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JP7274148B2 - 三次元構造体の製造方法、縦型トランジスタの製造方法、および縦型トランジスタ用基板 - Google Patents
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JP7274148B2 - 三次元構造体の製造方法、縦型トランジスタの製造方法、および縦型トランジスタ用基板 - Google Patents

三次元構造体の製造方法、縦型トランジスタの製造方法、および縦型トランジスタ用基板 Download PDF

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Description

本発明は、三次元構造体の製造方法、縦型トランジスタの製造方法、および縦型トランジスタ用基板に関する。
従来、シリコン基板を利用して三次元構造体を有する縦型トランジスタを製造する際に、ゲート領域等を形成するために、シリコン基板の表面をエッチングしてピラーやトレンチ等から成る三次元形状を形成した後、熱処理等によりその表面を酸化させることにより、内部がSiを主体とする芯部から成り、その表面が二酸化ケイ素等の酸化膜で覆われた三次元構造体を形成することが行われている(例えば、特許文献1または2参照)。
特許第5176180号公報 特表2007-529115号公報
しかしながら、特許文献1および2に記載の方法では、シリコン基板として、三次元形状を形成する表層の酸素濃度が1×1016 atoms/cm3程度以下のものを使用しており、熱処理を行うと、その三次元形状からSiが放出されてしまうため、Siを主体とする芯部が細くなるという課題があった。また、三次元構造体の芯部と酸化膜との境界面に凹凸が形成されるため、電気抵抗が大きくなり、電気特性が低下してしまうという課題もあった。
本発明は、このような課題に着目してなされたもので、熱処理によるSiの放出を抑制可能で、Siを主体とする芯部と酸化膜との境界面を比較的滑らかにすることができる三次元構造体の製造方法、縦型トランジスタの製造方法、および縦型トランジスタ用基板を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明に係る三次元構造体の製造方法は、酸素濃度が1×1017 atoms/cm3以上の表層を有するシリコン基板の前記表層を加工して三次元形状を形成した後、熱処理を行って前記三次元形状の表面に酸化膜を形成することにより、三次元構造体を製造することを特徴とし、前記三次元構造体は、前記シリコン基板から連続したSiを主体とする芯部と、前記芯部の表面を覆うSiO 製の被膜とを有し、前記芯部と前記被膜との境界面に、10nm以下の周期で高低差が1.5nm以下の凹凸を有することを特徴とする。
本発明に係る三次元構造体の製造方法は、Siを主体とする芯部と、その表面に形成された酸化膜とを有する三次元構造体を製造することができる。本発明に係る三次元構造体の製造方法は、酸素濃度が1×1017 atoms/cm3以上の表層を有するシリコン基板を使用するため、熱処理を行ったとき、表層に含まれる酸素が外方拡散し、酸化膜の形成に必要な酸素原子を、熱処理雰囲気中からだけでなく、シリコン基板からも同時に供給することができる。これにより、均一な酸化膜成長を行うことができる。また、シリコン基板から酸素が供給されるため、その酸素が、三次元形状の表面から放出されるSiと直ちに結合して、Si-O結合を形成する。このように、Siを、酸化膜から昇華させることなく、酸化膜の形成に寄与させることができ、熱処理によるSiの放出を抑制することができる。また、これにより、Siを主体とする芯部が細くなるのを抑制することができる。
本発明に係る三次元構造体の製造方法は、熱処理により均一な酸化膜が形成されるため、酸素濃度が低いシリコン基板を使用したときと比べて、芯部と酸化膜との境界面を滑らかにすることができる。これにより、芯部での電子の移動がスムーズになるため、電気抵抗が小さくなり、消費電力を抑制できるとともに、電気特性を向上させることができる。また、転位や積層欠陥などの結晶欠陥の導入ソースが減少するため、変形や断裂などの構造不良の抑制にも寄与することができる。
