JP7379043B2 - Two-component urethane paint composition - Google Patents
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Description
本発明は、本発明は、プライマー（下塗り層）がなくても、種々の金属への密着性が高く、高い防錆性を有する２液型ウレタン塗料組成物及び金属塗装体に関する。 The present invention relates to a two-component urethane coating composition and a metal coated body that has high adhesion to various metals and high rust prevention even without a primer (undercoat layer).
従来より、大型特殊機械、配電盤、カーテンウォール、工作機械、産業機械、建設機械、重電機器、及び化学機械等に使用される塗料には、下塗りを必要としない１コート使用の塗料が要望されていた。それに対し、例えば特許文献１では、水酸基含有樹脂とオルガノシリケート、金属錯体およびイソシアネート化合物等を含有する２液型ウレタン塗料が提案されている。 Traditionally, there has been a demand for paints that use one coat and do not require an undercoat for paints used on large special machinery, switchboards, curtain walls, machine tools, industrial machinery, construction machinery, heavy electrical equipment, chemical machinery, etc. was. On the other hand, for example, Patent Document 1 proposes a two-component urethane paint containing a hydroxyl group-containing resin, an organosilicate, a metal complex, an isocyanate compound, and the like.
しかしながら、この２液型ウレタン塗料が適用できる対象がブラスト鋼板だけであることから、アルミニウム、ステンレス等多種の基板を対象とすることができる塗料が求められている。 However, since this two-component urethane paint can only be applied to blasted steel plates, there is a need for a paint that can be applied to a variety of substrates such as aluminum and stainless steel.
そこで本発明は、多種の金属に対して適用することが可能な１コート仕様の塗料を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a one-coat paint that can be applied to a variety of metals.
本発明者らは、下記によって本発明の目的が達成されることを見出した。 The present inventors have found that the object of the present invention is achieved by the following.
（１） 少なくとも、
（Ａ）水酸基含有樹脂、
（Ｂ）（Ａ）よりも水酸基価が小さくかつＴｇが低い水酸基含有樹脂、
（Ｃ）アミノ基含有シランカップリング剤、および
（Ｄ）硬化剤、
とを含有する２液型ウレタン塗料組成物。
（２） 前記（Ａ）水酸基含有樹脂の水酸基価が４０～１００、Ｔｇが４０～１００℃であり、前記（Ｂ）水酸基含有樹脂の水酸基価が０～６０、Ｔｇが０～５０℃である前記１記載の２液型ウレタン塗料組成物。
（３） （Ｅ）メルカプト基含有シランカップリング剤を含有する前記１または２記載の２液型ウレタン塗料組成物。
（４） 前記（Ｄ）硬化剤がビュレット型イソシアネートである前記１～３いずれかに記載の２液型ウレタン塗料組成物。
(1) At least,
(A) hydroxyl group-containing resin,
(B) a hydroxyl group-containing resin with a lower hydroxyl value and lower Tg than (A);
(C) an amino group-containing silane coupling agent, and (D) a curing agent,
A two-component urethane coating composition comprising:
(2) The hydroxyl group-containing resin (A) has a hydroxyl value of 40 to 100 and a Tg of 40 to 100°C, and the hydroxyl group-containing resin (B) has a hydroxyl value of 0 to 60 and a Tg of 0 to 50°C. The two-component urethane coating composition as described in 1 above.
(3) The two-component urethane coating composition as described in 1 or 2 above, which contains (E) a mercapto group-containing silane coupling agent.
(4) The two-component urethane coating composition according to any one of 1 to 3 above, wherein the curing agent (D) is a bullet-type isocyanate.
本発明によれば、多種の金属に対して適用することが可能な１コート仕様の塗料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a one-coat paint that can be applied to a variety of metals.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、この記載に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to this description.
