JP7414066B2 - 樹脂組成物、ボンディングフィルム、樹脂組成物層付き積層体、積層体、及び、電磁波シールドフィルム - Google Patents
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Description
特許文献1には、(A)25℃で固体の溶剤可溶性ポリアミド樹脂、(B)フェノキシ樹脂、(C)ハロゲン原子を含まないエポキシ樹脂、及び(D)下記一般式(1)で示される構造を有するリン系難燃剤を含有し、前記エポキシ樹脂(C)は、1分子中に3個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であり、前記フェノキシ樹脂(B)の含有量は、前記ポリアミド樹脂(A)100質量部に対して100~450質量部であり、前記エポキシ樹脂(C)の含有量は、前記ポリアミド樹脂(A)及び前記フェノキシ樹脂(B)の合計100質量部に対して1~60質量部であり、前記リン系難燃剤(D)の含有量は、前記ポリアミド樹脂(A)及び前記フェノキシ樹脂(B)の合計100質量部に対して5~100質量部であることを特徴とするハロゲンフリー難燃性接着剤組成物が記載されている。
特許文献2:特開2005-125724号公報
特許文献3:特開2010-84005号公報
本発明が解決しようとする他の課題は、前記樹脂組成物を用いたボンディングフィルム、樹脂組成物層付き積層体、積層体又は電磁波シールドフィルムを提供することである。
<1> ポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、及び、ポリアミド樹脂(C)を含有する樹脂組成物。
<2> 前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の含有量が、10質量%~70質量%であり、かつポリアミド樹脂(C)の含有量が、10質量%~70質量%である<1>に記載の樹脂組成物。
<3> 有機フィラー(D)を更に含有する<1>又は<2>に記載の樹脂組成物。
<4> 有機フィラー(D)の含有量が、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量100質量部に対して、5質量部~40質量部である<3>に記載の樹脂組成物。
<5> イミダゾールシラン化合物(E)を更に含有する<1>~<4>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<6> イミダゾールシラン化合物(E)の含有量が、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、ポリアミド樹脂(C)及びイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、0.1質量%~10質量%である<5>に記載の樹脂組成物。
<7> エポキシ樹脂(B)が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/又はノボラック型エポキシ樹脂を含む<1>~<6>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<8> ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の数平均分子量が、10,000~80,000で、かつポリエステルポリウレタン樹脂(A)におけるウレタン結合1個当たりの分子量が、200~8,000である<1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<9> ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の酸価が、0.1mgKOH/g~20mgKOH/gである<1>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<10> ポリエステルポリウレタン樹脂(A)を構成するジオール成分が、側鎖を有するジオールを含む<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<11> ポリエステルポリウレタン樹脂(A)が、数平均分子量が8,000~30,000のポリエステル構造を有するポリエステルポリウレタン樹脂を含む<1>~<10>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<12> ポリアミド樹脂(C)を構成するジアミン成分の合計量を100モル%としたときに、前記ジアミン成分として、ピペラジンを20モル%以上含む<1>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<13> 金属フィラー(F)を更に含有する<1>~<12>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<14> 金属フィラー(F)の含有量が、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量100質量部に対して、10質量部~350質量部である<13>に記載の樹脂組成物。
<15> 金属フィラー(F)が、導電フィラーである<13>又は<14>に記載の樹脂組成物。
<16> <1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する離型フィルムとを備え、前記樹脂組成物層が、Bステージ状であるボンディングフィルム。
<17> <1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する基材フィルムとを備え、前記樹脂組成物層が、Bステージ状である樹脂組成物層付き積層体。
<18> <1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物を硬化してなる硬化層を備える積層体。
<19> <1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層を有する電磁波シールドフィルム。
また、本発明によれば、前記樹脂組成物を用いたボンディングフィルム、樹脂組成物層付き積層体、積層体又は電磁波シールドフィルムを提供することができる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本発明において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する前記複数の物質の合計量を意味する。
本発明において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本明細書において、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表す。
更に、本明細書における化合物の一部において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、及び、ポリアミド樹脂(C)を含有する。
