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JP7335611B2 - Spacer member and double glazing - Google Patents
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Description

本発明は、スペーサー部材及び複層ガラスに関する。 The present invention relates to a spacer member and double glazing.

複層ガラスは、2枚のガラス板の対向面間における外周縁部にスペーサー部材を配設し、このスペーサー部材の外周部をシール材で封止することによって構成されている。従来から、スペーサー部材は、成形が容易で且つ安価であるという理由でアルミニウム製のスペーサー部材が汎用されている。 Double glazing is constructed by arranging a spacer member on the outer peripheral edge portion between the facing surfaces of two glass plates and sealing the outer peripheral portion of the spacer member with a sealing material. Conventionally, spacer members made of aluminum have been widely used because they are easy to mold and inexpensive.

一方、近年、様々な形状及び大きさを有する複層ガラスが所望されている。そのため、様々な形状及び大きさに容易に対応可能なことから、樹脂製のスペーサー部材の使用が増加している。 On the other hand, in recent years, there has been a demand for multi-layer glass having various shapes and sizes. Therefore, the use of resin spacer members is increasing because they can be easily adapted to various shapes and sizes.

通常、複層ガラスは、その上下部を建物に設けられた取付用凹部内に嵌め込むことによって固定されている。樹脂製のスペーサー部材は、火災時の熱に弱く、火災時に2枚のガラス板の対向面間から脱落し、取付用凹部内における2枚のガラス板の配設状態が崩壊する。その結果、複層ガラスを構成している2枚のガラス板と建物の取付用凹部との対向面間に隙間が生じ、この隙間を通じて炎が廻り込み、延焼を生じ、耐火性能が低いという問題を有している。 Double glazing is usually fixed by fitting its upper and lower portions into mounting recesses provided in a building. The spacer member made of resin is vulnerable to heat in the event of a fire, and falls off from between the facing surfaces of the two glass plates in the event of a fire, destroying the arrangement of the two glass plates in the mounting recess. As a result, a gap is created between the facing surfaces of the two glass plates that make up the double glazing and the mounting recess of the building, and flames enter through this gap, causing the fire to spread and the fire resistance to be low. have.

そこで、特許文献1には、複数枚のガラス板が、ガラス板の周縁部に載置されたスペーサーを介して所定の間隔で対向配置されてなる複層ガラスにおいて、前記スペーサーが芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック(a)と、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック(b)とからなるイソブチレン系ブロック共重合体(A)を含有するゴム質スペーサーであって、前記スペーサーとガラス板とは接着材層を介して接着されており、接着材層が末端にアルケニル基を有するイソブチレン系重合体(B)及び分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する化合物(C)を含有する粘着材組成物からなる複層ガラスが提案されている。 Therefore, Patent Document 1 discloses a multi-layer glass in which a plurality of glass plates are arranged facing each other at a predetermined interval via a spacer placed on the peripheral edge of the glass plate, wherein the spacer is an aromatic vinyl A rubbery spacer containing an isobutylene-based block copolymer (A) comprising a polymer block (a) having a compound as a constituent monomer and a polymer block (b) having isobutylene as a constituent monomer. The spacer and the glass plate are bonded via an adhesive layer, and the adhesive layer contains an isobutylene-based polymer (B) having an alkenyl group at its terminal and a compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule. A double glazing made of an adhesive composition containing (C) has been proposed.

特開2007-308350号公報JP 2007-308350 A

しかしながら、ゴム質スペーサーの耐火性能が不十分であり、優れた耐火性能を有するスペーサー部材が所望されている。 However, the fire resistance of rubber spacers is insufficient, and a spacer member having excellent fire resistance is desired.

本発明は、火災時に発生する熱にもかかわらず、複層ガラスを構成している2枚のガラス板の配設状態を維持し、火災時の延焼を概ね防止することができるスペーサー部材及びこれを用いた複層ガラスを提供する。 The present invention provides a spacer member capable of maintaining the arrangement state of two glass plates constituting double glazing despite the heat generated in the event of a fire, and generally preventing the spread of fire in the event of a fire. To provide double glazing using

本発明のスペーサー部材は、複層ガラスを構成している2枚のガラス板間に配設されて用いられるスペーサー部材であって、燃焼前の常態における最大強度が20N/mm2以上であり且つ600℃で30分燃焼後の最大強度が5N/mm2以上であることを特徴とする。 The spacer member of the present invention is a spacer member that is used by being disposed between two glass plates constituting double glazing, and has a maximum strength of 20 N/mm 2 or more in a normal state before combustion, and It is characterized by having a maximum strength of 5 N/mm 2 or more after burning at 600° C. for 30 minutes.

2枚のガラス板同士がスペーサー部材を介して所定の間隔を存して対向した状態に固定されて複層ガラスが構成される。具体的には、2枚のガラス板が対向した状態に配設され、この2枚のガラス板の対向面における外周縁部の全周に亘ってスペーサー部材が介在した状態となっており、2枚のガラス板はスペーサー部材によって所定間隔を保持した状態に維持されて複層ガラスが構成されている。 A double glazing is constructed by fixing two glass plates facing each other with a predetermined gap therebetween via a spacer member. Specifically, two glass plates are disposed facing each other, and a spacer member is interposed over the entire outer periphery of the opposing surfaces of the two glass plates. The glass sheets are maintained at a predetermined interval by a spacer member to form double glazing.

スペーサー部材は、燃焼前の常態における最大強度が20N/mm2以上であるので、複層ガラスを構成している2枚のガラス板をスペーサー部材を介して強固に接着一体化していると共に、2枚のガラス板を所定間隔を存した状態に安定的に保持することができる。従って、建物に形成された、複層ガラスの取付用凹部内に、所定の厚みを有する複層ガラスを隙間なく配設させた状態に固定させることができる。スペーサー部材について、燃焼前の常態における最大強度は、150N/mm2以下が好ましい。 Since the spacer member has a maximum strength of 20 N/mm 2 or more in a normal state before combustion, the two glass plates constituting the double glazing are firmly bonded and integrated via the spacer member. It is possible to stably hold the glass sheets with a predetermined interval. Therefore, it is possible to fix the multi-layer glass having a predetermined thickness in a state in which it is arranged without gaps in the recess for mounting the multi-layer glass formed in the building. The spacer member preferably has a maximum strength of 150 N/mm 2 or less in a normal state before combustion.

スペーサー部材における燃焼前の常態の最大強度は下記の要領で測定された値をいう。先ず、縦50mm×横10mm×高さ10mmの直方体形状のスペーサー部材を23℃にて作製し、スペーサー部材を試験片とする。 The normal maximum strength before combustion of the spacer member is a value measured in the following manner. First, a rectangular parallelepiped spacer member having a length of 50 mm, a width of 10 mm, and a height of 10 mm is produced at 23° C., and the spacer member is used as a test piece.

次に、一辺が10mmの平面正方形状で且つ厚みが10mmのガラス板を2枚用意する。2枚のガラス板を厚み方向から見て完全に一致するように重ね合わせ、2枚のガラス板の対向面間の中央部に上記試験片を介在させて積層体を作製する。なお、試験片の高さ方向と、ガラス板の厚み方向とが合致するように調整する。 Next, two glass plates each having a square shape with a side of 10 mm and a thickness of 10 mm are prepared. Two glass plates are superimposed so that they are completely aligned when viewed from the thickness direction, and the test piece is interposed in the center between the opposing surfaces of the two glass plates to produce a laminate. In addition, the height direction of the test piece and the thickness direction of the glass plate are adjusted to match each other.

