Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7233283B2 - Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7233283B2 - Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member - Google Patents

Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member Download PDF

Info

Publication number
JP7233283B2
JP7233283B2 JP2019066012A JP2019066012A JP7233283B2 JP 7233283 B2 JP7233283 B2 JP 7233283B2 JP 2019066012 A JP2019066012 A JP 2019066012A JP 2019066012 A JP2019066012 A JP 2019066012A JP 7233283 B2 JP7233283 B2 JP 7233283B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vibration
weight
parts
rubber composition
carbon black
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019066012A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2020164634A (en
Inventor
正志 岡久
誠司 笠井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
Priority to JP2019066012A priority Critical patent/JP7233283B2/en
Publication of JP2020164634A publication Critical patent/JP2020164634A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7233283B2 publication Critical patent/JP7233283B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Landscapes

  • Vibration Prevention Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、自動車,電車等の車両等における防振用途に用いられる防振ゴム組成物および防振ゴム部材に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anti-vibration rubber composition and an anti-vibration rubber member used for anti-vibration applications in vehicles such as automobiles and trains.

防振ゴムの技術分野においては、高耐久性、損失係数tanδ(ロスファクター)上昇の抑制、低動倍率化(動倍率〔動的ばね定数(Kd)/静的ばね定数(Ks)〕の値を小さくすること)等が要求される。
そのようななか、ゴム組成物中にヒドラジド化合物を加えることにより、低動倍率化、ロスファクター上昇の抑制等を図る手法が模索されている(例えば、特許文献1および2参照)。
In the technical field of anti-vibration rubber, high durability, suppression of increase in loss factor tan δ (loss factor), reduction of dynamic ratio (dynamic ratio [dynamic spring constant (Kd) / static spring constant (Ks)] value ) are required.
Under such circumstances, a method of adding a hydrazide compound to a rubber composition to reduce the dynamic magnification and suppress an increase in the loss factor has been explored (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2010-121082号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-121082 特開2001-172435号公報JP-A-2001-172435

しかしながら、上記手法のみにより、低動倍率化、ロスファクター上昇の抑制等を図ろうとすると、ヒドラジド化合物の反応性が高いことから、ゴム組成物の未加硫時の粘度が高くなり、射出成形の際に問題が生じやすくなる。 However, if attempts are made to lower the dynamic magnification and suppress the increase in the loss factor by using only the above methods, the viscosity of the unvulcanized rubber composition increases due to the high reactivity of the hydrazide compound, making injection molding difficult. problems are more likely to arise.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低動倍率化等の防振ゴムに要求される特性を満足しつつ、射出成形性に優れる防振ゴム組成物および防振ゴム部材の提供を、その目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a vibration-isolating rubber composition and a vibration-isolating rubber member that are excellent in injection moldability while satisfying the characteristics required for vibration-isolating rubber such as low dynamic magnification. The purpose is to provide

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、防振ゴム組成物のポリマーである天然ゴム等のジエン系ゴムに対して、ヒドラジド化合物による低動倍率化等を良好に発現しつつ、先に述べたようなゴム組成物の未加硫時の粘度の上昇を抑えるため、各種実験を重ねた。その結果、上記防振ゴム組成物中に、さらにグリセリン脂肪酸エステルを加えたところ、満足できる物性を示したことから、このような構成により所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。 The present inventors have made intensive studies in order to solve the above problems. In the course of the research, we found that the rubber composition as described above was developed while satisfactorily achieving a low dynamic ratio by using a hydrazide compound for diene rubber such as natural rubber, which is the polymer of the anti-vibration rubber composition. In order to suppress the increase in viscosity when unvulcanized, various experiments were repeated. As a result, when a glycerol fatty acid ester was further added to the above anti-vibration rubber composition, it exhibited satisfactory physical properties. Therefore, the present inventors found that the intended purpose can be achieved by such a composition, and have completed the present invention. .

すなわち、本発明は、上記の目的を達成するために、以下の[1]~[11]を、その要旨とする。
[1]下記の(A)~(D)成分を含有することを特徴とする防振ゴム組成物。
(A)ジエン系ゴム。
(B)充填剤。
(C)ヒドラジド化合物。
(D)グリセリン脂肪酸エステル。
[2]上記ヒドラジド化合物(C)が、下記の一般式(1)に示すジヒドラジド化合物である、[1]に記載の防振ゴム組成物。

