JP7411925B2

JP7411925B2 - 端子付き密閉型電池の製造方法および端子付き密閉型電池

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Publication number: JP7411925B2
Application number: JP2019180364A
Authority: JP
Inventors: 正雄大塚; 忠義高橋; 賢治大和
Original assignee: Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Current assignee: Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Priority date: 2019-09-30
Filing date: 2019-09-30
Publication date: 2024-01-12
Anticipated expiration: 2039-09-30
Also published as: JP2021057234A

Description

本発明は、端子付き密閉型電池の製造方法および端子付き密閉型電池に関する。

民生用のアルカリ乾電池や産業用のリチウム一次電池等の密閉型電池では、機器との電気的接触を図るため、端子部材（外部端子またはリード端子）が溶接法により取り付けられている場合が多い。例えば、アルカリ乾電池の内部集電体には、外部端子（外装キャップ）が取り付けられている。また、リチウム一次電池等には、機器の基板とハンダ付けにより接続するためのリード端子が取り付けられている。特許文献１では、端子付き電池の廃棄処理時の作業性の向上を目的として、リード端子に易破断部を設けることが提案されている。

一方、今後の社会動向から、電池について、期待寿命の長期化（例えば１０年から２０年へ）および高容量化が要望されている。上記の要望に対しては、封口部においてリベット・ワッシャ構造を採用し、ガスケットの占有体積を小さくした電池（例えば特許文献２）が有利である。

特開２００３－１１５２９２号公報特開２０１６－１０５３７４号公報

電池の高容量化に対しては、電池の高エネルギー密度化または大サイズ化（高さアップや大径化）が検討され、この場合、電池の信頼性確保の観点から、端子の溶接強度が重要となる。溶接強度を上げるために、溶接条件を厳しくすると、溶接時の熱の影響によりガスケットが変形し、電池の封止性が低下してしまう。

本発明の一側面は、第１端部側に中空の筒状部を有する軸部と、前記軸部の前記第１端部とは反対側の第２端部に連設された前記軸部よりも径が大きい係止部と、を有するリベットを準備する第１工程と、前記リベットが装着される貫通孔を有し、かつ前記リベットとの絶縁を確保するガスケットを備えた封口板を準備する第２工程と、前記封口板の前記貫通孔に前記軸部を挿入し、前記リベットを前記軸部の軸方向に圧縮して変形させることにより、前記筒状部の中空の一部に由来するくぼみ部を有するリング状の拡径変形部を形成する第３工程と、前記くぼみ部を覆うように前記拡径変形部に端子部材を配置し、前記端子部材と前記拡径変形部とを、前記くぼみ部の周囲の接合面において溶接法により接合する第４工程と、を含む端子付き密閉型電池の製造方法に関する。

本発明の別の一側面は、発電要素と、前記発電要素を収容するケースと、前記ケースの開口を封口するとともに貫通孔を有する封口板と、前記貫通孔に挿入された状態で前記封口板にガスケットを介して装着されたリベット端子と、前記リベット端子に接続された端子部材と、を具備し、前記リベット端子は、軸部と、前記軸部の第１端部に連設された拡径変形部と、前記軸部の前記第１端部とは反対側の第２端部に連設された前記軸部よりも径が大きい係止部と、を有し、前記拡径変形部は、中央にくぼみ部を有するリング状であり、前記端子部材は、前記くぼみ部を覆うように前記拡径変形部に配置され、前記端子部材と前記拡径変形部とが、前記くぼみ部の周囲の接合面において接合されている、端子付き密閉型電池に関する。

本発明によれば、端子部材と密閉型電池との溶接において、必要な溶接強度を確保しつつ、溶接時の熱によるガスケットの劣化に伴う電池の封止性の低下を抑制することができる。

本発明の端子付き密閉型電池の製造方法の第４工程における、リベットの拡径変形部と、端子部材との溶接時の状態を模式的に示す図である。本発明の一実施形態に係る端子付き密閉型電池の製造方法の第３工程において、封口板の貫通孔にリベットの軸部が挿入された状態の一例を示す要部断面図である。本発明の一実施形態に係る端子付き密閉型電池の製造方法の第４工程において、リベットの拡径変形部と、端子部材とが接合された状態の一例を示す要部断面図である。本発明の一実施形態に係る端子付き密閉型電池の一部を概略的な縦断面で示した正面図である。従来の端子付き密閉型電池の製造方法における、リベットの拡径変形部と、端子部材との溶接時の状態を模式的に示す図である。

［端子付き密閉型電池の製造方法］
本発明の実施形態に係る端子付き密閉型電池の製造方法は、リベットを準備する第１工程と、リベットが装着される貫通孔を有し、かつリベットとの絶縁を確保するガスケットを備える封口板を準備する第２工程と、を含む。リベットは、第１端部側に中空の筒状部を有する軸部と、軸部の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部よりも径が大きい係止部と、を有する。

また、上記の製造方法は、リベットを封口板に加締める第３工程と、加締め後のリベットと端子部材とを溶接する第４工程と、を含む。第３工程では、封口板の貫通孔に軸部を挿入し、リベットを軸部の軸方向に圧縮して変形させることにより、筒状部の中空の一部に由来するくぼみ部を有するリング状の拡径変形部を形成する。第３工程により、拡径変形部が形成されたリベット（以下、リベット端子とも称する。）を装着した封口板が得られる。拡径変形部は、筒状部の一部が押し潰されることで形成される。拡径変形部におけるくぼみ部の周囲の表面は、密閉型電池の端子面となるとともに、端子部材との接合に利用される。第４工程では、くぼみ部を覆うように拡径変形部に端子部材を配置し、端子部材と拡径変形部とを、くぼみ部の周囲の接合面において溶接法により接合する。