＜２液型ウレタン塗料組成物＞
本発明の２液型ウレタン塗料組成物は、少なくとも、（Ａ）水酸基含有樹脂（以下、単に（Ａ）と記すことがある）、（Ｂ）（Ａ）よりも水酸基価が小さくかつＴｇが低い水酸基含有樹脂（以下、単に（Ｂ）と記すことがある）、（Ｃ）アミノ基含有シランカップリング剤、および（Ｄ）硬化剤を含有することを特徴とする。
<Two-component urethane paint composition>
The two-component urethane coating composition of the present invention has at least (A) a hydroxyl group-containing resin (hereinafter sometimes simply referred to as (A)), and (B) a lower hydroxyl value and lower Tg than (A). It is characterized by containing a hydroxyl group-containing resin (hereinafter sometimes simply referred to as (B)), (C) an amino group-containing silane coupling agent, and (D) a curing agent.
この２液型ウレタン塗料組成物は、主剤と硬化剤からなり、主剤には水酸基含有樹脂（Ａ）および（Ｂ）を配合し、硬化剤にイソシアネート基を有する化合物（Ｄ）を配合する。その他の（Ｃ）アミノ基含有カップリング剤は、主剤、硬化剤のどちらに配合してもよい。 This two-component urethane coating composition consists of a base agent and a curing agent, the base resin containing hydroxyl group-containing resins (A) and (B), and the curing agent containing an isocyanate group-containing compound (D). The other amino group-containing coupling agent (C) may be added to either the main agent or the curing agent.
＜水酸基含有樹脂＞
本発明に使用する水酸基含有樹脂（Ａ）および（Ｂ）の組成は、いずれもアクリル、ポリエステル、アルキッド、及びポリカーボネート等の各種のものが、１種ないし複数を混合したものが使用できる。これらのものは、既知のものを使用することができ、重量平均分子量は、１０００～１０００００の範囲が好ましく、特に２０００～６００００の範囲であることが好ましい。
<Hydroxy group-containing resin>
As for the composition of the hydroxyl group-containing resins (A) and (B) used in the present invention, one or a mixture of various resins such as acrylic, polyester, alkyd, and polycarbonate can be used. Known materials can be used as these materials, and the weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 100,000, particularly preferably in the range of 2,000 to 60,000.
水酸基含有樹脂の水酸基価は、１～２００ｍｇＫＯＨ／ｇまでの範囲のものが使用できるが、１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものがより好ましい。 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing resin can range from 1 to 200 mgKOH/g, but is more preferably from 10 to 150 mgKOH/g.
（Ｂ）は、（Ａ）に対し水酸基価が低く、かつＴｇも低いことを特徴とする。（Ａ）の水酸基価が４０～１００、Ｔｇが４０～１００℃であり、前記（Ｂ）の水酸基価が０～６０、Ｔｇが０～５０℃であることが好ましく、（Ａ）と（Ｂ）の水酸基価の差が１～７０であることが好ましく、Ｔｇの差が２～７５℃であることが好ましい。
（Ａ）と（Ｂ）の含有質量比（Ａ）：（Ｂ）は１０：９０～９０：１０であり、３０：７０～８０：２０が好ましい。
(B) is characterized by a lower hydroxyl value and lower Tg than (A). (A) preferably has a hydroxyl value of 40 to 100 and a Tg of 40 to 100°C, and (B) preferably has a hydroxyl value of 0 to 60 and a Tg of 0 to 50°C; ) is preferably a difference in hydroxyl value of 1 to 70, and a difference in Tg is preferably 2 to 75°C.
The content mass ratio (A):(B) of (A) and (B) is 10:90 to 90:10, preferably 30:70 to 80:20.
