JP7264722B2 - 組成物、ガス分離膜及びその製造方法、並びにガス分離装置 - Google Patents
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Description
〔1〕 親水性樹脂、窒素原子を含む塩基性重合体、アミノ酸、及びアルカリ金属化合物を含有する組成物であって、
前記アルカリ金属化合物に含まれるアルカリ金属元素は、ルビジウム及びセシウムのうちの少なくとも一方を含み、
前記塩基性重合体の総量に含まれる窒素原子数(NB)[mol]と前記アミノ酸の総量に含まれる窒素原子数(NC)[mol]との比(NC/NB)は、0.1以上2以下の範囲内である、組成物。
〔2〕 前記親水性樹脂は、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール-ポリ(メタ)アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコールのアルキルアルデヒド変性体、主鎖末端に水酸基を有するポリエチレンオキシド、主鎖末端に水酸基を有するポリプロピレンオキシド、主鎖末端に水酸基を有するポリエチレンオキシド-ポリプロピレンオキシド共重合体、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルピロリドン、及びポリヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種である、〔1〕に記載の組成物。
〔3〕 前記塩基性重合体は、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリアミジン、ポリイミダゾリン、ジシアンジアミド系縮合物、ポリジアリルアミン、ポリ(ビニルアミン-コ-ビニルアルコール)、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体、及びポリエチレンイミンのプロピレンオキシド付加体からなる群より選択される少なくとも1種である、〔1〕又は〔2〕に記載の組成物。
〔4〕 前記アミノ酸は、グリシン、3-(メチルアミノ)プロピオン酸、N-(2-アミノエチル)グリシン、N-(3-アミノプロピル)グリシン、N-(4-シアノフェニル)グリシン、ジメチルグリシン、馬尿酸、4-アミノ馬尿酸、N-(4-ヒドロキシフェニル)グリシン、ヒダントイン酸、サルコシン、イミノ二酢酸、イミノジプロピオン酸、N-イソバレリルグリシン、フェナセツル酸、N-チグロイルグリシン、アセツル酸、アラニルグリシルグリシン、ベンゾイルグリシルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン酸、2-アリルグリシン、N-β-アラニルグリシン、N-アセチル-β-アラニン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、2,3-ジアミノプロピオン酸、メチオニン、フェニルアラニン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、オルニチン、シトルリン、シスチン、プロリン、ピペコリン酸、及びこれらの化合物の異性体からなる群より選択される少なくとも1種である、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の組成物。
〔5〕 ガス分離膜用組成物である、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の組成物。
〔6〕 特定のガス成分を選択的に透過するガス分離膜であって、
〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の組成物を含むガス分離機能層と、第1多孔層とを含む、ガス分離膜。
〔7〕 前記ガス分離機能層の前記第1多孔層とは反対側に第2多孔層を含む、〔6〕に記載のガス分離膜。
〔8〕 前記特定のガス成分は、酸性ガスである、〔6〕又は〔7〕に記載のガス分離膜。
〔9〕 〔6〕~〔8〕のいずれかに記載のガス分離膜を備えるガス分離装置。
〔10〕 前記ガス分離膜によって互いに隔てられた供給側空間及び透過側空間と、
少なくとも前記特定のガス成分を含む原料ガスを、前記供給側空間に供給するための供給側入口と、
前記ガス分離膜を透過しなかった原料ガスを前記供給側空間から排出するための非透過側出口と、
前記ガス分離膜を透過した前記特定のガス成分を含む透過ガスを前記透過側空間から排出するための透過側出口と、
前記透過側出口の下流側に設けられた前記透過ガスを減圧するための減圧部と、
を備える、〔9〕に記載のガス分離装置。
〔11〕 さらに、前記ガス分離機能層に対して不活性なスイープガスを前記透過側空間に供給するための透過側供給口と、
前記ガス分離膜を透過した前記特定のガス成分を含む透過ガス及び前記スイープガスを前記透過側空間から排出するための透過側出口と、
前記透過側供給口の上流側に設けられた前記スイープガスを供給するためのスイープガス供給部と、
を備える、〔10〕に記載のガス分離装置。
〔12〕 前記ガス分離膜によって互いに隔てられた供給側空間及び透過側空間と、
少なくとも前記特定のガス成分を含む原料ガスを、前記供給側空間に供給するための供給側入口と、
前記ガス分離膜を透過しなかった原料ガスを前記供給側空間から排出するための非透過側出口と、
前記ガス分離機能層に対して不活性なスイープガスを前記透過側空間に供給するための透過側供給口と、
前記ガス分離膜を透過した前記特定のガス成分を含む透過ガス及び前記スイープガスを前記透過側空間から排出するための透過側出口と、
前記透過側供給口の上流側に設けられた前記スイープガスを供給するためのスイープガス供給部と、