積層体を雰囲気温度が200℃となるように加熱した後に23℃にて3時間放置して、試験片とガラス板とを接着一体化させてH型試験片を作製する。 After heating the laminate to an ambient temperature of 200° C., it is left at 23° C. for 3 hours to bond and integrate the test piece and the glass plate to prepare an H-shaped test piece.

NPO法人住宅外壁テクニカルセンター規格JTC S-0001に準拠して23℃及びスピード50mm/minの条件下にてガラス板を把持して引張試験を行ってH型試験片の最大強度を測定し、この最大強度をスペーサー部材における燃焼前の常態の最大強度とする。 A tensile test is performed by holding a glass plate under conditions of 23 ° C. and a speed of 50 mm / min in accordance with NPO Housing Exterior Wall Technical Center Standard JTC S-0001 to measure the maximum strength of the H-shaped test piece. The maximum strength is defined as the normal maximum strength of the spacer member before combustion.

スペーサー部材は、600℃で30分燃焼後の最大強度が5N/mm2以上である。スペーサー部材は火災時に発生する熱によって燃焼残渣を生成するが、この燃焼残渣の最大強度が5N/mm2以上である。スペーサー部材について、600℃で30分燃焼後の最大強度は、70N/mm2以下が好ましい。 The spacer member has a maximum strength of 5 N/mm 2 or more after burning at 600° C. for 30 minutes. The spacer member generates combustion residue due to heat generated during a fire, and the maximum strength of this combustion residue is 5 N/mm 2 or more. The spacer member preferably has a maximum strength of 70 N/mm 2 or less after burning at 600° C. for 30 minutes.

複層ガラスは、その端部を建物の取付用凹部に嵌め込んだ状態にして固定させて用いられる。スペーサー部材は、600℃で30分燃焼後の最大強度が5N/mm2以上であるので、火災時において、建物の取付用凹部内に嵌め込んでいる、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持される。従って、火災時において、建物に形成された、複層ガラスの取付用凹部と、この取付用凹部に対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。 The double glazing is used by fixing the ends thereof by fitting them into mounting recesses of the building. Since the spacer member has a maximum strength of 5 N/mm 2 or more after burning at 600° C. for 30 minutes, the glass plate at the end of the double glazing that is fitted in the mounting recess of the building in the event of a fire. The distance between them is maintained stably. Therefore, in the event of a fire, it is possible to prevent the formation of a gap between the mounting recess of the double glazing formed in the building and the end of the double glazing facing the mounting recess, and the gap caused by the gap is prevented. It is possible to effectively prevent the spread of fire.

スペーサー部材について、600℃で30分燃焼後の最大強度は下記の要領で測定された値をいう。先ず、上述したスペーサー部材の最大強度の測定時と同様の要領でH型試験片を作製する。 Regarding the spacer member, the maximum strength after burning at 600° C. for 30 minutes refers to the value measured in the following manner. First, an H-shaped test piece is prepared in the same manner as in measuring the maximum strength of the spacer member described above.

しかる後、H型試験片を600℃の恒温槽に30分間放置して燃焼させた後に恒温槽から取り出し、23℃及び相対湿度50%の雰囲気下にて3時間放置して燃焼後のH型試験片(燃焼残渣)を作製する。 After that, the H-type test piece was left in a constant temperature bath at 600 ° C. for 30 minutes to burn, then removed from the constant temperature bath, left in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 3 hours. A test piece (combustion residue) is prepared.

NPO法人住宅外壁テクニカルセンター規格JTC S-0001に準拠して23℃及びスピード50mm/minの条件下にてガラス板を把持して引張試験を行って、燃焼後のH型試験片(燃焼残渣)の最大強度を測定する。 A tensile test was performed by holding a glass plate under conditions of 23 ° C. and a speed of 50 mm / min in accordance with NPO Housing Exterior Wall Technical Center Standard JTC S-0001, H-shaped test piece after combustion (combustion residue) Measure the maximum intensity of

以下において、イソブチレン系重合体とガラスフリットとを含有するスペーサー部材について説明する。 A spacer member containing an isobutylene-based polymer and a glass frit will be described below.

[イソブチレン系重合体]
イソブチレン系重合体は、モノマー単位としてイソブチレンを含有しておればよいが、スペーサー部材の透湿度を抑制することができるので、イソブチレン単位を50質量%以上含有していることが好ましく、イソブチレン単位を70質量%以上含有していることがより好ましく、90質量%以上含有していることがより好ましく、100質量%含有していることがより好ましい。
[Isobutylene polymer]
The isobutylene-based polymer may contain isobutylene as a monomer unit, but since the water vapor permeability of the spacer member can be suppressed, it preferably contains 50% by mass or more of the isobutylene unit. It is more preferably contained in an amount of 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and more preferably 100% by mass.

イソブチレン系重合体としては、特に限定されず、例えば、ポリイソブチレン、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、イソブチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソブチレン共重合体、イソブチレン-p-メチルスチレン共重合体、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体などが挙げられる。なお、イソブチレン系重合体は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The isobutylene-based polymer is not particularly limited, and examples include polyisobutylene, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, isobutylene-isoprene copolymer, styrene-isobutylene copolymer, and isobutylene-p-methylstyrene copolymer. , and styrene-isobutylene-styrene block copolymers. The isobutylene-based polymer may be used alone or in combination of two or more.

イソブチレン系重合体としては、スペーサー部材の透湿度を抑制することができるので、ポリイソブチレン、ブチルゴム、イソブチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソブチレン共重合体、イソブチレン系ブロック共重合体が好ましく、ポリイソブチレンがより好ましい。 As the isobutylene-based polymer, polyisobutylene, butyl rubber, isobutylene-isoprene copolymer, styrene-isobutylene copolymer, and isobutylene-based block copolymer are preferable because they can suppress the moisture permeability of the spacer member. is more preferred.

イソブチレン系重合体が常温(23℃)において固体である場合、イソブチレン系重合体の150℃における粘度は、15万~100万mPa・sが好ましく、25万~100万mPa・sがより好ましく、45万~80万mPa・sがより好ましい。イソブチレン系重合体の150℃における粘度が15万mPa・s以上であると、スペーサー部材とガラス板との接着強度が向上すると共に、スペーサー部材の常態及び燃焼残渣の最大強度が向上する。イソブチレン系重合体の150℃における粘度が100万mPa・s以下であると、施工時のたれを防止することができ好ましい。なお、イソブチレン系重合体の150℃における粘度は、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.27)を用いて回転速度10rpmの条件下にて測定された値をいう。 When the isobutylene-based polymer is solid at room temperature (23° C.), the viscosity of the isobutylene-based polymer at 150° C. is preferably 150,000 to 1,000,000 mPa·s, more preferably 250,000 to 1,000,000 mPa·s. 450,000 to 800,000 mPa·s is more preferable. When the isobutylene-based polymer has a viscosity of 150,000 mPa·s or more at 150° C., the adhesive strength between the spacer member and the glass plate is improved, and the maximum strength of the spacer member in the normal state and of the combustion residue is improved. It is preferable that the viscosity of the isobutylene-based polymer at 150° C. is 1,000,000 mPa·s or less, since dripping during application can be prevented. The viscosity of the isobutylene-based polymer at 150° C. is a value measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 27) at a rotation speed of 10 rpm.