本発明に係る三次元構造体の製造方法で、前記表層は、酸素濃度が大きいほど、熱処理によるSiの放出抑制効果や、芯部と酸化膜との境界面の平滑性が向上すると考えられることから、酸素濃度が1×1018 atoms/cm3以上であることが特に好ましい。
本発明に係る三次元構造体の製造方法で、前記三次元構造体は、前記シリコン基板の厚み方向に凹凸を有する形状を成し、前記シリコン基板の厚み方向に沿った高さが、1nm以上1000nm以下であることが好ましく、特に、5nm以上であることが好ましく、また、100nm以下であることが好ましい。また、前記三次元構造体は、前記シリコン基板の厚み方向(高さ)に対して垂直な方向の長さが1nm以上10000nm以下、前記シリコン基板の厚み方向(高さ)に対して垂直な方向の幅が1nm以上100nm以下であることが好ましい。これらの場合、例えば、三次元構造体として、ピラー構造、フィン構造、ワイヤ構造、ドット構造、リボン構造、トレンチを有する構造等を形成することができる。
本発明に係る三次元構造体の製造方法で、前記三次元形状は、いかなる方法で表層を加工して形成されてもよく、例えば、エッチングにより表層を加工することができる。また、本発明に係る三次元構造体の製造方法で、前記シリコン基板は単結晶シリコン基板であることが好ましい。
本発明に係る縦型トランジスタの製造方法は、本発明に係る三次元構造体の製造方法により製造された前記酸化膜を有する三次元構造体を用いてトランジスタを製造することを特徴とする。
本発明に係る縦型トランジスタの製造方法は、本発明に係る三次元構造体の製造方法により製造された三次元構造体を用いるため、電気特性に優れた縦型トランジスタを製造することができる。三次元構造体を用いて縦型トランジスタを製造する方法は、いかなる方法であってもよい。ここで、縦型トランジスタとは、三次元構造を有するトランジスタである。
本発明に関する縦型トランジスタ用ウェ-ハは、酸素濃度が1×1017 atoms/cm3以上の表層を有するシリコン基板を有することを特徴とする。前記表層は、酸素濃度が1×1018 atoms/cm3以上であることが好ましい。
本発明に関する縦型トランジスタ用ウェ-ハは、シリコン基板の表層が1×1017 または 1×1018 atoms/cm3以上の酸素濃度を有しているため、本発明に係る三次元構造体の製造方法や縦型トランジスタの製造方法に好適に使用することができる。本発明に関する縦型トランジスタ用ウェ-ハは、本発明に係る三次元構造体の製造方法や縦型トランジスタの製造方法で使用されることにより、熱処理によるSiの放出を抑制できるとともに、芯部と酸化膜との境界面を滑らかにすることができる。これにより、電気特性に優れた縦型トランジスタを製造することができる。
本発明に係る縦型トランジスタ用基板は、シリコン基板と、前記シリコン基板の表面に設けられた三次元構造体とを有し、前記三次元構造体は、前記シリコン基板から連続したSiを主体とする芯部と、前記芯部の表面を覆うSiO製の被膜とを有し、前記芯部と前記被膜との境界面に、10nm以下の周期高低差が1.5nm以下の凹凸を有することを特徴とする。
本発明に係る縦型トランジスタ用基板は、本発明に関する縦型トランジスタ用ウェ-ハを使用して、本発明に係る三次元構造体の製造方法や縦型トランジスタの製造方法により好適に製造することができる。本発明に係る縦型トランジスタ用基板は、三次元構造体の芯部とSiO製の被膜との境界面での10nm以下の周期の凹凸の高低差が1.5nm以下であり、比較的滑らかな形状を成しているため、芯部での電子の移動がスムーズで電気抵抗が小さく、消費電力が少なく、電気特性に優れている。これにより、電気特性に優れた縦型トランジスタを製造することができる。なお、本発明に係る縦型トランジスタ用基板は、三次元構造体を形成する前段階のものとして、表面に三次元形状を有するシリコン基板から成り、前記シリコン基板の前記三次元形状を有する表面の酸素濃度が1×1017 atoms/cm3以上、好ましくは1×1018 atoms/cm3以上であってもよい。
