JP7240938B2 - Optical laminate and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光学積層体及びそれを備えた画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical layered body and an image display device having the same.
近年、液晶表示装置は、スマートフォンやタブレット型端末に代表されるモバイル機器用途やカーナビゲーションシステムに代表される車載用機器用途に展開されている。このような用途においては、従来の屋内用TV用途に比べて苛酷な環境にさらされる可能性があることから、装置の耐久性向上が課題となっている。 In recent years, liquid crystal display devices have been developed for use in mobile devices typified by smartphones and tablet terminals and in-vehicle devices typified by car navigation systems. In such applications, there is a possibility of exposure to harsh environments compared to conventional indoor TV applications.
液晶表示装置等を構成する光学フィルムにおいても同様に耐久性が求められている。すなわち、液晶表示装置等に組み込まれた光学フィルムは、高温又は高温高湿環境下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりすることがあるが、これらの環境下においても、光学特性が劣化しないことが求められる。 Durability is also required for optical films constituting liquid crystal display devices and the like. That is, an optical film incorporated in a liquid crystal display device or the like may be placed in a high temperature, high temperature and high humidity environment, or in an environment where high temperature and low temperature are repeated. Also, it is required that the optical characteristics do not deteriorate.
特許文献1には、表示装置に用いられる光学フィルムとして、偏光子と保護フィルムとを接着剤組成物を介して積層した積層体からなる偏光板が記載されている。 Patent Document 1 describes, as an optical film used in a display device, a polarizing plate comprising a laminate obtained by laminating a polarizer and a protective film via an adhesive composition.
本発明の目的は、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体及びそれを備えた画像表示装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an optical layered body having good optical durability in a high-temperature and high-humidity environment, and an image display device having the same.
本発明は、以下に示す光学積層体及び画像表示装置を提供する。
〔1〕 光学層及び硬化物層を含む光学積層体であって、
前記硬化物層は、ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)の硬化物である第1硬化物層を含み、
前記ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B)を含み、
前記架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤及びカルボジイミド系架橋剤のうちの少なくとも一方である架橋剤(B1)を含む、光学積層体。
〔2〕 前記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度は、50モル%未満である、〔1〕に記載の光学積層体。
〔3〕 前記ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)における前記架橋剤(B1)の含有量は、前記ポリビニルアセタール樹脂(A)及び前記架橋剤(B1)の合計含有量100質量部に対して、10質量部以上60質量部以下である、〔1〕又は〔2〕に記載の光学積層体。
〔4〕 前記光学層、前記第1硬化物層、及び第1熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔5〕 前記第1熱可塑性樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、及び環状オレフィン系樹脂からなる群より選択される1以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムである、〔4〕に記載の光学積層体。
〔6〕 前記第1熱可塑性樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂を含むセルロースエステル系樹脂フィルムであり、
前記セルロースエステル系樹脂フィルムは、前記第1硬化物層に直接接しており、
前記セルロースエステル系樹脂フィルムにおける前記第1硬化物層側の表面は、当該表面の水酸基をフッ素系誘導体化試薬を用いて誘導体化した場合のフッ素元素濃度が2.0atom%以下である、〔4〕又は〔5〕に記載の光学積層体。
〔7〕 前記硬化物層は、第2硬化物層を含み、
前記光学層の前記第1硬化物層側とは反対側に、前記第2硬化物層及び第2熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔8〕 前記第2熱可塑性樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、及び環状オレフィン系樹脂からなる群より選択される1以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムである、〔7〕に記載の光学積層体。
〔9〕 前記第2硬化物層は、前記ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)の硬化物である、〔7〕又は〔8〕に記載の光学積層体。
〔10〕 前記第2熱可塑性樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂を含むセルロースエステル系樹脂フィルムであり、
前記セルロースエステル系樹脂フィルムは、前記第2硬化物層に直接接しており、
前記セルロースエステル系樹脂フィルムにおける前記第2硬化物層側の表面は、当該表面の水酸基をフッ素系誘導体化試薬を用いて誘導体化した場合のフッ素元素濃度が2.0atom%以下である、〔9〕に記載の光学積層体。
〔11〕 前記光学層は、偏光子である、〔1〕~〔10〕のいずれかに記載の光学積層体。
〔12〕 〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の光学積層体、及び、画像表示素子を含む、画像表示装置。
The present invention provides the following optical layered body and image display device.
[1] An optical laminate comprising an optical layer and a cured product layer,
The cured product layer includes a first cured product layer that is a cured product of the polyvinyl acetal resin-containing composition (S),
The polyvinyl acetal resin-containing composition (S) contains a polyvinyl acetal resin (A) and a cross-linking agent (B),
The optical laminate, wherein the cross-linking agent (B) includes a cross-linking agent (B1) that is at least one of an isocyanate-based cross-linking agent and a carbodiimide-based cross-linking agent.
[2] The optical laminate according to [1], wherein the polyvinyl acetal resin (A) has a degree of acetalization of less than 50 mol %.
[3] The content of the cross-linking agent (B1) in the polyvinyl acetal resin-containing composition (S) is The optical laminate according to [1] or [2], which is 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
[4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the optical layer, the first cured layer and the first thermoplastic resin film are laminated in this order.
[5] The first thermoplastic resin film is a film containing one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of cellulose ester-based resins, polyester-based resins, (meth)acrylic-based resins, and cyclic olefin-based resins. The optical layered product according to [4].
[6] The first thermoplastic resin film is a cellulose ester resin film containing a cellulose ester resin,
The cellulose ester resin film is in direct contact with the first cured material layer,
[4 ] or the optical laminated body as described in [5].
[7] The cured material layer includes a second cured material layer,
According to any one of [1] to [6], wherein the second cured layer and the second thermoplastic resin film are laminated in this order on the side opposite to the first cured layer side of the optical layer. optical laminate.
[8] The second thermoplastic resin film is a film containing one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of cellulose ester-based resins, polyester-based resins, (meth)acrylic-based resins, and cyclic olefin-based resins. The optical laminate according to [7].
[9] The optical laminate according to [7] or [8], wherein the second cured product layer is a cured product of the polyvinyl acetal resin-containing composition (S).
[10] The second thermoplastic resin film is a cellulose ester resin film containing a cellulose ester resin,
The cellulose ester resin film is in direct contact with the second cured material layer,
[9 ].
[11] The optical laminate according to any one of [1] to [10], wherein the optical layer is a polarizer.
[12] An image display device comprising the optical layered body according to any one of [1] to [11] and an image display element.
本発明によれば、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体及びそれを備えた画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical layered body having good optical durability in a high-temperature and high-humidity environment, and an image display device having the same.
<光学積層体>
本発明に係る光学積層体は、光学層及び硬化物層を含み、硬化物層は、ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)(以下、「組成物(S)」ということがある。)の硬化物である第1硬化物層を含む。
組成物(S)は、硬化性組成物であり、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B)を含み、前記架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤及カルボジイミド系架橋剤のうちの少なくとも一方である架橋剤(B1)を含む。
<Optical laminate>
The optical laminate according to the present invention includes an optical layer and a cured product layer, and the cured product layer is a cured polyvinyl acetal resin-containing composition (S) (hereinafter sometimes referred to as "composition (S)"). It includes a first cured product layer that is a product.
The composition (S) is a curable composition and contains a polyvinyl acetal resin (A) and a cross-linking agent (B), wherein the cross-linking agent (B) is at least one of an isocyanate-based cross-linking agent and a carbodiimide-based cross-linking agent. It contains one cross-linking agent (B1).
本発明に係る光学積層体は、第1硬化物層が組成物(S)の硬化物であるため、高温高湿環境下において良好な光学耐久性を示すことができる。
また、本発明に係る光学積層体は、後述するケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行わなくても、光学積層体の層間の密着性を良好なものとすることができる。
Since the first cured product layer is the cured product of the composition (S), the optical layered body according to the present invention can exhibit good optical durability in a high-temperature and high-humidity environment.
In addition, the optical layered body according to the present invention exhibits good adhesion between the layers of the optical layered body without performing surface modification treatments such as saponification treatment, plasma treatment, corona treatment, and primer treatment, which will be described later. can do.
〔1〕光学積層体の構成
光学積層体の層構成の例を図1~図6に示す。
図1に示される光学積層体は、光学層30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15とを含む。第1硬化物層15は、光学層30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。
光学層30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
[1] Structure of Optical Layered Body FIGS. 1 to 6 show examples of the layer structure of the optical layered body.
The optical laminate shown in FIG. 1 includes an
The
図2に示される光学積層体は、光学層30と、その一方の面に第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含む。第1硬化物層15は、光学層30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着する接着剤層として機能することができる。
第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。
光学層30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
The optical layered body shown in FIG. 2 includes an
It is preferable that the first cured
The
図3に示される光学積層体は、光学層30と、その一方の面に第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10と、光学層30の他方の面に第2硬化物層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含む。すなわち、本発明に係る光学積層体は、第2熱可塑性樹脂フィルム20と第2硬化物層25と光学層30と第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とをこの順に含むものであってもよい。第1硬化物層15及び第2硬化物層25はそれぞれ、光学層30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着する接着剤層、光学層30と第2熱可塑性樹脂フィルム20とを接着する接着剤層として機能することができる。
第2硬化物層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。
光学層30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The optical layered body shown in FIG. and a second
It is preferable that the second cured
The
図4に示される光学積層体は、光学層30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15と、光学層30の他方の面に第2硬化物層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含む。第1硬化物層15は、光学層30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。第2硬化物層25は、光学層30と第2熱可塑性樹脂フィルム20とを接着する接着剤層として機能することができる。
光学層30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
第2硬化物層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。
光学層30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The optical layered body shown in FIG. 4 includes an
The
It is preferable that the second cured
The
図5に示される光学積層体は、光学層30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10と、光学層30の他方の面に第2硬化物層25とを含む。第1硬化物層15は、光学層30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着する接着剤層として機能することができる。第2硬化物層25は、光学層30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。
光学層30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。
光学層30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The optical layered body shown in FIG. The second cured
The
It is preferable that the first cured
The
図6に示される光学積層体は、光学層30と、その一方の面に積層される第1硬化物層15と、光学層30の他方の面に積層される第2硬化物層25とを含む。第1硬化物層15及び第2硬化物層25は、光学層30の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層30に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。
光学層30と第1硬化物層15とは直接接していることが好ましい。
光学層30と第2硬化物層25とは直接接していることが好ましい。
The optical laminate shown in FIG. 6 includes an
The
The
上記した各光学積層体は、第2硬化物層25の代わりに粘着剤層を含むものであってもよい。すなわち、第2熱可塑性樹脂フィルム20を粘着剤層を介して光学層30に貼合してもよい。該粘着剤層については、後述する粘着剤層についての記載が引用される。
Each optical layered body described above may include an adhesive layer instead of the second cured
光学層30は、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学フィルム(光学特性を有するフィルム)であってよい。光学層30としては、例えば、偏光子、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等が挙げられる。
The
光学積層体は、上記以外の他の層(又はフィルム)を含むことができる。他の層としては、例えば、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は光学層30の外面に積層される粘着剤層;該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム(「剥離フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は光学層30の外面に積層されるプロテクトフィルム(「表面保護フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15、第2硬化物層25及び/又は光学層30の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム(又は層)等が挙げられる。
The optical laminate can contain layers (or films) other than those described above. Other layers include, for example, an adhesive laminated on the outer surface of the first
〔2〕硬化物層
本発明に係る光学積層体の硬化物層は、第1硬化物層15を含んでいればよく、さらに第2硬化物層25を含んでいてもよい。
[2] Cured Layer The cured layer of the optical layered body according to the present invention may contain the first cured
第1硬化物層15は、硬化性組成物である組成物(S)の硬化物である。組成物(S)は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B)を含み、架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤及カルボジイミド系架橋剤のうちの少なくとも一方である架橋剤(B1)を含む。組成物(S)は、例えば、熱によって硬化させることができる。
The first cured
第2硬化物層25は、硬化性組成物の硬化物であれば特に限定されず、組成物(S)の硬化物であってもよく、組成物(S)とは異なる他の硬化性組成物の硬化物であってもよい。第2硬化物層25は、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性等の観点から、組成物(S)の硬化物層であることが好ましい。
The second cured
第1硬化物層15及び第2硬化物層25が硬化性組成物(S)から形成される場合において、これらの硬化性組成物は、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
When the first cured
〔2-1〕ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)(組成物(S))
組成物(S)は、基材上に塗膜(コーティング層)を形成するための塗工液として用いることができる。例えば、組成物(S)を基材上に塗工し、塗工層を硬化させることによって塗膜を形成することができる。基材は、好ましくは光学層である。光学層については後述する。この場合、光学積層体は、光学層と、組成物(S)の硬化物から構成される第1硬化物層とを含む(図1、図4、図6)。
[2-1] Polyvinyl acetal resin-containing composition (S) (composition (S))
The composition (S) can be used as a coating liquid for forming a coating film (coating layer) on a substrate. For example, a coating film can be formed by coating the composition (S) on a substrate and curing the coating layer. The substrate is preferably an optical layer. The optical layer will be described later. In this case, the optical laminate includes an optical layer and a first cured layer composed of a cured composition (S) (FIGS. 1, 4 and 6).