Figure 0007233283000001
[3]上記グリセリン脂肪酸エステル(D)の含有割合が、上記ジエン系ゴム(A)100重量部に対して0.1~10重量部の範囲である、[1]または[2]に記載の防振ゴム組成物。
[4]上記ヒドラジド化合物(C)の含有割合が、上記ジエン系ゴム(A)100重量部に対して0.01~5.0重量部の範囲である、[1]~[3]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[5]上記ヒドラジド化合物(C)が、アジピン酸ジヒドラジドおよびイソフタル酸ジヒドラジドから選ばれた少なくとも一方である、[1]~[4]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[6]上記充填剤(B)の含有割合が、上記ジエン系ゴム(A)100重量部に対して5~100重量部の範囲である、[1]~[5]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[7]上記充填剤(B)がカーボンブラックである、[1]~[6]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[8]上記充填剤(B)の90重量%以上がカーボンブラックである、[1]~[6]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[9]上記充填剤(B)が、カーボンブラックおよびシリカからなり、カーボンブラックとシリカとを、重量比で、カーボンブラック/シリカ=80/20~20/80の割合で含有する、[1]~[6]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[10]上記充填剤(B)に含まれるカーボンブラックが、FEF級カーボンブラックである、[7]~[9]のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
[11][1]~[10]のいずれかに記載の防振ゴム組成物の加硫体からなることを特徴とする防振ゴム部材。 That is, in order to achieve the above objects, the gist of the present invention is the following [1] to [11].
[1] A vibration-insulating rubber composition characterized by containing the following components (A) to (D).
(A) a diene rubber;
(B) Fillers.
(C) a hydrazide compound;
(D) Glycerin fatty acid ester.
[2] The anti-vibration rubber composition according to [1], wherein the hydrazide compound (C) is a dihydrazide compound represented by the following general formula (1).
Figure 0007233283000001
[3] The content of the glycerin fatty acid ester (D) is in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A). Anti-vibration rubber composition.
[4] Any one of [1] to [3], wherein the content of the hydrazide compound (C) is in the range of 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A). The anti-vibration rubber composition according to .
[5] The anti-vibration rubber composition according to any one of [1] to [4], wherein the hydrazide compound (C) is at least one selected from dihydrazide adipic acid and dihydrazide isophthalic acid.
[6] The content of the filler (B) is in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A), according to any one of [1] to [5]. Anti-vibration rubber composition.
[7] The anti-vibration rubber composition according to any one of [1] to [6], wherein the filler (B) is carbon black.
[8] The anti-vibration rubber composition according to any one of [1] to [6], wherein 90% by weight or more of the filler (B) is carbon black.
[9] The filler (B) consists of carbon black and silica, and contains carbon black and silica in a weight ratio of carbon black/silica = 80/20 to 20/80, [1] The anti-vibration rubber composition according to any one of [6].
[10] The anti-vibration rubber composition according to any one of [7] to [9], wherein the carbon black contained in the filler (B) is FEF grade carbon black.
[11] A vibration-isolating rubber member comprising a vulcanized body of the vibration-isolating rubber composition according to any one of [1] to [10].

以上のことから、本発明の防振ゴム組成物は、低動倍率化等の、防振ゴムに要求される特性を満足しつつ、射出成形性に優れた特性を示すことができる。 As described above, the anti-vibration rubber composition of the present invention can exhibit properties excellent in injection moldability while satisfying properties required for anti-vibration rubber, such as low dynamic magnification.

つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, an embodiment of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.

本発明の防振ゴム組成物は、先に述べたように、下記の(A)~(D)成分を含有する。
(A)ジエン系ゴム。
(B)充填剤。
(C)ヒドラジド化合物。
(D)グリセリン脂肪酸エステル。
The anti-vibration rubber composition of the present invention contains the following components (A) to (D) as described above.
(A) a diene rubber;
(B) Fillers.
(C) a hydrazide compound;
(D) Glycerin fatty acid ester.

以下、本発明の防振ゴム組成物の構成材料について詳しく説明する。 The constituent materials of the anti-vibration rubber composition of the present invention are described in detail below.

〔ジエン系ゴム(A)〕
本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム(A)からなるポリマーを用いている。上記ジエン系ゴム(A)としては、強度や低動倍率化の点で優れるようになることから、その50重量%以上が天然ゴム(NR)であるものが好ましく、より好ましくは、天然ゴムのみが用いられる。
なお、他のジエン系ゴムを天然ゴムと併用する場合、その併用されるジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、イソプレンゴム(IR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、ブチルゴム(IIR)、クロロプレンゴム(CR)等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
[Diene rubber (A)]
The anti-vibration rubber composition of the present invention uses a polymer comprising a diene rubber (A). As the diene rubber (A), it is preferable that 50% by weight or more of the diene rubber (A) is natural rubber (NR), more preferably natural rubber only, because it is excellent in terms of strength and low dynamic modulus. is used.
When other diene-based rubbers are used in combination with natural rubber, the diene-based rubbers used in combination include, for example, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), isoprene rubber ( IR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), butyl rubber (IIR), chloroprene rubber (CR) and the like. These are used alone or in combination of two or more.

〔充填剤(B)〕
上記充填剤(B)としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、振動特性の観点から、カーボンブラックが好ましく、上記充填剤(C)の90重量%以上がカーボンブラックであることが望ましい。
[Filler (B)]
As the filler (B), carbon black, silica, calcium carbonate and the like are used singly or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of vibration characteristics, carbon black is preferable, and 90% by weight or more of the filler (C) is preferably carbon black.

上記カーボンブラックとしては、例えば、SAF級,ISAF級,HAF級,MAF級,FEF級,GPF級,SRF級,FT級,MT級等の種々のグレードのカーボンブラックが用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、振動特性・耐疲労性の観点から、FEF級カーボンブラックが好ましく用いられる。 As the carbon black, various grades such as SAF grade, ISAF grade, HAF grade, MAF grade, FEF grade, GPF grade, SRF grade, FT grade and MT grade are used. These are used alone or in combination of two or more. Among them, FEF grade carbon black is preferably used from the viewpoint of vibration characteristics and fatigue resistance.

上記シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ等が用いられる。そして、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the silica include wet silica, dry silica, colloidal silica, and the like. And these are used individually or in combination of 2 or more types.

