JP7315302B2 - 皮膚外用組成物 - Google Patents

Description

本発明は、皮膚外用組成物に関する。

紫外線には、紫外線Ａ波（ＵＶ－Ａ、３１５～４００ｎｍ）及び紫外線Ｂ波（ＵＶ－Ｂ、２８０～３１５ｎｍ）、その他がある。このうち、ＵＶ－Ａは、日焼けは引き起こしにくいが、近年の研究で、シミやしわの発生に大きく関わっていることがわかってきている。すなわち、ＵＶ－Ａは、波長が長く、肌の奥深くまで到達し、例えば、コラーゲンを変性させるなどの影響を及ぼす。

ＵＶ－Ｂは波長が短く、ＵＶ－Ａに比べるとオゾン層や雲に阻まれ、地上に到達する量は全紫外線量の約１０％と少量ではある。しかしＵＶ－Ｂはエネルギーが強く、肌表面の細胞を傷つけたり、炎症を起こしたりするため、皮膚ガンやシミの原因になることもある。

このように皮膚に及ぼす紫外線の影響が明らかになるにつれて、紫外線遮断効果の高い日焼け止め組成物に対する要求が高まってきており、種々の日焼け止め組成物が提案されている（特許文献１）。

特開２０１５－１７０８０号公報

本発明は、紫外線吸収能を有する皮膚外用組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、本課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、（Ｂ）紫外線吸収剤、および（Ｃ）水溶性増粘剤を用いることで、紫外線吸収スペクトルの増強能の高い皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記に掲げる皮膚外用組成物を提供する。
項１．（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、（Ｂ）紫外線吸収剤、および（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する皮膚外用組成物。

項２．前記（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックスが、水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスである、項１に記載の皮膚外用組成物。

項３．前記水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスが、ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン、ビスＰＥＧ－１５メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－３２メチルエーテルジメチコン、およびＰＥＧ－１７ジメチコンからなる群より選択される、少なくとも１種である、項１または２に記載の皮膚外用組成物。

項４．前記（Ｂ）紫外線吸収剤が、油溶性紫外線吸収剤である、項１乃至３のいずれかに記載の皮膚外用組成物。

項５．前記（Ｂ）紫外線吸収剤が、皮膚外用組成物の全量に対して０．５ｗ／ｗ％以上含有される、項１乃至４のいずれかに記載の皮膚外用組成物。

項６．前記（Ｃ）水溶性増粘剤が、アクリル酸系増粘剤、セルロース系増剤、ムコ多糖系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、海藻類系増粘剤、微生物由来増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、およびデンプン系増粘剤からなる群より選択される少なくとも１種である、項１乃至５のいずれかに記載の皮膚外用組成物。

項７．前記（Ｃ）水溶性増粘剤が、アクリル酸系増粘剤であり、該アクリル酸系増粘剤は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である、項１乃至６のいずれかに記載の皮膚外用組成物。

項８．日焼け止め組成物である、項１乃至７のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。

項９．本発明はまた、
（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、
（Ｂ）紫外線吸収剤、および
（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する、日焼け止め用ゲル製剤を提供する。

項１０．本発明はまた、
（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、
（Ｂ）紫外線吸収剤、および
（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する、水中油型日焼け止め用組成物を提供する。

本発明により、紫外線吸収スペクトルの増強能の高い皮膚外用組成物を提供することができる。

図１ａ～ｃは、本発明の皮膚外用組成物（実施例１～３）および比較例１～３の皮膚外用組成物の紫外線防御効果試験の結果を表わすグラフである。 図２は、本発明の皮膚外用組成物（実施例４および比較例４～５の皮膚外用組成物の紫外線防御効果試験の結果を表わすグラフである。 図３ａ～ｃは、本発明の皮膚外用組成物（実施例５～７）および比較例６～８の皮膚外用組成物の紫外線防御効果試験の結果を表わすグラフである。

本明細書において、含有量の単位「ｗ／ｗ％」は、「ｇ／１００ｇ」のｗ／ｗ％と同義である。

本明細書において、「油溶性」とは、水への溶解度が１ｗ／ｗ％以下であることをいい、「水溶性」とは、水への溶解度が１ｗ／ｗ％より大きいことをいう。

本明細書で「皮膚外用組成物」とは、皮膚に適用できる外用組成物をいう。特に限定はされないが、皮膚外用組成物には、紫外線吸収能を有する日焼け止め組成物が含まれる。ここで、「日焼け止め組成物」は、例えば、製品において日焼け止めを明示する形態を含むが、明示がない場合でも、そのような機能を有する皮膚外用組成物であれば、本明細書でいう「日焼け止め組成物」に含まれる。

本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、（Ｂ）紫外線吸収剤、および（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する。

本明細書において、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックスは、常温でろう状で加熱により溶解するポリエーテル変性シリコーンを指し、より具体的には、融点が室温（例えば２０℃）以上のポリエーテル変性シリコーンを指す。

[（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス]
本発明において、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックスとしては、限定はされないが、水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスが好ましい。このような水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスとして、限定はされないが、例えば、ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン、ビスＰＥＧ－１５メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－３２メチルエーテルジメチコン、およびＰＥＧ－１７ジメチコンからなる群より選択される１種または２種以上を使用することが特に好ましい。限定はされないが、これらのワックスの使用は、本発明の皮膚外用組成物を、べたつきがなく、乳化安定性もよい、さっぱりとした乳化物とする際に好ましい。（Ａ）成分としては、合成して用いること、または市販品をそのまま用いることができる。

具体的には、水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスとして、２５０１ＣｏｓｍｅｔｉｃＷａｘ（東レダウ社製、ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン、融点３６～４２℃）、ＤＭＣ ６０３８（ワッカー社製、ビスＰＥＧ－１５メチルエーテルジメチコン、融点約３０℃）、ＫＦ－６００４（信越化学社製、ＰＥＧ－３２メチルエーテルジメチコン、融点４５℃）、またはＳｉｌｓｏｆｔ（登録商標）８９５（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製、ＰＥＧ－１７ジメチコン）などが例示される。