組成物(S)は、接着剤組成物として用いることもできる。1つの実施形態において組成物(S)は、光学層と第1熱可塑性樹脂フィルムとを貼合するための接着剤組成物である。この場合、光学積層体は、光学層と、組成物(S)の硬化物から構成される第1硬化物層(接着剤層)と、第1熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む(図2、図3、図5)。この光学積層体は、光学層及び第1熱可塑性樹脂フィルムの少なくともいずれか一方の貼合面に組成物(S)を塗工し、塗工層を介して光学層と第1熱可塑性樹脂フィルムとを積層させて積層体を得た後、塗工層を硬化させることによって作製することができる。 Composition (S) can also be used as an adhesive composition. In one embodiment, the composition (S) is an adhesive composition for bonding the optical layer and the first thermoplastic resin film. In this case, the optical laminate includes an optical layer, a first cured product layer (adhesive layer) composed of a cured product of the composition (S), and a first thermoplastic resin film in this order (Fig. 2 , FIGS. 3 and 5). This optical layered body is obtained by coating the composition (S) on the bonding surface of at least one of the optical layer and the first thermoplastic resin film, and After obtaining a laminate by laminating and, it can be produced by curing the coating layer.
組成物(S)は、水系組成物であることが好ましい。水系組成物とは、水又は水を主成分とする水系溶媒に配合成分を溶解させた溶液であるか、水又は水系溶媒に配合成分を分散させた分散体(例えばエマルション)である。水を主成分とするとは、溶媒をなす成分の合計質量の50質量%以上が水であることをいう。 Composition (S) is preferably an aqueous composition. The water-based composition is a solution in which ingredients are dissolved in water or an aqueous solvent containing water as a main component, or a dispersion (e.g., emulsion) in which ingredients are dispersed in water or an aqueous solvent. Having water as the main component means that 50 mass % or more of the total mass of the components forming the solvent is water.
組成物(S)の固形分濃度は、通常0.5質量%以上20質量%以下であり、好ましくは1質量%以上15質量%以下である。 The solid content concentration of the composition (S) is generally 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less.
組成物(S)の25℃における粘度は、50mPa・sec以下であることが好ましく、1mPa・sec以上30mPa・sec以下であることがより好ましく、2mPa・sec以上20mPa・sec以下であることがさらに好ましい。25℃における粘度が50mPa・secを超えると、均一に塗工することが難しくなって塗工ムラを生じる可能性があり、また、配管の目詰まり等の不具合が発生する可能性がある。
組成物(S)の25℃における粘度は、E型粘度計によって測定することができる。
The viscosity of the composition (S) at 25° C. is preferably 50 mPa·sec or less, more preferably 1 mPa·sec or more and 30 mPa·sec or less, and further preferably 2 mPa·sec or more and 20 mPa·sec or less. preferable. If the viscosity at 25° C. exceeds 50 mPa·sec, uniform coating may become difficult and uneven coating may occur, and problems such as clogging of pipes may occur.
The viscosity of the composition (S) at 25°C can be measured with an E-type viscometer.
〔2-1-1〕ポリビニルアセタール樹脂(A)
ポリビニルアセタール樹脂(A)は、ポリビニルアルコール樹脂を、アルデヒド及びケトンのうちの少なくとも一方によりアセタール化することによって得ることができる。ポリビニルアセタール樹脂(A)は、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
[2-1-1] Polyvinyl acetal resin (A)
Polyvinyl acetal resin (A) can be obtained by acetalizing polyvinyl alcohol resin with at least one of aldehyde and ketone. Only one type of polyvinyl acetal resin (A) may be used, or two or more types may be used in combination.
ポリビニルアセタール樹脂(A)は、アセタール基の他に、通常アセチル基や水酸基を有する。ポリビニルアセタール樹脂(A)は、これらの官能基以外に、イミン構造(-N=CRR’(R及びR’はそれぞれ独立して水素原子又は炭化水素基を表す。))、第1級アミノ基、第2級アミノ基、アミド基(-C(=O)NH-)、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、チオール基等の官能基(以下、「変性官能基」ということがある。)を有していてもよい。ポリビニルアセタール樹脂(A)が有していてもよい変性官能基は、未変性のポリビニルアセタール樹脂を変性させて導入してもよく、上記の変性官能基を有するポリビニルアルコール樹脂を用い、これをアセタール化することによって導入してもよい。 Polyvinyl acetal resin (A) usually has acetyl groups and hydroxyl groups in addition to acetal groups. In addition to these functional groups, the polyvinyl acetal resin (A) has an imine structure (-N=CRR' (R and R' each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group)), a primary amino group , secondary amino group, amide group (-C (= O) NH-), carboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, functional groups such as thiol groups ( Hereinafter, it may be referred to as a “modified functional group”.). The modified functional group that the polyvinyl acetal resin (A) may have may be introduced by modifying the unmodified polyvinyl acetal resin. It may be introduced by
ポリビニルアセタール樹脂(A)を得るために用いるポリビニルアルコール樹脂は、特に限定されないが、ビニルエステル-ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ビニルエステル-ビニルアルコール共重合体は、ポリビニルエステルを塩基性触媒にてケン化又はアルコールとエステル交換反応させる従来公知の方法により製造することができ、例えば、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られた酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ビニルエステル-ビニルアルコール共重合体の構成単位は、イミン構造(-N=CRR’(R及びR’は上記と同じ意味を表す。))、第1級アミノ基、第2級アミノ基、アミド基(-C(=O)NH-)、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、リン酸基、ホスホン酸基等の変性官能基を有していてもよい。 The polyvinyl alcohol resin used to obtain the polyvinyl acetal resin (A) is not particularly limited, but includes vinyl ester-vinyl alcohol copolymers. The vinyl ester-vinyl alcohol copolymer can be produced by a conventionally known method in which polyvinyl ester is saponified with a basic catalyst or transesterified with alcohol. and vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer. The constituent units of the vinyl ester-vinyl alcohol copolymer include an imine structure (-N=CRR' (R and R' have the same meaning as above)), a primary amino group, a secondary amino group, an amide It may have a modified functional group such as a group (-C(=O)NH-), carboxyl group, sulfonic acid group, sulfinic acid group, sulfenic acid group, phosphoric acid group, phosphonic acid group, and the like.
ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は特に限定されないが、通常70モル%以上であり、好ましくは75モル%以上であり、より好ましくは80モル%以上であり、また、通常99.9モル%以下であり、99.8モル%以下であってもよい。ケン化度は、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比(モル%)で表したものであり、下記式:
ケン化度[モル%]=(水酸基の数)÷(水酸基の数+酢酸基の数)×100
で定義される数値である。JIS K 6726(1994)で規定されている方法で求めることができる。
Although the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, it is usually 70 mol% or more, preferably 75 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and usually 99.9 mol% or less. Yes, and may be 99.8 mol % or less. The degree of saponification is expressed by the unit ratio (mol%) of the ratio of the acetic acid group contained in the polyvinyl acetate resin, which is the raw material of the polyvinyl alcohol resin, to the hydroxyl group in the saponification process, and is expressed by the following formula:
Saponification degree [mol%] = (number of hydroxyl groups) / (number of hydroxyl groups + number of acetic acid groups) x 100
is a numerical value defined by It can be determined by the method specified in JIS K 6726 (1994).
ポリビニルアセタール樹脂(A)を得るために用いるアルデヒドは、特に限定されないが、炭素数1~10の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基又は芳香族基を有するアルデヒドが挙げられる。これらのアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、2-エチルヘキシルアルデヒド、n-ヘプチルアルデヒド、n-オクテルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、アミルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド;ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、2-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、p-ヒドロキシベンズアルデヒド、m-ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β-フェニルプロピオンアルデヒド等の芳香族アルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Aldehydes used to obtain the polyvinyl acetal resin (A) are not particularly limited, but include aldehydes having a chain aliphatic group, a cycloaliphatic group or an aromatic group having 1 to 10 carbon atoms. These aldehydes include, for example, formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, n-heptylaldehyde, n -aliphatic aldehydes such as octeraldehyde, n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde, amylaldehyde; benzaldehyde, cinnamaldehyde, 2-methylbenzaldehyde, 3-methylbenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde, m- aromatic aldehydes such as hydroxybenzaldehyde, phenylacetaldehyde and β-phenylpropionaldehyde; These aldehydes can be used singly or in combination of two or more.
ポリビニルアセタール樹脂(A)を得るために用いるケトンは、特に限定されないが、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、t-ブチルケトン、ジプロピルケトン、アリルエチルケトン、アセトフェノン、p-メチルアセトフェノン、4’-アミノアセトフェノン、p-クロロアセトフェノン、4’-メトキシアセトフェノン、2’-ヒドロキシアセトフェノン、3’-ニトロアセトフェノン、P-(1-ピペリジノ)アセトフェノン、ベンザルアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、4-ニトロベンゾフェノン、2-メチルベンゾフェノン、p-ブロモベンゾフェノン、シクロヘキシル(フェニル)メタノン、2-ブチロナフトン、1-アセトナフトン、2-ヒドロキシ-1-アセトナフトン、8’-ヒドロキシ-1’-ベンゾナフトン等が挙げられる。 The ketone used to obtain the polyvinyl acetal resin (A) is not particularly limited, but acetone, ethyl methyl ketone, diethyl ketone, t-butyl ketone, dipropyl ketone, allyl ethyl ketone, acetophenone, p-methylacetophenone, 4'- aminoacetophenone, p-chloroacetophenone, 4′-methoxyacetophenone, 2′-hydroxyacetophenone, 3′-nitroacetophenone, p-(1-piperidino)acetophenone, benzalacetophenone, propiophenone, benzophenone, 4-nitrobenzophenone, 2-methylbenzophenone, p-bromobenzophenone, cyclohexyl(phenyl)methanone, 2-butyronaphthone, 1-acetonaphthone, 2-hydroxy-1-acetonaphthone, 8'-hydroxy-1'-benzonaphthone and the like.
ポリビニルアセタール樹脂(A)を得るために用いるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセタール化反応性に優れるブチルアルデヒド、2-エチルヘキシルアルデヒド、n-ノニルアルデヒドによりアセタール化された樹脂であることが好ましい。また、ポリビニルアセタール樹脂(A)としては、ポリビニルホルマール樹脂又はポリビニルブチラール樹脂が好ましく、ポリビニルブチラール樹脂であることがより好ましい。 The aldehyde used to obtain the polyvinyl acetal resin (A) is preferably a resin acetalized with formaldehyde, butyraldehyde, 2-ethylhexylaldehyde, or n-nonylaldehyde, which has excellent acetalization reactivity. Moreover, as the polyvinyl acetal resin (A), a polyvinyl formal resin or a polyvinyl butyral resin is preferable, and a polyvinyl butyral resin is more preferable.
ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度は特に限定されないが、50モル%未満であることが好ましく、45モル%以下であることがより好ましく、40モル%以下であることがさらに好ましく、通常、3モル%以上である。アセタール化度が50モル%未満であることにより、高温高湿環境下において良好な光学耐久性を示す光学積層体が得られやすく、また、表面改質処理を行わなくても、光学積層体の層間の密着性が良好な光学積層体が得られやすい。ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度は、NMR(核磁気共鳴スペクトル)を用いて測定することができる。 Although the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (A) is not particularly limited, it is preferably less than 50 mol%, more preferably 45 mol% or less, even more preferably 40 mol% or less. It is 3 mol % or more. When the degree of acetalization is less than 50 mol%, it is easy to obtain an optical layered body exhibiting good optical durability in a high-temperature and high-humidity environment. It is easy to obtain an optical layered body with good adhesion between layers. The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (A) can be measured using NMR (nuclear magnetic resonance spectrum).