以下、従来の端子付き密閉型電池の製造方法における、くぼみ部を有さない拡径変形部と、端子部材との溶接工程を、図５を参照しながら説明する。図５は、くぼみ部を有さない拡径変形部と、端子部材との溶接時の状態を模式的に示す図である。図５中の矢印は、熱の移動を示す。

図５に示すように、金属製のリベット端子２１は、封口板７にガスケット９を介して装着されている。リベット端子２１は、軸部１２と、軸部１２の第１端部に連設された拡径変形部２３と、軸部１２の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部１２よりも径が大きい係止部４と、を有する。拡径変形部２３は、中央にくぼみ部を有さない円盤状である。

溶接工程では、端子部材１７と拡径変形部２３とを接合面２８において溶接する。具体的には、図５に示すように、拡径変形部２３の上に端子部材１７を配置し、溶接箇所２９に熱を供給する。このとき、拡径変形部２３はくぼみ部を有さないため、溶接箇所２９に供給された熱は、リベット端子２１の中心部および周縁部に広く拡散し易い。このため、溶接箇所２９への熱供給が効率的に行われにくく、必要な溶接強度を得るために溶接箇所２９に供給される熱量が増大する。溶接箇所２９に供給される熱量の増大によりリベット端子２１の周縁部（ガスケット９側）に拡散する熱量が増大し、ガスケット９は溶接時の熱の影響を受け易くなり、ガスケット９が劣化する。

以下、本発明の実施形態に係る端子付き密閉型電池の製造方法の第４工程を、図１を参照しながら説明する。図１は、第３工程で形成されたくぼみ部を有する拡径変形部と、端子部材との溶接時の状態を模式的に示す図である。図１中の矢印は、熱の移動を示す。

図１に示すように、金属製のリベット端子１１は、封口板７にガスケット９を介して装着されている。リベット端子１１は、中央にくぼみ部１５を有するリング状の拡径変形部１３を備える。上記以外、リベット端子１１は、リベット端子２１と同様の構造を有する。

第４工程では、端子部材１７と拡径変形部１３とを、くぼみ１５の周囲の接合面１８において溶接する。具体的には、図１に示すように、端子部材１７を、くぼみ部１５を覆うように拡径変形部１３に配置し、溶接箇所１９に熱を供給する。このとき、第３工程で形成されるくぼみ部１５により、溶接箇所１９に供給される熱のリベット端子１１の中心部への拡散（放熱）が抑制される。これにより、溶接箇所１９への熱供給が効率的に行われ、必要な溶接強度を得るために溶接箇所１９に供給する熱量を低減することができる。溶接箇所１９に供給される熱量の低減によりリベット端子１１の周縁部（ガスケット９側）に拡散する熱量が減少し、溶接時の熱によるガスケット９の劣化が抑制される。

上記の製造方法は、更に、リベット端子を装着した封口板を、発電要素を収容したケースの開口に配置する封口工程を含んでもよい。第４工程は、通常、封口工程の後に行うが、端子部材が外部端子である場合、封口工程の前に行ってもよい。

リベットの軸部の軸心を含む断面（以下、断面Ｓとも称する。）において、くぼみ部は、先細り形状の底部を有することが好ましい。この場合、リベットの機械的強度が確保され易く、第３工程のリベットの加締め加工に対する信頼性が向上する。上記の先細り形状としては、Ｖ字状、Ｕ字状等が挙げられる。くぼみ部の底部は、矩形状でもよい。

第４工程では、リベットを軸部の軸方向からみて、接合面の、軸部の外周よりも内側、かつ、くぼみ部の開口よりも外側の領域（以下、領域Ａとも称する。）において、複数個所をスポット溶接することが好ましい。複数個所を間隔空けて溶接してもよく、線状に連なるように溶接してもよい。第４工程では、接合面の領域Ａにおいて、軸部の軸心を中心とする円周上に等間隔に複数の箇所をスポット溶接することがより好ましい。この場合、溶接時の熱によるガスケットの劣化が抑制され易く、端子部材と拡径変形部との接合に対する信頼性が更に向上する。

軸部の直径Ｄ１（ｍｍ）に対する、くぼみ部の開口径Ｄ２（ｍｍ）の比：Ｄ２／Ｄ１は、好ましくは０．３以上、１未満であり、より好ましくは０．３以上、０．７以下である。Ｄ２／Ｄ１が１未満である場合、接合面においてリング状の領域Ａが形成される。Ｄ２／Ｄ１が０．３以上である場合、溶接強度を確保しつつ、くぼみ部が十分に確保され、溶接時の熱によるガスケットの劣化が抑制され易い。Ｄ２／Ｄ１が０．７以下である場合、領域Ａの溶接領域が十分に確保される。