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する（Ａ）成分の総含有量は、他の成分とのバランスによって適宜設定される。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ａ）成分の総含有量は、好ましくは０．００１ｗ／ｗ％以上であり、より好ましくは、０．０１ｗ／ｗ％以上、さらに好ましくは０．１ｗ／ｗ％以上、最も好ましくは０．２ｗ／ｗ％以上である。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ａ）成分の総含有量は、好ましくは２０ｗ／ｗ％以下であり、より好ましくは１０ｗ／ｗ％以下、さらに好ましくは５ｗ／ｗ％以下、最も好ましくは３ｗ／ｗ％以下である。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ａ）成分の総含有量は、好ましくは０．００１ｗ／ｗ％～２０ｗ／ｗ％、より好ましくは、０．０１ｗ／ｗ％～１０ｗ／ｗ％、さらに好ましくは０．１ｗ／ｗ％～５ｗ／ｗ％、最も好ましくは、０．２ｗ／ｗ％～３ｗ／ｗ％である。

[（Ｂ）紫外線吸収剤]
本明細書において、（Ｂ）紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収する性質を有する化合物（成分）をいう。

上記紫外線吸収剤としては、たとえば、
（ａ）パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル（別名：メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等ともいう）、メトキシ桂皮酸イソプロピル、α－シアノ－β－フェニル桂皮酸２－エチルヘキシル（オクトクリレン）、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、シノキサート、ＤＥＡメトキシシンナマート、フェルラ酸、および、メトキシ桂皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体；
（ｂ）パラ－アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記する）、エチルＰＡＢＡ、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５ＰＡＢＡ、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、および、２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（別名：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等ともいう）などの安息香酸誘導体；
（ｃ）ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、ＴＥＡサリチラート、サリチル酸エチレングリコール、および、ジプロピレングリコールサリチラートなどのサリチル酸誘導体；
（ｄ）ジヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－１）、テトラヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－２）、２―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－３）、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸（ベンゾフェノン－４）、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－５）、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－６）、２，２‘－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－８）、および、３，３’－カルボニルビス［４－ヒドロキシ－６－メトキシベンゼンスルホン酸］ジナトリウム（ベンゾフェノン－９）などのベンゾフェノン誘導体；
（ｅ）３－ベンジリデンショウノウ、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、および、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウなどのベンジリデンショウノウ誘導体；
（ｆ）アニソトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－〔｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル〕－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（別名：ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等ともいう）、および、２，４，６－トリス〔４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕－１，３，５－トリアジンなどのトリアジン誘導体；
（ｇ）フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、および、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムなどのフェニルベンゾイミダゾール誘導体；
（ｈ）ドロメトリゾールトリシロキサン、および、２，２’―メチレンビス［６―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４―（１，１，３，３―テトラメチルブチル）フェノール］などのフェニルベンゾトリアゾール誘導体；
（ｉ）アントラニル酸メンチルなどのアントラニル誘導体；
（ｊ）ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシルなどのイミダゾリジン誘導体；
（ｋ）ジメチコジエチルベンザルマロナートなどのベンザルマロナート誘導体；
（ｌ）１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどの４，４－ジアリールブタジエン誘導体；ならびに
（ｍ）４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタンのようなジベンゾイルメタン誘導体；などをあげることができる。

本発明において、（Ｂ）紫外線吸収剤としては、油溶性紫外線吸収剤が好ましい。油溶性紫外線吸収剤を用いることで、本発明の皮膚外用組成物は、汗水に強くなり、塗布後の落ちが抑制されると共に、他の成分と相俟って、皮脂なじみがよい均一膜を形成しやすい優れた効果を発揮する組成物となる。

ここで、油溶性紫外線吸収剤としては、
（ａ）パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル、メトキシ桂皮酸イソプロピル、α－シアノ－β－フェニル桂皮酸２－エチルヘキシル（オクトクリレン）、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、シノキサート、ＤＥＡメトキシシンナマート、フェルラ酸、および、メトキシ桂皮酸イソアミル；
（ｂ）ＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５ＰＡＢＡ、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、および、２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル；
（ｃ）エチルヘキシルサリチラート、ＴＥＡサリチラート、および、ジプロピレングリコールサリチラート；
（ｄ）ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン－６）；
（ｅ）ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ；
（ｆ）アニソトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－〔｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル〕－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、および、２，４，６－トリス〔４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕－１，３，５－トリアジン；
（ｈ）ドロメトリゾールトリシロキサン；
（ｉ）アントラニル酸メンチル；
（ｊ）ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル；
（ｋ）ジメチコジエチルベンザルマロナート；
（ｌ）１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエン；ならびに
（ｍ）４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン；などをあげることができる。

これらの（Ｂ）紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。紫外線吸収剤は、合成して用いること、または市販品をそのまま用いることができる。

本発明の皮膚外用組成物において、紫外線吸収剤として、刺激感やにおいを低減させたり、使用感や溶解性を向上させたりするために、１種または２種以上の上記紫外線吸収剤を、マイクロカプセルに内包させる等の製剤修飾を加えた原料を用いることもできる。具体的には、ポリ（エチレングリコールジメタクリレート）、エチレングリコールジメタクリレート／ジビニルベンゼン共重合体、またはポリ（ジビニルベンゼン）からなるポリマー成分で実質的に構成されたシェルに紫外線吸収剤を内包し、平均粒子径を０．４～１０μｍとしたマイクロカプセル（紫外線吸収剤内包カプセル）や、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタンをゾル－ゲルシリカガラスで内包し、水に分散させたマイクロカプセル（たとえば、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ－Ｐｅａｒｌｓ ＯＢ－Ｓ（商品名）、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ－Ｐｅａｒｌｓ ＯＢ－Ｓ２（商品名）；メルク社製）や同様にメトキシケイヒ酸エチルヘキシルをゾル－ゲルシリカガラスに内包し、水に分散させたマイクロカプセル（たとえば、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ－Ｐｅａｒｌｓ ２２９２（商品名）、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＵＶ－Ｐｅａｒｌｓ ＯＭＣ（商品名）；メルク社製）、また、紫外線吸収剤（オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ｔ－ブチル－メトキシジベンゾイルメタン等）をシリコーン－レジン化加水分解シルク（ポリシリコーン－１４）で内包し、平均粒子２μｍのマイクロカプセルとし、水に分散させたもの（たとえば、Ｓｉｌａｓｏｍａ（登録商標） ＭＥ、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ（Ｓ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ（Ｖ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＥＡ（Ｌ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＦＡ（Ｓ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＭＦＡ（ＬＳ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＥＰ（Ｓ）、Ｓｉｌａｓｏｍａ ＲＥＡ（Ｓ）等のＳｉｌａｓｏｍａシリーズ（商品名）；成和化成社製）などが例示できる。