ポリビニルアセタール樹脂(A)の水酸基量は、20モル%以上であることが好ましく、25モル%以上であることがより好ましく、35モル%以上であってもよく、また、90モル%以下であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂(A)の水酸基量は、主鎖の全エチレン基量に対する、水酸基が結合しているエチレン基量の割合(モル%)であり、水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法によって算出することができる。 The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin (A) is preferably 20 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, may be 35 mol% or more, and is 90 mol% or less. is preferred. The amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin (A) is the ratio (mol%) of the amount of ethylene groups bonded with hydroxyl groups to the total amount of ethylene groups in the main chain, and the amount of ethylene groups bonded with hydroxyl groups is, for example, , JIS K6728 "Polyvinyl butyral test method".
ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセチル基量は、0.0001モル%以上であることが好ましく、0.001モル%以上であることがより好ましく、0.01モル%以上であってもよく、また、5モル%以下であることが好ましく、3モル%以下であることがより好ましく、2モル%以下であってもよい。ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセチル基量は、主鎖の全エチレン基量に対する、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と水酸基が結合しているエチレン基量との合計エチレン基量を差し引いたエチレン基量の割合(モル%)である。アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法によって算出することができる。 The acetyl group content of the polyvinyl acetal resin (A) is preferably 0.0001 mol% or more, more preferably 0.001 mol% or more, and may be 0.01 mol% or more. , is preferably 5 mol % or less, more preferably 3 mol % or less, and may be 2 mol % or less. The amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin (A) is calculated by dividing the total amount of ethylene groups in the main chain with respect to the total amount of ethylene groups in the main chain, the amount of ethylene groups in which acetal groups are bonded, and the amount of ethylene groups in which hydroxyl groups are bonded. It is the ratio (mol%) of the ethylene group weight after subtracting the total ethylene group weight. The amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded can be calculated, for example, by a method based on JIS K6728 "Polyvinyl butyral test method".
組成物(S)におけるポリビニルアセタール樹脂(A)の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B1)の合計含有量100質量部に対して、40質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であることがより好ましく、60質量部以上であることがさらに好ましく、また、90質量部以下であることが好ましく、85質量部以下であることがより好ましく、80質量部以下であることがさらに好ましい。ポリビニルアセタール樹脂(A)の含有量を上記の範囲とすることにより、高温高湿環境下における光学耐久性に優れる光学積層体を得ることができ、また、表面改質処理を行わなくても、光学積層体の層間の密着性が良好な光学積層体が得られやすい。 The content of the polyvinyl acetal resin (A) in the composition (S) is preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total content of the polyvinyl acetal resin (A) and the cross-linking agent (B1). It is more preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, and 80 parts by mass or less. It is even more preferable to have By setting the content of the polyvinyl acetal resin (A) within the above range, it is possible to obtain an optical laminate having excellent optical durability in a high-temperature and high-humidity environment. It is easy to obtain an optical layered body having good adhesion between the layers of the optical layered body.
〔2-1-2〕架橋剤(B)
組成物(S)は、架橋剤(B)を含む。組成物(S)が架橋剤(B)を含むことにより、組成物(S)に含まれるポリビニルアセタール樹脂(A)に架橋構造を形成し、組成物(S)を硬化させることができる。架橋剤(B)は、組成物(S)が水系組成物である場合には、水系架橋剤であることが好ましい。本明細書において水系架橋剤とは、水又は水を主成分とする水系溶媒に一部又は全部が溶解する架橋剤、あるいは、水又は水を主成分とする水系溶媒に一部又は全部を分散させ得る架橋剤をいう。
[2-1-2] Crosslinking agent (B)
Composition (S) contains a cross-linking agent (B). By including the cross-linking agent (B) in the composition (S), a cross-linked structure is formed in the polyvinyl acetal resin (A) contained in the composition (S), and the composition (S) can be cured. The cross-linking agent (B) is preferably a water-based cross-linking agent when the composition (S) is a water-based composition. In the present specification, the water-based cross-linking agent means a cross-linking agent partially or wholly soluble in water or an aqueous solvent containing water as a main component, or a cross-linking agent partially or wholly dispersed in water or an aqueous solvent containing water as a main component. A cross-linking agent that allows
架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤及びカルボジイミド系架橋剤のうちの少なくとも一方である架橋剤(B1)を含み、架橋剤(B1)以外の架橋剤(以下、「他の架橋剤(B2)」ということがある。)を含んでいてもよい。架橋剤(B1)は、イソシアネート系架橋剤及びカルボジイミド系架橋剤のうちの少なくとも一方を含んでいればよく、これらの両方を含んでいてもよい。また、架橋剤(B1)は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The cross-linking agent (B) includes a cross-linking agent (B1) that is at least one of an isocyanate-based cross-linking agent and a carbodiimide-based cross-linking agent, and is referred to as a cross-linking agent other than the cross-linking agent (B1) (hereinafter referred to as “another cross-linking agent (B2 )”.) may be included. The cross-linking agent (B1) may contain at least one of an isocyanate cross-linking agent and a carbodiimide cross-linking agent, and may contain both of them. Moreover, the crosslinking agent (B1) may be used alone or in combination of two or more.
架橋剤(B1)を構成することができるイソシアネート系架橋剤は、分子内に少なくとも2個のイソシアネート基(-NCO)を有する化合物である。イソシアネート系化合物の具体例は、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等を含む。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンのようなポリオールを反応させたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものも、イソシアネート系架橋剤に含むものとする。 The isocyanate-based cross-linking agent that can constitute the cross-linking agent (B1) is a compound having at least two isocyanate groups (--NCO) in the molecule. Specific examples of isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like. In addition, the isocyanate-based cross-linking agents include adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol and trimethylolpropane, and dimers and trimers of isocyanate compounds.
架橋剤(B1)を構成することができるカルボジイミド系架橋剤は、分子内に少なくとも1個のカルボジイミド基(-N=C=N-)を有する化合物である。カルボジイミド系架橋剤としては、分子内に1個のカルボジイミド基を有するモノカルボジイミド化合物や、分子内に2個以上のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物を挙げることができる。カルボジイミド系架橋剤は、分子内に2個以上のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物であることが好ましく、一分子あたり平均して3~20個のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物であることがより好ましい。 The carbodiimide-based cross-linking agent that can constitute the cross-linking agent (B1) is a compound having at least one carbodiimide group (-N=C=N-) in the molecule. Examples of carbodiimide-based cross-linking agents include monocarbodiimide compounds having one carbodiimide group in the molecule and polycarbodiimide compounds having two or more carbodiimide groups in the molecule. The carbodiimide-based cross-linking agent is preferably a polycarbodiimide compound having two or more carbodiimide groups in the molecule, more preferably a polycarbodiimide compound having an average of 3 to 20 carbodiimide groups per molecule. .
モノカルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、t-ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ-t-ブチルカルボジイミド、ジ-β-ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。 Examples of monocarbodiimide compounds include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-t-butylcarbodiimide, di-β-naphthylcarbodiimide and the like.
ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物の脱炭酸縮合反応により合成することができ、ポリマーであることが好ましい。ポリカルボジイミド化合物としては、例えば、ポリ(4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニルカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニルカルボジイミド)等の芳香族ポリカルボジイミド;ポリ(ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)等の脂環族ポリカルボジイミド、ポリ(ジイソプロピルカルボジイミド)等の脂肪族ポリカルボジイミド等が挙げられる。 The polycarbodiimide compound can be synthesized, for example, by a decarboxylation condensation reaction of a diisocyanate compound in the presence of a carbodiimidation catalyst, and is preferably a polymer. Examples of polycarbodiimide compounds include poly(4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(p-phenylenecarbodiimide), poly(m-phenylenecarbodiimide), poly(diisopropylphenylcarbodiimide), poly(triisopropylphenylcarbodiimide), and the like. aromatic polycarbodiimides; alicyclic polycarbodiimides such as poly(dicyclohexylmethanecarbodiimide); and aliphatic polycarbodiimides such as poly(diisopropylcarbodiimide).
組成物(S)における架橋剤(B1)の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B1)の合計含有量100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であることがより好ましく、20質量部以上であることがさらに好ましく、また、60質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましく、40質量部以下であることがさらに好ましい。架橋剤(B1)の含有量を上記の範囲とすることにより、高温高湿環境下における光学耐久性に優れる光学積層体を得ることができ、また、表面改質処理を行わなくても、光学積層体の層間の密着性が良好な光学積層体が得られやすい。 The content of the cross-linking agent (B1) in the composition (S) is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total content of the polyvinyl acetal resin (A) and the cross-linking agent (B1). It is more preferably 20 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and 40 parts by mass or less. is more preferred. By setting the content of the cross-linking agent (B1) within the above range, it is possible to obtain an optical layered body having excellent optical durability in a high-temperature and high-humidity environment. It is easy to obtain an optical layered body having good adhesion between the layers of the layered body.
架橋剤(B)における架橋剤(B1)の含有量は、架橋剤(B)の合計含有量100質量部に対して、70質量部以上であることが好ましく、80質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることがさらに好ましく、95質量部以上であることが特に好ましく、100質量部であってもよい。 The content of the cross-linking agent (B1) in the cross-linking agent (B) is preferably 70 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the total content of the cross-linking agent (B). It is more preferably 90 parts by mass or more, particularly preferably 95 parts by mass or more, and may be 100 parts by mass.
架橋剤(B)に含まれていてもよい架橋剤(B1)以外の他の架橋剤(B2)としては、例えば、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、ビニルスルホン系化合物、金属キレート系化合物、多価アルデヒド、メラミン系化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等が挙げられる。他の架橋剤(B2)は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the cross-linking agent (B2) other than the cross-linking agent (B1) that may be contained in the cross-linking agent (B) include epoxy-based compounds, aziridine-based compounds, vinylsulfone-based compounds, metal chelate-based compounds, aldehydes, melamine compounds, glyoxal, glyoxal derivatives, water-soluble epoxy resins and the like. Other cross-linking agents (B2) may be used alone or in combination of two or more.
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ系化合物の具体例は、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等を含む。 An epoxy-based compound is a compound having at least two epoxy groups in the molecule. Specific examples of epoxy compounds include bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane. Including triglycidyl ether, N,N-diglycidylaniline, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis(N,N'-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, etc. .
アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる1個の窒素原子と2個の炭素原子とからなる3員環の骨格を分子内に少なくとも2個有する化合物である。アジリジン系化合物の具体例は、ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス-1-(2-メチルアジリジン)、トリス-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリメチロールプロパン-トリス-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン-トリス-β-アジリジニルプロピオネート等を含む。 An aziridine-based compound is a compound having at least two 3-membered ring skeletons consisting of one nitrogen atom and two carbon atoms, also called ethyleneimine, in the molecule. Specific examples of aziridine compounds include diphenylmethane-4,4′-bis(1-aziridinecarboxamide), toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, isophthaloylbis-1-(2 -methylaziridine), tris-1-aziridinylphosphine oxide, hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tris-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane-tris -β-aziridinyl propionate and the like.
ビニルスルホン系化合物は、ビニルスルホン基を有する化合物であり、複数のビニルスルホン基を有する化合物であることが好ましい。ビニルスルホン系化合物の具体例は、N,N’-トリメチレンビス[2-(ビニルスルホニル)アセトアミド]、N,N’-エチレンビス[2-(ビニルスルホニル)アセトアミド]等を含む。 The vinylsulfone-based compound is a compound having a vinylsulfone group, preferably a compound having a plurality of vinylsulfone groups. Specific examples of vinylsulfone compounds include N,N'-trimethylenebis[2-(vinylsulfonyl)acetamide], N,N'-ethylenebis[2-(vinylsulfonyl)acetamide] and the like.
金属キレート化合物の具体例は、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、及びジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物等を含む。 Specific examples of metal chelate compounds include compounds in which polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium are coordinated with acetylacetone or ethyl acetoacetate. including.
他の架橋剤(B2)の含有量は特に限定されないが、架橋剤(B)の合計含有量100質量部に対して、30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましく、5質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the other cross-linking agent (B2) is not particularly limited, but it is preferably 30 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the total content of the cross-linking agent (B). It is more preferably 10 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or less.
