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JP7465087B2 - Pest repellent composition - Google Patents
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Description

本発明は、害虫忌避組成物に関する。 The present invention relates to a pest repellent composition.

害虫、例えば、蚊、ハエ等の飛翔害虫は、人等の動物に病原体を媒介して感染症を引き起こしたり、皮膚炎を引き起こしたりする要因となっている。特に、一部の蚊は、デング熱、ジカ熱、黄熱病、脳炎、マラリア等の病原体を媒介することから、衛生学的に非常に有害な昆虫である。
従来、このような飛翔害虫から身を守るために、殺虫剤を散布したり、皮膚表面に忌避剤を塗布する方法が汎用されており、代表的な忌避剤として、DEET(N,N-ジエチルトルアミド)が一般的に使用されている。
Pests, for example, flying pests such as mosquitoes and flies, are a cause of infectious diseases and dermatitis by transmitting pathogens to animals such as humans. In particular, some mosquitoes are insects that are extremely harmful from the viewpoint of hygiene because they transmit pathogens such as dengue fever, Zika fever, yellow fever, encephalitis, and malaria.
Conventionally, methods of spraying insecticides or applying repellents to the skin surface have been widely used to protect against such flying pests, and DEET (N,N-diethyltoluamide) is a typical example of such a repellent.

蚊等の害虫は、動物の体温を感知する温熱受容体、体臭等の揮発性物質を感知する嗅覚受容体、二酸化炭素を感知する二酸化炭素受容体等の化学受容システムを保有しており、これにより動物を探知するが、DEETは、かかる害虫が有する化学受容システムに変調を与えて害虫の認知感覚を無力化することにより、害虫を忌避する。
しかし、DEETには不快臭があり、また、十分な忌避持続効果を発揮するためには一定量以上の配合が必要となる。さらに、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、幼児や皮膚の敏感な人に対しては使用量や使用回数が制限されるという問題がある。
Pests such as mosquitoes have chemical receptor systems, such as thermoreceptors that detect the body temperature of animals, olfactory receptors that detect volatile substances such as body odor, and carbon dioxide receptors that detect carbon dioxide, which enable them to detect animals. DEET repels such pests by modulating the chemical receptor systems possessed by such pests and neutralizing their cognitive senses.
However, DEET has an unpleasant odor, and in order to achieve a sufficient and sustained repellent effect, it is necessary to mix it in at a certain amount or more.Furthermore, it is known to cause allergies and rough skin in some people, so there is a problem that the amount and frequency of use is limited for young children and people with sensitive skin.

そこで、忌避成分として天然精油の利用が検討されている。シトロネラ油、レモンユーカリ油、レモングラス油、オレンジ油、カシア油等の天然精油はキャンドルやアロマローションにも使用されており、人体への安全性は高い。しかし、それらの害虫に対する忌避効果は十分ではなく、その実用性に問題がある。 The use of natural essential oils as repellent ingredients is therefore being considered. Natural essential oils such as citronella oil, lemon eucalyptus oil, lemongrass oil, orange oil, and cassia oil are also used in candles and aroma lotions, and are highly safe for humans. However, their repellent effect against pests is insufficient, raising questions about their practicality.

その他、従来から、害虫用の忌避剤や忌避組成物については、種々の提案がなされている。
例えば、特許文献1には、フッ素・ポリエーテル共変性シリコーン及び紫外線防御成分を配合した皮膚保護剤に、DEET等の昆虫忌避剤を配合することが記載されている。
特許文献2には、カラン-3,4-ジオールと粘度が25℃において5000cSt以下であるシリコーンオイルとを含有する害虫忌避剤が開示され、また、特許文献3には、シリコーン系化合物を有効成分として含有することを特徴とする防虫剤が開示されている。
Various other proposals have been made so far regarding repellents and repellent compositions for pests.
For example, Patent Document 1 describes the incorporation of an insect repellent such as DEET into a skin protective agent containing a fluorine-polyether co-modified silicone and an ultraviolet protection component.
Patent Document 2 discloses an insect repellent containing caran-3,4-diol and a silicone oil having a viscosity of 5000 cSt or less at 25° C., and Patent Document 3 discloses an insect repellent characterized by containing a silicone compound as an active ingredient.

特開平8-59447号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-59447 特開平8-81307号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-81307 特開2006-36759号公報JP 2006-36759 A

害虫忌避剤のうち、皮膚に施用されるものについては、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることや、人体に安全であること、さらには、汗などの水分に対して容易に洗い流されてしまわないように耐水性も備えていることが望まれる。しかし、現在利用できる主要な害虫忌避剤は、これらの要望を十分に満たしていないのが現状である。
前述したように、特許文献1及び特許文献2に記載されるDEET等の既存の害虫忌避剤は、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、また、国によっては、幼児の使用量に制限が設けられている。このような状況から、より人体への安全性が高く、幼児や皮膚の敏感な人が安心して使用できる忌避剤が求められている。
また、人の皮膚に塗布して用いるタイプの忌避組成物においては、特許文献3に記載の防虫剤とは異なり、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることや、該組成物を皮膚に塗布した後、水分に接触させたとしても害虫忌避効果が持続する程度の耐水性といった性能も備えていることが望まれる。
しかし、現状では、害虫忌避持続効果と、上記耐水性とを両立し、皮膚への施用に適した組成物は見出されていなかった。
Among pest repellents, those that are applied to the skin are desired to have not only an initial pest repellent effect but also excellent durability of the repellent effect, to be safe for the human body, and furthermore, to be water resistant so that they are not easily washed away by moisture such as sweat. However, the current situation is that the major pest repellents that are available do not fully meet these requirements.
As mentioned above, existing pest repellents such as DEET described in Patent Documents 1 and 2 are known to cause allergies and rough skin in some people, and some countries have restrictions on the amount of pest repellent that can be used by young children. In this situation, there is a demand for repellents that are safer for the human body and can be used safely by young children and people with sensitive skin.
Furthermore, in a repellent composition of the type that is applied to human skin, unlike the insect repellent described in Patent Document 3, it is desirable for the composition to have not only an initial pest repellent effect but also excellent durability of the repellent effect, and to have water resistance to such an extent that the pest repellent effect is sustained even if the composition comes into contact with water after being applied to the skin.
However, at present, no composition has been found that combines a sustained pest repellent effect with the above-mentioned water resistance and is suitable for application to the skin.

本発明は、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を有し、皮膚への施用に適した害虫忌避組成物を提供することを課題とする。 The objective of the present invention is to provide a pest repellent composition that has excellent long-lasting repellent effects against pests, particularly flying pests, is safe, has excellent water resistance, and is suitable for application to the skin.

本発明者は、鋭意検討の結果、特定の表面張力と粘度を有する不揮発性の液状油性成分、及び皮膜形成性ポリマーを含有する害虫忌避組成物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の[1]~[8]を提供する。
[1]下記成分(A)及び(B)を含有する、害虫忌避組成物又は害虫停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上99.5質量%以下
(B)皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
[2]下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
[3]下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
[4]下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が15以上60以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上80質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
[5]下記成分(A)~(D)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が15以上60以下であり、成分(A)と成分(C)との質量比[(A)/(C)]が0.2以上15以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上80質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:10質量%以上30質量%以下
(D)界面活性剤:0.05質量%以上5質量%以下
[6]成分(D)がHLB8以下のノニオン界面活性剤である、[5]の組成物。
[7][1]~[6]のいずれか1の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
[8][1]~[6]のいずれか1の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。
As a result of intensive research, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a pest repellent composition containing a non-volatile liquid oily component having a specific surface tension and viscosity, and a film-forming polymer.
That is, the present invention provides the following [1] to [8].
[1] A pest repellent composition or a pest retention and inhibition composition comprising the following components (A) and (B):
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C as measured by a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 99.5% by mass or less; (B) a film-forming polymer: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less. [2] A water-in-oil mosquito repellent composition or mosquito retention control composition comprising the following components (A) to (C), with the content of pest repellents other than component (A) being 15% by mass or less:
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C as measured by a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) a film-forming polymer: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less. [3] A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition comprising the following components (A) to (C), in which the content of a pest repellent other than component (A) is 15% by mass or less:
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C as measured by a Brookfield type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less. [4] A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention control composition comprising the following components (A) to (C), in which the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 15 to 60, and the content of pest repellents other than component (A) is 15% by mass or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, and hydrocarbon oils, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a B-type rotational viscometer: 50% by mass to 80% by mass (B) silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymer, and poly(alkyl ester (meth)acrylate) a polymer selected from the group consisting of ethyl ethers: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less; [5] A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention control composition comprising the following components (A) to (D), in which the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 15 or more and 60 or less, the mass ratio of component (A) to component (C) [(A)/(C)] is 0.2 or more and 15 or less, and the content of any pest repellent other than component (A) is 15% by mass or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, and hydrocarbon oils, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a Brookfield type rotational viscometer: 50% by mass or more and 80% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 10% by mass or more and 30% by mass or less; (D) surfactant: 0.05% by mass or more and 5% by mass or less. [6] The composition of [5], wherein component (D) is a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less.
[7] A method for repelling pests, comprising applying the composition according to any one of [1] to [6] to a human skin surface.
[8] A method for inhibiting the retention of pests, comprising attaching the composition according to any one of [1] to [6] to the legs of a pest to prevent the pest from retaining on human skin.

本発明によれば、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を有し、皮膚への施用に適した害虫忌避組成物、害虫停留抑制組成物、害虫の忌避方法、及び害虫の停留抑制方法を提供することができる。 The present invention can provide a pest repellent composition, a pest retention suppression composition, a pest repellent method, and a pest retention suppression method that are excellent in long-lasting repellent effect against pests, particularly flying pests, are safe, have excellent water resistance, and are suitable for application to the skin.

[害虫忌避組成物、害虫停留抑制組成物]
本発明の害虫忌避組成物及び害虫停留抑制組成物(以下、これらを総称して「本発明の組成物」ともいう)は、下記成分(A)及び(B)を含有する組成物である。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上99.5質量%以下
(B)皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
[Pest repellent composition, pest retention and suppression composition]
The pest repellent composition and pest retention/inhibition composition of the present invention (hereinafter, these are also collectively referred to as "the composition of the present invention") are compositions containing the following components (A) and (B).
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 99.5% by mass or less (B) a film-forming polymer: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less

本発明の組成物は特定量の成分(A)及び(B)を含有し、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を有し、皮膚への施用に適した組成物である。 The composition of the present invention contains specific amounts of components (A) and (B), has excellent long-lasting repellent effects against pests, particularly flying pests, is safe, has excellent water resistance, and is suitable for application to the skin.

本発明において「害虫に対する忌避効果」とは、害虫が対象物へ接触しても停留せずに直ぐに離れていくことを意味し、本発明の組成物は接触忌避組成物に該当する。すなわち、本発明における害虫忌避効果は、害虫を対象物へ寄せ付けないもの、あるいは害虫が対象物へ寄り付かないもの等のように対象物へ非接触で忌避する忌避剤ないし防虫剤や、害虫に対して殺虫力を有し、害虫を駆除する殺虫剤とは異なる。
本発明の組成物は、それらが塗布又は付着された対象物に蚊等の害虫が降着しても、害虫がその場に停留せず、直ぐに立ち去ることにより、害虫を忌避する効果を奏するものである。具体的には、蚊等の害虫が人等の動物の皮膚に降着した後、刺針を差し込むほどの時間、具体的には1秒間以上、皮膚表面の所定領域内に停留させないという停留抑制効果を有する。かかる効果は、従来にない害虫忌避原理に基づくものであり、しかも肌荒れ等の副作用がなく安全である。したがって本発明の組成物は、害虫停留抑制組成物として用いることができる。
本発明において「害虫に対する忌避持続効果」とは、本発明の組成物を対象物に塗布後、時間が経過しても上記忌避効果が持続することを意味する。
なお、以降の記載において、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果を単に「忌避持続効果」と表記し、また、組成物を皮膚に塗布し、次いで水や汗等の水分に接触させた後の忌避効果の持続性を単に「耐水性」と表記する。
In the present invention, "repellent effect against pests" means that even if a pest comes into contact with an object, it does not stay there but immediately leaves, and the composition of the present invention corresponds to a contact repellent composition. That is, the pest repellent effect in the present invention is different from repellents or insect repellents that repel pests without contacting the object, such as those that keep pests away from the object or those that prevent pests from approaching the object, and insecticides that have an insecticidal effect against pests and exterminate them.
The composition of the present invention has an effect of repelling pests, because even if pests such as mosquitoes land on the object to which it is applied or attached, the pests do not remain there but immediately leave. Specifically, it has a retention suppression effect of preventing pests such as mosquitoes from remaining in a specified area on the skin surface for a time to insert their stingers, specifically 1 second or more, after landing on the skin of an animal such as a human. Such an effect is based on a pest repellent principle that has not been seen in the past, and is safe without side effects such as rough skin. Therefore, the composition of the present invention can be used as a pest retention suppression composition.
In the present invention, the "long-lasting repellent effect against pests" means that the repellent effect continues even after the composition of the present invention is applied to an object.
In the following description, the persistent repellent effect, particularly against flying pests, will be referred to simply as the "persistent repellent effect," and the persistence of the repellent effect after the composition is applied to the skin and then comes into contact with moisture such as water or sweat will be referred to simply as "water resistance."

本発明の組成物は、成分(A)として25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、(a)シリコーン油、(b)エステル油、(c)エーテル油、(d)炭化水素油、(e)脂肪族アルコール、及び(f)多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分を含有する。成分(A)を含有することで、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避効果に優れる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明者らは、蚊等の飛翔害虫は、肢に濡れが生じた際に、降着面から生じる引力を避けるため、肢が濡れる表面への停留を避ける性質を有することを見出した。蚊等の飛翔害虫の肢は疎水性であるため、25℃における表面張力が40mN/m以下の液状油性成分であると飛翔害虫の肢と親和性が高くなり、また、粘度が400mPa・s以下の液状油性成分であると、飛翔害虫の肢が液状油性成分と触れた際、短時間で液状油性成分と飛翔害虫の肢との接触面積が十分に大きくなる。そのため、成分(A)が塗布又は付着された表面に飛翔害虫が降着すると、肢に濡れが生じ、その際、降着面から生じる引力を避け、降着地点に停留せずに飛び去ると考えられる。
なお、本発明における降着とは、蚊等の飛翔害虫が対象物に1秒未満の時間接触することを指す。また、本発明における停留とは、蚊等の飛翔害虫が対象物に1秒以上の時間接触しつづけることを指す。
The composition of the present invention contains, as component (A), one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, (c) ether oil, (d) hydrocarbon oil, (e) aliphatic alcohol, and (f) polyhydric alcohol, each of which has a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer. By containing component (A), the composition has an excellent repellent effect against pests, particularly flying pests. The reason for this is unclear, but is thought to be as follows.
The present inventors have found that flying pests such as mosquitoes have the property of avoiding staying on a surface where their legs become wet in order to avoid the attractive force generated from the landing surface when their legs become wet. Since the legs of flying pests such as mosquitoes are hydrophobic, a liquid oily component with a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C has a high affinity with the legs of flying pests, and a liquid oily component with a viscosity of 400 mPa·s or less will have a sufficiently large contact area between the legs of the flying pest and the liquid oily component in a short time when the legs of the flying pest come into contact with the liquid oily component. Therefore, when a flying pest lands on a surface to which component (A) is applied or attached, the legs become wet, and it is considered that the flying pest flies away without staying at the landing point in order to avoid the attractive force generated from the landing surface.
In the present invention, landing refers to a flying pest such as a mosquito contacting an object for less than one second, while stationary refers to a flying pest such as a mosquito remaining in contact with an object for one second or more.

また本発明の組成物は、成分(A)に加え、さらに成分(B)を含有することで、成分(A)とも相まって皮膚表面に成分(A)の皮膜を長時間形成することが可能となり、これにより忌避持続効果を向上させつつ、耐水性を向上させることができたと考えられる。 The composition of the present invention contains component (B) in addition to component (A), which in combination with component (A) enables the component (A) to form a film on the skin surface for a long period of time, which is believed to improve the sustained repellent effect while also improving water resistance.

