JP7397291B2 - Rubber composition for tires and pneumatic tires using the same - Google Patents
Rubber composition for tires and pneumatic tires using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP7397291B2 JP7397291B2 JP2019187363A JP2019187363A JP7397291B2 JP 7397291 B2 JP7397291 B2 JP 7397291B2 JP 2019187363 A JP2019187363 A JP 2019187363A JP 2019187363 A JP2019187363 A JP 2019187363A JP 7397291 B2 JP7397291 B2 JP 7397291B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- mass
- parts
- rubber composition
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 37
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 23
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 19
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 11
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 8
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- -1 and specifically Chemical group 0.000 description 9
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 6
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- VNWOJVJCRAHBJJ-UHFFFAOYSA-N 2-pentylcyclopentan-1-one Chemical compound CCCCCC1CCCC1=O VNWOJVJCRAHBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006271 aliphatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Chemical group 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 description 1
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 description 1
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、耐摩耗性を悪化させずに優れたウェットグリップ性能を有するタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for tires and a pneumatic tire using the same. Specifically, the present invention relates to a rubber composition for tires and a pneumatic tire using the same, which has excellent wet grip performance without deteriorating wear resistance. It concerns pneumatic tires.
ハイパフォーマンスタイヤは、とくにウェットグリップ性能および耐摩耗性が重視されている。ウェットグリップ性能を高めるには、高比表面積のフィラーや高軟化点樹脂の多量配合がなされている。しかしこれらの手法では、破断強度が悪化し、耐摩耗性が悪化してしまうという問題点がある。したがって、ウェットグリップ性能および耐摩耗性は背反関係にあり、耐摩耗性を悪化させずにウェットグリップ性能を高めることは、当業界では困難な事項と認識されている。 High performance tires are particularly focused on wet grip performance and wear resistance. To improve wet grip performance, large amounts of fillers with high specific surface areas and high softening point resins are added. However, these methods have problems in that the breaking strength deteriorates and the wear resistance deteriorates. Therefore, wet grip performance and abrasion resistance are in a trade-off relationship, and it is recognized in the art that it is difficult to improve wet grip performance without deteriorating the abrasion resistance.
下記特許文献１には、スチレン－ブタジエン共重合体と、カーボンブラックと、スチレン、エチレンおよびジシクロペンタジエンの各単位を含む樹脂とを含有するゴム組成物が開示されている。しかし、該ゴム組成物は、下記で説明するスチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合した熱可塑性樹脂を使用するものではないため、耐摩耗性を悪化させずにウェットグリップ性能を高めることはできない。 Patent Document 1 below discloses a rubber composition containing a styrene-butadiene copolymer, carbon black, and a resin containing units of styrene, ethylene, and dicyclopentadiene. However, since this rubber composition does not use a thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and dicyclopentadiene as described below, it is not possible to improve wet grip performance without deteriorating abrasion resistance. .
したがって本発明の目的は、耐摩耗性を悪化させずに優れたウェットグリップ性能を有するタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire that has excellent wet grip performance without deteriorating wear resistance, and a pneumatic tire using the same.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムに対し、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合した熱可塑性樹脂およびシリカを特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
As a result of extensive research, the present inventors have found that the above problems can be solved by blending a specific amount of silica and a thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and dicyclopentadiene into diene rubber. With this finding, we were able to complete the present invention.
That is, the present invention is as follows.
１．ジエン系ゴム１００質量部に対し、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合した熱可塑性樹脂を３～８０質量部、およびシリカを３０～２００質量部配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
２．前記シリカに対し、さらに下記式（１）で表されるアルキルトリエトキシシランを２～３０質量％配合してなることを特徴とする前記１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
1. A tire rubber characterized by blending 3 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and dicyclopentadiene to 100 parts by mass of diene rubber, and 30 to 200 parts by mass of silica. Composition.
2. The rubber composition for tires as described in 1 above, further comprising 2 to 30% by mass of alkyltriethoxysilane represented by the following formula (1) based on the silica.
（式（１）中、Ｒは炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）
３．前記ジエン系ゴム１００質量部中、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムが６０質量部以上を占めることを特徴とする前記１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
４．前記シリカのＣＴＡＢ比表面積が、１５０～３００ｍ２／ｇであることを特徴とする前記１～３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
５．ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらにメルカプト基を有するシランカップリング剤を２～３０質量部配合してなり、
前記メルカプト基を有するシランカップリング剤が、下記（２）の組成式で表されることを特徴とする前記１～４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ１）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2 （２）
（式（２）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基、Ｂは炭素数５～１０の１価の炭化水素基、Ｃは加水分解性基、Ｄはメルカプト基を含有する有機基、Ｒ１は炭素数１～４の１価の炭化水素基を表し、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。）
６．前記１～５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
(In formula (1), R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Et represents an ethyl group.)
3. 3. The tire rubber composition as described in 1 or 2 above, wherein the styrene-butadiene copolymer rubber accounts for 60 parts by mass or more in 100 parts by mass of the diene rubber.
