JP7374304B2 - film - Google Patents
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Description
本発明は、フィルムに関する。 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to films.
透明樹脂フィルムは、光学特性に優れ、ガラスに比べてこわれにくい特性があるので、ガラス代替材として考慮できる。 Transparent resin films have excellent optical properties and are less fragile than glass, so they can be considered as a substitute for glass.
透明樹脂フィルムを製造する方法としては、いわゆるセルキャスト法とも呼ばれる方法であって、セル内に硬化性組成物を注入した後に硬化させる方法や、スチールベルト(steel belt)上に硬化性組成物をキャスティング(flow casting)し、硬化させる方法などが知られている。 Methods for producing transparent resin films include the so-called cell casting method, in which a curable composition is injected into cells and then cured, and a method in which a curable composition is poured onto a steel belt. Methods such as flow casting and curing are known.
セルキャスト法は、特許文献1などに知られているが、この方法は、連続してフィルムを製造することができず、効率も良くない。 Although the cell casting method is known from Patent Document 1 and the like, this method cannot continuously produce films and is not efficient.
スチールベルト(steel belt)上に硬化性組成物をキャスティング(flow casting)し、硬化させる方法は、特許文献2などに知られているが、この方法では、均一な物性を有するフィルムの製造が難しい。 A method of flow casting a curable composition onto a steel belt and curing it is known, such as in Patent Document 2, but with this method, it is difficult to produce a film with uniform physical properties. .
本発明は、フィルムを提供することを目的とする。本発明は、透明性またはヘイズなどの光学物性と、硬度などの機械的物性、および柔軟性に優れ、表面の形態が多様な用途に適するように制御されており、前記制御された表面形態の耐久性に優れたフィルムを提供することを一つの目的とする。 The present invention aims to provide a film. The present invention has excellent optical properties such as transparency or haze, mechanical properties such as hardness, and flexibility, and has a controlled surface morphology suitable for various uses. One of our objectives is to provide a film with excellent durability.
本明細書において言及する物性のうち測定温度および/または測定圧力が結果に影響を及ぼす物性は、特に別途言及しない限り、常温および/または常圧で測定した結果である。 Among the physical properties mentioned in this specification, physical properties whose results are affected by measurement temperature and/or measurement pressure are the results of measurements at normal temperature and/or normal pressure, unless otherwise specified.
用語「常温」は、加温および減温されない自然そのままの温度であり、例えば、10℃~30℃の範囲内のいずれか一つの温度、約23℃または約25℃程度の温度を意味する。また、本明細書において温度の単位は、特に別途規定しない限り、摂氏(℃)である。 The term "normal temperature" refers to the natural temperature without heating or cooling, for example, any one temperature within the range of 10°C to 30°C, about 23°C or about 25°C. Further, in this specification, the unit of temperature is Celsius (°C) unless otherwise specified.
用語「常圧」は、加圧または減圧されない自然そのままの圧力であり、通常、大気圧レベルの約1気圧程度を意味する。 The term "normal pressure" refers to the natural pressure that is not pressurized or depressurized, and usually means about 1 atmosphere below the atmospheric pressure level.
本明細書において測定湿度が結果に影響を及ぼす物性の場合、当該物性は、前記常温および/または常圧状態で特に調節されない自然そのままの湿度で測定した物性である。 In the present specification, when the measured humidity is a physical property that affects the result, the physical property is a physical property measured at the normal temperature and/or normal pressure state and at the natural humidity that is not particularly adjusted.
本発明において用語「アルキル基、アルキレン基またはアルコキシ基」は、特に別途規定しない限り、炭素数1~20、炭素数1~16、炭素数1~12、炭素数1~8または炭素数1~4の直鎖または分岐鎖アルキル基、アルキレン基またはアルコキシ基を意味したり、炭素数3~20、炭素数3~16、炭素数3~12、炭素数3~8または炭素数3~6の環状アルキル基、アルキレン基あるいはアルコキシ基を意味する。 In the present invention, the term "alkyl group, alkylene group, or alkoxy group" means 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 8 carbon atoms, unless otherwise specified. 4 straight chain or branched alkyl group, alkylene group or alkoxy group, or a group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, 3 to 12 carbon atoms, 3 to 8 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms. It means a cyclic alkyl group, alkylene group or alkoxy group.
本発明において用語「アルケニル基」は、特に別途規定しない限り、炭素数2~20、炭素数2~16、炭素数2~12、炭素数2~8または炭素数2~4の直鎖または分岐鎖状アルケニル基を意味したり、炭素数3~20、炭素数3~16、炭素数3~12、炭素数3~8または炭素数3~6の環状アルケニル基を意味する。 In the present invention, the term "alkenyl group" means a straight chain or branched group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. It means a chain alkenyl group, or a cyclic alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, 3 to 12 carbon atoms, 3 to 8 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms.
本発明において用語「アリール基またはアリーレン基」は、特に別途規定しない限り、炭素数6~24、炭素数6~18または炭素数6~12のアリール基またはアリーレン基を意味したり、フェニル基またはフェニレン基を意味する。 In the present invention, the term "aryl group or arylene group" means an aryl group or arylene group having 6 to 24 carbon atoms, 6 to 18 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms, or a phenyl group or an arylene group, unless otherwise specified. Means a phenylene group.
本発明において用語「エポキシ基」は、特に別途規定しない限り、3個の環構成原子を有する環状エーテル(cyclic ether)または前記環状エーテルを含む化合物から誘導された1価残基を意味する。エポキシ基としては、グリシジル基、エポキシアルキル基、グリシドキシアルキル基または脂環式エポキシ基などが例示できる。前記で脂環式エポキシ基は、脂肪族炭化水素環構造を含み、前記脂肪族炭化水素環を形成している2個の炭素原子が、また、エポキシ基を形成している構造を含む化合物に由来する1価残基を意味する。脂環式エポキシ基としては、6個~12個の炭素を有する脂環式エポキシ基が例示でき、例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基などが例示できる。 In the present invention, the term "epoxy group" means a cyclic ether having three ring atoms or a monovalent residue derived from a compound containing the cyclic ether, unless otherwise specified. Examples of the epoxy group include a glycidyl group, an epoxyalkyl group, a glycidoxyalkyl group, and an alicyclic epoxy group. In the above, the alicyclic epoxy group refers to a compound containing an aliphatic hydrocarbon ring structure, and two carbon atoms forming the aliphatic hydrocarbon ring also forming an epoxy group. means a monovalent residue derived from Examples of the alicyclic epoxy group include alicyclic epoxy groups having 6 to 12 carbon atoms, such as a 3,4-epoxycyclohexylethyl group.
前記アルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アリーレン基またはエポキシ基は、任意に一つ以上の置換基で置換されていてもよい。 The alkyl group, alkylene group, alkoxy group, alkenyl group, aryl group, arylene group or epoxy group may be optionally substituted with one or more substituents.
本発明は、フィルムに関する。一例示において、前記フィルムは、硬化物層を含んでもよい。前記硬化物層は、エネルギー線硬化性組成物の硬化物層であってもよい。前記フィルムは、前記硬化物層のみからなる単層構造であるか、あるいはさらなる他の層を含む多層構造であってもよい。例えば、前記フィルムは、基材フィルムをさらに含んでもよく、このような場合には、前記基材フィルムの一面または両面に前記硬化物層が形成されていてもよい。 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to films. In one example, the film may include a cured material layer. The cured material layer may be a cured material layer of an energy ray curable composition. The film may have a single layer structure consisting only of the cured material layer, or may have a multilayer structure including other layers. For example, the film may further include a base film, and in such a case, the cured material layer may be formed on one or both sides of the base film.
前記硬化物層の少なくとも一面は、凹凸表面であってもよい。例えば、前記硬化物層が前記基材フィルムの一面に形成される場合には、前記硬化物層の前記基材フィルムに向かう面と反対側の表面は、凹凸表面であってもよい。このような凹凸表面の形状は、目的に応じて多様に制御できる。 At least one surface of the cured material layer may have an uneven surface. For example, when the cured material layer is formed on one surface of the base film, the surface of the cured material layer opposite to the surface facing the base film may be an uneven surface. The shape of such an uneven surface can be controlled in various ways depending on the purpose.
例えば、前記凹凸表面は、算術平均粗さ(Arithmetic mean roughness、Ra)が約0.01μm~2μmの範囲内であってもよい。前記算術平均粗さは、後述するスチールウールテストを行う前または後の凹凸表面に対する算術平均粗さであってもよい。前記凹凸表面は、硬化物層と一体化した表面であってもよい。これは、前記凹凸表面が前記硬化物層とは異なる別途の層により形成されたものではなく、前記硬化物層自体に当該凹凸表面が形成されていることを意味する。 For example, the uneven surface may have an arithmetic mean roughness (Ra) of about 0.01 μm to 2 μm. The arithmetic mean roughness may be the arithmetic mean roughness of the uneven surface before or after performing a steel wool test to be described later. The uneven surface may be a surface integrated with the cured material layer. This means that the uneven surface is not formed by a separate layer different from the cured material layer, but that the uneven surface is formed in the cured material layer itself.
前記算術平均粗さは、KS B 0601規格またはISO 4287/1規格によって確認できる。このような算術平均粗さは、他の例示において、0.05μm以上、0.1μm以上、0.15μm以上、0.2μm以上、0.25μm以上または0.3μm以上であるか、1.8μm以下、1.6μm以下、1.4μm以下、1.2μm以下、1μm以下、0.9μm以下、0.8μm以下、0.7μm以下、0.6μm以下、0.5μm以下または0.4μm以下程度であってもよい。 The arithmetic mean roughness can be determined according to the KS B 0601 standard or the ISO 4287/1 standard. Such arithmetic mean roughness is, in other examples, 0.05 μm or more, 0.1 μm or more, 0.15 μm or more, 0.2 μm or more, 0.25 μm or more, or 0.3 μm or more, or 1.8 μm Below, about 1.6 μm or less, 1.4 μm or less, 1.2 μm or less, 1 μm or less, 0.9 μm or less, 0.8 μm or less, 0.7 μm or less, 0.6 μm or less, 0.5 μm or less, or 0.4 μm or less It may be.
一例示において、前記凹凸表面は、いわゆる防眩表面(Anti-glare surface)を形成する凹凸表面であってもよい。 In one example, the uneven surface may be an uneven surface forming a so-called anti-glare surface.
前記凹凸表面は、3%~50%の範囲内のヘイズ(Haze)を示すことができる。前記ヘイズは、後述するスチールウールテストを行う前または後の凹凸表面に対するヘイズであってもよい。前記ヘイズは、後述する実施例に開示された方式で測定できる。前記ヘイズは、他の例示において、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上、9%以上、9.5%以上、10%以上、10.5%以上、11%以上、11.5%以上、12%以上、12.5%以上、13%以上、13.5%以上、14%以上、14.5%以上、15%以上、15.5%以上、16%以上、16.5%以上、17%以上、17.5%以上、18%以上、18.5%以上、19%以上、19.5%以上、20%以上、20.5%以上または21%以上であるか、45%以下、40%以下、35%以下、30%以下、25%以下、20%以下、15%以下、10%以下または7%以下程度であってもよい。 The uneven surface may exhibit a haze within a range of 3% to 50%. The haze may be the haze on the uneven surface before or after performing the steel wool test described below. The haze can be measured by the method disclosed in Examples described later. In other examples, the haze is 3.5% or more, 4% or more, 4.5% or more, 5% or more, 5.5% or more, 6% or more, 6.5% or more, 7% or more, 7 .5% or more, 8% or more, 8.5% or more, 9% or more, 9.5% or more, 10% or more, 10.5% or more, 11% or more, 11.5% or more, 12% or more, 12 .5% or more, 13% or more, 13.5% or more, 14% or more, 14.5% or more, 15% or more, 15.5% or more, 16% or more, 16.5% or more, 17% or more, 17 .5% or more, 18% or more, 18.5% or more, 19% or more, 19.5% or more, 20% or more, 20.5% or more, or 21% or more, or 45% or less, 40% or less, It may be about 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, 10% or less, or about 7% or less.
前記凹凸表面は、60度グロス(gloss)が10%~90%の範囲内の表面であってもよい。前記60度グロスは、後述するスチールウールテストを行う前または後の凹凸表面に対する60度グロスであってもよい。前記60度グロスは、後述する実施例に開示された方式で測定できる。前記60度グロスは、他の例示において、15%以上、20%以上、25%以上、30%以上、35%以上、40%以上、45%以上、50%以上、55%以上、60%以上または65%以上であるか、85%以下、80%以下、75%以下、70%以下、65%以下、60%以下、55%以下または50%以下程度であってもよい。 The uneven surface may have a 60 degree gloss of 10% to 90%. The 60 degree gloss may be a 60 degree gloss applied to the uneven surface before or after performing the steel wool test described below. The 60 degree gloss can be measured by the method disclosed in Examples described later. In other examples, the 60 degree gloss is 15% or more, 20% or more, 25% or more, 30% or more, 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more. Alternatively, it may be 65% or more, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, or about 50% or less.
前記凹凸表面は、優れた表面特性を示すことができる。 The uneven surface can exhibit excellent surface properties.
例えば、前記凹凸表面は、5H以上の鉛筆硬度を示すことができる。前記鉛筆硬度は、JIS 5600規格によって、鉛筆硬度測定装備を使って、約25℃の温度および50%の相対湿度で500gの荷重および45度の角度で鉛筆芯をフィルムの凹凸表面にひく方式で測定できる。フィルムの凹凸表面で圧痕、傷または破裂などの欠陥の発生が確認されるまで鉛筆芯の硬度を段階的に増加させることで鉛筆硬度を測定できる。前記凹凸表面の鉛筆硬度は、他の例示において、略6H以上、7H以上、8H以上または9H以上であってもよい。公知の鉛筆硬度の測定方法によって確認される鉛筆硬度の最大値は9Hである。したがって、前記凹凸表面の鉛筆硬度の上限は9Hであってもよい。 For example, the uneven surface can exhibit a pencil hardness of 5H or higher. The pencil hardness is measured according to the JIS 5600 standard by using a pencil hardness measuring device and applying a pencil lead to the uneven surface of the film at a temperature of about 25° C. and a relative humidity of 50% with a load of 500 g and an angle of 45 degrees. Can be measured. Pencil hardness can be measured by increasing the hardness of the pencil lead in steps until defects such as indentations, scratches, or ruptures are observed on the uneven surface of the film. In other examples, the pencil hardness of the uneven surface may be approximately 6H or more, 7H or more, 8H or more, or 9H or more. The maximum value of pencil hardness determined by a known method for measuring pencil hardness is 9H. Therefore, the upper limit of the pencil hardness of the uneven surface may be 9H.
前記凹凸表面は、1,500回以上の500gスチールウール耐性(Steel wool Resistance)を示すことができる。前記で500gスチールウール耐性(Steel wool Resistance)は、スチールウールテストで確認される表面特性である。前記フィルムの凹凸表面の500gスチールウール耐性(Steel wool Resistance)は、他の例示において、略2,000回以上、2,500回以上、3,000回以上、3,500回以上、4,000回以上、4,500回以上、5,000回以上、5,500回以上、6,000回以上、6,500回以上、7,000回以上、7,500回以上、8,000回以上、8,500回以上、9,000回以上または9,500回以上であってもよい。前記スチールウール耐性は、その数値が高いほど、フィルムの凹凸表面が優れた耐スクラッチ性を示すことを意味するので、その上限は特に制限されない。一例示において、前記500gスチールウール耐性は、20,000回以下程度、15,000回以下程度、14,000回以下程度、13,000回以下程度、12,000回以下程度または11,000回以下程度であってもよい。 The textured surface may exhibit 500g steel wool resistance of 1,500 times or more. The above-mentioned 500g steel wool resistance is a surface property confirmed by a steel wool test. In other examples, the 500g steel wool resistance of the uneven surface of the film is about 2,000 times or more, 2,500 times or more, 3,000 times or more, 3,500 times or more, 4,000 times or more. 4,500 times or more, 5,000 times or more, 5,500 times or more, 6,000 times or more, 6,500 times or more, 7,000 times or more, 7,500 times or more, 8,000 times or more , 8,500 times or more, 9,000 times or more, or 9,500 times or more. The higher the steel wool resistance value is, the more excellent the scratch resistance of the uneven surface of the film is, so the upper limit is not particularly limited. In one example, the 500g steel wool resistance is about 20,000 times or less, about 15,000 times or less, about 14,000 times or less, about 13,000 times or less, about 12,000 times or less, or about 11,000 times. It may be less than that.
本発明のフィルムにおいて前記のように形成された凹凸表面は、その形状を安定して維持できる耐久性を示すことができる。 The uneven surface formed as described above in the film of the present invention can exhibit durability capable of stably maintaining its shape.
例えば、前記凹凸表面は、下記数式1~3のいずれか一つ、または前記数式のうち二つあるいは前記数式を全部満たすことができる。 For example, the uneven surface may satisfy any one of the following formulas 1 to 3, two of the formulas, or all of the formulas.
[数式1]
0.3≧△H=100×|(HA-HI)/N|
[Formula 1]
0.3≧△H=100×|(H A −H I )/N|
[数式2]
0.3≧△G=100×|(GA-GI)/N|
[Formula 2]
0.3≧△G=100×|(G A − G I )/N|
[数式3]
0.3≧△R=100×|(RA-RI)/N|
[Formula 3]
0.3≧△R=100×|(R A − R I )/N|
数式1~3で、△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、前記凹凸表面のヘイズ変化率、60度グロス(gloss)変化率および算術平均粗さ(Ra)の変化率である。 In Equations 1 to 3, ΔH, ΔG, and ΔR are the haze change rate, 60 degree gloss change rate, and arithmetic mean roughness (Ra) change rate of the uneven surface, respectively.
数式1で、HIは、前記凹凸表面の初期ヘイズ(後述するスチールウールテストを行う前のヘイズ)であり、HAは、後述するスチールウールテストを行った後の前記凹凸表面のヘイズであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(HA-HI)/N|は、前記HA、HIおよびNを(HA-HI)/Nに代入して求められた数値の絶対値である。 In Equation 1, HI is the initial haze of the uneven surface (haze before performing the steel wool test described below), and HA is the haze of the uneven surface after performing the steel wool test described later. , N is the number of times the steel wool test was conducted, and |(H A - H I )/N| is calculated by substituting H A , H I and N into (H A - H I )/N. This is the absolute value of the obtained value.
数式2で、GIは、前記凹凸表面の初期60度グロス(後述するスチールウールテストを行う前の60度グロス)であり、GAは、後述するスチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の60度グロスであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(GA-GI)/N|は、前記GA、GIおよびNを(GA-GI)/Nに代入して求められた数値の絶対値である。 In Equation 2, GI is the initial 60 degree gloss of the uneven surface (60 degree gloss before performing the steel wool test described below), and GA is the initial 60 degree gloss of the uneven surface after performing the steel wool test described below. N is the number of times the steel wool test was performed, |(G A - G I )/N| is the 60 degree gross of G A , G I and N. This is the absolute value of the numerical value obtained by substituting /N.
数式3で、RIは、前記凹凸表面の初期算術平均粗さ(Ra)(後述するスチールウールテストを行う前の算術平均粗さ)であり、RAは、後述するスチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の算術平均粗さ(Ra)であり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(RA-RI)/N|は、前記RA、RIおよびNを(RA-RI)/Nに代入して求められた数値の絶対値である。 In Equation 3, R I is the initial arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface (arithmetic mean roughness before conducting the steel wool test described below), and R A is the initial arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface (arithmetic mean roughness before performing the steel wool test described below) is the arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface afterward, N is the number of times the steel wool test was performed, |( R A - R I )/ N | This is the absolute value of the numerical value obtained by substituting N into (R A − R I )/N.
前記数式1~3の確認のために行われるスチールウールテストは、後述する実施例に記載された方式によって、前記凹凸表面を等級#0000のスチールウールにて500gの荷重でスクラッチする方式で行われる。前記スクラッチは、前記数式1~3で変数N回行われ得る。この場合、Nは、例えば、1,000以上、1,100以上、1,200以上、1,300以上、1,400以上または1,500以上であるか、3,000以下、2,900以下、2,800以下、2,700以下、2,600以下、2,500以下、2,400以下、2,300以下、2,200以下、2,100以下、2,000以下、1,900以下、1,800以下、1,700以下、1,600以下または1,500以下程度であってもよい。 The steel wool test carried out to confirm the above formulas 1 to 3 is carried out by scratching the uneven surface with grade #0000 steel wool under a load of 500 g according to the method described in the examples below. . The scratching may be performed a variable N times using Equations 1 to 3. In this case, N is, for example, 1,000 or more, 1,100 or more, 1,200 or more, 1,300 or more, 1,400 or more, or 1,500 or more, or 3,000 or less, 2,900 or less , 2,800 or less, 2,700 or less, 2,600 or less, 2,500 or less, 2,400 or less, 2,300 or less, 2,200 or less, 2,100 or less, 2,000 or less, 1,900 or less , 1,800 or less, 1,700 or less, 1,600 or less, or 1,500 or less.
数式1で、△Hは、他の例示において、約0.25以下、約0.2以下、約0.15以下、約0.1以下、約0.09以下、約0.08以下、約0.07以下、約0.06以下、約0.05以下、約0.04以下、約0.03以下、約0.02以下または約0.01以下程度であってもよい。前記△Hは、その数値が低いほど、凹凸表面の維持力に優れていることを意味するので、その下限は特に制限されない。一例示において、前記△Hは、0以上または0超過程度であってもよい。 In Formula 1, ΔH is, in other examples, about 0.25 or less, about 0.2 or less, about 0.15 or less, about 0.1 or less, about 0.09 or less, about 0.08 or less, about It may be about 0.07 or less, about 0.06 or less, about 0.05 or less, about 0.04 or less, about 0.03 or less, about 0.02 or less, or about 0.01 or less. Since the lower the value of ΔH, the better the ability to maintain the uneven surface, the lower limit is not particularly limited. In one example, the ΔH may be greater than or equal to 0 or more than 0.
数式2で、△Gは、他の例示において、約0.25以下、約0.2以下、約0.15以下、約0.1以下、約0.09以下、約0.08以下、約0.07以下、約0.06以下、約0.05以下、約0.04以下、約0.03以下または約0.02以下程度であってもよい。前記△Gは、その数値が低いほど、凹凸表面の維持力に優れていることを意味するので、その下限は特に制限されない。一例示において、前記△Gは、0以上または0超過程度であってもよい。 In Formula 2, ΔG is, in other examples, about 0.25 or less, about 0.2 or less, about 0.15 or less, about 0.1 or less, about 0.09 or less, about 0.08 or less, about It may be about 0.07 or less, about 0.06 or less, about 0.05 or less, about 0.04 or less, about 0.03 or less, or about 0.02 or less. Since the lower the value of ΔG, the better the ability to maintain the uneven surface, the lower limit is not particularly limited. In one example, the ΔG may be greater than or equal to 0 or more than 0.
