JP7440993B2 - Optical film with adhesive layer, image display panel and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤層付き光学フィルムに関する。本発明の粘着剤層付き光学フィルムは画像表示パネルに適用することができ、当該画像表示パネルは液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置などの画像表示装置を形成しうる。また、前記画像表示パネルは、画像表示パネルの外側に外枠としてベゼルを備えた、ベゼル付き画像表示パネル、として用いることができる。 The present invention relates to an optical film with an adhesive layer. The optical film with an adhesive layer of the present invention can be applied to an image display panel, and the image display panel can form an image display device such as a liquid crystal display (LCD) or an organic EL display device. Moreover, the image display panel can be used as an image display panel with a bezel, which includes a bezel as an outer frame on the outside of the image display panel.
液晶表示パネル等の画像表示パネルは、その画像形成方式から液晶セル等の画像表示部に偏光フィルムが配置されている。一般的には画像表示パネルでは、画像表示部に少なくとも偏光フィルムが粘着剤層を介して貼り合わされている。 2. Description of the Related Art Image display panels such as liquid crystal display panels have a polarizing film disposed in an image display section such as a liquid crystal cell due to its image forming method. Generally, in an image display panel, at least a polarizing film is bonded to an image display portion via an adhesive layer.
前記粘着剤層の形成には、通常、ベースポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤が用いられる。前記ベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを用いたアクリル系粘着剤が用いられている。このような粘着剤には、偏光フィルムを画像表示部に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込んだりしたような場合にも容易に剥がすことができる再剥離性(リワーク性)が求められる。また、前記粘着剤層には、リワーク性の他に、白ヌケ(周辺ムラ)を改善や、耐久性向上等が求められており、前記特性を向上できる粘着剤組成物として、アクリル系ポリマーに、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を配合することが提案されている(特許文献1)。 A pressure-sensitive adhesive containing a base polymer and a crosslinking agent is usually used to form the pressure-sensitive adhesive layer. As the base polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive using an acrylic polymer is used. Such adhesives have removability that allows them to be easily peeled off even if the polarizing film is pasted to the image display area in the wrong position or if foreign matter gets caught in the pasted surface. (reworkability) is required. In addition to reworkability, the adhesive layer is required to improve white spots (unevenness around the periphery) and improve durability, and acrylic polymers are being used as adhesive compositions that can improve the above properties. , it has been proposed to blend a polyether compound having a reactive silyl group (Patent Document 1).
また前記画像表示パネルの外側には、通常、取扱性等の観点からベゼル(外枠)が備えられている。近年では、デザイン性が重視されて、ベゼルを狭額縁化する傾向がある(特許文献2、3)。
Further, a bezel (outer frame) is usually provided on the outside of the image display panel from the viewpoint of ease of handling. In recent years, emphasis has been placed on design, and there is a tendency for bezels to have narrower frames (
上記ベゼルを狭額縁化した画像表示パネルをモバイルフォン等の画像表示装置に適用する場合には、当該画像表示パネルの再表面にはカバーガラス等が配置されているが、ノートパソコン等の開閉式の画像表示装置に適用する場合には、当該画像表示パネルの再表面にはカバーガラス等は通常配置されていないため、画像表示パネルの視認側表面の強度が十分とは言えない。その対策として、ノートパソコン等を使用するに際して、閉時の状態で画像表示パネルが、画像表示装置の本体と直接接触することを防止する目的で、例えば、ベゼルの上部に弾性体が設けられている。しかし、ベゼルを狭額縁化した場合には、ベゼル上部に前記弾性体を設けることが困難な場合がある。そのため、狭額縁化したベゼルを用いる場合には、前記画像表示パネルの端面とベゼルの間に、画像表示パネルの視認側の最表面よりも突出している弾性中間層を設ける態様も検討されている。 When applying the above image display panel with a narrow bezel to an image display device such as a mobile phone, a cover glass or the like is placed on the surface of the image display panel. When applied to an image display device, since a cover glass or the like is usually not placed on the surface of the image display panel, the strength of the viewing side surface of the image display panel cannot be said to be sufficient. As a countermeasure, when using a notebook computer, etc., an elastic body is provided at the top of the bezel, for example, to prevent the image display panel from coming into direct contact with the main body of the image display device when it is closed. There is. However, when the bezel has a narrow frame, it may be difficult to provide the elastic body above the bezel. Therefore, when using a bezel with a narrow frame, a mode is also being considered in which an elastic intermediate layer is provided between the end surface of the image display panel and the bezel, protruding from the outermost surface of the image display panel on the viewing side. .
一般的に、ノートパソコン等における画像表示パネルを開閉する際には、画像表示パネルの外縁部を素手で接触することが多い。素手には、皮脂に基づく油脂成分(オレイン酸等)があり、また保湿クリーム、日焼け止めクリーム等を用いた後では、これらクリームの成分が素手に残っている場合がある。このような場合に、前記弾性中間層を設けたベゼル付き画像表示パネルを用いたノートパソコン等を素手で開閉すると、前記油脂やクリーム成分が、前記弾性中間層を伝って直接的または間接的に、偏光フィルム等を画像表示部に貼り合わせている粘着剤層にまで到達するおそれがあり、前記粘着剤層が前記成分を吸収して膨張することが分かった。特に、加湿環境下において、前記成分を吸収した粘着剤層は膨張し易くなっており、前記粘着剤層の画像表示部からの剥がれが問題となっている。しかし、上記特許文献1に記載の粘着剤組成物から形成した粘着剤層では、前記剥がれの問題を解決できていない。
Generally, when opening and closing an image display panel of a notebook computer or the like, the outer edge of the image display panel is often touched with bare hands. Bare hands contain oil components (oleic acid, etc.) based on sebum, and even after using moisturizing creams, sunscreen creams, etc., the components of these creams may remain on bare hands. In such a case, when a notebook computer or the like using a bezel-equipped image display panel provided with the elastic intermediate layer is opened and closed with bare hands, the oil or cream component may be directly or indirectly transmitted through the elastic intermediate layer. It has been found that there is a possibility that the adhesive layer that adheres the polarizing film or the like to the image display area may reach the adhesive layer, and that the adhesive layer absorbs the component and expands. In particular, in a humid environment, the adhesive layer that has absorbed the above-mentioned components is likely to expand, and peeling of the adhesive layer from the image display area has become a problem. However, the adhesive layer formed from the adhesive composition described in
また、前記粘着剤層に到達した油脂やクリーム成分によって、当該粘着剤層が膨潤し、さらに、当該粘着剤層を貼り合わせている偏光フィルムの透明保護フィルムが、油脂やクリーム成分を吸収して、膨潤することで、透明保護フィルムがひび割れることによる白化(クラックの発生)が生じることも分かった。それらの不具合により粘着剤層と透明保護フィルムの界面に油脂やクリーム成分が介入しやすくなり、さらには、透明保護フィルム面の変形が生じる場合もある。その結果、粘着剤層と透明保護フィルムとの剥がれを誘発させるおそれのあることも分かった。 In addition, the adhesive layer swells due to the oil and cream components that reach the adhesive layer, and furthermore, the transparent protective film of the polarizing film bonding the adhesive layer absorbs the oil and cream components. It was also found that swelling causes whitening (occurrence of cracks) due to cracking of the transparent protective film. Due to these defects, oil and cream components tend to intervene at the interface between the adhesive layer and the transparent protective film, and furthermore, the surface of the transparent protective film may be deformed. As a result, it was also found that there is a possibility that peeling between the adhesive layer and the transparent protective film may be induced.
本発明は、画像表示パネル等に適用することができる粘着剤層付き光学フィルムであって、加湿環境下において、当該粘着剤層付き光学フィルムの粘着剤層に、油脂やクリーム成分が到達した場合にも、前記粘着剤層の剥がれを抑えることができ、かつ光学フィルムに含まれる偏光フィルムの透明保護フィルムに生じるクラックを抑制することができる(耐クラック性を有する)が粘着剤層付き光学フィルムを提供することを提供することを目的とする。 The present invention is an optical film with an adhesive layer that can be applied to image display panels, etc., and when oil or cream components reach the adhesive layer of the optical film with an adhesive layer in a humidified environment. Also, an optical film with an adhesive layer can suppress peeling of the adhesive layer and suppress cracks that occur in the transparent protective film of the polarizing film included in the optical film (has crack resistance). The purpose is to provide.
また、本発明は前記粘着剤層付き光学フィルムを用いた画像表示パネルを提供すること、さらには当該画像表示パネルを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide an image display panel using the adhesive layer-attached optical film, and further to provide an image display device using the image display panel.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤層付き光学フィルム等により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using the following adhesive layer-attached optical film, etc., and have completed the present invention.
即ち本発明は、光学フィルムおよび粘着剤層を有する粘着剤層付き光学フィルムであって、
前記光学フィルムの厚さが75μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、フッ素含有モノマー、およびアクリロニトリルから選ばれるいずれか少なくとも1種のモノマー(a)を単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、単官能性モノマー単位としてn-ブチルアクリレートを20質量%以上含有、または、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートを70質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とするベゼル付き画像表示パネル、に関する。
That is, the present invention is an optical film with an adhesive layer having an optical film and an adhesive layer,
The thickness of the optical film is 75 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
At least one monomer (a) selected from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth)acrylates, fluorine-containing monomers, and acrylonitrile as a monofunctional monomer unit 80 Based on a (meth)acrylic polymer (A) containing 20% by mass or more of n-butyl acrylate as a monofunctional monomer unit, or 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate. Contains as a polymer,
and contains a silane coupling agent (B),
An image display panel with a bezel, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound that has a reactive silyl group at at least one end. .
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記粘着剤層は、位相差フィルムを介して、片保護偏光フィルムに設けられているものを用いることができる。 In the optical film with an adhesive layer, the adhesive layer may be provided on a single-protection polarizing film via a retardation film.
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記粘着剤層は、片保護偏光フィルムの偏光子に、直接、設けられているものを用いることができる。 In the optical film with an adhesive layer, the adhesive layer may be provided directly on the polarizer of the single-protection polarizing film.
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記光学フィルムは、視認側の最表面に表面処理層を有するものが好適である。 In the optical film with an adhesive layer, it is preferable that the optical film has a surface treatment layer on the outermost surface on the viewing side.
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記光学フィルムの厚さが300μm以下であることが好ましい。 In the optical film with an adhesive layer, the thickness of the optical film is preferably 300 μm or less.
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記粘着剤層の厚みが10~30μmであることが好ましい。 In the optical film with an adhesive layer, the thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 30 μm.
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記粘着剤層は、オレイン酸膨潤度が130%を超え190%以下である場合にも好適である。 In the optical film with an adhesive layer, it is also suitable that the adhesive layer has an oleic acid swelling degree of more than 130% and 190% or less.
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記モノマー(a)が、全て、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートであり、前記モノマー単位として、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有するものを用いることができる(態様(1))。 In the optical film with an adhesive layer, all of the monomers (a) are alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 30% by mass of n-butyl acrylate is used as the monomer unit. Those containing the above can be used (aspect (1)).
上記態様(1)において、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、全て、n-ブチルアクリレートであり、前記モノマー単位として、n-ブチルアクリレートを70質量%以上含有するものを用いることができる(態様(10))。 In the above aspect (1), the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is all n-butyl acrylate, and contains 70% by mass or more of n-butyl acrylate as the monomer unit. (Aspect (10)).
また、上記態様(10)において、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)およびn-ブチルアクリレートを含有するものを用いることができる(態様(11))。 Further, in the above aspect (10), the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (provided that n-butyl acrylate is ) and n-butyl acrylate can be used (aspect (11)).
さらには、上記態様(11)において、前記モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)を4~60質量%、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有するものを用いることができる。 Furthermore, in the above aspect (11), 4 to 60% by mass of an alkyl (meth)acrylate (excluding n-butyl acrylate) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as the monomer unit, n- A material containing 30% by mass or more of butyl acrylate can be used.
さらには、上記態様(11)において、前記モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキルアクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)を15~60質量%、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有するものを用いることができる(態様(11A))。 Furthermore, in the above aspect (11), as the monomer unit, 15 to 60% by mass of alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (excluding n-butyl acrylate), and n-butyl acrylate A material containing 30% by mass or more can be used (aspect (11A)).
さらには、上記態様(11)において、前記モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを5~15質量%、n-ブチルアクリレートを70質量%以上含有するものを用いることができる(態様(11B))。 Furthermore, in the above aspect (11), the monomer unit contains 5 to 15% by mass of alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and 70% by mass or more of n-butyl acrylate. (Aspect (11B)).
また、前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記モノマー(a)が、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよび前記フッ素含有モノマーを含有し、前記モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを30質量%以上、フッ素含有モノマーを25質量%以上含有し、かつ、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有するものを用いることができる(態様(21))。 Further, in the optical film with an adhesive layer, the monomer (a) contains the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the fluorine-containing monomer, and the monomer unit includes the carbon A material containing 30% by mass or more of an alkyl (meth)acrylate having a number of 1 to 4 alkyl groups, 25% by mass or more of a fluorine-containing monomer, and 30% by mass or more of n-butyl acrylate can be used. (Aspect (21)).
また、前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記モノマー(a)が、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよびアクリロニトリルを含有し、前記モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを70質量%以上、アクリロニトリルを5質量%以上含有し、かつ、n-ブチルアクリレートを70質量%以上含有するものを用いることができる(態様(22))。 Further, in the optical film with an adhesive layer, the monomer (a) contains the alkyl (meth)acrylate and acrylonitrile having the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the monomer unit includes the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A material containing 70% by mass or more of alkyl (meth)acrylate having an alkyl group of No. 4, 5% by mass or more of acrylonitrile, and 70% by mass or more of n-butyl acrylate can be used (Aspect (22) ).
また、前記ベゼル付き画像表示パネルにおいて、前記モノマー(a)が、前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートを70質量%以上含有するものを用いることができる(態様(23))。 Further, in the bezel-equipped image display panel, the monomer (a) may contain 70% by mass or more of the alkoxyalkyl (meth)acrylate (aspect (23)).
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記シランカップリング剤(B)は、エポキシ基含有シランカップリング剤(b1)およびメルカプト基含有シランカップリング剤(b2)から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。前記エポキシ基含有シランカップリング剤(b1)は、低分子型のエポキシ基含有シランカップリング剤(b1)であることが好ましい。また、前記メルカプト基含有シランカップリング剤(b2)は、オリゴマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤(b2)であることが好ましい。 In the optical film with an adhesive layer, the silane coupling agent (B) may be at least one selected from an epoxy group-containing silane coupling agent (b1) and a mercapto group-containing silane coupling agent (b2). preferable. The epoxy group-containing silane coupling agent (b1) is preferably a low molecular weight epoxy group-containing silane coupling agent (b1). Further, the mercapto group-containing silane coupling agent (b2) is preferably an oligomer-type mercapto group-containing silane coupling agent (b2).
前記粘着剤層付き光学フィルムにおいて、前記粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。 In the optical film with an adhesive layer, the adhesive composition may contain a crosslinking agent.
また本発明は、画像表示部および前記粘着剤層付き光学フィルムを有することを特徴とする画像表示パネル、に関する。前記画像表示パネルは、前記画像表示部の視認側に、前記粘着剤層付き光学フィルムが、当該粘着剤層付き光学フィルムの粘着剤層を介して配置されている態様で用いることができる。 The present invention also relates to an image display panel comprising an image display section and the adhesive layer-attached optical film. The image display panel can be used in such a manner that the optical film with an adhesive layer is disposed on the viewing side of the image display section via the adhesive layer of the optical film with an adhesive layer.
