JP7364172B2 - 成形体、その製造方法、繊維強化プラスチック製品の製造方法及び抗菌性又は抗ウイルス性向上方法 - Google Patents
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Description
本発明の別の一実施形態は、上記のいずれかの成形体の感染性ウイルスを減少させるための使用である。
本発明の別の一実施形態は、上記のいずれかの成形体のウイルスの感染価を減少させるための使用である。
図1は、本実施形態の成形体の概略断面図である。本実施形態の成形体100は、カルシウム化合物及び樹脂を含有し、イノシトールリン酸と、銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素との塩を、表面101に有する。
成形体100は、かかる構成を有するため、優れた抗菌性及び抗ウイルス性の少なくともいずれか一方を有する。
なお、本明細書において、「抗菌性」とは、細菌の増殖を抑制するか、又は細菌を死滅させる性質を意味する。したがって、本実施形態の成形体は、その表面において、細菌の増殖を抑制し、又は、細菌を死滅させることができ得る。成形体が有する抗菌性の指標としては、後述の実施例において定義される抗菌活性値を用いることができる。本実施形態の成形体は、好ましくは、抗菌活性値が2.0以上であり、より好ましくは、抗菌活性値が2.5以上である。
また、本明細書において、「抗ウイルス性」とは、ウイルスの感染価を減少させるか、又はウイルスの感染価の上昇を抑制する性質を意味する。したがって、本実施形態の成形体は、その表面において、感染性ウイルスの増殖を抑制し、又は、感染性ウイルスを死滅させることができ得る。成形体が有する抗ウイルス性の指標としては、後述の実施例において定義される抗ウイルス活性値を用いることができる。本実施形態の成形体は、好ましくは、抗ウイルス活性値が2.0以上であり、より好ましくは、抗ウイルス活性値が3.0以上である。
以下、成形体100の各構成について詳述する。
成形体100は、樹脂及びカルシウム化合物を含有する。成形体100は、樹脂(高分子、及びポリマーと同義。)をマトリックス材料としてカルシウム化合物が分散されたものであってよい。成形体100は、カルシウム化合物及び樹脂を含む樹脂組成物の成形体であってよく、カルシウム化合物及び樹脂を含む樹脂組成物の硬化物であってよい。成形体は樹脂を含むため、カルシウム化合物が容易に脱離することなく、成形体中に強固に保持されている。
なお、本明細書において、「樹脂」との語は、硬化及び/又は架橋前の樹脂だけでなく、硬化及び/又は架橋された樹脂をも包含するものとする。
成形体100に含まれ得る熱硬化性樹脂としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、及びメラミン樹脂等が挙げられる。
成形体100に含まれ得る熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹脂等が挙げられる。
上記の樹脂は1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてよい。
より具体的には、成形体の平均厚さは以下のようにして求める。まず、成形体をその厚さ方向と略平行な方向に切断し、露出した断面をその断面に略垂直な方向から観察する。観察には、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)、又は光学顕微鏡を用いることができる。得られた観察像において、成形体の厚さを3箇所以上、好ましくは5箇所、より好ましくは10箇所計測する。得られた各値の相加平均を算出し、その値を成形体の平均厚さとする。
カルシウム化合物は、成形体全体に対して、20質量%以上60質量%以下で含まれていてもよいし、30質量%以上60質量%以下で含まれていてもよい。
樹脂は、成形体全体に対して、5.0質量%以上60質量%以下で含まれていてもよいし、10質量%以上40質量%以下で含まれていてもよい。
成形体100は、表面101において、イノシトールリン酸と、銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素との塩を有する。本明細書中、「銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素」について、単に「金属元素」又は「所定の金属元素」ということがある。