イソブチレン系重合体が常温(23℃)において液体である場合、イソブチレン系重合体の23℃における粘度は、1万~80万mPa・sが好ましく、3万~60万mPa・sがより好ましく、5万~40万mPa・sがより好ましい。イソブチレン系重合体の23℃における粘度が1万mPa・s以上であると、スペーサー部材とガラス板との接着強度が向上する。イソブチレン系重合体の23℃における粘度が80万mPa・s以下であると、施工時のたれを防止することができ好ましい。なお、イソブチレン系重合体の23℃における粘度は、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.27)を用いて回転速度10rpmの条件下にて測定された値をいう。 When the isobutylene polymer is liquid at room temperature (23°C), the viscosity of the isobutylene polymer at 23°C is preferably 10,000 to 800,000 mPa·s, more preferably 30,000 to 600,000 mPa·s. 50,000 to 400,000 mPa·s is more preferable. When the isobutylene-based polymer has a viscosity of 10,000 mPa·s or more at 23° C., the adhesion strength between the spacer member and the glass plate is improved. It is preferable that the viscosity of the isobutylene-based polymer at 23° C. is 800,000 mPa·s or less, because sagging during construction can be prevented. The viscosity of the isobutylene-based polymer at 23° C. is a value measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 27) at a rotation speed of 10 rpm.

イソブチレン系重合体の重量平均分子量は、5000以上が好ましく、10000以上がより好ましい。イソブチレン系重合体の重量平均分子量は、50000以下が好ましく、30000以下がより好ましい。イソブチレン系重合体の重量平均分子量が上記範囲内であると、スペーサー部材とガラス板との接着性が向上し、更に、スペーサー部材の燃焼前の常態における最大強度及び燃焼残渣の最大強度が向上する。 The weight average molecular weight of the isobutylene polymer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more. The weight average molecular weight of the isobutylene polymer is preferably 50,000 or less, more preferably 30,000 or less. When the weight average molecular weight of the isobutylene-based polymer is within the above range, the adhesiveness between the spacer member and the glass plate is improved, and the maximum strength of the spacer member in a normal state before combustion and the maximum strength of the combustion residue are improved. .

なお、イソブチレン系重合体の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法を用いて、ポリスチレンにより換算された値である。例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。 The number average molecular weight of the isobutylene-based polymer is a value converted from polystyrene using a gel permeation chromatography (GPC) method. For example, it can be measured using the following measuring apparatus and measuring conditions.

<測定装置>
Waters社製 製品名「Waters 2690」
<測定条件>
カラム :Shodex GPC KF800D
(4.6mm ID250mm)×2本
カラム温度 :40℃
移動相 :テトラヒドロフラン(0.3mL/分)
サンプル濃度:0.2質量%
検出器 :RI WATERS社製 製品名「2414」
<Measuring device>
Product name “Waters 2690” manufactured by Waters
<Measurement conditions>
Column: Shodex GPC KF800D
(4.6 mm ID250 mm) x 2 Column temperature: 40°C
Mobile phase: tetrahydrofuran (0.3 mL/min)
Sample concentration: 0.2% by mass
Detector: Product name “2414” manufactured by RI WATERS

イソブチレン系重合体は、市販されているものを用いることができる。例えば、イソブチレン系重合体は、EXXON社から商品名「ビスタネックスLM-MS」、「ビスタネックスLM-MH」、「ビスタネックスLM-H」、「ビスタネックスMML-80」、「ビスタネックスMML-100」、「ビスタネックスMML-120」及び「ビスタネックスMML-140」、新日本石油社から商品名「テトラックス3T」、「テトラックス4T」、「テトラックス5T」及び「テトラックス6T」、「ポリブテン(HV)ハイモール4H」、「ポリブテン(HV)ハイモール5H」及び「ポリブテン(HV)ハイモール6H」、並びに、BASF社から商品名「OPPANOL B10」、「OPPANOL B12」、「OPPANOL B15」、「OPPANOL B50」、「OPPANOL B80」、「OPPANOL B100」、「OPPANOL B120」、「OPPANOL B150」及び「OPPANOL B220」にて市販されている。 A commercially available isobutylene polymer can be used. For example, isobutylene-based polymers are available from EXXON under the trade names of "Vistanex LM-MS", "Vistanex LM-MH", "Vistanex LM-H", "Vistanex MML-80", and "Vistanex MML-". 100", "Vistanex MML-120" and "Vistanex MML-140", trade names "Tetrax 3T", "Tetrax 4T", "Tetrax 5T" and "Tetrax 6T" from Nippon Oil Corporation, "Polybutene (HV) Himol 4H", "Polybutene (HV) Himol 5H" and "Polybutene (HV) Himol 6H", and trade names "OPPANOL B10", "OPPANOL B12", "OPPANOL B15" from BASF. , OPPANOL B50, OPPANOL B80, OPPANOL B100, OPPANOL B120, OPPANOL B150 and OPPANOL B220.

イソブチレン系重合体は、加水分解性シリル基を含有していてもよい。イソブチレン系重合体が加水分解性シリル基を含有していると、スペーサー部材の硬化物の弾性復元性が向上し、ガラス板間の寸法変化に対する追従性が向上する。 The isobutylene-based polymer may contain a hydrolyzable silyl group. When the isobutylene-based polymer contains a hydrolyzable silyl group, the elastic recovery property of the cured spacer member is improved, and the dimensional change between the glass plates is improved.

加水分解性シリル基とは、珪素原子に1~3個の加水分解性基が結合してなる基である。 A hydrolyzable silyl group is a group in which 1 to 3 hydrolyzable groups are bonded to a silicon atom.

加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。 The hydrolyzable group of the hydrolyzable silyl group is not particularly limited. groups, alkenyloxy groups, and the like.

なかでも、加水分解性シリル基としては、加水分解反応が穏やかであることから、アルコキシシリル基が好ましい。アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基;プロピルジメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基;並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、トリアルコキシシリル基がより好ましく、トリメトキシシリル基が特に好ましい。 Among them, as the hydrolyzable silyl group, an alkoxysilyl group is preferable because the hydrolysis reaction is mild. Alkoxysilyl groups include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, triisopropoxysilyl group, and triphenoxysilyl group; propyldimethoxysilyl group, methyldimethoxysilyl group, and methyldiethoxysilyl group; and monoalkoxysilyl groups such as dimethylmethoxysilyl and dimethylethoxysilyl groups. Among them, a trialkoxysilyl group is more preferable, and a trimethoxysilyl group is particularly preferable.

イソブチレン系重合体は、1分子中に平均して、1個以上の加水分解性シリル基を有していることが好ましく、1.5個以上の加水分解性シリル基を有していることがより好ましく、1.8個以上の加水分解性シリル基を有していることがより好ましい。1個以上の加水分解性シリル基を有していると、スペーサー部材の硬化物の弾性復元性が向上し、ガラス板間の寸法変化に対する追従性が向上する。 The isobutylene-based polymer preferably has one or more hydrolyzable silyl groups on average per molecule, and preferably has 1.5 or more hydrolyzable silyl groups. More preferably, it has 1.8 or more hydrolyzable silyl groups. When the spacer member has one or more hydrolyzable silyl groups, the elastic recovery property of the cured product of the spacer member is improved, and the followability to the dimensional change between the glass plates is improved.