また本発明は、前記画像表示パネルを有する液晶表示装置、に関する。 The present invention also relates to a liquid crystal display device having the image display panel.
本発明の粘着剤層付き光学フィルムは所定範囲以上の厚さの光学フィルムを有するため、油脂やクリーム成分の粘着剤層への到達、接触を防止またはある程度防ぐことができる。また、本発明の粘着剤層付き光学フィルムは、前記粘着剤層を所定のモノマーを所定割合以上用いたアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有し、かつシランカップリン剤を含有する粘着剤層により形成しているため、加湿環境下に油脂やクリーム成分が粘着剤層に到達した場合にも、粘着剤層が膨潤することによる被着体からの剥がれを抑えることができる。 Since the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has an optical film having a thickness exceeding a predetermined range, it is possible to prevent or to some extent prevent oil and cream components from reaching or coming into contact with the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the optical film with an adhesive layer of the present invention is formed of an adhesive layer containing an acrylic polymer containing a predetermined monomer in a predetermined proportion or more as a base polymer, and containing a silane coupling agent. Therefore, even if oil or cream components reach the adhesive layer in a humidified environment, peeling from the adherend due to swelling of the adhesive layer can be suppressed.
また、本発明の粘着剤層付き光学フィルムは、偏光フィルムとして、偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを用い、かつ、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられているため、前記粘着剤層が、加湿環境下において油脂やクリーム成分を吸収して膨潤した場合にも、前記粘着剤層を貼り合わせる側には透明保護フィルムを有していないため、透明保護フィルムに係るクラックの発生を効果的に抑えることができる。また、前記偏光子は厚みが10μm以下の薄型偏光子であるため、加湿環境下における偏光子の収縮を小さく抑えることができ、偏光子と粘着剤層との剥がれが生じにくい。 Further, the optical film with an adhesive layer of the present invention uses a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer as the polarizing film, and the adhesive layer is provided on the side of the single-protection polarizing film that does not have the transparent protective film, so even if the adhesive layer absorbs oil or cream components in a humidified environment and swells, the Since there is no transparent protective film on the side to which the adhesive layer is bonded, it is possible to effectively suppress the occurrence of cracks in the transparent protective film. Further, since the polarizer is a thin polarizer with a thickness of 10 μm or less, shrinkage of the polarizer in a humid environment can be suppressed to a small extent, and peeling between the polarizer and the adhesive layer is less likely to occur.
以下に本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用することができる、画像表示パネルを、図面を参酌しながら説明する。下記では、粘着剤層付き光学フィルムをベゼル付き画像表示パネルに適用する場合について説明する。
例えば、本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用したベゼル付き画像表示パネルは、図1Aの断面図に示すように、画像表示部1および当該画像表示部1の視認側に粘着剤層3を介して配置された、光学フィルム2を有する画像表示パネルAと、前記画像表示パネルAの端面の外側に、外部ベゼル5を有する。図1Aは、ベゼル付き画像表示パネルの一例を示す断面図の一部であり、片側の端辺部が示されている。図1Bは、本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用したベゼル付き画像表示パネルの上面図である。外部ベゼル5は、弾性中間層4を介して、設けられている。弾性中間層4は、前記画像表示パネルA(光学フィルム2)の視認側の最表面aよりも突出するように設けられており、かつ、外部ベゼル5は、弾性中間層4を覆うことなく設けられている。前記画像表示パネルAの端面と、前記弾性中間層4とは、狭額縁化、表示面積の拡大化の観点、また水分、油脂やクリーム成分の浸入を防止する観点、さらには画像表示装置全体の厚みを薄くした場合の画像表示パネル端部から入るヒビ割れを防止する観点等から接触している態様で用いることが好ましい。前記外部ベゼル5は接着剤により前記弾性中間層4に固定することができる。
An image display panel to which the optical film with an adhesive layer of the present invention can be applied will be described below with reference to the drawings. In the following, a case will be described in which an optical film with an adhesive layer is applied to an image display panel with a bezel.
For example, an image display panel with a bezel to which the optical film with an adhesive layer of the present invention is applied has an
一方、前記画像表示パネルAの端面と、前記弾性中間層4とは、筐体にパネルをはめ込んで設置する製造工程を簡易にする観点から、図2Aに示すように、隙間Sを設けることができる。図2Bは、本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用したベゼル付き画像表示パネルの上面図である。隙間Sは2000μm以下の範囲で設けることが好ましい。前記隙間Sを有する場合には、当該隙間Sには水分、油脂やクリーム成分が浸入しやすくなるが、本発明のベゼル付き画像表示パネルによれば、加湿環境下におかれた場合にも、粘着剤層の剥がれを抑えることができる。また隙間Sの有無に拘わらず、光学フィルム2の端面にはアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系、フッ素系樹脂などによる端部コーティングを施すことができる。
On the other hand, a gap S may be provided between the end surface of the image display panel A and the elastic
また、本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用したベゼル付き画像表示パネルは、図3Aの断面図に示すように、上記図1Aまたは図1Bに示す態様に、さらに、前記画像表示パネルAの端面部において、前記弾性中間層4よりも内側の最表面aに内部ベゼル6を有することができる。図3Bは、本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用したベゼル付き画像表示パネルの上面図である。この態様においても、前記弾性中間層4は、前記内部ベゼル6よりも突出している態様で用いられる。図3Aに示す態様では、前記画像表示パネルAの端面と、前記弾性中間層4と間に、空室7が設けられている場合が例示されているが、図3Aに示す態様においても前記画像表示パネルAの端面と、前記弾性中間層4とは接触している態様で用いることができる。図3Aに示す態様において空室7を設ける場合には、当該空室7の箇所に付属品(カメラレンズ、取り回し配線、調光センサー、顔認識センサー等)を配置して、その上面の内部ベゼル6を介して機能させることができる。内部ベゼル6は接着剤により前記画像表示パネルAの最表面a、前記弾性中間層4に固定することができる。
Further, as shown in the cross-sectional view of FIG. 3A, the bezel-equipped image display panel to which the adhesive layer-equipped optical film of the present invention is applied has the embodiment shown in FIG. 1A or FIG. An
また本発明の粘着剤層付き光学フィルムを適用したベゼル付き画像表示パネルは、前記画像表示パネルA(光学フィルム2)の視認側の最表面aと前記粘着剤層3までの距離t(光学フィルム2の厚みに対応)が75μm以上に設定されている。前記距離tが75μm未満では、油脂やクリーム成分が前記弾性中間層に接触するおそれのある加湿環境下においても、粘着剤層3の剥がれを抑えることが難しい。前記距離tは、粘着剤層3の剥がれを抑えるうえでは100μm以上が好ましく、さらには120μm以上が好ましい。一方、前記距離tが長くなると(即ち光学フィルムの厚みが厚くなると)、加湿環境下での光学フィルムの寸法収縮が大きくなり反りが生じやすくなる傾向があるため、前記距離tは300μm以下であるのが好ましく、さらには250μm以下であるのが好ましい。前記距離tは、光学フィルムの厚みに対応しており、本発明の粘着剤層付き光学フィルムにおける光学フィルムの厚みは75μm以上であり、一方、厚みを300μm以下であるのが好ましい。
Further, an image display panel with a bezel to which the optical film with an adhesive layer of the present invention is applied has a distance t between the outermost surface a on the viewing side of the image display panel A (optical film 2) and the
また、ベゼル付き画像表示パネルの狭額縁化の観点から、外部ベゼル5、弾性中間層4の幅はいずれも小さいことが好ましい。外部ベゼル5、弾性中間層4の幅は、画像表示パネルAのサイズに応じて適宜に設定されるが、通常は、外部ベゼル5の幅は5mm以下であり、0.5~5mmであるのが好ましく、さらには0.5~3mmであるのが好ましい。また、弾性中間層4の幅は5mm以下であり、0.5~5mmであるのが好ましく、さらには0.5~3mmであるのが好ましい。また、内部ベゼル6についても狭額縁化の観点から小さいことが好ましい。通常、内部ベゼル6の幅は1~20mmであるのが好ましく、さらには1~15mmであるのが好ましい。また、空室7を設ける場合には、その幅は1~20mmであるのが好ましく、さらには1~15mmであるのが好ましい。内部ベゼル6を有する場合は、油脂やクリーム成分が前記弾性中間層4に接触した場合においても、前記成分の前記粘着剤層3への到達、接触の可能性が少なくなるため、空室7の幅は1mm以上であるのが好ましい。
Further, from the viewpoint of narrowing the frame of the bezel-equipped image display panel, it is preferable that the widths of the
また、前記弾性中間層4は、上記図1Aに示す態様では、前記画像表示パネルA(光学フィルム2)の視認側の最表面aよりも突出し、上記図3Aに示す態様では、前記内部ベゼル6よりも突出している態様で用いられる。当該突出によって画像表示パネルが、画像表示装置の本体と、直接接触することが避けられる。前記突出部の高さは、通常、0.5~5mmであるのが好ましく、さらには0.5~3mmであるのが好ましい。また、前記弾性中間層4は、上記図1Bに示す上面図、上記図3Bに示す上面図では、前記画像表示パネルAの端面の外側の全部に設けられているが、前記弾性中間層4は少なくとも一部に用いられている場合にも、本発明は有効である。
Further, in the embodiment shown in FIG. 1A, the elastic
また、図1A、図2A、図3Aに示すように、前記弾性中間層4の下側には前記画像表示パネルAを保持するための保持部41を有することができる。前記弾性中間層4と保持部41は一体成型されていてもよい。前記保持部41の幅は、弾性中間層4の底部に接触していない箇所の幅が、狭額縁、軽量化等の観点から5mm以下であるのが好ましく、3mm以下であるのが好ましい。一方、前記保持部41の幅(弾性中間層4の底部に接触していない箇所の幅)は、前記画像表示パネルAを保持する観点からは、0.1mm以上であるが好ましく、さらには0.3mm以上であるのが好ましい。図2では、前記弾性中間層4の保持部41において、前記画像表示パネルAの端面と、前記弾性中間層4との間に隙間Sを設けて、画像表示パネルAの縁部が保持部41で保持されている場合が例示されているが、隙間Sを設ける場合には、隙間Sの幅よりも前記保持部41の弾性中間層4の底部に接触していない箇所の幅が長くなるように設計することが好ましい。
Further, as shown in FIGS. 1A, 2A, and 3A, a holding portion 41 for holding the image display panel A can be provided below the elastic
図1B、図2B、図3Bに示すように、弾性中間層4、外部ベゼル5、内部ベゼル6、は、フレーム状で設けることができる。また弾性中間層4は、図4に示すように、フレーム状(図4は上面図のため、弾性中間層4とともに保持部41を有する場合についても併せて記載している)で用いる場合には、取扱性等の観点から一部の辺を省略することができる。さらには、弾性中間層4の内側には、筐体に固定するためにはめ込むための凸部42を有することができる。例えば、図4では、フレームの内側には、三辺に凸部42がそれぞれ2つ設けられている。前記凸部42は、その数を任意に設定することができる。
As shown in FIGS. 1B, 2B, and 3B, the elastic
<外部ベゼル、内部ベゼル>
外部ベゼルは、画像表示パネルの端面の外側で外枠を形成して保護するものであり、通常、画像表示パネルに適用されているものと特に制限なく使用することができる。また、内部ベゼルは、前記画像表示パネルの端面部において、最表面を保護するものであり、通常、画像表示パネルに適用されているものと特に制限なく使用することができる。
<External bezel, internal bezel>
The external bezel forms an outer frame on the outside of the end surface of the image display panel to protect it, and can be used without any particular restriction as is normally applied to the image display panel. Further, the internal bezel protects the outermost surface of the end face portion of the image display panel, and can be used without any particular restriction as is normally applied to the image display panel.
<弾性中間層>
弾性中間層は上記のように、画像表示パネルと画像表示装置の本体とが直接接触することが避けられるために用いられ、ノートパソコン等を閉じた場合に前記の接触による衝撃を緩和できる材料であれば特に制限はない。弾性中間層を形成する材料としては、例えば、ゴムパッキン等に用いられている、ニトリルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、水素化ニトリルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ブチルゴム、クロロスルフォン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、天然ゴム等のゴム材料を用いることができる。その他、弾性中間層の材料としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等の弾性プラスチック、クッションフォーム発泡体等が挙げられる。
<Elastic intermediate layer>
As mentioned above, the elastic intermediate layer is used to avoid direct contact between the image display panel and the main body of the image display device, and is made of a material that can reduce the impact caused by such contact when a laptop computer or the like is closed. There are no particular restrictions. Examples of materials forming the elastic intermediate layer include nitrile rubber, fluororubber, urethane rubber, silicone rubber, ethylene propylene rubber, hydrogenated nitrile rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, butyl rubber, which are used in rubber packing, etc. Rubber materials such as chlorosulfonated polyethylene, epichlorohydrin rubber, and natural rubber can be used. Other materials for the elastic intermediate layer include, for example, elastic plastics such as vinyl chloride resin and urethane resin, and cushion foam foams.
<光学フィルム>
以下に、本発明の光学フィルムを説明する。上記のように、本発明の光学フィルムは、偏光フィルムを含有するものである。本発明の光学フィルムは、偏光フィルム単独で形成することもでき、偏光フィルムと他のフィルムを組み合わせた積層光学フィルムとして形成することもできる。前記光学フィルム(積層光学フィルムの場合にも)の厚みは75μm以上を満足するように設計される。一方、前記厚みを300μm以下に設計することが好ましい。
<Optical film>
The optical film of the present invention will be explained below. As mentioned above, the optical film of the present invention contains a polarizing film. The optical film of the present invention can be formed of a polarizing film alone, or can be formed as a laminated optical film that is a combination of a polarizing film and another film. The thickness of the optical film (also in the case of a laminated optical film) is designed to be 75 μm or more. On the other hand, it is preferable to design the thickness to be 300 μm or less.
≪偏光フィルム≫
前記光学フィルムが含有する偏光フィルムは、偏光子の片面にのみ透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムが用いられる。当該片保護偏光フィルムでは、前記粘着剤層を、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設ける。
≪Polarizing film≫
As the polarizing film contained in the optical film, a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on only one side of the polarizer is used. In the single-side protection polarizing film, the adhesive layer is provided on the side of the single-side protection polarizing film that does not have the transparent protective film.
前記粘着剤層が、片保護偏光フィルムの偏光子に、直接、設けられている場合には、片保護偏光フィルムと粘着剤層の層構成(1)を下記に示す。
層構成(1):透明保護フィルム/偏光子/粘着剤層
また前記粘着剤層が、位相差フィルムを介して、片保護偏光フィルムに設けられている場合には、片保護偏光フィルムと粘着剤層の層構成(2)を下記に示す。
層構成(2):透明保護フィルム/偏光子/位相差フィルム/粘着剤層
When the adhesive layer is provided directly on the polarizer of the single-side protection polarizing film, the layer structure (1) of the single-side protection polarizing film and the adhesive layer is shown below.
Layer configuration (1): transparent protective film/polarizer/adhesive layer In addition, when the adhesive layer is provided on the single-protection polarizing film via a retardation film, the single-protection polarizing film and the adhesive The layer structure (2) of the layers is shown below.
