JP7467289B2

JP7467289B2 - 水回り用内装材

Info

Publication number: JP7467289B2
Application number: JP2020148079A
Authority: JP
Inventors: 務松元; 知也西山; 知里増田
Original assignee: 東リ株式会社
Priority date: 2020-09-03
Filing date: 2020-09-03
Publication date: 2024-04-15
Anticipated expiration: 2040-09-03
Also published as: JP2022042616A

Description

本発明は、水回り用内装材に関する。

従来、水回り用内装材には、安価であり加工性、耐久性、及び強度が優れる塩化ビニル系樹脂製のものが汎用されている。また、前記水回り用内装材は、通常、使用者が直接触れる部分や使用者に視認される部分を構成することとなるため、抗菌性に優れ且つ意匠性に優れることが好ましい。

例えば、特許文献１では、基材層と、該基材層を被覆するトップフィルムとを備え、前記トップフィルムが塩化ビニル系樹脂と抗菌剤と紫外線吸収剤とを含む水回り用内装材が提案されている。かかる水回り用内装材は、トップフィルムが抗菌剤を含むことによって表面に抗菌性が付与されるとともに、トップフィルムが紫外線吸収剤を含むによって表面の変色が抑制される。

また、特許文献１には、前記抗菌剤として種々の抗菌剤を使用可能であることが記載されている。これらの中でも、イミダゾール系抗菌剤は、抗菌効果、安全性に優れることから、水回り用部材に好適である。

特開２０１９－１３０８０２号公報

ところで、上記のような水回り用内装材は、その表面を殺菌処理するために、次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤が用いられることがある。
しかしながら、本発明者らが検討したところ、水回り用内装材の表面を構成する部分が塩化ビニル系樹脂を含み且つイミダゾール系抗菌剤であるメチル－２－ベンツイミダゾールカルバメートを含む場合に、該表面に前記塩素系殺菌剤が接触すると、該表面に大きな変色が生じることが判明した。このため、該変色に起因して水回り用内装材の外観が損なわれるおそれがあり、特に、意匠性に優れた水回り用内装材の場合には、変色が視認され易く、その意匠性が損なわれるおそれがある。

上記事情に鑑み、本発明は、イミダゾール系抗菌剤を使用しつつ、次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤による変色が抑制された水回り用内装材を提供することを課題とする。

本発明に係る水回り用内装材は、
塩化ビニル系樹脂を含む表層と、
前記表層の少なくとも一部を被覆し且つ前記塩化ビニル系樹脂を含まない、表面が露出したコート層と、を備え、
前記表層がメチル－２－ベンツイミダゾールカルバメートを０．２質量部以上含まず、且つ、前記コート層がイミダゾール系抗菌剤を含む。

斯かる構成によれば、塩化ビニル系樹脂を含む基材層がイミダゾール系抗菌剤であるメチル－２－ベンツイミダゾールカルバメートを０．２質量部以上含まないことによって、塩化ビニル系樹脂とメチル－２－ベンツイミダゾールカルバメートとの組み合わせに起因する、次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤による変色が抑制される。また、塩化ビニル系樹脂を含まないコート層には、メチル－２－ベンツイミダゾールカルバメートを含めてイミダゾール系抗菌剤を使用することができる。

また、本発明に係る水回り用内装材は、好ましくは、
前記表層が、トリアゾール系抗菌剤、イソチアゾリン系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤及び銀系抗菌剤のうちの少なくとも１種を含む。

斯かる構成によれば、表層がトリアゾール系抗菌剤、イソチアゾリン系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤及び銀系抗菌剤のうちの少なくとも１種を含むため、抗菌性により優れたものとなる。

また、本発明に係る水回り用内装材は、好ましくは、
前記コート層が、電離放射線硬化型樹脂を含む。

斯かる構成によれば、コート層が比較的透明性に優れた電離放射線硬化型樹脂を含むため、表層上のコート層形成箇所が目立たなくなり、意匠性に優れたものとなるとともに、耐汚れ性、耐久性を付与することができる。

