JP7280919B2

JP7280919B2 - Electrode sheet manufacturing method

Info

Publication number: JP7280919B2
Application number: JP2021083730A
Authority: JP
Inventors: 桃香宮島; 知之上薗; 壮吉大久保; 汀嶋崎; 美由紀松山
Original assignee: Toyota Motor Corp; Prime Planet Energy and Solutions Inc
Current assignee: Toyota Motor Corp; Prime Planet Energy and Solutions Inc
Priority date: 2021-05-18
Filing date: 2021-05-18
Publication date: 2023-05-24
Anticipated expiration: 2041-05-18
Also published as: JP2022177461A

Description

本発明は、電極シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an electrode sheet.

特許文献１には、長手方向に延びる帯状の集電箔と、集電箔上に形成された活物質層と、を有する電極シートの製造方法が開示されている。具体的には、集電箔上に、活物質粒子の表面にバインダ粒子が結合した複合粒子からなる複合粒子層を形成する成膜工程と、集電箔上に複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスして、電極シートを作製する熱プレス工程とを備える。 Patent Literature 1 discloses a method of manufacturing an electrode sheet having strip-shaped current collector foils extending in the longitudinal direction and an active material layer formed on the current collector foils. Specifically, a film forming step of forming a composite particle layer composed of composite particles in which binder particles are bonded to the surfaces of active material particles on the current collector foil, and a process of forming the composite particle layer on the current collector foil. and a hot pressing step of hot-pressing the membrane sheet to produce an electrode sheet.

特開２０２０－１４９８６２号公報JP 2020-149862 A

成膜工程は、集電箔をその長手方向に沿った搬送方向に搬送するバックアップロールと、バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される集電箔に第１間隙を空けて、バックアップロールに平行に配置されたマグネットロールであって、磁性キャリア粒子の表面に複合粒子が付着した複合キャリア粒子を、当該マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第１間隙に向けて当該マグネットロールの周方向に搬送するマグネットロールを用いて行う。より具体的には、バックアップロールとマグネットロールとの間に直流電圧を印加して、第１間隙を含む位置に形成した第１電界において、マグネットロールによって搬送された複合キャリア粒子に含まれていた複合粒子を、バックアップロールによって搬送されている集電箔に向けて空中移動させて、集電箔上に複合粒子を堆積させて、集電箔上に複合粒子層を形成する。 In the film forming step, a first gap is provided between a backup roll that conveys the current collector foil in a conveying direction along the longitudinal direction of the current collector foil, and the current collector foil that is conveyed in the circumferential direction along the outer peripheral surface of the backup roll. A magnet roll arranged in parallel with the roll, wherein the composite carrier particles, in which the composite particles are attached to the surface of the magnetic carrier particles, are magnetically attracted to the outer peripheral surface of the magnet roll and directed toward the first gap. It is carried out using a magnet roll that conveys in the circumferential direction. More specifically, in a first electric field formed at a position including the first gap by applying a DC voltage between the backup roll and the magnet roll, the composite carrier particles conveyed by the magnet roll were included in the The composite particles are moved in the air toward the current collector foil being conveyed by the backup roll to deposit the composite particles on the current collector foil to form a composite particle layer on the current collector foil.

ところで、マグネットロールによって搬送される複合粒子は、マグネットロールと共に回転運動（円運動）をしているので、マグネットロールから脱離するとき、脱離するときの複合粒子の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立つ。その後、複合粒子は、第１間隙を含む位置に形成された第１電界において、バックアップロールによって搬送されている集電箔との間に働く静電気力によって、集電箔へ引き寄せられるようにして空中移動して、集電箔上に堆積する。 By the way, since the composite particles conveyed by the magnet rolls are in rotational motion (circular motion) together with the magnet rolls, the velocity direction of the composite particles when detaching from the magnet rolls (the tangent to the arc of rotation direction) or a direction close to this. After that, in the first electric field formed at the position including the first gap, the composite particles are attracted to the current collector foil by the electrostatic force acting between them and the current collector foil being conveyed by the backup roll, and are in the air. It moves and deposits on the current collector foil.

しかしながら、上述のような成膜工程では、第１間隙の寸法を大きくする必要がある（例えば、約４ｍｍにする）ため、マグネットロールから脱離して、マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第１電界内を空中移動する複数の複合粒子のうちの一部が、集電箔上に到達する前に、第１電界の外部へ飛んで行ってしまうことがあった。第１電界の外部へ飛んで行った複合粒子は、集電箔に付着（堆積）する可能性が低いため、集電箔への複合粒子の付着率（堆積率）が低下することがあった。 However, in the film forming process as described above, it is necessary to increase the dimension of the first gap (for example, to about 4 mm), so that the current collector foil on the magnet roll and the backup roll is detached from the magnet roll. Some of the composite particles moving in the air in the first electric field formed between . Composite particles flying out of the first electric field are less likely to adhere (deposit) to the current collector foil, so the adhesion rate (deposition rate) of the composite particles to the current collector foil may decrease. .

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、集電箔への複合粒子の付着率（堆積率）を向上させることができる電極シートの製造方法を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an electrode sheet that can improve the adhesion rate (deposition rate) of composite particles to a current collector foil.

本発明の一態様は、長手方向に延びる帯状の集電箔と、前記集電箔上に形成された活物質層と、を有する電極シートの製造方法において、前記集電箔上に、活物質粒子の表面にバインダ粒子が結合した複合粒子からなる複合粒子層を形成する成膜工程と、前記集電箔上に前記複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスして、前記電極シートを作製する熱プレス工程と、を備え、前記成膜工程は、前記集電箔をその長手方向に沿った搬送方向に搬送するバックアップロールと、前記バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される前記集電箔に第１間隙を空けて、前記バックアップロールに平行に配置された第１マグネットロールであって、磁性キャリア粒子の表面に前記複合粒子が付着した複合キャリア粒子を、当該第１マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第１間隙に向けて当該第１マグネットロールの周方向に搬送する第１マグネットロールと、前記バックアップロールの外周面に沿って周方向に搬送される前記集電箔に第２間隙を空けて、前記バックアップロールに平行に配置されると共に、前記第１マグネットロールに対して前記搬送方向に離間して配置された第２マグネットロールであって、前記複合キャリア粒子を、当該第２マグネットロールの外周面に磁気吸着して前記第２間隙に向けて当該第２マグネットロールの周方向に搬送する第２マグネットロールと、を用いて、前記バックアップロールと前記第１マグネットロールとの間に直流電圧を印加して、前記第１間隙を含む位置に形成した第１電界において、前記第１マグネットロールによって搬送された前記複合キャリア粒子に含まれていた前記複合粒子を、前記バックアップロールによって搬送されている前記集電箔に向けて空中移動させて、前記集電箔上に前記複合粒子を堆積させると共に、前記バックアップロールと前記第２マグネットロールとの間に直流電圧を印加して、前記第２間隙を含む位置に形成した第２電界において、前記第２マグネットロールによって搬送された前記複合キャリア粒子に含まれていた前記複合粒子を、前記バックアップロールによって搬送されている前記集電箔に向けて空中移動させて、前記集電箔上に前記複合粒子を堆積させて、前記集電箔上に前記複合粒子層を形成する工程であり、前記第１マグネットロールの回転方向を、前記バックアップロールの回転方向と逆方向とし、且つ、前記第２マグネットロールの回転方向を、前記バックアップロールの回転方向と同じ方向として、前記成膜工程を行う電極シートの製造方法である。 One aspect of the present invention provides a method for manufacturing an electrode sheet having a strip-shaped current collector foil extending in the longitudinal direction and an active material layer formed on the current collector foil, wherein an active material is formed on the current collector foil A film-forming step of forming a composite particle layer composed of composite particles in which binder particles are bonded to the surface of the particles, and a film-forming sheet in which the composite particle layer is formed on the current collector foil is hot-pressed to form the electrode. and a hot press step of producing a sheet, wherein the film forming step includes a backup roll that conveys the current collector foil in a conveying direction along the longitudinal direction, and a A first magnet roll arranged parallel to the backup roll with a first gap in the conveyed current collector foil, wherein the composite carrier particles having the composite particles adhered to the surface of the magnetic carrier particles are transferred to the A first magnet roll magnetically attracted to the outer peripheral surface of the first magnet roll and conveyed in the circumferential direction of the first magnet roll toward the first gap, and conveyed in the circumferential direction along the outer peripheral surface of the backup roll. A second magnet roll arranged parallel to the backup roll with a second gap between the current collector foils and arranged apart from the first magnet roll in the conveying direction, A second magnet roll that magnetically attracts the composite carrier particles to the outer peripheral surface of the second magnet roll and conveys the composite carrier particles in the circumferential direction of the second magnet roll toward the second gap, and the backup roll and the first magnet roll, and the composite carrier particles conveyed by the first magnet roll in the first electric field formed at a position including the first gap. The composite particles are moved in the air toward the current collector foil being conveyed by the backup roll to deposit the composite particles on the current collector foil, and between the backup roll and the second magnet roll. The composite particles contained in the composite carrier particles conveyed by the second magnet roll are transferred to the backup roll in a second electric field formed at a position including the second gap by applying a DC voltage between a step of moving in the air toward the current collector foil being conveyed by the second The electrode sheet for performing the film formation step with the rotation direction of the first magnet roll being opposite to the rotation direction of the backup roll and the rotation direction of the second magnet roll being the same as the rotation direction of the backup roll. is a manufacturing method.

上述の電極シートの製造方法では、１つのバックアップロールに対して２つのマグネットロール（第１マグネットロールと第２マグネットロール）を設けた成膜装置を用いて、成膜工程を行う。２つのマグネットロールのうち第２マグネットロールは、第１マグネットロールに対して搬送方向（バックアップロールの外周面に沿った集電箔の搬送方向）に離間して配置されている。すなわち、第２マグネットロールは、第１マグネットロールに対して、バックアップロールの外周面に沿って集電箔が搬送されてゆく側（換言すれば、集電箔の搬送経路の下流側）に間隔を空けて配置されている。 In the electrode sheet manufacturing method described above, the film forming process is performed using a film forming apparatus in which two magnet rolls (a first magnet roll and a second magnet roll) are provided for one backup roll. Of the two magnet rolls, the second magnet roll is spaced apart from the first magnet roll in the transport direction (the transport direction of the current collector foil along the outer peripheral surface of the backup roll). That is, the second magnet roll is spaced from the first magnet roll on the side along which the current collector foil is conveyed along the outer peripheral surface of the backup roll (in other words, the downstream side of the conveyance path of the current collector foil). are spaced apart.