イソブチレン系重合体は、1分子中に平均して、3個以下の加水分解性シリル基を有していることが好ましく、2.8個以下の加水分解性シリル基を有していることがより好ましく、2.5個以下の加水分解性シリル基を有していることがより好ましい。3個以下の加水分解性シリル基を有していると、スペーサー部材の硬化物の復元性を向上することができて好ましい。 The isobutylene-based polymer preferably has an average of 3 or less hydrolyzable silyl groups in one molecule, and preferably has 2.8 or less hydrolyzable silyl groups. More preferably, it has 2.5 or less hydrolyzable silyl groups. Having 3 or less hydrolyzable silyl groups is preferable because the restoration properties of the cured product of the spacer member can be improved.

ゴム弾性に優れている硬化物を形成することが可能なスペーサー部材を提供することができるので、イソブチレン系重合体は、その分子鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していることが好ましい。 Since it is possible to provide a spacer member capable of forming a cured product having excellent rubber elasticity, the isobutylene-based polymer has a hydrolyzable silyl group at least one of both ends of its molecular chain. preferably.

なお、イソブチレン系重合体中における、1分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数は、1H-NMRにより求められるイソブチレン系重合体中の加水分解性シリル基の濃度、及びGPC法により求められるイソブチレン系重合体の数平均分子量に基づいて算出することができる。 The average number of hydrolyzable silyl groups per molecule in the isobutylene polymer is the concentration of hydrolyzable silyl groups in the isobutylene polymer determined by 1H-NMR, and isobutylene determined by the GPC method. It can be calculated based on the number average molecular weight of the system polymer.

分子中に加水分解性シリル基を含有するイソブチレン系重合体は、市販されているものを用いることができる。分子中に加水分解性シリル基を含有するイソブチレン系重合体は、カネカ社から商品名「エピオンEP103S」、「エピオンEP303S」及び「エピオンEP505S」にて市販されている。 A commercially available isobutylene polymer containing a hydrolyzable silyl group in the molecule can be used. Isobutylene polymers containing hydrolyzable silyl groups in the molecule are commercially available from Kaneka under the trade names of "Epion EP103S", "Epion EP303S" and "Epion EP505S".

[ガラスフリット]
スペーサー部材は、ガラスフリットを含有している。ガラスフリットを構成しているガラスとしては、たとえば、リン酸系ガラス、ホウ酸系ガラス、酸化ビスマス系ガラス、珪酸系ガラス、酸化ナトリウム系ガラスなどが挙げられ、リン酸系ガラス、ホウ酸系ガラスが好ましく、リン酸系ガラスがより好ましい。これらのガラスフリットは、B23、P25、ZnO、SiO2、Bi23、Al23、BaO、CaO、MgO、MnO2、ZrO2、TiO2、CeO2、SrO、V25、SnO2、Li2O、Na2O、K2O、CuO、Fe23などを所定の成分割合で調整して得ることができる。なお、ガラスフリットは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
[Glass frit]
The spacer member contains glass frit. Examples of the glass constituting the glass frit include phosphate glass, borate glass, bismuth oxide glass, silicate glass, sodium oxide glass, and the like. is preferred, and phosphate glass is more preferred. These glass frits are B2O3 , P2O5 , ZnO, SiO2, Bi2O3 , Al2O3 , BaO , CaO , MgO , MnO2 , ZrO2 , TiO2 , CeO2 , SrO , V 2 O 5 , SnO 2 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, CuO, Fe 2 O 3 and the like can be adjusted at predetermined component ratios. The glass frit may be used alone or in combination of two or more.

ガラスフリットを構成しているガラスの軟化点は350~650℃が好ましく、360~560℃がより好ましく、370~540℃が特に好ましく、380~520℃が最も好ましい。ガラスフリットを構成しているガラスの軟化点が上記範囲内であると、スペーサー部材は優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。なお、ガラスフリットを構成しているガラスの軟化点は、ガラスの粘度が107.6dPa・s(logη=7.6)となる温度である。 The softening point of the glass constituting the glass frit is preferably 350 to 650°C, more preferably 360 to 560°C, particularly preferably 370 to 540°C, most preferably 380 to 520°C. When the softening point of the glass forming the glass frit is within the above range, the spacer member has excellent maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap. The softening point of the glass forming the glass frit is the temperature at which the viscosity of the glass becomes 107.6 dPa·s (log η=7.6).

スペーサー部材中におけるガラスフリットの含有量は、イソブチレン系重合体100質量部に対して2~300質量部が好ましく、5~200質量部がより好ましく、20~150質量部がより好ましく、50~110質量部がより好ましい。ガラスフリットの含有量が上記範囲内にあると、スペーサー部材及びその燃焼残渣は優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。 The content of the glass frit in the spacer member is preferably 2 to 300 parts by mass, more preferably 5 to 200 parts by mass, more preferably 20 to 150 parts by mass, and 50 to 110 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the isobutylene polymer. Parts by mass are more preferred. When the glass frit content is within the above range, the spacer member and its combustion residue have excellent maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap.

スペーサー部材中にガラスフリットが含有されているので、スペーサー部材は、透湿性が低く、2枚のガラス板とスペーサー部材とで囲まれた空間部への水分の進入を概ね抑制し、複層ガラスに結露が生じるのを略防止することができる。 Since the spacer member contains the glass frit, the spacer member has low moisture permeability and generally suppresses the entry of moisture into the space surrounded by the two glass plates and the spacer member. It is possible to substantially prevent condensation from occurring in the

[鉱物]
スペーサー部材は、モース硬度が5以上である鉱物を含有していることが好ましい。スペーサー部材にモース硬度が5以上の鉱物を含有していると、スペーサー部材の燃焼残渣は、更に優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。
[mineral]
The spacer member preferably contains a mineral having a Mohs hardness of 5 or more. If the spacer member contains a mineral having a Mohs hardness of 5 or more, the combustion residue of the spacer member has even better maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap.

モース硬度が5以上である鉱物としては、例えば、長石類、酸化鉄、酸化チタン、シリカ(SiO2)、石英、α-アルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素などが挙げられ、長石類、酸化チタン、α-アルミナが好ましく、長石類、α-アルミナがより好ましく、長石類が特に好ましい。 Examples of minerals having a Mohs hardness of 5 or more include feldspars, iron oxide, titanium oxide, silica (SiO 2 ), quartz, α-alumina, silicon carbide, and boron carbide. α-alumina is preferred, feldspars and α-alumina are more preferred, and feldspars are particularly preferred.

鉱物のモース硬度は下記の要領で測定される。硬さの異なる10種類の標準鉱物[モース硬度が1~10(整数)の標準鉱物]を用意する。測定対象となる鉱物の表面にモース硬度の低い標準鉱物を順にこすりつける。測定対象となる鉱物の表面に傷が付かなかった標準鉱物のうち、モース硬度が最も大きい標準鉱物のモース硬度を鉱物のモース硬度とする。 The Mohs hardness of minerals is measured as follows. Ten types of standard minerals with different hardness [standard minerals with a Mohs hardness of 1 to 10 (integer)] are prepared. Rub standard minerals with low Mohs hardness on the surface of the mineral to be measured. The Mohs hardness of the standard mineral having the highest Mohs hardness among the standard minerals of which the surface of the mineral to be measured was not scratched is defined as the Mohs hardness of the mineral.

