JP7359780B2 - ポリオレフィン添加剤配合物 - Google Patents
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Description
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
硬化性ポリオレフィン添加剤配合物であって、構成物(A)~(D):70~99.7重量パーセント(重量%)の(A)メルトインデックス試験法に従って、190℃および2.16キログラムの負荷でASTM D1238-04に従って測定して、10分あたり0.1~50グラム(g/10分)のメルトインデックス(「I2」)を有するポリオレフィンポリマーと、0.1~5重量%の(B)カーボンブラックと、0.2~5重量%の(C)トリアジニル官能性ヒンダードピペリジンと、0.1~1.00重量%の(D)式(I):HO(R1)xPh-S-Ph(R2)yOH(I)の硫黄含有ヒンダードビスフェノール(SCHBP)(式中、下付き文字xが、1~3の整数であり、HO(R1)xPhが、第1の一価ヒンダードフェノール基であり、各R1が独立して、(C1-C7)アルキルであり、少なくとも1つのR1が独立して(C3-C6)アルキルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシル(HO-)に対してオルトであり、下付き文字yが、1~3の整数であり、Ph(R2)yOHが、第2の一価ヒンダードフェノール基であり、各R2が独立して、(C1-C7)アルキルであり、少なくとも1つのR2が独立して、(C3-C6)アルキルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシル(-OH)に対してオルトである)と、を含む、硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
項2.
前記(A)ポリオレフィンポリマーが、制限(i)~(xv):(i)エチレン系ポリマー、(ii)低密度ポリエチレン(LDPE)であるエチレン系ポリマー、(iii)線状低密度ポリエチレン(LLDPE)であるエチレン系ポリマー、(iv)中密度ポリエチレン(MDPE)であるエチレン系ポリマー、(v)高密度ポリエチレン(HDPE)であるエチレン系ポリマー、(vi)ポリ(エチレン-コ-アルファ-オレフィン)コポリマーであるエチレン系ポリマー、(vii)ポリプロピレンであるエチレン系ポリマー、(viii)エチレン/プロピレンコポリマーであるエチレン系ポリマー、(ix)少なくとも0.925g/cm3の密度、かつポリエチレンであり、190℃/2.16kg負荷で0.1~20g/10分のメルトフローインデックス(I2)を有する、(x)0.89~0.96g/cm3の密度、かつポリプロピレンであり、230℃/2.16kg負荷で0.5~50g/10分のメルトフローレート(MFR)を有する、(xi)単峰性である分子量分布(MWD)、(xii)二峰性であるMWD、(xiii)(ii)および(ix)の組み合わせ、(xiv)(ii)、(ix)、および(xi)の組み合わせ、ならびに(xv)(ii)、(ix)、および(xii)の組み合わせのいずれか1つを特徴とする、項1に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
項3.
前記(B)カーボンブラックが、制限(i)~(iii):(i)ASTM D3849-14aに従って測定した、15~40ナノメートル(nm)の粒径、(ii)、フタル酸ジブチル(DBP)を用いた手順A、ASTM D2414-17に従って測定した、100グラムあたり50~250ミリリットル(ml/100g)の油吸収数(OAN)、ならびに(iii)(i)および(ii)の両方のいずれか1つを特徴とする、項1~3のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
項4.
前記(C)トリアジニル官能性ヒンダードピペリジンが、(i)1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N,N’-[1,2-エタンジイルビス[[[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]イミノ]-3,1プロパンジイル]]-ビス[N,N’-ジブチル-N,N’-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)-、および4-ヒドロキシ-2,2,6,6,-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールを有するコハク酸ジメチルポリマーの混合物、(ii)(ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][[2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]ヘキサメチレン(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]])、(iii)(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン-N,N’-[1,2-エタンジイルビス[[[4.6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ペペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]イミノ]-3,1-プロパンジイル]]-ビス[N,N’-ジブチル-N,N’-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)、ならびに(iv)1,6-ヘキサンジアミン、N-ブチル-1-ブタンアミンを有する2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンを有するN,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-ポリマー、およびN-ブチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンアミンの反応生成物から選択される、項1~3のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
項5.