そして、より一層、高耐久性、ロスファクター上昇の抑制、低動倍率化を達成する観点から、上記シリカのBET比表面積は、50~320m2/gであることが好ましく、より好ましくはBET比表面積が70~230m2/gのシリカである。
なお、上記シリカのBET比表面積は、例えば、試料を200℃で15分間脱気した後、吸着気体として混合ガス(N2:70%、He:30%)を用いて、BET比表面積測定装置(マイクロデータ社製、4232-II)により測定することができる。
From the viewpoint of achieving even higher durability, suppression of loss factor increase, and lower dynamic magnification, the BET specific surface area of the silica is preferably 50 to 320 m 2 /g, more preferably BET ratio. It is a silica with a surface area of 70-230 m 2 /g.
The BET specific surface area of the silica can be measured by, for example, degassing the sample at 200° C. for 15 minutes, and then using a mixed gas (N 2 : 70%, He: 30%) as the adsorbed gas. (manufactured by Microdata, 4232-II).

なお、上記充填剤(B)として、カーボンブラックとシリカのみを併用する場合において、その割合を、重量比で、カーボンブラック/シリカ=80/20~20/80の割合で含有することが、耐疲労性の観点から好ましい。同様の観点から、上記の場合において、より好ましくは、カーボンブラック/シリカ=40/60~20/80の割合で含有することであり、更に好ましくは、カーボンブラック/シリカ=30/70~20/80の割合で含有することである。 In addition, when only carbon black and silica are used together as the filler (B), the weight ratio of carbon black/silica is 80/20 to 20/80. It is preferable from the viewpoint of fatigue. From the same point of view, in the above case, more preferably carbon black / silica = 40/60 to 20/80, more preferably carbon black / silica = 30/70 to 20/ It is to contain at a ratio of 80%.

そして、上記充填剤(B)全体の含有量は、耐疲労性の観点から、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、5~100重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは20~80重量部の範囲、更に好ましくは40~70の範囲である。 From the viewpoint of fatigue resistance, the content of the filler (B) as a whole is preferably in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A), more preferably It is in the range of 20 to 80 parts by weight, more preferably in the range of 40 to 70 parts.

〔ヒドラジド化合物(C)〕
上記ヒドラジド化合物(C)としては、モノヒドラジド化合物、ジヒドラジド化合物等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
なかでも、動倍率の上昇を効果的に抑えることができることから、下記の一般式(1)に示すジヒドラジド化合物が好ましく用いられる。
[Hydrazide compound (C)]
As the hydrazide compound (C), monohydrazide compounds, dihydrazide compounds and the like are used alone or in combination of two or more.
Among them, a dihydrazide compound represented by the following general formula (1) is preferably used because it can effectively suppress an increase in dynamic magnification.

Figure 0007233283000002
Figure 0007233283000002

上記一般式(1)において、Rは、好ましくは、炭素数4~12のアルキレン基、炭素数3~10のシクロアルキレン基である。 In general formula (1) above, R is preferably an alkylene group having 4 to 12 carbon atoms or a cycloalkylene group having 3 to 10 carbon atoms.

ここで、前記モノヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、プロピオン酸ヒドラジド、チオカルボヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジド、p-トルエンスルホニルヒドラジド、アミノベンズヒドラジド、4-ピリジンカルボン酸ヒドラジド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、低動倍率化の観点から、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸ヒドラジドが好ましい。 Specific examples of the monohydrazide compounds include propionic hydrazide, thiocarbohydrazide, stearic hydrazide, salicylic hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic hydrazide, p-toluenesulfonyl hydrazide, aminobenz hydrazide, 4-pyridinecarboxylic acid hydrazide and the like. These are used alone or in combination of two or more. Among them, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide is preferable from the viewpoint of lowering the dynamic magnification.

また、前記ジヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、低動倍率化の観点から、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドが好ましい。 Specific examples of the dihydrazide compound include adipic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, oxalic acid dihydrazide, and dodecanoic acid dihydrazide. can give. These are used alone or in combination of two or more. Among them, adipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide are preferable from the viewpoint of lowering the dynamic magnification.

上記ヒドラジド化合物(C)の含有量は、低動倍率化等の観点から、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.01~5.0重量部であることが好ましく、より好ましくは0.1~3重量部、更に好ましくは1~3重量部の範囲である。 The content of the hydrazide compound (C) is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A) from the viewpoint of lowering the dynamic magnification. is in the range of 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight.

〔グリセリン脂肪酸エステル(D)〕
上記グリセリン脂肪酸エステル(D)は、グリセリンの持つ3つのOH基のうちの少なくとも1つに脂肪酸がエステル結合した化合物であり、脂肪酸の結合した数によって、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステルがある。そして、本発明においては、ロスファクター上昇の抑制の観点から、グリセリン脂肪酸モノエステルが好ましく用いられる。
上記グリセリン脂肪酸エステル(D)を構成する脂肪酸は、ゴム組成物の未加硫粘度低減の観点から、好ましくは炭素数8以上、より好ましくは炭素数10以上、更に好ましくは炭素数12以上、特に好ましくは炭素数16以上の脂肪酸である。脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれでもよいが、特に、直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。上記脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等があげられる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、特に好ましくは、パルミチン酸、ステアリン酸である。
[Glycerol fatty acid ester (D)]
The glycerin fatty acid ester (D) is a compound in which a fatty acid is ester-bonded to at least one of the three OH groups of glycerin. There is a triester. In the present invention, glycerin fatty acid monoester is preferably used from the viewpoint of suppressing increase in loss factor.
From the viewpoint of reducing the unvulcanized viscosity of the rubber composition, the fatty acid constituting the glycerin fatty acid ester (D) preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, still more preferably 12 or more carbon atoms, and particularly Fatty acids having 16 or more carbon atoms are preferred. Fatty acids may be saturated, unsaturated, linear or branched, but linear saturated fatty acids are particularly preferred. Specific examples of the fatty acids include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid and linoleic acid. Preferred are lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid, and particularly preferred are palmitic acid and stearic acid.

