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JP7333160B2 - Highly slidable resin molding - Google Patents
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Description

本発明は、摺動性に優れた摺動性樹脂成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a slidable resin molded article having excellent slidability.

従来、樹脂成形体の摺動性を高める為には、樹脂成形体にブリード性の添加物を含有させたり、成形体の表面に無機系のコーティング膜或いは蒸着膜からなる層を設けていた。
しかしながら、樹脂成形体にブリード性の添加物を含有させる手法では、樹脂成形体表面にベタ付きがあるために、用途が限定されていた。
また、樹脂成形体の表面に無機系のコーティング膜或いは蒸着膜からなる層を設ける手法では、樹脂成形体が変形した場合に、無機系のコーティング膜或いは蒸着膜からなる層が割れたり剥がれたりしてしまい、成型品が変形可能なエラストマー製であることを活用した用途には不向きであった。
Conventionally, in order to improve the slidability of a resin molded body, the resin molded body has been made to contain a bleeding additive or a layer made of an inorganic coating film or vapor deposition film has been provided on the surface of the molded body.
However, in the technique of incorporating a bleeding additive into the resin molded body, the use is limited because the surface of the resin molded body is sticky.
In addition, in the method of providing a layer of inorganic coating film or vapor deposition film on the surface of the resin molded body, the layer of inorganic coating film or vapor deposition film cracks or peels off when the resin molded body is deformed. Therefore, it is not suitable for applications that make use of the fact that the molded product is made of a deformable elastomer.

基材層の表面に、エラストマー部分と芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を含有する樹脂部分)と含んでなるエラストマー強化芳香族ビニル系樹脂、及び、熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂組成物からなる表皮層を備えた積層体が知られているが、該表皮層は塗布によって形成されるものであることから、表皮層自体がある程度の厚みを必要とするものであって、積層体全体としての物性にも影響を与えてしまうものであった(特許文献1)。 From a thermoplastic resin composition containing an elastomer-reinforced aromatic vinyl resin comprising an elastomer portion and a resin portion containing structural units derived from an aromatic vinyl compound) and a thermoplastic elastomer on the surface of the substrate layer However, since the skin layer is formed by coating, the skin layer itself requires a certain thickness, and the laminate as a whole is (Patent Document 1).

医療用材料等において、各種樹脂フィルムや、シリンジ用ガスケット等の成形品、シリコーンチューブ等の基材表面に、ポリパラキシリレン被膜を積層したものが知られているが、これはポリパラキシリレン被膜によって生体適合性を高めることのみが目的であり、更には、ポリパラキシリレン被膜の基材への密着が悪く、剥離し易いという問題があり、使用に耐え得る十分な密着性が得られにくい。(特許文献2) In medical materials, etc., various resin films, moldings such as gaskets for syringes, and base materials such as silicone tubes are known to have a polyparaxylylene film laminated on their surfaces. The only purpose is to improve biocompatibility with the coating, and furthermore, there is a problem that the polyparaxylylene coating has poor adhesion to the substrate and is easily peeled off, and sufficient adhesion to withstand use is not obtained. Hateful. (Patent document 2)

特開2017-109312JP 2017-109312 特表2001-522652号公報Japanese Patent Publication No. 2001-522652

本発明は、表面の摺動性に優れ、大きく伸縮や変形しても、水洗いしても、表面の摺動性が維持され、べたつき感が無く、滑性が良く、触り心地の良い、高摺動性の樹脂成形体を提供することを課題とする。 The present invention has excellent surface slidability, maintains surface slidability even when it is greatly stretched or deformed, and even when washed with water, does not feel sticky, has good lubricity, and is comfortable to the touch. An object of the present invention is to provide a slidable resin molding.

本発明者らは、種々研究の結果、樹脂成形体の最表面に、パリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層が積層された構造を有する樹脂成形体が、上記課題を解決し得ることを見出したものである。 As a result of various studies, the inventors of the present invention have found that a resin molded article having a structure in which a sliding layer made of a parylene-based compound polymer vapor-deposited film is laminated on the outermost surface of the resin molded article can solve the above problems. This is what I discovered.

そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
1.樹脂成形部品と摺動層とを有する、摺動性樹脂成形体であって、
該樹脂成形部品は、ブチル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、スチレン系エラストマー、ニトリル系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマーからなる群から選択される1種ま
たは2種以上を含有し、
該摺動層は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなって、該摺動性樹脂成形体の最表面であり、
該摺動層の厚みは、50nm以上、2μm以下である、
摺動性樹脂成形体。
The present invention is characterized by the following points.
1. A slidable resin molded body having a resin molded part and a sliding layer,
The resin molded part is one or more selected from the group consisting of butyl-based elastomers, silicone-based elastomers, polyethylene-based resins, styrene-based elastomers, nitrile-based elastomers, chloroprene-based elastomers, acrylic-based elastomers, and urethane-based elastomers. contains
The sliding layer is made of a deposited polymer film of a paraxylylene-based compound, and is the outermost surface of the slidable resin molding,
The thickness of the sliding layer is 50 nm or more and 2 μm or less.
Sliding resin molding.