Layer structure (2): Transparent protective film/polarizer/retardation film/adhesive layer
前記偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. As a polarizer, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, a partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer film, or a dichroic film such as iodine or a dichroic dye is used. Examples include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a substance and uniaxially stretched, dehydrated polyvinyl alcohol, and dehydrochloric acid treated polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is suitable.
また偏光子としては厚みが10μm以下の薄型の偏光子を用いることが好ましい。特に、前記片保護偏光フィルムにおいて薄型偏光子を用いることが好ましい。偏光子の厚みは3μm以上であるのが、油脂やクリーム成分による、粘着剤層の剥がれを抑えるうえで好ましい。また、加湿環境下での寸法収縮を抑える観点からは、偏光子の厚みは10μm以下であるのが好ましい。厚み3~10μmの薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 Further, as the polarizer, it is preferable to use a thin polarizer with a thickness of 10 μm or less. In particular, it is preferable to use a thin polarizer in the single-protection polarizing film. It is preferable that the thickness of the polarizer is 3 μm or more in order to suppress peeling of the adhesive layer due to oil or cream components. Further, from the viewpoint of suppressing dimensional shrinkage in a humid environment, the thickness of the polarizer is preferably 10 μm or less. A thin polarizer with a thickness of 3 to 10 μm is preferable because it has less unevenness in thickness, has excellent visibility, and has excellent durability because of little dimensional change, and can also be made thinner as a polarizing film.
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。 As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, etc. is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetylcellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, and cyclic resins. Examples include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is bonded to one side of the polarizer using an adhesive layer, while a transparent protective film made of (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone is attached to the other side of the polarizer. A thermosetting resin such as a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin can be used.
前記透明保護フィルムの材料としては、セルロース樹脂、(メタ)アクリル樹脂が好ましい。(メタ)アクリル樹脂としては、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いることが好ましい。ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂があげられる。特に、セルロース樹脂は、(メタ)アクリル樹脂に比べて、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを有する片保護偏光フィルムで課題となる偏光子クラックの抑制に効果的な点で好ましい。前記透明保護フィルムの厚みは、通常、10~100μmであるのが好ましく、さらには20~50μmであるのが好ましく、さらには30~50μmであるのが好ましい。特に、透明保護フィルムの材料としてセルロース樹脂を用いる場合には、厚みを100μm以下に制御するのが、加湿環境下における寸法収縮を抑えるうえで好ましい。 As the material for the transparent protective film, cellulose resin and (meth)acrylic resin are preferable. As the (meth)acrylic resin, it is preferable to use a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure. Examples of (meth)acrylic resins having a lactone ring structure include JP-A Nos. 2000-230016, 2001-151814, 2002-120326, 2002-254544, and 2005- Examples include (meth)acrylic resins having a lactone ring structure, such as those described in Japanese Patent No. 146084. In particular, cellulose resin is preferable to (meth)acrylic resin in that it is more effective in suppressing polarizer cracking, which is a problem in single-protection polarizing films that have a transparent protective film on only one side of the polarizer. The thickness of the transparent protective film is generally preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 50 μm, and even more preferably 30 to 50 μm. In particular, when cellulose resin is used as the material for the transparent protective film, it is preferable to control the thickness to 100 μm or less in order to suppress dimensional shrinkage in a humid environment.
前記透明保護フィルムには位相差フィルムは含まれない。位相差フィルムに含まれない透明保護フィルムは、「光学的に等方性である」ことを示し、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。 The transparent protective film does not include a retardation film. A transparent protective film that is not included in the retardation film indicates that it is "optically isotropic", and has an in-plane retardation Re (550) of 0 nm to 10 nm, and a retardation Rth (550) in the thickness direction. is -10 nm to +10 nm.
(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定したフィルムの面内位相差である。例えば、「Re(450)」は、23℃における波長450nmの光で測定したフィルムの面内位相差である。Re(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、式:Re=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長550nmの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(450)」は、23℃における波長450nmの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、式:Rth=(nx-nz)×dによって求められる。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the direction perpendicular to the slow axis in the plane (i.e., fast axis direction) "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane phase difference (Re)
"Re(λ)" is the in-plane retardation of the film measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, "Re(450)" is the in-plane retardation of the film measured with light having a wavelength of 450 nm at 23°C. Re(λ) is determined by the formula: Re=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the film.
(3) Phase difference in thickness direction (Rth)
"Rth (λ)" is the retardation in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. For example, "Rth (450)" is the retardation in the thickness direction of the film measured using light with a wavelength of 450 nm at 23°C. Rth (λ) is determined by the formula: Rth=(nx-nz)×d, where d (nm) is the thickness of the film.
前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。 The adhesive used for bonding the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot-melt, radical curing, and cationic curing types can be used. However, water-based adhesives or radical curing adhesives are preferred.
≪表面処理層≫
前記光学フィルムの最表面には、表面処理層を設けることができる。表面処理層としては、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層が挙げられる。表面処理層は、偏光フィルムに用いられる透明保護フィルムに設けることができるほか、別途、前記透明保護フィルムとは別体の基材に設けることもできる。別体の基材は前記透明保護フィルムと同様のものを用いることができる。表面処理層を別体として設けた場合には、従来知られている粘着剤層等によって、前記偏光フィルムに貼り合わせることができる。前記表面処理層は、前記光学フィルムにおける前記偏光フィルムにおいて、前記粘着剤層を設ける側とは反対側に設けられる。
≪Surface treatment layer≫
A surface treatment layer can be provided on the outermost surface of the optical film. Examples of the surface treatment layer include functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antisticking layer, a diffusion layer, and an antiglare layer. The surface treatment layer can be provided on the transparent protective film used for the polarizing film, and can also be provided on a separate base material from the transparent protective film. As the separate base material, the same material as the transparent protective film can be used. When the surface treatment layer is provided separately, it can be bonded to the polarizing film using a conventionally known adhesive layer or the like. The surface treatment layer is provided on the opposite side of the polarizing film of the optical film to the side on which the adhesive layer is provided.
前記表面処理層として設けられるハードコート層の形成材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱または放射線により硬化する材料を用いることができる。前記材料としては、熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等の放射線硬化性樹脂があげられる。これらのなかでも、紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よく硬化樹脂層を形成することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。これら硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系、メラミン系等の各種のものがあげられ、これらのモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。加工速度の早さ、基材への熱のダメージの少なさから、特に放射線硬化型樹脂、特に紫外線硬化型樹脂が好ましい。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、なかでも当該官能基を2個以上、特に3~6個有するアクリル系のモノマーやオリゴマー成分を含むものがあげられる。また、紫外線硬化型樹脂には、光重合開始剤が配合されている。 As the material for forming the hard coat layer provided as the surface treatment layer, for example, a thermoplastic resin or a material that is cured by heat or radiation can be used. Examples of the material include radiation curable resins such as thermosetting resins, ultraviolet curable resins, and electron beam curable resins. Among these, ultraviolet curable resins are preferred because they can efficiently form a cured resin layer through simple processing operations through curing treatment using ultraviolet irradiation. These curable resins include various types such as polyester, acrylic, urethane, amide, silicone, epoxy, and melamine resins, and include monomers, oligomers, and polymers of these resins. Radiation-curable resins, especially ultraviolet-curable resins, are particularly preferred because of their high processing speed and low heat damage to the base material. Preferably used UV-curable resins include, for example, those having UV-polymerizable functional groups, especially those containing acrylic monomers or oligomer components having two or more, particularly 3 to 6, functional groups. Moreover, a photopolymerization initiator is blended into the ultraviolet curable resin.
また、前記表面処理層としては、視認性の向上を目的とした防眩処理層や反射防止層を設けることができる。また前記ハードコート層上に、防眩処理層や反射防止層を設けることができる。防眩処理層の構成材料としては特に限定されず、例えば放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。反射防止層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等が用いられる。反射防止層は複数層を設けることができる。その他、表面処理層としては、スティッキング防止層等が挙げられる。 Further, as the surface treatment layer, an antiglare treatment layer or an antireflection layer for the purpose of improving visibility can be provided. Moreover, an anti-glare treatment layer or an anti-reflection layer can be provided on the hard coat layer. The constituent material of the anti-glare treatment layer is not particularly limited, and for example, radiation-curable resins, thermosetting resins, thermoplastic resins, etc. can be used. As the antireflection layer, titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, magnesium fluoride, etc. are used. A plurality of antireflection layers can be provided. Other examples of the surface treatment layer include an anti-sticking layer.
≪その他の層≫
前記光学フィルム(積層光学フィルム)には、前記の各層の他に、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、等を積層することができる。また、前記偏光フィルムや他の光学層には、アンカー層、易接着層を設けたり、コロナ処理、プラズマ処理等の各種易接着処理を施したりすることができる。
≪Other layers≫
In addition to the above-mentioned layers, the optical film (laminated optical film) may include a retardation film (including a 1/2 or 1/4 wavelength plate), a visual compensation film, and the like. Further, the polarizing film and other optical layers may be provided with an anchor layer or an easily bonding layer, or may be subjected to various adhesion-facilitating treatments such as corona treatment or plasma treatment.
前記層構成(2)に示すように、前記粘着剤層は、位相差フィルムを介して、片保護偏光フィルムに設けることができる。位相差フィルムとしては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。これら位相差フィルムは、1層を単独で、または2層以上を組み合わせることができる。 As shown in the layer structure (2), the adhesive layer can be provided on the single-protection polarizing film via a retardation film. Examples of the retardation film include a birefringent film formed by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an oriented film of a liquid crystal polymer, and a film in which an oriented layer of a liquid crystal polymer is supported by a film. These retardation films can be used singly or in combination of two or more layers.
位相差フィルムは、粘着剤層付き光学フィルムを、PC用の画像表示パネルに適用する場合において、視野角補償、低反射率等の観点から、偏光子と画像表示部の間に設けることが好適であり、上記の透明保護フィルムとは差別化される。また、位相差フィルムは一般的には4~150μmの厚みのものを使用することができるが、前記厚みは適切な範囲で薄い方が、加湿環境下における粘着剤層の剥がれの抑制や位相差フィルムのクラックを抑制するうえで有利であり、例えば、位相差フィルムの厚み(合計)は、2~25μm、さらには4~24μmであるのが好ましい。 When applying an optical film with an adhesive layer to an image display panel for a PC, the retardation film is preferably provided between the polarizer and the image display section from the viewpoint of viewing angle compensation, low reflectance, etc. This differentiates it from the above-mentioned transparent protective film. In addition, retardation films can generally be used with a thickness of 4 to 150 μm, but the thinner the thickness is within an appropriate range, the better to suppress peeling of the adhesive layer in a humid environment and to prevent the retardation film from peeling off in a humid environment. This is advantageous in suppressing cracks in the film, and for example, the thickness (total) of the retardation film is preferably 2 to 25 μm, more preferably 4 to 24 μm.
<粘着剤層>
以下は、前記粘着剤層付き光学フィルムにおける粘着剤層について説明する。当該粘着剤層は、ベースポリマーとして、炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、フッ素含有モノマー、およびアクリロニトリルから選ばれるいずれか少なくとも1種のモノマー(a)を単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、n-ブチルアクリレートをモノマー単位として20質量%以上含有、または、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートを70質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含有する粘着剤組成物から形成される。前記単官能性モノマー単位は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を1個有する化合物の単位である。前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)には、前記アルキル(メタ)アクリレート(a)を含有するモノマー成分の部分重合物及び/又は前記モノマー成分から得られる(メタ)アクリル系ポリマーが含まれる。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
<Adhesive layer>
The adhesive layer in the adhesive layer-attached optical film will be described below. The adhesive layer contains, as a base polymer, at least one monomer selected from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth)acrylates, fluorine-containing monomers, and acrylonitrile ( (meth)acrylic containing 80% by mass or more of a) as a monofunctional monomer unit, and 20% by mass or more of n-butyl acrylate as a monomer unit, or 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate It is formed from an adhesive composition containing a polymer (A). The monofunctional monomer unit is a unit of a compound having one unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, which constitutes the (meth)acrylic polymer (A). The (meth)acrylic polymer (A) includes a partial polymer of a monomer component containing the alkyl (meth)acrylate (a) and/or a (meth)acrylic polymer obtained from the monomer component. Note that (meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.
前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主骨格は、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、フッ素含有モノマー、およびアクリロニトリルから選ばれるいずれか少なくとも1種のモノマー(a)から形成される。前記モノマー(a)の質量比率は、前記モノマー単位として、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(単官能性モノマー100質量%,以下同様)の質量比率において、80質量%以上であり、かかる割合の(メタ)アクリル系ポリマー(A)を用いることによって、油脂やクリーム成分による前記粘着剤層の剥がれを抑えることできる。 The main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A) is one selected from the alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth)acrylates, fluorine-containing monomers, and acrylonitrile. Formed from at least one monomer (a). The mass ratio of the monomer (a) is 80% by mass as the monomer unit based on the mass ratio of all constituent monomers (monofunctional monomer 100% by mass, the same shall apply hereinafter) constituting the (meth)acrylic polymer (A). By using the (meth)acrylic polymer (A) in such a proportion, peeling of the adhesive layer due to oil or cream components can be suppressed.
前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートにおけるアルキル基としては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を例示でき、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group in the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include linear or branched alkyl groups, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, Examples include n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, and the like.
前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素数4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、特に、n-ブチルアクリレートが好ましい。n-ブチルアクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する必須のモノマーの単位であり、n-ブチルアクリレートのみによって前記モノマー(a)を構成することができる。n-ブチルアクレートの質量比率は、モノマー単位として、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(単官能性モノマー100質量%)の質量比率において、20質量%以上であり、かかる割合の(メタ)アクリル系ポリマー(A)を用いることによって、油脂やクリーム成分による前記粘着剤層の剥がれを抑えることできる。n-ブチルアクレートの前記質量比率は、30質量%以上用いることができ、40質量%以上用いることができ、50質量%以上用いることができ、さらには60質量%以上用いることができ、さらには70質量%以上用いることができ、さらには80質量%以上用いることができ、さらには90質量%以上用いることができる。 The alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 carbon atoms, and n-butyl acrylate is particularly preferable. N-butyl acrylate is an essential monomer unit constituting the (meth)acrylic polymer (A), and the monomer (a) can be composed only of n-butyl acrylate. The mass ratio of n-butyl acrylate, as a monomer unit, is 20% by mass or more in the mass ratio of all constituent monomers (monofunctional monomer 100% by mass) constituting the (meth)acrylic polymer (A), By using the (meth)acrylic polymer (A) in such a proportion, peeling of the adhesive layer due to oil or cream components can be suppressed. The mass ratio of n-butyl acrylate can be 30% by mass or more, 40% by mass or more, 50% by mass or more, furthermore 60% by mass or more, and can be used in an amount of 70% by mass or more, further can be used in an amount of 80% by mass or more, and further can be used in an amount of 90% by mass or more.
上記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートは、特に限定されないが、前記アルコキシアルキル基としては、合計炭素数3~25のアルコキシアルキル基であるのが好ましい。例えば、上記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3-エトキシプロピル(メタ)アクリレート、4-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、その他、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコシキポリアルキレングリコール等が挙げられ、市販品として、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製のビスマーMPE400A)等が挙げられる。 The alkoxyalkyl (meth)acrylate is not particularly limited, but the alkoxyalkyl group is preferably an alkoxyalkyl group having a total of 3 to 25 carbon atoms. For example, the alkoxyalkyl (meth)acrylates include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4- Examples include methoxybutyl (meth)acrylate, ethoxybutyl (meth)acrylate, and other alkoxypolyalkylene glycols such as methoxytriethylene glycol (meth)acrylate. Examples include acrylate (Bismer MPE400A manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.).