<成分(A):不揮発性液状油性成分>
本発明の組成物が含有する成分(A)は、25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、(a)シリコーン油、(b)エステル油、(c)エーテル油、(d)炭化水素油、(e)脂肪族アルコール、及び(f)多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分である。
<Component (A): Non-volatile Liquid Oily Component>
Component (A) contained in the composition of the present invention is one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of (a) silicone oils, (b) ester oils, (c) ether oils, (d) hydrocarbon oils, (e) aliphatic alcohols, and (f) polyhydric alcohols, each of which has a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer.

成分(A)は、皮膚に施用し易くし、かつ、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは20℃で液状であり、より好ましくは15℃で液状であり、さらに好ましくは10℃で液状である不揮発性油である。
なお、液状油性成分の「液状」とは、米国材料試験協会規格「ASTM D 4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」による液体-固体の判定試験で、液体に判定されるものを意味する。
成分(A)は、忌避持続効果を向上させる観点から、難水溶性又は非水溶性の成分であることが好ましく、具体的には、20℃における水100gに対する溶解量が、好ましくは1g以下、より好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.1g以下であり、そして、よりさらに好ましくは実質0gである。
From the viewpoints of facilitating application to the skin and improving the sustained repellent effect, component (A) is preferably a non-volatile oil that is liquid at 20°C, more preferably liquid at 15°C, and even more preferably liquid at 10°C.
In addition, the "liquid" in the liquid oily ingredient means that it is determined to be liquid in the liquid-solid determination test according to the American Society for Testing and Materials standard "ASTM D 4359-90: Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid."
From the viewpoint of improving the sustained repellent effect, component (A) is preferably a water-insoluble or slightly water-soluble component, and specifically, the amount of solubility in 100 g of water at 20° C. is preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, even more preferably 0.1 g or less, and even more preferably essentially 0 g.

本発明に用いる成分(A)の液状油性成分は、忌避持続効果を向上させる観点から、不揮発性の液状油性成分を用いる。ここで、本発明における不揮発性の液状油性成分とは、1気圧下、25℃、60分乾燥後の揮発率が、50%以下であるものをいい、好ましくは、1気圧下、25℃、120分乾燥後の揮発率が、50%以下であるものをいう。揮発率の評価は、ドイツ試験規格DIN53249に従って測定され、具体的には、下記の1~4の手順で行われる。
1.直径150mmの丸型ろ紙の重量(P(g))を測定する。
2.ピペットを用いて成分(A)0.3gのサンプルを丸型ろ紙に滴下し、直後にろ紙の重量(W(g))を測定する。
3.通気の無い中、25℃、5分間隔で、約0.001gの正確さによる重量測定で、ろ紙の重量を測定する。2を測定した後、60分経過後に測定したろ紙の重量をW60(g)とする。
4.計算式{((W-P)-(W60-P))/(W-P)}×100で導かれる値を揮発率(%)とする。
揮発率が低いほど、皮膚に塗布した際に、液状油性成分が長時間滞留するため、忌避持続効果が高いものとなる。
2種以上の液状油性成分を用いる場合、液状油性成分の揮発率とは、2種以上の液状油性成分の混合物としての揮発率を意味する。したがって当該混合物の揮発率が前記範囲となる限り、1気圧下、25℃で60分乾燥後の揮発率が50%超の液状油性成分を組み合わせて用いてもよい。
The liquid oily component of component (A) used in the present invention is a non-volatile liquid oily component from the viewpoint of improving the repellency duration effect. Here, the non-volatile liquid oily component in the present invention refers to a liquid oily component whose volatilization rate after drying at 25°C for 60 minutes under 1 atmosphere is 50% or less, and preferably refers to a liquid oily component whose volatilization rate after drying at 25°C for 120 minutes under 1 atmosphere is 50% or less. The volatilization rate is evaluated according to the German test standard DIN53249, and specifically, is performed according to the following steps 1 to 4.
1. Measure the weight (P(g)) of a round filter paper with a diameter of 150 mm.
2. Using a pipette, a 0.3 g sample of component (A) is dropped onto a round filter paper, and immediately thereafter the weight (W 0 (g)) of the filter paper is measured.
3. In a ventilated environment, measure the weight of the filter paper at 25° C. at 5-minute intervals using a gravimetric measurement accurate to about 0.001 g. The weight of the filter paper measured 60 minutes after the measurement in 2 is defined as W 60 (g).
4. The value calculated using the formula {((W 0 - P) - (W 60 - P))/(W 0 - P)} x 100 is the volatility rate (%).
The lower the volatility rate, the longer the liquid oily component will remain on the skin when applied, resulting in a longer lasting repellent effect.
When two or more kinds of liquid oily components are used, the volatility of the liquid oily components means the volatility of the mixture of two or more kinds of liquid oily components. Therefore, as long as the volatility of the mixture is within the above range, liquid oily components having a volatility of more than 50% after drying at 25°C for 60 minutes under 1 atmospheric pressure may be used in combination.

成分(A)の25℃における表面張力は、入手性の観点から、好ましくは15mN/m以上、より好ましくは17mN/m以上であり、そして、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、40mN/m以下、好ましくは30mN/m以下、より好ましくは28mN/m以下、さらに好ましくは25mN/m以下、よりさらに好ましくは23mN/m以下、よりさらに好ましくは21mN/m以下である。また、それ自体では25℃における表面張力が40mN/m超のものであったとしても、他の液状油性成分との混合物とすることで、表面張力を下げれば忌避持続効果を発現する。
成分(A)のB形回転粘度計による23℃における粘度は、揮発性を抑え、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは1mPa・s以上であり、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の耐水性を向上させる観点から、400mPa・s以下であり、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは210mPa・s以下、さらに好ましくは100mPa・s以下、よりさらに好ましくは60mPa・s以下、よりさらに好ましくは40mPa・s以下、よりさらに好ましくは30mPa・s以下である。なお、粘度の異なる2種以上の液状油性成分を用いる場合は、これら液状油性成分の混合物としての粘度を意味する。
なお、成分(A)の表面張力、粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
From the viewpoint of availability, the surface tension of component (A) at 25° C. is preferably 15 mN/m or more, more preferably 17 mN/m or more, and from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, it is 40 mN/m or less, preferably 30 mN/m or less, more preferably 28 mN/m or less, even more preferably 25 mN/m or less, still more preferably 23 mN/m or less, and still more preferably 21 mN/m or less. Even if the surface tension of the component (A) itself at 25° C. exceeds 40 mN/m, it will exhibit a sustained repellent effect if the surface tension is lowered by mixing it with another liquid oily component.
The viscosity of component (A) at 23°C as measured by a B-type rotational viscometer is preferably 1 mPa·s or more from the viewpoint of suppressing volatility and improving the sustained repellent effect, and from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance when applied to the skin, it is 400 mPa·s or less, preferably 300 mPa·s or less, more preferably 210 mPa·s or less, even more preferably 100 mPa·s or less, still more preferably 60 mPa·s or less, still more preferably 40 mPa·s or less, and even more preferably 30 mPa·s or less. When two or more liquid oily components with different viscosities are used, the viscosity means the viscosity of a mixture of these liquid oily components.
The surface tension and viscosity of component (A) are measured by the method described in the examples.

(a)シリコーン油
シリコーン油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール(末端にヒドロキシ基を有するジメチルポリシロキサン)、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
変性シリコーンとしては、アミノ変性シリコーン(アミノ基を有するジメチルポリシロキサン)、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(a) Silicone Oil As the silicone oil, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect, one or more types selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol (dimethylpolysiloxane having a hydroxy group at the terminal), methylphenylpolysiloxane, and modified silicone are preferable.
Examples of modified silicones include amino-modified silicones (dimethylpolysiloxanes having an amino group), polyether-modified silicones, glyceryl-modified silicones, amino derivative silicones, carboxy-modified silicones, fatty acid-modified silicones, alcohol-modified silicones, aliphatic alcohol-modified silicones, epoxy-modified silicones, fluorine-modified silicones, and alkyl-modified silicones.

シリコーン油の中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。 Among the silicone oils, from the viewpoint of improving the duration of the repellent effect and improving water resistance, one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, methylphenylpolysiloxane, and modified silicone are preferred, one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, and polyether modified silicone are more preferred, and dimethylpolysiloxane is even more preferred.

ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、直鎖状ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
直鎖状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業(株)のKF-96シリーズ、東レ・ダウコーニング(株)のSH200Cシリーズ、「2-1184 Fluid」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の「Silsoft DML」、「Element14 PDMS 5-JC」、「Element14 PDMS 10-JC」、「Element14 PDMS 20-JC」等が挙げられる。
The dimethylpolysiloxane may be one or more selected from the group consisting of linear dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane. Of these, linear dimethylpolysiloxane is more preferred from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance.
Commercially available examples of linear dimethylpolysiloxanes include the KF-96 series from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., the SH200C series from Dow Corning Toray Co., Ltd., "2-1184 Fluid," and "Silsoft DML,""Element14 PDMS 5-JC,""Element14 PDMS 10-JC," and "Element14 PDMS 20-JC" from Momentive Performance Materials.

(b)エステル油
エステル油としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、下記一般式(1)~(3)のいずれかで表されるエステル油、及び下記一般式(4)で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
(b) Ester Oil As the ester oil, from the viewpoint of improving the repellent effect and improving water resistance, an ester oil represented by any one of the following general formulas (1) to (3) and a dialkyl carbonate compound represented by the following general formula (4) are preferred.

1-COO-R2 (1)
一般式(1)において、R1は、水酸基が置換していてもよく、炭素数7以上23以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は炭素数6以上24以下の芳香族炭化水素基を示し、R2は炭素数1以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
1がアルキル基の場合、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、炭素数は好ましくは7以上、より好ましくは9以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは21以下、より好ましくは17以下である。また、R1が芳香族炭化水素基の場合、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、炭素数は好ましくは8以上、より好ましくは10以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
2は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは炭素数が20以下、より好ましくは18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。また、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、R1又はR2の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましい。
R 1 -COO-R 2 (1)
In general formula (1), R1 represents a linear or branched alkyl group having from 7 to 23 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having from 6 to 24 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, and R2 represents a linear or branched alkyl group or an alkenyl group having from 1 to 22 carbon atoms.
When R 1 is an alkyl group, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, the carbon number is preferably 7 or more, more preferably 9 or more, and from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, the carbon number is preferably 21 or less, more preferably 17 or less. When R 1 is an aromatic hydrocarbon group, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, the carbon number is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, the carbon number is preferably 22 or less, more preferably 20 or less.
From the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin, R2 is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having a carbon number of 20 or less, more preferably 18 or less. From the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin, it is preferable that at least one of R1 and R2 is a branched alkyl group.

一般式(1)で表されるエステル油としては、2-エチルヘキサン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セテアリル、プロピルへプタン酸オクチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、ステアリン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2-エチルヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソブチル、エルカ酸オレイル、安息香酸アルキル(アルキルの炭素数12~15)、及びナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル等からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。 Examples of ester oils represented by general formula (1) include myristyl 2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, isodecyl octanoate, isocetyl octanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, cetearyl isononanoate, octyl propylheptanoate, methyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isocetyl palmitate, and stearin. Examples of the hydroxystearate include 2-ethylhexyl stearate, isocetyl stearate, isotridecyl stearate, isopropyl isostearate, octyl isostearate, isocetyl isostearate, isostearyl isostearate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, methyl oleate, oleyl oleate, isobutyl oleate, oleyl erucate, alkyl benzoate (alkyl carbon number 12 to 15), and diethylhexyl naphthalenedicarboxylate.

(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5) (2)
一般式(2)において、R3、R4及びR5は、各々独立に、水素原子、又は下記一般式(2-1)で示される基であって、全てが水素原子であることはない。
-CO-R6 (2-1)
(式中、R6は、水酸基が置換していてもよい炭素数7以上23以下、好ましくは17以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
一般式(2)で表されるエステル油としては、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリルからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらホホバ油、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココヤシ油、ひまし油、小麦胚芽油、ぶどう種油、あざみ油、宵待草油、マカデミアナッツ油、とうもろこし胚芽油、及びアボカド油等の植物由来のエステル油であっても良い。
( R3O ) -CH2CH ( OR4 ) -CH2 ( OR5 ) (2)
In formula (2), R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a group represented by the following formula (2-1), provided that all of them are not hydrogen atoms.
-CO-R 6 (2-1)
(In the formula, R6 represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms, preferably 17 or less, which may be substituted with a hydroxyl group.)
The ester oil represented by the general formula (2) may be one or more selected from the group consisting of glyceryl tri-2-ethylhexanoate and glyceryl tricaprylate. These may also be plant-derived ester oils such as jojoba oil, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grape seed oil, thistle oil, evening primrose oil, macadamia nut oil, corn germ oil, and avocado oil.

7O-(AO)m-COR8 (3)
一般式(3)において、R7は炭素数6以上20以下の芳香族炭化水素基を示し、R8は炭素数1以上25以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基を示し、mは1以上50以下の平均付加モル数を表す。
7は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは平均炭素数が6以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは12以下、より好ましくは10以下の芳香族炭化水素基、より好ましくはベンジル基である。
8は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは平均炭素数が7以上、より好ましくは11以上であり、そして、好ましくは21以下、より好ましくは15以下であるアルキル基である。
AO基は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくはプロピレンオキシ基であり、mは好ましくは1以上10以下、より好ましくは1以上5以下である。
一般式(3)で表されるエステル油としては、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とミリスチン酸のエステル(クローダ社「クロダモルSTS」)、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体と2-エチルヘキサン酸のエステル(クローダ社「クロダモルSFX」)からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。
R 7 O-(AO)m-COR 8 (3)
In formula (3), R7 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, R8 represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 25 carbon atoms, AO represents an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents the average number of moles added of 1 to 50.
R7 preferably has an average carbon number of 6 or more from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, and from the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin, R7 is preferably an aromatic hydrocarbon group having an average carbon number of 12 or less, more preferably 10 or less, and more preferably a benzyl group.
From the viewpoint of improving the repellent effect and improving water resistance, R8 is preferably an alkyl group having an average carbon number of preferably 7 or more, more preferably 11 or more, and preferably 21 or less, more preferably 15 or less.
From the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, the AO group is preferably a propyleneoxy group, and m is preferably 1 or more and 10 or less, more preferably 1 or more and 5 or less.
Examples of the ester oil represented by the general formula (3) include one or more selected from the group consisting of an ester of a 3-mol propylene oxide adduct of benzyl alcohol and myristic acid ("Croda" Crodamol STS) and an ester of a 3-mol propylene oxide adduct of benzyl alcohol and 2-ethylhexanoic acid ("Croda" Crodamol SFX).

9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10 (4)
一般式(4)において、R9及びR10は、各々独立に、炭素数6以上22以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、v及びwは、各々独立に、0又は1以上50以下の平均付加モル数を示す。
9及びR10は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは炭素数8以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは18以下、より好ましくは12以下のアルキル基である。
v及びwは、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは0又は1以上5以下の数であり、より好ましくは0である。
一般式(4)で表されるジアルキルカーボネート化合物としては、ジオクチルカーボネート(コグニス社「セチオールCC」)等が挙げられる。
R 9 —O—(CH 2 CH 2 O) v —CO—(OCH 2 CH 2 ) w —OR 10 (4)
In formula (4), R 9 and R 10 each independently represent an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and v and w each independently represent 0 or the average number of moles added of 1 to 50.
R9 and R10 each preferably have 8 or more carbon atoms from the viewpoint of improving the repellent effect and improving water resistance, and each preferably represents an alkyl group having 18 or less, more preferably 12 or less, from the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin.
From the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin, v and w are preferably 0 or a number between 1 and 5, and more preferably 0.
Examples of the dialkyl carbonate compound represented by the general formula (4) include dioctyl carbonate ("Cetyolic Acid CC" manufactured by Cognis).