〔2-1-3〕その他の成分
組成物(S)は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B)以外のその他の成分を含むことができる。その他の成分としては、溶媒;ポリビニルアセタール樹脂(A)以外の樹脂(以下、「他の樹脂」ということがある。);変性ポリビニルアルコール系重合体;カップリング剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、加水分解防止剤等の添加剤;溶媒等が挙げられる。
[2-1-3] Other Components The composition (S) may contain components other than the polyvinyl acetal resin (A) and the cross-linking agent (B). Other components include solvent; resin other than polyvinyl acetal resin (A) (hereinafter sometimes referred to as “other resin”); modified polyvinyl alcohol polymer; coupling agent, tackifier, antioxidant , UV absorbers, heat stabilizers, additives such as hydrolysis inhibitors; solvents and the like.
溶媒としては、水、有機溶剤、又はこれらの混合物が挙げられる。溶剤は、水又は水を主成分とする水系溶媒であることが好ましく、水系溶媒は、水と水溶性の有機溶剤との混合物であることが好ましい。水を主成分とするとは、上記したように、溶媒をなす成分の合計質量の50質量%以上が水であることをいう。水系溶媒のうちの水以外の溶媒としては、水との共存下で容易に層分離しない溶媒であれば特に限定されないが、水に溶解する溶媒であることが好ましく、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール等のアルコール類;アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類;エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類;N-メチルピロリドン(NMP)、テトラヒドロフラン、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル類等が挙げられる。 Solvents include water, organic solvents, or mixtures thereof. The solvent is preferably water or an aqueous solvent containing water as a main component, and the aqueous solvent is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. As described above, "mainly containing water" means that 50% by mass or more of the total mass of the components forming the solvent is water. The solvent other than water among the aqueous solvents is not particularly limited as long as it is a solvent that does not undergo layer separation easily in the presence of water, but it is preferably a solvent that dissolves in water, such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, alcohols such as n-propyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol; glycol ethers such as N-methylpyrrolidone (NMP), tetrahydrofuran and butyl cellosolve;
ポリビニルアセタール樹脂(A)以外の他の樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂;ポリビニルアルコール系樹脂;エチレン-ビニルアルコール共重合体系樹脂;ポリビニルピロリドン系樹脂;ポリアミドアミン系樹脂;エポキシ系樹脂;メラミン系樹脂;ユリア系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリウレタン系樹脂;メチルセルロース、ヒドロエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系樹脂;アルギン酸ナトリウム、デンプン等の多糖類等が挙げられる。これらのうち、水又は水系溶媒に溶解又は分散可能な水系樹脂であることが好ましい。本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記についても同様である。 Resins other than the polyvinyl acetal resin (A) include (meth) acrylic resins; polyvinyl alcohol resins; ethylene-vinyl alcohol copolymer resins; polyvinylpyrrolidone resins; polyamidoamine resins; epoxy resins; urea-based resins; polyamide-based resins; polyester-based resins; polyurethane-based resins; cellulose-based resins such as methyl cellulose, hydroethyl cellulose and carboxymethyl cellulose; Among these, water-based resins that are soluble or dispersible in water or water-based solvents are preferred. As used herein, "(meth)acryl" represents at least one selected from the group consisting of acryl and methacryl. The same applies to notations such as "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate".
〔2-2〕他の硬化性組成物
第2硬化物層25を構成することができる他の硬化性組成物としては、特に限定されないが、例えば、硬化性の樹脂成分を水に溶解又は分散させた公知の水系組成物(水系接着剤を含む。)及び活性エネルギー線硬化性化合物を含有する公知の活性エネルギー線硬化性組成物(活性エネルギー線硬化性接着剤を含む。)等が挙げられる。
[2-2] Other curable composition The other curable composition that can constitute the second cured
水系組成物に含有される樹脂成分としては、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂等が挙げられる。
ポリビニルアルコール系樹脂を含む水系組成物は、密着性や接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤をさらに含有することができる。
ウレタン樹脂を含む水系組成物としては、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含む水系組成物が挙げられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。
Examples of the resin component contained in the water-based composition include polyvinyl alcohol-based resins and urethane resins.
Water-based compositions containing polyvinyl alcohol resins contain curable components such as polyhydric aldehydes, melamine compounds, zirconia compounds, zinc compounds, glyoxal, glyoxal derivatives, and water-soluble epoxy resins in order to improve adhesion and adhesiveness. or a cross-linking agent.
Water-based compositions containing a urethane resin include water-based compositions containing a polyester-based ionomer-type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group. A polyester-based ionomer-type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced.
活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線、可視光、電子線、X線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する組成物である。活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、第2硬化物層25は、当該組成物の硬化物層である。
An active energy ray-curable composition is a composition that is cured by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. When using an active energy ray-curable composition, the second cured
活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する組成物であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性組成物である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均1個以上、好ましくは2個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The active energy ray-curable composition can be a composition containing, as a curable component, an epoxy-based compound that cures by cationic polymerization, and is preferably an ultraviolet-curable composition containing such an epoxy-based compound as a curable component. It is a thing. An epoxy-based compound means a compound having an average of one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule. Only one type of epoxy compound may be used, or two or more types may be used in combination.
エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物(脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル);脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物;脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。 As the epoxy compound, a hydrogenated epoxy compound (having an alicyclic ring) obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by hydrogenating the aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin polyol glycidyl ether); aliphatic epoxy compounds such as polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or their alkylene oxide adducts; epoxy compounds having one or more epoxy groups bonded to an alicyclic ring in the molecule Certain alicyclic epoxy compounds and the like can be mentioned.
活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である(メタ)アクリル系化合物を含有することができる。(メタ)アクリル系化合物としては、分子内に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー;官能基含有化合物を2種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。 The active energy ray-curable composition may contain a radically polymerizable (meth)acrylic compound as a curable component instead of or together with the epoxy compound. As the (meth)acrylic compound, a (meth)acrylate monomer having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule; obtained by reacting two or more functional group-containing compounds, at least two in the molecule (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomers having a (meth)acryloyloxy group.
活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩;鉄-アレン錯体等を挙げることができる。
活性エネルギー線硬化性組成物は、(メタ)アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。
When the active energy ray-curable composition contains an epoxy-based compound that cures by cationic polymerization as a curable component, it preferably contains a photocationic polymerization initiator. Examples of photocationic polymerization initiators include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; and iron-allene complexes.
When the active energy ray-curable composition contains a radically polymerizable component such as a (meth)acrylic compound, it preferably contains a radical photopolymerization initiator. Examples of radical photopolymerization initiators include acetophenone-based initiators, benzophenone-based initiators, benzoin ether-based initiators, thioxanthone-based initiators, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, and anthraquinone.
〔3〕偏光子
偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有する層又はフィルムである。
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着・配向させたフィルムが挙げられる。二色性色素としては、ヨウ素、二色性有機染料等が挙げられる。
また、偏光子は、リオトロビック液晶状態の二色性染料を基材フィルムにコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光フィルムであってもよい。
以上の偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。
[3] Polarizer A polarizer is a layer or film having a function of selectively transmitting linearly polarized light in one direction from natural light.
Examples of the polarizer include a film obtained by adsorbing and aligning a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film. Examples of dichroic dyes include iodine and dichroic organic dyes.
Also, the polarizer may be a coated polarizing film in which a base film is coated with a dichroic dye in the lyotrovic liquid crystal state and then oriented and fixed.
The polarizer described above is called an absorption polarizer because it selectively transmits linearly polarized light in one direction from natural light and absorbs linearly polarized light in another direction.
偏光子は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成されるポリビニルアルコール系偏光フィルムがより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムがさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムが特に好ましい。 The polarizer is not limited to an absorptive polarizer, and may be a reflective polarizer that selectively transmits linearly polarized light in one direction from natural light and reflects linearly polarized light in another direction, or linearly polarized light in another direction. A scattering-type polarizer that scatters may be used, but an absorption-type polarizer is preferable from the viewpoint of excellent visibility. Among them, a polyvinyl alcohol-based polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film is more preferable. More preferably, a polyvinyl alcohol polarizing film obtained by adsorbing and orienting iodine on a polyvinyl alcohol resin film is particularly preferable.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。 As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85モル%以上100モル%以下であり、98モル%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1000以上10000以下であり、1500以上5000以下が好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726:1994に準拠して求めることができる。
The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol % or more and 100 mol % or less, preferably 98 mol % or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be determined according to JIS K 6726:1994.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば150μm以下であり、好ましくは100μm以下(例えば50μm以下)であり、5μm以上である。 A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film. A method for forming a polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed. The thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is, for example, 150 μm or less, preferably 100 μm or less (eg, 50 μm or less), and 5 μm or more.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムは、公知の方法によって製造できる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理(架橋処理)する工程;及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。 A polarizing film composed of a polyvinyl alcohol-based resin film can be produced by a known method. Specifically, the process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film; the process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye; the polyvinyl alcohol adsorbed with the dichroic dye It can be produced by a method comprising a step of treating (crosslinking) a system resin film with an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution.
偏光子の厚みは、40μm以下とすることができ、好ましくは30μm以下(例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下又は8μm以下)である。特開2000-338329号公報や特開2012-159778号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子をより容易に製造することができ、偏光子の厚みを、例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下又は8μm以下とすることがより容易になる。偏光子の厚みは、通常2μm以上である。偏光子の厚みを小さくすることは、光学積層体(偏光板)、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。 The thickness of the polarizer can be 40 μm or less, preferably 30 μm or less (eg 20 μm or less, further 15 μm or less, even further 10 μm or less or 8 μm or less). According to the methods described in JP-A-2000-338329 and JP-A-2012-159778, a thin film polarizer can be more easily produced, and the thickness of the polarizer can be set to, for example, 20 μm or less, or even 15 μm. Below, it becomes easier to set the thickness to 10 μm or less or 8 μm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more. Reducing the thickness of the polarizer is advantageous for thinning the optical layered body (polarizing plate) and the image display device including the same.
〔4〕位相差フィルム
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂を一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルム;ディスコティック液晶又はネマチック液晶等の液晶性化合物が配向固定されたフィルム;基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。また、本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
透光性を有する熱可塑性樹脂としては、後述する第1熱可塑性樹脂フィルム10を構成する樹脂等が挙げられる。
[4] Retardation film As the retardation film, a stretched film obtained by uniaxially or biaxially stretching a translucent thermoplastic resin; Examples thereof include those in which the above liquid crystal layer is formed on a material film. In this specification, a zero retardation film is also included in the retardation film.
The base film is usually a film made of a thermoplastic resin, and an example of the thermoplastic resin is a cellulose ester resin such as triacetyl cellulose.
Examples of translucent thermoplastic resins include resins that constitute the first
ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthがともに-15~15nmであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、IPSモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、好ましくはともに-10~10nmであり、より好ましくはともに-5~5nmである。ここでいう面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、波長590nmにおける値である。 A zero retardation film is a film having an in-plane retardation value Re and a thickness direction retardation value Rth of −15 to 15 nm. This retardation film is suitably used for an IPS mode liquid crystal display device. Both the in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth are preferably −10 to 10 nm, more preferably −5 to 5 nm. The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth herein are values at a wavelength of 590 nm.
面内位相差値Re及び厚み方向位相差値Rthは、それぞれ下記式:
Re=(nx-ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
で定義される。式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向(x軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向(面内でx軸に直交するy軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム厚み方向(フィルム面に垂直なz軸方向)の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。
The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth are calculated by the following formulas:
Re = (n x -n y ) xd
Rth=[(n x +n y )/2−n z ]×d
defined by In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction (x-axis direction) in the film plane, and ny is the fast axis direction in the film plane (y-axis direction perpendicular to the x-axis in the plane). is the refractive index, nz is the refractive index in the film thickness direction (z-axis direction perpendicular to the film surface), and d is the thickness of the film.
ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は(メタ)アクリル系樹脂が好ましく用いられる。 For the zero retardation film, for example, a resin film made of polyolefin resin such as cellulose resin, chain polyolefin resin and cyclic polyolefin resin, polyethylene terephthalate resin or (meth)acrylic resin can be used. Cellulose-based resins, polyolefin-based resins, or (meth)acrylic-based resins are particularly preferably used because the retardation value can be easily controlled and they are easily available.
