JP7422374B2

JP7422374B2 - 刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料

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Publication number: JP7422374B2
Application number: JP2019173613A
Authority: JP
Inventors: 楽々重松; 羽夢川原
Original assignee: 株式会社エイビイエス
Priority date: 2019-09-25
Filing date: 2019-09-25
Publication date: 2024-01-26
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Description

特許法第３０条第２項適用展示日平成３０年１２月８日（平成３０年１２月８日～平成３０年１２月９日）、展示会名、開催場所第１６回高校生科学技術チャレンジＪＳＥＣ２０１８（東京都江東区青海２－３－６日本科学未来館）［刊行物等］放送日平成３０年１２月１８日、放送番組株式会社あいテレビＮスタえひめ、公開者株式会社あいテレビ［刊行物等］展示日平成３１年２月１３日（平成３１年２月１３日～平成３１年２月１５日）、展示会名、開催場所インタースタイル展示会（神奈川県横浜市西区みなとみらい１－１－１パシフィコ横浜）［刊行物等］放送日平成３１年３月１０日、放送番組日本テレビ放送網株式会社所さんの目がテン、公開者日本テレビ放送網株式会社［刊行物等］販売日平成３１年４月２５日、販売場所株式会社アルコール（東京都新宿区西落合３－８－２）［刊行物等］販売日令和元年５月８日、販売場所株式会社あらた（東京都江東区東陽６丁目３番２号イースト２１タワー）［刊行物等］販売日令和元年５月１４日、販売場所株式会社ウイングビート（東京都豊島区池袋３－７０－１９ウイング・ビートビル３Ｆ）［刊行物等］販売日令和元年６月１５日、販売場所株式会社イーストコレクション（千葉県松戸市新松戸南２－２１－３Ｆ）［刊行物等］販売日令和元年９月９日、販売場所カタセ株式会社（大阪府大阪市中央区南船場２－４－２３東泉ビル２Ｆ）

本発明は、刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料に関し、特に、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果が向上した化粧料に関する。

ミネラルは、天然保湿因子（ＮＭＦ）中にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムとして含まれるものであり、肌の保湿効果を与えるために、従来から化粧料に使用されてきた。例えば、特許文献１には、保湿効果を与えることを目的として、（ａ）油分を５．０～５０．０重量％と、（ｂ）特定のアミノ酸系界面活性剤の１種または２種以上を０．０５～２５．０重量％と、（ｃ）無機塩類を０．０１～１０．０重量％と、（ｄ）界面活性剤を０．０５～１０．０重量％とからなる乳化組成物が、開示されている。

また、油中水型の乳化化粧料、いわゆるＷ／Ｏ型の乳化物では、水相中に無機塩を加えて電荷によりエマルションの安定化する方法が用いられていた。かかる技術として、例えば、特許文献２には、（Ａ）二価の金属塩、（Ｂ）シリコーン類で表面処理されたグンジョウを含有し、二価の金属塩が化粧料全体中０．０５～２重量%であることを特徴とする油中水型乳化化粧料が、開示され、また、特許文献３には、（Ｉ）特定のポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、（ＩＩ）油分と、（ＩＩＩ）水及びエチルアルコールと、（ＩＶ）乳化組成物全量に対しての含有量が、０．１重量％～２．０重量％の分子量２０００～３０００００である水溶性高分子、又は、０．１重量％～８重量％の無機塩若しくはアミノ酸塩とを含有し、界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いることなく、ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用いることを特徴とする油中水型乳化組成物が、開示されている。

さらに、水中油型の乳化化粧料として、特許文献４には、塩化マグネシウム，硫酸ナトリウム，塩化カリウム，臭化カリウム，塩化カルシウムから選択される１種又は２種以上の無機塩と、１，２－ペンタンジオールを含有する水中油型乳化組成物が、開示されている。

一方、金属イオンとイソギンチャクとの関係が研究され、例えば、非特許文献１にはマグネシウムイオンがイソギンチャクの刺胞の射出に関係することが報告されている。また、イソギンチャクと同じ刺胞動物であるクラゲに関しては、非特許文献２にマグネシウムイオンが刺胞の射出に関係することが報告され、非特許文献３には、カルシウムイオンが刺胞の射出に関係することが報告されている。

重松夏帆、山本美歩、「ハタゴイソギンチャク刺胞射出の秘密」、日本学生科学賞出品論文、平成２６年重松夏帆、山本美歩、「クラゲ行動メカニズムの探求」、日本学生科学賞出品論文、平成２７年森岡旭春、「Ｃａ２＋が刺胞射出に及ぼす影響」、日本学生科学賞出品論文、平成２９年

特開平６－２８７１２８号公報特許第５１０８３３７号公報特許第３５７９５８４号公報特許第３５６５３２０号公報

しかしながら、特許文献１記載の技術は、保湿効果のみに注目したものであり、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を防ぐ効果についてはまったく考慮されていなかった。また、特許文献２および特許文献３記載の技術は、油中水型の乳化化粧料の安定性のみに注目したものであり、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を防ぐ効果についてはまったく考慮されていなかった。

さらに、特許文献４記載の技術は、水中油型の乳化化粧料の安定性のみに注目したものであり、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を防ぐ効果についてはまったく考慮されていなかった。また、１，２－ペンタンジオールを含有することで安定性の改善はできるものの、金属塩の電荷による影響を十分に抑えることができず、十分な安定性が得られるものではなかった。

さらに、非特許文献１には、ハタゴイソギンチャク刺胞射出に関する記載はあるものの、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を防ぐ効果については不明であった。また、非特許文献２には、マグネシウムイオンが刺胞の射出に関係することが報告され、非特許文献３には、カルシウムイオンが刺胞の射出に関係することが報告されているが、いずれもマグネシウムイオンとカルシウムイオンの相乗効果については、まったく検討されているものではなかった。さらにまた、クマノミがハタゴイソギンチャクの毒針の影響を受けないことから、その成分を配合することは検討されているが、ミズクラゲではＬ－アスパラギン酸で刺胞射出が起こるまでに数分の時間を要したのに対して、ハタゴイソギンチャクでは瞬時に刺胞射出が起こり、さらに、ミズクラゲの刺胞射出は、Ｌ－グルタミン酸では８００μＭ（マイクロモル）以上、Ｌ－アスパラギン酸では４００μＭ（マイクロモル）以上であるのに対して、ハタゴイソギンチャクの刺胞射出は、Ｌ－グルタミン酸では５０μＭ（マイクロモル）以上、Ｌ－アスパラギン酸では０．５μＭ（マイクロモル）以上であり、両者には相当の濃度差があり、受容体の感受性または刺胞射出の仕組み自体に大きな違いがあり、ミズクラゲとハタゴイソギンチャクに限らず、クラゲとイソギンチャクでは根本的に刺胞射出の仕組みが違うものである。そのため、クマノミの成分については検討されているものの、マグネシウムイオンとカルシウムイオンによる具体的な相乗効果については、考慮されていなかった。

そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決し、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果が向上した化粧料を提供することにある。

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のマグネシウムイオンとカルシウムイオンを組合せることで、前記目的を達成し、顕著な効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、マグネシウム化合物とカルシウム化合物とを含有することを特徴とするものである。

また、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、前記マグネシウム化合物が、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、グルコン酸マグネシウムおよびケイ酸（Ａｌ／Ｍｇ）よりなる群から選ばれる一種または二種以上であり、前記カルシウム化合物が、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウムおよびホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）よりなる群から選ばれる一種または二種以上であることが好ましい。

さらに、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、前記マグネシウム化合物の配合量が、０．１～５質量％であり、前記カルシウム化合物の配合量が、０．１～５質量％であることが好ましく、前記マグネシウム化合物と前記カルシウム化合物との配合比率が、質量比で４：１～２：３であることが好ましい。

さらにまた、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を含有することが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンを含有することが好ましく、皮膜形成剤を含有することが好ましい。

本発明によると、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果が向上した化粧料を提供することができる。

刺胞が射出されなかった（０ポイント）の図である。１～１０％の刺胞が射出された（０．５ポイント）の図である。１１～３０％の刺胞が射出された（１ポイント）の図である。３１～７０％の刺胞が射出された（２ポイント）の図である。７１～１００％の刺胞が射出された（３ポイント）の図である。

以下、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料について具体的に説明する。
本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、マグネシウム化合物とカルシウム化合物とを含有することを特徴とするものである。マグネシウム化合物とカルシウム化合物を組合せることで、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果が向上した化粧料を提供することができる。

また、本発明において、前記マグネシウム化合物としては、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、グルコン酸マグネシウムおよびケイ酸（Ａｌ／Ｍｇ）よりなる群から選ばれる一種または二種以上を使用することができ、中でも水への溶解の容易性を考慮して、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウムを用いることで、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果がより向上することができる。また、特に、化粧品の経時安定性がより向上し、皮膚への刺激をより軽減するために、塩化マグネシウムが好ましい。

さらに、本発明において、前記カルシウム化合物としては、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウムおよびホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）よりなる群から選ばれる一種または二種以上を使用することができ、中でも水への溶解の容易性を考慮して、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウムを用いることで、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果がより向上することができる。また、特に、化粧品の経時安定性がより向上し、皮膚への刺激をより軽減するために、塩化カルシウムが好ましい。

さらにまた、本発明において、前記マグネシウム化合物の配合量としては、本発明の効果が得られ、化粧料の安定性がよければ限定されないが、０．１～５質量％であることが好ましく、０．３～１．５質量％であることがより好ましい。前記マグネシウム化合物の配合量が少なすぎると、本発明の効果が弱くなるおそれがあり、多すぎると、化粧料の安定性を損なうおそれがある。また、前記カルシウム化合物の配合量としては、本発明の効果が得られ、化粧料の安定性がよければ限定されないが、０．１～５質量％であることが好ましく、０．３～１．５質量％であることがより好ましい。前記カルシウム化合物の配合量が少なすぎると、本発明の効果が弱くなるおそれがあり、多すぎると、化粧料の安定性を損なうおそれがある。

また、本発明において、前記マグネシウム化合物と前記カルシウム化合物の配合比率としては、本発明の効果が得られ、化粧料の安定性がよければ限定されないが、質量比で４：１～２：３であることが好ましく、３：２～２：３であることがより好ましく、３：２であることがさらにより好ましい。これにより、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果がより向上することができる。

さらに、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を含有することが好ましい。本発明が、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する効果を目的とするものであるため、海での使用が多くなり、紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を含有することで紫外線を防御することができる。

前記紫外線吸収剤としては、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラアミノ安息香酸ブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸及びそのナトリウム塩、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、２－エチルヘキシルｐ－メトキシシンナメート（パラメトキシケイヒ酸オクチル）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート（シノキサート）、シクロヘキシル-ｐ-メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシルα－シアノ－β－フェニルシンナメート（オクトクリン）、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート、フェルラ酸及びその誘導体等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－３）、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン；４－ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン誘導体、オクチルトリアゾン；ウロカニン酸及びウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル等のヒダントイン誘導体、フェニルベンズイミダソゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ドロメトリゾールトリシロキサン、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体、オリザノール及びその誘導体等を挙げることができる。

前記紫外線散乱剤としては、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等を挙げることができ、前記酸化チタンや前記酸化亜鉛は、表面処理をされていてもよい。かかる表面処理としては、通常の化粧料の粉体に用いられる表面処理であれば限定されないが、例えば、ジメチコン処理、メチコン／ハイドロゲンジメチコン処理、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコン処理、トリエトキシカプリリルシラン処理、ジメチコノール・アミノプロピルトリエトキシシラン処理、Ｎ-ステアロイル-Ｌ-グルタミン酸２Ｎａ・水酸化Ａｌ処理、パルミトイルプロリン、パルミトイルサルコシンＮａ・パルミトイルグルタミン酸Ｍｇ・パルミチン酸処理、セバシン酸イソステアリル・ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ・水酸化Ａｌ処理、ジミリスチン酸Ａｌ処理、水添レシチン・トリミリスチン酸・水酸化Ａｌ処理、アルギン酸Ｎａ処理等を挙げることができる。特に、前記粉体を疎水化処理することが好ましい。

さらにまた、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、ポリエーテル変性シリコーンを含有することが好ましい。かかるポリエーテル変性シリコーンとしては、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。また、ポリエーテル変性シリコーンは、主鎖であるシリコーン鎖をポリエーテル鎖で架橋した架橋型であってもよく、さらに、ポリエーテル変性シリコーンは、アルキル鎖を有する、ポリエーテル・アルキル共変性タイプであってもよい。

前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー、（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン－３）クロスポリマー、ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ－１８／１８メチコン、ラウリルＰＥＧ－１０トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン、（セチルジグリセリルトリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン）、ＰＥＧ－１２ジメチコン／ＰＰＧ－２０クロスポリマー、ＰＰＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／１５ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／１５ジメチコン等を用いることもできる。

また、本発明において、前記ポリエーテル変性シリコーンの配合量としては、本発明の効果が得られ、化粧料の安定性がよければ限定されないが、０．１～５．０質量％であることが好ましく、１．５～３．０質量％であることがより好ましい。前記ポリエーテル変性シリコーンの配合量が少なすぎると、マグネシウム化合物とカルシウム化合物に加えて紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を配合した場合に化粧料の安定性を損なうおそれがある。また、前記ポリエーテル変性シリコーンの配合量が多すぎると、ウォータープルーフ性が損なわれるおそれがある。

さらに、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、皮膜形成剤を含有することが好ましい。かかる皮膜形成剤としては、通常の化粧料に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸、ポリプロピルシルセスキオキサン、及びトリフルオロアルキルジメチルシロキシトリメチルシロキシケイ酸からなる群より選択される１種以上を使用することができ、中でも（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーを使用することで、マグネシウム化合物とカルシウム化合物を配合した場合に化粧料の安定性をより向上することができる。特に、前記ポリエーテル変性シリコーンと前記皮膜形成剤を配合することで、前記ポリエーテル変性シリコーンと前記皮膜形成剤の相乗効果により、マグネシウム化合物とカルシウム化合物に加えて極性の強い紫外線吸収剤等を配合した場合でも、刺胞動物の毒針の射出抑制、化粧料の安定性およびウォータープルーフ効果をいずれもより向上することができ、海水浴場でも長時間安心して使用できるサンスクリーン化粧料（日焼止め化粧料）を提供できる。

さらにまた、本発明において、前記皮膜形成剤の配合量としては、本発明の効果が得られ、化粧料の安定性がよければ限定されないが、０．１～３．０質量％であることが好ましく、０．５～２．０質量％であることがより好ましい。前記皮膜形成剤の配合量が少なすぎると、ウォータープルーフ性が損なわれるおそれがある。また、前記皮膜形成剤の配合量が多すぎると、洗浄料による洗浄が不十分になり肌に化粧料が残るおそれがある。

また、本発明において、刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料における化粧料とは、人間の身体等に使用できるものであり、化粧品を主とするものであるが、医薬部外品、医薬品等の用途を排除するものではない。さらに、前記化粧品とは、基礎化粧品、メイクアップ化粧品、頭髪用化粧品等を含むものであるが、特に刺胞動物の毒針の射出を抑制する化粧料であることから、海水浴などの際に使用する化粧料、日焼止め化粧料が好ましい。

さらに、本発明において、本発明の効果が損なわれない範囲で、適宜他の成分等を添加することもできる。質的、量的範囲で上記以外の任意の成分を配合することができ、化粧料に通常配合される成分、例えば、界面活性剤、油性成分、保湿剤、酸化防止剤、香料、各種ビタミン剤、キレート剤、着色剤、薬効成分、無機塩類等を配合することができる。

配合できる成分の例として、非イオン界面活性剤としては、例えば、モノ脂肪酸ポリグリセリル、ポリ脂肪酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。

両性界面活性成分として、例えば、２－ウンデシルーＮ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミタゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２－ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。

高級アルコール成分として、例えば、ラウリルアルコール、ミスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる

多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、１，２－ヘキサンジオール、ペンチレングリコール、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、およびそれらの重合体よりなる群から選ばれる一種以上等が挙げられる。

高分子成分として、例えば、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチンメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等を挙げることができる。

抽出液成分として、例えば、カミツレエキス、パセリエキス、スイカズラエキス、コメエキス、コメヌカエキス、ホップエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、ユーカリエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、チンピエキス、ピーカンナッツエキス、グレープフルーツエキス、シークワーサーエキス、パッションフルーツエキス、ビワエキス、ブドウエキス、ローズフルーツエキス、クララエキス、ペパーミントエキス等の各種抽出成分が挙げられる。

保湿成分として、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、エラスチン、グルコサミン、ヒアルロン酸、シクロデキストリン、コラーゲン、胆汁酸塩等が挙げられる。

薬効成分として、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥなどのビタミン類およびそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びの誘導体、グリチルレチン酸及びの誘導体、尿素などの各種塩、クレアチニン、ＣｏＱ１０、アスタキサンチン、ポリフェノール、セラミド等の成分が挙げられる。

また、本発明において、化粧料の製造方法としては、通常の化粧料の製造方法で製造することができ、油相成分と水相成分を加熱して製造する方法やＤ相乳化法などを用いることができる。

また、本発明は、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制する方法を提供するものである。具体的には、本発明の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料を肌に塗布することで、クラゲ等の刺胞動物の毒針の射出を抑制することができる。

以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の処方に関する表中の数字は、質量％を示す。

（実施例１）
下記表１記載の処方で、下記（１）～（８）の手順で、実施例１の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料（ＳＰＦ５、ＰＡ＋＋＋のサンスクリーン化粧料）を作製した。
（１）下記表１のＮｏ．１～９の成分を、均一になるまで混合する。
（２）下記表１のＮｏ．１０～１２の成分を混合して均一分散する。
（３）上記（１）に上記（２）を加えて混合する。
（４）下記表１のＮｏ．１３～１５の成分を、均一になるまで混合する。
（５）下記表１のＮｏ．１６～１７の成分を２０℃で均一に混合する
（６）下記表１のＮｏ．１８～１９の成分を２０℃で均一に混合する
（７）上記（３）の混合物を攪拌しながら、そこへ上記（４）～（６）の混合物を順次ゆっくり加える。
（８）さらに１０分間攪拌して、実施例１の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料を製造した。

（比較例１）
下記表２記載の処方で、下記（１）～（６）の手順で、比較例１の化粧料（ＳＰＦ５、ＰＡ＋＋＋のサンスクリーン化粧料）を作製した。
（１）下記表２のＮｏ．１～９の成分を、均一になるまで混合する。
（２）下記表２のＮｏ．１０～１２の成分を混合して均一分散する。
（３）上記（１）に上記（２）を加えて混合する。
（４）下記表２のＮｏ．１３～１６の成分を、均一になるまで混合する。
（５）上記（３）の混合物を攪拌しながら、そこへ上記（４）の混合物をゆっくり加える。
（６）さらに１０分間攪拌して、比較例１の化粧料を製造した。