また、本発明に係る水回り用内装材は、好ましくは、
前記表層の一部が、前記コート層に被覆されずに露出している。

斯かる構成によれば、表層の一部がコート層に被覆されずに露出していることによって、表層に含まれる抗菌剤が使用初期から抗菌性を発揮し易くなる。

また、本発明に係る水回り用内装材は、好ましくは、
前記表層は、表面に凹凸を形成する凹部と凸部とを有し、該凹部が前記コート層に被覆されずに露出している。

水回り用内装材は、菌やカビが繁殖しにくくなるように、表面の水が乾燥され易くなるように構成されることが好ましい。これに関し、上記構成によれば、表面に凹凸が形成されることによって、表面の凹んだ箇所が水の通路を形成するため、表面全体において、水が溜まりにくく乾燥され易いものとなる。一方、凹んだ箇所は水の通路を形成するため、比較的水が残存し易く乾燥されにくい箇所となり得る。これに対しては、凸部を被覆するコート層に含まれるイミダゾール系抗菌剤が凹んだ箇所に残存した水に溶出することによって、この凹んだ箇所において、イミダゾール系抗菌剤と表層から溶出した他の抗菌剤とが組み合わされ、比較的高い抗菌性が発揮され得る。
また、水回り用内装材が浴室用床材など、人の足裏が接触し得る箇所に敷設される場合には、凸部を被覆するコート層は、人の足裏が直接接触し易い箇所となり、これに起因してカビなどが発生し易い箇所となり得る。これに対して、コート層に含まれるイミダゾール系抗菌剤が、人の足裏に存在し得る白癬菌などの菌に対して比較的高い抗菌性を有するため、上記のようなカビの発生が抑制され得る。

以上の通り、本発明によれば、イミダゾール系抗菌剤を使用しつつ、次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤による変色が抑制された水回り用内装材を提供することができる。

図１は、一実施形態に係る水回り用内装材の概略断面図である。図２は、表層が複数の層を有する水回り用内装材の概略断面図である。図３は、表面が凹凸状の水回り用内装材を示す概略断面図である。図４は、表面が凹凸状の水回り用内装材の変形例を示す概略断面図である。図５は、表面が凹凸状の水回り用内装材の別の変形例を示す概略断面図である。

以下、図１～５を参照しつつ、本発明の実施形態に係る水回り用内装材について説明する。

図１～５に示されるように、一実施形態に係る水回り用内装材１は、主体となる層である基材層１１と、基材層１１に積層されたシート状の表層１２と、表層１２の少なくとも一部を被覆し且つ表面１３１が露出したコート層１３とを備え、表層１２が塩化ビニル系樹脂と抗菌剤とを含み、コート層１３が前記塩化ビニル系樹脂を含まず且つイミダゾール系抗菌剤を含む。また、表層１２が、前記抗菌剤としてメチル－２－ベンツイミダゾールカルバメート（カルベンダジムとも呼ばれ、以下ではＭＢＣとも称する）を０．２質量部以上含まないことが好ましい。

水回り用内装材１は、その施工性を向上させる上での柔軟性を有することが好ましい。柔軟性を有するとは、例えば、水回り用内装材１が直径１０ｃｍの円柱状の巻芯に巻き取ることが可能な柔軟性を有することを意味する。

水回り用内装材１の厚みは、通常、０．５ｍｍ～１０ｍｍであり、好ましくは１ｍｍ～７ｍｍであり、より好ましくは２ｍｍ～５ｍｍである。

基材層１１の材質は、特に限定されないが、樹脂製であることが好ましい。基材層１１を構成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂、エチレン－メタクリレート樹脂などのアクリル系樹脂、アミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、塩化ビニル系樹脂が好ましく、これによって、基材層１１と塩化ビニル系樹脂を含む表層１２とが接合され易くなる。

基材層１１は、発泡樹脂又は非発泡樹脂のいずれにより形成されてもよいが、水回り用内装材１が浴室用床材に用いられる場合の防痛性、防滑性に優れ、柔軟性も向上することから、発泡樹脂により形成されることが好ましい。また、基材層１１は、単層構造であってもよく複層構造であってもよい。前記複層構造は、例えば、表面側から順に、上側発泡層、補強層及び下側発泡層で構成される。前記上側発泡層及び前記下側発泡層の形成には、前述した基材層１１を構成する樹脂を用いることができ、前記塩化ビニル系樹脂が好適に用いられる。
前記補強層の形成には、特に限定されないが、例えば、不織布、織布などが好適に用いられる。前記不織布や前記織布を構成する繊維の材質は、特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィンなどの合成樹脂繊維；ガラス、カーボンなどの無機繊維；天然繊維などが挙げられる。特に、温度による寸法変化が小さいことから、前記補強層としては、ガラス繊維を含む不織布又は織布を用いることが好ましい。また、寸法安定性、表写りの抑制、施工面の不陸隠蔽性などの観点から不織布を用いることがより好ましい。特に、ガラスマットは、寸法安定性、表写りの抑制、施工面の不陸隠蔽性に優れ、さらに、ペースト塩化ビニル系樹脂などの樹脂材料がこれに含浸されるとガラス繊維の周辺に該樹脂が一体的に結合して強固な層を形成するため、とりわけ好適に使用され得る。
前記補強層を構成する不織布又は織布の厚みは、特に限定されないが、例えば、０．１ｍｍ～１ｍｍであり、その目付量は、１０ｇ／ｍ^２～１００ｇ／ｍ^２である。