従って、上述の成膜工程では、第１マグネットロールによって搬送された複合キャリア粒子に含まれていた複合粒子が、第１間隙を含む位置に形成された第１電界において、バックアップロールによって搬送されている集電箔との間に働く静電気力によって、集電箔に向けて空中移動して、集電箔上に堆積する。さらに、第２マグネットロールによって搬送された複合キャリア粒子に含まれていた複合粒子が、第２間隙を含む位置に形成された第２電界において、バックアップロールによって搬送されている集電箔との間に働く静電気力によって、集電箔に向けて空中移動して、集電箔上（第１マグネットロールから空中移動して集電箔上に堆積した複合粒子の層上）に堆積する。これにより、集電箔上に、複数の複合粒子からなる複合粒子層が形成される。 Therefore, in the film forming step described above, the composite particles contained in the composite carrier particles conveyed by the first magnet roll are conveyed by the backup roll in the first electric field formed at the position including the first gap. Due to the electrostatic force acting between it and the current collector foil, the particles move in the air toward the current collector foil and deposit on the current collector foil. Furthermore, the composite particles contained in the composite carrier particles conveyed by the second magnet roll are separated from the current collector foil conveyed by the backup roll in the second electric field formed at the position including the second gap. It moves in air toward the current collector foil and deposits on the current collector foil (on the layer of the composite particles deposited on the current collector foil after moving in air from the first magnet roll). Thereby, a composite particle layer composed of a plurality of composite particles is formed on the current collector foil.

さらに、上述の成膜工程では、第１マグネットロールの回転方向を、バックアップロールの回転方向と逆方向としている。これにより、第１マグネットロールの外周面は、集電箔と第１間隙を形成する位置において、第２電界に近づく方向へ進行する。一方、第２マグネットロールの回転方向を、バックアップロールの回転方向と同じ方向としている。これにより、第２マグネットロールの外周面は、集電箔と第２間隙を形成する位置において、第１電界に近づく方向へ進行する。 Furthermore, in the film forming process described above, the direction of rotation of the first magnet roll is opposite to the direction of rotation of the backup roll. As a result, the outer peripheral surface of the first magnet roll advances toward the second electric field at the position forming the first gap with the current collector foil. On the other hand, the rotating direction of the second magnet roll is the same as the rotating direction of the backup roll. As a result, the outer peripheral surface of the second magnet roll moves toward the first electric field at the position forming the second gap with the current collector foil.

従って、第１マグネットロールによって搬送されることによって、第１マグネットロールと共に回転運動（円運動）をしている複合粒子は、第１間隙（第１電界）において第１マグネットロールから脱離して空中移動するとき、第１マグネットロールから脱離するときの複合粒子の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第２電界に近づく方向へ飛翔する。このため、第１マグネットロールから脱離して、第１マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第１電界内を空中移動する複数の複合粒子のうち、集電箔上に到達する前に第１電界の外部へ飛んで行った複合粒子を、第２マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第２電界内に進入させて、第２電界において、前記静電気力によって集電箔へ引き寄せて集電箔上に付着させることが可能となる。これにより、第１マグネットロールによって搬送された複合粒子について、集電箔への付着率（堆積率）を高めることができる。 Therefore, the composite particles that are rotating (circularly) together with the first magnet roll are separated from the first magnet roll in the first gap (first electric field) and are transported by the first magnet roll. When moving, the composite particles take off in the velocity direction (the tangential direction of the rotating arc) or a direction close thereto when separating from the first magnet roll, and fly in a direction approaching the second electric field. For this reason, among the plurality of composite particles that detach from the first magnet roll and move in the air in the first electric field formed between the first magnet roll and the current collector foil on the backup roll, The composite particles that flew out of the first electric field before reaching the second electric field are caused to enter the second electric field formed between the second magnet roll and the current collector foil on the backup roll, and the second electric field , it is possible to attract and adhere to the current collector foil by the electrostatic force. Thereby, the adhesion rate (deposition rate) to the current collector foil can be increased for the composite particles conveyed by the first magnet roll.

また、第２マグネットロールによって搬送されることによって、第２マグネットロールと共に回転運動（円運動）をしている複合粒子は、第２間隙（第２電界）において第２マグネットロールから脱離して空中移動するとき、第２マグネットロールから脱離するときの複合粒子の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第１電界に近づく方向へ飛翔する。このため、第２マグネットロールから脱離して、第２マグネットロールとバックアップロール上の集電箔との間に形成される第２電界内を空中移動する複数の複合粒子のうち、集電箔上に到達する前に第２電界の外部へ飛んで行った複合粒子を、第１電界内に進入させて、第１電界において、前記静電気力によって集電箔へ引き寄せて集電箔上に付着させることが可能となる。これにより、第２マグネットロールによって搬送された複合粒子についても、集電箔への付着率（堆積率）を高めることができる。以上説明したように、上述の製造方法によれば、集電箔への複合粒子の付着率（堆積率）を向上させることができる。 In addition, the composite particles that are rotating (circularly moving) together with the second magnet roll by being transported by the second magnet roll detach from the second magnet roll in the second gap (second electric field) and move in the air. When moving, the composite particles take off in the velocity direction (the tangential direction of the rotating arc) or in a direction close to it when they separate from the second magnet roll, and fly in a direction approaching the first electric field. For this reason, among the plurality of composite particles that detach from the second magnet roll and move in the air in the second electric field formed between the second magnet roll and the current collector foil on the backup roll, The composite particles that flew out of the second electric field before reaching the are allowed to enter the first electric field and are attracted to the current collecting foil by the electrostatic force in the first electric field and attached to the current collecting foil. becomes possible. As a result, the adhesion rate (deposition rate) to the current collector foil can be increased for the composite particles conveyed by the second magnet roll as well. As described above, according to the manufacturing method described above, the adhesion rate (deposition rate) of the composite particles to the current collector foil can be improved.

その後、熱プレス工程において、集電箔上に複合粒子層が形成された成膜シートを、熱プレスすることで、複合粒子層が活物質層になり、集電箔上に活物質層が形成された電極シートが作製される。従って、上述の製造方法によれば、集電箔上に形成する活物質層の目付（単位面積当たりの重量）を増大させることができる。 After that, in the hot press process, the film-forming sheet with the composite particle layer formed on the current collector foil is hot pressed, so that the composite particle layer becomes the active material layer, and the active material layer is formed on the current collector foil. An electrode sheet is produced. Therefore, according to the manufacturing method described above, it is possible to increase the basis weight (weight per unit area) of the active material layer formed on the current collector foil.

さらに、前記の電極シートの製造方法であって、前記成膜工程では、前記第１マグネットロールの前記外周面に磁気吸着する前記複合キャリア粒子に含まれる前記複合粒子である第１複合粒子と、前記第２マグネットロールの前記外周面に磁気吸着する前記複合キャリア粒子に含まれる前記複合粒子である第２複合粒子とを、異種の複合粒子とする電極シートの製造方法とすると良い。 Further, in the method for manufacturing the electrode sheet, in the film forming step, first composite particles that are the composite particles contained in the composite carrier particles magnetically attracted to the outer peripheral surface of the first magnet roll; It is preferable that the method for producing an electrode sheet is such that the second composite particles, which are the composite particles contained in the composite carrier particles magnetically attracted to the outer peripheral surface of the second magnet roll, are different composite particles.

上述の製造方法では、第１マグネットロールによって搬送される第１複合粒子と第２マグネットロールによって搬送される第２複合粒子とを異種の複合粒子として、前述の成膜工程を行う。これにより、厚み方向にグラデーションを有する複合粒子層を形成することができる。 In the manufacturing method described above, the above-described film formation step is performed with the first composite particles conveyed by the first magnet roll and the second composite particles conveyed by the second magnet roll being different types of composite particles. Thereby, a composite particle layer having gradation in the thickness direction can be formed.

具体的には、例えば、成膜工程において、集電箔上に複合粒子が付着するエリアのうち、集電箔の搬送経路の上流側に位置する上流側エリア（例えば、第１電界のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子が集電箔の表面に堆積して第１複合粒子層が形成され、集電箔の搬送経路の下流側に位置する下流側エリア（例えば、第２電界のうちの下流側の領域）では、第２複合粒子が集電箔上（第１複合粒子層よりも厚み方向外側）に堆積して第２複合粒子層が形成され、上流側エリアと下流側エリアとの間に位置する中間エリア（例えば、第１電界のうちの下流側の領域と第２電界のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子と第２複合粒子が混合して第１複合粒子層上に堆積して、混合粒子層が形成される。このうち、中間エリア内において集電箔上に付着する第１複合粒子と第２複合粒子との混合比は、集電箔の搬送経路の上流側において第１複合粒子の比率が高く、下流側に向かうにしたがって（搬送方向に進むにしたがって）第２複合粒子の比率が増加してゆき、下流側において第２複合粒子の比率が高くなる。 Specifically, for example, in the film formation step, among the areas where the composite particles adhere to the current collector foil, the upstream area located upstream of the current collector foil transport path (for example, the first electric field In the upstream area), the first composite particles are deposited on the surface of the current collector foil to form the first composite particle layer, and the downstream area (for example, the second In the region on the downstream side of the electric field), the second composite particles are deposited on the current collector foil (outside the first composite particle layer in the thickness direction) to form the second composite particle layer, and the upstream area and the downstream area In the intermediate area (for example, the downstream region of the first electric field and the upstream region of the second electric field) located between the first composite particles and the side area, the first composite particles and the second composite particles are mixed. A mixed particle layer is formed on the first composite particle layer. Among these, the mixing ratio of the first composite particles and the second composite particles that adhere to the current collector foil in the intermediate area is such that the ratio of the first composite particles is high on the upstream side of the conveying path of the current collector foil, and the ratio is high on the downstream side. , the ratio of the second composite particles increases toward the downstream side (as it advances in the conveying direction), and the ratio of the second composite particles increases on the downstream side.

これにより、例えば、第１複合粒子からなる第１複合粒子層と、第１複合粒子と第２複合粒子が混合してなる混合粒子層と、第２複合粒子からなる第２複合粒子層とが、集電箔側から順に厚み方向に配置された複合粒子層が形成される。このうち、混合粒子層では、集電箔側において第１複合粒子の比率が高く、外表面に向かうにしたがって（集電箔から遠ざかるにしたがって）第２複合粒子の比率が増加してゆき、外表面側において第２複合粒子の比率が高くなる。すなわち、第１複合粒子が集電箔側に配置され、第２複合粒子（第１複合粒子とは種類が異なる複合粒子）が外表面側に配置され、厚み方向の中間部には、２種類の複合粒子（第１複合粒子と第２複合粒子）の混合比が厚み方向に段階的に変化する態様で２種類の複合粒子が混合して配置された、厚み方向にグラデーションを有する複合粒子層が形成される。グラデーションの種類としては、例えば、バインダ濃度（含有率）、導電材の含有率、活物質の粒子径である。 As a result, for example, a first composite particle layer composed of the first composite particles, a mixed particle layer composed of a mixture of the first composite particles and the second composite particles, and a second composite particle layer composed of the second composite particles. , composite particle layers arranged in the thickness direction in order from the current collector foil side are formed. Among these, in the mixed particle layer, the ratio of the first composite particles is high on the current collector foil side, and the ratio of the second composite particles increases toward the outer surface (farther from the current collector foil). The ratio of the second composite particles is higher on the surface side. That is, the first composite particles are arranged on the current collector foil side, the second composite particles (composite particles different in type from the first composite particles) are arranged on the outer surface side, and two types of A composite particle layer having a gradation in the thickness direction, in which two types of composite particles are mixed and arranged in such a manner that the mixing ratio of the composite particles (the first composite particles and the second composite particles) changes stepwise in the thickness direction. is formed. The types of gradation are, for example, the binder concentration (content rate), the content rate of the conductive material, and the particle size of the active material.