を備える、〔9〕に記載のガス分離装置。
〔13〕 特定のガス成分を選択的に透過するガス分離膜の製造方法であって、
〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の組成物を含む塗布液を準備する工程と、
第1多孔層上に前記塗布液を塗布する工程と、を含む、ガス分離膜の製造方法。
本実施形態の組成物は、親水性樹脂(以下、「親水性樹脂(A)」ということがある。)、窒素原子を含む塩基性重合体(以下、「塩基性重合体(B)」ということがある。)、アミノ酸(以下、「アミノ酸(C)」ということがある。)、アルカリ金属化合物(以下、「アルカリ金属化合物(D)」ということがある。)を含む。アルカリ金属化合物(D)に含まれるアルカリ金属元素は、ルビジウム及びセシウムのうちの少なくとも一方を含み、塩基性重合体(B)の総量に含まれる窒素原子数(NB)[mol]とアミノ酸(C)の総量に含まれる窒素原子数(NC)[mol]との比(NC/NB)は、0.1以上2以下の範囲内である。
(親水性樹脂(A))
親水性樹脂(A)が組成物に含まれていることにより、後述するガス分離膜のガス分離機能層を形成する場合に、ガス分離機能層に適度な保水性を付与することができる。また、組成物を含む塗布液を塗工してガス分離機能層を形成する際に、適度な保水性を有することにより塗工液の粘度を調整しやすくなるため、塗工性を向上することができる。さらに、ガス分離膜を備えるガス分離装置に低湿度の原料ガスやスイープガスを供給した場合にも、良好な分離性能を発揮させることができる。
塩基性重合体(B)が組成物に含まれていることにより、組成物を含む塗布液を塗工して後述するガス分離膜のガス分離機能層を形成する際に、適度な保水性を有することにより塗工液の粘度を調整しやすくなるため、塗工性を向上することができる。また、塩基性重合体(B)と後述するアミノ酸(C)とを含む組成物を用いてガス分離膜を備えるガス分離装置に低湿度の原料ガスやスイープガスを供給した場合にも、良好な分離性能を発揮させることができる。
アミノ酸(C)が組成物に含まれていることにより、上記の組成物を用いて形成されたガス分離膜を備えるガス分離装置は良好な分離性能を有することができる。また、アミノ酸(C)は、塩基性重合体(B)と組み合わせて用いることにより、低湿度ガスが流通する条件下でガス分離装置の運転を行った場合の耐久性を向上することができる。アミノ酸(C)は、後述するアルカリ金属化合物(D)と組み合わせて用いることにより、ガス分離装置の様々な運転温度において良好な分離性能を発揮させることが期待できる。アミノ酸(C)は、組成物を得る際にアミノ酸(C)の前駆体を添加し、組成物中でアミノ酸(C)に変換されるものであってもよい。
アルカリ金属化合物(D)が組成物に含まれていることにより、上記の組成物を用いて形成されたガス分離膜を備えるガス分離装置は良好な分離性能を有することができる。アルカリ金属化合物(D)は、アミノ酸(C)と組み合わせて用いることにより、ガス分離装置の様々な運転温度において良好な分離性能を発揮させることができる。
本実施形態の組成物は、上記した親水性樹脂(A)、塩基性重合体(B)、アミノ酸(C)、及びアルカリ金属化合物(D)の以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、組成物を溶解又は分散させるための媒質、界面活性剤、ガス分離機能層の透過を特定のガス成分との水和反応で促進する触媒等を添加剤として含んでいてもよい。その他の成分には、リチウム又はカリウムのアルカリ金属塩が含まれていてもよい。アルカリ金属塩としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、又はアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
ガス分離膜は、特定のガス成分を選択的に透過するものである。特定のガス成分は、酸性ガスであることが好ましい。酸性ガスとしては、二酸化炭素(CO2)、硫化水素(H2S)、硫化カルボニル、硫黄酸化物(SOx)、窒素酸化物(NOx)、塩化水素等のハロゲン化水素等が挙げられる。特定のガス成分は、二酸化炭素であることが好ましい。
上記のガス分離膜の製造方法は、上記の組成物を含む塗布液を準備する工程(以下、「準備工程」ということがある。)と、第1多孔層上に塗布液を塗布する工程(以下、「塗布工程」ということがある。)とを含む。
ガス分離膜は、スパイラル型、平膜型、中空糸型、チューブ型、プリーツ型、プレートアンドフレーム型等の公知のガス分離膜エレメント(分離膜エレメント)に用いることができる。
特定のガス成分を含む原料ガスが流れる供給側流路部材3と、
供給側流路部材3を流れる原料ガスに含まれる特定のガス成分を選択的に分離して透過させるガス分離膜10と、
ガス分離膜10を透過した特定のガス成分を含む透過ガスが流れる透過側流路部材4と、
原料ガスと透過ガスとの混合を防止するための封止部と、
透過側流路部材4を流れる透過ガスを収集する中心管5と、を有し、
供給側流路部材3と、ガス分離膜10と、透過側流路部材4とをそれぞれ少なくとも1以上積層したエレメント用積層体が、中心管5に巻回された巻回体を備えることができる。巻回体は、円筒状、角筒状等の任意の形状であってもよい。中心管5は、その外周面に透過側流路部材4で形成される透過ガスの流路空間と中心管5内部の中空空間とを連通させる複数の孔50を有している。
