JP7367582B2

JP7367582B2 - フェライト焼結磁石

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Publication number: JP7367582B2
Application number: JP2020051877A
Authority: JP
Inventors: 啓之森田; 真規池田; 喜堂村川; 尚吾室屋
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 2020-03-23
Filing date: 2020-03-23
Publication date: 2023-10-24
Anticipated expiration: 2040-03-23
Also published as: JP2021150620A; US20210296030A1; CN113436823A

Description

本発明は、フェライト焼結磁石に関する。

特許文献１及び２には、Ｆｅの一部をＭｇで置換するなどの構成により、磁気特性を改善したフェライト焼結磁石が記載されている。

特許第５５２１６２２号公報特許第４５４３８４９号公報

本発明は、高い保磁力（Ｈｃｊ）を維持したまま残留磁束密度（Ｂｒ）をさらに向上させたフェライト焼結磁石を得ることを目的とする。

上記目的を達成するために、本発明に係るフェライト焼結磁石は、
ＭｇＯ換算で０．０１０質量％以上０．０９０質量％以下のＭｇを含む。

本発明に係るフェライト焼結磁石は、上記の特徴を有することにより、高いＨｃｊを維持したままＢｒを向上させたフェライト焼結磁石となる。

Ｃａ_{１－ｗ－ｘ}Ｒ_ｗＡ_ｘＦｅ_ｚＣｏ_ｍ（原子数比）として、Ｃａ、Ｒ、Ａ、ＦｅおよびＣｏを含み、
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともＬａを含み、
ＡはＢａおよびＳｒから選択される１種以上であり、
０．３６４≦ｗ≦０．４９５、
０．０３８≦ｘ≦０．１３６、
８．２８０≦ｚ≦１０．４５、
０．２５７≦ｍ≦０．３３８を満たしてもよい。

Ｃａ_{１－ｗ－ｘ}Ｒ_ｗＡ_ｘＦｅ_ｚＣｏ_ｍ（原子数比）として、Ｃａ、Ｒ、Ａ、ＦｅおよびＣｏを含んでもよく、
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともＬａを含んでもよく、
ＡはＢａおよびＳｒから選択される１種以上であり、
０．４５９≦ｗ≦０．４７４、
０．０５４≦ｘ≦０．１２０、
９．８３７≦ｚ≦９．９３４、
０．２９３≦ｍ≦０．３１１を満たしてもよい。

Ｃａ、Ｒ、Ａ、ＦｅおよびＣｏを含んでもよく、
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともＬａを含んでもよく、
ＡはＢａおよびＳｒから選択される１種以上であり、
ＣａをＣａＯ換算で２．５０５質量％以上２．９５１質量％以下、
ＲをＲ_２Ｏ_３換算で８．０２８質量％以上８．２３９質量％以下、
ＡをＡＯ換算で０．６６６質量％以上１．６６６質量％以下、
ＦｅをＦｅ_２Ｏ_３換算で８４．５６４質量％以上８４．９３７質量％以下、
ＣｏをＣｏＯ換算で２．３４１質量％以上２．５２１質量％以下、含んでもよい。

Ｂ_２Ｏ_３換算で０．００５質量％以上０．０５８質量％以下のＢを含んでもよい。

Ａｌ_２Ｏ_３換算で０．０４９質量％以上０．０６５質量％以下のＡｌを含んでもよい。

ＳｉＯ_２換算で０．３１５質量％以上０．３５３質量％以下のＳｉを含んでもよい。

ＭｎＯ換算で０．２８８質量％以上０．３４１質量％以下のＭｎを含んでもよい。

以下、本発明を、実施形態に基づき説明する。

本実施形態に係るフェライト焼結磁石はマグネシウム（Ｍｇ）を酸化マグネシウム（ＭｇＯ）換算で０．０１０質量％以上０．０９０質量％以下、含む。０．０２０質量％以上０．０７０質量％以下、含んでよく、０．０３４質量％以上０．０５２質量％以下、含んでもよい。本実施形態に係るフェライト焼結磁石は上記の範囲内でＭｇを含有することで高いＨｃｊを維持したままＢｒをさらに向上させることができる。