数式3で、△Rは、他の例示において、約0.25以下、約0.2以下、約0.15以下、約0.1以下、約0.09以下、約0.08以下、約0.07以下、約0.065以下、約0.06以下、約0.055以下、約0.05以下、約0.045以下、約0.04以下、約0.035以下、約0.03以下、約0.025以下、約0.02以下、約0.015以下、約0.01以下、約0.009以下、約0.008以下、約0.007以下、約0.006以下、約0.005以下または約0.004以下程度であってもよい。前記△Rは、その数値が低いほど、凹凸表面の維持力に優れていることを意味するので、その下限は特に制限されない。一例示において、前記△Rは、0以上または0超過程度であってもよい。 In Formula 3, ΔR is, in other examples, about 0.25 or less, about 0.2 or less, about 0.15 or less, about 0.1 or less, about 0.09 or less, about 0.08 or less, about 0.07 or less, about 0.065 or less, about 0.06 or less, about 0.055 or less, about 0.05 or less, about 0.045 or less, about 0.04 or less, about 0.035 or less, about 0. 03 or less, about 0.025 or less, about 0.02 or less, about 0.015 or less, about 0.01 or less, about 0.009 or less, about 0.008 or less, about 0.007 or less, about 0.006 or less , about 0.005 or less, or about 0.004 or less. Since the lower the value of ΔR, the better the ability to maintain the uneven surface, the lower limit is not particularly limited. In one example, the ΔR may be greater than or equal to 0 or more than 0.
前記算術平均粗さ(Ra)、ヘイズ(Haze)、60度グロス(gloss)、鉛筆硬度および500gスチールウール耐性(Steel wool Resistance)からなる群から選択された一つ以上の物性を示し、前記数式1~3のうち一つ以上を満たす形状保持力を示す凹凸表面を形成するために、前記凹凸表面のいわゆる歪度(skewness)が調節できる。歪度は、任意の分布が対称から逸脱して片側に偏った程度を表示する値であり、凹凸表面に対しては、平均平面に対する表面高さの対称程度を表示する値である。前記歪度が正数なら、凹凸表面を構成するピーク(peak)が優勢であることを意味し、負数なら、凹凸表面を構成するバレー(valley)が優勢であることを意味する。このような歪度(skewness)は、ISO 25178規格によって公知の光学プロファイラー(optical profiler)またはAFM(Atomic Force Microscope)装置などを使って確認できる。 It represents one or more physical properties selected from the group consisting of the arithmetic mean roughness (Ra), haze, 60 degree gloss, pencil hardness and 500g steel wool resistance, and the formula The so-called skewness of the uneven surface can be adjusted in order to form an uneven surface exhibiting a shape retention force that satisfies one or more of 1 to 3. The skewness is a value that indicates the degree to which an arbitrary distribution deviates from symmetry and is biased to one side, and for an uneven surface, it is a value that indicates the degree of symmetry of the surface height with respect to the average plane. If the skewness is a positive number, it means that a peak forming the uneven surface is predominant, and if it is a negative value, it means that a valley forming the uneven surface is predominant. The skewness can be confirmed using a well-known optical profiler or an atomic force microscope (AFM) device according to the ISO 25178 standard.
本発明者らは、前記凹凸表面のISO 25178規格によって確認した歪度が負の値を有するようにして、目的とする凹凸表面の特性を具現できるという点を確認した。前記歪度は、例えば、約-2以上かつ0未満であってもよい。前記歪度は、他の例示において、約-1.9以上、約-1.8以上、約-1.7以上、約-1.6以上、約-1.5以上、約-1.4以上、約-1.3以上、約-1.2以上、約-1.1以上、約-1.0以上または約-0.9以上であるか、-0.1以下、約-0.2以下、約-0.3以下、約-0.4以下または約-0.5以下であってもよい。このような範囲で歪度を示すように調節することによって、目的に応じて具現された形状が安定して維持される凹凸表面を形成できる。 The present inventors have confirmed that the intended characteristics of the uneven surface can be achieved by making the uneven surface have a negative skewness as determined by the ISO 25178 standard. The skewness may be, for example, about −2 or more and less than 0. In other examples, the skewness is about -1.9 or more, about -1.8 or more, about -1.7 or more, about -1.6 or more, about -1.5 or more, about -1.4. or more, about -1.3 or more, about -1.2 or more, about -1.1 or more, about -1.0 or more, or about -0.9 or more, or -0.1 or less, about -0. It may be less than or equal to 2, less than or equal to about -0.3, less than or equal to about -0.4, or less than or equal to about -0.5. By adjusting the degree of distortion within such a range, it is possible to form an uneven surface that stably maintains the shape that is desired.
このような歪度を確保するためには、いわゆる防眩フィルムをテンプレート(template)として使って当該フィルムの凹凸形状を前記硬化物層に転写する過程を必要とする。すなわち、いわゆる防眩フィルムと知られた凹凸表面を形成する公知の方式によって形成された凹凸表面は、正の歪度を示すので、このような正の歪度の表面が逆相に転写された表面は、負の歪度を示すことができる。また、逆相に転写される過程で歪度の絶対値は類似した範囲内で維持され、その符号が変わるので、前記テンプレートとして使用される凹凸表面の歪度を制御することによって、目的とする歪度の絶対値を負の領域で示す凹凸表面を形成できる。 In order to ensure such degree of distortion, it is necessary to use a so-called anti-glare film as a template to transfer the uneven shape of the film to the cured material layer. That is, since the uneven surface formed by the known method of forming an uneven surface known as a so-called anti-glare film exhibits positive skewness, it is possible to transfer the surface with such positive skewness to the opposite phase. The surface can exhibit negative skewness. In addition, in the process of being transferred to the opposite phase, the absolute value of the skewness is maintained within a similar range and its sign changes, so by controlling the skewness of the uneven surface used as the template, it is possible to It is possible to form an uneven surface in which the absolute value of skewness is in a negative region.
したがって、前記硬化物層は、エネルギー線硬化性組成物層を防眩フィルムと接触させた状態で前記エネルギー線硬化性組成物層にエネルギー線を照射する段階を経て形成できる。このような方式によって前記言及された特性を満たす硬化物層が形成できる。前記でエネルギー線硬化性組成物層は、エネルギー線硬化性組成物を使って形成した層であって、例えば、前記エネルギー線硬化性組成物を前記基材フィルム上にコーティング乃至キャスティングして形成された層を意味する。 Therefore, the cured material layer can be formed by irradiating the energy ray curable composition layer with energy rays while the energy ray curable composition layer is in contact with an anti-glare film. Through this method, a cured material layer satisfying the above-mentioned characteristics can be formed. The energy ray curable composition layer is a layer formed using an energy ray curable composition, for example, by coating or casting the energy ray curable composition on the base film. It means a layer.
用語「エネルギー線硬化性組成物」は、エネルギー線の照射によって硬化する組成物を意味する。用語「エネルギー線」の範疇には、マイクロ波(microwaves)、赤外線(IR)、紫外線(UV)、X線およびガンマ線はもちろん、アルファ-粒子ビーム(alpha-particle beam)、プロトンビーム(proton beam)、中性子ビーム(neutron beam)または電子ビーム(electron beam)などの粒子ビームなどが含まれ得る。通常、エネルギー線としては、紫外線または電子ビームなどが使用される。 The term "energy beam curable composition" means a composition that is cured by irradiation with energy beams. The term "energy rays" includes microwaves, infrared rays (IR), ultraviolet rays (UV), X-rays, and gamma rays, as well as alpha-particle beams and proton beams. , particle beams such as neutron beams or electron beams. Typically, ultraviolet rays or electron beams are used as energy rays.
用語「防眩フィルム」は、可視光の少なくとも一部の領域あるいは全体可視光領域に対して低い反射率を示すように形成された表面を含むフィルムを意味する。前記低い反射率を示すように形成された表面は、防眩表面と呼ばれることがある。 The term "anti-glare film" refers to a film that includes a surface configured to exhibit a low reflectance for at least a portion or the entire visible light range. A surface formed to exhibit said low reflectivity is sometimes referred to as an anti-glare surface.
このような防眩フィルムの防眩表面は、多様な形状を有しうるが、通常、一定水準の粗さ(roughness)を有する凹凸表面を有し、公知の方式で形成された前記防眩表面の凹凸表面は正の歪度を有する。このような防眩フィルムの凹凸表面をエネルギー線硬化性組成物層と接触させた状態で前記層にエネルギー線を照射して前記エネルギー線硬化性組成物を硬化させることによって、目的とする物性を満たす凹凸表面を有するフィルムを形成できる。 The anti-glare surface of such an anti-glare film may have various shapes, but usually has an uneven surface having a certain level of roughness, and the anti-glare surface is formed using a known method. The uneven surface of has positive skewness. By bringing the uneven surface of such an anti-glare film into contact with the energy ray curable composition layer and irradiating the layer with energy rays to cure the energy ray curable composition, desired physical properties can be obtained. It is possible to form a film having a textured surface that satisfies the requirements.
前記過程を通じて前記防眩フィルムの凹凸表面が硬化物層の表面に転写されることができ、このように転写された凹凸表面は、硬化物層の活用度を高める。例えば、前記凹凸表面が転写された硬化物層は、それ自体で可視光領域の一部または全領域に対して低い反射率を示したり、あるいは必要な層と組み合わせられて前記低い反射率を示すことができる。したがって、このような硬化物層は、前述した優れた物性と共に低い反射率が要求される多様な用途において効果的に適用できる。 Through the process, the uneven surface of the anti-glare film can be transferred to the surface of the cured material layer, and the transferred uneven surface increases the utilization of the cured material layer. For example, the cured material layer to which the uneven surface has been transferred may exhibit a low reflectance by itself for part or all of the visible light region, or may exhibit the low reflectance in combination with a necessary layer. be able to. Therefore, such a cured material layer can be effectively applied to a variety of applications requiring the above-mentioned excellent physical properties and low reflectance.
前記工程でエネルギー線硬化性組成物層と接触する防眩表面は、前述したように凹凸表面であってもよく、このような凹凸表面は、正の歪度(skewness)を示す凹凸表面であってもよい。前記凹凸表面も、ISO 25178規格により確認できる。前記防眩フィルムの凹凸表面は、0超過かつ約2以下であってもよい。前記歪度は、他の例示において、約1.9以下、約1.8以下、約1.7以下、約1.6以下、約1.5以下、約1.4以下、約1.3以下、約1.2以下、約1.1以下、約1.0以下または約0.9以下であるか、0.1以上、約0.2以上、約0.3以上、約0.4以上または約0.5以上であってもよい。このような範囲の歪度の凹凸表面を適用して、目的とする歪度の凹凸表面を形成できる。 The anti-glare surface that comes into contact with the energy beam curable composition layer in the step may be an uneven surface as described above, and such an uneven surface may be an uneven surface exhibiting positive skewness. It's okay. The uneven surface can also be confirmed according to the ISO 25178 standard. The uneven surface of the anti-glare film may be greater than 0 and less than or equal to about 2. In other examples, the skewness is about 1.9 or less, about 1.8 or less, about 1.7 or less, about 1.6 or less, about 1.5 or less, about 1.4 or less, about 1.3. less than or equal to about 1.2, less than or equal to about 1.1, less than or equal to about 1.0, or less than or equal to about 0.9, or greater than or equal to 0.1, greater than or equal to about 0.2, greater than or equal to about 0.3, or less than or equal to about 0.4 or about 0.5 or more. By applying an uneven surface having a skewness in such a range, it is possible to form an uneven surface having a desired skewness.
前記エネルギー線硬化性組成物層と接触する防眩表面の凹凸表面は、算術平均粗さ(Arithmetic mean roughness、Ra)が約0.01μm~2μmの範囲内であってもよい。このような範囲で算術平均粗さを有する凹凸表面である防眩表面を適用することによって、目的とする物性の硬化物層の製造が可能になり得る。前記算術平均粗さは、後述する実施例に開示された方式で測定できる。このような算術平均粗さは、他の例示において、0.05μm以上、0.1μm以上、0.15μm以上、0.2μm以上または0.25μm以上であるか、1.8μm以下、1.6μm以下、1.4μm以下、1.2μm以下、1μm以下、0.9μm以下、0.8μm以下、0.7μm以下、0.6μm以下、0.5μm以下または0.4μm以下程度であってもよい。 The uneven surface of the anti-glare surface in contact with the energy beam curable composition layer may have an arithmetic mean roughness (Ra) of about 0.01 μm to 2 μm. By applying an anti-glare surface that is an uneven surface having an arithmetic mean roughness within such a range, it may be possible to produce a cured material layer with desired physical properties. The arithmetic mean roughness can be measured by the method disclosed in Examples described later. Such arithmetic mean roughness may be 0.05 μm or more, 0.1 μm or more, 0.15 μm or more, 0.2 μm or more, or 0.25 μm or more, or 1.8 μm or less, 1.6 μm, in other examples. Below, it may be about 1.4 μm or less, 1.2 μm or less, 1 μm or less, 0.9 μm or less, 0.8 μm or less, 0.7 μm or less, 0.6 μm or less, 0.5 μm or less, or 0.4 μm or less. .
エネルギー線硬化性組成物層と接触する防眩表面は、60度グロス(gloss)が10%~90%の範囲内の表面であってもよい。このような範囲で60度グロスを有する表面である防眩表面を適用することによって、目的とする物性の硬化物層の製造が可能になり得る。前記60度グロスは、後述する実施例に開示された方式で測定できる。このような60度グロスは、他の例示において、15%以上、20%以上、25%以上、30%以上、35%以上、40%以上または45%以上であるか、85%以下、80%以下、75%以下または70%以下程度であってもよい。 The anti-glare surface in contact with the energy beam curable composition layer may have a 60 degree gloss within the range of 10% to 90%. By applying an anti-glare surface which is a surface having a 60 degree gloss within such a range, it may be possible to produce a cured material layer with desired physical properties. The 60 degree gloss can be measured by the method disclosed in Examples described later. In other examples, such 60 degree gloss is 15% or more, 20% or more, 25% or more, 30% or more, 35% or more, 40% or more, or 45% or more, 85% or less, 80% Below, it may be about 75% or less or 70% or less.
エネルギー線硬化性組成物層と接触する防眩表面は、3%~50%のヘイズを示す表面であってもよい。このような範囲でヘイズを有する表面である防眩表面を適用することによって、目的とする物性の硬化物層の製造が可能になり得る。前記ヘイズは、後述する実施例に開示された方式で測定できる。このようなヘイズは、他の例示において、3.5%以上、4%以上または4.5%以上であるか、45%以下、40%以下、35%以下、30%以下または25%以下程度であってもよい。 The anti-glare surface in contact with the energy beam curable composition layer may be a surface exhibiting a haze of 3% to 50%. By applying an anti-glare surface that has a haze within such a range, it may be possible to produce a cured material layer with desired physical properties. The haze can be measured by the method disclosed in Examples described later. In other examples, such haze is about 3.5% or more, 4% or more, or 4.5% or more, or about 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less, or 25% or less. It may be.
本発明において適用が可能な防眩フィルムの種類は、特に制限されず、例えば、前記言及したヘイズ、60度グロスおよび/または算術平均粗さRaを有する凹凸表面を有する防眩フィルムが適用可能である。 The type of anti-glare film that can be applied in the present invention is not particularly limited, and for example, an anti-glare film that has an uneven surface with haze, 60 degree gloss and/or arithmetic mean roughness Ra mentioned above can be applied. be.
好適な例示において、前記防眩フィルムとしては、バインダー樹脂および粒子を含む防眩層を有するフィルムを使用できる。 In a preferred example, a film having an anti-glare layer containing a binder resin and particles can be used as the anti-glare film.
この際、バインダー樹脂としては、熱またはエネルギー線硬化性バインダー樹脂を適用でき、その具体的な例は、特に制限されるものではないが、エネルギー線硬化性バインダー樹脂を適用することが、工程の観点などから有利になり得る。使用可能なエネルギー線硬化性バインダー樹脂の種類は、特に制限されないが、好適な効果の確保のために、非ウレタン系多官能性アクリレート化合物が適用できる。例えば、前記化合物として、硬化性官能基(ex.(メタ)アクリロイルオキシ基など)が2個以上の化合物が適用できる。前記化合物の官能基の数は、10個以下、9個以下、8個以下、7個以下、6個以下、5個以下、4個以下または3個以下程度であってもよい。このような化合物としては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート(neopentylglycol adipate)ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバル酸(hydroxyl pivalic acid)ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(dicyclopentanyl)ジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル(allyl)化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ(メタ)アクリレート、アダマンタン(adamantane)ジ(メタ)アクリレートまたは9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(fluorine)などの二官能性アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートまたはプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどの三官能性アクリレート;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの四官能性アクリレート;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの五官能性アクリレート;およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートまたはカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの六官能性アクリレートなどの多官能性アクリレート化合物などを使用でき、これらの中で、目的とする粘度と物性などを考慮して一種または二種以上を選択して使用できる。 At this time, as the binder resin, a heat or energy ray curable binder resin can be applied. Specific examples thereof are not particularly limited, but applying an energy ray curable binder resin is suitable for the process. It can be advantageous from a certain point of view. The type of energy ray-curable binder resin that can be used is not particularly limited, but non-urethane polyfunctional acrylate compounds can be used to ensure a suitable effect. For example, a compound having two or more curable functional groups (ex. (meth)acryloyloxy group, etc.) can be used as the compound. The number of functional groups in the compound may be about 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, or 3 or less. Such compounds include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl Glycol adipate di(meth)acrylate, hydroxyl pivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl Ji( meth)acrylate, ethylene oxide modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxyethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol(meth)acrylate, dimethyloldicyclopentanedi (meth)acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth)acrylate, neopentyl glycol modified trimethylpropane di(meth)acrylate, adamantane di(meth)acrylate or 9 , 9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorine; trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipenta trifunctional acrylates such as erythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate or propylene oxide modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate; such as diglycerol tetra(meth)acrylate or pentaerythritol tetra(meth)acrylate Tetrafunctional acrylates; pentafunctional acrylates such as propionic acid modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate; and hexafunctional acrylates such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate or caprolactone modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate. Polyfunctional acrylate compounds and the like can be used, and one or more of these can be selected and used in consideration of the desired viscosity and physical properties.
前記硬化性バインダー樹脂を粒子と混合した状態でコーティングし、その樹脂の種類に応じた硬化方式で硬化させた防眩層が適用できる。適用可能な粒子の種類は、特別な制限がなく、例えば、PMMA(poly(methyl methacrylate))粒子やPS(polystyrene)粒子などの有機ポリマー粒子またはシリカ粒子またはジルコニア粒子、アルミナ粒子またはチタニア粒子などの無機粒子などが適用できる。前記粒子の形状、平均粒径および/または割合には、特別な制限はなく、目的とする60度グロスやヘイズ、算術平均粗さRaなどを考慮して適切な形状および/または平均粒径を有する粒子を適切な割合で適用できる。 An anti-glare layer can be applied that is coated with the curable binder resin mixed with particles and cured using a curing method depending on the type of resin. There are no particular restrictions on the types of particles that can be applied, and examples include organic polymer particles such as PMMA (poly (methyl methacrylate)) particles and PS (polystyrene) particles, silica particles, zirconia particles, alumina particles, and titania particles. Inorganic particles etc. can be applied. There is no particular restriction on the shape, average particle size and/or ratio of the particles, and an appropriate shape and/or average particle size may be determined by taking into consideration the desired 60 degree gloss, haze, arithmetic mean roughness Ra, etc. Particles having the following properties can be applied in appropriate proportions.
前記防眩層には、前記成分に、さらに必要な任意の成分、例えば、シリコーン系またはフッ素系スリップ剤や開始剤などが追加されることもできる。 In the anti-glare layer, any necessary components such as a silicone-based or fluorine-based slip agent and an initiator may be added to the above-mentioned components.
防眩フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの一面に形成された前記防眩層とを含んでもよい。この際、基材フィルムとしては、適切な透過率、例えば、約370nmの波長の光に対する透過率が80%以上の基材フィルムを適用できる。すなわち、通常の防眩フィルムは、光学フィルムの最外郭に存在するので、紫外線遮断機能が付与されて、370nmの波長に対して低い透過度(50%以下)を示す場合が大部分であり、本発明においては、防眩フィルムがモールドに適用されるのであり、紫外線硬化工程のために紫外線に対して透過度の高いフィルムが適用されることが必要である。したがって、前記のような透過率が適用できる。基材フィルムの種類は、前記透過率を有するものであれば、特別な制限はなく、例えば、公知の高分子フィルムのうちで前記透過率を示すものが選択できる。 The anti-glare film may include a base film and the anti-glare layer formed on one surface of the base film. In this case, as the base film, a base film having an appropriate transmittance, for example, a transmittance of 80% or more for light having a wavelength of about 370 nm can be used. That is, since a normal anti-glare film exists at the outermost part of an optical film, it is provided with an ultraviolet blocking function and exhibits low transmittance (50% or less) at a wavelength of 370 nm in most cases. In the present invention, an anti-glare film is applied to the mold, and it is necessary to use a film that has high transmittance to ultraviolet light for the ultraviolet curing process. Therefore, the transmittance as described above can be applied. The type of base film is not particularly limited as long as it has the above-mentioned transmittance, and for example, one that shows the above-mentioned transmittance can be selected from among known polymer films.
前記防眩フィルムの防眩表面を前記エネルギー線硬化性組成物層に接触させた状態で前記エネルギー線を照射する段階が行われ得る。 The step of irradiating the energy rays may be performed while the antiglare surface of the antiglare film is in contact with the energy ray curable composition layer.
防眩フィルムと接触するエネルギー線硬化性組成物層は、エネルギー線硬化性組成物をキャスティング乃至コーティングして形成することができる。この場合、キャスティングまたはコーティングの方式は、特に制限されず、公知の方式、例えば、グラビアコーティング、ロールコーティング、リバースコーティング、ナイフコーティング、ダイコーティング、リップコーティング、ドクター(doctor)コーティング、エクストルージョン(extrusion)コーティング、スライドコーティング、ワイヤーバーコーティング、カーテンコーティング、押出コーティングまたはスピンコーティングなどの方法が適用できる。キャスティング過程でゲル形状の付着物や異物が発生しないように、前記キャスティングは、エネルギー線が照射されない条件で行い、また、必要に応じて、キャスティングの温度も、適切に制御できる。 The energy ray curable composition layer that comes into contact with the antiglare film can be formed by casting or coating the energy ray curable composition. In this case, the method of casting or coating is not particularly limited, and may be a known method such as gravure coating, roll coating, reverse coating, knife coating, die coating, lip coating, doctor coating, extrusion. Methods such as coating, slide coating, wire bar coating, curtain coating, extrusion coating or spin coating can be applied. In order to prevent gel-like deposits and foreign matter from occurring during the casting process, the casting is performed under conditions where no energy rays are irradiated, and the temperature of the casting can also be appropriately controlled as required.