4. 4. The tire rubber composition according to any one of 1 to 3 above, wherein the silica has a CTAB specific surface area of 150 to 300 m 2 /g.
5. 2 to 30 parts by mass of a silane coupling agent having a mercapto group is further blended with 100 parts by mass of diene rubber,
5. The tire rubber composition according to any one of 1 to 4 above, wherein the mercapto group-containing silane coupling agent is represented by the following compositional formula (2).
(A) a (B) b (C) c (D) d (R1) e SiO (4-2a-bcde)/2 (2)
(In formula (2), A is a divalent organic group containing a sulfide group, B is a monovalent hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, C is a hydrolyzable group, and D is an organic group containing a mercapto group. group, R1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and 0≦a<1, 0<b<1, 0<c<3, 0<d<1, 0≦e<2, and 0<2a+b+c+d+e<4.)
6. A pneumatic tire using the tire rubber composition according to any one of 1 to 5 above.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合した熱可塑性樹脂を３～８０質量部、およびシリカを３０～２００質量部配合してなることを特徴としているので、耐摩耗性を悪化させずに優れたウェットグリップ性能を有するタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
とくに前記熱可塑性樹脂は、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合してなるものであり、これらの３つのモノマー成分を同時に使用しない場合や、これらの３つのモノマー成分を共重合させずに単に混合した場合は、本発明の上記効果を奏することができない。
The tire rubber composition of the present invention contains 100 parts by mass of diene rubber, 3 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and dicyclopentadiene, and 30 to 200 parts by mass of silica. Therefore, it is possible to provide a rubber composition for a tire that has excellent wet grip performance without deteriorating wear resistance, and a pneumatic tire using the same.
In particular, the thermoplastic resin is formed by copolymerizing styrene, indene, and dicyclopentadiene, and these three monomer components may not be used at the same time, or they may be simply copolymerized without copolymerizing these three monomer components. If they are mixed, the above effects of the present invention cannot be achieved.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 The present invention will be explained in more detail below.
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、通常のゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらのジエン系ゴムの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムとしてＳＢＲを使用するのが好ましく、前記ジエン系ゴム１００質量部中、ＳＢＲが６０質量部以上を占めることがさらに好ましく、６５～１００質量部を占めるのがとくに好ましい。
(Diene rubber)
The diene rubber used in the present invention can be any diene rubber that can be blended into ordinary rubber compositions, such as natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber ( BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, its molecular weight and microstructure are not particularly limited, and it may be terminally modified with amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group, etc., or may be epoxidized.
Among these diene rubbers, it is preferable to use SBR as the diene rubber from the viewpoint of the effects of the present invention, and it is more preferable that SBR occupies 60 parts by mass or more in 100 parts by mass of the diene rubber. It is particularly preferred that the amount is 100 parts by mass.
（熱可塑性樹脂）
本発明で使用される（Ｂ）熱可塑性樹脂は、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンの共重合物である。
本発明の効果向上の観点から、（Ｂ）熱可塑性樹脂は、次の条件の１つ以上を具備するものが好ましい。
（１）該熱可塑性樹脂は、スチレンが５～９０モル％、インデンが５～９０モル％、ジシクロペンタジエンが５～９０モル％の範囲で構成されるのが好ましい。
（２）該熱可塑性樹脂のＧＰＣ法による重量平均分子量は、８００～３０００が好ましく、１０００～２５００がさらに好ましい。
（３）該熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０～１３０℃が好ましく、７０～１２０℃がさらに好ましい。
（４）該熱可塑性樹脂の軟化点は、１００～１６０℃が好ましく、１１０～１５０℃がさらに好ましい。
(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin (B) used in the present invention is a copolymer of styrene, indene and dicyclopentadiene.
From the viewpoint of improving the effects of the present invention, the thermoplastic resin (B) preferably satisfies one or more of the following conditions.
(1) The thermoplastic resin preferably contains 5 to 90 mol% of styrene, 5 to 90 mol% of indene, and 5 to 90 mol% of dicyclopentadiene.
(2) The weight average molecular weight of the thermoplastic resin measured by GPC is preferably 800 to 3,000, more preferably 1,000 to 2,500.
(3) The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is preferably 60 to 130°C, more preferably 70 to 120°C.
(4) The softening point of the thermoplastic resin is preferably 100 to 160°C, more preferably 110 to 150°C.
本発明で使用される熱可塑性樹脂は、市販されているものを利用することもでき、例えば日本ゼオン株式会社製商品名Quintone２９４０、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製商品名ＥＰ－１４０等が挙げられる。 Commercially available thermoplastic resins can be used as the thermoplastic resin used in the present invention, such as Quintone 2940 (trade name, manufactured by Zeon Corporation), EP-140 (trade name, manufactured by JXTG Energy Corporation), and the like.