さらに、前記の電極シートの製造方法であって、前記第１複合粒子と前記第２複合粒子とは、バインダ含有率が異なる電極シートの製造方法とすると良い。 Furthermore, in the method of manufacturing the electrode sheet, it is preferable that the first composite particles and the second composite particles have different binder contents.

上述の製造方法では、第１複合粒子と第２複合粒子とを、バインダ含有率が異なる異種の複合粒子として、成膜工程を行う。これにより、厚み方向にバインダ濃度（含有率）のグラデーションを有する複合粒子層を形成することができる。例えば、第１複合粒子のバインダ含有率を、第２複合粒子のバインダ含有率よりも高くした場合には、「集電箔側においてバインダ濃度が最も高く、外表面に向かうにしたがって（集電箔から遠ざかるにしたがって）バインダ濃度が低下してゆき、外表面側においてバインダ濃度が最も低くなる」態様のバインダ濃度のグラデーションを有する複合粒子層を形成することができる。 In the manufacturing method described above, the first composite particles and the second composite particles are different types of composite particles having different binder contents, and the film formation step is performed. This makes it possible to form a composite particle layer having a binder concentration (content ratio) gradation in the thickness direction. For example, when the binder content of the first composite particles is higher than the binder content of the second composite particles, "the binder concentration is highest on the current collector foil side, and toward the outer surface (current collector foil It is possible to form a composite particle layer having a gradation of binder concentration in such a manner that the binder concentration decreases with increasing distance from the outer surface, and the binder concentration is lowest on the outer surface side.

実施形態にかかる電極シート製造装置の側面視概略図である。1 is a schematic side view of an electrode sheet manufacturing apparatus according to an embodiment; FIG. 図１のＢ部拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a B portion in FIG. 1; 第１マグネットロールの説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of a first magnet roll; 第２マグネットロールの説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram of a second magnet roll; 図２のＤ部拡大図である。FIG. 3 is an enlarged view of part D in FIG. 2 ; 図２のＦ部拡大図である。FIG. 3 is an enlarged view of an F portion in FIG. 2; 図２のＣ部拡大図である。FIG. 3 is an enlarged view of a C portion in FIG. 2; 集電箔上に活物質層が形成された電極シートの断面概略図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an electrode sheet in which an active material layer is formed on current collector foil; 変形形態にかかる電極シートの製造方法を説明する図である。It is a figure explaining the manufacturing method of the electrode sheet concerning a deformation|transformation. 図９のＧ部拡大図である。FIG. 10 is an enlarged view of a G portion in FIG. 9; 変形形態にかかる成膜シートの説明図である。It is explanatory drawing of the film-forming sheet|seat concerning a deformation|transformation.

＜実施形態＞
以下、本発明を具体化した実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。まず、本実施形態にかかる電極シート製造装置１００について説明する。電極シート製造装置１００は、長手方向ＤＬに延びる帯状の集電箔３と、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成された活物質層５と、を有する電極シート１（図８参照）を製造する。この電極シート製造装置１００は、成膜装置１０３と熱プレス装置１０５とを備える（図１参照）。 <Embodiment>
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment which actualized this invention is described in detail, referring drawings. First, an electrode sheet manufacturing apparatus 100 according to this embodiment will be described. An electrode sheet manufacturing apparatus 100 is an electrode sheet 1 having a strip-shaped collector foil 3 extending in the longitudinal direction DL and an active material layer 5 formed on a first surface 3b of the collector foil 3 (see FIG. 8). to manufacture. This electrode sheet manufacturing apparatus 100 includes a film forming apparatus 103 and a heat press apparatus 105 (see FIG. 1).

成膜装置１０３は、帯状の集電箔３の第１表面３ｂ上に、複数の第１複合粒子１５からなる複合粒子層７を形成して、集電箔３と複合粒子層７とからなる成膜シート９を作製する（図１参照）。なお、第１複合粒子１５は、溶媒を含むことなく、活物質粒子１１と、活物質粒子１１の表面に結合した複数のバインダ粒子１３とからなる。なお、本実施形態では、集電箔３として銅箔を用いている。 The film-forming device 103 forms the composite particle layer 7 composed of the plurality of first composite particles 15 on the first surface 3 b of the strip-shaped current collector foil 3 to form the current collector foil 3 and the composite particle layer 7 . A film-forming sheet 9 is produced (see FIG. 1). First composite particles 15 do not contain a solvent and are composed of active material particles 11 and a plurality of binder particles 13 bonded to the surfaces of active material particles 11 . In addition, in this embodiment, a copper foil is used as the collector foil 3 .

成膜装置１０３は、第１粒子混合部１２０と第２粒子混合部１８０とバックアップロール１３０と第１マグネットロール１４０と第２マグネットロール１６０と第１直流電源１５０と第２直流電源１９０とを備える（図１参照）。このうち、第１粒子混合部１２０は、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製する。この第１粒子混合部１２０は、第１マグネットロール１４０の下方に配置されており、第１複合粒子１５及び磁性キャリア粒子２００を収容する収容部１２１ｂと、この収容部１２１ｂ内に設けられた２つの攪拌翼（第１攪拌翼１２３と第２攪拌翼１２４）とを有する（図２参照）。なお、収容部１２１ｂは、箱体１２１の一部である。また、磁性キャリア粒子２００は、フェライト粒子と、その表面を被覆するシリコーン樹脂膜と、からなる粒子である。この磁性キャリア粒子２００は、第１粒子混合部１２０の収容部１２１ｂ内に一定量収容される。また、第１複合粒子１５は、図示しない第１粒子供給部から第１粒子混合部１２０へ供給される。 The film forming apparatus 103 includes a first particle mixing section 120, a second particle mixing section 180, a backup roll 130, a first magnet roll 140, a second magnet roll 160, a first DC power supply 150, and a second DC power supply 190. (See Figure 1). Among these, the first particle mixing section 120 mixes the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200 to produce the composite carrier particles 205 in which the first composite particles 15 adhere to the surfaces of the magnetic carrier particles 200 . The first particle mixing section 120 is arranged below the first magnet roll 140, and includes an accommodating section 121b that accommodates the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200, and 2 particles provided in the accommodating section 121b. It has two stirring blades (first stirring blade 123 and second stirring blade 124) (see FIG. 2). In addition, the accommodating part 121b is a part of the box 121. As shown in FIG. Further, the magnetic carrier particles 200 are particles composed of ferrite particles and silicone resin films covering the surfaces thereof. A certain amount of the magnetic carrier particles 200 are accommodated in the accommodating portion 121 b of the first particle mixing portion 120 . Further, the first composite particles 15 are supplied to the first particle mixing section 120 from a first particle supply section (not shown).

第１攪拌翼１２３と第２攪拌翼１２４は、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製しつつ、複合キャリア粒子２０５を上方の第１マグネットロール１４０に向けて送る。なお、磁性キャリア粒子２００と第１複合粒子１５は、両者間に働く静電気力やファンデルワールス力によって結合して、複合キャリア粒子２０５を形成する。 The first stirring blade 123 and the second stirring blade 124 mix the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200 to produce composite carrier particles 205 in which the first composite particles 15 are attached to the surfaces of the magnetic carrier particles 200. while feeding the composite carrier particles 205 upward toward the first magnet roll 140 . The magnetic carrier particles 200 and the first composite particles 15 are combined by electrostatic force and Van der Waals force acting between them to form composite carrier particles 205 .

第２粒子混合部１８０は、第１粒子混合部１２０と同等の構造を有し、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製する。この第２粒子混合部１８０は、第２マグネットロール１６０の下方に配置されており、第１複合粒子１５及び磁性キャリア粒子２００を収容する収容部１８１ｂと、この収容部１８１ｂ内に設けられた２つの攪拌翼（第１攪拌翼１２３と第２攪拌翼１２４）とを有する（図２参照）。なお、収容部１８１ｂは、箱体１２１の一部である。この収容部１８１ｂ内には、磁性キャリア粒子２００が一定量収容される。また、第１複合粒子１５は、図示しない第２粒子供給部から第２粒子混合部１８０へ供給される。 The second particle mixing part 180 has a structure equivalent to that of the first particle mixing part 120 , and mixes the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200 to form the first composite particles 15 on the surfaces of the magnetic carrier particles 200 . to produce composite carrier particles 205 to which is attached. The second particle mixing section 180 is arranged below the second magnet roll 160, and includes an accommodating section 181b that accommodates the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200, and two particles provided in the accommodating section 181b. It has two stirring blades (first stirring blade 123 and second stirring blade 124) (see FIG. 2). Note that the housing portion 181b is a part of the box 121. As shown in FIG. A certain amount of magnetic carrier particles 200 is accommodated in the accommodating portion 181b. Also, the first composite particles 15 are supplied to the second particle mixing section 180 from a second particle supply section (not shown).

バックアップロール１３０は、第１マグネットロール１４０及び第２マグネットロール１６０の上方に配置されている。また、バックアップロール１３０の近傍には、バックアップロール１３０と平行に搬送ロール１３５が配置されている。バックアップロール１３０及び搬送ロール１３５は、集電箔３を、その長手方向ＤＬに沿った搬送方向ＤＭに搬送する（図１及び図２参照）。具体的には、搬送ロール１３５は、集電箔３の第１表面３ｂに接触して、集電箔３をバックアップロール１３０に向けて搬送する。 The backup roll 130 is arranged above the first magnet roll 140 and the second magnet roll 160 . In the vicinity of the backup roll 130 , a transport roll 135 is arranged parallel to the backup roll 130 . The backup roll 130 and the transport roll 135 transport the current collector foil 3 in the transport direction DM along the longitudinal direction DL (see FIGS. 1 and 2). Specifically, the transport roll 135 contacts the first surface 3 b of the current collector foil 3 and transports the current collector foil 3 toward the backup roll 130 .

また、バックアップロール１３０には、バックアップロール１３０を回転駆動させるモータ（不図示）が連結されている。これにより、バックアップロール１３０は、図１及び図２において時計回りに回転し、当該バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに集電箔３の第２表面３ｃが接触する態様（すなわち、集電箔３の第１表面３ｂを外側に向ける態様）で、搬送ロール１３５から送られてきた集電箔３を外周面１３０ｍに巻き付けるようにして、集電箔３を熱プレス装置１０５に向けて搬送する。 A motor (not shown) for rotating the backup roll 130 is connected to the backup roll 130 . As a result, the backup roll 130 rotates clockwise in FIGS. 1 and 2, and the second surface 3c of the current collector foil 3 contacts the outer peripheral surface 130m of the backup roll 130 (that is, the current collector foil 3 The current collector foil 3 sent from the transport roll 135 is wrapped around the outer peripheral surface 130 m in a mode in which the first surface 3 b faces outward), and the current collector foil 3 is transported toward the heat press device 105 .

