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JP7276151B2 - EPOXY RESIN COMPOSITION FOR BALL GRID ARRAY PACKAGE SEALING, EPOXY RESIN CURED MATERIAL, AND ELECTRONIC PARTS DEVICE - Google Patents
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JP7276151B2 - EPOXY RESIN COMPOSITION FOR BALL GRID ARRAY PACKAGE SEALING, EPOXY RESIN CURED MATERIAL, AND ELECTRONIC PARTS DEVICE - Google Patents

EPOXY RESIN COMPOSITION FOR BALL GRID ARRAY PACKAGE SEALING, EPOXY RESIN CURED MATERIAL, AND ELECTRONIC PARTS DEVICE Download PDF

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Description

本開示は、ボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び電子部品装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to an epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package, an epoxy resin cured product, and an electronic component device.

電子機器の小型化及び薄型化による高密度実装の要求が、近年、急激に増加している。このため、半導体パッケージは、従来のピン挿入型に代わり、高密度実装に適した表面実装型が主流になっている。表面実装型の半導体パッケージは、プリント基板等に直接はんだ付けすることにより実装される。一般的な実装方法としては、赤外線リフロー法、ベーパーフェーズリフロー法、はんだディップ法等により、半導体パッケージ全体を加熱して実装する方法が挙げられる。 In recent years, the demand for high-density mounting has increased rapidly due to the miniaturization and thinning of electronic equipment. For this reason, in place of the conventional pin-insertion type semiconductor package, the surface-mount type suitable for high-density mounting has become mainstream. A surface mount type semiconductor package is mounted by directly soldering onto a printed circuit board or the like. As a general mounting method, there is a method of mounting by heating the entire semiconductor package by an infrared reflow method, a vapor phase reflow method, a solder dipping method, or the like.

近年、実装密度をより高めるため、表面実装型の半導体パッケージの中でも、ボールグリッドアレイ(Ball Grid Array、以下BGAともいう)等のエリア実装パッケージが広く用いられている。BGAパッケージは、基板の半導体素子搭載面が樹脂組成物で封止された片面樹脂封止型パッケージとなっている。封止用の樹脂組成物としては、成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の諸特性のバランスの観点から、エポキシ樹脂組成物が広く使用されている。 In recent years, among surface-mounted semiconductor packages, area-mounted packages such as ball grid arrays (hereinafter also referred to as BGAs) have been widely used in order to further increase the mounting density. The BGA package is a single-sided resin-sealed package in which the surface of the substrate on which the semiconductor element is mounted is sealed with a resin composition. Epoxy resin compositions are widely used as resin compositions for encapsulation from the viewpoint of the balance of properties such as moldability, electrical properties, moisture resistance, heat resistance, mechanical properties, and adhesiveness to insert products. there is

一方、近年、電子部品の分野では高速化及び高密度化が進んでおり、それに伴って、電子部品の発熱量が顕著に増大している。また、高温下で作動する電子部品に対する需要も増加している。そのため、電子部品に使用されるプラスチック、特にエポキシ樹脂の硬化物に対しては、熱伝導性の向上が求められている。特にBGAパッケージでは、小型化、高密度化の要求から封止用の樹脂組成物の高い熱伝導性が求められている。BGAパッケージ等において、エポキシ樹脂の硬化物の熱伝導性を向上する方法として、アルミナ等の高熱伝導性の無機充填材を用いる方法、粘度の低い樹脂及び少量の微粒シリカを併用して当該無機充填材の充填量を増やす方法等が報告されている(例えば、特許文献1参照)。 On the other hand, in recent years, in the field of electronic components, speeding up and densification have progressed, and along with this, the amount of heat generated by electronic components has increased remarkably. There is also an increasing demand for electronic components that operate at high temperatures. Therefore, plastics used for electronic parts, particularly hardened epoxy resins, are required to have improved thermal conductivity. Particularly in BGA packages, high thermal conductivity is required for sealing resin compositions due to demands for miniaturization and high density. In BGA packages, etc., as a method of improving the thermal conductivity of the cured product of epoxy resin, a method using a high thermal conductive inorganic filler such as alumina, a low viscosity resin and a small amount of fine silica particles are used in combination with the inorganic filler. A method of increasing the filling amount of the material has been reported (see, for example, Patent Document 1).

特許第4188634号公報Japanese Patent No. 4188634

しかしながら、高熱伝導化を目的としてエポキシ樹脂組成物中のアルミナの充填量を増大させると、流動性が低下して成形性を損なう可能性がある。特許文献1では、アルミナフィラーに微粒シリカを少量混合し、比較的粘度の低い特定のビフェニル型エポキシ樹脂を用いてフィラーの高充填化を図っている。しかしながら、特許文献1の方法では、熱伝導性及び流動性の両立には課題があった。 However, if the filling amount of alumina in the epoxy resin composition is increased for the purpose of increasing the thermal conductivity, the fluidity may decrease and the moldability may be impaired. In Patent Document 1, a small amount of finely divided silica is mixed with an alumina filler, and a specific biphenyl-type epoxy resin having a relatively low viscosity is used to achieve high filling of the filler. However, the method of Patent Literature 1 has a problem in achieving both thermal conductivity and fluidity.

従って、本開示は、流動性に優れ、硬化したときの熱伝導性に優れるBGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物、前記エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物、及び前記エポキシ樹脂硬化物によって封止された素子を備える電子部品装置を提供することを課題とする。 Accordingly, the present disclosure provides an epoxy resin composition for encapsulating a BGA package that has excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured, an epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition, and the cured epoxy resin. An object of the present invention is to provide an electronic component device including an element sealed with an object.

上記課題を解決するための手段には、以下の実施形態が含まれる。
<1> ビスフェノールF型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超15質量%以下含む無機充填材と、可塑剤と、を含有し、前記無機充填材の含有率が75体積%~84体積%である、ボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<2> 前記エポキシ樹脂がさらにビフェニル型エポキシ樹脂を含む、<1>に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<3> 前記無機充填材が、アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超10質量%以下含む、<1>又は<2>に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<4> 前記硬化剤が、水酸基当量150g/eq以下のフェノール硬化剤を含む、<1>~<3>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<5> 前記硬化剤が、1分子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂を含む、<1>~<4>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<6> 前記硬化剤が、トリフェニルメタン型フェノール樹脂を含む、<1>~<5>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<7> 前記無機充填材の空隙率が18体積%以下である<1>~<6>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<8> 前記無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合が9体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合が45体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合が20体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合が18体積%以上である、<1>~<7>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<9> 前記無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合が11体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合が40体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合が22体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合が20体積%以上である<8>に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<10> <1>~<9>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物。
<11> 素子と、前記素子を封止している<10>に記載のエポキシ樹脂硬化物と、を有し、ボールグリッドアレイパッケージの形態を有する、電子部品装置。
Means for solving the above problems include the following embodiments.
<1> An epoxy resin containing a bisphenol F type epoxy resin, a curing agent, and alumina particles and not containing silica particles, or containing alumina particles and silica particles, with respect to the total amount of alumina particles and silica particles, 0 mass An epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package, containing an inorganic filler containing more than 15% by mass of % and a plasticizer, wherein the content of the inorganic filler is 75% by volume to 84% by volume.
<2> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to <1>, wherein the epoxy resin further contains a biphenyl type epoxy resin.
<3> The inorganic filler contains alumina particles and does not contain silica particles, or contains alumina particles and contains silica particles more than 0% by mass and 10% by mass or less with respect to the total amount of alumina particles and silica particles, < The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to 1> or <2>.
<4> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <3>, wherein the curing agent contains a phenolic curing agent having a hydroxyl equivalent of 150 g/eq or less.
<5> The epoxy resin for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <4>, wherein the curing agent contains a phenolic resin having 3 or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. Composition.
<6> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <5>, wherein the curing agent contains a triphenylmethane-type phenolic resin.
<7> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <6>, wherein the inorganic filler has a porosity of 18% by volume or less.
<8> In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles having a particle diameter of 1 µm or less is 9 vol% or more, and the proportion of particles having a particle diameter of more than 1 µm and 10 µm or less is 45 vol% or less. Any one of <1> to <7>, wherein the proportion of particles having a particle diameter of more than 10 μm and 30 μm or less is 20% by volume or more, and the proportion of particles having a particle diameter of more than 30 μm is 18% by volume or more. The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to the above item.
<9> In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles having a particle diameter of 1 µm or less is 11 vol% or more, and the proportion of particles having a particle diameter of more than 1 µm and 10 µm or less is 40 vol% or less. The ball grid array package sealing according to <8>, wherein the proportion of particles having a particle diameter of more than 10 μm and 30 μm or less is 22% by volume or more, and the proportion of particles having a particle diameter of more than 30 μm is 20% by volume or more. epoxy resin composition for
<10> A cured epoxy resin obtained by curing the epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <9>.
<11> An electronic component device, comprising an element and the epoxy resin cured product according to <10> sealing the element, and having a form of a ball grid array package.

本開示によれば、流動性に優れ、硬化したときの熱伝導性に優れるBGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物、前記エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物、及び前記エポキシ樹脂硬化物によって封止された素子を備える電子部品装置が提供される。 According to the present disclosure, an epoxy resin composition for encapsulating a BGA package that has excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured, an epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition, and the cured epoxy resin An electronic component device is provided that includes an element encapsulated by an object.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Embodiments for carrying out the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to numerical values and their ranges, which do not limit the present invention.

本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
In the present disclosure, the term "process" includes a process that is independent of other processes, and even if the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. .
In the present disclosure, the numerical range indicated using "-" includes the numerical values before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described step by step in the present disclosure, the upper limit or lower limit of one numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range described step by step. . Moreover, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper or lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain multiple types of applicable substances. When there are multiple types of substances corresponding to each component in the composition, the content rate or content of each component is the total content rate or content of the multiple types of substances present in the composition unless otherwise specified. means quantity.
Particles corresponding to each component in the present disclosure may include a plurality of types. When multiple types of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle size of each component means a value for a mixture of the multiple types of particles present in the composition, unless otherwise specified.

<BGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物>
本開示のBGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物(以下、単にエポキシ樹脂組成物ともいう)は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超15質量%以下含む無機充填材と、可塑剤と、を含有し、前記無機充填材の含有率が75体積%~84体積%である。
<Epoxy resin composition for BGA package sealing>
The epoxy resin composition for BGA package sealing of the present disclosure (hereinafter also simply referred to as the epoxy resin composition) contains an epoxy resin containing a bisphenol F-type epoxy resin, a curing agent, alumina particles and does not contain silica particles. , an inorganic filler containing alumina particles and silica particles more than 0% by mass and 15% by mass or less with respect to the total amount of alumina particles and silica particles, and a plasticizer, and the content of the inorganic filler is 75% to 84% by volume.

本開示のエポキシ樹脂組成物は、流動性に優れ、硬化したときの熱伝導性に優れる。その理由は明らかではないが、以下のように考えることができる。一般的に、エポキシ樹脂組成物においてアルミナ粒子の充填率を高めると、高熱伝導率が得られる。しかしながら、アルミナ粒子の高充填化に伴い、組成物の流動性が低下し、ワイヤ流れ等の原因となる。一方、本開示のエポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及び可塑剤を含有することで、組成物としたときにアルミナ粒子を高割合で含む場合でも、流動性を担保しやすいと考えられる。さらに、これにより、無機充填材をより高充填として、硬化したときの熱伝導性をより向上することが可能になると考えられる。 The epoxy resin composition of the present disclosure has excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured. Although the reason is not clear, it can be considered as follows. In general, higher alumina particle loading in the epoxy resin composition results in higher thermal conductivity. However, as the alumina particles are highly packed, the fluidity of the composition is lowered, which causes wire flow and the like. On the other hand, since the epoxy resin composition of the present disclosure contains a bisphenol F-type epoxy resin and a plasticizer, it is considered that the fluidity can be easily secured even when the composition contains a high proportion of alumina particles. . Furthermore, it is considered that this makes it possible to increase the amount of the inorganic filler and further improve the thermal conductivity when cured.

本開示のエポキシ樹脂組成物は、BGAパッケージの封止に用いられる。BGAパッケージとは、パッケージの基板に複数の金属バンプが格子状に配列した半導体パッケージをいう。BGAパッケージは、裏面に金属バンプを形成した基板のおもて面に素子を搭載し、バンプ又はワイヤボンディングにより素子と基板に形成された配線を接続した後、素子を封止して作製する。外径寸法を素子の寸法と同程度にまで縮小化したCSP(Chip Size Package)等も、BGAパッケージの一形態である。 The epoxy resin composition of the present disclosure is used for sealing BGA packages. A BGA package is a semiconductor package in which a plurality of metal bumps are arranged in a grid pattern on the substrate of the package. A BGA package is manufactured by mounting an element on the front surface of a substrate on which metal bumps are formed on the back surface, connecting the element and wiring formed on the substrate by bumps or wire bonding, and then sealing the element. A CSP (Chip Size Package), in which the outer diameter is reduced to the same extent as the device, is also a form of BGA package.