（シリカ）
本発明で使用するシリカは特に限定されず、例えばタイヤ用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
シリカの具体例としては、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ等が挙げられる。シリカは、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。
なお、本発明で使用するシリカは、本発明の効果を高めるという観点からＣＴＡＢ比表面積が１５０～３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１５５～２５０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。
なおシリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＩＳＯ５７９４／１に準拠して測定される。
(silica)
The silica used in the present invention is not particularly limited, and any conventionally known silica that is blended into rubber compositions for tire applications, for example, can be used.
Specific examples of silica include wet silica, dry silica, and fumed silica. As for silica, one type of silica may be used alone or two or more types of silica may be used in combination.
Note that, from the viewpoint of enhancing the effects of the present invention, the silica used in the present invention preferably has a CTAB specific surface area of 150 to 300 m 2 /g, more preferably 155 to 250 m 2 /g.
Note that the CTAB specific surface area of silica is measured in accordance with ISO5794/1.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合した熱可塑性樹脂を３～８０質量部およびシリカを３０～２００質量部配合してなることを特徴とする。
熱可塑性樹脂の配合量が３質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に８０質量部を超えると耐摩耗性が悪化する。
熱可塑性樹脂の配合量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、８～７５質量部が好ましく、１５～６５質量部がさらに好ましい。
The tire rubber composition of the present invention contains 100 parts by mass of diene rubber, 3 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and dicyclopentadiene, and 30 to 200 parts by mass of silica. It is characterized by becoming.
If the blending amount of the thermoplastic resin is less than 3 parts by mass, the blending amount is too small and the effects of the present invention cannot be achieved. On the other hand, if it exceeds 80 parts by mass, wear resistance will deteriorate.
The blending amount of the thermoplastic resin is preferably 8 to 75 parts by weight, more preferably 15 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber.
一方、シリカの配合量が３０質量部未満であると、ウェットグリップ性能が悪化し、逆に２００質量部を超えるとウェットグリップ性能および耐摩耗性が悪化する。
シリカの配合量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３５～１９０質量部が好ましく、４０～１８０質量部がさらに好ましい。
On the other hand, if the amount of silica is less than 30 parts by mass, wet grip performance will deteriorate, and if it exceeds 200 parts by mass, wet grip performance and abrasion resistance will deteriorate.
The amount of silica blended is preferably 35 to 190 parts by weight, more preferably 40 to 180 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、その効果が向上するという観点から、下記式（１）で表されるアルキルトリエトキシシランを、シリカに対し２～３０質量％、好ましくは４～２０質量％配合するのが好ましい。 From the viewpoint of improving the effect, the rubber composition for tires of the present invention contains an alkyltriethoxysilane represented by the following formula (1) in an amount of 2 to 30% by mass, preferably 4 to 20% by mass based on silica. It is preferable to mix them.
（式（１）中、Ｒは炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。） (In formula (1), R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Et represents an ethyl group.)
ここで、Ｒの炭素数１～２０のアルキル基としては、中でも、炭素数７～２０のアルキル基が好ましく、具体的には、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。これらのうち、ジエン系ゴムとの相溶性の観点から、炭素数８～１０のアルキル基がさらに好ましく、オクチル基、ノニル基であるのがとくに好ましい。 Here, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R is preferably an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and specifically, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, etc. Examples include groups. Among these, from the viewpoint of compatibility with diene rubber, alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms are more preferred, and octyl groups and nonyl groups are particularly preferred.
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらにメルカプト基を有するシランカップリング剤を２～３０質量部、好ましくは４～２０質量部配合してなり、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤が、下記（２）の組成式で表されるものであれば、ウェットグリップ性能をさらに改善することができる。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ１）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2 （２）
（式（２）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基、Ｂは炭素数５～１０の１価の炭化水素基、Ｃは加水分解性基、Ｄはメルカプト基を含有する有機基、Ｒ１は炭素数１～４の１価の炭化水素基を表し、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。）
The rubber composition of the present invention further contains 2 to 30 parts by mass, preferably 4 to 20 parts by mass, of a silane coupling agent having a mercapto group to 100 parts by mass of the diene rubber, and has the mercapto group. If the silane coupling agent is represented by the composition formula (2) below, the wet grip performance can be further improved.
(A) a (B) b (C) c (D) d (R1) e SiO (4-2a-bcde)/2 (2)
(In formula (2), A is a divalent organic group containing a sulfide group, B is a monovalent hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, C is a hydrolyzable group, and D is an organic group containing a mercapto group. group, R1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and 0≦a<1, 0<b<1, 0<c<3, 0<d<1, 0≦e<2, and 0<2a+b+c+d+e<4.)
式（２）で表される硫黄含有シランカップリング剤（ポリシロキサン）およびその製造方法は、例えば国際公開ＷＯ２０１４／００２７５０号パンフレットに開示され、公知である。 The sulfur-containing silane coupling agent (polysiloxane) represented by formula (2) and its manufacturing method are disclosed, for example, in International Publication WO2014/002750 pamphlet and are well known.
