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JP7440650B2 - Nonwoven fabric, nonwoven fabric manufacturing method, liquid filter - Google Patents
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JP7440650B2 - Nonwoven fabric, nonwoven fabric manufacturing method, liquid filter - Google Patents

Nonwoven fabric, nonwoven fabric manufacturing method, liquid filter Download PDF

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Description

本発明は、不織布、不織布製造方法、液体用フィルタに関する。 The present invention relates to a nonwoven fabric, a nonwoven fabric manufacturing method, and a liquid filter.

ファイバで形成された不織布が知られている。不織布は、フィルタなどの各種用途で用いられる。不織布を製造する方法としては、電界紡糸法が知られている。電界紡糸法は、エレクトロスピニング法などとも呼ばれ、溶媒にファイバ材が溶解している溶液とコレクタとの間に電圧を印加し、溶液をコレクタへ噴出することにより形成したファイバをコレクタの表面に捕集して不織布を得る方法である。 Nonwoven fabrics made of fibers are known. Nonwoven fabrics are used in various applications such as filters. Electrospinning is known as a method for producing nonwoven fabrics. The electrospinning method, also called electrospinning method, applies a voltage between a collector and a solution in which a fiber material is dissolved in a solvent, and the solution is ejected to the collector, thereby depositing the formed fiber on the surface of the collector. This is a method of collecting nonwoven fabrics.

また、血液用のフィルタとして、下記特許文献1が知られている。下記特許文献1では、フィルタの表裏で、臨界湿潤表面張力(CWST:Critical Wettable Surface Tension)を異ならせることにより、濾過性能の向上と濾過時間の短縮との両立を図っている。 Further, as a filter for blood, the following Patent Document 1 is known. In Patent Document 1 listed below, by varying critical wettable surface tension (CWST) on the front and back sides of a filter, it is attempted to both improve filtration performance and shorten filtration time.

国際公開第2017/141752号International Publication No. 2017/141752

しかしながら、上記特許文献1のフィルタは、圧力損失により空隙が潰れてフィルタの厚みが減少することにより、濾過寿命及び濾過性能が低下してしまうといった問題があった。 However, the filter of Patent Document 1 has a problem in that the pores are collapsed due to pressure loss and the thickness of the filter is reduced, resulting in a decrease in filtration life and filtration performance.

本発明は、上記背景を鑑みてなされたものであり、濾過寿命及び濾過性能を向上できる不織布、不織布製造方法、液体用フィルタを提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above background, and aims to provide a nonwoven fabric, a nonwoven fabric manufacturing method, and a liquid filter that can improve filtration life and filtration performance.

上記課題を解決するために、本発明の不織布は、ファイバが絡み合う絡み合い構造が、厚み方向に連続している不織布において、ファイバの平均線形が、0.1μm以上5.0μm以下の範囲内であり、厚みが、0.1mm以上50mm以下の範囲内であり、空隙率が、少なくとも90%であり、平均孔径が、0.5μm以上50μm以下の範囲内であり、30kPaの圧力をかけた場合の厚みをH30、無負荷時の厚みをH0とした場合に、H30/H0が、0.1より大きく0.5以下の範囲内である。 In order to solve the above problems, the nonwoven fabric of the present invention has an intertwined structure in which fibers are entangled, and the average linearity of the fibers is within the range of 0.1 μm or more and 5.0 μm or less. , the thickness is within the range of 0.1 mm or more and 50 mm or less, the porosity is at least 90%, the average pore diameter is within the range of 0.5 μm or more and 50 μm or less, and when a pressure of 30 kPa is applied. When the thickness is H30 and the thickness under no load is H0, H30/H0 is in the range of greater than 0.1 and less than or equal to 0.5.

0.5kPaの圧力をかけた場合の厚みをH0.5とした場合に、H30/H0.5が、0.25以上0.75以下の範囲内であることが好ましい。 When H0.5 is the thickness when a pressure of 0.5 kPa is applied, it is preferable that H30/H0.5 is in the range of 0.25 or more and 0.75 or less.

ファイバは、セルロース系ポリマーで形成されることが好ましい。 Preferably, the fibers are formed from cellulosic polymers.

セルロース系ポリマーは、セルロースアシレートであることが好ましい。 Preferably, the cellulose-based polymer is cellulose acylate.

ファイバは、熱硬化性ポリマーを含有していることが好ましい。 Preferably, the fiber contains a thermosetting polymer.

熱硬化性ポリマーは、エポキシ系樹脂であることが好ましい。 Preferably, the thermosetting polymer is an epoxy resin.

臨界湿潤表面張力が、70mN/m以上であることが好ましい。 It is preferable that the critical wet surface tension is 70 mN/m or more.

また、上記課題を解決するために、本発明の不織布製造方法は、溶媒にファイバ材が溶解している溶液とコレクタとの間に電圧を印加し、溶液をノズルから噴出することにより形成したファイバを、コレクタの表面に捕集する不織布製造方法において、
溶液に熱硬化性ポリマーを添加する添加工程と、
熱硬化性ポリマーを熱硬化させる硬化工程と、を有する。
In addition, in order to solve the above problems, the nonwoven fabric manufacturing method of the present invention applies a voltage between a collector and a solution in which a fiber material is dissolved in a solvent, and then sprays the solution from a nozzle. In a nonwoven fabric manufacturing method that collects on the surface of a collector,
an addition step of adding a thermosetting polymer to the solution;
and a curing step of thermosetting the thermosetting polymer.

ファイバ材は、セルロース系ポリマーであることが好ましい。 Preferably, the fiber material is a cellulosic polymer.

セルロース系ポリマーは、セルロースアシレートであることが好ましい。 Preferably, the cellulose-based polymer is cellulose acylate.

溶媒は、複数の化合物の混合物であることが好ましい。 Preferably, the solvent is a mixture of multiple compounds.

溶媒は、ジクロロメタンとメタノールとを含むことが好ましい。 Preferably, the solvent includes dichloromethane and methanol.

けん化して親水化するけん化工程を有することが好ましい。 It is preferable to have a saponification step of saponifying and making it hydrophilic.

親水化工程を有することが好ましい。親水化工程では、けん化処理を行うことで親水化を行う方法や、親水化剤を添加することによる方法が用いられる。 It is preferable to include a hydrophilization step. In the hydrophilization step, a method of hydrophilization by saponification treatment or a method of adding a hydrophilization agent is used.