ガス分離膜エレメントは、ガス分離膜モジュールに用いることができる。ガス分離膜モジュールは、ガス分離膜エレメントを1基以上有する。ガス分離膜モジュールは、ガス分離膜に原料ガスを供給するための原料ガス供給口(図1(b)に示す供給側端部51と連通する部分)、ガス分離膜を透過した透過ガスを排出するための透過ガス排出口(図1(b)に示す排出口52と連通する部分)、及びガス分離膜シートを透過しなかった原料ガスを排出するための非透過ガス排出口(図1(b)に示す排出側端部53と連通する部分)を備えている。上記の原料ガス供給口、非透過ガス排出口及び透過ガス排出口は、ガス分離膜エレメントの本体に設けられてもよく、ガス分離膜エレメントを収納する容器(以下、「ハウジング」ということがある。)に設けられてもよい。
図2及び図3は、本実施形態のガス分離装置の一例を示す概略図である。ガス分離装置は、上記したガス分離膜を有し、ガス分離膜を備えるガス分離膜モジュールを少なくとも1つ備えることができる。ガス分離装置に備えられるガス分離膜モジュールの配列及び個数は、要求される処理量、特定のガス成分の回収率、ガス分離装置を設置する場所の大きさ等に応じて選択することができる。
特定のガス成分を選択的に透過するガス分離膜10によって互いに隔てられた供給側室62(供給側空間)及び透過側室63(透過側空間)と、
少なくとも特定のガス成分を含む原料ガスを供給側室62に供給するための供給側入口と、
ガス分離膜10を透過しなかった原料ガスを供給側室62から排出するための非透過側出口と、
ガス分離膜10を透過した特定のガス成分を含む透過ガスを透過側室63から排出するための透過側出口と、
透過側出口の下流側に設けられた透過ガスを減圧するための減圧ポンプ71(減圧部)とを備えることができる。ガス分離装置における下流側や上流側は、ガス分離装置内で原料ガスや透過ガス等が流れる方向を基準にして定められる。
特定のガス成分を選択的に透過するガス分離膜10によって互いに隔てられた供給側室62(供給側空間)及び透過側室63(透過側空間)と、
少なくとも特定のガス成分を含む原料ガスを供給側室62に供給するための供給側入口と、
ガス分離膜10を透過しなかった原料ガスを供給側室62から排出するための非透過側出口と、
ガス分離膜10が備えるガス分離機能層に対して不活性なスイープガス(例えば、Ar等)を透過側室63に供給するための透過側供給口と、
ガス分離膜10を透過した特定のガス成分を含む透過ガス及びスイープガスを透過側室63から排出するための透過側出口と、
透過側供給口の上流側に設けられたスイープガスを供給するためのスイープガス供給部とを備えることができる。
本実施形態のガス分離方法は、上記したガス分離膜を備えるガス分離装置を用いて、原料ガスから特定のガス成分を選択的に分離する方法である。本実施形態のガス分離方法は、高湿条件下における高いガス透過性能を実現できるとともに、低湿度条件下における高い耐久性も実現することができる。
酸性ガス分離装置は、上記したガス分離装置の一形態であり、特に酸性ガスを分離するために用いられるものである。そのため、酸性ガス分離装置は、酸性ガスを分離するためのガス分離膜である酸性ガス分離膜を備える。具体的には、酸性ガス分離装置は、酸性ガス分離膜をガス分離膜エレメントの形態(以下、「酸性ガス分離膜エレメント」という。)とし、この酸性ガス分離膜エレメントをガス分離膜モジュールの形態とした酸性ガス分離膜モジュールを備える。
酸性ガス分離膜モジュールは、水素の製造装置中で用いることができる。この場合、酸性ガス分離膜モジュールは、少なくとも水素及び二酸化炭素を含む原料ガスから、二酸化炭素ガスを含むガス成分を選択的に透過させることができる。水素の製造装置に備えられる酸性ガス分離膜モジュールは、酸性ガス分離膜モジュールを含む酸性ガス分離装置として備えられていてもよい。
組成物中の塩基性重合体(B)の総量に含まれる窒素原子数(NB)は、塩基性重合体(B)の添加量[g]を繰り返しの構成単位モル質量[g/mol]で除し、繰り返し構成単位に含まれる窒素原子数を乗じることにより、物質量[mol]として算出した。組成物中のアミノ酸(C)の総量に含まれる窒素原子数(NC)は、アミノ酸(C)の添加量[g]をモル質量[g/mol]で除した値に、当該アミノ酸(C)の構造式に含まれる窒素原子数を乗じることにより、物質量[mol]として算出した。算出された窒素原子数に基づいて、比(NC/NB)を算出した。
図2に示す、ガス分離膜セル61(ハウジング)を備えたガス分離装置を用いて、実施例1~5及び比較例1~5で得たガス分離膜10のCO2パーミアンスを評価した。具体的には、作成したガス分離膜10を適切な大きさにカットして平膜形状とし、これをステンレス製のガス分離膜セル61の供給側室62(供給側空間)と透過側室63(透過側空間)の間に固定し、ガス分離膜モジュールを得た。ガス分離膜セル61の温度は恒温槽により93℃に設定した。
図3に示す、ガス分離膜セル61(ハウジング)を備えたガス分離装置を用いて、実施例6のガス分離膜のCO2パーミアンスを測定した。図3において、図2に示すガス分離装置と同じ部材については同じ符号を付している。具体的には、作成したガス分離膜を適切な大きさにカットして平膜形状とし、これをステンレス製のガス分離膜セル61の供給側室62(供給側空間)と透過側室63(透過側空間)との間に固定した。ガス分離膜セル61の温度は恒温槽により93℃に設定した。原料ガス(CO2:17.1体積%、He:34.9体積%、H2O:73.0体積%)を3.8NL/hの流量でガス分離膜セル61の供給側室62に供給した。ここで、水を定量送液ポンプ81で送入し、加熱して蒸発させて、H2Oが上記混合比率となるように調整した。供給側室62の圧力は、非透過ガスの排出路の途中の冷却トラップ64の下流側に設けられた背圧調整器65によって125kPaA(絶対圧)に調整した。また、冷却トラップ66とガスクロマトグラフ67の間に背圧調整器69及び減圧ポンプ71が設けられており、これらによって透過側室63の圧力を20kPaAに調整した。ガス分離装置の運転開始の直後及び運転開始から521時間経過した時点において、透過側室63から排出された透過ガスに含まれる水蒸気を冷却トラップ66で除去した後、この透過ガスをガスクロマトグラフ67で分析し、長期運転後のCO2パーミアンス[mol/(m2×秒×kPa)]を算出した。