本発明に係る三次元構造トランジスタは、直径または最短辺が、1μm以下の三次元構造を含む三次元構造トランジスタにおいて、少なくとも前記三次元構造の高さ方向の深さまでの領域での酸素濃度が、1×1018 atoms/cm3以上となっているシリコン基板を用いて加工した三次元構造体を用いて作られ、前記三次元構造体は、前記シリコン基板から連続したSiを主体とする芯部と、前記芯部の表面を覆うSiO製の被膜とを有し、前記芯部と前記被膜との境界面に、10nm以下の周期で高低差が1.5nm以下の凹凸を有することを特徴とする。本発明に係る三次元構造トランジスタは、本発明に係る三次元構造体の製造方法や縦型トランジスタの製造方法により好適に製造することができ、製造時の熱処理によるSiの放出を抑制することができる。また、Siを主体とする芯部と酸化膜との境界面が比較的滑らかであり、電気特性に優れている。
本発明によれば、熱処理によるSiの放出を抑制可能で、Siを主体とする芯部と酸化膜との境界面を比較的滑らかにすることができる三次元構造体の製造方法、縦型トランジスタの製造方法、および縦型トランジスタ用基板を提供することができる。
本発明の実施の形態の三次元構造体の製造方法に関し、表層の酸素濃度が(a)1×1018 atoms/cm3前後、(b)1×1016 atoms/cm3程度、(c)1×1015 atoms/cm3程度のシリコン基板の、熱処理前(As-Product)および熱処理後(900℃-4h)の酸素濃度(Concentration)を示すグラフである。 本発明の実施の形態の三次元構造体の製造方法の、製造プロセスの一例を示す垂直断面図である。 図2に示す製造プロセスにより、(a)高酸素濃度シリコン基板、(b)低酸素濃度シリコン基板を使用して製造された、ピラーの直径70nm、酸化膜の膜厚40nmのときのピラー部分の垂直断面を示す透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。 図2に示す製造プロセスにより、(a)高酸素濃度シリコン基板、(b)低酸素濃度シリコン基板を使用して製造された、ピラーの直径70nm、熱処理温度1000℃のときのピラー部分の垂直断面を示す透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。 図2に示す製造プロセスにより製造された、ピラーの直径70nm、酸化膜の膜厚40nmのときの、(a)高酸素濃度シリコン基板を使用した熱処理前、(b)低酸素濃度シリコン基板を使用した熱処理前、(c)高酸素濃度シリコン基板を使用した熱処理後、(d)低酸素濃度シリコン基板を使用した熱処理後の、ピラーの垂直断面を示す透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。 図5(c)および(d)に示す、(a)高酸素濃度シリコン基板、(b)低酸素濃度シリコン基板を使用した熱処理後の、ピラーの裾部の芯部と酸化膜との境界付近の垂直断面を示す透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。 図5(c)および(d)に示す、(a)高酸素濃度シリコン基板、(b)低酸素濃度シリコン基板を使用した熱処理後の、ピラーの先端部の芯部と酸化膜との境界付近の垂直断面を示す透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。
以下、実施例に基づいて、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の実施の形態の三次元構造体の製造方法は、酸素濃度が1×1017 atoms/cm3以上の表層を有する単結晶シリコン基板から成る縦型トランジスタ用ウェ-ハを用いて、三次元構造体を製造する。すなわち、まず、シリコン基板の表層を加工して三次元形状を形成する。このとき、例えば、フォトリソグラフィを用いてパターンを形成し、エッチングにより不要な部分を除去することにより、シリコン基板の表層に三次元形状を形成する。
三次元形状を形成後、熱処理を行って三次元形状の表面に酸化膜を形成する。これにより、Siを主体とする芯部と、その表面に形成された酸化膜とを有する三次元構造体を製造することができる。このとき、熱処理は、例えば、酸化を促進するために、乾燥した酸素雰囲気中で行われることが好ましい。また、例えば、熱処理温度を800~1000℃とし、要求される酸化膜の厚みに応じて、処理時間を調整することが好ましい。