[エポキシ樹脂]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を含有していてもよい。
[Epoxy resin]
The epoxy resin composition of the present disclosure contains an epoxy resin including a bisphenol F type epoxy resin. The epoxy resin composition may contain an epoxy resin other than the bisphenol F type epoxy resin.

(ビスフェノールF型エポキシ樹脂)
本開示においてビスフェノールF型エポキシ樹脂とは、置換又は非置換のビスフェノールFのジグリシジルエーテルをいう。ビスフェノールF型エポキシ樹脂は、1種単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Bisphenol F type epoxy resin)
In the present disclosure, a bisphenol F type epoxy resin refers to a substituted or unsubstituted diglycidyl ether of bisphenol F. The bisphenol F type epoxy resin may be used singly or in combination of two or more.

ビスフェノールF型エポキシ樹脂としては、例えば、下記一般式(I)で示されるエポキシ樹脂が挙げられる。 Examples of bisphenol F type epoxy resins include epoxy resins represented by the following general formula (I).

Figure 0007276151000001
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一般式(I)中、R1~R8は水素原子又は炭素数1~18の置換若しくは非置換の一価の有機基を表し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0~10の数を示す。 In general formula (I), R1 to R8 represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different. n is the average value and represents a number from 0 to 10.

上記一般式(I)で示されるビスフェノールF型エポキシ樹脂は、ビスフェノールF化合物にエピクロロヒドリンを公知の方法で反応させることによって得ることができる。 The bisphenol F type epoxy resin represented by the general formula (I) can be obtained by reacting a bisphenol F compound with epichlorohydrin by a known method.

一般式(I)中、R1~R8としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基等の炭素数1~18のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数1~18のアルケニル基、アリール基などが挙げられ、水素原子又はメチル基であることが好ましい。 In general formula (I), R1 to R8 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, and a vinyl alkenyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as groups, allyl groups and butenyl groups, and aryl groups, preferably hydrogen atoms or methyl groups.

一般式(I)中、nは平均値であり、0~10の数を表し、0~4の数であることが好ましい。nが10以下であると樹脂成分の溶融粘度が高くなりすぎず、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度が低下し、充填不良、ボンディングワイヤ(素子とリードを接続する金線)の変形等の発生が抑制される傾向にある。 In general formula (I), n is an average value and represents a number from 0 to 10, preferably a number from 0 to 4. When n is 10 or less, the melt viscosity of the resin component does not become too high, and the viscosity of the epoxy resin composition during melt molding decreases, resulting in poor filling, deformation of the bonding wire (gold wire that connects the element and the lead), and the like. tend to be suppressed.

ビスフェノールF型エポキシ樹脂としては、例えば、4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェノール)のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、4,4’-メチレンビス(2,3,6-トリメチルフェノール)のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂、4,4’-メチレンビスフェノールのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂等が挙げられる。中でも4,4’-メチレンビス(2,6-ジメチルフェノール)のジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。ビスフェノールF型エポキシ樹脂としては、市販品としてYSLV-80XY(新日鐵住金化学株式会社、商品名)等が入手可能である。 Examples of bisphenol F type epoxy resins include epoxy resins mainly composed of diglycidyl ether of 4,4′-methylenebis(2,6-dimethylphenol), 4,4′-methylenebis(2,3,6-trimethyl Examples thereof include epoxy resins containing diglycidyl ether of phenol as a main component, and epoxy resins containing diglycidyl ether of 4,4'-methylenebisphenol as a main component. Among them, an epoxy resin containing diglycidyl ether of 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylphenol) as a main component is preferable. As a bisphenol F type epoxy resin, YSLV-80XY (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., trade name) and the like are commercially available.

ビスフェノールF型エポキシ樹脂の含有率は特に制限されず、エポキシ樹脂全量中10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましい。ビスフェノールF型エポキシ樹脂の含有率は、100質量%以下であってもよく、75質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよい。 The content of the bisphenol F type epoxy resin is not particularly limited, and is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 25% by mass or more based on the total amount of the epoxy resin. The content of the bisphenol F type epoxy resin may be 100% by mass or less, 75% by mass or less, or 50% by mass or less.

ビスフェノールF型エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限されない。成形性、耐リフロー性及び電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、ビスフェノールF型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、100g/eq~1000g/eqであることが好ましく、150g/eq~500g/eqであることがより好ましい。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K 7236:2009に準じた方法で測定される値とする。以下同様である。 The epoxy equivalent of the bisphenol F type epoxy resin is not particularly limited. From the viewpoint of the balance of various properties such as moldability, reflow resistance and electrical reliability, the epoxy equivalent of the bisphenol F type epoxy resin is preferably 100 g/eq to 1000 g/eq, more preferably 150 g/eq to 500 g/eq. eq is more preferred. Let the epoxy equivalent of an epoxy resin be the value measured by the method according to JISK7236:2009. The same applies hereinafter.

ビスフェノールF型エポキシ樹脂が固体である場合、その軟化点又は融点は特に制限されない。ビスフェノールF型エポキシ樹脂の軟化点又は融点は、成形性と耐リフロー性の観点からは40℃~180℃であることが好ましく、エポキシ樹脂組成物の調製の際の取扱い性の観点からは50℃~130℃であることがより好ましい。エポキシ樹脂の融点は示差走査熱量測定(DSC)で測定される値とし、エポキシ樹脂の軟化点はJIS K 7234:1986に準じた方法(環球法)で測定される値とする。以下同様である。 When the bisphenol F type epoxy resin is solid, its softening point or melting point is not particularly limited. The softening point or melting point of the bisphenol F type epoxy resin is preferably 40° C. to 180° C. from the viewpoint of moldability and reflow resistance, and 50° C. from the viewpoint of handling during preparation of the epoxy resin composition. ~130°C is more preferred. The melting point of the epoxy resin is a value measured by differential scanning calorimetry (DSC), and the softening point of the epoxy resin is a value measured by a method (ring and ball method) according to JIS K 7234:1986. The same applies hereinafter.

(ビフェニル型エポキシ樹脂)
エポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂に加えて、ビフェニル型エポキシ樹脂を含有してもよい。ビフェニル型エポキシ樹脂は、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば下記一般式(II)で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
(biphenyl type epoxy resin)
The epoxy resin composition may contain a biphenyl type epoxy resin in addition to the bisphenol F type epoxy resin. The biphenyl-type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a biphenyl skeleton. Examples thereof include epoxy resins represented by the following general formula (II).

Figure 0007276151000002
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一般式(II)中、R1~R8は水素原子又は炭素数1~18の置換若しくは非置換の一価の有機基を表し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0~10の数を示す。 In general formula (II), R1 to R8 represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different. n is the average value and represents a number from 0 to 10.

上記一般式(II)で示されるビフェニル型エポキシ樹脂は、ビフェノール化合物にエピクロロヒドリンを公知の方法で反応させることによって得ることができる。 The biphenyl-type epoxy resin represented by the general formula (II) can be obtained by reacting a biphenol compound with epichlorohydrin by a known method.

一般式(II)中、R1~R8としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基等の炭素数1~18のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数1~18のアルケニル基、アリール基などが挙げられ、水素原子又はメチル基であることが好ましい。 In the general formula (II), R1 to R8 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, and a vinyl alkenyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as groups, allyl groups and butenyl groups, and aryl groups, preferably hydrogen atoms or methyl groups.

一般式(II)中、nは平均値であり、0~10の数を表し、0~4の数であることが好ましい。 In general formula (II), n is an average value and represents a number from 0 to 10, preferably a number from 0 to 4.

ビフェニル型エポキシ樹脂としては、例えば、4,4’-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)ビフェニル又は4,4’-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)-3,3’,5,5’-テトラメチルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂、エピクロロヒドリンと4,4’-ビフェノール又は4,4’-(3,3’,5,5’-テトラメチル)ビフェノールとを反応させて得られるエポキシ樹脂等が挙げられる。中でも4,4’-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)-3,3’,5,5’-テトラメチルビフェニルを主成分とするエポキシ樹脂が好ましい。ビフェニル型エポキシ樹脂としては、市販品としてYX-4000(三菱ケミカル株式会社、商品名)、YL-6121H(三菱ケミカル株式会社、商品名)等が入手可能である。 Biphenyl-type epoxy resins include, for example, 4,4′-bis(2,3-epoxypropoxy)biphenyl or 4,4′-bis(2,3-epoxypropoxy)-3,3′,5,5′- Epoxy resin mainly composed of tetramethylbiphenyl, obtained by reacting epichlorohydrin with 4,4'-biphenol or 4,4'-(3,3',5,5'-tetramethyl)biphenol An epoxy resin etc. are mentioned. Among them, an epoxy resin containing 4,4'-bis(2,3-epoxypropoxy)-3,3',5,5'-tetramethylbiphenyl as a main component is preferable. YX-4000 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name), YL-6121H (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name), etc. are commercially available as biphenyl-type epoxy resins.

エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂を含む場合、ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率は特に制限されず、エポキシ樹脂全量中20質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることがさらに好ましい。ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率は、100質量%未満であってもよく、90質量%以下であってもよく、80質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよい。 When the epoxy resin contains a biphenyl-type epoxy resin, the content of the biphenyl-type epoxy resin is not particularly limited. % by mass or more is more preferable. The content of the biphenyl-type epoxy resin may be less than 100% by mass, may be 90% by mass or less, may be 80% by mass or less, or may be 10% by mass or less.

ビフェニル型エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限されない。成形性、耐リフロー性及び電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、ビフェニル型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、100g/eq~1000g/eqであることが好ましく、150g/eq~500g/eqであることがより好ましい。 The epoxy equivalent of the biphenyl type epoxy resin is not particularly limited. From the viewpoint of the balance of various properties such as moldability, reflow resistance and electrical reliability, the epoxy equivalent of the biphenyl type epoxy resin is preferably 100 g/eq to 1000 g/eq, more preferably 150 g/eq to 500 g/eq. is more preferable.

ビフェニル型エポキシ樹脂が固体である場合、その軟化点又は融点は特に制限されない。エポキシ樹脂の軟化点又は融点は、成形性と耐リフロー性の観点からは40℃~180℃であることが好ましく、エポキシ樹脂組成物の調製の際の取扱い性の観点からは50℃~130℃であることがより好ましい。 When the biphenyl type epoxy resin is solid, its softening point or melting point is not particularly limited. The softening point or melting point of the epoxy resin is preferably 40° C. to 180° C. from the viewpoint of moldability and reflow resistance, and 50° C. to 130° C. from the viewpoint of handleability during preparation of the epoxy resin composition. is more preferable.

(その他のエポキシ樹脂)
エポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂(「その他のエポキシ樹脂」ともいう)を含有していてもよい。「その他のエポキシ樹脂」は特に制限されず、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂としては、スチルベン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂(ビスフェノールF型エポキシ樹脂を除く)、及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。「その他のエポキシ樹脂」は、1種単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(other epoxy resins)
The epoxy resin composition may contain epoxy resins other than the bisphenol F type epoxy resin and the biphenyl type epoxy resin (also referred to as "other epoxy resins"). "Other epoxy resins" are not particularly limited, and epoxy resins having two or more epoxy groups in one molecule are preferred. Epoxy resins having two or more epoxy groups in one molecule include stilbene type epoxy resins, sulfur atom-containing epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, salicylaldehyde type epoxy resins, naphthols and phenols. type epoxy resins, aralkyl type epoxy resins, diphenylmethane type epoxy resins (excluding bisphenol F type epoxy resins), and triphenylmethane type epoxy resins. "Other epoxy resins" may be used singly or in combination of two or more.

「その他のエポキシ樹脂」の含有率は特に制限されず、エポキシ樹脂全量に対して30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが更に好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。 The content of the "other epoxy resin" is not particularly limited, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and preferably 10% by mass or less relative to the total amount of the epoxy resin. More preferably, it is particularly preferably 5% by mass or less.

「その他のエポキシ樹脂」のエポキシ当量は特に制限されない。成形性、耐リフロー性及び電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、「その他のエポキシ樹脂」のエポキシ当量は、100g/eq~1000g/eqであることが好ましく、150g/eq~500g/eqであることがより好ましい。 The epoxy equivalent of "other epoxy resins" is not particularly limited. From the viewpoint of the balance of various properties such as moldability, reflow resistance and electrical reliability, the epoxy equivalent of "other epoxy resins" is preferably 100 g/eq to 1000 g/eq, more preferably 150 g/eq to 500 g. /eq is more preferred.

「その他のエポキシ樹脂」が固体である場合、その軟化点又は融点は特に制限されない。成形性と耐リフロー性の観点からは、「その他のエポキシ樹脂」の軟化点又は融点は40℃~180℃であることが好ましく、エポキシ樹脂組成物の調製の際の取扱い性の観点からは50℃~130℃であることがより好ましい。 When the "other epoxy resin" is solid, its softening point or melting point is not particularly limited. From the standpoint of moldability and reflow resistance, the softening point or melting point of the "other epoxy resin" is preferably 40°C to 180°C, and from the standpoint of handleability during preparation of the epoxy resin composition, it is 50°C. °C to 130°C is more preferred.

エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂の総含有率は、強度、流動性、耐熱性、成形性等の観点から0.5質量%~50質量%であることが好ましく、2質量%~30質量%であることがより好ましい。 The total content of the epoxy resin in the epoxy resin composition is preferably 0.5% by mass to 50% by mass, more preferably 2% by mass to 30% by mass, from the viewpoint of strength, fluidity, heat resistance, moldability, etc. is more preferable.

エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましく、1分子中に3個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(多官能エポキシ樹脂ともいう)を含んでもよい。後述のように、エポキシ樹脂組成物が硬化促進剤として有機リン化合物を含有する場合、実装時のパッケージの反りを制御する観点から、エポキシ樹脂の全質量に対する多官能エポキシ樹脂の含有率は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、実質的に0質量%であることが特に好ましい。「実質的に0質量%」の含有率とは、多官能エポキシ樹脂の、実装時のパッケージの反りに対する影響が観察されない程度の含有率をいう。 The epoxy resin preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule, and may contain an epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule (also referred to as a multifunctional epoxy resin). . As described below, when the epoxy resin composition contains an organic phosphorus compound as a curing accelerator, the content of the polyfunctional epoxy resin is 10 mass with respect to the total mass of the epoxy resin from the viewpoint of controlling package warpage during mounting. % or less, more preferably 5 mass % or less, even more preferably 1 mass % or less, and particularly preferably substantially 0 mass %. The content of "substantially 0% by mass" refers to the content of the polyfunctional epoxy resin to such an extent that no influence on the warpage of the package during mounting is observed.

[硬化剤]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、硬化剤を含有する。硬化剤は、エポキシ樹脂と反応しうるものであれば特に制限されない。耐熱性向上の観点から、硬化剤は、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物(以下、フェノール硬化剤ともいう)が好ましい。フェノール硬化剤は、低分子のフェノール化合物であっても、低分子のフェノール化合物を高分子化したフェノール樹脂であってもよい。熱伝導性の観点からは、フェノール硬化剤はフェノール樹脂であることが好ましい。硬化剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Curing agent]
The epoxy resin composition of the present disclosure contains a curing agent. The curing agent is not particularly limited as long as it can react with the epoxy resin. From the viewpoint of improving heat resistance, the curing agent is preferably a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule (hereinafter also referred to as a phenolic curing agent). The phenolic curing agent may be a low-molecular-weight phenolic compound or a phenolic resin obtained by polymerizing a low-molecular-weight phenolic compound. From the viewpoint of thermal conductivity, the phenolic curing agent is preferably a phenolic resin. The curing agents may be used singly or in combination of two or more.

フェノール硬化剤は、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂を含むことが好ましく、1分子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂(多官能フェノール樹脂ともいう)を含むことがより好ましい。 The phenolic curing agent preferably contains a phenolic resin having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, and a phenolic resin having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule (also referred to as a polyfunctional phenolic resin). It is more preferable to include

フェノール樹脂としては、特に制限されず、ビフェニレン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合樹脂、パラキシレン変性フェノール樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂等が挙げられる。中でも、成形性の観点からはトリフェニルメタン型フェノール樹脂が好ましい。流動性の観点からは、パラキシレン変性フェノール樹脂が好ましい。 The phenolic resin is not particularly limited, and includes biphenylene-type phenolic resin, aralkyl-type phenolic resin, dicyclopentadiene-type phenolic resin, copolymer resin of benzaldehyde-type phenolic resin and aralkyl-type phenolic resin, paraxylene-modified phenolic resin, triphenyl A methane type phenol resin etc. are mentioned. Among them, triphenylmethane type phenolic resin is preferable from the viewpoint of moldability. From the viewpoint of fluidity, paraxylene-modified phenolic resin is preferred.

パラキシレン変性フェノール樹脂としては、パラキシレン骨格を有する化合物を原料として得られるフェノール樹脂であれば特に制限されない。例えば、下記一般式(XV)で表されるフェノール樹脂であることが好ましい。 The paraxylene-modified phenolic resin is not particularly limited as long as it is a phenolic resin obtained using a compound having a paraxylene skeleton as a raw material. For example, it is preferably a phenol resin represented by the following general formula (XV).

下記一般式(XV)で表されるフェノール樹脂の中でも、XL-225(三井化学株式会社、商品名)、XLC(三井化学株式会社、商品名)、MEH-7800(明和化成株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。 Among the phenolic resins represented by the following general formula (XV), XL-225 (Mitsui Chemicals, Inc., trade name), XLC (Mitsui Chemicals, Inc., trade name), MEH-7800 (Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name) ) and the like are available as commercial products.

Figure 0007276151000003
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式(XV)中、R30は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0~3の整数を示す。nは平均値であり、0~10の数である。なお、式(XV)において、芳香環上に存在する水素原子は非表示としている。In formula (XV), R 30 represents a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different. i each independently represents an integer of 0 to 3; n is the average value and is a number from 0 to 10. In formula (XV), hydrogen atoms present on the aromatic ring are not shown.

トリフェニルメタン型フェノール樹脂としては、トリフェニルメタン骨格を有する化合物を原料として得られるフェノール樹脂であれば特に制限されない。例えば、下記一般式(XVI)で表されるフェノール樹脂が好ましい。 The triphenylmethane-type phenolic resin is not particularly limited as long as it is a phenolic resin obtained using a compound having a triphenylmethane skeleton as a raw material. For example, a phenol resin represented by the following general formula (XVI) is preferred.

下記一般式(XVI)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、kが0であるMEH-7500(明和化成株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。 Among the phenolic resins represented by the following general formula (XVI), MEH-7500 (Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name) in which i is 0 and k is 0 is commercially available.

Figure 0007276151000004
Figure 0007276151000004

式(XVI)中、R30及びR31は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0~3の整数であり、kはそれぞれ独立に0~4の整数である。nは平均値であり、0~10の数である。なお、式(XVI)において、芳香環上に存在する水素原子は非表示としている。In formula (XVI), R 30 and R 31 each represent a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms and may be the same or different. Each i is independently an integer of 0 to 3, and each k is independently an integer of 0 to 4. n is the average value and is a number from 0 to 10. In formula (XVI), hydrogen atoms present on the aromatic ring are not shown.

硬化剤の水酸基当量は、特に制限されず、500g/eq以下であることが好ましく、400g/eq以下であることがより好ましく、300g/eq以下であることが更に好ましい。硬化剤の水酸基当量の下限は、50g/eq以上であることが好ましく、60g/eq以上であることがより好ましく、70g/eq以上であることが更に好ましい。硬化剤の水酸基当量の範囲は、50g/eq~500g/eqであることが好ましく、50g/eq~400g/eqであることがより好ましく、50g/eq~300g/eqであることが更に好ましい。 The hydroxyl equivalent weight of the curing agent is not particularly limited, and is preferably 500 g/eq or less, more preferably 400 g/eq or less, and even more preferably 300 g/eq or less. The lower limit of the hydroxyl equivalent weight of the curing agent is preferably 50 g/eq or more, more preferably 60 g/eq or more, and even more preferably 70 g/eq or more. The hydroxyl equivalent weight range of the curing agent is preferably 50 g/eq to 500 g/eq, more preferably 50 g/eq to 400 g/eq, even more preferably 50 g/eq to 300 g/eq.

中でも、硬化剤は水酸基当量150g/eq以下のフェノール硬化剤(以下、「特定フェノール硬化剤」ともいう)を含むことが好ましい。硬化剤が特定フェノール硬化剤を含むと、アルミナ粒子を含む無機充填材を含む場合にも、成形性の低下が抑えられる傾向にある。これは、硬化するときの架橋密度が上がり硬化性が向上することが一因と考えられる。また、硬化剤が特定フェノール硬化剤を含むと、硬化物の熱伝導性がより向上する傾向にある。この理由は明らかではないが、架橋点間分子量が比較的小さいことが熱伝導性に寄与していると推測される。特定フェノール硬化剤の水酸基当量は、50g/eq~150g/eqであることが好ましく、50g/eq~120g/eqであることがより好ましく、60g/eq~110eqであることが更に好ましく、70g/eq~110g/eqであることが特に好ましい。 Above all, the curing agent preferably contains a phenolic curing agent having a hydroxyl equivalent of 150 g/eq or less (hereinafter also referred to as “specific phenolic curing agent”). When the curing agent contains a specific phenolic curing agent, there is a tendency to suppress deterioration in moldability even when an inorganic filler containing alumina particles is contained. One of the reasons for this is thought to be that the cross-linking density increases during curing and the curability improves. Moreover, when the curing agent contains a specific phenolic curing agent, the thermal conductivity of the cured product tends to be further improved. Although the reason for this is not clear, it is presumed that the relatively small molecular weight between cross-linking points contributes to the thermal conductivity. The hydroxyl equivalent of the specific phenol curing agent is preferably 50 g/eq to 150 g/eq, more preferably 50 g/eq to 120 g/eq, even more preferably 60 g/eq to 110 eq, and 70 g/eq. eq to 110 g/eq is particularly preferred.

フェノール硬化剤の水酸基当量は、JIS K 0070:1992に準じた方法により測定される値とする。 The hydroxyl equivalent of the phenol curing agent is a value measured by a method according to JIS K 0070:1992.

フェノール硬化剤が固体である場合、その融点又は軟化点は特に制限されない。フェノール硬化剤の融点又は軟化点は、50℃~250℃であることが好ましく、65℃~200℃であることがより好ましく、80℃~170℃であることが更に好ましい。 When the phenolic curing agent is solid, its melting point or softening point is not particularly limited. The melting point or softening point of the phenolic curing agent is preferably 50°C to 250°C, more preferably 65°C to 200°C, even more preferably 80°C to 170°C.

フェノール硬化剤の融点又は軟化点は、エポキシ樹脂の融点又は軟化点と同様にして測定される値とする。 The melting point or softening point of the phenol curing agent is a value measured in the same manner as the melting point or softening point of the epoxy resin.

エポキシ樹脂組成物における、エポキシ樹脂と硬化剤との含有比率は、エポキシ樹脂のエポキシ基の当量数に対する硬化剤の官能基の当量数の比率(硬化剤の官能基の当量数/エポキシ基の当量数)が0.5~2.0の範囲となるように設定されることが好ましく、0.7~1.5となるように設定されることがより好ましく、0.8~1.3となるように設定されることが更に好ましい。前記比率が0.5以上であると、エポキシ樹脂の硬化が充分となり、硬化物の耐熱性、耐湿性、及び電気特性に優れる傾向にある。また、前記比率が2.0以下であると、硬化樹脂中に残存する硬化剤の官能基の量が抑えられ、電気特性及び耐湿性に優れる傾向にある。 The content ratio of the epoxy resin and the curing agent in the epoxy resin composition is the ratio of the number of equivalents of the functional group of the curing agent to the number of equivalents of the epoxy group of the epoxy resin (number of equivalents of the functional group of the curing agent/equivalent weight of the epoxy group number) is preferably set to be in the range of 0.5 to 2.0, more preferably set to be 0.7 to 1.5, and 0.8 to 1.3. It is further preferable to set so that When the ratio is 0.5 or more, curing of the epoxy resin becomes sufficient, and the cured product tends to be excellent in heat resistance, moisture resistance, and electrical properties. Further, when the ratio is 2.0 or less, the amount of functional groups of the curing agent remaining in the cured resin is suppressed, and the electrical properties and moisture resistance tend to be excellent.

[無機充填材]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超15質量%以下含む無機充填材を含有する。無機充填材の含有率は組成物の全体積に対して75体積%~84体積%である。無機充填材は、アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材を含んでもよく、アルミナ粒子とシリカ粒子のみを含んでもよく、アルミナ粒子のみを含んでもよい。シリカ粒子としては、球状シリカ、結晶シリカ等が挙げられる。
[Inorganic filler]
The epoxy resin composition of the present disclosure contains alumina particles and does not contain silica particles, or contains alumina particles and silica particles in an inorganic filler of more than 0% by mass and not more than 15% by mass with respect to the total amount of alumina particles and silica particles. Contains wood. The inorganic filler content is 75% to 84% by volume relative to the total volume of the composition. The inorganic filler may contain inorganic fillers other than alumina particles and silica particles, may contain only alumina particles and silica particles, or may contain only alumina particles. Examples of silica particles include spherical silica and crystalline silica.