長石類は、長石及び準長石を含有しており、準長石が好ましい。なお、長石類は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Feldspars include feldspar and quasi-feldspar, preferably quasi-feldspar. The feldspars may be used singly or in combination of two or more.

長石としては、例えば、正長石、サニディン、微斜長石、アノーソクレースなどのアルカリ長石;曹長石、灰曹長石、中性長石、曹灰長石、亜灰長石、灰長石などの斜長石などが挙げられる。 Examples of feldspar include alkali feldspar such as orthoclase, sanidine, microcline feldspar and anosclase; be done.

準長石としては、例えば、カリ霞石(カルシライト)、灰霞石(カンクリナイト)などの霞石(ネフェリン)、霞石閃長石(ネフェリンサイアナイト)、白榴石(リューサイト)、方ソーダ石(ソーダライト)、藍方石(アウイン)、青金石(ラズライト)、黝方石(ノゼアン)、黄長石(メリライト)などが挙げられ、霞石閃長石(ネフェリンサイアナイト)が好ましい。なお、霞石閃長石は、閃長石と記載されることもある。 Examples of quasi-feldspar include nepheline such as calcilite and cancrinite, nepheline syenite, leucite, and soda. Examples include sodalite, auin, lazurite, nosean, and melilite, with nepheline syenite being preferred. Nepheline syenite is sometimes described as syenite.

鉱物の平均粒子径は、0.01~100μmであり、0.1~50μmが好ましく、1~25μmがより好ましく、2~15μmが特に好ましく、3~10μmが特に好ましい。鉱物の平均粒子径が0.01μm以上であると、スペーサー部材の燃焼残渣は、更に優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。鉱物の平均粒子径が100μm以下であると、スペーサー部材中に均一に分散させることができ、スペーサー部材の燃焼残渣は、更に優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。 The mineral has an average particle size of 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 1 to 25 μm, particularly preferably 2 to 15 μm, particularly preferably 3 to 10 μm. When the average particle size of the mineral is 0.01 μm or more, the combustion residue of the spacer member has even better maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap. When the average particle size of the mineral is 100 μm or less, the mineral can be uniformly dispersed in the spacer member, and the combustion residue of the spacer member has even better maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap.

なお、鉱物の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡による画像解析によって測定された値をいう。具体的には、鉱物を透過型電子顕微鏡を用いて倍率100倍の拡大写真を撮影し、任意の50個の鉱物を抽出し、各鉱物の直径を測定し、各鉱物の直径の相加平均値を鉱物の平均粒子径とする。なお、鉱物の直径は、鉱物を包囲し得る最小径の真円の直径をいう。 The average particle size of minerals is a value measured by image analysis using a transmission electron microscope. Specifically, a 100-fold enlarged photograph of minerals is taken using a transmission electron microscope, 50 arbitrary minerals are extracted, the diameter of each mineral is measured, and the arithmetic mean of the diameter of each mineral Let the value be the average particle size of the mineral. The diameter of a mineral refers to the diameter of the smallest perfect circle that can surround the mineral.

スペーサー部材中における鉱物の含有量は、イソブチレン系重合体100質量部に対して1~800質量部が好ましく、30~600質量部が好ましく、35~450質量部がより好ましく、40~300質量部がより好ましく、45~200質量部がより好ましく、46~150質量部が特に好ましい。鉱物の含有量が上記範囲内であると、スペーサー部材の燃焼残渣は、更に優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。 The mineral content in the spacer member is preferably 1 to 800 parts by mass, preferably 30 to 600 parts by mass, more preferably 35 to 450 parts by mass, and 40 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the isobutylene polymer. is more preferable, 45 to 200 parts by mass is more preferable, and 46 to 150 parts by mass is particularly preferable. When the mineral content is within the above range, the combustion residue of the spacer member has even better maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap.

スペーサー部材中において、鉱物の含有量とガラスフリットの含有量との比(鉱物の含有量/ガラスフリットの含有量)は、1~20が好ましく、2~15がより好ましく、2.5~12がより好ましく、3~10が特に好ましく、3.5~7が最も好ましい。鉱物の含有量とガラスフリットの含有量との比(鉱物の含有量/ガラスフリットの含有量)が上記範囲内であると、スペーサー部材の燃焼残渣は、更に優れた最大強度を有する。従って、複層ガラスの端部において、ガラス板同士の間隔が安定的に維持され、火災時において、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスの端部との間に隙間が生じることが防止され、この隙間に起因した延焼を効果的に防止することができる。 In the spacer member, the ratio of the mineral content to the glass frit content (mineral content/glass frit content) is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 15, and 2.5 to 12. is more preferred, 3 to 10 is particularly preferred, and 3.5 to 7 is most preferred. When the ratio of the mineral content to the glass frit content (mineral content/glass frit content) is within the above range, the combustion residue of the spacer member has even better maximum strength. Therefore, at the edges of the double glazing, the distance between the glass sheets is stably maintained, and in the event of a fire, the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the opposite edge of the double glazing is maintained. It is possible to prevent the gap from being generated and to effectively prevent the spread of fire caused by the gap.

[添加剤]
スペーサー部材は、その物性を損なわない範囲で、無機充填剤、吸湿剤(例えば、ゼオライトなど)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、界面活性剤、難燃剤、シランカップリング剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、着色剤、抗菌剤、滑剤などの添加剤を含有していてもよい。
[Additive]
The spacer member contains an inorganic filler, a moisture absorbent (e.g., zeolite, etc.), an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment, a surfactant, a flame retardant, and a silane coupling agent, as long as the physical properties of the spacer member are not impaired. , an antiblocking agent, an antistatic agent, a coloring agent, an antibacterial agent, a lubricant, and the like.

無機充填材としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム(例えば、コロイダル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど)、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、及びガラスバルーンなどが挙げられ、炭酸カルシウムが好ましく、重質炭酸カルシウムがより好ましい。なお、無機充填材は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate (e.g., colloidal calcium carbonate, ground calcium carbonate, light calcium carbonate, etc.), magnesium carbonate, calcium oxide, hydrous silicic acid, anhydrous silicic acid, and finely divided silica. , calcium silicate, titanium dioxide, clay, talc, carbon black, and glass balloons. Calcium carbonate is preferred, and heavy calcium carbonate is more preferred. The inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

炭酸カルシウムの平均粒子径は、0.01~10μmが好ましく、0.1~7μmがより好ましい。このような平均粒子径を有している炭酸カルシウムによれば、スペーサー部材は、スペーサー部材とガラス板との接着性が向上し、更に、スペーサー部材の燃焼前の常態における最大強度及び燃焼残渣の最大強度が向上する。なお、炭酸カルシウムの平均粒子径は、SEMによる観察でスケール測定し10個の平均によって測定された値をいう。 The average particle size of calcium carbonate is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 7 μm. With calcium carbonate having such an average particle size, the spacer member has improved adhesiveness between the spacer member and the glass plate, and further has maximum strength in the normal state before combustion of the spacer member and reduction of combustion residue. Increases maximum strength. The average particle size of calcium carbonate refers to a value obtained by averaging 10 particles measured on a scale by SEM observation.

また、炭酸カルシウムは、脂肪酸や脂肪酸エステルなどにより表面処理されているのが好ましい。脂肪酸や脂肪酸エステルなどにより表面処理されている炭酸カルシウムによれば、スペーサー部材に均一に分散させることができ、スペーサー部材はより優れた最大強度を有する。 Moreover, calcium carbonate is preferably surface-treated with a fatty acid, a fatty acid ester, or the like. Calcium carbonate that has been surface treated with fatty acids, fatty acid esters, etc., can be evenly dispersed in the spacer member and the spacer member has a better maximum strength.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。スペーサー部材中における紫外線吸収剤の含有量は、イソブチレン系重合体100質量部に対して0.1~20質量部が好ましく、0.1~10質量部がより好ましい。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, and the like, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferred. The content of the ultraviolet absorber in the spacer member is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the isobutylene polymer.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく挙げられる。スペーサー部材中における酸化防止剤の含有量は、イソブチレン系重合体100質量部に対して0.1~20質量部が好ましく、0.3~10質量部がより好ましい。 Examples of antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, monophenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, and polyphenol-based antioxidants, with hindered phenol-based antioxidants being preferred. be done. The content of the antioxidant in the spacer member is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.3 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the isobutylene polymer.

[光安定剤]
スペーサー部材は、ヒンダードアミン系光安定剤を含んでいることが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤によれば、優れた最大強度をより長期間に亘って維持することができるスペーサー部材を提供することができる。
[Light stabilizer]
The spacer member preferably contains a hindered amine light stabilizer. A hindered amine light stabilizer can provide a spacer member capable of maintaining excellent maximum strength for a longer period of time.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート及びメチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートの混合物、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ジブチルアミン・1,3,5-トリアジン・N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル-1,6-ヘキサメチレンジアミンとN-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ブチルアミンとの重縮合物、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル}{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}]、コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールとの重縮合物などが挙げられる。 Hindered amine light stabilizers include, for example, a mixture of bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate , bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dibutylamine/1,3,5-triazine/N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4 - polycondensation product of piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine, poly[{6-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl}{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethylene {(2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl)imino}], polycondensates of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, and the like.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、NOR型ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく挙げられる。NOR型ヒンダードアミン系光安定剤によれば、経時的な最大強度の低下が抑制されているスペーサー部材を提供することができる。 Preferred examples of the hindered amine light stabilizer include NOR type hindered amine light stabilizers. According to the NOR-type hindered amine light stabilizer, it is possible to provide a spacer member in which the decrease in maximum strength over time is suppressed.

NOR型ヒンダードアミン系光安定剤は、ピペリジン環骨格に含まれている窒素原子(N)に酸素原子(O)を介してアルキル基(R)が結合しているNOR構造を有している。NOR構造におけるアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~18がより好ましく、18が特に好ましい。アルキル基としては、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基、及び、環状のアルキル基(飽和脂環式炭化水素基)が挙げられる。 A NOR-type hindered amine light stabilizer has a NOR structure in which an alkyl group (R) is bonded via an oxygen atom (O) to a nitrogen atom (N) contained in a piperidine ring skeleton. The number of carbon atoms in the alkyl group in the NOR structure is preferably 1-20, more preferably 1-18, and particularly preferably 18. Alkyl groups include straight-chain alkyl groups, branched-chain alkyl groups, and cyclic alkyl groups (saturated alicyclic hydrocarbon groups).

直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基などが挙げられる。分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチルなどが挙げられる。環状のアルキル基(飽和脂環式炭化水素基)としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。また、アルキル基を構成している水素原子が、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)又はヒドロキシル基などで置換されていてもよい。 Linear alkyl groups include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-nonyl group and n-decyl. and the like. Branched chain alkyl groups include, for example, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like. Cyclic alkyl groups (saturated alicyclic hydrocarbon groups) include, for example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Further, hydrogen atoms constituting the alkyl group may be substituted with halogen atoms (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.) or hydroxyl groups.

NOR型ヒンダードアミン系光安定剤としては、下記式(I)で示されるヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。 Examples of the NOR-type hindered amine light stabilizer include hindered amine light stabilizers represented by the following formula (I).

Figure 0007335611000001
Figure 0007335611000001

NOR型ヒンダードアミン系光安定剤を用いる場合、NOR型ヒンダードアミン系光安定剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はトリアジン系紫外線吸収剤とを組み合わせて用いることが好ましい。これにより、経時的な最大強度の低下がより高く抑制されているスペーサー部材を提供することができる。 When using a NOR-type hindered amine light stabilizer, it is preferable to use a combination of the NOR-type hindered amine light stabilizer and a benzotriazole-based ultraviolet absorber or triazine-based ultraviolet absorber. As a result, it is possible to provide a spacer member in which a decrease in maximum strength over time is suppressed to a greater extent.

スペーサー部材中におけるヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、イソブチレン系重合体100質量部に対して0.01~20質量部が好ましく、0.1~10質量部がより好ましい。 The content of the hindered amine light stabilizer in the spacer member is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the isobutylene polymer.

スペーサー部材は、イソブチレン系重合体と、ガラスフリットと、必要に応じて含有される鉱物及び添加剤とをイソブチレン系重合体が溶融した状態にて汎用の方法で混合することによって製造することができる。 The spacer member can be produced by mixing an isobutylene-based polymer, glass frit, minerals and additives that are contained as necessary, in a state where the isobutylene-based polymer is molten, by a general-purpose method. .

スペーサー部材を用いて複層ガラスを製造することができる。スペーサー部材は、常態において固体である場合、加熱することによって変形可能なペースト状とする。スペーサー部材が、常態において液体状である場合、粘度調整のために必要に応じて加熱してもよい。しかる後、スペーサー部材を2枚のガラス板のうちの一方のガラス板の外周縁部にホットメルト塗工機などの公知の手段を用いてスペーサー部材を塗工又は配設する。なお、ガラス板上にスペーサー部材をビード状に塗工することが好ましい。 A double glazing can be manufactured using a spacer member. If the spacer member is solid in its normal state, it is made into a paste that can be deformed by heating. When the spacer member is liquid under normal conditions, it may be heated as necessary for viscosity adjustment. After that, a spacer member is applied or arranged on the outer peripheral edge of one of the two glass plates using a known means such as a hot-melt coater. In addition, it is preferable to apply the spacer member in the form of a bead on the glass plate.

しかる後、一方のガラス板におけるスペーサー部材の塗工面上に他方のガラス板を重ね合わせて積層体を製造する。 Thereafter, the other glass plate is overlaid on the coating surface of the spacer member on one glass plate to produce a laminate.

スペーサー部材を加熱することによってペースト状とした場合は、積層体を必要に応じて加熱しながらガラス板の重ね合わせ方向に必要に応じて押圧した後、積層体を冷却することによってスペーサー部材を固化させて、スペーサー部材とガラス板とを接着一体化することによって複層ガラスを製造することができる。なお、スペーサー部材が硬化性である場合、積層体の冷却時又は冷却前後において、スペーサー部材を硬化させてもよい。 When the spacer member is heated to form a paste, the laminate is pressed in the direction in which the glass plates are laminated while being heated as necessary, and then the laminate is cooled to solidify the spacer member. A double glazing can be manufactured by bonding and integrating the spacer member and the glass plate. When the spacer member is curable, the spacer member may be cured during cooling of the laminate or before and after cooling.

