JP7450218B2 - 架橋型ポリシロキサン接着剤 - Google Patents
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Description
本発明は、架橋型ポリシロキサン接着剤に関する。
一般的な接着剤は溶剤の揮発や化学反応等により硬化し接着性を示すのに対し、ホットメルト接着剤は加熱溶融・冷却固化のサイクルで接着でき、短時間で接着を完了することが出来る。ホットメルト接着剤は、一般的には、オレフィン系であるポリエステル系、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、合成ゴム、ポリアミド系、ウレタン系ポリマーなどを主成分として構成されている。
一般的に、直鎖状のシロキサンポリマーは、表面自由エネルギーの低い基材に対する濡れ性が良好で、耐熱性に優れるものの、オイルまたはワックス状であり、接着力が非常に弱いため、接着剤として用いる場合、シロキサンポリマーの末端を変性し、例えばビニル基とシランによるヒドロシリル化反応、イソシアネートとアルコール性水酸基によるウレタン化反応、湿気硬化等により積極的に架橋することで接着を達成してきた。
一般的に、直鎖状のシロキサンポリマーは、表面自由エネルギーの低い基材に対する濡れ性が良好で、耐熱性に優れるものの、オイルまたはワックス状であり、接着力が非常に弱いため、接着剤として用いる場合、シロキサンポリマーの末端を変性し、例えばビニル基とシランによるヒドロシリル化反応、イソシアネートとアルコール性水酸基によるウレタン化反応、湿気硬化等により積極的に架橋することで接着を達成してきた。
シリコーン系接着剤としては、例えば、特許文献１には、（Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物１００重量部、（Ｂ）補強性シリカ微粉末１～１００重量部、（Ｃ）接着性付与成分０．１～５０重量部、を含有してなることを特徴とする移動体用シリコーンゴム接着剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、表面の凹凸の大きい被着体に対して、低圧での熱圧着においても良好な隙間充填性を示し、硬化して、前記被着体に強固に接着する反応性ホットメルト型シリコーン系接着剤を提供することを課題とし、（Ａ）軟化点が４０～２５０℃のオルガノポリシロキサンレジン、（Ｂ）２５℃で液状または生ゴム状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｃ）（ｉ）ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンおよび（ii）ケイ素原子結合アルコキシ基含有有機ケイ素化合物、または（iii）ケイ素原子結合水素原子およびケイ素原子結合アルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒、および（Ｅ）ヒドロシリル化反応抑制剤から少なくともなるホットメルト型シリコーン系接着剤が提案されている。
また、特許文献２には、表面の凹凸の大きい被着体に対して、低圧での熱圧着においても良好な隙間充填性を示し、硬化して、前記被着体に強固に接着する反応性ホットメルト型シリコーン系接着剤を提供することを課題とし、（Ａ）軟化点が４０～２５０℃のオルガノポリシロキサンレジン、（Ｂ）２５℃で液状または生ゴム状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｃ）（ｉ）ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンおよび（ii）ケイ素原子結合アルコキシ基含有有機ケイ素化合物、または（iii）ケイ素原子結合水素原子およびケイ素原子結合アルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒、および（Ｅ）ヒドロシリル化反応抑制剤から少なくともなるホットメルト型シリコーン系接着剤が提案されている。
一方、本発明者らは、ダブルデッカー型シルセスキオキサンから誘導したかご型２官能性シルセスキオキサンと直鎖状シロキサンを結合した構造を有するシロキサンポリマーであって、ガラス転移温度が３０℃以上２００℃以下であるシロキサンポリマーを含む、接着剤を開発した。この接着剤は架橋剤を使用せず、加温により可逆的に着脱可能なホットメルト型ポリシロキサン接着剤である。
本発明は、不可逆的に接着可能なポリシロキサン接着剤を提供することを課題とする。
本発明者らは、ケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを
含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むシロキサンポリマーに対し、前記水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンにシロキサン架橋剤を反応させて架橋反応を行うことにより不可逆的に接着可能な接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むシロキサンポリマーに対し、前記水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンにシロキサン架橋剤を反応させて架橋反応を行うことにより不可逆的に接着可能な接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の実施形態には、以下の構成が含まれる。
［１］下記シロキサンポリマー（Ａ）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む、接着剤であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤。
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ2は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
［２］シロキサンポリマー（Ａ）の構成単位－（OSi（R2）2）ｘ－は、下記の構成単位（I-1）と構成単位（I-2）を含む、［１］に記載の接着剤。
（I-1）
（I-2）
Ｒ21は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ22は、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよい。
［３］Ｒ0が独立してフェニル又はシクロヘキシルを表し、
Ｒ1が独立してメチル又はフェニルを表し、
Ｒ２1が独立してメチル又はフェニルを表し、
Ｒ２２が独立して水素、ビニル又はアリルを表す、
［２］に記載の接着剤。
［４］下記シロキサンポリマー（Ａ’）であって末端に置換基（II）を有するシロキサン
ポリマー（Ａ’）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む接着剤であって、置換基（II）がＲ４として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、置換基（II）がＲ４として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤。
（II）
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ2１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素
原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ４は独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
［５］シロキサン架橋剤（Ｂ）が（III）または（IV）である、［１］～［４］のいずれかに記載の接着剤。
（III）
（IV）
Ｒ5は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ6は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、前記末端アルケンあるいはアルキンを含む炭素数２～４
０のアルキル任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく；
ｐは０～３０の整数を表し、ｑは２～３０の整数を表す。
［６］Ｒ5が独立して、メチル又はフェニルを表し、Ｒ6が独立して、水素、ビニル又はアリルを表す、［５］に記載の接着剤。
［７］さらに溶剤を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の接着剤。
［８］さらに触媒を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の接着剤。
［９］ガラス基板、金属酸化物基板、セラミック基板、プラスチックフィルム、フッ素樹脂基板、フッ素樹脂積層基板、金属基板、シリコンウェハに接着可能である、［１］～［８］のいずれかに記載に記載の接着剤。
［１０］引張せん断強度が１ＭＰa以上である、［１］～［９］のいずれかに記載の接着剤。
［１］下記シロキサンポリマー（Ａ）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む、接着剤であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤。
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ2は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
［２］シロキサンポリマー（Ａ）の構成単位－（OSi（R2）2）ｘ－は、下記の構成単位（I-1）と構成単位（I-2）を含む、［１］に記載の接着剤。
Ｒ21は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ22は、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよい。
［３］Ｒ0が独立してフェニル又はシクロヘキシルを表し、
Ｒ1が独立してメチル又はフェニルを表し、
Ｒ２1が独立してメチル又はフェニルを表し、
Ｒ２２が独立して水素、ビニル又はアリルを表す、
［２］に記載の接着剤。
［４］下記シロキサンポリマー（Ａ’）であって末端に置換基（II）を有するシロキサン
ポリマー（Ａ’）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む接着剤であって、置換基（II）がＲ４として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、置換基（II）がＲ４として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤。
（II）
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ2１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素
原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ４は独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
［５］シロキサン架橋剤（Ｂ）が（III）または（IV）である、［１］～［４］のいずれかに記載の接着剤。
Ｒ5は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ6は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、前記末端アルケンあるいはアルキンを含む炭素数２～４
０のアルキル任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく；
ｐは０～３０の整数を表し、ｑは２～３０の整数を表す。
［６］Ｒ5が独立して、メチル又はフェニルを表し、Ｒ6が独立して、水素、ビニル又はアリルを表す、［５］に記載の接着剤。