イノシトールリン酸は、多数のOH基(シクロヘキサン環に直接結合するOH基及びリン酸基中のOH基)を有するため、複数の配位サイトにおいて、金属原子又は金属イオンに配位することができる。
図2において、成形体100は、カルシウム化合物104の少なくとも一部が表面101に露出するように、カルシウム化合物104を含んでいる。イノシトールリン酸はカルシウム元素(カルシウム金属及び/又はカルシウムイオン)に配位する性質を有するため、表面101において、露出しているカルシウム化合物104にはイノシトールリン酸102が配位している。また、イノシトールリン酸は銀、亜鉛、及び銅に対しても配位する性質を有し、かつカルシウム化合物104に配位している配位サイトとは別の配位サイトを有するため、カルシウム化合物104に配位したイノシトールリン酸102には、さらに金属元素103(銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素である。)が配位している。なお、図2において、イノシトールリン酸102と金属元素103とが塩を形成し、当該塩がカルシウム化合物104に担持されているとみなすこともできる。
このように、本実施形態の成形体の一態様において、表面101では、イノシトールリン酸102を介して、金属元素103がカルシウム化合物104に保持されている。
イノシトールリン酸の別の好ましい態様としては、イノシトール6リン酸が挙げられ、特に、フィチン酸(myo-イノシトール-1,2,3,4,5,6-六リン酸)が挙げられる。
抗菌性又は抗ウイルス性を一層向上させる観点からは、表面101が銀を含むことが好ましい。すなわち、成形体100は、表面101において、少なくともイノシトールリン酸と銀との塩(イノシトールリン酸イオンと銀イオンとの塩)を有することが好ましい。あるいは、表面101が銀及び亜鉛の少なくともいずれか一方を含むことも好ましい。
金属元素の担持量は、mol基準で、例えば0.093mmol/cm2以上18.55mmol/cm2以下であってよい。金属元素の担持量は上記の範囲において、好ましくは0.14mmol/cm2以上9.276mmol/cm2以下であり、より好ましくは0.14mmol/cm2以上7.42mmol/cm2以下であり、更に好ましくは1.9mmol/cm2以上3.71mmol/cm2以下である。
なお、金属元素の担持量を測定する方法としては、実施例に記載のようなICP-AESにより測定する方法が挙げられる。また、EDS(エネルギー分散型X線分光法)、AES(オージェ電子分光法)、XPS(X線光電子分光法)等のような表面分析手法によって測定してもよい。
本実施形態の成形体の形状としては、特に限定されず、板状、球状、円筒状、又は柱状であってもよいし、凹凸を有する平面を含む立体形状であってもよい。
また、本実施形態の成形体は、それ自体が最終製品であってもよく、あるいは最終製品を構成する1つの部材であってもよい。
本実施形態の成形体が種類の異なる2つ以上の材料を組み合わせたものである場合、少なくとも1つの材料がカルシウム化合物及び樹脂を含有し、かつ、イノシトールリン酸と、銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素との塩を、表面に有していればよい。また、そのような場合において、イノシトールリン酸と金属元素との塩を有する面が、必ずしも成形体の表面に露出している必要はない。例えば成形体が中空状である場合、当該成形体の中空部分を構成する部材において、その部材の内側の表面(すなわち、成形体の内部に相当する部分)がイノシトールリン酸と金属元素との塩を有していてもよい。
成形体の表面のうち、イノシトールリン酸と金属元素との塩を有する面の割合は特に限定されず、特に抗菌性又は抗ウイルス性を付すべき部分にイノシトールリン酸と金属元素との塩を有する構成とすればよい。
本実施形態の成形体は、以下に示すような従来の抗菌性を有するプラスチック製品と比べて、以下の点で優れている。
1.ゼオライト含有型プラスチック製品