2.前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、上記1に記載の摺動性樹脂成形体。

Figure 0007333160000001
(式中、Rは水素原子またはフッ素原子であり、Xはハロゲン原子であり、nは平均値が0~4の数である。)
3.前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、上記1に記載の摺動性樹脂成形体。
Figure 0007333160000002
4.前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、上記1に記載の摺動性樹脂成形体。
Figure 0007333160000003
5.前記重合体蒸着膜が、下記の工程A~Cを含む方法によって作製されたものである、上記1~4の何れかに記載の摺動性樹脂成形体。
工程A)前記パラキシリレン系化合物を気化室内に導入し、100~160℃で気化する工程、
工程B)気化した前記パラキシリレン系化合物を、熱分解室内で、600~690℃でラジカル化する工程、
工程C)5~15μbarに減圧された蒸着室内に、ラジカル化した前記パラキシリレン系化合物を10~400μbarで導入し、前記蒸着室内に別途導入された積層体前駆体の表面に、前記パラキシリレン系化合物を蒸着させると共に重合させて、前記重合体蒸着膜を形成する工程。
6.上記1~5の何れかに記載の摺動性樹脂成形体から作製された、文字入力用キーボード。
7.上記1~5の何れかに記載の摺動性樹脂成形体から作製された、マウスパッド。 2. 2. The slidable resin molded article according to 1 above, wherein the para-xylylene compound contains a compound represented by the following formula.
Figure 0007333160000001
(Wherein, R is a hydrogen atom or a fluorine atom, X is a halogen atom, and n is a number with an average value of 0 to 4.)
3. 2. The slidable resin molded article according to 1 above, wherein the para-xylylene compound contains a compound represented by the following formula.
Figure 0007333160000002
4. 2. The slidable resin molded article according to 1 above, wherein the para-xylylene compound contains a compound represented by the following formula.
Figure 0007333160000003
5. 5. The slidable resin molding according to any one of 1 to 4 above, wherein the deposited polymer film is produced by a method including the following steps A to C.
Step A) A step of introducing the para-xylylene compound into a vaporization chamber and vaporizing it at 100 to 160°C.
Step B) a step of radicalizing the vaporized para-xylylene compound at 600 to 690° C. in a pyrolysis chamber;
Step C) The radicalized para-xylylene-based compound is introduced at 10-400 μbar into a vapor deposition chamber evacuated to 5-15 μbar, and the para-xylylene-based compound is applied to the surface of the laminate precursor separately introduced into the vapor deposition chamber. depositing and polymerizing to form the deposited polymer film;
6. 6. A character input keyboard produced from the slidable resin molding according to any one of 1 to 5 above.
7. 6. A mouse pad made from the slidable resin molding according to any one of 1 to 5 above.

本発明によれば、元が摺動性の低い樹脂成形品であっても、成型品表面に設けられた摺動層によって、摺動性の高い樹脂成形体が得られる。
特に、表面が、べたつきが生じ易かったり、滑性が悪い樹脂成型品であっても、べたつき感が解消され、滑性が良く、触り心地の良い、高摺動性の樹脂成形体が得られる。
本発明における摺動層は厚みが薄く伸縮性に優れる為、樹脂成型品の弾性や伸縮性を損なわず、且つ摺動層自身も剥離や亀裂を生じない為に、樹脂成形体を折り畳んで収納した場合であっても、高摺動性を保持することが可能である。
また更には、本発明の摺動性樹脂成形体は、摺動層が耐水性を有する為、水洗いすることも可能である。
According to the present invention, even if the resin molded article originally has low slidability, a resin molded article having high slidability can be obtained by the sliding layer provided on the surface of the molded article.
In particular, even if the resin molded product has a surface that tends to be sticky or has poor lubricity, the sticky feeling is eliminated, and a resin molded product with good lubricity, good touch, and high slidability can be obtained. .
Since the sliding layer in the present invention is thin and has excellent stretchability, it does not impair the elasticity and stretchability of the resin molded product, and the sliding layer itself does not peel off or crack. Even if it does, it is possible to maintain high slidability.
Furthermore, the slidable resin molded article of the present invention can be washed with water because the sliding layer has water resistance.

本発明の摺動性樹脂成形体の一例を示す簡略化断面図である。1 is a simplified cross-sectional view showing an example of a slidable resin molded article of the present invention; FIG. 本発明の摺動性樹脂成形体の別態様の一例を示す簡略化断面図である。FIG. 4 is a simplified cross-sectional view showing an example of another embodiment of the slidable resin molded article of the present invention; 静止摩擦係数と動摩擦係数を測定するための治具(滑り片)を示す図である。It is a figure which shows the jig|tool (sliding piece) for measuring a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient. 静止摩擦係数と動摩擦係数を測定するための治具(滑り片)へ表面処理基材フィルムの固定方法を示す図である。It is a figure which shows the fixing method of a surface treatment base film to the jig (sliding piece) for measuring a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient. 静止摩擦係数と動摩擦係数を測定するため測定装置を示す図である。FIG. 1 shows a measuring device for measuring static and dynamic coefficients of friction;

各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、凹凸部は明確な角を有するパターンとして例示されているが、角が丸まった形状でもよい。
In each drawing, the sizes and proportions of members may be changed or exaggerated for the sake of clarity. In addition, for the sake of clarity, parts that are not necessary for explanation and symbols that are repeated may be omitted.
Furthermore, in each drawing, the uneven portion is illustrated as a pattern having clear corners, but it may be a shape with rounded corners.

図1において、摺動性樹脂成形体は、樹脂成形部品の表面に摺動層を有した構成である。
図2において、エラストマー成型部品は凹凸が有り、摺動層はエラストマー成型部品の凹凸に沿った形状で積層されている。
In FIG. 1, the slidable resin molded article has a structure in which a sliding layer is provided on the surface of a resin molded part.
In FIG. 2, the elastomer molded part has unevenness, and the sliding layer is laminated in a shape along the unevenness of the elastomer molded part.

本発明について以下に詳しく説明する。
以下、本発明について図面を用いながら説明する。但し、本発明はこれら具体的に例示された形態や各種具体的に記載された構造に限定されるものではない。
The present invention is described in detail below.
The present invention will be described below with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to these specifically exemplified forms and various specifically described structures.

本発明の摺動性樹脂成形体は、樹脂成形部品と摺動層とを有する。
該樹脂成形部品は、ブチル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリエチレン系樹脂からなる群から選択される1種または2種以上を含有する。
該摺動層は、摺動性樹脂成形体の最表面であって、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる。
The slidable resin molded article of the present invention has a resin molded part and a sliding layer.
The resin molded part contains one or more selected from the group consisting of butyl-based elastomers, silicone-based elastomers, and polyethylene-based resins.
The sliding layer is the outermost surface of the slidable resin molding, and is composed of a deposited polymer film of a paraxylylene-based compound.

<樹脂成形部品>
本発明の摺動性樹脂成形体における樹脂成形部品は、ブチル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、スチレン系エラストマー、ニトリル系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマーからなる群から選択される1種または2種以上を含有するものである。
<Resin molded parts>
The resin molded part in the slidable resin molded article of the present invention is selected from the group consisting of butyl elastomers, silicone elastomers, polyethylene resins, styrene elastomers, nitrile elastomers, chloroprene elastomers, acrylic elastomers, and urethane elastomers. It contains one or more selected types.