基材層１１の厚みは、通常、０．４５ｍｍ～９ｍｍであり、好ましくは０．９５ｍｍ～６ｍｍであり、より好ましくは１．５ｍｍ～４．５ｍｍである。

表層１２は、その表面１２１の全体がコート層１３によって被覆されていてもよい（図１及び２）。この場合、水回り用内装材１は、コート層１３の表面１３１で構成された表面１４を備えたものとなる。

また、表層１２は、その表面１２１の一部がコート層１３によって被覆されていてもよい（図３～５）。この場合、表層１２は、コート層１３に被覆されずに露出した露出面と、コート層１３に被覆された被覆面とを有するものとなる。これによって、水回り用内装材１は、表層１２の露出面と、コート層１３の表面１３１とで構成された表面１４を備えたものとなる。

水回り用内装材１は、通常、表面１４が露出するように敷設される。よって、表面１４は、使用者に視認され且つ該使用者が接触し得る部分となる。このため、水回り用内装材１の表面１４を構成する表層１２及び／又はコート層１３は、変色が抑制され且つ抗菌性が付与されるように構成されることが重要である。なお、抗菌性と抗カビ性を分けて定義することもあるが、本明細書において、抗菌性とは、抗菌性と抗カビ性を併せた性能を意味し、細菌の生育や繁殖を阻止する性能に加えて、カビや藻の生育や繁殖を阻止する性能も含む。

具体的には、表層１２が、メチル－２－ベンツイミダゾールカルバメート（ＭＢＣ）以外の抗菌剤と、前記塩化ビニル系樹脂とを含む。すなわち、前記塩化ビニル系樹脂を含む表層１２が、ＭＢＣを含まないことが重要である。また、コート層１３が、前記イミダゾール系抗菌剤と、前記塩化ビニル系樹脂以外の樹脂とを含む。すなわち、前記塩化ビニル系樹脂を含まないコート層１３が、前記イミダゾール系抗菌剤を含むことが重要であり、前記イミダゾール系抗菌剤としてＭＢＣを含むことが好ましい。かかる構成によって、前記塩化ビニル系樹脂とＭＢＣとの組み合わせに起因する、次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素系殺菌剤による表面１４の変色が抑制されるとともに、前記イミダゾール系抗菌剤の抗菌性が表面１４に付与される。言い換えれば、表面１４の変色を抑制するために、前記塩化ビニル系樹脂を含む表層１２がＭＢＣを含ませることができない代わりに、前記塩化ビニル系樹脂を含まないコート層１３が前記イミダゾール系抗菌剤の抗菌性を補うように、表面１４に抗菌性が付与される。

表層１２がＭＢＣを含まないとは、表層１２に含まれる樹脂１００質量部に対して、ＭＢＣの含有量が０．４質量部未満であれば前記変色の抑制に有効であると考えられるが、ＭＢＣの含有量が０．２質量部以下であることが好ましく、ＭＢＣの含有量が０質量部であることがより好ましい。これによって、前記塩素系殺菌剤による表面１４の変色が確実に抑制される。

また、表層１２は、イミダゾール系抗菌剤である２－（４－チアゾリル）－ベンツイミダゾール（チアベンタゾールとも呼ばれ、以下ではＴＢＺとも称する）を含まないことが好ましく、より具体的には、表層１２に含まれる樹脂１００質量部に対して、ＴＢＺを０．４質量部以上含まないことが好ましい。前記塩化ビニル系樹脂を含む表層１２にＴＢＺを含ませると、ＴＢＺのブルーム（粉吹き）が生じ、水回り用内装材１の意匠性が低下し得るからである。なお、表層１２は、ブルームを抑制し得る範囲でＴＢＺを含んでいてもよく、この場合、ＴＢＺの含有量は、０．４質量部未満であることが好ましく、０．３量部以下であることがより好ましい。

前記塩素系殺菌剤としては、次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カルシウムなどの次亜塩素酸塩及びこれらの水容液、亜塩素酸ナトリウムなどの亜塩素酸塩及びこれの水溶液、ジクロロイソシアヌル酸塩及びこれの水溶液などが挙げられる。

表層１２は、その他の有機系抗菌剤及び無機系抗菌剤を１種以上含むことが好ましく、２種以上含むことがより好ましく、３種以上含むことがさらに好ましい。より具体的には、表層１２は、トリアゾール系抗菌剤、イソチアゾリン系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤（ジンクピリチオン：ＺＰＴ）及び銀系抗菌剤のうち、１種以上含むことが好ましく、２種以上含むことがより好ましく、３種以上含むことがさらに好ましい。特に、表層１２は、前記イミダゾール系抗菌剤以外の有機系抗菌剤であるトリアゾール系抗菌剤、イソチアゾリン系抗菌剤及びピリジン系抗菌剤を、１種以上含むことが好ましく、２種以上含むことがより好ましく、３種以上含むことがさらに好ましい。