上記式（２）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表す。なかでも、下記式（１２）で表される基であることが好ましい。
＊－（ＣＨ2）n－Ｓx－（ＣＨ2）n－＊ （１２）
上記式（１２）中、ｎは１～１０の整数を表し、なかでも、２～４の整数であることが好ましい。
上記式（１２）中、ｘは１～６の整数を表し、なかでも、２～４の整数であることが好ましい。
上記式（１２）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（１２）で表される基の具体例としては、例えば、＊－ＣＨ2－Ｓ2－ＣＨ2－＊、＊－Ｃ2Ｈ4－Ｓ2－Ｃ2Ｈ4－＊、＊－Ｃ3Ｈ6－Ｓ2－Ｃ3Ｈ6－＊、＊－Ｃ4Ｈ8－Ｓ2－Ｃ4Ｈ8－＊、＊－ＣＨ2－Ｓ4－ＣＨ2－＊、＊－Ｃ2Ｈ4－Ｓ4－Ｃ2Ｈ4－＊、＊－Ｃ3Ｈ6－Ｓ4－Ｃ3Ｈ6－＊、＊－Ｃ4Ｈ8－Ｓ4－Ｃ4Ｈ8－＊などが挙げられる。
In the above formula (2), A represents a divalent organic group containing a sulfide group. Among these, a group represented by the following formula (12) is preferable.
* - (CH 2 ) n - S x - (CH 2 ) n - * (12)
In the above formula (12), n represents an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 4.
In the above formula (12), x represents an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4.
In the above formula (12), * indicates a bonding position.
Specific examples of the group represented by the above formula (12) include * -CH 2 -S 2 -CH 2 - * , * -C 2 H 4 -S 2 -C 2 H 4 - * , * - C 3 H 6 -S 2 -C 3 H 6 - * , * -C 4 H 8 -S 2 -C 4 H 8 - * , * -CH 2 -S 4 -CH 2 - * , * -C 2 H Examples include 4 -S 4 -C 2 H 4 - * , * -C 3 H 6 -S 4 -C 3 H 6 - * , * -C 4 H 8 -S 4 -C 4 H 8 - * .
上記式（２）中、Ｂは炭素数５～２０の１価の炭化水素基を表し、その具体例としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。Ｂは炭素数５～１０の１価の炭化水素基であることが好ましい。 In the above formula (2), B represents a monovalent hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include hexyl group, octyl group, and decyl group. B is preferably a monovalent hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms.
上記式（２）中、Ｃは加水分解性基を表し、その具体例としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、下記式（１３）で表される基であることが好ましい。
＊－ＯＲ2 （１３）
上記式（１３）中、Ｒ2は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数６～１０のアラルキル基（アリールアルキル基）または炭素数２～１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１～５のアルキル基であることが好ましい。上記炭素数１～２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６～１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。上記炭素数６～１０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。上記炭素数２～１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロぺニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（１３）中、＊は、結合位置を示す。
In the above formula (2), C represents a hydrolyzable group, and specific examples thereof include an alkoxy group, a phenoxy group, a carboxyl group, an alkenyloxy group, and the like. Among these, a group represented by the following formula (13) is preferable.
* -OR 2 (13)
In the above formula (13), R 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group (arylalkyl group) having 6 to 10 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. represents, and among them, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable. Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, octadecyl group, and the like. Specific examples of the above-mentioned aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl group, tolyl group, and the like. Specific examples of the aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms include benzyl group and phenylethyl group. Specific examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms include a vinyl group, a propenyl group, a pentenyl group, and the like.
In the above formula (13), * indicates a bonding position.
上記式（２）中、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。なかでも、下記式（１４）で表される基であることが好ましい。
＊－（ＣＨ2）m－ＳＨ （１４）
上記式（１４）中、ｍは１～１０の整数を表し、なかでも、１～５の整数であることが好ましい。
上記式（１４）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（１４）で表される基の具体例としては、＊－ＣＨ2ＳＨ、＊－Ｃ2Ｈ4ＳＨ、＊－Ｃ3Ｈ6ＳＨ、＊－Ｃ4Ｈ8ＳＨ、＊－Ｃ5Ｈ10ＳＨ、＊－Ｃ6Ｈ12ＳＨ、＊－Ｃ7Ｈ14ＳＨ、＊－Ｃ8Ｈ16ＳＨ、＊－Ｃ9Ｈ18ＳＨ、＊－Ｃ10Ｈ20ＳＨが挙げられる。
In the above formula (2), D represents an organic group containing a mercapto group. Among these, a group represented by the following formula (14) is preferable.
* -(CH 2 ) m -SH (14)
In the above formula (14), m represents an integer of 1 to 10, and preferably an integer of 1 to 5.
In the above formula (14), * indicates a bonding position.
Specific examples of the group represented by the above formula (14) include * -CH 2 SH, * -C 2 H 4 SH, * -C 3 H 6 SH, * -C 4 H 8 SH, * -C 5 Examples include H 10 SH, * -C 6 H 12 SH, * -C 7 H 14 SH, * -C 8 H 16 SH, * -C 9 H 18 SH, and * -C 10 H 20 SH.