樹脂成形部品は、単一の樹脂成型品であっても、2つ以上の樹脂成型品を組み立てたものであってもよく、或いは、樹脂成型品以外の部品を含むこともできる。
例えば、樹脂成形部品は、成形品部内部または表面部に、電子部品や回路部品、或いは絵柄層等を含むことも可能であり、電気接点等を設けた入力装置であることも可能である。
The resin-molded part may be a single resin-molded article, an assembly of two or more resin-molded articles, or may include parts other than resin-molded articles.
For example, the resin molded part can include electronic parts, circuit parts, pattern layers, etc. inside or on the surface of the molded part, and can also be an input device provided with electrical contacts and the like.

ここで、上記の樹脂成型品は、好ましくは、ブチル系エラストマー原料、シリコーン系エラストマー原料、ポリエチレン系樹脂原料、スチレン系エラストマー原料、ニトリル系エラストマー原料、クロロプレン系エラストマー原料、アクリル系エラストマー原料、ウレタン系エラストマー原料、フッ素系エラストマー原料からなる群から選択される1種または2種以上を含有する樹脂組成物から作製される。 Here, the resin molded product is preferably a butyl-based elastomer raw material, a silicone-based elastomer raw material, a polyethylene-based resin raw material, a styrene-based elastomer raw material, a nitrile-based elastomer raw material, a chloroprene-based elastomer raw material, an acrylic elastomer raw material, or a urethane-based elastomer raw material. It is produced from a resin composition containing one or more selected from the group consisting of elastomer raw materials and fluoroelastomer raw materials.

ここで、エラストマーとは、樹脂の中でもゴムとしての挙動を示すものであり、例えば、高弾性限界、低弾性率を示すものであって、3次元架橋したゴムと、非3次元架橋の熱可塑性エラストマーを包含するものである。
各樹脂とエラストマーには、共重合体、水素添加品、加硫品も含まれる。
Here, the term "elastomer" refers to a resin that exhibits the behavior of rubber, and for example, exhibits a high elastic limit and a low elastic modulus, and includes three-dimensionally crosslinked rubber and non-three-dimensionally crosslinked thermoplastic It includes elastomers.
Each resin and elastomer also includes copolymers, hydrogenated products and vulcanized products.

ブチル系エラストマーとは、主にイソブチレンを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。具体的には、少量のイソプレンとの共重合体や、イソプレンとの共重合体に加硫したものが挙げられるが、これらに限定されない。
シリコーン系エラストマーとは、シリコーン系樹脂とは、シロキサン結合を主骨格に有し、ケイ素原子上に有機基や官能基を多数備えているエラストマーである。
A butyl-based elastomer is an elastomer mainly using isobutylene as a polymerization raw material, and also includes a copolymer in which other polymerization raw materials are used in combination. Specific examples include copolymers with a small amount of isoprene and vulcanized copolymers with isoprene, but are not limited to these.
A silicone-based elastomer is an elastomer having a siloxane bond in its main skeleton and a large number of organic groups and functional groups on silicon atoms.

ポリエチレン系樹脂とは、主にエチレンを重合原料として用いた樹脂であり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。具体的には、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状(線状)低密
度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体等及びこれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらには限定されない。
A polyethylene-based resin is a resin mainly using ethylene as a polymerization raw material, and also includes a copolymer in which other polymerization raw materials are used in combination. Specifically, low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- methyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer and the like, and mixtures of these resins. , but not limited to.

スチレン系エラストマーとは、スチレンと他の重合原料を併用したブロック共重合体のエラストマー及びそれらの水素添加品であり、一般的には、SBC(Styrenic Block Copolymer)と呼ばれるエラストマーである。
ニトリル系エラストマーとは、アクリロニトリルと1,3-ブタジエンとの共重合体であり、更に他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。
クロロプレン系エラストマーとは、主にクロロプレンを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。
アクリル系エラストマーとは、主に(メタ)アクリル酸エステルを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。具体的には、(メタ)アクリル酸エステルと2-クロロエチルビニルエーテルとの共重合体(ACM)、(メタ)アクリル酸エステルとアクリロニトリルとの共重合体(ANM)等が挙げられるが、これらには限定されない。
ウレタン系エラストマーとは、ウレタン結合(-NHCOO-)を主骨格に有するエラストマーである。
Styrenic elastomers are block copolymer elastomers and hydrogenated products of block copolymers using styrene and other polymerization raw materials in combination, and are generally elastomers called SBC (Styrenic Block Copolymer).
Nitrile-based elastomers are copolymers of acrylonitrile and 1,3-butadiene, and also include copolymers in which other polymerization raw materials are used in combination.
A chloroprene-based elastomer is an elastomer mainly using chloroprene as a polymerization raw material, and also includes a copolymer in which other polymerization raw materials are used in combination.
An acrylic elastomer is an elastomer mainly using a (meth)acrylic acid ester as a polymerization raw material, and also includes a copolymer in which other polymerization raw materials are used in combination. Specific examples include a copolymer (ACM) of (meth)acrylic acid ester and 2-chloroethyl vinyl ether, a copolymer (ANM) of (meth)acrylic acid ester and acrylonitrile, and the like. is not limited.
A urethane-based elastomer is an elastomer having a urethane bond (--NHCOO--) in its main skeleton.

本発明における樹脂組成物は、上記の樹脂原料やエラストマー原料を含有し、更には、摺動性樹脂成形体の用途に応じて、通常、樹脂組成物に配合される、有機充填剤、無機充填剤、ラジカル重合開始剤、加硫剤、加硫活性剤、離型剤、老化防止、その他各種添加剤を含むことも出来る。
そして、本発明における樹脂組成物は、射出成形、圧縮成型、トランスファー成型等の公知の成型方式によって成形され得るものであり、必要に応じて後硬化処理等も可能である。
The resin composition in the present invention contains the above resin raw materials and elastomer raw materials, and furthermore, organic fillers and inorganic fillers that are usually blended in the resin composition according to the application of the slidable resin molded article. agents, radical polymerization initiators, vulcanizing agents, vulcanization activators, release agents, anti-aging agents, and other various additives.
The resin composition in the present invention can be molded by a known molding method such as injection molding, compression molding, transfer molding, etc., and can be subjected to post-curing treatment or the like as necessary.

<摺動層>
本発明において、高摺動性とは、べたつき感が無く、滑性が良いことを指す。
本発明において、摺動層は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる層であり、摺動性樹脂成形体の最表面に設けられていて、樹脂成形体に摺動性を付与する層である。
<Sliding layer>
In the present invention, high slidability means good lubricity without stickiness.
In the present invention, the sliding layer is a layer composed of a deposited polymer film of a paraxylylene-based compound, which is provided on the outermost surface of a slidable resin molded article, and is a layer that imparts slidability to the resin molded article. be.

