JP7439634B2 - Thermal transfer sheet, method for manufacturing thermal transfer sheet, and method for manufacturing transfer material - Google Patents
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Description
本開示は、熱転写シート、熱転写シートの製造方法及び転写物の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a thermal transfer sheet, a method for manufacturing a thermal transfer sheet, and a method for manufacturing a transfer material.
従来より、被転写体上にアンテナ線等を形成し、転写物を製造する方法として、基材と、蒸着膜を備える転写層と、を備える熱転写シートを被転写体と重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドとプラテンローラーとの間を通過させると共に、サーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、被転写体上に、転写層を転写する方法が知られている(特許文献1)。 Conventionally, as a method for manufacturing a transfer material by forming an antenna wire or the like on a transfer target, a thermal transfer sheet comprising a base material and a transfer layer having a vapor-deposited film is superimposed on the transfer target, and then thermal transfer is performed. A method is known in which a transfer layer is transferred onto an object by passing the thermal transfer sheet between a thermal head and a platen roller provided in a printer and heating the thermal transfer sheet by the thermal head (Patent Document 1). .
このような熱転写シートを用いて形成されるアンテナ線等には高い導電性が求められる。また、転写層が、基材や、基材と転写層との間に設けられる離型層の一部を剥ぎ取り転写された場合、形成されるアンテナ線等の導電性の低下をもたらすおそれがあり、転写層には高い転写性が求められる。
また、転写層が、基材に最も近い層として、剥離層を備える場合、転写された転写層の最表面には、該剥離層が存在することとなるため、形成されるアンテナ線等の導電性の低下をもたらすおそれがあった。
High conductivity is required for antenna wires and the like formed using such thermal transfer sheets. In addition, if the transfer layer is transferred by peeling off part of the base material or the release layer provided between the base material and the transfer layer, there is a risk that the conductivity of the formed antenna wire etc. will be reduced. Therefore, the transfer layer is required to have high transferability.
In addition, when the transfer layer includes a release layer as the layer closest to the base material, the release layer is present on the outermost surface of the transferred transfer layer, so the conductivity of the formed antenna wire etc. There was a risk that this would lead to a decline in sexual performance.
本開示の解決しようとする課題は、転写層の転写性が高く、導電性の高いアンテナ線等を形成できる、熱転写シートを提供することである。
本開示の解決しようとする課題は、該熱転写シートの製造方法、及び該熱転写シートを用いた転写物の製造方法を提供することである。
The problem to be solved by the present disclosure is to provide a thermal transfer sheet that has a transfer layer with high transferability and can form highly conductive antenna wires and the like.
The problem to be solved by the present disclosure is to provide a method for manufacturing the thermal transfer sheet and a method for manufacturing a transfer product using the thermal transfer sheet.
本開示の熱転写シートは、基材と、離型層と、転写層と、を備え、
転写層が、蒸着膜を少なくとも備え、
蒸着膜が、離型層と隣接するように設けられており、
離型層が、シリコーン樹脂を含む。
The thermal transfer sheet of the present disclosure includes a base material, a release layer, a transfer layer,
The transfer layer includes at least a vapor deposited film,
A vapor deposited film is provided adjacent to the release layer,
The release layer contains silicone resin.
本開示の熱転写シートの製造方法は、基材を準備する工程と、
基材上に、離型層を形成する工程と、
離型層上に、蒸着膜を形成する工程と、を備え、
離型層が、シリコーン樹脂を含む。
The method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure includes the steps of preparing a base material;
forming a release layer on the base material;
forming a vapor deposited film on the release layer;
The release layer contains silicone resin.
本開示の転写物の製造方法は、
上記熱転写シート及び被転写体を準備する工程と、
被転写体上に、熱転写シートが備える転写層を転写する工程と、
を備える。
The method for producing a transcript of the present disclosure includes:
a step of preparing the thermal transfer sheet and the transfer target;
a step of transferring a transfer layer provided in a thermal transfer sheet onto a transfer target;
Equipped with
本開示によれば、転写層の転写性が高く、導電性の高いアンテナ線等を形成できる、熱転写シートを提供できる。本開示によれば、該熱転写シートの製造方法、及び該熱転写シートを用いた転写物の製造方法を提供できる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a thermal transfer sheet in which the transferability of the transfer layer is high and a highly conductive antenna wire or the like can be formed. According to the present disclosure, it is possible to provide a method for manufacturing the thermal transfer sheet and a method for manufacturing a transfer product using the thermal transfer sheet.
<熱転写シート>
本開示による熱転写シート10は、図1に示すように、基材11と、離型層12と、転写層13とを備える。転写層13は、蒸着膜14を少なくとも備える。
一実施形態において、転写層13は、図2に示すように、蒸着膜14上に接着層15を備える。
一実施形態において、図3に示すように、熱転写シート10は、基材11と離型層12との間に、アンカーコート層15を備える。
一実施形態において、熱転写シート10は、図1~3に示すように、基材11の転写層13が設けられた面とは反対の面に、背面層16を備える。
<Thermal transfer sheet>
The thermal transfer sheet 10 according to the present disclosure includes a base material 11, a release layer 12, and a transfer layer 13, as shown in FIG. The transfer layer 13 includes at least a vapor deposited film 14 .
In one embodiment, the transfer layer 13 includes an adhesive layer 15 on the deposited film 14, as shown in FIG.
In one embodiment, as shown in FIG. 3, the thermal transfer sheet 10 includes an anchor coat layer 15 between the base material 11 and the release layer 12.
In one embodiment, the thermal transfer sheet 10 includes a back layer 16 on the surface of the substrate 11 opposite to the surface on which the transfer layer 13 is provided, as shown in FIGS. 1-3.
熱転写シートが備える転写層側表面の表面電気抵抗率は、5×10-3Ω/□以上5×10-1Ω/□未満が好ましく、1×10-2Ω/□以上1×10-1Ω/□未満が更に好ましい。これにより、本開示の熱転写シートを用いて、高い導電性を有するアンテナ線等を形成できる。
本開示において、表面電気抵抗値は、低抵抗率計(三菱化学(株)製、Loresta-GP MCP-T610)又はこれと同程度の装置を使用して測定する。
The surface electrical resistivity of the transfer layer side surface of the thermal transfer sheet is preferably 5×10 −3 Ω/□ or more and less than 5×10 −1 Ω/□, and 1×10 −2 Ω/□ or more and 1×10 −1 More preferably, it is less than Ω/□. As a result, antenna wires and the like having high conductivity can be formed using the thermal transfer sheet of the present disclosure.
In the present disclosure, the surface electrical resistance value is measured using a low resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Loresta-GP MCP-T610) or an equivalent device.