前記有機系抗菌剤としては、例えば、トリアゾール系抗菌剤、チアゾリン系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、アルデヒド系抗菌剤、塩素系抗菌剤、カルボン酸系抗菌剤、カーバメイト系抗菌剤、スルファミド系抗菌剤、フェノール系抗菌剤、ヨウ素系抗菌剤、フタルイミド系抗菌剤、キノリン系抗菌剤、チアゾール系抗菌剤などが挙げられる。表層１２は、２種以上の前記有機系抗菌剤を含んでいてもよい。

前記無機系抗菌剤としては、例えば、銀系抗菌剤、亜鉛系抗菌剤又は銅系抗菌剤などが挙げられる。表層１２は、２種以上の前記無機系抗菌剤を含んでいてもよい。

表層１２は、前記トリアゾール系抗菌剤、前記ピリジン系抗菌剤（ジンクピリチオン：ＺＰＴ）、イソチアゾリン系抗菌剤（ＯＩＴ等）及び前記銀系抗菌剤を含むことが好ましく、少なくとも前記トリアゾール系抗菌剤及び前記ピリジン系抗菌剤を含むことがより好ましい。これによって、コート層１３に含まれる前記イミダゾール系抗菌剤との組み合わせによって抗菌スペクトルが拡がり、水回り用内装材１の表面１４が抗菌性に優れたものとなる。

前記トリアゾール系抗菌剤としては、例えば、α－ブチル－α－（２，４－ジクロロフェニル）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－エタノール（ヘキサコナゾール）、α－［２－（４－クロロフェニル）エチル］－α－（１，１－ジメチルエチル）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－エタノール（テブコナゾール）、α－（４－クロロフェニル）－α－（１－シクロプロピルエチル）－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－エタノール（シプロコナゾール）、１－［［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－ｎ－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール（プロピコナゾール）などが挙げられる。

前記チアゾリン系抗菌剤としては、例えば、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４－クロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４，５－トリメチレン－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、Ｎ－ｎ－ブチル－１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

前記ピリジン系抗菌剤としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム（ピリチオンナトリウム）、ビス（２－ピリジチオ－１－オキシド）亜鉛（ジンクピリチオン、ＺＰＴ）、デンシル（２，３，５，６，－テトラクロロ－４－（メチルスルフォニル）ピリジン）、ビス（２－ピリジチオ－１－オキシド）銅（カッパーピリチオン）などが挙げられる。

前記アルデヒド系抗菌剤としては、例えば、α－ブロモシンナムアルデヒド（ＢＣＡ）などが挙げられる。

前記塩素系抗菌剤としては、例えば、３，４，４’－トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）、４，４－ジクロロ－３－（３－フルオロメチル）－カルバニリド（ハロカルバン）、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル、ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸などが挙げられる。

前記カルボン酸系抗菌剤としては、例えば、安息香酸、ソルビン酸、カプリル酸、プロピオン酸、１０－ウンデシレン酸、ウンデシレン酸亜鉛などが挙げられる。

前記カーバメイト系抗菌剤としては、例えば、Ｎ－メチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどが挙げられる。

前記スルファミド系抗菌剤としては、例えば、ジクロフルアニド、トリフルアニドなどが挙げられる。

前記フェノール系抗菌剤としては、例えば、２－イソプロピル－５－メチルフェノール（チモール）、３－メチル－４－イソプロピルフェノール（ビオゾール）、オルトフェニルフェノール（ＯＰＰ）、フェノール、ブチル－ｐ－ヒドロキシベンゾエート（ブチルパラベン）、エチル－ｐ－ヒドロキシベンゾエート（エチルパラベン）、メチル－ｐ－ヒドロキシベンゾエート（メチルパラベン）、プロピル－ｐ－ヒドロキシベンゾエート（プロピルパラベン）、メタクレゾール、オルトクレゾール、パラクレゾール、オルトフェニルフェノールナトリウム、２－ベンジル－４－クロロフェノール（クロロフェン）、２－メチル－３－クロロフェノール（クロロクレゾール）などが挙げられる。

前記ヨウ素系抗菌剤としては、例えば、ジヨードメチル－ｐ－トリル－スルフォン（アミカル４８ヨウ素）、ポリビニルピロリドンヨード、ｐ－クロロフェニル－３－ヨードプロパギルフォーマル、３－ブロモ－２，３－ジヨード－プロペニルエチルカーボネート、３－ヨード－２－プロピニルブチルーカルバマートなどが挙げられる。