液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、
第一の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差フィルム、
第二の形態:棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差フィルム、
第三の形態:棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差フィルム、
第四の形態:円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差フィルム、
第五の形態:円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差フィルムが挙げられる。
Films that exhibit optical anisotropy by applying and aligning liquid crystalline compounds include:
First form: A retardation film in which a rod-shaped liquid crystal compound is oriented horizontally with respect to a supporting substrate,
Second form: A retardation film in which a rod-shaped liquid crystal compound is oriented in a direction perpendicular to the support substrate,
Third form: A retardation film in which the direction of orientation of the rod-like liquid crystal compound changes in a helical manner within the plane,
Fourth mode: a retardation film in which a discotic liquid crystal compound is tilted,
Fifth form: A biaxial retardation film in which a discotic liquid crystal compound is oriented in a direction perpendicular to a supporting substrate.
例えば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学層としては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。又は、これらを積層させて用いてもよい。 For example, as an optical layer used in an organic electroluminescence display, the first form, the second form, and the fifth form are preferably used. Alternatively, these may be laminated and used.
位相差フィルムが、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層(以下、「光学異方性層」と称する場合がある)である場合、位相差フィルムは逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式(1)及び式(2)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
Re(450)/Re(550)≦1 (1)
1≦Re(630)/Re(550) (2)
位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、式(1)において0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93であればより好ましい。さらに120≦Re(550)≦150が好ましい。
When the retardation film is a layer (hereinafter sometimes referred to as an "optically anisotropic layer") composed of a polymer in an aligned state of a polymerizable liquid crystal compound, the retardation film may have reverse wavelength dispersion. preferable. The reverse wavelength dispersion is an optical characteristic in which the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a short wavelength is smaller than the liquid crystal alignment in-plane retardation value at a long wavelength. (1) and formula (2) are satisfied. Note that Re(λ) represents an in-plane retardation value for light with a wavelength of λnm.
Re(450)/Re(550)≤1 (1)
1≦Re(630)/Re(550) (2)
When the retardation film is in the first form and has reverse wavelength dispersion, it is preferable because coloring during black display on the display device is reduced, and in the formula (1), 0.82 ≤ Re (450) / Re (550 )≦0.93 is more preferable. Furthermore, 120≦Re(550)≦150 is preferable.
位相差フィルムが、光学異方性層を有するフィルムである場合の重合性液晶化合物としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の「3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)」、「6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開2010-31223号公報、特開2010-270108号公報、特開2011-6360号公報、特開2011-207765号公報、特開2016-81035号公報、国際公開第2017/043438号及び特表2011-207765号公報に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。 As the polymerizable liquid crystal compound when the retardation film is a film having an optically anisotropic layer, "3. .8.6 Network (completely crosslinked type)”, “6.5.1 Liquid crystal material b. JP, JP 2010-270108, JP 2011-6360, JP 2011-207765, JP 2016-81035, WO 2017/043438 and JP 2011-207765 and the polymerizable liquid crystal compound described in .
重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差フィルムを製造する方法は、例えば、特開2010-31223号公報に記載の方法が挙げられる。 Examples of the method for producing a retardation film from the polymer in the oriented state of the polymerizable liquid crystal compound include the method described in JP-A-2010-31223.
第二の形態の場合、面内位相差値Re(550)は0~10nmの範囲に、好ましくは0~5nmの範囲に調整すればよく、厚み方向の位相差値Rthは、-10~-300nmの範囲に、好ましくは-20~-200nmの範囲に調整すればよい。
厚み方向の屈折率異方性を意味する厚み方向の位相差値Rthは、面内の進相軸を傾斜軸として50度傾斜させて測定される位相差値R50と面内位相差値Reとから算出できる。すなわち、厚み方向の位相差値Rthは、面内の位相差値Re、進相軸を傾斜軸として50度傾斜させて測定した位相差値R50、位相差フィルムの厚みd、及び位相差フィルムの平均屈折率n0から、以下の式(4)~(6)によりnx、ny及びnzを求め、これらを式(3)に代入して、算出することができる。
In the second embodiment, the in-plane retardation value Re (550) may be adjusted in the range of 0 to 10 nm, preferably in the range of 0 to 5 nm, and the thickness direction retardation value Rth is -10 to -. It may be adjusted in the range of 300 nm, preferably in the range of -20 to -200 nm.
The thickness-direction retardation value Rth, which means the refractive index anisotropy in the thickness direction, is a retardation value R50 measured by tilting the in-plane fast axis as an inclination axis by 50 degrees and an in-plane retardation value Re. can be calculated from That is, the retardation value Rth in the thickness direction is the in-plane retardation value Re, the retardation value R50 measured by tilting the fast axis by 50 degrees as the tilt axis, the thickness d of the retardation film, and the thickness of the retardation film. From the average refractive index n 0 , n x , n y and n z are obtained from the following equations (4) to (6) and substituted into equation (3) for calculation.
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (3)
Re =(nx-ny)×d (4)
R50=(nx-ny')×d/cos(φ) (5)
(nx+ny+nz)/3=n0 (6)
ここで、
φ=sin-1〔sin(40°)/n0〕
ny'=ny×nz/〔ny
2×sin2(φ)+nz
2×cos2(φ)〕1/2
Rth=[(n x +n y )/2−n z ]×d (3)
Re = (n x -n y ) x d (4)
R50=( nx − ny′ )×d/cos(φ) (5)
( nx + ny + nz )/3= n0 (6)
here,
φ=sin −1 [sin (40°)/n 0 ]
ny ′ = ny × nz /[ ny2 × sin2 (φ ) + nz2 × cos2 ( φ )] 1/2
位相差フィルムは、二以上の層を有する多層フィルムであってもよい。例えば、位相差フィルムの片面又は両面に保護フィルムが積層されたものや、二以上の位相差フィルムが粘着剤又は接着剤を介して積層されたものが挙げられる。 The retardation film may be a multilayer film having two or more layers. Examples thereof include a retardation film laminated with a protective film on one side or both sides thereof, and a retardation film laminated with two or more retardation films via a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
〔5〕熱可塑性樹脂フィルム
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20(以下、両者をまとめて「熱可塑性樹脂フィルム」ということがある。)はそれぞれ、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、及び環状オレフィン系樹脂からなる群より選択される1以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムであることが好ましく、セルロースエステル系樹脂を含むセルロースエステル系樹脂フィルムであることがより好ましい。
[5] Thermoplastic resin film The first
The first
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20はそれぞれ、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第1方向に延伸した後でこれとは異なる第2方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20は、光学層30を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。
位相差フィルムについては、上記〔4〕の記載が引用される。
The first
The first
As for the retardation film, the description of [4] above is cited.
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の組成物(S)が塗布される面、又は、組成物(S)との貼合面においては、密着性向上の観点から、ケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行ってもよいが、表面改質処理は行わなくてもよい。組成物(S)を用いることにより、第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の表面改質処理を行わなくても、第1熱可塑性樹脂フィルム10と組成物(S)で形成された第1硬化物層15との密着性や、第2熱可塑性樹脂フィルム20と組成物(S)で形成された第2硬化物層25との密着性を確保することができるためである。したがって、本発明によれば、光学積層体を得る際に、上記の表面改質処理を省略することができるため、工程を簡素化することができる。光学層30の貼合面についても、上記と同様の理由により、表面改質処理を行ってもよく、行わなくてもよい。
From the viewpoint of improving adhesion, the surface of the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20がセルロースエステル系樹脂フィルムである場合は、密着性向上の観点から、組成物(S)が塗布される面又は組成物(S)との貼合面にケン化処理を行ってもよい。組成物(S)を用いて第1硬化物層15や第2硬化物層25を形成する場合には、ケン化処理を行わなくても、第1熱可塑性樹脂フィルム10と第1硬化物層15との密着性や、第2熱可塑性樹脂フィルム20と第2硬化物層25との密着性を確保することができる。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
When the first
第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20がセルロースエステル系樹脂フィルムであり、それぞれが第1硬化物層15及び第2硬化物層25に直接接している光学積層体において、セルロースエステル系樹脂フィルムは、第1硬化物層15側又は第2硬化物層25側の表面の水酸基をフッ素系誘導体化試薬を用いて誘導体化した場合のフッ素元素濃度が2.0atom%以下であってもよい。フッ素元素濃度は、1.8atom%以下であってもよく、1.6atom%以下であってもよく、1.5atom%以下であってもよい。上記のフッ素系誘導体化試薬としては、無水トリフルオロ酢酸を用いることができ、上記のフッ素元素濃度は、実施例に記載の方法にしたがって測定することができる。
In the optical laminate in which the first
上記のフッ素元素濃度は、セルロースエステル系樹脂フィルム表面の水酸基の量を示していると考えられる。一般に、セルロースエステル系樹脂フィルムの表面改質処理を行うと、その表面の水酸基の量が増加する。上記の範囲のフッ素元素濃度を有するセルロースエステル系樹脂フィルムは、一般に、表面改質処理を行っていない又は表面改質処理の程度が低いセルロースエステル系樹脂フィルムといえる。 The concentration of elemental fluorine is considered to indicate the amount of hydroxyl groups on the surface of the cellulose ester resin film. In general, when a cellulose ester resin film is subjected to surface modification treatment, the amount of hydroxyl groups on the surface increases. A cellulose ester-based resin film having a fluorine element concentration within the above range can generally be said to be a cellulose ester-based resin film that has not been subjected to a surface modification treatment or that has been subjected to a low degree of surface modification treatment.
したがって、光学積層体において、組成物(S)を用いて形成された第1硬化物層15や第2硬化物層25を形成することにより、表面改質処理を行っていない又は表面改質処理の程度が低いセルロースエステル系樹脂フィルムに直接接するように第1硬化物層15や第2硬化物層25を形成した場合にも、セルロースエステル系樹脂フィルムと、第1硬化物層15や第2硬化物層25との間の良好な密着性を確保することができる。
Therefore, in the optical laminate, by forming the first cured
第2硬化物層25が、組成物(S)ではなく、他の硬化性組成物を用いて形成される場合、第2熱可塑性樹脂フィルム20の硬化性組成物が塗布される面においては、密着性向上の観点より、上記した表面改質処理を行うことが好ましい。ただし、工程の簡素化の観点より、表面改質処理を実施しなくてもよい。表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムの貼合面とともに、光学層30の貼合面に行ってもよい。
第2熱可塑性樹脂フィルム20がセルロースエステル系樹脂フィルムである場合は、密着性向上の観点から、上記したケン化処理を行ってもよい。
When the second cured
When the second
熱可塑性樹脂フィルムをなす鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。 Examples of chain polyolefin resins forming the thermoplastic resin film include homopolymers of chain olefins such as polyethylene resins and polypropylene resins, as well as copolymers composed of two or more chain olefins.
熱可塑性樹脂フィルムをなす環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン(別名:ジメタノオクタヒドロナフタレン)又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環(共)重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性(共)重合体等が挙げられる。
中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
The cyclic polyolefin resin forming the thermoplastic resin film is a general term for resins containing cyclic olefins, typically norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene), or derivatives thereof, as polymerized units. Cyclic polyolefin resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins and hydrogenated products thereof, addition polymers of cyclic olefins, cyclic olefins and linear olefins such as ethylene and propylene, or aromatic compounds having a vinyl group. and modified (co)polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof.
Among them, norbornene-based resins using norbornene-based monomers such as norbornene and polycyclic norbornene-based monomers as cyclic olefins are preferably used.
熱可塑性樹脂フィルムをなすセルロースエステル系樹脂は、セルロースにおけるヒドロキシル基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。
アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
The cellulose ester-based resin forming the thermoplastic resin film is a resin in which at least a portion of the hydroxyl groups in cellulose is acetic esterified, a portion of which is acetic esterified and a portion of which is esterified with another acid. It may also be a mixed ester. The cellulose ester-based resin is preferably an acetylcellulose-based resin.
Acetyl cellulose resins include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like.
熱可塑性樹脂フィルムをなすポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。
中でも、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂をいい、他の共重合成分(イソフタル酸等のジカルボン酸成分;プロピレングリコール等のジオール成分等)に由来する構成単位を含んでいてもよい。
The polyester-based resin that forms the thermoplastic resin film is a resin other than the cellulose ester-based resin that has an ester bond, and is generally composed of a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. be.