キャスティング方式などにより形成される前記エネルギー線硬化性組成物層の厚みは、前記組成物の種類、前記組成物に含まれる樹脂が有する官能基の種類、目的とする用途、キャスティング均一性、後述する平坦層の形成の有無などを考慮して適切な厚みで調節できる。前記形成される層の厚みは、略1μm~1000μmの範囲内であってもよい。前記厚みは、他の例示において、5μm以上、10μm以上、15μm以上、20μm以上、25μm以上、30μm以上または35μm以上であるか、900μm以下、800μm以下、700μm以下、600μm以下、500μm以下、400μm以下、300μm以下、200μm以下、100μm以下、90μm以下、85μm以下、80μm以下、75μm以下、70μm以下、65μm以下、60μm以下、55μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下、35μm以下、30μm以下または25μm以下程度であってもよいが、これらに制限されるものではない。例えば、後述する平坦層が一面に形成されていない基材層上に前記エネルギー線硬化性組成物層が形成される場合、エネルギー線硬化性組成物層の収縮力などを考慮して前記形成された層の厚みが追加で制御できる。平坦層が形成されていない基材層の一面に前記エネルギー線硬化性組成物層を形成する場合、前記硬化性組成物層の厚みは、例えば、35μm以下であってもよい。前記硬化性組成物層の厚みは、他の例示において、33μm以下、31μm以下、29μm以下、27μm以下、25μm以下、23μm以下または21μm以下であるか、5μm以上、10μm以上または15μm以上であってもよい。前記硬化性組成物層の厚みは、前述したように、基材層上に平坦層が形成されたか否かだけでなく、後述する硬化性組成物層に含まれる樹脂の種類などを考慮して制御でき、したがって、前記厚みは、これらに制限されるものではない。 The thickness of the energy ray curable composition layer formed by a casting method etc. depends on the type of the composition, the type of functional group contained in the resin contained in the composition, the intended use, casting uniformity, and as described below. The thickness can be adjusted to an appropriate value by considering whether or not a flat layer is formed. The thickness of the formed layer may be within the range of approximately 1 μm to 1000 μm. In other examples, the thickness is 5 μm or more, 10 μm or more, 15 μm or more, 20 μm or more, 25 μm or more, 30 μm or more, or 35 μm or more, 900 μm or less, 800 μm or less, 700 μm or less, 600 μm or less, 500 μm or less, 400 μm or less , 300 μm or less, 200 μm or less, 100 μm or less, 90 μm or less, 85 μm or less, 80 μm or less, 75 μm or less, 70 μm or less, 65 μm or less, 60 μm or less, 55 μm or less, 50 μm or less, 45 μm or less, 40 μm or less, 35 μm or less, 30 μm or less, or 25 μm It may be less than or equal to, but is not limited to. For example, when the energy ray curable composition layer is formed on a base material layer on which a flat layer (described later) is not formed, the energy ray curable composition layer may be formed in consideration of the shrinkage force of the energy ray curable composition layer, etc. The thickness of the layer can be additionally controlled. When forming the energy ray curable composition layer on one surface of the base layer on which the flat layer is not formed, the thickness of the curable composition layer may be, for example, 35 μm or less. In other examples, the thickness of the curable composition layer is 33 μm or less, 31 μm or less, 29 μm or less, 27 μm or less, 25 μm or less, 23 μm or less, or 21 μm or less, 5 μm or more, 10 μm or more, or 15 μm or more. Good too. As mentioned above, the thickness of the curable composition layer is determined based on not only whether a flat layer is formed on the base layer, but also the type of resin contained in the curable composition layer, which will be described later. Therefore, the thickness is not limited to these.
前記エネルギー線硬化性組成物へのエネルギー線の照射は、基材フィルム上にエネルギー線硬化性組成物をキャスティングしてエネルギー線硬化性組成物層を形成する段階と、前記エネルギー線硬化性組成物層に前記防眩フィルムを積層して前記防眩フィルムとエネルギー線硬化性組成物層を接触させる段階と、を含む方式で製造された積層体に対して行われ得る。この際、前記記述したように、前記エネルギー線硬化性組成物層と接触する防眩フィルムの表面は、前述した防眩表面であってもよい。 The irradiation of the energy ray curable composition with energy rays includes the steps of: casting the energy ray curable composition on a base film to form an energy ray curable composition layer; The method may be performed on a laminate manufactured by a method including the steps of laminating the anti-glare film on a layer and bringing the anti-glare film into contact with the energy ray curable composition layer. In this case, as described above, the surface of the anti-glare film that comes into contact with the energy ray-curable composition layer may be the anti-glare surface described above.
前記方式を適用することによって、前記製造される硬化物層の物性や品質の均一性をより安定して維持できる。 By applying the method, it is possible to more stably maintain the uniformity of the physical properties and quality of the cured material layer produced.
前記基材フィルムの種類は、特に制限されず、適切な表面平滑性を有する基材フィルムが適用できる。例えば、基材フィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンや、ポリエチレンまたはノルボルネン(norbornene)樹脂フィルムなどのポリオレフィンフィルム、アセテートフィルム、アクリルフィルム、フッ化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアリレートフィルム、セロファンまたはポリエーテルスルホンフィルムなどのフィルムを単独であるいは2種以上を組み合わせて使用できる。このようなフィルムのうちで、要求耐熱性、透明性を考慮して適切なフィルムが選択できる。 The type of the base film is not particularly limited, and any base film having appropriate surface smoothness can be used. For example, the base film may include polyester film, polypropylene, polyolefin film such as polyethylene or norbornene resin film, acetate film, acrylic film, vinyl fluoride film, polycarbonate film, polyamide film, polyarylate film, cellophane film, etc. Films such as polyether sulfone film can be used alone or in combination of two or more. Among such films, an appropriate film can be selected in consideration of required heat resistance and transparency.
前記基材フィルムとしては、透明フィルム、例えば、光透過率が80%以上または85%以上のフィルムを使用できる。基材フィルムの厚みは、特別な制限はないが、フィルムの製造過程で適用される張力に対する抵抗性や、積層体の反りやゆがみなどまたはエネルギー線の透過効率などを考慮して、略10μm~400μmまたは50μm~300μmの範囲内で選択できる。 As the base film, a transparent film, for example, a film having a light transmittance of 80% or more or 85% or more can be used. There is no particular limit to the thickness of the base film, but it should be approximately 10 μm or more, taking into account resistance to tension applied during the film manufacturing process, warpage and distortion of the laminate, and energy ray transmission efficiency. It can be selected from 400 μm or within the range of 50 μm to 300 μm.
前記基材フィルムとして、一面に平坦化層が形成されているフィルムが使用できる。例えば、一面に平坦化層が形成された基材フィルムにおける前記平坦化層のない面に前記エネルギー線硬化性組成物層が形成できる。前記平坦化層が一面に形成された基材フィルムを適用することによって、前記エネルギー線硬化性組成物層を後述する樹脂および/または厚みなどで形成しながらも、カール(Curl)などが発生することなく、表面特性にさらに優れたフィルムを製造できる。 As the base film, a film having a flattening layer formed on one surface can be used. For example, the energy ray curable composition layer can be formed on the surface of a base film having a flattening layer formed on one surface, where the flattening layer is not provided. By applying the base film on which the flattening layer is formed, curls and the like occur even though the energy ray curable composition layer is formed of the resin and/or thickness described below. It is possible to produce a film with even better surface properties without any problems.
前記平坦化層を形成する材料に特別な制限はない。一例示において、前記平坦化層は、前記フィルムの形成に適用されるエネルギー線硬化性組成物を同一に基材フィルム上にコーティングし、硬化させて形成することができる。 There are no particular restrictions on the material forming the planarization layer. In one example, the flattening layer may be formed by coating the same energy ray curable composition used in forming the film on a base film and curing the composition.
基材フィルムにエネルギー線硬化性組成物をキャスティングし、当該キャスティングされたエネルギー線硬化性組成物上に前記防眩フィルムの防眩表面を積層して積層体を製造した後に、エネルギー線の照射を行うことができる。 After casting an energy ray curable composition on a base film and laminating the antiglare surface of the antiglare film on the cast energy ray curable composition to produce a laminate, irradiation with energy rays is performed. It can be carried out.
必要に応じて、前記エネルギー線硬化性組成物層と防眩表面の接触を一定の圧力で加圧して行うこともできる。 If necessary, the energy ray-curable composition layer and the anti-glare surface may be brought into contact with each other by applying a constant pressure.
前記方式で防眩フィルムをエネルギー線硬化性組成物層と接触させた状態でエネルギー線を照射して前記組成物を硬化させることによって、前記硬化物層を製造できる。この際、エネルギー線の照射方向は、制限されず、例えば、前記防眩フィルム側、または前記エネルギー線硬化性組成物層の前記防眩フィルムに当接しない面側または前記両側でエネルギー線が照射できる。前記積層体(防眩フィルム/エネルギー線硬化性組成物層/基材フィルム)に対してエネルギー線の照射を行う場合にも、前記防眩フィルム側、前記基材フィルム側または両側でエネルギー線が照射できる。 The cured material layer can be manufactured by irradiating the anti-glare film with energy rays in a state where the composition is in contact with the energy ray curable composition layer to cure the composition. At this time, the irradiation direction of the energy rays is not limited, and for example, the energy rays are irradiated on the anti-glare film side, on the side of the energy ray-curable composition layer that does not contact the anti-glare film, or on both sides. can. Also when the laminate (anti-glare film/energy ray curable composition layer/base film) is irradiated with energy rays, the energy rays may be applied to the anti-glare film side, the base film side or both sides. Can be irradiated.
一例示において、前記積層体に対してエネルギー線の照射を行う場合に、エネルギー線は、前記基材フィルムを通じて前記エネルギー線硬化性組成物層に照射できる。 In one example, when irradiating the laminate with energy rays, the energy rays can be irradiated to the energy ray-curable composition layer through the base film.
例えば、エネルギー線として紫外線を照射する場合には、紫外線ランプを使って発生させた紫外線を照射できる。紫外線ランプとしては、メタルハライド(metal halide)ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、パルス型キセノン(xenon)ランプ、キセノン/水銀混合ランプ、低圧殺菌ランプおよび/または無電極ランプなどが適用できる。照射条件は、エネルギー線硬化性組成物の組成などによって決定でき、通常、露光量が略0.01~10mJ/cm2程度のレベルになるように照射できる。前記露光されるエネルギーの量は、他の例示において、約0.05mJ/cm2以上、0.1mJ/cm2以上、0.5mJ/cm2以上、1mJ/cm2以上または1.5mJ/cm2以上であるか、9mJ/cm2以下、8mJ/cm2以下、7mJ/cm2以下、6mJ/cm2以下または5mJ/cm2以下程度であってもよい。 For example, when irradiating ultraviolet rays as energy rays, it is possible to irradiate ultraviolet rays generated using an ultraviolet lamp. As the ultraviolet lamp, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a pulsed xenon lamp, a xenon/mercury mixed lamp, a low pressure sterilization lamp, and/or an electrodeless lamp can be used. The irradiation conditions can be determined depending on the composition of the energy ray curable composition, etc., and the irradiation can usually be performed so that the exposure amount is approximately 0.01 to 10 mJ/cm 2 . The amount of energy exposed is about 0.05 mJ/cm2 or more, 0.1 mJ/cm2 or more, 0.5 mJ/cm2 or more, 1 mJ/cm2 or more , or 1.5 mJ/cm2, in other examples. 2 or more, or about 9 mJ/cm 2 or less, 8 mJ/cm 2 or less, 7 mJ/cm 2 or less, 6 mJ/cm 2 or less, or 5 mJ/cm 2 or less.
このようなエネルギー線の照射が行われる温度は特に制限されない。通常、前記エネルギー線の照射は、常温(15℃~35℃の範囲内)で行われるが、必要に応じて、当該温度が調節でき、このような場合には、エネルギー線の照射過程で加熱/冷却装置などが適用されることもできる。 The temperature at which such energy ray irradiation is performed is not particularly limited. Normally, the energy ray irradiation is carried out at room temperature (within a range of 15°C to 35°C), but the temperature can be adjusted as necessary. In such cases, heating may be performed during the energy ray irradiation process. /A cooling device etc. may also be applied.
本発明において適用可能なエネルギー線硬化性組成物の種類には特別な制限はないが、前記キャスティング、コーティング効率、目的とする表面特性および/または硬化前後の硬化収縮などを考慮して、エネルギー線硬化性を有し、かつ、キャスティング可能な流動性乃至可塑性を有するものが適用できる。必要に応じて、硬化前後の硬化収縮による反りやゆがみなどの防止のために、硬化収縮率が適正範囲に制御されることもできる。通常、硬化前後の体積収縮率が3%~10%の範囲内にあるエネルギー線硬化性組成物が使用できる。 Although there is no particular restriction on the type of energy ray curable composition that can be applied in the present invention, energy ray curable compositions are A material that has curability and fluidity or plasticity that allows casting can be used. If necessary, the curing shrinkage rate can be controlled within an appropriate range in order to prevent warpage, distortion, etc. due to curing shrinkage before and after curing. Generally, an energy beam curable composition having a volumetric shrinkage rate before and after curing within the range of 3% to 10% can be used.
例えば、前記エネルギー線硬化性組成物としては、いわゆるアクリル系エネルギー線硬化性組成物、シリコーン系エネルギー線硬化性組成物またはエポキシ系エネルギー線硬化性組成物のうちで適切な種類を選択して使用できる。また、工程効率やフィルム物性を考慮して無溶剤タイプの組成物が適用できる。 For example, as the energy ray curable composition, an appropriate type is selected and used from the so-called acrylic energy ray curable composition, silicone energy ray curable composition, or epoxy energy ray curable composition. can. Further, a solvent-free type composition can be applied in consideration of process efficiency and film properties.
前記エネルギー線硬化性組成物としては、例えば少なくともシリコーン樹脂成分および反応性希釈剤を含む組成物を使用できる。 As the energy ray curable composition, for example, a composition containing at least a silicone resin component and a reactive diluent can be used.
前記適用されるシリコーン樹脂成分の種類は、特に制限されないが、目的とする物性をより効果的に満たすために、下記平均単位式1で表示されるシリコーン樹脂成分が適用できる。 The type of silicone resin component to be applied is not particularly limited, but in order to more effectively satisfy the desired physical properties, a silicone resin component represented by the following average unit formula 1 can be applied.
[平均単位式1]
(R1
3SiO1/2)a(R2
2SiO2/2)b(R3SiO3/2)c(SiO4/2)d(RO1/2)e
[Average unit formula 1]
(R 1 3 SiO 1/2 ) a (R 2 2 SiO 2/2 ) b (R 3 SiO 3/2 ) c (SiO 4/2 ) d (RO 1/2 ) e
平均単位式1で、R1~R3は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基またはエネルギー線硬化性基であり、R1~R3が複数個存在する場合、それぞれ、互いに同じでも異なっていてもよく、R1~R3の少なくとも一つは、エネルギー線硬化性基であり、a、b、cおよびdは、a+b+c+dを1に換算したとき、それぞれ、0≦a≦1、0<b≦1、0<c≦1および0≦d≦1を満たし、eは、e/(a+b+c+d)が0~0.4の範囲内となる数である。前記エネルギー線硬化性基は、例えば、ラジカル硬化性基またはカチオン硬化性基であってもよく、目的とする物性の具現などを考慮して、ラジカル硬化性基であることが好ましい。 In the average unit formula 1, R 1 to R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an energy ray-curable group, and when a plurality of R 1 to R 3 are present, they are mutually They may be the same or different, and at least one of R 1 to R 3 is an energy ray-curable group, and a, b, c, and d each represent 0≦a≦ when a+b+c+d is converted to 1. 1, 0<b≦1, 0<c≦1 and 0≦d≦1, and e is a number such that e/(a+b+c+d) is within the range of 0 to 0.4. The energy ray-curable group may be, for example, a radical-curable group or a cation-curable group, and is preferably a radical-curable group in consideration of realizing the desired physical properties.
前記平均単位は、前記シリコーン樹脂成分に含まれる単量体単位、すなわちいわゆるM、D、TおよびQ単位の平均的な割合を示すものであり、前記シリコーン樹脂成分が前記平均単位式1を示すというのは、前記成分が前記平均単位式1による割合で単量体単位を含む一つの高分子成分(シリコーン樹脂)を含む場合、または前記成分が二つ以上の高分子成分(シリコーン樹脂)を含み、当該二つ以上の成分に含まれるすべての単量体単位の平均が前記平均単位式1で規定される場合を意味する。 The average unit indicates an average proportion of monomer units contained in the silicone resin component, that is, so-called M, D, T, and Q units, and the silicone resin component exhibits the average unit formula 1. This is because the component contains one polymeric component (silicone resin) containing monomer units in the proportion according to the average unit formula 1, or the component contains two or more polymeric components (silicone resin). It means the case where the average of all monomer units contained in the two or more components is defined by the average unit formula 1.
前記平均単位式1で、a+b+c+dを1に換算したとき、前記aおよびdは、それぞれ独立して、0.95以下、0.9以下、0.85以下、0.8以下、0.75以下、0.7以下、0.65以下、0.6以下、0.55以下、0.5以下、0.45以下、0.4以下、0.35以下、0.3以下、0.25以下、0.2以下、0.15以下、0.1以下または0.05以下程度であってもよい。 In the average unit formula 1, when a+b+c+d is converted to 1, a and d are each independently 0.95 or less, 0.9 or less, 0.85 or less, 0.8 or less, 0.75 or less. , 0.7 or less, 0.65 or less, 0.6 or less, 0.55 or less, 0.5 or less, 0.45 or less, 0.4 or less, 0.35 or less, 0.3 or less, 0.25 or less , 0.2 or less, 0.15 or less, 0.1 or less, or 0.05 or less.
前記平均単位式1で、a+b+c+dを1に換算したとき、前記bは、他の例示において、0.01以上、0.02以上、0.03以上、0.04以上、0.05以上、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上、0.1以上、0.15以上、0.2以上または0.25以上であるか、0.95以下、0.9以下、0.85以下、0.8以下、0.75以下、0.7以下、0.65以下、0.6以下、0.55以下、0.5以下、0.45以下、0.4以下、0.35以下、0.3以下または0.25以下程度であってもよい。 In the average unit formula 1, when a+b+c+d is converted to 1, b is 0.01 or more, 0.02 or more, 0.03 or more, 0.04 or more, 0.05 or more, 0 in other examples. .06 or more, 0.07 or more, 0.08 or more, 0.09 or more, 0.1 or more, 0.15 or more, 0.2 or more, or 0.25 or more, or 0.95 or less, 0.9 Below, 0.85 or less, 0.8 or less, 0.75 or less, 0.7 or less, 0.65 or less, 0.6 or less, 0.55 or less, 0.5 or less, 0.45 or less, 0.4 Below, it may be about 0.35 or less, 0.3 or less, or 0.25 or less.
前記平均単位式1で、a+b+c+dを1に換算したとき、前記cは、他の例示において、0.1以上、0.15以上、0.2以上、0.25以上、0.3以上、0.35以上、0.4以上、0.45以上、0.5以上、0.55以上、0.6以上、0.65以上、0.7以上または0.75以上であるか、0.95以下、0.9以下、0.85以下、0.8以下または0.75以下程度であってもよい。 In the average unit formula 1, when a + b + c + d is converted to 1, the c is, in other examples, 0.1 or more, 0.15 or more, 0.2 or more, 0.25 or more, 0.3 or more, 0 .35 or more, 0.4 or more, 0.45 or more, 0.5 or more, 0.55 or more, 0.6 or more, 0.65 or more, 0.7 or more, or 0.75 or more, or 0.95 Below, it may be about 0.9 or less, 0.85 or less, 0.8 or less, or 0.75 or less.
平均単位式1で、RO1/2は、ケイ素原子に結合されている縮合性官能基を意味する。すなわち、前記シリコーン樹脂成分は、一例示において、縮合性シラン化合物を縮合させ製造できるが、その過程で反応せずに残存する縮合性官能基が前記RO1/2で表示され得る。 In the average unit formula 1, RO 1/2 means a condensable functional group bonded to a silicon atom. That is, in one example, the silicone resin component can be manufactured by condensing a condensable silane compound, and the condensable functional group remaining without reacting during the process may be represented by the RO 1/2 .
平均単位式1で、eは、e/(a+b+c+d)が0~0.4の範囲になるようにする数であってもよい。前記e/(a+b+c+d)は、他の例示において、0.35以下程度、0.3以下程度、0.25以下程度、0.2以下程度、0.15以下程度、0.1以下程度または0.05以下程度であってもよい。 In the average unit formula 1, e may be a number such that e/(a+b+c+d) is in the range of 0 to 0.4. In other examples, the e/(a+b+c+d) is about 0.35 or less, about 0.3 or less, about 0.25 or less, about 0.2 or less, about 0.15 or less, about 0.1 or less, or 0. It may be about .05 or less.
平均単位式1で、R1~R3は、それぞれ、ケイ素原子に直接結合している官能基であって、平均単位式1で表示されるシリコーン樹脂成分内でそれぞれ複数個存在することもでき、複数個存在する場合、これらは同じでも異なっていてもよい。前記R1~R3は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基またはエネルギー線硬化性官能基であってもよい。R1~R3のうち少なくとも一つは、エネルギー線硬化性官能基であり、例えば、少なくとも前記R3(R3が複数個である場合、R3のうち少なくとも一つ)は、エネルギー線硬化性官能基であってもよい。 In the average unit formula 1, R 1 to R 3 are each a functional group directly bonded to a silicon atom, and each of R 1 to R 3 may exist in plural numbers within the silicone resin component represented by the average unit formula 1. , if there are multiple, they may be the same or different. The R 1 to R 3 may each independently be a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an energy ray-curable functional group. At least one of R 1 to R 3 is an energy ray curable functional group, and for example, at least the R 3 (if there is a plurality of R 3 , at least one of R 3 ) is an energy ray curable functional group. It may be a sexual functional group.
前記平均単位式で、R2は、好適にはアルキル基であってもよい。 In the average unit formula, R 2 may suitably be an alkyl group.
前記でエネルギー線硬化性官能基は、例えば、いわゆるラジカル硬化性官能基またはカチオン硬化性官能基であってもよい。ラジカル硬化性官能基としては、代表的に、アルケニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアルキル基または(メタ)アクリロイルオキシアルキル基などがあり、カチオン硬化性官能基としては、エポキシ基を例示できる。用語「エポキシ基」は、特に別途規定しない限り、3個の環構成原子を有する環状エーテル(cyclic ether)または前記環状エーテルを含む化合物から誘導された1価残基を意味する。エポキシ基としては、グリシジル基、エポキシアルキル基、グリシドキシアルキル基または脂環式エポキシ基などが例示できる。前記で脂環式エポキシ基は、脂肪族炭化水素環構造を含み、前記脂肪族炭化水素環を形成している2個の炭素原子が、また、エポキシ基を形成している構造を含む化合物に由来する1価残基を意味する。脂環式エポキシ基としては、6個~12個の炭素原子を有する脂環式エポキシ基が例示でき、例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基などが例示できる。 The energy ray-curable functional group mentioned above may be, for example, a so-called radical-curable functional group or a cation-curable functional group. Typical examples of radically curable functional groups include alkenyl groups, (meth)acryloyl groups, (meth)acryloyloxy groups, (meth)acryloylalkyl groups, and (meth)acryloyloxyalkyl groups. An example of the group is an epoxy group. The term "epoxy group" means a cyclic ether having three ring atoms or a monovalent residue derived from a compound containing the cyclic ether, unless otherwise specified. Examples of the epoxy group include a glycidyl group, an epoxyalkyl group, a glycidoxyalkyl group, and an alicyclic epoxy group. In the above, the alicyclic epoxy group refers to a compound containing an aliphatic hydrocarbon ring structure, and two carbon atoms forming the aliphatic hydrocarbon ring also forming an epoxy group. means a monovalent residue derived from Examples of the alicyclic epoxy group include alicyclic epoxy groups having 6 to 12 carbon atoms, such as a 3,4-epoxycyclohexylethyl group.