ガス分離膜の長期耐久性を評価するために、図4に示すガス分離膜セル83を備えたガス分離装置を用いて、実施例1~5及び比較例1~5で得たガス分離膜10について、耐久試験を行った。具体的には、作成したガス分離膜10を20cm2のサイズにカットして平膜形状とし、これをステンレス製のガス分離膜セル83の供給側室81と透過側室82との間に固定した。ガス分離膜セル83の温度保持は特に行わず、室温(25℃)条件で測定を行った。
A:透過側室82の圧力が700kPaとなったときにもリーク無であった場合。
B:透過側室82の圧力が500kPaまではリーク無しであったが、700kPaとなったときにリーク有であった場合。
C:透過側室82の圧力が500kPaとなったときまでにリーク有であった場合。
水6.67重量部、親水性樹脂(A)としてのポリビニルアルコール(PVA)(商品名「ポバール217」、株式会社クラレ製)の15重量%水溶液5.06重量部、及び、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)水溶液(商品名「Lupasol P」、BASF製)13.80重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのサルコシン(Sar)(東京化成工業株式会社製)7.40重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液(シグマ・アルドリッチ社製)24.91重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液(商品名「サーフロン S-242」、AGCセイミケミカル社製)0.03重量部を加えて混合して、混合液を得た。得られた混合液を脱泡装置(商品名「自転・公転ミキサーあわとり練太郎ARE-310」、シンキー社製)を用いて脱泡して、塗布液とした。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。
水5.22重量部、親水性樹脂(A)としてのポリビニルアルコール(PVA)の15重量%水溶液3.96重量部、及び、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)水溶液10.80重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのグリシン(Gly)(東京化成工業株式会社製)4.88重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液19.50重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.03重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み42μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PVA、PEI水溶液、水酸化セシウム、界面活性剤水溶液は、実施例1で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水10.98重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸(PAA(1))(商品名「アクペック HV-501E」、住友精化社製)の3.85重量%水溶液21.43重量部、及び、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)水溶液1.65重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのサルコシン(Sar)1.64重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液5.53重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.15重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み39μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PEI水溶液、Sar、水酸化セシウム、界面活性剤水溶液は、実施例1で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水40.00重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸(PAA(1))の3.85重量%水溶液21.43重量部、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)1.65重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのグリシン(Gly)0.75重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液2.98重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.15重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み34μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PAA(1)、PEI水溶液、Gly、水酸化セシウム、界面活性剤水溶液は、実施例1~3で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水41.31重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸及びポリアクリル酸ナトリウム(PAA(2))(商品名「アクペックHV-501E」、商品名「アクパーナAP-40」、いずれも住友精化製))1.30重量部(ポリアクリル酸が1.08重量部、ポリアクリル酸ナトリウムが0.22重量部。