＜（Ｃ）アミノ基含有シランカップリング剤＞
本発明の（Ｃ）アミノ基含有シランカップリング剤としては、公知の化合物を使用することができる。例えば、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチルデン）プロピルアミン、及びＮ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは東レ・ダウ(株)、信越シリコーン(株)等から市販品として入手することができる。
<(C) Amino group-containing silane coupling agent>
As the amino group-containing silane coupling agent (C) of the present invention, known compounds can be used. For example, N-2(aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2(aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2(aminoethyl)3-aminopropyltriethoxysilane, 3-amino Examples include propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butyldene)propylamine, and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane. These can be obtained as commercial products from Dow Toray Co., Ltd., Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., etc.
本発明の（Ｃ）アミノ基含有シランカップリング剤は、水酸基含有樹脂（Ａ）および（Ｂ）の合計固形分１００質量部に対して、０．１～３０質量部含有し、１～２０質量部含有することが好ましい。本発明の（Ｃ）アミノ基含有シランカップリング剤は、複数を同時に使用することもできる。 The amino group-containing silane coupling agent (C) of the present invention is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by mass and 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content of the hydroxyl group-containing resins (A) and (B). It is preferable to contain 1%. A plurality of amino group-containing silane coupling agents (C) of the present invention can also be used at the same time.
＜（Ｄ）硬化剤＞
本発明の（Ｄ）硬化剤（以下、単に（Ｄ）と記すこともある）としては、２液型ウレタン樹脂塗料に使用できるものであれば特に制限はないが、イソシアネート基を含有する化合物であることが好ましい。（Ｄ）は、水酸基含有樹脂（Ａ）および（Ｂ）の合計の水酸基価（ＯＨ）に対して、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５～２当量であるイソシアネート基（ＮＣＯ）を有することが好ましく、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８～１．５当量であることがより好ましい。
<(D) Curing agent>
The curing agent (D) of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as (D)) is not particularly limited as long as it can be used in two-component urethane resin paints, but it may be a compound containing an isocyanate group. It is preferable that there be. (D) preferably has an isocyanate group (NCO) in an amount of NCO/OH = 0.5 to 2 equivalents with respect to the total hydroxyl value (OH) of the hydroxyl group-containing resins (A) and (B), More preferably, NCO/OH=0.8 to 1.5 equivalents.
本発明のイソシアネート基を含有する化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート及びトリメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びビフェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等の１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物およびこれらの縮合物であるプレポリマーが挙げられる。 Examples of the compound containing an isocyanate group of the present invention include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and trimethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and biphenylene diisocyanate. Compounds having two or more free isocyanate groups in one molecule, such as aromatic diisocyanates, and prepolymers that are condensates thereof are included.
プレポリマーにはトリメチロールプロパンの付加体であるアダクト型、ヘキサメチレンジイソシアネートと水または３級アルコールとの付加体であるビュレット型、ジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート型があり、特にビュレット型プレポリマーが好ましい。 Prepolymers include adduct type, which is an adduct of trimethylolpropane, buret type, which is an adduct of hexamethylene diisocyanate and water or tertiary alcohol, and isocyanurate type, which is a trimer of diisocyanate. Polymers are preferred.
これらのイソシアネート基を含有する化合物は、１種のみを用いてもよいし２種以上用いてもよい。 These isocyanate group-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.
＜（Ｅ）メルカプト基含有シランカップリング剤＞
本発明では、さらに（Ｅ）メルカプト基含有シランカップリング剤を含有させることが好ましい。例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、及び３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは東レ・ダウ(株)、信越シリコーン(株)等から市販品として入手することができる。
<(E) Mercapto group-containing silane coupling agent>
In the present invention, it is preferable to further contain (E) a mercapto group-containing silane coupling agent. Examples include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. These can be obtained as commercial products from Dow Toray Co., Ltd., Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., etc.
（Ｅ）メルカプト基含有シランカップリング剤は、水酸基含有樹脂（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１～２０質量部含有し、０．５～１０質量部含有することが好ましい。本発明の（Ｅ）メルカプト基含有シランカップリング剤は、複数を同時に使用することもできる。 (E) The mercapto group-containing silane coupling agent is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, and 0.5 to 10 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing resins (A) and (B). It is preferable. A plurality of mercapto group-containing silane coupling agents (E) of the present invention can also be used at the same time.
＜溶剤＞
本発明の２液型ウレタン塗料組成物においては、各成分が溶剤にて希釈されて使用される。用いられる溶剤には、塗料の希釈溶剤として一般に使用されているものが特に制限無く使用できる。
<Solvent>
In the two-component urethane coating composition of the present invention, each component is used after being diluted with a solvent. As the solvent to be used, those commonly used as paint diluting solvents can be used without particular limitation.
このような有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、及びミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、メトキシプロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコール等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びジイソブチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、及びイソブタノール等のアルコール系溶剤、コスモ石油社製のスワゾール３１０、スワゾール１０００、及びスワゾール１５００等の芳香族石油溶剤系等を挙げることができる。これらの有機溶剤は、１種又は２種以上混合して使用することができる。 Examples of such organic solvents include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and mineral spirits, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, methoxypropyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, and butyl carbitol acetate. Ester solvents such as dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and diisobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol and alcoholic solvents such as isobutanol, and aromatic petroleum solvents such as Swazol 310, Swazol 1000, and Swazol 1500 manufactured by Cosmo Oil. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
本発明の２液型ウレタン塗料組成物は、固形分濃度が４０～８０質量％であり、５５～７５質量％であることが好ましい。 The two-component urethane coating composition of the present invention has a solid content concentration of 40 to 80% by mass, preferably 55 to 75% by mass.
＜その他の添加剤＞
本発明の２液型ウレタン塗料組成物には、着色顔料、必要に応じて、光輝顔料、体質顔料、防錆顔料、その他充填剤、塗膜調整剤、消泡剤、硬化触媒、及び紫外線吸収剤等、通常の塗料に添加するような添加剤類を使用できる。
<Other additives>
The two-component urethane coating composition of the present invention contains a coloring pigment, and if necessary, a bright pigment, an extender pigment, an antirust pigment, other fillers, a coating conditioner, an antifoaming agent, a curing catalyst, and an ultraviolet absorber. Additives such as those added to ordinary paints can be used.
＜塗装対象＞
本発明の２液型ウレタン塗料組成物は、ブラスト鋼板、アルミニウム、ステンレス、磨き鋼板等、多種の基板に適用することができる。
<To be painted>
The two-component urethane coating composition of the present invention can be applied to various types of substrates, such as blasted steel plates, aluminum, stainless steel, and polished steel plates.
＜塗装方法＞
本発明の２液型ウレタン塗料組成物は、多種の金属基材面に適用するが、その塗装は、スプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗装、及び各種コーター等の一般的な方法により塗装することができる。塗装膜厚は、乾燥膜厚で２～５００μｍが好ましく、より好ましくは５～３００μｍの範囲である。また、塗装膜は、室温に放置することで乾燥することができる他、熱風乾燥炉等を使用することで強制乾燥を行うことができる。
<Painting method>
The two-component urethane coating composition of the present invention can be applied to a variety of metal substrate surfaces, and can be applied by general methods such as spray coating, roller coating, brush coating, and various coaters. can. The dry coating thickness is preferably 2 to 500 μm, more preferably 5 to 300 μm. Further, the coating film can be dried by leaving it at room temperature, or it can be forcedly dried by using a hot air drying oven or the like.
以下に示す実施例により、本発明を詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例の記載について「部」及び「％」は質量基準に基づくものである。 The present invention will be explained in detail with reference to Examples shown below, but the present invention is not limited only to these Examples. Note that in the descriptions of Examples and Comparative Examples, "parts" and "%" are based on mass.