Polyester-based resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylterephthalate, polycyclohexanedimethylnaphthalate and the like.
Among them, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost, and the like. Polyethylene terephthalate refers to a resin in which 80 mol% or more of the repeating units are composed of ethylene terephthalate, and structural units derived from other copolymer components (dicarboxylic acid component such as isophthalic acid; diol component such as propylene glycol, etc.). may contain
熱可塑性樹脂フィルムをなすポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールとから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。
ポリカーボネートとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(別名ビスフェノールA)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)イソブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。
The polycarbonate-based resin forming the thermoplastic resin film is polyester formed from carbonic acid and glycol or bisphenol. Among them, an aromatic polycarbonate having a diphenylalkane in its molecular chain is preferably used from the viewpoint of heat resistance, weather resistance and acid resistance.
Polycarbonates include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1, Examples include polycarbonates derived from bisphenols such as 1-bis(4-hydroxyphenyl)isobutane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane and the like.
熱可塑性樹脂フィルムをなす(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位を含む重合体であり、(メタ)アクリル系単量体としては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルが挙げられる。 The (meth)acrylic resin forming the thermoplastic resin film is a polymer containing structural units derived from (meth)acrylic monomers, and the (meth)acrylic monomers include methacrylic ester and acrylic acid. esters.
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-、i-又はt-ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Methacrylate esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-, i- or t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. etc.
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸n-、i-又はt-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Acrylic acid esters include ethyl acrylate, n-, i- or t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and the like. .
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリルモノマー由来の構成単位のみからなる重合体であってもよいし、その他の構成単位を含んでいてもよい。 The (meth)acrylic resin may be a polymer consisting only of structural units derived from (meth)acrylic monomers, or may contain other structural units.
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。
1つの好ましい実施形態において(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする(50質量%以上含有する)重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。
In one preferred embodiment, the (meth)acrylic resin contains methyl methacrylate or methyl methacrylate and methyl acrylate as copolymer components.
In one preferred embodiment, the (meth)acrylic resin can be a polymer containing methacrylic acid ester as a main monomer (containing 50% by mass or more), and the methacrylic acid ester and other copolymer components is preferably a copolymer in which is copolymerized.
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは80℃以上160℃以下である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれら有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。 The glass transition temperature of the (meth)acrylic resin is preferably 80°C or higher and 160°C or lower. The glass transition temperature depends on the polymerization ratio of the methacrylic acid ester-based monomer and the acrylic acid ester-based monomer, the carbon chain length of each ester group and the type of functional group they have, and the polyfunctional monomer with respect to the entire monomer. It can be controlled by adjusting the polymerization ratio of the monomers.
(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造;グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造;ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。
環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法;重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法;アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。
ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
As a means for increasing the glass transition temperature of (meth)acrylic resins, it is also effective to introduce a ring structure into the main chain of the polymer. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure and a lactone structure. Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structure and succinic anhydride structure; cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure; and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone.
There is a tendency that the larger the content of the ring structure in the main chain, the higher the glass transition temperature of the (meth)acrylic resin.
A cyclic acid anhydride structure and a cyclic imide structure are introduced by copolymerizing monomers having a cyclic structure such as maleic anhydride and maleimide; Method of introduction: It can be introduced by, for example, a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure.
A resin (polymer) having a lactone ring structure is obtained by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain, and then heating the hydroxyl group and the ester group in the resulting polymer, if necessary. Accordingly, it can be obtained by a method of forming a lactone ring structure by cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.
(メタ)アクリル系樹脂及びそれから形成される熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、(メタ)アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。
The (meth)acrylic resin and the thermoplastic resin film formed therefrom may contain additives as necessary. Examples of additives include lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, impact modifiers, surfactants, and the like.
These additives can also be used when other thermoplastic resins than the (meth)acrylic resin are used as the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film.
(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を1つの層とする多層構造のものが挙げられる。 The (meth)acrylic resin may contain acrylic rubber particles as an impact modifier from the viewpoint of the film formability of the film, the impact resistance of the film, and the like. Acrylic rubber particles are particles containing an elastic polymer mainly composed of acrylic acid ester as an essential component. A multi-layered structure may be mentioned.
上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。
弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が1以上8以下程度のものが挙げられ、炭素数4以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。
Examples of the elastic polymer include a crosslinked elastic copolymer having an alkyl acrylate as a main component and copolymerized with another copolymerizable vinyl-based monomer and a crosslinkable monomer.
Examples of the alkyl acrylate, which is the main component of the elastic polymer, include alkyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc., in which the number of carbon atoms in the alkyl group is about 1 to 8. and an alkyl acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferably used.
上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素-炭素二重結合を1個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル;スチレン等の芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。 Examples of other vinyl-based monomers copolymerizable with the alkyl acrylate include compounds having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, more specifically, methyl methacrylate. aromatic vinyl compounds such as styrene; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile;
上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素-炭素二重結合を少なくとも2個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリレート類;アリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルケニルエステル;ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable monomer include a crosslinkable compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, ethylene glycol di(meth)acrylate, butane polyhydric alcohol (meth)acrylates such as diol di(meth)acrylate; alkenyl esters of (meth)acrylic acid such as allyl (meth)acrylate; and divinylbenzene.
ゴム粒子を含まない(メタ)アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層体を、光学層30に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。また、(メタ)アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、(メタ)アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを、光学層30に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。
A laminate of a film made of a (meth)acrylic resin containing no rubber particles and a film made of a (meth)acrylic resin containing rubber particles is used as a thermoplastic resin film to be bonded to the
熱可塑性樹脂フィルムは、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定化剤等を含有していてもよい。光学積層体を画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを画像表示素子(例えば液晶セルや有機EL表示素子等)の視認側に配置することで、画像表示素子の紫外線による劣化を抑制することができる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
The thermoplastic resin film contains ultraviolet absorbers, infrared absorbers, organic dyes, pigments, inorganic dyes, antioxidants, antistatic agents, surfactants, lubricants, dispersants, heat stabilizers, etc. good too. When the optical laminate is applied to an image display device, a thermoplastic resin film containing an ultraviolet absorber is arranged on the viewing side of an image display element (for example, a liquid crystal cell, an organic EL display element, etc.), so that the image display element Degradation due to ultraviolet rays can be suppressed.
Examples of ultraviolet absorbers include salicylate compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20は、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The first
熱可塑性樹脂フィルムは、その外面(光学層30とは反対側の表面)にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層(コーティング層)を備えていてもよい。 The thermoplastic resin film has surface treatments such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antistatic layer, an antifouling layer, and a conductive layer on its outer surface (surface opposite to the optical layer 30). A layer (coating layer) may be provided.
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みはそれぞれ、通常5μm以上200μm以下であり、好ましくは10μm以上120μm以下、より好ましくは10μm以上85μm以下、さらに好ましくは15μm以上65μm以下である。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みはそれぞれ、50μm以下であってもよく、40μm以下であってもよい。第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みを小さくすることは、光学積層体(偏光板)、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。
Each of the first
〔6〕光学積層体の製造
光学層30の一方の面に第1硬化物層15を介して第1熱可塑性樹脂フィルム10を積層接着することにより、図2に示される構成の光学積層体を得ることができ、光学層30の他方の面に第2硬化物層25を介して第2熱可塑性樹脂フィルム20をさらに積層接着することにより、図3に示される構成の光学積層体を得ることができる。
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20の双方を有する光学積層体を製造する場合、これらのフィルムは、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面のフィルムを同時に積層接着してもよい。
[6] Manufacture of Optical Laminate An optical laminate having the configuration shown in FIG. By further laminating and bonding the second
When manufacturing an optical laminate having both the first
光学層30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを接着させる方法としては、組成物(S)を光学層30及び第1熱可塑性樹脂フィルム10の貼合面のいずれか一方又はその両方に塗工し、これにもう一方の貼合面を積層し、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する方法が挙げられる。
組成物(S)の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等、種々の塗工方式が利用できる。また、光学層30及び第1熱可塑性樹脂フィルム10を両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に組成物(S)を流延させる方式であってもよい。
As a method for bonding the
Various coating methods such as a doctor blade, wire bar, die coater, comma coater, gravure coater and the like can be used to apply the composition (S). Alternatively, the composition (S) may be cast while continuously supplying the
光学層30と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを貼合した後、光学層30と第1硬化物層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含む積層体に対して、加熱処理を施すことが好ましい。加熱処理の温度は、例えば40℃以上100℃以下であり、好ましくは50℃以上90℃以下である。加熱処理によって硬化性組成物層に含まれる溶剤を除去することができる。また、該加熱処理によって硬化性組成物の硬化・架橋反応を進行させることができる。
After laminating the
以上の接着方法は、光学層30と第2熱可塑性樹脂フィルム20との接着にも適用することができる。
The adhesion method described above can also be applied to adhesion between the
第2硬化物層を構成する硬化性組成物として活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、必要に応じて硬化性組成物層の乾燥を行った後、活性エネルギー線を照射して硬化性組成物層を硬化させる。
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、X線等を発生できるものであればよい。特に波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。
When using an active energy ray-curable composition as the curable composition constituting the second cured material layer, after drying the curable composition layer as necessary, the curable composition is irradiated with an active energy ray. Harden the material layer.
The light source used for irradiating the active energy ray may be one that can generate ultraviolet rays, electron beams, X-rays, and the like. In particular, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, etc., which have an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, are preferably used.
図1に示すような、第1硬化物層15上に第1熱可塑性樹脂フィルムを有しない光学積層体は、光学層30の表面に組成物(S)を塗工し、得られた積層体に対して、例えば熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を施すことによって製造することができる。また、セパレートフィルム/組成物(S)/光学層30からなる積層体を製造した後、セパレートフィルムを剥離し、その後、加熱処理を施すことによっても図1に示す光学積層体を製造することができる。
The optical laminate without the first thermoplastic resin film on the first cured
組成物(S)から形成される第1硬化物層15や第2硬化物層25の厚みは、例えば1nm以上20μm以下であり、好ましくは5nm以上10μm以下であり、より好ましくは10nm以上5μm以下であり、さらに好ましくは20nm以上1μm以下である。上述の公知の水系組成物から形成される硬化物層もこれと同程度の厚みを有することができる。
活性エネルギー線硬化性組成物から形成される硬化物層の厚みは、例えば10nm以上20μm以下、好ましくは100nm以上10μm以下、より好ましくは500nm以上5μm以下である。
第1硬化物層15と第2硬化物層25とは、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
The thickness of the first cured
The thickness of the cured product layer formed from the active energy ray-curable composition is, for example, 10 nm or more and 20 μm or less, preferably 100 nm or more and 10 μm or less, more preferably 500 nm or more and 5 μm or less.
The first cured
〔7〕光学積層体のその他の構成要素
〔7-1〕光学機能性フィルム
光学積層体は、所望の光学機能を付与するための、光学層30(例えば偏光子)以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。
上述のように、第1熱可塑性樹脂フィルム10及び/又は第2熱可塑性樹脂フィルム20が位相差フィルムを兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15及び/又は第2硬化物層25の外面に積層することができる。位相差フィルムについては、上記〔4〕の記載が引用される。
[7] Other constituent elements of optical layered body [7-1] Optical functional film A film can be provided, a suitable example of which is a retardation film.
As described above, the first
偏光板等の光学積層体に含まれ得る他の光学機能性フィルム(光学部材)の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層(反射フィルム)、半透過反射層(半透過反射フィルム)、光拡散層(光拡散フィルム)等である。 Examples of other optical functional films (optical members) that can be included in optical laminates such as polarizing plates include light collectors, brightness enhancement films, reflective layers (reflective films), semi-transmissive reflective layers (semi-transmissive reflective films), A light diffusion layer (light diffusion film) or the like.
集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。 The light collecting plate is used for the purpose of optical path control, etc., and can be a prism array sheet, a lens array sheet, a dot-attached sheet, or the like.
輝度向上フィルムは、偏光板等の光学積層体を適用した画像表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。 A brightness enhancement film is used for the purpose of improving brightness in an image display device to which an optical laminate such as a polarizing plate is applied. Specifically, a reflective polarization separation sheet designed to generate anisotropy in reflectance by laminating multiple thin films with different refractive index anisotropy, an oriented film of cholesteric liquid crystal polymer, and its orientation A circularly polarized light separation sheet having a liquid crystal layer supported on a substrate film, and the like.