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する（Ｂ）成分の総含有量は、他の成分とのバランスによって適宜設定される。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ｂ）成分の総含有量は、好ましくは０．０１ｗ／ｗ％以上であり、より好ましくは０．１ｗ／ｗ％以上、さらに好ましくは０．５ｗ／ｗ％以上、さらにより好ましくは１．０ｗ／ｗ％以上、最も好ましくは３．０ｗ／ｗ％以上である。また、皮膚外用組成物の全量に対して（Ｂ）成分の総含有量は、好ましくは２５ｗ／ｗ％以下であり、より好ましくは２０ｗ／ｗ％以下、さらに好ましくは１５ｗ／ｗ％以下、最も好ましくは１０ｗ／ｗ％以下である。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ｂ）成分の総含有量は、好ましくは０．０１ｗ／ｗ％～２５ｗ／ｗ％、より好ましくは、０．１ｗ／ｗ％～２０ｗ／ｗ％、さらに好ましくは０．５ｗ／ｗ％～１５ｗ／ｗ％、最も好ましくは、１．０ｗ／ｗ％～１０ｗ／ｗ％である。

本発明の皮膚外用組成物において、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合量の比率は、（Ａ）成分の総含有量１重量部に対して、（Ｂ）成分の総含有量が０．０００５～２５０００重量部が好ましく、０．０１～２０００重量部がより好ましく、０．１～１５０重量部がさらに好ましく、０．３４～５０重量部が最も好ましい。

[（Ｃ）水溶性増粘剤]
本明細書において、（Ｃ）水溶性増粘剤とは、水に溶け、かつ粘度を増加させる性質を有する薬剤（成分）をいう。

本発明の皮膚外用組成物において、（Ｃ）水溶性増粘剤は、アクリル酸系増粘剤、セルロース系増粘剤、ムコ多糖系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、海藻類系増粘剤、微生物由来増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、またはデンプン系増粘剤であることが好ましい。

水溶性増粘剤としては、具体的には、例えば
（ａ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、ポリアクリル酸、またはそれらの塩等のアクリル酸系増粘剤；
（ｂ）メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系増粘剤；
（ｃ）ヒアルロン酸・ヒアルロン酸誘導体・およびこれらの塩、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖系増粘剤；
（ｄ）コラーゲン等のアミノ酸系増粘剤；
（ｅ）カラギーナン、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、寒天のような海藻類系増粘剤；
（ｆ）キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、デキストラン、スクレロチウムガム、ジェランガム等の微生物由来増粘剤；
（ｇ）ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトレデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー、ベヘン酸グリセリル・オクタステアリン酸ポリグリセリル－６等のポリエチレングリコール系増粘剤；および、
（ｈ）ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、コーンスターチ等のデンプン系増粘剤；
が例示される。

この他に、トリイソステアリン酸エチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）メチルグルコシド、ベントナイト、マクロゴール、ガゼインナトリウムなどのその他の水溶性高分子などをあげることができる。

本発明において、（Ｃ）水溶性増粘剤としては、アクリル酸系増粘剤が特に好ましい。本発明において、上記アクリル酸系増粘剤として特に好ましいのは、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー、アクリルアミド／アクリル酸アンモニウムコポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマーナトリウム、ポリアクリレート－６、ポリアクリレート－１３、（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス－２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー、ステアレス－１０アリルエーテル・アクリレーツコポリマー、カルボキシビニルポリマーおよびポリアクリルアミドからなる群より選択される１種以上である。

その他に、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸誘導体またはこれらの塩、コラーゲン、カンテン、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、マクロゴール、などの使用も好ましい。

これらの（Ｃ）水溶性増粘剤は、単独で使用しても良く、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性増粘剤を使用した場合には、特に、水感の多いジェル製剤の作成が可能となり、適度な皮膜感と製剤安定性を有し、使用感のよい、軽いジェル製剤を作ることができる。

また、これらは市販品として、ＰＥＭＵＬＥＮ（商標）ＴＲ－１、ＴＲ－２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）；カーボポール（商標）ＥＴＤ２０２０、Ｕｌｔｒｅｚ２０Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｕｌｔｒｅｚ２１Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｕｌｔｒｅｚ１０Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）２００１（アクゾノーベル社製）、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（商標）ＡＶＣ、ＨＭＢ（クラリアントジャパン社製）などを使用できる。上記ポリビニルアルコールとしては、たとえば、市販品のゴーセノール（商標）ＥＧ－０５、ＥＧ－４０（日本合成化学工業社製）などを使用できる。また、スクワラン等の油剤、非イオン性界面活性剤、および、水などと混合した混合物として使用してもよい。このような混合物として、具体的には、たとえば、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体を含有する市販品であるＳＩＭＵＬＧＥＬ（商標）ＦＬ、ＮＳ（セピック社製）；アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン共重合体を含有する市販品であるＳＩＭＵＬＧＥＬ（商標）ＥＧ（セピック社製）、ＳＩＭＵＬＧＥＬ（商標）ＥＰＧ（セピック社製）；ステアレス－１０アリルエーテル・アクリレーツ共重合体を含有する市販品であるＳＡＬＣＡＲＥ（商標）ＳＣ８０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；アクリル酸ナトリウム・アクリル酸メタクリルナトリウム・メタクリル酸ナトリウムメタクリル酸アルキル共重合体を含有する市販品であるＳＡＬＣＡＲＥ（商標）ＳＣ９１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーを含有する市販品であるＳＥＰＩＮＯＶ（商標）Ｐ８８（セピック社製）、アデカノール（商標）ＧＴ－７００（旭電化工業社製）；および、ポリアクリルアミドを含有する市販品であるＳＥＰＩＧＥＬ（商標）３０５（成和化成）などをあげることができる。上記ポリアクリル酸アミドとしては、たとえば、市販品のＳＥＰＩＧＥＬ（商標）３０５（成和化成社製）などを使用できる。上記カルボキシビニルポリマーとしては、カーボポール（商標）９４０、９４１、９８０、９８１、ＥＴＤ２０５０、Ｕｌｔｒｅｚ１０Ｐｏｌｙｍｅｒ、（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）；シンタレンＫシンタレンＬ（３Ｖ ＳＩＧＭＡ社製）；ＡＱＵＰＥＣ（商標）ＨＶ－５０１Ｅ、ＨＶ－５０４Ｅ、ＨＶ－５０５Ｅ（住友精化社製）；ハイビスワコー１０３、１０４、１０５（和光純薬工業社製）；ジュンロンＰＷ－１１０（日本純薬社製）などを使用できる。