上記以外のエステル油としては、多価カルボン酸とアルコールとのエステルや、グリセリンを除く多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。
その具体例としては、ダイマー酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸2-エチルヘキシル、ジカプリン酸プロパンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステルが好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール及びジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコールからなる群から選ばれる1種以上がより好ましい。
上記の(b)エステル油の中では、一般式(1)で表されるエステル油、及びネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステルからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
Examples of ester oils other than those mentioned above include esters of polyvalent carboxylic acids and alcohols, and esters of polyhydric alcohols other than glycerin and fatty acids.
Specific examples thereof include one or more selected from the group consisting of diisopropyl dimerate, diisopropyl adipate, diethoxyethyl succinate, 2-ethylhexyl succinate, propanediol dicaprate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, etc. Among these, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, esters of neopentyl glycol and fatty acids are preferred, and one or more selected from the group consisting of neopentyl glycol dicaprate and neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate are more preferred.
Of the above (b) ester oils, at least one selected from the group consisting of ester oils represented by general formula (1) and esters of neopentyl glycol and fatty acids is preferred.

(c)エーテル油
エーテル油としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、下記一般式(5)で表されるジアルキルエーテル化合物、又は下記一般式(6)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
(c) Ether Oil As the ether oil, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, a dialkyl ether compound represented by the following general formula (5) or a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following general formula (6) is preferred.

11-O-R12 (5)
一般式(5)において、R11及びR12は、各々独立に、炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数6以上24以下の芳香族炭化水素基を示す。
11及びR12は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくはアルキル基であり、その炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは8以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
一般式(5)で表されるジアルキルエーテル化合物としては、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル(コグニス社「セチオールOE」)、ジカプリリルエーテル、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル(花王(株)「ASE-166K」)等が挙げられる。
R 11 -O-R 12 (5)
In formula (5), R 11 and R 12 each independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms.
R 11 and R 12 are preferably an alkyl group from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, and the number of carbon atoms therein is preferably 8 or more from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, and is preferably 18 or less, more preferably 16 or less, and even more preferably 12 or less, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
Examples of the dialkyl ether compound represented by the general formula (5) include dihexyl ether, dioctyl ether ("Cetyl OE" manufactured by Cognis), dicaprylyl ether, and cetyl-1,3-dimethylbutyl ether ("ASE-166K" manufactured by Kao Corporation).

13-O-(PO)r(EO)s-H (6)
一般式(6)において、R13は炭素数6以上22以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示す。rは0.1以上15以下の平均付加モル数を示し、sは0以上10以下の平均付加モル数を示す。sが0でない場合、PO及びEOの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよい。
13の炭素数は、好ましくは8以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、さらに好ましくは12以下である。
平均付加モル数rは、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは13以下、より好ましくは10以下であり、平均付加モル数sは、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、さらに好ましくは0である。
一般式(6)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコール、プロピレンオキシ基の平均付加モル数rが3以上10以下である、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
上記の(c)エーテル油の中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、一般式(5)で表されるエーテル油が好ましい。
R 13 —O—(PO)r(EO)s-H (6)
In the general formula (6), R13 represents an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, and EO represents an ethyleneoxy group. r represents an average number of moles added of 0.1 to 15, and s represents an average number of moles added of 0 to 10. When s is not 0, the addition form of PO and EO may be random or block.
R 13 preferably has 8 or more carbon atoms and 20 or less, more preferably 18 or less, and further preferably 12 or less carbon atoms.
From the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, the average number of added moles r is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more, and from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, it is preferably 13 or less, more preferably 10 or less, and the average number of added moles s is preferably 5 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0.
The polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the general formula (6) is preferably at least one selected from the group consisting of polypropylene glycol, polyoxypropylene octyl ether, polyoxypropylene decyl ether, and polyoxypropylene lauryl ether, each of which has an average added mole number r of propyleneoxy groups of 3 or more and 10 or less.
Among the above (c) ether oils, the ether oil represented by the general formula (5) is preferred from the viewpoints of improving the sustained repellent effect and improving water resistance.

(d)炭化水素油
炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、水添ポリイソブテン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、及びシクロパラフィン等が挙げられる。
これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の耐水性を向上させる観点から、流動パラフィン、流動イソパラフィン、及びスクワランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
(d) Hydrocarbon Oils Examples of the hydrocarbon oils include liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, isohexadecane, isoeicosane, hydrogenated polyisobutene, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, α-olefin oligomers, and cycloparaffin.
Among these, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving the water resistance when applied to the skin, one or more selected from the group consisting of liquid paraffin, liquid isoparaffin, and squalane are preferred.

(e)脂肪族アルコール
脂肪族アルコールとしては、1価の鎖状又は環状脂肪族アルコールが挙げられ、忌避持続効果を向上させる観点から、1価の鎖状脂肪族アルコールが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、炭素数が好ましくは14以上、より好ましくは18以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは28以下、より好ましくは24以下、さらに好ましくは22以下である。
前記脂肪族アルコールは、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよく、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐鎖の脂肪族飽和アルコールが好ましい。
直鎖脂肪族アルコールとしては、オレイルアルコール等が挙げられ、分岐鎖脂肪族飽和アルコールとしては、ブチルオクタノール、ブチルデカノール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、耐水性を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、分岐鎖脂肪族飽和アルコールが好ましく、ヘキシルデカノール、及びオクチルドデカノールからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
(e) Aliphatic Alcohols Examples of the aliphatic alcohol include monohydric chain or cyclic aliphatic alcohols, and from the viewpoint of improving the repellent duration effect, monohydric chain aliphatic alcohols are preferred. From the viewpoint of improving the repellent duration effect, the carbon number of the aliphatic alcohol is preferably 14 or more, more preferably 18 or more, and from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, it is preferably 28 or less, more preferably 24 or less, and even more preferably 22 or less.
The aliphatic alcohol may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated, but linear or branched saturated aliphatic alcohols are preferred.
Examples of the linear aliphatic alcohol include oleyl alcohol, and examples of the branched aliphatic saturated alcohol include butyl octanol, butyl decanol, hexyl decanol, and octyldodecanol.
Among these, from the viewpoints of improving the sustained repellent effect, improving water resistance, and providing a good feel when applied to the skin, branched-chain aliphatic saturated alcohols are preferred, and one or more selected from the group consisting of hexyldecanol and octyldodecanol are preferred.

(f)多価アルコール
多価アルコールとしては、炭素数2以上の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、炭素数4以上の糖アルコール等が挙げられ、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、炭素数2以上10以下の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、及び炭素数4以上10以下の糖アルコールからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
多価アルコールのうち、炭素数2以上の脂肪族アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等の2価アルコール等が挙げられる。
また、前記糖アルコールとしては、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
(f) Polyhydric Alcohols Examples of polyhydric alcohols include aliphatic alcohols having 2 or more carbon atoms, aromatic alcohols, and sugar alcohols having 4 or more carbon atoms, and may be either saturated or unsaturated. From the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin, one or more types selected from the group consisting of aliphatic alcohols having 2 to 10 carbon atoms, aromatic alcohols, and sugar alcohols having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
Among the polyhydric alcohols, examples of aliphatic alcohols having 2 or more carbon atoms include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and hexylene glycol.
Examples of the sugar alcohol include sorbitol, erythritol, pentaerythritol, xylitol, and mannitol.

前記の不揮発性液状油性成分の中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、(a)シリコーン油、(b)エステル油、(c)エーテル油、及び(d)炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、(a)シリコーン油、(b)エステル油、及び(c)エーテル油からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、(a)シリコーン油及び(b)エステル油からなる群から選ばれる1種以上がさらに好ましく、さらに、組成物の長期保存安定性を高める観点から(a)シリコーン油がよりさらに好ましい。(a)シリコーン油のうち、好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、さらに好ましくはジメチルポリシロキサンであり、よりさらに好ましくは直鎖状ジメチルポリシロキサンである。 Among the non-volatile liquid oily components, from the viewpoint of improving the repellency duration effect and improving water resistance, one or more selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, (c) ether oil, and (d) hydrocarbon oil are preferred, one or more selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, and (c) ether oil are more preferred, one or more selected from the group consisting of (a) silicone oil and (b) ester oil are even more preferred, and from the viewpoint of improving the long-term storage stability of the composition, (a) silicone oil is even more preferred. Of the (a) silicone oil, one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, methylphenylpolysiloxane, and modified silicone are preferred, one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, and polyether modified silicone are more preferred, dimethylpolysiloxane is even more preferred, and linear dimethylpolysiloxane is even more preferred.

(成分(A)の含有量)
本発明の組成物中の成分(A)の含有量は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、40質量%以上であり、好ましくは45質量%以上、より好ましくは50質量%以上であり、さらに好ましくは55質量%以上であり、忌避持続効果を向上させる観点、成分(A)由来の臭気を抑制する観点、及び、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、99.5質量%以下であり、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下であり、さらに好ましくは70質量%以下である。そして、本発明の組成物中の成分(A)の含有量は、40~99.5質量%であり、好ましくは45~90質量%であり、より好ましくは50~80質量%であり、さらに好ましくは55~70質量%である。
(Content of component (A))
The content of component (A) in the composition of the present invention is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 55% by mass or more, from the viewpoint of improving the repellent duration effect and improving water resistance, and is 99.5% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, from the viewpoint of improving the repellent duration effect, suppressing the odor derived from component (A), and improving the feel when applied to the skin. The content of component (A) in the composition of the present invention is 40 to 99.5% by mass, preferably 45 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, and even more preferably 55 to 70% by mass.

<成分(B):皮膜形成性ポリマー>
本発明の組成物は、成分(B)として、皮膜形成性ポリマーを含有する。皮膜形成性ポリマーは、組成物を塗布後、乾燥時に皮膜形成能を有し、水、水及び水溶性溶媒との混合物、又は成分(A)中に分散するものであれば特に制限されない。また水、水及び水溶性溶媒と混合し、溶液として配合してもよい。
<Component (B): Film-forming polymer>
The composition of the present invention contains a film-forming polymer as component (B). The film-forming polymer is not particularly limited as long as it has a film-forming ability when the composition is applied and dried, and disperses in water, a mixture of water and a water-soluble solvent, or component (A). The film-forming polymer may also be mixed with water, water, and a water-soluble solvent to form a solution.

成分(B)としては、例えば、シリコーン構造含有ポリマー、ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、多糖類系ポリマー等が挙げられ、これらを単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(シリコーン構造含有ポリマー)
成分(B)としてのシリコーン構造含有ポリマーは、少なくとも一部にシリコーン構造を有しかつ皮膜形成能を有するポリマーである。シリコーン構造含有ポリマーにおける「シリコーン構造」とは、下記一般式(I)で表される構造をいう。

一般式(I)中、R21はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、pは1以上の整数である。R21は、組成物を皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又は炭素数6以上12以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基、さらに好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、よりさらに好ましくはメチル基である。
Examples of the component (B) include silicone structure-containing polymers, vinyl polymers, urethane polymers, polysaccharide polymers, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
(Polymer containing silicone structure)
The silicone structure-containing polymer as component (B) is a polymer that has a silicone structure at least in a portion thereof and has a film-forming ability. The "silicone structure" in the silicone structure-containing polymer refers to a structure represented by the following general formula (I).

In general formula (I), R 21 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and p is an integer of 1 or more. From the viewpoint of improving the feel when the composition is applied to the skin, R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group or phenyl group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.

当該シリコーン構造はポリマー中、主鎖、側鎖のいずれに存在していてもよい。シリコーン構造がポリマー主鎖に存在する場合、その結合形態にも特に制限はなく、例えば、シリコーン構造がポリマー主鎖の末端に存在していてもよいし、ポリマー主鎖中にシリコーン構造がブロック状又はランダム状に結合した共重合ポリマーであってもよい。また、シリコーン構造を有する化合物によりグラフト変性されたポリマーも用いることができる。 The silicone structure may be present in the polymer, either in the main chain or in the side chain. When the silicone structure is present in the polymer main chain, there is no particular restriction on the bonding form. For example, the silicone structure may be present at the end of the polymer main chain, or it may be a copolymer in which the silicone structure is bonded in a block or random manner in the polymer main chain. In addition, a polymer graft-modified with a compound having a silicone structure can also be used.

成分(B)として用いられるシリコーン構造含有ポリマーの好ましい具体例としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、シリコーン変性脂環構造含有ポリマー;シリコーン変性プルラン;トリアルキルシロキシケイ酸、フッ素変性アルキルシロキシケイ酸、フェニル変性アルキルシロキシケイ酸等のシリコーン構造含有ケイ酸化合物;シリコーン構造含有ビニル系ポリマーが挙げられる。 Specific examples of preferred silicone structure-containing polymers used as component (B) from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance include silicone-modified alicyclic structure-containing polymers; silicone-modified pullulan; silicone structure-containing silicic acid compounds such as trialkylsiloxysilicate, fluorine-modified alkylsiloxysilicate, and phenyl-modified alkylsiloxysilicate; and silicone structure-containing vinyl polymers.

〔シリコーン変性脂環構造含有ポリマー〕
シリコーン変性脂環構造含有ポリマーとしては、例えば、シリコーン変性された環状ポリオレフィンが挙げられ、下記一般式(7)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンが好ましいものとして挙げられる。

式中、R22はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。aは1以上3以下の整数である。b、cは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。

式中、R21は前記と同じであり、dは1以上5以下の整数である。
前記一般式(7)中、組成物の忌避持続効果を向上させ、かつ耐水性を向上させる観点からは、R22はメチル基、エチル基、n-プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、組成物を皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点からはメチル基がより好ましい。
Xは前記式(i)で表される基であり、式(i)中、R21はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基である。忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、R21は好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基であり、組成物を皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、よりさらに好ましくはメチル基である。dは1以上5以下の整数であり、汎用性の観点から、d=1が好ましい。すなわちXは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
aは1以上3以下の整数であり、例えばa=2の繰り返し単位とa=3の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、aは3であることが好ましい。
組成物の耐水性を向上させる観点から、前記一般式(7)中のbとcの割合は、好ましくはb/c=20/80~90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70~80/20(mol/mol)であり、さらに好ましくは50/50~70/30(mol/mol)である。bとcの割合は、H-NMR測定により求めることができる。
[Silicone-modified alicyclic structure-containing polymer]
Examples of the silicone-modified alicyclic structure-containing polymer include silicone-modified cyclic polyolefins, and a preferred example is silicone-modified polynorbornene represented by the following general formula (7).

In the formula, R22 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X is a group represented by the following formula (i): a is an integer of 1 to 3. b and c are the number of repeating units, and are each independently an integer of 1 or more.

In the formula, R 21 is the same as defined above, and d is an integer of 1 or more and 5 or less.
In the general formula (7), from the viewpoints of improving the sustained repellent effect and improving the water resistance of the composition, R 22 is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a butyl group, or a pentyl group, and from the viewpoint of improving the feel when the composition is applied to the skin, a methyl group is more preferable.
X is a group represented by the formula (i), and in formula (i), R 21 is each independently a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. From the viewpoint of improving the repellency duration effect and improving water resistance, R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group, and from the viewpoint of improving the feel when the composition is applied to the skin, R 21 is more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group. d is an integer of 1 to 5, and from the viewpoint of versatility, d=1 is preferable. That is, X is preferably a trimethylsiloxy group.
a is an integer of 1 to 3, and may be, for example, a polymer containing a mixture of repeating units where a = 2 and repeating units where a = 3. From the viewpoint of versatility, a is preferably 3.
From the viewpoint of improving the water resistance of the composition, the ratio of b to c in the general formula (7) is preferably b/c=20/80 to 90/10 (mol/mol), more preferably 30/70 to 80/20 (mol/mol), and even more preferably 50/50 to 70/30 (mol/mol). The ratio of b to c can be determined by 1H -NMR measurement.