前記エネルギー線硬化性官能基は、好ましくは、ラジカル硬化性官能基であってもよい。カチオン硬化性官能基を含む樹脂の場合、開環反応(ring-opening)を通じて重合されるので、硬化などによる体積縮小が殆どないのに対し、前記ラジカル硬化性官能基を含む樹脂の場合、硬化などによって収縮することで、原子密度が高くなり得、これによって、目的とする物性の具現にさらに適している。 The energy ray-curable functional group may preferably be a radical-curable functional group. In the case of resins containing cationic curable functional groups, polymerization occurs through a ring-opening reaction, so there is almost no volume reduction due to curing, etc., whereas in the case of resins containing radical curable functional groups, polymerization occurs through ring-opening. By shrinking the material, the atomic density can be increased, making it more suitable for achieving desired physical properties.
このようなエネルギー線硬化性官能基は、全体R1~R3の中で略50モル%以上、略55モル%以上、略60モル%以上、略65モル%以上、略70モル%以上、略75モル%以上、略80モル%以上、略85モル%以上、略90モル%以上または略95モル%以上の割合で存在できる。前記エネルギー線硬化性官能基の割合の上限には、特別な制限はなく、例えば、前記官能基の割合は、略100モル%以下、略95モル%以下、略90モル%以下、略85モル%以下、略80モル%以下、略75モル%以下または略70モル%以下程度であってもよい。 Such energy ray-curable functional groups account for approximately 50 mol% or more, approximately 55 mol% or more, approximately 60 mol% or more, approximately 65 mol% or more, approximately 70 mol% or more of the total R 1 to R 3 , It can be present in a proportion of about 75 mol% or more, about 80 mol% or more, about 85 mol% or more, about 90 mol% or more, or about 95 mol% or more. There is no particular restriction on the upper limit of the proportion of the energy ray-curable functional group, and for example, the proportion of the functional group is about 100 mol% or less, about 95 mol% or less, about 90 mol% or less, about 85 mol%. % or less, approximately 80 mol % or less, approximately 75 mol % or less, or approximately 70 mol % or less.
前記シリコーン樹脂成分は、重量平均分子量(Mw,Weight Average Molecular Weight)が1万~5万の範囲内であってもよい。前記重量平均分子量は、いわゆるGPC(Gel Permeation Chromatography)により測定された標準ポリスチレンの換算値であってもよい。前記重量平均分子量は、他の例示において、約11000g/mol以上、12000g/mol以上、13000g/mol以上、14000g/mol以上、15000g/mol以上、16000g/mol以上、17000g/mol以上、18000g/mol以上、19000g/mol以上、20000g/mol以上、21000g/mol以上、22000g/mol以上、23000g/mol以上、24000g/mol以上、25000g/mol以上、26000g/mol以上、27000g/mol以上、28000g/mol以上、29000g/mol以上または30000g/mol以上であるか、45000g/mol以下、40000g/mol以下、35000g/mol以下、30000g/mol以下、25000g/mol以下または20000g/mol以下程度であってもよい。 The silicone resin component may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 50,000. The weight average molecular weight may be a standard polystyrene value measured by so-called GPC (Gel Permeation Chromatography). In other examples, the weight average molecular weight is about 11000 g/mol or more, 12000 g/mol or more, 13000 g/mol or more, 14000 g/mol or more, 15000 g/mol or more, 16000 g/mol or more, 17000 g/mol or more, 18000 g/mol 19000g/mol or more, 20000g/mol or more, 21000g/mol or more, 22000g/mol or more, 23000g/mol or more, 24000g/mol or more, 25000g/mol or more, 26000g/mol or more, 27000g/mol or more, 28000g/mol It may be about 29,000 g/mol or more, 30,000 g/mol or more, or about 45,000 g/mol or less, 40,000 g/mol or less, 35,000 g/mol or less, 30,000 g/mol or less, 25,000 g/mol or less, or 20,000 g/mol or less. .
前記シリコーン樹脂成分は、また、分子量分布(PDI,Mw/Mn)、すなわち数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の割合が1.8以上程度であってもよい。前記分子量分布は、他の例示において、1.9以上、2.0以上、2.1以上、2.2以上または2.3以上であるか、3.0以下、2.9以下、2.8以下、2.7以下、2.6以下、2.5以下または2.4以下であってもよい。 The silicone resin component may also have a molecular weight distribution (PDI, Mw/Mn), that is, a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of about 1.8 or more. In other examples, the molecular weight distribution is 1.9 or more, 2.0 or more, 2.1 or more, 2.2 or more, or 2.3 or more, 3.0 or less, 2.9 or less, 2. It may be 8 or less, 2.7 or less, 2.6 or less, 2.5 or less, or 2.4 or less.
前述した平均単位を有し、また、前記分子量特性を有するシリコーン樹脂成分は、目的とする物性の硬化物層を効果的に形成できるようにする。 The silicone resin component having the above-mentioned average unit and having the above-mentioned molecular weight characteristics allows a cured product layer with desired physical properties to be effectively formed.
前記シリコーン樹脂成分の製造のためには、いわゆる縮合性シラン化合物(ex.アルコキシシラン化合物)を縮合させる重合過程と、前記重合過程に引き続く分子量調節過程が必要である。前記で縮合性シラン化合物を縮合させてシリコーン樹脂成分を製造する方式は、多様に公知されており、通常、このような縮合過程のみを行って、シリコーン樹脂成分を製造している。ところが、単に前記のように縮合工程による重合だけでは、前記言及されたレベルの分子量特性の確保が難しい。したがって、前記縮合過程に引き続いて適切な分子量調節過程が必要である。 In order to produce the silicone resin component, a polymerization process of condensing a so-called condensable silane compound (ex. alkoxysilane compound) and a molecular weight adjustment process subsequent to the polymerization process are required. Various methods of manufacturing a silicone resin component by condensing condensable silane compounds are known, and usually, only the condensation process is performed to manufacture a silicone resin component. However, it is difficult to ensure the above-mentioned level of molecular weight characteristics simply by polymerization through the condensation process as described above. Therefore, a suitable molecular weight adjustment step is required following the condensation step.
前記分子量調節過程は、例えば、重合反応物を所定温度の減圧条件で維持しつつ行うことができる。この過程で、重合反応物に含まれている溶媒、低分子量成分および/または未反応物が除去されて、目的とするレベルで分子量が調節できる。前記で減圧条件は、特に制限されるものではないが、約50~90Torrの真空度で減圧工程を行うことができる。前記真空度は、他の例示において、約55Torr以上、約60Torr以上または約65Torr以上であるか、約85Torr以下、約80Torr以下または約75Torr以下程度であってもよい。 The molecular weight adjustment process can be performed, for example, while maintaining the polymerization reaction product at a predetermined temperature and under reduced pressure conditions. In this process, the solvent, low molecular weight components, and/or unreacted substances contained in the polymerization reaction product are removed, and the molecular weight can be adjusted to a desired level. The decompression conditions mentioned above are not particularly limited, but the depressurization process can be performed at a degree of vacuum of about 50 to 90 Torr. In other examples, the degree of vacuum may be about 55 Torr or more, about 60 Torr or more, or about 65 Torr or more, or about 85 Torr or less, about 80 Torr or less, or about 75 Torr or less.
前記減圧工程は、所定の温度プロファイル下で行われ得る。例えば、前記減圧工程は、約30℃~70℃の範囲内の温度で真空度を前記レベルに維持する第1段階と、前記第1段階に引き続いて真空度を前記レベルに維持しつつ、温度を60~100℃の範囲内に維持する第2段階とを含んでもよい。前記第1段階で、温度を約30℃~70℃の範囲内に維持しつつ、前記言及した真空度を維持する場合、減圧により温度が低下し、通常、10℃~30℃程度のレベルに温度が低下する。したがって、前記のように温度が低下すると、さらに温度を前記第2段階レベルまで上げて、さらに分子量調節工程を進める。前記第1段階の温度は、他の例示において、約35℃以上、40℃以上または45℃以上であるか、65℃以下、60℃以下または55℃以下であってもよく、第2段階の温度は、他の例示において、約65℃以上、70℃以上または75℃以上であるか、約95℃以下、約90℃以下または85℃以下であってもよい。また、前記第1段階では、前記言及したように、実質的に前記言及された真空度で前記温度が約30℃~70℃の範囲内の温度から10℃~30℃程度のレベルに低下する過程が行われ得る。前記第1および第2段階が行われる時間は、特に制限されないが、適切なレベルの分子量を確保するために、前記第1段階は、略1時間~5時間行い、前記第2段階は、略10分~60分間程度で行うことができる。 The pressure reduction step may be performed under a predetermined temperature profile. For example, the depressurization step includes a first step of maintaining the degree of vacuum at the level at a temperature within the range of about 30° C. to 70° C., and subsequent to the first step, while maintaining the degree of vacuum at the level, the temperature and a second step of maintaining the temperature within the range of 60 to 100°C. In the first stage, if the temperature is maintained within the range of about 30°C to 70°C and the mentioned degree of vacuum is maintained, the temperature decreases due to the reduced pressure and usually reaches a level of about 10°C to 30°C. Temperature decreases. Therefore, when the temperature decreases as described above, the temperature is further increased to the second stage level to further proceed with the molecular weight adjustment process. The temperature of the first stage may be about 35°C or higher, 40°C or higher, or 45°C or higher, or 65°C or lower, 60°C or lower, or 55°C or lower, in other examples, and the temperature of the second stage The temperature may be about 65°C or more, 70°C or more, or 75°C or more, or about 95°C or less, about 90°C or less, or 85°C or less, in other examples. Further, in the first step, as mentioned above, the temperature is reduced from a temperature in the range of about 30° C. to 70° C. to a level of about 10° C. to 30° C. at the vacuum level mentioned above. A process may be performed. The time period during which the first and second steps are performed is not particularly limited, but in order to ensure an appropriate level of molecular weight, the first step is performed for approximately 1 to 5 hours, and the second step is performed for approximately 1 to 5 hours. This can be done in about 10 to 60 minutes.
前記分子量調節工程に適用される重合反応物を得る方式は特に制限されない。当該業界では、アルコキシシランなどの縮合性化合物を使ってシリコーン樹脂を製造する内容が多様に知られており、このような方法がすべて本発明において適用できる。 The method of obtaining the polymerization reaction product applied to the molecular weight adjustment step is not particularly limited. Various methods of manufacturing silicone resin using condensable compounds such as alkoxysilanes are known in the industry, and all of these methods can be applied to the present invention.
後続する分子量調節過程で目的とする好適な分子量の確保を有利にするために、前記重合過程は、アルコキシシランなどの縮合性シランを水性溶媒とアルコール、ケトンおよび/またはアセテートの混合溶媒内で塩基触媒を適用して重合させる方法が適用できる。 In order to advantageously obtain the desired molecular weight in the subsequent molecular weight adjustment process, the polymerization process involves base-coating the condensable silane, such as an alkoxysilane, in a mixed solvent of an aqueous solvent and an alcohol, ketone and/or acetate. A method of polymerizing by applying a catalyst can be applied.
前記過程で、アルコキシシランとしては、公知の化合物が適用できる。 In the above process, known compounds can be used as the alkoxysilane.
前記で適用可能な水性溶媒としては、例えば、水があり、このような水性溶媒は、重合に適用される全体縮合性シラン化合物(ex.アルコキシシラン)1モル当たり略0.1~10モルの割合で適用できる。前記水性溶媒の割合は、他の例示において、約0.5モル以上、約1モル以上、約1.5モル以上、約2モル以上または約2.5モル以上であるか、約9モル以下、約8モル以下、約7モル以下、約6モル以下、約5モル以下、約4モル以下または約3モル以下程度であってもよい。 Examples of aqueous solvents that can be used in the above include water, and such aqueous solvents contain about 0.1 to 10 moles per mole of the total condensable silane compound (ex. alkoxysilane) applied to the polymerization. Can be applied as a percentage. In other examples, the proportion of the aqueous solvent is about 0.5 moles or more, about 1 mole or more, about 1.5 moles or more, about 2 moles or more, or about 2.5 moles or more, or about 9 moles or less. , about 8 moles or less, about 7 moles or less, about 6 moles or less, about 5 moles or less, about 4 moles or less, or about 3 moles or less.
前記で適用可能なアルコールとしては、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、i-プロピルアルコール、i-ブチルアルコール、n-ブチルアルコールおよび/またはt-ブチルアルコールなどが例示でき、ケトン溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルケトン、メチルイソプロピルケトンおよび/またはアセチルアセトンなどが例示でき、アセテート溶媒としては、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテートおよび/またはブチルアセテートなどが例示できるが、これらに制限されるものではない。このようなアルコール、ケトンまたはアセテート溶媒は、重合に適用される全体縮合性シラン化合物(ex.アルコキシシラン)1モル当たり略0.1~10モルの割合で適用できる。前記アルコール、ケトンまたはアセテート溶媒の割合は、他の例示において、約0.5モル以上、約1モル以上、約1.5モル以上、約2モル以上または約2.5モル以上であるか、約9モル以下、約8モル以下、約7モル以下、約6モル以下、約5モル以下、約4モル以下または約3モル以下程度であってもよい。 Examples of the applicable alcohol include ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, i-butyl alcohol, n-butyl alcohol and/or t-butyl alcohol, and examples of the ketone solvent include acetone, Examples include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, dimethyl ketone, methyl isopropyl ketone and/or acetylacetone, and examples of acetate solvents include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and/or butyl acetate, but are limited to these. It's not a thing. Such alcohol, ketone or acetate solvent can be applied in a proportion of approximately 0.1 to 10 moles per mole of the total condensable silane compound (ex. alkoxysilane) applied to the polymerization. In other examples, the proportion of the alcohol, ketone or acetate solvent is about 0.5 moles or more, about 1 mole or more, about 1.5 moles or more, about 2 moles or more, or about 2.5 moles or more; It may be about 9 moles or less, about 8 moles or less, about 7 moles or less, about 6 moles or less, about 5 moles or less, about 4 moles or less, or about 3 moles or less.
前記過程で適用される塩基触媒としては、例えば、pKaが15以下のアミン化合物などが適用できる。前記アミン化合物のpKaは、他の例示において、約14.5以下、約14以下、約13.5以下、約13以下、約12.5以下、約12以下、約11.5以下、約11以下、約10.5以下であるか、約1以上、約2以上、約3以上、約4以上、約5以上、約6以上、約7以上、約8以上、約9以上または約10以上であってもよいが、これらに制限されない。アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミンが適用できるが、pKaが前記範囲内であれば、特に制限されない。 As the base catalyst used in the above process, for example, an amine compound having a pKa of 15 or less can be used. In other examples, the pKa of the amine compound is about 14.5 or less, about 14 or less, about 13.5 or less, about 13 or less, about 12.5 or less, about 12 or less, about 11.5 or less, about 11 less than or equal to about 10.5, about 1 or more, about 2 or more, about 3 or more, about 4 or more, about 5 or more, about 6 or more, about 7 or more, about 8 or more, about 9 or more, or about 10 or more may be used, but is not limited to these. As the amine compound, for example, a trialkylamine such as triethylamine can be used, but it is not particularly limited as long as the pKa is within the above range.
前記アミン化合物は、全体縮合性シラン化合物(ex.アルコキシシラン)1モル当たり略0.0001モル~0.1モルの割合で適用できる。前記割合は、他の例示において、約0.0005モル以上、約0.0007モル以上、約0.0009モル以上または約0.01モル以上であるか、約0.09モル以下、約0.08モル以下、約0.07モル以下、約0.06モル以下、約0.05モル以下、約0.04モル以下、約0.03モル以下または約0.02モル以下程度であってもよい。 The amine compound can be applied at a ratio of about 0.0001 mol to 0.1 mol per 1 mol of the total condensable silane compound (ex. alkoxysilane). In other examples, the proportion is about 0.0005 mole or more, about 0.0007 mole or more, about 0.0009 mole or more, or about 0.01 mole or more, or about 0.09 mole or less, about 0.01 mole or more. 08 mol or less, about 0.07 mol or less, about 0.06 mol or less, about 0.05 mol or less, about 0.04 mol or less, about 0.03 mol or less, or about 0.02 mol or less good.
例えば、前記のような成分の混合物を略50~110℃の範囲内の温度で約8~16時間程度維持して重合反応物を得ることができる。前記重合反応の温度は、他の例示において、約55℃以上、約60℃以上、約65℃以上、約70℃以上または約75℃以上であるか、約105℃以下、約100℃以下、約95℃以下、約90℃以下または約85℃以下程度であってもよく、重合時間は、他の例示において、約9時間以上、約10時間以上または約11時間以上であるか、約15時間以下、約14時間以下または約13時間以下程度であってもよい。 For example, a polymerization reaction product can be obtained by maintaining a mixture of the above components at a temperature in a range of about 50 to 110° C. for about 8 to 16 hours. In other examples, the temperature of the polymerization reaction is about 55°C or more, about 60°C or more, about 65°C or more, about 70°C or more, or about 75°C or more, or about 105°C or less, about 100°C or less, The temperature may be about 95°C or less, about 90°C or less, or about 85°C or less, and the polymerization time is, in other examples, about 9 hours or more, about 10 hours or more, or about 11 hours or more, or about 15 hours or more. It may be about 1 hour or less, about 14 hours or less, or about 13 hours or less.
前記方式で重合された重合物を前記分子量調節工程に導入する場合、目的とする分子量特性をより効果的に確保できる。 When the polymer polymerized by the method described above is introduced into the molecular weight adjustment step, the desired molecular weight characteristics can be more effectively ensured.
前記エネルギー線硬化性組成物は、前記成分と共に反応性希釈剤を含んでもよい。反応性希釈剤は、前記組成物の粘度などを適正範囲で調節して、キャスティング工程が適切に行われるようにすることができる。 The energy ray curable composition may contain a reactive diluent together with the components. The reactive diluent can adjust the viscosity of the composition within an appropriate range so that the casting process can be performed appropriately.
反応性希釈剤としては、特別な制限なしで公知の成分を使用できる。エネルギー線硬化性組成物の硬化タイプ(例えば、ラジカル硬化性であるか、カチオン硬化性であるかなど)によって好適な反応性希釈剤が公知となっている。 As the reactive diluent, known components can be used without any particular restrictions. Suitable reactive diluents are known depending on the curing type of the energy beam curable composition (for example, whether it is radical curable or cationic curable).
一例示において、前記シリコーン樹脂成分が、エネルギー線硬化性官能基として、ラジカル硬化性官能基(例えば、アルケニル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアルキル基、(メタ)アクリロイルオキシアルキル基など)を含む場合、前記反応性希釈剤としては、各種アクリレート化合物を適用できる。 In one example, the silicone resin component includes a radical curable functional group (for example, an alkenyl group, a (meth)acryloyl group, a (meth)acryloyloxy group, a (meth)acryloyl alkyl group, (meth)acryloyloxyalkyl group, etc.), various acrylate compounds can be used as the reactive diluent.
このようなアクリレート化合物としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルブチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートまたはテトラデシル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートまたは8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート(neopentylglycol adipate)ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバル酸(hydroxyl pivalic acid)ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(dicyclopentanyl)ジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル(allyl)化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ(メタ)アクリレート、アダマンタン(adamantane)ジ(メタ)アクリレートまたは9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(fluorine)などの二官能性アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、三官能性ウレタン(メタ)アクリレートまたはトリス(メタ)アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの三官能性アクリレート;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの四官能性アクリレート;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの五官能性アクリレート;およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートまたはウレタン(メタ)アクリレート(ex.イソシアネート単量体およびトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートの反応物などの六官能性アクリレートなどの多官能性アクリレート化合物などを使用でき、これらの中で、目的とする粘度と物性などを考慮して一種または二種以上を選択して使用できる。 Such acrylate compounds include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, Alkyl (meth)acrylates such as lauryl (meth)acrylate or tetradecyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate or hydroxyalkyl (meth)acrylate such as 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di (meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, hydroxyl pivalic acid, neopentyl glycol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl ( dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxyethyl isocyanurate, allyl-modified cyclohexyl di(meth)acrylate, Cyclodecane dimethanol (meth)acrylate, dimethylol dicyclopentane di(meth)acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth)acrylate, neopentyl glycol modified trimethylpropane di(meth)acrylate, Difunctional acrylates such as meth)acrylate, adamantane di(meth)acrylate or 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorine; trimethylolpropane tri(meth)acrylate , dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trifunctional urethane(meth)acrylate or trifunctional acrylates such as tris(meth)acryloxyethyl isocyanurate; tetrafunctional acrylates such as diglycerol tetra(meth)acrylate or pentaerythritol tetra(meth)acrylate; propionic acid modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate or urethane(meth)acrylate (ex. Polyfunctional acrylate compounds such as hexafunctional acrylates such as reaction products of isocyanate monomer and trimethylolpropane tri(meth)acrylate can be used, and among these, considering the desired viscosity and physical properties, etc. One type or two or more types can be selected and used.
他の例示において、前記シリコーン樹脂成分が、エネルギー線硬化性官能基として、カチオン硬化性官能基(例えば、エポキシ基など)を含む場合、前記反応性希釈剤としては、エポキシ化合物またはオキセタン化合物を適用できる。 In another example, when the silicone resin component includes a cationically curable functional group (e.g., an epoxy group) as an energy ray-curable functional group, an epoxy compound or an oxetane compound is used as the reactive diluent. can.
カチオン硬化性組成物において反応性希釈剤に適用可能なエポキシまたはオキセタン化合物は、当該業界において多様に公知となっており、このような公知の反応性希釈剤が制限なしで使用できる。 A variety of epoxy or oxetane compounds that can be used as reactive diluents in cationically curable compositions are known in the art, and such known reactive diluents can be used without restriction.
例えば、反応性希釈剤に適用可能なエポキシ化合物またはオキセタン化合物としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル-5,5-スピロ-3,4-エポキシ)-シクロヘキサン-1,4-ジオキサン、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンオキシド、4-ビニルエポキシシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンオキシド、リモネンジオキシド、ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシル-3’,4’-エポキシ-6’-メチルシクロヘキサンカルボキシレート、εカプロラクトン-変性3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン-変性3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、βメチル-δバレロラクトン-変性3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサン)、ビシクロヘキシル-3,3’-エポキシド、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-C(CF3)2-、-C(CCl3)2-または-CH(C6H5)-結合を有するビス(3,4-エポキシシクロヘキシル)、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレングリコールのジ(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロジオクチルフタレート、エポキシヘキサヒドロ-ジ-2-エチルヘキシルフタレート、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、またはこれらの化合物にアルキレンオキシドを付加して収得したポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシブチルステアリン酸、エポキシオクチルステアリン酸、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ポリブタジエン、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(3-ヒドロキシプロピル)オキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(4-ヒドロキシブチル)オキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(5-ヒドロキシペンチル)オキシメチルオキセタン、3-エチル-3-フェノキシメチルオキセタン、ビス((1-エチル(3-オキセタニル)メチル)エーテル、3-エチル-3-((2-エチルヘキシルオキシ)メチル)オキセタン、3-エチル-((トリエトキシシリルプロポキシメチル)オキセタン、3-(メタ)アリルオキシメチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-エチルオキセタン、(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチルベンゼン、4-フルオロ-[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、4-メトキシ-[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]-ベンゼン、[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)エチル]フェニルエーテル、イソブトキシメチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-エチルヘキシル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、エチルジエチレングリコール(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラヒドロフルフリル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-ヒドロキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテルまたは2-ヒドロキシプロピル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテルなどや、前記のうちで選択された2種以上の組み合わせなどが例示できるが、これらに制限されるものではない。 For example, epoxy compounds or oxetane compounds applicable to the reactive diluent include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl bromide, bisphenol F diglycidyl bromide. Ether, brominated bisphenol S diglycidyl ether, epoxy novolak resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4 '-Epoxycyclohexanecarboxylate, 2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)-cyclohexane-1,4-dioxane, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, Vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, vinylcyclohexene dioxide, limonene oxide, limonene dioxide, bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ',4'-Epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, ε-caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, trimethylcaprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl- 3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, β-methyl-δvalerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, methylenebis(3,4-epoxycyclohexane), bicyclohexyl -3,3'-epoxide, -O-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -C(CH 3 ) 2 -, -CBr 2 -, -C(CBr 3 ) 2 -, -C Bis( 3,4 - epoxycyclohexyl) , dicyclopentadiene diepoxide, di ( 3 , 4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylene bis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), epoxyhexahydrodioctyl phthalate, epoxyhexahydro-di-2-ethylhexyl phthalate, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1 , 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl ester of aliphatic long chain dibasic acids , monoglycidyl ethers of aliphatic higher alcohols, phenol, cresol, butylphenol, or monoglycidyl ethers of polyether alcohols obtained by adding alkylene oxide to these compounds, glycidyl esters of higher fatty acids, epoxidized soybean oil, epoxybutyl Stearic acid, epoxyoctylstearic acid, epoxidized linseed oil, epoxidized polybutadiene, 1,4-bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]benzene, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3-ethyl -3-(3-hydroxypropyl)oxymethyloxetane, 3-ethyl-3-(4-hydroxybutyl)oxymethyloxetane, 3-ethyl-3-(5-hydroxypentyl)oxymethyloxetane, 3-ethyl-3 -Phenoxymethyloxetane, bis((1-ethyl(3-oxetanyl)methyl)ether, 3-ethyl-3-((2-ethylhexyloxy)methyl)oxetane, 3-ethyl-((triethoxysilylpropoxymethyl)oxetane , 3-(meth)allyloxymethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methylbenzene, 4-fluoro-[1-(3-ethyl-) 3-oxetanylmethoxy)methyl]benzene, 4-methoxy-[1-(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]-benzene, [1-(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)ethyl]phenyl ether, iso Butoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ethyldiethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl -3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3- oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether or 2-hydroxypropyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, or two or more selected from the above. Examples include combinations, but the invention is not limited to these.
前記エネルギー線硬化性組成物において適用される反応性希釈剤の割合は、目的とする粘度などを考慮して調節されるのであり、特別な制限はないが、通常、前記シリコーン樹脂成分100重量部に対して1~200重量部の割合で反応性希釈剤が適用できる。前記割合は、他の例示において、3重量部以上、5重量部以上、7重量部以上または9重量部以上であるか、190重量部以下、180重量部以下、170重量部以下、160重量部以下、150重量部以下、140重量部以下、130重量部以下、120重量部以下、110重量部以下、100重量部以下、90重量部以下、80重量部以下、70重量部以下、60重量部以下、50重量部以下、40重量部以下、30重量部以下または20重量部以下程度であってもよい。 The proportion of the reactive diluent applied in the energy beam curable composition is adjusted in consideration of the desired viscosity, etc., and is not particularly limited, but usually 100 parts by weight of the silicone resin component. The reactive diluent can be applied in an amount of 1 to 200 parts by weight. In other examples, the proportion is 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 7 parts by weight or more, or 9 parts by weight or more, or 190 parts by weight or less, 180 parts by weight or less, 170 parts by weight or less, 160 parts by weight. Below, 150 parts by weight or less, 140 parts by weight or less, 130 parts by weight or less, 120 parts by weight or less, 110 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 90 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 70 parts by weight or less, 60 parts by weight Below, it may be about 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, or about 20 parts by weight or less.
エネルギー線硬化性組成物は、前記シリコーン樹脂成分と反応性希釈剤を基本成分として含み、必要なさらなる成分を含むこともできる。このような添加剤成分としては、前記エネルギー線硬化性組成物の硬化を開始させることができる開始剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤および/または表面改質剤などが例示できるが、これらに制限されるものではない。 The energy ray curable composition contains the silicone resin component and the reactive diluent as basic components, and may also contain necessary additional components. Such additive components include an initiator capable of initiating curing of the energy beam curable composition, a dispersant, a surfactant, an antistatic agent, a silane coupling agent, a thickener, and a color inhibitor. Examples include, but are not limited to, colorants (pigments, dyes), antifoaming agents, leveling agents, flame retardants, ultraviolet absorbers, adhesion promoters, polymerization inhibitors, antioxidants, and/or surface modifiers. It is not something that will be done.
エネルギー線硬化性組成物に含まれ得るさらなる成分としては、ヘイズ調節のための散乱粒子も含まれる。このような粒子は、通常、光の散乱が可能な粒径を有し、さらに、周辺マトリックスと異なる屈折率を有する粒子が適用され、目的とするヘイズを考慮して適正レベルの粒径と屈折率を有する粒子を使用できる。 Additional components that may be included in the energy beam curable composition also include scattering particles for haze control. Such particles usually have a particle size that allows light scattering, and in addition, particles with a refractive index different from that of the surrounding matrix are applied, and an appropriate level of particle size and refraction is applied considering the desired haze. Particles having a certain ratio can be used.
前記のようなエネルギー線硬化性組成物を前述した方法に適用して硬化物層を製造することによって、目的物性を有する硬化物層を製造できる。 By applying the energy ray-curable composition as described above to the method described above to produce a cured material layer, a cured material layer having desired physical properties can be produced.
本発明のフィルムは、前記硬化物層が一面に形成された基材フィルムを含んでもよい。この基材フィルムは、前述した製造方法で適用された基材フィルムであってもよい。 The film of the present invention may include a base film on which the cured material layer is formed on one surface. This base film may be a base film applied by the manufacturing method described above.
前述したように、基材フィルムとしては、特別な制限なしで公知のフィルムを適用できるが、目的物性をより効果的に満足させるために、機械的および/または熱的に非等方性を有する高分子フィルムを適用できる。本明細書において前記機械的および/または熱的観点から、非等方性の高分子フィルムは、非対称高分子フィルムと呼称できる。前記で高分子フィルムが機械的物性の観点から非等方性というのは、後述する伸び率、応力および弾性率の特性を有する場合であり、熱的に非等方性というのは、後述する熱膨張係数などを有する場合である。 As mentioned above, any known film can be used as the base film without any special restrictions, but in order to more effectively satisfy the desired physical properties, it is preferable to use a film that is mechanically and/or thermally anisotropic. Polymer film can be applied. In this specification, an anisotropic polymer film can be referred to as an asymmetric polymer film from the mechanical and/or thermal viewpoint. In the above, a polymer film is said to be anisotropic from the viewpoint of mechanical properties when it has the properties of elongation, stress, and elastic modulus that will be described later, and it is said that it is thermally anisotropic when it has the characteristics of elongation, stress, and elastic modulus that will be described later. This is the case when the material has a coefficient of thermal expansion.
本明細書において言及する各高分子フィルムの物性の測定は、本明細書の実施例項目に記述した方式によって測定する。 The physical properties of each polymer film mentioned in this specification are measured by the method described in the Examples section of this specification.
前記のような高分子フィルムとしては、いわゆる高延伸PET(poly(ethylene terephthalate))フィルムまたはSRF(SuperRetardation Film)などと知られたフィルムが代表的に公知となっている。したがって、本発明において前記高分子フィルムは、例えば、ポリエステルフィルムであってもよい。 As such a polymer film, a film known as a so-called highly oriented PET (poly(ethylene terephthalate)) film or SRF (Super Retardation Film) is typically known. Therefore, in the present invention, the polymer film may be, for example, a polyester film.
前記のようなフィルムは、当該業界に公知となっており、このようなフィルムは、製造過程での高延伸工程により機械的および/または熱的物性において非対称性を示す。当該業界に公知となった前記高分子フィルムの代表的な例としては、PET(poly(ethylene terephthalate))フィルムなどのポリエステルフィルムがあり、例えば、Toyobo社で供給される商品名SRF(SuperRetardation Film)系のフィルムがある。 Films such as those described above are known in the art and exhibit asymmetries in mechanical and/or thermal properties due to high stretching steps during manufacturing. Typical examples of the polymer films known in the industry include polyester films such as PET (poly(ethylene terephthalate)) films, such as SRF (Super Retardation Film) supplied by Toyobo. There is a series of films.
一例示において、前記高分子フィルムは、面内の任意の第1方向におけるフィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)(E1)と、前記第1方向と垂直を成す第2方向におけるフィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)(E2)との割合(E1/E2)が3以上であってもよい。前記割合(E1/E2)は、他の例示において、約3.5以上、4以上、4.5以上、5以上、5.5以上、6以上または6.5以上であってもよい。前記割合(E1/E2)は、他の例示において、約20以下、18以下、16以下、14以下、12以下、10以下、8以下または7.5以下であってもよい。 In one example, the polymer film includes a film (including a cured material layer/base film or including a cured material layer/base film/flattening layer) (E1) in an arbitrary first direction within the plane; The ratio (E1/E2) of the film (containing a cured product layer/base film or including a cured product layer/base film/flattening layer) (E2) in a second direction perpendicular to the first direction is It may be 3 or more. The ratio (E1/E2) may be about 3.5 or more, 4 or more, 4.5 or more, 5 or more, 5.5 or more, 6 or more, or 6.5 or more, in other examples. The ratio (E1/E2) may be about 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, 12 or less, 10 or less, 8 or less, or 7.5 or less, in other examples.
本明細書において用語「高分子フィルムの第1方向および第2方向」は、前記フィルム基板の面内の任意の方向である。例えば、高分子フィルムが延伸高分子フィルムである場合、前記面内の方向は、前記高分子フィルムのMD(Machine Direction)およびTD(transverse direction)方向により形成される面内の方向であってもよい。一例示において、本明細書において記述する第1方向は、高分子フィルムの遅相軸および進相軸方向のうちいずれか一方の方向であり、第2方向は、遅相軸および進相軸方向のうち他方の方向であってもよい。他の例示において、前記第1方向は、高分子フィルムが延伸高分子フィルムである場合、MD(Machine Direction)およびTD(transverse direction)方向のうちいずれか一方の方向であり、第2方向は、MD(Machine Direction)およびTD(transverse direction)方向のうち他方の方向であってもよい。 In this specification, the term "first direction and second direction of the polymer film" refers to any direction within the plane of the film substrate. For example, when the polymer film is a stretched polymer film, the in-plane direction may be an in-plane direction formed by MD (machine direction) and TD (transverse direction) directions of the polymer film. good. In one example, the first direction described herein is one of the slow axis and fast axis directions of the polymer film, and the second direction is the slow axis and fast axis directions. It may be in the other direction. In another example, when the polymer film is a stretched polymer film, the first direction is one of MD (Machine Direction) and TD (Transverse Direction), and the second direction is The direction may be the other of the MD (Machine Direction) and the TD (Transverse Direction).
前記高分子フィルムの前記第1方向(例えば、前述した遅相軸方向またはTD方向)における伸び率が15%以上、20%以上、25%以上、30%以上、35%以上または40%以上であってもよい。前記伸び率は、他の例示において、約60%以下、55%以下、50%以下または45%以下であってもよい。 The elongation rate of the polymer film in the first direction (for example, the aforementioned slow axis direction or TD direction) is 15% or more, 20% or more, 25% or more, 30% or more, 35% or more, or 40% or more. There may be. The elongation percentage may be about 60% or less, 55% or less, 50% or less, or 45% or less, in other examples.
前記高分子フィルムは、前記第2方向における熱膨張係数(CTE2)と前記第1方向における熱膨張係数(CTE1)との割合(CTE2/CTE1)が1.5以上であってもよい。前記熱膨張係数(CTE1、CTE2)は、それぞれ、40℃~80℃の温度範囲内で確認される値である。前記割合(CTE2/CTE1)は、他の例示において、約2以上であるか、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下または3以下程度であってもよい。 The polymer film may have a ratio (CTE2/CTE1) of a coefficient of thermal expansion in the second direction (CTE2) to a coefficient of thermal expansion (CTE1) in the first direction of 1.5 or more. The coefficients of thermal expansion (CTE1, CTE2) are values confirmed within a temperature range of 40° C. to 80° C., respectively. In other examples, the ratio (CTE2/CTE1) may be about 2 or more, about 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, or about 3 or less. .
前記第2方向における熱膨張係数(CTE2)は、5~150ppm/Kの範囲内であってもよい。前記熱膨張係数は、約10ppm/K以上、15ppm/K以上、20ppm/K以上、25ppm/K以上、30ppm/K以上、35ppm/K以上、40ppm/K以上、45ppm/K以上、50ppm/K以上、約55ppm/K以上、60ppm/K以上または65ppm/K以上であるか、140ppm/K以下、130ppm/K以下、120ppm/K以下、100ppm/K以下、95ppm/K以下、90ppm/K以下、85ppm/K以下、80ppm/K以下、75ppm/K以下または70ppm/K以下であってもよい。 The coefficient of thermal expansion (CTE2) in the second direction may be within a range of 5 to 150 ppm/K. The thermal expansion coefficient is about 10 ppm/K or more, 15 ppm/K or more, 20 ppm/K or more, 25 ppm/K or more, 30 ppm/K or more, 35 ppm/K or more, 40 ppm/K or more, 45 ppm/K or more, 50 ppm/K. or more, about 55 ppm/K or more, 60 ppm/K or more, or 65 ppm/K or more, or 140 ppm/K or less, 130 ppm/K or less, 120 ppm/K or less, 100 ppm/K or less, 95 ppm/K or less, 90 ppm/K or less , 85 ppm/K or less, 80 ppm/K or less, 75 ppm/K or less, or 70 ppm/K or less.
前記高分子フィルムは、前記第2方向における弾性率(YM2)と前記第1方向における弾性率(YM1)との割合(YM1/YM2)が1.5以上であってもよい。前記割合(YM1/YM2)は、他の例示において、約2以上であるか、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下、3以下または2.5以下であってもよい。 The polymer film may have a ratio (YM1/YM2) of an elastic modulus (YM2) in the second direction to an elastic modulus (YM1) in the first direction of 1.5 or more. In other examples, the ratio (YM1/YM2) is about 2 or more, 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, or 2.5 or less. There may be.
前記第1方向における弾性率(YM1)は、約2~10GPaの範囲内であってもよい。前記弾性率(YM1)は、他の例示において、約2.5GPa以上、3GPa以上、3.5GPa以上、4GPa以上、4.5GPa以上、5GPa以上または5.5GPa以上であるか、約9.5GPa以下、9GPa以下、8.5GPa以下、8GPa以下、7.5GPa以下、7GPa以下、6.5GPa以下または6GPa以下であってもよい。 The elastic modulus (YM1) in the first direction may be within a range of about 2 to 10 GPa. In other examples, the elastic modulus (YM1) is about 2.5 GPa or more, 3 GPa or more, 3.5 GPa or more, 4 GPa or more, 4.5 GPa or more, 5 GPa or more, or 5.5 GPa or more, or about 9.5 GPa. Below, it may be 9 GPa or less, 8.5 GPa or less, 8 GPa or less, 7.5 GPa or less, 7 GPa or less, 6.5 GPa or less, or 6 GPa or less.
本明細書においていう弾性率は、特に別途言及しない限り、いわゆるヤング率(Young’s modulus)であり、後述する実施例の方式によって測定する。 Unless otherwise specified, the elastic modulus referred to in this specification is the so-called Young's modulus, and is measured by the method described in Examples below.
前記高分子フィルムは、前記第2方向における最大応力(MS2)と前記第1方向における最大応力(MS1)との割合(MS1/MS2)が1.5以上であってもよい。前記割合(MS1/MS2)は、他の例示において、約2以上であるか、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下、3以下または2.5以下であってもよい。 In the polymer film, a ratio (MS1/MS2) of maximum stress (MS2) in the second direction to maximum stress (MS1) in the first direction may be 1.5 or more. In other examples, the ratio (MS1/MS2) is about 2 or more, 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, or 2.5 or less. There may be.
前記第1方向(例えば、前述した遅相軸方向またはTD方向)における最大応力(MS1)は、約80~300MPaの範囲内であってもよい。前記最大応力(MS1)は、他の例示において、約90MPa以上、約100MPa以上、約110MPa以上、約120MPa以上、約130MPa以上、約140MPa以上、約150MPa以上、約155MPa以上、160MPa以上、165MPa以上、170MPa以上、175MPa以上または180MPa以上、185MPa以上、190MPa以上または195MPa以上であるか、約300MPa以下、約290MPa以下、約280MPa以下、約270MPa以下、約260MPa以下、約250MPa以下、約245MPa以下、240MPa以下、235MPa以下、230MPa以下、225MPa以下、220MPa以下、215MPa以下、210MPa以下、205MPa以下または200MPa以下であってもよい。 The maximum stress (MS1) in the first direction (eg, the aforementioned slow axis direction or TD direction) may be within a range of about 80 to 300 MPa. In other examples, the maximum stress (MS1) is about 90 MPa or more, about 100 MPa or more, about 110 MPa or more, about 120 MPa or more, about 130 MPa or more, about 140 MPa or more, about 150 MPa or more, about 155 MPa or more, 160 MPa or more, 165 MPa or more , 170 MPa or more, 175 MPa or more, or 180 MPa or more, 185 MPa or more, 190 MPa or more, or 195 MPa or more, or about 300 MPa or less, about 290 MPa or less, about 280 MPa or less, about 270 MPa or less, about 260 MPa or less, about 250 MPa or less, about 245 MPa or less, It may be 240 MPa or less, 235 MPa or less, 230 MPa or less, 225 MPa or less, 220 MPa or less, 215 MPa or less, 210 MPa or less, 205 MPa or less, or 200 MPa or less.
前述したように、前記のような大きい光学的、機械的および/または熱的非対称性を有する高分子フィルムの代表的な例は、いわゆる高延伸ポリエステルフィルムなどと知られた延伸PET(polyethylene terephthalate)フィルムであり、このようなフィルムは、当該業界で容易に入手できる。 As mentioned above, a typical example of a polymer film having such large optical, mechanical and/or thermal asymmetry is oriented PET (polyethylene terephthalate), which is known as a so-called highly oriented polyester film. films, and such films are readily available in the industry.
前記高分子フィルム(基材フィルム)の一面に前記硬化物層が形成されたフィルム(基材フィルム+硬化物層を含む)あるいは前記基材フィルムの一面に前記硬化物層が形成され、他の面には、前記平坦化層が形成されたフィルム(平坦化層+基材フィルム+硬化物層を含む)は、前記高分子フィルム(基材フィルム)と同等であるか、それから制御された非対称性を示すことができる。 A film (including a base film + cured product layer) in which the cured product layer is formed on one side of the polymer film (base film), or a film in which the cured product layer is formed on one side of the base film and the other On the surface, the film on which the flattening layer is formed (including the flattening layer + base film + cured material layer) is equivalent to the polymer film (base film) or has a controlled asymmetrical shape. can show gender.
例えば、前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)は、面内の任意の第1方向におけるフィルム(硬化物層/基材フィルム含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)(EF1)と前記第1方向と垂直を成す第2方向におけるフィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)(EF2)との割合(EF1/EF2)が1.5以上であってもよい。前記割合(EF1/EF2)は、他の例示において、約2以上、2.5以上、3以上または3.5以上であってもよい。前記割合(EF1/EF2)は、他の例示において、約20以下、18以下、16以下、14以下、12以下、10以下、8以下、7.5以下、7以下、6.5以下、6以下、5.5以下、5以下、4.5以下、4以下、3.5以下または3以下であってもよい。 For example, the film (containing a cured product layer/base film or including a cured product layer/base film/flattening layer) may be or a cured product layer/base film/flattening layer) (EF1) and a film in a second direction perpendicular to the first direction (cured product layer/base film or cured product layer/base film /including the planarization layer) (EF2) may be 1.5 or more. The ratio (EF1/EF2) may be about 2 or more, 2.5 or more, 3 or more, or 3.5 or more, in other examples. In other examples, the ratio (EF1/EF2) is about 20 or less, 18 or less, 16 or less, 14 or less, 12 or less, 10 or less, 8 or less, 7.5 or less, 7 or less, 6.5 or less, 6 Below, it may be 5.5 or less, 5 or less, 4.5 or less, 4 or less, 3.5 or less, or 3 or less.
本明細書において言及するフィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)の機械的および/または熱的特性を記述することで言及する第1および第2方向は、前記高分子フィルム(基材フィルム)の機械的および/または熱的特性を記述することで言及する第1および第2方向とそれぞれ同じ方向であってもよい。 The first mentioned in describing the mechanical and/or thermal properties of the film (including the cured material layer/substrate film or including the cured material layer/substrate film/flattening layer) referred to herein. And the second direction may be the same direction as the first and second directions mentioned in describing the mechanical and/or thermal properties of the polymer film (base film), respectively.
前記でフィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)の前記第1方向における伸び率(EF1)は、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、3%以上、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上または6%以上であってもよい。前記伸び率は、約20%以下、15%以下、10%以下または5%以下であってもよい。 The elongation rate (EF1) of the film (including the cured product layer/base film or including the cured product layer/base film/flattening layer) in the first direction is 1.5% or more and 2% or more. , 2.5% or more, 3% or more, 3.5% or more, 4% or more, 4.5% or more, 5% or more, 5.5% or more, or 6% or more. The elongation percentage may be about 20% or less, 15% or less, 10% or less, or 5% or less.
前記高分子フィルムの第1方向における伸び率(E1)と前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)の前記第1方向における伸び率(EF1)との割合(E1/EF1)は、例えば、約2~20の範囲内であってもよい。前記割合(E1/EF1)は、他の例示において、約2.5以上、約3以上、約3.5以上、約4以上、約4.5以上、約5以上、約5.5以上、約6以上、約6.5以上、約7以上、約7.5以上、約8以上、約8.5以上、約9以上、約9.5以上または約10以上であるか、約19以下、18以下、17以下、16以下、15以下、14以下、13以下、12以下、11以下、10以下、9以下、8以下または7以下であってもよい。 The elongation rate (E1) of the polymer film in the first direction and the elongation rate of the film (including the cured product layer/base film or including the cured product layer/base film/flattening layer) in the first direction The ratio (E1/EF1) with (EF1) may be within the range of about 2 to 20, for example. In other examples, the ratio (E1/EF1) is about 2.5 or more, about 3 or more, about 3.5 or more, about 4 or more, about 4.5 or more, about 5 or more, about 5.5 or more, about 6 or more, about 6.5 or more, about 7 or more, about 7.5 or more, about 8 or more, about 8.5 or more, about 9 or more, about 9.5 or more, or about 10 or more, or about 19 or less , 18 or less, 17 or less, 16 or less, 15 or less, 14 or less, 13 or less, 12 or less, 11 or less, 10 or less, 9 or less, 8 or less, or 7 or less.
前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)は、前記第2方向における熱膨張係数(CTEF2)と前記第1方向における熱膨張係数(CTEF1)との割合(CTEF2/CTEF1)が1.5以上であってもよい。前記熱膨張係数(CTEF1、CTEF2)は、それぞれ、40℃~80℃の温度範囲内で確認される値である。前記割合(CTEF2/CTEF1)は、他の例示において、約2以上であるか、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下または3以下程度であってもよい。 The film (including a cured material layer/base film or containing a cured material layer/base film/flattening layer) has a coefficient of thermal expansion in the second direction (CTEF2) and a coefficient of thermal expansion in the first direction (CTEF2). CTEF1) (CTEF2/CTEF1) may be 1.5 or more. The thermal expansion coefficients (CTEF1, CTEF2) are values confirmed within a temperature range of 40°C to 80°C. In other examples, the ratio (CTEF2/CTEF1) may be about 2 or more, about 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, or about 3 or less. .
前記第2方向における熱膨張係数(CTEF2)は、5~150ppm/Kの範囲内であってもよい。前記熱膨張係数は、約10ppm/K以上、15ppm/K以上、20ppm/K以上、25ppm/K以上、30ppm/K以上、35ppm/K以上、40ppm/K以上、45ppm/K以上、50ppm/K以上、約55ppm/K以上、60ppm/K以上または65ppm/K以上、70ppm/K以上、75ppm/K以上、80ppm/K以上または85ppm/K以上であるか、140ppm/K以下、130ppm/K以下、120ppm/K以下、100ppm/K以下、95ppm/K以下または90ppm/K以下であってもよい。 The coefficient of thermal expansion (CTEF2) in the second direction may be within a range of 5 to 150 ppm/K. The thermal expansion coefficient is about 10 ppm/K or more, 15 ppm/K or more, 20 ppm/K or more, 25 ppm/K or more, 30 ppm/K or more, 35 ppm/K or more, 40 ppm/K or more, 45 ppm/K or more, 50 ppm/K. or more, about 55 ppm/K or more, 60 ppm/K or more, or 65 ppm/K or more, 70 ppm/K or more, 75 ppm/K or more, 80 ppm/K or more, or 85 ppm/K or more, or 140 ppm/K or less, 130 ppm/K or less , 120 ppm/K or less, 100 ppm/K or less, 95 ppm/K or less, or 90 ppm/K or less.
前記高分子フィルムの前記第2方向における熱膨張係数(CTE2)と前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)の前記第2方向における熱膨張係数(CTEF2)との割合(CTE2/CTEF2)は、例えば、約2以下であってもよい。前記割合(CTE2/CTEF2)は、他の例示において、約0以上、約0.1以上、約0.2以上、約0.3以上、約0.4以上、約0.5以上、約0.6以上または約0.7以上であるか、約1.5以下、1以下、0.9以下、0.85以下または0.8以下であってもよい。 The coefficient of thermal expansion (CTE2) of the polymer film in the second direction and the film (including the cured product layer/base film or including the cured product layer/base film/flattening layer) in the second direction The ratio (CTE2/CTEF2) to the coefficient of thermal expansion (CTEF2) may be, for example, about 2 or less. In other examples, the ratio (CTE2/CTEF2) is about 0 or more, about 0.1 or more, about 0.2 or more, about 0.3 or more, about 0.4 or more, about 0.5 or more, about 0. It may be greater than or equal to .6, or greater than or equal to about 0.7, or less than or equal to about 1.5, less than or equal to 1, less than or equal to 0.9, less than or equal to 0.85, or less than or equal to 0.8.
前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)は、前記第2方向における弾性率(YMF2)と前記第1方向における弾性率(YMF1)との割合(YMF1/YMF2)が1以上であってもよい。前記割合(YMF1/YMF2)は、他の例示において、約1.1以上、1.2以上、1.3以上、1.4以上、1.5以上、1.6以上、1.7以上または1.8以上であるか、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下、3以下、2.5以下、2以下、1.9以下、1.8以下または1.8以下であってもよい。 The film (including a cured material layer/base film or containing a cured material layer/base film/flattening layer) has an elastic modulus in the second direction (YMF2) and an elastic modulus in the first direction (YMF1). The ratio (YMF1/YMF2) may be 1 or more. In other examples, the ratio (YMF1/YMF2) is about 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.4 or more, 1.5 or more, 1.6 or more, 1.7 or more, or 1.8 or more, 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2.5 or less, 2 or less, 1.9 or less, 1.8 or less, or It may be 1.8 or less.
前記第1方向における弾性率(YMF1)は、約2~10GPaの範囲内であってもよい。前記弾性率(YMF1)は、他の例示において、約2.5GPa以上、3GPa以上、3.5GPa以上、4GPa以上または4.5GPa以上であるか、約9.5GPa以下、9GPa以下、8.5GPa以下、8GPa以下、7.5GPa以下、7GPa以下、6.5GPa以下または6GPa以下、5.5GPa以下または5GPa以下であってもよい。 The elastic modulus (YMF1) in the first direction may be within a range of approximately 2 to 10 GPa. In other examples, the elastic modulus (YMF1) is about 2.5 GPa or more, 3 GPa or more, 3.5 GPa or more, 4 GPa or more, or 4.5 GPa or more, or about 9.5 GPa or less, 9 GPa or less, 8.5 GPa. Below, it may be 8 GPa or less, 7.5 GPa or less, 7 GPa or less, 6.5 GPa or less, 6 GPa or less, 5.5 GPa or less, or 5 GPa or less.
前記高分子フィルムの第1方向における弾性率(YM1)と前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)の前記第1方向における弾性率(YMF1)との割合(YM1/YMF1)は、例えば、約0.5~10の範囲内であってもよい。前記割合(YM1/YMF1)は、他の例示において、約1以上または1超過や、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下、3以下、2以下または1.5以下であってもよい。 The elastic modulus (YM1) of the polymer film in the first direction and the elastic modulus of the film (including the cured product layer/base film or including the cured product layer/base film/flattening layer) in the first direction The ratio (YM1/YMF1) to (YMF1) may be within the range of about 0.5 to 10, for example. In other examples, the ratio (YM1/YMF1) is about 1 or more or more than 1, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.5 or less. It may be.
前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)は、前記第2方向における最大応力(MSF2)と前記第1方向における最大応力(MSF1)との割合(MSF1/MSF2)が1.5以上であってもよい。前記割合(MSF1/MSF2)は、他の例示において、約2以上であるか、10以下、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下または3以下であってもよい。 The film (including a cured product layer/base film or including a cured product layer/base film/flattening layer) has a maximum stress in the second direction (MSF2) and a maximum stress in the first direction (MSF1). The ratio (MSF1/MSF2) may be 1.5 or more. The ratio (MSF1/MSF2) may be about 2 or more, 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, or 3 or less, in other examples.
前記第1方向における最大応力(MSF1)は、約50~200MPaの範囲内であってもよい。前記最大応力(MSF1)は、他の例示において、約55MPa以上、約60MPa以上、約65MPa以上、約70MPa以上、約75MPa以上、約80MPa以上、約85MPa以上、約90MPa以上または95MPa以上であるか、約190MPa以下、約180MPa以下、約170MPa以下、約160MPa以下、約150MPa以下、約145MPa以下、約140MPa以下、約135MPa以下、約130MPa以下、約125MPa以下、約120MPa以下、約115MPa以下、約110MPa以下、約105MPa以下、90MPa以下または約80MPa以下であってもよい。 The maximum stress in the first direction (MSF1) may be in the range of about 50-200 MPa. In other examples, the maximum stress (MSF1) is about 55 MPa or more, about 60 MPa or more, about 65 MPa or more, about 70 MPa or more, about 75 MPa or more, about 80 MPa or more, about 85 MPa or more, about 90 MPa or more, or 95 MPa or more? , about 190 MPa or less, about 180 MPa or less, about 170 MPa or less, about 160 MPa or less, about 150 MPa or less, about 145 MPa or less, about 140 MPa or less, about 135 MPa or less, about 130 MPa or less, about 125 MPa or less, about 120 MPa or less, about 115 MPa or less, about It may be 110 MPa or less, about 105 MPa or less, 90 MPa or less, or about 80 MPa or less.
前記高分子フィルムの第1方向における最大応力(MS1)と前記フィルム(硬化物層/基材フィルムを含むまたは硬化物層/基材フィルム/平坦化層を含む)の前記第1方向における最大応力(MSF1)との割合(MS1/MSF1)は、例えば、約0.5~10の範囲内であってもよい。前記割合(MS1/MSF1)は、他の例示において、約1以上、1.5以上、2以上または2.5以上であるか、9以下、8以下、7以下、6以下、5以下、4以下または3以下であってもよい。 The maximum stress (MS1) in the first direction of the polymer film and the maximum stress in the first direction of the film (including the cured product layer/base film or including the cured product layer/base film/flattening layer) The ratio (MS1/MSF1) to (MSF1) may be in the range of about 0.5 to 10, for example. In other examples, the ratio (MS1/MSF1) is about 1 or more, 1.5 or more, 2 or more, or 2.5 or more, 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 It may be less than or equal to 3.
前記のように、光学的、機械的および/または熱的に大きい非対称性を有する基材フィルムを適用することによって、前記言及されたフィルムの物性が確保され、これは、前記フィルムが多様な用途に効果的に適用可能な物性を確保できるようにする。 As mentioned above, by applying a substrate film with large optical, mechanical and/or thermal asymmetry, the physical properties of the mentioned film are ensured, which makes it possible for the film to be used in diverse applications. It is possible to secure physical properties that can be effectively applied to
例えば、本発明の前記フィルムは、優れた柔軟性を有することができる。本発明のフィルムは、例えば、前記言及された耐スクラッチ性および/または表面硬度を示すと同時に、優れた柔軟性を示すことができる。例えば、前記フィルムは、単独であるいは他の膜と組み合わせて1~40pi程度の最大維持曲率半径を示すことができる。前記で最大維持曲率半径とは、前記フィルムに対してASTM D522規格によるマンドレルテストによって屈曲させたとき、フィルムの表面で欠陥が観察されず、最大に屈曲されたときの曲率半径を意味する。 For example, the film of the invention can have excellent flexibility. The film of the present invention can, for example, exhibit the above-mentioned scratch resistance and/or surface hardness, while at the same time exhibiting excellent flexibility. For example, the film alone or in combination with other films can exhibit a maximum sustained radius of curvature on the order of 1 to 40 pi. The term "maximum maintained radius of curvature" as used above refers to the radius of curvature when the film is bent to its maximum without any defects observed on the surface when the film is bent by a mandrel test according to the ASTM D522 standard.
前記曲率半径は、他の例示において、1.5pi以上であるか、38pi以下程度、36pi以下程度、34pi以下程度、32pi以下程度、30pi以下程度、28pi以下程度、26pi以下程度、24pi以下程度、22pi以下程度、20pi以下程度、18pi以下程度、16pi以下程度、14pi以下程度、12pi以下程度、10pi以下程度、8pi以下程度、6pi以下程度、4pi以下程度または3pi以下程度であってもよい。 In other examples, the radius of curvature is 1.5 pi or more, about 38 pi or less, about 36 pi or less, about 34 pi or less, about 32 pi or less, about 30 pi or less, about 28 pi or less, about 26 pi or less, about 24 pi or less, It may be about 22 pi or less, about 20 pi or less, about 18 pi or less, about 16 pi or less, about 14 pi or less, about 12 pi or less, about 10 pi or less, about 8 pi or less, about 6 pi or less, about 4 pi or less, or about 3 pi or less.
前記本発明のフィルムにおいて適用可能な基材フィルムの厚みは、特に制限されず、目的とする用途を考慮した一般的な厚みを有することができる。 The thickness of the base film applicable to the film of the present invention is not particularly limited, and can have a general thickness in consideration of the intended use.
前記のような本発明のフィルムは、多様な用途に適用できる。例えば、前記フィルムは、多様な光学用途に適用できる。 The film of the present invention as described above can be applied to various uses. For example, the film can be applied to a variety of optical applications.
したがって、本発明は、また、光学積層体に関する。前記光学積層体は、光学機能性層および前記機能性層の少なくとも一面に形成された前記フィルムを形成できる。この場合、フィルムにおいて硬化物層に対して前記基材フィルムが前記機能性層に隣接して位置できる。 The invention therefore also relates to optical laminates. The optical laminate may include an optical functional layer and the film formed on at least one surface of the functional layer. In this case, the base film can be located adjacent to the functional layer with respect to the cured material layer in the film.
前記で適用可能な光学機能性層の種類は、特に制限されず、例えば、公知の偏光層や位相差層などが例示できる。 The type of optically functional layer that can be applied above is not particularly limited, and examples include known polarizing layers and retardation layers.
本発明は、透明性またはヘイズなどの光学物性と、硬度などの機械的物性、および柔軟性に優れ、表面の形態が多様な用途に適するように制御されており、前記制御された表面形態の耐久性に優れたフィルムを提供できる。 The present invention has excellent optical properties such as transparency or haze, mechanical properties such as hardness, and flexibility, and has a controlled surface morphology suitable for various uses. We can provide films with excellent durability.
以下、実施例に基づいて本発明の範囲をより具体的に説明するが、本発明の範囲が下記実施例によって制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the scope of the present invention will be explained in more detail based on Examples, but the scope of the present invention is not limited by the Examples below.
1.ヘイズの測定方法
ヘイズは、測定機器(製造社:MCRL、製品名:HM-150)を使ってフィルムの凹凸面に光が入射するようにして、透過モード方式で、JIS K 7136規格によって測定した。
1. Haze measurement method: Haze was measured using a measuring device (manufacturer: MCRL, product name: HM-150) in accordance with the JIS K 7136 standard in a transmission mode with light incident on the uneven surface of the film. .
2.60度グロス(gloss)の測定方法
60度グロスは、測定機器(製造社:BYK、製品名:BYK Micro Glossmeter 60°4561)を使ってフィルムの凹凸面に光が入射するようにして、反射モード方式で、DIN EN ISO 2813規格によって測定した。
2. How to measure 60 degree gloss 60 degree gloss is measured by using a measuring device (manufacturer: BYK, product name: BYK Micro Glossmeter 60°4561) so that light is incident on the uneven surface of the film. Measurements were made according to the DIN EN ISO 2813 standard in reflection mode.
3.算術平均粗さRaの測定方法
フィルムの凹凸表面などの算術平均粗さRaは、ナノシステム社のoptical profiler(モデル名:NV2700)を使って、KS B 0601またはISO 4287/1規格によって確認し、二つの規格が一致しない場合には、KS B 0601規格によって確認した。
3. Measuring method of arithmetic mean roughness Ra The arithmetic mean roughness Ra of the uneven surface of the film, etc. is confirmed using Nano System's optical profiler (model name: NV2700) according to KS B 0601 or ISO 4287/1 standard. In case of disagreement between the two standards, the KS B 0601 standard was checked.
4.500gスチールウール耐性の評価
スチールウール耐性は、Liberon社で販売する等級#0000のスチールウールを用いて評価した。測定装備(製造社:キベイエンティ社、商品名:KM-M4360)を使って前記スチールウールを500gの荷重でフィルムの凹凸表面に接触させ、左右移動させながら、スチールウール耐性を評価した。この際、接触面積は、略横および縦がそれぞれ2cmおよび2cm程度(接触面積:4cm2)になるようにした。前記移動は、約60回/minの速度で行い、移動距離は、略10cmにした。目視観察で反射を観察して、圧痕、傷または破裂などが確認されるまでスチールウールテストを行った。
4. Evaluation of 500 g steel wool resistance Steel wool resistance was evaluated using grade #0000 steel wool sold by Liberon. The steel wool was brought into contact with the uneven surface of the film using a measuring device (manufacturer: Kibe Enti Co., Ltd., product name: KM-M4360) under a load of 500 g, and the steel wool resistance was evaluated while moving the film from side to side. At this time, the contact area was approximately 2 cm and 2 cm in width and length, respectively (contact area: 4 cm 2 ). The movement was performed at a speed of about 60 times/min, and the movement distance was about 10 cm. Reflections were observed visually and a steel wool test was performed until any indentations, scratches, or ruptures were observed.
5.鉛筆硬度の評価
鉛筆硬度は、JIS 5600規格によって、測定装備(製造社:チュンブクテック社、商品名:Pencil Hardness Tester)を使って、500gの荷重および45度の角度で円筒形の鉛筆芯を用いてフィルムの凹凸表面をひいて圧痕、傷または破裂などの欠陥の発生が確認されるまで鉛筆芯の硬度を段階的に増加させることで測定した。鉛筆芯の速度は約1mm/secとし、移動距離は約10mmとした。このようなテストは、約25℃の温度および50%の相対湿度で行った。
5. Evaluation of Pencil Hardness Pencil hardness is measured according to the JIS 5600 standard using measuring equipment (manufacturer: Chumbuk Tech Co., Ltd., product name: Pencil Hardness Tester) using a cylindrical pencil lead at a load of 500 g and an angle of 45 degrees. The hardness of the pencil lead was gradually increased until the occurrence of defects such as indentations, scratches, or ruptures was confirmed by tracing the uneven surface of the film using the pencil lead. The speed of the pencil lead was approximately 1 mm/sec, and the moving distance was approximately 10 mm. Such tests were conducted at a temperature of approximately 25° C. and a relative humidity of 50%.
6.GPC(Gel Permeation Chromatograph)
数平均分子量(Mn)および分子量分布は、GPC(Gel permeation chromatography)を使って測定した。5mLバイアル(vial)にシリコーン樹脂成分などの分析対象物質を入れ、約1mg/mL程度の濃度になるようにTHF(tetrahydrofuran)に希釈する。その後、較正用標準試料と分析しようとする試料をシリンジフィルター(細孔径:0.45μm)を通じてろ過させた後に測定した。分析プログラムは、Agilent technologies社のChemStationを使用し、試料の溶出時間を較正曲線と比較して重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を求め、その割合(Mw/Mn)で分子量分布(PDI)を計算した。GPCの測定条件は、下記の通りである。
6. GPC (Gel Permeation Chromatography)
The number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution were measured using GPC (Gel permeation chromatography). A substance to be analyzed, such as a silicone resin component, is placed in a 5 mL vial and diluted with THF (tetrahydrofuran) to a concentration of approximately 1 mg/mL. Thereafter, the calibration standard sample and the sample to be analyzed were filtered through a syringe filter (pore diameter: 0.45 μm) and then measured. The analysis program uses ChemStation from Agilent Technologies, and the elution time of the sample is compared with a calibration curve to determine the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn), and the molecular weight distribution is determined by the ratio (Mw/Mn). (PDI) was calculated. The measurement conditions for GPC are as follows.
<GPC測定条件>
機器:Agilent technologies社の1200 series
カラム:Polymer laboratories社のPLgel mixed B 2個を使用
溶媒:THF
カラム温度:35℃
サンプル濃度:1mg/mL、200μL注入
標準試料:ポリスチレン(Mp:3900000、723000、316500、52200、31400、7200、3940、485)
<GPC measurement conditions>
Equipment: Agilent technologies 1200 series
Column: Used 2 PLgel mixed B from Polymer laboratories Solvent: THF
Column temperature: 35℃
Sample concentration: 1 mg/mL, 200 μL injection Standard sample: Polystyrene (Mp: 3900000, 723000, 316500, 52200, 31400, 7200, 3940, 485)
7.フィルムの引張特性および熱膨張係数の評価
フィルムの弾性率(Young’s modulus)、伸び率(Elongation)および最大応力(Max.stress)は、UTM(Universal Testing Machine)装備(Instron 3342)を用いて、常温(25℃)で10mm/minの引張速度で力を加えて、ASTM E831規格によって引張強度(tensile strength)試験を進めて測定した。この場合、各試験片は、幅が約10mm、長さが約30mmになるように裁断して製造し、前記長さ方向の両終端の各10mmずつをテーピングして装備に固定した後に評価を進めた。熱膨張係数は、TMA(Thermomechanical Analysis)装置(Metteler toledo社、SDTA840)を用いて、40℃から80℃に温度を10℃分の速度で昇温させながら、長さ膨張試験を進めて、ASTM E831規格によって測定した。測定時に試験片の測定方向の長さを10mmとし、荷重を0.02Nに設定した。
7. Evaluation of tensile properties and coefficient of thermal expansion of the film The elastic modulus (Young's modulus), elongation (Elongation), and maximum stress (Max. stress) of the film were determined using UTM (Universal Testing Machine) equipment (Instron 3342). The tensile strength test was performed according to ASTM E831 standard by applying force at a tensile rate of 10 mm/min at room temperature (25° C.). In this case, each test piece is manufactured by cutting it to a width of about 10 mm and a length of about 30 mm, and the evaluation is performed after fixing it to the equipment by taping 10 mm each at both ends in the length direction. I proceeded. The thermal expansion coefficient was determined by performing a length expansion test using a TMA (Thermomechanical Analysis) device (Metteler toledo, SDTA840) while increasing the temperature from 40°C to 80°C at a rate of 10°C. Measured according to E831 standard. At the time of measurement, the length of the test piece in the measurement direction was set to 10 mm, and the load was set to 0.02N.
8.凹凸表面の歪度(skewness)の測定方法
凹凸表面の歪度(skewness)は、ナノシステム社のoptical profiler(モデル名:NV2700)を使って、ISO 25178規格によって確認した。前記過程でプログラムとしてナノシステム社のnanomapプログラムを使用した。
8. Method for measuring the skewness of the uneven surface The skewness of the uneven surface was confirmed according to the ISO 25178 standard using Nano System's optical profiler (model name: NV2700). In the above process, the nanomap program from Nanosystems was used.