第１マグネットロール１４０は、バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに沿って周方向に搬送される集電箔３に第１間隙Ｋ１を空けて、バックアップロール１３０に平行に配置されている（図１及び図２参照）。なお、第１マグネットロール１４０は、バックアップロール１３０に第３間隙Ｋ３を空けて配置されている。本実施形態では、第３間隙Ｋ３の最小寸法は４．０ｍｍであり、第１間隙Ｋ１の最小寸法は、第３間隙Ｋ３の最小寸法よりも集電箔３の厚み分だけ小さい。 The first magnet roll 140 is arranged parallel to the backup roll 130 with a first gap K1 in the current collector foil 3 conveyed in the circumferential direction along the outer peripheral surface 130m of the backup roll 130 (FIGS. 1 and 2). See Figure 2). The first magnet roll 140 is arranged with a third gap K3 between the backup roll 130 and the backup roll 130 . In this embodiment, the minimum dimension of the third gap K3 is 4.0 mm, and the minimum dimension of the first gap K1 is smaller than the minimum dimension of the third gap K3 by the thickness of the current collector foil 3 .

この第１マグネットロール１４０は、外周面１４０ｍに生じた磁力Ｆｇによって、複合キャリア粒子２０５を外周面１４０ｍに吸着可能に構成されている。この第１マグネットロール１４０は、第１粒子混合部１２０に存在する複合キャリア粒子２０５を、当該第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに磁気吸着しつつ、第１間隙Ｋ１に向けて当該第１マグネットロール１４０の周方向に搬送する（図２及び図５参照）。これにより、複数の第１複合粒子１５（第１複合粒子１５の粉粒体）が第１間隙Ｋ１に向けて搬送される。なお、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに生じる磁力Ｆｇの大きさは、第１マグネットロール１４０の周方向位置によって異なっており、外周面１４０ｍのうち、第１間隙Ｋ１を形成する第１間隙形成部１４０ｍｐ（第１磁石１４３Ｎ１が径方向内側に存在する部位、図３参照）において最も強い。 The first magnet roll 140 is configured to be able to attract the composite carrier particles 205 to the outer peripheral surface 140m by the magnetic force Fg generated on the outer peripheral surface 140m. The first magnet roll 140 magnetically attracts the composite carrier particles 205 existing in the first particle mixing section 120 to the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140, and moves the first magnet toward the first gap K1. It is conveyed in the circumferential direction of the roll 140 (see FIGS. 2 and 5). As a result, the plurality of first composite particles 15 (granules of the first composite particles 15) are conveyed toward the first gap K1. The magnitude of the magnetic force Fg generated on the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 varies depending on the position in the circumferential direction of the first magnet roll 140. It is strongest at the forming portion 140mp (the portion where the first magnet 143N1 exists radially inward, see FIG. 3).

具体的には、第１マグネットロール１４０は、図３に示すように、アルミニウムからなる円筒状の金属筒１４１と、この金属筒１４１の内部に金属筒１４１と同軸に配置された、５極構造を有する円柱状のマグネット部１４３とを有する。金属筒１４１の外周面１４１ｍは、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍをなす。この金属筒１４１には、金属筒１４１を回転駆動させるモータ（不図示）が連結されており、これにより、金属筒１４１は、図１及び図２において反時計回りに回転する。従って、本実施形態では、第１マグネットロール１４０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と逆方向としている。 Specifically, as shown in FIG. 3, the first magnet roll 140 has a 5-pole structure in which a cylindrical metal tube 141 made of aluminum and coaxially disposed inside the metal tube 141 with the metal tube 141 are arranged. and a columnar magnet portion 143 having a An outer peripheral surface 141m of the metal cylinder 141 forms an outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 . A motor (not shown) that rotates the metal cylinder 141 is connected to the metal cylinder 141, thereby rotating the metal cylinder 141 counterclockwise in FIGS. Therefore, in the present embodiment, the rotating direction of the first magnet roll 140 is opposite to the rotating direction of the backup roll 130 .

一方、マグネット部１４３は、固定されており回転しない。マグネット部１４３は、第１マグネットロール１４０のロール軸に直交する断面が、それぞれ扇状の５つのフェライト磁石からなる磁石（第１磁石１４３Ｎ１、第２磁石１４３Ｓ１、第３磁石１４３Ｓ２、第４磁石１４３Ｎ２、及び第５磁石１４３Ｓ３）により構成されている。第１磁石１４３Ｎ１及び第４磁石１４３Ｎ２は、それぞれ、径方向外側にＮ極を有する磁石であり、第２磁石１４３Ｓ１、第３磁石１４３Ｓ２、及び第５磁石１４３Ｓ３は、それぞれ、径方向外側にＳ極を有する磁石である（図２及び図３参照）。このうち第１磁石１４３Ｎ１は、上方（バックアップロール１３０に最も近くなる位置）に配置されており、金属筒１４１、及び、バックアップロール１３０で搬送される集電箔３を介して、バックアップロール１３０に対向する（図２参照）。図２及び図３において、この第１磁石１４３Ｎ１から反時計回りに、第２磁石１４３Ｓ１、第３磁石１４３Ｓ２、第４磁石１４３Ｎ２、第５磁石１４３Ｓ３が配置されている。 On the other hand, the magnet part 143 is fixed and does not rotate. The magnet portion 143 includes five magnets (first magnet 143N1, second magnet 143S1, third magnet 143S2, fourth magnet 143N2, fourth magnet 143N2, first magnet 143N1, second magnet 143S1, third magnet 143S2, fourth magnet 143N2, third magnet 143N1, second magnet 143S1, third magnet 143S2, fourth magnet 143N2, and first magnet 143N1). and a fifth magnet 143S3). The first magnet 143N1 and the fourth magnet 143N2 are magnets each having an N pole radially outward, and the second magnet 143S1, the third magnet 143S2, and the fifth magnet 143S3 each have an S pole radially outward. (see FIGS. 2 and 3). Among these, the first magnet 143N1 is arranged above (the position closest to the backup roll 130), and is attached to the backup roll 130 via the metal tube 141 and the current collector foil 3 conveyed by the backup roll 130. They face each other (see FIG. 2). 2 and 3, a second magnet 143S1, a third magnet 143S2, a fourth magnet 143N2, and a fifth magnet 143S3 are arranged counterclockwise from the first magnet 143N1.

第２マグネットロール１６０は、バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに沿って周方向に搬送される集電箔３に第２間隙Ｋ２を空けて、バックアップロール１３０に平行に配置されている（図１及び図２参照）。この第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０に対して搬送方向ＤＭ（バックアップロール１３０の外周面１３０ｍに沿った集電箔３の搬送方向）に離間して配置されている。すなわち、第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０に対して、集電箔３が搬送されてゆく側（換言すれば、集電箔３の搬送経路ＴＲの下流側）に間隔を空けて配置されている。 The second magnet roll 160 is arranged parallel to the backup roll 130 with a second gap K2 in the current collector foil 3 conveyed in the circumferential direction along the outer peripheral surface 130m of the backup roll 130 (FIGS. 1 and 2). See Figure 2). The second magnet roll 160 is spaced apart from the first magnet roll 140 in the conveying direction DM (the conveying direction of the collector foil 3 along the outer peripheral surface 130m of the backup roll 130). That is, the second magnet roll 160 is spaced from the first magnet roll 140 on the side along which the current collector foil 3 is transported (in other words, the downstream side of the transport route TR of the current collector foil 3). are placed.

なお、第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０を、バックアップロール１３０の中心線を回転移動の中心として、バックアップロール１３０の周方向に９０°（より好ましくは６０°）の回転移動をさせた位置よりも、第１マグネットロール１４０に近い位置に配置するのが好ましい。また、第２マグネットロール１６０は、バックアップロール１３０に第４間隙Ｋ４を空けて配置されている。本実施形態では、第４間隙Ｋ４の最小寸法は、第３間隙Ｋ３の最小寸法と等しく４．０ｍｍであり、第２間隙Ｋ２の最小寸法は、第４間隙Ｋ４の最小寸法よりも集電箔３の厚み分だけ小さい。従って、第１間隙Ｋ１の最小寸法と第２間隙Ｋ２の最小寸法とは等しい。 The second magnet roll 160 rotates the first magnet roll 140 by 90° (more preferably 60°) in the circumferential direction of the backup roll 130 with the center line of the backup roll 130 as the center of rotational movement. It is preferable to arrange it at a position closer to the first magnet roll 140 than at a position close to the first magnet roll 140 . Also, the second magnet roll 160 is arranged with a fourth gap K4 between the backup roll 130 and the backup roll 130 . In this embodiment, the minimum dimension of the fourth gap K4 is 4.0 mm, which is equal to the minimum dimension of the third gap K3, and the minimum dimension of the second gap K2 is greater than the minimum dimension of the fourth gap K4. It is smaller by the thickness of 3. Therefore, the minimum dimension of the first gap K1 and the minimum dimension of the second gap K2 are equal.

第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０と同様、外周面１６０ｍに生じた磁力Ｆｇによって、複合キャリア粒子２０５を外周面１６０ｍに吸着可能に構成されている。この第２マグネットロール１６０は、第２粒子混合部１８０に存在する複合キャリア粒子２０５を、当該第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに磁気吸着しつつ、第２間隙Ｋ２に向けて当該第２マグネットロール１６０の周方向に搬送する（図２及び図６参照）。これにより、複数の第１複合粒子１５（第１複合粒子１５の粉粒体）が第２間隙Ｋ２に向けて搬送される。なお、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに生じる磁力Ｆｇの大きさは、第２マグネットロール１６０の周方向位置によって異なっており、外周面１６０ｍのうち、第２間隙Ｋ２を形成する第２間隙形成部１６０ｍｐ（第１磁石１６３Ｎ１が径方向内側に存在する部位、図３参照）において最も強い。 As with the first magnet roll 140, the second magnet roll 160 is configured to be able to attract the composite carrier particles 205 to the outer peripheral surface 160m by the magnetic force Fg generated on the outer peripheral surface 160m. The second magnet roll 160 magnetically attracts the composite carrier particles 205 existing in the second particle mixing section 180 to the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160, and moves the second magnet toward the second gap K2. It is conveyed in the circumferential direction of the roll 160 (see FIGS. 2 and 6). As a result, the plurality of first composite particles 15 (granules of the first composite particles 15) are conveyed toward the second gap K2. The magnitude of the magnetic force Fg generated on the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 varies depending on the position in the circumferential direction of the second magnet roll 160. It is strongest at the formation portion 160mp (the portion where the first magnet 163N1 exists radially inward, see FIG. 3).

具体的には、第２マグネットロール１６０は、第１マグネットロール１４０と同等であり、アルミニウムからなる円筒状の金属筒１６１と、この金属筒１６１の内部に金属筒１６１と同軸に配置された、５極構造を有する円柱状のマグネット部１６３とを有する（図３参照）。マグネット部１６３は、第２マグネットロール１６０のロール軸に直交する断面が、それぞれ扇状の５つのフェライト磁石からなる磁石（第１磁石１６３Ｎ１、第２磁石１６３Ｓ１、第３磁石１６３Ｓ２、第４磁石１６３Ｎ２、及び第５磁石１６３Ｓ３）により構成されている。このうち、第１磁石１６３Ｎ１は、上方（バックアップロール１３０に最も近くなる位置）に配置されており、金属筒１６１、及び、バックアップロール１３０で搬送される集電箔３を介して、バックアップロール１３０に対向する（図２参照）。 Specifically, the second magnet roll 160 is equivalent to the first magnet roll 140, and includes a cylindrical metal tube 161 made of aluminum, and a metal tube 161 disposed coaxially with the metal tube 161 inside the metal tube 161. and a columnar magnet portion 163 having a five-pole structure (see FIG. 3). The magnet 163 is a magnet consisting of five fans -shaped ferrite magnets (1st magnet 163 N1, 3rd magnet 163S2, 4th magnet 163N2, 163N2, 4th magnet 163S1, 3rd magnet 163S1, 3rd magnet 163S1, 3rd magnet 163S1, 3rd magnet 163S1, 3rd magnet 163S1, 3rd magnet, in the magnet 163. and a fifth magnet 163S3). Among them, the first magnet 163N1 is arranged above (the position closest to the backup roll 130), and the metal cylinder 161 and the current collector foil 3 conveyed by the backup roll 130 are interposed between the backup roll 130 and the magnet 163N1. (see FIG. 2).