シリコーン変性ポリノルボルネンとしては、下記式(8)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンがより好ましい。

式中、b、cは前記と同じである。
The silicone-modified polynorbornene is more preferably a silicone-modified polynorbornene represented by the following formula (8).

In the formula, b and c are the same as defined above.

式(8)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンとしては、INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第16版,第2巻,2016年,p.2274):NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMERで表記される化合物である、ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーが挙げられる。
市販のシリコーン変性ポリノルボルネンとしては、信越化学工業(株)「NBN-30-ID」(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液)等が挙げられる。
Examples of the silicone-modified polynorbornene represented by formula (8) include norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene copolymer, which is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 16th Edition, Vol. 2, 2016, p. 2274): NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER.
An example of a commercially available silicone-modified polynorbornene is "NBN-30-ID" (a solution of norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene) copolymer in isododecane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

〔シリコーン変性プルラン〕
シリコーン変性プルランとしては、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、プルラン中のOH基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式(9)で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。

式中、Zは単結合又は2価の有機基である。R22、X、aは前記と同じであり、汎用性の観点から、Xは好ましくはトリメチルシロキシ基、aは好ましくは3である。
[Silicone modified pullulan]
Examples of silicone-modified pullulan include pullulan having a silicone structure in the side chain. Specifically, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, silicone-modified pullulan in which at least a portion of the hydrogen atoms of the OH groups in pullulan are substituted with a group represented by the following general formula (9) is preferred.

In the formula, Z 1 is a single bond or a divalent organic group. R 22 , X, and a are the same as above, and from the viewpoint of versatility, X is preferably a trimethylsiloxy group, and a is preferably 3.

一般式(9)において、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、Zは2価の有機基であることが好ましく、下記一般式(10)又は(11)で表される2価の基がより好ましく、下記一般式(11)で表される2価の基がより好ましい。

式中、R31は炭素数1以上10以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。
In general formula (9), from the viewpoint of improving the repellent effect and improving water resistance, Z1 is preferably a divalent organic group, more preferably a divalent group represented by the following general formula (10) or (11), and more preferably a divalent group represented by the following general formula (11).

In the formula, R 31 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a butylene group, etc. From the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, among these, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group are preferred, and a trimethylene group or a propylene group is more preferred.

市販のシリコーン変性プルランとしては、信越化学工業(株)「TSPL-30-ID」(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランのイソドデカン溶液)、「TSPL-30-D5」(トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランのシクロペンタシロキサン溶液)等が挙げられる。 Commercially available silicone-modified pullulan includes Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s "TSPL-30-ID" (a solution of tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan in isododecane) and "TSPL-30-D5" (a solution of tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamic acid pullulan in cyclopentasiloxane).

〔シリコーン構造含有ケイ酸化合物〕
シリコーン構造含有ケイ酸化合物としては、末端にシリコーン構造を有するシリケート化合物が挙げられ、例えば、トリアルキルシロキシケイ酸、フッ素変性アルキルシロキシケイ酸、フェニル変性アルキルシロキシケイ酸等が挙げられる。
トリアルキルシロキシケイ酸におけるアルキル基は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは炭素数1以上10以下、より好ましくは炭素数1以上4以下であり、さらに好ましくはメチル基である。トリアルキルシロキシケイ酸の具体例としてはトリメチルシロキシケイ酸が挙げられる。
フッ素変性アルキルシロキシケイ酸としては、トリアルキルシロキシケイ酸中のアルキル基の少なくとも一部の水素原子がフッ素原子に置換された化合物が挙げられる。その具体例としては、トリフルオロプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
フェニル変性アルキルシロキシケイ酸としては、例えば、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
シリコーン構造含有ケイ酸化合物の中でも、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点からはトリアルキルシロキシケイ酸が好ましく、トリメチルシロキシケイ酸がより好ましい。
[Silicone structure-containing silicic acid compound]
Examples of the silicone structure-containing silicic acid compound include silicate compounds having a silicone structure at the end, such as trialkylsiloxysilicic acid, fluorine-modified alkylsiloxysilicic acid, and phenyl-modified alkylsiloxysilicic acid.
From the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, the alkyl group in the trialkylsiloxysilicate preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and further preferably is a methyl group. A specific example of the trialkylsiloxysilicate is trimethylsiloxysilicate.
The fluorine-modified alkylsiloxysilicate may be a compound in which at least some of the hydrogen atoms in the alkyl group of a trialkylsiloxysilicate are substituted with fluorine atoms, specific examples of which include trifluoropropyldimethylsiloxysilicate and trifluoropropyldimethyl/trimethylsiloxysilicate.
Examples of phenyl-modified alkylsiloxysilicates include phenylpropyldimethylsiloxysilicate, phenylpropyldimethyl/trimethylsiloxysilicate, and the like.
Among the silicone structure-containing silicate compounds, trialkylsiloxysilicic acid is preferred, and trimethylsiloxysilicic acid is more preferred, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance.

市販のシリコーン構造含有ケイ酸化合物としては、信越化学工業(株)「KF-7312J」(トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液)、「KF-7312K」(トリメチルシロキシケイ酸のジメチコン溶液)、「KF-7312L」(トリメチルシロキシケイ酸の揮発性ジメチコン溶液)、「X-21-5249」(トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液)、「X-21-5249L」(トリメチルシロキシケイ酸の揮発性ジメチコン溶液)、「X-21-5250」(トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液)、「X-21-5250L」(トリメチルシロキシケイ酸の揮発性ジメチコン溶液)、「KF-9021」(トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液)、「KF-9021L」(トリメチルシロキシケイ酸の揮発性ジメチコン溶液)、「X-21-5595」(トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶液)、「X-21-5616」(トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶液)、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社「XS66-B8226」(トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液)、「XS66-B8636」(トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸のジメチコン溶液)、「SilShine151」(フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸)等を用いることができる。 Commercially available silicone structure-containing silicate compounds include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s "KF-7312J" (a solution of trimethylsiloxysilicate in cyclopentasiloxane), "KF-7312K" (a solution of trimethylsiloxysilicate in dimethicone), "KF-7312L" (a volatile dimethicone solution of trimethylsiloxysilicate), "X-21-5249" (a solution of trimethylsiloxysilicate in cyclopentasiloxane), "X-21-5249L" (a volatile dimethicone solution of trimethylsiloxysilicate), "X-21-5250" (a solution of trimethylsiloxysilicate in cyclopentasiloxane), "X-21-5250L" (a volatile dimethicone solution of trimethylsiloxysilicate), and "KF-9021" (a solution of trimethylsiloxysilicate in cyclopentasiloxane). Examples that can be used include "siloxysilicate in cyclopentasiloxane," "KF-9021L" (a volatile dimethicone solution of trimethylsiloxysilicate), "X-21-5595" (a solution of trimethylsiloxysilicate in isododecane), "X-21-5616" (a solution of trimethylsiloxysilicate in isododecane), Momentive Performance Materials Japan LLC's "XS66-B8226" (a solution of trifluoropropyldimethyl/trimethylsiloxysilicate in cyclopentasiloxane), "XS66-B8636" (a solution of trifluoropropyldimethyl/trimethylsiloxysilicate in dimethicone), and "SilShine151" (phenylpropyldimethylsiloxysilicate).

〔シリコーン構造含有ビニル系ポリマー〕
シリコーン構造含有ビニル系ポリマーとしては、シリコーン構造を主鎖又は側鎖に有するビニル系ポリマーであって、前記シリコーン変性脂環構造含有ポリマー以外のものが挙げられる。
忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点からは、シリコーン構造含有アクリル系ポリマーが好ましい。シリコーン構造含有アクリル系ポリマーは、少なくとも、シリコーン構造と、(メタ)アクリル酸エステル等の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位とを有するポリマーであればよい。
シリコーン構造含有アクリル系ポリマーの具体例としては、シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系ポリマー(以下「アクリルシリコーンデンドリマー」ともいう)や、アクリル系ポリマーとジメチルポリシロキサンとのグラフト共重合体等が挙げられる。
[Silicone Structure-Containing Vinyl Polymer]
The silicone structure-containing vinyl polymer is a vinyl polymer having a silicone structure in the main chain or side chain other than the silicone-modified alicyclic structure-containing polymer.
From the viewpoint of improving the repellency duration effect and improving water resistance, a silicone structure-containing acrylic polymer is preferred. The silicone structure-containing acrylic polymer may be a polymer having at least a silicone structure and a constituent unit derived from a (meth)acrylic monomer such as a (meth)acrylic acid ester.
Specific examples of silicone structure-containing acrylic polymers include acrylic polymers having a siloxane dendrimer structure in the side chain (hereinafter also referred to as "acrylic silicone dendrimer") and graft copolymers of acrylic polymers and dimethylpolysiloxane.

アクリルシリコーンデンドリマーにおけるシロキサンデンドリマー構造は、忌避持続効果を向上させ、かつ耐水性を向上させる観点から、具体的には下記一般式(12)で表される基であることが好ましい。

式中、R21は前記と同じである。Zは単結合又は2価の有機基である。Xはi=1とした場合の下記一般式(13)で表される基であり、iは該基の階層を示す1以上10以下の整数である。

式中、R21は前記と同じであり、R32は炭素数1以上10以下のアルキル基である。Zは炭素数2以上10以下のアルキレン基である。Xi+1は水素原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、アリール基又は一般式(13)で表される基であり、aは0以上3以下の整数である。
From the viewpoints of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, the siloxane dendrimer structure in the acrylic silicone dendrimer is preferably a group represented by the following general formula (12).

In the formula, R21 is the same as above. Z2 is a single bond or a divalent organic group. X1 is a group represented by the following general formula (13) when i=1, and i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the group.

In the formula, R21 is the same as above, R32 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Z3 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, Xi+1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or a group represented by general formula (13), and ai is an integer of 0 to 3.

上記のシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するアクリル系ポリマーとしては、下記一般式(14)で表される単量体由来の構成単位を有するポリマーが挙げられる。

式中、R21及びXは前記と同じである。Yは(メタ)アクリロイル基である。
アクリルシリコーンデンドリマーは、さらに、一般式(14)で表される単量体以外の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位をさらに含んでもよい。
Examples of the acrylic polymer having a siloxane dendrimer structure in the side chain include polymers having a constituent unit derived from a monomer represented by the following general formula (14).

In the formula, R21 and X1 are the same as defined above, and Y is a (meth)acryloyl group.
The acrylic silicone dendrimer may further contain a constituent unit derived from a (meth)acrylic monomer other than the monomer represented by general formula (14).

市販のアクリルシリコーンデンドリマーとしては、東レ・ダウコーニング(株)「FA 4001 CM Silicone Acrylate」((アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーのシクロペンタシロキサン溶液)、「FA 4002 ID Silicone Acrylate」((アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーのイソドデカン溶液)等が挙げられる。 Commercially available acrylic silicone dendrimers include "FA 4001 CM Silicone Acrylate" (a solution of (acrylates/polytrimethylsiloxy methacrylate) copolymer in cyclopentasiloxane) and "FA 4002 ID Silicone Acrylate" (a solution of (acrylates/polytrimethylsiloxy methacrylate) copolymer in isododecane) manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.

また、アクリル系ポリマーとジメチルポリシロキサンとのグラフト共重合体の市販品としては、信越化学工業(株)の「KP-543」((アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーの酢酸ブチル溶液)、「KP-545」((アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーのシクロペンタシロキサン溶液)、「KP-545L」((アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーのジメチコン溶液)、「KP-550」((アクリレーツ/ジメチコン)コポリマーのイソドデカン溶液)等が挙げられる。 Commercially available graft copolymers of acrylic polymers and dimethylpolysiloxane include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s "KP-543" (acrylates/dimethicone copolymer solution in butyl acetate), "KP-545" (acrylates/dimethicone copolymer solution in cyclopentasiloxane), "KP-545L" (acrylates/dimethicone copolymer solution in dimethicone), and "KP-550" (acrylates/dimethicone copolymer solution in isododecane).

上記シリコーン構造含有ポリマーの中でも、忌避持続効果を向上させる観点、かつ耐水性を向上させる観点からは、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、及びシリコーン構造含有アクリル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。 Among the silicone structure-containing polymers, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, one or more selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, and silicone structure-containing acrylic polymers are preferred.

(ビニル系ポリマー)
ビニル系ポリマーとしては、前記シリコーン構造含有ポリマー以外の、アニオン性ビニル系ポリマー、カチオン性ビニル系ポリマー、ノニオン性ビニル系ポリマー、及び両性ビニル系ポリマーが挙げられる。
(Vinyl polymer)
Examples of the vinyl polymer include anionic vinyl polymers, cationic vinyl polymers, nonionic vinyl polymers, and amphoteric vinyl polymers other than the silicone structure-containing polymers.

〔アニオン性ビニル系ポリマー〕
アニオン性ビニル系ポリマーとしては、アニオン性基としてカルボキシ基又はスルホン酸基を有するビニル系ポリマーが挙げられる。汎用性の観点からは、カルボキシ基を有するビニル系ポリマーが好ましく、例えば、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、又は(メタ)アクリル酸に由来する構成単位を含むビニル系ポリマーが挙げられる。
クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸のいずれかに由来する構成単位を含むビニル系ポリマーとしては、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニルアルコール類からなる群から選ばれる1種以上と共重合されているものが好ましく、例えば、メチルビニルエーテル/マレイン酸アルキル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニル共重合体、ビニルアルコール/イタコン酸共重合体からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中でも、忌避持続効果を向上させる観点、かつ耐水性を向上させる観点からは、メチルビニルエーテル/マレイン酸アルキル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル共重合体、及び、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニル共重合体からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
[Anionic vinyl polymer]
The anionic vinyl polymer may be a vinyl polymer having a carboxy group or a sulfonic acid group as an anionic group. From the viewpoint of versatility, a vinyl polymer having a carboxy group is preferred, and examples thereof include a vinyl polymer containing a structural unit derived from crotonic acid, maleic acid, maleic acid monoester, itaconic acid, or (meth)acrylic acid.
As the vinyl polymer containing a structural unit derived from any one of crotonic acid, maleic acid, maleic acid monoester, and itaconic acid, it is preferable to use one copolymerized with at least one selected from the group consisting of vinyl ethers, vinyl esters, and vinyl alcohols, such as at least one selected from the group consisting of methyl vinyl ether/alkyl maleate copolymer, vinyl acetate/crotonic acid copolymer, vinyl acetate/crotonic acid/vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate/crotonic acid/vinyl propionate copolymer, and vinyl alcohol/itaconic acid copolymer. Among these, from the viewpoint of improving the sustained repellency effect and improving water resistance, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of methyl vinyl ether/alkyl maleate copolymer, vinyl acetate/crotonic acid copolymer, vinyl acetate/crotonic acid/vinyl neodecanoate copolymer, and vinyl acetate/crotonic acid/vinyl propionate copolymer.

(メタ)アクリル酸由来の構成単位を含むアニオン性ビニル系ポリマーとしては、(メタ)アクリル酸と、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及びN-アルキル(メタ)アクリルアミドからなる群から選ばれる1種以上との共重合体が挙げられ、例えば、アクリル酸/エチルアクリレート/N-t-ブチルアクリルアミド共重合体、オクチルアクリルアミド/アクリル酸共重合体、アクリレート/メタクリレート/アクリル酸/メタクリル酸共重合体、アクリレーツ/ジアセトンアクリルアミド共重合体、アクリレーツ/C1-18アルキルアクリレーツ/C1-8アルキルアクリルアミド共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、組成物を皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、(メタ)アクリル酸由来の構成単位を含むビニル系ポリマーが好ましい。
Examples of the anionic vinyl polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid include copolymers of (meth)acrylic acid with one or more members selected from the group consisting of (meth)acrylic acid alkyl esters and N-alkyl(meth)acrylamides, such as acrylic acid/ethyl acrylate/N-t-butylacrylamide copolymers, octylacrylamide/acrylic acid copolymers, acrylates/methacrylate/acrylic acid/methacrylic acid copolymers, acrylates/diacetoneacrylamide copolymers, and acrylates/C1-18 alkyl acrylates/C1-8 alkyl acrylamide copolymers.
Among these, from the viewpoint of providing a good feel when the composition is applied to the skin, vinyl polymers containing structural units derived from (meth)acrylic acid are preferred.