なお、このポリアクリル酸ナトリウムは、部分的に鹸化された、すなわちポリアクリル酸ナトリウムの形態をとるポリアクリル酸である。)、塩基性重合体(B)としての15重量%ポリアリルアミン水溶液(商品名「PAA15C」、ニットーボーメディカル社製)6.72重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのサルコシン(Sar)1.57重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液10.27重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.39重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み26μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。Sar、水酸化セシウム、界面活性剤水溶液は、実施例1で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水5.22重量部、親水性樹脂(A)としてのポリビニルアルコール(PVA)の15重量%水溶液3.96重量部、及び、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)水溶液10.80重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのグリシン(Gly)4.88重量部、アルカリ金属化合物(D)に代えて水酸化リチウム一水和物(富士フイルム和光純薬社製)2.73重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.03重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み58μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PVA、PEI水溶液、Gly、界面活性剤水溶液は、実施例1及び2で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水10.98重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸(PAA(1))の3.85重量%水溶液21.43重量部、及び、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)水溶液1.65重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのサルコシン(Sar)1.64重量部、アルカリ金属化合物(D)に代えて水酸化リチウム一水和物0.42重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.15重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み29μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PAA(1)、PEI水溶液、Sar、水酸化リチウム一水和物、界面活性剤水溶液は、実施例1、3及び比較例1で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水40.00重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸(PAA(1))の3.85重量%水溶液21.43重量部、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)1.65重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのグリシン(Gly)0.75重量部、アルカリ金属化合物(D)に代えて水酸化リチウム一水和物0.42重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.35重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み30μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PAA(1)、PEI水溶液、Gly、水酸化リチウム一水和物、界面活性剤水溶液は、実施例1~3及び比較例1で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水40.00重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸(PAA(1))の3.85重量%水溶液21.43重量部、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)1.65重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのサルコシン(Sar)5.12重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液9.65重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.43重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み34μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。用いたPAA(1)、PEI水溶液、Sar、水酸化セシウム、界面活性剤水溶液は、実施例1及び3で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