本発明の樹脂組成物は、接着剤組成物として好適に用いることができ、ポリイミド又は金属接着用接着剤組成物としてより好適に用いることができ、ポリイミドと金属との接着用接着剤組成物として特に好適に用いることができる。
本発明者らが鋭意検討した結果、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、及び、ポリアミド樹脂(C)の3種の樹脂を含有することにより、詳細な機構は不明であるが、これら3種の樹脂が互いに協奏的に作用し、また、互いに補完し、高温高湿環境下において長期保管後であっても、導電性に優れる樹脂組成物を提供できることを見出した。
特に、本発明の樹脂組成物は、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、及び、ポリアミド樹脂(C)の3種の樹脂を含有することにより、ポリイミド及び金属との接着力が高く、初期及びはんだ処理後の導電性に優れ、また、耐熱性にも優れる。
また、本明細書においては、「ポリエステルポリウレタン樹脂(A)」等を「成分(A)」等ともいう。
本発明の樹脂組成物は、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)を含有する。
ポリエステルポリウレタン樹脂(A)は、2以上のエステル結合と2以上のウレタン結合とを有する樹脂であればよいが、ポリエステル鎖と2以上のウレタン結合とを有する樹脂であることが好ましい。
また、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)は、その原料としてポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートと、鎖延長剤とを少なくとも反応させてなる樹脂であることが好ましく、ポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートと、ジオール化合物とを少なくとも反応させてなる樹脂であることがより好ましい。
酸成分としては、多価カルボン酸化合物が好ましく、ジカルボン酸化合物がより好ましい。また、酸成分としては、スルホカルボン酸化合物等も用いることができる。更に、酸成分としては、芳香族酸が好ましく挙げられる。
アルコール成分としては、多価アルコール化合物が好ましく、ジオール化合物がより好ましい。
また、前記ポリエステル部分は、ヒドロキシカルボン酸化合物により形成されていてもよい。
ポリエステルポリウレタン樹脂(A)のポリエステル部分を構成する全酸成分の合計量を100モル%としたとき、接着性、耐熱性及び耐湿熱性の観点から、前記全酸成分のうち、芳香族酸が30モル%以上であることが好ましく、45モル%以上であることがより好ましく、60モル%以上であることが特に好ましい。
また、前記酸成分は、樹脂合成時においては、エステル等の酸化合物の誘導体であってもよい。
脂肪族ジオール化合物の例としては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオ-ル、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ジメチロールヘプタン、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール等を挙げることができる。
脂環族ジオール化合物の例としては、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメチロール、スピログリコール、水素化ビスフェノールA、水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
芳香族含有ジオール化合物の例としては、パラキシレングリコール、メタキシレングリコ-ル、オルトキシレングリコール、1,4-フェニレングリコール、1,4-フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物等の、ビスフェノール類の2つのフェノール性水酸基にエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドをそれぞれ1~数モル付加して得られるグリコール類等を例示できる。
エーテル結合含有ジオール化合物の例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールエチレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
これらジオールの中でも、ネオペンチルグリコールや2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール等の側鎖を有するジオールが、エポキシ樹脂やポリアミド樹脂等との相溶性及び溶液安定性の理由で好ましい。
すなわち、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)を構成するジオール成分は、エポキシ樹脂やポリアミド樹脂等との相溶性及び溶液安定性の観点から、側鎖を有するジオールを含むことが好ましい。
中でも、エポキシ樹脂やポリアミド樹脂等との相溶性、溶液安定性、及び、導電性の観点から、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)を構成する前記鎖延長剤として、側鎖を有するジオールを含むことがより好ましい。すなわち、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)は、エポキシ樹脂やポリアミド樹脂等との相溶性、溶液安定性、及び、導電性の観点から、その原料としてポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートと、側鎖を有するジオールとを少なくとも反応させてなる樹脂であることがより好ましい。
酸無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、オルソフタル酸、2,5-ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸(PMDA)、オキシジフタル酸二無水物(ODPA)、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDA)、3,3’,4,4’-ジフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物(DSDA)、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物(6FDA)、2,2’-ビス[(ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物(BSAA)などの化合物が使用できる。
酸付加は、ポリエステル重縮合後、バルク状態で直接行う方法と、ポリエステルを溶液化し付加する方法がある。バルク状態での反応は、速度が速いが、多量に酸付加を行うとゲル化が起こることがあり、かつ高温での反応になるので、酸素ガスを遮断し酸化を防ぐなどの注意が必要である。一方、溶液状態での酸付加は、反応は遅いが、多量のカルボキシ基を安定に導入することができる。