上記グリセリン脂肪酸エステル(D)の含有量は、射出成形を良好に行う等の観点から、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.1~10重量部であることが好ましく、より好ましくは0.1~5.0重量部の範囲であり、更に好ましくは1.0~3.0重量部の範囲である。 The content of the glycerin fatty acid ester (D) is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A) from the viewpoint of good injection molding. It is preferably in the range of 0.1 to 5.0 parts by weight, more preferably in the range of 1.0 to 3.0 parts by weight.

なお、本発明の防振ゴム組成物においては、その必須成分である前記(A)~(D)成分とともに、シランカップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル等を、必要に応じて適宜に含有させることも可能である。 In addition, in the anti-vibration rubber composition of the present invention, along with the components (A) to (D), which are essential components thereof, a silane coupling agent, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization aid, and an anti-aging agent. Agents, process oils, etc., may be included as appropriate.

上記シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト系シランカップリング剤、スルフィド系シランカップリング剤、アミン系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、上記シランカップリング剤が、メルカプト系シランカップリング剤やスルフィド系シランカップリング剤であると、加硫密度が上がり、低動倍率、耐久性に特に効果があるため、好ましい。 Examples of the silane coupling agent include mercapto-based silane coupling agents, sulfide-based silane coupling agents, amine-based silane coupling agents, epoxy-based silane coupling agents, vinyl-based silane coupling agents, and the like, either alone or Two or more kinds are used together. Among them, it is preferable that the silane coupling agent is a mercapto-based silane coupling agent or a sulfide-based silane coupling agent, because the vulcanization density is increased, which is particularly effective for low dynamic magnification and durability.

上記メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the mercapto-based silane coupling agent include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. These are used alone or in combination of two or more.

上記スルフィド系シランカップリング剤としては、例えば、ビス-(3-(トリエトキシシリル)-プロピル)-ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス-(3-(トリエトキシシリル)-プロピル)-テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリメトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the sulfide-based silane coupling agent include bis-(3-(triethoxysilyl)-propyl)-disulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis-(3-(triethoxysilyl) -propyl)-tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl) ) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N,N-dimethylthio Carbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl benzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl benzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilyl Propyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide and the like. These are used alone or in combination of two or more.

上記アミン系シランカップリング剤としては、例えば、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-(N-フェニル)アミノプロピルトリメトキシシラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the amine-based silane coupling agent include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2- aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-(N-phenyl)aminopropyltrimethoxysilane and the like. These are used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the epoxy-based silane coupling agent include 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3- glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and the like. These are used alone or in combination of two or more.

上記ビニル系シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル・トリス(β-メトキシエトキシ)シラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニル・トリス(2-メトキシエトキシ)シラン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vinyl-based silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyl-tris(β-methoxyethoxy)silane, vinyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriisopropoxysilane, and vinyl-tris. (2-Methoxyethoxy)silane and the like can be mentioned. These are used alone or in combination of two or more.

これらのシランカップリング剤の含有量は、低動倍率、耐久性等に優れることから、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.5~20重量部であることが好ましく、より好ましくは1.0~10重量部である。 The content of these silane coupling agents is preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber (A), since they are excellent in low dynamic magnification and durability. It is preferably 1.0 to 10 parts by weight.

上記加硫剤としては、例えば、硫黄(粉末硫黄,沈降硫黄,不溶性硫黄)、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄含有化合物等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanizing agent include sulfur (powder sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur), sulfur-containing compounds such as alkylphenol disulfide, and the like. These are used alone or in combination of two or more.

また、上記加硫剤の含有量は、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.1~10重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは0.3~5重量部の範囲である。すなわち、上記加硫剤の含有量が少なすぎると、加硫反応性が悪くなる傾向がみられ、逆に上記加硫剤の含有量が多すぎると、ゴム物性(破断強度,破断伸び)が低下する傾向がみられるからである。 The content of the vulcanizing agent is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). . That is, if the content of the vulcanizing agent is too small, vulcanization reactivity tends to be poor. This is because there is a tendency to decrease.

上記加硫促進剤としては、例えば、チウラム系,スルフェンアミド系,グアニジン系,チアゾール系,アルデヒドアンモニア系,アルデヒドアミン系,チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、圧縮永久歪みに優れるようになることから、チウラム系加硫促進剤と、スルフェンアミド系,グアニジン系,チアゾール系から選択される少なくとも一つの加硫促進剤とを組み合わせたものが好ましい。 Examples of the vulcanization accelerator include thiuram, sulfenamide, guanidine, thiazole, aldehyde ammonia, aldehyde amine, and thiourea accelerators. These are used alone or in combination of two or more. Among these, a combination of a thiuram-based vulcanization accelerator and at least one vulcanization accelerator selected from sulfenamide-based, guanidine-based, and thiazole-based vulcanization accelerators is used because it provides excellent compression set. is preferred.