くぼみ部の開口の形状は、円形でもよく、三角形、四角形、五角形等の多角形でもよく、星型等の他の特殊な形状でもよい。くぼみ部の開口の形状が円形の場合、その中心は、軸部の軸心と一致していてもよく、当該軸心から少しずれていてもよい。なお、くぼみ部の開口の形状が円形でない場合、くぼみ部の開口径とは、くぼみ部の開口において軸部の軸心から最も遠い点を選択し、当該点を通るように軸部の軸心を中心とする円を描いた時の円の直径を指す。

溶接法としては、例えば、レーザ溶接法または抵抗溶接法が用いられる。
端子部材は、例えば、密閉型電池と電子機器とを電気的に接続するためのリード端子または外部端子（外装キャップ）である。密閉型電池に溶接された外装キャップは、例えば、電子機器の端子に圧接される。密閉型電池に溶接された短冊状のリード端子は、例えば、ハンダ付けにより機器の回路基板に接続される。また、密閉型電池に溶接されたリード端子にリード線を接続し、リード線の先端に配されたコネクタによりリード線を機器の回路基板に接続してもよい。

リベット端子の材質としては、例えば、ステンレス鋼、銅、真鍮、アルミニウムが挙げられる。ステンレス鋼としては、例えば、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０５、ＳＵＳ３１６等のオーステナイト系ステンレス鋼や、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４等のフェライト系ステンレス鋼が挙げられる。外装キャップとしては、例えば、ニッケルめっき鋼板が用いられる。短冊状のリード端子には、例えば、先端にハンダを備えるステンレス鋼板が用いられる。

以下、第３工程において、封口板の貫通孔にリベットの軸部が挿入された状態の一例を、図２を参照しながら説明する。図２は、封口板の貫通孔にリベットの軸部が挿入された状態の断面Ｓを示し、リベットの封口板への加締め加工前の状態を示す。

リベット１は、第１端部側に中空の筒状部３を有する軸部２と、軸部２の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部２よりも径が大きい係止部４と、を有する。

筒状部３は、第１端部側の肉厚がほぼ一定の領域Ｐ１と、第２端部側の底部に向かって肉厚が大きくなる領域Ｐ２と、を有する。筒状部３の中空部５は、領域Ｐ２により形成されたＶ字状の底部６を有する。筒状部３の領域Ｐ１の肉厚は、例えば、０．２ｍｍ以上、１．０ｍｍ以下である。

封口板７は、中央に貫通孔８を有し、貫通孔８に軸部２が挿入されている。係止部４によりリベット１は封口板７に係止されている。封口板７の厚さは、例えば、０．１ｍｍ以上、０．５ｍｍ以下である。封口板７とリベット１（軸部２および係止部４）との間に絶縁性のガスケット９が介在している。ガスケット９の一部９ａは、軸部２を覆うように配置されている。

以下、第４工程において、第３工程により形成されたリベットの拡径変形部と、端子部材とが接合された状態の一例を、図３を参照しながら説明する。図３は、拡径変形部と端子部材とが接合された状態の断面Ｓを示す。

封口板７の貫通孔８に軸部２を挿入した状態でリベット１を軸部２の軸方向に圧縮して変形させることにより、リベット端子１１が形成される。すなわち、リベット端子１１は、図２の軸部２の一部に由来する軸部１２と、軸部１２の第１端部に連設されたリング状の拡径変形部１３と、軸部１２の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部よりも径が大きい係止部４と、を有する。拡径変形部１３は、図２の筒状部３の一部が押し潰されることにより形成され、その中央に、図２の筒状部３の中空部５の一部（底部６）に由来するくぼみ部１５を有する。ガスケット９の一部９ａは、拡径変形部１３の形成に伴い封口板７側に折れ曲がり、拡径変形部１３と封口板７とを絶縁している。

くぼみ部１５を覆うように拡径変形部１３の上に端子部材１７が配置されている。端子部材１７と拡径変形部１３とが、くぼみ部１５の周囲の接合面１８において、溶接法により接合されている。

軸部１２の直径Ｄ１（ｍｍ）に対する、くぼみ部１５の開口径Ｄ２（ｍｍ）の比：Ｄ２／Ｄ１は、好ましくは０．３以上、１未満であり、より好ましくは０．３以上、０．７以下である。軸部１２の直径Ｄ１が、例えば、４ｍｍ以上、６ｍｍ以下であるとき、くぼみ部１５の開口径Ｄ２は、例えば、１．５ｍｍ以上、４．０ｍｍ以下である。

断面Ｓにおいて、くぼみ部１５の底部の先細り形状は、Ｖ字状である。リベットの加締め加工に対する信頼性の確保の観点から、Ｖ字状により形成される角度θは、１２０°以上であってもよく、１２０°以上、１７０°以下であってもよい。くぼみ部１５の底部の先細り形状は、Ｖ字状に限定されず、Ｕ字状等の形状でもよい。

くぼみ部１５の深さＴは、軸部１２の軸方向における封口板７と接合面１８との距離Ｌよりも小さいことが望ましい。これにより、くぼみ部の底部のＶ字状により形成される角度θが１２０°以上である場合でも、Ｄ２を適度に調整し易く、領域Ａの溶接領域を確保し易い。くぼみ部１５の深さＴは、例えば０．０５ｍｍ以上、１．２５ｍｍ以下であり、好ましくは０．０７ｍｍ以上、１．１５ｍｍ以下である。なお、くぼみ部１５の深さＴとは、軸部１２の軸方向におけるくぼみ部１５の最大深さを意味する。また、くぼみ部１５の体積は、例えば、０．０４ｍｍ^３以上、４．８０ｍｍ^３以下が好ましい。