ゼオライト含有型プラスチック製品は、金属イオン(典型的には銀イオン)を含むゼオライトを樹脂に混錬させた抗菌性プラスチック製品である。したがって、ゼオライト含有型プラスチック製品は、金属イオンを含むゼオライトを必要とするため製造コストが高い。一方、本実施形態の成形体は、そのような特殊な材料を用いる必要がなく製造が簡便かつ製造コストも低い。また、ゼオライト中の金属イオンは容易に溶出する傾向にあるため、ゼオライト含有型プラスチック製品は抗菌性が長持ちしないのに対し、本実施形態の成形体は、金属元素がイノシトールリン酸と相互作用することにより強固に成形体表面に保持されており、抗菌性の持続性が高い傾向にある。
金属微粒子含有型プラスチック製品は、金属微粒子(典型的には銀微粒子)を樹脂に混錬させた、あるいは樹脂の表面に担持させた抗菌性プラスチック製品である。一般的に、金属微粒子が発現する抗菌性は金属イオンが発現する抗菌性よりも効果が低いため、金属微粒子含有型プラスチック製品は、金属イオンや金属元素を含む塩に起因して抗菌性を発現する製品よりも抗菌性が低い。
また、金属微粒子をプラスチックの表面に担持させた抗菌性プラスチック製品においては、金属微粒子がその製品の表面で凝集し、抗菌性が低下するという問題があるが、本実施形態の成形体には、そのような問題が生じ得ない。
コーティング型抗菌性プラスチック製品は、抗菌性を付与するためのコーティング剤(典型的には銀イオンを含むコーティング剤)をプラスチック表面にコーティングした抗菌性プラスチック製品である。そのような製品は、簡便に製造できるものの、コーティング剤中の抗菌性物質はプラスチック製品表面に強固に保持されているわけではないので、その抗菌性物質は溶出しやすく、抗菌性が長持ちしない。一方、本実施形態の成形体は、金属元素がイノシトールリン酸と相互作用することにより強固に成形体表面に保持されており、抗菌性の持続性が高い傾向にある。
また、本実施形態の成形体は、表面に保持された上記の塩又は塩から溶出する金属イオンが抗菌性又は抗ウイルス性を発現すると考えられるため、長期間の使用により金属元素が溶出し、その抗菌性又は抗ウイルス性が低下したとしても、成形体の表面に金属イオンを新たに付与することにより容易に抗菌性又は抗ウイルス性を向上ないし復活させることができる。一方で、上記のゼオライト含有型プラスチック製品や金属微粒子含有型プラスチック製品は、そのような方法により抗菌性を向上させることができず、一度抗菌性が低下すると抗菌性を向上させることが容易ではない。
本実施形態の成形体は、種々の用途に用いることができ、特に、抗菌性又は抗ウイルス性が必要とされる用途に用いられることが好ましい。本実施形態の成形体は、一態様において、抗菌性又は抗ウイルス性の製品、又は部材として用いられる。本実施形態の成形体は、例えば、複数人が頻繁に接触し得る車両、航空機及び建築物等の内装部材や、高度な衛生状態が要求されるバスタブ、及びサニタリー製品等に好適に用いられる。本実施形態の成形体の用途の例示としては、例えば、バスタブ、サニタリー製品、遊具、花器、シャンパンクーラー、簡易トイレボックス、洗濯槽、文房具、自動車のハンドル、ドアノブ、フードコートのトレイ及びテーブル、駅及び公園のベンチ、並びに、車両、航空機及び建築物の内装部材が挙げられる。
本実施形態の成形体の一態様は、繊維強化プラスチック製品である。本明細書において、この態様を「本実施形態の繊維強化プラスチック製品」と称する。図3は、本実施形態の繊維強化プラスチック製品の概略断面図である。本実施形態の繊維強化プラスチック製品200は、繊維強化プラスチック層210と、繊維強化プラスチック層210上に設けられた外側層220と、を備える。外側層220は、カルシウム化合物、及び樹脂を含有する層である。更に、外側層220は、その表面221に、図3には図示されていない、イノシトールリン酸と銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素との塩を有する。繊維強化プラスチック製品200は、かかる構成を有するため、抗菌性又は抗ウイルス性を有する。したがって、本実施形態の繊維強化プラスチック製品は、その表面、特に外側層の表面において、細菌の増殖を抑制し、又は、細菌を死滅させることができる。
繊維強化プラスチック層210は、繊維材料と、樹脂とを含む。したがって、繊維強化プラスチック製品200は、高強度及び高弾性率等の優れた機械特性を有しながらも、軽量であり、さびにくく、かつ、腐りにくいものである。
繊維強化プラスチック層に含まれ得る熱硬化性樹脂としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、及びメラミン樹脂等が挙げられる。