上記フッ素含有モノマーは、特に限定されないが、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等のラジカル重合性の炭素-炭素二重結合を有し、かつ少なくとも1つのフッ素原子で置換された炭素数3~10アルキル基を有するものが挙げられる。例えば、上記フッ素含有モノマーとしては、例えば、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート、3-パーフルオロブチル-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-パーフルオロヘキシル-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチルアクリレート、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチルアクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチルアクリレート、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルアクリレート等が挙げられる。なお、上記のフッ素含有モノマーのなかで、ヒドロキシ基を有するものは、後述のヒドロキシル基含有モノマーには含まれない。 The fluorine-containing monomer is not particularly limited, but has a radically polymerizable carbon-carbon double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and has 3 to 10 carbon atoms substituted with at least one fluorine atom. Examples include those having an alkyl group. For example, examples of the fluorine-containing monomer include 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2-(perfluorohexyl)ethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2-( Perfluorobutyl)ethyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 3-(perfluoro-3-methylbutyl)-2-hydroxypropyl acrylate, 1H, 1H,3H-tetrafluoropropyl acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl acrylate, 1H,1H,7H-dodecafluoroheptyl acrylate, 1H-1-(trifluoromethyl)trifluoroethyl acrylate, 1H,1H,3H -hexafluorobutyl acrylate, 1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl acrylate, and the like. Note that among the above-mentioned fluorine-containing monomers, those having a hydroxy group are not included in the hydroxyl group-containing monomers described below.
また、前記モノマー(a)としては、炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、フッ素含有モノマー、およびアクリロニトリルから選ばれるいずれか少なくとも1種を用いるが、前記モノマー(a)は、全て、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートによって構成することができる(態様(1))。この態様(1)の場合には、前記モノマー単位として、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有することが好ましい。この態様(1)は加熱および湿熱耐久性を確保する点から好ましい。 Further, as the monomer (a), at least one selected from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth)acrylates, fluorine-containing monomers, and acrylonitrile is used. , the monomer (a) may be entirely composed of the alkyl (meth)acrylate having the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (aspect (1)). In the case of this embodiment (1), it is preferable that the monomer unit contains 30% by mass or more of n-butyl acrylate. This aspect (1) is preferable from the viewpoint of ensuring durability against heating and moist heat.
上記モノマー(a)として、全て、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを用いる態様(1)としては、例えば、前記モノマー(a)を、全て、n-ブチルアクリレートのみによって形成する態様(10)を採用することができる。この態様(10)の場合には、前記モノマー単位として、n-ブチルアクリレートを70質量%以上含有することが好ましい。この場合、n-ブチルアクリレートの前記モノマー単位は、共重合モノマー、架橋剤等の種類にもよるが、80質量%以上、90質量%以上で用いることができ、さらには95質量%以上で用いることができる。この態様(10)は加熱および湿熱耐久性を確保する点から好ましい。 In the embodiment (1) in which all of the monomers (a) are alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, all of the monomers (a) are n-butyl acrylate. Embodiment (10) formed by the above method can be adopted. In the case of this aspect (10), it is preferable that the monomer unit contains 70% by mass or more of n-butyl acrylate. In this case, the monomer unit of n-butyl acrylate may be used in an amount of 80% by mass or more, 90% by mass or more, and even 95% by mass or more, depending on the type of copolymer monomer, crosslinking agent, etc. be able to. This aspect (10) is preferable from the viewpoint of securing heating and moist heat durability.
また、上記モノマー(a)として、全て、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを用いる態様(1)としては、例えば、n-ブチルアクリレートの他に、n-ブチルアクリレートを除く前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートと併用する態様(11)を採用することができる。n-ブチルアクレートを除く前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素数1~3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとt-ブチルアクリレートが好ましい。炭素数1~3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート等の炭素数1~2のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。即ち、n-ブチルアクレートと、n-ブチルアクレートを除く前記モノマー(a)と併用する態様(11)は、上記モノマー(a)として、炭素数1~3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートまたはt-ブチルアクリレート、およびn-ブチルアクリレートを用いることが好ましい。この態様(11)は耐油性および加工性、ハンドリング、耐クラック性の点から好ましい。 Further, as the embodiment (1) in which all of the above-mentioned monomers (a) are alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, in addition to n-butyl acrylate, n-butyl acrylate Embodiment (11) in which the above-mentioned alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is used in combination can be adopted. As the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms other than n-butyl acrylate, alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and t-butyl acrylate are preferable. The alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferably an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, or ethyl acrylate. That is, in the embodiment (11) in which n-butyl acrylate is used in combination with the monomer (a) other than n-butyl acrylate, the monomer (a) is an alkyl (meth) having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) acrylate or t-butyl acrylate, and n-butyl acrylate are preferably used. This aspect (11) is preferable from the viewpoint of oil resistance, processability, handling, and crack resistance.
前記併用系の態様(11)の場合には、前記炭素数1~3のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの前記質量比率を好ましくは4~60質量%、さらに好ましくは4~50質量%、さらには好ましくは10~40質量%、一方、n-ブチルアクレートの前記質量比率を好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは30~96質量%、さらには好ましくは40~90質量%として、合計で80質量%以上に調整することが好ましい。 In the case of the embodiment (11) of the combination system, the mass ratio of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferably 4 to 60% by mass, more preferably 4 to 50% by mass. , more preferably 10 to 40% by mass, while the mass ratio of n-butyl acrylate is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 96% by mass, even more preferably 40 to 90% by mass, It is preferable to adjust the total amount to 80% by mass or more.
さらには、上記併用系の態様(11)において、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)として、アルキルアクリレートを用いる態様(11A)の場合には、前記アルキルアクリレートの前記質量比率を好ましくは15~60質量%、さらに好ましくは15~45質量%、さらに好ましくは20~40質量%、一方、n-ブチルアクリレートの前記質量比率を好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは40~85質量%、さらに好ましくは40~75質量%として、合計で80質量%以上に調整することが好ましい。この態様(11A)は耐油性および加工性、ハンドリング、耐クラック性の点から好ましい。 Furthermore, in the embodiment (11) of the combination system, an embodiment (11A) in which an alkyl acrylate is used as the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (excluding n-butyl acrylate). In some cases, the mass proportion of the alkyl acrylate is preferably 15 to 60% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, even more preferably 20 to 40% by mass, while the mass proportion of n-butyl acrylate is preferably is preferably adjusted to 30% by mass or more, more preferably 40 to 85% by mass, even more preferably 40 to 75% by mass, so that the total amount is 80% by mass or more. This embodiment (11A) is preferable from the viewpoint of oil resistance, processability, handling, and crack resistance.
さらには、上記併用系の態様(11)において、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)として、アルキルメタクリレートを用いる態様(11B)の場合には、前記アルキルメタクリレートの前記質量比率を好ましくは5~15質量%、さらに好ましくは5~10質量%、一方、n-ブチルアクリレートの前記質量比率を70質量%以上、さらに好ましくは70~90質量%として、合計で80質量%以上に調整することが好ましい。この態様(11B)は加工性やハンドリング、耐クラック性の点から好ましい。 Furthermore, in the embodiment (11) of the combination system, an embodiment (11B) in which an alkyl methacrylate is used as the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (excluding n-butyl acrylate). In this case, the mass ratio of the alkyl methacrylate is preferably 5 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, while the mass ratio of n-butyl acrylate is 70% by mass or more, more preferably 70 to 10% by mass. Assuming 90% by mass, it is preferable to adjust the total to 80% by mass or more. This embodiment (11B) is preferable from the viewpoint of workability, handling, and crack resistance.
また、上記モノマー(a)として、例えば、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよび前記フッ素含有モノマーを併用する態様(21)を採用することができる。前記併用系の態様(21)の場合には、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの前記質量比率を好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは30~55質量%、フッ素含有モノマーを好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは25~50質量%とし、合計で80質量%以上に調整し、かつ、n-ブチルアクリレートを好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは30~55質量%に調製することが好ましい。この態様(21)は耐油性の点から好ましい。 Further, as the monomer (a), for example, embodiment (21) can be adopted in which the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the fluorine-containing monomer are used in combination. In the case of embodiment (21) of the combination system, the mass ratio of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 55% by mass, The fluorine-containing monomer is preferably 25% by mass or more, more preferably 25 to 50% by mass, and the total is adjusted to 80% by mass or more, and the n-butyl acrylate is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 50% by mass. It is preferable to adjust the content to 55% by mass. This aspect (21) is preferable from the viewpoint of oil resistance.
また、上記モノマー(a)として、例えば、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよびアクリロニトリルを併用する態様(22)を採用することができる。前記併用系の態様(22)の場合には、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの前記質量比率を好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは70~85質量%、アクリロニトリルを好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10~20質量%とし、合計で80質量%以上に調整し、かつ、n-ブチルアクリレートを好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは70~85質量%に調製することが好ましい。この態様(22)は加熱耐久性の点から好ましい。 Further, as the monomer (a), for example, embodiment (22) can be adopted in which the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and acrylonitrile are used in combination. In the case of embodiment (22) of the combination system, the mass ratio of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably 70% by mass or more, more preferably 70 to 85% by mass, Acrylonitrile is preferably 5% by mass or more, more preferably 10 to 20% by mass, and adjusted to a total of 80% by mass or more, and n-butyl acrylate is preferably 70% by mass or more, more preferably 70 to 85% by mass. %. This aspect (22) is preferable from the viewpoint of heating durability.
また、上記モノマー(a)として、例えば、前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレート70質量%以上を用いる態様(23)を採用することができる。前記態様(23)の場合には、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートを80質量%以上、さらには90質量%以上、さらには100質量%用いることができる。また、態様(23)では、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを併用することができる。前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの前記質量比率を好ましくは20質量%以上、前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートを好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは70~99質量%とし、合計で80質量%以上に調整し、かつ、n-ブチルアクリレートを好ましくは20質量%以上に調製することが好ましい。この態様(23)は高粘着力、耐油性の点から好ましい。 Further, as the monomer (a), for example, embodiment (23) in which 70% by mass or more of the alkoxyalkyl (meth)acrylate is used can be adopted. In the case of the above embodiment (23), the alkoxyalkyl (meth)acrylate can be used in an amount of 80% by mass or more, further 90% by mass or more, and even 100% by mass. Furthermore, in embodiment (23), the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms can be used in combination. The mass ratio of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably 20% by mass or more, and the alkoxyalkyl (meth)acrylate is preferably 70% by mass or more, more preferably 70 to 99% by mass. %, and the total amount is adjusted to 80% by mass or more, and n-butyl acrylate is preferably adjusted to 20% by mass or more. This embodiment (23) is preferable from the viewpoint of high adhesive strength and oil resistance.
なお、上記併用系の態様(21)乃至(23)においても、n-ブチルアクリレートまたは前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートが前記質量比率を満足する範囲において、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、n-ブチルアクリレート以外のモノマーを併用することができる。特に、上記態様(21)では、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとして、n-ブチルアクリレートの他に、前記炭素数1~3のアルキル基を有するアルキルアクリレートを用いる態様を好ましく採用することができる。 In addition, in embodiments (21) to (23) of the above combination system, n-butyl acrylate or the alkoxyalkyl (meth)acrylate having the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms within the range that satisfies the mass ratio. The alkyl (meth)acrylate can be used in combination with monomers other than n-butyl acrylate. In particular, in the above aspect (21), as the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is used in addition to n-butyl acrylate. The embodiment can be preferably adopted.
なお、(メタ)アクリル系ポリマー(A)には、前記モノマー(a)のモノマーユニットの他に、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。前記共重合モノマー質量比率は20質量%以下である。 In addition to the monomer units of the monomer (a), the (meth)acrylic polymer (A) also contains unsaturated dihydrogens such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. One or more types of copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having a double bond can be introduced by copolymerization. The copolymerization monomer mass ratio is 20% by mass or less.
但し、炭素数5以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの重合比率が多くなると、前述の粘着剤の剥がれを抑え観点からは好ましくないため、炭素数5以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは重合比率が20質量%以下であり、さらには15質量%以下が好ましく、さらには10質量%以下が好ましく、さらには5質量%以下が好ましく、さらには3質量%以下が好ましく、さらには1質量%以下であるのが好ましく、使用しないことが最も好ましい。 However, if the polymerization ratio of alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 5 or more carbon atoms increases, this is not preferable from the viewpoint of suppressing the peeling of the adhesive described above. ) Acrylate has a polymerization ratio of 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, further preferably 3% by mass or less, and is preferably 1% by mass or less, and most preferably not used.
前記共重合モノマーとしては、例えば、芳香環含有(メタ)アクリレートを用いることができる。芳香環含有(メタ)アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ(メタ)アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、またはビフェニル環が挙げられる。 As the copolymerizable monomer, for example, an aromatic ring-containing (meth)acrylate can be used. An aromatic ring-containing (meth)acrylate is a compound that contains an aromatic ring structure in its structure and also contains a (meth)acryloyl group. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring.
芳香環含有(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレートフェノキシ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、ポリスチリル(メタ)アクリレート等のベンゼン環を有するもの;ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート、2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレート等のナフタレン環を有するもの;ビフェニル(メタ)アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。 Specific examples of aromatic ring-containing (meth)acrylates include benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxypropyl. (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth)acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate Acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, polystyryl (meth)acrylate, etc. that have a benzene ring; hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate , 2-naphthoxyethyl acrylate, 2-(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate, etc. having a naphthalene ring; and biphenyl (meth)acrylate, etc. having a biphenyl ring.
前記芳香環含有(メタ)アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。 As the aromatic ring-containing (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of adhesive properties and durability, and phenoxyethyl (meth)acrylate is particularly preferable.
芳香環含有(メタ)アクリレートの前記質量比率は、20質量%以下であり、3~18質量%が好ましく、さらには5~16質量%が好ましく、さらには10~14質量%が好ましい。芳香環含有(メタ)アクリレートの質量比率が3質量%以上である場合には、表示ムラを抑制するうえで好ましい。 The mass ratio of the aromatic ring-containing (meth)acrylate is 20% by mass or less, preferably 3 to 18% by mass, more preferably 5 to 16% by mass, and even more preferably 10 to 14% by mass. When the mass ratio of the aromatic ring-containing (meth)acrylate is 3% by mass or more, it is preferable for suppressing display unevenness.
また前記共重合モノマーとしては、例えば、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー等の官能基含有モノマーを例示できる。 Examples of the copolymerizable monomer include functional group-containing monomers such as hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and amide group-containing monomers.
ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、特に4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。 The hydroxyl group-containing monomer is a compound that contains a hydroxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8-hydroxypropyl (meth)acrylate. Examples include hydroxyalkyl (meth)acrylates and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate, such as hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferred from the viewpoint of durability, with 4-hydroxybutyl (meth)acrylate being particularly preferred.
カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。 A carboxyl group-containing monomer is a compound that contains a carboxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of carboxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and the like. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferred from the viewpoints of copolymerizability, price, and adhesive properties.
ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。 The hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer become reaction points with the crosslinking agent when the adhesive composition contains the crosslinking agent. Hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers have high reactivity with intermolecular crosslinking agents, and are therefore preferably used to improve the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.