上記式（２）中、Ｒ１は炭素数１～４の１価の炭化水素基を表す。 In the above formula (2), R1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
上記式（２）中、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。 In the above formula (2), the following relationships are satisfied: 0≦a<1, 0<b<1, 0<c<3, 0<d<1, 0≦e<2, and 0<2a+b+c+d+e<4.
上記式（２）中、ａは、本発明の効果が向上するという理由から、０＜ａ≦０．５０であることが好ましい。
上記式（２）中、ｂは、本発明の効果が向上するという理由から、０＜ｂであることが好ましく、０．１０≦ｂ≦０．８９であることがより好ましい。
上記式（２）中、ｃは、本発明の効果が向上するという理由から、１．２≦ｃ≦２．０であることが好ましい。
上記式（２）中、ｄは、本発明の効果が向上するという理由から、０．１≦ｄ≦０．８であることが好ましい。
In the above formula (2), a preferably satisfies 0<a≦0.50 because the effects of the present invention are improved.
In the above formula (2), b preferably satisfies 0<b, more preferably 0.10≦b≦0.89, because the effects of the present invention are improved.
In the above formula (2), c preferably satisfies 1.2≦c≦2.0 because the effects of the present invention are improved.
In the above formula (2), d preferably satisfies 0.1≦d≦0.8 because the effects of the present invention are improved.
上記ポリシロキサンの重量平均分子量は、本発明の効果が向上するという理由から、５００～２３００であるのが好ましく、６００～１５００であるのがより好ましい。本発明における上記ポリシロキサンの分子量は、トルエンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求めたものである。
上記ポリシロキサンの酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加－チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によるメルカプト当量は、加硫反応性に優れるという観点から、５５０～７００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましく、６００～６５０ｇ／ｍｏｌであるのがより好ましい。
The weight average molecular weight of the polysiloxane is preferably from 500 to 2,300, more preferably from 600 to 1,500, since the effects of the present invention are improved. The molecular weight of the polysiloxane in the present invention is determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using toluene as a solvent.
The mercapto equivalent of the polysiloxane determined by the acetic acid/potassium iodide/potassium iodate addition-sodium thiosulfate solution titration method is preferably 550 to 700 g/mol, and 600 to 650 g, from the viewpoint of excellent vulcanization reactivity. /mol is more preferable.
上記ポリシロキサンは、本発明の効果が向上するという理由から、シロキサン単位（－Ｓｉ－Ｏ－）を２～５０個有するものであることが好ましい。 The above-mentioned polysiloxane preferably has 2 to 50 siloxane units (-Si-O-) because the effects of the present invention are improved.
なお、上記ポリシロキサンの骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しない。 Note that metals other than silicon atoms (eg, Sn, Ti, Al) are not present in the skeleton of the polysiloxane.
上記ポリシロキサンの製造方法は公知であり、例えば国際公開ＷＯ２０１４／００２７５０号パンフレットに開示された方法にしたがって製造することができる。 The method for producing the polysiloxane is known, and can be produced, for example, according to the method disclosed in International Publication WO2014/002750 pamphlet.
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛；カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
(Other ingredients)
In addition to the above-mentioned components, the rubber composition of the present invention includes a vulcanization or crosslinking agent; a vulcanization or crosslinking accelerator; zinc oxide; various fillers such as carbon black, clay, talc, and calcium carbonate; Agent: Various additives that are generally included in rubber compositions such as plasticizers can be blended, and such additives can be kneaded by a common method to form a composition and used for vulcanization or crosslinking. can be used. The blending amounts of these additives can also be set to conventional and general blending amounts as long as they do not contradict the purpose of the present invention.
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、トレッド、とくにキャップトレッドに適用するのがよい。 Furthermore, the rubber composition of the present invention is suitable for manufacturing pneumatic tires according to conventional pneumatic tire manufacturing methods, and is preferably applied to treads, particularly cap treads.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be further explained below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
標準例、実施例１～７および比較例１～８
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練し、ゴムをミキサー外に放出して室温冷却した。次いで、該ゴムを同ミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Standard example, Examples 1 to 7 and Comparative examples 1 to 8
Preparation of sample In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the components excluding the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes in a 1.7 liter closed Banbury mixer, and the rubber was discharged outside the mixer and cooled at room temperature. . Next, the rubber was put into the same mixer again, a vulcanization accelerator and sulfur were added, and the mixture was further kneaded to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press-vulcanized in a predetermined mold at 160° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured using the test method shown below.
ウェットグリップ性能：ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度０℃の条件で、ｔａｎδ（０℃）を測定した。結果は、標準例の値を１００として指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
耐摩耗性：岩本製作所（株）製のランボーン摩耗試験機を用い、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）、スリップ率２５％、時間４分、室温の条件にて測定し摩耗減量を求めた。結果は、標準例の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
結果を表１に併せて示す。
Wet grip performance: According to JIS K6394:2007, using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), tan δ (0 °C) was measured under the conditions of an extensional deformation strain rate of 10 ± 2%, a frequency of 20 Hz, and a temperature of 0 °C. was measured. The results were expressed as an index with the value of the standard example set as 100. The larger the index, the better the wet grip performance.