鎖延長剤としては、ポリエステル部分の構成成分として既に記載したジオール化合物や、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等の1つのカルボキシ基と2つのヒドロキシ基とを有する化合物等が挙げられる。
中でも、鎖延長剤としては、導電性の観点から、ジオール化合物が好ましく、側鎖を有するジオール化合物がより好ましく、分岐鎖を有するジオール化合物が特に好ましい。
側鎖を有するジオール化合物としては、導電性の観点から、ネオペンチルグリコール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、及び、2,2-ジメチロールプロピオン酸よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含むことが好ましく、ネオペンチルグリコール及び2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールよりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物と、2,2-ジメチロールプロピオン酸とを含むことが特に好ましい。
また、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、接着性、導電性、及び、耐熱性の観点から、30℃~150℃であることが好ましく、40℃~140℃であることがより好ましく、50℃~120℃であることが特に好ましい。
なお、本発明における樹脂の数平均分子量(Mn)、及び、重量平均分子量(Mw)の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により得ることができる。
また、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の酸価は、耐熱性の観点からは、20mg/KOH/g以下であることが好ましく、5mgKOH/g以下であることが特に好ましい。
本発明における樹脂の酸価の測定方法は、フェノールフタレイン溶液を指示薬として、試料を水酸化カリウムベンジルアルコール溶液で中和滴定して酸価を求めるものとする。
ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の含有量は、接着性、導電性、及び、耐熱性の観点から、樹脂組成物の全固形分量に対し、5質量%~90質量%であることが好ましく、10質量%~80質量%であることがより好ましく、20質量%~75質量%であることが更に好ましく、30質量%~70質量%であることが特に好ましい。
また、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の含有量は、接着性、導電性、及び、耐熱性の観点から、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、5質量%~90質量%であることが好ましく、10質量%~70質量%であることがより好ましく、30質量%~70質量%であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、エポキシ樹脂(B)を含有する。
エポキシ樹脂(B)は、接着性や接着後の硬化部における耐熱性等を与える成分である。本発明におけるエポキシ樹脂(B)には、エポキシ基を有する高分子化合物だけでなく、エポキシ基を有する低分子化合物も含まれる。エポキシ樹脂(B)におけるエポキシ基の数は、2以上であることが好ましい。
エポキシ樹脂(B)としては、例えば、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、p-ヒドロキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等のグリシジルエステル;ビスフェノールAのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルエタン、ソルビトールのポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールのポリグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類;フェノールノボラックエポキシ樹脂、o-クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
また、難燃性を付与した臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、リン含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ターシャリーブチルカテコール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂及びビスフェノールS型エポキシ樹脂等も用いることができる。
中でも、エポキシ樹脂(B)は、接着性、及び、耐熱性の観点から、ビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/又はノボラック型エポキシ樹脂を含むことが好ましい。
エポキシ樹脂(B)における1分子中に3個以上のエポキシ基を有する化合物の含有量は、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂(B)の全質量に対し、15質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが特に好ましい。
エポキシ樹脂(B)の含有量は、接着性、導電性、及び、耐熱性の観点から、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、1質量%~60質量%であることが好ましく、2質量%~40質量%であることがより好ましく、3質量%~20質量%であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(C)を含有する。
ポリアミド樹脂(C)は、接着性や硬化物の柔軟性等を与える成分である。
ポリアミド樹脂(C)は、25℃で固体であることが好ましい。
ポリアミド樹脂(C)は、後述する有機溶剤に可溶な樹脂であれば、特に限定されず、具体例としては、二塩基酸及びジアミンを共重縮合して得られる共重合ポリアミド樹脂、分子中のアミド結合にN-アルコキシメチル基を導入した変性ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記ジアミン成分においてピペラジンを含むと接着性向上の理由から好ましい。その含有量はポリアミド樹脂(C)を構成するジアミン成分の合計量を100モル%としたときに、ピペラジンを1.0モル%以上含むことが好ましく、20モル%以上含むことがより好ましい。