ヒドロキシル基含有モノマーの前記質量比率は、3質量%以下であるのが好ましく、さらには0.01~3質量%が好ましく、さらには0.1~2質量%が好ましく、さらには0.2~2質量%が好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの質量比率が0.01質量%以上とすることは、粘着剤層を架橋する観点、耐久性や粘着特性の点で好ましい。一方、3質量%を超える場合には、耐久性の点から好ましくない。 The mass ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3% by mass or less, more preferably 0.01 to 3% by mass, further preferably 0.1 to 2% by mass, and even more preferably 0.2 to 2% by mass. 2% by mass is preferred. It is preferable that the mass ratio of the hydroxyl group-containing monomer is 0.01% by mass or more from the viewpoint of crosslinking the adhesive layer, durability, and adhesive properties. On the other hand, if it exceeds 3% by mass, it is not preferred from the viewpoint of durability.
カルボキシル基含有モノマーの前記質量比率は、10質量%以下であるのが好ましく、さらには0.01~8質量%が好ましく、さらには0.05~6質量%が好ましく、さらには0.1~5質量%が好ましい。カルボキシル基含有モノマーの質量比率を0.01質量%以上とすることは耐久性の点で好ましい。 The mass ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 10% by mass or less, more preferably 0.01 to 8% by mass, further preferably 0.05 to 6% by mass, and even more preferably 0.1 to 6% by mass. 5% by mass is preferred. From the viewpoint of durability, it is preferable that the mass ratio of the carboxyl group-containing monomer is 0.01% by mass or more.
アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル複素環モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム等のN-ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、経時的な(特に加湿環境下での)表面抵抗値の上昇を抑制したり、耐久性を満足させたりするうえで好ましい。特に、アミド基含有モノマーのなかでも、特に、N-ビニル基含有ラクタム系モノマーが好ましい。 The amide group-containing monomer is a compound that contains an amide group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of amide group-containing monomers include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N- Butyl (meth)acrylamide, N-hexyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylol-N-propane (meth)acrylamide, aminomethyl (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl Acrylamide monomers such as (meth)acrylamide and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; N -Vinyl pyrrolidone, N-vinyl group-containing lactam monomers such as N-vinyl-ε-caprolactam, and the like. An amide group-containing monomer is preferable in terms of suppressing an increase in surface resistance over time (particularly in a humid environment) and satisfying durability. Among the amide group-containing monomers, N-vinyl group-containing lactam monomers are particularly preferred.
アミド基含有モノマーの前記質量比率が大きくなると、光学フィルムに対する投錨性が低下する傾向があるため、前記質量比率は、10質量%以下であるのが好ましく、さらには5質量%以下であるのが特に好ましい。経時的(特に加湿環境下)な表面抵抗値の上昇を抑制する観点から、0.1質量%以上であるのが好ましい。前記質量比率は、0.3質量%以上が好ましく、さらには0.5質量%以上であるのが好ましい。 If the mass ratio of the amide group-containing monomer increases, the anchoring property to the optical film tends to decrease, so the mass ratio is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less. Particularly preferred. From the viewpoint of suppressing an increase in surface resistance value over time (especially under a humid environment), the content is preferably 0.1% by mass or more. The mass ratio is preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more.
上記以外の他の共重合モノマーの具体例としては、;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。 Specific examples of copolymerizable monomers other than those mentioned above include; monomers containing acid anhydride groups such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2 - Sulfonic acid group-containing monomers such as methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth)acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
また、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミドやN-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミドやN-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。 In addition, alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc. Succinimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N- Itaconimide monomers such as octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexy itaconimide, and N-lauryl itaconimide are also mentioned as examples of monomers for modification purposes.
さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、等のグリコール系(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。 Furthermore, as modifying monomers, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate; glycols such as polyethylene glycol (meth)acrylate and polypropylene glycol (meth)acrylate; (meth)acrylate monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate and silicone (meth)acrylate can also be used. Further examples include isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, and the like.
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Furthermore, examples of copolymerizable monomers other than those mentioned above include silane monomers containing silicon atoms. Examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.
(メタ)アクリル系ポリマー(A)における前記他の共重合モノマーの割合は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の全構成モノマー(単官能性モノマー100質量%)の質量比率において、0~10質量%程度、さらには0~7質量%程度、さらには0~5質量%程度であるのが好ましい。 The proportion of the other copolymerizable monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is 0 to 0 in the mass proportion of all the constituent monomers (monofunctional monomer 100% by mass) of the (meth)acrylic polymer (A). It is preferably about 10% by mass, more preferably about 0 to 7% by mass, and even more preferably about 0 to 5% by mass.
また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等を用いることもできる。 In addition, the copolymerization monomers include tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neo Pentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate , (meth)acryloyl groups such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and polyfunctional compounds having two or more unsaturated double bonds such as vinyl groups. polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, epoxy ( It is also possible to use meth)acrylate, urethane(meth)acrylate, and the like.
前記共重合モノマーとして、上記多官能性モノマー等を用いる場合には多官能性モノマーは架橋成分として機能する。上記多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計100質量部に対して、1質量部以下で用いることが好ましく、0.5質量部以下がより好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、0質量部以上であることが好ましく、0.01質量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。 When the above-mentioned polyfunctional monomer or the like is used as the copolymerizable monomer, the polyfunctional monomer functions as a crosslinking component. The amount of the polyfunctional monomer used varies depending on its molecular weight, number of functional groups, etc., but it is preferably used in an amount of 1 part by mass or less, and 0.5 part by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of monofunctional monomers. More preferred. Further, the lower limit is not particularly limited, but it is preferably 0 parts by mass or more, and more preferably 0.01 parts by mass or more. When the amount of the polyfunctional monomer used is within the above range, adhesive strength can be improved.
本発明の(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、重量平均分子量が100万~250万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は120万~200万であるのが好ましい。重量平均分子量が100万以上であると、耐熱性の点で好ましい。また、重量平均分子量が250万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、1.8以上10以下であるのが好ましく、さらには1.8~7であり、さらには1.8~5であるのが好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が10を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。 The (meth)acrylic polymer (A) of the present invention usually preferably has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000. Considering durability, especially heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. It is preferable that the weight average molecular weight is 1 million or more from the viewpoint of heat resistance. Furthermore, when the weight average molecular weight is greater than 2.5 million, the adhesive tends to become hard and peeling tends to occur. Further, the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn), which indicates molecular weight distribution, is preferably 1.8 or more and 10 or less, more preferably 1.8 to 7, and even more preferably 1.8 to 10. Preferably, it is 5. When the molecular weight distribution (Mw/Mn) exceeds 10, it is unfavorable from the viewpoint of durability. Note that the weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography) and determined from values calculated by polystyrene conversion.
このような(メタ)アクリル系ポリマー(A)の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、放射線(UV)重合等の各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。 For the production of such (meth)acrylic polymer (A), known production methods such as various radical polymerizations such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and radiation (UV) polymerization can be appropriately selected. Moreover, the obtained (meth)acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。 In addition, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a flow of an inert gas such as nitrogen, a polymerization initiator is added, and the reaction condition is usually about 50 to 70° C. for about 5 to 30 hours.
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used in radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of polymerization initiator and chain transfer agent used and reaction conditions, and the amount used can be adjusted as appropriate depending on the type of these. Ru.
また本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、添加剤として、シランカップリング剤(B)を含有する。前記シランカップリング剤(B)を、上記の炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a)をモノマー単位として、80質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)と組み合わせて用いることによって、油脂やクリーム成分による粘着剤層の剥がれを抑えることできる。 Moreover, the adhesive composition forming the adhesive layer of the present invention contains a silane coupling agent (B) as an additive. A (meth)acrylic polymer (A) containing the silane coupling agent (B) in an amount of 80% by mass or more based on the monomer unit of the alkyl (meth)acrylate (a) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. By using it in combination, it is possible to suppress the peeling of the adhesive layer due to oil and cream components.
前記シランカップリング剤(B)としては、エポキシ基含有シランカップリング剤(b1)およびメルカプト基含有シランカップリング剤(b2)から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。 As the silane coupling agent (B), it is preferable to use at least one selected from epoxy group-containing silane coupling agents (b1) and mercapto group-containing silane coupling agents (b2).
前記エポキシ基含有シランカップリング剤(b1)としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等の低分子型(非オリゴマー型)のエポキシ基含有シランカップリング剤や、信越化学工業社製のX-41-1053、X-41-1056、X-41-1059A、X-24-9590、KR-516等のオリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤が挙げられる。前記エポキシ基含有シランカップリング剤(b1)は、油脂やクリーム成分による粘着剤層の剥がれを抑える効果が大きいことから、低分子型(非オリゴマー型)のエポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。 Examples of the epoxy group-containing silane coupling agent (b1) include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-( Low molecular type (non-oligomer type) epoxy group-containing silane coupling agents such as 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, X-41-1053, X-41-1056, and X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Examples include oligomer-type epoxy group-containing silane coupling agents such as -41-1059A, X-24-9590, and KR-516. The epoxy group-containing silane coupling agent (b1) is preferably a low molecular type (non-oligomer type) epoxy group-containing silane coupling agent because it has a large effect of suppressing peeling of the adhesive layer due to oil or cream components.
また、前記メルカプト基含有シランカップリング剤(b2)としては、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β-メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、6-メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、10-メルカプトデシルトリメトキシシランなどの低分子型(非オリゴマー型)のメルカプト基含有シランカップリング剤や、信越化学社製の、X-41-1805、X-41-1810、X-41-1818などが挙げられる。前記メルカプト基含有シランカップリング剤(b2)は、油脂やクリーム成分による粘着剤層の剥がれを抑える効果が大きいことから、オリゴマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤、が好ましい。 Further, as the mercapto group-containing silane coupling agent (b2), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, β - Low molecular type (non-oligomer type) mercapto group-containing silane coupling agents such as mercaptomethylphenylethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, 6-mercaptohexyltrimethoxysilane, and 10-mercaptodecyltrimethoxysilane, Examples include X-41-1805, X-41-1810, and X-41-1818 manufactured by Shin-Etsu Chemical. The mercapto group-containing silane coupling agent (b2) is preferably an oligomer-type mercapto group-containing silane coupling agent because it has a great effect of suppressing peeling of the adhesive layer due to oil or cream components.
また、上記以外の低分子型のシランカップリング剤(B)としては、例えば、綜研化学社製のA100等のアセトアセチル基含有シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。また、上記以外のオリゴマー型のシランカップリング剤としては、例えば、信越化学社製のKR-213などが挙げられる。 In addition, examples of low-molecular-weight silane coupling agents (B) other than those mentioned above include acetoacetyl group-containing silane coupling agents such as A100 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- Silanes containing amino groups such as (aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane. Coupling agent; (meth)acrylic group-containing silane coupling agent such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; Isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane etc. Examples of oligomer-type silane coupling agents other than those mentioned above include, for example, KR-213 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤付き光学フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層(例えば、ITO等)の場合にも耐久性が好適である。なお、オリゴマー型とは、モノマーの2量体以上100量体未満程度の重合 体を指すものであり、オリゴマー型シランカップリング剤の重量平均分子量としては、300~30000程度が好ましい。 These silane coupling agents having a plurality of alkoxysilyl groups in their molecules are preferred because they are difficult to volatilize and are effective in improving durability because they have a plurality of alkoxysilyl groups. In particular, durability is also suitable when the adherend of the adhesive-attached optical film is a transparent conductive layer (for example, ITO, etc.) in which alkoxysilyl groups are less likely to react than glass. Note that the oligomer type refers to a polymer of about 2 or more monomers and less than 100 monomers, and the weight average molecular weight of the oligomer type silane coupling agent is preferably about 300 to 30,000.
前記シランカップリング剤(B)は、それぞれ単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100質量部に対し、0.01~5質量部が好ましく、さらには0.02~3質量部が好ましく、さらには0.05~1質量部がより好ましく、さらには0.1~0.8質量部が好ましい。なお、上記のように、前記シランカップリング剤(B)は、エポキシ基含有シランカップリング剤(b1)およびメルカプト基含有シランカップリング剤(b2)から選ばれる少なくとも1種を用いるのが好ましく、これらシランカップリング剤(b1)、(b2)と、他のシランカップリング剤を併用する場合には、他のシランカップリング剤は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100質量部に対し、3質量部以下で、かつ、前記シランカップリング剤(B)と同量以下で使用することができる。 The silane coupling agent (B) may be used alone or in combination of two or more, but the total content is lower than that of the (meth)acrylic polymer (A). It is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 3 parts by weight, even more preferably 0.05 to 1 part by weight, and even more preferably 0.1 to 0.8 parts by weight per 100 parts by weight. Parts by mass are preferred. In addition, as mentioned above, it is preferable to use at least one kind selected from the epoxy group-containing silane coupling agent (b1) and the mercapto group-containing silane coupling agent (b2) as the silane coupling agent (B), When these silane coupling agents (b1) and (b2) are used together with another silane coupling agent, the other silane coupling agent is based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). , 3 parts by mass or less, and the same amount or less as the silane coupling agent (B).
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤(C)を含有することができる。架橋剤(C)としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。 The adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, imine crosslinking agents, and the like. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc. Can be mentioned. Examples of atoms in the organic compound that form a covalent bond or coordinate bond include oxygen atoms, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, ketone compounds, and the like.
前記架橋剤(C)としては、イソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基を少なくとも2つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。 As the crosslinking agent (C), an isocyanate-based crosslinking agent is preferable. As the isocyanate crosslinking agent, a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, etc., which are generally used in urethanization reactions, are used.
前記架橋剤(C)の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100質量部に対して、3質量部以下が好ましく、さらには0.01~3質量部が好ましく、さらには0.02~2質量部が好ましく、さらには0.03~1質量部が好ましい。なお、架橋剤(C)が0.01質量部未満では、粘着剤が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、3質量部より多いと、粘着剤が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。 The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 0.01 to 3 parts by mass, and more preferably 0.01 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). The amount is preferably from 0.02 to 2 parts by weight, more preferably from 0.03 to 1 part by weight. In addition, if the crosslinking agent (C) is less than 0.01 parts by mass, the adhesive may be insufficiently crosslinked and the durability and adhesive properties may not be satisfied, whereas if it is more than 3 parts by mass, the adhesive may become hard. If it is too high, there is a tendency for durability to decrease.
さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、帯電防止剤、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100質量部に対して5質量部以下、さらには3質量部以下、さらには1質量部以下の範囲で用いるのが好ましい。 Furthermore, the adhesive composition of the present invention may contain other known additives, such as antistatic agents, colorants, powders such as pigments, dyes, surfactants, plasticizers, adhesives, etc. properties imparting agent, surface lubricant, leveling agent, softener, antioxidant, anti-aging agent, light stabilizer, ultraviolet absorber, polymerization inhibitor, inorganic or organic filler, metal powder, particulate, foil-like material etc. can be added as appropriate depending on the purpose of use. Further, within a controllable range, a redox system may be employed in which a reducing agent is added. These additives are preferably used in an amount of 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).