製造例1.フィルム材料Pの製造
シリコーン樹脂成分pの製造
3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(KBM5103,Shinetsu silicon社)、ジメチルジメトキシシラン(DMDMS,Sigma-Aldrich社)、エタノール、水およびTEA(triethyl amine)を0.8:0.2:2.8:2.8:0.01(KBM5103:DMDMS:エタノール:水:TEA)のモル比で常温で均一に混合し、フラスコで80℃で撹拌しつつ、約12時間程度反応させて、1次反応物を得た。製造された1次反応物の数平均分子量(Mn)は約8341.38g/mol程度であり、分子量分布(Mw/Mn)は2.05程度であった。
Manufacturing example 1. Production of film material P Production of silicone resin component p 3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane (KBM5103, Shinetsu Silicon), dimethyldimethoxysilane (DMDMS, Sigma-Aldrich), ethanol, water, and TEA (triethyl amine) were added to 0. Mix uniformly at room temperature at a molar ratio of .8:0.2:2.8:2.8:0.01 (KBM5103:DMDMS:ethanol:water:TEA), and while stirring at 80°C in a flask, approx. The reaction was carried out for about 12 hours to obtain a primary reaction product. The number average molecular weight (Mn) of the produced primary reaction product was about 8341.38 g/mol, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was about 2.05.
前記1次反応物を70Torr程度の真空条件および50℃の温度で約3時間程度維持した。この過程で温度が減圧により約20℃程度に低下した。次に、さらに、真空条件を維持したまま、温度を80℃に上げて30分間維持することによって、さらなる重合および溶媒(水)の蒸発が進行されるようにして、シリコーン樹脂成分pを得た。得られたシリコーン樹脂成分pは、下記平均単位式Aで示される成分であって、数平均分子量(Mn)が約13426.63g/molであり、分子量分布(Mw/Mn)が約2.34程度であった。 The first reactant was maintained under a vacuum condition of about 70 Torr and at a temperature of 50° C. for about 3 hours. During this process, the temperature decreased to about 20° C. due to reduced pressure. Next, while maintaining the vacuum condition, the temperature was raised to 80°C and maintained for 30 minutes to allow further polymerization and evaporation of the solvent (water) to obtain silicone resin component p. . The obtained silicone resin component p is a component represented by the following average unit formula A, and has a number average molecular weight (Mn) of about 13426.63 g/mol and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of about 2.34. It was about.
[平均単位式A]
(Me2SiO2/2)0.2(AcSiO3/2)0.8
[Average unit formula A]
(Me2SiO2 / 2 ) 0.2 (AcSiO3 /2 ) 0.8
平均単位式Aで、Meは、メチル基であり、Acは、3-アクリロイルオキシプロピル基である。 In the average unit formula A, Me is a methyl group and Ac is a 3-acryloyloxypropyl group.
無溶剤タイプのコーティング液pの製造
前記製造されたシリコーン樹脂成分pをトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)と9:1の重量比(シリコーン樹脂成分p:TMPTA)で混合し、前記混合物100重量部に対して約2.5重量部のラジカル開始剤(製造社:Dupont、製品名:Igarcure819)を配合して、無溶剤タイプのコーティング液pを製造した。
Production of solvent-free coating liquid p The silicone resin component p produced above was mixed with trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) at a weight ratio of 9:1 (silicone resin component p:TMPTA), and 100 parts by weight of the mixture was mixed. About 2.5 parts by weight of a radical initiator (manufacturer: Dupont, product name: Igarcure 819) was added to the solution to produce a solvent-free coating liquid p.
製造例2.フィルム材料Qの製造
シリコーン樹脂成分qの製造
反応時間を約1時間程度として1次反応物を得たことを除いて、製造例1のシリコーン樹脂成分pと同じ方式で製造した。製造された1次反応物の数平均分子量(Mn)は約1712.88g/mol程度であり、分子量分布(Mw/Mn)は1.63程度であった。
Production example 2. Production of film material Q Production of silicone resin component q Production was performed in the same manner as silicone resin component p in Production Example 1, except that the reaction time was about 1 hour to obtain the primary reactant. The number average molecular weight (Mn) of the produced primary reactant was about 1712.88 g/mol, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was about 1.63.
前記1次反応物を70Torr程度の真空条件および50℃の温度で約3時間程度維持した。この過程で温度が減圧により約20℃程度に低下した。次に、さらに真空条件を維持したまま、温度を80℃に上げて30分間維持することによって、さらなる重合および溶媒(水)の蒸発が進行されるようにして、シリコーン樹脂成分qを得た。得られたシリコーン樹脂成分qは、下記平均単位式Aで示される成分であって、数平均分子量(Mn)が約2219.63g/molであり、分子量分布(Mw/Mn)が約1.77程度であった。 The first reactant was maintained under a vacuum condition of about 70 Torr and at a temperature of 50° C. for about 3 hours. During this process, the temperature decreased to about 20° C. due to reduced pressure. Next, while maintaining the vacuum condition, the temperature was raised to 80° C. and maintained for 30 minutes to allow further polymerization and evaporation of the solvent (water) to obtain silicone resin component q. The obtained silicone resin component q is a component represented by the following average unit formula A, has a number average molecular weight (Mn) of about 2219.63 g/mol, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of about 1.77. It was about.
[平均単位式A]
(Me2SiO2/2)0.2(AcSiO3/2)0.8
[Average unit formula A]
(Me2SiO2 / 2 ) 0.2 (AcSiO3 /2 ) 0.8
平均単位式Aで、Meは、メチル基であり、Acは、3-アクリロイルオキシプロピル基である。 In the average unit formula A, Me is a methyl group and Ac is a 3-acryloyloxypropyl group.
無溶剤タイプのコーティング液qの製造
前記製造されたシリコーン樹脂成分qをトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)と9:1の重量比(シリコーン樹脂成分q:TMPTA)で混合し、前記混合物100重量部に対して約2.5重量部のラジカル開始剤(製造社:Dupont、製品名:Igarcure819)を配合して、無溶剤タイプのコーティング液qを製造した。
Production of solvent-free coating liquid q The silicone resin component q produced above was mixed with trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) at a weight ratio of 9:1 (silicone resin component q:TMPTA), and 100 parts by weight of the mixture was mixed. About 2.5 parts by weight of a radical initiator (manufacturer: Dupont, product name: Igarcure 819) was added to the mixture to produce a solvent-free coating liquid q.
製造例3.フィルム材料Rの製造
シリコーン樹脂成分rの製造
エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン(DMDMS,Sigma-Aldrich社)、エタノール、水およびTEA(Triethyl amine)を0.8:0.2:2.8:2.8:0.01(エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン:DMDMS:エタノール:水:TEA)のモル比で常温で均一に混合し、フラスコで70℃で撹拌しつつ、約24時間程度反応させて、1次反応物を得た。
Production example 3. Production of film material R Production of silicone resin component r Epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane (DMDMS, Sigma-Aldrich), ethanol, water and TEA (Triethyl amine) were mixed in a ratio of 0.8:0.2:2. Mix uniformly at room temperature at a molar ratio of 8:2.8:0.01 (epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane:DMDMS:ethanol:water:TEA) and react for about 24 hours while stirring at 70°C in a flask. A primary reaction product was obtained.
前記1次反応物を70Torr程度の真空条件および50℃の温度で約3時間程度維持した。この過程で温度が減圧により約20℃程度に低下した。次に、さらに真空条件を維持したまま、温度を80℃に上げて30分間維持することによって、シリコーン樹脂成分rを得た。得られたシリコーン樹脂成分rは、下記平均単位式Bで示すことができる。 The first reactant was maintained under a vacuum condition of about 70 Torr and at a temperature of 50° C. for about 3 hours. During this process, the temperature decreased to about 20° C. due to reduced pressure. Next, while maintaining the vacuum condition, the temperature was raised to 80° C. and maintained for 30 minutes to obtain silicone resin component r. The obtained silicone resin component r can be represented by the following average unit formula B.
[平均単位式B]
(Me2SiO2/2)0.2(EpSiO3/2)0.8
[Average unit formula B]
(Me2SiO2 / 2 ) 0.2 (EpSiO3 /2 ) 0.8
平均単位式Bで、Meは、メチル基であり、Epは、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基である。 In the average unit formula B, Me is a methyl group and Ep is a 3,4-epoxycyclohexylethyl group.
無溶剤タイプのコーティング液rの製造
前記製造されたシリコーン樹脂rをエポキシダイマーである13((([3-ethyloxetane-3-yl]methoxy)methyl)oxane)(DOX,toagosei社)と6:4の重量比(エポキシ樹脂:DOX)で混合し、前記混合物100重量部に対して約3重量部のカチオン開始剤(IK-1,San-Apro社)を配合して、無溶剤タイプのコーティング液rを製造した。
Production of solvent-free coating liquid R The silicone resin R produced above was mixed with epoxy dimer 13((([3-ethyloxetane-3-yl]methoxy)methyl)oxane) (DOX, Toagosei Co., Ltd.) in a 6:4 ratio. (epoxy resin: DOX), and about 3 parts by weight of a cationic initiator (IK-1, San-Apro) was added to 100 parts by weight of the mixture to form a solvent-free coating solution. r was produced.
製造例4.モールド用防眩フィルム(AG1フィルム)の製造
モールド用防眩フィルムは、厚み100μmのPET(poly(ethylene terephthalate))基材フィルム(TA063,Toyobo社)上にコーティング液として、非ウレタン系多官能性アクリレートであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(dipentaerythritol hexaacrylate)、平均粒径(メディアン粒径、D50粒径)が約1μmのシリカ粒子、フッ素系スリップ剤(製造社:3M、製品名:FC4430)およびラジカル開始剤(製造社:Dupont、製品名:Igarcure819)を100:12:0.1:2の重量比(非ウレタン系多官能性アクリレート:シリカ粒子:スリップ剤:ラジカル開始剤)で含むコーティング液を溶媒に50重量%程度の固形分で希釈して製造したコーティング液を約20μm程度の厚みでコーティングし、80℃で約2分間乾燥後、H bulb(Fusion社)で1J/cm2程度のエネルギーで紫外線を照射して製造した。製造された防眩フィルムの防眩表面の算術平均粗さRaは0.2~0.4μmのレベルであり、60度グロスは45%であった。また、前記防眩表面の歪度(skewness)は略0.55~0.6程度であった。
Manufacturing example 4. Production of anti-glare film for molds (AG1 film) The anti-glare film for molds is made by coating a non-urethane polyfunctional film as a coating liquid on a PET (poly(ethylene terephthalate)) base film (TA063, Toyobo) with a thickness of 100 μm. Dipentaerythritol hexaacrylate (acrylate), silica particles with an average particle size (median particle size, D50 particle size) of about 1 μm, fluorine-based slip agent (manufacturer: 3M, product name: FC4430), and radical initiation A coating liquid containing a coating agent (manufacturer: Dupont, product name: Igarcure 819) in a weight ratio of 100:12:0.1:2 (non-urethane polyfunctional acrylate: silica particles: slip agent: radical initiator) was used as a solvent. A coating liquid prepared by diluting the liquid with a solid content of about 50% by weight was coated with a thickness of about 20 μm, and after drying at 80°C for about 2 minutes, it was coated with an H bulb (Fusion) at an energy of about 1 J/cm 2 . Manufactured by irradiation with ultraviolet light. The arithmetic mean roughness Ra of the antiglare surface of the produced antiglare film was at a level of 0.2 to 0.4 μm, and the 60 degree gloss was 45%. Further, the skewness of the anti-glare surface was approximately 0.55 to 0.6.
製造例5.モールド用防眩フィルム(AG2フィルム)の製造
コーティング液として、非ウレタン系多官能性アクリレートであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(dipentaerythritol hexaacrylate)、平均粒径(メディアン粒径、D50粒径)が約1μmのシリカ粒子、フッ素系スリップ剤(製造社:3M、製品名:FC4430)およびラジカル開始剤(製造社:Dupont、製品名:Igarcure819)を100:9:0.1:2の重量比(非ウレタン系多官能性アクリレート:シリカ粒子:スリップ剤:ラジカル開始剤)で含むコーティング液を溶媒に50重量%程度の固形分で希釈して製造したコーティング液を使用したことを除いて、製造例4と同一に防眩フィルムを製造した。当該フィルムの防眩表面の算術平均粗さRaは0.2~0.4μmのレベルであり、60度グロスは65%であった。また、前記防眩表面の歪度(skewness)は略0.75~0.85程度であった。
Manufacturing example 5. Production of anti-glare film for mold (AG2 film) As a coating liquid, dipentaerythritol hexaacrylate (dipentaerythritol hexaacrylate), which is a non-urethane polyfunctional acrylate, and has an average particle size (median particle size, D50 particle size) of about 1 μm is used. Silica particles, fluorine-based slip agent (manufacturer: 3M, product name: FC4430), and radical initiator (manufacturer: Dupont, product name: Igarcure 819) were mixed in a weight ratio of 100:9:0.1:2 (non-urethane type). Same as Production Example 4 except that a coating solution prepared by diluting a coating solution containing polyfunctional acrylate (silica particles: slip agent: radical initiator) with a solvent to a solid content of about 50% by weight was used. An anti-glare film was manufactured. The arithmetic mean roughness Ra of the anti-glare surface of the film was at a level of 0.2 to 0.4 μm, and the 60 degree gloss was 65%. Further, the skewness of the anti-glare surface was approximately 0.75 to 0.85.
実施例1
一面に厚み約40μmの平坦化層が形成されたPET(poly(ethylene terephthalate))フィルムにおける平坦化層のない面に製造例1の無溶剤タイプのコーティング液pを約40μm程度の厚みでコーティングした。前記PETフィルムとしては、Toyobo社のSRFフィルムを使用した。前記SRFフィルムの面内位相差(Rin)は約8,400nmであり、厚み方向位相差(Rth)は約9,200nmであった。また、前記SRFフィルムのTD方向の熱膨張係数(CTE1)、弾性率(YM1)、最大応力(MS1)および伸び率(E1)は、それぞれ27ppm/K、5.7GPa、199MPaおよび44.5%であり、MD方向の熱膨張係数(CTE2)、弾性率(YM2)、最大応力(MS2)および伸び率(E2)は、それぞれ、67ppm/K、2.3GPa、81MPaおよび6.8%であった。
Example 1
A PET (poly(ethylene terephthalate)) film on which a flattening layer with a thickness of about 40 μm was formed was coated with the solvent-free coating solution P of Production Example 1 to a thickness of about 40 μm on the side without the flattening layer. . As the PET film, an SRF film manufactured by Toyobo was used. The in-plane retardation (Rin) of the SRF film was about 8,400 nm, and the thickness direction retardation (Rth) was about 9,200 nm. In addition, the coefficient of thermal expansion (CTE1), modulus of elasticity (YM1), maximum stress (MS1), and elongation (E1) in the TD direction of the SRF film are 27 ppm/K, 5.7 GPa, 199 MPa, and 44.5%, respectively. The coefficient of thermal expansion (CTE2), modulus of elasticity (YM2), maximum stress (MS2) and elongation (E2) in the MD direction were 67 ppm/K, 2.3 GPa, 81 MPa and 6.8%, respectively. Ta.
次に、前記コーティング層(平坦化層の反対側に形成されたコーティング層)上に製造例5の防眩フィルム(AG2フィルム)の防眩表面を気泡あるいは空気層が混入しないように接触させた状態で、Dバルブ(D bulb,Fusion社)を使って紫外線を2J/cm2のエネルギーで前記防眩フィルムを透過してコーティング層に照射する方向で照射し、また、PETフィルム側にさらに照射して、基材フィルムと硬化物層を含むフィルムを製造した。製造された硬化物層の防眩表面に当接する表面には、凹凸構造が一体的に形成された。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約5.2%程度であり、60度グロスは65.8%程度であり、算術平均粗さRaは約0.26μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は10000回以上であり、鉛筆硬度は約9Hであった。 Next, the anti-glare surface of the anti-glare film (AG2 film) of Production Example 5 was brought into contact with the coating layer (coating layer formed on the opposite side of the flattening layer) to prevent air bubbles or air layers from being mixed in. In this state, using a D bulb (Fusion), ultraviolet rays were irradiated with an energy of 2 J/cm 2 in a direction that transmitted through the anti-glare film and irradiated the coating layer, and further irradiated the PET film side. In this way, a film including a base film and a cured material layer was manufactured. A concavo-convex structure was integrally formed on the surface of the produced cured material layer that was in contact with the anti-glare surface. The haze measured on the uneven surface was about 5.2%, the 60 degree gloss was about 65.8%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.26 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was 10,000 times or more, and the pencil hardness was about 9H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記硬化物の凹凸表面のヘイズは約5.6%程度であり、60度グロスは65.1%程度であり、算術平均粗さRaは約0.29μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface of the cured product measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the method mentioned above was about 5.6%, and the 60 degree gloss was about 65.1%. , the arithmetic mean roughness Ra was about 0.29 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.027,0.047および0.002であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Formulas 1 to 3 were approximately 0.027, 0.047 and 0.002, respectively.
また、前記フィルム(平坦化層/基材フィルム/硬化物層)の基材フィルムにおけるTD方向の熱膨張係数(CTEF1)、弾性率(YMF1)、最大応力(MSF1)および伸び率(EF1)は、それぞれ、42ppm/K、4.5GPa、76MPaおよび6.4%であり、MD方向の熱膨張係数(CTEF2)、弾性率(YMF2)、最大応力(MSF2)および伸び率(EF2)は、それぞれ、87ppm/K、2.8GPa、33MPaおよび1.6%であった。 In addition, the thermal expansion coefficient (CTEF1), elastic modulus (YMF1), maximum stress (MSF1), and elongation rate (EF1) in the TD direction of the base film of the film (flattening layer/base film/cured material layer) are , respectively, and the thermal expansion coefficient (CTEF2), elastic modulus (YMF2), maximum stress (MSF2) and elongation rate (EF2) in the MD direction are 42 ppm/K, 4.5 GPa, 76 MPa and 6.4%, respectively. , 87 ppm/K, 2.8 GPa, 33 MPa and 1.6%.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約-0.87程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about −0.87.
実施例2
実施例1と同じ平坦化層が形成されたPET(poly(ethylene terephthalate))フィルムにおける平坦化層のない面に製造例1の無溶剤タイプのコーティング液pを約20μm程度の厚みでコーティングした。次に、前記コーティング液上に製造例4の防眩フィルム(AG1)の防眩表面を実施例1と同一に接触および加圧した状態で、PETフィルム側でDバルブ(D bulb,Fusion社)を使って紫外線を4J/cm2のエネルギーで照射して、基材フィルムと硬化物層を含むフィルムを製造した。製造された硬化物層の防眩表面に当接する表面には、凹凸構造が一体的に形成された。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約21.4%程度であり、60度グロスは46.2%程度であり、算術平均粗さRaは約0.31μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は10000回以上であり、鉛筆硬度は約9Hであった。
Example 2
The surface of a PET (poly(ethylene terephthalate)) film on which the same flattening layer as in Example 1 was formed was coated with the solvent-free coating liquid P of Production Example 1 to a thickness of about 20 μm. Next, while the anti-glare surface of the anti-glare film (AG1) of Production Example 4 was in contact and pressurized on the coating liquid in the same manner as in Example 1, a D bulb (D bulb, manufactured by Fusion Inc.) was applied on the PET film side. A film including a base film and a cured material layer was manufactured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 4 J/cm 2 using a . A concavo-convex structure was integrally formed on the surface of the produced cured material layer that was in contact with the anti-glare surface. The haze measured on the uneven surface was about 21.4%, the 60 degree gloss was about 46.2%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.31 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was 10,000 times or more, and the pencil hardness was about 9H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記硬化物の凹凸表面のヘイズは約21.3%程度であり、60度グロスは46.4%程度であり、算術平均粗さRaは約0.34μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface of the cured product measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the method mentioned above was about 21.3%, and the 60 degree gloss was about 46.4%. , the arithmetic mean roughness Ra was about 0.34 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.007,0.013および0.002であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Formulas 1 to 3 were approximately 0.007, 0.013 and 0.002, respectively.
また、前記フィルム(平坦化層/基材フィルム/硬化物層)の基材フィルムにおけるTDおよびMD方向の熱膨張係数、弾性率、最大応力および伸び率は、実施例1の場合と同様に確認された。 In addition, the thermal expansion coefficient, elastic modulus, maximum stress, and elongation rate in the TD and MD directions of the base film of the film (flattening layer/base film/cured material layer) were confirmed in the same manner as in Example 1. It was done.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約-0.55程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about −0.55.
実施例3
実施例1とは異なって、平坦化層のないPET(poly(ethylene terephthalate))フィルムを適用した。PETフィルムとしては、実施例1と同じSRFフィルムを使用した。前記PETフィルムの一面に製造例1の無溶剤タイプのコーティング液pを約20μm程度の厚みでコーティングした。次に、前記コーティング液上に製造例5の防眩フィルム(AG2)の防眩表面を実施例1と同一に接触および加圧した状態で、PETフィルム側でDバルブ(D bulb,Fusion社)を使って紫外線を2J/cm2のエネルギーで照射して、基材フィルムと硬化物層を含むフィルムを製造した。製造された硬化物層の防眩表面に当接する表面には、凹凸構造が一体的に形成された。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約5.1%程度であり、60度グロスは66.1%程度であり、算術平均粗さRaは約0.26μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は10000回以上であり、鉛筆硬度は約8Hであった。
Example 3
Different from Example 1, a PET (poly(ethylene terephthalate)) film without a planarization layer was applied. As the PET film, the same SRF film as in Example 1 was used. One side of the PET film was coated with the solvent-free coating solution P of Production Example 1 to a thickness of about 20 μm. Next, while the anti-glare surface of the anti-glare film (AG2) of Production Example 5 was in contact and pressurized on the coating liquid in the same manner as in Example 1, a D bulb (D bulb, manufactured by Fusion Inc.) was placed on the PET film side. A film including a base film and a cured material layer was manufactured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 2 J/cm 2 using a . A concavo-convex structure was integrally formed on the surface of the produced cured material layer that was in contact with the anti-glare surface. The haze measured on the uneven surface was about 5.1%, the 60 degree gloss was about 66.1%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.26 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was 10,000 times or more, and the pencil hardness was about 8H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記硬化物の凹凸表面のヘイズは約5.4%程度であり、60度グロスは66.0%程度であり、算術平均粗さRaは約0.31μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface of the cured product measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the method mentioned above was about 5.4%, and the 60 degree gloss was about 66.0%. , the arithmetic mean roughness Ra was about 0.31 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.02,0.007および0.003であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Formulas 1 to 3 were approximately 0.02, 0.007 and 0.003, respectively.
また、前記フィルム(平坦化層/基材フィルム/硬化物層)の基材フィルムにおけるTD方向の弾性率(YMF1)、最大応力(MSF1)および伸び率(EF1)は、それぞれ、4.8GPa、96MPaおよび4.4%であり、MD方向の弾性率(YMF2)、最大応力(MSF2)および伸び率(EF2)は、それぞれ、2.6GPa、39MPaおよび1.9%であった。 Further, the elastic modulus (YMF1), maximum stress (MSF1), and elongation rate (EF1) in the TD direction of the base film of the film (flattening layer/base film/cured material layer) are respectively 4.8 GPa, The elastic modulus (YMF2), maximum stress (MSF2) and elongation (EF2) in the MD direction were 2.6 GPa, 39 MPa and 1.9%, respectively.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約-0.75程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about −0.75.