また、上記加硫促進剤の含有量は、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.1~10重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは0.3~5重量部の範囲である。 The content of the vulcanization accelerator is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). be.

上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラムジスルフィド(TBTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)等があげられる。 Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT), and tetrabenzylthiuram. disulfide (TBzTD) and the like.

上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(NOBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド(BBS)、N,N'-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (NOBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), Nt -Butyl-2-benzothiazolesulfenamide (BBS), N,N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide and the like. These are used alone or in combination of two or more.

上記グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、N,N'-ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、N,N'-ジエチルチオ尿素、N,N'-ジブチルチオ尿素等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the guanidine-based vulcanization accelerator include N,N'-diphenylthiourea, trimethylthiourea, N,N'-diethylthiourea, and N,N'-dibutylthiourea. These are used alone or in combination of two or more.

上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、2-メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、2-メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩(NaMBT)、2-メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩(ZnMBT)等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、特に加硫反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、2-メルカプトベンゾチアゾール(MBT)が好適に用いられる。 Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include dibenzothiazyl disulfide (MBTS), 2-mercaptobenzothiazole (MBT), 2-mercaptobenzothiazole sodium salt (NaMBT), and 2-mercaptobenzothiazole zinc salt (ZnMBT). etc. These are used alone or in combination of two or more. Among these, dibenzothiazyl disulfide (MBTS) and 2-mercaptobenzothiazole (MBT) are preferably used because of their excellent vulcanization reactivity.

上記加硫助剤としては、例えば、酸化亜鉛(ZnO)、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the vulcanizing aid include zinc oxide (ZnO), stearic acid, magnesium oxide, and the like. These are used alone or in combination of two or more.

また、上記加硫助剤の含有量は、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.1~10重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは0.3~7重量部の範囲である。 The content of the vulcanization aid is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber (A). be.

上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the anti-aging agent include carbamate-based anti-aging agents, phenylenediamine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, diphenylamine-based anti-aging agents, quinoline-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, and waxes. can give. These are used alone or in combination of two or more.

また、上記老化防止剤の含有量は、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、0.5~15重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは1~10重量部の範囲である。 The content of the anti-aging agent is preferably in the range of 0.5 to 15 parts by weight, particularly preferably in the range of 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the diene rubber (A).

上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the process oil include naphthenic oil, paraffinic oil, aromatic oil, and the like. These are used alone or in combination of two or more.

また、上記プロセスオイルの含有量は、前記ジエン系ゴム(A)100重量部に対し、1~35重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは3~30重量部の範囲である。 The content of the process oil is preferably in the range of 1 to 35 parts by weight, particularly preferably in the range of 3 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the diene rubber (A).

〔防振ゴム組成物の調製方法〕
ここで、本発明の防振ゴム組成物は、その必須成分である(A)~(D)成分、および必要に応じて上記列記したその他の材料を用いて、これらをニーダー,バンバリーミキサー,オープンロール,二軸スクリュー式撹拌機等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。また、上記各材料は、全ての材料を同時に混練することが好ましいが、加硫剤および加硫促進剤を配合する場合は、加硫剤および加硫促進剤を除く全ての材料を同時に混練した後、加硫剤および加硫促進剤を加えることが好ましい。
[Method for preparing anti-vibration rubber composition]
Here, the anti-vibration rubber composition of the present invention uses the essential components (A) to (D) and, if necessary, the other materials listed above, and kneads, Banbury mixer, open It can be prepared by kneading using a kneader such as a roll or twin-screw stirrer. In addition, it is preferable to knead all the above materials at the same time, but when a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are blended, all the materials except the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded at the same time. A vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are preferably added later.

このようにして得られた本発明の防振ゴム組成物を、射出成形等により、例えば、高温(150~170℃)で5~30分間金型成形して、目的とする防振ゴム部材(加硫体)を製造することができる。 The anti-vibration rubber composition of the present invention thus obtained is molded by injection molding or the like at a high temperature (150 to 170° C.) for 5 to 30 minutes, and the desired anti-vibration rubber member ( vulcanized body) can be produced.

そして、本発明の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材として好ましく用いられる。なかでも、低動倍率であるとともに耐久性にも優れることから、電動モーターを動力源とする電気自動車(電気自動車(EV)の他、燃料電池自動車(FCV)、プラグインハイブリッド車(PHV)、ハイブリッド車(HV)等も含む)用の、モーターマウント、サスペンションブッシュ、サブフレームマウント等の構成部材(電気自動車用防振ゴム部材)の用途に、有利に用いることができる。
また、上記用途以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁,制震(制振)ダンパー等の制震(制振)装置および免震装置の用途にも用いることができる。
A vibration-isolating rubber member comprising a vulcanized body of the vibration-isolating rubber composition of the present invention is preferably used as a constituent member of engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, motor mounts, sub-frame mounts, etc. used in automobiles and the like. Used. Among them, due to its low dynamic magnification and excellent durability, electric vehicles powered by electric motors (electric vehicles (EV), fuel cell vehicles (FCV), plug-in hybrid vehicles (PHV), It can be advantageously used for components (anti-vibration rubber members for electric vehicles) such as motor mounts, suspension bushes, sub-frame mounts, etc. for hybrid vehicles (HV) and the like.
In addition to the above applications, vibration control dampers for computer hard disks, vibration control dampers for general home appliances such as washing machines, vibration control walls for construction in the construction and housing fields, vibration control (vibration control) dampers, etc. It can also be used for (vibration damping) devices and seismic isolation devices.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。なお、下記に示すシリカのBET比表面積は、前記手法に準拠して測定された値である。 First, prior to Examples and Comparative Examples, the following materials were prepared. The BET specific surface area of silica shown below is a value measured according to the above method.