〔カチオン性ビニル系ポリマー〕
カチオン性ビニル系ポリマーとしては、例えば、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン/メタクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル/アクリル酸アルキル/ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリルアミド共重合体、塩化トリメチルアンモニオプロピルアクリルアミド/ジメチルアクリルアミド共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、t-ブチルアクリルアミド/ジメチルアクリルアミド/ジメチルアミノプロピルアクリルアミド/メトキシポリエチレングリコールメタクリレート共重合体等が挙げられる。
[Cationic vinyl polymer]
Examples of the cationic vinyl polymer include vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate, vinylpyrrolidone/dimethylaminopropyl methacrylamide/lauryldimethylaminopropyl methacrylamide copolymer, vinylpyrrolidone/N,N-dimethylaminoethyl methacrylate/alkyl acrylate/tripropylene glycol diacrylate copolymer, polydimethylmethylene piperidinium chloride, dimethyldiallylammonium chloride/acrylamide copolymer, trimethylammoniopropylacrylamide chloride/dimethylacrylamide copolymer, alkylacrylamide/acrylate/alkylaminoalkylacrylamide/polyethylene glycol methacrylate copolymer, t-butylacrylamide/dimethylacrylamide/dimethylaminopropylacrylamide/methoxypolyethylene glycol methacrylate copolymer, and the like.

〔ノニオン性ビニル系ポリマー〕
ノニオン性ビニル系ポリマーとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレン、及びビニルピロリドンからなる群から選ばれる1種以上に由来する構成単位を含むノニオン性ポリマーが好ましく、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレン/(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミド/ビニルイミダゾール共重合体、ポリビニルカプロラクタム等が挙げられる。これらの中でも、組成物を皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルを構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。
[Nonionic vinyl polymer]
As the nonionic vinyl polymer, the nonionic polymer containing one or more constituent units selected from the group consisting of (meth)acrylic acid alkyl ester, styrene, and vinylpyrrolidone is preferred, and examples thereof include poly(meth)acrylic acid alkyl ester, styrene/(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone/methacrylamide/vinylimidazole copolymer, polyvinylcaprolactam, etc. Among these, poly(meth)acrylic acid alkyl ester is preferred from the viewpoint of improving the feel when the composition is applied to the skin. The constituent units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester constituting poly(meth)acrylic acid alkyl ester may be only one type, or may be two or more types.

〔両性ビニル系ポリマー〕
両性ビニル系ポリマーとしては、ホスホベタイン基やスルホベタイン基を側鎖に有する(メタ)アクリレート系ポリマー、(メタ)アクリル系両イオン性重合体等の、カチオン性基及びアニオン性基の両方を含むビニル系ポリマーが挙げられる。
[Amphoteric vinyl polymer]
Examples of amphoteric vinyl polymers include vinyl polymers containing both cationic and anionic groups, such as (meth)acrylate polymers having phosphobetaine or sulfobetaine groups on the side chain, and (meth)acrylic amphoteric polymers.

〔ウレタン系ポリマー〕
ウレタン系ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリアクリルウレタン等が挙げられ、市販品としては、アクゾノーベル(株)の「DynamX」等が挙げられる。
[Urethane-based polymer]
Examples of urethane-based polymers include polyurethane and polyacrylic urethane, and examples of commercially available products include "DynamX" manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.

〔多糖類系ポリマー〕
多糖類系ポリマーとしては、例えば、アラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等が挙げられる。また、これらのポリマーにカチオン性基、アニオン性基、又はその両方を導入したポリマーも用いることができる。
[Polysaccharide-based polymers]
Examples of polysaccharide polymers include gum arabic, glucan, succinoglycan, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, galactomannan gum, xanthan gum, starch, carob gum, quince seed, casein, dextrin, gelatin, sodium pectinate, sodium alaginate, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, crystalline cellulose, etc. Polymers in which a cationic group, an anionic group, or both have been introduced into these polymers can also be used.

成分(B)は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。成分(B)の中でも、忌避持続効果を向上させる観点、かつ耐水性を向上させる観点から、シリコーン構造含有ポリマー及びビニル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、シリコーン構造含有ポリマー及びノニオン性ビニル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上がさらに好ましく、シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、及びシリコーン構造含有アクリル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上がよりさらに好ましい。 Component (B) may be used alone or in combination of two or more. Among component (B), from the viewpoint of improving the repellent effect and improving water resistance, one or more selected from the group consisting of silicone structure-containing polymers and vinyl polymers are preferred, one or more selected from the group consisting of silicone structure-containing polymers and nonionic vinyl polymers are more preferred, one or more selected from the group consisting of silicone modified polynorbornene, silicone modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters are even more preferred, and one or more selected from the group consisting of silicone modified polynorbornene, silicone modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, and silicone structure-containing acrylic polymers are even more preferred.

(成分(B)の含有量)
本発明の組成物中の成分(B)の含有量は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、0.5質量%以上であり、好ましくは0.7質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上であり、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは4質量%以下である。そして、本発明の組成物中の成分(B)の含有量は、0.5~15質量%であり、好ましくは0.7~10質量%、より好ましくは1~4質量%であり、さらに好ましくは2~4質量%である。
(Content of component (B))
The content of component (B) in the composition of the present invention is 0.5% by mass or more, preferably 0.7% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving the repellent duration effect and improving water resistance, and is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, and more preferably 4% by mass or less, from the viewpoint of improving the repellent duration effect and improving water resistance. The content of component (B) in the composition of the present invention is 0.5 to 15% by mass, preferably 0.7 to 10% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, and even more preferably 2 to 4% by mass.

本発明の組成物において、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]は、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは1以上、より好ましくは4以上、さらに好ましくは6以上、よりさらに好ましくは15以上であり、忌避持続効果を向上させる観点、及び耐水性を向上させる観点から、好ましくは120以下、より好ましくは85以下、さらに好ましくは60以下、よりさらに好ましくは30以下である。そして、本発明の組成物において、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]は、好ましくは1~120であり、より好ましく4~120であり、さらに好ましくは6~85であり、よりさらに好ましくは15~60であり、よりさらに好ましくは15~30である。 In the composition of the present invention, the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is preferably 1 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 6 or more, and even more preferably 15 or more, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance, and is preferably 120 or less, more preferably 85 or less, even more preferably 60 or less, and even more preferably 30 or less, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving water resistance. In the composition of the present invention, the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is preferably 1 to 120, more preferably 4 to 120, even more preferably 6 to 85, even more preferably 15 to 60, and even more preferably 15 to 30.

<成分(C):水>
本発明の組成物は、忌避持続効果を向上させる観点、及び、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、さらに成分(C)として水を含有することができる。
本発明の組成物が水を含有する場合、組成物中の成分(C)の含有量は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上である。また、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは85質量%以下であり、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下である。そして、本発明の組成物中の成分(C)の含有量は、好ましくは5~85質量%以下であり、より好ましくは10~80質量%、さらに好ましくは15~75質量%である。
本発明の組成物は、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、油中水型の組成物とすることが好ましい。なお、油中水型の組成物とした場合には、組成物中の成分(C)の含有量は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上である。
また、忌避持続効果を向上させる観点、耐水性を向上させる観点、及び長期保存安定性を確保する観点から、油中水型の組成物とした場合の成分(C)の含有量は、好ましくは45質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である。そして、油中水型の組成物中の成分(C)の含有量は、好ましくは5~45質量%であり、より好ましくは10~30質量%、さらに好ましくは15~25質量%である。
<Component (C): Water>
The composition of the present invention may further contain water as component (C) from the viewpoint of improving the sustained repellent effect and from the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin.
When the composition of the present invention contains water, the content of component (C) in the composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. Also, from the viewpoint of improving the sustained repellent effect, it is preferably 85% by mass or less, preferably 80% by mass or less, and more preferably 75% by mass or less. The content of component (C) in the composition of the present invention is preferably 5 to 85% by mass or less, more preferably 10 to 80% by mass, and even more preferably 15 to 75% by mass.
From the viewpoint of improving the sustained repellent effect and from the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin, the composition of the present invention is preferably a water-in-oil composition. When the composition is a water-in-oil composition, the content of component (C) in the composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, from the viewpoint of providing a good feel when applied to the skin.
From the viewpoints of improving the sustained repellent effect, improving water resistance, and ensuring long-term storage stability, the content of component (C) in the water-in-oil composition is preferably 45% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less. The content of component (C) in the water-in-oil composition is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and even more preferably 15 to 25% by mass.

本発明の組成物が成分(C)を含有する場合において、成分(A)と成分(C)との質量比[(A)/(C)]は、油中水型の組成物とした場合には、忌避持続効果を向上させる観点、耐水性を向上させる観点、及び長期保存安定性を確保する観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、さらに好ましくは0.5以上、よりさらに好ましくは1以上、よりさらに好ましくは2以上であり、同様の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは10以下、よりさらに好ましくは5以下であり、よりさらに好ましくは3.5以下である。そして、本発明の組成物において、成分(A)と成分(C)との質量比[(A)/(C)]は、好ましくは0.1~20であり、より好ましくは0.2~15であり、さらに好ましくは0.5~10であり、よりさらに好ましくは1~5であり、よりさらに好ましくは2~3.5である。 When the composition of the present invention contains component (C), the mass ratio of component (A) to component (C) [(A)/(C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, even more preferably 2 or more, from the viewpoints of improving the repellent effect, improving water resistance, and ensuring long-term storage stability, when the composition is a water-in-oil type composition, and from the same viewpoints, it is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, even more preferably 10 or less, even more preferably 5 or less, and even more preferably 3.5 or less. In the composition of the present invention, the mass ratio of component (A) to component (C) [(A)/(C)] is preferably 0.1 to 20, more preferably 0.2 to 15, even more preferably 0.5 to 10, even more preferably 1 to 5, and even more preferably 2 to 3.5.

(成分(D):界面活性剤)
本発明の組成物は、各成分を良好に分散又は溶解させて皮膚への優れた塗布性を確保できる観点、及び組成物の長期保存安定性を確保する観点から、さらに成分(D)として界面活性剤を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、適度な乳化能を有するものが好ましく、本発明の組成物を油中水型の組成物とした場合には、特にHLB8以下のノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
ここで、HLB(親水性-親油性のバランス:Hydrophilic-Lypophilic Balance)は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。
ノニオン界面活性剤のHLBは、乳化能の観点から、より好ましくは6以下、さらに好ましくは5.5以下であり、好ましくは3以上である。
(Component (D): Surfactant)
It is preferable that the composition of the present invention further contains a surfactant as component (D), from the viewpoint of being able to disperse or dissolve each component well to ensure excellent application properties to the skin, and from the viewpoint of ensuring long-term storage stability of the composition.
The surfactant is preferably one having a suitable emulsifying ability, and when the composition of the present invention is a water-in-oil type composition, it is particularly preferable to contain a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less.
Here, HLB (hydrophilic-lipophilic balance) indicates the molecular weight of the hydrophilic group portion in the total molecular weight of a surfactant, and is calculated by Griffin's formula.
From the viewpoint of emulsifying ability, the HLB of the nonionic surfactant is more preferably 6 or less, further preferably 5.5 or less, and preferably 3 or more.

HLB8以下のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリオレイン酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;パルミチン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレン硬化ひまし油;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン-デシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;アルキルアルカノールアミド;脂肪酸アルカノールアミド;ポリオキシエチレンアルキルアミン;ポリエーテル変性シリコーン;グリセリン変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも、油中水型組成物の乳化安定性を向上させる観点から、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。 Nonionic surfactants having an HLB of 8 or less include polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as polyoxyethylene glyceryl triisostearate and polyoxyethylene glyceryl trioleate; polyglycerin fatty acid esters such as tetraglyceryl monostearate and tetraglyceryl monooleate; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan palmitate, sorbitan sesquioleate, and sorbitan sesquiisostearate; polyoxyethylene hydrogenated castor oil; propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as polyoxyethylene-polyoxypropylene-decyl ether; alkyl alkanolamides; fatty acid alkanolamides; polyoxyethylene alkylamines; polyether-modified silicones; and glycerin-modified silicones. Among these, polyether-modified silicones are preferred from the viewpoint of improving the emulsion stability of water-in-oil compositions.

ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えば、直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体及び直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体は、さらにアルキル変性等された変性体でもよい。
これらの中でも、乳化安定性を向上させる観点から、直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、及びこれらの変性体からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
The silicone chain of the polyether-modified silicone may be either a straight chain or a branched chain, and examples thereof include straight-chain polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymers, straight-chain poly(oxyethylene-oxypropylene)methylpolysiloxane copolymers, silicone chain branched polyoxyethylenemethylpolysiloxane copolymers, alkyl chain-silicone chain branched polyoxyethylenemethylpolysiloxane copolymers, etc. The straight-chain polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymers and straight-chain poly(oxyethylene-oxypropylene)methylpolysiloxane copolymers may be modified products that have been further alkyl-modified or the like.
Among these, from the viewpoint of improving emulsion stability, one or more selected from the group consisting of linear polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymers, linear poly(oxyethylene-oxypropylene)methylpolysiloxane copolymers, and modified products thereof are preferred.

成分(D)として用いられる、直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体又はその変性体の市販品としては、信越化学工業(株)の「KF-6015」(PEG-3ジメチコン、HLB4.5)、「KF-6016」(PEG-9メチルエーテルジメチコン、HLB4.5)、「KF-6017」(PEG-10ジメチコン、HLB4.5)、東レ・ダウコーニング(株)の「SS-2910」(PEG-10ジメチコン、HLB4.0)、「SH3772M」、「SH3773M」(以上、PEG-12ジメチコン、HLB8.0)、「SH3775M」(PEG-12ジメチコン、HLB5.0)、等が挙げられる。
成分(D)として用いられる、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体又はその変性体の市販品としては、信越化学工業(株)の「KF-6012」(PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン、HLB7.0)、「KF-6026」(PEG/PPG-10/3オレイルエーテルジメチコン、HLB5.0)、信越化学工業(株)の「KF-6048」(セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、HLB3.5)、東レ・ダウコーニング(株)の「SH3749」(PEG/PPG-20/20ジメチコン、HLB7.5)、「BY22-008M」、「BY11-030」、「BY25-337」(以上、PEG/PPG-19/19ジメチコン、HLB3.0)、「5200 Formulation Aid」(ラウリルPEG/PPG-18/18メチコン、HLB2.0)、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社の「SF1528」、「SF1540」(以上、PEG/PPG-20/15ジメチコン、HLB4.0)、Evonik Nutrition&Care GmbHの「ABIL EM 97 S」(Bis-PEG/PPG-14/14ジメチコン、HLB5.0)等が挙げられる。
成分(D)として用いられる、シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、信越化学工業(株)の「KF-6028」(PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、HLB4.0)等が挙げられる。
また、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体としては、信越化学工業(株)の「KF-6038」(ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、HLB3.0)等が挙げられる。
上記以外のポリエーテル変性シリコーンの市販品として、東レ・ダウコーニング(株)の「FZ-2222」、「FZ-2233」、「FZ-2231」(以上、直鎖型ポリエーテル変性シリコーン)等も用いることができる。
Commercially available linear polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymers or modified products thereof used as component (D) include "KF-6015" (PEG-3 dimethicone, HLB 4.5), "KF-6016" (PEG-9 methyl ether dimethicone, HLB 4.5), and "KF-6017" (PEG-10 dimethicone, HLB 4.5) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and "SS-2910" (PEG-10 dimethicone, HLB 4.0), "SH3772M", "SH3773M" (PEG-12 dimethicone, HLB 8.0), and "SH3775M" (PEG-12 dimethicone, HLB 5.0) manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.
Commercially available linear poly(oxyethylene-oxypropylene) methylpolysiloxane copolymers or modified products thereof used as component (D) include "KF-6012" (PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone, HLB 7.0) and "KF-6026" (PEG/PPG-10/3 oleyl ether dimethicone, HLB 5.0) from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-6048" (cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, HLB 3.5) from Etsu Chemical Industry Co., Ltd., "SH3749" (PEG/PPG-20/20 dimethicone, HLB 7.5) from Dow Corning Toray Co., Ltd., "BY22-008M", "BY11-030", "BY25-337" (PEG/PPG-19/19 dimethicone, HLB 3.0), "5200 Formulation Aid (lauryl PEG/PPG-18/18 methicone, HLB 2.0), Momentive Performance Materials Japan's SF1528 and SF1540 (both PEG/PPG-20/15 dimethicone, HLB 4.0), and Evonik Nutrition & Care GmbH's ABIL EM 97 S (Bis-PEG/PPG-14/14 dimethicone, HLB 5.0).
Commercially available silicone-chain branched polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymers for use as component (D) include "KF-6028" (PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, HLB 4.0) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Examples of alkyl chain-silicone chain branched polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymers include "KF-6038" (lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, HLB 3.0) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Other commercially available polyether-modified silicones that can be used include "FZ-2222,""FZ-2233," and "FZ-2231" (all linear polyether-modified silicones) manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.