無機充填材の平均粒子径は、特に制限されない。無機充填材の平均粒子径は、例えば、0.1μm~80μmであることが好ましく、0.3μm~50μmであることがより好ましい。本開示において、無機充填材の平均粒子径は、無機充填材としてアルミナ粒子が単独で用いられている場合にはアルミナ粒子の平均粒子径をいい、無機充填材としてアルミナ粒子とその他の無機充填材とが併用されている場合には無機充填材全体としての平均粒子径をいう。無機充填材の平均粒子径が0.1μm以上であると、エポキシ樹脂組成物の粘度の上昇を抑えやすい傾向にある。無機充填材の平均粒子径が80μm以下であると、エポキシ樹脂組成物と無機充填材との混合性が向上し、硬化によって得られるパッケージの状態がより均質化して特性のばらつきが抑えられる傾向にあり、更に狭い領域への充填性が向上する傾向にある。なお、無機充填材の粒子径の分布は、0.1μm~80μmの範囲内に最大値を有することが好ましい。 The average particle size of the inorganic filler is not particularly limited. The average particle size of the inorganic filler is, for example, preferably 0.1 μm to 80 μm, more preferably 0.3 μm to 50 μm. In the present disclosure, the average particle size of the inorganic filler refers to the average particle size of the alumina particles when the alumina particles are used alone as the inorganic filler, and the inorganic fillers are alumina particles and other inorganic fillers. When used in combination with, it refers to the average particle size of the inorganic filler as a whole. When the average particle size of the inorganic filler is 0.1 μm or more, the increase in viscosity of the epoxy resin composition tends to be suppressed. When the average particle size of the inorganic filler is 80 μm or less, the mixing property between the epoxy resin composition and the inorganic filler is improved, and the state of the package obtained by curing becomes more uniform, which tends to suppress variations in properties. There is a tendency to improve filling properties in a narrower region. The particle size distribution of the inorganic filler preferably has a maximum value within the range of 0.1 μm to 80 μm.

中でも、アルミナ粒子の平均粒子径は、例えば、0.1μm~80μmであることが好ましく、0.3μm~50μmであることがより好ましい。アルミナ粒子の平均粒子径が0.1μm以上であると、エポキシ樹脂組成物の粘度の上昇を抑えやすい傾向にある。アルミナ粒子の平均粒子径が80μm以下であると、エポキシ樹脂組成物とアルミナ粒子との混合性が向上し、硬化によって得られるパッケージの状態がより均質化して特性のばらつきが抑えられる傾向にあり、更に狭い領域への充填性が向上する傾向にある。 Among them, the average particle size of the alumina particles is, for example, preferably 0.1 μm to 80 μm, more preferably 0.3 μm to 50 μm. When the average particle size of the alumina particles is 0.1 μm or more, the increase in viscosity of the epoxy resin composition tends to be suppressed. When the average particle diameter of the alumina particles is 80 μm or less, the mixability between the epoxy resin composition and the alumina particles is improved, and the state of the package obtained by curing tends to be more uniform and variations in properties are suppressed. Furthermore, there is a tendency for the filling property to be improved in a narrow region.

特に、高熱伝導性の観点からは、アルミナ粒子の平均粒子径は1μm~50μmであることが好ましく、2μm~30μmであることがより好ましい。中でも、アルミナ粒子の平均粒子径が10μm以上であると、熱伝導性に優れる傾向にある。これは、熱伝導パスが形成されやすいためであると考えられる。 In particular, from the viewpoint of high thermal conductivity, the average particle size of alumina particles is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 2 μm to 30 μm. Above all, when the average particle size of the alumina particles is 10 μm or more, the thermal conductivity tends to be excellent. It is considered that this is because a heat conduction path is easily formed.

また、無機充填材がシリカ粒子を含む場合、シリカ粒子の平均粒子径は、例えば、0.1μm~50μmであることが好ましく、0.3μm~30μmであることがより好ましく、0.5μm~20μmであることが更に好ましい。中でも、シリカ粒子の平均粒子径が10μm以上であると、硬化したときのパッケージの反りを抑制できる傾向にある。シリカ粒子の平均粒子径が50μm以下であると、流動性が向上する傾向にある。 Further, when the inorganic filler contains silica particles, the average particle size of the silica particles is, for example, preferably 0.1 μm to 50 μm, more preferably 0.3 μm to 30 μm, more preferably 0.5 μm to 20 μm. is more preferable. In particular, when the average particle size of the silica particles is 10 μm or more, warping of the package when cured tends to be suppressed. When the average particle size of the silica particles is 50 µm or less, the fluidity tends to be improved.

本開示において無機充填材の平均粒子径は、乾式の粒度分布計を使用して、又は、水若しくは有機溶媒中に無機充填材を分散したスラリーの状態で湿式の粒度分布測定装置を使用して測定できる。特に1μm以下の粒子を含む場合は、湿式の粒度分布計を使用して測定することが好ましい。具体的には、無機充填材の濃度を約0.01質量%に調整した水スラリーをバス式超音波洗浄機で5分間処理し、レーザー回折式粒度測定装置(LA-960、株式会社堀場製作所)を用いて検出された全粒子の平均値より求めることができる。本開示において平均粒子径とは、体積基準の粒度分布において小径側からの累積が50%となるときの粒子径(D50)を表す。 In the present disclosure, the average particle size of the inorganic filler is measured using a dry particle size distribution meter, or using a wet particle size distribution measuring device in the state of a slurry in which the inorganic filler is dispersed in water or an organic solvent. can be measured. In particular, when particles of 1 μm or less are contained, it is preferable to measure using a wet particle size distribution meter. Specifically, a water slurry with an inorganic filler concentration adjusted to about 0.01% by mass was treated with a bath-type ultrasonic cleaner for 5 minutes, and a laser diffraction particle size analyzer (LA-960, HORIBA, Ltd.) ) can be obtained from the average value of all particles detected using In the present disclosure, the average particle size represents the particle size (D50) when the accumulation from the small size side is 50% in the volume-based particle size distribution.

一実施形態において、熱伝導性の観点から、平均粒子径が1μm以上のアルミナ粒子と平均粒子径が1μm未満のアルミナ粒子とを組み合わせて用いることが好ましい。例えば、平均粒子径が1μm~50μmのアルミナ粒子と平均粒子径が0.1μm以上1μm未満のアルミナ粒子を組み合わせて用いることが好ましく、平均粒子径が5μm~50μmのアルミナ粒子と平均粒子径が0.1μm以上1μm未満のアルミナ粒子とを組み合わせて用いることがより好ましく、平均粒子径が5μm~30μmのアルミナ粒子と平均粒子径が0.3μm以上1μm未満のアルミナ粒子とを組み合わせて用いることが更に好ましい。
また、無機充填材がさらにシリカ粒子を含む場合には、流動性の観点からは、平均粒径が1μm以下のシリカ粒子を組み合わせて用いることが好ましい。例えば、平均粒子径が0.1μm~1μmのシリカ粒子を組み合わせて用いることが好ましく、平均粒子径が0.2μm~1μmのシリカ粒子を組み合わせて用いることがより好ましく、平均粒子径が0.3μm~1μmのシリカ粒子を組み合わせて用いることが更に好ましい。
エポキシ樹脂組成物が上記のように組み合わせた無機充填材を含有することは、例えば無機充填材の体積基準の粒度分布(頻度分布)を求めることで確認することができる。
In one embodiment, from the viewpoint of thermal conductivity, it is preferable to use a combination of alumina particles having an average particle size of 1 μm or more and alumina particles having an average particle size of less than 1 μm. For example, it is preferable to use a combination of alumina particles having an average particle size of 1 μm to 50 μm and alumina particles having an average particle size of 0.1 μm or more and less than 1 μm. It is more preferable to use alumina particles of 1 μm or more and less than 1 μm in combination, and it is further preferable to use alumina particles of 5 μm to 30 μm in average particle size and alumina particles of 0.3 μm to less than 1 μm in average particle size in combination. preferable.
Moreover, when the inorganic filler further contains silica particles, it is preferable to use silica particles having an average particle size of 1 μm or less in combination from the viewpoint of fluidity. For example, it is preferable to use a combination of silica particles having an average particle size of 0.1 μm to 1 μm, more preferably to use a combination of silica particles having an average particle size of 0.2 μm to 1 μm, and an average particle size of 0.3 μm. More preferably, silica particles of ~1 μm are used in combination.
Whether the epoxy resin composition contains the inorganic fillers combined as described above can be confirmed, for example, by determining the volume-based particle size distribution (frequency distribution) of the inorganic fillers.

平均粒子径が1μm以上のアルミナ粒子と、平均粒子径が1μm未満のアルミナ粒子とを組み合わせて用いる場合の混合割合は特に制限されない。例えば、平均粒子径が1μm以下のアルミナ粒子の割合が、アルミナ粒子全量に対して5質量%~20質量%となるように配合することが好ましく、10質量%~15質量%となるように配合することがより好ましい。 When alumina particles having an average particle size of 1 μm or more and alumina particles having an average particle size of less than 1 μm are used in combination, the mixing ratio is not particularly limited. For example, the ratio of alumina particles having an average particle diameter of 1 μm or less is preferably blended so that it is 5% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of alumina particles, and is blended so that it is 10% by mass to 15% by mass. is more preferable.

エポキシ樹脂組成物の流動性の観点から、無機充填材の粒子形状は球形が好ましく、無機充填材の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填材の70質量%以上を球状粒子とし、この球状粒子の粒子径は0.1μm~80μmという広範囲に分布したものとすることが好ましい。このような無機充填材は、大きさが異なる粒子が混在することで最密充填構造を形成しやすいため、無機充填材の含有率を増加させてもエポキシ樹脂組成物の粘度上昇が抑えられ、流動性に優れるエポキシ樹脂組成物が得られる傾向にある。 From the viewpoint of fluidity of the epoxy resin composition, the particle shape of the inorganic filler is preferably spherical, and the particle size distribution of the inorganic filler is preferably distributed over a wide range. For example, it is preferable that 70% by mass or more of the inorganic filler be spherical particles, and that the particle diameter of the spherical particles be distributed over a wide range of 0.1 μm to 80 μm. Such inorganic fillers tend to form a close-packed structure when particles of different sizes are mixed, so even if the content of the inorganic filler is increased, the increase in viscosity of the epoxy resin composition can be suppressed. There is a tendency to obtain an epoxy resin composition having excellent fluidity.

無機充填材の含有率は、組成物の全体積に対して75体積%~84体積%であり、熱伝導性、流動性等の特性バランスの観点から、76体積%~84体積%であることが好ましく、77体積%~83体積%であることがより好ましい。
また、無機充填材の含有率は、熱伝導性、流動性等の特性バランスの観点から、組成物の全質量に対して、90質量%~96質量%であることが好ましく、91質量%~95質量%であることがより好ましく、92質量%~94質量%であることが更に好ましい。
The content of the inorganic filler is 75% to 84% by volume with respect to the total volume of the composition, and from the viewpoint of the balance of properties such as thermal conductivity and fluidity, it should be 76% to 84% by volume. is preferred, and 77% by volume to 83% by volume is more preferred.
In addition, the content of the inorganic filler is preferably 90% by mass to 96% by mass, based on the total mass of the composition, from the viewpoint of the balance of properties such as thermal conductivity and fluidity, and 91% by mass to It is more preferably 95% by mass, and even more preferably 92% to 94% by mass.

無機充填材は、アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超15質量%以下含む。熱伝導性と流動性の観点から、無機充填材はアルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超10質量%以下含むことが好ましい。例えば、無機充填材はアルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超5質量%以下含むものとしてもよい。また、無機充填材はアルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して5質量%~10質量%含むものとしてもよい。アルミナ粒子にシリカ粒子を併用すると流動性が向上する傾向にある。この理由は明らかではないが、アルミナ粒子間の接触面積が減少し、アルミナ粒子間の摩擦が低減されるためであると推測される。 The inorganic filler contains alumina particles and does not contain silica particles, or contains alumina particles and further contains silica particles in an amount of more than 0% by mass and 15% by mass or less with respect to the total amount of alumina particles and silica particles. From the viewpoint of thermal conductivity and fluidity, the inorganic filler contains alumina particles and does not contain silica particles, or contains alumina particles and silica particles, with respect to the total amount of alumina particles and silica particles. % or less is preferable. For example, the inorganic filler may contain alumina particles but not silica particles, or may contain alumina particles and silica particles in an amount of more than 0% by mass and not more than 5% by mass with respect to the total amount of alumina particles and silica particles. In addition, the inorganic filler may contain alumina particles and may further contain silica particles in an amount of 5% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of alumina particles and silica particles. Fluidity tends to improve when silica particles are used in combination with alumina particles. Although the reason for this is not clear, it is presumed that the contact area between alumina particles is reduced and the friction between alumina particles is reduced.

アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材としては、特に制限されず、ガラス、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、工業用ダイヤモンド、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の無機物の粒子、これらの粒子を球形化したビーズなどが挙げられる。その他、難燃効果のある無機充填材を使用してもよい。難燃効果のある無機充填材としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛との複合水酸化物等の複合金属水酸化物、ホウ酸亜鉛などの粒子が挙げられる。アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Inorganic fillers other than alumina particles and silica particles are not particularly limited, and include glass, calcium carbonate, zirconium silicate, magnesium oxide, calcium silicate, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, industrial diamond, Particles of inorganic substances such as beryllia, zirconia, zircon, forsterite, steatite, spinel, mullite, titania, talc, clay, mica, etc., and beads obtained by making these particles spherical. In addition, an inorganic filler having a flame retardant effect may be used. Inorganic fillers having a flame retardant effect include particles of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, composite metal hydroxides such as composite hydroxides of magnesium and zinc, and zinc borate. Inorganic fillers other than alumina particles and silica particles may be used singly or in combination of two or more.

無機充填材の全体積に対する、アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材の含有率は、20体積%以下であることが好ましく、10体積%以下であることがより好ましく、5体積%以下であることが更に好ましく、2体積%以下であることが特に好ましい。 The content of inorganic fillers other than alumina particles and silica particles with respect to the total volume of the inorganic filler is preferably 20% by volume or less, more preferably 10% by volume or less, and 5% by volume or less. is more preferable, and 2% by volume or less is particularly preferable.

無機充填材の空隙率は特に制限されず、18体積%以下であることが好ましく、16体積%以下であることがより好ましく、15体積%以下であることが更に好ましく、14体積%以下であることが特に好ましい。無機充填材の空隙率は7体積%以上であってもよい。無機充填材が1種類の場合には、無機充填材の空隙率は1種類の無機充填材についての空隙率を意味し、無機充填材が2種類以上の場合には、無機充填材の空隙率は2種類以上の無機充填材の混合物についての空隙率を意味する。 The porosity of the inorganic filler is not particularly limited, and is preferably 18% by volume or less, more preferably 16% by volume or less, even more preferably 15% by volume or less, and 14% by volume or less. is particularly preferred. The porosity of the inorganic filler may be 7% by volume or more. When there is one type of inorganic filler, the porosity of the inorganic filler means the porosity of one type of inorganic filler, and when there are two or more types of inorganic filler, the porosity of the inorganic filler means the porosity for a mixture of two or more inorganic fillers.

無機充填材の空隙率は、無機充填材の嵩体積に占める空隙の割合((空隙/無機充填材の嵩体積)×100(%))を表す値である。無機充填材の重さが同じであれば、空隙率が小さくなるに従い無機充填材の嵩体積は小さくなる。エポキシ樹脂組成物に含まれる無機充填材の嵩体積が小さくなると、エポキシ樹脂組成物に含まれる無機充填材の含有量が同じであっても、エポキシ樹脂組成物の体積から無機充填材の嵩体積を差し引いて得られる値は大きくなる。以下、この値を「余剰樹脂の量」と称することがある。無機充填材の空隙率が小さくなる(すなわち、余剰樹脂の量が大きくなる)と、エポキシ樹脂組成物の硬化性、流動性、成形性及び硬化物としたときの熱伝導性が向上する傾向にある。この理由は明確ではないが、余剰樹脂の量が増加することでエポキシ樹脂組成物の粘度が低減して流動性が向上すると考えられる。また、余剰樹脂の量が増加することで、エポキシ樹脂組成物の混練時の分散性が良くなり、硬化性、成形性及び硬化物としたときの熱伝導性が向上すると推測される。 The porosity of the inorganic filler is a value representing the ratio of voids to the bulk volume of the inorganic filler ((void/bulk volume of inorganic filler)×100(%)). If the weight of the inorganic filler is the same, the smaller the porosity, the smaller the bulk volume of the inorganic filler. When the bulk volume of the inorganic filler contained in the epoxy resin composition becomes small, even if the content of the inorganic filler contained in the epoxy resin composition is the same, the bulk volume of the inorganic filler is less than the volume of the epoxy resin composition. The value obtained by subtracting is larger. Hereinafter, this value may be referred to as "amount of surplus resin". When the porosity of the inorganic filler decreases (that is, the amount of excess resin increases), the curability, fluidity, and moldability of the epoxy resin composition and the thermal conductivity of the cured product tend to improve. be. Although the reason for this is not clear, it is believed that the increase in the amount of excess resin reduces the viscosity of the epoxy resin composition and improves the fluidity. In addition, it is presumed that the increase in the amount of the surplus resin improves the dispersibility of the epoxy resin composition during kneading, thereby improving the curability, the moldability, and the thermal conductivity of the cured product.

無機充填材の空隙率は、下記方法により測定された値をいう。
エポキシ樹脂組成物をるつぼに入れ、800℃で4時間放置し、灰化させる。得られた灰分の粒度分布を、レーザー回折式粒度分布計(例えば、株式会社堀場製作所、LA920)を用いてアルミナの屈折率を適用して測定する。粒度分布から下記の大内山の式を用いて、空隙率εを算出する。なお、大内山の式に関しては、下記文献に詳しい。
N. Ouchiyama and T.Tanaka, Ind. Eng. Chem. Fundam. , 19, 338 (1980)
N. Ouchiyama and T.Tanaka, Ind. Eng. Chem. Fundam. , 20, 66 (1981)
N. Ouchiyama and T.Tanaka, Ind. Eng. Chem. Fundam. , 23, 490 (1984)
The porosity of the inorganic filler refers to the value measured by the following method.
The epoxy resin composition is placed in a crucible and left at 800° C. for 4 hours to be incinerated. The particle size distribution of the resulting ash is measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (eg, LA920, Horiba, Ltd.) applying the refractive index of alumina. The porosity ε is calculated from the particle size distribution using the following Ouchiyama formula. The Ouchiyama formula is detailed in the following document.
N. Ouchiyama and T. Tanaka, Ind. Eng. Chem. Fundament. , 19, 338 (1980)
N. Ouchiyama and T. Tanaka, Ind. Eng. Chem. Fundament. , 20, 66 (1981)
N. Ouchiyama and T. Tanaka, Ind. Eng. Chem. Fundament. , 23, 490 (1984)

Figure 0007276151000005
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Figure 0007276151000006
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Figure 0007276151000007
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Figure 0007276151000008
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Figure 0007276151000009
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無機充填材の粒度分布は特に制限されない。例えば、無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合は9体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合は45体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合は20体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合は18体積%以上であることが好ましい。このような特定の粒度分布を示す無機充填材を含有すると、硬化性、流動性及び成形性に優れ、硬化物としたときの熱伝導性に優れる傾向にある。
無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合は11体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合は40体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合は22体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合は20体積%以上であることがより好ましい。
無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合は12体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合は30体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合は24体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合は30体積%以上であることが更に好ましい。
無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合は20体積%以下であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合は15体積%以上であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合は35体積%以下であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合は45体積%以下であってもよい。
The particle size distribution of the inorganic filler is not particularly limited. For example, in the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles with a particle diameter of 1 μm or less is 9 vol% or more, and the proportion of particles with a particle diameter of more than 1 μm and 10 μm or less is 45 vol% or less, It is preferable that the proportion of particles having a particle diameter of more than 10 μm and 30 μm or less is 20% by volume or more, and the proportion of particles having a diameter of more than 30 μm is 18% by volume or more. When the inorganic filler having such a specific particle size distribution is contained, curability, fluidity and moldability tend to be excellent, and thermal conductivity of the cured product tends to be excellent.
In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles with a particle diameter of 1 μm or less is 11% by volume or more, and the proportion of particles with a particle diameter of more than 1 μm and 10 μm or less is 40% by volume or less, and the particle diameter More preferably, the proportion of particles with a diameter of more than 10 μm and 30 μm or less is 22% by volume or more, and the proportion of particles with a diameter of more than 30 μm is 20% by volume or more.
In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles with a particle diameter of 1 μm or less is 12% by volume or more, and the proportion of particles with a particle diameter of more than 1 μm and 10 μm or less is 30% by volume or less, and the particle diameter More preferably, the proportion of particles having a diameter of more than 10 μm and less than or equal to 30 μm is 24% by volume or more, and the proportion of particles having a diameter of more than 30 μm is 30% by volume or more.
In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles with a particle diameter of 1 μm or less is 20% by volume or less, and the proportion of particles with a particle diameter of more than 1 μm and 10 μm or less is 15% by volume or more, and the particle diameter The proportion of particles having a diameter of more than 10 μm and 30 μm or less may be 35% by volume or less, and the proportion of particles having a diameter of more than 30 μm may be 45% by volume or less.

無機充填材の体積基準の粒度分布は、以下の方法により測定することができる。
溶媒(純水)に、測定対象の無機充填材を1質量%~5質量%の範囲内で界面活性剤1質量%~8質量%とともに添加し、110Wの超音波洗浄機で30秒~5分間振動し、無機充填材を分散する。分散液の約3mL程度を測定セルに注入して25℃で測定する。測定装置は、レーザー回折式粒度分布計(例えば、株式会社堀場製作所、LA920)を用い、体積基準の粒度分布を測定する。平均粒子径は、体積基準の粒度分布において小径側からの累積が50%となるときの粒子径(D50%)として求められる。なお、屈折率はアルミナ粒子の屈折率を用いる。無機充填材がアルミナ粒子とその他の無機充填材の混合物である場合においては、屈折率はアルミナ粒子の屈折率を用いるものとする。
The volume-based particle size distribution of the inorganic filler can be measured by the following method.
The inorganic filler to be measured is added to the solvent (pure water) in the range of 1% to 5% by mass together with a surfactant of 1% to 8% by mass. Vibrate for a minute to disperse the inorganic filler. About 3 mL of the dispersion liquid is injected into the measurement cell and measured at 25°C. A laser diffraction particle size distribution meter (for example, LA920, manufactured by Horiba, Ltd.) is used as a measurement device to measure the volume-based particle size distribution. The average particle diameter is obtained as the particle diameter (D50%) when the accumulation from the small diameter side is 50% in the volume-based particle size distribution. As the refractive index, the refractive index of alumina particles is used. When the inorganic filler is a mixture of alumina particles and other inorganic fillers, the refractive index of the alumina particles shall be used.

無機充填材の粒度分布を調整する方法は特に制限されない。例えば、平均粒子径が0.5μm程度の小粒径の無機充填材と、平均粒子径が2μm程度の中粒径の無機充填材と、平均粒子径が45μm程度の大粒径の無機充填材とを適宜組み合わせて上記に例示した体積基準の粒度分布を示す無機充填材を調製してもよい。 A method for adjusting the particle size distribution of the inorganic filler is not particularly limited. For example, a small particle size inorganic filler with an average particle size of about 0.5 μm, a medium particle size inorganic filler with an average particle size of about 2 μm, and a large particle size inorganic filler with an average particle size of about 45 μm. may be appropriately combined to prepare an inorganic filler exhibiting the volume-based particle size distribution exemplified above.

〔可塑剤〕
エポキシ樹脂組成物は、可塑剤を含有する。エポキシ樹脂組成物が可塑剤を含有すると、アルミナ粒子を含む無機充填材を高充填としても、ワイヤ流れ等の発生を抑制できる傾向にある。この理由は、高温弾性率の低下及び流動性の向上に起因するものと推測される。可塑剤としては、トリフェニルホスフィンオキシド、リン酸エステル等の有機リン化合物、シリコーン、これらの変性化合物などが挙げられる。また、可塑剤としてインデン-スチレン共重合物も好適に用いられる。中でも、可塑剤は有機リン化合物を含むことが好ましく、トリフェニルホスフィンオキシドを含むことがより好ましい。可塑剤の含有率は、エポキシ樹脂に対して0.001質量%~30質量%であることが好ましく、5質量%~20質量%であることがより好ましく、5質量%~15質量%であることが更に好ましい。可塑剤は1種を単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。
[Plasticizer]
The epoxy resin composition contains a plasticizer. When the epoxy resin composition contains a plasticizer, even if the inorganic filler containing alumina particles is highly filled, it tends to be possible to suppress the occurrence of wire sweep and the like. The reason for this is presumed to be a decrease in high-temperature elastic modulus and an improvement in fluidity. Examples of plasticizers include triphenylphosphine oxide, organic phosphorus compounds such as phosphoric acid esters, silicones, modified compounds thereof, and the like. An indene-styrene copolymer is also preferably used as a plasticizer. Among them, the plasticizer preferably contains an organic phosphorus compound, and more preferably contains triphenylphosphine oxide. The content of the plasticizer is preferably 0.001% by mass to 30% by mass, more preferably 5% by mass to 20% by mass, and 5% by mass to 15% by mass with respect to the epoxy resin. is more preferred. A plasticizer may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types.