Abrasion resistance: Using a Lambourne abrasion tester manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., measurement was performed under the conditions of a load of 5 kg (49 N), a slip ratio of 25%, a time of 4 minutes, and room temperature to determine the abrasion loss. The results were expressed as an index with the value of the standard example set as 100. The larger the index, the better the wear resistance.
The results are also shown in Table 1.
＊１：ＳＢＲ（ＺＳエラストマー株式会社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ４６０、スチレン量＝２５質量％、油展量＝ＳＢＲ１００質量部あたり３７．５質量部）
＊２：カーボンブラック（キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３９、Ｎ２ＳＡ＝９４ｍ２／ｇ）
＊３：シリカ（Solvay社製Zeosil 1165MP、ＣＴＡＢ比表面積＝１６５ｍ２／ｇ）
＊４：シランカップリング剤－１（エボニクデグッサ社製Ｓｉ６９）
＊５：シランカップリング剤－２（モメンティブ社製ＮＸＴ）
＊６：シランカップリング剤－３（国際公開ＷＯ２０１４／００２７５０号パンフレットに開示された製法により調製されたシランカップリング剤。組成式＝（－Ｃ3Ｈ6－Ｓ4－Ｃ3Ｈ6－）0.071（－Ｃ8Ｈ17）0.571（－ＯＣ2Ｈ5）1.50（－Ｃ3Ｈ6ＳＨ）0.286ＳｉＯ0.75））
＊７：アルキルトリエトキシシラン（ｎ－オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－３０８３））
＊８：樹脂－１（ＪＸＴＧエネルギー株式会社製ネオポリマー１４０Ｓ、Ｃ９樹脂（スチレンおよびインデンを含むが、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を含まない））
＊９：樹脂－２（三井化学株式会社製ＦＴＲ２１４０、Ｃ９樹脂（スチレンを含むが、インデンおよびＤＣＰＤを含まない））
＊１０：樹脂－３（丸善石油化学株式会社製マルカレッツＭ－８９０Ａ、ＤＣＰＤ樹脂（ＤＣＰＤを含むが、スチレンおよびインデンを含まない））
＊１１：樹脂－４（ＪＸＴＧエネルギー株式会社製ＥＰ－１４０、Ｃ９／ＤＣＰＤ樹脂（スチレン、インデンおよびDCPDを共重合した熱可塑性樹脂））
＊１２：樹脂－５（日本ゼオン株式会社製Quintone 2940、Ｃ９／ＤＣＰＤ樹脂（スチレン、インデンおよびDCPDを共重合した熱可塑性樹脂））
＊１３：ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１４：老化防止剤（フレキシス社製６ＰＰＤ）
＊１５：オイル（昭和シェル石油株式会社製エキストラクト４号Ｓ）
＊１６：加硫促進剤（ＣＢＳ）（Ｆｌｅｘｓｙｓ社製ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ ＣＢＳ）
＊１７：加硫促進剤（ＤＰＧ）（住友化学株式会社製ソクシノールＤＧ）
＊１８：硫黄（鶴見化学工業株式会社製金華印油入微粉硫黄）
＊１９：樹脂－６（東ソー社製商品名ペトロタック100V、ＤＣＰＤを含まない、Ｃ５/Ｃ９樹脂共重合体）
*1: SBR (Nipol NS460 manufactured by ZS Elastomer Co., Ltd., styrene amount = 25% by mass, oil extension amount = 37.5 parts by mass per 100 parts by mass of SBR)
*2: Carbon black (Show Black N339 manufactured by Cabot Japan, N 2 SA = 94 m 2 /g)
*3: Silica (Zeosil 1165MP manufactured by Solvay, CTAB specific surface area = 165 m 2 /g)
*4: Silane coupling agent-1 (Si69 manufactured by Ebonik Degussa)
*5: Silane coupling agent-2 (NXT manufactured by Momentive)
*6: Silane coupling agent-3 (silane coupling agent prepared by the manufacturing method disclosed in International Publication WO 2014/002750 pamphlet. Composition formula = (-C 3 H 6 -S 4 -C 3 H 6 -) 0.071 (-C 8 H 17 ) 0.571 (-OC 2 H 5 ) 1.50 (-C 3 H 6 SH) 0.286 SiO 0.75 ))
*7: Alkyltriethoxysilane (n-octyltriethoxysilane (KBE-3083 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.))
