製した。
すなわち、表1中のラメラ固体脂相成分を均一に混合し、85℃に加熱し溶解させ、引き続き85℃で撹拌したまま、このラメラ固体脂相成分に、表1中の水相成分を加えて均一にした。次いで、この混合物を撹拌しながら25℃まで冷却した後、表1中のポリマー成分を加えて均一にした。
(Example 6 oil-in-water emulsified cosmetic)
According to the formulation shown in Table 1, an oil-in-water emulsified cosmetic was prepared by the following method.
Specifically, the lamellar solid fat phase components in Table 1 are uniformly mixed, heated to 85°C to dissolve, and then the aqueous phase components in Table 1 are added to the lamellar solid fat phase components while stirring at 85°C. to make it uniform. The mixture was then cooled to 25° C. while stirring, and then the polymer components in Table 1 were added and homogenized.
(比較例1 水中油型乳化化粧料)
表2に示す処方に従い、以下の方法にて水中油型乳化化粧料を調製した。
すなわち、表2中のラメラ固体脂相成分を均一に混合し、85℃に加熱し溶解させ、引き続き85℃で撹拌したまま、このラメラ固体脂相成分に、表2中の水相成分を加えて均一にした後、撹拌しながら25℃まで冷却した。
(Comparative Example 1 Oil-in-water emulsified cosmetic)
According to the formulation shown in Table 2, an oil-in-water emulsified cosmetic was prepared by the following method.
That is, the lamellar solid fat phase components in Table 2 are uniformly mixed, heated to 85°C to dissolve, and then the aqueous phase components in Table 2 are added to the lamellar solid fat phase components while stirring at 85°C. After homogenization, the mixture was cooled to 25°C while stirring.
(比較例3 化粧料)
表2に示す処方に従い、表2中のポリマー成分及び水相成分を25℃で混合することで、化粧料を調製した。
(Comparative Example 3 cosmetics)
According to the formulation shown in Table 2, a cosmetic was prepared by mixing the polymer components and aqueous phase components in Table 2 at 25°C.
上記実施例1~8、比較例1~6で得た化粧料について、以下の方法及び基準に従って評価を行った。評価結果を表1~2に示す。 The cosmetics obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated according to the following methods and criteria. Evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
(1) 化粧料塗布後のファンデーションのムラづきのなさ
専門パネラー5名に、実施例又は比較例の化粧料600mgを全顔に塗布してもらった後、更に市販のパウダーファンデーションを全顔に塗布してもらい、当該パウダーファンデーションを塗布した際のムラづきのなさを以下の基準で評価してもらった。評価結果を5名の合計値で示した。
(1) No unevenness of foundation after application of cosmetics Five expert panelists applied 600 mg of the cosmetic of Examples or Comparative Examples to the entire face, and then applied a commercially available powder foundation to the entire face. and evaluated the lack of unevenness when the powder foundation was applied according to the following criteria. The evaluation result was shown by the total value of five persons.
(ムラづきのなさの評価基準)
1点:ムラづく
2点:ややムラづく
3点:どちらともいえない
4点:あまりムラづかずに均一につく
5点:ムラづかずとても均一につく
(Evaluation Criteria for Evenness)
1 point: uneven 2 points: slightly uneven 3 points: neither 4 points: evenly applied without much unevenness 5 points: very evenly applied without unevenness
(2) 化粧料3日間連用及び洗浄後のメイクアップの化粧ノリ
専門パネラー5名に、実施例又は比較例の化粧料を1回あたり600mg、朝夕の2回/日、3日間、全顔に塗布してもらった。この3日間連用した部位を十分に洗浄及び馴化した後、市販の化粧水及び乳液を塗布し、更に市販のパウダーファンデーションを全顔に塗布してもらい、当該パウダーファンデーションを塗布した際の化粧ノリを以下の基準で評価してもらった。評価結果を5名の合計値で示した。
(2) Continual use of cosmetics for 3 days and application of make-up after cleansing For 5 specialist panelists, 600 mg of the cosmetics of Examples or Comparative Examples were applied to the entire face twice a day, morning and evening, for 3 days. I had it painted. After thoroughly washing and acclimatizing the site that has been used continuously for 3 days, apply a commercially available lotion and milky lotion, and then apply a commercially available powder foundation to the entire face. They were evaluated according to the following criteria. The evaluation result was shown by the total value of five persons.