以下、本開示の熱転写シートが備える各層について説明する。 Each layer included in the thermal transfer sheet of the present disclosure will be described below.
(基材)
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーへの耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
(Base material)
The base material can be used without any particular limitations as long as it has heat resistance to the thermal energy applied during thermal transfer and has mechanical strength and solvent resistance that can support the transfer layer etc. provided on the base material.
基材として、樹脂材料から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のビニルアセタール樹脂、ポリアクリレート及びポリメタクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
上記した樹脂材料の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ポリエステルが好ましく、PET又はPENが更に好ましく、PETが特に好ましい。
なお、本開示において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含する。
As the base material, a film made of a resin material (hereinafter simply referred to as "resin film") can be used. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, nylon polyamides such as 6 and nylon 6,6, polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and Vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone (PVP), vinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, (meth)acrylic resins such as polyacrylate and polymethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate, Examples include cellulose resins such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonate, and ionomer resins.
Among the above resin materials, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength, polyester is preferable, PET or PEN is more preferable, and PET is particularly preferable.
Note that in the present disclosure, "(meth)acrylic" includes both "acrylic" and "methacrylic". Furthermore, "(meth)acrylate" includes both "acrylate" and "methacrylate."
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法又はエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。 Furthermore, a laminate of the resin films described above can also be used as a base material. The resin film laminate can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。 When the base material is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched in a uniaxial direction or biaxial direction is preferred. It is preferable to use
基材の厚さは、3μm以上25μm以下が好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。 The thickness of the base material is preferably 3 μm or more and 25 μm or less. This makes it possible to improve the mechanical strength of the base material and the transmission of thermal energy during thermal transfer.
(離型層)
離型層は、少なくとも1種のシリコーン樹脂を含む。これにより、転写層の転写性を向上でき、高い導電性を有するアンテナ線等を形成できる。
(Release layer)
The release layer contains at least one silicone resin. Thereby, the transferability of the transfer layer can be improved, and an antenna wire or the like having high conductivity can be formed.
本開示において、シリコーン樹脂は、分子構造内にシロキサン結合を有する樹脂であり、未変性ポリシロキサン、変性ポリシロキサン及びシリコーン変性樹脂を含むものである。
ポリシロキサンは、主鎖が、シロキサン結合により構成される樹脂材料を意味する。
また、シリコーン変性樹脂とは、例えば、ポリシロキサン基含有モノマーと、その他のモノマーとの重合物、すなわち、シロキサン結合により構成される側鎖を有する樹脂材料意味する。
なお、本開示において、シリコーン樹脂には、硬化触媒等の存在下において硬化した樹脂も含まれる。
In the present disclosure, the silicone resin is a resin having a siloxane bond in its molecular structure, and includes unmodified polysiloxane, modified polysiloxane, and silicone modified resin.
Polysiloxane means a resin material whose main chain is composed of siloxane bonds.
Moreover, the silicone-modified resin means, for example, a polymer of a polysiloxane group-containing monomer and another monomer, that is, a resin material having a side chain constituted by a siloxane bond.
Note that in the present disclosure, the silicone resin includes a resin that is cured in the presence of a curing catalyst or the like.
一実施形態において、シリコーン樹脂は、基本構成単位として、1官能型である(R3SiO1/2)n、2官能型である(R2SiO)n、3官能型である(RSiO3/2)n又は4官能型である(SiO2)nを有する。
好ましくは、シリコーン樹脂は、3官能型である(RSiO3/2)nを基本構成単位として有するシルセスキオキサン又はこの硬化物である。これにより、転写層の転写性を更に向上できる。また、転写層の箔切れ性を向上できる。なお本開示において、転写層の箔切れ性とは、転写層を被転写体上に転写する際の尾引きの抑制度合いを示し、箔切れ性が良好であるという場合には、尾引きの発生を抑制できることを意味する。また、箔切れ性の向上により、アンテナ線等の導電性低下を抑制できる。さらに、離型層上に形成される蒸着膜の厚みを均一にできると共に、蒸着膜の保持性を向上できる。
In one embodiment, the silicone resin has monofunctional (R 3 SiO 1/2 ) n , difunctional (R 2 SiO) n , and trifunctional (RSiO 3/ 2 ) It has n or tetrafunctional (SiO 2 ) n .
Preferably, the silicone resin is a silsesquioxane having trifunctional type (RSiO 3/2 ) n as a basic structural unit or a cured product thereof. Thereby, the transferability of the transfer layer can be further improved. Moreover, the foil tearability of the transfer layer can be improved. In the present disclosure, the foil cutting property of the transfer layer refers to the degree of suppression of trailing when transferring the transfer layer onto a transfer target, and when the foil cutting property is good, the occurrence of trailing is This means that it is possible to suppress Furthermore, by improving the foil cutting properties, it is possible to suppress a decrease in conductivity of antenna wires and the like. Furthermore, the thickness of the vapor deposited film formed on the release layer can be made uniform, and the retention of the vapor deposited film can be improved.
シルセスキオキサンの構造としては、ランダム構造、完全カゴ型構造、不完全カゴ型構造及びハシゴ型構造が挙げられるが、これらの中でも、箔切れ性という観点からは、ランダム構造を有するシルセスキオキサンが好ましい。 The structures of silsesquioxane include random structure, complete cage structure, incomplete cage structure, and ladder structure. Among these, silsesquioxane with random structure Sun is preferred.
上記基本構成単位中、Rは、有機基であり、該有機基は、置換基を有していてもよい。
置換基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、アミノ基及びメルカプト基等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ基が好ましい。これにより、転写層の転写性及び箔切れ性を更に向上できる。
式(1)中、nは、2以上の整数である。
In the above basic structural unit, R is an organic group, and the organic group may have a substituent.
Examples of the substituent include an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, and a mercapto group. Among these, epoxy groups are preferred. Thereby, the transferability and foil tearability of the transfer layer can be further improved.
In formula (1), n is an integer of 2 or more.
一実施形態において、シリコーン樹脂は、シロキサン結合を架橋結合として有する、シリコーン変性樹脂である。好ましい樹脂の一例として、アルコキシシリル基含有樹脂を硬化触媒等の存在下において硬化させた樹脂(硬化物)が挙げられる。一実施形態において、該硬化物は、2以上の、アルコキシシリル基含有樹脂が有するアルコキシシリル基が加水分解及びシラノール反応することにより、「Si-O-Si」の架橋構造を形成することにより得られる樹脂である。一実施形態において、該硬化物は、アルコキシシリル基含有樹脂と、その他の化合物とが、「Si-O-Si」の架橋構造を形成することにより得られる樹脂である。 In one embodiment, the silicone resin is a silicone-modified resin having siloxane bonds as crosslinks. An example of a preferable resin is a resin (cured product) obtained by curing an alkoxysilyl group-containing resin in the presence of a curing catalyst or the like. In one embodiment, the cured product is obtained by forming a crosslinked structure of "Si-O-Si" through hydrolysis and silanol reaction of two or more alkoxysilyl groups possessed by the alkoxysilyl group-containing resin. It is a resin that can be used. In one embodiment, the cured product is a resin obtained by forming an "Si-O-Si" crosslinked structure between an alkoxysilyl group-containing resin and another compound.
アルコキシシリル基含有樹脂としては、アルコキシシリル基含有アクリル樹脂、アルコキシシリル基含有ポリエステル、アルコキシシリル基含有エポキシ樹脂、アルコキシシリル基含有アルキッド樹脂、アルコキシシリル基含有フッ素樹脂、アルコキシシリル基含有ポリウレタン、アルコキシシリル基含有フェノール樹脂、及びアルコキシシリル基含有メラミン樹脂等が挙げられる。転写層の転写性及び箔切れ性という理由から、アルコキシシリル基含有(メタ)アクリル樹脂が好ましい。
アルコキシシリル基としては、例えば、トリアルコキシシリル基、ジメトキシシリル基及びモノアルコキシシリル基等が挙げられる。
Examples of alkoxysilyl group-containing resins include alkoxysilyl group-containing acrylic resins, alkoxysilyl group-containing polyesters, alkoxysilyl group-containing epoxy resins, alkoxysilyl group-containing alkyd resins, alkoxysilyl group-containing fluororesins, alkoxysilyl group-containing polyurethanes, and alkoxysilyl group-containing resins. Examples include group-containing phenol resins and alkoxysilyl group-containing melamine resins. An alkoxysilyl group-containing (meth)acrylic resin is preferred because of the transferability of the transfer layer and the foil tearability.
Examples of the alkoxysilyl group include trialkoxysilyl group, dimethoxysilyl group, and monoalkoxysilyl group.
離型層におけるシリコーン樹脂の含有量は、50質量%以上99.5質量%以下が好ましく、70質量%以上95質量%以下が更に好ましい。これにより、転写層の転写性及び箔切れ性を更に向上できる。 The content of silicone resin in the release layer is preferably 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less. Thereby, the transferability and foil tearability of the transfer layer can be further improved.
一実施形態において、離型層は、硬化触媒を含む。これにより、転写層の転写性及び箔切れを更に向上できる。
硬化触媒としては、例えば、アルミニウム系触媒、錫系触媒、チタン系触媒及びジルコニア系触媒等が挙げられる。
In one embodiment, the release layer includes a curing catalyst. Thereby, the transferability of the transfer layer and the foil breakage can be further improved.
Examples of the curing catalyst include aluminum-based catalysts, tin-based catalysts, titanium-based catalysts, and zirconia-based catalysts.
離型層における硬化触媒の含有量は、シリコーン樹脂の含有量100質量部に対し、0.5質量部以上20質量部以下が好ましく、5質量部以上15質量部以下が更に好ましい。これにより、転写層の転写性及び箔切れ性を更に向上できる。 The content of the curing catalyst in the release layer is preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the silicone resin content. Thereby, the transferability and foil tearability of the transfer layer can be further improved.
一実施形態において、離型層は、シリコーン樹脂以外の樹脂材料(その他の樹脂材料)を含む。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、のビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the release layer includes a resin material other than silicone resin (other resin material). Examples include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl acetal resin of vinyl resin, (meth)acrylic resin, imide resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.
離型層は、添加材を含んでいてもよい。例えば、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、有機粒子、無機粒子、離型材及び分散材等が挙げられる。 The release layer may contain additives. Examples include fillers, plasticizers, antistatic materials, ultraviolet absorbers, organic particles, inorganic particles, mold release agents, and dispersants.
離型層の厚さは、0.1μm以上3μm以下が好ましく、0.3μm以上2.0μm以下が更に好ましい。これにより、転写層の転写性及び箔切れ性を更に向上できる。 The thickness of the release layer is preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 2.0 μm or less. Thereby, the transferability and foil tearability of the transfer layer can be further improved.
(転写層)
転写層は、少なくとも蒸着膜を備える。また、一実施形態において、転写層は、蒸着膜上に、接着層を備える。
(transfer layer)
The transfer layer includes at least a vapor deposited film. In one embodiment, the transfer layer includes an adhesive layer on the deposited film.
(蒸着膜)
蒸着膜は、アルミニウム、銀、亜鉛、ケイ素、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、チタン、鉛、インジウム若しくはジルコニウム等の金属により形成できる。
(deposited film)
The deposited film can be formed from a metal such as aluminum, silver, zinc, silicon, magnesium, calcium, potassium, tin, sodium, titanium, lead, indium, or zirconium.
蒸着膜の厚さは、5nm以上500nm以下が好ましく、25nm以上300nm以下が更に好ましく、30nm以上200nm以下が特に好ましい。これにより、転写層の転写性及び箔切れ性を更に向上できる。 The thickness of the deposited film is preferably 5 nm or more and 500 nm or less, more preferably 25 nm or more and 300 nm or less, and particularly preferably 30 nm or more and 200 nm or less. Thereby, the transferability and foil tearability of the transfer layer can be further improved.
(接着層)
接着層は、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも1種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。これらの中でも、蒸着膜との密着性及び箔切れ性という観点から、ポリエステル又は塩素化ポリオレフィンが好ましく、これらを併用することが更に好ましい。塩素化ポリオレフィンとしては、塩素化ポリプロピレンが好ましい。塩素化ポリオレフィンは、変性物であっても、未変性物であってもよいが、蒸着膜との密着性及び箔切れ性という観点からは、変性物が好ましく、マレイン酸等の酸変性塩素化ポリオレフィンが特に好ましい。
(Adhesive layer)
The adhesive layer contains at least one thermoplastic resin that softens and exhibits adhesive properties when heated.
Examples of the thermoplastic resin include polyester, vinyl resin, (meth)acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, polyamide, polyolefin, polystyrene, and chlorinated resins thereof. Among these, polyester or chlorinated polyolefin is preferable from the viewpoint of adhesion with the deposited film and foil cutting properties, and it is more preferable to use these in combination. As the chlorinated polyolefin, chlorinated polypropylene is preferred. The chlorinated polyolefin may be a modified product or an unmodified product, but from the viewpoint of adhesion with the deposited film and foil tearability, a modified product is preferable, and an acid-modified chlorinated polyolefin such as maleic acid is preferred. Particularly preferred are polyolefins.
ポリエステル及び塩素化ポリオレフィンを併用する場合、これらの含有量比(ポリエステルの含有量/塩素化ポリオレフィンの含有量)は、質量基準で、4/6以上9/1以下が好ましく、5/5以上9/1以下が更に好ましい。 When polyester and chlorinated polyolefin are used together, their content ratio (polyester content/chlorinated polyolefin content) is preferably 4/6 or more and 9/1 or less, and 5/5 or more and 9/1 or less, based on mass. /1 or less is more preferable.
接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、50質量%以上100質量%以下が好ましく、70質量%以上95質量%以下が更に好ましい。 The content of the thermoplastic resin in the adhesive layer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less.
一実施形態において、接着層は、少なくとも1種の導電性材料を含む。これにより、熱転写シートの転写層側表面の表面電気抵抗率を低下でき、高い導電性を有するアンテナ等を形成できる。導電性材料としては、例えば、カーボンブラック、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸カリウム及び導電性高分子樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the adhesive layer includes at least one electrically conductive material. Thereby, the surface electrical resistivity of the surface of the thermal transfer sheet on the transfer layer side can be reduced, and an antenna or the like having high conductivity can be formed. Examples of the conductive material include carbon black, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, titanium oxide, potassium titanate, and conductive polymer resin.
接着層における導電性材料の含有量は、0.1質量%以上50質量%以下が好ましく、1質量%以上30質量%以下が更に好ましい。これにより、熱転写シートの転写層側表面の表面電気抵抗率を低下でき、高い導電性を有するアンテナ等を形成できる。 The content of the conductive material in the adhesive layer is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less. Thereby, the surface electrical resistivity of the surface of the thermal transfer sheet on the transfer layer side can be reduced, and an antenna or the like having high conductivity can be formed.
接着層は、上記添加材を含んでもよい。 The adhesive layer may contain the above additive.
1
接着層の厚さは、0.1μm以上5μm以下が好ましく、0.3μm以上3μm以下が更に好ましい。これにより、熱転写シートの転写層側表面の表面電気抵抗率を低下でき、高い導電性を有するアンテナ等を形成できる。
1
The thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 3 μm or less. Thereby, the surface electrical resistivity of the surface of the thermal transfer sheet on the transfer layer side can be reduced, and an antenna or the like having high conductivity can be formed.
(アンカーコート層)
一実施形態において、熱転写シートは、基材と離型層との間に、アンカーコート層を備える。これにより、基材と離型層との密着性を向上でき、転写層の転写性及び箔切れ性を更に向上できる。
(Anchor coat layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet includes an anchor coat layer between the base material and the release layer. Thereby, the adhesion between the base material and the release layer can be improved, and the transferability and foil tearability of the transfer layer can be further improved.
アンカーコート層は、少なくとも1種の樹脂材料を含む。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The anchor coat layer includes at least one resin material. Examples include polyester, polyamide, polyolefin, vinyl resin, vinyl acetal resin, (meth)acrylic resin, imide resin, urethane resin, epoxy resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.
アンカーコート層は、上記添加材を含んでもよい。 The anchor coat layer may contain the above-mentioned additives.
アンカーコート層の厚さは、0.1μm以上1μm以下が好ましく、0.2μm以上0.5μm以下が更に好ましい。これにより、基材と離型層との密着性を更に向上できる。 The thickness of the anchor coat layer is preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 0.5 μm or less. Thereby, the adhesion between the base material and the release layer can be further improved.
(背面層)
一実施形態において、熱転写シートは、基材の転写層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生を防止できる。
(back layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet includes a backing layer on the opposite side of the substrate from the side on which the transfer layer is provided. This can prevent sticking and wrinkles from occurring due to heating during thermal transfer.
一実施形態において、背面層は、少なくとも1種の樹脂材料を含む。例えば、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、セルロース樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer includes at least one resin material. Examples include vinyl resin, vinyl acetal resin, polyester, polyamide, polyolefin, (meth)acrylic resin, polyolefin, polyurethane, cellulose resin, and phenol resin.
一実施形態において、背面層は、少なくとも1種のイソシアネート化合物を含む。例えば、キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer includes at least one isocyanate compound. Examples include xylene diisocyanate, toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
背面層は、上記離型材や添加材を含んでもよい。 The back layer may contain the above mold release agent and additives.
背面層の厚さは、例えば、0.3μm以上3.0μm以下である。 The thickness of the back layer is, for example, 0.3 μm or more and 3.0 μm or less.
<熱転写シートの製造方法>
本開示の熱転写シートの製造方法は、
基材を準備する工程と、
基材上に、離型層を形成する工程と、
離型層上に、蒸着膜を形成する工程と、を少なくとも備える。
一実施形態において、熱転写シートの製造方法は、蒸着膜上に、接着層を形成する工程を備える。
一実施形態において、離型層の形成は、アンカーコート層が形成された基材のアンカーコート層表面において行われる。
一実施形態において、熱転写シートの製造方法は、基材の離型層が設けられた面とは反対の面に、背面層を形成する工程を備える。
<Method for manufacturing thermal transfer sheet>
The method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure includes:
a step of preparing a base material;
forming a release layer on the base material;
The method includes at least a step of forming a vapor deposited film on the release layer.
In one embodiment, a method for manufacturing a thermal transfer sheet includes a step of forming an adhesive layer on a vapor deposited film.
In one embodiment, the release layer is formed on the surface of the anchor coat layer of the base material on which the anchor coat layer is formed.
In one embodiment, the method for manufacturing a thermal transfer sheet includes the step of forming a back layer on the surface of the base material opposite to the surface on which the release layer is provided.
以下、本開示の熱転写シートの製造方法が備える各工程について説明する。 Hereinafter, each step included in the method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure will be described.
(基材を準備する工程)
基材は、上記した樹脂フィルムを従来公知の方法により製造し、得てもよく、市販されるものを購入してもよい。
(Process of preparing base material)
The base material may be obtained by manufacturing the above-mentioned resin film by a conventionally known method, or a commercially available product may be purchased.
(離型層を形成する工程)
離型層は、上記材料を適当な溶媒へ分散あるいは溶解して、塗工液を作成し、基材又はアンカーコート層上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。塗布手段としては、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法又はロッドコート法等の公知の手段を使用できる。乾燥後、塗膜を加熱することにより、シリコーン樹脂の硬化を効果的に進めることができ、転写層の転写性を更に向上できる。また、加熱後、保存を行ってもよい。
なお、アンカーコート層は、上記材料を適当な溶媒へ分散あるいは溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、離型層形成前の基材上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
(Step of forming a release layer)
The release layer can be formed by dispersing or dissolving the above materials in an appropriate solvent to create a coating solution, coating it on the base material or anchor coat layer to form a coating film, and drying this. . As a coating method, a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, or a rod coating method can be used. By heating the coating film after drying, the silicone resin can be effectively cured, and the transferability of the transfer layer can be further improved. Moreover, you may preserve|save after heating.
The anchor coat layer is prepared by dispersing or dissolving the above materials in a suitable solvent to create a coating solution, and applying the coating solution using the above coating method onto the base material before forming the release layer to form a coating film. , can be formed by drying this.
(蒸着膜を形成する工程)
蒸着膜は、真空蒸着法、スパッタリング法若しくはイオンプレーティング法等の物理気相成長法(PVD法)、又はプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法若しくは光化学気相成長法等の化学気相成長法(CVD法)を利用し、離型層上に形成できる。
(Step of forming a vapor deposited film)
The deposited film can be deposited using a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or an ion plating method, or a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical vapor deposition method, or a photochemical vapor deposition method. It can be formed on the release layer using a vapor phase growth method (CVD method).
(接着層を形成する工程)
一実施形態において、本開示の熱転写シートの製造方法は、蒸着膜上に接着層を形成する工程を含む。
接着層は、上記材料を適当な溶媒へ分散あるいは溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、蒸着膜の上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
(Step of forming adhesive layer)
In one embodiment, the method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure includes a step of forming an adhesive layer on the deposited film.
The adhesive layer is formed by dispersing or dissolving the above material in an appropriate solvent to create a coating solution, applying it on the vapor deposited film using the above coating method to form a coating film, and drying this. can.
(背面層を形成する工程)
一実施形態において、本開示の熱転写シートの製造方法は、基材の離型層が設けられた面とは反対の面に、背面層を形成する工程を備える。
背面層は、上記材料を適当な溶媒へ分散あるいは溶解して、塗工液を作成し、上記塗布手段により、基材上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥することにより形成できる。
(Step of forming back layer)
In one embodiment, the method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure includes a step of forming a back layer on the surface of the base material opposite to the surface on which the release layer is provided.
The back layer can be formed by dispersing or dissolving the above material in an appropriate solvent to create a coating solution, applying it onto the base material using the above coating means to form a coating film, and drying this. .
<転写物の製造方法>
本開示の転写方法は、
上記熱転写シート及び被転写体を準備する工程と、
被転写体上に、熱転写シートが備える転写層を転写する工程と、を備える。
<Method for producing transfer material>
The transcription method of the present disclosure includes:
a step of preparing the thermal transfer sheet and the transfer target;
The method includes a step of transferring a transfer layer included in a thermal transfer sheet onto an object to be transferred.
(準備工程)
熱転写シートは、下記方法により製造することができる。
被転写体としては、紙基材又は上記樹脂フィルムを使用できる。紙基材としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等が挙げられる。
(Preparation process)
The thermal transfer sheet can be manufactured by the following method.
As the object to be transferred, a paper base material or the above-mentioned resin film can be used. Examples of the paper base material include wood-free paper, art paper, coated paper, resin coated paper, cast coated paper, paperboard, synthetic paper, and impregnated paper.
また、2種以上の紙基材からなる積層体、2種以上の樹脂フィルムからなる積層体、又は紙基材と樹脂フィルムとの積層体を使用できる。 Furthermore, a laminate made of two or more types of paper base materials, a laminate made of two or more types of resin films, or a laminate of a paper base material and a resin film can be used.
(転写工程)
本開示の転写方法は、被転写体上に、熱転写シートから転写層を転写する工程を含み、これにより、被転写体上に高い導電性を有するアンテナ線等を形成できる。
(Transfer process)
The transfer method of the present disclosure includes a step of transferring a transfer layer from a thermal transfer sheet onto an object to be transferred, and thereby an antenna wire or the like having high conductivity can be formed on the object to be transferred.
被転写体上に転写された転写層の表面電気抵抗率は、1.0×102Ω/□未満が好ましく、1.0×10Ω/□未満がより好ましい。また、表面電気抵抗率は、1.0×10-3Ω/□以上が好ましい。 The surface electrical resistivity of the transfer layer transferred onto the object to be transferred is preferably less than 1.0×10 2 Ω/□, more preferably less than 1.0×10 Ω/□. Further, the surface electrical resistivity is preferably 1.0×10 −3 Ω/□ or more.
<転写物>
本開示の転写物は、被転写体と、転写層とを備える。より具体的には、転写物は、被転写体と、蒸着膜とを少なくとも備える。一実施形態において、転写物は、被転写体と、接着層と、蒸着膜とを備える。各層については上記したため、ここでは記載を省略する。
<Transcript>
The transfer product of the present disclosure includes a transfer target and a transfer layer. More specifically, the transfer object includes at least a transfer target and a vapor deposited film. In one embodiment, the transfer material includes a transfer target, an adhesive layer, and a deposited film. Since each layer has been described above, description thereof will be omitted here.
以下、本開示の熱転写シート、転写方法及び熱転写シートの製造方法の一実施形態を例示する。なお、本開示の熱転写シートは、これらに限定されるものではない。 Hereinafter, one embodiment of a thermal transfer sheet, a transfer method, and a method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure will be illustrated. Note that the thermal transfer sheet of the present disclosure is not limited to these.
本開示の熱転写シートは、基材と、離型層と、転写層と、を備え、
転写層が、蒸着膜を少なくとも備え、
蒸着膜が、離型層と隣接するように設けられており、
離型層が、シリコーン樹脂を含む。
The thermal transfer sheet of the present disclosure includes a base material, a release layer, a transfer layer,
The transfer layer includes at least a vapor deposited film,
A vapor deposited film is provided adjacent to the release layer,
The release layer contains silicone resin.
一実施形態において、離型層は、シリコーン樹脂として、式(RSiO3/2)nで表されるシルセスキオキサンを含む。
(式中、
Rは、有機基であり、
nは、2以上の整数である。)
In one embodiment, the release layer includes silsesquioxane represented by the formula (RSiO 3/2 ) n as the silicone resin.
(In the formula,
R is an organic group,
n is an integer of 2 or more. )
一実施形態において、有機基が、エポキシ基を有する。 In one embodiment, the organic group has an epoxy group.
一実施形態において、離型層は、シリコーン樹脂として、アルコキシシリル基含有樹脂の硬化物を含む。 In one embodiment, the release layer contains a cured product of an alkoxysilyl group-containing resin as the silicone resin.
一実施形態において、アルコキシシリル基含有樹脂が、アルコキシシリル基含有(メタ)アクリル樹脂である。 In one embodiment, the alkoxysilyl group-containing resin is an alkoxysilyl group-containing (meth)acrylic resin.
一実施形態において、離型層は、硬化触媒を含む。 In one embodiment, the release layer includes a curing catalyst.
一実施形態において、蒸着膜の厚さは、5nm以上500nm以下である。 In one embodiment, the thickness of the deposited film is 5 nm or more and 500 nm or less.
一実施形態において、離型層の厚さは、0.1μm以上3μm以下である。 In one embodiment, the thickness of the release layer is 0.1 μm or more and 3 μm or less.
一実施形態において、転写層表面の表面電気抵抗率は、5×10-3Ω/□以上5×10-1Ω/□未満である。 In one embodiment, the surface electrical resistivity of the surface of the transfer layer is 5×10 −3 Ω/□ or more and less than 5×10 −1 Ω/□.
一実施形態において、転写層が、蒸着膜上に、接着層を備える。 In one embodiment, the transfer layer includes an adhesive layer on the deposited film.
一実施形態において、接着層は、ポリエステル及び塩素化ポリオレフィンの少なくとも一方を含む。 In one embodiment, the adhesive layer includes at least one of polyester and chlorinated polyolefin.
一実施形態において、接着層は、導電性材料を含む。 In one embodiment, the adhesive layer includes an electrically conductive material.
一実施形態において、熱転写シートは、基材と離型層との間に、アンカーコート層を備える。 In one embodiment, the thermal transfer sheet includes an anchor coat layer between the base material and the release layer.
本開示の熱転写シートの製造方法は、基材を準備する工程と、
基材上に、離型層を形成する工程と、
離型層上に、蒸着膜を形成する工程と、を備え、
離型層が、シリコーン樹脂を含む。
The method for manufacturing a thermal transfer sheet of the present disclosure includes the steps of preparing a base material;
forming a release layer on the base material;
forming a vapor deposited film on the release layer;
The release layer contains silicone resin.
本開示の転写物の製造方法は、
上記熱転写シート及び被転写体を準備する工程と、
被転写体上に、熱転写シートが備える転写層を転写する工程と、
を備える。
The method for producing a transcript of the present disclosure includes:
a step of preparing the thermal transfer sheet and the transfer target;
a step of transferring a transfer layer provided in a thermal transfer sheet onto a transfer target;
Equipped with
一実施形態において、被転写体上に転写された前記転写層の表面電気抵抗率は、1.0×102Ω/□未満である。 In one embodiment, the surface electrical resistivity of the transfer layer transferred onto the transfer target is less than 1.0×10 2 Ω/□.
次に実施例を挙げて、本開示の熱転写シートをさらに詳細に説明するが、本開示の熱転写シートは、これら実施例に限定されない。なお、表示される含有量は、溶媒を除き、固形分換算後の数値である。 Next, the thermal transfer sheet of the present disclosure will be described in more detail with reference to Examples, but the thermal transfer sheet of the present disclosure is not limited to these Examples. Note that the displayed content is a value after converting to solid content, excluding the solvent.
実施例1
[熱転写シートの作製]
厚さ6μmのPETフィルムの一方の面に、下記組成のアンカーコート層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.3μmのアンカーコート層を形成した。
(アンカーコート層用塗工液)
・ウレタン樹脂 78.8質量部
(DIC(株)製、ハイドラン(登録商標)AP-40N)
・エポキシ樹脂 16.8質量部
(DIC(株)製、ウォーターゾール(登録商標)WSA-950)
・帯電防止材 4.4質量部
(三菱ケミカル(株)製、aquaPASS-01x)
・イオン交換水 300質量部
・溶媒 1200質量部
(日本アルコール販売(株)製、ソルミックスA-11)
Example 1
[Preparation of thermal transfer sheet]
A coating solution for an anchor coat layer having the following composition was applied to one side of a PET film having a thickness of 6 μm and dried to form an anchor coat layer having a thickness of 0.3 μm.
(Coating liquid for anchor coat layer)
- Urethane resin 78.8 parts by mass (DIC Corporation, Hydran (registered trademark) AP-40N)
・Epoxy resin 16.8 parts by mass (DIC Corporation, Watersol (registered trademark) WSA-950)
・Antistatic material 4.4 parts by mass (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, aquaPASS-01x)
・Ion exchange water 300 parts by mass ・Solvent 1200 parts by mass (Solmix A-11, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.)
アンカーコート層上に、下記組成の離型層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.65μmの離型層を形成した。高温環境下で一定時間保管した。
<離型層用塗工液>
・エポキシ基含有シルセスキオキサン 88質量部
(荒川化学工業(株)製、コンポセランSQ502-8)
・硬化触媒 8質量部
((株)ダイセル製、セルトップ(登録商標)CAT-A、アルミニウム系触媒)
・ウレタン変性ポリエステル 4質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)UR-1700)
・トルエン 80質量部
・メチルエチルケトン(MEK) 160質量部
A release layer coating solution having the following composition was applied onto the anchor coat layer and dried to form a release layer with a thickness of 0.65 μm. It was stored for a certain period of time in a high temperature environment.
<Coating liquid for release layer>
・88 parts by mass of epoxy group-containing silsesquioxane (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Compoceran SQ502-8)
・Curing catalyst 8 parts by mass (manufactured by Daicel Corporation, Celltop (registered trademark) CAT-A, aluminum-based catalyst)
・4 parts by mass of urethane-modified polyester (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) UR-1700)
・Toluene 80 parts by mass ・Methyl ethyl ketone (MEK) 160 parts by mass
離型層上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。 An aluminum vapor deposited film with a thickness of 30 nm was formed on the release layer by the PVD method.
蒸着膜上に、下記組成の接着層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.5μmの接着層を形成した。本実施例においては、転写層は、蒸着膜及び接着層により構成される。
(接着層用塗工液)
・ポリエステル 8質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GK250、Mn10000、Tg60℃)
・マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン 2質量部
(日本製紙(株)製、スーパークロン(登録商標)3221S、Mn50000、軟化点70℃)
・トルエン 80質量部
・MEK 20質量部
A coating solution for an adhesive layer having the following composition was applied onto the deposited film and dried to form an adhesive layer with a thickness of 0.5 μm. In this example, the transfer layer is composed of a vapor deposited film and an adhesive layer.
(Coating liquid for adhesive layer)
・Polyester 8 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK250, Mn 10000, Tg 60°C)
- 2 parts by mass of maleic acid-modified chlorinated polypropylene (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Superchron (registered trademark) 3221S, Mn 50000, softening point 70°C)
・Toluene 80 parts by mass ・MEK 20 parts by mass
PETフィルムの転写層が形成された面とは反対の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.3μmの背面層を形成し、本開示の熱転写シートを得た。
(背面層用塗工液)
・スチレン-アクリロニトリル共重合体 11質量部
・線状飽和ポリエステル 0.3質量部
・ステアリルリン酸亜鉛 6質量部
・メラミン樹脂粉末 3質量部
・MEK 80質量部
A coating solution for a back layer having the following composition was applied to the opposite side of the PET film from the side on which the transfer layer was formed, and dried to form a back layer with a thickness of 0.3 μm, and the thermal transfer sheet of the present disclosure was applied. Obtained.
(Coating liquid for back layer)
- Styrene-acrylonitrile copolymer 11 parts by mass - Linear saturated polyester 0.3 parts by mass - Zinc stearyl phosphate 6 parts by mass - Melamine resin powder 3 parts by mass - MEK 80 parts by mass
実施例2~5
蒸着膜の厚み及び種類を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。
Examples 2 to 5
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness and type of the deposited film were changed as shown in Table 1.
試験例6
離型層用塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。
(離型層用塗工液)
・メチルフェニルシリコーン樹脂 10質量部
(信越化学工業(株)製、KR-300)
・硬化触媒 0.5質量部
(日東化成(株)製、U-830、ジオクチル錫系触媒)
・MEK 45質量部
・トルエン 45質量部
Test example 6
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the release layer was changed to the following composition.
(Coating liquid for mold release layer)
・Methylphenyl silicone resin 10 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KR-300)
・Curing catalyst 0.5 parts by mass (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., U-830, dioctyltin-based catalyst)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass
試験例7
離型層用塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。
(離型層用塗工液)
・アルコキシシリル基含有アクリル樹脂 10質量部
(大成ファインケミカル(株)製、8SQ-1020)
・硬化触媒 0.5質量部
(日東化成(株)製、U-830、ジオクチル錫触媒)
・MEK 45質量部
・トルエン 45質量部
Test example 7
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the release layer was changed to the following composition.
(Coating liquid for mold release layer)
・Alkoxysilyl group-containing acrylic resin 10 parts by mass (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., 8SQ-1020)
・Curing catalyst 0.5 parts by mass (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., U-830, dioctyltin catalyst)
・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass
実施例8
接着層用塗工液を下記組成に変更すると共に、蒸着膜の厚さを60nmに変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。
(接着層用塗工液)
・ポリエステル 10質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GK250、Mn10000、Tg60℃)
・トルエン 80質量部
・MEK 20質量部
Example 8
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the adhesive layer coating liquid was changed to the following composition and the thickness of the deposited film was changed to 60 nm.
(Coating liquid for adhesive layer)
・Polyester 10 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK250, Mn 10000, Tg 60°C)
・Toluene 80 parts by mass ・MEK 20 parts by mass
実施例9及び10
アンカーコート層を形成しなかった以外は、それぞれ実施例1及び2と同様にして熱転写シートを製造した。
Examples 9 and 10
Thermal transfer sheets were manufactured in the same manner as in Examples 1 and 2, respectively, except that the anchor coat layer was not formed.
実施例11
接着層用塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。
(接着層用塗工液2)
・ポリエステル 8質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)GK250、Mn10000、Tg60℃)
・マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン 2質量部
(日本製紙(株)製、スーパークロン(登録商標)3221S、Mn50000、軟化点70℃)
・カーボンブラック 1質量部
・トルエン 80質量部
・MEK 20質量部
Example 11
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the adhesive layer coating liquid was changed to the following composition.
(Coating liquid 2 for adhesive layer)
・Polyester 8 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK250, Mn 10000, Tg 60°C)
- 2 parts by mass of maleic acid-modified chlorinated polypropylene (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Superchron (registered trademark) 3221S, Mn 50000, softening point 70°C)
・Carbon black 1 part by mass ・Toluene 80 parts by mass ・MEK 20 parts by mass
比較例1
アンカーコート層及び離型層に代えて、PETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.65μmの剥離層を形成した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。本比較例においては、転写層は、剥離層、蒸着膜及び接着層により構成される。
(剥離層用塗工液)
・アクリル樹脂 29質量部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・ポリエステル 1質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・トルエン 35質量部
・MEK 35質量部
Comparative example 1
Example except that instead of the anchor coat layer and the release layer, a release layer coating solution having the following composition was applied to one side of the PET film and dried to form a release layer with a thickness of 0.65 μm. A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1. In this comparative example, the transfer layer is composed of a release layer, a vapor deposited film, and an adhesive layer.
(Coating liquid for release layer)
・Acrylic resin 29 parts by mass (Dyanal (registered trademark) BR-87, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・1 part by mass of polyester (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200)
・Toluene 35 parts by mass ・MEK 35 parts by mass
比較例2
離型層用塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写シートを製造した。
(離型層用塗工液)
・エポキシメラミン共重合体 30質量部
(田中ケミカル(株)製、4800-612クリアー)
・イソシアネート化合物 7.5質量部
(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD110N)
・銅フタロシアニン染料
(BASF社製、ネオザポンブルーFLE) 1質量部
・トルエン 50質量部
・MEK 50質量部
Comparative example 2
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the release layer was changed to the following composition.
(Coating liquid for mold release layer)
・30 parts by mass of epoxy melamine copolymer (manufactured by Tanaka Chemical Co., Ltd., 4800-612 Clear)
・Isocyanate compound 7.5 parts by mass (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., Takenate D110N)
・Copper phthalocyanine dye (manufactured by BASF, Neozapon Blue FLE) 1 part by mass ・Toluene 50 parts by mass ・MEK 50 parts by mass
<<転写性評価-1>>
被転写体として、厚さ100μmのコート紙を用意した。
コート紙上に、下記テストプリンターを用いて、実施例及び比較例の熱転写シートが備える転写層を転写することで、図4に示すバーコードパターン(縦15mm、横40mm)を形成した。
(テストプリンター)
・サーマルヘッド:京セラ(株)製、KEE-57-12GAN2-STA
・発熱体平均抵抗値:3303Ω
・主走査方向解像度:300dpi(dot per inch)
・副走査方向解像度:300dpi
・ライン速度:3.0msec./line
・印字開始温度:35℃
・パルスDuty比:70%
<<Transferability evaluation-1>>
A coated paper with a thickness of 100 μm was prepared as a transfer target.
A barcode pattern (15 mm in length and 40 mm in width) shown in FIG. 4 was formed on coated paper by transferring the transfer layer included in the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples using the following test printer.
(test printer)
・Thermal head: Kyocera Corporation, KEE-57-12GAN2-STA
・Heating element average resistance value: 3303Ω
・Main scanning direction resolution: 300 dpi (dots per inch)
・Sub-scanning direction resolution: 300dpi
・Line speed: 3.0msec. /line
・Printing start temperature: 35℃
・Pulse duty ratio: 70%
コート紙上の転写層を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表1に示す。
(評価基準)
A:カスレ、貼りつきなどがなく、優れた転写性を示す
B:転写可能であるが、剥離が重く一部に貼りつきを生じる
C:転写可能であるが、一部にカスレ等が生じる
D:転写できない
The transfer layer on the coated paper was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Excellent transferability with no scratching or sticking B: Transferable, but peeling is heavy and sticking occurs in some areas C: Transferable, but fading occurs in some areas D :Cannot be transferred
<<転写性評価-2>>
被転写体を、厚さ150μmの白色PETフィルムに変更した以外は、転写性評価-1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
<<Transferability evaluation-2>>
Evaluation was carried out in the same manner as in Transferability Evaluation-1 except that the transfer target was changed to a white PET film with a thickness of 150 μm. The results are shown in Table 1.