但し、第２マグネットロール１６０は、回転軸の左右の向きを第１マグネットロール１４０とは逆向きにして設けられている。このため、マグネット部１６３は、図２及び図３において、第１磁石１６３Ｎ１から時計回り（マグネット部１４３とは逆回り）に、第２磁石１６３Ｓ１、第３磁石１６３Ｓ２、第４磁石１６３Ｎ２、第５磁石１６３Ｓ３が配置される。また、本実施形態では、第２マグネットロール１６０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と同じ方向（図１及び図２において時計回り）としている。 However, the second magnet roll 160 is provided with the left-right direction of the rotation axis opposite to that of the first magnet roll 140 . 2 and 3, the magnet portion 163 is arranged clockwise from the first magnet 163N1 (counterclockwise to the magnet portion 143) as the second magnet 163S1, the third magnet 163S2, the fourth magnet 163N2, and the fifth magnet 163N2. A magnet 163S3 is arranged. Further, in the present embodiment, the rotation direction of the second magnet roll 160 is the same as the rotation direction of the backup roll 130 (clockwise in FIGS. 1 and 2).

第１直流電源１５０は、バックアップロール１３０と第１マグネットロール１４０との間に直流電圧Ｖｄを印加して、第１間隙Ｋ１を含む位置に形成した第１電界Ｅ１において、第１マグネットロール１４０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）を、バックアップロール１３０によって搬送されている集電箔３に向けて空中移動させて、集電箔３の第１表面３ｂ上に第１複合粒子１５を堆積させる（図２及び図７参照）。また、第２直流電源１９０は、バックアップロール１３０と第２マグネットロール１６０との間に直流電圧Ｖｄを印加して、第２間隙Ｋ２を含む位置に形成した第２電界Ｅ２において、第２マグネットロール１６０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）を、バックアップロール１３０によって搬送されている集電箔３に向けて空中移動させて、集電箔３の第１表面３ｂ上に第１複合粒子１５を堆積させる（図２及び図７参照）。これにより、複数の第１複合粒子１５からなる複合粒子層７が、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成されて、成膜シート９が作製される（図１参照）。 The first DC power supply 150 applies a DC voltage Vd between the backup roll 130 and the first magnet roll 140, and in the first electric field E1 formed at the position including the first gap K1, the first magnet roll 140 The transported first composite particles 15 (the first composite particles 15 contained in the composite carrier particles 205) are moved in the air toward the current collector foil 3 transported by the backup roll 130, and are collected. A first composite particle 15 is deposited on the first surface 3b of the electrical foil 3 (see FIGS. 2 and 7). In addition, the second DC power supply 190 applies a DC voltage Vd between the backup roll 130 and the second magnet roll 160, and in the second electric field E2 formed at the position including the second gap K2, the second magnet roll The plurality of first composite particles 15 (the first composite particles 15 contained in the composite carrier particles 205) conveyed by 160 are moved in the air toward the current collector foil 3 conveyed by the backup roll 130. , the first composite particles 15 are deposited on the first surface 3b of the current collector foil 3 (see FIGS. 2 and 7). As a result, the composite particle layer 7 composed of the plurality of first composite particles 15 is formed on the first surface 3b of the current collector foil 3 to produce the film-forming sheet 9 (see FIG. 1).

具体的には、第１直流電源１５０は、その負極が第１マグネットロール１４０に電気的に接続され、正極がバックアップロール１３０に電気的に接続されている。なお、バックアップロール１３０は接地されている。本実施形態では、第１直流電源１５０により、第１マグネットロール１４０の電位が－６００Ｖ、バックアップロール１３０の電位が０Ｖとなるため、第１マグネットロール１４０とバックアップロール１３０との間に直流電圧Ｖｄ＝－６００Ｖが掛けられる。また、第２直流電源１９０は、その負極が第２マグネットロール１６０に電気的に接続され、正極がバックアップロール１３０に電気的に接続されている。バックアップロール１３０は接地されている。本実施形態では、第２直流電源１９０により、第２マグネットロール１６０の電位が－６００Ｖ、バックアップロール１３０の電位が０Ｖとなるため、第２マグネットロール１６０とバックアップロール１３０との間に直流電圧Ｖｄ＝－６００Ｖが掛けられる。 Specifically, the first DC power supply 150 has its negative electrode electrically connected to the first magnet roll 140 and its positive electrode electrically connected to the backup roll 130 . Note that the backup roll 130 is grounded. In this embodiment, the first DC power supply 150 sets the potential of the first magnet roll 140 to −600 V and the potential of the backup roll 130 to 0 V, so that the DC voltage Vd between the first magnet roll 140 and the backup roll 130 is =-600V is multiplied. The second DC power supply 190 has a negative electrode electrically connected to the second magnet roll 160 and a positive electrode electrically connected to the backup roll 130 . Backup roll 130 is grounded. In this embodiment, the second DC power supply 190 sets the potential of the second magnet roll 160 to −600 V and the potential of the backup roll 130 to 0 V, so that the DC voltage Vd between the second magnet roll 160 and the backup roll 130 is =-600V is multiplied.

これにより、バックアップロール１３０に巻きつけられて搬送される集電箔３と第１マグネットロール１４０との第１間隙Ｋ１を含む位置に第１電界Ｅ１が形成され、この第１電界Ｅ１内において静電気力Ｆｓが生じる（図７参照）。さらには、バックアップロール１３０に巻きつけられて搬送される集電箔３と第２マグネットロール１６０との第２間隙Ｋ２を含む位置に第２電界Ｅ２が形成され、この第２電界Ｅ２内においても静電気力Ｆｓが生じる。 As a result, the first electric field E1 is formed at a position including the first gap K1 between the current collector foil 3 wound around the backup roll 130 and the first magnet roll 140, and static electricity is generated in the first electric field E1. A force Fs is produced (see FIG. 7). Furthermore, a second electric field E2 is formed at a position including a second gap K2 between the current collector foil 3 wound around the backup roll 130 and the second magnet roll 160, and the second electric field E2 is also formed within the second electric field E2. An electrostatic force Fs is generated.

本実施形態では、第１マグネットロール１４０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）が、第１電界Ｅ１において、バックアップロール１３０（その外周面１３０ｍ上に位置する集電箔３）との間に働く静電気力Ｆｓによって、集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動（飛翔）して、集電箔３の第１表面３ｂ上に付着する（図２及び図７参照）。さらに、第２マグネットロール１６０によって搬送されていた複数の第１複合粒子１５（複合キャリア粒子２０５に含まれていた第１複合粒子１５）が、第２電界Ｅ２において、バックアップロール１３０（その外周面１３０ｍ上に位置する集電箔３）との間に働く静電気力Ｆｓによって、集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動（飛翔）して、集電箔３の第１表面３ｂ上に付着する。なお、図１及び図２では、磁性キャリア粒子２００及び第１複合粒子１５の図示を一部省略している。 In the present embodiment, the plurality of first composite particles 15 (the first composite particles 15 contained in the composite carrier particles 205) conveyed by the first magnet roll 140 are in the first electric field E1, the backup roll 130 ( Due to the electrostatic force Fs acting between the collector foil 3 and the current collector foil 3 located on the outer peripheral surface 130m, the current collector foil 3 moves (fly) in the air toward the first surface 3b, Deposits on surface 3b (see FIGS. 2 and 7). Furthermore, the plurality of first composite particles 15 (the first composite particles 15 contained in the composite carrier particles 205) conveyed by the second magnet roll 160 are in the second electric field E2, the backup roll 130 (its outer peripheral surface Due to the electrostatic force Fs acting between the collector foil 3 located 130 m above to adhere to. 1 and 2, the illustration of the magnetic carrier particles 200 and the first composite particles 15 is partially omitted.

また、熱プレス装置１０５は、第１加熱加圧ロール１７１と、この第１加熱加圧ロール１７１の下方に第７間隙Ｋ７を空けて第１加熱加圧ロール１７１に平行に配置された第２加熱加圧ロール１７３とを有する（図１参照）。第１加熱加圧ロール１７１及び第２加熱加圧ロール１７３には、それぞれ、これらを回転駆動させるモータ（不図示）が連結されている。また、第１加熱加圧ロール１７１及び第２加熱加圧ロール１７３には、それぞれヒータ（不図示）が内蔵されている。この熱プレス装置１０５は、成膜装置１０３によって作製されて搬送される成膜シート９（集電箔３の第１表面３ｂ上に複合粒子層７が形成されたシート）を、第１加熱加圧ロール１７１と第２加熱加圧ロール１７３との間で、ホットロールプレス（熱プレス）して、電極シート１を作製する。 In addition, the hot press device 105 includes a first heating and pressurizing roll 171 and a second heating and pressurizing roll 171 arranged parallel to the first heating and pressurizing roll 171 with a seventh gap K7 below the first heating and pressurizing roll 171 . It has a heating pressure roll 173 (see FIG. 1). A motor (not shown) is connected to each of the first heating and pressurizing roll 171 and the second heating and pressurizing roll 173 to rotationally drive them. A heater (not shown) is built in each of the first heating and pressurizing roll 171 and the second heating and pressurizing roll 173 . This hot press device 105 presses the film-forming sheet 9 (the sheet in which the composite particle layer 7 is formed on the first surface 3b of the current collector foil 3) produced and conveyed by the film-forming device 103 with the first heating. The electrode sheet 1 is produced by hot roll pressing (thermal pressing) between the pressure roll 171 and the second heating and pressure roll 173 .

次に、本実施形態の電極シート１の製造方法について説明する。本実施形態では、前述した電極シート製造装置１００を用いて、電極シート１を製造する。まず、成膜工程において、複数の第１複合粒子１５からなる複合粒子層７を、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成して、成膜シート９（図１参照）を作製する。具体的には、まず、第１粒子混合部１２０において、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、磁性キャリア粒子２００の表面に第１複合粒子１５が付着した複合キャリア粒子２０５を作製する。これと同様に、第２粒子混合部１８０においても、第１複合粒子１５と磁性キャリア粒子２００とを混合して、複合キャリア粒子２０５を作製する（図２参照）。 Next, a method for manufacturing the electrode sheet 1 of this embodiment will be described. In this embodiment, the electrode sheet 1 is manufactured using the electrode sheet manufacturing apparatus 100 described above. First, in the film forming step, the composite particle layer 7 composed of the plurality of first composite particles 15 is formed on the first surface 3b of the current collector foil 3 to produce the film-forming sheet 9 (see FIG. 1). Specifically, first, in the first particle mixing unit 120, the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200 are mixed to obtain composite carrier particles 205 in which the first composite particles 15 are attached to the surfaces of the magnetic carrier particles 200. to make. Similarly, in the second particle mixing section 180, the first composite particles 15 and the magnetic carrier particles 200 are mixed to produce composite carrier particles 205 (see FIG. 2).