［７］さらに溶剤を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の接着剤。
［８］さらに触媒を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の接着剤。
［９］ガラス基板、金属酸化物基板、セラミック基板、プラスチックフィルム、フッ素樹脂基板、フッ素樹脂積層基板、金属基板、シリコンウェハに接着可能である、［１］～［８］のいずれかに記載に記載の接着剤。
［１０］引張せん断強度が１ＭＰa以上である、［１］～［９］のいずれかに記載の接着剤。
本発明により、高い引張せん断強度で不可逆的に接着可能な接着剤が提供される。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に何ら限定されない。また、本発明の実施態様は適宜組み合わせることもできる。
なお、本明細書で用いる用語は、次のように定義される。アルキルおよびアルキレンは、いずれの場合も直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。そして、個数が複数であるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて２個の－ＣＨ２－が－Ｏ－と－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられる場合には、アルコキシアルケニル又はアルケニルオキシアルキルを示すことになる。この場合のアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられると記述するときには、連続する複数の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられることはない。すなわち、例えば、－ＣＨ２－ＣＨ２－が－Ｏ－Ｏ－に置き換えられることはない。
なお、本明細書で用いる用語は、次のように定義される。アルキルおよびアルキレンは、いずれの場合も直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。そして、個数が複数であるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて２個の－ＣＨ２－が－Ｏ－と－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられる場合には、アルコキシアルケニル又はアルケニルオキシアルキルを示すことになる。この場合のアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられると記述するときには、連続する複数の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられることはない。すなわち、例えば、－ＣＨ２－ＣＨ２－が－Ｏ－Ｏ－に置き換えられることはない。
本発明の接着剤は、下記シロキサンポリマー（Ａ）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む接着剤であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤である。
シロキサンポリマー（Ａ）
シロキサンポリマー（Ａ）は、下記式で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする。
シロキサンポリマー（Ａ）は、下記式で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする。
式（Ａ）中、
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
（Ｒ０）
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表す。
炭素数６～２０のアリールとしては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニルなどがあげられる。これらの中では、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルが好ましく、フェニル、ナフチルおよびアントリルがより好ましい。
炭素数５～６のシクロアルキルとしては、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げられる。
前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよい。
Ｒ０は、好ましくは、フェニル又はシクロヘキシルである。
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表す。
炭素数６～２０のアリールとしては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニルなどがあげられる。これらの中では、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリルが好ましく、フェニル、ナフチルおよびアントリルがより好ましい。
炭素数５～６のシクロアルキルとしては、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げられる。
前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよい。
Ｒ０は、好ましくは、フェニル又はシクロヘキシルである。
（Ｒ１）
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表す。
炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキルは、Ｒ０で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数７～４０のアリールアルキルとしては、例えば、例えば、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、１－ナフチルメチル、２－ナフチルメチル、２，２－ジフェニルエチル、３－フェニルプロピル、４－フェニルブチル、５－フェニルペンチルが挙げられる。
炭素数１～４０のアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ｉｓｏ－ペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、オクタデシルが挙げられる。
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ１は、好ましくは、フェニル、シクロヘキシル、及び炭素数１～５のアルキルから選ばれ、好ましくはフェニルまたはメチルである。
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表す。
炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキルは、Ｒ０で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数７～４０のアリールアルキルとしては、例えば、例えば、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、１－ナフチルメチル、２－ナフチルメチル、２，２－ジフェニルエチル、３－フェニルプロピル、４－フェニルブチル、５－フェニルペンチルが挙げられる。
炭素数１～４０のアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ｉｓｏ－ペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、オクタデシルが挙げられる。
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ１は、好ましくは、フェニル、シクロヘキシル、及び炭素数１～５のアルキルから選ばれ、好ましくはフェニルまたはメチルである。
（Ｒ２）
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または末端アルケン末端もしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基である。
Ｒ２の少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であることにより、後述のシロキサン架橋剤を用いて架橋することが可能である。
Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子または末端アルケン末端もしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基である。
Ｒ２の少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であることにより、後述のシロキサン架橋剤を用いて架橋することが可能である。
末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基としては特に制限はないが、炭素数２～１０であることが好ましく、具体的には、ビニル、アリル
が好ましい。なお、炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は末端以外に二重結合または三重結合を１つ以上含んでもよい。
が好ましい。なお、炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は末端以外に二重結合または三重結合を１つ以上含んでもよい。
炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキルは、Ｒ０で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数７～４０のアリールアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数１～４０のアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられもよい。
炭素数７～４０のアリールアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数１～４０のアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられもよい。
「Ｒ２の少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基である。」とは、ポリマーに含まれるＲ２基のうち少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であることを意味するが、式（Ａ）に含まれる構成単位－（OSi（R2）2）ｘ－が1種類のときはこの構成単位に含まれる２つのＲ２のうち１つまたは２つ、好ましくは１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であればよい。一方、構成単位－（OSi（R2）2）ｘ－は２種類以上含まれてもよく、その場合は、いずれか１種以上の構成単位において、Ｒ２として水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基が含まれてよい。
好ましくは、シロキサンポリマー（Ａ）の構成単位－（OSi（R2）2）ｘ－は下記（I-1）と（I-2）を含む。
（I-1）
（I-2）
Ｒ21は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ２１は、好ましくは、フェニル、シクロヘキシル、及び炭素数１～５のアルキルから選ばれ、より好ましくは、フェニル及びメチルから選ばれる。
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ２１は、好ましくは、フェニル、シクロヘキシル、及び炭素数１～５のアルキルから選ばれ、より好ましくは、フェニル及びメチルから選ばれる。