水40.00重量部、親水性樹脂(A)としてのポリアクリル酸(PAA(1))の3.85重量%水溶液21.43重量部、塩基性重合体(B)としての50重量%ポリエチレンイミン(PEI)1.65重量部を混合した後、アミノ酸(C)としてのグリシン(Gly)4.31重量部、アルカリ金属化合物(D)としての50重量%水酸化セシウム水溶液17.23重量部、及び、10重量%の界面活性剤水溶液0.15重量部を加えて混合して、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、厚み55μmのガス分離機能層を有するガス分離膜を得た。PAA(1)、PEI水溶液、Gly、水酸化セシウム、界面活性剤水溶液は、実施例1~3で用いたものと同じものを用いた。上記混合液中に含まれる塩基性重合体(B)及びアミノ酸(C)のそれぞれの総量に含まれる窒素原子数の比(NC/NB)を算出した結果を表1に示す。また、得られたガス分離膜について、CO2ガス透過性能の評価(試験例1:スイープ法)及び耐久試験による膜耐久性の評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同様の手順でガス分離膜を得た。得られたガス分離膜について、CO2ガスの選択的透過性能の評価(試験例2:減圧法)を行った。その結果を表2に示す。
Claims (10)
- 親水性樹脂、窒素原子を含む塩基性重合体、アミノ酸、及びアルカリ金属化合物を含有する組成物であって、
前記親水性樹脂は、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、及びポリビニルアルコールからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記塩基性重合体は、ポリアリルアミン及びポリエチレンイミンからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記アミノ酸は、グリシン及びサルコシンからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記アルカリ金属化合物に含まれるアルカリ金属元素は、ルビジウム及びセシウムのうちの少なくとも一方を含み、
前記塩基性重合体の総量に含まれる窒素原子数(NB)[mol]と前記アミノ酸の総量に含まれる窒素原子数(NC)[mol]との比(NC/NB)は、0.1以上2以下の範囲内である、組成物。 - ガス分離膜用組成物である、請求項1に記載の組成物。
- 特定のガス成分を選択的に透過するガス分離膜であって、
請求項1又は2に記載の組成物を含むガス分離機能層と、第1多孔層とを含む、ガス分離膜。 - 前記ガス分離機能層の前記第1多孔層とは反対側に第2多孔層を含む、請求項3に記載のガス分離膜。
- 前記特定のガス成分は、酸性ガスである、請求項3又は4に記載のガス分離膜。
- 請求項3~5のいずれか1項に記載のガス分離膜を備えるガス分離装置。
- 前記ガス分離膜によって互いに隔てられた供給側空間及び透過側空間と、
少なくとも前記特定のガス成分を含む原料ガスを、前記供給側空間に供給するための供給側入口と、
前記ガス分離膜を透過しなかった原料ガスを前記供給側空間から排出するための非透過側出口と、
前記ガス分離膜を透過した前記特定のガス成分を含む透過ガスを前記透過側空間から排出するための透過側出口と、
前記透過側出口の下流側に設けられた前記透過ガスを減圧するための減圧部と、
を備える、請求項6に記載のガス分離装置。 - さらに、前記ガス分離機能層に対して不活性なスイープガスを前記透過側空間に供給するための透過側供給口と、
前記ガス分離膜を透過した前記特定のガス成分を含む透過ガス及び前記スイープガスを前記透過側空間から排出するための透過側出口と、
前記透過側供給口の上流側に設けられた前記スイープガスを供給するためのスイープガス供給部と、
を備える、請求項7に記載のガス分離装置。 - 前記ガス分離膜によって互いに隔てられた供給側空間及び透過側空間と、
少なくとも前記特定のガス成分を含む原料ガスを、前記供給側空間に供給するための供給側入口と、
前記ガス分離膜を透過しなかった原料ガスを前記供給側空間から排出するための非透過側出口と、
前記ガス分離機能層に対して不活性なスイープガスを前記透過側空間に供給するための透過側供給口と、
前記ガス分離膜を透過した前記特定のガス成分を含む透過ガス及び前記スイープガスを前記透過側空間から排出するための透過側出口と、
前記透過側供給口の上流側に設けられた前記スイープガスを供給するためのスイープガス供給部と、
を備える、請求項6に記載のガス分離装置。 - 特定のガス成分を選択的に透過するガス分離膜の製造方法であって、
請求項1又は2に記載の組成物を含む塗布液を準備する工程と、
第1多孔層上に前記塗布液を塗布する工程と、を含む、ガス分離膜の製造方法。
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