実施例4
実施例1とは異なって、平坦化層のないPET(poly(ethylene terephthalate))フィルムを適用した。PETフィルムとしては、実施例1と同じSRFフィルムを使用した。前記PETフィルムの一面に製造例1の無溶剤タイプのコーティング液pを約20μm程度の厚みでコーティングした。次に、前記コーティング液上に製造例4の防眩フィルム(AG1)の防眩表面を実施例1と同一に接触および加圧した状態で、PETフィルム側でDバルブ(D bulb,Fusion社)を使って紫外線を2J/cm2のエネルギーで照射して、基材フィルムと硬化物層が形成されたフィルムを製造した。製造された硬化物層の防眩表面に当接する表面には、凹凸構造が一体的に形成された。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約21.1%程度であり、60度グロスは47.4%程度であり、算術平均粗さRaは約0.32μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は10000回以上であり、鉛筆硬度は約7Hであった。
Example 4
Different from Example 1, a PET (poly(ethylene terephthalate)) film without a planarization layer was applied. As the PET film, the same SRF film as in Example 1 was used. One side of the PET film was coated with the solvent-free coating solution P of Production Example 1 to a thickness of about 20 μm. Next, while the anti-glare surface of the anti-glare film (AG1) of Production Example 4 was in contact and pressurized on the coating liquid in the same manner as in Example 1, a D bulb (D bulb, manufactured by Fusion Inc.) was applied on the PET film side. A film in which a base film and a cured material layer were formed was manufactured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 2 J/cm 2 using a . A concavo-convex structure was integrally formed on the surface of the produced cured material layer that was in contact with the anti-glare surface. The haze measured on the uneven surface was about 21.1%, the 60 degree gloss was about 47.4%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.32 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was 10,000 times or more, and the pencil hardness was about 7H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記硬化物の凹凸表面のヘイズは約21.2%程度であり、60度グロスは46.9%程度であり、算術平均粗さRaは約0.36μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface of the cured product measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the method mentioned above was about 21.2%, and the 60 degree gloss was about 46.9%. , the arithmetic mean roughness Ra was about 0.36 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.007,0.033および0.003であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Formulas 1 to 3 were approximately 0.007, 0.033 and 0.003, respectively.
また、前記フィルム(平坦化層/基材フィルム/硬化物層)の基材フィルムにおけるTDおよびMD方向の弾性率、最大応力および伸び率は、それぞれ、実施例3と同様であった。 Furthermore, the elastic modulus, maximum stress, and elongation in the TD and MD directions of the base film of the film (flattening layer/base film/cured material layer) were the same as in Example 3, respectively.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約-0.58程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about −0.58.
実施例5
実施例1と同じ平坦化層が形成されたPET(poly(ethylene terephthalate))フィルムにおける平坦化層のない面に製造例2の無溶剤タイプのコーティング液qを約20μm程度の厚みでコーティングした。次に、前記コーティング液上に製造例4の防眩フィルム(AG1)の防眩表面を実施例1と同一に接触および加圧した状態で、PETフィルム側でDバルブ(D bulb,Fusion社)を使って紫外線を4J/cm2のエネルギーで照射して、基材フィルムと硬化物層を含むフィルムを製造した。製造された硬化物層の防眩表面に当接する表面には、凹凸構造が一体的に形成された。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約21.7%程度であり、60度グロスは45.5%程度であり、算術平均粗さRaは約0.34μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は3000回未満であり、鉛筆硬度は約7Hであった。
Example 5
The surface of a PET (poly(ethylene terephthalate)) film on which the same flattening layer as in Example 1 was formed was coated with the solvent-free coating liquid q of Production Example 2 to a thickness of about 20 μm. Next, while the anti-glare surface of the anti-glare film (AG1) of Production Example 4 was in contact and pressurized on the coating liquid in the same manner as in Example 1, a D bulb (D bulb, manufactured by Fusion Inc.) was applied on the PET film side. A film including a base film and a cured material layer was manufactured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 4 J/cm 2 using a . A concavo-convex structure was integrally formed on the surface of the produced cured material layer that was in contact with the anti-glare surface. The haze measured on the uneven surface was about 21.7%, the 60 degree gloss was about 45.5%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.34 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was less than 3000 times, and the pencil hardness was about 7H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記硬化物の凹凸表面のヘイズは約22.0%程度であり、60度グロスは44.7%程度であり、算術平均粗さRaは約0.37μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface of the cured product measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the method mentioned above was about 22.0%, and the 60 degree gloss was about 44.7%. , the arithmetic mean roughness Ra was about 0.37 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.020,0.053および0.002であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Formulas 1 to 3 were approximately 0.020, 0.053 and 0.002, respectively.
また、前記フィルム(平坦化層/基材フィルム/硬化物層)の基材フィルムにおけるTDおよびMD方向の熱膨張係数、弾性率、最大応力および伸び率は、実施例1の場合と同様に確認された。 In addition, the thermal expansion coefficient, elastic modulus, maximum stress, and elongation rate in the TD and MD directions of the base film of the film (flattening layer/base film/cured material layer) were confirmed in the same manner as in Example 1. It was done.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約-0.59程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about −0.59.
比較例1
防眩層の形成のための公知のコーティング液として、平均官能基2官能以上の非ウレタン系多官能アクリレートを60重量%以上含むコーティング液をTACフィルム(50μm、Fuji社のUVカット機能を有するTACフィルム)上に約15μm程度の厚みでコーティングし、80℃の温度で2分間維持して、乾燥した後に、Fusion社のH bulbを通じて1J/cm2のエネルギーで紫外線を照射して、凹凸構造を有する表面を形成した。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約22.1%程度であり、60度グロスは21.5%程度であり、算術平均粗さRaは約0.32μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は500回以下であり、鉛筆硬度は約3Hであった。
Comparative example 1
As a known coating liquid for forming an anti-glare layer, a coating liquid containing 60% by weight or more of a non-urethane polyfunctional acrylate with an average functional group of 2 or more was used as a TAC film (50 μm, manufactured by Fuji Co., Ltd. with a UV cut function). The film was coated with a thickness of approximately 15 μm, maintained at a temperature of 80°C for 2 minutes, dried, and then irradiated with ultraviolet rays at an energy of 1 J/cm 2 through Fusion's H bulb to create an uneven structure. formed a surface with The haze measured on the uneven surface was about 22.1%, the 60 degree gloss was about 21.5%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.32 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was 500 times or less, and the pencil hardness was about 3H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記凹凸表面のヘイズは約38.4%程度であり、60度グロスは14.2%程度であり、算術平均粗さRaは約83μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the mentioned method is about 38.4%, and the 60 degree gloss is about 14.2%, and the arithmetic average The roughness Ra was about 83 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約1.087,0.487および5.512であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Equations 1 to 3 were approximately 1.087, 0.487 and 5.512, respectively.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約0.33程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about 0.33.
比較例2
防眩層の形成のための公知のコーティング液として、平均官能基二官能以上の非ウレタン系多官能アクリレートを60重量%以上含むコーティング液をTACフィルム(50μm、Fuji社のUVカット機能を有するTACフィルム)上に完全乾燥後、約15μm程度の厚みとなるようにコーティングし、80℃の温度で2分間維持して、乾燥した後に、Fusion社のH bulbを通じて1J/cm2のエネルギーで紫外線を照射して、凹凸構造を有する表面を形成した。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約28.2%程度であり、60度グロスは19.6%程度であり、算術平均粗さRaは約0.23μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は500回以下であり、鉛筆硬度は約3Hであった。
Comparative example 2
As a known coating solution for forming an anti-glare layer, a coating solution containing 60% by weight or more of a non-urethane polyfunctional acrylate with an average functional group of difunctionality or more was used as a TAC film (50 μm, manufactured by Fuji Co., Ltd. with a UV cut function). After completely drying the film, it was coated to a thickness of about 15 μm, maintained at a temperature of 80°C for 2 minutes, dried, and then exposed to ultraviolet rays with an energy of 1 J/cm 2 through Fusion's H bulb. irradiation to form a surface with a textured structure. The haze measured on the uneven surface was about 28.2%, the 60 degree gloss was about 19.6%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.23 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was 500 times or less, and the pencil hardness was about 3H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記凹凸表面のヘイズは約40.1%程度であり、60度グロスは14.6%程度であり、算術平均粗さRaは約93μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the mentioned method is about 40.1%, and the 60 degree gloss is about 14.6%, and the arithmetic average The roughness Ra was about 93 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.793,0.333および6.185であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Equations 1 to 3 were approximately 0.793, 0.333 and 6.185, respectively.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約0.51程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was about 0.51.
比較例3
実施例1と同じ平坦化層が形成されたPET(poly(ethylene terephthalate))フィルムにおける平坦化層のない面に製造例3の無溶剤タイプのコーティング液rを約20μm程度の厚みでコーティングした。次に、前記コーティング液上に製造例4の防眩フィルム(AG1)の防眩表面を実施例1と同一に接触および加圧した状態で、PETフィルム側でDバルブ(D bulb,Fusion社)を使って紫外線を4J/cm2のエネルギーで照射して、基材フィルムと硬化物層を含むフィルムを製造した。製造された硬化物層の防眩表面に当接する表面には、凹凸構造が一体的に形成された。前記凹凸表面に対して測定したヘイズは約23.5%程度であり、60度グロスは46.1%程度であり、算術平均粗さRaは約0.3μm程度であった。また、前記凹凸表面のスチールウール耐性は2000回未満であり、鉛筆硬度は約6Hであった。
Comparative example 3
The surface of a PET (poly(ethylene terephthalate)) film on which the same flattening layer as in Example 1 was formed was coated with the solvent-free coating liquid r of Production Example 3 to a thickness of about 20 μm. Next, while the anti-glare surface of the anti-glare film (AG1) of Production Example 4 was in contact and pressurized on the coating liquid in the same manner as in Example 1, a D bulb (D bulb, manufactured by Fusion Inc.) was applied on the PET film side. A film including a base film and a cured material layer was manufactured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 4 J/cm 2 using a . A concavo-convex structure was integrally formed on the surface of the produced cured material layer that was in contact with the anti-glare surface. The haze measured on the uneven surface was about 23.5%, the 60 degree gloss was about 46.1%, and the arithmetic mean roughness Ra was about 0.3 μm. Further, the steel wool resistance of the uneven surface was less than 2000 times, and the pencil hardness was about 6H.
一方、前記言及された方式でスチールウールテストを1,500回行った後に測定した前記硬化物の凹凸表面のヘイズは約33.3%程度であり、60度グロスは35.9%程度であり、算術平均粗さRaは約5.58μm程度であった。 On the other hand, the haze of the uneven surface of the cured product measured after conducting the steel wool test 1,500 times using the method mentioned above was about 33.3%, and the 60 degree gloss was about 35.9%. , the arithmetic mean roughness Ra was about 5.58 μm.
したがって、前記数式1~3の△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、約0.653,0.68および0.352であった。 Therefore, ΔH, ΔG and ΔR in Equations 1 to 3 were approximately 0.653, 0.68 and 0.352, respectively.
また、前記フィルム(平坦化層/基材フィルム/硬化物層)の基材フィルムにおけるTDおよびMD方向の熱膨張係数、弾性率、最大応力および伸び率は、実施例1の場合と同様に確認された。 In addition, the thermal expansion coefficient, elastic modulus, maximum stress, and elongation rate in the TD and MD directions of the base film of the film (flattening layer/base film/cured material layer) were confirmed in the same manner as in Example 1. It was done.
前記凹凸表面の前記光学プロファイルにおける歪度(skewness)は、約-0.79程度であった。 The skewness in the optical profile of the uneven surface was approximately −0.79.
Claims (14)
前記エネルギー線硬化性組成物は、シリコーン樹脂成分および反応性希釈剤を含み、
前記シリコーン樹脂成分は、下記平均単位式1で示され、
[平均単位式1]
(R 1 3 SiO 1/2 ) a (R 2 2 SiO 2/2 ) b (R 3 SiO 3/2 ) c (SiO 4/2 ) d (RO 1/2 ) e
平均単位式1で、R 1 ~R 3 は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基またはラジカル硬化性基であり、R 1 ~R 3 が複数個存在する場合、それぞれ、互いに同じでも異なっていてもよく、R 1 ~R 3 のうち少なくとも一つは、ラジカル硬化性基であり、a,b,cおよびdは、a+b+c+dを1に換算したとき、それぞれ、0≦a<1、0<b<1、0<c<1および0≦d<1を満たし、eは、e/(a+b+c+d)が0~0.4の範囲内となる数であり、
前記反応性希釈剤は、アクリレート化合物であり、
前記エネルギー線硬化性組成物は、シリコーン樹脂成分100重量部に対して1~200重量部の反応性希釈剤を含み、
前記凹凸表面は、下記数式1~3のうち一つ以上を満たし:
[数式1]
0.3≧△H=100×|(HA-HI)/N|
[数式2]
0.3≧△G=100×|(GA-GI)/N|
[数式3]
0.3≧△R=100×|(RA-RI)/N|
数式1~3で、△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、前記凹凸表面のヘイズ変化率、60度グロス(gloss)変化率および算術平均粗さ(Ra、μm)の変化率であり、数式1で、HIは、前記凹凸表面の初期ヘイズであり、HAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面のヘイズであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、Nは1500であり、|(HA-HI)/N|は、前記HA、HIおよびNを(HA-HI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、数式2で、GIは、前記凹凸表面の初期60度グロスであり、GAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の60度グロスであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(GA-GI)/N|は、前記GA、GIおよびNを(GA-GI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、数式3で、RIは、前記凹凸表面の初期算術平均粗さ(Ra)であり、RAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の算術平均粗さ(Ra)であり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(RA-RI)/N|は、前記RA、RIおよびNを(RA-RI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、
前記スチールウールテストは、前記凹凸表面を等級#0000のスチールウールにて500gの荷重で左右移動させて行われるものであって、接触面積は、横および縦がそれぞれ2cmおよび2cm(接触面積:4cm 2 )になるようにし、前記移動は、60回/minの速度で行い、移動距離は、10cmにしたものであり、
前記凹凸表面における初期ヘイズが3%~50%の範囲内であり、
前記凹凸表面の初期60度グロス(gloss)が10%~90%の範囲であり、
前記凹凸表面の初期算術平均粗さRaが0.01μm~2μmの範囲内である、フィルム。 comprising a cured material layer of an energy beam curable composition on at least one surface of which an uneven surface having a negative skewness according to the ISO 25178 standard is formed;
The energy ray curable composition includes a silicone resin component and a reactive diluent,
The silicone resin component is represented by the following average unit formula 1,
[Average unit formula 1]
(R 1 3 SiO 1/2 ) a (R 2 2 SiO 2/2 ) b (R 3 SiO 3/2 ) c (SiO 4/2 ) d (RO 1/2 ) e
In average unit formula 1, R 1 to R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a radically curable group, and when a plurality of R 1 to R 3 are present, they are the same as each other. However, they may be different, and at least one of R 1 to R 3 is a radical curable group, and a, b, c, and d are each 0≦a<1 when a+b+c+d is converted to 1. , 0<b<1, 0<c<1 and 0≦d<1, e is a number such that e/(a+b+c+d) is within the range of 0 to 0.4,
the reactive diluent is an acrylate compound,
The energy ray curable composition contains 1 to 200 parts by weight of a reactive diluent based on 100 parts by weight of the silicone resin component,
The uneven surface satisfies one or more of the following formulas 1 to 3:
[Formula 1]
0.3≧△H=100×|(H A −H I )/N|
[Formula 2]
0.3≧△G=100×|(G A − G I )/N|
[Formula 3]
0.3≧△R=100×|(R A − R I )/N|
In formulas 1 to 3, △H, △G, and △R are the haze change rate, 60 degree gloss change rate, and arithmetic mean roughness (Ra , μm ) change rate of the uneven surface, respectively; In Equation 1, HI is the initial haze of the uneven surface, HA is the haze of the uneven surface after performing the steel wool test, and N is the number of times the steel wool test was performed. , N is 1500, and |(H A - H I )/N| is the absolute value of the numerical value obtained by substituting the above H A , H I and N into (H A - H I )/N. In Equation 2, GI is the initial 60 degree gloss of the uneven surface, GA is the 60 degree gloss of the uneven surface after the steel wool test, and N is the initial 60 degree gloss of the uneven surface after the steel wool test. |(G A - G I )/N | is the absolute value of the numerical value obtained by substituting the above G A , G I and N into (G A - G I )/N. In Equation 3, RI is the initial arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface, and RA is the arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface after performing the steel wool test. , N is the number of times the steel wool test was conducted, and |(R A - R I )/N| is calculated by substituting R A , R I and N into (R A - R I )/N. is the absolute value of the obtained numerical value,
The steel wool test is performed by moving the uneven surface from side to side using grade #0000 steel wool under a load of 500 g, and the contact area is 2 cm and 2 cm horizontally and vertically, respectively (contact area: 4 cm). 2 ), the movement was performed at a speed of 60 times/min, and the movement distance was 10 cm,
The initial haze on the uneven surface is within the range of 3% to 50%,
The initial 60 degree gloss of the uneven surface is in the range of 10% to 90%,
The film, wherein the initial arithmetic mean roughness Ra of the uneven surface is within the range of 0.01 μm to 2 μm .
[数式1]
0.3≧△H=100×|(HA-HI)/N|
[数式2]
0.3≧△G=100×|(GA-GI)/N|
[数式3]
0.3≧△R=100×|(RA-RI)/N|
数式1~3で、△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、前記凹凸表面のヘイズ変化率、60度グロス(gloss)変化率および算術平均粗さ(Ra、μm)の変化率であり、数式1で、HIは、前記凹凸表面の初期ヘイズであり、HAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面のヘイズであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、Nは1500であり、|(HA-HI)/N|は、前記HA、HIおよびNを(HA-HI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、数式2で、GIは、前記凹凸表面の初期60度グロスであり、GAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の60度グロスであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(GA-GI)/N|は、前記GA、GIおよびNを(GA-GI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、数式3で、RIは、前記凹凸表面の初期算術平均粗さ(Ra)であり、RAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の算術平均粗さ(Ra)であり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(RA-RI)/N|は、前記RA、RIおよびNを(RA-RI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、
前記スチールウールテストは、前記凹凸表面を等級#0000のスチールウールにて500gの荷重で左右移動させて行われるものであって、接触面積は、横および縦がそれぞれ2cmおよび2cm(接触面積:4cm 2 )になるようにし、前記移動は、60回/minの速度で行い、移動距離は、10cmにしたものである。 The film according to claim 1, wherein the uneven surface satisfies two or more of the following formulas 1 to 3:
[Formula 1]
0.3≧△H=100×|(H A −H I )/N|
[Formula 2]
0.3≧△G=100×|(G A − G I )/N|
[Formula 3]
0.3≧△R=100×|(R A − R I )/N|
In formulas 1 to 3, △H, △G, and △R are the haze change rate, 60 degree gloss change rate, and arithmetic mean roughness (Ra , μm ) change rate of the uneven surface, respectively; In Equation 1, HI is the initial haze of the uneven surface, HA is the haze of the uneven surface after performing the steel wool test, and N is the number of times the steel wool test was performed. , N is 1500, and |(H A - H I )/N| is the absolute value of the numerical value obtained by substituting the above H A , H I and N into (H A - H I )/N. In Equation 2, GI is the initial 60 degree gloss of the uneven surface, GA is the 60 degree gloss of the uneven surface after the steel wool test, and N is the initial 60 degree gloss of the uneven surface after the steel wool test. |(G A - G I )/N | is the absolute value of the numerical value obtained by substituting the above G A , G I and N into (G A - G I )/N. In Equation 3, RI is the initial arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface, and RA is the arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface after performing the steel wool test. , N is the number of times the steel wool test was conducted, and |(R A - R I )/N| is calculated by substituting R A , R I and N into (R A - R I )/N. is the absolute value of the obtained value,
The steel wool test is performed by moving the uneven surface horizontally with grade #0000 steel wool under a load of 500 g, and the contact area is 2 cm and 2 cm horizontally and vertically, respectively (contact area: 4 cm). 2 ), the movement was performed at a speed of 60 times/min, and the movement distance was 10 cm .
[数式1]
0.3≧△H=100×|(HA-HI)/N|
[数式2]
0.3≧△G=100×|(GA-GI)/N|
[数式3]
0.3≧△R=100×|(RA-RI)/N|
数式1~3で、△H、△Gおよび△Rは、それぞれ、前記凹凸表面のヘイズ変化率、60度グロス(gloss)変化率および算術平均粗さ(Ra、μm)の変化率であり、数式1で、HIは、前記凹凸表面の初期ヘイズであり、HAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面のヘイズであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、Nは1500であり、|(HA-HI)/N|は、前記HA、HIおよびNを(HA-HI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、数式2で、GIは、前記凹凸表面の初期60度グロスであり、GAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の60度グロスであり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(GA-GI)/N|は、前記GA、GIおよびNを(GA-GI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、数式3で、RIは、前記凹凸表面の初期算術平均粗さ(Ra)であり、RAは、スチールウールテストを行った後の前記凹凸表面の算術平均粗さ(Ra)であり、Nは、前記スチールウールテストを行った回数であり、|(RA-RI)/N|は、前記RA、RIおよびNを(RA-RI)/Nに代入して求められた数値の絶対値であり、
前記スチールウールテストは、前記凹凸表面を等級#0000のスチールウールにて500gの荷重で左右移動させて行われるものであって、接触面積は、横および縦がそれぞれ2cmおよび2cm(接触面積:4cm 2 )になるようにし、前記移動は、60回/minの速度で行い、移動距離は、10cmにしたものである。 The film according to claim 1, wherein the uneven surface satisfies all of the following formulas 1 to 3:
[Formula 1]
0.3≧△H=100×|(H A −H I )/N|
[Formula 2]
0.3≧△G=100×|(G A − G I )/N|
[Formula 3]
0.3≧△R=100×|(R A − R I )/N|
In formulas 1 to 3, △H, △G, and △R are the haze change rate, 60 degree gloss change rate, and arithmetic mean roughness (Ra , μm ) change rate of the uneven surface, respectively; In Equation 1, HI is the initial haze of the uneven surface, HA is the haze of the uneven surface after performing the steel wool test, and N is the number of times the steel wool test was performed. , N is 1500, and |(H A - H I )/N| is the absolute value of the numerical value obtained by substituting the above H A , H I and N into (H A - H I )/N. In Equation 2, GI is the initial 60 degree gloss of the uneven surface, GA is the 60 degree gloss of the uneven surface after the steel wool test, and N is the initial 60 degree gloss of the uneven surface after the steel wool test. |(G A - G I )/N | is the absolute value of the numerical value obtained by substituting the above G A , G I and N into (G A - G I )/N. In Equation 3, RI is the initial arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface, and RA is the arithmetic mean roughness (Ra) of the uneven surface after performing the steel wool test. , N is the number of times the steel wool test was conducted, and |(R A - R I )/N| is calculated by substituting R A , R I and N into (R A - R I )/N. is the absolute value of the obtained value,
The steel wool test is performed by moving the uneven surface horizontally with grade #0000 steel wool under a load of 500 g, and the contact area is 2 cm and 2 cm horizontally and vertically, respectively (contact area: 4 cm). 2 ), the movement was performed at a speed of 60 times/min, and the movement distance was 10 cm .
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