[硬化促進剤]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて硬化促進剤を含有してもよい。硬化促進剤としては、封止用エポキシ樹脂組成物に一般に用いられるものを適宜選択して使用することができる。硬化促進剤としては、例えば、有機リン化合物、イミダゾール化合物、第3級アミン、及び第4級アンモニウム塩が挙げられる。中でも、有機リン化合物が好ましい。硬化促進剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Curing accelerator]
The epoxy resin composition of the present disclosure may optionally contain a curing accelerator. As the curing accelerator, those commonly used in epoxy resin compositions for sealing can be appropriately selected and used. Curing accelerators include, for example, organophosphorus compounds, imidazole compounds, tertiary amines, and quaternary ammonium salts. Among them, organic phosphorus compounds are preferred. A hardening accelerator may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

有機リン化合物としては、 トリブチルホスフィン、フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリパラトリルホスフィン等の有機ホスフィン類、及びこれらのホスフィン類に無水マレイン酸、ベンゾキノン、ジアゾフェニルメタン等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有するリン化合物(例えば、トリフェニルホスフィンとベンゾキノンの付加物、及びトリパラトリルホスフィンとベンゾキノンの付加物);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート、2-エチル-4-メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、トリフェニルホスホニウム-トリフェニルボランなどが挙げられる。硬化促進剤として有機リン化合物を用いると、エポキシ樹脂組成物を用いて封止された電子部品装置において高い信頼性が得られる傾向にある。この理由は明らかではないが、以下のように考えることができる。一般的に、エポキシ樹脂組成物がアルミナ粒子を含有する場合、硬化性が低下することから、硬化促進剤の使用量を増やす傾向にある。しかしながら、硬化促進剤を増量すると、エポキシ樹脂の原料であるエピクロロヒドリンに由来する塩素と硬化促進剤との反応により発生する塩素イオンの量が増加し、電子部品装置の信頼性を低下させる場合がある。一方、有機リン化合物は反応性が高すぎないことから、硬化促進剤として有機リン化合物を使用すると、塩素との反応が抑えられるため、塩素イオンの発生も抑えられ、信頼性の低下を抑制することができると考えられる。 Examples of organic phosphorus compounds include organic phosphines such as tributylphosphine, phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, methyldiphenylphosphine and triparatolylphosphine, and these phosphines with maleic anhydride, benzoquinone, diazophenylmethane and the like. Phosphorus compounds with intramolecular polarization (e.g. adducts of triphenylphosphine and benzoquinone and tri-para-tolylphosphine and benzoquinone); tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetra phenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate, triphenylphosphonium-triphenylborane and the like. When an organophosphorus compound is used as a curing accelerator, there is a tendency to obtain high reliability in an electronic component device encapsulated with an epoxy resin composition. Although the reason for this is not clear, it can be considered as follows. In general, when an epoxy resin composition contains alumina particles, curability decreases, so there is a tendency to increase the amount of curing accelerator used. However, when the amount of the curing accelerator is increased, the amount of chloride ions generated by the reaction between the curing accelerator and chlorine derived from epichlorohydrin, which is the raw material of the epoxy resin, increases, which reduces the reliability of the electronic component device. Sometimes. On the other hand, organic phosphorus compounds are not too reactive, so using an organic phosphorus compound as a curing accelerator suppresses the reaction with chlorine, which suppresses the generation of chlorine ions and reduces reliability. It is considered possible.

エポキシ樹脂組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有率は特に制限されず、例えば、エポキシ樹脂及び硬化剤の総量に対して1.0質量%~10質量%であることが好ましく、1.5質量%~7質量%であることがより好ましく、1.8質量%~6質量%であることが更に好ましい。 When the epoxy resin composition contains a curing accelerator, the content of the curing accelerator is not particularly limited. It is preferably from 1.5% by mass to 7% by mass, and even more preferably from 1.8% by mass to 6% by mass.

[有機溶剤]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、有機溶剤を含有してもよい。エポキシ樹脂組成物が有機溶剤を含有すると、組成物の粘度が低下し、混練性及び流動性が向上する傾向にある。有機溶剤は特に制限されず、例えば、沸点が50℃~100℃である有機溶剤(以下、特定有機溶剤ともいう)を含有してもよい。
[Organic solvent]
The epoxy resin composition of the present disclosure may contain an organic solvent. When the epoxy resin composition contains an organic solvent, the viscosity of the composition tends to decrease, and kneadability and fluidity tend to improve. The organic solvent is not particularly limited, and may contain, for example, an organic solvent having a boiling point of 50° C. to 100° C. (hereinafter also referred to as a specific organic solvent).

特定有機溶剤は特に制限されず、例えば、沸点が50℃~100℃であり、好ましくはエポキシ樹脂組成物中の成分と非反応性のものを適宜選択して使用することができる。特定有機溶剤としては、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。中でもアルコール系溶剤が好ましく、メタノール(沸点64.7℃)、エタノール(沸点78.37℃)、プロパノール(沸点97℃)及びイソプロパノール(沸点82.6℃)がより好ましい。特定有機溶剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、特定有機溶剤としては、エポキシ樹脂組成物を調製する際に添加されるものであってもよく、エポキシ樹脂組成物を調製する際の混練過程の反応で発生するものであってもよい。なお、本開示において特定有機溶剤の沸点は、常圧にて測定される特定有機溶剤の沸点を指す。 The specific organic solvent is not particularly limited, and for example, one having a boiling point of 50° C. to 100° C. and preferably non-reactive with the components in the epoxy resin composition can be appropriately selected and used. Specific organic solvents include alcohol-based solvents, ether-based solvents, ketone-based solvents, ester-based solvents, and the like. Among them, alcohol solvents are preferred, and methanol (boiling point 64.7°C), ethanol (boiling point 78.37°C), propanol (boiling point 97°C) and isopropanol (boiling point 82.6°C) are more preferred. A specific organic solvent may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types. The specific organic solvent may be added when preparing the epoxy resin composition, or may be generated by reaction during the kneading process when preparing the epoxy resin composition. In addition, in this disclosure, the boiling point of the specific organic solvent refers to the boiling point of the specific organic solvent measured at normal pressure.

エポキシ樹脂組成物中の特定有機溶剤の含有率は、特に制限されない。特定有機溶剤の含有率は、例えば、エポキシ樹脂組成物の全質量に対して0.1質量%~10質量%であることが好ましく、熱伝導性をより向上させる観点から、0.3質量%~4.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%~3.0質量%であることが更に好ましく、0.3質量%~2.5質量%であることが特に好ましい。特定有機溶剤の含有率が0.3質量%以上であると、流動性の向上効果がより高まる傾向にある。特定有機溶剤の含有率が3.0質量%以下であると、エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂を硬化するときにボイドの発生がより抑制され、絶縁信頼性の低下がより抑制される傾向にある。 The content of the specific organic solvent in the epoxy resin composition is not particularly limited. The content of the specific organic solvent is, for example, preferably 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the epoxy resin composition, and from the viewpoint of further improving thermal conductivity, it is 0.3% by mass. It is more preferably up to 4.0% by mass, still more preferably 0.3% by mass to 3.0% by mass, and particularly preferably 0.3% by mass to 2.5% by mass. When the content of the specific organic solvent is 0.3% by mass or more, the fluidity-improving effect tends to increase. When the content of the specific organic solvent is 3.0% by mass or less, the generation of voids is further suppressed when the epoxy resin in the epoxy resin composition is cured, and the deterioration of insulation reliability tends to be further suppressed. be.

特定有機溶剤中のアルコール系溶剤の含有率は、特に限定されない。アルコール系溶剤の含有率は、例えば、特定有機溶剤の全質量に対して50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、95質量%以上であることが特に好ましい。また、エポキシ樹脂組成物は、アルコール系溶剤以外の特定有機溶剤を実質的に含有していなくてもよい。 The content of the alcohol solvent in the specific organic solvent is not particularly limited. The alcohol-based solvent content is, for example, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, relative to the total mass of the specific organic solvent. , 95% by mass or more. In addition, the epoxy resin composition may not substantially contain specific organic solvents other than alcohol-based solvents.

[添加剤]
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて陰イオン交換体、離型剤、難燃剤、カップリング剤、応力緩和剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
[Additive]
The epoxy resin composition may contain additives such as anion exchangers, mold release agents, flame retardants, coupling agents, stress relaxation agents, and colorants, if necessary.

(陰イオン交換体)
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて陰イオン交換体を含有してもよい。特に、エポキシ樹脂組成物を封止材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を含有することが好ましい。
(anion exchanger)
The epoxy resin composition may contain an anion exchanger if necessary. In particular, when the epoxy resin composition is used as the encapsulating material, it preferably contains an anion exchanger from the viewpoint of improving the moisture resistance and high-temperature storage characteristics of the electronic component device including the element to be encapsulated.

陰イオン交換体は特に制限されず、従来から当該技術分野において一般的に使用されるものから選択できる。例えば、ハイドロタルサイト化合物、並びにマグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム及びビスマスから選ばれる元素の含水酸化物が挙げられる。 The anion exchanger is not particularly limited, and can be selected from those conventionally commonly used in the technical field. Examples include hydrotalcite compounds and hydrous oxides of elements selected from magnesium, aluminum, titanium, zirconium and bismuth.

陰イオン交換体は特に制限されず、従来から当該技術分野において一般に使用されるものから選択できる。陰イオン交換体としては、例えば、下記式(I)で示される組成のハイドロタルサイト化合物、並びにマグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマス及びアンチモンからなる群より選ばれる元素の含水酸化物が挙げられる。陰イオン交換体は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Mg1-xAl(OH)(COx/2・mHO (I)
(0<X≦0.5、mは正の数)
The anion exchanger is not particularly limited, and can be selected from those conventionally commonly used in the technical field. Examples of anion exchangers include hydrotalcite compounds having compositions represented by the following formula (I), and hydrous oxides of elements selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, bismuth and antimony. . The anion exchangers may be used singly or in combination of two or more.
Mg 1−x Al x (OH) 2 (CO 3 ) x/2 ·mH 2 O (I)
(0<X≤0.5, m is a positive number)

ハイドロタルサイト化合物は、ハロゲンイオン等の陰イオンを構造中のCO3と置換することで捕捉し、結晶構造の中に取り込まれたハロゲンイオンは約350℃以上で結晶構造が破壊するまで脱離しない性質を持つ化合物である。この様な性質を有するハイドロタルサイトとしては、天然物として産出されるMgAl(OH)16CO・4HO、合成品としてMg4.3Al(OH)12.6CO・mHO等が挙げられる。Hydrotalcite compounds capture anions such as halogen ions by substituting CO 3 in the structure, and the halogen ions incorporated in the crystal structure are desorbed at temperatures above about 350°C until the crystal structure is destroyed. It is a compound with no properties. Examples of hydrotalcite having such properties include Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O produced as a natural product, and Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 produced as a synthetic product. - mH2O etc. are mentioned.

エポキシ樹脂組成物が硬化剤としてフェノール硬化剤を含有する場合、フェノール硬化剤の影響でエポキシ樹脂組成物は酸性を示す(例えば、純水を使用した硬化物の抽出液がpH3~5となる)。この場合、例えば、両性金属であるアルミニウムは、エポキシ樹脂組成物によって腐食されやすい環境となるが、酸を吸着する作用も持つハイドロタルサイト化合物をエポキシ樹脂組成物が含有することで、アルミニウムの腐食が抑制される傾向にある。 When the epoxy resin composition contains a phenolic curing agent as a curing agent, the epoxy resin composition exhibits acidity under the influence of the phenolic curing agent (for example, an extract of the cured product using pure water has a pH of 3 to 5). . In this case, for example, aluminum, which is an amphoteric metal, becomes an environment that is easily corroded by the epoxy resin composition. tend to be suppressed.

また、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマス及びアンチモンからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素の含水酸化物も、ハロゲンイオン等の陰イオンを水酸化物イオンと置換することで捕捉することができる。更にこれらのイオン交換体は酸性側で優れたイオン交換能を示す。従って、これらのイオン交換体をエポキシ樹脂組成物が含有することで、ハイドロタルサイト化合物を含有する場合と同様に、アルミニウムの腐食が抑制される傾向にある。含水酸化物としては、MgO・nHO、Al・nHO、ZrO・HO、Bi・HO、Sb・nHO等が挙げられる。In addition, hydrous oxides of at least one element selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, bismuth and antimony can also be captured by replacing anions such as halogen ions with hydroxide ions. can. Furthermore, these ion exchangers exhibit excellent ion exchange capacity on the acidic side. Therefore, when the epoxy resin composition contains these ion exchangers, corrosion of aluminum tends to be suppressed, as in the case of containing a hydrotalcite compound. Examples of hydrous oxides include MgO.nH 2 O, Al 2 O 3.nH 2 O, ZrO 2.H 2 O, Bi 2 O 3.H 2 O, Sb 2 O 5.nH 2 O and the like.