前記共重合ポリアミド樹脂が、特に、脂肪族二塩基酸に由来する構成単位と脂環式ジアミンに由来する構成単位とを含む場合、溶剤への溶解性に優れる。また、このような共重合ポリアミド樹脂を含む接着性組成物を長期間保存しても、粘度の上昇がほとんどなく、広範囲な被着体に対して良好な接着性を示すため、好ましい。
ポリアミド樹脂(C)の含有量は、接着性、導電性、及び、耐熱性の観点から、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、5質量%~90質量%であることが好ましく、10質量%~70質量%であることがより好ましく、30質量%~70質量%であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、得られる硬化物の伸び性、導電性、及び、耐湿熱性の観点から、有機フィラー(D)を含有することが好ましい。
有機フィラー(D)としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂粒子、ポリブタジエン粒子、ナイロン微粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子、ポリカーボネート粒子、ポリビニルアルコール粒子、ポリビニルエーテル粒子、ポリビニルブチラール粒子、シリコーンゴム粒子、ポリウレタン粒子、フェノール樹脂粒子、ポリ四弗化エチレン粒子等が挙げられる。
有機フィラーは、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)と溶解させた場合に、これら樹脂の相溶性を高める効果を見出した。更に、これら樹脂の相溶性や液安定性をより向上させる観点から、シリコーン粒子、ポリブタジエン粒子、(メタ)アクリル樹脂粒子、又は、ポリウレタン粒子が特に好ましい。
有機フィラー(D)の含有量は、接着性、導電性、及び、硬化性の観点から、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量100質量部に対して、1質量部~50質量部であることが好ましく、5質量部~40質量部であることがより好ましく、10質量部~20質量部であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、導電性、及び、接着性の観点から、イミダゾールシラン化合物(E)を含有することが好ましい。
イミダゾールシラン化合物(E)は、1以上のイミダゾール環構造と1以上のシラン構造とを有する化合物であり、エポキシ樹脂(B)の硬化剤として作用すると推定される。
イミダゾールシラン化合物(E)は、導電性、及び、接着性の観点から、1つのイミダゾール環構造と1つのシリル基とを有する化合物であることが好ましい。
また、イミダゾールシラン化合物(E)としては、導電性、及び、接着性の観点から、下記式(E)で表される化合物、又は、その酸付加物が好ましく挙げられる。
前記イミダゾール環構造におけるイミダゾール環は、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基等の置換基を有していてもよい。
式(E)において、R1、R2、R3及びR4がアルキル基の場合に、その好ましい炭素数は1~3である。
イミダゾールシラン化合物(E)を構成するイミダゾール環構造としては、イミダゾール環構造、2-アルキルイミダゾール環構造、2,4-ジアルキルイミダゾール環構造及び4-ビニルイミダゾール環構造等が挙げられる。
イミダゾールシラン化合物(E)において、前記アルコキシシリル基とイミダゾール環構造とは、アルキレン基、又は、アルキレン基の一部が、式(E2)~式(E5)の少なくともいずれかで置換されている基を介して結合されていることが好ましい。
式(E)のR5における前記アルキレン基の炭素数は、1~10であることが好ましく、3~7であることがより好ましい。
イミダゾールシラン化合物(E)は、例えば、イミダゾール化合物と3-グリシドキシアルキルシラン化合物等との反応により好適に合成することができる。
また、イミダゾールシラン化合物(E)は、アルコキシシリル基の加水分解により生じるシラノール化合物であっても、シラノール化合物の脱水縮合反応により生じるポリオルガノシロキサン化合物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
また、式(E)で表される化合物に付加する酸としては、酢酸、乳酸、サリチル酸、安息香酸、アジピン酸、フタル酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、トリメリット酸、リン酸及びイソシアヌル酸等が挙げられる。これらは、1種単独で、又は、2種以上を併せて用いることができる。
前記式(E7)で表される化合物は、イミダゾール化合物と、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等とを反応させる等により好適に得ることができる。
イミダゾールシラン化合物(E)の含有量は、導電性、及び、接着性の観点から、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、ポリアミド樹脂(C)及びイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、0.05質量%~20質量%であることが好ましく、0.1質量%~10質量%であることがより好ましく、1質量%~5質量%であることが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物は、導電性、及び、耐熱性の観点から、金属フィラー(F)を含有することが好ましい。
金属フィラー(F)としては、金、白金、銀、銅、ニッケルなどの導電性金属又はその合金からなる金属粒子が好ましく挙げられる。また、単一組成の粒子ではなく金属や樹脂を核体とし、その被覆層を導電性が高い素材で形成した粒子も、コストダウンの観点から好ましい。前記核体は、ニッケル、シリカ、銅及び樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種の材質からなることが好ましく、導電性の金属又はその合金からなることがより好ましい。前記被覆層は、導電性が優れる材質からなる層であることが好ましく、導電性金属又は導電性ポリマーからなる層であることが好ましい。
導電性金属は、例えば、金、白金、銀、錫、マンガン、及び、インジウム等、並びにその合金が挙げられる。また、導電性ポリマーは、ポリアニリン、ポリアセチレン等が挙げられる。これらの中でも、導電性の面から、銀が好ましい。
なお、本開示における粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置LS 13320(ベックマン・コールター社製)を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、各導電性微粒子粉を測定して得たD50平均粒子径であり、粒子の積算値が50%である粒度の直径の平均粒子径を用いた。なお、屈折率の設定は1.6とした。