続いて、第１粒子混合部１２０において作製された複合キャリア粒子２０５を、第１マグネットロール１４０の下側において、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに吸着させる。具体的には、第１粒子混合部１２０の第２攪拌翼１２４と第３攪拌翼１２５によって上方の第１マグネットロール１４０に向けて送られた複合キャリア粒子２０５が、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに生じている磁力Ｆｇによって、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに吸着する。これにより、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに、複数の複合キャリア粒子２０５からなる複合キャリア粒子層２１０が形成される（図５参照）。これと同様に、第２粒子混合部１８０において作製された複合キャリア粒子２０５を、第２マグネットロール１６０の下側において、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに吸着させる。これにより、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに、複数の複合キャリア粒子２０５からなる複合キャリア粒子層２１０が形成される（図６参照）。 Subsequently, the composite carrier particles 205 produced in the first particle mixing section 120 are attracted to the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 on the lower side of the first magnet roll 140 . Specifically, the composite carrier particles 205 sent upward toward the first magnet roll 140 by the second stirring blades 124 and the third stirring blades 125 of the first particle mixing section 120 are transferred to the outer circumference of the first magnet roll 140. The outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 is attracted by the magnetic force Fg generated on the surface 140m. As a result, a composite carrier particle layer 210 composed of a plurality of composite carrier particles 205 is formed on the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 (see FIG. 5). Similarly, the composite carrier particles 205 produced in the second particle mixing section 180 are attracted to the outer peripheral surface 160 m of the second magnet roll 160 on the lower side of the second magnet roll 160 . As a result, a composite carrier particle layer 210 composed of a plurality of composite carrier particles 205 is formed on the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 (see FIG. 6).

第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍ上の複合キャリア粒子層２１０は、第１マグネットロール１４０の回転に伴って上方に移動し、スキージ１２７によって均される（図５参照）。なお、スキージ１２７は、第１粒子混合部１２０の上方において、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに対して第５間隙Ｋ５を空けて第１マグネットロール１４０の側方に配置されている。このため、複合キャリア粒子層２１０の厚みは、スキージ１２７によって第５間隙Ｋ５の寸法に調整される。その後、この複合キャリア粒子層２１０は、第１マグネットロール１４０の回転に伴って、第１間隙Ｋ１に向かって移動する。また、バックアップロール１３０によって、集電箔３が長手方向ＤＬに沿った搬送方向ＤＭ搬送される。 The composite carrier particle layer 210 on the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 moves upward as the first magnet roll 140 rotates and is leveled by the squeegee 127 (see FIG. 5). The squeegee 127 is arranged above the first particle mixing section 120 and on the side of the first magnet roll 140 with a fifth gap K5 from the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 . Therefore, the thickness of the composite carrier particle layer 210 is adjusted by the squeegee 127 to the dimension of the fifth gap K5. After that, this composite carrier particle layer 210 moves toward the first gap K1 as the first magnet roll 140 rotates. Further, the backup roll 130 transports the current collector foil 3 in the transport direction DM along the longitudinal direction DL.

これと同様に、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍ上の複合キャリア粒子層２１０は、第２マグネットロール１６０の回転に伴って上方に移動し、スキージ１８７によって均される（図６参照）。なお、スキージ１８７は、第２粒子混合部１８０の上方において、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに対して第６間隙Ｋ６を空けて第１マグネットロール１４０の側方に配置されている。このため、複合キャリア粒子層２１０の厚みは、スキージ１８７によって第６間隙Ｋ６の寸法（第５間隙Ｋ５と同寸法）に調整される。その後、この複合キャリア粒子層２１０は、第２マグネットロール１６０の回転に伴って、第２間隙Ｋ２に向かって移動する。 Similarly, the composite carrier particle layer 210 on the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 moves upward as the second magnet roll 160 rotates and is leveled by the squeegee 187 (see FIG. 6). The squeegee 187 is arranged above the second particle mixing section 180 and on the side of the first magnet roll 140 with a sixth gap K6 with respect to the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 . Therefore, the thickness of the composite carrier particle layer 210 is adjusted by the squeegee 187 to the size of the sixth gap K6 (same size as the fifth gap K5). After that, this composite carrier particle layer 210 moves toward the second gap K2 as the second magnet roll 160 rotates.

ところで、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに生じる磁力Ｆｇの大きさは、第１間隙Ｋ１を形成する第１間隙形成部１４０ｍｐにおいて最も強くなる。このため、第１マグネットロール１４０によって搬送されて第１間隙Ｋ１に達した複合キャリア粒子２０５（複合キャリア粒子層２１０を形成していた複合キャリア粒子２０５）は、複数の複合キャリア粒子２０５が線状に連なった磁気穂２２０を形成する（図７参照）。そして、第１間隙Ｋ１において磁気穂２２０が形成されるとき（あるいは形成された後）、複合キャリア粒子２０５に含まれる第１複合粒子１５が、磁性キャリア粒子２００の表面から脱離して、第１電界Ｅ１に放出されて空中移動（飛翔）する。 By the way, the magnitude of the magnetic force Fg generated on the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 becomes strongest at the first gap forming portion 140mp forming the first gap K1. Therefore, the composite carrier particles 205 conveyed by the first magnet roll 140 and reaching the first gap K1 (the composite carrier particles 205 forming the composite carrier particle layer 210) are formed into a plurality of linear composite carrier particles 205. to form a continuous magnetic spike 220 (see FIG. 7). Then, when the magnetic spikes 220 are formed in the first gaps K1 (or after they are formed), the first composite particles 15 contained in the composite carrier particles 205 detach from the surfaces of the magnetic carrier particles 200 to form the first It is released into the electric field E1 and moves (fly) in the air.

そして、この第１複合粒子１５は、第１電界Ｅ１において、バックアップロール１３０上の集電箔３との間に働く静電気力Ｆｓによって集電箔３の第１表面３ｂに引き寄せられるようにして、バックアップロール１３０上の集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動し、集電箔３の第１表面３ｂ上に付着（堆積）する（図７参照）。なお、第１電界Ｅ１は、第１直流電源１５０によって、バックアップロール１３０と第１マグネットロール１４０との間に直流電圧Ｖｄを印加することによって、第１間隙Ｋ１を含む位置に形成されている。また、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに磁気吸着している磁性キャリア粒子２００は、そのまま外周面１４０ｍ上に残る。 Then, the first composite particles 15 are attracted to the first surface 3b of the current collector foil 3 by the electrostatic force Fs acting between them and the current collector foil 3 on the backup roll 130 in the first electric field E1, It moves in the air toward the first surface 3b of the current collector foil 3 on the backup roll 130 and adheres (deposits) on the first surface 3b of the current collector foil 3 (see FIG. 7). The first electric field E1 is formed at a position including the first gap K1 by applying a DC voltage Vd between the backup roll 130 and the first magnet roll 140 by the first DC power supply 150. Further, the magnetic carrier particles 200 magnetically attracted to the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 remain as they are on the outer peripheral surface 140m.

これと同様に、第２マグネットロール１６０によって搬送されて第２間隙Ｋ２に達した複合キャリア粒子２０５（複合キャリア粒子層２１０を形成していた複合キャリア粒子２０５）も、複数の複合キャリア粒子２０５が線状に連なった磁気穂２２０を形成する（図７参照）。そして、第２間隙Ｋ２において磁気穂２２０が形成されるとき（あるいは形成された後）、複合キャリア粒子２０５に含まれる第１複合粒子１５が、磁性キャリア粒子２００の表面から脱離して、第２電界Ｅ２に放出されて空中移動（飛翔）する。 Similarly, the composite carrier particles 205 conveyed by the second magnet roll 160 and reaching the second gap K2 (the composite carrier particles 205 forming the composite carrier particle layer 210) also consist of a plurality of composite carrier particles 205. A linearly connected magnetic spike 220 is formed (see FIG. 7). Then, when the magnetic spikes 220 are formed in the second gaps K2 (or after they are formed), the first composite particles 15 contained in the composite carrier particles 205 detach from the surfaces of the magnetic carrier particles 200 to form the second It is released into the electric field E2 and moves (fly) in the air.

そして、この第１複合粒子１５は、第２電界Ｅ２において、バックアップロール１３０上の集電箔３との間に働く静電気力Ｆｓによって集電箔３の第１表面３ｂに引き寄せられるようにして、バックアップロール１３０上の集電箔３の第１表面３ｂに向かって空中移動し、集電箔３の第１表面３ｂ上（詳細には、第１マグネットロール１４０から空中移動して集電箔３の第１表面３ｂ上に堆積した第１複合粒子１５の層上）に付着（吸着）する（図７参照）。なお、第２電界Ｅ２は、第２直流電源１９０によって、バックアップロール１３０と第２マグネットロール１６０との間に直流電圧Ｖｄを印加することによって、第２間隙Ｋ２を含む位置に形成されている。また、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに磁気吸着している磁性キャリア粒子２００は、そのまま外周面１６０ｍ上に残る。これにより、集電箔３の第１表面３ｂ上には、第１複合粒子１５が堆積した複合粒子層７が連続して形成される。 Then, in the second electric field E2, the first composite particles 15 are attracted to the first surface 3b of the current collector foil 3 by the electrostatic force Fs acting between them and the current collector foil 3 on the backup roll 130, It moves in air toward the first surface 3b of the current collector foil 3 on the backup roll 130, and moves on the first surface 3b of the current collector foil 3 (more specifically, moves in the air from the first magnet roll 140 to the current collector foil 3). layer of the first composite particles 15 deposited on the first surface 3b of (see FIG. 7). The second electric field E2 is formed at a position including the second gap K2 by applying a DC voltage Vd between the backup roll 130 and the second magnet roll 160 by the second DC power supply 190. Further, the magnetic carrier particles 200 magnetically attracted to the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 remain as they are on the outer peripheral surface 160m. As a result, the composite particle layer 7 in which the first composite particles 15 are deposited is continuously formed on the first surface 3 b of the current collector foil 3 .

その後、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに吸着したまま残った磁性キャリア粒子２００は、第１マグネットロール１４０の回転に伴って反時計回りに下方に移動する。そして、Ｓ極同士が隣り合う第２磁石１４３Ｓ１と第３磁石１４３Ｓ２との境界部１４０ｍｑ（図３参照）で、外周面１４０ｍから剥がれ落ち、第１粒子混合部１２０の収容部１２１ｂ内に戻る。その後、この磁性キャリア粒子２００は、第１粒子混合部１２０において第１複合粒子１５と混合され、新たな第１複合粒子１５が付着して複合キャリア粒子２０５を形成する。 After that, the magnetic carrier particles 200 remaining adhered to the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 move downward counterclockwise as the first magnet roll 140 rotates. Then, at the boundary 140mq (see FIG. 3) between the second magnet 143S1 and the third magnet 143S2 whose S poles are adjacent to each other, the particle peels off from the outer peripheral surface 140m and returns to the accommodating portion 121b of the first particle mixing portion 120. Thereafter, the magnetic carrier particles 200 are mixed with the first composite particles 15 in the first particle mixing section 120 , and new first composite particles 15 adhere to form composite carrier particles 205 .

これと同様に、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに吸着したまま残った磁性キャリア粒子２００も、第２マグネットロール１６０の回転に伴って時計回りに下方に移動する。そして、Ｓ極同士が隣り合う第２磁石１６３Ｓ１と第３磁石１６３Ｓ２との境界部１６０ｍｑ（図４参照）で、外周面１６０ｍから剥がれ落ち、第２粒子混合部１８０の収容部１８１ｂ内に戻る。その後、この磁性キャリア粒子２００は、第２粒子混合部１８０において第１複合粒子１５と混合され、新たな第１複合粒子１５が付着して複合キャリア粒子２０５を形成する。このようにして、帯状の集電箔３と、集電箔３の第１表面３ｂ上に形成された複合粒子層７と、を備える成膜シート９が作製される。 Similarly, the magnetic carrier particles 200 remaining attached to the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 also move downward clockwise as the second magnet roll 160 rotates. Then, at the boundary 160mq (see FIG. 4) between the second magnet 163S1 and the third magnet 163S2 whose S poles are adjacent to each other, the particle peels off from the outer peripheral surface 160m and returns to the storage portion 181b of the second particle mixing portion 180. Thereafter, the magnetic carrier particles 200 are mixed with the first composite particles 15 in the second particle mixing section 180 , and new first composite particles 15 adhere to form composite carrier particles 205 . In this way, the film-forming sheet 9 including the strip-shaped current collector foil 3 and the composite particle layer 7 formed on the first surface 3b of the current collector foil 3 is produced.

ところで、本実施形態の成膜工程では、第１マグネットロール１４０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と逆方向としている。これにより、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍは、集電箔３と第１間隙Ｋ１を形成する位置において、第２電界Ｅ２に近づく方向へ進行する（図２及び図７参照）。一方、第２マグネットロール１６０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と同じ方向としている。これにより、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍは、集電箔３と第２間隙Ｋ２を形成する位置において、第１電界Ｅ１に近づく方向へ進行する。 By the way, in the film forming process of the present embodiment, the rotation direction of the first magnet roll 140 is the opposite direction to the rotation direction of the backup roll 130 . As a result, the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 travels toward the second electric field E2 at the position forming the first gap K1 with the current collector foil 3 (see FIGS. 2 and 7). On the other hand, the rotation direction of the second magnet roll 160 is the same as the rotation direction of the backup roll 130 . As a result, the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 moves toward the first electric field E1 at the position forming the second gap K2 with the collector foil 3 .

従って、第１マグネットロール１４０によって搬送されることによって、第１マグネットロール１４０と共に回転運動（円運動）をしている第１複合粒子１５は、第１間隙Ｋ１（第１電界Ｅ１）において第１マグネットロール１４０から脱離して空中移動するとき、第１マグネットロール１４０から脱離するときの第１複合粒子１５の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第２電界Ｅ２に近づく方向へ飛翔する（図７参照）。このため、第１マグネットロール１４０から脱離して、第１電界Ｅ１内を空中移動する複数の第１複合粒子１５のうち、集電箔３上に到達する前に第１電界Ｅ１の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５を、第２電界Ｅ２内に進入させて、第２電界Ｅ２において、静電気力Ｆｓによって集電箔３へ引き寄せて集電箔３上に付着させることが可能となる。これにより、第１マグネットロール１４０によって搬送された第１複合粒子１５について、集電箔３への付着率（堆積率）を高めることができる。 Therefore, by being transported by the first magnet roll 140, the first composite particles 15 rotating (circularly) together with the first magnet roll 140 move in the first gap K1 (the first electric field E1). When detaching from the magnet roll 140 and moving in the air, the first composite particles 15 fly off in the speed direction (the tangential direction of the rotation arc) when detaching from the first magnet roll 140 or in a direction close to this, and the second electric field It flies in a direction approaching E2 (see FIG. 7). For this reason, among the plurality of first composite particles 15 that detach from the first magnet roll 140 and move in the air in the first electric field E1, the particles fly out of the first electric field E1 before reaching the current collector foil 3 . The first composite particles 15 obtained in step 1 are allowed to enter the second electric field E2, and in the second electric field E2, can be attracted to the current collector foil 3 by the electrostatic force Fs and attached to the current collector foil 3. . As a result, the deposition rate (deposition rate) of the first composite particles 15 transported by the first magnet roll 140 onto the current collector foil 3 can be increased.

また、第２マグネットロール１６０によって搬送されることによって、第２マグネットロール１６０と共に回転運動（円運動）をしている第１複合粒子１５は、第２間隙Ｋ２（第２電界Ｅ２）において第２マグネットロール１６０から脱離して空中移動するとき、第２マグネットロール１６０から脱離するときの第１複合粒子１５の速度方向（回転円弧の接線方向）またはこれに近い方向に飛び立って、第１電界Ｅ１に近づく方向へ飛翔する（図７参照）。このため、第２マグネットロール１６０から脱離して、第２電界Ｅ２内を空中移動する複数の第１複合粒子１５のうち、集電箔３上に到達する前に第２電界Ｅ２の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５を、第１電界Ｅ１内に進入させて、第１電界Ｅ１において、静電気力Ｆｓによって集電箔３へ引き寄せて集電箔３上に付着させることが可能となる。これにより、第２マグネットロール１６０によって搬送された第１複合粒子１５についても、集電箔３への付着率（堆積率）を高めることができる。 In addition, the first composite particles 15 rotating (circularly) together with the second magnet roll 160 by being transported by the second magnet roll 160 move to the second gap K2 (the second electric field E2). When detaching from the magnet roll 160 and moving in the air, the first composite particles 15 fly off in the speed direction (tangent to the arc of rotation) when detaching from the second magnet roll 160 or in a direction close thereto, and the first electric field It flies in a direction approaching E1 (see FIG. 7). For this reason, among the plurality of first composite particles 15 that detach from the second magnet roll 160 and move in the air in the second electric field E2, the particles fly out of the second electric field E2 before reaching the current collector foil 3 . The first composite particles 15 obtained in step 1 are allowed to enter the first electric field E1, and in the first electric field E1, can be attracted to the current collector foil 3 by the electrostatic force Fs and attached to the current collector foil 3. . As a result, the adhesion rate (accumulation rate) of the first composite particles 15 conveyed by the second magnet roll 160 to the current collector foil 3 can be increased.

なお、第１マグネットロール１４０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と同じ方向とした場合は、第１複合粒子１５は、第１マグネットロール１４０から脱離して空中移動するとき、第２電界Ｅ２から遠ざかる方向（図７において右側）へ飛翔することになるので、集電箔３上に到達する前に第１電界Ｅ１の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５が集電箔３に付着（堆積）する可能性は、本実施形態に比べて低くなる。また、第２マグネットロール１６０の回転方向を、バックアップロール１３０の回転方向と逆方向とした場合は、第１複合粒子１５は、第２マグネットロール１６０から脱離して空中移動するとき、第１電界Ｅ１から遠ざかる方向（図７において左側）へ飛翔することになるので、集電箔３上に到達する前に第２電界Ｅ２の外部へ飛んで行った第１複合粒子１５が集電箔３に付着（堆積）する可能性も、本実施形態に比べて低くなる。 When the rotation direction of the first magnet roll 140 is the same as the rotation direction of the backup roll 130, when the first composite particles 15 detach from the first magnet roll 140 and move in the air, the second electric field Since the first composite particles 15 fly away from E2 (the right side in FIG. 7), the first composite particles 15 flying outside the first electric field E1 before reaching the current collector foil 3 hit the current collector foil 3. The possibility of adhesion (accumulation) is lower than in this embodiment. Further, when the rotation direction of the second magnet roll 160 is opposite to the rotation direction of the backup roll 130, when the first composite particles 15 detach from the second magnet roll 160 and move in the air, the first electric field Since the first composite particles 15 fly away from E1 (to the left in FIG. 7), the first composite particles 15 flying outside the second electric field E2 before reaching the current collector foil 3 hit the current collector foil 3. The possibility of adhesion (accumulation) is also lower than in the present embodiment.

次に、熱プレス工程に進み、成膜装置１０３によって作製されて搬送される成膜シート９を、熱プレス装置１０５によってホットロールプレス（熱プレス）する。これにより、複合粒子層７が厚み方向ＤＴに圧縮（圧密化）されて活物質層５となり、電極シート１（図８参照）が作製される。以上説明したように、本実施形態の製造方法によれば、集電箔３への第１複合粒子１５の付着率（堆積率）を向上させることができる。さらには、活物質層５の目付（単位面積当たりの重量）を増大させることができる。この電極シート１は、例えば、リチウムイオン二次電池の電極シート（負極シートまたは正極シート）として用いることができる。また、本実施形態では、集電箔３の第１表面３ｂのみに活物質層５を形成したが、第２表面３ｃにも活物質層５を形成するようにしても良い。 Next, in a hot press step, the film-forming sheet 9 produced and transported by the film-forming device 103 is hot-roll-pressed (hot-pressed) by the hot-pressing device 105 . Thereby, the composite particle layer 7 is compressed (consolidated) in the thickness direction DT to become the active material layer 5, and the electrode sheet 1 (see FIG. 8) is produced. As described above, according to the manufacturing method of the present embodiment, the adhesion rate (deposition rate) of the first composite particles 15 to the current collector foil 3 can be improved. Furthermore, the basis weight (weight per unit area) of the active material layer 5 can be increased. This electrode sheet 1 can be used, for example, as an electrode sheet (negative electrode sheet or positive electrode sheet) of a lithium ion secondary battery. Moreover, in the present embodiment, the active material layer 5 is formed only on the first surface 3b of the current collector foil 3, but the active material layer 5 may be formed also on the second surface 3c.

＜変形形態＞
次に、変形形態にかかる電極シート３０１の製造方法について説明する。本変形形態の製造方法は、実施形態の製造方法と比較して、使用する製造装置は同じ（電極シート製造装置１００）であるが、第２マグネットロール１６０によって搬送する複合粒子が異なる。従って、ここでは、実施形態と異なる点を中心に説明し、実施形態と同様な点については説明を省略または簡略化する。 <Deformed form>
Next, a method for manufacturing the electrode sheet 301 according to the modified form will be described. Compared with the manufacturing method of the embodiment, the manufacturing method of this modification uses the same manufacturing apparatus (electrode sheet manufacturing apparatus 100), but the composite particles conveyed by the second magnet roll 160 are different. Therefore, here, the points different from the embodiment will be mainly described, and the description of the points similar to the embodiment will be omitted or simplified.

本変形形態の成膜工程では、第１マグネットロール１４０の外周面１４０ｍに磁気吸着する複合キャリア粒子２０５に含まれる複合粒子（第１複合粒子１５）と、第２マグネットロール１６０の外周面１６０ｍに磁気吸着する複合キャリア粒子４０５に含まれる複合粒子（第２複合粒子３１５）とを、異種の複合粒子とする。具体的には、第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５とを、バインダ含有率（複合粒子におけるバインダ粒子１３の含有率、換言すれば、活物質粒子１１の表面に結合するバインダ粒子１３の量）のみが異なる異種の複合粒子として、成膜工程を行う（図９及び図１０参照）。 In the film forming process of this modification, the composite particles (first composite particles 15) contained in the composite carrier particles 205 magnetically attracted to the outer peripheral surface 140m of the first magnet roll 140 and the outer peripheral surface 160m of the second magnet roll 160 The composite particles (second composite particles 315) included in the magnetically adsorbed composite carrier particles 405 are assumed to be different composite particles. Specifically, the first composite particles 15 and the second composite particles 315 are divided into binder content (content of the binder particles 13 in the composite particles, in other words, the number of binder particles 13 bound to the surface of the active material particles 11 The film forming process is performed using composite particles of different types that differ only in amount) (see FIGS. 9 and 10).

これにより、厚み方向ＤＴにバインダ濃度（含有率）のグラデーションを有する複合粒子層３０７を形成することができる（図１１参照）。具体的には、本変形形態では、第２複合粒子３１５のバインダ含有率を、第１複合粒子１５のバインダ含有率よりも低くしているので、「集電箔３側においてバインダ濃度（バインダ粒子１３の含有率）が最も高く、外表面（図１１において上面）に向かうにしたがって（集電箔３から遠ざかるにしたがって）バインダ濃度が低下してゆき、外表面側においてバインダ濃度が最も低くなる」態様のバインダ濃度のグラデーションを有する複合粒子層３０７を形成することができる。 Thereby, the composite particle layer 307 having a binder concentration (content ratio) gradation in the thickness direction DT can be formed (see FIG. 11). Specifically, in the present modification, the binder content rate of the second composite particles 315 is lower than the binder content rate of the first composite particles 15, so the "binder concentration (binder particles 13) is the highest, and the binder concentration decreases toward the outer surface (upper surface in FIG. 11) (farther from the current collector foil 3), and the binder concentration is lowest on the outer surface side. Composite particle layer 307 can be formed having a binder concentration gradation of the form.

具体的には、成膜工程において、飛翔した複合粒子（第１複合粒子１５または第２複合粒子３１５）が集電箔３上に付着するエリアＡＲ（第１電界Ｅ１及び第２電界Ｅ２に含まれる領域、図１０参照）のうち、集電箔３の搬送経路ＴＲの上流側（図１０において右側）に位置する上流側エリアＡＲ１（第１電界Ｅ１に含まれる領域のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子１５が集電箔３の第１表面３ｂに堆積して第１複合粒子層３０７ｂが形成され（図１１参照）、集電箔３の搬送経路ＴＲの下流側（図１０において左側）に位置する下流側エリアＡＲ３（第２電界Ｅ２に含まれる領域のうちの下流側の領域）では、第２複合粒子３１５が集電箔３上（第１複合粒子層３０７ｂよりも厚み方向ＤＴの外側）に堆積して第２複合粒子層３０７ｄが形成され、上流側エリアＡＲ１と下流側エリアＡＲ３との間に位置する中間エリアＡＲ２（第１電界Ｅ１のうちの下流側の領域と第２電界Ｅ２のうちの上流側の領域）では、第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５が混合して第１複合粒子層３０７ｂ上に堆積して、混合粒子層３０７ｃが形成される。このうち、中間エリアＡＲ２内において集電箔３上に付着する第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５との混合比は、集電箔３の搬送経路ＴＲの上流側において第１複合粒子１５の比率が高く、下流側に向かうにしたがって（搬送方向ＤＭに進むにしたがって）第２複合粒子３１５の比率が増加してゆき、下流側において第２複合粒子３１５の比率が高くなる。 Specifically, in the film forming process, the area AR (included in the first electric field E1 and the second electric field E2) where the flying composite particles (the first composite particles 15 or the second composite particles 315) adhere to the current collector foil 3 10), the upstream area AR1 located on the upstream side (the right side in FIG. 10) of the transport path TR of the current collector foil 3 (upstream area of the area included in the first electric field E1 ), the first composite particles 15 are deposited on the first surface 3b of the current collector foil 3 to form the first composite particle layer 307b (see FIG. 11), and the current collector foil 3 is deposited on the downstream side of the transport path TR (see FIG. 10), the second composite particles 315 are located on the current collector foil 3 (more than the first composite particle layer 307b). outside the thickness direction DT) to form the second composite particle layer 307d, and an intermediate area AR2 located between the upstream area AR1 and the downstream area AR3 (the downstream area of the first electric field E1 and the upstream region of the second electric field E2), the first composite particles 15 and the second composite particles 315 are mixed and deposited on the first composite particle layer 307b to form a mixed particle layer 307c. . Among these, the mixing ratio of the first composite particles 15 and the second composite particles 315 adhering to the current collector foil 3 in the intermediate area AR2 is is high, the ratio of the second composite particles 315 increases toward the downstream side (as it progresses in the transport direction DM), and the ratio of the second composite particles 315 increases on the downstream side.

これにより、第１複合粒子１５（図１１において黒丸で示す）からなる第１複合粒子層３０７ｂと、第１複合粒子１５と第２複合粒子３１５（図１１において白丸で示す）が混合してなる混合粒子層３０７ｃと、第２複合粒子３１５からなる第２複合粒子層３０７ｄとが、集電箔３側から順に厚み方向ＤＴに配置された複合粒子層３０７が形成される（図１０及び図１１参照）。このうち、混合粒子層３０７ｃでは、集電箔３側において第１複合粒子１５の比率が高く、外表面（図１１のいて上面）に向かうにしたがって（集電箔３から遠ざかるにしたがって）第２複合粒子３１５の比率が増加してゆき、外表面側において第２複合粒子３１５の比率が高くなる。従って、「集電箔３側においてバインダ濃度が最も高く、外表面（図１１において上面）に向かうにしたがってバインダ濃度が段階的に低下してゆき、外表面側においてバインダ濃度が最も低くなる」態様のバインダ濃度のグラデーションを有する複合粒子層３０７を形成することができる。 As a result, the first composite particle layer 307b composed of the first composite particles 15 (indicated by black circles in FIG. 11) is mixed with the first composite particles 15 and the second composite particles 315 (indicated by white circles in FIG. 11). A composite particle layer 307 is formed in which a mixed particle layer 307c and a second composite particle layer 307d made of the second composite particles 315 are arranged in order from the current collector foil 3 side in the thickness direction DT (FIGS. 10 and 11 reference). Among these, in the mixed particle layer 307c, the ratio of the first composite particles 15 is high on the current collector foil 3 side, and the second composite particles 15 are higher toward the outer surface (upper surface in FIG. 11) (farther from the current collector foil 3). The proportion of composite particles 315 increases, and the proportion of second composite particles 315 increases on the outer surface side. Therefore, "the binder concentration is highest on the current collector foil 3 side, the binder concentration gradually decreases toward the outer surface (upper surface in FIG. 11), and the binder concentration is lowest on the outer surface side". The composite particle layer 307 can be formed with a binder concentration gradation of .

以上において、本発明を実施形態及び変形形態に即して説明したが、本発明は前記実施形態等に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。例えば、実施形態では、複合粒子として、活物質粒子１１と、活物質粒子１１の表面に結合したバインダ粒子１３と、からなる第１複合粒子１５を用いたが、活物質粒子と、活物質粒子の表面に結合したバインダ粒子及び導電粒子と、からなる複合粒子を用いるようにしても良い。 In the above, the present invention has been described in accordance with the embodiments and modified forms, but the present invention is not limited to the above-described embodiments and the like, and it goes without saying that the present invention can be appropriately modified and applied without departing from the gist thereof. stomach. For example, in the embodiment, the first composite particles 15 composed of the active material particles 11 and the binder particles 13 bonded to the surfaces of the active material particles 11 were used as the composite particles. Composite particles consisting of binder particles and conductive particles bonded to the surface of the particles may also be used.

１，３０１電極シート
３集電箔
５，３０５活物質層
７，３０７複合粒子層
９，３０９成膜シート
１１活物質粒子
１３バインダ粒子
１５第１複合粒子
１００電極シート製造装置
１０３成膜装置
１３０バックアップロール
１４０第１マグネットロール
１６０第２マグネットロール
２００磁性キャリア粒子
２０５，４０５複合キャリア粒子
３１５第２複合粒子 1, 301 electrode sheet 3 collector foil 5, 305 active material layer 7, 307 composite particle layer 9, 309 film-forming sheet 11 active material particles 13 binder particles 15 first composite particles 100 electrode sheet manufacturing device 103 film-forming device 130 backup Roll 140 First magnet roll 160 Second magnet roll 200 Magnetic carrier particles 205, 405 Composite carrier particles 315 Second composite particles

Claims

In a method for manufacturing an electrode sheet having a strip-shaped current collector foil extending in the longitudinal direction and an active material layer formed on the current collector foil,
a film-forming step of forming, on the current collector foil, a composite particle layer composed of composite particles in which binder particles are bonded to the surfaces of active material particles;
a hot pressing step of hot-pressing a film-forming sheet in which the composite particle layer is formed on the current collector foil to produce the electrode sheet,
The film forming step includes
a backup roll for transporting the current collector foil in a transport direction along its longitudinal direction;
A first magnet roll arranged parallel to the backup roll with a first gap in the current collector foil conveyed in the circumferential direction along the outer peripheral surface of the backup roll, wherein A first magnet roll that magnetically attracts the composite carrier particles to which the composite particles are attached to the outer peripheral surface of the first magnet roll and conveys them in the circumferential direction of the first magnet roll toward the first gap;
The current collector foil conveyed in the circumferential direction along the outer peripheral surface of the backup roll is arranged parallel to the backup roll with a second gap, and is arranged in the conveying direction with respect to the first magnet roll. A spaced apart second magnet roll, wherein the composite carrier particles are magnetically attracted to the outer peripheral surface of the second magnet roll and transported in the circumferential direction of the second magnet roll toward the second gap. Using a second magnet roll to
A DC voltage is applied between the backup roll and the first magnet roll, and in the first electric field formed at a position including the first gap, the composite carrier particles conveyed by the first magnet roll contain moving the composite particles in the air toward the current collector foil being conveyed by the backup roll to deposit the composite particles on the current collector foil;
In a second electric field formed at a position including the second gap by applying a DC voltage between the backup roll and the second magnet roll, the composite carrier particles conveyed by the second magnet roll contain moving the composite particles in the air toward the current collector foil being conveyed by the backup roll to deposit the composite particles on the current collector foil,
A step of forming the composite particle layer on the current collector foil,
The film formation step is performed with the rotating direction of the first magnet roll being opposite to the rotating direction of the backup roll and the rotating direction of the second magnet roll being the same as the rotating direction of the backup roll. A method for manufacturing an electrode sheet.

A method for manufacturing the electrode sheet according to claim 1,
In the film forming step, the first composite particles, which are the composite particles contained in the composite carrier particles magnetically attracted to the outer peripheral surface of the first magnet roll, and the first composite particles magnetically attracted to the outer peripheral surface of the second magnet roll. A method for producing an electrode sheet, wherein the second composite particles, which are the composite particles contained in the composite carrier particles, are different composite particles.

A method for manufacturing the electrode sheet according to claim 2,
A method for producing an electrode sheet in which the first composite particles and the second composite particles have different binder contents.