摺動層の厚みは、好ましくは50nm以上、2μm以下であり、更に好ましくは、65nm以上、500nm以下である。
摺動層は、厚みが上記範囲であることによって樹脂成形部品に強固に接着することができ、且つ、十分な摺動性を発揮することが出来る。
上記範囲よりもよりも薄いと摺動効果が発揮され難く、上記範囲よりも厚いと摺動層自体が硬くなるため扱い難く、また摺動層形成に長時間を要する為に生産コストも増大する。
The thickness of the sliding layer is preferably 50 nm or more and 2 μm or less, more preferably 65 nm or more and 500 nm or less.
When the thickness is within the above range, the sliding layer can be firmly adhered to the resin-molded part and exhibit sufficient slidability.
If it is thinner than the above range, the sliding effect is difficult to be exhibited, and if it is thicker than the above range, the sliding layer itself becomes hard and difficult to handle, and the production cost increases because it takes a long time to form the sliding layer. .

本発明における摺動層は、伸縮性に優れており、樹脂成型品部が伸縮や折り曲げによって変形された場合であっても、伸縮や折り曲げに追随して、剥離や亀裂を生じること無く変形することが可能であり、成形体の高摺動性を維持できる。 The sliding layer in the present invention has excellent stretchability, and even when the resin molded part is deformed by stretching or bending, it follows the stretching or bending and deforms without peeling or cracking. It is possible to maintain the high slidability of the molded body.

[摺動層の形成]
摺動層は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる層である。
パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜は、例えば、下記の工程A~Cを含む方法によって形成することができる。
工程A)前記パラキシリレン系化合物を気化室内に導入し、100~160℃で気化する工程。
工程B)気化した前記パラキシリレン系化合物を、熱分解室内で、600~690℃でラジカル化する工程。
工程C)5~15μbarに減圧された蒸着室内に、ラジカル化した前記パラキシリレン系化合物を10~400μbarで導入し、前記蒸着室内に別途導入された前記積層体前駆体の表面に、前記パラキシリレン系化合物を蒸着させると共に重合させて、前記重合体蒸着膜を形成する工程。
[Formation of sliding layer]
The sliding layer is a layer made of a polymer vapor-deposited film of a paraxylylene-based compound.
A polymer deposition film of a paraxylylene-based compound can be formed, for example, by a method including the following steps A to C.
Step A) A step of introducing the paraxylylene-based compound into a vaporization chamber and vaporizing it at 100 to 160°C.
Step B) A step of radicalizing the vaporized para-xylylene compound at 600 to 690° C. in a pyrolysis chamber.
Step C) The para-xylylene-based compound, which has been radicalized, is introduced at 10-400 μbar into the vapor deposition chamber evacuated to 5-15 μbar, and the para-xylylene-based compound is applied to the surface of the laminate precursor separately introduced into the vapor deposition chamber. is vapor-deposited and polymerized to form the polymer vapor-deposited film.

パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜は、先ず、パラキシリレン系化合物を気化し、次いでラジカル化して、樹脂成形部品に接触させることによって、形成される。 A para-xylylene-based compound polymer deposition film is formed by first vaporizing a para-xylylene-based compound, then radicalizing it, and bringing it into contact with a resin molded part.

工程Aにおいて、気化室、蒸着室の容積に応じた適切な量のパラキシリレン系化合物が気化される。パラキシリレン系化合物の量が少な過ぎると、蒸着室内の気圧が低く、ラジカルモノマーの密度が小さくなり、蒸着膜の形成速度が遅くなるため好ましくない。
パラキシリレン系化合物の量が多過ぎると、ラジカルモノマーの密度が高くなりすぎて、樹脂成形部品表面に到達する前にポリマー化が進行し易く、形成される蒸着膜の膜質が低下し、樹脂成形部品と蒸着膜との密着性が低下するため好ましくない。
パラキシリレン系化合物を気化室内で気化する際の温度は、100~160℃が好ましい。100℃よりも低温の場合には気化が不十分になり易い。160℃よりも高温の場合には、気化したパラキシリレン系化合物が化学的不安定になり易く、炭化し易い。
In step A, an appropriate amount of paraxylylene-based compound is vaporized according to the volumes of the vaporization chamber and deposition chamber. If the amount of the paraxylylene-based compound is too small, the atmospheric pressure in the vapor deposition chamber becomes low, the density of the radical monomer becomes low, and the formation speed of the vapor deposition film becomes slow, which is not preferable.
If the amount of the paraxylylene-based compound is too large, the density of the radical monomer becomes too high, and polymerization tends to proceed before it reaches the surface of the resin-molded part, and the quality of the vapor-deposited film formed deteriorates. It is not preferable because the adhesion between the film and the deposited film is lowered.
The temperature at which the paraxylylene compound is vaporized in the vaporization chamber is preferably 100 to 160°C. If the temperature is lower than 100°C, vaporization tends to be insufficient. If the temperature is higher than 160°C, the vaporized para-xylylene compound tends to become chemically unstable and easily carbonized.

工程Bにおいて、気化したパラキシリレン系化合物を熱分解室内でラジカル化する際の温度は、600~690℃が好ましい。600℃よりも低温の場合には、ラジカル化が不十分になり易い。690℃よりも高温の場合には、気化したパラキシリレン系化合物が炭化し易く、ラジカル化したパラキシリレン系化合物が化学的不安定になり易い。 In step B, the temperature at which the vaporized para-xylylene compound is radicalized in the pyrolysis chamber is preferably 600 to 690°C. If the temperature is lower than 600°C, radicalization tends to be insufficient. If the temperature is higher than 690° C., the vaporized para-xylylene compound tends to be carbonized, and the radicalized para-xylylene compound tends to become chemically unstable.