一方、本発明の粘着剤組成物には、ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有しない。前記反応性シリル基を有するポリエーテル化合物は、例えば、特開2010-275522号公報に開示されているものを例示できる。前記反応性シリル基を有するポリエーテル化合物は、リワーク性を向上させることができる点で好ましいが、油脂やクリーム成分による粘着剤層の剥がれを抑える観点からは好ましくない。前記反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を用いた場合には、前記シランカップリング剤(B)を用いたとしても、前記粘着剤層の剥がれを抑えることができない。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not contain a polyether compound having a polyether skeleton and having a reactive silyl group at at least one end. Examples of the polyether compound having a reactive silyl group include those disclosed in JP-A No. 2010-275522. The polyether compound having a reactive silyl group is preferable since it can improve reworkability, but it is not preferable from the viewpoint of suppressing peeling of the adhesive layer due to oil or cream components. When the polyether compound having a reactive silyl group is used, peeling of the adhesive layer cannot be suppressed even if the silane coupling agent (B) is used.
本発明の粘着剤層は、光学フィルム(少なくとも1枚の偏光フィルムを含有)に貼り合わせた粘着剤層付き光学フィルムとして用いることができる。当該粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記粘着剤組成物により粘着剤層を形成することにより得ることができる。 The adhesive layer of the present invention can be used as an optical film with an adhesive layer bonded to an optical film (containing at least one polarizing film). The optical film with an adhesive layer can be obtained by forming an adhesive layer on at least one side of the optical film using the adhesive composition.
前記粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルム(偏光フィルム)に転写する方法、または光学フィルム(偏光フィルム)に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 The method for forming the adhesive layer is, for example, by applying the adhesive composition to a release-treated separator, etc., drying and removing the polymerization solvent, etc. to form an adhesive layer, and then applying the adhesive composition to an optical film (polarizing film). It is produced by a method of transferring, or a method of applying the adhesive composition to an optical film (polarizing film) and drying and removing the polymerization solvent etc. to form an adhesive layer into an optical film. In addition, when applying the adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.
前記粘着剤層の厚みは、特に制限されないが、薄くなると、画像表示部との密着性が低下したり、加熱収縮時に剥がれが生じやすくなく傾向があること、一方、厚くなると、油脂やクリーム成分による粘着剤層に吸収されやすくなって、剥がれが生じすやくなることから、例えば、10~30μm程度であるのが好ましく、さらには15~20μmであるのが好ましい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but as it becomes thinner, the adhesion with the image display area decreases, and it tends to be less likely to peel off during heat shrinkage.On the other hand, as it becomes thicker, oil and cream components For example, the thickness is preferably about 10 to 30 μm, and more preferably 15 to 20 μm, since it is easily absorbed by the adhesive layer and peeling occurs easily.
前記粘着剤層は、通常、オレイン酸膨潤度が100質量%以上であり、オレイン酸膨潤度が小さいほどオレイン酸から及ぼされる影響が小さい。本発明の粘着剤層付き光学フィルムによれば、粘着剤層のオレイン酸膨潤度が130%を超える場合、さらには140%以上の場合、さらには150%以上の場合にも、粘着剤層への油脂やクリーム成分の影響を小さく抑えることができる。また、粘着剤層のオレイン酸膨潤度が130%を超える場合には、粘着剤層が油脂やクリーム成分を吸収して他の光学部材への影響を小さくすることができる。一方、粘着剤層のオレイン酸膨潤度が大きくなると、粘着剤層への油脂やクリーム成分の影響も大きくなるため、オレイン酸膨潤度は190%以下であるのが好ましく、180%以下であるのが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer usually has an oleic acid swelling degree of 100% by mass or more, and the smaller the oleic acid swelling degree, the smaller the influence exerted by oleic acid. According to the optical film with an adhesive layer of the present invention, when the oleic acid swelling degree of the adhesive layer exceeds 130%, furthermore, when it is 140% or more, and even when it is 150% or more, the adhesive layer It is possible to minimize the effects of oil and cream components. Further, when the oleic acid swelling degree of the adhesive layer exceeds 130%, the adhesive layer absorbs oil and cream components, thereby reducing the influence on other optical members. On the other hand, as the oleic acid swelling degree of the adhesive layer increases, the influence of oil and cream components on the adhesive layer also increases, so the oleic acid swelling degree is preferably 190% or less, and preferably 180% or less. is preferred.
<画像表示部>
画像表示部は、上記粘着剤層付き光学フィルムにおける光学フィルム(少なくとも1枚の偏光フィルムを含有)とともに、画像表示装置の一部を形成するものであり、画像表示装置としては、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等あげられる。
<Image display section>
The image display section forms a part of an image display device together with the optical film (containing at least one polarizing film) in the optical film with an adhesive layer, and the image display device includes a liquid crystal display device, Examples include organic EL (electroluminescence) display devices, PDP (plasma display panels), and electronic paper.
前記画像表示部としては、液晶表示装置に用いられる液晶セルを例示できる。液晶セルは、例えばTN型やSTN型、π型、VA型、IPS型などの任意なタイプのものを用いうる。 As the image display section, a liquid crystal cell used in a liquid crystal display device can be exemplified. The liquid crystal cell may be of any type, such as a TN type, STN type, π type, VA type, or IPS type.
<画像表示パネル>
画像表示パネルの形成には、前記光学フィルムの他に、それぞれの配置箇所の適性に応じて、他の光学フィルムを積層して用いることができる。例えば、液晶表示パネルでは、液晶セルの視認側に対して反対側に、少なくとも偏光フィルムが配置されるが、当該偏光フィルムに特に制限はない。また、前記他の光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは1層または2層以上用いることができる。
<Image display panel>
In addition to the optical films described above, other optical films can be laminated and used to form an image display panel, depending on the suitability of each location. For example, in a liquid crystal display panel, at least a polarizing film is disposed on the opposite side to the viewing side of the liquid crystal cell, but the polarizing film is not particularly limited. Examples of the other optical films include reflective plates, anti-transmissive plates, retardation films (including 1/2 and 1/4 wavelength plates), visual compensation films, brightness enhancement films, and other liquid crystal display devices. Examples include those that serve as optical layers that are sometimes used in the formation of. These can be used in one layer or two or more layers.
<画像表示装置>
本発明の液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むこと等により形成される。液晶表示装置は一般に、液晶セル(ガラス基板/液晶層/ガラス基板の構成)とその両側に配置した偏光フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成される。視認側には、前記光学フィルムが配置され、他方には、他の偏光フィルムが配置される。また、液晶表示装置には、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。
<Image display device>
Various image display devices such as the liquid crystal display device of the present invention can be formed according to conventional methods. It is formed by appropriately assembling component parts such as a lighting system as necessary and incorporating a drive circuit. Generally, a liquid crystal display device incorporates a drive circuit by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell (a structure of glass substrate/liquid crystal layer/glass substrate), polarizing films placed on both sides of the cell, and a lighting system as needed. It is formed by such things as The optical film is placed on the viewing side, and another polarizing film is placed on the other side. Furthermore, an appropriate liquid crystal display device may be formed using a backlight or a reflector in the illumination system. Furthermore, when forming a liquid crystal display device, appropriate parts such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are placed in one layer or at appropriate positions. Two or more layers can be arranged.
以下に、製造例、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。 The present invention will be specifically explained below with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that all parts and percentages in each example are based on weight. All room temperature storage conditions below, unless otherwise specified, are 23° C. and 65% RH.
<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量の測定>
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8mL/min
・注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
<Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymer (A)>
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw/Mn was also measured in the same manner.
・Analyzer: Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
・Column: Manufactured by Tosoh Corporation, G7000H XL +GMH XL +GMH XL
・Column size: 7.8mmφ each x 30cm total 90cm
・Column temperature: 40℃
・Flow rate: 0.8mL/min
・Injection volume: 100μL
・Eluent: Tetrahydrofuran ・Detector: Differential refractometer (RI)
・Standard sample: polystyrene
<光学フィルムの調製>
実施例、比較例および参考例で用いた光学フィルムA乃至Dを下記のようにして調製した。
<Preparation of optical film>
Optical films A to D used in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were prepared as follows.
(薄型偏光子の作製)
吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1の比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、厚み11μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、120℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100部に対して、ホウ酸を4部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水100部に対して、ヨウ素を0.2部配合し、ヨウ化カリウムを1.0部配合して得られたヨウ素水溶液に60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100部に対して、ヨウ化カリウムを3部配合し、ホウ酸を3部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100部に対して、ホウ酸を4部配合し、ヨウ化カリウムを5部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100部に対して、ヨウ化カリウムを4部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
以上により、厚み5μmの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。
(Preparation of thin polarizer)
Corona treatment is applied to one side of the base material of an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) with a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75°C. Alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) , trade name "Gosefaimer Z200") in a ratio of 9:1 was applied and dried at 25° C. to form a PVA-based resin layer with a thickness of 11 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched free end to 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different circumferential speeds in an oven at 120° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed for 30 seconds in an insolubilization bath (boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts of boric acid with 100 parts of water) at a liquid temperature of 30° C. (insolubilization treatment).
Next, the polarizing plate was immersed in a dyeing bath at a liquid temperature of 30° C. while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, the material was immersed for 60 seconds in an iodine aqueous solution obtained by blending 0.2 parts of iodine and 1.0 parts of potassium iodide with respect to 100 parts of water (staining treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath (boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts of potassium iodide and 3 parts of boric acid with 100 parts of water) at a liquid temperature of 30°C (crosslinking treatment). ).
Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 4 parts of boric acid and 5 parts of potassium iodide with 100 parts of water) at a liquid temperature of 70°C. Uniaxial stretching was performed between rolls having different speeds in the longitudinal direction (longitudinal direction) so that the total stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts of potassium iodide with 100 parts of water) at a liquid temperature of 30° C. (cleaning treatment).
As a result of the above, an optical film laminate containing a polarizer having a thickness of 5 μm was obtained.
(透明保護フィルム)
アクリルフィルム1:厚み40μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂フィルムの易接着処理面にコロナ処理を施して用いた。
TACフィルム:厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルムをけん化処理して用いた。
COPフィルム1:厚み13μmのシクロオレフィン系樹脂フィルム(商品名:ZF14-013,日本ゼオン(株)製)を用いた。
COPフィルム2:厚み25μmのシクロオレフィン系樹脂フィルム(商品名:ZF14-013,日本ゼオン(株)製)を用いた。
上記透明保護フィルムは、いずれも、「光学的に等方性である」ことを示し、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであった。
(Transparent protective film)
Acrylic film 1: A (meth)acrylic resin film having a thickness of 40 μm and having a lactone ring structure was used, and the adhesion-promoting surface thereof was subjected to corona treatment.
TAC film: A triacetyl cellulose film with a thickness of 40 μm was saponified and used.
COP film 1: A cycloolefin resin film (trade name: ZF14-013, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) with a thickness of 13 μm was used.
COP film 2: A cycloolefin resin film (trade name: ZF14-013, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) with a thickness of 25 μm was used.
All of the above transparent protective films are "optically isotropic", with an in-plane retardation Re (550) of 0 nm to 10 nm, and a thickness direction retardation Rth (550) of -10 nm. It was ~+10 nm.
(透明保護フィルムに適用する接着剤の作製)
N-ヒドロキシエチルアクリルアミド10部、アクリロイルモルホリン30部、1,9-ノナンジオールジアクリレート45部、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー(ARUFONUP1190,東亞合成社製)10部、光重合開始剤(IRGACURE 907,BASF社製)3部、重合開始剤(KAYACURE DETX-S,日本化薬社製)2部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
(Preparation of adhesive applied to transparent protective film)
10 parts of N-hydroxyethyl acrylamide, 30 parts of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer obtained by polymerizing (meth)acrylic monomer (ARUFONUP1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), photopolymerization Three parts of an initiator (IRGACURE 907, manufactured by BASF) and two parts of a polymerization initiator (KAYACURE DETX-S, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were mixed to prepare an ultraviolet curable adhesive.
(位相差フィルム)
第1位相差フィルム:厚み18μmの環状オレフィン系フィルム(屈折率特性:nx>ny>nz、面内位相差:116nm)を用いた。
(Retardation film)
First retardation film: A cyclic olefin film with a thickness of 18 μm (refractive index characteristics: nx>ny>nz, in-plane retardation: 116 nm) was used.
第2位相差フィルム:厚み6μmの変性ポリエチレンフィルム(屈折率特性:nz>nx>ny、面内位相差:35nm)を用いた。 Second retardation film: A modified polyethylene film with a thickness of 6 μm (refractive index characteristics: nz>nx>ny, in-plane retardation: 35 nm) was used.
<片保護偏光フィルム>
上記光学フィルム積層体の偏光子の表面に、上記紫外線硬化型接着剤aを硬化後の接着剤層の厚みが1μmとなるように塗布しながら、上記透明保護フィルム(厚み40μm:アクリルフィルム1またはTACフィルム)を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製のLight HAMMER10、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm2、積算照射量1000/mJ/cm2(波長380~440nm)を使用し、紫外線の照度は、Solatell社製のSola-Checkシステムを使用して測定した。次いで、非晶性PET基材を剥離し、薄型偏光子を用いた厚み46μmの片保護偏光フィルムを作製した。
前記アクリルフィルム1を用いた片保護偏光フィルム1は、下記の位相差フィルム付き片保護偏光フィルムに調製に供した。
前記TACフィルムを用いた場合は、そのまま片保護偏光フィルム2として用いた。
<Single protection polarizing film>
While applying the ultraviolet curable adhesive a to the surface of the polarizer of the optical film laminate so that the thickness of the adhesive layer after curing is 1 μm, apply the transparent protective film (thickness: 40 μm:
The single-protection
When the TAC film was used, it was used as it was as the single protection
<位相差フィルム付き片保護偏光フィルム>
前記片保護偏光フィルム1の薄型偏光子の側には、第1位相差フィルム、第2位相差フィルムを順次貼り合わせて厚み72μmの位相差フィルム付き片保護偏光フィルムを得た。貼り合わせには上記と同じ紫外線硬化型接着剤aを用いて厚み1μmの接着剤層を形成した。なお、第1位相差フィルムの遅相軸が偏光子の吸収軸に対して0°、第2位相差フィルムの遅相軸が偏光子の吸収軸に対して90°の角度をなすようにして貼り合わせた。
<Single protection polarizing film with retardation film>
A first retardation film and a second retardation film were sequentially attached to the thin polarizer side of the single-piece protection
<両保護偏光フィルムの作製>
上記光学フィルム積層体の偏光子の表面に、上記紫外線硬化型接着剤aを硬化後の接着剤層の厚みが1μmとなるように塗布しながら、上記COPフィルム1(厚み25μm)を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製のLight HAMMER10、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm2、積算照射量1000/mJ/cm2(波長380~440nm)を使用し、紫外線の照度は、Solatell社製のSola-Checkシステムを使用して測定した。次いで、非晶性PET基材を剥離し、その剥離面に、上記接着剤により上記COPフィルム2(厚み13μm)を貼合せたのち、同様に硬化させて、薄型偏光子を用いた厚み45μmの両保護偏光フィルムを作製した。
<Preparation of both protective polarizing films>
The COP film 1 (thickness: 25 μm) was laminated onto the surface of the polarizer of the optical film laminate while applying the UV curable adhesive a so that the thickness of the adhesive layer after curing was 1 μm. Afterwards, the adhesive was cured by irradiation with ultraviolet rays as active energy rays. Ultraviolet irradiation was performed using a gallium-filled metal halide lamp, irradiation device: Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., bulb: V bulb, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , cumulative irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440 nm) ), and the illuminance of ultraviolet light was measured using the Sola-Check system manufactured by Solatell. Next, the amorphous PET base material was peeled off, and the COP film 2 (thickness: 13 μm) was laminated to the peeled surface using the adhesive described above, and then cured in the same manner to form a film with a thickness of 45 μm using a thin polarizer. Both protective polarizing films were produced.