なお、金属フィラー(F)の平均粒子径は、電子顕微鏡の拡大画像(約千倍~1万倍)において無作為に選定した約20個の粒子を平均した数値から求めることもできる。この場合の平均粒子径も1μm~100μmが好ましく、3μm~50μmがより好ましく、4μm~15μmが特に好ましい。なお、金属フィラー(F)に長軸方向と短軸方向が有る場合(例えば棒状粒子)は、長軸方向の長さで平均粒子径を算出する。
金属フィラー(F)の含有量は、導電性、耐熱性、及び、貯蔵安定性の観点から、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)の合計量100質量部に対して、1質量部~500質量部であることが好ましく、10質量部~350質量部であることがより好ましく、10質量部~50質量部であることが特に好ましい。
他の添加剤としては、前述した以外の他の熱可塑性樹脂、粘着付与剤、難燃剤、硬化剤、硬化促進剤、カップリング剤、熱老化防止剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤及び溶剤等を、樹脂組成物の機能に影響を与えない程度に含有することができる。
有機系難燃剤としては、例えば、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸グアニジン、ポリリン酸グアニジン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸アミドアンモニウム、ポリリン酸アミドアンモニウム、リン酸カルバメート、ポリリン酸カルバメート、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、ビスジフェニルホスフィン酸亜鉛、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジフェニルホスフィン酸チタニル、テトラキスジフェニルホスフィン酸チタン等のリン系難燃剤;メラミン、メラム、メラミンシアヌレート等のトリアジン系化合物や、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、トリアゾール系化合物、テトラゾール化合物、ジアゾ化合物、尿素等の窒素系難燃剤;シリコーン化合物、シラン化合物等のケイ素系難燃剤等が挙げられる。
また、無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物;酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化ニッケル等の金属酸化物;炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ホウ酸亜鉛、水和ガラス等が挙げられる。
これらの難燃剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用することができる。
これらの硬化剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの硬化促進剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の樹脂組成物は、溶液又は分散液の状態で好ましく用いられることから、溶剤を含有することが好ましい。
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール、イソブチルアルコール、n-ブチルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトンアルコール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類;トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ-ト、3-メトキシブチルアセテート等のエステル類;ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。これらの溶剤は、1種単独で用いてよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の樹脂組成物が溶剤を含む溶液又は分散液であると、被着体への塗工及び樹脂組成物層の形成を円滑に行うことができ、所望の厚さの樹脂組成物層を容易に得ることができる。
本発明の樹脂組成物層付き積層体は、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物層を有する積層体であり、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する基材フィルムとを備え、前記樹脂組成物層が、Bステージ状であることが好ましい。
本発明において、樹脂組成物層がBステージ状であるとは、樹脂組成物層の一部が硬化し始めた半硬化状態をいい、加熱等により、樹脂組成物層の硬化が更に進行する状態である。
また、本発明の樹脂組成物からなる前記樹脂組成物層は、溶剤を含む樹脂組成物を用いる場合、本発明の樹脂組成物が溶剤の少なくとも一部を除去した層であることが好ましい。
本発明の積層体は、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物を硬化してなる硬化層を有する積層体であり、本発明の樹脂組成物を硬化してなる硬化層と、前記硬化層の少なくとも一方の面に接する基材フィルムとを備えることが好ましい。
基材としては、特に制限はなく、公知の基材を用いることができる。
また、基材としては、フィルム状の基材(基材フィルム)であることが好ましい。
基材フィルムとしては、樹脂フィルムであることが好ましく、ポリイミドフィルム又はアラミドフィルムであることがより好ましく、ポリイミドフィルムであることが特に好ましい。
前記ポリイミドフィルム又はアラミドフィルムは、電気的絶縁性を有するものであれば、特に限定されず、ポリイミド樹脂又はアラミド樹脂のみからなるフィルム、その樹脂と添加剤とを含むフィルム等とすることができ、樹脂組成物層が形成される側には、表面処理が施されていてもよい。
前記基材の厚さは、特に制限はないが、3μm~125μmであることが好ましい。
また、前記樹脂組成物層の厚さは、5μm~50μmであることが好ましく、10μm~40μmであることがより好ましい。
前記溶剤を除去するときの乾燥温度は、40℃~250℃であることが好ましく、70℃~170℃であることがより好ましい。
乾燥は、樹脂組成物が塗布された積層体を、熱風乾燥、遠赤外線加熱、及び高周波誘導加熱等がなされる炉の中を通過させることにより行われる。
本発明の樹脂組成物層付き積層体は、必要に応じて、前記樹脂組成物層の表面に、保管等のため、離型性フィルムを更に有していてもよい。
前記離型性フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、シリコーン離型処理紙、ポリオレフィン樹脂コート紙、ポリメチルペンテン(TPX)フィルム、フッ素系樹脂フィルム等の公知のものが用いられる。