工程Cにおいて、ラジカル化したパラキシリレン系化合物を導入する前の蒸着室内は、良質で高密着な蒸着膜を得るためには、気圧が5~15μbarの範囲に保たれていることが好ましい。
気圧が5μbarよりも低い場合には、ラジカルモノマーの密度が小さくなることで、蒸着膜形成速度が遅くなり、生産効率が低下する。15μbarよりも高い場合には、ラジカルモノマーの密度が高くなりすぎて、樹脂成形部品表面に到達する前にポリマー化が進行し易く、形成される蒸着膜の膜質が低下し、樹脂成形部品と蒸着膜との密着性が低下するため、好ましくない。
In the step C, the pressure in the vapor deposition chamber before introducing the radicalized paraxylylene compound is preferably kept in the range of 5 to 15 μbar in order to obtain a good quality and highly adhesive vapor deposition film.
If the air pressure is lower than 5 μbar, the density of the radical monomers will be low, which will slow down the vapor deposition film formation rate and lower the production efficiency. When the pressure is higher than 15 μbar, the density of the radical monomer becomes too high, and polymerization tends to proceed before reaching the surface of the resin molded part, and the quality of the vapor deposition film formed deteriorates. This is not preferable because the adhesion with the film is lowered.

蒸着室内に導入される際のラジカル化した前記パラキシリレン系化合物の気圧は10~400μbarが好ましい。10μbarよりも低い場合には、ラジカルモノマーの密度が小さくなり、蒸着膜の形成速度が遅くなり、生産効率が低下する。気圧が400μbarよりも高い場合には、ラジカルモノマーの密度が高くなりすぎて、樹脂成形部品表面に到達する前にポリマー化が進行し易く、形成される蒸着膜の膜質が低下し、積層体前駆体と蒸着膜との密着性が低下するため好ましくない。
ここで、樹脂成形部品は、バッチ処理することが可能である。
The air pressure of the radicalized paraxylylene compound when introduced into the vapor deposition chamber is preferably 10 to 400 μbar. If it is lower than 10 μbar, the density of the radical monomer becomes small, the formation speed of the deposited film becomes slow, and the production efficiency decreases. When the air pressure is higher than 400 μbar, the density of the radical monomer becomes too high, and polymerization tends to proceed before reaching the surface of the resin molded part, and the quality of the deposited film to be formed deteriorates, and the precursor of the laminate is deteriorated. This is not preferable because the adhesion between the body and the deposited film is lowered.
Here, resin molded parts can be processed in batches.

樹脂成形部品は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜が表面に形成される前に、溶剤で蒸着する表面を洗浄して、重合体蒸着膜との接着性を向上させることが好ましい。
洗浄に用いる溶剤としては、樹脂成形部品を溶解、膨潤、劣化させない、汎用的なものを選ぶことができる。具体的な溶剤としては、IPA(イソプロピルアルコール)、酢酸エチル、トルエン、アセトン、MEK(メチルエチルケトン)等が挙げられ、これらの1種または2種以上含む溶剤で洗浄することができるが、これらに限定されない。
樹脂成形部品は、溶剤で洗浄後に、更にプラズマで表面処理することもできる。これによって、表面の添加剤や汚染が更に除去されたり、極性が付与されたり、適切な表面粗さが得られ、重合体蒸着膜との接着性を向上させることができる。
It is preferable to wash the surface of the resin molded part to be vapor-deposited with a solvent before the vapor-deposited polymer film of the paraxylylene-based compound is formed thereon so as to improve adhesion to the vapor-deposited polymer film.
As the solvent used for cleaning, a general-purpose solvent that does not dissolve, swell, or deteriorate the resin molded part can be selected. Specific solvents include IPA (isopropyl alcohol), ethyl acetate, toluene, acetone, MEK (methyl ethyl ketone) and the like, and washing can be performed with a solvent containing one or more of these, but is limited to these. not.
After cleaning with a solvent, the resin molded part can be further surface-treated with plasma. As a result, additives and contaminants on the surface are further removed, polarity is imparted, appropriate surface roughness is obtained, and adhesion to the polymer deposition film can be improved.

また更には、上記のプラズマ処理の後に、炭素-炭素2重結合含有官能基とシラノール基とを有したシラン化合物によって、樹脂成形部品の表面を処理してもよい。
樹脂成形部品は、プラズマで表面処理されることによって、表面の添加剤や汚染が除去されたり、極性が付与されたり、適切な表面粗さが得られ、重合体蒸着膜との接着性を向上させることができる。
具体的なプラズマによる表面処理としては、リアクティブイオンエッチング方式又はダイレクトプラズマ方式のプラズマ処理が挙げられる。処理条件としては、アルゴンガス又は酸素ガス雰囲気1~100Paの気圧下、プラズマ出力10~500W、処理時間5~500秒間が好ましい。
Furthermore, after the above plasma treatment, the surface of the resin molded part may be treated with a silane compound having a carbon-carbon double bond-containing functional group and a silanol group.
Plastic molded parts are surface-treated with plasma to remove surface additives and contamination, impart polarity, obtain appropriate surface roughness, and improve adhesion with polymer vapor deposition films. can be made
Specific examples of surface treatment using plasma include reactive ion etching and direct plasma plasma treatment. The treatment conditions are preferably an argon gas or oxygen gas atmosphere of 1 to 100 Pa, a plasma output of 10 to 500 W, and a treatment time of 5 to 500 seconds.

気圧が1Paよりも低いと、樹脂成形部品が劣化し易く、100Paより高いと、蒸着膜との密着性向上効果が得られ難いため好ましくない。また、プラズマ出力が10W未満であると、蒸着膜との密着性向上効果が得られ難く、500Wより大きいと、樹脂成形部品が劣化し易いため好ましくない。さらに、処理時間が5秒未満であると、蒸着膜との密着性向上効果が得られ難く、500秒より長いと、樹脂成形部品が劣化し易いため好ましくない。 If the air pressure is lower than 1 Pa, the molded resin part is likely to deteriorate, and if it is higher than 100 Pa, it is difficult to obtain the effect of improving adhesion to the vapor deposition film, which is not preferable. On the other hand, if the plasma output is less than 10 W, it is difficult to obtain the effect of improving the adhesion to the deposited film. Furthermore, when the treatment time is less than 5 seconds, it is difficult to obtain the effect of improving the adhesion to the deposited film, and when it is longer than 500 seconds, the molded resin parts tend to deteriorate, which is not preferable.

上記のプラズマ処理の後に、炭素-炭素2重結合含有官能基とシラノール基とを有したシラン化合物によって、樹脂成形部品の表面を処理してもよい。この処理よって、樹脂成形部品は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜との更に強固な接着性が得られる。
プラズマ処理によって樹脂成形部品の表面に生成しているOH基と、シラン化合物のOHとが脱水縮合して、樹脂成形部品とシラン化合物は結合し、更に、シラン化合物の炭素-炭素2重結合とパラキシリレン系化合物のラジカルとが反応して、シラン化合物と重合体蒸着膜は結合し、結果、重合体蒸着膜は樹脂成形部品に強固に接着する。
After the above plasma treatment, the surface of the resin molded part may be treated with a silane compound having a carbon-carbon double bond-containing functional group and a silanol group. By this treatment, the resin molded part can obtain a stronger adhesiveness to the deposited polymer film of the paraxylylene compound.
The OH groups generated on the surface of the resin-molded part due to the plasma treatment and the OH of the silane compound undergo dehydration condensation to bond the resin-molded part and the silane compound, and furthermore, the carbon-carbon double bond of the silane compound. The radicals of the paraxylylene-based compound react with each other to bond the silane compound and the deposited polymer film, and as a result, the deposited polymer film firmly adheres to the resin molded part.

このようなシラン化合物の具体例としては、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシラン等の加水分解物が挙げられる。加水分解によって、メトキシ基やエトキシ基がシラノール基に変化する。
また、プラズマ処理、シラン処理、工程Cの間において、樹脂成形部品を外気に触れさせずに、装置内で連続的に処理した場合は、樹脂成形部品の再汚染を防止出来る為、樹脂成形部品は、重合体蒸着膜と更に強固な接着性を得ることができる。
Specific examples of such silane compounds include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinylmethyl Hydrolysates such as dimethoxysilane can be mentioned. Hydrolysis converts methoxy and ethoxy groups to silanol groups.
In addition, during the plasma treatment, silane treatment, and step C, if the resin molded parts are not exposed to the outside air and are continuously treated in the apparatus, recontamination of the resin molded parts can be prevented. can obtain a stronger adhesion to the polymer deposited film.

<パラキシリレン系化合物>
本発明において、摺動層形成に用いられるパラキシリレン系化合物は、好ましくは、下記式(1)、(2)、(3)で示されるパラキシリレン系化合物である。これらのパラキシリレン系化合物は、1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
これらパラキシリレン系化合物の市販品としては、非置換パラキシリレンダイマー(SCS(株)製、パリレンN)、モノクロロパラキシリレンダイマー(SCS(株)製、パリレンC)、ジクロロパラキシリレンダイマー(SCS(株)製、パリレンD)、テトラフルオロパラキシリレンダイマー(SCS(株)製、パリレンFVT4)、α,α,α’,α’-テトラフルオロパラキシリレンダイマー(SCS(株)製、パリレンAF4)等が挙げられる。
<Para-xylylene compound>
In the present invention, the para-xylylene compound used for forming the sliding layer is preferably a para-xylylene compound represented by the following formulas (1), (2) and (3). These para-xylylene compounds can be used singly or as a mixture of two or more.
Commercially available paraxylylene compounds include unsubstituted paraxylylene dimer (Parylene N, manufactured by SCS Co., Ltd.), monochloroparaxylylene dimer (Parylene C, manufactured by SCS Co., Ltd.), dichloroparaxylylene dimer (SCS Co., Ltd., Parylene D), tetrafluoroparaxylylene dimer (SCS Co., Ltd., Parylene FVT4), α,α,α',α'-tetrafluoroparaxylylene dimer (SCS Co., Ltd., Parylene AF4) and the like.

これらパラキシリレン系化合物は、重合して、パリレンと呼ばれるパラキシリレン系ポ
リマーを生成する。

Figure 0007333160000004
(式中、Rは水素原子またはフッ素原子であり、Xはハロゲン原子であり、nは平均値が0~4の数である。)
Figure 0007333160000005
Figure 0007333160000006
These para-xylylene-based compounds are polymerized to produce a para-xylylene-based polymer called parylene.
Figure 0007333160000004
(Wherein, R is a hydrogen atom or a fluorine atom, X is a halogen atom, and n is a number with an average value of 0 to 4.)
Figure 0007333160000005
Figure 0007333160000006

<摺動性樹脂成形体の用途>
本発明の摺動性樹脂成形体の用途としては、ブチル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、スチレン系エラストマー、ニトリル系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマーを用いた成形体が用いられている用途が挙げられ、特に、折り畳み収納可能な、携行用の機器や器材や器財が適している。
具体的には、パソコンやタブレット向けの、文字入力用キーボード、マウスパット等が挙げられる。
<Uses of slidable resin moldings>
Applications of the slidable resin molded article of the present invention include molded articles using butyl-based elastomers, silicone-based elastomers, polyethylene-based resins, styrene-based elastomers, nitrile-based elastomers, chloroprene-based elastomers, acrylic-based elastomers, and urethane-based elastomers. is used, and is particularly suitable for portable equipment, equipment, and equipment that can be folded and stored.
Specifically, keyboards for character input, mouse pads, etc. for personal computers and tablets can be mentioned.

実施例で用いられた各原材料は下記の通りである。
パラキシリレン系化合物1:SCS(株)社製パリレンC。モノクロロパラキシリレンダイマー。粉末状。
パラキシリレン系化合物2:SCS(株)社製パリレンN。非置換パラキシリレンダイマー。粉末状。
ブチル系エラストマー1、シリコーン系エラストマー1、ポリエチレン系樹脂1を準備し、それぞれを用いて、腕時計用バンドと、シート(100mm×100mm×300μm)を成型した。
Each raw material used in the examples is as follows.
Paraxylylene compound 1: Parylene C manufactured by SCS Corporation. A monochloro-para-xylylene dimer. Powdered.
Paraxylylene compound 2: Parylene N manufactured by SCS Corporation. Unsubstituted para-xylylene dimer. Powdered.
A butyl-based elastomer 1, a silicone-based elastomer 1, and a polyethylene-based resin 1 were prepared, and each was used to mold a wristwatch band and a sheet (100 mm×100 mm×300 μm).