<表面処理層付きフィルムの作製:ARTAC:厚み44μm)>
厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルムに、スパッタにより、膜厚4μmの反射防止層を形成した。
<Preparation of film with surface treatment layer: ARTAC: thickness 44 μm)>
An antireflection layer with a thickness of 4 μm was formed on a triacetyl cellulose film with a thickness of 40 μm by sputtering.
<表面処理層付きフィルムの作製:ARTAC:厚み84μm>
厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルムに、スパッタにより、膜厚4μmの反射防止層を形成した。
<Preparation of film with surface treatment layer: ARTAC: thickness 84 μm>
An antireflection layer with a thickness of 4 μm was formed on a triacetyl cellulose film with a thickness of 80 μm by sputtering.
<表面処理層付きフィルムの作製:LCTAC(厚み42μm)>
厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルムに、コーティングにより、膜厚2μmの液晶位相差層を形成した。
<Preparation of film with surface treatment layer: LCTAC (thickness 42 μm)>
A liquid crystal retardation layer with a thickness of 2 μm was formed on a triacetyl cellulose film with a thickness of 40 μm by coating.
<粘着剤層Aの調製>
(アクリル系ポリマーの調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、n-ブチルアクリレート100部、アクリル酸5部、を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)160万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
<Preparation of adhesive layer A>
(Preparation of acrylic polymer)
A monomer mixture containing 100 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of acrylic acid was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. Furthermore, to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was added while stirring gently. After introducing the flask and purging it with nitrogen, a polymerization reaction was carried out for 8 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 55° C. to prepare a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million.
(粘着剤組成物の調製)
上記で得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分100部に対して、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製のコロネートL,トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート)0.45部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
(Preparation of adhesive composition)
To 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained above, 0.45 parts of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropane tolylene diisocyanate) was blended to create an acrylic adhesive. A solution of the drug composition was prepared.
(粘着剤層の形成)
次いで、上記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム:三菱化学ポリエステルフィルム(株)製,MRF38)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが23μmまたは12μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層Aを形成した。
(Formation of adhesive layer)
Next, the solution of the acrylic adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone release agent, so that the dried adhesive layer It was coated to a thickness of 23 μm or 12 μm, and dried at 155° C. for 1 minute to form an adhesive layer A on the surface of the separator film.
上記偏光フィルム、表面処理層付きフィルムを、下記構成で積層して、光学フィルムA乃至Fを調製した。前記積層は、表面処理層付きフィルムのトリアセチルセルロースフィルム側に粘着剤層Aを介して貼り合わせることにより行った。前記位相差フィルム付き片保護偏光フィルムの積層は、アクリルフィルム1側に、粘着剤層Aを貼り合わせた。前記片保護偏光フィルム2の積層は、TACフィルム側に、粘着剤層Aを貼り合わせた。前記両保護偏光フィルムの積層は、COPフィルム2側に、粘着剤層Aを貼り合わせた。
光学フィルムA(合計厚み128μm):ARTAC(厚み44μm)/粘着剤層A(厚み12μm)/位相差フィルム付き片保護偏光フィルム(厚み72μm)。
光学フィルムB(合計厚み179μm):ARTAC(厚み84μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/位相差フィルム付き片保護偏光フィルム(厚み72μm)。
光学フィルムC(合計厚み244μm):ARTAC(厚み84μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/LCTAC(厚み42μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/位相差フィルム付き片保護偏光フィルム(厚み72μm)。
光学フィルムD(合計厚み72μm):位相差フィルム付き片保護偏光フィルム(厚み72μm)。
光学フィルムE(合計厚み217μm):ARTAC(厚み84μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/LCTAC(厚み42μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/両保護偏光フィルム(厚み45μm)。
光学フィルムF(合計厚み244μm):ARTAC(厚み84μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/LCTAC(厚み42μm)/粘着剤層A(厚み23μm)/片保護偏光フィルム2(厚み72μm)。
Optical films A to F were prepared by laminating the polarizing film and the film with a surface treatment layer in the following configuration. The lamination was carried out by bonding the surface treatment layer-equipped film to the triacetyl cellulose film side via the adhesive layer A. In the lamination of the single-protection polarizing film with the retardation film, the adhesive layer A was bonded to the
Optical film A (total thickness 128 μm): ARTAC (thickness 44 μm)/adhesive layer A (thickness 12 μm)/piece protection polarizing film with retardation film (thickness 72 μm).
Optical film B (total thickness 179 μm): ARTAC (thickness 84 μm)/adhesive layer A (thickness 23 μm)/piece protection polarizing film with retardation film (thickness 72 μm).
Optical film C (total thickness 244 μm): ARTAC (thickness 84 μm) / Adhesive layer A (thickness 23 μm) / LCTAC (thickness 42 μm) / Adhesive layer A (thickness 23 μm) / Single protection polarizing film with retardation film (thickness 72 μm) ).
Optical film D (total thickness: 72 μm): single-protection polarizing film with retardation film (thickness: 72 μm).
Optical film E (total thickness 217 μm): ARTAC (thickness 84 μm)/adhesive layer A (thickness 23 μm)/LCTAC (thickness 42 μm)/adhesive layer A (thickness 23 μm)/both protective polarizing films (thickness 45 μm).
Optical film F (total thickness 244 μm): ARTAC (thickness 84 μm)/adhesive layer A (thickness 23 μm)/LCTAC (thickness 42 μm)/adhesive layer A (thickness 23 μm)/piece protection polarizing film 2 (thickness 72 μm).
実施例1
(アクリル系ポリマーの調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、n-ブチルアクリレート81.9部、ベンジルアクリレート13.2部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.1部、アクリル酸4.8部、を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)160万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
Example 1
(Preparation of acrylic polymer)
In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 81.9 parts of n-butyl acrylate, 13.2 parts of benzyl acrylate, 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and acrylic acid. A monomer mixture containing 4.8 parts was charged. Further, to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while stirring gently. After introducing the flask and purging it with nitrogen, the temperature of the liquid in the flask was maintained at around 55° C. and a polymerization reaction was carried out for 8 hours to prepare a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million.
(粘着剤組成物の調製)
上記で得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分100部に対して、
オリゴマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤(信越化学工業社製のX-41-1810)0.2部、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製のコロネートL,トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート)0.45部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
(Preparation of adhesive composition)
For 100 parts of solid content of the acrylic polymer solution obtained above,
Oligomeric mercapto group-containing silane coupling agent (X-41-1810 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts, isocyanate crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropane tolylene diisocyanate) 0.45 parts A solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared.
(粘着剤層の形成)
次いで、上記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム:三菱化学ポリエステルフィルム(株)製,MRF38)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚みが20μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層Bを形成した。
(Formation of adhesive layer)
Next, the solution of the acrylic adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone release agent, so that the dried adhesive layer It was applied to a thickness of 20 μm and dried at 155° C. for 1 minute to form an adhesive layer B on the surface of the separator film.
(粘着剤層付き光学フィルムの調製および画像表示パネルの作製)
画像表示部(対角15インチサイズを含む液晶セル:厚み300μm)を準備した。
前記で調製した光学フィルムAの位相差フィルム付き片保護偏光フィルム側に、上記で調製した粘着剤層Bを貼り合わせて、粘着剤層付き光学フィルム(前記液晶セルより短辺、長辺がいずれも4mm短い偏光フィルム)を調製した。当該粘着剤層付き光学フィルムから、セパレータフィルムを剥離した後、前記画像表示部の視認側に、当該粘着剤層Bを介して、前記光学フィルムA(第2位相差フィルム側)を、ラミネーターを用いて貼り合わせて画像表示パネル(液晶表示パネル)を作製した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、上記光学フィルムAを完全に画像表示部に密着させた。次いで、得られた画像表示パネルをレーザーカットして15インチサイズに成形した。
(Preparation of optical film with adhesive layer and production of image display panel)
An image display section (liquid crystal cell including a diagonal size of 15 inches: thickness 300 μm) was prepared.
The adhesive layer B prepared above was laminated on the side of the protective polarizing film with the retardation film of the optical film A prepared above, so that the optical film with the adhesive layer (the shorter side and the longer side of the optical film from the liquid
(ベゼル付き画像表示パネルの作製)
弾性中間層として、前記画像表示パネル(15インチサイズ)の外縁に合わせて加工した、幅1mm、高さ5mmのゴム成形物(保持部の全幅1.5mm、凸部を6箇所、図4のような箇所、1辺は両脇から弾性中間層は5cm)を準備した。
また、外側ベゼルとして、上記画像表示パネル(15インチサイズ)に合わせて成形した、幅1mm、高さ3mmの金属調のスパッタが施された樹脂板(枠)を準備した(パネルを嵌め込むことができる凹型の筐体フレームに一体化したもの)。
前記外部ベゼルが一体化された筐体に前記弾性中間層を取り付け、次いで、前記画像表示パネルを組み込んで(隙間1mm以下を設けて)、前記画像表示装置の端面の外側の全部に、前記弾性中間層、外側ベゼルを順次に取り付けられた、図2(図2A、図2B)に示す構造のベゼル付き画像表示パネルを作製した。得られたベゼル付き画像表示パネルでは、前記画像表示パネル(光学フィルムA)の視認側の最表面よりも、弾性中間層が1mm突出しているように設けた。前記弾性中間層は、前記画像表示パネルの端面に接触した構造であった。前記外側ベゼルは接着剤により前記弾性中間層に固定した。
(Production of image display panel with bezel)
As the elastic intermediate layer, a rubber molded product with a width of 1 mm and a height of 5 mm was processed to fit the outer edge of the image display panel (15 inch size) (the total width of the holding part was 1.5 mm, there were 6 convex parts, as shown in Fig. 4). An elastic intermediate layer was prepared with a length of 5 cm from both sides.
In addition, as an outer bezel, a resin plate (frame) with a metal-like sputter of 1 mm in width and 3 mm in height was prepared, which was molded to match the image display panel (15 inch size). (integrated into a concave housing frame).
The elastic intermediate layer is attached to the casing in which the external bezel is integrated, and then the image display panel is incorporated (with a gap of 1 mm or less), and the elastic intermediate layer is applied to the entire outside of the end surface of the image display device. An image display panel with a bezel having the structure shown in FIG. 2 (FIGS. 2A and 2B) in which an intermediate layer and an outer bezel were sequentially attached was produced. In the obtained bezel-equipped image display panel, the elastic intermediate layer was provided so as to protrude by 1 mm from the outermost surface on the viewing side of the image display panel (optical film A). The elastic intermediate layer had a structure in which it was in contact with the end surface of the image display panel. The outer bezel was secured to the elastic intermediate layer with adhesive.
実施例2~32および比較例1~8
実施例1において、アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマー混合物の組成もしくは割合、粘着剤組成物の調製に用いたシランカップリング剤の種類もしくは配合量、架橋剤の種類もしくは配合量、または形成した粘着剤層の厚みを表1に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤層Bを形成した。また、上記で得られた粘着剤層Bを用いて、表1に示す光学フィルムA乃至Fを用いて、実施例1と同様にして、粘着剤層付き光学フィルムの調製した後、画像表示パネルを作製した。また、実施例1と同様にして、ベゼル付き画像表示パネルを作製した。
なお、光学フィルムEを用いた場合には両保護偏光フィルム側に、光学フィルムFを用いた場合には片保護偏光フィルム2側に、粘着剤層Bを貼り合わせて粘着剤層付き光学フィルムを調製した。
Examples 2 to 32 and Comparative Examples 1 to 8
In Example 1, the composition or ratio of the monomer mixture used to prepare the acrylic polymer, the type or amount of the silane coupling agent used to prepare the adhesive composition, the type or amount of the crosslinking agent used, or the amount of the formed Adhesive layer B was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer was changed as shown in Table 1. Further, using the adhesive layer B obtained above and using the optical films A to F shown in Table 1, an optical film with an adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1, and then an image display panel was prepared. was created. Further, in the same manner as in Example 1, an image display panel with a bezel was produced.
In addition, when optical film E is used, adhesive layer B is attached to both protective polarizing film sides, and when optical film F is used, adhesive layer B is attached to one protective
但し、実施例30では、図3(図3A、図3B)に示す構造のベゼル付き画像表示パネルを作製した。当該ベゼル付き画像表示パネルでは、内側ベゼルとして、上記画像表示パネル(15インチサイズ)に合わせて成形した、幅20mm、高さ2mmの金属調のスパッタが施された樹脂板(枠)を準備して組み合立てた。弾性中間層は、前記画像表示パネルの端面と15mmの隙間を設けた。外側ベゼル、前記弾性中間層は、前記隙間を確保できる大きさのものを用いた。前記外側ベゼルは接着剤により前記弾性中間層に固定した。前記内部ベゼルは接着剤により前記画像表示パネルの最表面の端部、前記弾性中間層に固定した。 However, in Example 30, an image display panel with a bezel having the structure shown in FIG. 3 (FIGS. 3A and 3B) was manufactured. In the image display panel with a bezel, a metal-like sputtered resin plate (frame) with a width of 20 mm and a height of 2 mm, which is molded to match the image display panel (15 inch size), is prepared as the inner bezel. I put it together. The elastic intermediate layer was provided with a gap of 15 mm from the end surface of the image display panel. The outer bezel and the elastic intermediate layer were sized to ensure the gap. The outer bezel was secured to the elastic intermediate layer with adhesive. The inner bezel was fixed to the outermost edge of the image display panel and the elastic intermediate layer using an adhesive.
なお、比較例3の粘着剤層の形成に用いた粘着剤組成物は下記方法で調製した。
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)67部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)15部およびN-ビニル-2-ピロリドン(NVP)18部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184,BASF社製)0.050部、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:イルガキュア651,BASF社製)0.050部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター,10rpm,測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物(重合率:9%)を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.09部を添加して混合し、粘着剤組成物を得た。上記粘着剤組成物を、剥離フィルム(商品名「MRF#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面上に、厚みが20μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を形成した。次いで、もう一方の粘着剤組成物層の表面と、剥離フィルム(「MRN#38」、三菱樹脂(株)製)の剥離処理された面とを貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2の条件にて紫外線照射を行い、光硬化させて粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。
Note that the adhesive composition used to form the adhesive layer of Comparative Example 3 was prepared by the following method.
A monomer mixture consisting of 67 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 18 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) was added with 1 as a photopolymerization initiator. -Hydroxycyclohexylphenylketone (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF) 0.050 parts, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF) 0. After blending 050 parts, ultraviolet rays were irradiated until the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30 ° C.) reached about 20 Pa・s, and a part of the monomer component was polymerized. A prepolymer composition (polymerization rate: 9%) was obtained. Next, 0.09 part of hexanediol diacrylate (HDDA) was added to the prepolymer composition and mixed to obtain an adhesive composition. The above-mentioned adhesive composition was applied onto the release-treated surface of a release film (trade name "MRF#38", manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) to a thickness of 20 μm, and the adhesive composition was layered. was formed. Next, the surface of the other pressure-sensitive adhesive composition layer and the release-treated surface of a release film ("MRN #38", manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) were bonded together, and the illuminance: 4 mW/cm 2 and the amount of light: Ultraviolet irradiation was performed under the conditions of 1200 mJ/cm 2 to form a pressure-sensitive adhesive layer by photo-curing, thereby producing a pressure-sensitive adhesive sheet.