以下、Ｍｇの含有量を制御することで高いＨｃｊを維持したままＢｒをさらに向上させるメカニズムについて説明する。

本実施形態に係るフェライト焼結磁石はフェライト粒子を含む。フェライト粒子の結晶構造には特に限定はないが、フェライト粒子は六方晶構造を有する結晶粒子であってもよい。また、結晶粒子がマグネトプランバイト型の結晶構造を有してもよい。フェライト焼結磁石はフェライト粒子と粒界とからなる。

フェライト焼結磁石は磁化容易軸に平行な断面において、フェライト粒子の円形度が小さいほど、フェライト粒子の扁平度合が高く、フェライト粒子は板状に近づく。その結果、フェライト粒子が一定方向に配向しやすくなり、磁化の向きが一定方向を向く。そして、磁場配向度が大きくなりＢｒが向上する。ここで、本発明者らは、Ｍｇの含有量が多いほどフェライト粒子の円形度が小さくなることを見出した。

しかし、Ｍｇは非磁性である。そのため、Ｍｇの含有量が多くなりすぎると磁気特性が低下しやすくなる。さらに、フェライト粒子の円形度が小さすぎるとフェライト粒子がさらに偏平する。フェライト粒子が偏平するほど、フェライト粒子が大きくなりやすくなる。そして、偏平した大きなフェライト粒子が多磁区粒子になりやすくなる。多磁区粒子とは一つの粒子内に複数の磁区をもつ粒子のことである。フェライト粒子に占める多磁区粒子の割合が多くなることで磁気配向度が小さくなり、Ｂｒが低下する。さらに、逆磁界が大きくなり、Ｈｃｊも低下する。

以上より、本発明者らは、Ｍｇの含有量を上記の範囲内とすることで、高いＨｃｊを維持したままＢｒをさらに向上させられることを見出した。

以下、本実施形態に係るフェライト焼結磁石の組成についてさらに説明する。

本実施形態に係るフェライト焼結磁石はＭｇ以外の組成について特に限定はない。六方晶構造を有するフェライト粒子が得られる組成であることが好ましい。

例えば、Ｃａ_{１－ｗ－ｘ}Ｒ_ｗＡ_ｘＦｅ_ｚＣｏ_ｍ（原子数比）として、カルシウム（Ｃａ）、Ｒ、Ａ、鉄（Ｆｅ）およびコバルト（Ｃｏ）を含んでよい。
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともランタン（Ｌａ）を含んでよい。
Ａはバリウム（Ｂａ）およびストロンチウム（Ｓｒ）から選択される１種以上である。
上記組成式のｗ、ｘ、ｚ、ｍは、次の範囲を満たす組成であってよい。
０．３６４≦ｗ≦０．４９５、
０．０３８≦ｘ≦０．１３６、
８．２８０≦ｚ≦１０．４５、
０．２５７≦ｍ≦０．３３８

Ｒの含有量（ｗ）については、０．４１５≦ｗ≦０．４８５を満たしてもよく、０．４５９≦ｗ≦０．４７４を満たしてもよい。Ａの含有量（ｘ）については、０．０４６≦ｘ≦０．１２８を満たしてもよく、０．０５４≦ｘ≦０．１２０を満たしてもよい。Ｆｅの含有量（ｚ）については、９．１００≦ｚ≦１０．２０を満たしてもよく、９．８３７≦ｚ≦９．９３４を満たしてもよい。Ｃｏの含有量（ｍ）については、０．２７８≦ｍ≦０．３２７を満たしてもよく、０．２９３≦ｍ≦０．３１１を満たしてもよい。

また、Ｒ全体を１００ａｔ％としてＬａを９０ａｔ％以上、含んでよい。Ｒに占めるＬａの割合が上記の範囲内であることにより、磁気異方性を向上しやすくなる。また、ＲがＬａ単独であってもよい。これにより、元素の種類を減らすことができ、製造の作業負荷および製造コストを減らすことができる。

また、酸化物換算した質量割合で表現すると、フェライト焼結磁石全体を１００質量％として、
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともＬａを含み、
ＡはＢａおよびＳｒから選択される１種以上であり、
ＣａをＣａＯ換算で２．５０５質量％以上２．９５１質量％以下、
ＲをＲ_２Ｏ_３換算で８．０２８質量％以上８．２３９質量％以下、
ＡをＡＯ換算で０．６６６質量％以上１．６６６質量％以下、
ＦｅをＦｅ_２Ｏ_３換算で８４．５６４質量％以上８４．９３７質量％以下、
ＣｏをＣｏＯ換算で２．３４１質量％以上２．５２１質量％以下、含む組成であってよい。

ＡはＢａおよびＳｒからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である。本実施形態のフェライト焼結磁石はＡとしてＢａおよびＳｒの両方を含んでよく、ＡとしてＢａのみ、または、Ｓｒのみを含んでもよい。

Ｃａ、Ｒ、Ａ、ＦｅおよびＣｏの含有量が上記の範囲内であることにより、高いＢｒおよびＨｃｊが得やすくなる。

さらに、ホウ素（Ｂ）を酸化ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）換算で０．００５質量％以上０．０５８質量％以下、含んでよく、０．０１５質量％以上０．０４８質量％以下、含んでよく、０．０２２質量％以上０．０４１質量％以下、含んでよい。Ｂを上記の範囲内で含むことによりＢｒおよびＨｃｊが向上しやすくなる。

さらに、アルミニウム（Ａｌ）を酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）換算で０．０１０質量％以上０．１６０質量％以下、含んでよく、０．０３５質量％以上０．１１０質量％以下、含んでよく、０．０４９質量％以上０．０６５質量％以下、含んでよい。Ａｌを上記の範囲内で含むことによりＢｒおよびＨｃｊが向上しやすくなる。

さらに、ケイ素（Ｓｉ）を酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）換算で０．１０２質量％以上０．７５２質量％以下、含んでよく、０．２２４質量％以上０．６０３質量％以下、含んでよく、０．３１５質量％以上０．３５３質量％以下、含んでよい。Ｓｉを上記の範囲内で含むことによりＢｒおよびＨｃｊが向上しやすくなる。

さらに、マンガン（Ｍｎ）を酸化マンガン（ＭｎＯ）換算で０．０１０質量％以上０．４５０質量％以下、含んでよく、０．２２０質量％以上０．４３９質量％以下、含んでよく、０．２８８質量％以上０．３４１質量％以下、含んでよい。Ｍｎを上記の範囲内で含むことによりＢｒおよびＨｃｊが向上しやすくなる。

以下、円形度の平均値の算出方法について説明する。

本実施形態では、磁化容易軸に平行な断面におけるフェライト粒子の面積をＳ、フェライト粒子の周囲長をＬとして、４πＳ／Ｌ^２をフェライト粒子の円形度としてもよい。なお、円形度は、円である場合に最大値である１となり、偏平になるほど０に近づく。そして、各フェライト粒子の円形度を算出し、平均することで円形度の平均値を算出してもよい。

具体的には、まず、磁化容易軸に平行な断面において、ＳＥＭ画像を撮影する。ＳＥＭ画像の大きさに特に限定はないが、少なくとも１００個のフェライト粒子が含まれる大きさとする。複数枚のＳＥＭ画像を観察し、各ＳＥＭ画像に含まれるフェライト粒子の合計が少なくとも１００個であってもよい。ＳＥＭ画像の倍率に特に限定はなく、各フェライト粒子の円形度が測定できる倍率であればよい。

次に、ＤｅｅｐＮｅｕｒａｌＮｅｔｗｏｒｋ（ＤＮＮ）を用いてＳＥＭ画像を解析し、フェライト粒子と粒界とに２値化した解析用画像を作成する。そして、ＯｐｅｎＳｏｕｒｃｅＣｏｍｐｕｔｅｒＶｉｓｉｏｎＬｉｂｒａｒｙ（ＯｐｅｎＣＶ）を用いて画像処理を行うことで、解析用画像に完全に含まれる各フェライト粒子について円形度を算出する。そして、各フェライト粒子について算出した円形度を平均することで円形度の平均値を算出する。

フェライト粒子の円形度の平均値にはとくに限定はないが、上記の方法で算出される円形度の平均値をＷとして、０．５６≦Ｗ≦０．６８を満たしてもよく、０．５８≦Ｗ≦０．６７を満たしてもよく、０．６０≦Ｗ≦０．６６を満たしてもよい。

フェライト粒子の粒径には特に限定はないが、上記の円形度を算出したフェライト粒子のＨｅｙｗｏｏｄ径の平均値が０．８７μｍ以上１．６０μｍ以下であってもよく、１．００μｍ以上１．２３μｍ以下であってもよい。

一般的に、フェライト粒子の粒径が小さくなるほどフェライト焼結磁石の磁気特性が向上しやすくなる。しかし、フェライト粒子の粒径が小さいフェライト焼結磁石の製造は困難であるため、製造コストを削減する観点からはフェライト粒子の粒径が大きいほど好ましい。本実施形態のフェライト焼結磁石はフェライト粒子のＨｅｙｗｏｏｄ径の平均値が上記の範囲内であることにより、製造コストを低減しつつＢｒおよびＨｃｊをより向上させやすくなる。

なお、Ｈｅｙｗｏｏｄ径とは、投影面積円相当径のことである。本実施形態におけるフェライト粒子のＨｅｙｗｏｏｄ径は（４Ｓ／π）^１／２である。

本実施形態に係るフェライト焼結磁石の密度（ｄｆ）に特に限定はない。例えば、アルキメデス法により測定されるｄｆが５．０６００ｇ／ｃｍ^３以上５．１５００ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。ｄｆが上記の範囲内、特に５．０６００ｇ／ｃｍ^３以上であることにより、Ｂｒが良好になりやすい。

以下、本実施形態に係るフェライト焼結磁石の製造方法について説明する。

以下の実施形態では、フェライト焼結磁石の製造方法の一例を示す。本実施形態では、フェライト焼結磁石は、配合工程、仮焼工程、粉砕工程、成形工程および焼成工程を経て製造することができる。各工程について、以下に説明する。

＜配合工程＞
配合工程では、フェライト焼結磁石の原料を配合して、原料混合物を得る。フェライト焼結磁石の原料としては、これを構成する元素のうちの１種または２種以上を含む化合物（原料化合物）が挙げられる。原料化合物は、例えば粉末状のものが好適である。

原料化合物としては、各元素の酸化物、または焼成により酸化物となる化合物（炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等）が挙げられる。例えばＣａＣＯ_３、Ｌａ_２Ｏ_３、ＳｒＣＯ_３、ＢａＣＯ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＭｇＯ、Ｂ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２およびＭｎＯ等が例示できる。原料化合物の粉末の平均粒径は、０．１μｍ～２．０μｍ程度であってもよい。

配合は、例えば、各原料を、所望とするフェライト磁性材料の組成が得られるように秤量する。その後、湿式アトライタ、ボールミル等を用い、０．１時間～２０時間程度、混合、粉砕することができる。なお、この配合工程においては、全ての原料を混合する必要はなく、一部を後述する仮焼後に添加してもよい。

＜仮焼工程＞
仮焼工程では、配合工程で得られた原料混合物を仮焼する。仮焼は、例えば、空気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。仮焼の温度は、１１００°Ｃ～１３００°Ｃの温度範囲とすることが好ましい。仮焼の時間は、１秒～１０時間とすることができる。

仮焼により得られる仮焼体の一次粒子径は、１０μｍ以下であってよい。

＜粉砕工程＞
粉砕工程では、仮焼工程で顆粒状や塊状となった仮焼体を粉砕し、粉末状にする。これにより、後述する成形工程での成形が容易となる。粉砕工程では、前述したように、配合工程で配合しなかった原料を添加してもよい（原料の後添加）。粉砕工程は、例えば、仮焼体を粗い粉末となるように粉砕（粗粉砕）した後、これをさらに微細に粉砕（微粉砕）する２段階の工程で行ってもよい。

粗粉砕は、例えば、振動ミル等を用いて、平均粒径が０．５μｍ～１０．０μｍとなるまで行われる。微粉砕では、粗粉砕で得られた粗粉砕材を、さらに湿式アトライタ、ボールミル、ジェットミル等によって粉砕する。

微粉砕では、得られた微粉砕粉の平均粒径が、好ましくは０．０８μｍ～１．００μｍ程度となるように、微粉砕を行う。微粉砕粉の比表面積（例えばＢＥＴ法により求められる。）は、４ｍ^２／ｇ～１２ｍ^２／ｇ程度とすることができる。粉砕時間は、粉砕方法によって異なり、例えば湿式アトライタの場合、３０分間～２０時間程度とすることができ、ボールミルによる湿式粉砕では１時間～５０時間程度とすることができる。

微粉砕工程では、湿式法の場合、分散媒として水等の水系溶媒の他、トルエン、キシレン等の非水系溶媒を用いることができる。非水系溶媒を用いた方が、後述の湿式成形時において高配向性が得られる傾向がある。一方、水等の水系溶媒を用いる場合、生産性の観点で有利である。

また、微粉砕工程では、焼成後に得られる焼結体の配向度を高めるため、例えば公知の多価アルコールや分散剤を添加してもよい。

＜成形・焼成工程＞
成形・焼成工程では、粉砕工程後に得られた粉砕材（好ましくは微粉砕粉）を成形して成形体を得た後、この成形体を焼成して焼結体を得る。成形は、乾式成形、湿式成形またはＣｅｒａｍｉｃＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭｏｌｄｉｎｇ（ＣＩＭ）のいずれの方法でも行うことができる。

乾式成形法では、例えば、乾燥した磁性粉末を加圧成形しつつ磁場を印加して成形体を形成し、その後に、成形体を焼成する。一般的に、乾式成形法では、乾燥した磁性粉末を金型内で加圧成形するので、成形工程に要する時間が短いという利点がある。

湿式成形法では、例えば、磁性粉末を含むスラリーを磁場印加中で加圧成形しながら液体成分を除去して成形体を形成し、その後に、成形体を焼成する。湿式成形法では、成形時の磁場により磁性粉末が配向し易く、焼結磁石の磁気特性が良好であるという利点がある。

また、ＣＩＭを用いた成形法は乾燥させた磁性粉末をバインダ樹脂と共に加熱混練して、形成したペレットを、磁場が印加された金型内で射出成形して予備成形体を得て、この予備成形体を脱バインダ処理した後、焼成する方法である。

以下、湿式成形について詳細に説明する。

（湿式成形・焼成）
湿式成形法によってフェライト焼結磁石を得る場合は、上述した微粉砕工程を湿式で行うことでスラリーを得る。このスラリーを所定の濃度に濃縮して湿式成形用スラリーを得る。これを用いて成形を行うことができる。

スラリーの濃縮は、遠心分離やフィルタープレス等によって行うことができる。湿式成形用スラリーにおける微粉砕粉の含有量は、湿式成形用スラリーの全量中、３０質量％～８０質量％程度とすることができる。

スラリーにおいて、微粉砕粉を分散する分散媒としては水を用いることができる。この場合、スラリーには、グルコン酸、グルコン酸塩、ソルビトール等の界面活性剤を添加してよい。また、分散媒としては非水系溶媒を使用してもよい。非水系溶媒としては、トルエンやキシレン等の有機溶媒を使用することができる。この場合には、オレイン酸等の界面活性剤を添加することができる。

なお、湿式成形用スラリーは、微粉砕後の乾燥状態の微粉砕粉に、分散媒等を添加することによって調製してもよい。

湿式成形では、次いで、この湿式成形用スラリーに対し、磁場中成形を行う。その場合、成形圧力は、９．８ＭＰａ～９８ＭＰａ（０．１ｔｏｎ／ｃｍ^２～１．０ｔｏｎ／ｃｍ^２）程度とすることができる。印加磁場は４００ｋＡ／ｍ～１６００ｋＡ／ｍ程度とすることができる。また、成形時の加圧方向と磁場印加方向は、同一方向でも直交方向でもよい。

湿式成形により得られた成形体の焼成は、大気中等の酸化性雰囲気中で行うことができる。焼成温度は、１０５０°Ｃ～１２７０°Ｃとすることができる。また、焼成時間（焼成温度に保持する時間）は、０．５時間～３時間程度とすることができる。

なお、湿式成形で成形体を得る場合、焼成温度まで到達させる前に、室温から１００°Ｃ程度まで、２．５°Ｃ／分程度の昇温速度で加熱することができる。成形体を充分に乾燥させることで、クラックの発生を抑制することができる。

さらに、界面活性剤（分散剤）等を添加した場合は、例えば、１００°Ｃ～５００°Ｃ程度の温度範囲において、２．０°Ｃ／分程度の昇温速度で加熱を行うことで、これらを充分に除去する（脱脂処理）ことができる。なお、これらの処理は、焼成工程の最初に行ってもよく、焼成工程よりも前に別途行ってもよい。

以上、フェライト焼結磁石の好適な製造方法について説明したが、製造方法は上記には限定されず、製造条件等は適宜変更することができる。

本発明により得られるフェライト焼結磁石は、本発明のフェライトの組成を有するものである限り、形態は限定されない。例えば、フェライト焼結磁石は、異方性を有するアークセグメント形状、平板状、円柱状、筒状等、種々の形状を有することができる。本発明のフェライト焼結磁石によれば、磁石の形状によらず高いＨｃｊを維持しつつ、高いＢｒが得られる。

本実施形態におけるフェライト焼結磁石は、一般的なモータ、回転機、センサ等に使用することができる。

以下、実施例により発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜配合工程＞
出発原料として、ＣａＣＯ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、ＳｒＣＯ₃、ＢａＣＯ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ₃Ｏ₄、ＭｇＯ、Ｂ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂およびＭｎＯを準備し、表１、表２に記載の各試料の組成になるように秤量した。なお、表１にはＣａ_1-w-xＲ_wＡ_xＦｅ_zＣｏ_mの原子数比を記載した。表２には各元素の酸化物換算での含有量を質量％単位で、それぞれ記載した。

表１におけるＢａの含有量とＳｒの含有量との合計がＢａ＋Ｓｒの含有量と一致しない場合があるのは、表１に記載したそれぞれの含有量が小数点４桁目を四捨五入しているためである。

表２に記載した各成分の含有量の合計が１００質量％になっていないのは、不純物由来の成分を割愛しているためである。不純物由来の成分としては、例えばＰ_２Ｏ_５、ＳＯ_３、Ｃｌ、Ｋ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＭｏＯ_３が挙げられる。

前記出発原料を湿式アトライタにて混合、粉砕し、スラリー状の原料混合物を得た。

＜仮焼工程＞
この原料混合物を乾燥後、大気中、１２００°Ｃで２時間保持する仮焼処理を行い、仮焼体を得た。

＜粉砕工程＞
得られた仮焼体をロッドミルにて粗粉砕し、粗粉砕材を得た。次に、湿式ボールミルにて微粉砕を２８時間行い、スラリーを得た。得られたスラリーを固形分濃度が７０～７５質量％となるように調整して湿式成形用スラリーとした。

＜成形・焼成工程＞
次に、湿式磁場成形機を使用して予備成形体を得た。成形圧力は、５０ＭＰａ、印加磁場は８００ｋＡ／ｍとした。また、成形時の加圧方向と磁場印加方向は、同一方向に設定した。湿式成形で得られた予備成形体は円板状であり、直径３０ｍｍ、高さ１５ｍｍであった。

予備成形体を大気中、１１９０°Ｃ～１２３０°Ｃで１時間保持する焼成を行い、焼結体であるフェライト焼結磁石を得た。

各フェライト焼結磁石について、蛍光Ｘ線定量分析を行い、各フェライト焼結磁石がそれぞれ表１、表２に示す組成となっていることが確認できた。

また、Ｘ線回折測定により、表１、表２の各フェライト焼結磁石のフェライト粒子が六方晶構造を有することを確認した。

＜磁気特性（Ｂｒ、Ｈｃｊ）の測定＞
実施例１～３、比較例１～３の各フェライト焼結磁石の上下面を加工した後、２５°Ｃの大気雰囲気中にて、最大印加磁場１９８９ｋＡ／ｍのＢ－Ｈトレーサを使用して磁気特性を測定した。結果を表１に示す。なお、Ｂｒは４５０ｍＴ以上を良好とし、４６０ｍＴ以上をさらに良好とした。Ｈｃｊは３２０ｋＡ／ｍ以上を良好とし、３５０ｋＡ／ｍ以上をさらに良好とした。

＜密度（ｄｆ）の測定＞
実施例１～３、比較例１～３の各フェライト焼結磁石の密度は、アルキメデス法により測定した。結果を表１に示す。

＜フェライト粒子の円形度の平均値およびＨｅｙｗｏｏｄ径の平均値＞
まず、各フェライト焼結磁石の磁化容易軸に平行な断面において、ＳＥＭ画像を撮影した。倍率を５０００倍とし、２６μｍ×１９μｍのＳＥＭ画像を撮影した。なお、各ＳＥＭ画像には、少なくとも１００個のフェライト粒子が含まれていることを確認した。

次に、ＤＮＮを用いてＳＥＭ画像を解析し、フェライト粒子と粒界とに２値化した解析用画像を作成した。そして、ＯｐｅｎＣＶを用いて画像処理を行うことで、解析用画像に完全に含まれるフェライト粒子について円形度を算出し、平均することで円形度の平均値を算出した。結果を表１に示す。

さらに、解析用画像に完全に含まれるフェライト粒子についてＨｅｙｗｏｏｄ径を算出し、平均することでＨｅｙｗｏｏｄ径の平均値を算出した。結果を表１に示す。

表１、表２より、Ｍｇの含有量がＭｇＯ換算で０．０１０質量％以上０．０９０質量％以下である実施例１～３は、Ｈｃｊが良好であり、かつ、Ｍｇの含有量が上記の範囲外である比較例１～３と比較してＢｒが高くなった。

Claims

Ｃａ _1-w-x Ｒ _w Ａ _x Ｆｅ _z Ｃｏ _m （原子数比）として、Ｃａ、Ｒ、Ａ、ＦｅおよびＣｏを含み、
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともＬａを含み、
ＡはＢａおよびＳｒから選択される１種以上であり、
０．４５９≦ｗ≦０．４７４、
０．０５４≦ｘ≦０．１２０、
９．８３７≦ｚ≦９．９３４、
０．２９３≦ｍ≦０．３１１を満たし、
ＭｇＯ換算で０．０１０質量％以上０．０９０質量％以下のＭｇを含むフェライト焼結磁石。
Ｃａ、Ｒ、Ａ、ＦｅおよびＣｏを含み、
Ｒは希土類元素から選択される１種以上であり、Ｒとして少なくともＬａを含み、
ＡはＢａおよびＳｒから選択される１種以上であり、
ＣａをＣａＯ換算で２．５０５質量％以上２．９５１質量％以下、
ＲをＲ ₂ Ｏ ₃ 換算で８．０２８質量％以上８．２３９質量％以下、
ＡをＡＯ換算で０．６６６質量％以上１．６６６質量％以下、
ＦｅをＦｅ ₂ Ｏ ₃ 換算で８４．５６４質量％以上８４．９３７質量％以下、
ＣｏをＣｏＯ換算で２．３４１質量％以上２．５２１質量％以下、含み、
ＭｇＯ換算で０．０１０質量％以上０．０９０質量％以下のＭｇを含むフェライト焼結磁石。
Ｂ₂Ｏ₃換算で０．００５質量％以上０．０５８質量％以下のＢを含む請求項１または２に記載のフェライト焼結磁石。
Ａｌ₂Ｏ₃換算で０．０４９質量％以上０．０６５質量％以下のＡｌを含む請求項１～３のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
ＳｉＯ₂換算で０．３１５質量％以上０．３５３質量％以下のＳｉを含む請求項１～４のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。
ＭｎＯ換算で０．２８８質量％以上０．３４１質量％以下のＭｎを含む請求項１～５のいずれかに記載のフェライト焼結磁石。