本発明の組成物に成分(D)を用いる場合、その含有量は、皮膚への塗布後の流動性を調整することにより忌避持続効果を向上させる観点、各成分を良好に分散又は溶解させて皮膚への優れた塗布性を確保する観点、及び組成物の長期保存安定性を向上させる観点から、組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下である。 When component (D) is used in the composition of the present invention, its content in the composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoints of improving the sustained repellent effect by adjusting the fluidity after application to the skin, ensuring excellent application to the skin by well dispersing or dissolving each component, and improving the long-term storage stability of the composition, and from the same viewpoints, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.

(成分(E):揮発性油)
本発明の組成物は、油中水型組成物とした場合には、組成物の長期保存安定性を確保する観点から、さらに成分(E)として揮発性油を含有することが好ましい。
本明細書において揮発性油とは、前記方法により測定される、1気圧下、25℃、60分乾燥後の揮発率が、50%超であるものをいう。成分(E)としては、上記で規定する揮発率が50%超の液状油性成分であれば特に制限なく用いられるが、組成物の長期保存安定性を確保する観点から、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、及び、25℃における動粘度が2cSt以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。なお当該動粘度は、ウベローデ粘度計を用いて測定できる。
(Component (E): Volatile Oil)
When the composition of the present invention is a water-in-oil type composition, it is preferred that the composition further contains a volatile oil as component (E) in order to ensure the long-term storage stability of the composition.
In this specification, the term "volatile oil" refers to an oil having a volatilization rate of more than 50% after drying at 25°C under 1 atmosphere for 60 minutes, as measured by the above method. As component (E), any liquid oily component having a volatilization rate of more than 50% as specified above can be used without any particular limitation, but from the viewpoint of ensuring the long-term storage stability of the composition, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of isododecane, hexamethyldisiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, methyltrimethicone, and dimethylpolysiloxane having a kinetic viscosity of 2 cSt or less at 25°C. The kinetic viscosity can be measured using an Ubbelohde viscometer.

本発明の組成物に成分(E)を用いる場合、その含有量は、組成物の長期保存安定性を確保する観点から、組成物中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。 When component (E) is used in the composition of the present invention, its content in the composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of ensuring the long-term storage stability of the composition, and from the same viewpoint, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less.

<その他の成分>
本発明の組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の成分、例えば、増粘剤、防腐剤、着色剤、保湿剤、香料、pH調整剤等を適宜含有することができる。また、ビタミン類、血行促進剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の薬効成分や生理活性成分を含有することもできる。なお、例えば香料を殺菌剤として用いるなど、他の用途としても用いることができる。
<Other ingredients>
The composition of the present invention may contain other ingredients, such as thickeners, preservatives, colorants, moisturizers, fragrances, pH adjusters, etc., as appropriate, within the scope of not impairing the effects of the invention. It may also contain medicinal or physiologically active ingredients, such as vitamins, blood circulation promoters, active oxygen scavengers, anti-inflammatory agents, whitening agents, and bactericides. It may also be used for other purposes, such as using fragrances as bactericides.

本発明の組成物は、害虫忌避に対して、成分(A)を忌避有効成分として含有し、それ以外の害虫忌避剤を有効量含まないことが、使用者のアレルギーや肌荒れを防止するといった観点から好ましい。
本発明の組成物は、後述する既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても、害虫忌避持続効果を有する。言い換えれば、本発明の組成物が、成分(A)以外の害虫忌避剤を有効量下限値未満で含有する場合であっても、害虫が、降着してもその場に停留しなければ、本発明の停留抑制効果が発現されていることになる。すなわち本発明の組成物は、成分(A)以外の害虫忌避剤を実質的に含有しなくてもよい。
It is preferable that the composition of the present invention contains component (A) as an active ingredient for pest repellency and does not contain any other effective amount of pest repellent, from the viewpoint of preventing allergies and rough skin in the user.
The composition of the present invention has a sustained pest repellent effect even if it does not contain an effective amount of an existing pest repellent described below. In other words, even if the composition of the present invention contains a pest repellent other than component (A) in an amount less than the lower limit of the effective amount, if the pest does not remain in place even after landing, the retention suppression effect of the present invention is expressed. In other words, the composition of the present invention does not need to substantially contain a pest repellent other than component (A).

ここで、成分(A)以外の害虫忌避剤を「有効量含まない」とは、一般的には、成分(A)以外の既存の害虫忌避剤の含有量が、本発明の組成物中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、よりさらに好ましくは4質量%以下、よりさらに好ましくは3質量%以下、よりさらに好ましくは1質量%以下であることを意味する。
既存の害虫忌避剤の有効量は、例えば、各忌避剤製品の製造会社等により公表されている最小有効量等を参考にすることができる。
より具体的には、後述する既存の害虫忌避剤であるDEET:N,N-ジエチルトルアミドの有効量は4質量%以上、好ましくは10質量%以上であり、イカリジン:1-メチルプロピル-2-(2-ヒドロキシエチル)-1-ピぺリジンカルボキシレートの有効量は4質量%以上、IR3535:3-(アセチルブチル)アミノプロピオン酸エチルエステルの有効量は4質量%以上、シトロネラ油の有効量は10質量%以上である。
Here, "not containing an effective amount of" a pest repellent other than component (A) generally means that the content of existing pest repellents other than component (A) in the composition of the present invention is preferably 15 mass% or less, more preferably 10 mass% or less, even more preferably 5 mass% or less, still more preferably 4 mass% or less, still more preferably 3 mass% or less, and even more preferably 1 mass% or less.
The effective amount of an existing pest repellent can be determined by referring to, for example, the minimum effective amount published by the manufacturer of each repellent product.
More specifically, the effective amount of DEET: N,N-diethyltoluamide, which is an existing pest repellent described later, is 4% by mass or more, preferably 10% by mass or more, the effective amount of icaridin: 1-methylpropyl-2-(2-hydroxyethyl)-1-piperidinecarboxylate is 4% by mass or more, the effective amount of IR3535: 3-(acetylbutyl)aminopropionic acid ethyl ester is 4% by mass or more, and the effective amount of citronella oil is 10% by mass or more.

また、既存の害虫忌避剤の有効量は、以下に記載する忌避評価試験で測定することもできる。
(忌避評価試験)
メッシュで囲われたプラスチックケージ(30×30×30cm:BugDorm-1ケージ)に、交尾済みのメス蚊(ヒトスジシマカ)100匹を入れる。クアラテックスーパーロング手袋(50cm)(アズワン(株)、Catalog number : 3-6432-02)の手首部分より約15cm肘側に縦5cm×横4cm長方形型の切り込みを入れたものに、腕を挿入する。切り込みからの露出部に何も塗布しない状態で、ケージに腕を挿入し、2分間以内に、肌露出部で2か所、蚊に降着された後、1秒間以上停留されることを確認する。1秒以上停留されない場合は、新しく蚊を用意する。以下、1秒以上の停留を単に停留と表現する。
害虫忌避剤の溶液である評価サンプルの試験は、肌露出部(5cm×4cm)に、該評価サンプルを2mg/cmで塗布できるようにエタノールで濃度を調整して行う。
露出部にピペットマンを用いて、濃度を調整した液を乗せ、肌露出部全体に行き渡るように塗布する(必要溶液量:40~50μl)。その後3分間静置し、試験を開始する。
試験は、該評価サンプルを塗布した腕をケージに2分間挿入し、停留数をカウントすることで行う。トータルで2回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで30分間毎に2分間ずつ腕を挿入する試験を行う。30分目に2回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を0分間と判定し、60分目で2回目の停留がされた場合は30分間の忌避効果持続時間と判定する。試験は3人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出する。
本試験において、平均2時間以上の忌避効果持続時間を示す害虫忌避剤の濃度をその害虫忌避剤の有効濃度(有効量)とすることができる。
なお、本発明の組成物は、既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても忌避持続効果を有することから、むしろ、成分(A)以外の害虫忌避剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明の組成物中、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量は、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.01質量%以下、さらにより好ましくは実質0質量%である。
The effective amount of an existing pest repellent can also be measured by the repellency evaluation test described below.
(Repellency evaluation test)
One hundred mated female mosquitoes (Aedes albopictus) are placed in a plastic cage (30 x 30 x 30 cm: BugDorm-1 cage) surrounded by mesh. A rectangular cut of 5 cm length x 4 cm width is made about 15 cm from the wrist toward the elbow of a Qualatech super long glove (50 cm) (AS ONE Corporation, Catalog number: 3-6432-02), and the arm is inserted into the glove. Without applying anything to the exposed part from the cut, the arm is inserted into the cage, and within 2 minutes, it is confirmed that the mosquitoes land on two exposed parts of the skin and remain there for at least 1 second. If the mosquito does not remain there for at least 1 second, a new mosquito is prepared. Hereinafter, a stay of at least 1 second will be referred to simply as a stay.
The test of the evaluation sample, which is a solution of the pest repellent, is carried out by adjusting the concentration with ethanol so that the evaluation sample can be applied to exposed skin (5 cm x 4 cm) at 2 mg/ cm2 .
Using a pipette, apply the adjusted concentration solution to the exposed area so that it is evenly distributed over the entire exposed area (amount of solution required: 40-50 μl). Leave the area for 3 minutes and then start the test.
The test is performed by inserting the arm coated with the evaluation sample into the cage for 2 minutes and counting the number of times the arm stays there. The test is terminated when the arm stays there twice in total, and the arm is inserted for 2 minutes every 30 minutes until the end of the test. If the second stay occurs at 30 minutes, the duration of the repellent effect is determined to be 0 minutes, and if the second stay occurs at 60 minutes, the duration of the repellent effect is determined to be 30 minutes. The test is performed on three subjects, and the average duration of the repellent effect is calculated.
In this test, the concentration of a pest repellent that shows an average duration of repellent effect of 2 hours or more can be regarded as the effective concentration (effective amount) of that pest repellent.
In addition, since the composition of the present invention has a sustained repellent effect even without containing an effective amount of an existing pest repellent, it is preferable that the composition of the present invention does not substantially contain any pest repellent other than component (A). The content of pest repellent other than component (A) in the composition of the present invention is preferably 0.5 mass% or less, more preferably 0.1 mass% or less, even more preferably 0.01 mass% or less, and even more preferably substantially 0 mass%.

成分(A)以外の既存の害虫忌避剤としては、DEET、イカリジン、ジメチルフタレート、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、p-メンタン-3,8-ジオール、カラン-3,4-ジオール、ジ-n-ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、3-(アセチルブチル)アミノプロピオン酸エチルエステル、シトロネロール、ユーカリプトール、α-ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー、リナロール、2-ウンデカノン等の公知の害虫忌避化合物の他、シトロネラ油、レモングラス油などの忌避精油等が挙げられる。「忌避精油」とは、植物に含まれる成分を抽出、蒸留、又は圧搾等により得られる精油(エッセンシャルオイル)のうち害虫忌避効果を有するものを意味する。 Examples of existing pest repellents other than component (A) include known pest repellent compounds such as DEET, icaridin, dimethyl phthalate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, p-menthane-3,8-diol, carane-3,4-diol, di-n-butyl succinate, hydroxyanisole, rotenone, 3-(acetylbutyl)aminopropionic acid ethyl ester, citronellol, eucalyptol, α-pinene, geraniol, citronellal, camphor, linalool, and 2-undecanone, as well as repellent essential oils such as citronella oil and lemongrass oil. "Repellent essential oil" refers to essential oils (essential oils) that have a pest repellent effect and are obtained by extracting, distilling, or squeezing components contained in plants.

本発明は様々な組成物の形態に適用することができ、例えば、水分を含有しない非水型の組成物、及び水分を含有する油中水型の組成物、或いは水中油型の組成物に用いることができるが、忌避持続効果を向上させる観点、及び組成物を皮膚に塗布した際の耐水性を向上させる観点から、非水型の組成物又は油中水型の組成物とするのが好ましく、さらに皮膚に塗布した時の感触を良いものとする観点から、油中水型の組成物とするのがより好ましい。 The present invention can be applied to various composition forms, for example, non-aqueous compositions that do not contain water, water-in-oil compositions that contain water, or oil-in-water compositions. From the viewpoint of improving the sustained repellent effect and improving the water resistance when the composition is applied to the skin, it is preferable to use a non-aqueous composition or a water-in-oil composition, and furthermore from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, it is more preferable to use a water-in-oil composition.

本発明の組成物は、常法により製造できる。例えば、成分(A)、(B)及び必要に応じその他の成分を配合し、公知の装置を用いて撹拌することにより製造することができる。 The composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, it can be produced by mixing components (A) and (B) and, if necessary, other components, and stirring them using a known device.

本発明の組成物が忌避対象とする害虫に特に制限はないが、飛翔害虫に対してより効果的である。
「飛翔害虫」とは、飛行しながら人等の動物に近づき、その皮膚から吸血する害虫、吸血はしなくても飛翔しながら病原細菌等を媒介する害虫、飛行すること自体が人間に対し不快感を与える害虫等をいう。
飛翔害虫の具体例としては、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、シナハマダラカ、トウゴウヤブカ、ガンビエハマダラカ、ステフェンスハマダラカ等の蚊;セスジユスリカ、アカムシユスリカ等のユスリカ;クロオオブユ、キアシオオブユ、アオキツメトゲブユ等のブユ;イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロバエ、ニクバエ、タネバエ、タマネギバエ、ミバエ、ショウジョウバエ、チョウバエ、チェチェバエ、サシバエ等のハエ;シクロアブ、ウシアブ、メクラアブ、ゴマフアブ等のアブ;トクナガクロヌカカ、オオシマヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ;キイロスズメバチ、セグロアシナガバチ、ミツバチ等のハチ等が挙げられる。
本発明の組成物は、これらの中でも、特に蚊に対する忌避持続効果が優れている。前述した蚊の中でも、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカに対する忌避持続効果に優れる。
There are no particular limitations on the pests that the composition of the present invention can repel, but it is more effective against flying pests.
"Flying pests" refer to pests that approach humans and other animals while flying and suck blood from their skin, pests that transmit pathogenic bacteria while flying without sucking blood, and pests that cause discomfort to humans by flying themselves.
Specific examples of flying pests include mosquitoes such as Culex pipiens quinquefasciatus, Culex tritaeniorhynchus, Culex pipiens molestus, and Culex quinquefasciatus; mosquitoes such as Aedes aegypti, Aedes albopictus, Anopheles sinensis, Aedes togoi, Anopheles gambiae, and Anopheles stephensis; midges such as Chironomidae and Chironomidae akamusi; black flies such as Juniperus quinquefasciatus, Juniperus quinquefasciatus, and Juniperus acutus; house flies, Musca domestica, and Musca domestica. Flies such as house flies, little house flies, black flies, flesh flies, seed flies, onion flies, fruit flies, Drosophila melanogaster, moth flies, Chichewa flies, and stable flies; horse flies such as black flies, horse flies, deer flies, and spotted flies; midges such as Tokunaga black midge, Oshima midge, and chicken midge; and bees such as Japanese yellow hornets, Japanese paper wasps, and honeybees.
The composition of the present invention is particularly effective in providing a long-lasting repellent effect against mosquitoes, particularly Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus, Culex quinquefasciatus, Aedes aegypti, and Aedes albopictus.