前記(D)SCHBPが、制限(i)~(ix):(i)下付き文字xが、2または3である、(ii)少なくとも1つのR1が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトである、(iii)下付き文字yが、2または3である、(iv)少なくとも1つのR2が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトである、(v)少なくとも1つのR1が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、少なくとも1つのR1が、メチルである、(vi)少なくとも1つのR2が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、少なくとも1つのR2が、メチルである、(vii)下付き文字xが、2であり、1つのR1が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、1つのR1が、メチルである、(viii)下付き文字yが、2であり、1つのR2が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、1つのR2が、メチルである、および(ix)前記SCHBPが、4,4’-チオビス(2-(1,1-ジメチルエチル)-5-メチルフェノール)であるのいずれか1つを特徴とする、項1~4のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
項6.
0.1~5重量%の(E)有機過酸化物、(F)式(I)とは異なる構造を有する抗酸化剤、(G)加工助剤、(H)着色剤、(I)金属不活性化剤、(J)オレフィン官能性加水分解性シラン、(K)腐食防止剤、(L)難燃剤、および(M)充填剤から選択される少なくとも1つの添加剤をさらに含む、項1~5のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。いくつかの項では、項1~5のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物が、0.1~5重量%の前記(E)有機過酸化物および/または前記(J)オレフィン官能性加水分解性シランをさらに含む。
項7.
硬化性ポリオレフィン添加剤配合物を作製する方法であって、項1~5のいずれか一項に記載の前記構成物(A)~(D)、および任意で項6に記載の構成物(E)~(M)のいずれか1つ以上を混合して、混合物をもたらすことと、前記混合物を溶融するかまたは押出して、前記硬化性ポリオレフィン添加剤配合物を作製することと、を含む、方法。
項8.
項1~6のいずれか一項に記載の硬化性ポリエチレン添加剤配合物の硬化の反応生成物を含む、架橋硬化性ポリオレフィン添加剤生成物。
項9.
項8に記載の架橋ポリオレフィン添加剤生成物の成形体を含む、製品。
項10.
導電性コアおよび前記導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層を備える被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部分が、項1~6のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物、または項8に記載の架橋硬化性ポリオレフィン添加剤生成物を含む、被覆導体。
項11.
電気を伝導する方法であって、項10に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
Claims (12)
- 硬化性ポリオレフィン添加剤配合物であって、構成物(A)~(D):70~99.7重量パーセント(重量%)の(A)メルトインデックス試験法に従って、190℃および2.16キログラムの負荷でASTM D1238-04に従って測定して、10分あたり0.1~50グラム(g/10分)のメルトインデックス(「I2」)を有するポリオレフィンポリマーと、0.1~5重量%の(B)カーボンブラックと、0.2~5重量%の(C)トリアジニル官能性ヒンダードピペリジンと、0.1~1.00重量%の(D)式(I):HO(R1)xPh-S-Ph(R2)yOH(I)の硫黄含有ヒンダードビスフェノール(SCHBP)(式中、下付き文字xが、1~3の整数であり、HO(R1)xPhが、第1の一価ヒンダードフェノール基であり、各R1が独立して、(C1-C7)アルキルであり、少なくとも1つのR1が独立して(C3-C6)アルキルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシル(HO-)に対してオルトであり、下付き文字yが、1~3の整数であり、Ph(R2)yOHが、第2の一価ヒンダードフェノール基であり、各R2が独立して、(C1-C7)アルキルであり、少なくとも1つのR2が独立して、(C3-C6)アルキルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシル(-OH)に対してオルトである)と、を含む、硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 前記(A)ポリオレフィンポリマーが、制限(i)~(xv):(i)エチレン系ポリマー、(ii)低密度ポリエチレン(LDPE)であるエチレン系ポリマー、(iii)線状低密度ポリエチレン(LLDPE)であるエチレン系ポリマー、(iv)中密度ポリエチレン(MDPE)であるエチレン系ポリマー、(v)高密度ポリエチレン(HDPE)であるエチレン系ポリマー、(vi)ポリ(エチレン-コ-アルファ-オレフィン)コポリマーであるエチレン系ポリマー、(vii)ポリプロピレンであるエチレン系ポリマー、(viii)エチレン/プロピレンコポリマーであるエチレン系ポリマー、(ix)少なくとも0.925g/cm3の密度、かつポリエチレンであり、190℃/2.16kg負荷で0.1~20g/10分のメルトフローインデックス(I2)を有する、(x)0.89~0.96g/cm3の密度、かつポリプロピレンであり、230℃/2.16kg負荷で0.5~50g/10分のメルトフローレート(MFR)を有する、(xi)単峰性である分子量分布(MWD)、(xii)二峰性であるMWD、(xiii)(ii)および(ix)の組み合わせ、(xiv)(ii)、(ix)、および(xi)の組み合わせ、ならびに(xv)(ii)、(ix)、および(xii)の組み合わせのいずれか1つを特徴とする、請求項1に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 前記(B)カーボンブラックが、制限(i)~(iii):(i)ASTM