<<表面電気抵抗率評価-1>>
実施例及び比較例の熱転写シートが備える転写層側の表面電気抵抗率(Ω/□)を、低抵抗率計(三菱化学(株)製、Loresta-GP MCP-T610)を用いて下記条件で測定した。下記評価基準に基づいて評価し、結果を表1に示す。
(測定条件)
・測定モード:固定定数法
・プローブ:ASP(四探針)
・補正係数:4.532
・厚み:1μm
(評価基準)
A:4.0×10-2Ω/□未満
B:4.0×10-2Ω/□以上1.0×10-1Ω/□未満
C:1.0×10-1Ω/□以上1.0未満
D:1.0Ω/□以上
<<Surface electrical resistivity evaluation-1>>
The surface electrical resistivity (Ω/□) of the transfer layer side of the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples was measured using a low resistivity meter (Loresta-GP MCP-T610, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) under the following conditions. It was measured. Evaluation was made based on the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 1.
(Measurement condition)
・Measurement mode: Fixed constant method ・Probe: ASP (four probes)
・Correction coefficient: 4.532
・Thickness: 1μm
(Evaluation criteria)
A: Less than 4.0 x 10 -2 Ω/□ B: More than 4.0 x 10 -2 Ω/□ and less than 1.0 x 10 -1 Ω/□ C: More than 1.0 x 10 -1 Ω/□ Less than 1.0 D: 1.0Ω/□ or more
<<表面電気抵抗率評価-2>>
転写性評価-2で作成した転写物について、転写層側の表面電気抵抗率(Ω/□)を、低抵抗率計(三菱化学(株)製、Loresta-GP MCP-T610)を用いて測定した。下記評価基準に基づいて評価し、結果を表1に示す。
(評価基準)
A:1.0×10Ω/□未満
B:1.0×10Ω/□以上1.0×102Ω/□未満
C:1.0×102Ω/□以上1.0×104未満
D:1.0×104Ω/□以上
<<Surface electrical resistivity evaluation-2>>
For the transfer material created in Transferability Evaluation-2, the surface electrical resistivity (Ω/□) of the transfer layer side was measured using a low resistivity meter (Mitsubishi Chemical Corporation, Loresta-GP MCP-T610). did. Evaluation was made based on the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Less than 1.0 x 10 Ω/□ B: 1.0 x 10 Ω/□ or more and less than 1.0 x 10 2 Ω/□ C: 1.0 x 10 2 Ω/□ or more and less than 1.0 x 10 4 D : 1.0×10 4 Ω/□ or more
<<箔切れ性評価>>
転写性評価-2で作成した転写物について、目視で余剥離の確認をした後、ANSI X3.182に準拠して、バーコードチェッカー(Honeywell社製、Quick Check 850)を用いた読み取りを行った。下記評価基準に基づいて評価し、結果を表1に示す。
(評価基準)
A:目視にて余剥離がないことを確認でき、バーコードチェッカーの読み取り結果がB以上であった
B:目視にて余剥離の発生を確認したが、バーコードチェッカーの読み取り結果がB以上であった
C:目視にて余剥離の発生を確認したが、バーコードチェッカーの読み取り結果がCであった
D:目視にて余剥離の発生を確認し、バーコードチェッカーの読み取り結果がD以下であった
<<Evaluation of foil cutting performance>>
After visually checking the transferred material created in Transferability Evaluation-2 for residual peeling, reading was performed using a barcode checker (Quick Check 850, manufactured by Honeywell) in accordance with ANSI X3.182. . Evaluation was made based on the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: It was visually confirmed that there was no excess peeling, and the reading result of the barcode checker was B or higher. B: The occurrence of excess peeling was visually confirmed, but the reading result of the barcode checker was B or higher. C: Occurrence of excess peeling was visually confirmed, but the reading result of the barcode checker was C. D: Occurrence of excess peeling was visually confirmed, and the reading result of the barcode checker was below D. there were
10:熱転写シート、11:基材、12:離型層、13:転写層、14:蒸着膜、15:アンカーコート層、16:背面層 10: thermal transfer sheet, 11: base material, 12: release layer, 13: transfer layer, 14: vapor deposited film, 15: anchor coat layer, 16: back layer
Claims (13)
前記転写層が、蒸着膜を少なくとも備え、
前記蒸着膜が、前記離型層と隣接するように設けられており、
前記離型層が、シリコーン樹脂として、式(RSiO 1.5 ) n で表されるシルセスキオキサン及びこの硬化物の少なくとも一方を含む、熱転写シート。
(前記式中、
Rは、有機基であり、
nは、2以上の整数である。) Comprising a base material, a release layer, and a transfer layer,
The transfer layer includes at least a vapor deposited film,
the vapor deposited film is provided adjacent to the release layer,
A thermal transfer sheet, wherein the release layer contains, as a silicone resin, at least one of silsesquioxane represented by the formula (RSiO 1.5 ) n and a cured product thereof .
(In the above formula,
R is an organic group,
n is an integer of 2 or more. )
前記基材上に、離型層を形成する工程と、
前記離型層上に、蒸着膜を形成する工程と、を備え、
前記離型層が、シリコーン樹脂として、式(RSiO 1.5 ) n で表されるシルセスキオキサン及びこの硬化物の少なくとも一方を含む、熱転写シートの製造方法。
(前記式中、
Rは、有機基であり、
nは、2以上の整数である。) a step of preparing a base material;
forming a release layer on the base material;
forming a vapor deposited film on the release layer,
A method for producing a thermal transfer sheet, wherein the release layer contains at least one of silsesquioxane represented by the formula (RSiO 1.5 ) n and a cured product thereof as a silicone resin .
(In the above formula,
R is an organic group,
n is an integer of 2 or more. )
前記被転写体上に、前記熱転写シートが備える転写層を転写する工程と、
を備える、転写物の製造方法。 A step of preparing a thermal transfer sheet and a transfer object according to any one of claims 1 to 10 ,
a step of transferring a transfer layer included in the thermal transfer sheet onto the transfer target;
A method for producing a transcription material, comprising:
満である、請求項12に記載の転写物の製造方法。 The method for manufacturing a transfer product according to claim 12 , wherein the transfer layer transferred onto the transfer target has a surface electrical resistivity of less than 1.0×10 2 Ω/□.
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