前記基材フィルム及び樹脂組成物層の厚さは用途により選択されるが、電気特性を向上させるために基材フィルムはより薄くなる傾向にある。前記基材フィルムの好ましい厚さとしては、前述した前記基材の好ましい厚さと同様である。
本発明の樹脂組成物層付き積層体においては、樹脂組成物層の厚さ(A)と、基材フィルムの厚さ(B)との比(A/B)は、1以上10以下であることが好ましく、1以上5以下であることがより好ましい。更に、樹脂組成物層の厚さが、基材フィルムの厚さより厚いことが好ましい。
加熱圧着の条件は、圧着可能であれば、特に制限はないが、好ましくは、150℃~200℃、及び、圧力1MPa~3MPaの条件で1分間~60分間とすることができる。また、アフターキュアの条件は、特に制限はないが、好ましくは100℃~200℃、30分~4時間とすることができる。
硬化層の厚さは、5μm~100μmであることが好ましく、5μm~70μmであることがより好ましく、5μm~50μmであることが更に好ましく、10μm~40μmであることが特に好ましい。
被着体は、特に制限はなく、前述したものが挙げられる。中でも、金属被着体が好ましく挙げられ、銅箔、又は、めっきされた銅箔がより好ましく挙げられ、金めっきされた銅箔が特に好ましく挙げられる。
また、被着体の形状及び大きさ等についても、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
すなわち、本発明のフレキシブル銅張積層板は、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物を硬化してなる硬化層を有し、ポリイミドフィルム又はアラミドフィルムと、本発明の樹脂組成物を硬化してなる硬化層と、銅箔とが積層していることが好ましい。
発明のフレキシブル銅張積層板において、前記硬化層及び前記銅箔は、ポリイミドフィルム又はアラミドフィルムの両面に形成されていてもよい。本発明の樹脂組成物は、銅を含む物品との接着性に優れるので、本発明のフレキシブル銅張積層板は、一体化物として安定性に優れる。
前記硬化層の厚さは、5μm~50μmであることが好ましく、10μm~40μmであることがより好ましい。
また、前記銅箔は、特に限定されず、電解銅箔、圧延銅箔等を用いることができる。
更に、前記銅箔は、金又は銀等の公知の金属又は合金によりめっきされたものであってもよい。
本発明のボンディングフィルムは、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物層を有するものであり、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する離型フィルムとを備え、前記樹脂組成物層が、Bステージ状であることが好ましい。
また、本発明のボンディングフィルムは、後述する本発明の樹脂組成物層付き積層体の一実施態様でもある。
なお、本発明のボンディングフィルムは、2枚の離型性フィルムの間に樹脂組成物層を備える態様であってもよい。
前記離型性フィルムとしては、前述したような公知のものが用いられる。
前記離型性フィルムの厚さは、20μm~100μmであることが好ましい。
また、前記樹脂組成物層の厚さは、5μm~100μmであることが好ましく、10μm~60μmであることがより好ましい。
本発明の電磁波シールドフィルムは、本発明の樹脂組成物からなる樹脂組成物層を有し、前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する基材フィルム又は離型フィルムを備えていてもよい。
また、本発明の電磁波シールドフィルムは、前記樹脂組成物層と、保護層とを有することが好ましい。
保護層としては、絶縁性樹脂組成物からなる層であれば特に限定されず、公知の任意のものを使用することができる。また、保護層は、本発明の樹脂組成物に使用される樹脂成分を使用してもよい。更に、保護層は、組成や硬度が異なる2以上の層から形成されていてもよい。
また、保護層には、必要に応じて硬化促進剤、粘着性付与剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤、充填剤、難燃剤、粘度調節剤、ブロッキング防止剤等が含まれていてもよい。
例えば、剥離性フィルムの一方の面に保護層用樹脂組成物をコーティング及び乾燥し、保護層を形成し、前記保護層上に、本発明の樹脂組成物をコーティング及び乾燥し、樹脂組成物層を形成する方法等を挙げることができる。
例示したような製造方法により、樹脂組成物層/保護層/剥離性フィルムという積層状態の電磁波シールドフィルムを得ることができる。
1-1.ポリエステル樹脂
ポリエステルポリウレタンの製造に使用するポリエステルとして、市販品及び合成品を用いた。
市販品として、東亞合成(株)製のアロンメルトPES-360HVXM30(商品名;数平均分子量20,000)を用いた。
撹拌装置、窒素導入管、留出管、温度計を備えたフラスコに、テレフタル酸ジメチル201質量部、エチレングリコール86質量部、ネオペンチルグリコール140質量部、トリメチロールプロパン0.9質量部及び触媒として酢酸亜鉛0.22質量部を仕込み、窒素を導入しながら昇温し、150℃~180℃でメタノールを留出させた。その後、イソフタル酸183質量部、トリメチロールプロパン0.6質量部及び触媒として三酸化アンチモン0.12質量部を加えて、180℃~210℃で水を留出させた後、引き続き、徐々に減圧にしながら、230℃で200Paの減圧下で6時間反応を続けた。得られたポリエステル樹脂の数平均分子量は7,000であった。この合成したポリエステル樹脂を180質量部をとり、トルエン378質量部、メチルイソブチルケトン42質量部を加えてポリエステル溶液(PES-1)とした。
下記の方法でポリエステルウレタン樹脂a1~a7を得た。
撹拌機、還流脱水装置及び蒸留管を備えたフラスコに、PES-360HVXM30を600質量部、トルエン100質量部及びネオペンチルグリコール20質量部を仕込んだ。温度を120℃に昇温して水を含む溶媒を100質量部留出させた後、温度を105℃に下げ、2,2-ジメチロールプロピオン酸0.4質量部を仕込み溶解させた。その後、ヘキサメチレンジイソシアネートを34質量部添加し、30分後にジラウリン酸ジブチル錫を0.2質量部加えた。6時間反応を継続した後、トルエン/2-プロパノールで希釈して固形分濃度を30%に調整したポリエステルウレタン樹脂a1の溶液を得た。この樹脂の数平均分子量は36,000で酸価は2mgKOH/gであった。
原料となるポリエステル、ジオール及びジイソシアネートを表1のとおりに変更した以外は、ポリエステルウレタン樹脂a1と同様の条件で合成を行い、ポリエステルウレタン樹脂a2~a8を得た。
下記の市販品を用いた。
(1)エポキシ樹脂b1
DIC(株)製ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂「EPICLON N-865」(商品名)
(2)エポキシ樹脂b2
三菱ケミカル(株)製ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER 1055」(商品名)
(1)ポリアミド樹脂c1
ポリアミド樹脂c1を以下のとおり合成した。