〔天然ゴム(NR)〕 [Natural rubber (NR)]

〔イソプレンゴム(IR)〕
日本ゼオン社製、ニポールIR2200
[Isoprene rubber (IR)]
Nippon Zeon Co., Ltd. Nipol IR2200

〔ブタジエンゴム(BR)〕
日本ゼオン社製、ニポール1220
[Butadiene rubber (BR)]
Nippon Zeon Co., Ltd. Nipol 1220

〔酸化亜鉛〕
堺化学工業社製、酸化亜鉛二種
[Zinc oxide]
Manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., two types of zinc oxide

〔ステアリン酸〕
日本油脂社製、ビーズステアリン酸さくら
〔stearic acid〕
Made by NOF Co., Ltd., bead stearic acid Sakura

〔老化防止剤〕
住友化学社製、アンチゲン6C
[Anti-aging agent]
Antigen 6C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

〔カーボンブラック(i)〕
東海カーボン社製、シーストSO(FEF級カーボンブラック)
[Carbon black (i)]
SEAST SO (FEF grade carbon black) manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.

〔カーボンブラック(ii)〕
東海カーボン社製、シーストTA(FT級カーボンブラック)
[Carbon black (ii)]
SEAST TA (FT grade carbon black) manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.

〔シリカ(i)〕
東ソーシリカ社製、ニプシールVN3(BET比表面積180~230m2/g)
[Silica (i)]
Nipseal VN3 (BET specific surface area: 180 to 230 m 2 /g) manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.

〔シリカ(ii)〕
東ソーシリカ社製、ニプシールER(BET比表面積70~120m2/g)
[Silica (ii)]
Nipseal ER manufactured by Tosoh Silica Corporation (BET specific surface area 70 to 120 m 2 /g)

〔プロセスオイル〕
日本サン石油社製、サンセン410
[Process oil]
SANSEN 410 manufactured by Japan Sun Oil Co., Ltd.

〔グリセリン脂肪酸エステル(i)〕
LION社製、レオスタットGS-95P
[Glycerol fatty acid ester (i)]
Rheostat GS-95P manufactured by LION

〔グリセリン脂肪酸エステル(ii)〕
理研ビタミン社製、リケマールS-100
[Glycerol fatty acid ester (ii)]
Rikemar S-100 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.

〔ヒドラジド化合物(i)〕
大塚化学社製、アジピン酸ジヒドラジド(ADH)
[Hydrazide compound (i)]
Otsuka Chemical Co., Ltd., adipic acid dihydrazide (ADH)

〔ヒドラジド化合物(ii)〕
大塚化学社製、イソフタル酸ジヒドラジド(IDH)
[Hydrazide compound (ii)]
Isophthalic acid dihydrazide (IDH) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.

〔ヒドラジド化合物(iii)〕
大塚化学社製、3-ヒドロキシ-2-ナフエト酸ヒドラジド(HNH)
[Hydrazide compound (iii)]
Otsuka Chemical Co., Ltd., 3-hydroxy-2-naphethic acid hydrazide (HNH)

〔シランカップリング剤〕
MOMENTIVE社製、NXT Z45
〔Silane coupling agent〕
NXT Z45 manufactured by MOMENTIVE

〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーCZ-G
[Vulcanization accelerator]
Suncellar CZ-G manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.

〔硫黄(加硫剤)〕
軽井沢製錬所社製
[Sulfur (vulcanizing agent)]
Manufactured by Karuizawa Smelter & Refinery

[実施例1~15、比較例1~7]
上記各材料を、後記の表1および表2に示す割合で配合して混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。なお、上記混練は、まず、加硫剤と加硫促進剤以外の材料を、バンバリーミキサーを用いて140℃で5分間混練し、ついで、加硫剤と加硫促進剤を配合し、オープンロールを用いて60℃で5分間混練することにより行った。
[Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 7]
A vibration-insulating rubber composition was prepared by blending and kneading the above materials in the proportions shown in Tables 1 and 2 below. In the kneading, first, materials other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded using a Banbury mixer at 140° C. for 5 minutes, then the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are blended, and the open roll is mixed. was kneaded for 5 minutes at 60°C.

このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表1および表2に併せて示した。 Using the anti-vibration rubber compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Tables 1 and 2 below.

≪未加硫粘度≫
各防振ゴム組成物を、JIS 6300-1に準拠し、125℃でのムーニー粘度(未加硫粘度)を測定した。
なお、後記の表1および表2には、比較例1における未加硫粘度の測定値を100としたときの、各実施例および比較例における未加硫粘度の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その値が、135未満であるものを「○」と評価し、135以上であるものを「×」と評価した。
なお、未加硫粘度の値が小さい程、未加硫ゴムの射出成形性に優れることを示す。
≪Unvulcanized viscosity≫
The Mooney viscosity (unvulcanized viscosity) at 125° C. of each anti-vibration rubber composition was measured according to JIS 6300-1.
In Tables 1 and 2 below, the measured values of the unvulcanized viscosities in each of Examples and Comparative Examples are indexed when the measured value of the unvulcanized viscosities in Comparative Example 1 is set to 100. Notated.
A value of less than 135 was evaluated as "good", and a value of 135 or more was evaluated as "poor".
The smaller the unvulcanized viscosity value, the better the injection moldability of the unvulcanized rubber.