D3849-14aに従って測定した、15~40ナノメートル(nm)の粒径、(ii)、フタル酸ジブチル(DBP)を用いた手順A、ASTM D2414-17に従って測定した、100グラムあたり50~250ミリリットル(ml/100g)の油吸収数(OAN)、ならびに(iii)(i)および(ii)の両方のいずれか1つを特徴とする、請求項1または2に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 前記(C)トリアジニル官能性ヒンダードピペリジンが、(i)1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、N,N’-[1,2-エタンジイルビス[[[4,6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]イミノ]-3,1プロパンジイル]]-ビス[N,N’-ジブチル-N,N’-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)-、および4-ヒドロキシ-2,2,6,6,-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールを有するコハク酸ジメチルポリマーの混合物、(ii)(ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][[2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]ヘキサメチレン(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]])、(iii)(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン-N,N’-[1,2-エタンジイルビス[[[4.6-ビス[ブチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ペペリジニル)アミノ]-1,3,5-トリアジン-2-イル]イミノ]-3,1-プロパンジイル]]-ビス[N,N’-ジブチル-N,N’-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)、ならびに(iv)1,6-ヘキサンジアミン、N-ブチル-1-ブタンアミンを有する2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンを有するN,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-ポリマー、およびN-ブチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンアミンの反応生成物から選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 前記(D)SCHBPが、制限(i)~(ix):(i)下付き文字xが、2または3である、(ii)少なくとも1つのR1が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトである、(iii)下付き文字yが、2または3である、(iv)少なくとも1つのR2が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトである、(v)少なくとも1つのR1が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、少なくとも1つのR1が、メチルである、(vi)少なくとも1つのR2が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、少なくとも1つのR2が、メチルである、(vii)下付き文字xが、2であり、1つのR1が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第1の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、1つのR1が、メチルである、(viii)下付き文字yが、2であり、1つのR2が、1,1-ジメチルエチルであり、かつ前記第2の一価ヒンダードフェノール基の前記ヒドロキシルに対してオルトであり、1つのR2が、メチルである、および(ix)前記SCHBPが、4,4’-チオビス(2-(1,1-ジメチルエチル)-5-メチルフェノール)であるのいずれか1つを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 0.1~5重量%の(E)有機過酸化物、(F)式(I)とは異なる構造を有する抗酸化剤、(G)加工助剤、(H)着色剤、(I)金属不活性化剤、(J)オレフィン官能性加水分解性シラン、(K)腐食防止剤、(L)難燃剤、および(M)充填剤から選択される少なくとも1つの添加剤をさらに含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 0.1~5重量%の(E)有機過酸化物および/または(J)オレフィン官能性加水分解性シランをさらに含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物。
- 硬化性ポリオレフィン添加剤配合物を作製する方法であって、請求項1~5のいずれか一項に記載の前記構成物(A)~(D)、および任意で請求項6に記載の構成物(E)~(M)のいずれか1つ以上を混合して、混合物をもたらすことと、前記混合物を溶融するかまたは押出して、前記硬化性ポリオレフィン添加剤配合物を作製することと、を含む、方法。
- 請求項1~7のいずれか一項に記載の硬化性ポリエチレン添加剤配合物の硬化の反応生成物を含む、架橋硬化性ポリオレフィン添加剤生成物。
- 請求項9に記載の架橋ポリオレフィン添加剤生成物の成形体を含む、製品。
- 導電性コアおよび前記導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層を備える被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部分が、請求項1~7のいずれか一項に記載の硬化性ポリオレフィン添加剤配合物、または請求項9に記載の架橋硬化性ポリオレフィン添加剤生成物を含む、被覆導体。
- 電気を伝導する方法であって、請求項11に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
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