実施例１の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料は、ミズクラゲ、アカクラゲ、ハブクラゲのいずれのクラゲにも刺されることはなく、クラゲの毒針の射出を抑制することができた。また、マグネシウム化合物とカルシウム化合物を配合しているにもかかわらず、化粧料の安定性も良好であり、適度なウォータープルーフ効果もあった。一方、比較例１の化粧料は、クラゲの毒針による攻撃を受け、クラゲの毒針の射出を抑制することができなかった。

（実験例１）
ミズクラゲとアカクラゲを使用して、マグネシウム化合物とカルシウム化合物の最適比率について実験した。ＭｇＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ飽和水溶液およびＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ飽和水溶液を用いて、ＭｇＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ：ＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ＝１：４、２：３、３：２および４：１の割合となる混合液を作製して使用した。ミズクラゲでは、混合液を１０倍に希釈し、刺胞射出を誘起するために２ｍＭ（ミリモル）のＬ－アスパラギン酸を添加した。アカクラゲでは、混合液を４倍に希釈し、２ｍＭ（ミリモル）のＬ－アスパラギン酸を添加した。倒立光学顕微鏡の２００倍で４分間観察し、刺胞射出の有無と頻度を確かめた。

（刺胞射出の頻度の評価）
ミズクラゲとアカクラゲの触手を解剖バサミで切除・採取し、天然海水で満たしたシャーレに入れて保存した。溶液の希釈には全て天然海水を用いた。採取した触手１本を観察用シャーレに移し、周囲の海水をマイクロピペットで除去した。これに各試験溶液を１０μｌ加えて触手を浸した。倒立光学顕微鏡の２００倍で４分間観察し、刺胞射出の有無と頻度を確かめた。刺胞射出の頻度は、図１～図５に示す５段階で評価した。刺胞射出が観察できなかった場合は０ポイント、触手全体のうち、目視で１～１０％の射出が観察できた場合は０．５ポイント、１１～３０％の射出が観察できた場合は１ポイント、３１～７０％の射出が確認できた場合は２ポイント、７１～１００％の射出が観察できた場合は３ポイントを与え、その平均値を算出した。

ミズクラゲでは、ＭｇＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ：ＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ＝１：４では１．２０ポイント、２：３では１．２０ポイント、３：２では０．８０ポイント、４：１では１．００ポイントであり、刺胞射出の抑制を確認できた。また、アカクラゲでは、ＭｇＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ：ＣａＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ＝１：４では２．００ポイント、２：３では１．７５ポイント、３：２では１．００ポイント、４：１では２，００ポイントであり、刺胞射出の抑制を確認できた。以上を踏まえ、３：２の配合比率が好ましい。

Claims

マグネシウム化合物とカルシウム化合物とを含有し、
前記マグネシウム化合物の配合量が、０．１～５質量％であり、前記カルシウム化合物の配合量が、０．１～５質量％であり、
前記マグネシウム化合物と前記カルシウム化合物との配合比率が、質量比で４：１～２：３であることを特徴とする刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料。
マグネシウム化合物とカルシウム化合物とを含有し、
前記マグネシウム化合物の配合量が、０．３～１．５質量％であり、前記カルシウム化合物の配合量が、０．３～１．５質量％であり、
前記マグネシウム化合物と前記カルシウム化合物との配合比率が、質量比で３：２～２：３であることを特徴とする刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料。
前記マグネシウム化合物が、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リン酸アスコルビルマグネシウム、グルコン酸マグネシウムおよびケイ酸（Ａｌ／Ｍｇ）よりなる群から選ばれる一種または二種以上であり、
前記カルシウム化合物が、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウムおよびホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）よりなる群から選ばれる一種または二種以上である請求項１または２記載の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料。
紫外線吸収剤および／または紫外線散乱剤を含有する請求項１～３のうちいずれか一項に記載の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料。
ポリエーテル変性シリコーンを含有する請求項１～４のうちいずれか一項に記載の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料。
皮膜形成剤を含有する請求項１～５のうちいずれか一項に記載の刺胞動物の毒針の射出抑制化粧料。