凍結して乾燥する乾燥工程を有することが好ましい。 It is preferable to include a drying step of freezing and drying.

さらに、上記課題を解決するために、本発明の液体用フィルタは、上述した不織布を用いている。 Furthermore, in order to solve the above problems, the liquid filter of the present invention uses the above-mentioned nonwoven fabric.

本発明によれば、濾過寿命及び濾過性能を向上できる不織布、不織布製造方法、液体用フィルタを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a nonwoven fabric, a nonwoven fabric manufacturing method, and a liquid filter that can improve filtration life and filtration performance.

不織布の第1表面側の一部を示す説明図である。It is an explanatory view showing a part of the 1st surface side of a nonwoven fabric. 不織布製造設備の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of nonwoven fabric manufacturing equipment. 不織布製造設備の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of nonwoven fabric manufacturing equipment.

図1に示す本実施形態の不織布10は、ファイバ11で形成されている。不織布10は、ファイバ11同士が絡み合う絡み合い構造を有し、この絡み合い構造が、不織布10の厚み方向Zにおいて一方の表面(以下、第1表面と称する)10A側から、他方の表面(以下、第2表面と称する)10B側まで連続している。つまり、複数回の紡糸により製造された複数枚の不織布を重ねて(積層して)1枚の不織布とした場合、不織布同士の層間で前述の絡み合い構造が途切れる(第1表面10Aと第2表面10Bとの間で絡み合い構造が断続的となる)。これに対し、不織布10は、複数枚の不織布を積層したものとは異なり、第1表面10Aから第2表面10Bまで絡み合い構造が途切れることなく連続している。 The nonwoven fabric 10 of this embodiment shown in FIG. 1 is formed of fibers 11. The nonwoven fabric 10 has an entangled structure in which the fibers 11 are intertwined with each other, and this entangled structure extends from one surface (hereinafter referred to as the first surface) 10A side to the other surface (hereinafter referred to as the first surface) in the thickness direction Z of the nonwoven fabric 10. 2 surface) continues to the 10B side. In other words, when multiple nonwoven fabrics manufactured by multiple spinning processes are stacked (laminated) to form a single nonwoven fabric, the above-mentioned entangled structure is interrupted between the layers of the nonwoven fabrics (the first surface 10A and the second surface The intertwined structure becomes intermittent with 10B). On the other hand, the nonwoven fabric 10 has an intertwined structure that is continuous from the first surface 10A to the second surface 10B, unlike a layered nonwoven fabric.

なお、図1では、図の煩雑化を避けるために、不織布10の第1表面10A側の一部のみを描き、第2表面10B側については図示を省略している。したがって、不織布10は、ファイバ11が、厚み方向Zにおける図1の下側(第2表面10B側)に、さらに連続した構造となっている。なお、不織布10は、ファイバ11を含んでいればよく、ファイバ11に加えて、素材が異なる他のファイバを備えてもよい。 In addition, in FIG. 1, in order to avoid complication of the drawing, only a part of the first surface 10A side of the nonwoven fabric 10 is drawn, and the illustration of the second surface 10B side is omitted. Therefore, the nonwoven fabric 10 has a structure in which the fibers 11 are further continuous on the lower side (second surface 10B side) in FIG. 1 in the thickness direction Z. Note that the nonwoven fabric 10 only needs to include the fibers 11, and in addition to the fibers 11, it may include other fibers made of different materials.

ファイバ11は、線径が概ね一定に形成されている。線径の平均(以下、平均線径と称する)は、0.1μm以上5.0μm以下の範囲内である。平均線径が0.1μm以上であることにより、0.1μm未満の場合と比べて、ファイバ片の脱離が抑制される。ファイバ片の脱離の抑制とは、不織布10からのファイバ片の脱離が抑制されることを意味し、ファイバ片の脱離が抑制されていることは不織布10としての優れた耐久性につながる。平均線径が5.0nm以下であることにより、5.0nmよりも大きい場合に比べて、不織布10は、含んでいる空気の体積割合(以下、空隙率と称する)が同じであっても、より柔らかくなる。また、平均線径が5.0nm以下であることにより、5.0nmよりも大きい場合に比べて、不織布10は柔らかさが同程度であっても、空隙率がより大きくなり、その結果、吸音材、断熱材として用いた場合の吸音性能、断熱性能が高くなり、また、フィルタに利用した場合のろ過処理量が高くなる。 The fiber 11 is formed to have a generally constant wire diameter. The average wire diameter (hereinafter referred to as average wire diameter) is within the range of 0.1 μm or more and 5.0 μm or less. When the average wire diameter is 0.1 μm or more, detachment of the fiber pieces is suppressed compared to the case where the average wire diameter is less than 0.1 μm. Suppression of detachment of fiber pieces means that detachment of fiber pieces from the nonwoven fabric 10 is suppressed, and suppressing detachment of fiber pieces leads to excellent durability as the nonwoven fabric 10. . By having an average wire diameter of 5.0 nm or less, the nonwoven fabric 10 has the same volume ratio of air (hereinafter referred to as porosity) compared to a case where the diameter is larger than 5.0 nm. It becomes softer. In addition, since the average wire diameter is 5.0 nm or less, the porosity of the nonwoven fabric 10 becomes larger than that of a case where the diameter is larger than 5.0 nm, even if the softness is the same, and as a result, the sound absorption When used as a material or heat insulating material, the sound absorption performance and heat insulation performance are improved, and when used as a filter, the filtration throughput is increased.

なお、平均線径は、0.15μm以上4.0μm以下の範囲内であることがより好ましく、0.2μm以上3.0μm以下の範囲内であることがさらに好ましい。平均線径は、走査型電子顕微鏡で撮影した画像から100本のファイバ11の線径を測定し、平均値を算出することにより求めることができる。 Note that the average wire diameter is more preferably within the range of 0.15 μm or more and 4.0 μm or less, and even more preferably within the range of 0.2 μm or more and 3.0 μm or less. The average wire diameter can be determined by measuring the wire diameters of 100 fibers 11 from images taken with a scanning electron microscope and calculating the average value.