繊維強化プラスチック層に含まれ得る熱可塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹脂等が挙げられる。
上記の樹脂は1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてよい。
図3に示すように、繊維強化プラスチック製品200おいて、外側層220は、繊維強化プラスチック層210上に設けられている。すなわち、繊維強化プラスチック製品200は、繊維強化プラスチック層210の表面の少なくとも一部が外側層220に覆われ、外側層220が繊維強化プラスチック層210とは反対方向に露出しているものである。外側層220は、カルシウム化合物、及び樹脂を含有し、かつ、その表面221に、イノシトールリン酸と銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素との塩を有する。
また、外側層220の表面221は、成形体100の表面101と同様の構成を有していてよい。すなわち、表面221は図2に示すように、表面上に露出したカルシウム化合物104と、カルシウム化合物上に保持されているイノシトールリン酸102と、イノシトールリン酸と配位している金属元素103とを有していてよい。
外側層に含まれ得る熱硬化性樹脂としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、及びメラミン樹脂等が挙げられる。
外側層に含まれ得る熱可塑性樹脂としては、例えばポリアミド樹脂及びポリプロピレン樹脂等が挙げられる。
より具体的には、外側層の平均厚さは以下のようにして求める。まず、繊維強化プラスチック製品をその厚さ方向と略平行な方向に切断し、露出した断面をその断面に略垂直な方向から観察する。観察には、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)、又は光学顕微鏡を用いることができる。得られた観察像において、樹脂とカルシウム化合物を含む層である外側層の厚さを3箇所以上、好ましくは5箇所、より好ましくは10箇所計測する。得られた各値の相加平均を算出し、その値を外側層の平均厚さとする。
また、図3において、繊維強化プラスチック製品200は繊維強化プラスチック層210と外側層220の2層構造であるが、別の実施形態において、繊維強化プラスチック製品はその他の層を含んでいてもよい。
本実施形態の繊維強化プラスチック製品の形状としては、特に限定されず、板状、球状、円筒状、又は柱状であってもよいし、凹凸を有する平面を含む立体形状であってもよい。
本実施形態の繊維強化プラスチック製品は、種々の用途に用いることができるが、抗菌性又は抗ウイルス性が必要とされる部材に用いられることが好ましい。例えば、複数人が頻繁に接触し得る車両、航空機及び建築物等の内装部材や、高度な衛生状態が要求されるバスタブ、及びサニタリー製品等に好適に用いられる。本実施形態の繊維強化プラスチック製品の用途の例示としては、例えば、バスタブ、サニタリー製品、遊具、花器、シャンパンクーラー、簡易トイレボックス、洗濯槽、文房具、自動車のハンドル、ドアノブ、フードコートのトレイ及びテーブル、駅及び公園のベンチ、並びに、車両、航空機及び建築物の内装部材が挙げられる。
本実施形態の成形体を製造する方法は、特に限定されない。例えば以下に詳述する本実施形態の成形体の製造方法を用いることができる。
以下、各工程について説明する。なお、便宜的にカルシウム化合物及び樹脂を含む樹脂組成物を成形する工程(以下、「工程A0」という。)についても説明するが、本実施形態の成形体の製造方法は、工程A0を有していなくてもよい。
まず、カルシウム化合物及び樹脂を含む樹脂組成物を成形する。より具体的には、以下のようにして、工程A0を実施してよい。
まず、上述したような樹脂に上述したようなカルシウム化合物及び任意選択的にその他の添加剤を添加し、樹脂組成物を得る。当該樹脂組成物を適当な方法で成形し、樹脂組成物の成形体を得る。樹脂組成物の成形体は、樹脂組成物の硬化物であってもよい。
次に、工程A0で得られた成形体の表面の少なくとも一部に、イノシトールリン酸を付与する。すなわち、工程A1は、図4に示すように、樹脂組成物の成形体110の表面111に、イノシトールリン酸102を付与する工程である。イノシトールリン酸としては、上記のしたものを付与すればよい。