Ｒ22は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよい。
Ｒ２２は、好ましくは、水素原子、ビニル、およびアリルから選ばれる。
Ｒ２２は、好ましくは、水素原子、ビニル、およびアリルから選ばれる。
（ｘ、ｍ）
式（Ａ）で表される繰り返し単位において、ｘは１～３０の実数を表すが、製造、取り扱いの観点から、ｘは好ましくは２０以下、より好ましくは８以下である。
ｍは重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表し、好ましくは１０，０００～１０００，０００を表す。
式（Ａ）で表される繰り返し単位において、ｘは１～３０の実数を表すが、製造、取り扱いの観点から、ｘは好ましくは２０以下、より好ましくは８以下である。
ｍは重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表し、好ましくは１０，０００～１０００，０００を表す。
本発明に係る式（Ａ）で表される繰り返し単位を含むシロキサンポリマーの末端は、特に限定されず、水酸基であってもよいが、下記の基を有してもよい。
（II）
ここで、Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表す。
末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ２で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキルは、Ｒ０で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数７～４０のアリールアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数１～４０のアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ４は好ましくはメチル、水素、ビニル又はアリルである。
ここで、Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表す。
末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ２で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキルは、Ｒ０で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数７～４０のアリールアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
炭素数１～４０のアルキルとしては、Ｒ１で説明したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ４は好ましくはメチル、水素、ビニル又はアリルである。
シロキサンポリマー（Ａ’）
また、本発明の別の態様によれば、本発明の接着剤に含まれるシロキサンポリマーは末端のみに架橋性官能基（ケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アル
キンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基）を有してもよい。
すなわち、本発明の接着剤の別の態様は、下記シロキサンポリマー（Ａ’）であって末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む接着剤であって、置換基（II）がＲ４として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、置換基（II）がＲ４として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤である。
（II）
また、本発明の別の態様によれば、本発明の接着剤に含まれるシロキサンポリマーは末端のみに架橋性官能基（ケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アル
キンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基）を有してもよい。
すなわち、本発明の接着剤の別の態様は、下記シロキサンポリマー（Ａ’）であって末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む接着剤であって、置換基（II）がＲ４として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、置換基（II）がＲ４として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤である。
Ｒ０は式（Ａ）におけるＲ０と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
Ｒ１は式（Ａ）におけるＲ１と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
Ｒ１は式（Ａ）におけるＲ１と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
Ｒ2１は式（II-1）におけるＲ１と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）においては、Ｒ４は独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、前記末端アルケンもしくはアルキンを含む炭素数２～４０のアルキルは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく
、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
シロキサンポリマー（Ａ’）は、末端に存在する、ケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を介してシロキサン架橋剤（Ｂ）により架橋される。
、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
シロキサンポリマー（Ａ’）は、末端に存在する、ケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を介してシロキサン架橋剤（Ｂ）により架橋される。
式（Ａ’）において、ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。
なお、シロキサンポリマー（Ａ）および末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）においては、式（Ａ）または（Ａ’）で表される繰り返し単位が占める質量％は、通常１０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、特に好ましくは７０％以上であり、通常１００未満、好ましくは９９％以下である。すなわち、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、式（１）で表される繰り返し単位以外のユニットを含んでいてもよい。そのようなユニットとしては、例えば、－（ＣＨ２－ＣＨ２）－、－（ＣＨ＝ＣＨ）－、－（Ｏ－ＳｉＭｅ２－Ｃ６Ｈ４－ＳｉＭｅ２）
－が挙げられる。
－が挙げられる。
シロキサンポリマー（Ａ）および末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、好ましくは２，０００以上、より好ましくは１０，０００以上であり、好ましくは１０，０００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下である。重量平均分子量は、後述の実施例に記載されるように、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて得られたクロマトグラムを、分子量標準サンプルにて得られた検量線により計算して求める。
シロキサンポリマーの製造方法
式（Ａ）または（Ａ’）で表されるシロキサンポリマーを製造する方法は特に限定されないが、例えば、以下の工程（i）または以下の工程（ii）を含む方法により製造することができる。
（i）：式（ａ）で表される化合物と式（ｂ）で表される化合物とを反応させる工程。
（ii）：式（ａ）で表される化合物と式（ｂ１）で表される化合物と、式（ｂ２）で表される化合物とを反応させる工程。
式（Ａ）または（Ａ’）で表されるシロキサンポリマーを製造する方法は特に限定されないが、例えば、以下の工程（i）または以下の工程（ii）を含む方法により製造することができる。
（i）：式（ａ）で表される化合物と式（ｂ）で表される化合物とを反応させる工程。
（ii）：式（ａ）で表される化合物と式（ｂ１）で表される化合物と、式（ｂ２）で表される化合物とを反応させる工程。
式（Ａ）または（Ａ’）で表されるシロキサンポリマーはまた、以下の工程（iii）を含む製造方法により製造することができる。
（iii）：式（ａ）で表されるケイ素化合物と式（ｃ）で表されるケイ素化合物とを反応させる工程。
（iii）：式（ａ）で表されるケイ素化合物と式（ｃ）で表されるケイ素化合物とを反応させる工程。
また、上記工程（i）、（ii）又は（iii）において得られるシロキサンポリマーに式（ｄ）で表される化合物を添加して反応させることにより、末端を修飾してもよい。
（式（ａ）で表される化合物）
Ｒ０は式（Ａ）におけるＲ０と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
Ｒ１は式（Ａ）におけるＲ１と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
式（ａ）で表される化合物は、例えば、特開２００６－０２２２０７号公報の記載を参照して合成することができ、以下に示される化合物が好ましい。
Ｒ０は式（Ａ）におけるＲ０と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
Ｒ１は式（Ａ）におけるＲ１と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。
式（ａ）で表される化合物は、例えば、特開２００６－０２２２０７号公報の記載を参照して合成することができ、以下に示される化合物が好ましい。
（式（ｂ）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｃ）で表される化合物）
（ｂ）
（ｂ１）
（ｂ２）
（ｃ）
式（ｂ）におけるＲ２は式（Ａ）におけるＲ２と同様に定義される基であり、好ましい例も同様である。ｎは２～３０の整数である。
式（ｂ１）におけるＲ２１の定義は式（I-1）と同様であり、好ましいＲ２１の種類も式（I-1）と同様である。ｎ１は２～３０の整数である。