[害虫の忌避方法、停留抑制方法]
本発明の害虫の忌避方法は、本発明の害虫忌避組成物を、人の皮膚表面に塗布することにより行われる。
また、本発明の害虫の停留抑制方法は、本発明の害虫停留抑制組成物を、害虫、特に飛翔害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐものである。以下、これらの方法を総称して「本発明の方法」ともいう。
[Methods for repelling and suppressing pests]
The method for repelling pests of the present invention is carried out by applying the pest repellent composition of the present invention to the surface of human skin.
The method for inhibiting retention of pests of the present invention is to prevent pests from retaining on human skin by attaching the pest retention inhibiting composition of the present invention to the legs of pests, particularly flying pests. Hereinafter, these methods are collectively referred to as "methods of the present invention".

ここで、「皮膚表面に塗布する」とは、皮膚表面に手などで組成物を直接塗布することだけでなく、噴霧等により組成物を皮膚表面に付着させることを含む。
皮膚表面に塗布する組成物の量は、害虫に対する忌避持続効果を向上させる観点から、1cmあたり、好ましくは0.1mg以上であり、より好ましくは0.2mg以上、さらに好ましくは0.25mg以上である。また、塗布量の上限は、べたつき抑制及び経済性の観点から、1cmあたり、好ましくは10mg以下、より好ましくは7mg以下、さらに好ましくは5mg以下である。
Here, "applying to the skin surface" includes not only directly applying the composition to the skin surface with the hands or the like, but also attaching the composition to the skin surface by spraying or the like.
The amount of the composition applied to the skin surface is preferably 0.1 mg or more, more preferably 0.2 mg or more, and even more preferably 0.25 mg or more per 1 cm2 from the viewpoint of improving the sustained repellent effect against pests. The upper limit of the application amount is preferably 10 mg or less, more preferably 7 mg or less, and even more preferably 5 mg or less per 1 cm2 from the viewpoint of suppressing stickiness and economic efficiency.

本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を兼ね備え、長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
From the viewpoint of providing a repellent composition that has an excellent and sustained mosquito repellent effect, is safe, has excellent water resistance, and is also excellent in long-term storage stability, the composition of the present invention preferably is a water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition that contains the following components (A) to (C), with the content of pest repellents other than component (A) being 15 mass % or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) a film-forming polymer: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less.

本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を兼ね備え、長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
From the viewpoint of providing a repellent composition that has an excellent and sustained mosquito repellent effect, is safe, has excellent water resistance, and is also excellent in long-term storage stability, the composition of the present invention preferably is a water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition that contains the following components (A) to (C) and contains 15 mass % or less of a pest repellent other than component (A).
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less.

本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を兼ね備え、長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が15以上60以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
From the viewpoint of providing a repellent composition that has an excellent long-lasting repellent effect against mosquitoes, is safe, has excellent water resistance, and is also excellent in long-term storage stability, the composition of the present invention is preferably a water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition that contains the following components (A) to (C), in which the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 15 or more and 60 or less, and the content of pest repellents other than component (A) is 15 mass % or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less.

本発明の組成物は、蚊に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を兼ね備え、長期保存安定性にも優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)~(D)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が15以上60以下であり、成分(A)と成分(C)との質量比[(A)/(C)]が0.2以上15以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上80質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:10質量%以上30質量%以下
(D)界面活性剤:0.05質量%以上5質量%以下
上記組成物において、成分(D)は、HLB8以下のノニオン界面活性剤であることがより好ましい。
From the viewpoint of providing a repellent composition that has an excellent long-lasting repellent effect against mosquitoes, is safe, has excellent water resistance, and is also excellent in long-term storage stability, the composition of the present invention is preferably a water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition which contains the following components (A) to (D), in which the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 15 or more and 60 or less, the mass ratio of component (A) to component (C) [(A)/(C)] is 0.2 or more and 15 or less, and the content of pest repellents other than component (A) is 15 mass% or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, and hydrocarbon oils, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured by a B-type rotational viscometer: 50% by mass or more and 80% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 10% by mass or more and 30% by mass or less; (D) surfactant: 0.05% by mass or more and 5% by mass or less. In the above composition, it is more preferable that component (D) is a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less.

本発明の害虫の忌避方法は、本発明の組成物が塗布又は付着された対象物に蚊等の害虫が降着しても、害虫がその場に停留しないことによって、害虫を忌避する方法であり、具体的には、蚊等の害虫が、人等の動物の皮膚に降着した後、刺針を差し込むことができる程度の時間、具体的には例えば1秒間以上、動物の皮膚表面に滞在させないという停留抑制効果を有する。かかる効果は、従来にない害虫忌避原理に基づくものであり、しかも肌荒れ等の副作用がなく安全である。また本発明の組成物は優れた耐水性を有しているため、本発明の方法によれば、組成物を皮膚に塗布し、次いで水や汗等の水分に接触させた後であっても害虫忌避効果及び害虫停留抑制効果の持続性に優れる。 The pest repelling method of the present invention is a method for repelling pests by preventing pests such as mosquitoes from remaining on the spot even if they land on an object to which the composition of the present invention has been applied or attached. Specifically, the method has a retention suppression effect of preventing pests such as mosquitoes from remaining on the surface of the animal's skin for a period of time after landing on the skin of an animal such as a human, such as for a period of time that allows them to insert their stingers, specifically, for example, for one second or more. This effect is based on a novel pest repelling principle, and is safe without side effects such as rough skin. In addition, since the composition of the present invention has excellent water resistance, according to the method of the present invention, the pest repellent effect and pest retention suppression effect are excellent in duration even after the composition is applied to the skin and then comes into contact with moisture such as water or sweat.

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
<1>
下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が1以上120以下である、害虫忌避組成物又は害虫停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上99.5質量%以下
(B)皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
<2>
成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が好ましくは4以上、より好ましくは6以上、さらに好ましくは15以上であり、好ましくは85以下、より好ましくは60以下、さらに好ましくは30以下である、<1>に記載の組成物。
<3>
成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは4質量%以下、よりさらに好ましくは3質量%以下、よりさらに好ましくは1質量%以下である、<1>又は<2>に記載の組成物。
<4>
成分(A)以外の害虫忌避剤がDEET、イカリジン、3-(アセチルブチル)アミノプロピオン酸エチルエステル、及びシトロネラ油からなる群から選ばれる1種以上である、<3>に記載の組成物。
<5>
成分(A)の25℃における表面張力が15mN/m以上、好ましくは17mN/m以上であり、30mN/m以下、好ましくは28mN/m以下、より好ましくは25mN/m以下、さらに好ましくは23mN/m以下、よりさらに好ましくは21mN/m以下である、<1>~<4>のいずれか1に記載の組成物。
<6>
成分(A)のB形回転粘度計による23℃における粘度が1mPa・s以上であり、300mPa・s以下、好ましくは210mPa・s以下、より好ましくは100mPa・s以下、さらに好ましくは60mPa・s以下、よりさらに好ましくは40mPa・s以下、よりさらに好ましくは30mPa・s以下である、<1>~<5>のいずれか1に記載の組成物。
<7>
成分(A)の液状油性成分がシリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上、好ましくはシリコーン油、エステル油、及びエーテル油からなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはシリコーン油及びエステル油からなる群から選ばれる1種以上、さらに好ましくはシリコーン油である、<1>~<6>のいずれか1に記載の組成物。
<8>
成分(A)の含有量が45質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上であり、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である、<1>~<7>のいずれか1に記載の組成物。
<9>
成分(B)がシリコーン構造含有ポリマー、ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、及び多糖類系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上、好ましくはシリコーン構造含有ポリマー及びビニル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはシリコーン構造含有ポリマー及びノニオン性ビニル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上、さらに好ましくはシリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上、よりさらに好ましくはシリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、及びシリコーン構造含有アクリル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上である、<1>~<8>のいずれか1に記載の組成物。
<10>
成分(B)の含有量が0.7質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、10質量%以下、好ましくは4質量%以下である、<1>~<9>のいずれか1に記載の組成物。
In relation to the above-mentioned embodiment, the present invention further discloses the following embodiments.
<1>
A pest repellent composition or a pest retention/inhibition composition comprising the following components (A) and (B), wherein the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 1 or more and 120 or less:
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 99.5% by mass or less (B) a film-forming polymer: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less <2>
The composition according to <1>, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (B) [(A)/(B)] is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, even more preferably 15 or more, and is preferably 85 or less, more preferably 60 or less, even more preferably 30 or less.
<3>
The composition according to <1> or <2>, wherein the content of pest repellents other than component (A) is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
<4>
The composition according to <3>, wherein the pest repellent other than the component (A) is at least one selected from the group consisting of DEET, icaridin, 3-(acetylbutyl)aminopropionic acid ethyl ester, and citronella oil.
<5>
The composition according to any one of <1> to <4>, wherein the surface tension of component (A) at 25°C is 15 mN/m or more, preferably 17 mN/m or more, and 30 mN/m or less, preferably 28 mN/m or less, more preferably 25 mN/m or less, even more preferably 23 mN/m or less, and still more preferably 21 mN/m or less.
<6>
The composition according to any one of <1> to <5>, wherein the viscosity of component (A) at 23°C as measured with a B-type rotational viscometer is 1 mPa·s or more and 300 mPa·s or less, preferably 210 mPa·s or less, more preferably 100 mPa·s or less, even more preferably 60 mPa·s or less, still more preferably 40 mPa·s or less, and still more preferably 30 mPa·s or less.
<7>
The composition according to any one of <1> to <6>, wherein the liquid oily component of component (A) is one or more oils selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, and hydrocarbon oils, preferably one or more oils selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, and ether oils, more preferably one or more oils selected from the group consisting of silicone oils and ester oils, and even more preferably silicone oils.
<8>
The composition according to any one of <1> to <7>, wherein the content of the component (A) is 45% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.
<9>
The composition according to any one of <1> to <8>, wherein component (B) is at least one selected from the group consisting of a silicone structure-containing polymer, a vinyl-based polymer, a urethane-based polymer, and a polysaccharide-based polymer, preferably at least one selected from the group consisting of a silicone structure-containing polymer and a vinyl-based polymer, more preferably at least one selected from the group consisting of a silicone structure-containing polymer and a nonionic vinyl-based polymer, even more preferably at least one selected from the group consisting of a silicone-modified polynorbornene, a silicone-modified pullulan, a trimethylsiloxysilicate, a silicone structure-containing acrylic polymer, and a poly(meth)acrylic acid alkyl ester, and even more preferably at least one selected from the group consisting of a silicone-modified polynorbornene, a silicone-modified pullulan, a trimethylsiloxysilicate, and a silicone structure-containing acrylic polymer.
<10>
The composition according to any one of <1> to <9>, wherein the content of the component (B) is 0.7% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and is 10% by mass or less, preferably 4% by mass or less.

<11>
さらに成分(C)として水を含有する、<1>~<10>のいずれか1に記載の組成物。
<12>
成分(C)の含有量が5質量%以上、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、85質量%以下、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下である、<11>に記載の組成物。
<13>
油中水型の組成物であり、組成物中の成分(C)の含有量が5質量%以上、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である、<12>に記載の組成物。
<14>
成分(A)と成分(C)との質量比[(A)/(C)]が0.1以上、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは1以上、よりさらに好ましくは2以上であり、20以下、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、さらに好ましくは5以下、よりさらに好ましくは3.5以下である、<11>~<13>のいずれか1に記載の組成物。
<15>
さらに成分(D)として界面活性剤を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下含有する、<1>~<14>のいずれか1に記載の組成物。
<16>
成分(D)がHLB8以下、好ましくは6以下、より好ましくは5.5以下であり、好ましくは3以上のノニオン界面活性剤である、<15>に記載の組成物。
<17>
ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルキルアルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリエーテル変性シリコーン、及びグリセリン変性シリコーンかならなる群から選ばれる1種以上、好ましくはポリエーテル変性シリコーン、より好ましくは直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、及びこれらの変性体からなる群から選ばれる1種以上である、<16>に記載の組成物。
<18>
さらに成分(E)として揮発性油を、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上、また、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下含有する、<1>~<17>のいずれか1に記載の組成物。
<19>
下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
<20>
下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上90質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
<11>
The composition according to any one of <1> to <10>, further comprising water as a component (C).
<12>
The composition according to <11>, wherein the content of the component (C) is 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and is 85% by mass or less, preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less.
<13>
The composition according to <12>, which is a water-in-oil composition, and the content of the component (C) in the composition is 5 mass% or more, preferably 10 mass% or more, more preferably 15 mass% or more, and is 40 mass% or less, preferably 30 mass% or less, more preferably 25 mass% or less.
<14>
The composition according to any one of <11> to <13>, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (C) [(A)/(C)] is 0.1 or more, preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, still more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less, even more preferably 5 or less, and still more preferably 3.5 or less.
<15>
The composition according to any one of <1> to <14>, further comprising a surfactant as a component (D) in an amount of preferably 0.01 mass% or more, more preferably 0.05 mass% or more, even more preferably 0.1 mass% or more, and preferably 10 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, even more preferably 3 mass% or less.
<16>
The composition according to <15>, wherein the component (D) is a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less, preferably 6 or less, more preferably 5.5 or less, and preferably 3 or more.
<17>
The composition according to <16>, wherein the nonionic surfactant is at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, propylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, alkyl alkanolamides, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene alkylamines, polyether-modified silicones, and glycerin-modified silicones, preferably at least one selected from the group consisting of polyether-modified silicones, more preferably linear polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymers, linear poly(oxyethylene-oxypropylene)methylpolysiloxane copolymers, and modified products thereof.
<18>
The composition according to any one of <1> to <17>, further comprising a volatile oil as a component (E) in an amount of preferably 1 mass% or more, more preferably 5 mass% or more, even more preferably 10 mass% or more, and preferably 30 mass% or less, more preferably 25 mass% or less, even more preferably 20 mass% or less.
<19>
A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention and inhibition composition comprising the following components (A) to (C), in which the content of pest repellents other than component (A) is 15 mass% or less:
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) a film-forming polymer: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less <20>
A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention and inhibition composition comprising the following components (A) to (C), in which the content of pest repellents other than component (A) is 15 mass% or less:
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 90% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less.

<21>
下記成分(A)~(C)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が15以上60以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上80質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:5質量%以上45質量%以下
<22>
下記成分(A)~(D)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が15以上60以下であり、成分(A)と成分(C)との質量比[(A)/(C)]が0.2以上15以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上80質量%以下
(B)シリコーン変性ポリノルボルネン、シリコーン変性プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン構造含有アクリル系ポリマー、及び、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群から選ばれる1種以上の皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
(C)水:10質量%以上30質量%以下
(D)界面活性剤:0.05質量%以上5質量%以下
<23>
成分(D)がHLB8以下のノニオン界面活性剤である、<22>の組成物。
<24>
<1>~<23>のいずれか1に記載の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
<25>
<1>~<23>のいずれか1に記載の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。
<21>
A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition comprising the following components (A) to (C), in which the mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 15 or more and 60 or less, and the content of pest repellents other than component (A) is 15 mass% or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, and hydrocarbon oils, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer: 50% by mass or more and 80% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 5% by mass or more and 45% by mass or less <22>
A water-in-oil type mosquito repellent composition or mosquito retention inhibition composition comprising the following components (A) to (D): a mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 15 or more and 60 or less, a mass ratio of component (A) to component (C) [(A)/(C)] is 0.2 or more and 15 or less, and the content of pest repellents other than component (A) is 15 mass% or less.
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, and hydrocarbon oils, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25° C. and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23° C. as measured by a B-type rotational viscometer: 50% by mass or more and 80% by mass or less; (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone-modified polynorbornene, silicone-modified pullulan, trimethylsiloxysilicate, silicone structure-containing acrylic polymers, and poly(meth)acrylic acid alkyl esters: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less; (C) water: 10% by mass or more and 30% by mass or less; (D) surfactant: 0.05% by mass or more and 5% by mass or less <23>
The composition according to <22>, wherein the component (D) is a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less.
<24>
A method for repelling pests, comprising applying the composition according to any one of <1> to <23> to a human skin surface.
<25>
A method for inhibiting retention of a pest, comprising applying the composition according to any one of <1> to <23> to legs of a pest to prevent the pest from retaining on human skin.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of the examples. In the examples, various measurements and evaluations were performed by the following methods.