＜１．２液型ウレタン塗料組成物の主剤及び硬化剤の調製＞
≪実施例１～１７及び比較例１～１５≫
表１～６に記載の各成分を混合し、実施例１～１７、比較例１～１５の２液型ウレタン塗料組成物の主剤及び硬化剤を調製した。２液型ウレタン塗料組成物の原料を以下に示す。
<1. Preparation of main ingredient and curing agent of two-component urethane coating composition>
≪Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 15≫
The components listed in Tables 1 to 6 were mixed to prepare the base agent and curing agent for the two-component urethane coating compositions of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 15. The raw materials for the two-component urethane coating composition are shown below.
［（Ａ）：水酸基含有樹脂］
・水酸基含有樹脂Ａ１（商品名：アクリディックＷＦＵ－２８９、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分５０％、樹脂の水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：７０℃）
・水酸基含有樹脂Ａ２（商品名：アクリディック５２－６６８－ＢＡ、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分４５％、樹脂の水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：６５℃）
・水酸基含有樹脂Ａ３（商品名：アクリディック４７－５３８－ＢＡ、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分４５％、樹脂の水酸基価：５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：９５℃）
・水酸基含有樹脂Ａ４（商品名：アクリディックＡ－８２７、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分６５％、樹脂の水酸基価：６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４５℃）
・水酸基含有樹脂Ａ５（商品名：アクリディックＦＵ－３５５－ＢＡ、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分５０％、樹脂の水酸基価：９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：８５℃）
[(A): Hydroxyl group-containing resin]
- Hydroxyl group-containing resin A1 (product name: Acridic WFU-289, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 50%, hydroxyl value of resin: 40 mgKOH/g, Tg: 70°C)
・Hydroxyl group-containing resin A2 (product name: Acridic 52-668-BA, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 45%, hydroxyl value of resin: 56 mgKOH/g, Tg: 65°C)
- Hydroxyl group-containing resin A3 (product name: Acridic 47-538-BA, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 45%, hydroxyl value of resin: 58 mgKOH/g, Tg: 95°C)
・Hydroxyl group-containing resin A4 (product name: Acridic A-827, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 65%, resin hydroxyl value: 69 mgKOH/g, Tg: 45°C)
- Hydroxyl group-containing resin A5 (trade name: Acridic FU-355-BA, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 50%, resin hydroxyl value: 90 mgKOH/g, Tg: 85°C)
［（Ｂ）：（Ａ）よりも水酸基価が小さくかつＴｇが低い水酸基含有樹脂］
・水酸基含有樹脂Ｂ１（商品名：アクリディックＡ－８１１、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分５０％、樹脂の水酸基価：３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：２０℃）
・水酸基含有樹脂Ｂ２（商品名：アクリディックＡ－８７０、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分５５％、樹脂の水酸基価：４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３０℃）
・水酸基含有樹脂Ｂ３（商品名：アクリディックＡ－８７１、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分５５％、樹脂の水酸基価：５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３０℃）
・水酸基含有樹脂Ｂ４（商品名：アクリディックＡ－８０９－ＢＡ、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分５０％、樹脂の水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４０℃）
・水酸基含有樹脂Ｂ５（商品名：アクリディックＷＡＵ－１３７－ＢＡ、ＤＩＣ（株）社製、樹脂固形分６２％、樹脂の水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３５℃）
水酸基含有樹脂Ｂ６（商品名：ダイヤナールＬＲ－２６３７、三菱ケミカル（株）社製、樹脂固形分５０％、樹脂の水酸基価：２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４６℃）
・水酸基含有樹脂Ｂ７（商品名：コータックスＬＨ－５９１、東レファインケミカル（株）社製、樹脂固形分５５％、樹脂の水酸基価：３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：５０℃）
[(B): Hydroxyl group-containing resin with a lower hydroxyl value and lower Tg than (A)]
・Hydroxyl group-containing resin B1 (product name: Acridic A-811, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 50%, hydroxyl value of resin: 34 mgKOH/g, Tg: 20°C)
・Hydroxyl group-containing resin B2 (product name: Acridic A-870, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 55%, hydroxyl value of resin: 44 mgKOH/g, Tg: 30°C)
- Hydroxyl group-containing resin B3 (trade name: Acridic A-871, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 55%, resin hydroxyl value: 53 mgKOH/g, Tg: 30°C)
- Hydroxyl group-containing resin B4 (product name: Acridic A-809-BA, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 50%, hydroxyl value of resin: 40 mgKOH/g, Tg: 40°C)
・Hydroxyl group-containing resin B5 (product name: Acridic WAU-137-BA, manufactured by DIC Corporation, resin solid content 62%, hydroxyl value of resin: 56 mgKOH/g, Tg: 35°C)
Hydroxyl group-containing resin B6 (product name: Dianal LR-2637, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin solid content 50%, resin hydroxyl value: 22 mgKOH/g, Tg: 46°C)
・Hydroxyl group-containing resin B7 (product name: Kotax LH-591, manufactured by Toray Fine Chemical Co., Ltd., resin solid content 55%, hydroxyl value of resin: 31 mgKOH/g, Tg: 50°C)
［（Ｃ）：アミノ基含有シランカップリング剤］
Ｎ－２―（アミノエチル）―３―アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－６０３、信越化学社製）
［（Ｄ）：硬化剤］
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系ビウレット型ポリイソシアネート（商品名：スミジュールＮ３２００、住化バイエルウレタン社製、樹脂固形分１００％）
[(C): Amino group-containing silane coupling agent]
N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[(D): Curing agent]
Hexamethylene diisocyanate (HDI)-based biuret polyisocyanate (product name: Sumidur N3200, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., resin solid content 100%)
［（Ｅ）：メルカプト基含有シランカップリング剤］
３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－８０３、信越化学社製）
［顔料］
酸化チタン（商品名：タイペークＣＲ－９５、石原産業社製）
[(E): Mercapto group-containing silane coupling agent]
3-mercaptopropyltrimethoxysilane (product name: KBM-803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[Pigment]
Titanium oxide (product name: Taipei CR-95, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
＜２．塗料作製及び試験板作製＞
調製した主剤と硬化剤を混合し、十分撹拌して得られた塗料を、１５０×７０×０．８ｍｍの脱脂したダル鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ）、アルミ(Ａ５０５２Ｐ)、ステンレス(ＳＵＳ３０４)に乾燥膜厚が８０μｍになるようにスプレー塗装し、２３℃で1週間養生し、試験板を作製した。
<2. Paint production and test plate production>
The prepared base agent and curing agent were mixed and thoroughly stirred to form a dry film on a degreased dull steel plate (SPCC-SD), aluminum (A5052P), and stainless steel (SUS304) of 150 x 70 x 0.8 mm. A test plate was prepared by spray painting to a thickness of 80 μm and curing at 23° C. for one week.
＜３．評価＞
特性の評価は以下の通り行った。なお測定は、特に断りの無い限り２３℃５５％ＲＨの雰囲気下で行った。
（評価法）
・水酸基価：ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた。樹脂固形分１ｇ中の遊離水酸基を無水酢酸で完全にアセチル化した後、それを中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を定量した。
・Ｔｇ（℃）：ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７［熱流束示差走査熱量測定］に準じて測定した。
・重量平均分子量：ＪＩＳ Ｋ７２５２－３：２０１６に準じ、標準ポリスチレンを使用して求めた。
・鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４：１９９９（ＩＳＯ／ＤＩＳ １５１８４：１９９６）に準拠して、塗膜の鉛筆硬度を引っかき硬度試験用鉛筆（Ｕｎｉ ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ、三菱鉛筆社製）で判定した。
評価基準は以下の通りとした。
２Ｈ以上：◎
ＨＢ～Ｈ：○
３Ｂ～Ｂ：△
４Ｂ以下：×
<3. Evaluation>
Characteristics were evaluated as follows. Note that the measurements were performed in an atmosphere of 23° C. and 55% RH unless otherwise specified.