式（ｂ１）で表される化合物としては、例えば、２，２，４，４，６，６－ヘキサメチルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリエチル－２，４，６－トリメチルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサエチルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリプロピルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリエチル－２，４，６－トリプロピルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサプロピルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（１－メチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリエチル－２，４，６－トリス（１－メチルエチル）シクロトリシロキサン２，２，４，４，６，６－ヘキサキス（１－メチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリブチル－２，４，６－トリメチルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリブチル－２，４，６－トリエチルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサブチルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（１，１－ジメチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４６－トリエチル－２，４，６－トリス（１，１－ジメチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリス（１，１－ジメチルエチル）－２，４，６－トリプロピルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサキス（１，１－ジメチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（トリフルオロメチル）シクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサキス（トリフルオロメチル）シクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサキス（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリフェニルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリシクロへキシル－２，４，６－トリメチルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサシクロへキシルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６－ヘキサビニルシクロトリシロキサ
ン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリビニルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタメチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタエチルシクロトリシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラプロピルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラプロピルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタプロピルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（１－メチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラキス（１－メチルエチル）シクロテトラシロキサン２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（１－メチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラブチル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラブチル－２，４，６，８－テトラエチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタブチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）－２，４，６，８－テトラプロピルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（１，１－ジメチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（トリフルオロメチル）シクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（トリフルオロメチル）シクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラフェニルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタフェニルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラシクロへキシル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタシクロへキシルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタビニルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン、２，６－ジエチニル－２，４，４，６，８，８－ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカエチルシクロトリシロキサン、２，４，６，８．１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタプロピルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタプロピルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカプロピルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタキス（１－メチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタキス（１－メチルエチル）シクロペンタシロキサン２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（１－メチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタブチル－２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタブチル－２，４，６，８，１０－ペンタエチルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカブチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０，１０－ペンタキス（１，１－ジメチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタキス（１，１－ジメチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタキス（１，１－ジメチルエチル）－２，４，６，８，１０－ペンタプロピルシクロペンタシロキサン、２，２，４，
４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（１，１－ジメチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタキス（トリフルオロメチル）シクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０．１０－デカキス（トリフルオロメチル）シクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０，１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタフェニルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカフェニルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタシクロへキシル－２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカシクロへキシルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカビニルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタビニルシクロペンタシロキサンが挙げられ、中でも、Ｒ２が炭素数１～４０のアルキルである低分子環状シロキサンが好ましく、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）等の環状シロキサンがより好ましく、入手の容易さ、コスト面、取扱いの観点から、オクタメチルシクロテトラシロキサンが特に好ましい。
ン、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリビニルシクロトリシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタメチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタエチルシクロトリシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラプロピルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラプロピルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタプロピルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（１－メチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラキス（１－メチルエチル）シクロテトラシロキサン２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（１－メチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラブチル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラブチル－２，４，６，８－テトラエチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタブチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチル－２，４，６，８－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）－２，４，６，８－テトラプロピルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（１，１－ジメチルエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（トリフルオロメチル）シクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（トリフルオロメチル）シクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラフェニルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタフェニルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラシクロへキシル－２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタシクロへキシルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８－オクタビニルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン、２，６－ジエチニル－２，４，４，６，８，８－ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカエチルシクロトリシロキサン、２，４，６，８．１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタプロピルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタプロピルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカプロピルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタキス（１－メチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタキス（１－メチルエチル）シクロペンタシロキサン２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（１－メチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタブチル－２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタブチル－２，４，６，８，１０－ペンタエチルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカブチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０，１０－ペンタキス（１，１－ジメチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチル－２，４，６，８，１０－ペンタキス（１，１－ジメチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタキス（１，１－ジメチルエチル）－２，４，６，８，１０－ペンタプロピルシクロペンタシロキサン、２，２，４，
４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（１，１－ジメチルエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタキス（トリフルオロメチル）シクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０．１０－デカキス（トリフルオロメチル）シクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０，１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカキス（３，３，３－トリフルオロプロピル）シクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８－ペンタフェニルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカフェニルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタシクロへキシル－２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカシクロへキシルシクロペンタシロキサン、２，２，４，４，６，６，８，８，１０，１０－デカビニルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタビニルシクロペンタシロキサンが挙げられ、中でも、Ｒ２が炭素数１～４０のアルキルである低分子環状シロキサンが好ましく、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）等の環状シロキサンがより好ましく、入手の容易さ、コスト面、取扱いの観点から、オクタメチルシクロテトラシロキサンが特に好ましい。
式（ｂ２）におけるＲ２１、Ｒ２２の定義は式（I-2）と同様であり、好ましいＲ２１、Ｒ２２の種類も式（I-2）と同様である。ｎ２は２～３０の整数である。
式（ｂ２）で表される化合物としては、例えば、２，４，６－トリメチルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリエチルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリス（１－メチルエチル）シクロトリシロキサン、トリプロピルシクロトリシロキサン、２，４，６－トリス（１，１－ジメチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６－トリス（１，１－ジメチルエチル）シクロトリシロキサン、２，４，６，８－テトラメチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８－テトラエチルシクロテトラシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６，８，１０－ペンタエチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。
式（ｃ）におけるＲ２１、Ｒ２２の定義は式（Ｉ－１）、（ＩＩ－２）と同様であり、好ましいＲ２１、Ｒ２２の種類も式（Ｉ－１）、（ＩＩ－２）と同様である。ｎ１、ｎ２は２～３０の整数である。
式（ｃ）で表される化合物としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，７，７，７－ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，５，５－ヘプタフェニルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，７，７，７－ノナフェニルテトラシロキサン、Ｇｅｌｅｓｔ製 ＨＭＳ－０３１、ＨＭＳ－０７１、ＨＭＳ－１５１、ＨＭＳ－３０１、ＨＭＳ－５０１、ＨＡＭ－３０１、（ｄ＝１の場合）：Ｇｅｌｅｓｔ製 ＨＭＳ－９９１、ＨＭＳ－９９２、ＨＭＳ－９９３、が挙げられる。
（式（ｄ）で表される化合物）
式（ｄ）で表される化合物を用いて、シロキサンポリマーの末端を修飾することができる。
（ｄ）
式（ｄ）中、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ４は独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記末端アルケンもしくはアルキンを含む炭素数２～４０のアルキルは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
ｎは１～３０の整数を表す。
式（ｄ）で表される化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサン、オクタフェニルトリシロキサン、デカフェニルテトラシロキサン、Ｇｅｌｅｓｔ製 ＤＭＡ－Ｔ０７Ｒが挙げられる。
式（ｄ）で表される化合物を用いて、シロキサンポリマーの末端を修飾することができる。
式（ｄ）中、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ４は独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記末端アルケンもしくはアルキンを含む炭素数２～４０のアルキルは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
ｎは１～３０の整数を表す。
式（ｄ）で表される化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサン、オクタフェニルトリシロキサン、デカフェニルテトラシロキサン、Ｇｅｌｅｓｔ製 ＤＭＡ－Ｔ０７Ｒが挙げられる。
上記工程（i）、（ii）又は（iii）においては、テトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル等の溶剤を用いてもよい。硫酸のような酸の存在下で反応を行うことが好ましい。窒素（Ｎ２）等の不活性雰囲気下で反応を行うことが好ましい。また、攪拌しながら反応を行うことが好ましい。
（シロキサン架橋剤）
本発明で用いられるシロキサン架橋剤（Ｂ）としては、シロキサンポリマー（Ａ）および末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）に含まれるケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基と反応する基を２つ以上有するシロキサン化合物であれば特に限定されないが、シロキサンポリマー（Ａ）または末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）がケイ素に結合した水素原子を含む場合には末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基と反応する基を２つ以上有するシロキサン化合物を含む架
橋剤を選択し、シロキサンポリマー（Ａ）または末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）が末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基と反応する基を含む場合にはケイ素に結合した水素原子を２つ以上有するシロキサン化合物を含む架橋剤を選択する。
本発明で用いられるシロキサン架橋剤（Ｂ）としては、シロキサンポリマー（Ａ）および末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）に含まれるケイ素に結合した水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基と反応する基を２つ以上有するシロキサン化合物であれば特に限定されないが、シロキサンポリマー（Ａ）または末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）がケイ素に結合した水素原子を含む場合には末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基と反応する基を２つ以上有するシロキサン化合物を含む架
橋剤を選択し、シロキサンポリマー（Ａ）または末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）が末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基と反応する基を含む場合にはケイ素に結合した水素原子を２つ以上有するシロキサン化合物を含む架橋剤を選択する。
架橋剤としては、例えば、下記の式（III）または（IV）で表されるシロキサン化合物を用いることができる。
（III）
（IV）
Ｒ5は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ6は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基においては任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよい。
ｐは０～３０の整数を表し、ｑは２～３０の整数を表す。
Ｒ5は、フェニル、シクロヘキシル、及び炭素数１～５のアルキルから選ばれ、より好ましくは、炭素数１～５のアルキルから選ばれる。
Ｒ６は、水素原子、ビニルまたはアリルが好ましい。
Ｒ6は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基においては任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよい。
ｐは０～３０の整数を表し、ｑは２～３０の整数を表す。
Ｒ5は、フェニル、シクロヘキシル、及び炭素数１～５のアルキルから選ばれ、より好ましくは、炭素数１～５のアルキルから選ばれる。
Ｒ６は、水素原子、ビニルまたはアリルが好ましい。
架橋剤は１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
架橋剤の添加量は、シロキサンポリマーに対して、通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。架橋剤を２種以上使用する場合は、合計含有量が上記範囲内にあることが好ましい。
架橋剤の添加量は、シロキサンポリマーに対して、通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。架橋剤を２種以上使用する場合は、合計含有量が上記範囲内にあることが好ましい。
（溶剤）
本発明の接着剤は、溶剤を含むことが好ましい。
溶剤としては、前記シロキサンポリマーおよび／またはシロキサン架橋剤を溶解可能であれば、特に限定されない。好ましい溶剤は、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アニソールなどの芳香族炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤；酢酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などのグリコールエステル系溶剤；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ピリジンなどの含窒素系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤などである。好ましくは、トルエン、メシチレン、アニソール、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸２－（２－エトキシエトキシ）エチルであり、より好ましくはトルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）である。溶剤は１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。また、溶剤は脱水して用いてもよい。溶剤の使用量は、特に限定されないが、前記シロキサンポリマーに対して、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常１０００質量％以下、好ましくは５００質量％以下で用いることができる。
本発明の接着剤は、溶剤を含むことが好ましい。
溶剤としては、前記シロキサンポリマーおよび／またはシロキサン架橋剤を溶解可能であれば、特に限定されない。好ましい溶剤は、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アニソールなどの芳香族炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤；酢酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などのグリコールエステル系溶剤；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ピリジンなどの含窒素系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤などである。好ましくは、トルエン、メシチレン、アニソール、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸２－（２－エトキシエトキシ）エチルであり、より好ましくはトルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）である。溶剤は１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。また、溶剤は脱水して用いてもよい。溶剤の使用量は、特に限定されないが、前記シロキサンポリマーに対して、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常１０００質量％以下、好ましくは５００質量％以下で用いることができる。
（触媒）
前記シロキサンポリマーとシロキサン架橋剤との反応には触媒を用いることが好ましい。したがって、本発明の接着剤は触媒を含むことが好ましい。本実施形態で用いられる触媒は、架橋剤に応じて、適宜選択すればよいが、例えば、スズ、チタン、ジルコニウム、亜鉛およびビスマスなどの金属を含有する有機金属化合物；酸性化合物；塩基性化合物等を用いることができる。
このような金属化合物としては、好ましくは、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド、オクタン酸スズ等の有機スズ触媒；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、及びチタンテトラアセチルアセトネート等のアルコキシチタン；が挙げられる。
酸性化合物としては、例えば、リン酸、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸、酢酸及び安息香酸が挙げられる。
塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルフェニルアミン及びＮ－エチルモルホリニンが挙げられる。
触媒は１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
触媒の添加量は、前記シロキサンポリマーに対して、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。触媒を２種以上使用する場合は、合計含有量が上記範囲内にあることが好ましい。
前記シロキサンポリマーとシロキサン架橋剤との反応には触媒を用いることが好ましい。したがって、本発明の接着剤は触媒を含むことが好ましい。本実施形態で用いられる触媒は、架橋剤に応じて、適宜選択すればよいが、例えば、スズ、チタン、ジルコニウム、亜鉛およびビスマスなどの金属を含有する有機金属化合物；酸性化合物；塩基性化合物等を用いることができる。
このような金属化合物としては、好ましくは、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド、オクタン酸スズ等の有機スズ触媒；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、及びチタンテトラアセチルアセトネート等のアルコキシチタン；が挙げられる。
酸性化合物としては、例えば、リン酸、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸、酢酸及び安息香酸が挙げられる。
塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルフェニルアミン及びＮ－エチルモルホリニンが挙げられる。
触媒は１種を用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
触媒の添加量は、前記シロキサンポリマーに対して、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。触媒を２種以上使用する場合は、合計含有量が上記範囲内にあることが好ましい。
本発明の接着剤としては、前記シロキサンポリマーと架橋剤が別々に含まれ、使用時に混合するような態様でもよいし、前記シロキサンポリマーと架橋剤があらかじめ混合されている態様でもよい。また、前記シロキサンポリマーや架橋剤は溶剤に溶解されている態様でもよいし、使用時に溶剤に溶解して使用するような態様でもよい。触媒は使用時に添
加するような態様が好ましい。
加するような態様が好ましい。
（使用態様）
本発明の接着剤の使用態様は、特に制限されないが、前記シロキサンポリマーと架橋剤を溶剤中で混合し、好ましくは触媒を添加したうえで、加熱することで架橋反応を進行させることにより、接着機能を発揮することができる。
加熱処理工程は、具体的には、前記シロキサンポリマーと架橋剤の混合物を基材に塗工した後、オーブン等を用いて加熱すればよい。
加熱処理工程の温度、時間は、前記シロキサンポリマーを所望の架橋体とすることができれば特に限定されないが、例えば、５０～２５０℃である。加熱時間は好ましくは１０分～３時間である。
接着対象となる基材は、加熱処理工程の温度に耐え、基材上に形成した架橋体を基材から引き剥がして自立膜として取り出せるものであれば特に限定されず、例えば、石英、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラスなどのガラス基板；フッ化カルシウム基板、；ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）などの金属酸化物基板；セラミック基板；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、シリコーン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、アクリルポリマーフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリイミド（ＰＩ）フィルム等のプラスチックフィルム；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）等のフッ素樹脂基板；ガラス等にフッ素樹脂を塗布した積層基板；ＳＵＳ、銅等の金属基板；シリコンウェハ等を用いることができる。
本発明の接着剤の使用態様は、特に制限されないが、前記シロキサンポリマーと架橋剤を溶剤中で混合し、好ましくは触媒を添加したうえで、加熱することで架橋反応を進行させることにより、接着機能を発揮することができる。
加熱処理工程は、具体的には、前記シロキサンポリマーと架橋剤の混合物を基材に塗工した後、オーブン等を用いて加熱すればよい。
加熱処理工程の温度、時間は、前記シロキサンポリマーを所望の架橋体とすることができれば特に限定されないが、例えば、５０～２５０℃である。加熱時間は好ましくは１０分～３時間である。
接着対象となる基材は、加熱処理工程の温度に耐え、基材上に形成した架橋体を基材から引き剥がして自立膜として取り出せるものであれば特に限定されず、例えば、石英、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラスなどのガラス基板；フッ化カルシウム基板、；ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）などの金属酸化物基板；セラミック基板；ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、シリコーン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、アクリルポリマーフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリイミド（ＰＩ）フィルム等のプラスチックフィルム；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）等のフッ素樹脂基板；ガラス等にフッ素樹脂を塗布した積層基板；ＳＵＳ、銅等の金属基板；シリコンウェハ等を用いることができる。
（本発明の接着剤の特性）
本発明の接着剤は高い接着特性と透明性を有する。例えば、本発明の接着剤を使用して接着された基材は引張せん断強度が１ＭＰa以上であり、全光線透過率が９０％以上である。
引張せん断強度と全光線透過率は例えば、以下の実施例記載の方法により測定される。
本発明の接着剤は高い接着特性と透明性を有する。例えば、本発明の接着剤を使用して接着された基材は引張せん断強度が１ＭＰa以上であり、全光線透過率が９０％以上である。
引張せん断強度と全光線透過率は例えば、以下の実施例記載の方法により測定される。
以下において、実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明するが、これらの記載により本発明の範囲が限定されることはない。
実施例で用いた試薬を以下に示す。
・オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、東京化成工業（株）製)
・２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン（東京化成工業（株）製)
・トルエン（ナカライテスク（株）製）
・硫酸（ナカライテスク（株）製）
・ヘキサメチルジシロキサン（東京化成工業（株）製)
・炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク（株）製)
・ヘキサン（ナカライテスク（株）製）
・キョーワード500ＳＮ（協和化学工業（株）製）
・メタノール（富士フィルム和光純薬（株）製）
・ＴＨＦ(ナカライテスク（株）製)
・１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルテトラシロキサン （東京化成工業（株）製)
・ＰＴ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ(商品名、ユミコアジャパン製)
・１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（東京化成工業（株）製)
・クロム（III）アセチルアセトナート （Ｃｒ（ａｃａｃ）３ 、東京化成工業（株）製)
・オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、東京化成工業（株）製)
・２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン（東京化成工業（株）製)
・トルエン（ナカライテスク（株）製）
・硫酸（ナカライテスク（株）製）
・ヘキサメチルジシロキサン（東京化成工業（株）製)
・炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク（株）製)
・ヘキサン（ナカライテスク（株）製）
・キョーワード500ＳＮ（協和化学工業（株）製）
・メタノール（富士フィルム和光純薬（株）製）
・ＴＨＦ(ナカライテスク（株）製)
・１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルテトラシロキサン （東京化成工業（株）製)
・ＰＴ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ(商品名、ユミコアジャパン製)
・１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（東京化成工業（株）製)
・クロム（III）アセチルアセトナート （Ｃｒ（ａｃａｃ）３ 、東京化成工業（株）製)
化合物（α）は、以下の化合物（４）と化合物（５）とを反応させ、さらに加水分解することにより合成した（例えば、特開２００６－０２２２０７号公報の００３２段落参照。）。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって求めることができ、より具体的には下記の条件で求めることができる。
＜ＧＰＣ測定条件＞
カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０６Ｍ
移動相：ＴＨＦ(ナカライテスク（株）製)
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４５℃
検出器：ＵＶ
分子量標準サンプル：分子量既知のポリスチレン
＜ＧＰＣ測定条件＞
カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０６Ｍ
移動相：ＴＨＦ(ナカライテスク（株）製)
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４５℃
検出器：ＵＶ
分子量標準サンプル：分子量既知のポリスチレン
５％重量減少温度は熱重量分析（ＴＧＡ）によって求めることができ、より具体的には下記の条件で求めることができる。
＜ＴＧＡ測定条件＞
装置名：Ｒｉｇａｋｕ ｃｏｒｐ. Ｔｈｅｒｍｏ ｏｌｕｓ Ｅｖｏ ＩＩ 差動型示差熱天秤 ＴＧ－ＤＴＡ ＴＧ ８１２０
雰囲気：空気（０．５ＭＰa）
昇温速度：１０℃／ ｍｉｎ.
測定温度：２５～８００℃
＜ＴＧＡ測定条件＞
装置名：Ｒｉｇａｋｕ ｃｏｒｐ. Ｔｈｅｒｍｏ ｏｌｕｓ Ｅｖｏ ＩＩ 差動型示差熱天秤 ＴＧ－ＤＴＡ ＴＧ ８１２０
雰囲気：空気（０．５ＭＰa）
昇温速度：１０℃／ ｍｉｎ.
測定温度：２５～８００℃
<１Ｈ－ＮＭＲ測定条件>
装置：ＪＥＯＬ製 ＪＮＭ－ＥＸ４００
積算回数：６４
装置：ＪＥＯＬ製 ＪＮＭ－ＥＸ４００
積算回数：６４
<２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定条件>
装置：ＪＥＯＬ製 ＪＮＭ－ＥＸ４００
積算回数：800
Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ｄｅｌａｙ： 0.1s
緩和試薬： Cr(acac)3 10wt%
装置：ＪＥＯＬ製 ＪＮＭ－ＥＸ４００
積算回数：800
Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ｄｅｌａｙ： 0.1s
緩和試薬： Cr(acac)3 10wt%
合成例 シロキサンポリマー(β)
ディーンスターク管、還流管、温度計を設置した四つ口丸底フラスコにスターラーチップ入れ、化合物（α）５０．０ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、東京化成工業（株）製) ２５．０ｍＬ、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン（東京化成工業（株）製) ５．８ ｍＬ、トルエン（ナカライテスク製）１２５ｍＬを加え、１時間還流脱水した。硫酸（ナカライテスク製）２．１ｍＬを加え、３時間還流後、８０℃まで冷却しヘキサメチルジシロキサン（東京化成工業（株）製) ０．７ｍＬ加え、さらに3時間撹拌した。加熱を停止し、純水を加え分液後、有機層に飽和炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク製)水溶液を加え中和洗浄した。その後数回純水で洗浄し、有機層をフィルターでろ過し、ロータリーエバポレーターで
濃縮した。トルエン ２０ｍＬ、ヘキサン（ナカライテスク製）２０００ｍＬを加え撹拌することで白色沈殿を析出させた。沈殿を乾燥させシロキサンポリマー（β）１６．８gを得た。１Ｈ－ＮＭＲよりビニル基の存在が確認され、２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定により求めた（ｐ, ｐ’）は、平均４．２、（ｑ, ｑ’）は、平均０．７０であった。ＧＰＣによる重量平均分子量は、４５，０００であった。ＴＧＡによる５％重量減少温度は４８３℃であった。
ディーンスターク管、還流管、温度計を設置した四つ口丸底フラスコにスターラーチップ入れ、化合物（α）５０．０ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、東京化成工業（株）製) ２５．０ｍＬ、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン（東京化成工業（株）製) ５．８ ｍＬ、トルエン（ナカライテスク製）１２５ｍＬを加え、１時間還流脱水した。硫酸（ナカライテスク製）２．１ｍＬを加え、３時間還流後、８０℃まで冷却しヘキサメチルジシロキサン（東京化成工業（株）製) ０．７ｍＬ加え、さらに3時間撹拌した。加熱を停止し、純水を加え分液後、有機層に飽和炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク製)水溶液を加え中和洗浄した。その後数回純水で洗浄し、有機層をフィルターでろ過し、ロータリーエバポレーターで
濃縮した。トルエン ２０ｍＬ、ヘキサン（ナカライテスク製）２０００ｍＬを加え撹拌することで白色沈殿を析出させた。沈殿を乾燥させシロキサンポリマー（β）１６．８gを得た。１Ｈ－ＮＭＲよりビニル基の存在が確認され、２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定により求めた（ｐ, ｐ’）は、平均４．２、（ｑ, ｑ’）は、平均０．７０であった。ＧＰＣによる重量平均分子量は、４５，０００であった。ＴＧＡによる５％重量減少温度は４８３℃であった。
（１Ｈ－ＮＭＲ測定結果）
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ, ＣＯ（ＣＤ３）２）δ(ppm): ７．１２～７．６６（Ｐｈ）、５．７０～６．１３（ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）、０．２２～０．４６（Ｍｅ）、－０．０４～－０．１９（Ｍｅ）
（２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定結果）
２９Ｓｉ－ＮＭＲ（７９ＭＨｚ, ＴＨＦ－ｄ８） δ(ppm): －１８．５～－２２．０、－３４．５～－３５．８、－６４．６～６５．１、－７８．８、－７８．９、－７９．２、－７９．４
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ, ＣＯ（ＣＤ３）２）δ(ppm): ７．１２～７．６６（Ｐｈ）、５．７０～６．１３（ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）、０．２２～０．４６（Ｍｅ）、－０．０４～－０．１９（Ｍｅ）
（２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定結果）
２９Ｓｉ－ＮＭＲ（７９ＭＨｚ, ＴＨＦ－ｄ８） δ(ppm): －１８．５～－２２．０、－３４．５～－３５．８、－６４．６～６５．１、－７８．８、－７８．９、－７９．２、－７９．４
合成例（比較例） シロキサンポリマー(γ)
オクタメチルシクロテトラシロキサン ３０ ｇ、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン ５．０ｇ、 ヘキサメチルジシロキサン ０．３８ｇ、トルエン ５５．６ｇを２００ｍＬ ４つ口丸底フラスコに加え、還流管、スターラー、オイルバスをセット。窒素をフローし、撹拌した。硫酸１．７ ｇを加え５時間還流した。加熱を停止し、多量の飽和食塩水を加え、水層を捨て、数回飽和食塩水で洗浄し分液した。有機層に、キョーワード500ＳＮを加え1時間撹拌後、減圧ろ過によりキョーワード500ＳＮを除き、50 ℃程度で濃縮した。濃縮液にメタノールを撹拌しながら加え、上層をデカンテーションで除去し、下層を数回メタノールで洗浄した。下層を60 ℃で減圧乾燥し、６．５ｇの無色透明液体、シロキサンポリマー（γ）を得た。２９Ｓｉ－ＮＭＲより求めたｐは、平均６．２、ｑは、平均１であった。ＧＰＣより重量平均分子量は８，２００であった。ＴＧＡによる５％重量減少温度は３５８℃であった。
オクタメチルシクロテトラシロキサン ３０ ｇ、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン ５．０ｇ、 ヘキサメチルジシロキサン ０．３８ｇ、トルエン ５５．６ｇを２００ｍＬ ４つ口丸底フラスコに加え、還流管、スターラー、オイルバスをセット。窒素をフローし、撹拌した。硫酸１．７ ｇを加え５時間還流した。加熱を停止し、多量の飽和食塩水を加え、水層を捨て、数回飽和食塩水で洗浄し分液した。有機層に、キョーワード500ＳＮを加え1時間撹拌後、減圧ろ過によりキョーワード500ＳＮを除き、50 ℃程度で濃縮した。濃縮液にメタノールを撹拌しながら加え、上層をデカンテーションで除去し、下層を数回メタノールで洗浄した。下層を60 ℃で減圧乾燥し、６．５ｇの無色透明液体、シロキサンポリマー（γ）を得た。２９Ｓｉ－ＮＭＲより求めたｐは、平均６．２、ｑは、平均１であった。ＧＰＣより重量平均分子量は８，２００であった。ＴＧＡによる５％重量減少温度は３５８℃であった。
（１Ｈ－ＮＭＲ測定結果）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３）δ(ｐｐｍ): ６．０２～６．１４（ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）、５．８８～５．９３（ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）、０．２５～０．２６（ＳｉＭｅ３）、０．１８～０．２０（ＳｉＭｅ２）。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３）δ(ｐｐｍ): ６．０２～６．１４（ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）、５．８８～５．９３（ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）、０．２５～０．２６（ＳｉＭｅ３）、０．１８～０．２０（ＳｉＭｅ２）。