撹拌機、還流脱水装置及び蒸留管を備えたフラスコに、アゼライン酸65質量部、ドデカン二酸190質量部、ピペラジン100質量部及び蒸留水120質量部を仕込んだ。温度を120℃に昇温して水を留出させた後に、20℃/時間の割合で240℃にまで昇温し、3時間反応を継続してポリアミド樹脂c1を得た。この樹脂のアミン価は4.5mgKOH/gであった。
(2)ポリアミド樹脂c2
ポリアミド樹脂c2を以下のとおり合成した。
撹拌機、還流脱水装置及び蒸留管を備えたフラスコに、ダイマー酸485質量部、ヘキサメチレンジアミン100質量部及び蒸留水120質量部を仕込んだ。温度を120℃に昇温して水を留出させた後に、20℃/時間の割合で240℃にまで昇温し、3時間反応を継続してポリアミド樹脂c2を得た。この樹脂のアミン価は4.5mgKOH/gであった。
(1)有機フィラーd1
根上工業(株)製ウレタンビーズ「TK-800T」(商品名;平均粒径8μm)
(2)有機フィラーd2
根上工業(株)製アクリルビーズ「J-4P」(商品名;平均粒径2.2μm)
1-(2-ヒドロキシ-3-トリメトキシシリルプロポキシプロピル)イミダゾール
福田金属箔粉工業(株)製銅粉「FCC-115A」(商品名、粒度分布において、45μm以下の粒子が90質量%を超える量、45μm~63μmの粒子が10質量%未満の量、63μm~75μmの粒子が3質量%未満の量である。)
クラリアント社製ジメチルホスフィン酸アルミニウム「Exolit OP935」(商品名)
四国化成工業(株)製イミダゾール系硬化促進剤「キュアゾールC11-Z」(商品名)
三菱ケミカル(株)製カーボンブラック「MA-100」(商品名、算術平均粒径24nm)
トルエン、メチルイソブチルケトン及び2-プロパノールからなる混合溶媒(質量比=100:20:20)
撹拌装置付きフラスコに、前記の原料を表2に示す割合で添加し、60℃加温下で6時間撹拌して、溶剤に成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(E)及び硬化促進剤を溶解させ、次いで成分(D)、成分(F)、カーボンブラック及び難燃剤を分散させることにより、液状樹脂組成物をそれぞれ製造した。
厚さ25μmポリイミドフィルムの表面に、液状樹脂組成物を、乾燥後の厚さが15μmとなるようロール塗布し、120℃で2分間乾燥させて、樹脂組成物層を有するカバーレイフィルムを得た。
厚さ35μmの、金めっきされた銅箔を用意した。そして、この金めっき処理面を前記カバーレイフィルムの樹脂組成物層面に接触するように重ね合わせ、150℃、0.3MPa、1m/分の条件でラミネートを行った。得られた積層体(ポリイミドフィルム/樹脂組成物層/金めっき銅箔)を、150℃、3MPaの条件で5分間加熱して圧着した後、更に、オ-ブンにて160℃で2時間のアフターキュア(後硬化)を行うことにより、接着試験片Aを得た。
厚さ35μm離型性PETフィルムを用意した。そして、その表面に、液状樹脂組成物を、乾燥後の厚さが25μmとなるようロール塗布し、140℃で2分間乾燥させて、樹脂組成物層を有するボンディングシートを得た。
厚さ300μmのニッケルめっきされたSUS(ステンレス鋼)304板、及び、厚さ25μmのポリイミドフィルムの表面に銅の回路パターンが形成されており、回路パターン上に、直径1mmのスルーホールを有する厚さ37.5μmのカバーレイフィルムが積層された、フレキシブルプリント配線板を用意した。初めに、SUS304板のニッケルめっき処理面を前記ボンディングシートの樹脂組成物層面に接触するように重ね合わせ、150℃、0.3MPa、1m/分の条件でラミネ-トを行い、積層体(SUS板/樹脂組成物層/離型性PETフィルム)を得た。その後、離型性PETフィルムを剥がして、露出した樹脂組成物層の表面に、前記フレキシブルプリント配線板を150℃、3MPaの条件で5分間加熱圧着した後、更にオ-ブンにて160℃で2時間のアフタ-キュアを行うことにより、接着試験片B(SUS板/樹脂組成物層/フレキシブルプリント配線板)を作製した。
接着性を評価するために、JIS C 6481(1996)「プリント配線板用銅張積層板試験方法」に準拠し、温度23℃及び引張速度50mm/分の条件で、各接着試験片Aの金メッキ処理した銅箔をポリイミドフィルムから剥がすときの180°はく離接着強さ(N/mm)を測定した。測定時の接着試験片の幅は10mmとした。
JIS C 6481(1996)に準拠し、下記の条件で試験を行った。
ポリイミドフィルムの面を上にして、前記接着試験片Aを260℃のはんだ浴に60秒間浮かべ、接着剤層の膨れ、剥がれ等の外観異常の有無を目視により評価した。その結果、マイクロボイドや膨れ及び剥がれ等の外観異常が確認されなかったものを「A」、マイクロボイドがわずかに見られたものを「B」、膨れ及び剥がれ等の外観異常が確認されたものを「C」として表示した。
更に、前記はんだ浴から取出した試験片をJIS C 6481に準拠し、23℃において、ポリイミドフィルムを金めっきされた銅箔から剥がすときの180°はく離接着強さ(N/cm)を測定した。測定時の接着試験片の幅は10mmとし、引張速度は50mm/分とした。
前記カバーレイフィルムを160℃で2時間加熱硬化させ、UL-94に準拠して難燃性の評価を行った。試験に合格(VTM-0クラス)のものを「A」、不合格のものを「F」として表示した。
前記接着試験片B(SUS板/樹脂組成物層/フレキシブルプリント配線板)のSUS板とフレキシブルプリント配線板の銅箔回路との間の接続抵抗値を抵抗値測定器で測定した。その結果、接続抵抗値が、0.5Ω未満のものを「A」、0.5Ω以上1Ω未満のものを「B」、1Ω以上3Ω以下のものを「C」、3Ωを超えたものを「D」として表示した。
前記接着試験片Bを260℃のはんだ浴に60秒間浮かべた。その後、はんだ浴から取出した接着試験片BのSUS板とフレキシブルプリント配線板の銅箔回路との間の接続抵抗値を抵抗値測定器で測定した。その結果、接続抵抗値が、0.5Ω未満のものを「A」、0.5Ω以上1Ω未満のものを「B」、1Ω以上3Ω以下のものを「C」、3Ωを超えたものを「D」として表示した。
前記接着試験片Bを85℃、85%RHの恒温恒湿槽に1,000時間放置した。その後、接着試験片BのSUS板とフレキシブルプリント配線板の銅箔回路との間の接続抵抗値を抵抗値測定器で測定した。その結果、接続抵抗値が、0.5Ω未満のものを「A」、接続抵抗値が0.5Ω以上1Ω未満のものを「B」、1Ω以上3Ω以下のものを「C」、3Ωを超えたものを「D」として表示した。
表2に記載の組成を有する実施例1~20、及び、比較例1~3の樹脂組成物を、それぞれガラス瓶に入れ密封し、5℃で所定時間保管し組成物の結晶性を観察した。所定時間保管後、樹脂組成物のゲル化、又は、液分離が確認されたものを貯蔵安定性不良と見なし、評価を行った。なお、評価がFの樹脂組成物であっても、調製後すぐに使用する、又は、低温長期保管を避けることにより、問題なく使用することができる。
<評価基準>
A:1週間保管しても、ゲル化、又は、液分離が確認されなかった。
F:1週間未満の保管で、ゲル化、及び/又は、液分離が確認された。