次に、工程A1で得られたイノシトールリン酸を有する成形体110の表面111に、銀イオン、亜鉛イオン、及び銅イオンからなる群より選択される少なくとも1種の金属イオンを付与する。すなわち、工程A2は、図5に示すように、イノシトールリン酸102を有する成形体110の表面111に、所定の金属元素103(銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種)を付与する工程である。かかる工程A2により、本実施形態の成形体である成形体100が製造される。
当該溶液における金属イオンの濃度は、特に限定されないが、例えば、0.1mM以上であってもよく、1.0mM以上であってもよく、3.0mM以上であってもよいし、あるいは、500mM以下であってもよく、200mM以下であってもよく、100mM以下であってもよく、50mM以下であってもよい。金属イオンの濃度は、上記の下限値及び上限値を任意に選択して得られる範囲内の値としてもよい。
本実施形態の成形体の製造方法は、工程A0、A1及びA2以外の工程を有していてもよい。例えば、工程A0とA1の間、工程A1とA2の間、及び/又は工程A2の後に、洗浄工程、及び/又は乾燥工程を含んでいてもよい。
本実施形態の繊維強化プラスチック製品を製造する方法は、特に限定されない。例えば以下に詳述する本実施形態の繊維強化プラスチック製品の製造方法を用いることができる。
以下、各工程について説明する。なお、便宜的にカルシウム化合物及び樹脂を含有する外側層を表面の少なくとも一部に有する繊維強化プラスチックを製造する工程(以下、「工程B0」という。)についても説明するが、本実施形態の繊維強化プラスチック製品の製造方法は、工程B0を有していなくてもよい。
まず、カルシウム化合物及び樹脂を含有する外側層を表面の少なくとも一部に有する繊維強化プラスチックを製造する。図6は、工程B0の実施形態を示した図である。工程B0は、図6(A)に示すように、繊維強化プラスチック製品を所望の形状に成形するための型310上に外側層220を形成し、更に外側層220上に繊維強化プラスチック層210を形成することにより、カルシウム化合物及び樹脂を含有する外側層を表面の少なくとも一部に有する繊維強化プラスチック300を製造する工程を含んでいてもよい。あるいは、工程B0は、図6(B)に示すように、型310上に繊維強化プラスチック層210を形成し、更に繊維強化プラスチック層210上に外側層220を形成することにより、カルシウム化合物及び樹脂を含有する外側層を表面の少なくとも一部に有する繊維強化プラスチック300を製造する工程を含んでいてもよい。
次に、工程B0で得られた繊維強化プラスチックの外側層220の表面に、イノシトールリン酸を付与する。すなわち、工程B1は、図7に示すように、繊維強化プラスチック300の外側層220の表面221に、イノシトールリン酸102を付与する工程である。
工程B1は、イノシトールリン酸を付与する対象を、樹脂組成物の成形体110の表面111から繊維強化プラスチック300の外側層220の表面221に変更する以外は工程A1と同様にして実施してよい。
次に、工程B1で得られたイノシトールリン酸を有する外側層220の表面221に、銀イオン、亜鉛イオン、及び銅イオンからなる群より選択される少なくとも1種の金属イオンを付与する。すなわち、工程B2は、図8に示すように、イノシトールリン酸102を有する繊維強化プラスチック300の外側層220の表面221に、所定の金属元素103(銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種)を付与する工程である。かかる工程B2により、繊維強化プラスチック製品200が製造される。
工程B2は、金属イオンを付与する対象を、樹脂組成物の成形体110の表面111から繊維強化プラスチック300の外側層220の表面221に変更する以外は工程A2と同様にして実施してよい。
本実施形態の繊維強化プラスチック製品の製造方法は、工程B0、B1及びB2以外の工程を有していてもよく、例えば、工程B0とB1の間、工程B1とB2の間、及び/又は工程B2の後に、洗浄工程、及び/又は乾燥工程を含んでいてもよい。
上記のとおり、本実施形態の成形体及び繊維強化プラスチック製品は、主にイノシトールリン酸と金属イオンとの塩、及び/又は当該塩から溶出する金属イオンに起因して抗菌性又は抗ウイルス性を発現すると考えられる。したがって、本実施形態の成形体及び繊維強化プラスチック製品は、長期間の使用により金属イオンが溶出した場合には、その抗菌性又は抗ウイルス性が低下すると考えられる。
そのような場合であっても、本実施形態の、成形体の抗菌性若しくは抗ウイルス性を向上させ又は成形体に抗菌性若しくは抗ウイルス性を付与する方法(以下、単に「本実施形態の抗菌性又は抗ウイルス性向上/付与方法」という。)によれば、抗菌性又は抗ウイルス性が低下した成形体及び繊維強化プラスチック製品の抗菌性又は抗ウイルス性を向上させることができる。
かかる方法によれば、銀、亜鉛、及び銅等の金属元素を有しない成形体に、簡便に優れた抗菌性又は抗ウイルス性を付与することができ、あるいは、銀、亜鉛、及び銅等の金属元素の担持量が不十分である成形体の抗菌性又は抗ウイルス性を、簡便に向上させることができる。
本実施形態の抗菌性又は抗ウイルス性向上/付与方法は、上記の金属イオンを付与する工程の前に、上記の本実施形態の成形体の製造方法における工程A1又はB1のような、成形体の表面に、イノシトールリン酸を付与する工程を含んでいてもよい。
以下のようにして、繊維強化プラスチックを製造した。
まず、ガラス繊維及び不飽和ポリエステル樹脂を含む繊維強化プラスチック層と、当該繊維強化プラスチック層上に形成され、炭酸カルシウム及び不飽和ポリエステル樹脂を含む外側層とからなる繊維強化プラスチックをハンドレイアップ成形法により作製した。外側層における炭酸カルシウムの含有量は、外側層の全体に対して、50質量%であった。また、上記の方法により求められた外側層の平均厚さは、0.3mmであった。外側層の形成には、粒径2.2μm程度の市販の炭酸カルシウム微粒子を用いたが、外側層の断面をSEMにより観察したところ、炭酸カルシウム微粒子は凝集体を形成しており、その凝集体粒子の粒径は15μmであった。
硝酸銀水溶液の濃度と、ICP-AESにより測定された外側層における銀の担持量との関係を図9に示す。
なお、金属元素の担持量をICP-AESにより測定する方法について、具体的には以下のようにして測定を実施した。まず、繊維強化プラスチックを浸漬する前の硝酸銀水溶液の銀イオン濃度をICP-AESにより測定した。次いで、繊維強化プラスチックを浸漬した後、上清を回収して、その水溶液の銀イオン濃度を再度測定した。2回の測定の差し引きにより、担持された金属元素量を決定した。なお、ICP-AES測定は検量線法による実施した。使用した装置は日立ハイテクサイエンス社製PS-7800であった。
(試験例1)
日本産業規格(JIS Z 2801:2010)に準拠して、上記で得られた繊維強化プラスチックの抗菌性を評価した。なお、実施例の試料として、上記の製造方法において20mM硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを用い、対照試料(コントロール)として、イノシトールリン酸及び銀イオンを付与しなかった繊維強化プラスチックを用いた。
LB培地で前培養した大腸菌(E.coli)を含む菌液を播種密度が5×105CFU/mLとなるように調製した。調製した菌液を試料上に播種し、その後フィルムで被覆した。試料上の菌液を37度で24時間培養した後、洗い出した。得られた洗液を希釈し、希釈した洗液をLB培地にて37度で24~48時間培養した後、コロニーの数を観測した。現れたコロニーの数から生菌数を算出した。
抗菌活性値=log(非抗菌加工試料培養後生菌数)-log(抗菌加工試料培養後生菌数)
実施例の試料として、上記の製造方法において1mM、5mM又は10mMの硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを用い、細菌として大腸菌(E.coli)及び黄色ブドウ球菌(S.aureus)を用いたこと以外は、試験例1と同様にして、本実施形態の繊維強化プラスチックの抗菌性を評価した。
以上のことから、本実施形態の成形体(繊維強化プラスチック)は優れた抗菌性を有することがわかった。
次に、上記の繊維強化プラスチックの抗菌性の持続性を調べた。
上記の製造方法において1mM、5mM、10mM又は20mMの硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを試料として用いた。各試料をHEPES溶液(濃度20mM、pH7.3、液量10cm3)に浸漬し、1、3、5及び7日間、37.0℃、回転数100rpmの恒温振とうに付した。振とう終了後、上清を回収し、上清の銀イオン濃度をICP-AESにより測定した。
次に、上記の繊維強化プラスチックが金属イオンを放出して、抗菌性を失い、あるいは抗菌性が低下した際に、金属イオンを付与することで抗菌性を再度付与し、あるいは抗菌性を向上させることができること(抗菌性の復元可能性)を確かめた。
まず、各試料について、[繊維強化プラスチックの抗菌性の評価]の(試験例2)と同様の方法で、大腸菌の死滅率を測定した。この試験を1回目の試験という。次にこの測定で用いた試料を、超純水5cm3で3回洗浄し、エチレンオキサイドガス(EOG)滅菌した後、1回目の試験と同様の方法で、大腸菌の死滅率を再度測定した。この試験を2回目の試験という。次にこの測定で用いた試料を超純水5cm3で3回洗浄した後、硝酸銀水溶液(硝酸銀濃度:1mM又は5mM、各試料の製造時に用いた濃度と同様。)に室温で15分浸漬させることにより、繊維強化プラスチックの外側層に、銀イオンを再付与した。この試料をEOG滅菌した後、1回目の試験と同様の方法で、大腸菌の死滅率を再度測定した。この試験を3回目の試験という。本試験のプロトコルの概要を図12に示す。
1mMの硝酸銀水溶液を用いて作製した試料では、2回目の試験における死滅率の大幅な低下と、3回目の試験における死滅率の大幅な上昇が確認された。このことは、金属イオンが溶出することにより、繊維強化プラスチックの抗菌性が低下したこと、及び当該低下した抗菌性は金属イオンの再付与により簡単に復元できることを示唆している。
一方、5mMの硝酸銀水溶液を用いて作製した試料では、2回目の試験における死滅率の大幅な低下が確認されなかった。このことは、作製時に用いる金属イオンを含む溶液における金属イオン濃度を調整することによって、繊維強化プラスチックの抗菌性の持続性を制御できることを示唆している。
次に、上記の繊維強化プラスチックの細胞毒性を評価した。
評価した細胞は、マウス結合組織由来線維芽細胞(L929細胞)(継代数:p=3~)であり、培養培地としては、イーグル最小必須培地に10%ウシ胎児血清、100U/cm3ペニシリン、及び100μg/cm3ストレプトマイシンを添加したものを用いた。細胞培養環境は、37℃、5%CO2雰囲気下とした。
上記の製造方法において1mM又は5mMの硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを試料として用いた。また、イノシトールリン酸及び硝酸銀による表面処理を行わなかった繊維強化プラスチックを対照試料として用いた。
上記の試料に、培養したL929細胞を播種した。播種密度は、6.0×104cells/cm3とした。培養後1日経過後に、各試料を10vol%グルタルアルデヒドに4℃で1時間以上浸漬し、リン酸緩衝生理食塩水で洗浄した。さらに滅菌水で洗浄した後、液体窒素で凍結させ、凍結乾燥処理を一晩以上行った。得られた試料をSEMにより観察した。各試料における観察像を図14に示す。図14に示すように、いずれの試料においても細胞が確認された。これは、全ての試料上において細胞培養に成功したことを意味する。
上記の製造方法において1mMの硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを試料として用いた。また、イノシトールリン酸及び硝酸銀による表面処理を行わなかった繊維強化プラスチックを対照試料として用いた。
上記の試料に、培養したL929細胞を播種した。播種密度は、6.0×104cells/cm3とした。培養後1日又は4日経過後に、SYTO9及びPropidium iodideで細胞染色を行った。染色には、LIVE/DEAD(登録商標)BacLight Bacterial Viability Kit (L7012)を用いた。染色後15分遮光し、顕微鏡を用いて観察した。なお、SYTO9は、全ての細胞を染色し、Propidium iodideは、膜が破損した細胞のみを染色する。よって、この方法によれば、生細胞と死滅した細胞を観察することができる。
上記の製造方法において1mMの硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを試料として用いた。また、イノシトールリン酸及び硝酸銀による表面処理を行わなかった繊維強化プラスチック、及び細胞培養プレートを対照試料として用いた。
上記の試料に、培養したL929細胞を播種した。播種密度は、6.0×104cells/cm3とした。培養後1日又は4日経過後に、BIO-RAD社製 Automated Cell Counter (TC20)を用いて各試料における細胞数を測定した。
国際標準規格(ISO 21702)に準拠して、上記で得られた繊維強化プラスチックの抗ウイルス性を評価した。実施例の試料として、上記の製造方法において1mM又は5mM硝酸銀水溶液を用いて銀イオンを固定化した繊維強化プラスチックを用い、対照試料として、イノシトールリン酸及び銀イオンを付与しなかった繊維強化プラスチックを用いた。各試料は試験前にEOG滅菌し、試料数は3とした。
また、試験ウイルスとしてはネコカリシウイルスを用い、宿主細胞としてはCRFK細胞を用いた。
感染価を2.3×106PFU/cm3となるように調製したウイルス液を各試料上に播種し、25.0℃で24時間静置した。その後、試料上のウイルス液を洗い出し、前培養した宿主細胞に播種した。その後所定の時間培養し、半固形培地で固定した。培地をクリスタルバイオレットにより染色し、プラーク数を計測した。プラーク数から単位面積当たりの感染価の対数値を算出した。
各試料における単位面積当たりの感染価の平均対数値を図19に示す。
抗ウイルス活性値=log(非抗ウイルス加工試料培養後の単位面積当たりのウイルス感染価)-log(抗ウイルス加工試料培養後の単位面積当たりのウイルス感染価)
Claims (10)
- 感染性ウイルスを減少させるための、繊維強化プラスチック製品の使用であって、
前記繊維強化プラスチック製品が、繊維強化プラスチック層と、前記繊維強化プラスチック層上に設けられた外側層とを備え、
前記外側層は、カルシウム化合物及び樹脂を含有し、かつ、その表面において、イノシトールリン酸と、銀、亜鉛、及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属元素との塩を有し、
前記樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂との混合樹脂のいずれかを含み、
前記カルシウム化合物が、炭酸カルシウムを含む、使用。 - 前記イノシトールリン酸に含まれるリン酸基が、3以上6以下である、請求項1に記載の使用。
- 前記イノシトールリン酸が、フィチン酸である、請求項2に記載の使用。
- 前記カルシウム化合物が、粒子状である、請求項1~3のいずれか1項に記載の使用。
- 前記外側層におけるカルシウム化合物の含有量が、20質量%以上60質量%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の使用。
- 前記外側層の平均厚さが、0.1mm以上5.0mm以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の使用。
- 前記繊維強化プラスチック製品が、バスタブ、サニタリー製品、遊具、花器、シャンパンクーラー、簡易トイレボックス、洗濯槽、文房具、自動車のハンドル、ドアノブ、フードコートのトレイ若しくはテーブル、駅若しくは公園のベンチ、又は、車両、航空機若しくは建築物の内装部材である、請求項1~6のいずれか1項に記載の使用。
- 繊維強化プラスチック製品の抗ウイルス性を向上させ、又は繊維強化プラスチック製品に抗ウイルス性を付与する方法であって、
前記繊維強化プラスチック製品は、繊維強化プラスチック層と、前記繊維強化プラスチック層上に設けられた外側層とを備え、
前記外側層は、カルシウム化合物及び樹脂を含有し、かつ、その表面において、イノシトールリン酸を有し、
前記樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂との混合樹脂のいずれかを含み、
前記カルシウム化合物が、炭酸カルシウムを含み、
前記方法が、イノシトールリン酸を有する前記表面に、銀イオン、亜鉛イオン、及び銅イオンからなる群より選択される少なくとも1種の金属イオンを付与する工程を含む、方法。 - 前記繊維強化プラスチック製品が、抗ウイルス性を失った繊維強化プラスチック製品であり、
前記繊維強化プラスチック製品の抗ウイルス性を復元する、請求項8に記載の方法。 - 前記カルシウム化合物が、粒子状である、請求項8又は9に記載の方法。
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