エポキシ樹脂組成物が陰イオン交換体を含有する場合、陰イオン交換体の含有率は、ハロゲンイオン等の陰イオンを捕捉できる充分な量であれば特に制限はない。エポキシ樹脂組成物が陰イオン交換体を含有する場合、陰イオン交換体の含有率は、例えば、0.1質量%~30質量%であることが好ましく、1.0質量%~5質量%であることがより好ましい。 When the epoxy resin composition contains an anion exchanger, the content of the anion exchanger is not particularly limited as long as it is sufficient to capture anions such as halogen ions. When the epoxy resin composition contains an anion exchanger, the content of the anion exchanger is, for example, preferably 0.1% by mass to 30% by mass, and 1.0% by mass to 5% by mass. It is more preferable to have

(離型剤)
エポキシ樹脂組成物は、成形工程において金型に対する良好な離型性を発揮させる観点から、必要に応じて離型剤を含有してもよい。離型剤の種類は特に制限されず、当該技術分野において公知の離型剤が挙げられる。具体的に、離型剤としては、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスなどが挙げられる。中でも、カルナバワックス及びポリオレフィン系ワックスが好ましい。離型剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Release agent)
The epoxy resin composition may contain a mold release agent as necessary from the viewpoint of exhibiting good mold releasability in the molding process. The type of release agent is not particularly limited, and includes release agents known in the art. Specific examples of release agents include carnauba wax, higher fatty acids such as montanic acid and stearic acid, higher fatty acid metal salts, ester waxes such as montanic acid esters, and polyolefin waxes such as oxidized polyethylene and non-oxidized polyethylene. mentioned. Among them, carnauba wax and polyolefin wax are preferred. The release agent may be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン系ワックスとしては、市販品を用いてもよく、例えば、ヘキスト社のH4、PE、PEDシリーズ等の数平均分子量が500~10000程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。 As the polyolefin wax, a commercially available product may be used, and examples thereof include low molecular weight polyethylene having a number average molecular weight of about 500 to 10,000, such as H4, PE, and PED series manufactured by Hoechst.

エポキシ樹脂組成物がポリオレフィン系ワックスを含有する場合、ポリオレフィン系ワックスの含有率は、エポキシ樹脂に対して0.01質量%~10質量%であることが好ましく、0.10質量%~5質量%であることがより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有率が0.01質量%以上であると充分な離型性が得られる傾向にあり、10質量%以下であると充分な接着性が得られる傾向にある。
また、エポキシ樹脂組成物がポリオレフィン系ワックス以外のその他の離型剤を含有する場合、又はエポキシ樹脂組成物がポリオレフィン系ワックス及びその他の離型剤を含有する場合、ポリオレフィン系ワックス以外のその他の離型剤の含有率は、エポキシ樹脂に対して0.1質量%~10質量%であることが好ましく、0.5質量%~3質量%であることがより好ましい。
When the epoxy resin composition contains a polyolefin wax, the content of the polyolefin wax is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.10% by mass to 5% by mass, relative to the epoxy resin. is more preferable. When the polyolefin wax content is 0.01% by mass or more, sufficient releasability tends to be obtained, and when it is 10% by mass or less, sufficient adhesiveness tends to be obtained.
In addition, when the epoxy resin composition contains a release agent other than polyolefin wax, or when the epoxy resin composition contains polyolefin wax and other release agent, release agent other than polyolefin wax may be used. The content of the mold agent is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, more preferably 0.5% by mass to 3% by mass, relative to the epoxy resin.

(難燃剤)
エポキシ樹脂組成物は、難燃性を付与する観点から、必要に応じて難燃剤を含有してもよい。難燃剤は特に制限されず、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機化合物及び無機化合物、金属水酸化物、並びにアセナフチレンが挙げられる。難燃剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Flame retardants)
The epoxy resin composition may contain a flame retardant as necessary from the viewpoint of imparting flame retardancy. Flame retardants are not particularly limited, and include, for example, known organic and inorganic compounds containing halogen atoms, antimony atoms, nitrogen atoms or phosphorus atoms, metal hydroxides, and acenaphthylene. A flame retardant may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

エポキシ樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、難燃剤の含有率は、難燃効果が得られる量であれば特に制限はない。エポキシ樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、難燃剤の含有率は、エポキシ樹脂に対して、1質量%~30質量%であることが好ましく、2質量%~15質量%であることがより好ましい。 When the epoxy resin composition contains a flame retardant, the content of the flame retardant is not particularly limited as long as the flame retardant effect is obtained. When the epoxy resin composition contains a flame retardant, the content of the flame retardant is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 2% by mass to 15% by mass, relative to the epoxy resin. preferable.

(カップリング剤)
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて、樹脂成分と無機充填材との接着性を高める観点から、カップリング剤を含有してもよい。カップリング剤の種類は、特に制限されない。カップリング剤としては、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、メタクリルシラン、アクリルシラン、ビニルシラン等の各種シラン化合物、チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム及びジルコニウム含有化合物などが挙げられる。カップリング剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(coupling agent)
The epoxy resin composition may contain a coupling agent, if necessary, from the viewpoint of enhancing the adhesion between the resin component and the inorganic filler. The type of coupling agent is not particularly limited. Coupling agents include various silane compounds such as epoxysilane, mercaptosilane, aminosilane, alkylsilane, ureidosilane, methacrylsilane, acrylicsilane, and vinylsilane, titanium compounds, aluminum chelate compounds, aluminum and zirconium-containing compounds, and the like. A coupling agent may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

エポキシ樹脂組成物がカップリング剤を含有する場合、カップリング剤の含有率は、無機充填材に対して0.05質量%~5.0質量%であることが好ましく、0.10質量%~2.5質量%であることがより好ましい。カップリング剤の含有率が0.05質量%以上であるとフレームとの接着性が向上する傾向にあり、5.0質量%以下であるとパッケージの成形性に優れる傾向にある。 When the epoxy resin composition contains a coupling agent, the content of the coupling agent is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.10% by mass to 5.0% by mass, relative to the inorganic filler. More preferably, it is 2.5% by mass. When the content of the coupling agent is 0.05% by mass or more, the adhesion to the frame tends to be improved, and when it is 5.0% by mass or less, the moldability of the package tends to be excellent.

(応力緩和剤)
エポキシ樹脂組成物は、パッケージの反り変形量及びパッケージクラックを低減させる観点から、必要に応じて、シリコーンオイル、シリコーンゴム粒子等の応力緩和剤を含有してもよい。使用可能な応力緩和剤としては、当該技術分野で一般に用いられる可とう剤(応力緩和剤)を適宜選択して使用することができる。
(Stress relaxation agent)
From the viewpoint of reducing the amount of package warpage deformation and package cracks, the epoxy resin composition may optionally contain a stress relaxation agent such as silicone oil or silicone rubber particles. As the stress relaxation agent that can be used, a flexible agent (stress relaxation agent) generally used in the art can be appropriately selected and used.

応力緩和剤として具体的には、シリコーン、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリブタジエン等の熱可塑性エラストマー;NR(天然ゴム)、NBR(アクリロニトリル-ブタジエンゴム)、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子;メタクリル酸メチル-スチレン-ブタジエン共重合体(MBS)、メタクリル酸メチル-シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチル共重合体等のコア-シェル構造を有するゴム粒子などが挙げられる。中でも、シリコーンを含有するシリコーン系応力緩和剤が好ましい。シリコーン系応力緩和剤としては、エポキシ基を有するもの、アミノ基を有するもの、これらをポリエーテル変性したもの等が挙げられる。応力緩和剤は、1種を単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of stress relaxation agents include thermoplastic elastomers such as silicone, polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyether, polyamide, and polybutadiene; NR (natural rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), acrylic rubber, urethane rubber , rubber particles such as silicone powder; rubbers having a core-shell structure such as methyl methacrylate-styrene-butadiene copolymer (MBS), methyl methacrylate-silicone copolymer, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer particles and the like. Among them, a silicone-based stress relaxation agent containing silicone is preferable. Examples of silicone-based stress relieving agents include those having epoxy groups, those having amino groups, and those modified with polyethers. A stress relaxation agent may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types.

(着色剤)
エポキシ樹脂組成物は、カーボンブラック、繊維状カーボン、有機染料、有機着色剤、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の着色剤を含有してもよい。エポキシ樹脂組成物が着色剤を含有する場合、着色剤の含有率は、無機充填材に対して0.05質量%~5.0質量%であることが好ましく、0.10質量%~2.5質量%であることがより好ましい。
(coloring agent)
The epoxy resin composition may contain coloring agents such as carbon black, fibrous carbon, organic dyes, organic coloring agents, titanium oxide, red lead, and red iron oxide. When the epoxy resin composition contains a coloring agent, the content of the coloring agent is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.10% by mass to 2.0% by mass, relative to the inorganic filler. More preferably, it is 5% by mass.

[エポキシ樹脂組成物の調製方法]
エポキシ樹脂組成物の調製には、各種成分を分散混合できるのであれば、いずれの手法を用いてもよい。一般的な手法として、各種成分をミキサー等によって充分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練し、冷却し、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、エポキシ樹脂組成物は、例えば、上述した成分を混合して攪拌し、予め70℃~140℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練した後、冷却し、粉砕する等の方法によって得ることができる。エポキシ樹脂組成物は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量でタブレット化してもよい。エポキシ樹脂組成物をタブレット化することで、取り扱いが容易になる。
[Method for preparing epoxy resin composition]
Any method may be used for the preparation of the epoxy resin composition as long as the various components can be dispersed and mixed. As a general method, after thoroughly mixing various components with a mixer or the like, the mixture is melted and kneaded with a mixing roll, an extruder or the like, cooled and pulverized. More specifically, the epoxy resin composition is prepared by, for example, mixing and stirring the above components, kneading the mixture with a kneader, roll, extruder, or the like preheated to 70° C. to 140° C., and then cooling. It can be obtained by a method such as pulverization. The epoxy resin composition may be tableted to a size and mass to meet the molding requirements of the package. Tableting the epoxy resin composition facilitates handling.

[エポキシ樹脂組成物の流動性]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、以下の方法で流動性を測定したときに、100cm以上の流動距離を示すことが好ましい。EMMI-1-66に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いてエポキシ樹脂組成物を成形し、エポキシ樹脂組成物の成形物の流動距離(cm)を測定する。エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、硬化時間120秒の条件下で行うものとする。
[Fluidity of Epoxy Resin Composition]
The epoxy resin composition of the present disclosure preferably exhibits a flow distance of 100 cm or more when the fluidity is measured by the following method. An epoxy resin composition is molded using a mold for spiral flow measurement conforming to EMMI-1-66, and the flow distance (cm) of the molding of the epoxy resin composition is measured. Molding of the epoxy resin composition is performed using a transfer molding machine under conditions of a mold temperature of 180° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds.

<エポキシ樹脂硬化物>
本開示のエポキシ樹脂硬化物は、上述したエポキシ樹脂組成物を硬化してなる。本開示のエポキシ樹脂硬化物は、上述したエポキシ樹脂組成物を硬化して得られることから、熱伝導性に優れる傾向にある。
<Epoxy resin cured product>
The epoxy resin cured product of the present disclosure is obtained by curing the epoxy resin composition described above. The epoxy resin cured product of the present disclosure is obtained by curing the epoxy resin composition described above, and thus tends to be excellent in thermal conductivity.

[エポキシ樹脂硬化物の熱伝導率]
エポキシ樹脂硬化物の熱伝導率は特に制限されず、4W/(m・K)以上であることが好ましい。本開示においてエポキシ樹脂硬化物の熱伝導率は以下のように測定したときの値とする。エポキシ樹脂組成物を用いて、金型温度180℃、成形圧力7MPa、硬化時間300秒間の条件でトランスファー成形を行い、金型形状のエポキシ樹脂硬化物を得る。得られたエポキシ樹脂硬化物の比重をアルキメデス法により測定し、比熱をDSC(例えば、Perkin Elmer社、DSC Pyris1)で測定する。また、得られた硬化物の熱拡散率を、熱拡散率測定装置(例えば、NETZSCH社、LFA467)を用いてレーザーフラッシュ法により測定する。得られた比重、比熱、及び熱拡散率を用いてエポキシ樹脂硬化物の熱伝導率を算出する。
[Thermal conductivity of cured epoxy resin]
The thermal conductivity of the cured epoxy resin is not particularly limited, and is preferably 4 W/(m·K) or more. In the present disclosure, the thermal conductivity of the cured epoxy resin is a value measured as follows. Using the epoxy resin composition, transfer molding is performed under conditions of a mold temperature of 180° C., a molding pressure of 7 MPa, and a curing time of 300 seconds to obtain a mold-shaped epoxy resin cured product. The specific gravity of the cured epoxy resin obtained is measured by the Archimedes method, and the specific heat is measured by DSC (for example, Perkin Elmer, DSC Pyris1). Also, the thermal diffusivity of the obtained cured product is measured by a laser flash method using a thermal diffusivity measuring device (for example, NETZSCH LFA467). Using the obtained specific gravity, specific heat, and thermal diffusivity, the thermal conductivity of the cured epoxy resin is calculated.