反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。 The reflective layer, the semi-transmissive reflective layer, and the light diffusion layer are provided to make the polarizing plate into a reflective, semi-transmissive, and diffusive optical member, respectively. A reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device that reflects incident light from the viewing side for display, and can omit a light source such as a backlight, so that the liquid crystal display device can be easily made thinner. A semi-transmissive polarizing plate is used in a type of liquid crystal display device in which a reflective type is used in a bright place and light from a backlight is used in a dark place. Diffusion-type polarizing plates are used in liquid crystal display devices in which display defects such as moire are suppressed by imparting light diffusion properties. The reflective layer, transflective layer and light diffusion layer can be formed by known methods.
〔7-2〕粘着剤層
光学積層体は、粘着剤層を含むことができる。粘着剤層としては、光学積層体を液晶セルや有機EL表示素子等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層が挙げられる。該粘着剤層は、図1及び2に示される構成の光学積層体においては光学層30の外面、図3に示される構成の光学積層体においては第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、図4に示される構成の光学積層体においては第1硬化物層15又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、図5に示される構成の光学積層体においては第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2硬化物層25の外面、図6に示される構成の光学積層体においては第1硬化物層15又は第2硬化物層25の外面に積層することができる。
図3に示される構成の光学積層体の第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面に粘着剤層40を積層した例を図7に示す。
[7-2] Adhesive layer The optical layered body can contain an adhesive layer. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the optical laminate to an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL display element, or another optical member. The pressure-sensitive adhesive layer is the outer surface of the
FIG. 7 shows an example in which an
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、(メタ)アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。
(メタ)アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やn-、i-又はt-ブチル基等の炭素数が20以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有(メタ)アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは25℃以下、より好ましくは0℃以下となるように配合した、重量平均分子量が10万以上の(メタ)アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。
As the adhesive used in the adhesive layer, one using a (meth)acrylic resin, silicone resin, polyester resin, polyurethane resin, polyether resin, or the like as a base polymer can be used. Among them, (meth)acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoint of transparency, adhesive strength, reliability, weather resistance, heat resistance, reworkability, and the like.
The (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive includes a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-, i- or t-butyl group, and a (meth) A weight-average molecular weight obtained by blending acrylic acid and a (meth)acrylic monomer containing a functional group such as hydroxyethyl (meth)acrylate so that the glass transition temperature is preferably 25° C. or less, more preferably 0° C. or less. A (meth)acrylic resin having a is of 100,000 or more is useful as a base polymer.
光学積層体への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを光学積層体の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを光学積層体の対象面に移着する方式等により行うことができる。
粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、1μm以上50μm以下の範囲が適当であり、好ましくは2μm以上40μm以下である。
The formation of the adhesive layer on the optical layered body is carried out by, for example, dissolving or dispersing the adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare an adhesive liquid, which is directly applied to the target surface of the optical layered body. A method in which an adhesive layer is formed by coating, a method in which a sheet-like adhesive layer is formed on a release-treated separate film, and then transferred to the target surface of the optical laminate, etc. It can be done by
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined according to its adhesive strength and the like, and is suitably in the range of 1 µm to 50 µm, preferably 2 µm to 40 µm.
光学積層体は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。 The optical laminate may contain the above separate film. The separate film can be a film made of a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, or the like. Among them, a stretched film of polyethylene terephthalate is preferable.
粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer optionally contains glass fibers, glass beads, resin beads, fillers made of metal powders or other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc. be able to.
〔7-3〕プロテクトフィルム
光学積層体は、その表面(典型的には、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20、第1硬化物層15及び/又は第2硬化物層25の表面)を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に光学積層体が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
[7-3] Protective film The optical laminate has a surface (typically, the first
プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
The protective film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated thereon. As for the pressure-sensitive adhesive layer, the above description is cited.
The resin constituting the base film is, for example, a polyethylene-based resin such as polyethylene, a polypropylene-based resin such as polypropylene, a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a thermoplastic resin such as a polycarbonate-based resin. be able to. Polyester-based resins such as polyethylene terephthalate are preferred.
<画像表示装置>
本発明に係る光学積層体は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置等の画像表示装置に適用することができる。この場合、画像表示装置は、光学積層体と、画像表示素子とを含む。画像表示素子としては、液晶セル、有機EL表示素子等が挙げられる。これらの画像表示素子としては、従来公知のものを使用することができる。
<Image display device>
The optical laminate according to the present invention can be applied to image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence (EL) display devices. In this case, the image display device includes an optical layered body and an image display element. Examples of image display elements include liquid crystal cells and organic EL display elements. Conventionally known devices can be used as these image display devices.
偏光板である光学積層体が液晶表示装置に適用される場合、光学積層体は、液晶セルのバックライト側(背面側)に配置されてもよいし、視認側に配置されてもよいし、それらの両方に配置されてもよい。偏光板である光学積層体が有機EL表示装置に適用される場合、光学積層体は通常、有機EL表示素子の視認側に配置される。 When the optical layered body which is a polarizing plate is applied to a liquid crystal display device, the optical layered body may be arranged on the backlight side (back side) of the liquid crystal cell, or may be arranged on the viewing side, It may be placed in both of them. When an optical layered body that is a polarizing plate is applied to an organic EL display device, the optical layered body is usually arranged on the viewing side of the organic EL display element.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例、比較例中の「%」及び「部」は、特記しない限り、質量%及び質量部である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" and "parts" in Examples and Comparative Examples are % by mass and parts by mass.
[フッ素元素濃度の測定]
対象となるフィルムを1cm角のサンプルに切り出し、これを立てかけた状態となるように小型のバイアル瓶に入れた。次に、摺り蓋付きの秤量瓶に、フッ素系誘導体化試薬としての無水トリフルオロ酢酸を150mg程度加え、この無水トリフルオロ酢酸の入った秤量瓶内に、上記バイアル瓶(瓶内にサンプルが入ったもの)を、蓋をせずに入れた。秤量瓶を摺り蓋で密閉して、温度40℃で1時間加熱し、表面改質処理を行っていないトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(以下、「未改質TACフィルム」ということがある。)表面の水酸基の誘導体化を行った。その後、秤量瓶内のバイアル瓶に入ったサンプルを取り出し、温度40℃で1時間減圧乾燥して測定試料とした。得られた測定試料について、X線光電子分光(XPS)システム(K-Alpha、ThermoFisher Scientific製、照射X線:Al Ka(12kV/6mA)、400μm)を用いて、誘導体化されたフッ素元素濃度を測定した。
[Measurement of elemental fluorine concentration]
A sample of 1 cm square was cut out from the target film, and placed in a small vial so as to stand upright. Next, about 150 mg of trifluoroacetic anhydride as a fluorine-based derivatization reagent is added to a weighing bottle with a sliding lid, and the vial (the sample is contained in the bottle) is added to the weighing bottle containing the trifluoroacetic anhydride. ) was put in without a lid. The weighing bottle was sealed with a sliding lid, heated at a temperature of 40° C. for 1 hour, and a triacetyl cellulose (TAC) film not subjected to surface modification treatment (hereinafter sometimes referred to as “unmodified TAC film”). Derivatization of surface hydroxyl groups was performed. After that, the sample in the vial bottle in the weighing bottle was taken out and dried under reduced pressure at a temperature of 40° C. for 1 hour to obtain a measurement sample. For the obtained measurement sample, an X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) system (K-Alpha, manufactured by ThermoFisher Scientific, irradiated X-ray: Al Ka (12 kV / 6 mA), 400 μm) was used to measure the derivatized elemental fluorine concentration. It was measured.
[製造例:偏光子の作製]
厚さ60μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度:約2,400、ケン化度:99.9モル%以上)を30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.02/2/100である30℃の水溶液に浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100である56.5℃の水溶液に浸漬した。引き続き、8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み23μmの偏光子を得た。延伸は、主にヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は5.5倍であった。
[Production example: production of polarizer]
After immersing a 60 μm thick polyvinyl alcohol film (average degree of polymerization: about 2,400, degree of saponification: 99.9 mol% or more) in pure water at 30° C., the mass ratio of iodine/potassium iodide/water is It was immersed in an aqueous solution of 0.02/2/100 at 30°C. After that, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/water at a mass ratio of 12/5/100 at 56.5°C. Subsequently, the film was washed with pure water at 8° C. and dried at 65° C. to obtain a 23 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. Stretching was performed mainly in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment, and the total stretching ratio was 5.5 times.
[実施例1~7、比較例1~7]
(1)組成物の調製
表1に示される成分を表1に示される配合量で、水系溶媒としての純水とともに混合して、組成物(接着剤水溶液)を調製した。表1に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。実施例1~7、比較例1~7において、得られた組成物における樹脂の濃度は5質量%とした。
[Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 7]
(1) Composition Preparation A composition (aqueous adhesive solution) was prepared by mixing the components shown in Table 1 in the amounts shown in Table 1 together with pure water as an aqueous solvent. The unit of the compounding amount of each component shown in Table 1 is parts by mass, and the compounding amount of each component is the amount in terms of solid content. In Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, the resin concentration in the obtained compositions was 5% by mass.
(2)偏光板(光学積層体)の作製
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC4UAW」、厚み:40μm〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記(1)で調製した組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」、厚み:23μm〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記(1)で調製した組成物をバーコータを用いて塗工した。組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化処理済みTACフィルムを積層し、他方の面にコロナ処理済みゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム/組成物層/偏光子/組成物層/ケン化処理済みTACフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/ケン化処理済みTACフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき20~60nmであった。
(2) Preparation of polarizing plate (optical laminate) After saponifying one side of a triacetyl cellulose (TAC) film [trade name “KC4UAW” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., thickness: 40 µm], The composition prepared in (1) above was applied to the saponified surface using a bar coater, and a zero retardation film made of a cyclic polyolefin resin [trade name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness: 23 μm] was subjected to corona treatment on one side, and the composition prepared in (1) above was applied to the corona treated side using a bar coater. A saponified TAC film is laminated on one side of the polarizer so that the composition layer is on the polarizer side, and a corona-treated zero retardation film is laminated on the other side to form a zero retardation film/ A laminate having a layer structure of composition layer/polarizer/composition layer/saponified TAC film was obtained. This laminate was heat-treated at 80° C. for 300 seconds in a hot air dryer to form a layer structure of zero retardation film/cured material layer/polarizer/cured material layer/saponified TAC film. A polarizing plate having The thickness of each cured product layer in the prepared polarizing plate was 20 to 60 nm.
上記で用いたゼロ位相差フィルム(環状ポリオレフィン系樹脂フィルム)のコロナ処理面について、上記した手順でフッ素元素濃度を測定したところ、1.8atom%であった。また、ケン化処理済みTACフィルムのケン化処理面について、上記した手順でフッ素元素濃度を測定したところ、6.1atom%であった。 Regarding the corona-treated surface of the zero-retardation film (cyclic polyolefin resin film) used above, the elemental fluorine concentration was measured by the procedure described above and found to be 1.8 atom %. Further, when the fluorine element concentration of the saponified surface of the saponified TAC film was measured according to the procedure described above, it was 6.1 atom %.
(3)光学耐久性の評価
得られた偏光板を30mm×30mmの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に(メタ)アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板/(メタ)アクリル系粘着剤層/ゼロ位相差フィルム/硬化物層/偏光子/硬化物層/ケン化処理済みTACフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Eagle XG」〕を使用した。
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の製品名「V7100」〕を用いて波長380~780nmの範囲におけるMD透過率とTD透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、JIS Z 8701:1999「色の表示方法-XYZ表色系及びX10Y10Z10表色系」の2度視野(C光源)により視感度補正を行い、耐久性試験前の視感度補正偏光度Pyを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のケン化処理済みTACフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。
(3) Evaluation of optical durability After cutting the resulting polarizing plate into a size of 30 mm × 30 mm, the zero retardation film side (meth) pasted to the glass substrate via an acrylic adhesive, measurement sample got The layer structure of the measurement sample was glass substrate/(meth)acrylic adhesive layer/zero retardation film/cured layer/polarizer/cured layer/saponified TAC film. A non-alkali glass substrate (trade name “Eagle XG” manufactured by Corning Incorporated) was used as the glass substrate.