接合面１８において、軸部１２の軸心を中心とする直径Ｄ３（ｍｍ）の円周上に等間隔に４つの溶接箇所１９を有する。溶接箇所１９は４つ以外の複数でもよい。図３に示すように、Ｄ２＜Ｄ３＜Ｄ１を満たすことが好ましい。溶接時の熱によるガスケットの劣化抑制の観点から、Ｄ３に対するＤ２の比：Ｄ２／Ｄ３は、好ましくは０．６５以上、１未満であり、より好ましくは０．７５以上、１未満である。

拡径変形部１３は、ガスケット９と密着するリング状の領域を有する。溶接時の熱によるガスケットの劣化抑制の観点から、封口板７の貫通孔８の直径Ｄ４（ｍｍ）に対する、拡径変形部１３とガスケット９とが密着するリング状領域の外径Ｄ５（ｍｍ）の比：Ｄ５／Ｄ４は、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１以下である。

軸部１２の直径Ｄ１（ｍｍ）に対する、拡径変形部１３の外径Ｄ６（ｍｍ）の比：Ｄ６／Ｄ１は、１．２５以上、２以下であることが好ましい。Ｄ６／Ｄ１が１．２５以上である場合、拡径変形部とガスケットとの接触面積を適度に調整し易く、電池の封止性が向上し易い。Ｄ６／Ｄ１が２以下である場合、拡径変形部の厚みを適度に調整し易く、電池の封止性が向上し易い。また、Ｄ６／Ｄ１が上記範囲内である場合、溶接箇所からリベット端子の周縁部への熱の拡散が適度に行われ易く、ガスケットへの熱影響が低減され易い。

［端子付き密閉型電池］
本発明の実施形態に係る端子付き密閉型電池は、発電要素と、発電要素を収容するケースと、ケースの開口を封口するとともに貫通孔を有する封口板と、貫通孔に挿入された状態で封口板にガスケットを介して装着されたリベット端子と、リベット端子に接続された端子部材と、を具備する。

リベット端子は、軸部と、軸部の第１端部に連設された拡径変形部と、軸部の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部よりも径が大きい係止部と、を有する。拡径変形部は、中央にくぼみ部を有するリング状であり、端子部材は、くぼみ部を覆うように拡径変形部に配置され、端子部材と拡径変形部とが、くぼみ部の周囲の接合面において接合されている。

密閉型電池としては、リチウム一次電池、アルカリ乾電池、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素二次電池等が挙げられる。発電要素は、例えば、正極と負極と電解液とを備え、正極および負極の一方は、リベット端子と電気的に接続され、正極および負極の他方は、ケースと電気的に接続されていてもよい。発電要素は、シート状の正極とシート状の負極とをセパレータを介して積層した積層型電極体でもよく、シート状の正極とシート状の負極とをセパレータを介して巻回した巻回型電極体でもよい。また、発電要素は、筒状の正極と、正極の中空部内にセパレータを介して配されるゲル状負極と、を備えるインサイドアウト型の構造を有してもよい。ゲル状負極の代わりにロール状負極を配置してもよい。また、リベット端子のくぼみ部を有する拡径変形部と、端子部材との溶接は、電気二重層キャパシタやコンデンサ等の電気化学素子にも適用可能である。

以下、端子付き密閉型電池の一例として、端子付きリチウム一次電池を、図４を参照しながら説明する。図４は、本発明の一実施形態に係る端子付き密閉型電池の一部を概略的な縦断面で示した正面図である。

リチウム一次電池３０は、有底円筒形の電池缶１００と、電池缶１００に収容された巻回式電極体２００と、電池缶１００の開口を塞ぐ封口ユニットと、を具備する。封口ユニットは、封口板３１０と、リベット端子３２０と、封口板３１０とリベット端子３２０との間に配された絶縁性のガスケット３３０と、を具備する。リベット端子３２０にリード端子３４０が接続されている。また、リベット端子３２０とは逆の極性側（電池缶１００の底部）に別のリード端子３５０が接続されている。

封口板３１０の周縁は、溶接により電池缶１００の開口近傍に固定されている。封口板３１０の中央には貫通孔が形成されており、リベット端子３２０は、貫通孔に挿入された状態で封口板３１０にガスケット３３０を介して装着されている。

リベット端子３２０は、軸部３２１と、軸部３２１の第１端部に連設された拡径変形部３２２と、軸部３２１の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部３２１よりも径が大きい係止部３２３と、を有する。拡径変形部３２２は、中央にくぼみ部３２４を有するリング状である。リード端子３４０は、くぼみ部３２４を覆うように拡径変形部３２２の上に配置され、リード端子３４０と拡径変形部３２２とが、くぼみ部３２４の周囲の接合面３２５において溶接により接合されている。

電池缶１００および封口板３１０は、それぞれ、例えば、鉄、鉄合金（ＳＵＳ等）、アルミニウム、アルミニウム合金（マンガン、銅等の他の金属を微量含有するアルミニウム合金等）等で構成され、必要に応じて、メッキ処理されていてもよい。

電極体２００は、シート状の正極２０１とシート状の負極２０２とをシート状のセパレータ２０３を介してスパイラル状に巻回することにより構成されている。正極２０１および負極２０２の一方（図示例では、負極２０２）には第１集電ワイヤ２１０の一端が接続されている。第１集電ワイヤ２１０の他端は、リベット端子３２０の係止部３２３に溶接等により接続されている。正極２０１および負極２０２の他方（図示例では、正極２０１）には、第２集電ワイヤ２２０の一端が接続されている。第２集電ワイヤ２２０の他端は、電池缶１００の内面に溶接等により接続されている。

巻回式電極体２００は、非水電解液（図示せず）とともに、電池缶１００の内部に収納されている。内部短絡防止のために、電極体２００の上部および下部には、それぞれ上部絶縁板２３０Ａおよび下部絶縁板２３０Ｂが配置されている。

図示例では、円筒形のリチウム一次電池について説明したが、この場合に限らず、本実施形態は、他の密閉型電池にも適用できる。また、電池缶の開口は、封口板の周縁部にかしめることにより封口されていてもよい。

以下、リチウム一次電池の構成要素について更に説明する。
（負極）
負極は、金属リチウム、または金属リチウムとリチウム合金を含む。リチウム合金としては、例えば、Ｌｉ－Ａｌ、Ｌｉ－Ｓｎ、Ｌｉ－Ｎｉ－Ｓｉ、Ｌｉ－Ｐｂ等が挙げられる。リチウム合金のうち、電位とリチウムとの合金化組成の観点から、Ｌｉ－Ａｌ合金が好ましい。リチウム合金に含まれるリチウム以外の金属元素の含有量は、リチウムと合金化する金属元素に対して、０．０５質量％以上、１．０質量％以下とすることが好ましい。なお、金属リチウムは０．０５質量％未満のリチウム以外の元素を含んでもよい。

シート状の負極としては、例えば、金属リチウム箔、または、金属リチウムとリチウム合金とを含む複合物のシートが利用される。複合物においてリチウム合金は金属リチウム中に粒子状で点在させてもよい。シート状の負極は、例えば、金属リチウム、または、金属リチウムとリチウム合金とを押出成形することにより形成できる。リチウム合金は、金属リチウム箔の表面にＡｌ格子等を張り付けて金属リチウム箔の表層を合金化させて形成してもよい。

（正極）
正極は、正極活物質を含む。正極活物質としては、一次電池および二次電池の正極に用いられる材料を任意に選択して用い得る。例えば、二酸化マンガン、フッ化黒鉛、硫化鉄、マンガン酸リチウム等を用い得る。正極は、例えば、正極集電体と、正極集電体に担持され、正極活物質を含む正極合剤層と、を具備する。

正極集電体の材質としては、ステンレス鋼、Ａｌおよび／またはＴｉを含む金属材料等を用いることができる。ステンレス鋼としては、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ３１６等の高耐食性のものが好ましい。Ａｌおよび／またはＴｉを含む金属材料は、合金であってもよい。正極集電体としては、例えば、シートや多孔体が使用される。正極集電体として、金属箔等を用いてもよい。また、多孔質の正極集電体として、金属メッシュ（またはネット）、エキスパンドメタル、パンチングメタル等を用いてもよい。

正極合剤層を構成する正極合剤は、正極活物質に加え、任意成分として結着剤および／または導電剤等を含んでもよい。結着剤としては、例えば、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ゴム状重合体等が挙げられる。フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。結着剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

導電剤としては、炭素材料が好ましい。炭素材料としては、カーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック等）、カーボンナノチューブ、および黒鉛等が挙げられる。導電剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。導電剤は、正極集電体と正極合剤層との間に存在させてもよい。

正極の製造方法は特に制限されない。正極は、例えば、正極合剤を正極集電体に付着させることにより得ることができる。例えば、正極合剤を、正極集電体に塗布してもよく、多孔質の正極集電体に充填してもよい。また、正極合剤をシート状に成形し、正極集電体に物理的に接触するように積層してもよい。正極を作製する際には、正極合剤は、必要に応じて、正極合剤の構成成分に加え、分散媒（例えば、水および／または有機媒体）を用いて、ペースト状や粘土状の形態で用いてもよい。正極を作製する適当な段階で、必要に応じて、乾燥を行ってもよく、正極の厚み方向への圧縮（圧延等）を行ってもよい。

（セパレータ）
セパレータには、イオン透過性および絶縁性を有する多孔性シートが用いられる。多孔性シートとしては、例えば、微多孔フィルム、織布、不織布が挙げられる。セパレータは、単層構造でも多層構造であってもよい。多層構造のセパレータとしては、例えば、材質および／または構造が異なる複数の層を含むセパレータが挙げられる。

セパレータの材質としては、特に限定されないが、高分子材料であってもよい。高分子材料としては、オレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレンとプロピレンとの共重合体等）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂（ポリイミド、ポリアミドイミド等）、セルロース、ポリフェニレンサルファイト（ＰＰＳ）、ポリテトラフロオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が挙げられる。セパレータは、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、無機フィラー等が挙げられる。

セパレータの厚みは、例えば、１０μｍ以上、２００μｍ以下の範囲から選択できる。セパレータを微多孔フィルムで構成する場合、セパレータの厚みは、例えば、１０μｍ以上、８０μｍ以下であり、２０μｍ以上、７０μｍ以下が好ましい。

（非水電解液）
非水電解液としては、リチウムイオン伝導性を有するものが使用される。このような非水電解液は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質としてのリチウム塩とを含む。非水電解液は、リチウム塩を非水溶媒に溶解させることにより調製される。

リチウム塩としては、リチウム一次電池の非水電解液に利用されるものでよいが、特に制限なく使用できる。リチウム塩としては、ホウフッ化リチウム、六フッ化リン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、過塩素酸リチウム等が挙げられる。リチウム塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

非水溶媒としては、例えば、エステル（例えば、炭酸エステル、γ－ブチロラクトン等のカルボン酸エステル等）、エーテル（１，２－ジメトキシエタン等）が挙げられるが、これらに限定されない。炭酸エステルとしては、環状カーボネート（プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等）、鎖状カーボネート（ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等）等が挙げられる。非水溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

非水電解液中のリチウム塩の濃度は、例えば、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、３．５ｍｏｌ／Ｌ以下である。

非水電解液は、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ビニルエチルカーボネート等が挙げられる。添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

［実施例］
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

《実施例１》
（第１工程）
第１端部側に中空の筒状部を有する軸部と、軸部の第１端部とは反対側の第２端部に連設された軸部よりも径が大きい係止部と、を有する、ステンレス鋼製のリベットを準備した。

リベットは、図２に示すリベット１と同様の構造を有していた。軸部の直径Ｄ１は、６ｍｍとした。係止部の直径は、１０ｍｍとした。軸部の軸方向の長さは、４．０ｍｍとした。筒状部の軸方向の長さは、２．５ｍｍとした。筒状部は、第１端部側の肉厚が一定の領域Ｐ１と、第２端部側の底部に向かって肉厚が大きくなる領域Ｐ２と、を備えた。領域Ｐ１の肉厚は、０．５ｍｍとした。領域Ｐ１の軸方向の長さは、２．０ｍｍとした。領域Ｐ２の軸方向の長さは、０．５ｍｍとした。領域Ｐ２により筒状部の中空部においてＶ字状の底部が形成され、Ｖ字形成角度θは１５０°とした。

（第２工程）
リベットが装着される貫通孔を有し、かつ、リベットとの絶縁を確保するポリプロピレン製のガスケットを備えたステンレス製の封口板を準備した（第２工程）。封口板は、図２に示す封口板７と同様の構造を有していた。封口板の厚さは、０．４ｍｍとした。封口板の貫通孔の直径Ｄ４は、７．０ｍｍとした。

（第３工程）
図２に示すように、封口板の貫通孔に軸部を挿入した。リベットを軸部の軸方向に圧縮して変形させることにより、筒状部の中空の一部に由来するくぼみ部を有するリング状の拡径変形部を形成した（第３工程）。このようにして、図３に示すような、リベット端子を装着した封口板を得た。

軸部の軸方向における、拡径変形部の端子部材との接合面と、封口板との距離Ｌは、０．８３ｍｍとした。拡径変形部とガスケットとのリング状の密着領域の外径Ｄ５は、６．６ｍｍとした。拡径変化部の外径Ｄ６は、９．０ｍｍとした。Ｄ６／Ｄ１は、１．５であった。

第３工程では、中空部の底部に由来するＶ字状の底部を有するくぼみ部が形成された。くぼみ部の開口径Ｄ２は、１．０ｍｍとした。くぼみ部の深さＴは、０．１３ｍｍとした。くぼみ部の底部のＶ字形成角度θは、１５０°とした。くぼみ部の体積Ｖは、０．０３ｍｍ^３とした。

（第４工程）
図３に示すように、くぼみ部を覆うように拡径変形部に端子部材を配置し、端子部材と拡径変形部とを、くぼみの周囲の接合面においてレーザ溶接法により接合した。

端子部材には、ステンレス鋼製の短冊状のリード端子（長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ０．１５ｍｍ）を用いた。第４工程では、接合面において、軸部の軸心を中心とする直径Ｄ３が４．５ｍｍの円周上に等間隔に４箇所をスポット溶接した。第４工程では、後述の評価１により求められる溶接強度が３００Ｎとなるように、接合面に照射するレーザの出力を調整し、レーザの照射時間は一定とした。レーザ照射は、１箇所ずつ順次行った。４箇所のレーザ照射は、同条件で行った。

《実施例２～４》
第１工程で準備するリベットの筒状部（中空部）の形状および寸法を調整して、第３工程で形成されるくぼみ部の、開口径Ｄ２、深さＴ、底部のＶ字形成角度θおよび体積Ｖを、表１に示す値とした。開口径Ｄ２の調節は、筒状部の領域Ｐ１、領域Ｐ２の軸方向の長さおよびＶ字形成角度θは一定にして、軸部２の軸方向の長さを変えることにより行った。上記以外、実施例１と同様の方法により、リベット端子を装着した封口板を作製し、リベット端子の拡径変形部と端子部材とを接合した。

《比較例１》
第１工程で、円柱状の軸部と、軸部の一端部に連設された軸部よりも径が大きい係止部と、を有するリベットを準備した。第３工程で、くぼみ部を有さない円盤状の拡径変形部を形成した。上記以外、実施例１と同様の方法により、リベット端子を装着した封口板を作製した。

くぼみ部を有さない拡径変形部に端子部材を配置した以外、実施例１と同様の方法により、拡径変形部と端子部材とを接合した。

実施例１～４および比較例１の製造方法（第４工程）について、以下の評価を行った。
［評価１：溶接強度］
リベット端子を装着した封口板を固定し、端子部材の拡張変形部との接合面以外の部分を当該接合面と垂直な方向に折り曲げた。溶接部の４箇所のうち折り曲げ部側の２箇所が破断するまで折り曲げ部を引っ張り、このときに要した力の最大値を溶接強度として求めた。

［評価２：熱量］
接合面の１箇所に照射するレーザの出力および照射時間に基づいて、４箇所の溶接に要した熱量（４箇所の熱量を合計した値）を求めた。

［評価３：ガスケット温度］
熱電対を用いて、溶接時のガスケットの温度の最高値を測定した。

実施例１～４および比較例１の製造方法の評価結果を表１に示す。

実施例１～４では、比較例１と比べて、小さい熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が抑制された。中でも、Ｄ２／Ｄ１が０．３以上の実施例２～４では、より小さな熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が更に抑制された。

《実施例５～９》
リベットの軸部の直径Ｄ１は、４．４ｍｍとした。封口板の貫通孔の直径Ｄ４は、５．４ｍｍとした。リベットの筒状部（中空部）の形状および寸法を調整して、第３工程で形成されるくぼみ部の、開口径Ｄ２、深さＴ、底部のＶ字形成角度θおよび体積Ｖを、表２に示す値とした。第４工程では、接合面において、軸部の軸心を中心とする直径Ｄ３が表２に示す値の円周上に等間隔に４箇所をスポット溶接した。拡径変形部とガスケットとのリング状の密着領域の外径Ｄ５は、５．０ｍｍとした。軸部の軸方向における、拡径変形部の端子部材との接合面と、封口板との距離Ｌは、０．８３ｍｍ（実施例５、６、８）または１．３ｍｍ（実施例７、９）とした。拡径変化部の外径Ｄ６は、６．６ｍｍとした。Ｄ６／Ｄ１は、１．５であった。

上記以外、実施例１と同様の方法により、リベット端子を装着した封口板を作製し、リベット端子の拡径変形部と端子部材とを接合した。

《比較例２》
第１工程で、円柱状の軸部と、軸部の一端部に連設された軸部よりも径が大きい係止部と、を有するリベットを準備した。第３工程で、くぼみ部を有さない円盤状の拡径変形部を形成した。上記以外、実施例５と同様の方法により、リベット端子を装着した封口板を作製した。

くぼみ部を有さない拡径変形部に端子部材を配置した以外、実施例５と同様の方法により、拡径変形部と端子部材とを接合した。

実施例５～９および比較例２の製造方法（第４工程）について、上記の評価１～３を行った。実施例５～９および比較例２の製造方法の評価結果を表２に示す。

実施例５～９では、比較例２と比べて、小さい熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が抑制された。中でも、実施例５～７では、溶接時のガスケットの温度上昇が更に抑制された。実施例５～７では、開口径Ｄ２は、１．５ｍｍ以上、４．０ｍｍ以下であり、くぼみ部の底部のＶ字形成角度θは、１２０°以上、１７０°以下であり、くぼみ部の体積Ｖは、０．０４ｍｍ^３以上、４．８２ｍｍ^３以下であった。

《実施例１０～１２、参考例１３》
第４工程で、接合面において、軸部の軸心を中心とする直径Ｄ３が表３に示す値の円周上に等間隔に４箇所をスポット溶接した以外、実施例３と同様の方法により、リベット端子を装着した封口板を作製し、リベット端子の拡径変形部と端子部材とを接合した。

実施例１０～１２、参考例１３の製造方法（第４工程）について、上記の評価１～３を行った。実施例１０～１２、参考例１３の製造方法の評価結果を表３に示す。表３では、実施例３の製造方法の評価結果も示す。

実施例１０～１２では、実施例３の場合と同様に、小さい熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が抑制された。中でも、Ｄ２／Ｄ３が０．６５以上の実施例３、１０～１１では、より小さな熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が更に抑制された。

《実施例１４～１８》
リベットの軸部の直径Ｄ１は、５ｍｍとした。封口板の貫通孔の直径Ｄ４は、６ｍｍとした。第３工程で形成されるくぼみ部の開口径Ｄ２は、２ｍｍとした。くぼみ部の深さＴは、０．２７ｍｍとした。くぼみ部の底部のＶ字形成角度θは、１５０°とした。くぼみ部の体積Ｖは、０．１４ｍｍ^３とした。第４工程では、接合面において、軸部の軸心を中心とする直径Ｄ３が３ｍｍの円周上に等間隔に４箇所をスポット溶接した。

拡径変形部とガスケットとのリング状の密着領域の外径Ｄ５は、表４に示す値とした。上記の外径Ｄ５の調節は、第３工程において、封口板の貫通孔に軸部を挿入し、リベットを軸部の軸方向に圧縮して変形させる際の圧縮力を変えることにより行った。実施例１４～１８において、軸部の軸方向における、拡径変形部の端子部材との接合面と、封口板との距離Ｌは、０．７５ｍｍ～０．９ｍｍの範囲であった。拡径変化部の外径Ｄ６は、８．２ｍｍ～９．５ｍｍの範囲であった。Ｄ６／Ｄ１は、１．６４～１．９の範囲であった。