その他、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーを含有する市販品であるアデカノール（商標）ＧＴ－７００（旭電化工業社製）、上記デンプン系増粘剤としては、たとえば、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸を含有する市販品であるＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＸＬ（アクゾノーベル社製）などをあげることができる。

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する（Ｃ）水溶性増粘成分の含有量は、好ましくは、０．００００１ｗ／ｗ％以上、より好ましくは、０．０００１ｗ／ｗ％以上、さらに好ましくは、０．００１ｗ／ｗ％以上、最も好ましくは０．１ｗ／ｗ％以上である。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ｃ）成分の総含有量は、好ましくは、２０ｗ／ｗ％以下、より好ましくは、１０ｗ／ｗ％以下、さらに好ましくは、５ｗ／ｗ％以下である。皮膚外用組成物の全量に対して、（Ｃ）成分の総含有量は、好ましくは、０．００００１ｗ／ｗ％～２０ｗ／ｗ％、より好ましくは、０．０００１ｗ／ｗ％～１０ｗ／ｗ％、さらに好ましくは、０．００１ｗ／ｗ％～５ｗ／ｗ％、最も好ましくは、０．１ｗ／ｗ％～５ｗ／ｗ％である。

本発明の皮膚外用組成物において、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の配合量の比率は、（Ａ）成分の総含有量１重量部に対して、（Ｃ）成分の総含有量が０．００００００５～２００００重量部が好ましく、０．０００００１～２０００重量部がより好ましく、０．００００２～１００重量部がさらに好ましく、０．０００３４～２５重量部が最も好ましい。

本発明の皮膚外用組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することにより、高い紫外線吸収能を発揮し、かつ使用感に優れる。すなわち、具体的には、本発明の皮膚外用組成物は、（Ｂ）紫外線吸収剤単独で奏される値よりも増強された紫外線吸収能を有することができ、かつぬめり感などが緩和された使い心地のよさを有する。

本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を妨げない限り、上記（Ａ）～（Ｃ）成分の他に、例えば、紫外線乱反射剤、抗酸化剤、美白有効成分、種々の薬理活性成分や生理活性成分を組み合わせて適当量含有してもよい。

[紫外線乱反射剤]
本発明における紫外線乱反射剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の紫外線乱反射剤を使用できる。紫外線乱反射剤としては、酸化金属粉や粘土質の粒子を例示することができる。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、カオリン、またはタルクなどである。

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する紫外線乱反射剤の含有量は、例えば、０．１ｗ／ｗ％以上２０ｗ／ｗ％以下の含有量とすることができ、０．５ｗ／ｗ％以上１５ｗ／ｗ％以下であってもよく、１．０ｗ／ｗ％以上１０ｗ／ｗ％以下であってもよい。

［抗酸化剤］
本発明における抗酸化剤（抗酸化成分）は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の抗酸化剤を使用できる。なお、本発明において、抗酸化剤（抗酸化成分、酸化防止成分）とは、活性酸素種等による酸化を阻害、低減、抑制する性質を有する薬剤（成分）をいう。

上記抗酸化剤としては、たとえば、
（ａ）トコフェロール類およびその誘導体またはそれらの塩（たとえば、α－トコフェロール、δ－トコフェロール、酢酸－α－トコフェロール、トコトリエノール）、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、ユビキノン類およびその誘導体またはそれらの塩、レチノール類およびその誘導体またはそれらの塩、パントテン酸およびその誘導体またはその塩、エリソルビン酸またはそれらの塩、などのビタミン系抗酸化剤；
（ｂ）チオタウリン、システイン、ホモシステイン、アセチルシステイン、メチオニン、チオグリセロール、亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムピロ亜硫酸ナトリウム、チオレドキシン、ジチオスレイトール、αリポ酸、エルゴチオネイン、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン－Ｓ－トランスフェラーゼ、などの含硫系抗酸化剤；
（ｃ）ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデン、没食子酸およびその誘導体もしくはそれらの塩、クロロゲン酸およびその誘導体またはそれらの塩、などのフェノール系抗酸化剤；
（ｄ）植物（たとえば、ブドウ、オタネニンジン、コンフリーなど）に由来する成分（たとえば、ブドウ種子エキス、ブドウ葉エキス、オタネニンジンエキス、コンフリー葉エキスなど）；プロアントシアニジン、へスペリジン、グルコシルヘスペリジン、フラボノイド、などのポリフェノール系抗酸化剤などをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

本発明の皮膚外用組成物において、上記抗酸化剤が、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジルおよびその誘導体、マロン酸およびその誘導体、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体、トコフェロール類およびその誘導体、チオタウリンおよびその誘導体、ジブチルヒドロキシトルエンおよびその誘導体、没食子酸またはその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、へスペリジンおよびその誘導体、グルコシルヘスペリジンおよびその誘導体、エルゴチオネインおよびその誘導体、フラボノイドおよびその誘導体、または、ジブチルヒドロキシアニソールおよびその誘導体、ならびに、塩の形態をとり得る場合、前記いずれかの化合物の塩および前記いずれかの誘導体の塩等であることが好ましい。なかでも、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、トコフェロール類およびその誘導体またはそれらの塩、チオタウリン、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸およびその誘導体またはそれらの塩、クロロゲン酸およびその誘導体またはそれらの塩、または、ジブチルヒドロキシアニソールがより好ましい。また、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデン、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、トコフェロールおよびその誘導体またはそれらの塩、チオタウリン、ジブチルヒドロキシトルエン、または、没食子酸およびその誘導体またはそれらの塩がさらにより好ましい。

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する抗酸化剤の含有量は、０．００００１ｗ／ｗ％以上２０ｗ／ｗ％以下の含有量とすることができ、０．０００１ｗ／ｗ％以上１０ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．００１ｗ／ｗ％以上７ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０５ｗ／ｗ％以上５ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０３ｗ／ｗ％以上３ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０２ｗ／ｗ％以上１ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０１ｗ／ｗ％以上０．５ｗ／ｗ％以下であってもよい。

［美白有効成分］
本発明における美白有効成分（美白剤）は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の美白有効成分を使用できる。なお、本発明において、美白有効成分（美白剤）とは、肌のくすみやしみ、肝斑等に特に関係しているメラニン色素等による肌の色素沈着を改善、抑制・低減・防止、予防、または遅延させる性質を有する薬剤（成分）をいう。

上記美白有効成分としては、たとえば、
（ａ）ハイドロキノンおよびその誘導体またはそれらの塩（たとえばα－アルブチン、β－アルブチン）；コウジ酸；エラグ酸；フィチン酸；ルシノール；アスコルビン酸およびその誘導体またはそれらの塩（たとえば、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２－ヘキシルデカン酸アスコルビル）、２－Ｏ－エチルアスコルビン酸、３－Ｏ－エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシドなど）、４－メトキシサリチル酸カリウム塩、トラネキサム酸およびその誘導体またはそれらの塩などのようなチロシナーゼ阻害剤；
（ｂ）カモミラＥＴのようなエンドセリン－１受容体阻害剤；
（ｃ）遊離リノール酸のようなチロシナーゼタンパク質分解促進剤；
（ｄ）アデノシン１リン酸２ナトリウム塩のようなメラニン排出促進剤；
（ｅ）ナイアシンアミドのようなメラニン輸送阻害剤；
（ｆ）その他、美白作用を有する植物成分（たとえば、植物エキスや精油）；をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

本発明の皮膚外用組成物において、上記美白有効成分が、ハイドロキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、アスコルビン酸およびその誘導体またはそれらの塩、トラネキサム酸およびその誘導体またはそれらの塩、エラグ酸、ナイアシンアミド等であることが好ましい。なかでも、ハイドロキノン、アルブチン、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２－ヘキシルデカン酸アスコルビル）、３－Ｏ－エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド、トラネキサム酸などがより好ましい。

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する美白有効成分の含有量は、０．００００１ｗ／ｗ％以上２０ｗ／ｗ％以下の含有量とすることができ、０．００００１ｗ／ｗ％以上１０ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．００１ｗ／ｗ％以上７ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０５ｗ／ｗ％以上５ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０３ｗ／ｗ％以上３ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０２ｗ／ｗ％以上１ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０１ｗ／ｗ％以上０．５ｗ／ｗ％以下であってもよい。

［抗炎症成分］
本発明における抗炎症成分（抗炎症剤）は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の抗炎症成分を使用できる。なお、本発明において、抗炎症成分（抗炎症剤）とは、表皮等の細胞の炎症を阻害、低減、抑制する性質を有する薬剤（成分）をいう。

上記抗炎症成分としては、たとえば、植物（たとえば、コンフリー葉エキスなど）に由来する成分；アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸およびその誘導体またはそれらの塩（グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸ナトリウムなど）、グリチルレチン酸およびその誘導体またはそれらの塩（グリチルレチン酸ステアリル、１８α‐ヒドロキシグリチルレチン酸など）、酸化亜鉛、グアイアズレン、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸およびその誘導体などをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

本発明の皮膚外用組成物において、上記抗炎症成分が、アラントイン、グリチルリチン酸およびその誘導体またはそれらの塩、グリチルレチン酸およびその誘導体またはそれらの塩、酸化亜鉛、グアイアズレン、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、または、サリチル酸お・BR>謔ムその誘導体またはそれらの塩等であることが好ましい。なかでも、アラントイン、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、酸化亜鉛、メントール、カンフル、インドメタシン、サリチル酸がより好ましい。

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する上記抗炎症成分の含有量は、０．００００１ｗ／ｗ％以上２０ｗ／ｗ％以下の含有量とすることができ、０．０００１ｗ／ｗ％以上１０ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．００１ｗ／ｗ％以上５ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０５ｗ／ｗ％以上３ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０３ｗ／ｗ％以上１ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０２ｗ／ｗ％以上０．５ｗ／ｗ％以下であってもよく、０．０１ｗ／ｗ％以上０．１ｗ／ｗ％以下であってもよい。

［その他の基剤または担体］
本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品や医薬部外品に使用される公知の基剤または担体を含むことができる。基剤または担体は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。

基剤または担体としては、パラフィン、流動パラフィン、スクワラン、白ロウ、ゲル化炭化水素（プラスチベースなど）、オゾケライト、セレシン、ワセリン、ハードファット、マイクロクリスタリンワックス、α－オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィンのような炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸のような脂肪酸；トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリオクタノイン）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルのようなトリ脂肪酸グリセリド；セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールのような高級アルコール；メチルポリシロキサン、ジデカメチルシクロペンタシロキサン、メチルシロキサン網状重合体、、メチルハイドロジェンポリシロキサン、のようなシリコーン類；；；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスエリットのようなエステル類；デキストリン、マルトデキストリンのような多糖類；エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル；水などの水系基剤などをあげることができる。

なかでも、炭化水素（特に、α－オレフィンオリゴマー、スクワラン、軽質流動パラフィン、流動パラフィン）、トリ脂肪酸グリセリド（特に、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル）、高級アルコール（特に、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール）、シリコーン油（特に、メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、エチルトリシロキサン、メチルトリメチコン、メチルシロキサン網状重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、ジメチルポリシロキサン）、エステル類（特に、イソノナン酸イソノニル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット）、多糖類（特に、デキストリン、マルトデキストリン）、グリコールエーテル（特に、ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、水が好ましい。