スペーサー部材が常態において液体状である場合、スペーサー部材を硬化させることによって固化させて、スペーサー部材とガラス板とを接着一体化することによって複層ガラスを製造することができる。 When the spacer member is in a liquid state in a normal state, the spacer member is solidified by curing, and the double glazing can be manufactured by bonding the spacer member and the glass plate together.

スペーサー部材は、イソブチレン系重合体を含有していることから、凹凸が極めて少ない平滑面を有するガラス板に対しても優れた接着性を発現し、2枚のガラス板は、スペーサー部材を介して強固に一体化されている。更に、スペーサー部材は、常温において優れた最大強度を有していることから、2枚のガラス板を所定の間隔を存した状態に安定的に保持することができ、複層ガラスを建物の取付用凹部にこの取付用凹部との間に隙間を生じさせることなく長期間に亘って安定的に配設、固定することができる。 Since the spacer member contains an isobutylene-based polymer, it exhibits excellent adhesiveness even to a glass plate having a smooth surface with extremely few irregularities, and the two glass plates are attached via the spacer member. strongly integrated. Furthermore, since the spacer member has an excellent maximum strength at room temperature, it can stably hold the two glass sheets with a predetermined gap therebetween, and the double glazing can be installed in a building. It can be stably arranged and fixed over a long period of time without creating a gap between the mounting recess and the mounting recess.

しかも、スペーサー部材は、透湿性が低いため、2枚のガラス板とスペーサー部材とで囲まれた空間部への水分の進入を効果的に抑制することができ、複層ガラスに結露などの不測の事態が発生することを防止することができる。 In addition, since the spacer member has low moisture permeability, it is possible to effectively suppress the ingress of moisture into the space surrounded by the two glass plates and the spacer member, thereby preventing unforeseen problems such as condensation on the double glazing. situation can be prevented from occurring.

そして、スペーサー部材は、燃焼後においても燃焼残渣が優れた最大強度を維持していることから、スペーサー部材が介在している部分において、2枚のガラス板は、火災の燃焼中及び燃焼後においても、所定の間隔を存して安定的に配設されており、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスとの間に隙間が生じることはなく、複層ガラスの取付用凹部に起因した延焼を概ね防止することができる。 In addition, since the spacer member maintains the maximum strength of the combustion residue that is excellent even after combustion, the two glass plates in the part where the spacer member is interposed will not be damaged during and after the combustion of the fire. are stably arranged with a predetermined interval, and there is no gap between the recess for mounting the double glazing in the building and the double glazing facing it, and the double glazing It is possible to substantially prevent the spread of fire caused by the mounting recess.

しかも、スペーサー部材は、ガラスフリットを含有していることから、火災時に発生する熱によってガラスフリットが溶融し、スペーサー部材とガラス板との接着を更に強固なものとする。従って、2枚のガラス板は、火災後においても、所定の間隔を存して安定的に配設されており、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスとの間に隙間が生じることはなく、複層ガラスの取付用凹部に起因した延焼を概ね防止することができる。 Moreover, since the spacer member contains glass frit, the glass frit is melted by the heat generated in the event of a fire, thereby further strengthening the adhesion between the spacer member and the glass plate. Therefore, even after a fire, the two glass plates are stably arranged with a predetermined gap, and the gap between the mounting recess of the double glazing in the building and the double glazing facing it is sufficient. Therefore, it is possible to prevent the spread of fire caused by the mounting recess of the multi-layer glass.

本発明のスペーサー部材は、燃焼前後の何れにおいてもガラス板に対する接着性に優れていると共に、優れた最大強度を有していることから、2枚のガラス板を所定の間隔を存した状態に安定的に固定することができる。従って、スペーサー部材を用いて構成された複層ガラスは、火災時の熱にもかかわらず、2枚のガラス板が所定の間隔を存した状態を確実に維持している。そのため、火災があった場合にあっても、建物における複層ガラスの取付用凹部とこれに対向する複層ガラスとの間に隙間が生じることはなく、複層ガラスの取付用凹部に起因した延焼を概ね防止することができる。 The spacer member of the present invention has excellent adhesion to glass plates both before and after burning, and has excellent maximum strength. It can be stably fixed. Therefore, the multi-layered glass constructed using the spacer member reliably maintains the state in which the two glass sheets have a predetermined gap despite the heat generated by the fire. Therefore, even in the event of a fire, there will be no gap between the recessed portion for installing the double glazing in the building and the opposing double glazing, and the Spread of fire can be largely prevented.

以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these.

実施例及び比較例のスペーサー部材の製造において下記の原料を使用した。 The following raw materials were used in the production of the spacer members of Examples and Comparative Examples.

[イソブチレン系重合体]
・ポリイソブチレンA(150℃における粘度:700000mPa・s、BASF社製 商品名「OPPANOL B15N」、重量平均分子量:85000、加水分解性シリル基を有しない、23℃で固体)
・ポリイソブチレンB(150℃における粘度:250000mPa・s、BASF社製 商品名「OPPANOL B13N」、重量平均分子量:65000、加水分解性シリル基を有しない、23℃で固体)
・ポリイソブチレンC(23℃における粘度:160000mPa・s、カネカ社製 商品名「エピオンEP303S」、重量平均分子量:10000、加水分解性シリル基としてトリメトキシシリル基を有する、加水分解性シリル基の1分子中における平均個数: 個、23℃で液体)
[Isobutylene polymer]
- Polyisobutylene A (viscosity at 150 ° C.: 700000 mPa s, trade name "OPPANOL B15N" manufactured by BASF, weight average molecular weight: 85000, no hydrolyzable silyl group, solid at 23 ° C.)
- Polyisobutylene B (viscosity at 150 ° C.: 250000 mPa s, trade name "OPPANOL B13N" manufactured by BASF, weight average molecular weight: 65000, no hydrolyzable silyl group, solid at 23 ° C.)
・Polyisobutylene C (viscosity at 23° C.: 160000 mPa s, product name “Epion EP303S” manufactured by Kaneka, weight average molecular weight: 10000, hydrolyzable silyl group having a trimethoxysilyl group, hydrolyzable silyl group 1 Average number in molecule: 1, liquid at 23°C)

[ガラスフリット]
・ガラスフリットA(リン酸系ガラス、日本フリット社製 「VY0144」、主成分:P25、Al23及びR2O、Rはアルカリ金属原子、軟化点:404℃)
・ガラスフリットB(ホウ酸系ガラス、日本フリット社製 「CY0086」、主成分:B23、ZnO及びRO、Rはアルカリ土類金属原子、軟化点:569℃)
[Glass frit]
-Glass frit A (phosphate glass, "VY0144" manufactured by Nihon Frit Co., Ltd., main components: P2O5 , Al2O3 and R2O , R is an alkali metal atom, softening point : 404°C)
-Glass frit B (boric acid glass, "CY0086" manufactured by Nihon Frit Co., Ltd., main components: B2O3 , ZnO and RO, R is an alkaline earth metal atom, softening point: 569 ° C.)