For the obtained measurement sample, the MD transmittance and TD transmittance in the wavelength range of 380 to 780 nm were measured using a spectrophotometer with an integrating sphere [manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"]. was calculated. For the calculated degree of polarization, visibility correction was performed using a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701: 1999 “Color display method-XYZ color system and X10Y10Z10 color system”, and visibility correction was performed before the durability test. A degree of polarization Py was obtained. The sample to be measured was set in a spectrophotometer with an integrating sphere so that the saponified TAC film side of the polarizing plate was on the detector side and light was incident from the glass substrate side.
偏光度(%)は、下記式:
偏光度(λ)=100×(Tp(λ)-Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
で定義される。
Tp(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。
Tc(λ)は、入射する波長λ(nm)の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率(%)である。
The degree of polarization (%) is calculated using the following formula:
Degree of polarization (λ) = 100 × (Tp (λ) - Tc (λ)) / (Tp (λ) + Tc (λ))
defined by
Tp(λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the incident linearly polarized light of wavelength λ (nm) and parallel Nicols.
Tc(λ) is the transmittance (%) of the measurement sample measured in relation to the incident linearly polarized light of wavelength λ (nm) and crossed Nicols.
次いで、この測定サンプルを温度85℃、相対湿度85%RHの高温高湿環境下に500時間置いた後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間置く耐久性試験に供した。耐久性試験後、耐久性試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Pyを求めた。
耐久性試験後の視感度補正偏光度Pyと耐久性試験前の視感度補正偏光度Pyとの差の絶対値(|ΔPy|)を算出した。|ΔPy|の算出値を表1に示す。
|ΔPy|の値が小さいほど、高温高湿環境下における光学耐久性に優れる。いずれの実施例及び比較例においても、耐久試験後の視感度補正偏光度Pyと耐久試験前の視感度補正偏光度Pyの差は、負の値を示した。
Next, after placing this measurement sample in a high-temperature and high-humidity environment with a temperature of 85° C. and a relative humidity of 85% RH for 500 hours, it was subjected to a durability test placed in an environment with a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH for 24 hours. . After the durability test, the visibility-corrected polarization degree Py was determined by the same method as before the durability test.
The absolute value (|ΔPy|) of the difference between the visibility-corrected polarization degree Py after the durability test and the visibility-corrected polarization degree Py before the durability test was calculated. Table 1 shows the calculated values of |ΔPy|.
The smaller the value of |ΔPy|, the better the optical durability in a high-temperature and high-humidity environment. In any of the examples and comparative examples, the difference between the visibility-corrected polarization degree Py after the durability test and the visibility-corrected polarization degree Py before the durability test showed a negative value.
(4)密着性の評価
表面改質処理を行っていないトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(以下、「未改質TACフィルム」ということがある。)の片面に、上記(1)で調製した組成物をバーコータを用いて塗工し、塗工した組成物上に、さらに未改質TACフィルムを積層して、未改質TACフィルム/組成物層/未改質TACフィルムの層構成を有する未硬化積層体を得た。この未硬化積層体に対して、熱風乾燥機で80℃、300秒間の加熱処理を行うことにより、未改質TACフィルム/硬化物層/未改質TACフィルムの層構成を有する硬化積層体を作製した。得られた硬化積層体における硬化物層の厚みは、20~60nmであった。用いた未改質TACフィルムの組成物が塗工される側の表面について、上記した手順でフッ素元素濃度を測定したところ、1.4atom%であった。
(4) Evaluation of Adhesion The composition prepared in (1) above was applied to one side of a triacetyl cellulose (TAC) film that had not been subjected to surface modification treatment (hereinafter sometimes referred to as “unmodified TAC film”). The material is coated using a bar coater, an unmodified TAC film is further laminated on the coated composition, and an unmodified TAC film having a layer structure of unmodified TAC film / composition layer / unmodified TAC film A cured laminate was obtained. This uncured laminate is heat-treated at 80° C. for 300 seconds in a hot air dryer to obtain a cured laminate having a layer structure of unmodified TAC film/cured material layer/unmodified TAC film. made. The thickness of the cured product layer in the obtained cured laminate was 20 to 60 nm. The concentration of elemental fluorine on the surface of the unmodified TAC film to be coated with the composition was measured according to the procedure described above and found to be 1.4 atom %.
得られた硬化積層体を、幅25mm×長さ150mmの試験片を切り出し、その一方の未改質TACフィルム面を、アクリル系粘着剤(厚み25μm)を用いてガラスに貼合した。この状態で、引張試験機を用いて試験片の長さ方向端部(幅25mmの一辺)をつかみ、JIS K 6854-2:1999「接着剤-はく離接着強さ試験方法-第2部:180度はく離」に準じて、つかみ移動速度300mm/分にて180度剥離試験を行った。得られる力-つかみ移動距離曲線から最初の25mmつかみ移動距離を除いた剥離長さにわたる平均剥離力を求め、これを25mm幅当たりに換算して(すなわち、平均剥離力に1/4を乗じて)、上記組成物の硬化物層の未改質TACフィルムに対する密着力とした。その結果を表1に示す。表1の密着性の項の「材破」とは、未改質TACフィルムが剥離されず、試験片が破断したことを示す。 A test piece having a width of 25 mm and a length of 150 mm was cut out from the obtained cured laminate, and one unmodified TAC film surface was bonded to glass using an acrylic adhesive (thickness: 25 μm). In this state, a tensile tester is used to grasp the length direction end of the test piece (one side of 25 mm in width), JIS K 6854-2: 1999 "Adhesive-Peeling adhesive strength test method-Part 2: 180 A 180 degree peeling test was conducted at a gripping movement speed of 300 mm/min according to the "Peeling". From the resulting force-grip travel distance curve, determine the average peel force over the peel length excluding the first 25 mm grip travel distance, and convert this per 25 mm width (i.e., multiply the average peel force by 1/4 ), and the adhesion of the cured product layer of the above composition to the unmodified TAC film. Table 1 shows the results. "Material failure" in the column of adhesion in Table 1 indicates that the unmodified TAC film was not peeled off and the test piece was broken.
表1に示される各成分の詳細は次のとおりである。
(樹脂)
樹脂は、下記A-1~A-5を用いた。
A-1:ポリビニルアセタール樹脂(エスレックKW-10、積水化学工業製、アセタール化度8±3mol%)
A-2:ポリビニルアセタール樹脂(エスレックKW-3、積水化学工業製、アセタール化度30±3mol%)
A-3:アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(ゴーセファイマー Z-200、日本合成化学工業製)
A-4:低ケン化ポリビニルアルコール(GH-23、日本合成化学工業製)
A-5:低ケン化ポリビニルアルコール(KH-17、日本合成化学工業製)
(架橋剤)
架橋剤は、下記B-1~B-3を用いた。
B-1:イソシアネート系架橋剤(水分散ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)系ポリイソシアネート、デュラネートWB40-100、旭化成製)
B-2:ポリカルボジイミド系架橋剤(カルボジライト V-02-L2、日清紡ケミカル製)
B-3:ビニルスルホン系化合物の架橋剤(N,N’-トリメチレンビス[2-(ビニルスルホニル)アセトアミド]、VS-C、富士フイルム製)
Details of each component shown in Table 1 are as follows.
(resin)
Resins A-1 to A-5 below were used.
A-1: Polyvinyl acetal resin (S-lec KW-10, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., degree of acetalization 8 ± 3 mol%)
A-2: Polyvinyl acetal resin (S-lec KW-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., degree of
A-3: Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (GOSEFIMER Z-200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry)
A-4: Low saponified polyvinyl alcohol (GH-23, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry)
A-5: Low saponified polyvinyl alcohol (KH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry)
(crosslinking agent)
The following B-1 to B-3 were used as cross-linking agents.
B-1: Isocyanate-based cross-linking agent (water-dispersed hexamethylene diisocyanate (HDI)-based polyisocyanate, Duranate WB40-100, manufactured by Asahi Kasei)
B-2: Polycarbodiimide-based cross-linking agent (Carbodilite V-02-L2, manufactured by Nisshinbo Chemical)
B-3: Cross-linking agent for vinyl sulfone compounds (N,N'-trimethylenebis[2-(vinylsulfonyl)acetamide], VS-C, manufactured by Fujifilm)
10 第1熱可塑性樹脂フィルム、15 第1硬化物層、20 第2熱可塑性樹脂フィルム、25 第2硬化物層、30 光学層、40 粘着剤層。 10 first thermoplastic resin film, 15 first cured layer, 20 second thermoplastic resin film, 25 second cured layer, 30 optical layer, 40 adhesive layer.
Claims (12)
前記硬化物層は、ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)の硬化物である第1硬化物層を含み、
前記ポリビニルアセタール樹脂含有組成物(S)は、ポリビニルアセタール樹脂(A)及び架橋剤(B)を含み、
前記架橋剤(B)は、イソシアネート系架橋剤及びカルボジイミド系架橋剤のうちの少なくとも一方である架橋剤(B1)を含み、
前記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度は、50モル%未満である、光学積層体。 An optical laminate comprising an optical layer and a cured product layer,
The cured product layer includes a first cured product layer that is a cured product of the polyvinyl acetal resin-containing composition (S),
The polyvinyl acetal resin-containing composition (S) contains a polyvinyl acetal resin (A) and a cross-linking agent (B),
The cross-linking agent (B) includes a cross-linking agent (B1) that is at least one of an isocyanate-based cross-linking agent and a carbodiimide-based cross-linking agent,
The optical laminate , wherein the polyvinyl acetal resin (A) has a degree of acetalization of less than 50 mol % .
前記セルロースエステル系樹脂フィルムは、前記第1硬化物層に直接接しており、
前記セルロースエステル系樹脂フィルムにおける前記第1硬化物層側の表面は、当該表面の水酸基をフッ素系誘導体化試薬を用いて誘導体化した場合のフッ素元素濃度が2.0atom%以下である、請求項4又は5に記載の光学積層体。 The first thermoplastic resin film is a cellulose ester resin film containing a cellulose ester resin,
The cellulose ester resin film is in direct contact with the first cured material layer,
The surface of the cellulose ester resin film on the side of the first cured material layer has an elemental fluorine concentration of 2.0 atom % or less when hydroxyl groups on the surface are derivatized using a fluorine-based derivatization reagent. 6. The optical layered body according to 4 or 5.
前記光学層の前記第1硬化物層側とは反対側に、前記第2硬化物層及び第2熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、請求項1~6のいずれか1項に記載の光学積層体。 The cured material layer includes a second cured material layer,
7. The second cured product layer and the second thermoplastic resin film are laminated in this order on the side opposite to the first cured product layer side of the optical layer, according to any one of claims 1 to 6. optical laminate.
前記セルロースエステル系樹脂フィルムは、前記第2硬化物層に直接接しており、
前記セルロースエステル系樹脂フィルムにおける前記第2硬化物層側の表面は、当該表面の水酸基をフッ素系誘導体化試薬を用いて誘導体化した場合のフッ素元素濃度が2.0atom%以下である、請求項9に記載の光学積層体。 The second thermoplastic resin film is a cellulose ester resin film containing a cellulose ester resin,
The cellulose ester resin film is in direct contact with the second cured material layer,
The surface of the cellulose ester resin film on the side of the second cured material layer has an elemental fluorine concentration of 2.0 atom % or less when hydroxyl groups on the surface are derivatized using a fluorine-based derivatization reagent. 9. The optical laminate according to 9.
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015513477A (en) | 2012-02-03 | 2015-05-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Primer composition for optical film |
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Family Cites Families (11)
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|---|---|---|---|---|
| JP2005091900A (en) * | 2003-09-18 | 2005-04-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Optical film, polarizing plate, retardation film, and liquid crystal display device |
| RU2395397C2 (en) * | 2004-10-01 | 2010-07-27 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Sheet and laminar material from thermoplastic resin |
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| CN106019447B (en) * | 2015-03-31 | 2019-08-02 | 住友化学株式会社 | Optical laminate and liquid crystal display device |
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2015513477A (en) | 2012-02-03 | 2015-05-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Primer composition for optical film |
| JP2019044191A (en) | 2014-03-31 | 2019-03-22 | 積水化学工業株式会社 | Modified polyvinyl acetal resin |
| JP2017082026A (en) | 2015-10-22 | 2017-05-18 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive composition and polarizing plate |
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