実施例１４～１８の製造方法（第４工程）について、上記の評価１～３を行った。実施例１４～１８の製造方法の評価結果を表４に示す。

実施例１４～１８では、小さい熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が抑制された。中でも、Ｄ５／Ｄ４が１以下の実施例１４～１５では、より小さな熱量で拡径変形部と端子部材とを強固に接合することができ、溶接時のガスケットの温度上昇が更に抑制された。

本発明に係る端子付き密閉型電池は、産業用および民生用の各種機器の電源として好適に用いられる。

１：リベット、２：軸部、３：筒状部、４：係止部、５：中空部、６：底部、７：封口板、８：貫通孔、９：ガスケット、９ａ：ガスケットの一部、１１，２１：リベット端子、１２：軸部、１３，２３：拡径変形部、１５：くぼみ部、１７：端子部材、１８，２８：接合面、１９，２９：溶接箇所、３０：リチウム一次電池、１００：電池缶、２００：電極体、２０１：正極、２０２：負極、２０３：セパレータ、２１０：第１集電ワイヤ、２２０：第２集電ワイヤ、２３０Ａ：上部絶縁板、２３０Ｂ：下部絶縁板、３１０：封口板、３２０：リベット端子、３２１：軸部、３２２：拡径変形部、３２３：係止部、３２４：くぼみ部、３２５：接合面、３３０：ガスケット、３４０，３５０：リード端子

Claims

第１端部側に中空の筒状部を有する軸部と、前記軸部の前記第１端部とは反対側の第２端部に連設された前記軸部よりも径が大きい係止部と、を有するリベットを準備する第１工程と、
前記リベットが装着される貫通孔を有し、かつ前記リベットとの絶縁を確保するガスケットを備えた封口板を準備する第２工程と、
前記封口板の前記貫通孔に前記軸部を挿入し、前記リベットを前記軸部の軸方向に圧縮して変形させることにより、前記筒状部の中空の一部に由来するくぼみ部を有するリング状の拡径変形部を形成する第３工程と、
前記くぼみ部を覆うように前記拡径変形部に端子部材を配置し、前記端子部材と前記拡径変形部とを、前記くぼみ部の周囲の接合面において溶接法により接合する第４工程と、を含み、
前記軸部の直径Ｄ１ｍｍと、前記接合面に開口する前記くぼみ部の開口径Ｄ２ｍｍと、前記接合面における前記拡径変形部の前記端子部材との溶接箇所から前記軸部の中心までの距離Ｄ３ｍｍとは、
前記くぼみ部の体積Ｖが０．３１ｍｍ ^３よりも大きい場合、Ｄ２＜Ｄ３＜Ｄ１の関係を満たし、
前記くぼみ部の体積Ｖが０．３１ｍｍ ^３以下である場合、Ｄ２＜Ｄ３≦（５／６）×Ｄ１の関係を満たす、端子付き密閉型電池の製造方法。
前記リベットの前記軸部の軸心を含む断面において、前記くぼみ部は、先細り形状の底部を有する、請求項１に記載の端子付き密閉型電池の製造方法。
前記第４工程では、前記リベットを前記軸部の軸方向からみて、前記接合面の、前記軸部の外周よりも内側、かつ、前記くぼみ部の開口よりも外側の領域において、複数個所をスポット溶接し、
前記軸部の直径Ｄ１ｍｍと、前記くぼみ部の開口径Ｄ２ｍｍとが、関係式：
０．３≦Ｄ２／Ｄ１＜Ｄ３／Ｄ１
を満たす、請求項１または２に記載の端子付き密閉型電池の製造方法。
前記端子部材は、密閉型電池を電子機器と電気的に接続するためのリード端子または密閉型電池の外部端子である、請求項１～３のいずれか１項に記載の端子付き密閉型電池の製造方法。
発電要素と、
前記発電要素を収容するケースと、
前記ケースの開口を封口するとともに貫通孔を有する封口板と、
前記貫通孔に挿入された状態で前記封口板にガスケットを介して装着されたリベット端子と、
前記リベット端子に接続された端子部材と、を具備し、
前記リベット端子は、軸部と、前記軸部の第１端部に連設された拡径変形部と、前記軸部の前記第１端部とは反対側の第２端部に連設された前記軸部よりも径が大きい係止部と、を有し、
前記拡径変形部は、中央にくぼみ部を有するリング状であり、
前記端子部材は、前記くぼみ部を覆うように前記拡径変形部に配置され、前記端子部材と前記拡径変形部とが、前記くぼみ部の周囲の接合面において接合され、
前記軸部の直径Ｄ１ｍｍと、前記接合面に開口する前記くぼみ部の開口径Ｄ２ｍｍと、前記接合面における前記拡径変形部の前記端子部材との溶接箇所から前記軸部の中心までの距離Ｄ３ｍｍとは、
前記くぼみ部の体積Ｖが０．３１ｍｍ ^３よりも大きい場合、Ｄ２＜Ｄ３＜Ｄ１の関係を満たし、
前記くぼみ部の体積Ｖが０．３１ｍｍ ^３以下である場合、Ｄ２＜Ｄ３≦（５／６）×Ｄ１の関係を満たす、端子付き密閉型電池。