三次元構造体の形状としては、シリコン基板の厚み方向に沿った方向を高さHとし、その高さHに垂直な方向で、最も短い部分を幅W、幅Wに対して垂直な方向を長さL(≧W)とすると、例えば、H/W>1かつL/W=1のピラー構造、H/W>1かつL/W>1のフィン構造、H/W=1かつL/W>1のワイヤ構造、H/W=1かつL/W=1のドット構造、H/W<1かつL/W≧1リボン構造などを形成することができる。このとき、1nm≦H≦1000nm、1nm≦L≦10000nm、1nm≦W≦100nmであることが好ましい。特に、5nm≦Hが好ましく、また、H≦100nmが好ましい。
図1(a)に示すように、表層の酸素濃度(Concentration)が1×1018 atoms/cm3前後のシリコン基板(製品名「ECAS(登録商標)-A」;グローバルウェーハズ・ジャパン株式会社製)を使用して、酸素雰囲気中で、900℃で4時間の熱処理を行ったとき、シリコン基板の表面から約5μmまでの深さの領域で酸素濃度が減少しており、酸素が外方拡散していることがわかる。これにより、酸化膜の形成に必要な酸素原子を、熱処理雰囲気中からだけでなく、シリコン基板からも同時に供給できることがわかる。これに対し、図1(b)および(c)に示すように、表層の酸素濃度が1×1016 atoms/cm3程度のシリコン基板(製品名「ECAS-C」;グローバルウェーハズ・ジャパン株式会社製)および 1×1015 atoms/cm3程度のシリコン基板(製品名「ECAS-E」;グローバルウェーハズ・ジャパン株式会社製)を使用すると、熱処理により表層付近の酸素濃度が増えており、主に熱処理雰囲気中から酸素が取り込まれていることがわかる。
このように、表層の酸素濃度が1×1018 atoms/cm3程度、好ましくは1×1017 atoms/cm3以上のシリコン基板を用いることにより、熱処理中にシリコン基板からも酸素が供給されるため、均一な酸化膜成長を行うことができる。また、シリコン基板から供給される酸素が、三次元形状の表面から放出されるSiと直ちに結合して、Si-O結合を形成するため、Siを、酸化膜から昇華させることなく、酸化膜の形成に寄与させることができ、熱処理によるSiの放出を抑制することができる。また、これにより、Siを主体とする芯部が細くなるのを抑制することができる。また、均一な酸化膜が形成されるため、酸素濃度が低いシリコン基板を使用したときと比べて、芯部と酸化膜との境界面を滑らかにすることができる。
こうして、本発明の実施の形態の三次元構造体の製造方法により、酸化膜を有する三次元構造体を製造することができる。製造された三次元構造体は、芯部と酸化膜との境界面が滑らかであるため、芯部での電子の移動がスムーズで電気抵抗が小さくなり、消費電力を抑制するとともに、優れた電気特性を有する。また、転位や積層欠陥などの結晶欠陥の導入ソースが減少するため、変形や断裂などの構造不良が抑制されている。
製造された三次元構造体を有する基板は、本発明の実施の形態の縦型トランジスタ用基板として使用することができる。また、本発明の実施の形態の縦型トランジスタの製造方法は、製造された三次元構造体を用いて、電気特性に優れた縦型トランジスタを製造することができる。三次元構造体を用いて縦型トランジスタを製造する方法は、既存の方法など、縦型トランジスタを製造可能な方法であれば、いかなる方法であってもよい。
表層の酸素濃度が異なるシリコン基板を用いて、本発明の実施の形態の三次元構造体の製造方法により、円柱状のピラー構造を有する三次元構造体を製造した。シリコン基板としては、少なくとも表面から深さ200nmまでの表層の酸素濃度が1×1018 atoms/cm3以上の高酸素濃度シリコン基板(製品名「ECAS-A」;グローバルウェーハズ・ジャパン株式会社製;以下、「高酸素A1」ともいう)、および、表面から深さ200nmまでの表層の酸素濃度が1×1016~5×1016 atoms/cm3程度の低酸素濃度シリコン基板(製品名「ECAS-C」;グローバルウェーハズ・ジャパン株式会社製;以下、「低酸素C」ともいう)の2種類を用いた。
まず、図2(a)に示すように、SiN膜11をマスクとして液浸リソグラフィを行い、シリコン基板10の表層に、円柱状のピラー12を形成した。このとき、ピラー12の高さを200nmとし、直径を70、90、100nmの3種類とした。次に、図2(b)に示すように、乾燥した酸素雰囲気の酸化炉の内部で熱処理を行い、表面にSiO製の酸化膜13を形成した。これにより、ピラー12の部分の酸化膜13の内側が、Siを主体とする芯部12aとなる。さらに、図2(c)に示すように、プラズマCVD法により、酸化膜13の表面に、保護膜として、膜厚が180nm以上のSiGe膜14を形成した。