また、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)を含有しない比較例2は、耐湿熱性が悪く、エポキシ樹脂(B)を含有しない比較例3は、はんだ耐熱性と導電性が悪く、ポリアミド樹脂(C)を含有しない比較例1は、特に剥離強度が悪く、また、はんだ耐熱性と導電性も悪かった。
更に、有機フィラー(D)を含有しない実施例1~3や含有量が5質量部未満である実施例7に比べて、有機フィラー(D)の含有量が5質量部以上である実施例4等の方が耐湿熱性及び導電性に優れ、有機フィラー(D)の含有量が45質量部である実施例6に比べて、40質量部以下である実施例4等の方が剥離強度に優れていた。特にウレタンフィラーを加えた方が樹脂との親和性が良好で、導電性及び液安定性に優れていた。
また、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)におけるウレタン結合1個当たりの分子量が160のa4を用いた実施例13に比較して、ウレタン結合1個当たりの分子量が200~8,000のものを用いた実施例1等の方が液安定性、耐湿熱性に優れており、ウレタン結合1個当たりの分子量が10,700のa3を用いた実施例12に比較して、実施例1等の方が剥離強度、はんだ耐熱性及び導電性に優れていた。
高酸価のポリエステルポリウレタンより低酸価のポリエステルポリウレタンを用いた方がはんだ耐熱性に優れていた。
更に、金属フィラー(F)の含有量が360質量部である実施例19に比べて、金属フィラーの含有量が10質量部~350質量部である実施例1の方が液安定性に優れていた。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (19)
- ポリエステルポリウレタン樹脂(A)、
エポキシ樹脂(B)、及び、
ポリアミド樹脂(C)を含有し、
ポリエステルポリウレタン樹脂(A)がウレア結合を含まず、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)が、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと鎖延長剤とを少なくとも反応させてなる樹脂であり、前記鎖延長剤がジオール化合物及び1つのカルボキシ基と2つのヒドロキシ基とを有する化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む、
樹脂組成物。 - 前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の含有量が、10質量%~70質量%であり、かつポリアミド樹脂(C)の含有量が、10質量%~70質量%である請求項1に記載の樹脂組成物。
- 有機フィラー(D)を更に含有する請求項1又は請求項2に記載の樹脂組成物。
- 有機フィラー(D)の含有量が、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量100質量部に対して、5質量部~40質量部である請求項3に記載の樹脂組成物。
- イミダゾールシラン化合物(E)を更に含有する請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- イミダゾールシラン化合物(E)の含有量が、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、ポリアミド樹脂(C)及びイミダゾールシラン化合物(E)の合計量に対して、0.1質量%~10質量%である請求項5に記載の樹脂組成物。
- エポキシ樹脂(B)が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂及び/又はノボラック型エポ
キシ樹脂を含む請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 - ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の数平均分子量が、10,000~80,000で、かつポリエステルポリウレタン樹脂(A)におけるウレタン結合1個当たりの分子量が、200~8,000である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- ポリエステルポリウレタン樹脂(A)の酸価が、0.1mgKOH/g~20mgKOH/gである請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- ポリエステルポリウレタン樹脂(A)を構成するジオール成分が、側鎖を有するジオールを含む請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- ポリエステルポリウレタン樹脂(A)が、数平均分子量が8,000~30,000のポリエステル構造を有するポリエステルポリウレタン樹脂を含む請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- ポリアミド樹脂(C)を構成するジアミン成分の合計量を100モル%としたときに、前記ジアミン成分として、ピペラジンを20モル%以上含む請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 金属フィラー(F)を更に含有する請求項1~請求項12のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 金属フィラー(F)の含有量が、前記樹脂組成物におけるポリエステルポリウレタン樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)及びポリアミド樹脂(C)、並びに、任意成分として含有してもよいイミダゾールシラン化合物(E)の合計量100質量部に対して、10質量部~350質量部である請求項13に記載の樹脂組成物。
- 金属フィラー(F)が、導電フィラーである請求項13又は請求項14に記載の樹脂組成物。
- 請求項1~請求項15のいずれか1項に記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層と、
前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する離型フィルムとを備え、
前記樹脂組成物層が、Bステージ状である
ボンディングフィルム。 - 請求項1~請求項15のいずれか1項に記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層と、
前記樹脂組成物層の少なくとも一方の面に接する基材フィルムとを備え、
前記樹脂組成物層が、Bステージ状である
樹脂組成物層付き積層体。 - 請求項1~請求項15のいずれか1項に記載の樹脂組成物を硬化してなる硬化層を備える
積層体。 - 請求項1~請求項15のいずれか1項に記載の樹脂組成物からなる樹脂組成物層を有する電磁波シールドフィルム。
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