≪動倍率≫
各防振ゴム組成物をプレス成形(加硫)し、テストピースを作製した。そして、上記テストピースの静ばね定数(Ks)および周波数100Hzでの動ばね定数(Kd100)を、それぞれJIS K 6394に準じて測定した。その値をもとに、動倍率(Kd100/Ks)を算出した。
下記の表1および表2には、比較例1における動倍率(Kd100/Ks)の測定値を100としたときの、各実施例における動倍率の測定値を指数換算したものを表記した。
そして、その値が、100未満であるものを「○」と評価し、100以上であるものを「×」と評価した。
≪Dynamic Magnification≫
Each anti-vibration rubber composition was press-molded (vulcanized) to prepare a test piece. Then, the static spring constant (Ks) and the dynamic spring constant (Kd100) at a frequency of 100 Hz of the test piece were measured according to JIS K 6394, respectively. Based on the value, the dynamic magnification (Kd100/Ks) was calculated.
Tables 1 and 2 below show the measured values of the dynamic magnification in each example converted into an index when the measured value of the dynamic magnification (Kd100/Ks) in Comparative Example 1 is set to 100.
A value of less than 100 was evaluated as "good", and a value of 100 or more was evaluated as "poor".

Figure 0007233283000003
Figure 0007233283000003

Figure 0007233283000004
Figure 0007233283000004

上記表1および表2の結果から、実施例の防振ゴム組成物は、未加硫粘度が低いことから射出成形性に優れており、さらにその加硫体は、グリセリン脂肪酸エステルおよびヒドラジド化合物を含まない比較例1の防振ゴム組成物の加硫体に比べ、動倍率(Kd100/Ks)が低いことがわかる。
一方、比較例2,5の防振ゴム組成物の加硫体は、グリセリン脂肪酸エステルは含んでいるが、ヒドラジド化合物を含んでおらず、所望の低動倍率化が達成されていないことがわかる。比較例3の防振ゴム組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを含んでおらず、未加硫粘度が高いことから、射出成形性への影響が懸念される結果となった。比較例4,6,7の防振ゴム組成物は、比較例3の防振ゴム組成物と同じくグリセリン脂肪酸エステルを含んでいないが、比較例3の防振ゴム組成物に対して、ヒドラジド化合物や充填剤の変更や、シランカップリング剤の使用を行うことにより、物性の改善を図っている。しかしながら、比較例4,6,7の防振ゴム組成物においても、所望のレベルまで未加硫粘度を下げることが難しく、射出成形性への影響が懸念される結果となった。
From the results in Tables 1 and 2 above, the anti-vibration rubber compositions of Examples have excellent injection moldability due to their low unvulcanized viscosities. It can be seen that the dynamic magnification (Kd100/Ks) is lower than that of the vulcanized body of the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 1, which does not contain the anti-vibration rubber composition.
On the other hand, the vulcanizates of the anti-vibration rubber compositions of Comparative Examples 2 and 5 contained the glycerin fatty acid ester but did not contain the hydrazide compound, indicating that the desired low dynamic ratio was not achieved. . The anti-vibration rubber composition of Comparative Example 3 did not contain a glycerin fatty acid ester and had a high unvulcanized viscosity, resulting in concerns about the impact on injection moldability. The anti-vibration rubber compositions of Comparative Examples 4, 6 and 7 did not contain a glycerin fatty acid ester like the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 3. We are trying to improve the physical properties by changing the filler and the use of a silane coupling agent. However, even in the anti-vibration rubber compositions of Comparative Examples 4, 6 and 7, it was difficult to lower the unvulcanized viscosity to the desired level, resulting in concerns about the impact on injection moldability.

本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材(防振ゴム部材)の材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁,制震(制振)ダンパー等の制震(制振)装置および免震装置の構成部材(防振ゴム部材)の材料にも用いることができる。 The anti-vibration rubber composition of the present invention is preferably used as a material for structural members (rubber anti-vibration members) such as engine mounts, stabilizer bushes, suspension bushes, motor mounts, sub-frame mounts, etc. used in automobiles. In addition, vibration control dampers for computer hard disks, vibration control dampers for general home appliances such as washing machines, vibration control walls for construction in the construction and housing fields, vibration control (vibration control) dampers, etc. ) It can also be used as a material for a constituent member (vibration isolator member) of a device and a seismic isolation device.

Claims (8)