参考例1(カバーガラス・ベゼル付き画像表示パネルの作製)
実施例1で調製した画像表示パネルと同様の画像表示パネルを用いて、図5に示す構造のベゼル付き画像表示パネルを作製した。
外側ベゼルとして、実施例1で用いたものと同様のものを準備した。
カバーガラスとして前記画像表示パネル(15インチサイズ)に合わせて成形した、厚み1500μmの強化ガラスを準備した。
前記画像表示パネルの端面の外側の全部に、前記外側ベゼルを取り付けて組み立てた。前記外側ベゼルは接着剤により前記画像表示パネルに固定した。前記カバーガラスは粘着剤層(日東電工社製のLUCIACS CS9864)により貼り合わせた。
Reference example 1 (fabrication of image display panel with cover glass and bezel)
Using an image display panel similar to the image display panel prepared in Example 1, an image display panel with a bezel having the structure shown in FIG. 5 was produced.
An outer bezel similar to that used in Example 1 was prepared.
A tempered glass having a thickness of 1500 μm and molded to fit the image display panel (15 inch size) was prepared as a cover glass.
The image display panel was assembled by attaching the outer bezel to the entire outer side of the end surface. The outer bezel was fixed to the image display panel with adhesive. The cover glass was bonded together using an adhesive layer (LUCIACS CS9864 manufactured by Nitto Denko Corporation).
上記実施例、比較例および参考例で得られた、粘着剤層付き光学フィルムおよびベゼル付き画像表示パネルについて以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。 The optical films with adhesive layers and the image display panels with bezels obtained in the above examples, comparative examples, and reference examples were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
<加湿時の薬品試験>
得られたベゼル付き画像表示パネルの弾性中間層(参考例では外図ベゼル)の内側(全部)に、下記薬品10mLを、2mLスポイトを使用して滴下した。
オレイン酸:和光純薬社製のオレイン酸(1級,65%含有)。
バセリン保湿クリーム:ユニリーバ社製のUJボディミルクCOAB(水63%,グリセリン26%含有)。
日焼け止めクリーム:EDGEWELL PERSONAL CARE バナナボート サンスクリーンローション SPF 30。
薬品が滴下されてから、ベゼル付き画像表示パネルを65℃90%RHの条件にて72時間保存した後、常温(23℃)に放置した。その後、ベゼル付き画像表示パネルから、粘着剤層付き光学フィルムを取り出して、外観を目視にて観察して、粘着剤層Bの剥がれを下記基準で評価した。
(評価基準)
◎:剥がれなし。
〇:剥がれなし、端部は糊膨潤で膨らみあり。
△:0.5mm以下の微小な剥がれ。
NG:剥がれあり(剥がれ:mmについても表1に記載)。
<Chemical test during humidification>
Using a 2 mL dropper, 10 mL of the following chemical was dropped onto the inside (all) of the elastic intermediate layer (outside bezel in the reference example) of the obtained bezel-equipped image display panel.
Oleic acid: Oleic acid (primary grade, 65% content) manufactured by Wako Pure Chemical Industries.
Vaseline moisturizing cream: UJ Body Milk COAB (contains 63% water and 26% glycerin) manufactured by Unilever.
Sunscreen Cream: EDGEWELL PERSONAL CARE Banana Boat Sunscreen Lotion SPF 30.
After the chemicals were dropped, the bezel-equipped image display panel was stored at 65° C. and 90% RH for 72 hours, and then left at room temperature (23° C.). Thereafter, the optical film with the adhesive layer was taken out from the bezel-equipped image display panel, the appearance was visually observed, and peeling of the adhesive layer B was evaluated using the following criteria.
(Evaluation criteria)
◎: No peeling.
○: No peeling, but the edges are bulged due to swelling of the glue.
△: Minute peeling of 0.5 mm or less.
NG: Peeling (peeling: mm is also listed in Table 1).
<オレイン酸膨潤度の測定>
各例で用いた、セパレータフィルムの表面に形成した粘着剤層Bを、20mm×40mmに裁断してサンプルを作製してその質量(W1)を測定した。次いで、前記サンプルをオレイン酸中に60℃、湿度90%の条件下にて24時間浸漬した後、サンプルをオレイン酸から取り出して、サンプルの表面をエタノールで洗浄した後、110℃にて3時間乾燥させた。乾燥後のサンプルの質量(W3)を測定し、下記式(2)を用いてアクリル粘着剤のオレイン酸膨潤率を算出した。サンプルのセパレータフィルムの質量(W2)は別途測定した。
膨潤率(%)={(W3-W2)/(W1-W2)}×100
<Measurement of oleic acid swelling degree>
The adhesive layer B formed on the surface of the separator film used in each example was cut into 20 mm x 40 mm to prepare a sample, and its mass (W1) was measured. Next, the sample was immersed in oleic acid at 60°C for 24 hours at a humidity of 90%, then taken out from the oleic acid, the surface of the sample was washed with ethanol, and then immersed at 110°C for 3 hours. Dry. The mass (W3) of the sample after drying was measured, and the oleic acid swelling rate of the acrylic adhesive was calculated using the following formula (2). The mass (W2) of the sample separator film was measured separately.
Swelling rate (%) = {(W3-W2)/(W1-W2)}×100
<耐クラック性>
前記<加湿時の薬品試験>と同様に、ベゼル付き画像表示パネルの弾性中間層(参考例では外図ベゼル)の内側(全部)に、オレイン酸10mLを、2mLスポイトを使用して滴下した。薬品が滴下されてから、ベゼル付き画像表示パネルを65℃90%RHの条件にて72時間保存した後、常温(23℃)に放置した。
その後に、ベゼル付き画像表示パネルから、粘着剤層付き光学フィルムを取り出して、当該粘着剤層付き光学フィルムの粘着剤層を下側に設置して、上側から偏光フィルムの透明保護フィルムのクラックの発生の有無(ひび割れて白く見えるか否か)を顕微鏡(10倍)により目視観察した。
なお、比較例8(両保護偏光フィルムを用いた例)では、取り出した粘着剤層付き光学フィルムの側面を目視観察した。側面から見て、偏光子の両面の透明保護フィルムのいずれかにクラックがあれば、クラックありとした。
<Crack resistance>
In the same manner as in the above <Chemical test during humidification>, 10 mL of oleic acid was dropped onto the inside (all) of the elastic intermediate layer (outside bezel in the reference example) of the bezel-equipped image display panel using a 2 mL dropper. After the chemicals were dropped, the bezel-equipped image display panel was stored at 65° C. and 90% RH for 72 hours, and then left at room temperature (23° C.).
After that, take out the optical film with an adhesive layer from the image display panel with a bezel, place the adhesive layer of the optical film with an adhesive layer on the lower side, and remove cracks in the transparent protective film of the polarizing film from the upper side. The presence or absence of occurrence (whether or not it appeared cracked and white) was visually observed using a microscope (10x magnification).
In Comparative Example 8 (an example using both protective polarizing films), the side surface of the optical film with an adhesive layer taken out was visually observed. When viewed from the side, if any of the transparent protective films on both sides of the polarizer had a crack, it was determined that there was a crack.
表1中、
MA:メチルアクリレート、
EA:エチルアクリレート、
BA:n-ブチルアクリレート、
MMA:メチルメタクリレート、
2EHA:2-エチルヘキシルアクリレート、
ビスコート3F:2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、
BzA:ベンジルアクリレート、
4HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート、
HEA:2-ヒドロキシエチルアクリレート、
NVP:N-ビニルピロリドン、
AA:アクリル酸、
MEA:メトキシエチルアクリレート、
SAT10:カネカ社製のサイリルSAT10、
KBM403:信越化学工業社製のKBM-403、
KBM573:信越化学工業社製のKBM-573、
A100:綜研化学社製のA100(アセトアセチル基含有シランカップリング剤)、
X-41-1810:信越化学工業社製のオリゴマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤、
X-41-1056:信越化学工業社製のオリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤、
C/HX:イソシアネート系架橋剤(東ソー社製のコロネートHX,ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体)、
テトラッドC:エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製のテトラッドC/1,3-ビス(N,N-グリシジルアミノメチル)シクロヘキサン)、
C/L:イソシアネート系架橋剤(東ソー社製のコロネートL,トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート)、
D160N:イソシアネート架橋剤(三井化学社製のタケネートD160N,トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート)
HDDA:ヘキサンジオールジアクリレート、を示す。
In Table 1,
MA: methyl acrylate,
EA: ethyl acrylate,
BA: n-butyl acrylate,
MMA: methyl methacrylate,
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate,
Viscoat 3F: 2,2,2-trifluoroethyl acrylate,
BzA: benzyl acrylate,
4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate,
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate,
NVP: N-vinylpyrrolidone,
AA: acrylic acid,
MEA: methoxyethyl acrylate,
SAT10: Cylyl SAT10 manufactured by Kaneka,
KBM403: KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
KBM573: KBM-573 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
A100: A100 (acetoacetyl group-containing silane coupling agent) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
X-41-1810: Oligomeric mercapto group-containing silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
X-41-1056: Oligomeric epoxy group-containing silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
C/HX: isocyanate crosslinking agent (Coronate HX manufactured by Tosoh Corporation, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate),
Tetrad C: epoxy crosslinking agent (Tetrad C/1,3-bis(N,N-glycidylaminomethyl)cyclohexane manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.),
C/L: Isocyanate crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropane tolylene diisocyanate),
D160N: Isocyanate crosslinking agent (Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate manufactured by Mitsui Chemicals)
HDDA: Hexanediol diacrylate.
A 画像表示パネル
1 画像表示部
2 光学フィルム(偏光フィルムを含む)
3 粘着剤層(画像表示部側)
4 弾性中間層
41 保持部
42 凸部
5 外部ベゼル
6 内部ベゼル
7 空室
8 粘着剤層(カバーガラス側)
9 カバーガラス
S 隙間
A
3 Adhesive layer (image display side)
4 Elastic intermediate layer 41 Holding section 42
9 Cover glass S gap
Claims (19)
前記光学フィルムの厚さが120μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが、炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)およびn-ブチルアクリレートを30質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive layer, the optical film having an optical film and an adhesive layer, used for an image display panel having an elastic intermediate layer on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel having an image display part,
The thickness of the optical film is 120 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms contains 80% by mass or more as a monofunctional monomer unit, and the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is Contains a (meth)acrylic polymer (A) containing 30% by mass or more of an alkyl (meth)acrylate having 1 to 4 alkyl groups (excluding n-butyl acrylate) and n-butyl acrylate as a base polymer. death,
and contains a silane coupling agent (B),
An optical film with an adhesive layer, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound having a reactive silyl group at at least one end.
前記光学フィルムの厚さが120μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、前記単官能性モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)を4~60質量%、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive layer, the optical film having an optical film and an adhesive layer, used for an image display panel having an elastic intermediate layer on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel having an image display part,
The thickness of the optical film is 120 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
Contains 80% by mass or more of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a monofunctional monomer unit, and has the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as the monofunctional monomer unit. Contains (meth)acrylic polymer (A) containing 4 to 60% by mass of alkyl (meth)acrylate (excluding n-butyl acrylate) and 30% by mass or more of n-butyl acrylate as a base polymer,
and contains a silane coupling agent (B),
An optical film with an adhesive layer, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound having a reactive silyl group at at least one end.
前記光学フィルムの厚さが120μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、前記単官能性モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(但し、n-ブチルアクリレートを除く)を15~60質量%、n-ブチルアクリレートを30質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive layer, the optical film having an optical film and an adhesive layer, used for an image display panel having an elastic intermediate layer on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel having an image display part,
The thickness of the optical film is 120 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
Contains 80% by mass or more of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a monofunctional monomer unit, and has the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as the monofunctional monomer unit. Contains (meth)acrylic polymer (A) containing 15 to 60% by mass of alkyl (meth)acrylate (excluding n-butyl acrylate) and 30% by mass or more of n-butyl acrylate as a base polymer,
and contains a silane coupling agent (B),
An optical film with an adhesive layer, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound having a reactive silyl group at at least one end.
前記光学フィルムの厚さが120μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、前記単官能性モノマー単位として、炭素数1~4のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを5~15質量%、n-ブチルアクリレートを70質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive layer, the optical film having an optical film and an adhesive layer, used for an image display panel having an elastic intermediate layer on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel having an image display part,
The thickness of the optical film is 120 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
An alkyl containing 80% by mass or more of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a monofunctional monomer unit, and having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as the monofunctional monomer unit. Contains (meth)acrylic polymer (A) containing 5 to 15% by mass of methacrylate and 70% by mass or more of n-butyl acrylate as a base polymer,
and contains a silane coupling agent (B),
An optical film with an adhesive layer, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound having a reactive silyl group at at least one end.
前記光学フィルムの厚さが120μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートおよびアクリロニトリルから選ばれるいずれか少なくとも1種のモノマーを単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、前記単官能性モノマー単位として、前記炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを70質量%以上、アクリロニトリルを5質量%以上含有し、かつ、n-ブチルアクリレートを70質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive layer, the optical film having an optical film and an adhesive layer, used for an image display panel having an elastic intermediate layer on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel having an image display part,
The thickness of the optical film is 120 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
Containing at least 80% by mass of at least one monomer selected from alkyl (meth) acrylate and acrylonitrile having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a monofunctional monomer unit, and the monofunctional monomer Contains, as a unit, 70% by mass or more of alkyl (meth)acrylate having the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 5% by mass or more of acrylonitrile, and 70% by mass or more of n-butyl acrylate (meth) Contains an acrylic polymer (A) as a base polymer,
and contains a silane coupling agent (B),
An optical film with an adhesive layer, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound having a reactive silyl group at at least one end.
前記光学フィルムの厚さが120μm以上であり、
前記光学フィルムは、厚み10μm以下の偏光子の片面に透明保護フィルム(但し、位相差フィルムを含まない)を有する片保護偏光フィルムを含み、前記粘着剤層は、前記片保護偏光フィルムの前記透明保護フィルムを有していない側に設けられており、
前記粘着剤層は、
炭素数1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、フッ素含有モノマー、およびアクリロニトリルから選ばれるいずれか少なくとも1種のモノマー(a)を単官能性モノマー単位として80質量%以上含み、かつ、前記単官能性モノマー単位としてアルコキシアルキル(メタ)アクリレートを70質量%以上含有する(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとして含有し、
かつ、シランカップリング剤(B)を含有し、
ポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも1つの末端に、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を含有していない、粘着剤組成物から形成されていることを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。 An optical film with an adhesive layer, the optical film having an optical film and an adhesive layer, used for an image display panel having an elastic intermediate layer on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel having an image display part,
The thickness of the optical film is 120 μm or more,
The optical film includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (but not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the adhesive layer includes a single-protection polarizing film having a transparent protective film (not including a retardation film) on one side of a polarizer having a thickness of 10 μm or less. It is provided on the side that does not have a protective film,
The adhesive layer is
At least one monomer (a) selected from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth)acrylates, fluorine-containing monomers, and acrylonitrile as a monofunctional monomer unit 80 A (meth)acrylic polymer (A) containing 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate as the monofunctional monomer unit and containing 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate as a base polymer,
and contains a silane coupling agent (B),
An optical film with an adhesive layer, characterized in that it is formed from an adhesive composition that has a polyether skeleton and does not contain a polyether compound having a reactive silyl group at at least one end.
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