(液状油性成分の表面張力)
液状油性成分の表面張力は、自動表面張力計「Tensiometer K100」(KRUSS社)を使用し、白金プレートを用いたウィルヘルミー法にて、25℃の環境下で静的表面張力を測定した。
(Surface tension of liquid oily component)
The surface tension of the liquid oily component was measured by static surface tension measurement at 25° C. using an automatic surface tensiometer “Tensiometer K100” (KRUSS) by the Wilhelmy method using a platinum plate.

(液状油性成分の粘度)
JIS K7117-1:1999によるB形回転粘度計として、東機産業(株)「Viscometer TVB-10」を使用した。被測定成分は、それぞれの試料ごとに粘度の値が大きく異なるため、一つの測定条件で全てを正確に測定するのは困難である。そこで、2種類のローターを使用して測定した。粘度は、まず、ローターM2を使用して23℃環境下で、回転速度12rpmで測定した。このとき、2500mPa・s以上の粘度を持つ成分は回転速度6rpmで再度測定し、粘度の値を得た。
一方、20mPa・s以下の粘度を持つ成分は、低粘度用ローターであるLアダプターを使用して、23℃環境下で、回転速度を30rpmに設定して再度測定し、粘度の値を得た。
(Viscosity of Liquid Oily Component)
A Viscometer TVB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. was used as a B-type rotational viscometer according to JIS K7117-1:1999. The viscosity values of the components to be measured vary greatly for each sample, so it is difficult to accurately measure all of them under one set of measurement conditions. Therefore, measurements were performed using two types of rotors. The viscosity was first measured using rotor M2 at a rotation speed of 12 rpm in a 23°C environment. At this time, components with a viscosity of 2500 mPa·s or more were measured again at a rotation speed of 6 rpm to obtain the viscosity value.
On the other hand, the components having a viscosity of 20 mPa·s or less were measured again using an L adapter, which is a rotor for low viscosity, at a rotation speed of 30 rpm in a 23° C. environment to obtain viscosity values.

(害虫に対する忌避持続効果の評価)
(I)ヒトスジシマカの準備
ヒトスジシマカは、住友テクノサービス(株)より購入したヒトスジシマカ卵を27℃、相対湿度(RH)60%の条件下ケージ内で飼育し、成長させて成虫としたものを使用した。
透明なプラスチックパンに水を1cm程度張り、購入した卵が産み付けられているろ紙を入れ、蛹へと孵化させた。その後、孵化させた蛹に対して、日々、幼虫用餌として熱帯魚用エサ(テトラミン)を与えた。1週間後、蛹をスポイトで回収し、20mL用プラスチックカップに移し、網を張ったケージに移した。蛹に対して、成虫用の餌として、10質量%スクロースを25mLプラスチックチューブに入れたものを与えた。羽化後、5日間オスとメスを同じケージで飼育することで交尾を行わせた。飼育5日後、成虫を吸虫管を用いて集め、氷上で5分間麻酔後に目視下でオスとメスを分け、メスのみを回収し、評価に用いた。
(Evaluation of sustained repellent effect against pests)
(I) Preparation of Aedes albopictus The Aedes albopictus mosquitoes used were prepared by rearing Aedes albopictus eggs purchased from Sumitomo Technoservice Co., Ltd. in a cage under conditions of 27° C. and a relative humidity (RH) of 60% and allowing them to grow into adults.
A transparent plastic pan was filled with water to a depth of about 1 cm, and the filter paper on which the purchased eggs were laid was placed in the pan, and the pupae were allowed to hatch. The hatched pupae were then fed tropical fish food (Tetramine) daily as larval food. After one week, the pupae were collected with a dropper, transferred to a 20 mL plastic cup, and transferred to a cage covered with a net. The pupae were fed 10% by mass sucrose in a 25 mL plastic tube as adult food. After emergence, males and females were reared in the same cage for 5 days to allow mating. After 5 days of rearing, the adults were collected using an aspirator, anesthetized on ice for 5 minutes, and then separated into males and females under visual observation, and only the females were collected and used for evaluation.

(II)忌避効果持続時間の測定
約100匹のメスヒトスジシマカをプラスチックケージ(30×30×30cm)に移し、27℃、相対湿度(RH)60%の条件下、試験を実施した。被験者の腕が覆われる大きさのゴム製手袋の前腕部に4×5cmの大きさの穴をあけ、各例の組成物を2mg/cmとなるように均一に塗布した。
その後、ヒトスジシマカの活性化のために、プラスチックゲージに息を5秒間吹きかけた。試験は、組成物を塗布した直後の前腕部を、プラスチックゲージに入れることでヒトスジシマカに2分間暴露させ、停留数をカウントすることで行った。
トータルで2回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで30分間毎に2分間の暴露を行った。30分目の暴露中に2回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を0分間と判定し、60分目の暴露で2回目の停留がされた場合は忌避効果持続時間を30分間と判定した。試験は3人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出した。
(II) Measurement of Repellent Effect Duration Approximately 100 female Asian tiger mosquitoes were transferred to a plastic cage (30 x 30 x 30 cm) and the test was carried out under conditions of 27°C and 60% relative humidity (RH). A hole of 4 x 5 cm was made in the forearm part of a rubber glove large enough to cover the subject's arm, and the composition of each example was uniformly applied to give a concentration of 2 mg/ cm2 .
Then, to activate the Asian tiger mosquitoes, the breath was blown into the plastic cage for 5 seconds. The test was performed by placing the forearm immediately after applying the composition into the plastic cage, exposing the Asian tiger mosquitoes for 2 minutes, and counting the number of mosquitoes that stayed on the cage.
The test was terminated when the subject stayed on the surface twice in total, and the subject was exposed for 2 minutes every 30 minutes until the end of the test. If the subject stayed on the surface twice during the 30th minute of exposure, the duration of the repellent effect was determined to be 0 minutes, and if the subject stayed on the surface twice during the 60th minute of exposure, the duration of the repellent effect was determined to be 30 minutes. The test was performed on three subjects, and the average duration of the repellent effect was calculated.

(水流暴露後の忌避効果持続時間の測定(耐水性評価))
被験者の前腕部(6×6cmの範囲)に各例の組成物を2mg/cmとなるように均一に塗布した。
プロペラ(150rpm)で水流を発生させることができる水浴(29℃)に前腕を浸し、60分間水流に暴露させた。自然乾燥後、前腕部を4×5cmの大きさの穴をあけたゴム製手袋に挿入した。その後、ヒトスジシマカの活性化のために、プラスチックゲージに息を5秒間吹きかけた。試験は、組成物を塗布した前腕部を、プラスチックゲージに入れることでヒトスジシマカに2分間暴露させ、停留数をカウントすることで行った。
トータルで2回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで30分間毎に2分間の暴露を行った。
30分目の暴露中に2回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を0分間と判定し、60分目の暴露で2回目の停留がされた場合は忌避効果持続時間を30分間と判定した。試験は3人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出した。
(Measurement of duration of repellent effect after exposure to water flow (water resistance evaluation))
The composition of each example was applied evenly to the forearm of each subject (area of 6 x 6 cm) to give a concentration of 2 mg/ cm2 .
The forearm is immersed in a water bath (29°C) that can generate water flow with a propeller (150 rpm), and exposed to water flow for 60 minutes.After air drying, the forearm is inserted into a rubber glove with a hole of 4 x 5 cm.Then, in order to activate Aedes albopictus, breath is blown into a plastic cage for 5 seconds.The test is carried out by putting the forearm that has been applied with the composition into a plastic cage, exposing it to Aedes albopictus for 2 minutes, and counting the number of stops.
The test was terminated when the subject had stayed in the room a total of two times, and exposure was continued for 2 minutes every 30 minutes until the end of the test.
If the second stop occurred during the 30th minute of exposure, the duration of the repellent effect was judged to be 0 minutes, and if the second stop occurred during the 60th minute of exposure, the duration of the repellent effect was judged to be 30 minutes. The test was performed on three subjects, and the average duration of the repellent effect was calculated.

(長期保存安定性の評価)
100mLのガラス瓶に、各例の組成物80mLを入れ、密閉して、50℃で1か月間保存した後、組成物中の油相の分離の有無を目視により確認し、下記基準で示した。
A:変化なし。
B:僅かに油相の分離が見られる。
C:明らかな油相の分離が見られる。
(Evaluation of Long-Term Storage Stability)
80 mL of each composition was placed in a 100 mL glass bottle, sealed, and stored at 50° C. for one month. Then, the presence or absence of separation of the oil phase in the composition was visually confirmed and ranked according to the following criteria.
A: No change.
B: Slight separation of the oil phase is observed.
C: Clear separation of the oil phase is observed.

実施例1~31、比較例1~8(組成物の製造及び評価)
表1に示す各成分を表2~5に示す配合量にて配合し、T.K.ロボミックス(特殊機化工業(株))の撹拌部をT.K.ホモミキサー MARKII2.5型に換えたものを用いて8,000rpmで2分撹拌する工程を経て、各例の油中水型組成物を得た。表に記載した(A)~(E)の表記は、それぞれ本明細書における成分(A)~(E)に対応し、(a)の表記は、本明細書における成分(A)の範囲外の液状油性成分に対応する。また表2~5に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。得られた組成物を用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表2~5に示す。
Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 to 8 (Production and Evaluation of Compositions)
The components shown in Table 1 were mixed in the amounts shown in Tables 2 to 5, and the mixture was stirred for 2 minutes at 8,000 rpm using a T.K. ROBOMIX (Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) with a T.K. Homomixer MARKII2.5 type mixer instead of the mixing section, to obtain a water-in-oil composition for each example. The designations (A) to (E) in the table correspond to the components (A) to (E) in this specification, respectively, and the designation (a) corresponds to a liquid oily component outside the range of the component (A) in this specification. The amounts listed in Tables 2 to 5 are the amount of active ingredient (mass%) of each component. The obtained compositions were used to carry out various evaluations using the above-mentioned methods. The results are shown in Tables 2 to 5.

表2~5より、成分(A)及び(B)を所定量含有する本発明の組成物は、忌避効果が長時間持続し、かつ水流暴露後の忌避効果持続時間も長く耐水性に優れる。また、長期保存安定性も良好であることがわかる。 From Tables 2 to 5, it can be seen that the composition of the present invention containing the specified amounts of components (A) and (B) has a long-lasting repellent effect, and the repellent effect lasts for a long time even after exposure to a water flow, making it excellent in water resistance. It can also be seen that the composition has good long-term storage stability.

本発明によれば、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れ、安全で、かつ優れた耐水性を有し、皮膚への施用に適した害虫忌避組成物、害虫停留抑制組成物、害虫の忌避方法、及び害虫の停留抑制方法を提供することができる。 The present invention can provide a pest repellent composition, a pest retention suppression composition, a pest repellent method, and a pest retention suppression method that are excellent in long-lasting repellent effect against pests, particularly flying pests, are safe, have excellent water resistance, and are suitable for application to the skin.

Claims (4)

下記成分(A)及び(B)を含有する、害虫忌避組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上99.5質量%以下
(B)シリコーン構造含有ポリマー、及びビニル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上である皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
A pest repellent composition comprising the following components (A) and (B):
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 23°C measured with a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 99.5% by mass or less (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone structure-containing polymers and vinyl polymers: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less
下記成分(A)及び(B)を含有する、害虫停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による25℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:40質量%以上99.5質量%以下
(B)シリコーン構造含有ポリマー、及びビニル系ポリマーからなる群から選ばれる1種以上である皮膜形成性ポリマー:0.5質量%以上15質量%以下
A pest retention and inhibition composition comprising the following components (A) and (B):
(A) one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, hydrocarbon oils, aliphatic alcohols, and polyhydric alcohols, each having a surface tension of 40 mN/m or less at 25°C and a viscosity of 400 mPa·s or less at 25°C measured with a B-type rotational viscometer: 40% by mass or more and 99.5% by mass or less (B) one or more film-forming polymers selected from the group consisting of silicone structure-containing polymers and vinyl polymers: 0.5% by mass or more and 15% by mass or less
成分(A)がシリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の組成物。 The composition according to claim 1 or 2, wherein component (A) is one or more oils selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, ether oils, and hydrocarbon oils. さらに成分(C)として水を含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising water as component (C).
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7458229B2 (en) * 2020-03-31 2024-03-29 花王株式会社 Pest repellent composition
US12342828B2 (en) * 2020-09-14 2025-07-01 Insight Pharmaceuticals Corporation Repellant formulation and method
BE1031359B1 (en) * 2023-01-30 2024-09-23 Laboratoire Puressentiel S A Repellent product based on an inverse emulsion

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001015658A1 (en) 1999-08-30 2001-03-08 Kanebo, Ltd. Cosmetics
US20030099679A1 (en) 2000-11-28 2003-05-29 Gonzalez Anthony D. Extended duration insect repellent composition and method of application to the skin
JP2012118393A (en) 2010-12-02 2012-06-21 Seiko Epson Corp Production method of liquid developer and liquid developer
JP2020514322A (en) 2017-02-02 2020-05-21 シャネル パフュームズ ビューテ Water-in-oil type cosmetic emulsion

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939809A (en) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd Hygiene and agricultural pest control agents
JPS5939808A (en) * 1982-08-31 1984-03-05 Shin Etsu Chem Co Ltd Hygiene and agricultural pest control agents
JPH0794378B2 (en) * 1989-08-18 1995-10-11 久光製薬株式会社 Aerosol
JP3503208B2 (en) * 1994-09-16 2004-03-02 住友化学工業株式会社 Pest repellent
AU691947B2 (en) * 1994-09-30 1998-05-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Arthropod repellent composition
JP4119647B2 (en) * 2001-12-13 2008-07-16 フマキラー株式会社 Aerosol agent for preventing invading pests on glass surfaces
JP4890798B2 (en) * 2004-06-24 2012-03-07 エステー株式会社 Insect repellent, insect repellent using the same, and method
KR20100016318A (en) * 2007-04-10 2010-02-12 베스테르고르 프란센 에스에이 Process for insecticidal impregnation of a fabric or netting or other kind of non-living material
JP5459764B2 (en) * 2009-09-07 2014-04-02 第一工業製薬株式会社 Insect repellent composition and spray insect repellent
RS59230B1 (en) * 2011-05-10 2019-10-31 Nippon Soda Co Liquid insecticide composition
JP5832649B2 (en) * 2012-06-15 2015-12-16 大日本除蟲菊株式会社 Flying insect repellent product and flying insect repellent method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001015658A1 (en) 1999-08-30 2001-03-08 Kanebo, Ltd. Cosmetics
US20030099679A1 (en) 2000-11-28 2003-05-29 Gonzalez Anthony D. Extended duration insect repellent composition and method of application to the skin
JP2012118393A (en) 2010-12-02 2012-06-21 Seiko Epson Corp Production method of liquid developer and liquid developer
JP2020514322A (en) 2017-02-02 2020-05-21 シャネル パフュームズ ビューテ Water-in-oil type cosmetic emulsion

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