(Evaluation method)
- Hydroxyl value: According to JIS K0070-1992. After completely acetylating free hydroxyl groups in 1 g of resin solid content with acetic anhydride, the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acetylation was determined.
- Tg (°C): Measured according to JIS K7121-1987 [heat flux differential scanning calorimetry].
- Weight average molecular weight: Determined using standard polystyrene according to JIS K7252-3:2016.
- Pencil hardness The pencil hardness of the coating film was determined using a scratch hardness test pencil (Uni MITSUBISHI, manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) in accordance with JIS K 5600-5-4:1999 (ISO/DIS 15184:1996).
The evaluation criteria were as follows.
2H or more: ◎
HB~H:○
3B-B:△
4B or less: ×
≪金属基材に対する付着性評価≫
塗膜にカッターナイフにて２ｍｍ幅のマスを１００個作製し、その後セロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、指で圧着した後、セロハンテープを一気に引き剥がし、残存する塗膜のマス目を数えた。
≪Evaluation of adhesion to metal substrates≫
Create 100 squares with a width of 2 mm on the paint film using a cutter knife, then paste cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) and press it with your fingers. Peel off the cellophane tape at once and cut out the squares of the remaining paint film. I counted.
≪耐塩水噴霧性試験（防錆性及び耐候性評価）≫
試験板に予めカッターナイフにて素地に達する、３０°の角度で交わるよう長さ１０ｃｍの２本のキズを付ける。その試験板を槽内温度３５℃、５％塩化ナトリウム水を連続で噴霧する塩水噴霧試験機にて２４０時間試験を行った。取出した後、１時間の乾燥後にキズの部分にセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、指で圧着した後、一気に引き剥がし、キズからの剥離幅を観察した。剥離幅が小さいほど、良好である。
評価基準は以下の通りとした。
塩水噴霧(２４０ｈ)後の剥離幅
２ｍｍ以下：◎
２～３ｍｍ：○
３～５ｍｍ：△
５ｍｍ以上：×
≪Salt water spray resistance test (rust prevention and weather resistance evaluation)≫
Make two scratches with a length of 10 cm on the test plate in advance using a cutter knife, reaching the substrate and intersecting at an angle of 30°. The test plate was tested for 240 hours using a salt water spray tester that continuously sprayed 5% sodium chloride water at an internal temperature of 35°C. After taking it out and drying for 1 hour, a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied to the scratched part, pressed with a finger, and then peeled off at once to observe the peeling width from the scratch. The smaller the peeling width, the better.
The evaluation criteria were as follows.
Peeling width after salt water spray (240 hours) 2mm or less: ◎
2-3mm:○
3-5mm: △
5mm or more: ×
結果を以下の表に示す。 The results are shown in the table below.
表に示すように、本発明では多種の金属に対して良好な防錆性及び耐候性を有することが分かる。
As shown in the table, it can be seen that the present invention has good rust prevention and weather resistance against various metals.
Claims (3)
前記（Ａ）水酸基含有樹脂の水酸基価が４０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが４０～１００℃であり、
前記（Ｂ）水酸基含有樹脂の水酸基価が０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが０～５０℃であり、
前記（Ｄ）硬化剤が、イソシアネート基（ＮＣＯ）を有する化合物である、２液型ウレタン塗料組成物。 Contains at least (A) a hydroxyl group-containing resin, (B) a hydroxyl group-containing resin with a lower hydroxyl value and lower Tg than (A), (C) an amino group-containing silane coupling agent, and (D) a curing agent. And
The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing resin (A) is 40 to 100 mgKOH/g, and the Tg is 40 to 100°C,
The hydroxyl group-containing resin (B) has a hydroxyl value of 0 to 60 mgKOH/g and a Tg of 0 to 50°C,
A two-component urethane coating composition , wherein the curing agent (D) is a compound having an isocyanate group (NCO) .
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