(化粧ノリの評価基準)
1点:化粧ノリが悪い
2点:化粧ノリがやや悪い
3点:どちらともいえない
4点:化粧ノリがやや良い
5点:化粧ノリが良い
(Evaluation criteria for makeup glue)
1 point: Poor makeup application 2 points: Somewhat poor application of makeup 3 points: Neither 4 points: Slightly good application of makeup 5 points: Good application of makeup
(3) 化粧料3日間連用及び洗浄後のメイクアップの化粧もち
専門パネラー5名に、実施例又は比較例の化粧料を1回あたり600mg、朝夕の2回/日、3日間、全顔に塗布してもらった。この3日間連用した部位を十分に洗浄及び馴化した後、市販の化粧水及び乳液を塗布し、更に市販のパウダーファンデーションを全顔に60mg塗布してもらった。パウダーファンデーションの塗布から5時間経過後、当該塗布部位に粘着性テープの張り付け及び剥離を行い、粘着性テープに付着したファンデーションの量を指標にして、5時間経過後におけるファンデーションの化粧もち(肌への残存度合)を以下の基準で目視により評価した。評価結果を5名の合計値で示した。
(3) Continuous use of cosmetics for 3 days and longevity of makeup after cleansing Five specialist panelists were given 600 mg of the cosmetics of Examples or Comparative Examples twice a day, morning and evening, for 3 days, on the entire face. I had it painted. After thoroughly washing and acclimatizing the site that had been used continuously for 3 days, a commercially available lotion and milky lotion were applied, and then 60 mg of a commercially available powder foundation was applied to the entire face. After 5 hours from the application of the powder foundation, the adhesive tape is attached and peeled to the application site, and the amount of foundation adhered to the adhesive tape is used as an index, and the makeup hold of the foundation after 5 hours (to the skin degree of residual) was visually evaluated according to the following criteria. The evaluation result was shown by the total value of five persons.
(化粧もちの評価基準)
1点:ファンデーションが肌に全く残っていない(テープに付着していない)
2点:ファンデーションが肌にほとんど残っていない
3点:ファンデーションが肌にあまり残っていない
4点:ファンデーションが肌にやや残っている
5点:ファンデーションが肌にとても残っている
(Evaluation Criteria for Makeup Stickiness)
1 point: No foundation remains on the skin (not attached to the tape)
2 points: The foundation hardly remains on the skin 3 points: The foundation does not remain on the skin very much 4 points: The foundation slightly remains on the skin 5 points: The foundation remains very much on the skin
表中の記号は、それぞれ以下を示す。
*1:特開2009-24114号公報 実施例8の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合したときの光透過度:98%、電荷密度:0.3meq/g)
*2:特開2008-143820号公報 合成例2の記載に準じて調製したもの(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合したときの光透過度:98%、電荷密度:0.1meq/g)
*3:信越化学工業株式会社製KF-8003(主鎖のTg:-121℃、セタノール100質量部に対して25質量部を85℃で混合したときの光透過度:95%、電荷密度:0.4meq/g)
*4:東邦化学工業社製PEG6000(Tg:-23℃、電荷密度:0meq/g)
*5:アクゾノーベル社製Structure XL(電荷密度:0meq/g)
*6:信越化学工業株式会社製KF96-10000CS(Tg:-121℃、電荷密度:0meq/g)
Symbols in the table indicate the following, respectively.
*1: Prepared according to the description in JP-A-2009-24114 Example 8 (Tg of the main chain: -121 ° C., light when 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cetanol are mixed at 85 ° C. Transmittance: 98%, charge density: 0.3 meq/g)
*2: Prepared according to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-143820 Synthesis Example 2 (Tg of the main chain: -121 ° C., light when 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cetanol are mixed at 85 ° C. Transmittance: 98%, charge density: 0.1 meq/g)
* 3: KF-8003 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (Tg of the main chain: -121 ° C., light transmittance when 25 parts by mass is mixed with 100 parts by mass of cetanol at 85 ° C.: 95%, charge density: 0.4 meq/g)
* 4: PEG6000 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. (Tg: -23 ° C., charge density: 0 meq / g)
*5: Structure XL manufactured by Akzo Nobel (charge density: 0 meq/g)
* 6: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF96-10000CS (Tg: -121 ° C., charge density: 0 meq / g)
Claims (5)
(A)スフィンゴシン、スフィンゴシンの塩、擬似スフィンゴシン、擬似スフィンゴシンの塩及びカチオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上の化合物
(B)セラミド類
(C)グリセリン脂肪酸エステル
(D)高級アルコール
(E)主鎖のガラス転移温度Tgが25℃以下である、カチオン性ポリマー Contains the following components (A), (B), (C), (D) and (E), and contains component (E) with respect to the total of components (A), (B), (C) and (D) An emulsion composition having a mass ratio [(E)/{(A)+(B)+(C)+(D)}] of 0.01 or more and 1 or less.
(A) one or more compounds selected from sphingosine, sphingosine salts, pseudosphingosine, pseudosphingosine salts and cationic surfactants (B) ceramides (C) glycerol fatty acid esters (D) higher alcohols (E) ) A cationic polymer whose main chain has a glass transition temperature Tg of 25° C. or lower
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| JP2007022997A (en) | 2005-07-21 | 2007-02-01 | Kao Corp | Emulsified composition |
| JP2008143820A (en) | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Kao Corp | Emulsified cosmetics |
| JP2009024114A (en) | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Kao Corp | Organopolysiloxane |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2008143820A (en) | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Kao Corp | Emulsified cosmetics |
| JP2009024114A (en) | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Kao Corp | Organopolysiloxane |
| WO2013180157A1 (en) | 2012-05-30 | 2013-12-05 | 花王株式会社 | Emulsion cosmetic composition |
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