フタルイミド系抗菌剤としては、（Ｎ－フルオロジクロロメチルチオ）－フタルイミド（フルオロフォルペット）などが挙げられる。

キノリン系抗菌剤としては、８－ヒドロキシキノリン、ビス（キノリン－８－オラート－Ｏ，Ｎ）カッパー（キノリン銅）などが挙げられる。

チアゾール系抗菌剤としては、２－（チアシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、トリシクラゾール、ベンゾチアゾールなどが挙げられる。

前記銀系抗菌剤としては、例えば、銀と銀以外の無機酸化物との複合体を用いることができる。より具体的には、銀－リン酸ジルコニウム、銀－酸化チタン、塩化銀－酸化チタン、銀－リン酸亜鉛カルシウム、銀亜鉛アルミのケイ酸塩などが挙げられる。

表層１２に含まれる前記抗菌剤の総量は、表層１２に含まれる樹脂１００質量部に対して、通常０．１～４．０質量部であり、０．５～１．５質量部であることが好ましい。また、表層１２が、前記有機系抗菌剤及び前記無機系抗菌剤を含む場合、前記有機系抗菌剤の含有量の方が前記無機系抗菌剤の含有量よりも多いことが好ましく、具体的には、前記有機系抗菌剤の含有量は、０．０５～３．０質量部であることが好ましく、０．５～１．５質量部であることがより好ましい。前記無機系抗菌剤の含有量は、０．０５～１．０質量部であることが好ましく、０．２～０．５質量部であることがより好ましい。

前記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂；部分架橋塩化ビニル；塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体などの塩化ビニルを含む共重合体などが挙げられる。

また、前記塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで製造されたものを用いることができる。加工し易く且つ取り扱い易いことから、乳化重合法、又は、懸濁重合法で得られる塩化ビニル系樹脂が好ましい。

表層１２には前記塩化ビニル系樹脂以外の樹脂成分が含まれていてもよいが、表層１２に含まれる樹脂の全体質量に対する前記塩化ビニル系樹脂の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。

表層１２の厚みは、通常、０．０５ｍｍ～１．５ｍｍであり、好ましくは、０．１０ｍｍ～１．０ｍである。

表層１２は、基材層１１と接着剤によって接合されていてもよく、融着によって接合されていてもよい。前記融着としては、加熱・加圧することによる熱融着が挙げられる。

表層１２は、水回り用内装材１の表面１４における意匠性を高めるための意匠層１２として構成されてもよい。意匠層１２は、図１に示されるような１つの層のみから構成されてもよく、図２に示されるような複数の層から構成されてもよい。

１つの層のみから構成される意匠層１２は、通常、顔料と前記樹脂とを含む樹脂組成物がシート状に成形され、該シートが基材層１１に接合されることによって形成される。また、２色以上の粒柄を表出させるために、前記顔料に変えて又は前記顔料とともに、２色以上の塩化ビニル系樹脂粉砕物（チップ）と前記樹脂とを含む樹脂組成物がシート状に成形され、該シートが基材層１１に接合されることによって形成されてもよい。

複数の層から構成される意匠層１２は、通常、基材層１１側に配された柄層１２４と、表面１４側に配された透明なクリア層１２５とを含む。柄層１２４は、インクなどで柄を表すための層であり、例えば、印刷フィルムや、インクそのものが層状になったインク層により構成されている。前記印刷フィルムは、樹脂製の原反シートにインクで任意の柄が描かれたものである。前記インク層は、基材層１１の表面にインクを直接載せて柄を形成してなるものであり、このインクが薄い層状となっている。前記インク層は、転写紙による転写や、インクジェットプリンタで描くことで形成される。柄層１２４は、クリア層１２５を介して前記柄を表出させる。
クリア層１２５は、前記塩化ビニル系樹脂によって構成されている。クリア層１２５は、半透明であってもよいが、透明であることが好ましい。このような意匠層１２の場合、クリア層１２５が前記抗菌剤を含むことが好ましく、透明性の維持という観点から、液状の前記抗菌剤を含むことがより好ましい。

なお、前記粉状の抗菌剤及び前記液状の抗菌剤とは、常温常圧（２５℃、１０１３２５Ｐａ）において、粉状又は液状である抗菌剤を意味するものとする。

コート層１３は、上記のように、前記塩化ビニル系樹脂を実質的に含まないことが重要である。コート層１３が前記塩化ビニル系樹脂を実質的に含まないとは、コート層１３に含まれる樹脂の全体質量に対して、該塩化ビニル系樹脂の含有量が１０質量％以下であればよいが、前記塩化ビニル系樹脂の含有量が０質量％であることがより好ましい。これによって、前記塩素系殺菌剤による表面１４の変色が抑制される。

本実施形態のコート層１３は、硬化性樹脂を含む。より具体的には、本実施形態のコート層１３は、前記抗菌剤と前記硬化性樹脂とを含む樹脂組成物が表層１２の表面１２１に塗工され硬化されることによって形成されている。

コート層１３は、前記イミダゾール系抗菌剤を含むことが重要である。これによって、水回り用内装材１が、ＭＢＣに起因する表面１４の前記変色が抑制されつつ、前記イミダゾール系抗菌剤による抗菌性も発揮することができる。コート層１３に含有される前記イミダゾール系抗菌剤としては、表層１２に含ませることができないＭＢＣや、表層１２に含ませることが好ましくないＴＢＺが好ましい。これによって、表層１２の抗菌性を補完するような形で、表面１４にＭＢＣやＴＢＺの抗菌性を発揮させることができる。

また、コート層１３は、その他の抗菌剤を含んでいてもよく、表層１２に含まれ得る上記の抗菌剤を含んでいてもよい。その他の抗菌剤としては、前記有機系抗菌剤が好ましい。

コート層１３に含まれる前記抗菌剤の総量は、コート層１３を形成する樹脂１００質量部に対して、通常０．１～３．０質量部であり、０．５～１．５質量部であることが好ましい。コート層１３に含まれる前記抗菌剤のうち前記イミダゾール系抗菌剤の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。さらに、コート層１３に含まれる前記抗菌剤のうちＭＢＣ又はＴＢＺの割合が、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。

前記硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。前記電離放射線硬化性樹脂は、荷電粒子線又は電磁波の中でモノマー等を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有する樹脂、すなわち、電子線又は紫外線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂を意味する。これらの中でも、比較的透明性に優れコート層１３を形成し易いという観点から、紫外線硬化性樹脂が好ましい。

前記紫外線硬化性樹脂としては、特に限定されないが、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、エポキシ系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、シリコーンアクリレート系樹脂などが挙げられる。前記塩化ビニル系樹脂を含む基材層１１に対する密着性に優れつつ、耐光性、柔軟性にも優れることから、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂及びシリコーンアクリレート系樹脂が好ましく、特に、ウレタンアクリレート系樹脂が好ましい。

コート層１３の厚みは、通常、１μｍ～１００μｍであり、好ましくは、１０μｍ～４０μｍである。

図１及び２のように、コート層１３が表層１２の表面１２１の全体を被覆している態様では、コート層１３の表面１３１が水回り用内装材１の表面１４の全てを構成することとなる。この場合、使用による経時劣化によってコート層１３の一部が剥離した際に、表層１２の表面１２１の一部が露出することで、表層１２に含まれる抗菌剤の抗菌性が表面１４において発揮されることとなる。また、コート層１３の剥離によって露出した表層１２の表面１２１における前記塩素系殺菌剤に起因する前記変色が抑制されることとなる。

一方、図３～５のように、コート層１３が表層１２の表面１２１の一部を被覆している態様では、表層１２が、表面１４に凹凸面を形成するための複数の凹部１２２と複数の凸部１２３とを有していることが好ましい。また、表層１２は、複数の凹部１２２における表面１２１がコート層１３に被覆されずに露出し、且つ、複数の凸部１２３における表面１２１がコート層１３に被覆されていることが好ましい。複数の凹部１２２及び複数の凸部１２３が形成する前記凹凸面は曲線状であってもよく（図３）、この場合、コート層１３は、その表面１３１が前記曲線状の凸面に沿うように凸状に形成されていることが好ましい。また、前記凹凸面は直線状であってもよく、この場合、コート層１３は、その表面１３１が前記直線状の凸面のうちの積層方向に直交する方向に沿うように平坦状に形成されていることが好ましい（図４）。

本実施形態では、表層１２は、表面１４の全体にわたって前記凹凸面を形成するように、複数の凹部１２２と複数の凸部１２３とを有しており、複数の凹部１２２における表面１２１がコート層１３に被覆されずに露出し、且つ、複数の凸部１２３における表面１２１がコート層１３に被覆されている。これによって、表層１２及びコート層１３に含まれる抗菌剤による抗菌性が、表面１４全体にわたって発揮され易くなる。

複数の凹部１２２及び複数の凸部１２３は、表層１２の表面１２１にエンボス加工が施されることによって形成されていることが好ましく、これによって、水回り用内装材１が量産され易くなる。

さらに、図５に示されるように、凸部１２３は、凹部１２２よりも平面視における面積が大きくなるように且つ断面において丸みを帯びた台形状に形成され、その表面１２１には複数の突起が形成されていてもよい。この場合、該突起を被覆するようにコート層１３が形成されていることが好ましい。複数の突起を被覆するように形成されたコート層１３は、その構成成分が突起の間に入り込むように形成されるため、表層１２からの剥離が抑制されたものとなる。

凹部１２２及び凸部１２３の形状は、水回り用内装材１の用途に応じて適宜変更可能である。例えば、水回り用内装材１が浴室用床材である場合、１つの凹部１２２及び１つの凸部１２３の平面視における面積は、０．０１～１．０ｍｍ^２であることが好ましい。また、凸部１２３の高さは、０．０５～１．０ｍｍであることが好ましい。なお、凸部１２３の高さは、水回り用内装材１を水平方向に沿うように設置したときに、凹部１２２の底点（鉛直方向における最も低い点）から凸部１２３の頂点（鉛直方向における最も高い点）までの高さを意味するものとする。また、凸部１２３の高さは、水回り用内装材１の表面１４のうちの任意の１０ｃｍ角の領域内の、互いに隣り合う凹部１２２及び凸部１２３の関係における凸部１２３の高さを全て求め、これらを算術平均することによって求められる。

また、凹部１２２は、水が流れる水路としても機能する。凹部１２２の幅は、特に限定されないが、水が円滑に流れるようにする観点から、例えば、０．５ｍｍ～５．０ｍｍの範囲に設定され、好ましくは、１．０ｍｍ～３．０ｍｍの範囲に設定される。
また、平面視での水回り用内装材１における凸部１２３の面積割合は、例えば、６０～９９％であり、好ましくは、７０～９５％である。凸部１２３の面積割合が、この範囲内であると、防滑性、排水性及び乾燥性が良好となり得る。
なお、図３のように表層１２の表面１２１が曲線状に形成されている場合には、次のようにして、凹部１２２と凸部１２３との境界を定めるものとする。すなわち、凸部１２３の前記高さを二等分し且つ水平方向に平行する仮想平面を描いたときに、該仮想平面よりも鉛直方向下側を凹部１２２とし且つ該仮想平面よりも鉛直方向上側を凸部１２３として各面積を測定し、凸部１２３の前記面積割合を測定するものとする。

図３～図５に示すように、凸部１２３の表面にのみコート層１３が形成される場合、凹部１２２の表面はコート層１３で覆われず露出している。この場合、コート層１３の占有面積率は、６０～９９％であり、好ましくは、７０～９５％である。コート層１３の占有面積率は、鉛直方向から水回り用内装材１の表面１４を見たときの、単位面積当たりのコート層１３が占める面積の割合をいう。例えば、水回り用内装材１の表面１４のうち任意の１０ｃｍ角の領域内に存在するコート層１３の総面積を測定し、コート層１３の占有面積率（％）＝コート層１３の総面積（ｃｍ^２）／１００（ｃｍ^２）×１００、にて求めることができる。具体的には、前記占有面積率は、公知の画像処理装置を用い、コート層１３と表層１２との間で閾値を決めて二値化し、水回り用内装材１の表面１４の任意の１０ｃｍ角を撮影した中からコート層１３の部分の総面積を測定することによって求めることができる。
なお、凹部１２２及び凸部１２３の平面視形状が比較的大きく且つそれらの部分が平面視で矩形状や三角形状などの曲線を有さない形状である場合、コート層１３の面積を目視にて計測し、前記式に代入して占有面積率を求めてもよい。

表層１２及びコート層１３は、その他の添加剤を含有していてもよい。かかる添加剤としては、例えば、樹脂の劣化を抑制するための光安定剤や酸化防止剤、着色のための顔料、柔軟性を付与するための可塑剤、物理的補強や艶消しのための無機充填剤、各成分を均一に分散させるための分散剤、消臭剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。特に、コート層１３には、無機充填剤として、アルミナ、シリカ、酸化チタンが好適に用いられる。

本実施形態の水回り用内装材１は、上記のように、前記塩素系殺菌剤による表面１４の変色が抑制され、且つ、抗菌性を有することから、浴室、トイレ、洗面所などに好適に用いられ得る。より具体的には、水回り用内装材１は、浴室、トイレ、洗面所などの床材、壁材、天井材若しくはこれらのドア、又は、便器、シンクなどの部品に用いられることが好ましく、これらの中でも、浴室用床材、壁材、天井材に用いられることが特に好ましい。

なお、本発明に係る水回り用内装材は、上記実施形態に限定されるものではない。また、本発明に係る水回り用内装材は、上記の作用効果によって限定されるものではない。本発明に係る水回り用内装材は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。

例えば、上記実施形態では、基材層１１と表層１２とを有する水回り用内装材１を示したが、水回り用内装材１は、これに限定されず、基材層１１を備えていなくてもよい。より具体的には、水回り用内装材１は、リフォームなどの際の交換に用いられ易いように、表層１２とコート層１３とからなるシート材であってもよい。この場合、該シート材は、施工性の向上のために、表層１２の裏面（表面１４とは反対側の面）に粘着剤層を備えていることが好ましい。

次に、実施例を示すことによって、本発明についてさらに具体的に説明する。

下記表１の配合に従って各原料を混練した混練物を、ロール温度１５０℃に設定したカレンダー成形機にて、厚み０．４ｍｍのシート状に成形することによって、表層としてのシート体を製造した。製造した表層は、全体的に濃いベージュ色を呈していた。
また、実施例１並びに比較例２及び４については、エンボスなどによる凹凸が形成されていない平坦なシート体の表面に、平面視において複数の正方形が格子状に並んでなるコート層を形成した。該正方形は、一辺が約３０ｍｍであり、上下及び左右に隣接する各正方形の間の幅は、約５ｍｍであった。コート層は、表層の表面に、紫外線硬化性塗工液、又は抗菌剤を含む紫外線硬化性塗工液を、グラビアローラを用いて塗工し、紫外線を照射することによって形成した。また、紫外線硬化性塗工液は、ウレタンアクリレートとアクリレートモノマーとを含む紫外線硬化性樹脂を用いた。このようにして表層の表面に厚み２０μｍの無色透明なコート層を形成した。

［評価１：変色試験］
上記で製造した各シート上に厚み２ｃｍの脱脂綿をコート層側に積層し、１ｍＬの次亜塩素酸ナトリウム水溶液を脱脂綿に滴下し、時計皿をかぶせて１日放置した各シートを水洗し、その表面の変色を目視により確認した。また、別途、変色の度合いを、ＪＩＳＬ０８０４「変退色用グレースケール」に準拠して測定した。
（評価基準）
○：変色は認められない。
△：わずかに変色（グレースケール３．５級以上）が認められる。
×：明らかに変色が認められる。

［評価２：カビ抵抗性試験］
ＪＩＳＺ２９１１のプラスチック製品の試験方法Ａ及びＪＩＳＺ２９１１のプラスチック製品の試験方法Ｂに準拠して試験した。
（評価基準）
○：肉眼ではカビの発育が認められない。
△：肉眼でカビの発育が認められる。
×：菌糸の発育が激しく、試料全体を覆っている。

［試験３：抗菌剤のブルーム］
各シートの表面における抗菌剤に起因するブルーム（粉吹き）を目視により観察した。
○：ブルームの発生が認められない。
×：明らかにブルームが発生している。

表１に示す試験結果より、塩化ビニル系樹脂を含む表層にＭＢＣを０．４質量部以上含有させると、表面に次亜塩素酸ナトリウムに起因する変色が認められた。一方、表層のＭＢＣの含有量が０．１０質量部以下であると、表面の変色が抑制されることが認められた。一方、塩化ビニル系樹脂を含む表層にトリアゾール系抗菌剤であるテブコナゾールが含有させた場合には、表面に次亜塩素酸ナトリウムに起因する変色は認められなかった。
また、塩化ビニル系樹脂を含む表層にＴＢＺを含有させると、ＭＢＣのような変色は認められないが、ブルームの発生が認められた。

実施例及び比較例の結果から、表層がＭＢＣを含まないことによって、次亜塩素酸ナトリウム水溶液による変色を抑制できることが判った。
また、参考例の結果から、表層がＭＢＣを含む場合であっても、ＭＢＣが０．１０質量部以下であれば、次亜塩素酸ナトリウム水溶液による変色を抑制することができ、特に、０．０５質量部以下であることが好ましいことが判った。よって、参考例１乃至３の表層の表面に、実施例１のコート層を形成した場合にも、次亜塩素酸ナトリウム水溶液による変色が抑制され、また、カビ抵抗性にも優れる水回り用内装材を得ることができると推測される。

１：水回り用内装材、
１１：基材層、
１２：表層、１２１：表面、１２２：凹部、１２３：凸部、
１２４：柄層、１２５：クリア層、
１３：コート層、１３１：表面、
１４：表面

Claims

塩化ビニル系樹脂を含む表層と、
前記表層の少なくとも一部を被覆し且つ前記塩化ビニル系樹脂を含まない、表面が露出したコート層と、を備え、
前記表層がメチル－２－ベンツイミダゾールカルバメートを０．２質量部以上含まず、トリアゾール系抗菌剤、イソチアゾリン系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤及び銀系抗菌剤のうちの少なくとも１種を含み、
前記コート層がイミダゾール系抗菌剤を含む、水回り用内装材。
前記コート層が、電離放射線硬化型樹脂を含む、請求項１に記載の水回り用内装材。
前記表層の一部が、前記コート層に被覆されずに露出している、請求項１又は２に記載の水回り用内装材。
前記表層は、表面に凹凸を形成する凹部と凸部とを有し、該凹部が前記コート層に被覆されずに露出している、請求項１乃至３の何れか１項に記載の水回り用内装材。