本発明の皮膚外用組成物が基剤の水を含む場合、限定はされないが、皮膚外用組成物の全量に対する水の含有量は、３０ｗ／ｗ％以上９９ｗ／ｗ％以下が好ましく、４０ｗ／ｗ％以上９５ｗ／ｗ％以下がより好ましく、５０ｗ／ｗ％以上９０ｗ／ｗ％以下がさらに好ましい。本発明の皮膚外用組成物は、最も好ましくは５０ｗ／ｗ％以上の水を含有するＯ／Ｗ乳化組成物である。

［添加剤］
本発明の皮膚外用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品や医薬部外品に添加される公知の添加剤、たとえば、界面活性剤、保存剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、安定化剤、刺激軽減剤、防腐剤、着色剤などを添加することができる。添加剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。

界面活性剤としては、たとえば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタンのようなソルビタン脂肪酸エステル類；モノステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸のようなグリセリン脂肪酸類；モノステアリン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリルのようなポリグリセリン脂肪酸類；モノステアリン酸プロピレングリコールのようなプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油４０（ＨＣＯ－４０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０（ＨＣＯ－５０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（ＨＣＯ－６０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油８０（ＨＣＯ－８０）などの硬化ヒマシ油誘導体；モノラウリル酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート２０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート８０）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンのようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル；グリセリンアルキルエーテル；アルキルグルコシド；ポリオキシエチレンセチルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ステアリルアミン、オレイルアミンのようなアミン類；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンのようなシリコーン系界面活性剤などをあげることができる。

なかでも、グリセリン脂肪酸類（特に、モノステアリン酸グリセリル）、ポリグリセリン脂肪酸類（特に、モノステアリン酸ポリグリセリル）、硬化ヒマシ油誘導体（特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０（ＨＣＯ－５０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（ＨＣＯ－６０））、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（特に、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート６０））、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（特に、ポリオキシエチレンセチルエーテル）、シリコーン系界面活性剤（特に、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）が好ましい。

保存剤、防腐剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノールなどをあげることができる。なかでも、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、フェノキシエタノールが好ましい。

ｐＨ調整剤としては、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ホウ酸など）、有機酸（乳酸、酢酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、コハク酸ナトリウム、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、プロピオン酸、酢酸、アスパラギン酸、ε－アミノカプロン酸、グルタミン酸、アミノエチルスルホン酸など）、グルコノラクトン、酢酸アンモニウム、無機塩基（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、有機塩基（モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、リジンなど）などをあげることができる。なかでも、コハク酸、コハク酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

キレート剤としては、エチレンジアミン４酢酸（エデト酸）、エチレンジアミン４酢酸塩（ナトリウム塩（エデト酸ナトリウム：日本薬局方、ＥＤＴＡ－２Ｎａなど）、カリウム塩など）、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸などをあげることができる。なかでも、エデト酸ナトリウムが好ましい。

安定化剤としては、ブチルヒドロキシアニソールなどをあげることができる。

刺激低減剤としては、甘草エキス、アルギン酸ナトリウム、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンなどをあげることができる。

着色剤としては、無機顔料、天然色素などをあげることができる。

［その他の活性成分］
本発明において、皮膚外用組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、抗シワ・老化防止成分、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、ビタミン類、保湿成分、ＤＮＡの損傷の予防および、／または修復作用を有する成分、抗菌成分、収斂成分などの、化粧品や医薬部外品に添加しうる他の活性成分を配合することができる。他の活性成分は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。

抗シワ、老化防止成分としては、加水分解大豆タンパク、レチノイド（レチノールおよびその誘導体、レチノイン酸、レチナールなど）、パンガミン酸、カイネチン、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ－メチル－Ｌ－セリン、メバロノラクトンなどをあげることができる。なかでも、アルテミアエキス、加水分解大豆タンパク、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールが好ましい。

角質柔軟成分としては、ラノリン、尿素、αヒドロキシ酸（フィチン酸、乳酸、乳酸塩、グリコール酸、サリチル酸、リンゴ酸など）、クエン酸などをあげることができる。なかでも、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、サリチル酸、フィチン酸が好ましい。

細胞賦活化成分としては、植物（たとえば、ビルベリー）に由来する成分；γ－アミノ酪酸、ε－アミノプロン酸などのアミノ酸類；グリコール酸、乳酸などのα－ヒドロキシ酸類；タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、感光素３０１号などをあげることができる。なかでも、ビルベリー葉エキスが好ましい。

ビタミン類としては、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのレチノール誘導体、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、ｄ－δ－トコフェリルレチノエート、α－トコフェリルレチノエート、β－トコフェリルレチノエートなどのビタミンＡ類；β－カロチン、α－カロチン、γ－カロチン、δ－カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノンなどのプロビタミンＡ類；δ－トコフェロール、α－トコフェロール、β－トコフェロール、コハク酸ｄｌ－α－トコフェロール、コハク酸ｄｌ－α－トコフェロールカルシウム、δ－トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなどのビタミンＥ類；リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’－リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステルなどのビタミンＢ２類；ニコチン酸メチル、ニコチン酸、ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類；ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ－アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２－ヘキシルデカン酸アスコルビル）、などのビタミンＣ類；メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類；フィロキノン、ファルノキノンなどのビタミンＫ類；ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩などのビタミンＢ１類；塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’－リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミンなどのビタミンＢ６類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミンなどのビタミンＢ１２類；葉酸、プテロイルグルタミン酸などの葉酸類；パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ－パンテテイン、Ｄ－パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテルなどのパントテン酸類；ビオチン、ビオシチンなどのビオチン類；そのほか、カルニチン、フェルラ酸、α－リポ酸、オロット酸、γ－オリザノールなどのビタミン様作用因子などをあげることができる。

なかでも、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのビタミンＡ類；アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２－ヘキシルデカン酸アスコルビル）、２－Ｏ－エチルアスコルビン酸、３－Ｏ－エチルアスコルビン酸などのビタミンＣ類；δ－トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなどのビタミンＥ類；ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類が好ましい。

保湿成分としては、植物（たとえば、チガヤ）に由来する成分；アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、スレオニン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニンのようなアミノ酸およびその誘導体；コラーゲン、ゼラチン、エラスチンのようなタンパク質やペプチド、その加水分解物；グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコール；ソルビトールのような糖アルコール；レシチン、水素添加レシチンのようなリン脂質；乳酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素のようなＮＭＦ由来成分；ポリグルタミン酸；ＭＰＣポリマー（たとえば、ＬＩＰＩＤＵＲＥ（商標）など）などのリン脂質極性基を有する高分子；ポリオキシプロピレンメチルグルコシド；ＰＰＧ－１０メチルグルコース（たとえば、マクビオブライド ＭＧ（商標）シリーズ（日油株式会社製）等）、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン（たとえば、ウィルブライド（商標）Ｓ－７５３（日油株式会社製））；トリメチルグリシン（ベタイン）；ヒドロキシエチルウレア；アクリル酸・アクリルアミド・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体；ソルビトールなどをあげることができる。なかでも、加水分解コラーゲン、加水分解エラスチン、ＭＰＣポリマーグリセリン、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、トリメチルグリシン（ベタイン）、ヒドロキシエチルウレア、水素添加レシチン、ソルビトールが好ましい。

ＤＮＡの損傷の予防および、／または修復作用を有する成分としては、動物（たとえば、アルテミア）に由来する成分；植物（たとえば、キャッツクロー）に由来する成分；ＤＮＡ、ＤＮＡ塩、ＲＮＡ、ＲＮＡ塩などの核酸成分をあげることができる。なかでも、アルテミアエキス、ＤＮＡ－Ｎａが好ましい。

抗菌成分としては、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸およびその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、１，２－ペンタンジオール、塩酸アルキルジアミノグリシンなどをあげることができる。なかでも、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、グルコン酸およびその誘導体、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、１，２－ペンタンジオール、塩酸アルキルジアミノグリシンが好ましく、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸およびその誘導体、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノールがより好ましい。

収斂成分としては、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムカリウムなどの金属塩；タンニン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸などの有機酸をあげることができる。なかでも、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、硫酸アルミニウムカリウム、タンニン酸が好ましい。

［製剤形態］
また、本発明における皮膚外用組成物は、各成分を常法に従って、たとえば、混合撹拌することにより調製できる。

本発明における皮膚外用組成物は、薬剤の形態は特に限定されず、化粧品または医薬部外品の形態として公知の形態を採ることができる。このような公知の形態の中でも、たとえば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、パウダー剤、パップ剤、不織布などのシートに薬液を含浸させたシート剤、リップスティックのようなスティック剤などをあげることができる。なかでも、使用感が良い点で、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、ゲル剤、ローション剤が好ましく、ゲル剤がより好ましい。本発明の皮膚外用組成物は、水溶液、水系懸濁液、水系乳液、水性ジェル、水系ローションの製剤形態が好適である。また、製剤に応じて水中油型（Ｏ／Ｗ）、油中水型（Ｗ／Ｏ）など、使用目的や所望の使用感に応じて、適宜選択できるが、特には、水中油型（Ｏ／Ｗ）の組成物であることが好ましい。

本発明の皮膚外用組成物は、乳液、クリーム、化粧品、ボディローション、ボディークリームのような基礎化粧品の形態で用いられ得る。また、本発明の皮膚外用組成物は、ファンデーション、口紅、ほお紅、アイメイク、おしろい、マニキュア、ペディキュア等のメークアップ化粧料の形態でも用いられ得る。

本発明により紫外線吸収機能を増強させることができるので、本発明の皮膚外用組成物は、紫外線Ｂ波（ＵＶ－Ｂ）に対する防御指数であるＳＰＦ（Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ）の値や、紫外線Ａ波（ＵＶ－Ａ）に対する防御指数であるＰＡ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｇｒａｄｅ ｏｆ ＵＶＡ）の値が高い皮膚外用組成物とすることができる。例えば、本発明の皮膚外用組成物は、ＳＰＦ値が、ＳＰＦ１０以上、好ましくはＳＰＦ２０以上、より好ましくはＳＰＦ３０以上、更に好ましくはＳＰＦ４０以上、特に好ましくはＳＰＦ５０以上であり得る。また例えば、本発明の皮膚外用組成物は、ＰＡ値がＰＡ＋、好ましくはＰＡ＋＋、より好ましくはＰＡ＋＋＋、更に好ましくはＰＡ＋＋＋＋であり得る。

本発明は、さらに、以下の方法または用途に関する。
すなわち、

皮膚外用剤の製造の為の
（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、
（Ｂ）紫外線吸収剤、および
（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する組成物の使用。

日焼け止め用製剤の製造の為の
（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、
（Ｂ）紫外線吸収剤、および
（Ｃ）水溶性増粘剤を含有する組成物の使用。

上記組成物の使用において、好ましくは、上記（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックスは、水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスであり得る。

好ましくは、上記水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスは、ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン、ビスPEG-15メチルエーテルジメチコン、PEG-32メチルエーテルジメチコン、およびPEG-17ジメチコンからなる群より選択される、少なくとも１種であり得る。

上記組成物の使用において、好ましくは、上記（Ｂ）紫外線吸収剤は、油溶性紫外線吸収剤であり得る。

好ましくは、上記（Ｂ）紫外線吸収剤は、組成物の全量に対して０．５ｗ／ｗ％以上含まれ得る。

上記組成物の使用において、上記（Ｃ）水溶性増粘剤は、アクリル酸系増粘剤、セルロース系増粘剤、ムコ多糖系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、海藻類系増粘剤、微生物由来増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、およびデンプン系増粘剤からなる群より選択される少なくとも１種であり得る。

上記（Ｃ）水溶性増粘剤は、アクリル酸系増粘剤であり、当該アクリル酸系増粘剤は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であり得る。

好ましくは、上記日焼け止め用製剤は、ゲル製剤であり得る。

好ましくは、上記日焼け止め用製剤は、水中油型日焼け止め用組成物であり得る。

本発明は、さらに、以下の方法に関する。
すなわち、

（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、
（Ｂ）紫外線吸収剤、および
（Ｃ）水溶性増粘剤を皮膚に塗布することによって、日焼けを防止する方法。

上記日焼けを防止する方法において、好ましくは、上記（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックスは、水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスであり得る。

好ましくは、上記水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックスは、ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン、ビスPEG-15メチルエーテルジメチコン、PEG-32メチルエーテルジメチコン、およびPEG-17ジメチコンからなる群より選択される、少なくとも１種であり得る。

上記日焼けを防止する方法において、好ましくは、上記（Ｂ）紫外線吸収剤は、油溶性紫外線吸収剤であり得る。

上記日焼けを防止する方法において、好ましくは、上記（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンワックス、（Ｂ）紫外線吸収剤、および（Ｃ）水溶性増粘剤は、該（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含む組成物の形態で皮膚に塗布され得る。

好ましくは、上記（Ｂ）紫外線吸収剤は、組成物の全量に対して０．５ｗ／ｗ％以上含まれ得る。

上記日焼けを防止する方法において、上記（Ｃ）水溶性増粘剤は、アクリル酸系増粘剤、セルロース系増粘剤、ムコ多糖系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、海藻類系増粘剤、微生物由来増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、およびデンプン系増粘剤からなる群より選択される少なくとも１種であり得る。

上記（Ｃ）水溶性増粘剤は、アクリル酸系増粘剤であり、当該アクリル酸系増粘剤は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であり得る。

好ましくは、上記組成物は、ゲル製剤または水中油型組成物であり得る。

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、表１～５における各成分量の単位は、ｗ／ｗ％である。

表１～３に示す組成の日焼け止め組成物を常法に従って調製した。具体的には、油相成分と水相成分をそれぞれ秤量し、必要に応じ加熱溶解させた。その後、水相へ油相を投入し、ホモミキサーで撹拌し調製し均一なＯ/Ｗ型組成物を調製した。また、必要に応じ、撹拌後に中和剤を添加して均一なＯ/Ｗ型組成物を調製した。

試験例１：紫外線防御効果試験
表１～３に記載の各日焼け止め組成物を、ポリメチルメタクリレート製の板（三洋貿易社製、HeloplateHD6）に１．３ｍｇ／ｃｍ^２になるように均一に塗布し、自然乾燥させた後、紫外線吸収スペクトルを、紫外線分光光度計（日本分光社製、Ｖ－６５０）を用いて測定した。
結果を図１～３に示す。

実施例１～４は、（Ａ）成分のビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシランを除いた比較例１～４に比べて、図１に示すように紫外線防御効果（紫外線吸収スペクトルの増強効果）を有していた。また、同様に実施例４は、（Ｃ）成分の（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーを除いた比較例５に比べて、図２に示すように、紫外線防御効果を有していた。

表中＊１の原料名は、ＳＩＭＵＬＧＥＬＮＳであり、＊２の原料名は、ＳＩＭＵＬＧＥＬＥＧである。

図３に示す通り、実施例５～７は、それぞれ（Ａ）成分を除いた比較例６～８と比べて顕著な紫外線防御効果（紫外線吸収スペクトルの増強効果）を有していた。

実施例１～７と同様に、表４に示す組成の日焼け止め組成物を常法に従って調製し、紫外線防御効果を試験した。

その結果、実施例８は、比較例９に比べ紫外線防御効果（紫外線吸収スペクトルの増強効果）が得られ、特に３５０ｎｍ付近のピークトップで差異のある、顕著な紫外線防御効果を有していた。

試験例２ 使用感試験
表２の実施例４および比較例４の日焼け止め組成物を用いて、使用感を確認した。５人のパネラーに各サンプルを使用してもらい、増粘剤に由来するぬめり感の評価を行った。ぬめり感のなさを比較した結果、５名中４名が比較例４に比べて、実施例４はぬめり感がないと評価した。

（Ｃ）成分である水溶性増粘剤に（Ｂ）成分である紫外線吸収剤を多量に配合した比較例４は使用感が損なわれる一方、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に加えて更に（Ａ）成分であるポリエーテル変性シリコーンワックスを配合した本発明の日焼け止め組成物は、優れた使用感を示すことがわかった。このように、本発明によれば、使用感に優れ、かつ紫外線吸収能が増強された日焼け止め組成物を提供することができる。

製剤例
下記表５に記載の製剤を調製する。製剤例１～１０は、いずれもＯ/Ｗ型ゲル剤の日焼け止め組成物である。

Claims (6)

1. （Ａ）ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン、およびビスＰＥＧ－１５メチルエーテルジメチコンからなる群より選択される１種又は２種の水溶性ポリエーテル変性シリコーンワックス、
   （Ｂ）組成物の全量に対して１～１６ｗ／ｗ％の紫外線吸収剤、及び
   （Ｃ）水溶性増粘剤
   を含有する皮膚外用組成物であって、
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が、（Ａ）成分の総含有量１重量部に対して、０．３４～５０重量部であり、
   該（Ｃ）水溶性増粘剤として、アクリル酸系増粘剤を含む、皮膚外用組成物（但し、（１）アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビルグリコシド、アサイベリー抽出物、パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルテトラペプチド‐７、パルミトイルトリペプチド－５、及びアスタキサンチンを含有する美容液、及び（２）スノーアルゲ（氷雪藻）抽出物を含む組成物を１つの相とする２相型製品を除く）。
2. 前記（Ｂ）紫外線吸収剤として、少なくとも２種以上を含有する、皮膚外用組成物。
3. さらに前記（Ｃ）水溶性増粘剤として、セルロース系増粘剤、ムコ多糖系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、海藻類系増粘剤、微生物由来増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、およびデンプン系増粘剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２記載の皮膚外用組成物。
4. （Ａ）成分と（Ｃ）成分の重量比が、（Ａ）成分の総含有量１重量部に対して、０．００００３４～２５重量部である、請求項１～３のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。
5. 日焼け止め用の組成物である、請求項１～４のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。
6. 水中油型である、請求項１～５のいずれか１項記載の皮膚外用組成物。

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