[実施例1]
シリコーン系エラストマー1の腕時計用バンドとシートの表面をIPAで洗浄し、表面の汚れ等を除去した。
洗浄したシートを用いて静止摩擦係数と動摩擦係数を測定し、得られた腕時計用バンドを用いて手触り感を評価した。
次いで、洗浄済みの腕時計用バンドとシートを、真空状態の蒸着室(高さ:260mm、φ:250mm、蒸着室内の圧力50μbar)内に置いて固定した。
2gのパラキシリレン系化合物1を気化室に導入し、160℃にて加熱し、気化させ、次いで、気化したパラキシリレン系化合物1を熱分解室に導入し、660℃で加熱し、ラジカル化させた。
[Example 1]
The surfaces of the wristwatch band and the sheet of Silicone Elastomer 1 were washed with IPA to remove surface stains and the like.
The static friction coefficient and the dynamic friction coefficient were measured using the washed sheet, and the obtained wristwatch band was used to evaluate the tactile sensation.
Then, the washed wristwatch band and the sheet were placed and fixed in a vacuum vapor deposition chamber (height: 260 mm, φ: 250 mm, pressure in the vapor deposition chamber: 50 μbar).
2 g of paraxylylene compound 1 was introduced into the vaporization chamber, heated at 160° C. and vaporized, and then the vaporized paraxylylene compound 1 was introduced into the thermal decomposition chamber and heated at 660° C. to radicalize.

さらに、上記ラジカルを、40μbarで蒸着室内に導入して、蒸着室内の腕時計用バンドとシートに衝突させ、重合し、堆積させて、厚さ1μmの重合体蒸着膜からなる摺動層を形成し、最表面に摺動層を有する腕時計用バンドと蒸着シートを得た。
蒸着後のシートを用いて静止摩擦係数と動摩擦係数を測定し、蒸着後の腕時計用バンドを用いて手触り感を評価した。更に、腕時計用バンドを100回折り曲げて水洗い後に蒸着膜の異常有無を評価した。
Further, the radicals were introduced into the vapor deposition chamber at 40 μbar, collided with the wrist watch band and the sheet in the vapor deposition chamber, polymerized and deposited to form a sliding layer consisting of a 1 μm thick polymer vapor deposition film. , a watch band having a sliding layer on the outermost surface and a vapor-deposited sheet were obtained.
Static friction coefficient and dynamic friction coefficient were measured using the vapor-deposited sheet, and touch feeling was evaluated using the vapor-deposited watch band. Further, the wristwatch band was bent 100 times and washed with water, and then the presence or absence of abnormality in the deposited film was evaluated.

[実施例2、3]
表1の記載に従って、各原材料を用いてシートと腕時計用バンドを作製し、実施例1と同様に操作して、最表面に摺動層を形成して、同様に評価した。各種条件と評価結果を表1に記載した。
[Examples 2 and 3]
A sheet and a wristwatch band were produced using each raw material according to the description in Table 1, operated in the same manner as in Example 1 to form a sliding layer on the outermost surface, and evaluated in the same manner. Various conditions and evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1、2]
表1の記載に従って、各原材料を用いてシートと腕時計用バンドを作製し、摺動層を形成せずに、実施例1と同様に評価を行った。結果を表1に記載した。
[Comparative Examples 1 and 2]
A sheet and a wristwatch band were produced using each raw material according to the description in Table 1, and evaluated in the same manner as in Example 1 without forming a sliding layer. The results are listed in Table 1.

<評価>
[摺動層の厚み]
浜松ホトニクス社製の膜厚測定器Optical NanoGauge膜厚計C10178-02を用いて、得られた樹脂成形体の表面の摺動層の厚みを測定した。
[摺動性]
JIS K 7125に準拠して、樹脂成形体の鏡面ステンレスに対する静止摩擦係数と動摩擦係数を測定した。
<Evaluation>
[Thickness of sliding layer]
The thickness of the sliding layer on the surface of the obtained resin molding was measured using a film thickness meter, Optical NanoGauge C10178-02, manufactured by Hamamatsu Photonics.
[Sliding]
Based on JIS K 7125, the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient of the resin molding with respect to mirror-finished stainless steel were measured.

図3、4のように、滑り片のSUS製摩擦係数測定冶具(11)を、試験片シート(12)の摺動層の無い面上に乗せて、試験片シート(12)の端を上に折って前記治具(11)の上部で両面テープによりシートを固定した。そして、試験片シート(12)を貼り付けた前記治具(11)を、試験台(21)に固定された鏡面ステンレス板(23)上に置き、更に前記治具(11)の上に錘(13)を置いた。 As shown in FIGS. 3 and 4, the SUS friction coefficient measuring jig (11) for the sliding piece is placed on the surface without the sliding layer of the test piece sheet (12), and the edge of the test piece sheet (12) is placed upward. Then, the sheet was fixed with double-sided tape on the upper part of the jig (11). Then, the jig (11) to which the test piece sheet (12) is attached is placed on a specular stainless steel plate (23) fixed to the test table (21), and a weight is placed on the jig (11). (13) is placed.

そして、図5に記載のように、試験片シート(12)を貼り付けた前記治具(11)を、摩擦測定機(20)の可動及びフォースゲージ部(22)を用いて一定速度で引っ張り、荷重の変化を記録し、静止摩擦係数と動摩擦係数を算出した。測定は個々に5回行い、その平均値を求めた。静止摩擦係数と動摩擦係数がともに0.20未満の場合を合格とした。詳細条件は下記の通り。
摩擦測定機:株式会社東洋精機製作所製摩擦測定機TR-2
錘重量:1000gf
引張りスピード:50mm/分
Then, as shown in FIG. 5, the jig (11) to which the test piece sheet (12) is attached is pulled at a constant speed using the movable and force gauge section (22) of the friction measuring machine (20). , the change in load was recorded, and the static and dynamic friction coefficients were calculated. The measurement was individually performed 5 times, and the average value was obtained. A case where both the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient were less than 0.20 was regarded as acceptable. Detailed conditions are as follows.
Friction measuring machine: Friction measuring machine TR-2 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
Weight: 1000gf
Pulling speed: 50mm/min

[手触り感]
腕時計用バンドを腕に装着して、手触り感の官能試験を行った。べたつき感が無く、滑り性があれば良好とした。表中には下記基準で記入した。
良好:○
通常:△
悪い:×
[Feeling of touch]
A wristwatch band was worn on the wrist, and a sensory test was conducted on the feeling of touch. It was judged to be good if it had no sticky feeling and had slipperiness. The following criteria were used in the table.
Good: ○
Normal: △
Bad: ×

Figure 0007333160000007
Figure 0007333160000007

[評価結果まとめ]
実施例1~3のシートは、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層が5
0nm~2μmの範囲内であることによって、静止摩擦係数と動摩擦係数が大きく低下して、高い摺動性を示し、腕時計型バンドは手触り感が大きく向上し、折り曲げ・水洗い後も摺動層に異常は見られなかった。
しかし、摺動層が50nm未満の比較例1は不十分な静止摩擦係数と動摩擦係数と手触り感を示し、摺動層が2μmより厚い比較例2は、折り曲げ・水洗い時にバンドの柔軟性の低下(硬化)を感じ、折り曲げ・水洗い後に摺動層が白化してしまった。
[Summary of evaluation results]
The sheets of Examples 1 to 3 had 5 sliding layers made of vapor-deposited polymer films of paraxylylene compounds.
By being within the range of 0 nm to 2 μm, the static friction coefficient and dynamic friction coefficient are greatly reduced, exhibiting high slidability, and the wristwatch-type band has a greatly improved touch feeling, and the sliding layer even after folding and washing with water. No abnormalities were observed.
However, Comparative Example 1, which has a sliding layer of less than 50 nm, exhibits insufficient static friction coefficient, dynamic friction coefficient, and hand feeling, and Comparative Example 2, which has a sliding layer thicker than 2 μm, exhibits a decrease in flexibility of the band when folded and washed with water. (Hardening) was felt, and the sliding layer turned white after folding and washing with water.

1.摺動性樹脂成形体
2.樹脂成形部品
3.摺動層
11.滑り片のSUS製摩擦係数測定冶具
12.試験片シート
13.錘
20.摩擦測定機
21.試験台
22.可動及びフォースゲージ部
23.鏡面ステンレス板
1. Sliding resin molding2. Resin molded parts3. sliding layer 11 . SUS friction coefficient measuring jig for sliding piece 12 . Specimen sheet 13 . Weight 20 . Friction measuring machine 21 . test stand 22 . Movable and force gauge section 23 . mirror stainless steel plate

Claims (7)

樹脂成形部品と摺動層とを有する、摺動性樹脂成形体であって、
該樹脂成形部品は、ブチル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、スチレン系エラストマー、ニトリル系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマーからなる群から選択される1種または2種以上を含有し、
該樹脂成形部品は、リアクティブイオンエッチング方式又はダイレクトプラズマ方式により、アルゴンガス又は酸素ガス雰囲気1~100Paの気圧下、プラズマ出力10~500W、処理時間5~500秒間のプラズマ処理後、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジメトキシシランの加水分解物から選択される、炭素-炭素2重結合含有官能基とシラノール基とを有したシラン化合物によって、表面が処理されたものであり、
該摺動層は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなって、該摺動性樹脂成形体の最表面であり、
該摺動層の厚みは、65nm以上、1000nm以下である、
摺動性樹脂成形体。
A slidable resin molded body having a resin molded part and a sliding layer,
The resin molded part is one or more selected from the group consisting of butyl-based elastomers, silicone-based elastomers, polyethylene-based resins, styrene-based elastomers, nitrile-based elastomers, chloroprene-based elastomers, acrylic-based elastomers, and urethane-based elastomers. contains
The resin molded part is subjected to plasma treatment under an argon gas or oxygen gas atmosphere of 1 to 100 Pa at a pressure of 1 to 100 Pa with a plasma output of 10 to 500 W for a treatment time of 5 to 500 seconds by a reactive ion etching method or a direct plasma method. carbon-carbon selected from hydrolysates of roxypropyltrimethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinylmethyldimethoxysilane The surface is treated with a silane compound having a double bond-containing functional group and a silanol group,
The sliding layer is made of a deposited polymer film of a paraxylylene-based compound, and is the outermost surface of the slidable resin molding,
The thickness of the sliding layer is 65 nm or more and 1000 nm or less.
Sliding resin molding.
前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、請求項1に記載の摺動性樹脂成形体。
Figure 0007333160000008
(式中、Rは水素原子またはフッ素原子であり、Xはハロゲン原子であり、nは平均値が0~4の数である。)
2. The slidable resin molded article according to claim 1, wherein said para-xylylene compound contains a compound represented by the following formula.
Figure 0007333160000008
(Wherein, R is a hydrogen atom or a fluorine atom, X is a halogen atom, and n is a number with an average value of 0 to 4.)
前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、請求項1に記載の摺動性樹脂成形体。
Figure 0007333160000009
2. The slidable resin molded article according to claim 1, wherein said para-xylylene compound contains a compound represented by the following formula.
Figure 0007333160000009
前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、請求項1に記載の摺動性樹脂成形体。
Figure 0007333160000010
2. The slidable resin molded article according to claim 1, wherein said para-xylylene compound contains a compound represented by the following formula.
Figure 0007333160000010
請求項1に記載の摺動性樹脂成形体の、重合体蒸着膜の製造方法であって、下記の工程A~Cを含む方法。
工程A)前記パラキシリレン系化合物を気化室内に導入し、100~160℃で気化する工程、
工程B)気化した前記パラキシリレン系化合物を、熱分解室内で、600~690℃でラジカル化する工程、
工程C)5~15μbarに減圧された蒸着室内に、ラジカル化した前記パラキシリレン系化合物を10~400μbarで導入し、前記蒸着室内に別途導入された積層体前駆体の表面に、前記パラキシリレン系化合物を蒸着させると共に重合させて、前記重合体蒸着膜を形成する工程。
A method for producing a polymer deposited film of the slidable resin molding according to claim 1, comprising the following steps A to C.
Step A) A step of introducing the para-xylylene compound into the vaporization chamber and vaporizing it at 100 to 160°C.
Step B) a step of radicalizing the vaporized para-xylylene compound at 600 to 690° C. in a pyrolysis chamber;
Step C) The radicalized para-xylylene-based compound is introduced at 10-400 μbar into the vapor deposition chamber evacuated to 5-15 μbar, and the para-xylylene-based compound is applied to the surface of the laminate precursor separately introduced into the vapor deposition chamber. depositing and polymerizing to form the deposited polymer film;
請求項1~4の何れか1項に記載の摺動性樹脂成形体から作製された、文字入力用キーボード。 A character input keyboard made from the slidable resin molding according to any one of claims 1 to 4. 請求項1~4の何れか1項に記載の摺動性樹脂成形体から作製された、マウスパッド。 A mouse pad made from the slidable resin molding according to any one of claims 1 to 4.
JP2017187785A 2017-09-28 2017-09-28 Highly slidable resin molding Active JP7333160B2 (en)

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