[鉱物]
・長石(ネフェリンサイアナイト、平均粒子径:5μm、白石カルシウム社製 商品名「ネスパー」、モース硬度:6)
[mineral]
・ Feldspar (nepheline cyanite, average particle size: 5 μm, trade name “Nesper” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Mohs hardness: 6)

[充填材]
・重質炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 商品名「P-30」、平均粒子径:5μm)
[Filling material]
・ Heavy calcium carbonate (trade name “P-30” manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., average particle size: 5 μm)

[吸湿剤]
・ゼオライト(東ソー社製 商品名「ゼオラムA-3」)
[Moisture absorbent]
・ Zeolite (trade name “Zeoram A-3” manufactured by Tosoh Corporation)

[酸化防止剤]
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASFジャパン社製 製品名「イルガノックス1010」)
[Antioxidant]
・ Hindered phenol antioxidant (product name “Irganox 1010” manufactured by BASF Japan)

(実施例1~6及び比較例1~5)
ポリイソブチレン、ガラスフリット、長石、重質炭酸カルシウム、ゼオライト及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を表1に示した配合量となるようにニーダーを用いて150℃で60分間に亘って均一になるまで混合することによってスペーサー部材を製造した。
(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5)
Polyisobutylene, glass frit, feldspar, ground calcium carbonate, zeolite and hindered phenolic antioxidant were blended in the amounts shown in Table 1 using a kneader at 150°C for 60 minutes until uniform. A spacer member was produced by mixing.

(実施例7)
ポリイソブチレン、ガラスフリット、長石、重質炭酸カルシウム、ゼオライト及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を表1に示した配合量となるようにニーダーを用いて23℃で60分間に亘って均一になるまで混合することによってスペーサー部材を製造した。
(Example 7)
Polyisobutylene, glass frit, feldspar, ground calcium carbonate, zeolite and hindered phenolic antioxidant were blended in the amounts shown in Table 1 using a kneader at 23°C for 60 minutes until uniform. A spacer member was produced by mixing.

実施例1~6及び比較例1~5のスペーサー部材について、スペーサー部材を150℃に加熱して液体状とした上で、ポリエチレン製の型枠内に気泡が入らないように充填した。しかる後、スペーサー部材を23℃及び相対湿度50%の雰囲気下に7日間養生して、厚みが3mmの平面矩形状の試験片を作製した。 For the spacer members of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, the spacer members were heated to 150° C. to be liquefied, and then filled into a polyethylene mold so that air bubbles would not enter. After that, the spacer member was aged for 7 days in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity to prepare a flat rectangular test piece having a thickness of 3 mm.

実施例7のスペーサー部材について、スペーサー部材を23℃に保持した上で型枠内に充填した。しかる後、スペーサー部材を23℃及び相対湿度50%の雰囲気下に7日間養生して、スペーサー部材を硬化させて、厚みが3mmの平面矩形状の試験片を作製した。 Regarding the spacer member of Example 7, the spacer member was held at 23° C. and filled in the mold. After that, the spacer member was aged for 7 days in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity to harden the spacer member and prepare a flat rectangular test piece having a thickness of 3 mm.

JIS K6251に準拠して得られた試験片から3号ダンベルを打ち抜いた。3号ダンベルの表面に互いに平行な一対の直線状の標線を描いた。一対の標線間の距離L0を mmであった。次に、標線間の距離L0が2倍となるように、3号ダンベルを伸長した。この伸長状態を維持した状態で3号ダンベルを23℃で24時間保持した。しかる後、3号ダンベルから伸長力を除去し、3号ダンベルを23℃で1時間放置した。3号ダンベルの表面に描いた一対の標線間の距離L1を測定した。下記式に基づいて復元性(%)を算出した。
復元性(%)=100-100×(L1-L0)/L0
A No. 3 dumbbell was punched out from a test piece obtained according to JIS K6251. A pair of straight lines parallel to each other was drawn on the surface of a No. 3 dumbbell. The distance L 0 between the pair of marked lines was mm. Next, the No. 3 dumbbell was extended so that the distance L 0 between the marked lines was doubled. The No. 3 dumbbell was held at 23° C. for 24 hours while maintaining this stretched state. After that, the stretching force was removed from the No. 3 dumbbell and the No. 3 dumbbell was left at 23° C. for 1 hour. A distance L 1 between a pair of marked lines drawn on the surface of the No. 3 dumbbell was measured. The restorability (%) was calculated based on the following formula.
Restorability (%) = 100 - 100 x (L 1 - L 0 )/L 0

得られたスペーサー部材について、燃焼前の常態の最大強度及び600℃で30分燃焼後の最大強度(燃焼残渣の最大強度)を上述の要領で測定し、その結果を表1に示した。 The maximum strength of the obtained spacer member in the normal state before combustion and the maximum strength after 30 minutes of combustion at 600° C. (maximum strength of combustion residue) were measured in the manner described above.

得られたスペーサー部材の透湿度をJIS Z 0208 防湿材料の透湿度試験(カップ法)に準拠して測定し、その結果を表1に示した。 The moisture permeability of the obtained spacer member was measured according to JIS Z 0208 moisture permeability test for moisture-proof materials (cup method), and the results are shown in Table 1.

Figure 0007335611000002
Figure 0007335611000002

Claims (5)

複層ガラスを構成している2枚のガラス板間に配設されて用いられるスペーサー部材であって、燃焼前の常態における最大強度が20N/mm2以上であり且つ600℃で30分燃焼後の最大強度が5N/mm2以上であり、イソブチレン系重合体とガラスフリットとを含有することを特徴とするスペーサー部材。 A spacer member that is used by being arranged between two glass plates constituting double glazing, having a maximum strength of 20 N/mm 2 or more in a normal state before burning, and after burning at 600°C for 30 minutes. A spacer member characterized by having a maximum strength of 5 N/mm 2 or more and containing an isobutylene-based polymer and glass frit. イソブチレン系重合体は、加水分解性シリル基を含有していることを特徴とする請求項1に記載のスペーサー部材。 2. The spacer member according to claim 1, wherein the isobutylene polymer contains a hydrolyzable silyl group. スペーサー部材は、モース硬度が5以上である鉱物を含有することを特徴とする請求項2に記載のスペーサー部材。 3. The spacer member according to claim 2, wherein the spacer member contains a mineral having a Mohs hardness of 5 or more. モース硬度が5以上である鉱物は、長石類を含むことを特徴とする請求項3に記載のスペーサー部材。 4. The spacer member according to claim 3, wherein the mineral having a Mohs hardness of 5 or more includes feldspars. 2枚の対向するガラス板と、
上記ガラス板の対向面間に配設されているスペーサー部材とを含み、
上記スペーサー部材は、燃焼前の常態における最大強度が20N/mm2以上であり且つ600℃で30分燃焼後の最大強度が5N/mm2以上であり、イソブチレン系重合体とガラスフリットとを含有することを特徴とする複層ガラス。
two opposing glass plates;
and a spacer member disposed between the opposing surfaces of the glass plates,
The spacer member has a maximum strength of 20 N/mm 2 or more in a normal state before burning and a maximum strength of 5 N/mm 2 or more after burning at 600° C. for 30 minutes, and contains an isobutylene-based polymer and glass frit. A multi-layered glass characterized by:
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