*8: Resin-1 (Neopolymer 140S, C9 resin manufactured by JXTG Energy Corporation (contains styrene and indene, but does not contain dicyclopentadiene (DCPD)))
*9: Resin-2 (Mitsui Chemicals, Inc. FTR2140, C9 resin (contains styrene, but does not contain indene and DCPD))
*10: Resin-3 (Marukaretz M-890A manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., DCPD resin (contains DCPD, but does not contain styrene and indene))
*11: Resin-4 (JXTG Energy Corporation EP-140, C9/DCPD resin (thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and DCPD))
*12: Resin-5 (Quintone 2940 manufactured by Zeon Corporation, C9/DCPD resin (thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and DCPD))
*13: Stearic acid (Bead stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
*14: Anti-aging agent (6PPD manufactured by Flexis)
*15: Oil (Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu Co., Ltd.)
*16: Vulcanization accelerator (CBS) (SANTOCURE CBS manufactured by Flexsys)
*17: Vulcanization accelerator (DPG) (Soccinol DG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
*18: Sulfur (Kinka-in oil-filled fine powder sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.)
*19: Resin-6 (trade name: Petrotac 100V manufactured by Tosoh Corporation, C5/C9 resin copolymer without DCPD)
表１の結果から、実施例１～７のゴム組成物は、ジエン系ゴムに対し、スチレン、インデンおよびジシクロペンタジエンを共重合した熱可塑性樹脂およびシリカを特定量でもって配合したので、標準例に比べて、耐摩耗性を悪化させずにウェットグリップ性能が向上していることが分かる。
これに対し、比較例１はＣ９樹脂（スチレンを含むが、インデンおよびＤＣＰＤを含まない）を使用した例であるので、耐摩耗性が悪化した。
比較例２は、ＤＣＰＤ樹脂（ＤＣＰＤを含むが、スチレンおよびインデンを含まない）を使用した例であるので、耐摩耗性が悪化した。
比較例３は、標準例の組成物においてシランカップリング剤およびアルキルトリエトキシシランの量を減少させた例であるので、ウェットグリップ性能および耐摩耗性が悪化した。
比較例４は、標準例の組成物においてシランカップリング剤の量を増加させた例であり、耐摩耗性が悪化した。
比較例５は、シリカの配合量が本発明で規定する下限未満であり、また本発明における熱可塑性樹脂を配合していないので、ウェットグリップ性能が悪化した。
比較例６は、シリカの配合量が本発明で規定する上限を超え、また本発明における熱可塑性樹脂を配合していないので、ウェットグリップ性能および耐摩耗性が悪化した。
比較例７は、樹脂－１であるＣ９樹脂（スチレンおよびインデンを含むが、ＤＣＰＤを含まない）と、樹脂－３であるＤＣＰＤ樹脂（ＤＣＰＤを含むが、スチレンおよびインデンを含まない）とを単に混合した例であるので、耐摩耗性が悪化した。
比較例８は、ＤＣＰＤを含まないＣ５/Ｃ９樹脂共重合体を配合した例であるので、ウェットグリップ性能が悪化した。
From the results in Table 1, the rubber compositions of Examples 1 to 7 were formulated with specific amounts of a thermoplastic resin copolymerized with styrene, indene, and dicyclopentadiene, and silica to the diene rubber. It can be seen that the wet grip performance is improved compared to the previous model without deteriorating the abrasion resistance.
On the other hand, since Comparative Example 1 uses C9 resin (containing styrene but not indene and DCPD), the abrasion resistance deteriorated.
Comparative Example 2 is an example in which a DCPD resin (containing DCPD but not styrene and indene) was used, so the wear resistance deteriorated.
Comparative Example 3 is an example in which the amounts of the silane coupling agent and the alkyltriethoxysilane were reduced in the composition of the standard example, so the wet grip performance and abrasion resistance deteriorated.
Comparative Example 4 is an example in which the amount of silane coupling agent was increased in the composition of the standard example, and the abrasion resistance deteriorated.
In Comparative Example 5, the amount of silica blended was less than the lower limit defined by the present invention, and the thermoplastic resin of the present invention was not blended, so the wet grip performance deteriorated.
In Comparative Example 6, the blended amount of silica exceeded the upper limit defined by the present invention, and the thermoplastic resin of the present invention was not blended, so wet grip performance and abrasion resistance deteriorated.
In Comparative Example 7, Resin-1, C9 resin (contains styrene and indene, but does not contain DCPD), and Resin-3, DCPD resin (contains DCPD, but does not contain styrene and indene), were simply combined. Since this was a mixed example, the wear resistance deteriorated.
Comparative Example 8 was an example in which a C5/C9 resin copolymer containing no DCPD was blended, so the wet grip performance deteriorated.
Claims (4)
さらに、前記シリカに対し、さらに下記式（１）で表されるアルキルトリエトキシシランを２～３０質量％配合した、
ことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
Furthermore, 2 to 30% by mass of alkyltriethoxysilane represented by the following formula (1) is further blended with the silica,
A rubber composition for tires characterized by:
前記メルカプト基を有するシランカップリング剤が、下記（２）の組成式で表されることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）a（Ｂ）b（Ｃ）c（Ｄ）d（Ｒ１）eＳｉＯ(4-2a-b-c-d-e)/2 （２）
（式（２）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基、Ｂは炭素数５～１０の１価の炭化水素基、Ｃは加水分解性基、Ｄはメルカプト基を含有する有機基、Ｒ１は炭素数１～４の１価の炭化水素基を表し、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。） 2 to 30 parts by mass of a silane coupling agent having a mercapto group is further blended with 100 parts by mass of diene rubber,
The rubber composition for tires according to claim 1 or 2, wherein the mercapto group-containing silane coupling agent is represented by the following compositional formula (2).
