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JP7265960B2 - Transparent resin laminate, transparent substrate material and transparent protective material using the same - Google Patents
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JP7265960B2 - Transparent resin laminate, transparent substrate material and transparent protective material using the same - Google Patents

Transparent resin laminate, transparent substrate material and transparent protective material using the same Download PDF

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Description

本発明は、透明な基板材料や保護材料に使用される樹脂積層体に関する。より詳しくは、低温での熱成形性に優れ、且つ、干渉縞の発生を抑制する外観良好な樹脂積層体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin laminate used for transparent substrate materials and protective materials. More specifically, the present invention relates to a resin laminate that is excellent in thermoformability at low temperatures, suppresses the occurrence of interference fringes, and has a good appearance.

アクリル樹脂は表面硬度、透明性、耐擦傷性および耐候性などに優れる。一方、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性などに優れる。このことからアクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂層とを有する積層体は、表面硬度、透明性、耐擦傷性、耐候性および耐衝撃性などに優れ、自動車部品、家電製品、電子機器および携帯型情報端末の表示窓に用いられている。 Acrylic resins are excellent in surface hardness, transparency, scratch resistance and weather resistance. On the other hand, polycarbonate resin is excellent in impact resistance and the like. For this reason, a laminate having an acrylic resin layer and a polycarbonate resin layer is excellent in surface hardness, transparency, scratch resistance, weather resistance, impact resistance, etc. It is used for the display window of

近年、デザインニーズの多様化に伴い、ディスプレイデバイスの前面板などにも真空成形や圧空成形などの熱成形によってデザイン性を高めた製品が求められている。アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂層とを有する積層体は、上記のような優れた性能面から前面板への適用が試みられている。しかし、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂層とを有する積層体を熱成形すると、ポリカーボネート樹脂が十分に伸びる温度までシートを加熱する必要があり、アクリル樹脂に対して過剰な熱を加えることとなるため、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂層との界面に剥離が生じて、表面が白化したり、クラックが生じたりすることがある。 In recent years, with the diversification of design needs, there is a demand for products with enhanced design properties, such as front panels of display devices, that are formed by thermoforming such as vacuum forming and pressure forming. A laminate having an acrylic resin layer and a polycarbonate resin layer has been attempted to be applied to a front panel because of its excellent performance as described above. However, when a laminate having an acrylic resin layer and a polycarbonate resin layer is thermoformed, it is necessary to heat the sheet to a temperature at which the polycarbonate resin is sufficiently stretched, and excessive heat is applied to the acrylic resin. Separation may occur at the interface between the acrylic resin layer and the polycarbonate resin layer, and the surface may become white or crack may occur.

特許文献1には、160℃温度下で熱成形するのにスチレン-無水マレイン酸共重合体とメタクリル樹脂のアロイ層とポリカーボネート樹脂層との積層体が開示されている。かかる積層体は160℃温度下で熱成形する場合は不具合を生じない。しかし、かかる積層体のスチレン-無水マレイン酸共重合体とメタクリル樹脂のアロイ層の表面にハードコート層を有する樹脂積層体は、160℃温度下で熱成形すると樹脂積層体の曲げ部分にクラックが発生するという問題があった。 Patent Document 1 discloses a laminate of a styrene-maleic anhydride copolymer/methacrylic resin alloy layer and a polycarbonate resin layer for thermoforming at a temperature of 160°C. Such a laminate does not cause any problems when thermoformed at a temperature of 160°C. However, a resin laminate having a hard coat layer on the surface of the alloy layer of styrene-maleic anhydride copolymer and methacrylic resin of such a laminate causes cracks in the bending portion of the resin laminate when thermoforming is performed at a temperature of 160 ° C. There was a problem that occurred.

国際公開第2015/133530号公報International Publication No. 2015/133530

本発明は、低温での熱成形性に優れ、且つ、干渉縞の発生を抑制する外観良好な樹脂積層体を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a resin laminate that is excellent in thermoformability at low temperatures, suppresses the occurrence of interference fringes, and has a good appearance.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成させた。具体的には、本発明は以下の通りである。 The present inventors completed the present invention as a result of earnest studies to solve the above problems. Specifically, the present invention is as follows.

[1]ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂(B)を含む層を有し、熱可塑性樹脂(B)を含む層の少なくとも片側表面にハードコート層を有する樹脂積層体であって、
前記ポリカーボネート系樹脂(A)はガラス転移温度が140℃より高く170℃以下であり、
前記熱可塑性樹脂(B)がメタクリル樹脂(C)とスチレン共重合体(D)との含有量の合計100質量部を基準として、メタクリル樹脂(C)の含有量は5~70質量部であり、スチレン共重合体(D)の含有量は95~30質量部であり、
前記メタクリル樹脂(C)がメタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を80モル%以上含有し、
前記スチレン共重合体(D)がビニル芳香族単量体単位(d1)を68~84質量%と、環状酸無水物単量体単位(d2)を16~32質量%とを含む共重合体である、前記樹脂積層体。
[2]熱プレス機で50mmRの熱成形した後に、クラックが発生しない、上記[1]に記載の樹脂積層体。
[3]熱可塑性樹脂(B)が、メタクリル樹脂(C)とスチレン共重合体(D)とのポリマーアロイである、上記[1]または[2]に記載の樹脂積層体。
[4]スチレン共重合体(D)に含まれるビニル芳香族単量体単位(d1)が、スチレンである、上記[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂積層体。
[5]スチレン共重合体(D)に含まれる環状酸無水物単量体単位(d2)が、無水マレイン酸である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂積層体。
[6]熱可塑性樹脂(B)を含む層の厚さが10~250μmであり、樹脂積層体の全体厚みが0.4~4.0mmの範囲である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂積層体。
[7]ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層、熱可塑性樹脂(B)を含む層、および、ハードコート層の少なくとも一層が紫外線吸収剤を含有する、上記[1]~[6]のいずれかに記載の樹脂積層体。
[8]前記ハードコート層がアクリル系ハードコートである、上記[1]~[7]のいずれかに記載の樹脂積層体。
[9]前記樹脂積層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理の少なくとも一つが施されてなる、上記[1]~[8]のいずれかに記載の樹脂積層体。
[10]上記[1]~[9]のいずれかに記載の樹脂積層体を熱曲げ加工された熱成形体。
[11]上記[1]~[9]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[10]に記載の熱成形体を含む、透明基板材料。
[12]上記[1]~[9]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[10]に記載の熱成形体を含む、透明保護材料。
[13]上記[1]~[9]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[10]に記載の熱成形体を含む、タッチパネル前面保護板。
[14]上記[1]~[9]のいずれかに記載の樹脂積層体、または上記[10]に記載の熱成形体を含む、カーナビ用、OA機器用または携帯電子機器用の前面板。
[1] A layer containing a thermoplastic resin (B) is provided on at least one surface of a layer containing a polycarbonate resin (A), and a hard coat layer is provided on at least one surface of the layer containing the thermoplastic resin (B). A resin laminate having
The polycarbonate-based resin (A) has a glass transition temperature higher than 140° C. and not higher than 170° C.,
The content of the methacrylic resin (C) in the thermoplastic resin (B) is 5 to 70 parts by mass based on the total content of the methacrylic resin (C) and the styrene copolymer (D) of 100 parts by mass. , the content of the styrene copolymer (D) is 95 to 30 parts by mass,
The methacrylic resin (C) contains 80 mol% or more of structural units derived from a methacrylic acid ester monomer,
A copolymer in which the styrene copolymer (D) contains 68 to 84% by mass of vinyl aromatic monomer units (d1) and 16 to 32% by mass of cyclic acid anhydride monomer units (d2) The resin laminate.
[2] The resin laminate according to [1] above, which does not generate cracks after being thermoformed to a radius of 50 mm with a hot press.
[3] The resin laminate according to [1] or [2] above, wherein the thermoplastic resin (B) is a polymer alloy of a methacrylic resin (C) and a styrene copolymer (D).
[4] The resin laminate according to any one of [1] to [3] above, wherein the vinyl aromatic monomer unit (d1) contained in the styrene copolymer (D) is styrene.
[5] The resin laminate according to any one of [1] to [4] above, wherein the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) contained in the styrene copolymer (D) is maleic anhydride.
[6] The above [1] to [5], wherein the thickness of the layer containing the thermoplastic resin (B) is 10 to 250 μm, and the total thickness of the resin laminate is in the range of 0.4 to 4.0 mm. The resin laminate according to any one of the above.
[7] Any one of the above [1] to [6], wherein at least one of the layer containing the polycarbonate resin (A), the layer containing the thermoplastic resin (B), and the hard coat layer contains an ultraviolet absorber. The resin laminate according to 1.
[8] The resin laminate according to any one of [1] to [7] above, wherein the hard coat layer is an acrylic hard coat.
[9] At least one of anti-fingerprint treatment, antireflection treatment, antiglare treatment, weather resistance treatment, antistatic treatment and antifouling treatment is applied to one or both surfaces of the resin laminate, above [1] to [8] The resin laminate according to any one of [8].
[10] A thermoformed product obtained by thermally bending the resin laminate according to any one of [1] to [9] above.
[11] A transparent substrate material comprising the resin laminate described in any one of [1] to [9] above or the thermoformed product described in [10] above.
[12] A transparent protective material comprising the resin laminate described in any one of [1] to [9] above or the thermoformed product described in [10] above.
[13] A touch panel front protection plate comprising the resin laminate according to any one of [1] to [9] above or the thermoformed product according to [10] above.
[14] A front panel for car navigation, OA equipment or portable electronic equipment, comprising the resin laminate according to any one of [1] to [9] above or the thermoformed product according to [10] above.

本発明によれば、低温での熱成形に優れ、かつ、干渉縞の発生を抑制された熱成形品を成形可能である樹脂積層体が提供される。すなわち、本発明の樹脂積層体は熱成形時の白化・クラックの発生が抑制され、良好な外観を有する成形品が得られる。
該樹脂積層体は透明基板材料や透明保護材料として用いることができる。具体的には携帯電話端末、携帯型電子遊具、携帯情報端末、モバイルPCといった携帯型のディスプレイデバイスや、ノート型PC、デスクトップ型PC液晶モニター、カーナビ液晶モニター、液晶テレビといった設置型のディスプレイデバイスなどにおいて、例えばこれらの機器を保護する前面板として、好適に使用することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin laminated body which is excellent in thermoforming at low temperature and can form a thermoformed article in which the occurrence of interference fringes is suppressed is provided. That is, the resin laminate of the present invention is inhibited from whitening and cracking during thermoforming, and a molded article having a good appearance can be obtained.
The resin laminate can be used as a transparent substrate material or a transparent protective material. Specifically, portable display devices such as mobile phone terminals, portable electronic playground equipment, personal digital assistants, and mobile PCs, and stationary display devices such as notebook PCs, desktop PC liquid crystal monitors, car navigation liquid crystal monitors, and liquid crystal televisions. , it can be suitably used, for example, as a front panel for protecting these devices.

以下、本発明について製造例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される製造例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意の方法に変更して行うこともできる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by exemplifying production examples, examples, etc., but the present invention is not limited to the exemplified production examples, examples, etc., and is within the scope of the present invention. If so, it can be changed to any method.

<ポリカーボネート系樹脂(A)>
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂(A)は、ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂(A)である。ここで、「ポリカーボネート樹脂を主成分とする」とは、ポリカーボネート樹脂の含有量が50質量%を超えることを意味する。ポリカーボネート系樹脂(A)は、75質量%以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのが好ましく、90質量%以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのがより好ましく、実質的にポリカーボネート樹脂からなるのがさらに好ましい。ポリカーボネート系樹脂(A)は分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む。即ち、-[O-R-OCO]-単位(式中、Rが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つものを示す)を含むものであれば特に限定されるものではないが、特に下記式(1)の構造単位を含むポリカーボネートを使用することが好ましい。このようなポリカーボネートを使用することで、耐衝撃性に優れた樹脂積層体を得ることができる。

Figure 0007265960000001
具体的には、ポリカーボネート系樹脂(A)として、芳香族ポリカーボネート樹脂(例えば、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社から市販されている、ユーピロンS-2000、ユーピロンS-1000、ユーピロンE-2000)等が使用可能である。
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂(A)のガラス転移温度は、140℃より高く170℃以下が好ましく、140℃より高く160℃以下がより好ましく、140℃より高く150℃以下が特に好ましい。
近年、前面板にも曲げ加工を行うような要望が増えていることから、ポリカーボネート系樹脂(A)は、下記一般式(2)で表わされる1価フェノールを末端停止剤として用いて合成することが好ましい。
Figure 0007265960000002
(式中、Rは、炭素数8~36のアルキル基、又は炭素数8~36のアルケニル基を表し、
~Rはそれぞれ水素、ハロゲン、又は置換基を有してもよい炭素数1~20のアルキル基若しくは炭素数6~12のアリール基を表し、置換基は、ハロゲン、炭素数1~20のアルキル基、又は炭素数6~12のアリール基である。) <Polycarbonate resin (A)>
The polycarbonate-based resin (A) used in the present invention is a polycarbonate-based resin (A) containing a polycarbonate resin as a main component. Here, "mainly comprising a polycarbonate resin" means that the content of the polycarbonate resin exceeds 50% by mass. The polycarbonate-based resin (A) preferably contains 75% by mass or more of a polycarbonate resin, more preferably 90% by mass or more of a polycarbonate resin, and further preferably consists essentially of a polycarbonate resin. . The polycarbonate-based resin (A) contains a carbonate ester bond in its molecular main chain. That is, -[OR-OCO]- units (wherein R is an aliphatic group, an aromatic group, or those containing both an aliphatic group and an aromatic group, those having a linear or branched structure is not particularly limited as long as it contains a structural unit of the following formula (1). By using such a polycarbonate, a resin laminate having excellent impact resistance can be obtained.
Figure 0007265960000001
Specifically, as the polycarbonate-based resin (A), an aromatic polycarbonate resin (eg, Iupilon S-2000, Iupilon S-1000, Iupilon E-2000, commercially available from Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) is used. It is possible.
The glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) used in the present invention is preferably higher than 140°C and 170°C or lower, more preferably higher than 140°C and 160°C or lower, and particularly preferably higher than 140°C and 150°C or lower.
In recent years, there has been an increasing demand for bending the front plate, so that the polycarbonate resin (A) is synthesized using a monohydric phenol represented by the following general formula (2) as a terminal terminator. is preferred.
Figure 0007265960000002
(wherein R 1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms,
R 2 to R 5 each represent hydrogen, halogen, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or aryl group having 6 to 12 carbon atoms, wherein the substituent is halogen, or 1 to 12 carbon atoms. 20 alkyl groups, or aryl groups having 6 to 12 carbon atoms. )

一般式(2)の1価フェノールは、下記一般式(3)で表わされる1価フェノールであることがより好ましい。

Figure 0007265960000003
(式中、Rは、炭素数8~36のアルキル基、又は、炭素数8~36のアルケニル基を表す。) The monohydric phenol of general formula (2) is more preferably a monohydric phenol represented by the following general formula (3).
Figure 0007265960000003
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms.)

一般式(2)又は一般式(3)におけるRの炭素数は特定の数値範囲内であることがより好ましい。具体的には、Rの炭素数の上限値として36が好ましく、22がより好ましく、18が特に好ましい。また、Rの炭素数の下限値として、8が好ましく、12がより好ましい。 More preferably, the number of carbon atoms in R 1 in general formula (2) or general formula (3) is within a specific numerical range. Specifically, the upper limit of the number of carbon atoms in R 1 is preferably 36, more preferably 22, and particularly preferably 18. Moreover, as a lower limit of carbon number of R1 , 8 is preferable and 12 is more preferable.

一般式(2)又は一般式(3)で示される1価フェノール(末端停止剤)の中でも、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸2-ヘキシルデシルエステルのいずれかもしくは両方を末端停止剤として使用することが特に好ましい。 Among the monohydric phenols (terminal terminator) represented by general formula (2) or general formula (3), either or both of parahydroxybenzoic acid hexadecyl ester and parahydroxybenzoic acid 2-hexyldecyl ester are terminally terminated. Their use as agents is particularly preferred.

一般式(2)又は一般式(3)におけるRとして、例えば、炭素数16のアルキル基を有する1価フェノール(末端停止剤)を使用した場合、ガラス転移温度、溶融流動性、成形性、耐ドローダウン性、ポリカーボネート樹脂製造時の1価フェノールの溶剤溶解性が優れており、本発明に用いるポリカーボネート樹脂に使用する末端停止剤として、特に好ましい。 As R 1 in general formula (2) or general formula (3), for example, when a monohydric phenol (terminal terminator) having an alkyl group having 16 carbon atoms is used, glass transition temperature, melt fluidity, moldability, It is excellent in drawdown resistance and solvent solubility of monohydric phenol during polycarbonate resin production, and is particularly preferable as a terminal terminator used in the polycarbonate resin used in the present invention.

一方、一般式(2)又は一般式(3)におけるRの炭素数が増加しすぎると、1価フェノール(末端停止剤)の有機溶剤溶解性が低下する傾向があり、ポリカーボネート樹脂製造時の生産性が低下することがある。
一例として、Rの炭素数が36以下であれば、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性が高く、経済性も良い。Rの炭素数が22以下であれば、1価フェノールは、特に有機溶剤溶解性に優れており、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性を非常に高くすることができ、経済性も向上する。
一般式(2)又は一般式(3)におけるRの炭素数が小さすぎると、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が十分に低い値とはならず、熱成形性が低下することがある。
On the other hand, if the number of carbon atoms in R 1 in general formula (2) or general formula (3) increases too much, the solubility of the monohydric phenol (terminal terminator) in organic solvents tends to decrease, and the Productivity may decrease.
As an example, if the number of carbon atoms in R 1 is 36 or less, productivity is high and economic efficiency is good in producing a polycarbonate resin. If the number of carbon atoms in R 1 is 22 or less, the monohydric phenol is particularly excellent in organic solvent solubility, and the productivity in producing polycarbonate resin can be greatly increased, and the economic efficiency is also improved.
If the carbon number of R 1 in general formula (2) or general formula (3) is too small, the glass transition temperature of the polycarbonate resin will not be sufficiently low, and thermoformability may deteriorate.

ポリカーボネート系樹脂(A)に含まれる他の樹脂としては、ポリエステル系樹脂がある。ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主成分として含んでいればよく、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分を含んでいてもよい。例えば、主成分であるエチレングリコール80~60(モル比率)に対して1,4-シクロヘキサンジメタノールを20~40(モル比率、合計100)含むグリコール成分とジカルボン酸成分とが重縮合してなるポリエステル系樹脂、所謂「PETG」が好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂(A)には、エステル結合とカーボネート結合をポリマー骨格中に有するポリエステルカーボネート系樹脂が含まれていてもよい。 Other resins contained in the polycarbonate-based resin (A) include polyester-based resins. The polyester-based resin may contain terephthalic acid as a main component as a dicarboxylic acid component, and may contain a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid. For example, polycondensation of a glycol component containing 20 to 40 (molar ratio, total 100) of 1,4-cyclohexanedimethanol to 80 to 60 (molar ratio) of ethylene glycol as the main component and a dicarboxylic acid component. A polyester-based resin, so-called "PETG", is preferred. Moreover, the polycarbonate-based resin (A) may contain a polyester carbonate-based resin having an ester bond and a carbonate bond in the polymer skeleton.

本発明において、ポリカーボネート系樹脂(A)の重量平均分子量は、樹脂積層体の耐衝撃性および成形条件に影響する。つまり、重量平均分子量が小さすぎる場合は、樹脂積層体の耐衝撃性が低下するので好ましくない。重量平均分子量が高すぎる場合は、ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層を積層させる時に過剰な熱源を必要とする場合があり、好ましくない。また、成形法によっては高い温度が必要になるので、ポリカーボネート系樹脂(A)が高温にさらされることになり、その熱安定性に悪影響を及ぼすことがある。ポリカーボネート系樹脂(A)の重量平均分子量は、15,000~75,000が好ましく、20,000~70,000がより好ましい。さらに好ましくは25,000~65,000である。 In the present invention, the weight average molecular weight of the polycarbonate resin (A) affects the impact resistance and molding conditions of the resin laminate. In other words, if the weight average molecular weight is too small, the impact resistance of the resin laminate is lowered, which is not preferable. If the weight average molecular weight is too high, an excessive heat source may be required when laminating the layer containing the polycarbonate resin (A), which is not preferred. Moreover, since a high temperature is required depending on the molding method, the polycarbonate resin (A) is exposed to high temperatures, which may adversely affect its thermal stability. The weight average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 15,000 to 75,000, more preferably 20,000 to 70,000. More preferably 25,000 to 65,000.

<ポリカーボネート系樹脂(A)の重量平均分子量の測定法>
ポリカーボネート系樹脂(A)の重量平均分子量は、特開2007-179018号公報の段落0061~0064の記載に基づいて測定することができる。測定法の詳細を以下に示す。

Figure 0007265960000004
<Method for measuring weight average molecular weight of polycarbonate resin (A)>
The weight average molecular weight of the polycarbonate-based resin (A) can be measured according to paragraphs 0061 to 0064 of JP-A-2007-179018. Details of the measurement method are shown below.
Figure 0007265960000004

標準ポリマーとしてポリスチレン(PS)を使用して測定を行った後、ユニバーサルキャリブレーション法により、溶出時間とポリカーボネート(PC)の分子量との関係を求めて検量線とする。そして、PCの溶出曲線(クロマトグラム)を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間(分子量)とその溶出時間のピーク面積(分子数)とから各平均分子量を求める。分子量Miの分子数をNiとすると、重量平均分子量は、以下のように表される。また換算式は以下の式を使用した。
(重量平均分子量)
Mw=Σ(NiMi)/Σ(NiMi)
(換算式)
MPC=0.47822MPS1.01470
なお、MPCはPCの分子量、MPSはPSの分子量を示す。
After measurement using polystyrene (PS) as a standard polymer, the relationship between the elution time and the molecular weight of polycarbonate (PC) is determined by the universal calibration method to obtain a calibration curve. Then, the PC elution curve (chromatogram) is measured under the same conditions as the calibration curve, and each average molecular weight is determined from the elution time (molecular weight) and the peak area (number of molecules) at that elution time. When the number of molecules of the molecular weight Mi is Ni, the weight average molecular weight is expressed as follows. The following formula was used as the conversion formula.
(Weight average molecular weight)
Mw = Σ(NiMi 2 )/Σ(NiMi)
(conversion formula)
MPC = 0.47822 MPS 1.01470
MPC indicates the molecular weight of PC, and MPS indicates the molecular weight of PS.

本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂(A)のガラス転移温度は、示差走査熱量計を用い、昇温速度10℃/分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。 The glass transition temperature of the polycarbonate-based resin (A) used in the present invention was measured using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10° C./min, and calculated at the intersection of the baseline and the tangent line at the inflection point. temperature.

前記ポリカーボネート系樹脂(A)のメルトフローレイトは1~30g/10分の範囲であるのが好ましく、4~10g/10分の範囲であるのがより好ましく、5~8g/10分の範囲であるのがさらに好ましい。メルトフローレイトが1~30g/10分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるポリカーボネート系樹脂(A)のメルトフローレイトとは、メルトインデクサーを用いて、温度300℃、1.2kg荷重下の条件で測定したものである。 The melt flow rate of the polycarbonate resin (A) is preferably in the range of 1 to 30 g/10 minutes, more preferably in the range of 4 to 10 g/10 minutes, and in the range of 5 to 8 g/10 minutes. It is more preferable to have When the melt flow rate is in the range of 1 to 30 g/10 minutes, the stability of hot melt molding is good. The melt flow rate of the polycarbonate-based resin (A) in this specification is measured using a melt indexer under conditions of a temperature of 300° C. and a load of 1.2 kg.

本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂(A)の製造方法は、公知のホスゲン法(界面重合法)、エステル交換法(溶融法)等、使用するモノマーにより適宜選択できる。 The method for producing the polycarbonate-based resin (A) used in the present invention can be appropriately selected from a known phosgene method (interfacial polymerization method), transesterification method (melting method), and the like, depending on the monomers used.

<熱可塑性樹脂(B)>
本発明に使用される熱可塑性樹脂(B)は、メタクリル樹脂(C)とスチレン共重合体(D)とを含む。それぞれの構成要素について以下に説明する。
<Thermoplastic resin (B)>
The thermoplastic resin (B) used in the present invention contains methacrylic resin (C) and styrene copolymer (D). Each component is described below.

<メタクリル樹脂(C)>
本発明による熱可塑性樹脂(B)に含まれるメタクリル樹脂(C)は、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位が挙げられる。
<Methacrylic resin (C)>
The methacrylic resin (C) contained in the thermoplastic resin (B) according to the present invention includes structural units derived from methacrylic acid ester monomers.

前記メタクリル樹脂(C)のメタクリル酸エステル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸1-メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-8-イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル;メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル;メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステルなどが挙げられ、入手性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プ ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸tert-ブチルが好ましく、メタクリル酸メチルが最も好ましい。 Examples of methacrylic ester monomers of the methacrylic resin (C) include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, Alkyl methacrylates such as pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, and dodecyl methacrylate; 1-methylcyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclo methacrylate Methacrylic acid cycloalkyl esters such as heptyl, cyclooctyl methacrylate, tricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-yl methacrylate; methacrylic acid aryl esters such as phenyl methacrylate; methacrylic acid such as benzyl methacrylate acid aralkyl esters, and from the viewpoint of availability, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and tert-butyl methacrylate. Preferred, most preferred is methyl methacrylate.

また耐熱性の観点から、上記メタクリル樹脂(C)は、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を80モル%以上含有することが好ましく、90モル%以上含有することがより好ましく、95モル%以上含有することがさらに好ましい。メタクリル樹脂(C)が、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を80モル%以上含有すると、スチレン共重合体(D)との相溶性が良好となり好ましい。一方、メタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位が80モル%未満であると、スチレン共重合体(D)と相溶せずに白濁してしまうことがある。 From the viewpoint of heat resistance, the methacrylic resin (C) preferably contains 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of a structural unit derived from a methacrylic acid ester monomer. % or more is more preferable. When the methacrylic resin (C) contains 80 mol % or more of structural units derived from methacrylic acid ester monomers, the compatibility with the styrene copolymer (D) is improved, which is preferable. On the other hand, if the structural unit derived from the methacrylic acid ester monomer is less than 80 mol %, the polymer may not be compatible with the styrene copolymer (D) and may become cloudy.

また、前記メタクリル樹脂(C)は、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。かかる他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸3-メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸3-ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられ、入手性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル等のアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルがより好ましく、アクリル酸メチルが最も好ましい。メタクリル樹脂(C)におけるこれら他の単量体に由来する構造単位の含有量は、合計で20モル%以下が好ましく、10モル%以下がより好ましく、5モル%以下がさらに好ましい。 Moreover, the methacrylic resin (C) may contain a structural unit derived from a monomer other than the methacrylic acid ester. Such other monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, acrylic acid 2 -ethylhexyl, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate , 3-methoxybutyl acrylate, trifluoromethyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, pentafluoroethyl acrylate, glycidyl acrylate, allyl acrylate, phenyl acrylate, toluyl acrylate, benzyl acrylate, isobornyl acrylate, Acrylic esters such as 3-dimethylaminoethyl acrylate, and from the viewpoint of availability, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, Acrylic esters such as tert-butyl acrylate are preferred, methyl acrylate and ethyl acrylate are more preferred, and methyl acrylate is most preferred. The total content of structural units derived from these other monomers in the methacrylic resin (C) is preferably 20 mol % or less, more preferably 10 mol % or less, and even more preferably 5 mol % or less.

メタクリル樹脂(C)は、三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)の下限が、50モル%以上であることが好ましく、51%モル以上であることがより好ましく、52%モル以上であることがさらに好ましい。かかる構造の含有量の下限値が50モル%以上であることで耐熱性に優れるものとなる。 The lower limit of the syndiotacticity (rr) of the methacrylic resin (C) in triad representation is preferably 50 mol% or more, more preferably 51% mol or more, and 52% mol or more. is more preferred. When the lower limit of the content of such a structure is 50 mol% or more, excellent heat resistance can be obtained.

ここで、三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)(以下、単に「シンジオタクティシティ(rr)」と称することがある。)は連続する3つの構造単位の連鎖(3連子、triad)が有する2つの連鎖(2連子、diad)が、ともにラセモ(rrと表記する)である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖(2連子、diad)において立体配置が同じものをメソ(meso)、逆のものをラセモ(racemo)と称し、それぞれm、rと表記する。
メタクリル樹脂(C)のシンジオタクティシティ(rr)(%)は、重水素化クロロホルム中、30℃で、1H-NMRスペクトルを測定し、そのスペクトルからテトラメチルシラン(TMS)を0ppmとした際の、0.6~0.95ppmの領域の面積(X)と0.6~1.35ppmの領域の面積(Y)とを計測し、式:(X/Y)×100にて算出することができる。
Here, syndiotacticity (rr) in triad notation (hereinafter sometimes simply referred to as "syndiotacticity (rr)") is a chain of three consecutive structural units (triad ) are both racemo (denoted as rr). In addition, in a chain (diad) of structural units in a polymer molecule, those having the same configuration are called meso, and those having the opposite configuration are called racemo, and are denoted by m and r, respectively.
The syndiotacticity (rr) (%) of the methacrylic resin (C) was obtained by measuring the 1 H-NMR spectrum at 30°C in deuterated chloroform, and tetramethylsilane (TMS) was taken as 0 ppm from the spectrum. Measure the area (X) of the region of 0.6 to 0.95 ppm and the area (Y) of the region of 0.6 to 1.35 ppm, and calculate by the formula: (X / Y) × 100 be able to.

前記メタクリル樹脂(C)の重量平均分子量は、スチレン共重合体(D)との混合(分散)のしやすさ、およびこれらの熱可塑性樹脂(B)の製造の容易さで決定される。つまり、メタクリル樹脂(C)の重量平均分子量が大きすぎるとスチレン共重合体(D)との溶融粘度差が大きくなりすぎる為に、両者の混合(分散)が悪くなって前記熱可塑性樹脂(B)の透明性が悪化する、あるいは安定した溶融混練が継続できないといった不具合が起こり得る。逆に、メタクリル樹脂(C)の重量平均分子量が小さすぎると、熱可塑性樹脂(B)の強度が低下するので、樹脂積層体の耐衝撃性が低下するといった問題が発生し得る。メタクリル樹脂(C)の重量平均分子量は、50,000~700,000の範囲が好ましく、60,000~500,000の範囲がより好ましい。さらに好ましくは70,000~200,000の範囲である。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the methacrylic resin (C) is determined by the ease of mixing (dispersion) with the styrene copolymer (D) and the ease of production of these thermoplastic resins (B). That is, if the weight average molecular weight of the methacrylic resin (C) is too large, the melt viscosity difference between the styrene copolymer (D) and the styrene copolymer (D) becomes too large, and the mixing (dispersion) of the two becomes poor, resulting in the thermoplastic resin (B ), or problems such as the inability to continue stable melt-kneading may occur. Conversely, if the weight average molecular weight of the methacrylic resin (C) is too small, the strength of the thermoplastic resin (B) is reduced, which may cause a problem of reduced impact resistance of the resin laminate. The weight average molecular weight of the methacrylic resin (C) is preferably in the range of 50,000 to 700,000, more preferably in the range of 60,000 to 500,000. More preferably, it is in the range of 70,000 to 200,000. The weight average molecular weight is a standard polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).

前記メタクリル樹脂(C)のガラス転移温度は、100℃以上であることが好ましく、105℃以上であることがより好ましく、108℃以上であることがさらに好ましい。かかるガラス転移温度が100℃以上であることで、本発明で提供される積層体が熱環境において変形や割れを生じることが少ない。なお、本明細書におけるメタクリル樹脂(C)のガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度10℃/分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。 The glass transition temperature of the methacrylic resin (C) is preferably 100° C. or higher, more preferably 105° C. or higher, and even more preferably 108° C. or higher. When the glass transition temperature is 100° C. or higher, the laminate provided by the present invention is less likely to be deformed or cracked in a thermal environment. The glass transition temperature of the methacrylic resin (C) in this specification is measured using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10° C./min, and calculated at the intersection of the baseline and the tangent line at the inflection point. temperature.

前記メタクリル樹脂(C)のメルトフローレイトは1~10 g/10分の範囲であることが好ましい。かかるメルトフローレイトの下限値は1.2g/10分以上であることがより好ましく、1.5g/10分以上であることがさらに好ましい。また、かかるメルトフローレイトの上限値は7.0g/10分以下であることがより好ましく、4.0g/10分以下であることがさらに好ましい。メルトフローレイトが1~10g/10分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるメタクリル樹脂(C)のメルトフローレイトとは 、メルトインデクサーを用いて、温度230℃、3.8kg荷重下で測定した値である。 The melt flow rate of the methacrylic resin (C) is preferably in the range of 1 to 10 g/10 minutes. The lower limit of such melt flow rate is more preferably 1.2 g/10 minutes or more, more preferably 1.5 g/10 minutes or more. Moreover, the upper limit of the melt flow rate is more preferably 7.0 g/10 minutes or less, more preferably 4.0 g/10 minutes or less. When the melt flow rate is in the range of 1 to 10 g/10 minutes, the stability of hot melt molding is good. The melt flow rate of the methacrylic resin (C) in this specification is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230° C. under a load of 3.8 kg.

<スチレン共重合体(D)>
本発明による熱可塑性樹脂(B)に含まれるスチレン共重合体(D)は、ビニル芳香族単量体単位(d1)と、環状酸無水物単量体単位(d2)とを含み、ビニル芳香族単量体単位(d1)と環状酸無水物単量体単位(d2)との合計割合が前記スチレン共重合体(D)中の全単量体単位の合計に対して92~100質量%であることを特徴とするものである。
<Styrene copolymer (D)>
The styrene copolymer (D) contained in the thermoplastic resin (B) according to the present invention contains a vinyl aromatic monomer unit (d1) and a cyclic acid anhydride monomer unit (d2). The total ratio of the group monomer unit (d1) and the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) is 92 to 100% by mass based on the total of all monomer units in the styrene copolymer (D) It is characterized by being

前記スチレン共重合体(D)の前記ビニル芳香族単量体単位(d1)としては、特に限定されず、任意の公知の芳香族ビニル単量体を用いる事が出来るが、入手の容易性の観点から、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、t-ブチルスチレン等が挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点からスチレンが特に好ましい。これらの芳香族ビニル単量体は2種以上を混合してもよい。 The vinyl aromatic monomer unit (d1) of the styrene copolymer (D) is not particularly limited, and any known aromatic vinyl monomer can be used. From the point of view, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene and the like can be mentioned. Among these, styrene is particularly preferred from the viewpoint of compatibility. Two or more of these aromatic vinyl monomers may be mixed.

前記スチレン共重合体(D)の前記環状酸無水物単量体単位(d2)としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の酸無水物が挙げられ、アクリル樹脂との相溶性の観点から無水マレイン酸が好ましい。これらの不飽和ジカルボン酸無水物単量体は2種以上を混合してもよい。 Examples of the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) of the styrene copolymer (D) include acid anhydrides such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and aconitic acid. maleic anhydride is preferred from the viewpoint of Two or more of these unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomers may be mixed.

本発明で用いる前記スチレン共重合体(D)において、前記ビニル芳香族単量体単位(d1)と前記環状酸無水物単量体単位(d2)との合計割合は、前記スチレン共重合体(D)中の全単量体単位の合計に対して92~100質量%であり、好ましくは95~100質量%であり、より好ましくは98~100質量%である。
すなわち、前記スチレン共重合体(D)は、全単量体単位の合計に対して8質量%以下の範囲で、前記ビニル芳香族単量体単位(d1)と前記環状酸無水物単量体単位(d2)以外の単量体単位を含有していてもよい。前記ビニル芳香族単量体単位(d1)と前記環状酸無水物単量体単位(d2)以外の単量体単位としては、例えば、メタクリル酸エステル単量体単位、N-置換型マレイミド単量体などが挙げられる。
スチレン共重合体(D)中のメタクリル酸エステル単量体単位としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸1-メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-8-イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル;メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル;メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステルなどが挙げられ、メタクリル樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチルが好ましい。これらのメタクリル酸エステル単量体は2種以上を混合してもよい。
スチレン共重合体(D)中のN-置換型マレイミド単量体としては、N-フェニルマレイミド、N-クロロフェニルマレイミド、N-メチルフェニルマレイミド、N-ナフチルマレイミド、N-ヒドロキシフェニルマレイミド、N-メトキシフェニルマレイミド、N-カルボキシフェニルマレイミド、N-ニトロフェニルマレイミド、N-トリブロモフェニルマレイミドなどのN-アリールマレイミド等が挙げられ、メタクリル樹脂との相溶性の観点からN-フェニルマレイミドが好ましい。これらのN-置換型マレイミド単量体は2種以上を混合してもよい。
In the styrene copolymer (D) used in the present invention, the total ratio of the vinyl aromatic monomer unit (d1) and the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) is the same as the styrene copolymer ( It is 92 to 100% by mass, preferably 95 to 100% by mass, more preferably 98 to 100% by mass, based on the sum of all monomer units in D).
That is, the styrene copolymer (D) contains the vinyl aromatic monomer unit (d1) and the cyclic acid anhydride monomer in a range of 8% by mass or less with respect to the total of all monomer units. It may contain a monomer unit other than the unit (d2). Examples of monomer units other than the vinyl aromatic monomer unit (d1) and the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) include a methacrylic acid ester monomer unit and an N-substituted maleimide monomer. body, etc.
The methacrylate ester monomer units in the styrene copolymer (D) include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and tert methacrylate. - Methacrylate alkyl esters such as butyl, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate; 1-methylcyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, cycloalkyl methacrylates such as cycloheptyl methacrylate, cyclooctyl methacrylate, tricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-yl methacrylate; aryl methacrylates such as phenyl methacrylate; benzyl methacrylate methacrylic acid aralkyl esters, etc., and methyl methacrylate is preferred from the viewpoint of compatibility with methacrylic resins. Two or more of these methacrylic acid ester monomers may be mixed.
Examples of the N-substituted maleimide monomer in the styrene copolymer (D) include N-phenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide, N-methoxy Examples include N-arylmaleimides such as phenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N-nitrophenylmaleimide, N-tribromophenylmaleimide, etc. N-phenylmaleimide is preferred from the viewpoint of compatibility with methacrylic resins. Two or more of these N-substituted maleimide monomers may be mixed.

前記ビニル芳香族単量体単位(d1)の割合は、前記スチレン共重合体(D)中の全単量体単位の合計に対して68~84質量%であり、好ましくは70~82質量%であり、より好ましくは74~80質量%であり、さらに好ましくは、76~79質量%である。前記環状酸無水物単量体単位(d2)の割合は、前記スチレン共重合体(D)中の全単量体単位の合計に対して16~32質量%であり、好ましくは18~30質量%であり、より好ましくは20~26質量%であり、さらに好ましくは、21~24質量%である。
前記スチレン共重合体(D)中の全単量体単位の合計に対する前記ビニル芳香族単量体単位(d1)の割合が68~84質量%以外であると、メタクリル樹脂(C)との相溶性が悪くなる。また、スチレン共重合体(D)中の全単量体単位の合計に対する前記環状酸無水物単量体単位(d2)の割合が16~32質量%以外であると、メタクリル樹脂(C)との相溶性が悪くなる。
The proportion of the vinyl aromatic monomer unit (d1) is 68 to 84% by mass, preferably 70 to 82% by mass, based on the total of all monomer units in the styrene copolymer (D). , more preferably 74 to 80% by mass, still more preferably 76 to 79% by mass. The proportion of the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) is 16 to 32% by mass, preferably 18 to 30% by mass, based on the total of all monomer units in the styrene copolymer (D). %, more preferably 20 to 26 mass %, still more preferably 21 to 24 mass %.
When the ratio of the vinyl aromatic monomer unit (d1) to the total of all monomer units in the styrene copolymer (D) is other than 68 to 84% by mass, the phase with the methacrylic resin (C) poor solubility. Further, when the ratio of the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) to the total of all monomer units in the styrene copolymer (D) is other than 16 to 32% by mass, the methacrylic resin (C) and compatibility of becomes worse.

前記スチレン共重合体(D)の重量平均分子量は、特に制限はないが、メタクリル樹脂(C)との相溶性の観点から、30,000~400,000であることが好ましく、40,000~300,000であることがより好ましく、50,000~200,000であることが特に好ましい。上記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the styrene copolymer (D) is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility with the methacrylic resin (C), it is preferably from 30,000 to 400,000, more preferably from 40,000 to 40,000. 300,000 is more preferred, and 50,000 to 200,000 is particularly preferred. The weight average molecular weight is a standard polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).

前記スチレン共重合体(D)のガラス転移温度は、120~190℃の範囲であることが好ましく、130~170℃の範囲であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が120℃以上であることにより本発明で提供される積層体が熱環境において変形や割れを生じることが少ない。また、190℃以下であることにより鏡面ロールや賦形ロールによる連続式熱賦形、あるいは鏡面金型や賦形金型によるバッチ式熱賦形などの加工性に優れる。なお、本明細書におけるスチレン共重合体(D)のガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度10℃/分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。 The glass transition temperature of the styrene copolymer (D) is preferably in the range of 120 to 190°C, more preferably in the range of 130 to 170°C. Since the glass transition temperature is 120° C. or higher, the laminate provided by the present invention hardly deforms or cracks in a thermal environment. Further, since the temperature is 190° C. or less, it is excellent in workability such as continuous thermal shaping with mirror-finished rolls or shaping rolls, or batch-type thermal shaping with mirror-finished dies or shaping dies. The glass transition temperature of the styrene copolymer (D) in this specification is measured using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10 ° C./min, and is the intersection of the baseline and the tangent line at the inflection point. It is the temperature when calculated.

前記スチレン共重合体(D)のメルトフローレイトは1~10g/10分の範囲であることが好ましく、4~9g/10分の範囲であることがより好ましく、6~8g/10分であることがさらに好ましい。メルトフローレイトが1~10g/10分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるスチレン共重合体(D)のメルトフローレイトとは 、メルトインデクサーを用いて、温度230℃、3.8kg荷重下で測定した値である。 The melt flow rate of the styrene copolymer (D) is preferably in the range of 1 to 10 g/10 minutes, more preferably in the range of 4 to 9 g/10 minutes, and 6 to 8 g/10 minutes. is more preferred. When the melt flow rate is in the range of 1 to 10 g/10 minutes, the stability of hot melt molding is good. The melt flow rate of the styrene copolymer (D) in this specification is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230° C. under a load of 3.8 kg.

前記スチレン共重合体(D)の製造方法は、特に限定されないが、公知の溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等、適宜選択できる。 The method for producing the styrene copolymer (D) is not particularly limited, but can be appropriately selected from known solution polymerization methods, bulk polymerization methods, suspension polymerization methods, and the like.

前記スチレン共重合体(D)は、ビニル芳香族単量体単位(d1)と環状酸無水物単量体単位(d2)とを含む二元共重合体、または、多元共重合体であるが、メタクリル樹脂(C)を組み合わせて用いることで、スチレン共重合体(D)のみを用いた場合よりも硬度が高く、メタクリル樹脂(C)のみを用いた場合よりも熱成形性に優れた樹脂積層体が得られる。 The styrene copolymer (D) is a binary or multi-component copolymer containing a vinyl aromatic monomer unit (d1) and a cyclic acid anhydride monomer unit (d2). , By using the methacrylic resin (C) in combination, the resin has a higher hardness than the case of using the styrene copolymer (D) alone and has excellent thermoformability than the case of using the methacrylic resin (C) alone. A laminate is obtained.

本発明において、前記メタクリル樹脂(C)と前記スチレン共重合体(D)の質量比は、メタクリル樹脂(C)とスチレン共重合体(D)との含有量の合計100質量部を基準として、前記メタクリル樹脂(C)が5~70質量部に対して前記スチレン共重合体(D)が95~30質量部であることが好ましい。より好ましくは、前記メタクリル樹脂(C)が10~65質量部に対して前記スチレン共重合体(D)が90~35質量部であり、更に好ましくは、前記メタクリル樹脂(C)が15~60質量部に対して前記スチレン共重合体(D)が85~40質量部であり、特に好ましくは、前記メタクリル樹脂(C)が20~55質量部に対して前記スチレン共重合体(D)が80~45質量部である。この質量比内にすることにより、透明性を維持しつつ、耐熱性に優れ、屈折率が高く、且つ、外観良好な優れた熱可塑性樹脂(B)となる。 In the present invention, the mass ratio of the methacrylic resin (C) and the styrene copolymer (D) is based on the total content of 100 parts by mass of the methacrylic resin (C) and the styrene copolymer (D). It is preferable that the methacrylic resin (C) is 5 to 70 parts by mass and the styrene copolymer (D) is 95 to 30 parts by mass. More preferably, the methacrylic resin (C) is 10 to 65 parts by mass, and the styrene copolymer (D) is 90 to 35 parts by mass. The styrene copolymer (D) is 85 to 40 parts by mass based on parts by mass, and particularly preferably the styrene copolymer (D) is added to 20 to 55 parts by mass of the methacrylic resin (C). 80 to 45 parts by mass. By setting the mass ratio within this range, an excellent thermoplastic resin (B) having excellent heat resistance, a high refractive index, and a good appearance can be obtained while maintaining transparency.

前記熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度は、120~165℃の範囲であることが好ましく、120~155℃の範囲であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が120℃以上であることにより本発明で提供される積層体が熱環境において変形や割れを生じることが少ない。また、165℃以下であることにより鏡面ロールや賦形ロールによる連続式熱賦形、あるいは鏡面金型や賦形金型によるバッチ式熱賦形などの加工性に優れる。なお、本明細書における熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度10℃/分で測定し、ベースラインと変曲点での接線の交点で算出したときの温度である。 The glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) is preferably in the range of 120 to 165°C, more preferably in the range of 120 to 155°C. Since the glass transition temperature is 120° C. or higher, the laminate provided by the present invention hardly deforms or cracks in a thermal environment. Further, since the temperature is 165° C. or less, it is excellent in workability such as continuous thermal shaping with mirror-finished rolls or shaping rolls, or batch-type thermal shaping with mirror-finished dies or shaping dies. The glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) in this specification is measured using a differential scanning calorimeter at a heating rate of 10° C./min, and calculated at the intersection of the baseline and the tangent line at the inflection point. is the temperature when

前記熱可塑性樹脂(B)のメルトフローレイトは1~10g/10分の範囲であることが好ましく、1.5~7g/10分の範囲であることがより好ましく、2~5g/10分であることがさらに好ましい。メルトフローレイトが1~10g/10分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書における熱可塑性樹脂(B)のメルトフローレイトとは 、メルトインデクサーを用いて、温度230℃、3.8kg荷重下で測定した値である。 The melt flow rate of the thermoplastic resin (B) is preferably in the range of 1 to 10 g/10 minutes, more preferably in the range of 1.5 to 7 g/10 minutes, and 2 to 5 g/10 minutes. It is even more preferable to have When the melt flow rate is in the range of 1 to 10 g/10 minutes, the stability of hot melt molding is good. The melt flow rate of the thermoplastic resin (B) in this specification is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230° C. under a load of 3.8 kg.

本発明において、熱可塑性樹脂(B)の製造方法には特に制限はなく、必要な成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合機を用いて予め混合しておき、その後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーなどの機械で溶融混練するといった公知の方法が適用できる。 In the present invention, the method for producing the thermoplastic resin (B) is not particularly limited, and the necessary components are mixed in advance using a mixer such as a tumbler, Henschel mixer, or super mixer, and then the Banbury mixer. , a roll, a Brabender, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a pressure kneader, or other known method of melt-kneading can be applied.

本発明に使用される熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度は比較的高く、前記ポリカーボネート系樹脂(A)のガラス転移温度との差が少ないため、熱プレス成形や熱曲げ加工時にポリカーボネート系樹脂(A)のガラス転移温度に近づけても、熱可塑性樹脂(B)を含む層に外観不良が発生するという問題が少ないというメリットがある。ポリカーボネート系樹脂(A)のガラス転移温度と熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度との差は、0~30℃の範囲であることが好ましく、0~20℃の範囲であることがより好ましい。 The glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) used in the present invention is relatively high, and the difference from the glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) is small. Even if the temperature is close to the glass transition temperature of (A), there is an advantage that there is little problem that the layer containing the thermoplastic resin (B) has poor appearance. The difference between the glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) and the glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) is preferably in the range of 0 to 30°C, more preferably in the range of 0 to 20°C. .

<ハードコート層>
本発明によるハードコート層と熱可塑性樹脂(B)を含む層の間にさらなる層が存在していてもよいが、好ましくは、ハードコート層は熱可塑性樹脂(B)を含む層の表面又は両面に積層される。ハードコート層は、アクリル系ハードコートであることが好ましい。本明細書において、「アクリル系ハードコート」とは、重合基として(メタ)アクリロイル基を含有するモノマーまたはオリゴマーまたはプレポリマーを重合して架橋構造を形成した塗膜を意味する。アクリル系ハードコートの組成としては、(メタ)アクリル系モノマー2~98質量%、(メタ)アクリル系オリゴマー2~98質量%および表面改質剤0~15質量%を含むことが好ましく、さらに、(メタ)アクリル系モノマーと(メタ)アクリル系オリゴマーと表面改質剤との総和100質量部に対して、0.001~7質量部の光重合開始剤を含むことが好ましい。
<Hard coat layer>
Further layers may be present between the hard coat layer according to the present invention and the layer containing the thermoplastic resin (B), but preferably the hard coat layer is formed on the surface or both sides of the layer containing the thermoplastic resin (B). is laminated to The hard coat layer is preferably an acrylic hard coat. As used herein, the term "acrylic hard coat" means a coating formed by polymerizing a monomer, oligomer or prepolymer containing a (meth)acryloyl group as a polymerizable group to form a crosslinked structure. The composition of the acrylic hard coat preferably contains 2 to 98% by mass of a (meth)acrylic monomer, 2 to 98% by mass of a (meth)acrylic oligomer, and 0 to 15% by mass of a surface modifier. It is preferable to include 0.001 to 7 parts by mass of a photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the total of the (meth)acrylic monomer, the (meth)acrylic oligomer and the surface modifier.

ハードコート層は、より好ましくは、(メタ)アクリル系モノマーを5~50質量%、(メタ)アクリル系オリゴマーを50~95質量%および表面改質剤を1~10質量%含み、特に好ましくは、(メタ)アクリル系モノマーを20~40質量%、(メタ)アクリル系オリゴマーを60~80質量%および表面改質剤を2~5質量%含む。
光重合開始剤の量は、(メタ)アクリル系モノマーと(メタ)アクリル系オリゴマーと表面改質剤との総和100質量部に対して、0.01~5質量部であることがより好ましく、0.1~3質量部であることが特に好ましい。
The hard coat layer more preferably contains 5 to 50% by mass of a (meth)acrylic monomer, 50 to 95% by mass of a (meth)acrylic oligomer and 1 to 10% by mass of a surface modifier, particularly preferably , 20 to 40% by mass of (meth)acrylic monomer, 60 to 80% by mass of (meth)acrylic oligomer, and 2 to 5% by mass of surface modifier.
The amount of the photopolymerization initiator is more preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth)acrylic monomer, the (meth)acrylic oligomer and the surface modifier, 0.1 to 3 parts by mass is particularly preferred.

(メタ)アクリル系モノマーとしては、分子内に(メタ)アクリロイル基が官能基として存在するものであれば使用でき、1官能モノマー、2官能モノマー、または3官能以上のモノマーであって良い。
1官能モノマーとしては(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステルが例示でき、2官能および/または3官能以上の(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,4-ブタンジオールオリゴアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、1,6-ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、グリセリルプロポキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド付加物トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキシド付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が例示できる。
ハードコート層は、(メタ)アクリル系モノマーを1種類または2種類以上含んでいてよい。
Any monomer having a (meth)acryloyl group as a functional group in the molecule can be used as the (meth)acrylic monomer, and may be a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, or a trifunctional or higher monomer.
Examples of monofunctional monomers include (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid esters, and specific examples of bifunctional and/or trifunctional or higher (meth)acrylic monomers include diethylene glycol di(meth)acrylate, di Propylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, hydroxy Neopentyl glycol pivalate diacrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, polyethylene glycol Diacrylate, 1,4-butanediol oligoacrylate, neopentyl glycol oligoacrylate, 1,6-hexanediol oligoacrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethoxy tri(meth)acrylate, trimethylolpropanepropoxy tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, glycerylpropoxy tri(meth)acrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane ethylene oxide adduct triacrylate, glycerin propylene oxide adduct triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, etc. can be exemplified.
The hard coat layer may contain one or more (meth)acrylic monomers.

(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、2官能以上の多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーともいう〕、2官能以上の多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーともいう〕、2官能以上の多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー〔以下、多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーともいう〕などが挙げられる。ハードコート層は、(メタ)アクリル系オリゴマーを1種類または2種類以上含んでいてよい。
多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物;ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と1分子中に少なくとも1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。
Examples of (meth)acrylic oligomers include bifunctional or higher polyfunctional urethane (meth)acrylate oligomers (hereinafter also referred to as polyfunctional urethane (meth)acrylate oligomers), bifunctional or higher polyfunctional polyester (meth)acrylate oligomers (hereinafter referred to as , polyfunctional polyester (meth)acrylate oligomer], bifunctional or higher polyfunctional epoxy (meth)acrylate oligomer [hereinafter also referred to as polyfunctional epoxy (meth)acrylate oligomer], and the like. The hard coat layer may contain one or more (meth)acrylic oligomers.
Polyfunctional urethane (meth)acrylate oligomers include a urethanized reaction product of a (meth)acrylate monomer having at least one (meth)acryloyloxy group and hydroxyl group in one molecule and a polyisocyanate; and a urethanized reaction product of an isocyanate compound obtained by reacting with and a (meth)acrylate monomer having at least one (meth)acryloyloxy group and hydroxyl group in one molecule.

ウレタン化反応に用いられる1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基および水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。 The (meth)acrylate monomers having at least one (meth)acryloyloxy group and hydroxyl group in one molecule used in the urethanization reaction include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta (Meth)acrylates are mentioned.

ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート(例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート)、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。 Polyisocyanates used in the urethanization reaction include hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and diisocyanates obtained by hydrogenating aromatic isocyanates among these diisocyanates. (for example, diisocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate), di- or tri-polyisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate and dimethylene triphenyl triisocyanate, or polyisocyanates obtained by increasing the amount of diisocyanates. is mentioned.

ウレタン化反応に用いられるポリオール類としては、一般的に芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が使用される。通常、脂肪族および脂環式のポリオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノールAなどが挙げられる。 Polyols used in the urethanization reaction generally include aromatic, aliphatic and alicyclic polyols, as well as polyester polyols and polyether polyols. Aliphatic and cycloaliphatic polyols typically include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, dimethylolheptane, di Methylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A and the like.

ポリエステルポリオールとしては、上述したポリオール類とポリカルボン酸との脱水縮合反応により得られるものが挙げられる。ポリカルボン酸の具体的な化合物としては、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。これらのポリカルボン酸は、無水物であってもよい。また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリアルキレングリコールのほか、上述したポリオール類またはフェノール類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。 Polyester polyols include those obtained by a dehydration condensation reaction between the above-described polyols and polycarboxylic acids. Specific compounds of polycarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, maleic acid, trimellitic acid, hexahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. These polycarboxylic acids may be anhydrides. Examples of polyether polyols include polyalkylene glycols as well as polyoxyalkylene-modified polyols obtained by reacting the aforementioned polyols or phenols with alkylene oxides.

また、多官能ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリル酸、ポリカルボン酸およびポリオールを使用した脱水縮合反応により得られる。脱水縮合反応に用いられるポリカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、イタコン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。これらのポリカルボン酸は、無水物であってもよい。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。 A polyfunctional polyester (meth)acrylate oligomer is obtained by a dehydration condensation reaction using (meth)acrylic acid, polycarboxylic acid and polyol. Polycarboxylic acids used in the dehydration condensation reaction include succinic acid, adipic acid, maleic acid, itaconic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, hexahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. These polycarboxylic acids may be anhydrides. Polyols used in the dehydration condensation reaction include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, and dimethylol. butyric acid, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like.

多官能エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどが挙げられる。 Polyfunctional epoxy (meth)acrylate oligomers are obtained by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth)acrylic acid. Examples of polyglycidyl ethers include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and bisphenol A diglycidyl ether.

本発明で使用される表面改質剤とは、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、撥水撥油剤、無機粒子、有機粒子などのハードコート層の表面性能を変えるものである。
レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリアルキルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエステル変性水酸基含有ポリアルキルシロキサン、アルキル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、変性ポリエーテル、シリコン変性アクリルなどが挙げられる。
The surface modifier used in the present invention is an agent that changes the surface properties of the hard coat layer, such as leveling agents, antistatic agents, surfactants, water and oil repellents, inorganic particles, and organic particles.
Examples of leveling agents include polyether-modified polyalkylsiloxanes, polyether-modified siloxanes, polyester-modified hydroxyl-containing polyalkylsiloxanes, polyether-modified polydimethylsiloxanes having alkyl groups, modified polyethers, silicon-modified acrylics, and the like.

帯電防止剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステルモノグリセライド、グリセリン脂肪酸エステル有機酸モノグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤などが挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、シリコン粒子銀粒子、ガラス粒子などが挙げられる。
有機粒子としては、例えば、アクリル粒子、シリコン粒子などが挙げられる。
界面活性剤および撥水撥油剤としては、例えば、含フッ素基・親油性基含有オリゴマー、含フッ素基・親水性基・親油性基・UV反応性基含有オリゴマーなどのフッ素を含有した界面活性剤および撥水撥油剤が挙げられる。
Antistatic agents include, for example, glycerin fatty acid ester monoglyceride, glycerin fatty acid ester organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, cationic surfactant, anionic surfactant and the like.
Examples of inorganic particles include silica particles, alumina particles, zirconia particles, silicon particles, silver particles, and glass particles.
Examples of organic particles include acrylic particles and silicon particles.
Surfactants and water and oil repellents include fluorine-containing surfactants such as fluorine-containing group/lipophilic group-containing oligomers and fluorine-containing group/hydrophilic group/lipophilic group/UV reactive group-containing oligomers. and water and oil repellents.

ハードコート層は、光重合開始剤を含んでいてよい。本明細書において、光重合開始剤とは光ラジカル発生剤を指す。 The hard coat layer may contain a photopolymerization initiator. As used herein, a photopolymerization initiator refers to a photoradical generator.

本発明で使用することができる単官能光重合開始剤としては、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン[ダロキュアー2959:メルク社製];α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン[ダロキュアー1173:メルク社製];メトキシアセトフェノン、2,2'-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン[イルガキュア-651]、1-ヒドロキシ-シクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン系開始剤;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系開始剤;その他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートなどを例示することができる。 Monofunctional photopolymerization initiators that can be used in the present invention include, for example, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone [Darocur 2959: manufactured by Merck &Co.]; -α,α'-dimethylacetophenone [Darocure 1173: manufactured by Merck &Co.]; acetophenone-based initiators such as methoxyacetophenone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone [Irgacure-651], 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone benzoin ether initiators such as benzoin ethyl ether and benzoin isopropyl ether; and halogenated ketones, acylphosphinates, acylphosphonates and the like.

ハードコート層の形成方法は特に限定されないが、例えば、ハードコート層の下に位置する層上にハードコート液を塗布した後、光重合させることにより形成することができる。 The method for forming the hard coat layer is not particularly limited. For example, the hard coat layer can be formed by applying a hard coat liquid onto a layer located below the hard coat layer and then photopolymerizing the hard coat liquid.

ハードコート液(重合性組成物)を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビートコート法、捌け法などが挙げられる。 A method for applying the hard coat liquid (polymerizable composition) is not particularly limited, and a known method can be used. Examples include spin coating, dipping, spraying, slide coating, bar coating, roll coating, gravure coating, meniscus coating, flexographic printing, screen printing, beat coating, and picking. .

光重合における光照射に用いられるランプとしては、光波長420nm以下に発光分布を有するものが用いられ、その例としては低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが挙げられる。この中でも、高圧水銀灯またはメタルハライドランプは開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光し、得られる高分子の粘弾性的性質を架橋により低下させるような短波長の光や、反応組成物を加熱蒸発させるような長波長の光を多く発光しないために好ましい。 As a lamp used for light irradiation in photopolymerization, a lamp having a light emission distribution at a light wavelength of 420 nm or less is used, and examples thereof include low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps, chemical lamps, and black light lamps. , microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like. Among them, the high-pressure mercury lamp or metal halide lamp efficiently emits light in the active wavelength region of the initiator, and emits short-wave light that reduces the viscoelastic properties of the resulting polymer by crosslinking, and heats the reaction composition. This is preferable because it does not emit a large amount of long-wavelength light that evaporates.

上記ランプの照射強度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子であり、目的製品の性能毎に適宜制御される。通常のアセトフェノン基を有する開裂型の開始剤を配合した場合、照度は0.1~300mW/cmの範囲が好ましい。特に、メタルハライドランプを用いて、照度を10~40mW/cmとすることが好ましい。 The irradiation intensity of the lamp is a factor that influences the degree of polymerization of the resulting polymer, and is appropriately controlled for each performance of the target product. When a usual cleavage-type initiator having an acetophenone group is blended, the illuminance is preferably in the range of 0.1 to 300 mW/cm 2 . In particular, it is preferable to use a metal halide lamp and set the illuminance to 10 to 40 mW/cm 2 .

光重合反応は、空気中の酸素または反応性組成物中に溶解する酸素により阻害される。そのため、光照射は酸素による反応阻害を消去し得る手法を用いて実施することが望ましい。そのような手法の1つとして、反応性組成物をポリエチレンテレフタレートやテフロン製のフィルムによって覆って酸素との接触を断ち、フィルムを通して光を反応性組成物へ照射する方法がある。また、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガスにより酸素を置換したイナート雰囲気下で、光透過性の窓を通して組成物に光を照射してもよい。 The photopolymerization reaction is inhibited by oxygen in the air or dissolved in the reactive composition. Therefore, it is desirable to carry out light irradiation using a technique that can eliminate reaction inhibition by oxygen. One such method is to cover the reactive composition with a film made of polyethylene terephthalate or Teflon to cut off contact with oxygen, and irradiate the reactive composition with light through the film. Alternatively, the composition may be irradiated with light through a light-transmitting window in an inert atmosphere in which oxygen is replaced with an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas.

光照射をイナート雰囲気下で行なう場合、その雰囲気酸素濃度を低レベルに保つために、常に一定量の不活性ガスが導入される。この不活性ガスの導入により、反応性組成物表面に気流が発生し、モノマー蒸発が起こる。モノマー蒸発のレベルを抑制するためには、不活性ガスの気流速度は、不活性ガス雰囲気下を移動するハードコート液が塗布された積層体に対する相対速度として1m/sec以下であることが好ましく、0.1m/sec以下であることがより好ましい。気流速度を上記範囲にすることにより、気流によるモノマー蒸発は実質的に抑えられる。 When light irradiation is performed in an inert atmosphere, a constant amount of inert gas is always introduced in order to keep the atmosphere oxygen concentration at a low level. By introducing this inert gas, an air current is generated on the surface of the reactive composition, and the monomer vaporizes. In order to suppress the level of monomer evaporation, the air velocity of the inert gas is preferably 1 m/sec or less relative to the laminated body coated with the hard coating liquid moving under the inert gas atmosphere. It is more preferably 0.1 m/sec or less. By setting the airflow velocity within the above range, the evaporation of the monomer due to the airflow is substantially suppressed.

ハードコート層の密着性を向上させる目的で、塗布面に前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。 For the purpose of improving the adhesion of the hard coat layer, the surface to be coated may be subjected to pretreatment. Examples of treatment include known methods such as sandblasting, solvent treatment, corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, and primer treatment with a resin composition. mentioned.

ハードコート層は、UV光(254nm)の照射出力が20mW/cmのメタルハライドランプを用いて紫外線照射した場合に、鉛筆硬度が2H以上であることが好ましい。 The hard coat layer preferably has a pencil hardness of 2H or more when irradiated with UV light (254 nm) using a metal halide lamp with an irradiation output of 20 mW/cm 2 .

ハードコート層の膜厚としては、1μm以上40μm以下が望ましく、2μm以上10μm以下がより望ましい。膜厚が1μm以上であることにより十分な硬度を得ることができる。また、膜厚が40μm以下であることにより、曲げ加工時のクラックの発生を抑制することができる。なお、ハードコート層の膜厚は、断面を顕微鏡等で観察し、塗膜界面から表面までを実測することにより測定可能である。 The film thickness of the hard coat layer is desirably 1 μm or more and 40 μm or less, more desirably 2 μm or more and 10 μm or less. Sufficient hardness can be obtained when the film thickness is 1 μm or more. Moreover, since the film thickness is 40 μm or less, it is possible to suppress the occurrence of cracks during bending. The film thickness of the hard coat layer can be measured by observing the cross section with a microscope or the like and actually measuring from the coating film interface to the surface.

ハードコートの密着性を向上させる目的で、ハードコート前に塗布面の前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。 For the purpose of improving the adhesion of the hard coat, the surface to be coated is sometimes pretreated before the hard coat. Examples of treatment include known methods such as sandblasting, solvent treatment, corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, and primer treatment with a resin composition. mentioned.

<Haze>
本発明のハードコート層を有する前の樹脂積層体は、Haze≦1.0%が好ましく、Haze≦0.8%がより好ましく、Haze≦0.7%が特に好ましい。Hazeが1.0%を超えると、目視で樹脂積層体が白っぽく見える場合がある。
<Haze>
The resin laminate before having the hard coat layer of the present invention preferably has Haze≦1.0%, more preferably Haze≦0.8%, and particularly preferably Haze≦0.7%. If the haze exceeds 1.0%, the resin laminate may appear whitish to the naked eye.

<樹脂積層体>
本発明において、熱可塑性樹脂(B)を含む層の厚さは、樹脂積層体の表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、熱可塑性樹脂(B)を含む層の厚さが薄すぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。熱可塑性樹脂(B)を含む層の厚さが大きすぎると耐衝撃性が悪くなり、好ましくない。熱可塑性樹脂(B)を含む層の厚さは10~250μmが好ましく、20~200μmがより好ましい。さらに好ましくは30~150μmである。
<Resin laminate>
In the present invention, the thickness of the layer containing the thermoplastic resin (B) affects the surface hardness and impact resistance of the resin laminate. In other words, if the thickness of the layer containing the thermoplastic resin (B) is too thin, the surface hardness will be low, which is not preferable. If the thickness of the layer containing the thermoplastic resin (B) is too large, the impact resistance will deteriorate, which is not preferred. The thickness of the layer containing the thermoplastic resin (B) is preferably 10-250 μm, more preferably 20-200 μm. More preferably, it is 30 to 150 μm.

本発明において、ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層と熱可塑性樹脂(B)を含む層とハードコート層の合計厚みは、薄すぎても、厚すぎても成形が難しい。樹脂積層体の全体厚みは、好ましくは0.4~4.0mm、より好ましくは0.5~3.5mm、さらに好ましくは0.5~3.0mmである。 In the present invention, if the total thickness of the layer containing the polycarbonate resin (A), the layer containing the thermoplastic resin (B) and the hard coat layer is too thin or too thick, molding will be difficult. The overall thickness of the resin laminate is preferably 0.4 to 4.0 mm, more preferably 0.5 to 3.5 mm, still more preferably 0.5 to 3.0 mm.

本発明において、ポリカーボネート系樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)の屈折率差は、0~0.07の範囲であることが好ましく、0~0.06の範囲であることがより好ましく、0~0.05の範囲であることがさらに好ましい。ポリカーボネート系樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)の屈折率差が0.07より大きいと、ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層/熱可塑性樹脂(B)を含む層の界面の反射光強度が大きく、干渉縞等の不具合が発生することがある。 In the present invention, the difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the thermoplastic resin (B) is preferably in the range of 0 to 0.07, more preferably in the range of 0 to 0.06. More preferably, it is in the range of 0 to 0.05. When the refractive index difference between the polycarbonate resin (A) and the thermoplastic resin (B) is greater than 0.07, the reflected light intensity at the interface between the layer containing the polycarbonate resin (A) and the layer containing the thermoplastic resin (B) is large, and problems such as interference fringes may occur.

本発明の樹脂積層体には、その片面または両面に耐指紋処理、反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理のいずれか一つ以上を施すことができる。反射防止処理、防汚処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理の方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、反射低減塗料を塗布する方法、誘電体薄膜を蒸着する方法、帯電防止塗料を塗布する方法などが挙げられる。 One or more of anti-fingerprint treatment, antireflection treatment, antifouling treatment, antistatic treatment, weather resistance treatment and antiglare treatment can be applied to one or both surfaces of the resin laminate of the present invention. Methods for antireflection treatment, antifouling treatment, antistatic treatment, weather resistance treatment and antiglare treatment are not particularly limited, and known methods can be used. For example, a method of applying a reflection-reducing paint, a method of vapor-depositing a dielectric thin film, a method of applying an antistatic paint, and the like can be used.

<任意の添加剤>
本発明において、基材層を形成するポリカーボネート系樹脂(A)および/または表層を形成する熱可塑性樹脂(B)には、上述の主たる成分以外の成分を含めることができる。
<Optional additives>
In the present invention, the polycarbonate-based resin (A) forming the substrate layer and/or the thermoplastic resin (B) forming the surface layer may contain components other than the main components described above.

例えば、ポリカーボネート系樹脂(A)および/または熱可塑性樹脂(B)には、紫外線吸収剤を混合して使用することができる。なお、本発明においては、ハードコート層に紫外線吸収剤を含有させてもよい。紫外線吸収剤の含有量が多過ぎると、成形法によっては過剰な紫外線吸収剤が高い温度がかかることによって飛散し、成形環境を汚染するため不具合を起こすことがある。このことから紫外線吸収剤の含有割合は0~5質量%が好ましく、0~3質量%がより好ましく、さらに好ましくは0~1質量%である。紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ドデシロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクタデシロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤、ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケートなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-エトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジンなどのトリアジン系紫外線吸収剤、2-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル]エチルメタクリレート、2-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル]エチルアクリレート、3-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル]プロピルメタクリレート、3-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル]プロピルアクリレート、4-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル]ブチルメタクリレート、4-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル]ブチルアクリレート、2-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イルオキシ]エチルメタクリレート、2-[2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イルオキシ]エチルアクリレート、2-[3-{2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル}プロパノイルオキシ]エチルメタクリレート、2-[3-{2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル}プロパノイルオキシ]エチルアクリレート、4-[3-{2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル}プロパノイルオキシ]ブチルメタクリレート、4-[3-{2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル}プロパノイルオキシ]ブチルアクリレート、2-[3-{2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル}プロパノイルオキシ]エチルメタクリレート、2-[3-{2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-イル}プロパノイルオキシ]エチルアクリレート、2-(メタクリロイルオキシ)エチル2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5カルボキシレート、2-(アクリロイルオキシ)エチル2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-カルボキシレート、4-(メタクリロイルオキシ)ブチル2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-カルボキシレート、4-(アクリロイルオキシ)ブチル2-(6-ヒドロキシベンゾ[1,3]ジオキソール-5-イル)-2H-ベンゾトリアゾール-5-カルボキシレート等などのセサモール型ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。 For example, the polycarbonate resin (A) and/or the thermoplastic resin (B) may be mixed with an ultraviolet absorbent. In addition, in the present invention, the hard coat layer may contain an ultraviolet absorber. If the content of the ultraviolet absorber is too high, depending on the molding method, the excess ultraviolet absorber may scatter due to the high temperature, contaminating the molding environment and causing problems. For this reason, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 3% by mass, and still more preferably 0 to 1% by mass. UV absorbers include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy -4-octadecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, etc. Benzophenone UV absorbers, 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3 -t-butyl-5-methylphenyl)benzotriazole, (2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol and other benzotriazole UV absorbers, salicylic acid Benzoate UV absorbers such as phenyl, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4 -yl) hindered amine UV absorbers such as sebacate, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2- hydroxy-4-ethoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-(2-hydroxy-4-propoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-(2- hydroxy-4-butoxyphenyl)1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2, 4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl)-1,3, triazine-based UV absorbers such as 5-triazine, 2-[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl]ethyl methacrylate, 2-[2- (6-Hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl]ethyl acrylate, 3-[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl) -2H-benzotriazol-5-yl]propyl methacrylate, 3-[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl]propyl acrylate, 4-[ 2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl]butyl methacrylate, 4-[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5- yl)-2H-benzotriazol-5-yl]butyl acrylate, 2-[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yloxy]ethyl methacrylate, 2 -[2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yloxy]ethyl acrylate, 2-[3-{2-(6-hydroxybenzo[1,3 ]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl}propanoyloxy]ethyl methacrylate, 2-[3-{2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H -benzotriazol-5-yl}propanoyloxy]ethyl acrylate, 4-[3-{2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl}propane noyloxy]butyl methacrylate, 4-[3-{2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl}propanoyloxy]butyl acrylate, 2-[ 3-{2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl}propanoyloxy]ethyl methacrylate, 2-[3-{2-(6-hydroxy benzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazol-5-yl}propanoyloxy]ethyl acrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyl 2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxole- 5-yl)-2H-benzotriazole-5 carboxylate, 2-(acryloyloxy)ethyl 2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazole-5-carboxylate, 4-(methacryloyloxy)butyl 2-(6-hydroxybenzo[1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazole-5-carboxylate, 4-(acryloyloxy)butyl 2-(6-hydroxybenzo [1,3]dioxol-5-yl)-2H-benzotriazole-5-carboxylate and other sesamol-type benzotriazole ultraviolet absorbers. The mixing method is not particularly limited, and a method of compounding the entire amount, a method of dry blending the masterbatch, a method of dry blending the entire amount, and the like can be used.

本発明において、基材層を形成するポリカーボネート系樹脂(A)および/または表層を形成する熱可塑性樹脂(B)には、上記紫外線吸収剤以外にも、各種添加剤を混合して使用することができる。そのような添加剤としては、例えば、抗酸化剤や抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、樹脂改質剤、相溶化剤、有機フィラーや無機フィラーといった強化材などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。 In the present invention, the polycarbonate-based resin (A) forming the substrate layer and/or the thermoplastic resin (B) forming the surface layer may be mixed with various additives in addition to the above ultraviolet absorbers. can be done. Such additives include, for example, antioxidants, anti-colorants, antistatic agents, release agents, lubricants, dyes, pigments, plasticizers, flame retardants, resin modifiers, compatibilizers, organic fillers, Examples include reinforcing materials such as inorganic fillers. The mixing method is not particularly limited, and a method of compounding the entire amount, a method of dry blending the masterbatch, a method of dry blending the entire amount, and the like can be used.

本発明におけるポリカーボネート系樹脂(A)を含む層、熱可塑性樹脂(B)を含む層及びハードコート層の各材料、例えば、ポリカーボネート系樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)等は、フィルター処理によりろ過精製されることが好ましい。フィルターを通して生成あるいは積層する事により異物や欠点といった外観不良が少ない樹脂積層体を得ることが出来る。ろ過方法に特に制限はなく、溶融ろ過、溶液ろ過、あるいはその組み合わせ等を使うことが出来る。 Each material of the layer containing the polycarbonate resin (A), the layer containing the thermoplastic resin (B) and the hard coat layer in the present invention, for example, the polycarbonate resin (A) and the thermoplastic resin (B) are filtered. It is preferably filtered and purified by By forming or laminating through a filter, it is possible to obtain a resin laminate with less appearance defects such as foreign matter and defects. The filtration method is not particularly limited, and melt filtration, solution filtration, or a combination thereof can be used.

使用するフィルターに特に制限はなく、公知のものが使用でき、各材料の使用温度、粘度、ろ過精度により適宜選ばれる。フィルターの濾材としては、特に限定されないがポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレイヨンやグラスファイバーの不織布あるいはロービングヤーン巻物、フェノール樹脂含浸セルロース、金属繊維不織布焼結体、金属粉末焼結体、ブレーカープレート、あるいはこれらの組み合わせなど、いずれも使用可能である。特に耐熱性や耐久性、耐圧力性を考えると金属繊維不織布を焼結したタイプが好ましい。 The filter to be used is not particularly limited, and a known one can be used, and is appropriately selected according to the use temperature, viscosity and filtration accuracy of each material. The filter material of the filter is not particularly limited, but may be polypropylene, cotton, polyester, viscose rayon or glass fiber nonwoven fabric or roving yarn roll, phenolic resin impregnated cellulose, metal fiber nonwoven fabric sintered body, metal powder sintered body, breaker plate, Alternatively, any combination thereof can be used. In particular, considering heat resistance, durability, and pressure resistance, a type obtained by sintering metal fiber nonwoven fabric is preferable.

ろ過精度は、ポリカーボネート系樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)については、50μm以下、好ましくは30μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。また、ハードコート剤のろ過精度は、樹脂積層体の最表層に塗布される事から、20μm以下、好ましくは10μm以下、さらに好ましくは2μm以下である。 The filtration accuracy is 50 µm or less, preferably 30 µm or less, and more preferably 10 µm or less for polycarbonate resin (A) and thermoplastic resin (B). In addition, the filtration accuracy of the hard coating agent is 20 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 2 μm or less, because it is applied to the outermost layer of the resin laminate.

ポリカーボネート系樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)のろ過については、例えば熱可塑性樹脂溶融ろ過に用いられているポリマーフィルターを使うことが好ましい。ポリマーフィルターは、その構造によりリーフディスクフィルター、キャンドルフィルター、パックディスクフィルター、円筒型フィルターなどに分類されるが、特に有効ろ過面積が大きいリーフディスクフィルターが好適である。 For filtering the polycarbonate-based resin (A) and the thermoplastic resin (B), it is preferable to use a polymer filter that is used, for example, for thermoplastic resin melt filtration. Polymer filters are classified into leaf disk filters, candle filters, pack disk filters, cylindrical filters, etc., depending on their structure, and leaf disk filters are particularly suitable because they have a large effective filtration area.

<熱曲げ加工>
本発明の樹脂積層体の熱曲げ加工は、特に限定されない。例えば、プレス機に凸型(オス型)と凹型(メス型)の型を取り付け、加熱軟化させた積層シートをその2つの型で挟む「熱プレス成形」、加熱軟化させた積層シートと凸型(オス型)の型を真空状態にすることで積層シートを型に密着させ、望む形状に仕上げる「真空成形」、加熱軟化させた積層シートと凸型(オス型)の型を大気圧よりも大きな圧力を加えることで積層シートを型に密着させ、望む形状に仕上げる「圧空成形」がある。
<Thermal bending>
The thermal bending of the resin laminate of the present invention is not particularly limited. For example, "hot press molding" is performed by attaching a convex (male) mold and a concave (female) mold to a pressing machine and sandwiching a heat-softened laminated sheet between the two molds. "Vacuum forming" is a method in which the laminated sheet is brought into close contact with the mold by putting the (male) mold into a vacuum state, and the desired shape is finished. There is "compressed air molding" in which a laminated sheet is brought into close contact with a mold by applying a large amount of pressure to finish it into the desired shape.

<熱成形体>
ポリカーボネート樹脂を含む層上に熱可塑性樹脂を含む層を有し、該熱可塑性樹脂を含む層の表面にハードコート層を有する樹脂積層体を、120℃~130℃の低温での熱プレス成形を行うと、樹脂積層体の曲げ部分にクラックが生じることがある。
<Thermoformed body>
A resin laminate having a layer containing a thermoplastic resin on a layer containing a polycarbonate resin and a hard coat layer on the surface of the layer containing the thermoplastic resin is heat-press molded at a low temperature of 120 ° C. to 130 ° C. If this is done, cracks may occur in the bent portion of the resin laminate.

これに対して、本発明の実施形態の樹脂積層体は、特定の熱可塑性樹脂(B)を用いているため、低温(例えば120~130℃)で熱曲げ加工した場合、樹脂積層体の曲げ部分にクラックが発生せず、低温での意匠性に優れた熱成形体を得ることができる。 On the other hand, since the resin laminate of the embodiment of the present invention uses a specific thermoplastic resin (B), when thermal bending is performed at a low temperature (for example, 120 to 130 ° C.), bending of the resin laminate It is possible to obtain a thermoformed article with excellent design properties at low temperatures without cracks occurring in the part.

<用途>
実施形態の成形品(例えば熱成形体)は、上述した各種の好ましい形態、構成を含む本発明の樹脂積層体を含む成形品である。成形品の形状、模様、色彩、寸法等に制限はなく、その用途に応じて任意に設定すればよい。
実施形態の樹脂積層体、熱成形体は、低温(例えば120~130℃)での熱成形性に優れ、かつ、干渉縞の発生を抑制することができる。したがって、透明基板材料や透明保護材料などとして好適に用いられる。具体的には、携帯電話端末、携帯型電子遊具、携帯情報端末、モバイルPCといった携帯型のディスプレイデバイスや、ノート型PC、デスクトップ型PC液晶モニター、カーナビ液晶モニター、液晶テレビといった設置型のディスプレイデバイスなどの透明基板材料および透明保護材料(例えば、前面板)として使用することができ、中でも、高意匠性が要求されるタッチパネル前面保護板や、カーナビ用、OA機器用または携帯電子機器用の前面板として好適に用いられる。
<Application>
A molded article (for example, a thermoformed article) of the embodiment is a molded article including the resin laminate of the present invention including the various preferred forms and configurations described above. The shape, pattern, color, size, etc. of the molded product are not limited and may be arbitrarily set according to the application.
The resin laminates and thermoformed articles of the embodiments are excellent in thermoformability at low temperatures (for example, 120 to 130° C.) and can suppress the generation of interference fringes. Therefore, it can be suitably used as a transparent substrate material, a transparent protective material, and the like. Specifically, portable display devices such as mobile phone terminals, portable electronic playground equipment, personal digital assistants, and mobile PCs, and stationary display devices such as notebook PCs, desktop PC liquid crystal monitors, car navigation liquid crystal monitors, and liquid crystal televisions. It can be used as a transparent substrate material and a transparent protective material (for example, a front plate) such as, among others, a touch panel front protective plate that requires high designability, for car navigation, for OA equipment, or for portable electronic equipment. Suitable for use as a face plate.

以下、実施例により本実施形態を更に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present embodiment will be described in more detail below with reference to Examples, but the present embodiment is not limited to these Examples.

<スチレン共重合体中の単量体単位の組成比>
日本電子(株)製 JNM-AL400を用いて、H-NMR及び13C-NMR(400MHz:溶媒はCDCl)の測定値から計算した。
<Composition ratio of monomer units in styrene copolymer>
It was calculated from the measured values of 1 H-NMR and 13 C-NMR (400 MHz, solvent: CDCl 3 ) using JNM-AL400 manufactured by JEOL Ltd.

<ガラス転移温度>
セイコーインスツルメンツ(株)製 示差走査熱量測定装置DSC6200を用いた。窒素30ml/min.流通下、10℃/min.で30℃から200℃まで昇温し、次に50℃/min.で200℃から30℃まで降温し、再度10℃/min.で30℃から200℃まで昇温した。2回目の昇温におけるベースラインと変曲点での接線の交点をガラス転移温度として用いた。
<Glass transition temperature>
A differential scanning calorimeter DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used. 30 ml/min of nitrogen flow, 10°C/min. from 30° C. to 200° C., then at 50° C./min. from 200° C. to 30° C., and again at 10° C./min. was raised from 30°C to 200°C. The intersection point of the baseline and the tangent line at the point of inflection in the second heating was used as the glass transition temperature.

<ペレット外観>
ペレット作製時、目視でペレット外観を評価した。下記の基準でペレット外観の合否判定を行い、〇を合格とした。
○:透明
×:半透明か、白濁
<Appearance of pellet>
At the time of pellet production, the pellet appearance was visually evaluated. Appearance of the pellet was judged according to the following criteria, and ◯ was regarded as passed.
○: Transparent ×: Translucent or cloudy

<屈折率>
射出成型機で試験片を作製し、縦40mm、横10mm、厚さ3mmに切断した。この試料の屈折率を、(株)アタゴ製 多波長アッベ屈折計DR-M2で測定した。測定温度は20℃、測定波長は589nmであり、中間液にはモノブロモナフタレンを使用した。
<Refractive index>
A test piece was prepared by an injection molding machine and cut into a length of 40 mm, a width of 10 mm and a thickness of 3 mm. The refractive index of this sample was measured with a multi-wavelength Abbe refractometer DR-M2 manufactured by Atago Co., Ltd. The measurement temperature was 20° C., the measurement wavelength was 589 nm, and monobromonaphthalene was used as the intermediate liquid.

<全光線透過率>
反射・透過率計HR-100型(株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて樹脂積層体の全光線透過率をJIS K7361-1に準じて測定した。
<Total light transmittance>
Using a reflection/transmittance meter HR-100 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory), the total light transmittance of the resin laminate was measured according to JIS K7361-1.

<Haze>
反射・透過率計HR-100型(株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて樹脂積層体のHazeをJIS K7136に準じて測定した。
<Haze>
The haze of the resin laminate was measured according to JIS K7136 using a reflection/transmittance meter HR-100 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).

<鉛筆硬度>
JIS K 5600-5-4に準拠し、樹脂積層体の中央付近の熱可塑性樹脂(B)を含む層の表面または熱可塑性樹脂(B)を含む層上のハードコート層の表面に対して角度45度、荷重750gで表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。
<Pencil hardness>
In accordance with JIS K 5600-5-4, the angle with respect to the surface of the layer containing the thermoplastic resin (B) near the center of the resin laminate or the surface of the hard coat layer on the layer containing the thermoplastic resin (B) A pencil was pressed against the surface at 45 degrees and a load of 750 g with gradually increasing hardness, and the hardness of the hardest pencil that did not leave a scar was evaluated as the pencil hardness.

<干渉縞>
樹脂積層体のポリカーボネート系樹脂(A)を含む層側または熱可塑性樹脂(B)を含む層側に黒テープ(3Mジャパン(株)製 黒色ビニールテープ型番117BLA)を貼り付け、熱可塑性樹脂(B)を含む層の表面から三波長型蛍光ランプ((有)テクニカ インバータライト60 AL-60231)で照らし、干渉縞を評価した。下記の基準で干渉縞の合否判定を行い、〇を合格とした。
○:干渉縞が見えないか、干渉縞が弱く見える
×:干渉縞が強く見える
<Interference fringes>
A black tape (black vinyl tape model number 117BLA manufactured by 3M Japan Co., Ltd.) is attached to the layer side containing the polycarbonate resin (A) or the layer side containing the thermoplastic resin (B) of the resin laminate, and the thermoplastic resin (B ) was illuminated from the surface with a three-wavelength fluorescent lamp (Technica Inverter Light 60 AL-60231) to evaluate the interference fringes. Interference fringes were evaluated according to the following criteria, and ◯ was regarded as a pass.
○: No interference fringes visible or weak interference fringes ×: Strong interference fringes visible

<熱プレス成形加工性>
1mmtの樹脂積層体が50mmRに曲がる凸型(オス型)と凹型(メス型)の型を作製した。樹脂積層体は成形前に90℃で1分間予備加熱し、ハードコート塗装前は熱可塑性樹脂(B)表面が凸/ハードコート塗装後はハードコート表面が凸になるように、金型に置き、金型温度120℃で3分間プレスを行い、自然冷却することにより、熱プレス成形体を作製した。
<Heat press molding processability>
A convex type (male type) and a concave type (female type) were produced in which a 1 mmt resin laminate is bent to a radius of 50 mm. The resin laminate was preheated at 90°C for 1 minute before molding, and placed in a mold so that the surface of the thermoplastic resin (B) was convex before the hard coat was applied and the hard coat surface was convex after the hard coat was applied. , press at a mold temperature of 120°C for 3 minutes, and cool naturally to prepare a hot-press molded product.

<曲げ部分のクラック>
上記熱プレス成形体の曲げ部分のクラックを目視で評価した。下記の基準で曲げ部分のクラックの合否判定を行い、〇を合格とした。
○:熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見えない
×:熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見える
<Cracks in bent parts>
Cracks in the bent portion of the hot press molded body were visually evaluated. Cracks in the bent portion were judged according to the following criteria, and ◯ was regarded as passed.
○: Cracks are not visible in the bent portion of the hot-press molded body ×: Cracks are visible in the bent portion of the hot-press molded body

実施例のために、ポリカーボネート系樹脂(A-1)、熱可塑性樹脂(B-1)~(B-4)、メタクリル樹脂(C-1)~(C-2)、スチレン共重合体(D-1)及びハードコート(J-1)として、下記に示す材料を使用したが、これらに限定されるわけではない。一方、比較例のために、それぞれ下記に示す熱可塑性樹脂(G-1)~(G-16)、スチレン共重合体(E-1)~(E-2)、ハードコート塗装前の熱可塑性樹脂(I-1)~(I-30)とハードコート塗装後の熱可塑性樹脂(L-1)~(L-30)を使用した。 For Examples, polycarbonate resin (A-1), thermoplastic resins (B-1) to (B-4), methacrylic resins (C-1) to (C-2), styrene copolymer (D -1) and hard coat (J-1), the materials shown below were used, but are not limited to these. On the other hand, for comparative examples, thermoplastic resins (G-1) to (G-16), styrene copolymers (E-1) to (E-2), and thermoplastic resins before hard coating are shown below. Resins (I-1) to (I-30) and thermoplastic resins (L-1) to (L-30) after hard coating were used.

<ポリカーボネート系樹脂(A-1)、メタクリル樹脂(C-1)~(C-2)、スチレン共重合体(D-1)及び、スチレン共重合体(E-1)~(E-2)>
ポリカーボネート系樹脂(A-1):三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロンS-1000(重量平均分子量:33,000、ガラス転移温度:147℃、温度300℃・1.2kg荷重下のメルトフローレイト:7.5g/10分、屈折率1.59)
メタクリル樹脂(C-1):アルケマ株式会社製ALTUGLAS(登録商標)V020(重量平均分子量:127,000、ガラス転移温度:109℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:1.8g/10分、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=95.5モル%/4.5モル%、屈折率1.49、mm/mr/rr=7.4モル%/37.4モル%/55.2モル%)
メタクリル樹脂(C-2):アルケマ株式会社製ALTUGLAS(登録商標)V040(重量平均分子量:84,100、ガラス転移温度:111℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:3.5g/10分、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=98.3モル%/1.7モル%、屈折率1.49)
スチレン共重合体(D-1):Polyscope社製XIBOND160((d1)/(d2)=スチレン/無水マレイン酸=78質量%/22質量%、重量平均分子量:69,500、ガラス転移温度:143℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:7.6g/10分、屈折率1.58)
スチレン共重合体(E-1):Polyscope社製XIBOND140((d1)/(d2)=スチレン/無水マレイン酸=85質量%/15質量%、重量平均分子量:134,000、ガラス転移温度:129℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:6.9g/10分、屈折率1.59)
スチレン共重合体(E-2):Polyscope社製XIBOND180((d1)/(d2)=スチレン/無水マレイン酸=67質量%/33質量%、重量平均分子量:50,100、ガラス転移温度:157℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:1.0g/10分、屈折率1.59)
<Polycarbonate resin (A-1), methacrylic resin (C-1) to (C-2), styrene copolymer (D-1), and styrene copolymer (E-1) to (E-2) >
Polycarbonate resin (A-1): Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. Iupilon S-1000 (weight average molecular weight: 33,000, glass transition temperature: 147 ° C., temperature 300 ° C., melt flow rate under 1.2 kg load: 7.5 g/10 minutes, refractive index 1.59)
Methacrylic resin (C-1): ALTUGLAS (registered trademark) V020 manufactured by Arkema Co., Ltd. (weight average molecular weight: 127,000, glass transition temperature: 109°C, temperature: 230°C, melt flow rate under 3.8 kg load: 1. 8 g/10 min, methyl methacrylate/methyl acrylate = 95.5 mol%/4.5 mol%, refractive index 1.49, mm/mr/rr = 7.4 mol%/37.4 mol%/55 .2 mol %)
Methacrylic resin (C-2): ALTUGLAS (registered trademark) V040 manufactured by Arkema Co., Ltd. (weight average molecular weight: 84,100, glass transition temperature: 111°C, temperature: 230°C, melt flow rate under 3.8 kg load: 3. 5 g/10 min, methyl methacrylate/methyl acrylate = 98.3 mol%/1.7 mol%, refractive index 1.49)
Styrene copolymer (D-1): XIBOND160 manufactured by Polyscope ((d1)/(d2) = styrene/maleic anhydride = 78 mass%/22 mass%, weight average molecular weight: 69,500, glass transition temperature: 143 ° C., temperature 230 ° C., melt flow rate under 3.8 kg load: 7.6 g / 10 minutes, refractive index 1.58)
Styrene copolymer (E-1): XIBOND140 manufactured by Polyscope ((d1)/(d2) = styrene/maleic anhydride = 85 mass%/15 mass%, weight average molecular weight: 134,000, glass transition temperature: 129 ° C., temperature 230 ° C., melt flow rate under 3.8 kg load: 6.9 g / 10 min, refractive index 1.59)
Styrene copolymer (E-2): XIBOND180 manufactured by Polyscope ((d1)/(d2) = styrene/maleic anhydride = 67 mass%/33 mass%, weight average molecular weight: 50,100, glass transition temperature: 157 ° C., temperature 230 ° C., melt flow rate under 3.8 kg load: 1.0 g / 10 minutes, refractive index 1.59)

合成例1〔メタクリル樹脂(F-1)の製造〕
モノマー成分として、精製したメタクリル酸メチル(三菱ガス化学社製)75.000モル%、及び精製したスチレン(和光純薬工業社製)24.998モル%、並びに重合開始剤としてt-アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(アルケマ吉富社製、商品名:ルペロックス575)0.002モル%からなるモノマー組成物を、ヘリカルリボン翼付き10L完全混合槽に1kg/hで連続的に供給し、平均滞留時間2.5時間、重合温度150℃で連続重合を行った。重合槽の液面が一定となるよう底部から連続的に抜き出し、脱溶剤装置に導入してペレット状の共重合体を得た。得られた共重合体のメタクリル酸メチル由来の(メタ)アクリル酸エステル単量体単位の割合は73モル%であった。また、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量(標準ポリスチレン換算)は124,000であった。この共重合体をイソ酪酸メチル(関東化学社製)に溶解し、10質量%イソ酪酸メチル溶液を調製した。1000mLオートクレーブ装置に、この共重合体の10質量%イソ酪酸メチル溶液を500質量部、水素化触媒として10質量%Pd/C(NEケムキャット社製)を1質量部仕込み、水素圧9MPa、200℃で15時間保持して、共重合体のスチレン部位の芳香族二重結合を水素化した。スチレン部位の水素化反応率は99%であった。また、得られたメタクリル樹脂(F-1)において、メタクリル酸メチル由来の構成単位の割合は73モル%であり、メタクリル樹脂(F-1)はガラス転移温度:116℃、屈折率1.49であった。
Synthesis Example 1 [Production of methacrylic resin (F-1)]
As monomer components, purified methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 75.000 mol%, and purified styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 24.998 mol%, and t- amyl peroxy as a polymerization initiator -A monomer composition containing 0.002 mol% of 2-ethylhexanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd., trade name: Luperox 575) was continuously supplied at 1 kg/h to a 10 L complete mixing tank with helical ribbon blades, Continuous polymerization was carried out at an average residence time of 2.5 hours and a polymerization temperature of 150°C. The polymer was continuously withdrawn from the bottom so that the liquid level of the polymerization vessel was constant, and introduced into a solvent removal apparatus to obtain a copolymer in the form of pellets. The ratio of (meth)acrylic acid ester monomer units derived from methyl methacrylate in the obtained copolymer was 73 mol %. Also, the weight average molecular weight (converted to standard polystyrene) measured by gel permeation chromatography was 124,000. This copolymer was dissolved in methyl isobutyrate (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) to prepare a 10% by mass methyl isobutyrate solution. A 1000 mL autoclave apparatus was charged with 500 parts by mass of a 10% by mass methyl isobutyrate solution of this copolymer and 1 part by mass of 10% by mass Pd/C (manufactured by NE Chemcat) as a hydrogenation catalyst, hydrogen pressure 9 MPa, 200 ° C. for 15 hours to hydrogenate the aromatic double bond of the styrene portion of the copolymer. The hydrogenation reaction rate of the styrene site was 99%. Further, in the obtained methacrylic resin (F-1), the ratio of structural units derived from methyl methacrylate was 73 mol%, and the methacrylic resin (F-1) had a glass transition temperature of 116°C and a refractive index of 1.49. Met.

製造例1A〔熱可塑性樹脂(B-1)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-1)を50質量部と、スチレン共重合体(D-1)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36(株式会社ADEKA製)500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H-100、理研ビタミン株式会社製)0.2質量%を加え、ブレンダーで20分混合後、目開き10μmのポリマーフィルターを取り付けたスクリュー径26mmの2軸押出機(東芝機械株式会社製、TEM-26SS、L/D≒40)を用い、シリンダー温度240℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。熱可塑性樹脂(B-1)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(B-1)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:121℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:2.5g/10分、屈折率1.54であった。
Production Example 1A [Production of pellets of thermoplastic resin (B-1)]
50 parts by mass of methacrylic resin (C-1) and 50 parts by mass of styrene copolymer (D-1) for a total of 100 parts by mass, phosphorus-based additive PEP-36 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) 500 ppm, And stearic acid monoglyceride (product name: H-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 0.2% by mass was added, mixed in a blender for 20 minutes, and then a twin-screw extruder with a screw diameter of 26 mm equipped with a polymer filter with an opening of 10 μm. (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-26SS, L/D≈40), the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 240° C., extruded into strands, and pelletized with a pelletizer. Pellets of the thermoplastic resin (B-1) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (B-1) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 121° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 2.5 g/10 min. was 1.54.

製造例2A〔熱可塑性樹脂(B-2)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-1)を25質量部と、スチレン共重合体(D-1)を75質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(B-2)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(B-2)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:132℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:3.5g/10分、屈折率1.56であった。
Production Example 2A [Production of pellets of thermoplastic resin (B-2)]
25 parts by mass of the methacrylic resin (C-1) and 75 parts by mass of the styrene copolymer (D-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of the phosphorus-based additive PEP-36 and 0.5 parts of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of the thermoplastic resin (B-2) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (B-2) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 132° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 3.5 g/10 min. was 1.56.

製造例3A〔熱可塑性樹脂(B-3)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-2)を50質量部と、スチレン共重合体(D-1)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(B-3)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(B-3)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:125℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:4.0g/10分、屈折率1.54であった。
Production Example 3A [Production of pellets of thermoplastic resin (B-3)]
50 parts by mass of methacrylic resin (C-2) and 50 parts by mass of styrene copolymer (D-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36 and 0.00 ppm of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of the thermoplastic resin (B-3) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (B-3) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 125° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 4.0 g/10 min. was 1.54.

製造例4A〔熱可塑性樹脂(B-4)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-2)を25質量部と、スチレン共重合体(D-1)を75質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(B-4)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(B-4)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:136℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:4.6g/10分、屈折率1.56であった。
Production Example 4A [Production of pellets of thermoplastic resin (B-4)]
25 parts by mass of the methacrylic resin (C-2) and 75 parts by mass of the styrene copolymer (D-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of the phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of the thermoplastic resin (B-4) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (B-4) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 136° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 4.6 g/10 min. was 1.56.

比較製造例1A〔熱可塑性樹脂(G-1)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-1)を75質量部と、スチレン共重合体(D-1)を25質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-1)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-1)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:113℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:2.0g/10分、屈折率1.51であった。
Comparative Production Example 1A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-1)]
75 parts by mass of the methacrylic resin (C-1) and 25 parts by mass of the styrene copolymer (D-1), for a total of 100 parts by mass, were added with 500 ppm of the phosphorus additive PEP-36 and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of the thermoplastic resin (G-1) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-1) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 113° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 2.0 g/10 min. was 1.51.

比較製造例2A〔熱可塑性樹脂(G-2)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-2)を75質量部と、スチレン共重合体(D-1)を25質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-2)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-2)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:117℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:3.7g/10分、屈折率1.51であった。
Comparative Production Example 2A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-2)]
75 parts by mass of the methacrylic resin (C-2) and 25 parts by mass of the styrene copolymer (D-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of the phosphorus additive PEP-36 and 0.5 parts of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of the thermoplastic resin (G-2) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-2) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 117° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 3.7 g/10 min. was 1.51.

比較製造例3A〔熱可塑性樹脂(G-3)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-1)を100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-3)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-3)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:109℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:1.8g/10分、屈折率1.49であった。
Comparative Production Example 3A [Pellet production of thermoplastic resin (G-3)]
Phosphorus-based additive PEP-36 500 ppm and stearic acid monoglyceride 0.2% by mass were added to 100 parts by mass of methacrylic resin (C-1), and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of the thermoplastic resin (G-3) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-3) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 109° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg: 1.8 g/10 min, and a refractive index. was 1.49.

比較製造例4A〔熱可塑性樹脂(G-4)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-2)を100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-4)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-4)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:111℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:3.5g/10分、屈折率1.49であった。
Comparative Production Example 4A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-4)]
Phosphorus-based additive PEP-36 500 ppm and stearic acid monoglyceride 0.2% by mass were added to 100 parts by mass of methacrylic resin (C-2), and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-4) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-4) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 111° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 3.5 g/10 min. was 1.49.

比較製造例5A〔熱可塑性樹脂(G-5)のペレット製造〕
スチレン共重合体(D-1)を100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-5)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-5)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:143℃、温度230℃・3.8kg荷重下のメルトフローレイト:7.6g/10分、屈折率1.58であった。
Comparative Production Example 5A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-5)]
Phosphorus-based additive PEP-36 500 ppm and stearic acid monoglyceride 0.2% by mass were added to 100 parts by mass of the styrene copolymer (D-1), and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. rice field. Pellets of thermoplastic resin (G-5) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-5) have an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 143° C., a melt flow rate of 230° C. under a load of 3.8 kg, and a refractive index of 7.6 g/10 min. was 1.58.

比較製造例6A〔熱可塑性樹脂(G-6)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-1)を50質量部と、スチレン共重合体(E-1)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-6)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-6)のペレットは外観:×(半透明)であった。
Comparative Production Example 6A [Pellet production of thermoplastic resin (G-6)]
50 parts by mass of the methacrylic resin (C-1) and 50 parts by mass of the styrene copolymer (E-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of the phosphorus additive PEP-36 and 0.00 ppm of the stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-6) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-6) had an appearance of × (translucent).

比較製造例7A〔熱可塑性樹脂(G-7)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-2)を50質量部と、スチレン共重合体(E-1)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-7)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-7)のペレットは外観:×(半透明)であった。
Comparative Production Example 7A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-7)]
50 parts by weight of the methacrylic resin (C-2) and 50 parts by weight of the styrene copolymer (E-1), 500 ppm of the phosphorus-based additive PEP-36 and 0.5 parts by weight of the stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-7) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-7) had an appearance of × (translucent).

比較製造例8A〔熱可塑性樹脂(G-8)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-1)を50質量部と、スチレン共重合体(E-2)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-8)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-8)のペレットは外観:×(白濁)であった。
Comparative Production Example 8A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-8)]
50 parts by mass of methacrylic resin (C-1) and 50 parts by mass of styrene copolymer (E-2), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-8) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-8) had an appearance of × (white turbidity).

比較製造例9A〔熱可塑性樹脂(G-9)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(C-2)を50質量部と、スチレン共重合体(E-2)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-9)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-9)のペレットは外観:×(白濁)であった。
Comparative Production Example 9A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-9)]
50 parts by weight of methacrylic resin (C-2) and 50 parts by weight of styrene copolymer (E-2), for a total of 100 parts by weight, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by weight of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-9) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-9) had an appearance of × (white turbidity).

比較製造例10A〔熱可塑性樹脂(G-10)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(F-1)を50質量部と、スチレン共重合体(D-1)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-10)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-10)のペレットは外観:×(白濁)であった。
Comparative Production Example 10A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-10)]
50 parts by mass of methacrylic resin (F-1) and 50 parts by mass of styrene copolymer (D-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-10) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-10) had an appearance of × (white turbidity).

比較製造例11A〔熱可塑性樹脂(G-11)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(F-1)を75質量部と、スチレン共重合体(E-1)を25質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-11)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-11)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:128℃、屈折率1.52であった。
Comparative Production Example 11A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-11)]
75 parts by mass of the methacrylic resin (F-1) and 25 parts by mass of the styrene copolymer (E-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of the phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-11) could be stably produced.
Pellets of the thermoplastic resin (G-11) had an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 128° C., and a refractive index of 1.52.

比較製造例12A〔熱可塑性樹脂(G-12)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(F-1)を50質量部と、スチレン共重合体(E-1)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-12)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-12)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:121℃、屈折率1.54であった。
Comparative Production Example 12A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-12)]
50 parts by mass of methacrylic resin (F-1) and 50 parts by mass of styrene copolymer (E-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-12) could be stably produced.
Pellets of the thermoplastic resin (G-12) had an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 121° C., and a refractive index of 1.54.

比較製造例13A〔熱可塑性樹脂(G-13)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(F-1)を25質量部と、スチレン共重合体(E-1)を75質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-13)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-13)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:119℃、屈折率1.57であった。
Comparative Production Example 13A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-13)]
25 parts by mass of methacrylic resin (F-1) and 75 parts by mass of styrene copolymer (E-1), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-13) could be stably produced.
Pellets of the thermoplastic resin (G-13) had an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 119° C., and a refractive index of 1.57.

比較製造例14A〔熱可塑性樹脂(G-14)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(F-1)を50質量部と、スチレン共重合体(E-2)を50質量部の合計100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-14)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-14)のペレットは外観:×(白濁)であった。
Comparative Production Example 14A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-14)]
50 parts by mass of methacrylic resin (F-1) and 50 parts by mass of styrene copolymer (E-2), for a total of 100 parts by mass, 500 ppm of phosphorus-based additive PEP-36, and 0.5 parts by mass of stearic acid monoglyceride. 2% by mass was added and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-14) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-14) had an appearance of × (white turbidity).

比較製造例15A〔熱可塑性樹脂(G-15)のペレット製造〕
スチレン共重合体(E-1)を100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-15)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-5)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:129℃、屈折率1.59であった。
Comparative Production Example 15A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-15)]
Phosphorus-based additive PEP-36 500 ppm and stearic acid monoglyceride 0.2% by mass were added to 100 parts by mass of the styrene copolymer (E-1), and mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. rice field. Pellets of thermoplastic resin (G-15) could be stably produced.
Pellets of thermoplastic resin (G-5) had an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 129° C., and a refractive index of 1.59.

比較製造例16A〔熱可塑性樹脂(G-16)のペレット製造〕
メタクリル樹脂(F-1)を100質量部に対して、リン系添加剤PEP-36 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド0.2質量%を加え、製造例1Aと同様に混合、ペレット化を行った。熱可塑性樹脂(G-16)のペレットは安定して製造できた。
熱可塑性樹脂(G-16)のペレットは外観:〇(透明)であり、ガラス転移温度:116℃、屈折率1.49であった。
Comparative Production Example 16A [Production of pellets of thermoplastic resin (G-16)]
Phosphorus-based additive PEP-36 500 ppm and stearic acid monoglyceride 0.2% by mass were added to 100 parts by mass of methacrylic resin (F-1), and the mixture was mixed and pelletized in the same manner as in Production Example 1A. Pellets of thermoplastic resin (G-16) could be stably produced.
Pellets of the thermoplastic resin (G-16) had an appearance of ◯ (transparent), a glass transition temperature of 116° C., and a refractive index of 1.49.

Figure 0007265960000005
Figure 0007265960000005

製造例1B〔樹脂積層体(H-1)の製造〕
軸径32mmの単軸押出機と、軸径65mmの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された650mm幅のTダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて、樹脂積層体を成形した。軸径32mmの単軸押出機に製造例1Aで得た熱可塑性樹脂(B-1)を連続的に導入し、シリンダー温度240℃、吐出量を2.0kg/hの条件で押し出した。また、軸径65mmの単軸押出機にポリカーボネート系樹脂(A-1)を連続的に導入し、シリンダー温度280℃、吐出量を31.8kg/hで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは2種2層の分配ピンを備え、温度270℃にして熱可塑性樹脂(B-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)を導入し積層した。
その先に連結された温度270℃のTダイでシート状に押し出し、上流側から温度130℃、140℃、180℃とした3本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、熱可塑性樹脂(B-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-1)を得た。得られた樹脂積層体(H-1)の中央部の全体厚みは1000μm、表層(熱可塑性樹脂(B)を含む層)の厚みは60μmであった。この樹脂積層体(H-1)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 1B [Production of resin laminate (H-1)]
A multi-layer extruder having a single screw extruder with a shaft diameter of 32 mm, a single screw extruder with a shaft diameter of 65 mm, a feed block connected to all the extruders, and a T-die of 650 mm width connected to the feed block. A multilayer extrusion apparatus having a multi-manifold die coupled to the extruder was used to form the resin laminate. The thermoplastic resin (B-1) obtained in Production Example 1A was continuously introduced into a single-screw extruder with a shaft diameter of 32 mm, and extruded under conditions of a cylinder temperature of 240° C. and a discharge rate of 2.0 kg/h. Further, the polycarbonate resin (A-1) was continuously introduced into a single-screw extruder with a shaft diameter of 65 mm, and extruded at a cylinder temperature of 280° C. and a discharge rate of 31.8 kg/h. A feed block connected to all the extruders was equipped with a distribution pin of two types and two layers, and the temperature was set to 270° C., and the thermoplastic resin (B-1) and the polycarbonate resin (A-1) were introduced and laminated.
It is extruded into a sheet form with a T-die connected to the end at a temperature of 270°C, and cooled while transferring the mirror surface with three mirror-finishing rolls set at temperatures of 130°C, 140°C, and 180°C from the upstream side to form a thermoplastic resin. A resin laminate (H-1) of (B-1) and polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the resulting resin laminate (H-1) was 1000 μm, and the thickness of the surface layer (the layer containing the thermoplastic resin (B)) was 60 μm. This resin laminate (H-1) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例2B〔樹脂積層体(H-2)の製造〕
軸径32mmの単軸押出機の吐出量を3.4kg/h、軸径65mmの単軸押出機の吐出量を28.6kg/hに変更した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(B-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-2)を得た。得られた樹脂積層体(H-2)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(H-2)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 2B [Production of resin laminate (H-2)]
The resin laminate of Production Example 1B (H A resin laminate (H-2) of a thermoplastic resin (B-1) and a polycarbonate resin (A-1) was obtained in the same manner as in -1). The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (H-2) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 100 μm. This resin laminate (H-2) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例3B〔樹脂積層体(H-3)の製造〕
軸径32mmの単軸押出機の吐出量を3.9kg/h、軸径65mmの単軸押出機の吐出量を28.1kg/hに変更し、2種2層の分配ピンを2種3層の分配ピンに変更し、上流側から温度130℃、140℃、110℃とした3本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却に変更した以外は製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(B-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-3)を得た。得られた樹脂積層体(H-3)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(H-3)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 3B [Production of resin laminate (H-3)]
The discharge rate of the single screw extruder with a shaft diameter of 32 mm was changed to 3.9 kg / h, and the discharge rate of the single screw extruder with a shaft diameter of 65 mm was changed to 28.1 kg / h. The resin laminate of Production Example 1B (H- A resin laminate (H-3) of a thermoplastic resin (B-1) and a polycarbonate resin (A-1) was obtained in the same manner as in 1). The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (H-3) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (H-3) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例4B〔樹脂積層体(H-4)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-2)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(B-2)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-4)を得た。得られた樹脂積層体(H-4)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(H-4)は全光線透過率:90.7%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 4B [Production of resin laminate (H-4)]
The thermoplastic resin (B-2) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (B-2) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-4) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (H-4) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (H-4) has a total light transmittance of 90.7%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例5B〔樹脂積層体(H-5)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-2)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(B-2)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-5)を得た。得られた樹脂積層体(H-5)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(H-5)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 5B [Production of resin laminate (H-5)]
The thermoplastic resin (B-2) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (B-2) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-5) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the resulting resin laminate (H-5) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 100 μm. This resin laminate (H-5) has a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例6B〔樹脂積層体(H-6)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-2)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(B-2)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-6)を得た。得られた樹脂積層体(H-6)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(H-6)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラックであった。
Production Example 6B [Production of resin laminate (H-6)]
The thermoplastic resin (B-2) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (B-2) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-6) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The total thickness of the central portion of the obtained resin laminate (H-6) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (H-6) had a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of H, an interference fringe of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability. .

製造例7B〔樹脂積層体(H-7)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-3)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(B-3)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-7)を得た。得られた樹脂積層体(H-7)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(H-7)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラックであった。
Production Example 7B [Production of resin laminate (H-7)]
The thermoplastic resin (B-3) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (B-3) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-7) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the resulting resin laminate (H-7) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 60 μm. This resin laminate (H-7) had a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, an interference fringe of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability. .

製造例8B〔樹脂積層体(H-8)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-3)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(B-3)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-8)を得た。得られた樹脂積層体(H-8)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(H-8)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 8B [Production of resin laminate (H-8)]
The thermoplastic resin (B-3) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (B-3) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-8) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the resulting resin laminate (H-8) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 100 μm. This resin laminate (H-8) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例9B〔樹脂積層体(H-9)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-3)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(B-3)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-9)を得た。得られた樹脂積層体(H-9)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(H-9)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 9B [Production of resin laminate (H-9)]
The thermoplastic resin (B-3) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (B-3) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-9) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (H-9) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (H-9) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例10B〔樹脂積層体(H-10)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-4)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(B-4)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-10)を得た。得られた樹脂積層体(H-10)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(H-10)は全光線透過率:90.7%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 10B [Production of resin laminate (H-10)]
The thermoplastic resin (B-4) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (B-4) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-10) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (H-10) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (H-10) has a total light transmittance of 90.7%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例11B〔樹脂積層体(H-11)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-4)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(B-4)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-11)を得た。得られた樹脂積層体(H-11)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(H-11)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 11B [Production of resin laminate (H-11)]
The thermoplastic resin (B-4) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (B-4) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-11) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the resin laminate (H-11) obtained was 1000 μm, and the thickness of the surface layer was 100 μm. This resin laminate (H-11) has a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造例12B〔樹脂積層体(H-12)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(B-4)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(B-4)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(H-12)を得た。得られた樹脂積層体(H-12)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(H-12)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Example 12B [Production of resin laminate (H-12)]
The thermoplastic resin (B-4) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (B-4) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (H-12) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (H-12) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (H-12) has a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例1B〔樹脂積層体(I-1)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-1)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-1)を得た。得られた樹脂積層体(I-1)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-1)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 1B [Production of Resin Laminate (I-1)]
The thermoplastic resin (G-1) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-1) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-1) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-1) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 60 μm. This resin laminate (I-1) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例2B〔樹脂積層体(I-2)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-1)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-2)を得た。得られた樹脂積層体(I-2)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-2)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 2B [Production of resin laminate (I-2)]
The thermoplastic resin (G-1) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-1) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-2) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-2) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 100 μm. This resin laminate (I-2) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例3B〔樹脂積層体(I-3)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-1)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-1)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-3)を得た。得られた樹脂積層体(I-3)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-3)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 3B [Production of Resin Laminate (I-3)]
The thermoplastic resin (G-1) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-1) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-3) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-3) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-3) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例4B〔樹脂積層体(I-4)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-2)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-2)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-4)を得た。得られた樹脂積層体(I-4)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-4)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 4B [Production of resin laminate (I-4)]
The thermoplastic resin (G-2) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-2) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-4) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-4) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-4) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending part of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例5B〔樹脂積層体(I-5)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-2)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-2)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-5)を得た。得られた樹脂積層体(I-5)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-5)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 5B [Production of resin laminate (I-5)]
The thermoplastic resin (G-2) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-2) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-5) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-5) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-5) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例6B〔樹脂積層体(I-6)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-2)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-2)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-6)を得た。得られた樹脂積層体(I-6)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-6)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 6B [Production of resin laminate (I-6)]
The thermoplastic resin (G-2) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-2) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-6) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-6) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-6) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例7B〔樹脂積層体(I-7)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-3)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-3)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-7)を得た。得られた樹脂積層体(I-7)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-7)は全光線透過率:91.6%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 7B [Production of resin laminate (I-7)]
The thermoplastic resin (G-3) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-3) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-7) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-7) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-7) has a total light transmittance of 91.6%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例8B〔樹脂積層体(I-8)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-3)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-3)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-8)を得た。得られた樹脂積層体(I-8)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-8)は全光線透過率:91.6%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 8B [Production of resin laminate (I-8)]
The thermoplastic resin (G-3) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-3) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-8) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the resulting resin laminate (I-8) was 1000 μm, and the surface layer thickness was 100 μm. This resin laminate (I-8) has a total light transmittance of 91.6%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例9B〔樹脂積層体(I-9)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-3)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-3)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-9)を得た。得られた樹脂積層体(I-9)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-9)は全光線透過率:91.6%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 9B [Production of resin laminate (I-9)]
The thermoplastic resin (G-3) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-3) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-9) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-9) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-9) has a total light transmittance of 91.6%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例10B〔樹脂積層体(I-10)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-4)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-4)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-10)を得た。得られた樹脂積層体(I-10)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-10)は全光線透過率:91.6%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 10B [Production of Resin Laminate (I-10)]
The thermoplastic resin (G-4) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-4) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-10) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-10) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-10) has a total light transmittance of 91.6%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bent portion of heat press molding workability of ◯. there were.

製造比較例11B〔樹脂積層体(I-11)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-4)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-4)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-11)を得た。得られた樹脂積層体(I-11)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-11)は全光線透過率:91.6%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 11B [Production of Resin Laminate (I-11)]
The thermoplastic resin (G-4) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-4) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-11) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-11) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-11) has a total light transmittance of 91.6%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bent portion of heat press molding workability of ◯. there were.

製造比較例12B〔樹脂積層体(I-12)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-4)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-4)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-12)を得た。得られた樹脂積層体(I-12)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-12)は全光線透過率:91.6%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 12B [Production of resin laminate (I-12)]
The thermoplastic resin (G-4) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-4) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-12) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-12) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-12) has a total light transmittance of 91.6%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例13B〔樹脂積層体(I-13)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-5)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-5)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-13)を得た。得られた樹脂積層体(I-13)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-13)は全光線透過率:90.6%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:F、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Production Comparative Example 13B [Production of resin laminate (I-13)]
The thermoplastic resin (G-5) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-5) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-13) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The total thickness of the central portion of the resin laminate (I-13) obtained was 1000 μm, and the thickness of the surface layer was 60 μm. This resin laminate (I-13) has a total light transmittance of 90.6%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of F, an interference fringe of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of x. there were.

製造比較例14B〔樹脂積層体(I-14)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-5)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-5)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-14)を得た。得られた樹脂積層体(I-14)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-14)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.7%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Production Comparative Example 14B [Production of resin laminate (I-14)]
The thermoplastic resin (G-5) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-5) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-14) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-14) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-14) has a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.7%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending part of heat press molding processability of x. there were.

製造比較例15B〔樹脂積層体(I-15)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-5)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-5)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-15)を得た。得られた樹脂積層体(I-15)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-15)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.7%、鉛筆硬度:F、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Production Comparative Example 15B [Production of resin laminate (I-15)]
The thermoplastic resin (G-5) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-5) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-15) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-15) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-15) has a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.7%, a pencil hardness of F, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of x. there were.

製造比較例16B〔樹脂積層体(I-16)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-11)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-11)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-16)を得た。得られた樹脂積層体(I-16)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-16)は全光線透過率:91.3%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 16B [Production of resin laminate (I-16)]
The thermoplastic resin (G-11) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-11) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-16) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-16) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-16) has a total light transmittance of 91.3%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例17B〔樹脂積層体(I-17)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-11)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-11)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-17)を得た。得られた樹脂積層体(I-17)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-17)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 17B [Production of resin laminate (I-17)]
The thermoplastic resin (G-11) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-11) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-17) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-17) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-17) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例18B〔樹脂積層体(I-18)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-11)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-11)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-18)を得た。得られた樹脂積層体(I-18)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-18)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 18B [Production of resin laminate (I-18)]
The thermoplastic resin (G-11) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-11) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-18) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-18) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-18) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例19B〔樹脂積層体(I-19)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-12)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-12)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-19)を得た。得られた樹脂積層体(I-19)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-19)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 19B [Production of resin laminate (I-19)]
The thermoplastic resin (G-12) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-12) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-19) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-19) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-19) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例20B〔樹脂積層体(I-20)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-12)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-12)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-20)を得た。得られた樹脂積層体(I-20)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-20)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 20B [Production of resin laminate (I-20)]
The thermoplastic resin (G-12) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-12) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-20) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-20) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-20) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例21B〔樹脂積層体(I-21)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-12)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-12)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-21)を得た。得られた樹脂積層体(I-21)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-21)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 21B [Production of resin laminate (I-21)]
The thermoplastic resin (G-12) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-12) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-21) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-21) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-21) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例22B〔樹脂積層体(I-22)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-13)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-13)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-22)を得た。得られた樹脂積層体(I-22)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-22)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.4%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 22B [Production of resin laminate (I-22)]
The thermoplastic resin (G-13) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-13) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-22) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-22) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-22) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.4%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例23B〔樹脂積層体(I-23)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-13)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-13)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-23)を得た。得られた樹脂積層体(I-23)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-23)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.4%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 23B [Production of resin laminate (I-23)]
The thermoplastic resin (G-13) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-13) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-23) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-23) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-23) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.4%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例24B〔樹脂積層体(I-24)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-13)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-13)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-24)を得た。得られた樹脂積層体(I-24)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-24)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.4%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 24B [Production of resin laminate (I-24)]
The thermoplastic resin (G-13) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-13) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-24) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-24) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-24) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.4%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例25B〔樹脂積層体(I-25)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-15)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-15)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-25)を得た。得られた樹脂積層体(I-25)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-25)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:F、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Production Comparative Example 25B [Production of resin laminate (I-25)]
The thermoplastic resin (G-15) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-15) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-25) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-25) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-25) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of F, an interference fringe of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of x. there were.

製造比較例26B〔樹脂積層体(I-26)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-15)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-15)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-26)を得た。得られた樹脂積層体(I-26)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-26)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:F、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Production Comparative Example 26B [Production of resin laminate (I-26)]
The thermoplastic resin (G-15) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-15) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-26) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-26) had an overall thickness of 1000 μm at the central portion and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-26) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of F, an interference fringe of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of x. there were.

製造比較例27B〔樹脂積層体(I-27)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-15)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-15)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-27)を得た。得られた樹脂積層体(I-27)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-27)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:F、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Production Comparative Example 27B [Production of resin laminate (I-27)]
The thermoplastic resin (G-15) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-15) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-27) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-27) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-27) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of F, an interference fringe of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

製造比較例28B〔樹脂積層体(I-28)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-16)を使用した以外は、製造例1Bの樹脂積層体(H-1)と同様にして熱可塑性樹脂(G-16)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-28)を得た。得られた樹脂積層体(I-28)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmであった。この樹脂積層体(I-28)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 28B [Production of resin laminate (I-28)]
The thermoplastic resin (G-16) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-1) of Production Example 1B, except that the thermoplastic resin (G-16) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-28) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-28) had a total central thickness of 1000 μm and a surface layer thickness of 60 μm. This resin laminate (I-28) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

製造比較例29B〔樹脂積層体(I-29)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-16)を使用した以外は、製造例2Bの樹脂積層体(H-2)と同様にして熱可塑性樹脂(G-16)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-29)を得た。得られた樹脂積層体(I-29)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは100μmであった。この樹脂積層体(I-29)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 29B [Production of resin laminate (I-29)]
The thermoplastic resin (G-16) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-2) of Production Example 2B, except that the thermoplastic resin (G-16) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-29) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The resulting resin laminate (I-29) had an overall thickness of 1,000 μm at the central portion, and a surface layer thickness of 100 μm. This resin laminate (I-29) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding workability of ◯. there were.

製造比較例30B〔樹脂積層体(I-30)の製造〕
熱可塑性樹脂(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂(G-16)を使用した以外は、製造例3Bの樹脂積層体(H-3)と同様にして熱可塑性樹脂(G-16)とポリカーボネート系樹脂(A-1)の樹脂積層体(I-30)を得た。得られた樹脂積層体(I-30)の中央部の全体厚みは1000μm、表層厚みは60μmと60μmであった。この樹脂積層体(I-30)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Production Comparative Example 30B [Production of resin laminate (I-30)]
A thermoplastic resin (G-16) was prepared in the same manner as the resin laminate (H-3) of Production Example 3B, except that the thermoplastic resin (G-16) was used instead of the thermoplastic resin (B-1). A resin laminate (I-30) of the polycarbonate resin (A-1) was obtained. The overall thickness of the central portion of the obtained resin laminate (I-30) was 1000 μm, and the surface layer thicknesses were 60 μm and 60 μm. This resin laminate (I-30) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

Figure 0007265960000006
Figure 0007265960000006

実施例1〔樹脂積層体(K-1)の製造〕
6官能ウレタンアクリレートオリゴマー(製品名:U6HA、新中村化学工業株式会社製)60質量部、PEG200#ジアクリレート(製品名:4EG-A、共栄社化学株式会社製)35質量部、および含フッ素基・親水性基・親油性基・UV反応性基含有オリゴマー(製品名:RS-90、DIC株式会社製)5質量部の合計100質量部に対して、光重合開始剤(製品名:I-184〔化合物名:1-ヒドロキシ-シクロヘキシルフェニルケトン〕BASF株式会社製)を1質量%加えた塗料を、製造例1Bで得られた樹脂積層体(H-1)の熱可塑性樹脂(B-1)の表面にバーコーターにて塗布し、メタルハライドランプ(20mW/cm)を5秒間当ててハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-1)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-1)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 1 [Production of resin laminate (K-1)]
Hexafunctional urethane acrylate oligomer (product name: U6HA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 60 parts by mass, PEG200 # diacrylate (product name: 4EG-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 35 parts by mass, and fluorine-containing group ・A photopolymerization initiator (product name: I-184) is added to a total of 100 parts by weight of 5 parts by weight of an oligomer containing a hydrophilic group, a lipophilic group, and a UV-reactive group (product name: RS-90, manufactured by DIC Corporation). [Compound name: 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone] manufactured by BASF Corporation) was added to the thermoplastic resin (B-1) of the resin laminate (H-1) obtained in Production Example 1B. A bar coater was used to apply the hard coat to the surface of the resin laminate (K-1), and a metal halide lamp (20 mW/cm 2 ) was applied for 5 seconds to cure the hard coat, thereby producing a resin laminate (K-1). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-1) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例2〔樹脂積層体(K-2)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例2Bで得られた樹脂積層体(H-2)の熱可塑性樹脂(B-1)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-2)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-2)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 2 [Production of resin laminate (K-2)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (B-1) of the resin laminate (H-2) obtained in Production Example 2B with a bar coater, and hard coating was performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-2). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-2) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例3〔樹脂積層体(K-3)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例3Bで得られた樹脂積層体(H-3)の熱可塑性樹脂(B-1)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-3)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-3)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 3 [Production of resin laminate (K-3)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (B-1) of the resin laminate (H-3) obtained in Production Example 3B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (K-3). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-3) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例4〔樹脂積層体(K-4)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例4Bで得られた樹脂積層体(H-4)の熱可塑性樹脂(B-2)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-4)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-4)は全光線透過率:90.6%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 4 [Production of resin laminate (K-4)]
The same paint as in Example 1 is applied to the surface of the thermoplastic resin (B-2) of the resin laminate (H-4) obtained in Production Example 4B with a bar coater, and hard coating is performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-4). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-4) has a total light transmittance of 90.6%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例5〔樹脂積層体(K-5)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例5Bで得られた樹脂積層体(H-5)の熱可塑性樹脂(B-2)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-5)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-5)は全光線透過率:90.4%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 5 [Production of resin laminate (K-5)]
The same paint as in Example 1 is applied to the surface of the thermoplastic resin (B-2) of the resin laminate (H-5) obtained in Production Example 5B with a bar coater, and hard coating is performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-5). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-5) has a total light transmittance of 90.4%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例6〔樹脂積層体(K-6)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例6Bで得られた樹脂積層体(H-6)の熱可塑性樹脂(B-2)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-6)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-6)は全光線透過率:90.4%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 6 [Production of resin laminate (K-6)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (B-2) of the resin laminate (H-6) obtained in Production Example 6B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (K-6). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-6) has a total light transmittance of 90.4%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例7〔樹脂積層体(K-7)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例7Bで得られた樹脂積層体(H-7)の熱可塑性樹脂(B-3)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-7)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-7)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 7 [Production of resin laminate (K-7)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (B-3) of the resin laminate (H-7) obtained in Production Example 7B with a bar coater, and hard coating was performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-7). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-7) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例8〔樹脂積層体(K-8)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例8Bで得られた樹脂積層体(H-8)の熱可塑性樹脂(B-3)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-8)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-8)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 8 [Production of resin laminate (K-8)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (B-3) of the resin laminate (H-8) obtained in Production Example 8B with a bar coater, and hard coating was performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-8). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-8) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例9〔樹脂積層体(K-9)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例9Bで得られた樹脂積層体(H-9)の熱可塑性樹脂(B-3)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-9)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-9)は全光線透過率:90.8%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 9 [Production of resin laminate (K-9)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (B-3) of the resin laminate (H-9) obtained in Production Example 9B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (K-9). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-9) has a total light transmittance of 90.8%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例10〔樹脂積層体(K-10)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例10Bで得られた樹脂積層体(H-10)の熱可塑性樹脂(B-4)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-10)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-10)は全光線透過率:90.6%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 10 [Production of resin laminate (K-10)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (B-4) of the resin laminate (H-10) obtained in Production Example 10B with a bar coater, and hard coating was performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-10). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-10) has a total light transmittance of 90.6%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例11〔樹脂積層体(K-11)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例11Bで得られた樹脂積層体(H-11)の熱可塑性樹脂(B-4)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-11)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-11)は全光線透過率:90.4%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 11 [Production of resin laminate (K-11)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (B-4) of the resin laminate (H-11) obtained in Production Example 11B with a bar coater, and hard coating was performed in the same manner as in Example 1. was cured to produce a resin laminate (K-11). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-11) has a total light transmittance of 90.4%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of ◯. there were.

実施例12〔樹脂積層体(K-12)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造例12Bで得られた樹脂積層体(H-12)の熱可塑性樹脂(B-4)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(K-12)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(K-12)は全光線透過率:90.4%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:〇であった。
Example 12 [Production of resin laminate (K-12)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (B-4) of the resin laminate (H-12) obtained in Production Example 12B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (K-12). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (K-12) has a total light transmittance of 90.4%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of ◯. there were.

比較例1〔樹脂積層体(L-1)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例1Bで得られた樹脂積層体(I-1)の熱可塑性樹脂(G-1)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-1)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-1)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 1 [Production of resin laminate (L-1)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-1) of the resin laminate (I-1) obtained in Comparative Production Example 1B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-1). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-1) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例2〔樹脂積層体(L-2)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例2Bで得られた樹脂積層体(I-2)の熱可塑性樹脂(G-1)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-2)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-2)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 2 [Production of resin laminate (L-2)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-1) of the resin laminate (I-2) obtained in Comparative Production Example 2B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-2). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-2) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例3〔樹脂積層体(L-3)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例3Bで得られた樹脂積層体(I-3)の熱可塑性樹脂(G-1)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-3)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-3)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 3 [Production of resin laminate (L-3)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-1) of the resin laminate (I-3) obtained in Comparative Production Example 3B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-3). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-3) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending part of heat press molding processability of x. there were.

比較例4〔樹脂積層体(L-4)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例4Bで得られた樹脂積層体(I-4)の熱可塑性樹脂(G-2)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-4)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-4)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.5%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 4 [Production of resin laminate (L-4)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-2) of the resin laminate (I-4) obtained in Comparative Production Example 4B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-4). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-4) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.5%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例5〔樹脂積層体(L-5)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例5Bで得られた樹脂積層体(I-5)の熱可塑性樹脂(G-2)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-5)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-5)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 5 [Production of resin laminate (L-5)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-2) of the resin laminate (I-5) obtained in Comparative Production Example 5B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-5). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-5) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例6〔樹脂積層体(L-6)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例6Bで得られた樹脂積層体(I-6)の熱可塑性樹脂(G-2)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-6)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-6)は全光線透過率:91.0%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 6 [Production of resin laminate (L-6)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-2) of the resin laminate (I-6) obtained in Comparative Production Example 6B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-6). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-6) has a total light transmittance of 91.0%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例7〔樹脂積層体(L-7)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例7Bで得られた樹脂積層体(I-7)の熱可塑性樹脂(G-3)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-7)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-7)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 7 [Production of resin laminate (L-7)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-3) of the resin laminate (I-7) obtained in Comparative Production Example 7B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-7). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-7) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding workability of x. there were.

比較例8〔樹脂積層体(L-8)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例8Bで得られた樹脂積層体(I-8)の熱可塑性樹脂(G-3)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-8)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-8)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 8 [Production of resin laminate (L-8)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-3) of the resin laminate (I-8) obtained in Comparative Production Example 8B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-8). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-8) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding workability of x. there were.

比較例9〔樹脂積層体(L-9)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例9Bで得られた樹脂積層体(I-9)の熱可塑性樹脂(G-3)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-9)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-9)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 9 [Production of resin laminate (L-9)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-3) of the resin laminate (I-9) obtained in Comparative Production Example 9B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-9). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-9) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding workability of x. there were.

比較例10〔樹脂積層体(L-10)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例10Bで得られた樹脂積層体(I-10)の熱可塑性樹脂(G-4)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-10)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-10)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 10 [Production of resin laminate (L-10)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-4) of the resin laminate (I-10) obtained in Comparative Production Example 10B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-10). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-10) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 4H, an interference fringe of x, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例11〔樹脂積層体(L-11)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例11Bで得られた樹脂積層体(I-11)の熱可塑性樹脂(G-4)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-11)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-11)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 11 [Production of resin laminate (L-11)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-4) of the resin laminate (I-11) obtained in Comparative Production Example 11B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-11). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-11) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of x, and cracks in the bending part of heat press molding workability of x. there were.

比較例12〔樹脂積層体(L-12)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例12Bで得られた樹脂積層体(I-12)の熱可塑性樹脂(G-4)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-12)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-12)は全光線透過率:91.5%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:4H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 12 [Production of resin laminate (L-12)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-4) of the resin laminate (I-12) obtained in Comparative Production Example 12B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-12). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-12) has a total light transmittance of 91.5%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 4H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding workability of x. there were.

比較例13〔樹脂積層体(L-13)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例13Bで得られた樹脂積層体(I-13)の熱可塑性樹脂(G-5)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-13)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-13)は全光線透過率:90.5%、Haze:0.6%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 13 [Production of resin laminate (L-13)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-5) of the resin laminate (I-13) obtained in Comparative Production Example 13B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-13). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-13) has a total light transmittance of 90.5%, a haze of 0.6%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending part of heat press molding processability of x. there were.

比較例14〔樹脂積層体(L-14)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例14Bで得られた樹脂積層体(I-14)の熱可塑性樹脂(G-5)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-14)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-14)は全光線透過率:90.4%、Haze:0.7%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 14 [Production of resin laminate (L-14)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-5) of the resin laminate (I-14) obtained in Comparative Production Example 14B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-14). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-14) has a total light transmittance of 90.4%, a haze of 0.7%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例15〔樹脂積層体(L-15)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例15Bで得られた樹脂積層体(I-15)の熱可塑性樹脂(G-5)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-15)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-15)は全光線透過率:90.4%、Haze:0.7%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 15 [Production of resin laminate (L-15)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-5) of the resin laminate (I-15) obtained in Comparative Production Example 15B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-15). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-15) has a total light transmittance of 90.4%, a haze of 0.7%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending part of heat press molding processability of x. there were.

比較例16〔樹脂積層体(L-16)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例16Bで得られた樹脂積層体(I-16)の熱可塑性樹脂(G-11)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-16)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-16)は全光線透過率:91.2%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 16 [Production of resin laminate (L-16)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-11) of the resin laminate (I-16) obtained in Comparative Production Example 16B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-16). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-16) has a total light transmittance of 91.2%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of x. there were.

比較例17〔樹脂積層体(L-17)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例17Bで得られた樹脂積層体(I-17)の熱可塑性樹脂(G-11)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-17)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-17)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 17 [Production of resin laminate (L-17)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-11) of the resin laminate (I-17) obtained in Comparative Production Example 17B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-17). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-17) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例18〔樹脂積層体(L-18)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例18Bで得られた樹脂積層体(I-18)の熱可塑性樹脂(G-11)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-18)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-18)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 18 [Production of resin laminate (L-18)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-11) of the resin laminate (I-18) obtained in Comparative Production Example 18B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-18). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-18) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of x. there were.

比較例19〔樹脂積層体(L-19)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例19Bで得られた樹脂積層体(I-19)の熱可塑性樹脂(G-12)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-19)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-19)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.2%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 19 [Production of resin laminate (L-19)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-12) of the resin laminate (I-19) obtained in Comparative Production Example 19B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-19). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-19) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.2%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bent part of heat press molding processability of x. there were.

比較例20〔樹脂積層体(L-20)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例20Bで得られた樹脂積層体(I-20)の熱可塑性樹脂(G-12)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-20)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-20)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 20 [Production of resin laminate (L-20)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-12) of the resin laminate (I-20) obtained in Comparative Production Example 20B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-20). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-20) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例21〔樹脂積層体(L-21)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例21Bで得られた樹脂積層体(I-21)の熱可塑性樹脂(G-12)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-21)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-21)は全光線透過率:91.1%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 21 [Production of resin laminate (L-21)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-12) of the resin laminate (I-21) obtained in Comparative Production Example 21B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-21). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-21) has a total light transmittance of 91.1%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例22〔樹脂積層体(L-22)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例22Bで得られた樹脂積層体(I-22)の熱可塑性樹脂(G-13)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-22)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-22)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.4%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 22 [Production of resin laminate (L-22)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-13) of the resin laminate (I-22) obtained in Comparative Production Example 22B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-22). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-22) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.4%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例23〔樹脂積層体(L-23)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例23Bで得られた樹脂積層体(I-23)の熱可塑性樹脂(G-13)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-23)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-23)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.4%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 23 [Production of resin laminate (L-23)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-13) of the resin laminate (I-23) obtained in Comparative Production Example 23B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-23). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-23) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.4%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例24〔樹脂積層体(L-24)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例24Bで得られた樹脂積層体(I-24)の熱可塑性樹脂(G-13)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-24)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-24)は全光線透過率:90.9%、Haze:0.4%、鉛筆硬度:2H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 24 [Production of resin laminate (L-24)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-13) of the resin laminate (I-24) obtained in Comparative Production Example 24B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-24). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-24) has a total light transmittance of 90.9%, a haze of 0.4%, a pencil hardness of 2H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例25〔樹脂積層体(L-25)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例25Bで得られた樹脂積層体(I-25)の熱可塑性樹脂(G-15)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-25)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-25)は全光線透過率:90.7%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 25 [Production of resin laminate (L-25)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-15) of the resin laminate (I-25) obtained in Comparative Production Example 25B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-25). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-25) has a total light transmittance of 90.7%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, an interference fringe of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例26〔樹脂積層体(L-26)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例26Bで得られた樹脂積層体(I-26)の熱可塑性樹脂(G-15)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-26)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-26)は全光線透過率:90.7%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 26 [Production of resin laminate (L-26)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-15) of the resin laminate (I-26) obtained in Comparative Production Example 26B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-26). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-26) has a total light transmittance of 90.7%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending part of heat press molding processability of x. there were.

比較例27〔樹脂積層体(L-27)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例27Bで得られた樹脂積層体(I-27)の熱可塑性樹脂(G-15)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-27)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-27)は全光線透過率:90.7%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:H、干渉縞:〇、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 27 [Production of resin laminate (L-27)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-15) of the resin laminate (I-27) obtained in Comparative Production Example 27B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-27). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-27) has a total light transmittance of 90.7%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of H, interference fringes of ◯, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例28〔樹脂積層体(L-28)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例28Bで得られた樹脂積層体(I-28)の熱可塑性樹脂(G-16)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-28)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-28)は全光線透過率:91.4%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 28 [Production of resin laminate (L-28)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-16) of the resin laminate (I-28) obtained in Comparative Production Example 28B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-28). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-28) has a total light transmittance of 91.4%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding processability of x. there were.

比較例29〔樹脂積層体(L-29)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例29Bで得られた樹脂積層体(I-29)の熱可塑性樹脂(G-16)の表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-29)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-29)は全光線透過率:91.4%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 29 [Production of resin laminate (L-29)]
The same paint as in Example 1 was applied to the surface of the thermoplastic resin (G-16) of the resin laminate (I-29) obtained in Comparative Production Example 29B with a bar coater, and hardened in the same manner as in Example 1. The coat was cured to produce a resin laminate (L-29). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-29) has a total light transmittance of 91.4%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, interference fringes of x, and cracks in the bending portion of heat press molding workability of x. there were.

比較例30〔樹脂積層体(L-30)の製造〕
実施例1と同じ塗料を製造比較例30Bで得られた樹脂積層体(I-30)の熱可塑性樹脂(G-16)の片側表面にバーコーターにて塗布し、実施例1と同様にしてハードコートを硬化させ、樹脂積層体(L-30)を作製した。ハードコート層(J-1)の膜厚は6μmであった。
この樹脂積層体(L-30)は全光線透過率:91.4%、Haze:0.3%、鉛筆硬度:3H、干渉縞:×、熱プレス成形加工性の曲げ部分のクラック:×であった。
Comparative Example 30 [Production of resin laminate (L-30)]
The same paint as in Example 1 was applied to one side surface of the thermoplastic resin (G-16) of the resin laminate (I-30) obtained in Comparative Production Example 30B with a bar coater, and in the same manner as in Example 1. The hard coat was cured to produce a resin laminate (L-30). The thickness of the hard coat layer (J-1) was 6 μm.
This resin laminate (L-30) has a total light transmittance of 91.4%, a haze of 0.3%, a pencil hardness of 3H, an interference fringe of x, and cracks in the bent portion of heat press molding processability of x. there were.

Figure 0007265960000007
Figure 0007265960000007

以上のように、本発明の条件を満たすことで、低温での熱成形性に優れ、且つ、干渉縞の発生を抑制する外観良好な樹脂積層体を得ることができるという有利な効果を奏する。 As described above, by satisfying the conditions of the present invention, it is possible to obtain an advantageous effect that it is possible to obtain a resin laminate that is excellent in thermoformability at low temperatures and suppresses the occurrence of interference fringes and has a good appearance.

即ち、表2に示すように、ペレット化した熱可塑性樹脂(B)について、メタクリル樹脂(C)と特定のスチレン共重合体(D)とをブレンドした製造例1A~4Aと、メタクリル樹脂(C)単体の製造比較例3A~4Aとを比較すると、製造例1A~4Aの方が、屈折率が高かった。
また、製造例1A~4Aと、メタクリル樹脂(C)と特定のスチレン共重合体(D)以外のスチレン共重合体(E)とをブレンドした製造比較例6A~9Aとを比較すると、製造例1A~4Aの方が透明で外観良好であった。
さらに、製造例1A~4Aと、メタクリル樹脂(C)以外のメタクリル樹脂(F)と特定のスチレン共重合体(D)とをブレンドした製造比較例10Aとを比較すると、製造例1A~4Aの方が透明で外観良好であった。
That is, as shown in Table 2, for the pelletized thermoplastic resin (B), Production Examples 1A to 4A in which the methacrylic resin (C) and the specific styrene copolymer (D) were blended, and the methacrylic resin (C ) When compared with Comparative Production Examples 3A-4A, the refractive indices of Production Examples 1A-4A were higher.
Further, when comparing Production Examples 1A to 4A with Comparative Production Examples 6A to 9A in which the methacrylic resin (C) and the styrene copolymer (E) other than the specific styrene copolymer (D) were blended, the results of Production Example 1A to 4A were more transparent and had a better appearance.
Furthermore, when Production Examples 1A to 4A are compared with Comparative Production Example 10A in which a methacrylic resin (F) other than the methacrylic resin (C) is blended with a specific styrene copolymer (D), the results of Production Examples 1A to 4A was more transparent and had a better appearance.

表3に示すように、ハードコート塗装前の樹脂積層体について、屈折率が高いことを特徴とするメタクリル樹脂(C)と特定のスチレン共重合体(D)とをブレンドし、ペレット化した熱可塑性樹脂(B)とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層した製造例1B~12Bと、メタクリル樹脂(C)単体をペレット化した熱可塑性樹脂と特定のポリカーボネート系樹脂(A)とを積層した製造比較例7B~12Bとを比較すると、製造例1B~12Bの樹脂積層体の方が、干渉縞が良好であった。
また、製造例1B~12Bと、特定のスチレン共重合体(D)単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層した製造比較例13B~15Bとを比較すると、製造例1B~12Bの樹脂積層体の方が、熱プレス成形加工時の曲げ部分のクラックを抑制していた。
As shown in Table 3, for the resin laminate before hard coating, a methacrylic resin (C) characterized by a high refractive index and a specific styrene copolymer (D) are blended and pelletized. Production examples 1B to 12B in which the plastic resin (B) and the polycarbonate resin (A) are laminated, and production in which the thermoplastic resin obtained by pelletizing the methacrylic resin (C) alone and the specific polycarbonate resin (A) are laminated. When compared with Comparative Examples 7B to 12B, the interference fringes were better in the resin laminates of Production Examples 1B to 12B.
In addition, when comparing Production Examples 1B to 12B with Comparative Production Examples 13B to 15B in which a thermoplastic resin obtained by pelletizing a specific styrene copolymer (D) alone and a polycarbonate resin (A) are laminated, Production Examples The resin laminates of 1B to 12B suppressed cracks at the bending portion during hot press molding.

表4に示すように、ハードコート塗装後の樹脂積層体について、メタクリル樹脂(C)と特定のスチレン共重合体(D)とをブレンドし、ペレット化した熱可塑性樹脂(B)とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層し、熱可塑性樹脂(B)の片側表面にハードコートを有する実施例1~12と、メタクリル樹脂(C)単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層し、熱可塑性樹脂の片側表面にハードコートを有する比較例7~12とを比較すると、実施例1~12の樹脂積層体の方が、ハードコート塗装前と同様に干渉縞が良好であった。
また、実施例1~12と、特定のスチレン共重合体(D)単体をペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層し、熱可塑性樹脂の片側表面にハードコートを有する比較例13~15とを比較すると、実施例1~12の樹脂積層体の方が、ハードコート塗装前と同様に熱プレス成形加工時の曲げ部分のクラックを抑制していた。
さらに、実施例1~12と、メタクリル樹脂(C)と特定のスチレン共重合体(D)とを特定の比率以外でブレンドし、ペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層し、熱可塑性樹脂の片側表面にハードコートを有する比較例1~6とを比較すると、実施例1~12の樹脂積層体の方が、ハードコート塗装前とは異なり熱プレス成形加工時の曲げ部分のクラックを抑制していた。
As shown in Table 4, for the resin laminate after hard coating, a thermoplastic resin (B) obtained by blending a methacrylic resin (C) and a specific styrene copolymer (D) and pelletizing and a polycarbonate resin (A) and Examples 1 to 12 having a hard coat on one side surface of the thermoplastic resin (B), and a thermoplastic resin obtained by pelletizing the methacrylic resin (C) alone and the polycarbonate resin (A) is laminated and compared with Comparative Examples 7 to 12 having a hard coat on one side surface of the thermoplastic resin, the resin laminates of Examples 1 to 12 have good interference fringes as before the hard coat is applied. there were.
In addition, comparison between Examples 1 to 12 and a laminate of a thermoplastic resin obtained by pelletizing a specific styrene copolymer (D) alone and a polycarbonate resin (A), and having a hard coat on one side surface of the thermoplastic resin When compared with Examples 13 to 15, the resin laminates of Examples 1 to 12 suppressed cracks in the bending portion during hot press molding, as before the hard coat was applied.
Furthermore, Examples 1 to 12, a methacrylic resin (C) and a specific styrene copolymer (D) are blended at a ratio other than the specific ratio, and the pelletized thermoplastic resin and the polycarbonate resin (A) are laminated. However, when compared with Comparative Examples 1 to 6 having a hard coat on one side surface of the thermoplastic resin, the resin laminates of Examples 1 to 12 are different from before the hard coat is applied, and the bending during hot press molding processing It was suppressing the crack of the part.

また、実施例1~12と、メタクリル樹脂(C)以外のメタクリル樹脂(F)と特定のスチレン共重合体(D)以外のスチレン共重合体(E)とをブレンドし、ペレット化した熱可塑性樹脂とポリカーボネート系樹脂(A)とを積層し、熱可塑性樹脂の片側表面にハードコートを有する比較例16~24とを比較すると、実施例1~12の樹脂積層体の方が、ハードコート塗装前とは異なり熱プレス成形加工時の曲げ部分のクラックを抑制していた。
Moreover, a thermoplastic resin obtained by blending Examples 1 to 12, a methacrylic resin (F) other than the methacrylic resin (C), and a styrene copolymer (E) other than the specific styrene copolymer (D), and pelletized When comparing with Comparative Examples 16 to 24 in which a resin and a polycarbonate resin (A) are laminated and a hard coat is provided on one side surface of the thermoplastic resin, the resin laminates of Examples 1 to 12 are coated with a hard coat. Unlike before, cracks in the bent portion during hot press molding were suppressed.

Claims (14)

ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層の少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂(B)を含む層を有し、熱可塑性樹脂(B)を含む層の少なくとも片側表面にハードコート層を有する樹脂積層体であって、
前記ポリカーボネート系樹脂(A)はガラス転移温度が140℃より高く170℃以下であり、
前記熱可塑性樹脂(B)がメタクリル樹脂(C)とスチレン共重合体(D)との含有量の合計100質量部を基準として、メタクリル樹脂(C)の含有量は5~70質量部であり、スチレン共重合体(D)の含有量は95~30質量部であり、
前記メタクリル樹脂(C)がメタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を80モル%以上含有し、
前記スチレン共重合体(D)がビニル芳香族単量体単位(d1)を68~84質量%と、環状酸無水物単量体単位(d2)を16~32質量%とを含む共重合体である、前記樹脂積層体。
Resin lamination having a layer containing a thermoplastic resin (B) on at least one surface of a layer containing a polycarbonate resin (A) and a hard coat layer on at least one surface of the layer containing the thermoplastic resin (B) being a body,
The polycarbonate-based resin (A) has a glass transition temperature higher than 140° C. and not higher than 170° C.,
The content of the methacrylic resin (C) in the thermoplastic resin (B) is 5 to 70 parts by mass based on the total content of the methacrylic resin (C) and the styrene copolymer (D) of 100 parts by mass. , the content of the styrene copolymer (D) is 95 to 30 parts by mass,
The methacrylic resin (C) contains 80 mol% or more of structural units derived from a methacrylic acid ester monomer,
A copolymer in which the styrene copolymer (D) contains 68 to 84% by mass of vinyl aromatic monomer units (d1) and 16 to 32% by mass of cyclic acid anhydride monomer units (d2) The resin laminate.
熱プレス機で50mmRの熱成形した後に、クラックが発生しない、請求項1に記載の樹脂積層体。 2. The resin laminate according to claim 1, wherein no cracks occur after thermoforming of 50 mmR with a hot press. 熱可塑性樹脂(B)が、メタクリル樹脂(C)とスチレン共重合体(D)とのポリマーアロイである、請求項1または2に記載の樹脂積層体。 3. The resin laminate according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (B) is a polymer alloy of methacrylic resin (C) and styrene copolymer (D). スチレン共重合体(D)に含まれるビニル芳香族単量体単位(d1)が、スチレンである、請求項1~3のいずれかに記載の樹脂積層体。 4. The resin laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the vinyl aromatic monomer unit (d1) contained in the styrene copolymer (D) is styrene. スチレン共重合体(D)に含まれる環状酸無水物単量体単位(d2)が、無水マレイン酸である、請求項1~4のいずれかに記載の樹脂積層体。 5. The resin laminate according to claim 1, wherein the cyclic acid anhydride monomer unit (d2) contained in the styrene copolymer (D) is maleic anhydride. 熱可塑性樹脂(B)を含む層の厚さが10~250μmであり、樹脂積層体の全体厚みが0.4~4.0mmの範囲である、請求項1~5のいずれかに記載の樹脂積層体。 The resin according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the layer containing the thermoplastic resin (B) is 10 to 250 µm, and the total thickness of the resin laminate is in the range of 0.4 to 4.0 mm. laminate. ポリカーボネート系樹脂(A)を含む層、熱可塑性樹脂(B)を含む層、および、ハードコート層の少なくとも一層が紫外線吸収剤を含有する、請求項1~6のいずれかに記載の樹脂積層体。 The resin laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein at least one of the layer containing the polycarbonate resin (A), the layer containing the thermoplastic resin (B), and the hard coat layer contains an ultraviolet absorber. . 前記ハードコート層がアクリル系ハードコートである、請求項1~7のいずれかに記載の樹脂積層体。 The resin laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the hard coat layer is an acrylic hard coat. 前記樹脂積層体の片面または両面に、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理の少なくとも一つが施されてなる、請求項1~8のいずれかに記載の樹脂積層体。 9. The resin laminate according to any one of claims 1 to 8, wherein at least one of anti-fingerprint treatment, antireflection treatment, antiglare treatment, weather resistance treatment, antistatic treatment and antifouling treatment is applied to one or both surfaces of the resin laminate. The resin laminate according to 1. 請求項1~9のいずれかに記載の樹脂積層体を熱曲げ加工された熱成形体。 A thermoformed body obtained by thermally bending the resin laminate according to any one of claims 1 to 9. 請求項1~9のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項10に記載の熱成形体を含む、透明基板材料。 A transparent substrate material comprising the resin laminate according to any one of claims 1 to 9 or the thermoformed body according to claim 10. 請求項1~9のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項10に記載の熱成形体を含む、透明保護材料。 A transparent protective material comprising the resin laminate according to any one of claims 1 to 9 or the thermoformed body according to claim 10. 請求項1~9のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項10に記載の熱成形体を含む、タッチパネル前面保護板。 A touch panel front protection plate comprising the resin laminate according to any one of claims 1 to 9 or the thermoformed body according to claim 10. 請求項1~9のいずれかに記載の樹脂積層体、または請求項10に記載の熱成形体を含む、カーナビ用、OA機器用または携帯電子機器用の前面板。
A front panel for car navigation, OA equipment or portable electronic equipment, comprising the resin laminate according to any one of claims 1 to 9 or the thermoformed product according to claim 10.
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