下記の(A)~(D)成分を含有し、(B)成分の含有割合が、(A)100重量部に対して5~100重量部の範囲であり、(C)成分の含有割合が、(A)100重量部に対して0.01~5.0重量部の範囲であり、(D)成分の含有割合が、(A)100重量部に対して0.1~10重量部の範囲であることを特徴とする防振ゴム組成物。
(A)ジエン系ゴム。
(B)充填剤。
(C)ヒドラジド化合物。
(D)グリセリン脂肪酸エステル。
It contains the following components (A) to (D), the content of component (B) is in the range of 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of (A), and the content of component (C) is , (A) is in the range of 0.01 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight, and the content of component (D) is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of (A) range .
(A) a diene rubber;
(B) Fillers.
(C) a hydrazide compound;
(D) Glycerin fatty acid ester.
上記ヒドラジド化合物(C)が、下記の一般式(1)に示すジヒドラジド化合物である、請求項1記載の防振ゴム組成物。
Figure 0007233283000005
2. The anti-vibration rubber composition according to claim 1, wherein said hydrazide compound (C) is a dihydrazide compound represented by the following general formula (1).
Figure 0007233283000005
上記ヒドラジド化合物(C)が、アジピン酸ジヒドラジドおよびイソフタル酸ジヒドラジドから選ばれた少なくとも一方である、請求項1または2記載の防振ゴム組成物。 3. The anti-vibration rubber composition according to claim 1 , wherein said hydrazide compound (C) is at least one selected from adipic acid dihydrazide and isophthalic acid dihydrazide. 上記充填剤(B)がカーボンブラックである、請求項1~のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。 The anti-vibration rubber composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the filler (B) is carbon black. 上記充填剤(B)の90重量%以上がカーボンブラックである、請求項1~のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。 5. The anti-vibration rubber composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein 90% by weight or more of the filler (B) is carbon black. 上記充填剤(B)が、カーボンブラックおよびシリカからなり、カーボンブラックとシリカとを、重量比で、カーボンブラック/シリカ=80/20~20/80の割合で含有する、請求項1~のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。 Claims 1 to 5 , wherein the filler (B) consists of carbon black and silica, and the weight ratio of carbon black and silica is carbon black/silica = 80/20 to 20/80. The anti-vibration rubber composition according to any one of the items. 上記充填剤(B)に含まれるカーボンブラックが、FEF級カーボンブラックである、請求項のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。 The anti-vibration rubber composition according to any one of claims 4 to 6 , wherein the carbon black contained in the filler (B) is FEF grade carbon black. 請求項1~のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物の加硫体からなることを特徴とする防振ゴム部材。
A rubber vibration insulator member comprising a vulcanized body of the rubber vibration insulator composition according to any one of claims 1 to 7 .
JP2019066012A 2019-03-29 2019-03-29 Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member Active JP7233283B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019066012A JP7233283B2 (en) 2019-03-29 2019-03-29 Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019066012A JP7233283B2 (en) 2019-03-29 2019-03-29 Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020164634A JP2020164634A (en) 2020-10-08
JP7233283B2 true JP7233283B2 (en) 2023-03-06

Family

ID=72716998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019066012A Active JP7233283B2 (en) 2019-03-29 2019-03-29 Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7233283B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4273194A4 (en) * 2021-03-05 2024-06-19 Sumitomo Riko Company Limited FLAME-RETARDANT ANTI-VIBRATION RUBBER COMPOSITION AND FLAME-RETARDANT ANTI-VIBRATION RUBBER ELEMENT
EP4317296B1 (en) * 2021-09-30 2025-06-04 Sumitomo Riko Company Limited Vibration isolation rubber composition and vibration isolation rubber member
JP7711005B2 (en) * 2022-01-26 2025-07-22 住友理工株式会社 Paper feed roll
JP2025054958A (en) * 2023-09-27 2025-04-08 住友理工株式会社 Anti-vibration rubber composition for electric vehicles and anti-vibration rubber member for electric vehicles
JP2025054959A (en) * 2023-09-27 2025-04-08 住友理工株式会社 Anti-vibration rubber composition for electric vehicles and anti-vibration rubber member for electric vehicles

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004352820A (en) 2003-05-28 2004-12-16 Bridgestone Corp Rubber vibration insulator composition and rubber vibration insulator
JP2006143859A (en) 2004-11-18 2006-06-08 Bridgestone Corp Rubber vibration insulator
JP2015224279A (en) 2014-05-27 2015-12-14 株式会社ブリヂストン Vibration-proof rubber composition and vibration-proof rubber
JP2016160423A (en) 2015-03-05 2016-09-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition for tire and tire

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004352820A (en) 2003-05-28 2004-12-16 Bridgestone Corp Rubber vibration insulator composition and rubber vibration insulator
JP2006143859A (en) 2004-11-18 2006-06-08 Bridgestone Corp Rubber vibration insulator
JP2015224279A (en) 2014-05-27 2015-12-14 株式会社ブリヂストン Vibration-proof rubber composition and vibration-proof rubber
JP2016160423A (en) 2015-03-05 2016-09-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition for tire and tire

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020164634A (en) 2020-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7233283B2 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP7553258B2 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP7037986B2 (en) Anti-vibration rubber composition for electric vehicles and anti-vibration rubber member for electric vehicles
US11965077B2 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP7285258B2 (en) Anti-vibration rubber composition, method for producing the same, and anti-vibration rubber member
CN114364732B (en) Vibration-proof rubber composition and vibration-proof rubber member
JP6408905B2 (en) Anti-vibration rubber composition
JP7409936B2 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP6644962B1 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP7364495B2 (en) Anti-vibration rubber composition and method for producing the same, and anti-vibration rubber member
EP4273194A1 (en) Flame-retardant vibration-damping rubber composition and flame-retardant vibration-damping rubber member
JP7355682B2 (en) Anti-vibration rubber composition and method for producing the same, and anti-vibration rubber member
EP4317296B1 (en) Vibration isolation rubber composition and vibration isolation rubber member
WO2020202597A1 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP7840150B2 (en) Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber member
JP2024005739A (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber member
JP5830058B2 (en) Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20190329

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211206

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220928

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221004

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20221104

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221104

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230214

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230221

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7233283

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250