（２９Ｓｉ－ＮＭＲ測定結果）
２９Ｓｉ－ＮＭＲ（９９ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３）δ(ｐｐｍ): ７．３、－２１．４～－２１．３、－２１．９～－２１．８、－３５．５、－３５．８。
２９Ｓｉ－ＮＭＲ（９９ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３）δ(ｐｐｍ): ７．３、－２１．４～－２１．３、－２１．９～－２１．８、－３５．５、－３５．８。
接着剤の調製
シロキサンポリマー（βまたはγ） ０．５ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルテトラシロキサン １３６μＬ、トルエン ０．５ｍＬを室温で撹拌溶解し、さらにＰＴ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ(商品名、ユミコアジャパン製) をトルエンで２０００倍に希釈した溶液を１．６９μＬ加え均一になるまで撹拌した。
シロキサンポリマー（βまたはγ） ０．５ｇ、１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルテトラシロキサン １３６μＬ、トルエン ０．５ｍＬを室温で撹拌溶解し、さらにＰＴ－ＶＴＳＣ－３．０Ｘ(商品名、ユミコアジャパン製) をトルエンで２０００倍に希釈した溶液を１．６９μＬ加え均一になるまで撹拌した。
試験片作成
長さ約45ｍｍ、幅7ｍｍ、厚み0.5ｍｍのアルミニウム基板をアセトンで３０分間、超音波洗浄し、乾燥させた後、１０分間ＵＶオゾン処理し、被着材（第一の基材）として使用した。このアルミ基板の端から長さ5ｍｍ×幅7ｍｍの領域上に接着剤を載せ、同種の別の基板の端から長さ5ｍｍ×幅7ｍｍの部分を張り合わせ、目玉クリップで固定した。７０℃で２０分間、１００℃で２０分間、２００℃で２時間、オーブン中で加熱した。加熱後、オーブンから取り出し、大気雰囲気下、室温で５分間放冷後、目玉クリップを取り除き試験片とした。
長さ約45ｍｍ、幅7ｍｍ、厚み0.5ｍｍのアルミニウム基板をアセトンで３０分間、超音波洗浄し、乾燥させた後、１０分間ＵＶオゾン処理し、被着材（第一の基材）として使用した。このアルミ基板の端から長さ5ｍｍ×幅7ｍｍの領域上に接着剤を載せ、同種の別の基板の端から長さ5ｍｍ×幅7ｍｍの部分を張り合わせ、目玉クリップで固定した。７０℃で２０分間、１００℃で２０分間、２００℃で２時間、オーブン中で加熱した。加熱後、オーブンから取り出し、大気雰囲気下、室温で５分間放冷後、目玉クリップを取り除き試験片とした。
長さ約50ｍｍ、幅10ｍｍ、厚み0.5ｍｍのステンレス基板をアセトンで３０分間、超音波洗浄し、乾燥させた後、１０分間ＵＶオゾン処理し、被着材（第一の基材）として使用した。このステンレス基板の端から長さ6ｍｍ×幅10ｍｍの領域上に接着剤を載せ、同種の別の基板の端から長さ6ｍｍ×幅10ｍｍの部分を張り合わせ、目玉クリップで固定した。７０℃で２０分間、１００℃で２０分間、２００℃で２時間、オーブン中で加熱した。加熱後、オーブンから取り出し、大気雰囲気下、室温で５分間放冷後、目玉クリップを取り除き試験片とした。
長さ約４０ｍｍ、幅８ｍｍ、厚み１ｍｍのガラス基板をアセトンで３０分間超音波洗浄し、乾燥させた後、１０分間ＵＶオゾン処理し、被着材（第一の基材）として使用した。このガラス基板の端から長さ５ｍｍ×幅８ｍｍの領域上に接着剤を載せ、同種の別のガラス基板の端から長さ５ｍｍ×幅８ｍｍの部分を張り合わせ、目玉クリップで固定した。７０℃で２０分間、１００℃で２０分間、２００℃で２時間、オーブン中で加熱した。加熱後、オーブンから取り出し、大気雰囲気下、室温で５分間放冷後、目玉クリップを取り除き試験片とした。
疎水化ガラスにおける疎水化は、上記と同様の化ガラス基板を一日以上１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンに浸漬させた後、取り出して、水で洗浄後、１００℃で一時間焼成することよって作製した。
得られた試験片を用いてＪＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて、ＥＺ－ＬＸ(島津製作所製)を使用し、引張せん断応力を測定した。引張速度は１ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度は２５～２７℃の室温であった。ポリマーの厚みは表に示す。結果を表１および表２に示す。
透明性評価
長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの２枚のガラスで、シロキサンポリマー（β）からなる接着剤を挟み、目玉クリップで押さえた後、７０℃で２０分間、１００℃で２０分間、２００℃で２時間、オーブン中で加熱した。加熱後、オーブンから取り出して大気雰囲気下で放冷した後、目玉クリップを取り除いて、サンプル（固化させた接着剤）を作製した。ヘーズメーター（日本電色工業（株）製 ＮＤＨ ５０００）を用いて、このサンプルの全光線透過率を測定した。ポリマー（接着剤層）の膜厚は１５０μｍであった。リファレンスは同じ種類の基材のガラスを２枚重ねたものを使用した。サンプルの全光線透過率は９１％であった。
長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの２枚のガラスで、シロキサンポリマー（β）からなる接着剤を挟み、目玉クリップで押さえた後、７０℃で２０分間、１００℃で２０分間、２００℃で２時間、オーブン中で加熱した。加熱後、オーブンから取り出して大気雰囲気下で放冷した後、目玉クリップを取り除いて、サンプル（固化させた接着剤）を作製した。ヘーズメーター（日本電色工業（株）製 ＮＤＨ ５０００）を用いて、このサンプルの全光線透過率を測定した。ポリマー（接着剤層）の膜厚は１５０μｍであった。リファレンスは同じ種類の基材のガラスを２枚重ねたものを使用した。サンプルの全光線透過率は９１％であった。
本発明に係る接着剤は、高い接着性と固化後の透明性加え、かご型シルセスキオキサンを鎖状シロキサンで結合した構造が耐熱性に優れるため、同種接着だけでなく、異種接着を要するエレクトロニクス分野等で好適に使用できる。
Claims (10)
- 下記シロキサンポリマー（Ａ）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）を含む、接着剤であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、シロキサンポリマー（Ａ）がＲ２として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤。
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ2は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。 - シロキサンポリマー（Ａ）の構成単位－（OSi（R2）2）ｘ－は、下記の構成単位（I-1）と構成単位（I-2）を含む、請求項１に記載の接着剤。
（I-1）
（I-2）
Ｒ21は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ22は、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよい。 - 請求項１に記載のシロキサンポリマー（Ａ）において、
Ｒ0が独立してフェニル又はシクロヘキシルであり、
Ｒ1が独立してメチル又はフェニルであり、
構成単位（I-1）と構成単位（I-2）において
Ｒ２1が独立してメチル又はフェニルであり、
Ｒ２２が独立して水素、ビニル又はアリルである、
請求項２に記載の接着剤。 - 下記シロキサンポリマー（Ａ’）であって末端に置換基（II）を有するシロキサンポリマー（Ａ’）およびシロキサン架橋剤（Ｂ）（ただし、構造（V）を有するものを除く。）を含む接着剤であって、置換基（II）がＲ４として水素原子を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）は末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を２つ以上含むシロキサン化合物であり、置換基（II）がＲ４として末端アルケンまたはアルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を含むときはシロキサン架橋剤（Ｂ）はＳｉＨ基を２つ以上含むシロキサン化合物である、接着剤。
Ｒ０は、独立して、炭素数６～２０のアリール又は炭素数５～６のシクロアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール及び前記炭素数５～６のシクロアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ2１は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
Ｒ４は独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、少なくとも１つが水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基であり、
前記末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基は、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく、
前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、
ｘは１～３０の整数を表し、ｍが重量平均分子量２，０００～１０，０００，０００を満たす数字を表す。 - シロキサン架橋剤（Ｂ）が（III）または（IV）である、請求項１～４のいずれか一項に記載の接着剤。
（III）
（IV）
Ｒ5は、独立して、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数７～４０のアリールアルキル、又は炭素数１～４０のアルキルを表し、前記炭素数６～２０のアリール、前記炭素数５～６のシクロアルキル及び前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアリールは、任意の水素原子が独立してフッ素原子又は炭素数１～２０のアルキルで置き換えられてもよく、前記炭素数７～４０のアリールアルキル中のアルキレンは、任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく、前記炭素数１～４０のアルキルは、任意の水素原子が独立してフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－又は炭素数５～２０のシクロアルキレンで置き換えられてもよく；
Ｒ6は、独立して、水素原子または末端アルケンもしくは末端アルキンを含む炭素数２～４０の脂肪族炭化水素基を表し、前記末端アルケンあるいはアルキンを含む炭素数２～４０のアルキル任意の水素原子がフッ素原子で置き換えられてもよく、任意の－ＣＨ２－が独立して－Ｏ－で置き換えられてもよく；
ｐは０～３０の整数を表し、ｑは２～３０の整数を表す。 - Ｒ5が独立して、メチル又はフェニルを表し、Ｒ6が独立して、水素、ビニル又はアリルを表す、請求項５に記載の接着剤。
- さらに溶剤を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の接着剤。
- さらに触媒を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の接着剤。
- ガラス基板、金属酸化物基板、セラミック基板、プラスチックフィルム、フッ素樹脂基板、フッ素樹脂積層基板、金属基板、またはシリコンウェハに接着可能である、請求項１～８のいずれか一項に記載に記載の接着剤。
- 引張せん断強度が１ＭＰa以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の接着剤。
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