前述のように、ファイバ11は絡み合っており、不織布10には、ファイバ11によって画定された空間領域としての空隙14が、空気が存在する部分として複数形成されている。複数の空隙14は、不織布10の厚み方向Zにおいて連通している場合には、不織布10の厚み方向Zに貫通した空孔を形成する。この空孔は、不織布10を例えばフィルタに利用した場合には、フィルタの孔として機能する。 As described above, the fibers 11 are intertwined, and the nonwoven fabric 10 has a plurality of voids 14 defined by the fibers 11 as spaces where air exists. When the plurality of voids 14 are connected in the thickness direction Z of the nonwoven fabric 10, they form voids penetrating the nonwoven fabric 10 in the thickness direction Z. When the nonwoven fabric 10 is used, for example, as a filter, these pores function as pores of the filter.

このようにフィルタの孔として機能する空穴(空隙14)の平均孔径は、0.5μm以上50μm以下の範囲内である。なお、平均孔径は、1.0μm以上40μm以下の範囲内であることが好ましく、2μm以上30μm以下の範囲内であることがより好ましい。平均孔径は、まず、不織布10から5cm角(5cm×5cm)のサンプルを切り出し、このサンプルを、表面張力が15.9mN/mの液体(GALWICK(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropene、POROUS MATERIAL社製))に浸漬した後、パームポロメーター(POROUS MATERIAL社製)を用いて、バブルポイント法で測定することにより得られる。 The average pore diameter of the pores (voids 14) functioning as the pores of the filter is within the range of 0.5 μm or more and 50 μm or less. Note that the average pore diameter is preferably within the range of 1.0 μm or more and 40 μm or less, and more preferably within the range of 2 μm or more and 30 μm or less. The average pore diameter is determined by first cutting out a 5 cm square (5 cm x 5 cm) sample from the nonwoven fabric 10, and applying this sample to a liquid (GALWICK (1,1,2,3,3,3- hexafluoropropene (manufactured by POROUS MATERIAL)) and then measured by the bubble point method using a palm porometer (manufactured by POROUS MATERIAL).

不織布10における空隙14の体積割合(以下、空隙率)は、90%以上(すなわち、少なくとも90%)である。なお、空隙率は90%以上99.8%以下の範囲内であることが好ましく95%以上99.6%以下の範囲内であることがより好ましく、97%以上99.4%以下の範囲内であることがさらに好ましい。このように空隙率を大きくすること、すなわち、内部に多量の空気を含ませることで用途に広がりをもたせることができる。例えば、90%未満の空隙率である場合に比べて優れた吸音性能及び断熱性能を示すから、吸音材及び断熱材として利用できる。また、90%未満の空隙率である場合に比べて、フィルタにした場合には大きなろ過処理性能を示す。ろ過処理性能とは、単位時間あたりの処理量、及び/または、目詰まりが抑制された状態の持続性などを意味する。 The volume ratio of voids 14 (hereinafter referred to as porosity) in nonwoven fabric 10 is 90% or more (that is, at least 90%). In addition, the porosity is preferably within the range of 90% or more and 99.8% or less, more preferably within the range of 95% or more and 99.6% or less, and within the range of 97% or more and 99.4% or less. It is more preferable that By increasing the porosity in this way, that is, by allowing a large amount of air to be contained inside, it is possible to broaden the range of uses. For example, it can be used as a sound absorbing material and a heat insulating material because it exhibits superior sound absorption and heat insulation performance compared to a case where the porosity is less than 90%. Furthermore, when made into a filter, it exhibits greater filtration performance than when the porosity is less than 90%. The filtration performance refers to the throughput per unit time and/or the sustainability of the state in which clogging is suppressed.

空隙率(単位は%)は、不織布10の秤量をW(単位はg/m)とし、厚みをH(単位はmm)とし、ファイバ11の比重をρ1(単位はkg/m)とするときに、[1-{(W/1000)/(H/1000)}/ρ1]×100で求めることができる。秤量Wは、不織布10を5cm×5cmに切り出し、質量を電子天秤(メトラー・トレド株式会社製)で測定し、その測定値を1mあたりに換算した値を用いる。厚みHは、本例では、非接触レーザー変位計(キーエンス株式会社製LK-H025)で測定している。 The porosity (unit: %) is expressed as follows: The weight of the nonwoven fabric 10 is W (unit: g/m 2 ), the thickness is H (unit: mm), and the specific gravity of fiber 11 is ρ1 (unit: kg/m 3 ). When doing so, it can be determined by [1-{(W/1000)/(H/1000)}/ρ1]×100. The weight W is determined by cutting the nonwoven fabric 10 into 5 cm x 5 cm, measuring the mass using an electronic balance (manufactured by Mettler Toledo Co., Ltd.), and converting the measured value to 1 m 2 . In this example, the thickness H is measured using a non-contact laser displacement meter (LK-H025 manufactured by Keyence Corporation).

不織布10は、30kPaの圧力をかけた場合の厚みをH30、無負荷時の厚みをH0とした場合に、H0が、0.1mm以上50mm以下の範囲内である。なお、厚みH0は0.2mm以上40mm以下の範囲内であることが好ましく、0.3mm以上30mm以下の範囲内であることがより好ましい。 The nonwoven fabric 10 has a thickness of 0.1 mm or more and 50 mm or less, where H30 is the thickness when a pressure of 30 kPa is applied, and H0 is the thickness when no load is applied. Note that the thickness H0 is preferably within the range of 0.2 mm or more and 40 mm or less, and more preferably within the range of 0.3 mm or more and 30 mm or less.

また、不織布10は、H30/H0が、0.1より大きく0.5以下の範囲内である。H30/H0の値がこの範囲内であることは、不織布10をフィルタ、特に液体用フィルタとして用いた場合に良好な性能であることを示している。つまり、30kPaの圧力は、液体用フィルタに加えられる圧力として想定される圧力の上限に近い大きな圧力であり、不織布10の空隙率が90%以上であることを考慮すると、不織布10は、30kPaといった大きな圧力が加えられても空隙14が残り、フィルタとしての機能が失われない(性能が良好である)ことを示している。 Moreover, H30/H0 of the nonwoven fabric 10 is within a range of greater than 0.1 and less than or equal to 0.5. The fact that the value of H30/H0 is within this range indicates that the nonwoven fabric 10 has good performance when used as a filter, particularly as a liquid filter. In other words, the pressure of 30 kPa is a large pressure close to the upper limit of the pressure expected to be applied to a liquid filter, and considering that the porosity of the nonwoven fabric 10 is 90% or more, the nonwoven fabric 10 has a pressure of 30 kPa. Even when a large pressure is applied, the voids 14 remain, indicating that the function as a filter is not lost (performance is good).