酸化膜13の膜厚による影響を調べるために、図2(b)での熱処理温度を900℃とし、酸化膜13の膜厚が20、30、40nmの3種類のものを製造した。このときの、ピラー12の部分の垂直断面の観察結果の一例を、図3に示す。なお、断面観察の際には、FIB(集束イオンビーム)を用いて断面の薄膜試料を作製し、TEM(透過型電子顕微鏡)により観察を行った。
各垂直断面のTEM像から、ピラー12の中腹部での芯部12a(Si)および酸化膜13(SiO)外縁の直径を求め、水平断面を円と仮定して、芯部12aおよび酸化膜13のSi原子数を計算で求めた。また、熱処理前のピラー12の部分についても同様にして、ピラー12の中腹部でのSi原子数を計算で求めた。こうして求めた熱処理前後の各Si原子数から、熱処理によるSi原子の放出割合(%)を、以下の(1)式で求めた。

Si原子の放出割合=
[1-(熱処理後の芯部12aのSi原子数+酸化膜13のSi原子数)
/(熱処理前のSi原子数)]×100 (1)
各シリコン基板10での酸化膜13の各膜厚およびピラー12の各直径に対する、熱処理によるSi原子の放出割合を表1に示す。表1に示すように、酸化膜13の膜厚およびピラー12の直径が同じものであれば、高酸素濃度シリコン基板の方が、低酸素濃度シリコン基板よりも、Siの放出割合が低くなる傾向があることが確認された。また、酸化膜13の膜厚が大きいほど、また、ピラー12の直径が小さいほど、Siの放出割合が高くなることも確認された。
Figure 0007274148000001
次に、熱処理の温度による影響を調べるために、図2(b)での熱処理温度を800℃、900℃、1000℃の3種類とし、酸化膜13の厚さが40nmのものを製造した。このときの、ピラー12の部分の垂直断面の観察結果の一例を、図4に示す。なお、断面観察の際には、図3の場合と同様に、FIBを用いて断面の薄膜試料を作製し、TEMにより観察を行った。
また、(1)式を用いて、表1の場合と同様にして、熱処理によるSi原子の放出割合(%)を求めた。各シリコン基板10での熱処理の各温度およびピラー12の各直径に対する、熱処理によるSi原子の放出割合を表2に示す。表2に示すように、熱処理の温度およびピラー12の直径が同じであれば、高酸素濃度シリコン基板の方が、低酸素濃度シリコン基板よりも、Siの放出割合が低くなる傾向があることが確認された。また、ピラー12の直径が小さいほど、Siの放出割合が高くなることも確認された。
Figure 0007274148000002
次に、ピラー12の部分の高分解能TEM観察を行った。観察には、原子分解能分析電子顕微鏡「JEM-ARM200F(日本電子株式会社製)」を用いた。測定条件は、電子銃が冷陰極電界放出形電子銃、加速電圧が200kV、分解能が100pmである。観察試料としては、図3(a)および(b)に示す、それぞれ高酸素濃度シリコン基板および低酸素濃度シリコン基板を使用して製造された、ピラー12の直径70nm、酸化膜13の膜厚40nmのものを用いた。また、断面の観察の際には、複合ビーム加工観察装置「JIB-4601F(日本電子株式会社製)」を用いてFIB加工を行い、薄膜試料を作製した。
熱処理前および熱処理後の各試料のピラー12の垂直断面、熱処理後のピラー12の裾部の芯部12aと酸化膜13との境界付近の垂直断面、および熱処理後のピラー12の先端部の芯部12aと酸化膜13との境界付近の垂直断面を、それぞれ図5、図6および図7に示す。
図5(a)および(b)に示すように、高酸素濃度シリコン基板および低酸素濃度シリコン基板を使用した双方とも、熱処理前のピラー12の側面には、数10nmの周期で、高低差が1.5nmより大きい凹凸が認められ、滑らかではないことが確認された。熱処理を行うことにより、図5(c)に示すように、高酸素濃度シリコン基板を使用したものは、ピラー12の芯部12aと酸化膜13との境界面に、10nm以下の周期のもので高低差が1.5nm以上の凹凸は認められず、滑らかになっていることが確認された。これに対し、図5(d)に示すように、低酸素濃度シリコン基板10を使用したものは、熱処理を行っても、ピラー12の芯部12aと酸化膜13との境界面に、10nm以下の周期のもので高低差が1.5nmより大きい凹凸が多く残っており、滑らかになっていないことが確認された。
また、図6(a)および図7(a)に示すように、高酸素濃度シリコン基板を使用したものは、Si原子(各図中の白い点)が明瞭に認められ、ピラー12の芯部12aと酸化膜13との境界面も明瞭であり、滑らかであることが確認された。これに対し、図6(b)および図7(b)に示すように、低酸素濃度シリコン基板を使用したものは、ピラー12の芯部12aと酸化膜13との境界付近のSi原子(各図中の白い点)が不明瞭でぼやけており、ピラー12の芯部12aと酸化膜13との境界面も不明瞭であることが確認された。これは、境界付近にOが入り込んでいるためであり、これにより、境界面が滑らかになっていないものと考えられる。
10 シリコン基板
11 SiN膜
12 ピラー
12a 芯部
13 酸化膜
14 SiGe膜

Claims (10)

  1. 酸素濃度が1×1017 atoms/cm3以上の表層を有するシリコン基板の前記表層を加工して三次元形状を形成した後、熱処理を行って前記三次元形状の表面に酸化膜を形成することにより、三次元構造体を製造することを特徴とし、
    前記三次元構造体は、前記シリコン基板から連続したSiを主体とする芯部と、前記芯部の表面を覆うSiO製の被膜とを有し、前記芯部と前記被膜との境界面に、10nm以下の周期で高低差が1.5nm以下の凹凸を有することを
    特徴とする三次元構造体の製造方法。
  2. 前記表層は、酸素濃度が1×1018 atoms/cm3以上であることを特徴とする請求項1記載の三次元構造体の製造方法。
  3. 前記三次元構造体は、前記シリコン基板の厚み方向に凹凸を有する形状を成し、前記シリコン基板の厚み方向に沿った高さが、1nm以上1000nm以下であることを特徴とする請求項1または2記載の三次元構造体の製造方法。
  4. 前記三次元構造体は、前記高さが1nm以上100nm以下であることを特徴とする請求項3記載の三次元構造体の製造方法。
  5. 前記三次元構造体は、前記シリコン基板の厚み方向に対して垂直な方向の長さが1nm以上10000nm以下、前記シリコン基板の厚み方向に対して垂直な方向の幅が1nm以上100nm以下であることを特徴とする請求項3または4記載の三次元構造体の製造方法。
  6. 前記三次元形状は、エッチングにより前記表層を加工して形成されることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の三次元構造体の製造方法。
  7. 前記シリコン基板は単結晶シリコン基板であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の三次元構造体の製造方法。
  8. 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の三次元構造体の製造方法により製造された前記酸化膜を有する三次元構造体を用いてトランジスタを製造することを特徴とする縦型トランジスタの製造方法。
  9. シリコン基板と、
    前記シリコン基板の表面に設けられた三次元構造体とを有し、
    前記三次元構造体は、前記シリコン基板から連続したSiを主体とする芯部と、前記芯部の表面を覆うSiO製の被膜とを有し、前記芯部と前記被膜との境界面に、10nm以下の周期で高低差が1.5nm以下の凹凸を有することを
    特徴とする縦型トランジスタ用基板。
  10. 直径または最短辺が、1μm以下の三次元構造を含む三次元構造トランジスタにおいて、少なくとも前記三次元構造の高さ方向の深さまでの領域での酸素濃度が、1×1018 atoms/cm3以上となっているシリコン基板を用いて加工した三次元構造体を用いて作られ、
    前記三次元構造体は、前記シリコン基板から連続したSiを主体とする芯部と、前記芯部の表面を覆うSiO製の被膜とを有し、前記芯部と前記被膜との境界面に、10nm以下の周期で高低差が1.5nm以下の凹凸を有することを
    特徴とする三次元構造トランジスタ。
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