<電子部品装置>
本開示の電子部品装置は、素子と、前記素子を封止している本開示のエポキシ樹脂組成物の硬化物と、を有し、BGAパッケージの形態を有する。BGAパッケージは、裏面に金属バンプを形成した基板のおもて面に素子を搭載し、バンプ又はワイヤボンディングにより素子と基板に形成された配線を接続した後、素子を封止して作製される。基板としては、ガラス-エポキシ基板、プリント配線版等が挙げられる。素子としては、能動素子、受動素子等が挙げられる。能動素子としては、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等が挙げられる。受動素子としては、コンデンサ、抵抗体、コイル等が挙げられる。
<Electronic parts equipment>
An electronic component device of the present disclosure has an element and a cured product of the epoxy resin composition of the present disclosure sealing the element, and has the form of a BGA package. A BGA package is manufactured by mounting an element on the front surface of a substrate with metal bumps formed on the back surface, connecting the element and wiring formed on the substrate by bumps or wire bonding, and then sealing the element. . Examples of substrates include glass-epoxy substrates and printed wiring boards. An active element, a passive element, etc. are mentioned as an element. Active elements include semiconductor chips, transistors, diodes, thyristors, and the like. Passive elements include capacitors, resistors, coils, and the like.

本開示の電子部品装置において、素子をエポキシ樹脂硬化物で封止する方法は、特に制限されず、当技術分野において公知の方法を適用することが可能である。例えば、低圧トランスファー成形法が一般的であるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。 In the electronic component device of the present disclosure, the method of sealing the element with the cured epoxy resin is not particularly limited, and any method known in the art can be applied. For example, a low-pressure transfer molding method is generally used, but an injection molding method, a compression molding method, or the like may also be used.

以下、上記実施形態の一例を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 An example of the above-described embodiment will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(エポキシ樹脂組成物の調製)
下記に示す成分を表1に示す配合割合で混合し、実施例と比較例のエポキシ樹脂組成物を調製した。表1中、成分の配合量は特段の記載がない場合は質量部を表し、「-」は成分が配合されていないことを示す。
(Preparation of epoxy resin composition)
The components shown below were mixed in the proportions shown in Table 1 to prepare epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples. In Table 1, unless otherwise specified, the amounts of the components are expressed in parts by mass, and "-" indicates that the component is not included.

・エポキシ樹脂1・・・ビフェニル型エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社、商品名「YX-4000」)
・エポキシ樹脂2・・・ビスフェノールF型エポキシ樹脂(新日鐵住金化学株式会社、商品名「YSLV-80XY」)
・硬化剤…多官能フェノール樹脂(エア・ウォーター株式会社、商品名「HE910」、水酸基当量105g/eqのトリフェニルメタン型フェノール樹脂)
・硬化促進剤…リン系硬化促進剤(有機リン化合物)
・ Epoxy resin 1 ... biphenyl type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "YX-4000")
・ Epoxy resin 2 ... bisphenol F type epoxy resin (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., trade name "YSLV-80XY")
Curing agent: polyfunctional phenolic resin (Air Water Inc., trade name “HE910”, triphenylmethane type phenolic resin with a hydroxyl equivalent of 105 g/eq)
・Curing accelerator: Phosphorus-based curing accelerator (organic phosphorus compound)

無機充填材として、以下を用意した。
・無機充填材1:アルミナ-シリカ混合フィラー(シリカ含有率:10質量%)、体積平均粒子径:10μm
・無機充填材2:アルミナフィラー、体積平均粒子径:10μm
・無機充填材3:アルミナフィラー、体積平均粒子径:0.8μm
・無機充填材4:シリカフィラー、体積平均粒子径:0.8μm
The following was prepared as an inorganic filler.
・ Inorganic filler 1: alumina-silica mixed filler (silica content: 10% by mass), volume average particle size: 10 μm
・ Inorganic filler 2: alumina filler, volume average particle size: 10 μm
・ Inorganic filler 3: alumina filler, volume average particle size: 0.8 μm
・ Inorganic filler 4: silica filler, volume average particle size: 0.8 μm

可塑剤として、以下を用意した。
・可塑剤1:有機ホスフィンオキシド
・可塑剤2:インデン-スチレン共重合物(日塗化学株式会社、NH-100S)
The following was prepared as a plasticizer.
・Plasticizer 1: Organic phosphine oxide ・Plasticizer 2: Indene-styrene copolymer (Nikuri Chemical Co., Ltd., NH-100S)

その他、各種添加剤として、以下を用意した。
・カップリング剤:アニリノシラン(N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社、商品名:KBM-573)
・着色剤:カーボンブラック(三菱ケミカル株式会社、商品名:MA-100)
・離型剤:モンタン酸エステル(株式会社セラリカNODA)
In addition, the following were prepared as various additives.
Coupling agent: Anilinosilane (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM-573)
・ Coloring agent: carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name: MA-100)
・Releasing agent: Montan acid ester (Celarica NODA Co., Ltd.)

Figure 0007276151000010
Figure 0007276151000010

(流動性の評価)
エポキシ樹脂組成物の流動性の評価は、スパイラルフロー試験により行った。
具体的には、EMMI-1-66に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いてエポキシ樹脂組成物を成形し、エポキシ樹脂組成物の成形物の流動距離(cm)を測定した。エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、硬化時間120秒の条件下で行った。また、流動性は100cm以上をAとし、100cm未満をBとした。
(Evaluation of liquidity)
Fluidity evaluation of the epoxy resin composition was performed by a spiral flow test.
Specifically, an epoxy resin composition was molded using a spiral flow measurement mold conforming to EMMI-1-66, and the flow distance (cm) of the molded epoxy resin composition was measured. Molding of the epoxy resin composition was performed using a transfer molding machine under conditions of a mold temperature of 180° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds. In addition, the fluidity was rated A when it was 100 cm or more, and B when it was less than 100 cm.

(熱伝導率の評価)
エポキシ樹脂組成物を硬化したときの熱伝導率の評価は、下記により行った。具体的には、調製したエポキシ樹脂組成物を用いて、金型温度180℃、成形圧力7MPa、硬化時間300秒間の条件でトランスファー成形を行い、金型形状の硬化物を得た。得られた硬化物をアルキメデス法により測定した比重は3.00~3.40であった。得られた硬化物の比熱をDSC(Perkin Elmer社、DSC Pyris1)で測定した。また硬化物の熱拡散率を熱拡散率測定装置(NETZSCH社、LFA467)を用いてレーザーフラッシュ法により測定した。得られた比重、比熱、及び熱拡散率を用いてエポキシ樹脂硬化物の熱伝導率を算出した。熱伝導率は4W/(m・K)以上をAとし、4W/(m・K)未満をBとした。
(Evaluation of thermal conductivity)
Evaluation of thermal conductivity when the epoxy resin composition was cured was performed as follows. Specifically, using the prepared epoxy resin composition, transfer molding was performed under conditions of a mold temperature of 180° C., a molding pressure of 7 MPa, and a curing time of 300 seconds to obtain a cured product in the shape of a mold. The specific gravity of the obtained cured product measured by the Archimedes method was 3.00 to 3.40. The specific heat of the obtained cured product was measured by DSC (Perkin Elmer, DSC Pyris1). The thermal diffusivity of the cured product was measured by the laser flash method using a thermal diffusivity measuring device (LFA467, NETZSCH). Using the obtained specific gravity, specific heat, and thermal diffusivity, the thermal conductivity of the cured epoxy resin was calculated. A thermal conductivity of 4 W/(m·K) or more was rated A, and a thermal conductivity of less than 4 W/(m·K) was rated B.

Figure 0007276151000011
Figure 0007276151000011

なお、実施例6における組成物中の無機充填材の含有率を85質量%に変更して混練を実施したところ、混練物を得ることができなかった。 When the content of the inorganic filler in the composition in Example 6 was changed to 85% by mass and kneading was carried out, no kneaded product was obtained.

表2からわかるように、エポキシ樹脂2、硬化剤、無機充填材、及び可塑剤を含有し、無機充填材の含有率が75体積%~84体積%であり、アルミナ粒子及びシリカ粒子の合計量に対するシリカ粒子の割合が0質量%~15質量%以下の範囲内である実施例1~8では、流動性、及び熱伝導率のいずれの評価も良好であった。 As can be seen from Table 2, it contains epoxy resin 2, a curing agent, an inorganic filler, and a plasticizer, the content of the inorganic filler is 75% by volume to 84% by volume, and the total amount of alumina particles and silica particles In Examples 1 to 8, in which the proportion of silica particles is in the range of 0% by mass to 15% by mass or less, both fluidity and thermal conductivity were evaluated as good.

日本国特許出願第2017-254882号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に援用されて取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2017-254882 is incorporated herein by reference in its entirety.
All publications, patent applications and technical standards mentioned herein are to the same extent as if each individual publication, patent application and technical standard were specifically and individually noted to be incorporated by reference. incorporated herein by reference.

Claims (12)

ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、
硬化剤と、
アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超15質量%以下含む無機充填材と、
可塑剤と、
を含有し、
前記無機充填材の含有率が75体積%~84体積%であり、
前記ビスフェノールF型エポキシ樹脂及び前記ビフェニル型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂の含有率が、前記エポキシ樹脂の全量に対して、10質量%以下である
ボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
an epoxy resin containing a bisphenol F type epoxy resin and a biphenyl type epoxy resin;
a curing agent;
an inorganic filler that contains alumina particles and does not contain silica particles, or that contains alumina particles and further contains silica particles in excess of 0% by mass and 15% by mass or less with respect to the total amount of alumina particles and silica particles;
a plasticizer;
contains
The content of the inorganic filler is 75% by volume to 84% by volume,
The content of the epoxy resin other than the bisphenol F type epoxy resin and the biphenyl type epoxy resin is 10% by mass or less with respect to the total amount of the epoxy resin.
An epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package.
前記無機充填材が、アルミナ粒子を含みシリカ粒子を含まないか、アルミナ粒子を含みさらにシリカ粒子をアルミナ粒子とシリカ粒子の合計量に対して0質量%超10質量%以下含む、請求項1に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 In claim 1 , wherein the inorganic filler contains alumina particles and does not contain silica particles, or contains alumina particles and further contains silica particles more than 0% by mass and 10% by mass or less with respect to the total amount of alumina particles and silica particles. An epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package as described. 前記硬化剤が、水酸基当量150g/eq以下のフェノール硬化剤を含む、請求項1又は請求項2に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 3. The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to claim 1 , wherein the curing agent contains a phenolic curing agent having a hydroxyl equivalent of 150 g/eq or less. 前記硬化剤が、1分子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂を含む、請求項1~請求項のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of claims 1 to 3 , wherein the curing agent contains a phenolic resin having 3 or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. 前記硬化剤が、トリフェニルメタン型フェノール樹脂を含む、請求項1~請求項のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 5. The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to claim 1 , wherein the curing agent contains a triphenylmethane type phenolic resin. 前記無機充填材の空隙率が18体積%以下である請求項1~請求項のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 6. The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to claim 1 , wherein the inorganic filler has a porosity of 18% by volume or less. 前記無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合が9体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合が45体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合が20体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合が18体積%以上である、請求項1~請求項のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles having a particle diameter of 1 μm or less is 9 vol% or more, and the proportion of particles having a particle diameter of more than 1 μm and 10 μm or less is 45 vol% or less, and the particles The proportion of particles with a diameter of more than 10 μm and 30 μm or less is 20% by volume or more, and the proportion of particles with a diameter of more than 30 μm is 18% by volume or more, according to any one of claims 1 to 6 . epoxy resin composition for ball grid array package sealing. 前記無機充填材の体積基準の粒度分布における、粒子径が1μm以下の粒子の割合が11体積%以上であり、粒子径が1μmを超え10μm以下の粒子の割合が40体積%以下であり、粒子径が10μmを超え30μm以下の粒子の割合が22体積%以上であり、粒子径が30μmを超える粒子の割合が20体積%以上である請求項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 In the volume-based particle size distribution of the inorganic filler, the proportion of particles with a particle diameter of 1 μm or less is 11 vol% or more, and the proportion of particles with a particle diameter of more than 1 μm and 10 μm or less is 40 vol% or less, and the particles 8. The epoxy resin for encapsulating a ball grid array package according to claim 7 , wherein the proportion of particles having a diameter of more than 10 μm and 30 μm or less is 22% by volume or more, and the proportion of particles having a diameter of more than 30 μm is 20% by volume or more. Composition. 前記ビスフェノールF型エポキシ樹脂の含有率が、前記エポキシ樹脂の全量に対して10質量%~75質量%である、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。The ball grid array package sealing according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the bisphenol F type epoxy resin is 10% by mass to 75% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin. epoxy resin composition for 前記ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率が、前記エポキシ樹脂の全量に対して20質量%~90質量%である、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。The ball grid array package sealing according to any one of claims 1 to 9, wherein the content of the biphenyl type epoxy resin is 20% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin. Epoxy resin composition. 請求項1~請求項10のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物。 A cured epoxy resin obtained by curing the epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of claims 1 to 10 . 素子と、前記素子を封止している請求項11に記載のエポキシ樹脂硬化物と、を有し、ボールグリッドアレイパッケージの形態を有する、電子部品装置。 An electronic component device having an element and the epoxy resin cured product according to claim 11 sealing the element, and having the form of a ball grid array package.
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