なお、不織布10は、0.5kPaの圧力をかけた場合の厚みをH0.5とした場合に、H30/H0.5が、0.25以上、0.75以下の範囲内であることが好ましい。H30/H0.5の値がこの範囲内であることは、不織布10が、0.5kPaといった比較的小さな圧力を受けた場合に、柔軟に変形することを示している。一方、前述のように、不織布10は、30kPaといった大きな圧力を受けた場合であっても空隙14が残る程度までしか変形しない(柔軟には変形しない)。つまり、H30/H0が、0.1より大きく0.5以下の範囲内であり、かつ、H30/H0.5が、0.25以上、0.75以下の範囲内である、ということは、不織布10は、加えられた圧力の大きさと変形量との関係が線形(比例関係)ではなく、非線形であることを示しており、より具体的には、圧力が小さいうちは比較的柔軟に変形するが、圧力を大きくしても一定以上は変形しないことを示している。 In addition, it is preferable that H30/H0.5 of the nonwoven fabric 10 is within the range of 0.25 or more and 0.75 or less, where H0.5 is the thickness when a pressure of 0.5 kPa is applied. . The fact that the value of H30/H0.5 is within this range indicates that the nonwoven fabric 10 deforms flexibly when subjected to a relatively small pressure such as 0.5 kPa. On the other hand, as described above, the nonwoven fabric 10 deforms only to the extent that the voids 14 remain even when subjected to a large pressure such as 30 kPa (does not deform flexibly). In other words, H30/H0 is within the range of greater than 0.1 and less than or equal to 0.5, and H30/H0.5 is within the range of greater than or equal to 0.25 and less than or equal to 0.75. The nonwoven fabric 10 shows that the relationship between the magnitude of the applied pressure and the amount of deformation is not linear (proportional) but nonlinear; more specifically, as long as the pressure is small, it deforms relatively flexibly. However, this shows that even if the pressure is increased, the deformation does not exceed a certain level.

H30及びH0.5は、フォースゲージ(株式会社イマダ製、ZTS-50N)を手動ステージ(株式会社イマダ製、SVH-1000N)に取り付け、不織布10に負荷をかけていき、所定負荷(H30を測定する場合は30kPa、H0.5を測定する場合は0.5kPa)になったときにノギスで測定することにより得られる。 For H30 and H0.5, attach a force gauge (manufactured by Imada Co., Ltd., ZTS-50N) to a manual stage (manufactured by Imada Co., Ltd., SVH-1000N), apply a load to the nonwoven fabric 10, and measure the predetermined load (H30). When measuring H0.5, the pressure is 30 kPa; when measuring H0.5, it is 0.5 kPa).

不織布10の臨界湿潤表面張力(CWST:Critical Wettable Surface Tension)は、70mN/m以上であることが好ましい。なお、臨界湿潤表面張力は、塩化カルシウム水溶液と水酸化ナトリウム水溶液と水エタノール混合液とを用いて測定(評価)した。具体的には、水平にした不織布10の表面10Aに、上記の異なる表面張力を有する水溶液等をそれぞれ静かに10滴載せ、10分間放置し、10滴中9滴以上が湿潤した場合、不織布10はその表面張力の溶液に湿潤したと判定し、10滴中2滴以上が湿潤しない場合、不織布10はその表面張力の溶液に湿潤しないと判定する。そして、湿潤したと判定された溶液の表面張力のうち、湿潤しないと判定された溶液の表面張力に最も近い表面張力と、湿潤しないと判定された溶液の表面張力のうち、湿潤したと判定された溶液の表面張力に最も近い表面張力と、の平均値を、不織布10の臨界湿潤表面張力とした。 The critical wettable surface tension (CWST) of the nonwoven fabric 10 is preferably 70 mN/m or more. The critical wet surface tension was measured (evaluated) using an aqueous calcium chloride solution, an aqueous sodium hydroxide solution, and a water-ethanol mixture. Specifically, 10 drops of each of the above-mentioned aqueous solutions having different surface tensions are gently placed on the horizontal surface 10A of the nonwoven fabric 10, and left to stand for 10 minutes.If 9 or more of the 10 drops become wet, the nonwoven fabric 10 It is determined that the nonwoven fabric 10 is wetted by the solution having that surface tension, and if 2 or more drops out of 10 drops are not wetted by the solution having that surface tension, it is determined that the nonwoven fabric 10 is not wetted by the solution having that surface tension. Of the surface tensions of the solutions determined to be wet, the one closest to the surface tension of the solutions determined not to wet, and the surface tension of the solutions determined to be non-wet, to be determined to be wet. The average value of the surface tension closest to the surface tension of the solution obtained was defined as the critical wet surface tension of the nonwoven fabric 10.

図2、図3に示すように、本発明の不織布製造設備15は、電界紡糸法を用いてファイバ11の形成及び不織布10の製造をするためのものであり、図2、図3に示す溶液調製部23(添加工程)、不織布製造部24、並びに、図3に示す加熱部40(硬化工程)、けん化部42(けん化工程)、乾燥部44(乾燥工程)を備える。 As shown in FIGS. 2 and 3, the nonwoven fabric manufacturing equipment 15 of the present invention is for forming fibers 11 and manufacturing the nonwoven fabric 10 using an electrospinning method, and uses the solution shown in FIGS. 2 and 3. A preparation section 23 (addition process), a nonwoven fabric production section 24, and a heating section 40 (curing process), a saponification section 42 (saponification process), and a drying section 44 (drying process) shown in FIG. 3 are provided.

溶液調製部23は、ファイバ11を形成する溶液23aを調製するためのものである。溶液調製部23は、ファイバ11の素材(ファイバ材16)を溶媒17により溶解するとともに、熱硬化材18を添加することにより、溶液23aを生成(調製)する。このときに親水化剤を添加しても良い。親水化剤としては特に限定はしないが、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースが好ましく用いられる。 The solution preparation section 23 is for preparing a solution 23a for forming the fiber 11. The solution preparation unit 23 dissolves the material of the fiber 11 (fiber material 16) in the solvent 17 and adds the thermosetting material 18 to generate (prepare) a solution 23a. A hydrophilic agent may be added at this time. The hydrophilizing agent is not particularly limited, but polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylcellulose are preferably used.

ファイバ材16としては、樹脂(ポリマー)を用いることができる。ポリマーとしては、溶媒17に溶解することにより溶液にできるポリマーを用いることが好ましく、有機溶媒に溶解することにより溶液にできるポリマーであることがより好ましい。具体的には、セルロース系ポリマー、シクロオレフィンポリマー(COPなど)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン、エラストマ、ポリ乳酸(PLA)、ポリスチレン、ポリカーボネイト、ポリアクリルニトリル(PAN)、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)、ゼラチン、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、液晶性ポリマー(LCP)、フッ素系樹脂などが挙げられる。 As the fiber material 16, resin (polymer) can be used. As the polymer, it is preferable to use a polymer that can be made into a solution by dissolving in the solvent 17, and more preferably a polymer that can be made into a solution by dissolving in an organic solvent. Specifically, cellulose polymers, cycloolefin polymers (COP, etc.), polymethyl methacrylate (PMMA), polyester, polyurethane, polyethylene (PE), polypropylene, elastomer, polylactic acid (PLA), polystyrene, polycarbonate, polyacrylonitrile. (PAN), acrylic resin, polyvinyl alcohol (PVA), gelatin, polyimide, polyether ether ketone (PEEK), liquid crystal polymer (LCP), fluororesin, and the like.

なお、上記のポリマーのなかでも、セルロース系ポリマーを用いることが好ましい。さらに、セルロース系ポリマーを用いる場合、セルロースアシレートを用いることが好ましい。セルロースアシレートは、セルロースのヒドロキシ基を構成する水素原子の一部または全部がアシル基で置換されているセルロースエステルである。またセルロースアシレートは、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースジアセテート(DAC)のいずれかであることが好ましい。 Note that among the above polymers, it is preferable to use cellulose polymers. Furthermore, when using a cellulose polymer, it is preferable to use cellulose acylate. Cellulose acylate is a cellulose ester in which some or all of the hydrogen atoms constituting the hydroxyl groups of cellulose are substituted with acyl groups. Further, the cellulose acylate is preferably one of cellulose acetate propionate (CAP), cellulose triacetate (TAC), and cellulose diacetate (DAC).

溶媒17は、1種類の化合物で構成されていてもよいし、2種類以上の化合物で構成されていてもよい。ただし、溶媒17は、ファイバ材16を溶解する観点の他に、蒸発速度を調整する機能をもつから、蒸発速度を調整する観点では、2種類以上の化合物で構成された混合物である方が好ましい。具体的には、ジクロロメタン(DCM)とメタノール(MeOH)の混合物、クロロホルム(CHCl)、水、ジメチルホルムアミド(DMF)などが挙げられる。また、溶媒17としては、エタノール(EtOH)、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、四塩化炭素、ベンゼン、キシレン、N-メチルピロリドン、ジエチルエーテル、ジオキサン、1-メトキシ-2-プロパノール、トルエン、アセトン、テトラヒドロフランなどを用いることができる。これらは、単独で使用してもよいし、2種類以上を混合して使用してもよい。 The solvent 17 may be composed of one type of compound, or may be composed of two or more types of compounds. However, since the solvent 17 has the function of adjusting the evaporation rate in addition to dissolving the fiber material 16, from the viewpoint of adjusting the evaporation rate, it is preferable that the solvent 17 is a mixture composed of two or more types of compounds. . Specific examples include a mixture of dichloromethane (DCM) and methanol (MeOH), chloroform (CHCl 3 ), water, and dimethylformamide (DMF). Further, as the solvent 17, ethanol (EtOH), isopropanol, butanol, benzyl alcohol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl formate, ethyl formate, hexane, cyclohexane, carbon tetrachloride, benzene , xylene, N-methylpyrrolidone, diethyl ether, dioxane, 1-methoxy-2-propanol, toluene, acetone, tetrahydrofuran, and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

熱硬化材18は、加熱により硬化する性質を有している素材である。熱硬化材は、熱硬化性ポリマー、より具体的には、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、シリコーン系素材などである。また、複数種類の熱硬化材を組み合わせて用いてもよい。なお、熱硬化材18の添加量(重量)は、自由に設定できるが、溶液23aの重量の10%以上50%以下の範囲内であることが好ましい。 The thermosetting material 18 is a material that has the property of being hardened by heating. The thermosetting material is a thermosetting polymer, more specifically, a urethane resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, an amino resin, a silicone material, etc. Furthermore, a combination of multiple types of thermosetting materials may be used. The amount (weight) of the thermosetting material 18 to be added can be freely set, but it is preferably within the range of 10% or more and 50% or less of the weight of the solution 23a.

なお、本実施形態では、ファイバ材16と溶媒17と熱硬化材18とを同時に混合することにより溶液23aを生成しているが、本発明はこれに限定されない。ファイバ材16を溶媒17により溶解したもの(溶液)に、熱硬化材18を添加することにより溶液23aを生成してもよい。また、溶媒17に熱硬化材18を添加したもの(溶媒)で、ファイバ材16を溶解させることにより溶液23aを生成してもよい。 Note that in this embodiment, the solution 23a is generated by simultaneously mixing the fiber material 16, the solvent 17, and the thermosetting material 18, but the present invention is not limited thereto. The solution 23a may be generated by adding the thermosetting material 18 to a solution obtained by dissolving the fiber material 16 in the solvent 17. Alternatively, the solution 23a may be generated by dissolving the fiber material 16 using a solvent (solvent) in which the thermosetting material 18 is added to the solvent 17.

不織布製造部24は、ノズルユニット25と、集積部26と、電源27とを備える。ノズルユニット25は、後述する支持体30の幅方向に長く形成されている(図2参照)。ノズルユニット25には、ノズルユニット25の長手方向(すなわち、支持体30の幅方向)に沿って複数(本実施形態では3つ)のノズル25aが並べて配されている(図2参照)。各ノズル25aには、溶液調製部23によって調製された溶液23aが供給され、溶液23aは、各ノズル25aから集積部26へ向けて吐出される。なお、各ノズルユニット25に設けるノズル25aの数は、2つ以下であってもよいし、4つ以上であってもよい。また、前述のように支持体30の幅方向に長いノズルユニット25を、支持体30の長手方向(搬送方向)に沿って複数並べて配置してもよい。 The nonwoven fabric manufacturing section 24 includes a nozzle unit 25, an accumulation section 26, and a power source 27. The nozzle unit 25 is formed to be long in the width direction of the support body 30, which will be described later (see FIG. 2). In the nozzle unit 25, a plurality of (three in this embodiment) nozzles 25a are arranged side by side along the longitudinal direction of the nozzle unit 25 (that is, the width direction of the support body 30) (see FIG. 2). A solution 23a prepared by the solution preparation section 23 is supplied to each nozzle 25a, and the solution 23a is discharged from each nozzle 25a toward the accumulation section 26. Note that the number of nozzles 25a provided in each nozzle unit 25 may be two or less, or four or more. Further, as described above, a plurality of nozzle units 25 that are long in the width direction of the support body 30 may be arranged in a row along the longitudinal direction (conveyance direction) of the support body 30.

集積部26は、コレクタ52と、支持体供給部57と、支持体巻取部58とを有する。コレクタ52はノズル25aから吐出された溶液23aを誘引し、形成されたファイバ11を捕集して不織布10を得るためのものであり、本実施形態では、ファイバ11を後述の支持体30上に捕集する。コレクタ52は、金属製の帯状物で環状に形成された無端ベルトで構成され、ローラ61、62に張り渡され、ローラ61、62の回転に伴って循環移動する。 The accumulation section 26 includes a collector 52, a support supply section 57, and a support winding section 58. The collector 52 is for attracting the solution 23a discharged from the nozzle 25a and collecting the formed fibers 11 to obtain the nonwoven fabric 10. In this embodiment, the fibers 11 are placed on a support 30 (described later). Collect. The collector 52 is constituted by an endless belt made of a metal strip and formed into an annular shape, and is stretched around rollers 61 and 62, and circulates as the rollers 61 and 62 rotate.

なお、図2では、図面の煩雑化を避けるため、支持体供給部57、支持体巻取部58、ローラ61、62については図示を省略している。また、本実施形態では、支持体30上にファイバ11を捕集する例で説明をしたが、支持体30を介さずに(廃止して)コレクタ52上に直接、ファイバ11を捕集する構成としてもよい。さらに、本実施形態では、2つのローラ間に張り渡された無端ベルト上にファイバ11を捕集する例、すなわち、コレクタが無端ベルトである例で説明をしたが、本発明はこれに限定されない。例えば、回転ドラムの周面上にファイバ11を捕集する構成としてもよい、すなわち、コレクタが回転ドラムであってもよい。 In FIG. 2, illustration of the support supply section 57, support winding section 58, and rollers 61 and 62 is omitted to avoid complication of the drawing. In addition, in the present embodiment, an example in which the fibers 11 are collected on the support 30 has been described, but a configuration in which the fibers 11 are collected directly on the collector 52 without (or abolished) the support 30 is described. You can also use it as Further, in this embodiment, an example has been described in which the fibers 11 are collected on an endless belt stretched between two rollers, that is, an example in which the collector is an endless belt, but the present invention is not limited to this. . For example, the fibers 11 may be collected on the circumferential surface of a rotating drum, that is, the collector may be a rotating drum.

コレクタ52とノズルユニット25(ノズル25a)との間には電源27により電圧が印加される。これにより、コレクタ52とノズル25aとのうち一方がプラス(+)に帯電し、他方がマイナス(-)に帯電する。こうすることで、溶液23aがコレクタ52側へ誘引され、ノズル25aからコレクタ52へ向けて噴出される。コレクタ52は、電源27によって電圧が印加されることにより帯電する素材から形成されていればよく、例えば、ステンレス製とされる。なお、本実施形態では、ノズル25aを(+)、コレクタ52を(-)に帯電させているが、ノズル25aとコレクタ52との極性は逆であってもよい。また、コレクタ52とノズル25aとの一方をアースして電位を0とする構成としてもよい。 A voltage is applied by a power source 27 between the collector 52 and the nozzle unit 25 (nozzle 25a). As a result, one of the collector 52 and the nozzle 25a is charged positively (+), and the other is charged negatively (-). By doing so, the solution 23a is attracted toward the collector 52 and is ejected from the nozzle 25a toward the collector 52. The collector 52 may be made of a material that is electrically charged when a voltage is applied by the power source 27, and is made of stainless steel, for example. In this embodiment, the nozzle 25a is charged to (+) and the collector 52 is charged to (-), but the polarities of the nozzle 25a and the collector 52 may be reversed. Alternatively, one of the collector 52 and the nozzle 25a may be grounded to set the potential to zero.

支持体供給部57は、例えば、帯状のアルミニウムシートからなる支持体30をコレクタ52に供給する。支持体30は、コレクタ52の移動に伴って移動し、ノズルユニット25の下方を通過する。この間に、ノズル25aから噴出したファイバ11が支持体30上に順次捕集されて帯状の不織布10が形成される。この後、支持体30は不織布10から剥がされ、支持体巻取部58に巻き取られる。 The support supply unit 57 supplies the support 30 made of, for example, a strip-shaped aluminum sheet to the collector 52. The support body 30 moves with the movement of the collector 52 and passes below the nozzle unit 25 . During this time, the fibers 11 ejected from the nozzle 25a are collected one after another on the support 30 to form the band-shaped nonwoven fabric 10. Thereafter, the support 30 is peeled off from the nonwoven fabric 10 and wound up on the support winding section 58.

一方、支持体30が剥がされた不織布10は、加熱部40、けん化部42、乾燥部44へと順次搬送される。そして、加熱部40では、例えば、ヒーター(図示せず)などにより不織布10が加熱され、不織布10(不織布10に含まれる熱硬化材18)を硬化する。また、けん化部42では、例えば、イソプロピルアルコール等を含有するアルカリ溶液を、スプレー、シャワー、塗布、または浸漬などにより不織布10に付着させ、不織布10の表面(不織布10を構成するファイバ11の表面)をけん化することにより、不織布10を親水化する。さらに、乾燥部44では、例えば、液体窒素を用いた凍結乾燥などにより、不織布10を乾燥させる。なお、本実施形態では、搬送方向上流側から加熱部40、けん化部42、乾燥部44の順に設ける例で説明をしたが、これら各工程の配置順は適宜変更できる。 On the other hand, the nonwoven fabric 10 from which the support body 30 has been peeled off is sequentially conveyed to a heating section 40, a saponification section 42, and a drying section 44. In the heating unit 40, the nonwoven fabric 10 is heated by, for example, a heater (not shown), and the nonwoven fabric 10 (thermosetting material 18 included in the nonwoven fabric 10) is cured. In addition, in the saponification section 42, for example, an alkaline solution containing isopropyl alcohol or the like is applied to the nonwoven fabric 10 by spraying, showering, coating, dipping, etc. By saponifying the nonwoven fabric 10, the nonwoven fabric 10 is made hydrophilic. Further, in the drying section 44, the nonwoven fabric 10 is dried, for example, by freeze drying using liquid nitrogen. In addition, in this embodiment, although the heating part 40, the saponification part 42, and the drying part 44 were provided in this order from the upstream side in the conveyance direction, the arrangement order of each of these steps can be changed as appropriate.

以上のようにして、不織布10が形成される。このようにして形成された不織布10は、ファイバ11同士が絡み合う絡み合い構造が、第1表面10Aから第2表面10Bまで途切れることなく連続していることにより厚みを有するとともに、複数の空隙14を有するものである(図1参照)。また、不織布10は、硬化された熱硬化材18を含むため、圧力を大きくしても一定以上は変形しないといった、フィルタ(特に液体用フィルタ)として用いた場合に好適な性能を有している。 In the manner described above, the nonwoven fabric 10 is formed. The nonwoven fabric 10 thus formed has a thickness due to the intertwined structure in which the fibers 11 intertwine with each other without interruption from the first surface 10A to the second surface 10B, and has a plurality of voids 14. (See Figure 1). In addition, since the nonwoven fabric 10 includes the hardened thermosetting material 18, it has suitable performance when used as a filter (particularly a liquid filter), such as not being deformed beyond a certain level even when pressure is increased. .

以下、本発明の効果を検証した検証結果について説明する。検証は、本発明を実施した実施例1~5の不織布を、比較例1、2と比較することにより行った。実施例1~5は、図2、図3に示す不織布製造設備15を用いて不織布10を製造したものであり、比較例1、2は、本発明の不織布製造設備を用いずに不織布を製造した、具体的には、熱硬化材18を添加せずに不織布を製造したものである。 Hereinafter, the results of verifying the effects of the present invention will be explained. The verification was performed by comparing the nonwoven fabrics of Examples 1 to 5 in which the present invention was implemented with Comparative Examples 1 and 2. In Examples 1 to 5, nonwoven fabrics 10 were manufactured using the nonwoven fabric manufacturing equipment 15 shown in FIGS. 2 and 3, and in Comparative Examples 1 and 2, nonwoven fabrics were manufactured without using the nonwoven fabric manufacturing equipment of the present invention. Specifically, the nonwoven fabric was manufactured without adding the thermosetting material 18.

Figure 0007440650000001
Figure 0007440650000001

実施例1~5、及び、比較例1、2の製造方法(ファイバ材16、溶媒17、熱硬化材18の添加量)、及び、製造された不織布(平均線径、空隙率、目付、厚み(H0)、厚みの比(H30/H0及びH30/H0.5)、濾過寿命)は、表1に示す通りである。実施例6では、親水化工程として、ケン化の代わりに、ポリビニルピロリドンを固形成分に対して5質量%加えることで親水化を行った。 Manufacturing method of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 (addition amount of fiber material 16, solvent 17, thermosetting material 18), and manufactured nonwoven fabric (average wire diameter, porosity, basis weight, thickness (H0), thickness ratio (H30/H0 and H30/H0.5), and filtration life) are as shown in Table 1. In Example 6, as a hydrophilization step, instead of saponification, hydrophilization was performed by adding 5% by mass of polyvinylpyrrolidone to the solid component.

なお、濾過寿命については、不織布をステンレスラインホルダ(アドバンテック株式会社製KS-47)に取り付け、平均粒子径10μmの架橋アクリル多分散粒子を純水に0.1質量%分散させた水溶液を濾過した。ステンレスラインホルダ前に圧力計(キーエンス株式会社製)を取り付け、濾過1次圧力とし、濾過1次圧力が30kPaを超えるまで、または破瓜するまでの濾過処理可能量を測定した。そして、濾過処理可能量が、200ml以上である場合の評価を「A(合格)」、150ml以上200ml未満である場合の評価を「B(合格)」、100ml以上150ml未満である場合の評価を「C(合格)」、100ml未満である場合の評価を「D(不合格)」とした。 Regarding the filtration life, the nonwoven fabric was attached to a stainless steel line holder (KS-47 manufactured by Advantech Co., Ltd.), and an aqueous solution in which crosslinked acrylic polydisperse particles with an average particle diameter of 10 μm were dispersed in pure water at 0.1% by mass was filtered. . A pressure gauge (manufactured by Keyence Corporation) was attached in front of the stainless steel line holder to set the primary filtration pressure, and the amount of filtration that could be processed until the primary filtration pressure exceeded 30 kPa or until the melon burst was measured. The evaluation is "A (pass)" when the filtration capacity is 200 ml or more, "B (pass)" when it is 150 ml or more and less than 200 ml, and the evaluation is "B (pass)" when it is 100 ml or more and less than 150 ml. The evaluation was ``C (pass)'', and the evaluation in the case of less than 100 ml was ``D (fail)''.

表1に示すように、比較例1,2は、H30/H0の値が小さく、大きな圧力が加えられた場合にフィルタとして機能しない(濾過性能(濾過寿命に係る性能)が低い)のに対し、実施例1~5は、H30/H0の値が大きく、大きな圧力が加えられてもフィルタとして有効に機能する(濾過性能(濾過寿命に係る性能)が高い)こと、すなわち、本発明を実施することにより、良好な性能の不織布10を得られることが確認できた。 As shown in Table 1, Comparative Examples 1 and 2 have a small H30/H0 value and do not function as a filter when large pressure is applied (low filtration performance (performance related to filtration life)). , Examples 1 to 5 have a large H30/H0 value and function effectively as a filter even when a large pressure is applied (high filtration performance (performance related to filtration life)), that is, the present invention was implemented. It was confirmed that by doing so, a nonwoven fabric 10 with good performance could be obtained.

10 不織布
10A 第1表面
10B 第2表面
11 ファイバ
14 空隙
15 不織布製造設備
16 ファイバ材
17 溶媒
18 熱硬化材
23 溶液調整部(添加工程)
23a 溶液
24 不織布製造部
25 ノズルユニット
25a ノズル
26 集積部
27 電源
30 支持体
40 加熱部(硬化工程)
42 けん化部(けん化工程)
44 乾燥部(乾燥工程)
52 コレクタ
57 支持体供給部
58 支持体巻取部
61、62 ローラ
10 Nonwoven fabric 10A First surface 10B Second surface 11 Fiber 14 Gap 15 Nonwoven fabric manufacturing equipment 16 Fiber material 17 Solvent 18 Thermosetting material 23 Solution adjustment section (addition process)
23a Solution 24 Nonwoven Fabric Manufacturing Department 25 Nozzle Unit 25a Nozzle 26 Accumulating Part 27 Power Supply 30 Support 40 Heating Part (Curing Step)
42 Saponification department (saponification process)
44 Drying section (drying process)
52 Collector 57 Support supply section 58 Support winding section 61, 62 Roller

Claims (11)

ファイバが絡み合う絡み合い構造が、厚み方向に連続している不織布において、
前記ファイバの平均線形が、0.1μm以上5.0μm以下の範囲内であり、
厚みが、0.1mm以上50mm以下の範囲内であり、
空隙率が、少なくとも90%であり、
平均孔径が、0.5μm以上50μm以下の範囲内であり、
30kPaの圧力をかけた場合の厚みをH30、無負荷時の厚みをH0とした場合に、H30/H0が、0.1より大きく0.5以下の範囲内であり、
前記ファイバは、セルロース系ポリマーで形成され、
前記ファイバは、熱硬化性ポリマーを含有し、
前記熱硬化性ポリマーは、エポキシ系樹脂であり、
前記熱硬化性ポリマーの含有量は、少なくとも10PHRである、不織布。
In a nonwoven fabric in which the intertwined structure of fibers is continuous in the thickness direction,
The average linearity of the fiber is within the range of 0.1 μm or more and 5.0 μm or less,
The thickness is within the range of 0.1 mm or more and 50 mm or less,
the porosity is at least 90%,
The average pore diameter is within the range of 0.5 μm or more and 50 μm or less,
When the thickness when applying a pressure of 30 kPa is H30, and the thickness when no load is H0, H30/H0 is within a range of greater than 0.1 and less than or equal to 0.5,
the fiber is formed of a cellulosic polymer;
the fiber contains a thermosetting polymer;
The thermosetting polymer is an epoxy resin,
The nonwoven fabric , wherein the thermosetting polymer content is at least 10 PHR .
0.5kPaの圧力をかけた場合の厚みをH0.5とした場合に、H30/H0.5が、0.25以上0.75以下の範囲内である、請求項1に記載の不織布。 The nonwoven fabric according to claim 1, wherein H30/H0.5 is in the range of 0.25 or more and 0.75 or less, where H0.5 is the thickness when a pressure of 0.5 kPa is applied. 前記セルロース系ポリマーは、セルロースアシレートである、請求項1または2に記載の不織布。 The nonwoven fabric according to claim 1 or 2 , wherein the cellulose-based polymer is cellulose acylate. 臨界湿潤表面張力が、70mN/m以上である、請求項1から3のいずれか1項に記載の不織布。 The nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 3 , having a critical wet surface tension of 70 mN/m or more. 溶媒にファイバ材が溶解している溶液とコレクタとの間に電圧を印加し、前記溶液をノズルから噴出することにより形成したファイバを、前記コレクタの表面に捕集する不織布製造方法において、
前記溶液に熱硬化性ポリマーを添加する添加工程と、
前記熱硬化性ポリマーを熱硬化させる硬化工程と、を有し、
前記ファイバは、セルロース系ポリマーで形成され、
前記ファイバは、熱硬化性ポリマーを含有し、
前記熱硬化性ポリマーは、エポキシ系樹脂であり、
前記熱硬化性ポリマーの含有量は、少なくとも10PHRである、不織布製造方法。
A nonwoven fabric manufacturing method in which a voltage is applied between a solution in which a fiber material is dissolved in a solvent and a collector, and fibers formed by ejecting the solution from a nozzle are collected on the surface of the collector,
an addition step of adding a thermosetting polymer to the solution;
a curing step of thermosetting the thermosetting polymer ;
the fiber is formed of a cellulosic polymer;
the fiber contains a thermosetting polymer;
The thermosetting polymer is an epoxy resin,
The method for producing a nonwoven fabric , wherein the content of the thermosetting polymer is at least 10 PHR .
前記セルロース系ポリマーは、セルロースアシレートである、請求項に記載の不織布製造方法。 6. The nonwoven fabric manufacturing method according to claim 5 , wherein the cellulose-based polymer is cellulose acylate. 前記溶媒は、複数の化合物の混合物である、請求項5または6に記載の不織布製造方法。 The nonwoven fabric manufacturing method according to claim 5 or 6 , wherein the solvent is a mixture of a plurality of compounds. 前記溶媒は、ジクロロメタンとメタノールとを含む、請求項に記載の不織布製造方法。 The nonwoven fabric manufacturing method according to claim 7 , wherein the solvent includes dichloromethane and methanol. 前記硬化工程後の工程であり、前記ファイバをけん化して親水化するけん化工程を有する、請求項からのいずれか1項に記載の不織布製造方法。 The nonwoven fabric manufacturing method according to any one of claims 5 to 8 , further comprising a saponification step, which is a step after the curing step, of saponifying the fibers to make them hydrophilic. 前記硬化工程後の工程であり、前記ファイバを凍結して乾燥する乾燥工程を有する、請求項からのいずれか1項に記載の不織布製造方法。 The nonwoven fabric manufacturing method according to any one of claims 5 to 8 , further comprising a drying step of freezing and drying the fibers, which is a step after the curing step . 請求項1からのいずれか1項に記載の不織布を用いた、液体用フィルタ。 A liquid filter using the nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4 .
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