(A) a (B) b (C) c (D) d (R1) e SiO (4-2a-bcde)/2 (2)
(In formula (2), A is a divalent organic group containing a sulfide group, B is a monovalent hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, C is a hydrolyzable group, and D is an organic group containing a mercapto group. group, R1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and 0≦a<1, 0<b<1, 0<c<3, 0<d<1, 0≦e<2, and 0<2a+b+c+d+e<4.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019187363A JP7397291B2 (en) | 2019-10-11 | 2019-10-11 | Rubber composition for tires and pneumatic tires using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019187363A JP7397291B2 (en) | 2019-10-11 | 2019-10-11 | Rubber composition for tires and pneumatic tires using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021063158A JP2021063158A (en) | 2021-04-22 |
| JP7397291B2 true JP7397291B2 (en) | 2023-12-13 |
Family
ID=75487543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019187363A Active JP7397291B2 (en) | 2019-10-11 | 2019-10-11 | Rubber composition for tires and pneumatic tires using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7397291B2 (en) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014129661A1 (en) | 2013-02-25 | 2014-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire tread, and pneumatic tire using same |
| JP2015124366A (en) | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| JP2016003318A (en) | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2018002861A (en) | 2016-06-30 | 2018-01-11 | 日本ゼオン株式会社 | Hydrocarbon resin and elastomer composition for tire |
| WO2018101361A1 (en) | 2016-12-01 | 2018-06-07 | 日本ゼオン株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire |
| WO2018143272A1 (en) | 2017-02-03 | 2018-08-09 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire |
| JP2018131516A (en) | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東ソー株式会社 | Rubber composition for tire |
| WO2019115954A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Civil engineering vehicle tire |
| WO2019117093A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition and tire |
| WO2019207925A1 (en) | 2018-04-24 | 2019-10-31 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Additive for rubbers, uncrosslinked rubber composition, crosslinked rubber and tire |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59164312A (en) * | 1983-03-10 | 1984-09-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Dihydrodicyclopentadiene copolymer and its production and use |
-
2019
- 2019-10-11 JP JP2019187363A patent/JP7397291B2/en active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014129661A1 (en) | 2013-02-25 | 2014-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire tread, and pneumatic tire using same |
| JP2015124366A (en) | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
| JP2016003318A (en) | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2018002861A (en) | 2016-06-30 | 2018-01-11 | 日本ゼオン株式会社 | Hydrocarbon resin and elastomer composition for tire |
| WO2018101361A1 (en) | 2016-12-01 | 2018-06-07 | 日本ゼオン株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire |
| WO2018143272A1 (en) | 2017-02-03 | 2018-08-09 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire |
| JP2018131516A (en) | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東ソー株式会社 | Rubber composition for tire |
| WO2019115954A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Civil engineering vehicle tire |
| WO2019117093A1 (en) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition and tire |
| WO2019207925A1 (en) | 2018-04-24 | 2019-10-31 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Additive for rubbers, uncrosslinked rubber composition, crosslinked rubber and tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021063158A (en) | 2021-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5644838B2 (en) | Rubber composition for tire tread | |
| US10563047B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire including the same | |
| JP5835351B2 (en) | Rubber composition for tire tread | |
| JP6349999B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP6604102B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same | |
| JP2023085200A (en) | Rubber composition for tires | |
| WO2022158423A1 (en) | Rubber composition for tires, and tire | |
| CN117222703A (en) | Rubber composition for tire | |
| JP6471563B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same | |
| JP7323813B2 (en) | Tire rubber composition and tire | |
| JP6424597B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| US20250043116A1 (en) | Rubber composition for tires | |
| JP2016008284A (en) | Rubber composition for tire | |
| JP7275627B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2019182920A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| WO2020158237A1 (en) | Tire rubber composition and pneumatic tire using same | |
| JP7397291B2 (en) | Rubber composition for tires and pneumatic tires using the same | |
| JP6791278B2 (en) | Rubber composition for tires and pneumatic tires using it | |
| JP7235086B1 (en) | Tire rubber composition and tire | |
| JP6848229B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tires using it | |
| JP7513926B1 (en) | Rubber composition for tires and tires | |
| JP7832559B2 (en) | Rubber composition for tires and tires using the same | |
| JP7485977B2 (en) | Rubber composition for tires | |
| JP2019077772A (en) | Rubber composition for tire | |
| JP2019156930A (en) | Method of producing rubber composition for tires |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220909 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230518 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230523 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230721 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231031 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231113 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7397291 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |