JP7480980B2 - 塗料組成物、塗装物の製造方法および塗装物 - Google Patents
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Description
本発明は、塗料組成物、塗装物の製造方法および塗装物に関する。
基材や塗膜に物理的な力を加えなくても、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することが可能な塗料組成物や、塗装方法がいくつか知られている。
一例として、特許文献１には、（１）被塗物上に水を媒体とするスラリー状塗料を下塗りする、（２）その下塗塗膜を、電子線照射等により、ゲル分率が７～４０％の範囲になるように部分的に乾燥させる。（３）有機溶剤を媒体とする溶剤型上塗塗料を、下塗塗膜の一部又は全面に塗り重ねて下塗塗膜を部分的に膨潤させた後、乾燥成膜する、という塗装工程が記載されている。特許文献１によれば、この方法によりチヂミ模様の凹凸が形成される。
別の例として、特許文献２の請求項１には、ポリエステル及び又はアクリル樹脂、又はそれらのいずれかをシリコン樹脂で変性した重量平均分子量が２０００～１００００の範囲の樹脂をバインダーとし、融点が１１０～１７０℃であって、平均粒径が１５～２００ミクロンであるアマイド類の『骨材』を塗料組成物中に０．１～５％含有することを特徴とする塗料組成物が記載されている。特許文献２の実施例には、バーコーターにより鋼板上に塗料組成物を塗布し、２２０℃で焼きつけることで凹凸模様を有する塗膜を得たことが記載されている。
特許文献２によれば、この塗料組成物を用いることで、エンボス加工等の後工程を行わずに塗装工程だけで、凹凸感を有し意匠性の高い化粧金属板が得られる。凹凸が形成されるメカニズムについては、塗料組成物を基材に塗って焼き付けたときに、アマイド系骨材が溶融することが関係していると記載されている。
特許文献２によれば、この塗料組成物を用いることで、エンボス加工等の後工程を行わずに塗装工程だけで、凹凸感を有し意匠性の高い化粧金属板が得られる。凹凸が形成されるメカニズムについては、塗料組成物を基材に塗って焼き付けたときに、アマイド系骨材が溶融することが関係していると記載されている。
さらに別の例として、特許文献３には、有機溶剤不溶性で、焼付温度において軟化しない合成樹脂粒を安定分散させた、凹凸模様形成塗料が記載されている。合成樹脂粒として具体的には、ポリエチレン系樹脂粒が挙げられている。
特許文献１に記載の塗料方法は、下塗りと上塗りの、少なくとも２回の塗装が必要であり、工程が多くなるという欠点がある。このことは工業的な生産性の観点で好ましくない。
特許文献２には、スプレー塗装により凹凸模様を有する塗膜を形成することに関する記載は無い。また、特許文献２の塗料組成物は、アマイド類の「骨材」すなわちアマイド類の「粒子」を含むため、塗料組成物を細かな霧状にして塗装するスプレー塗装に適用することが難しい可能性がある。
特許文献３にも、スプレー塗装により凹凸模様を有する塗膜を形成することに関する記載は無い。また、特許文献３の塗料は、合成樹脂粒を含むため、塗料組成物を細かな霧状にして塗装するスプレー塗装に適用することが難しい可能性がある。
特許文献２には、スプレー塗装により凹凸模様を有する塗膜を形成することに関する記載は無い。また、特許文献２の塗料組成物は、アマイド類の「骨材」すなわちアマイド類の「粒子」を含むため、塗料組成物を細かな霧状にして塗装するスプレー塗装に適用することが難しい可能性がある。
特許文献３にも、スプレー塗装により凹凸模様を有する塗膜を形成することに関する記載は無い。また、特許文献３の塗料は、合成樹脂粒を含むため、塗料組成物を細かな霧状にして塗装するスプレー塗装に適用することが難しい可能性がある。
本発明者らは、今回、スプレー塗装により、一度の塗装だけで凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することが可能な塗料組成物を提供することを目的の１つとして、様々な検討を行った。
本発明者らは、検討の結果、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
本発明によれば、
塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む塗料組成物であって、
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη６ｒｐｍとし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη６０ｒｐｍとしたとき、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７である塗料組成物
が提供される。
塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む塗料組成物であって、
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη６ｒｐｍとし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη６０ｒｐｍとしたとき、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７である塗料組成物
が提供される。
また、本発明によれば、
被塗物に、上記の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程を含む塗装物の製造方法
が提供される。
被塗物に、上記の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程を含む塗装物の製造方法
が提供される。
また、本発明によれば、
上記の塗料組成物の塗膜を備える塗装物
上記の塗料組成物の塗膜を備える塗装物
本発明によれば、スプレー塗装により、一度の塗装だけで凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することが可能な塗料組成物が提供される。
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
本明細書中、「略」という用語は、特に明示的な説明の無い限りは、製造上の公差や組立て上のばらつき等を考慮した範囲を含むことを表す。
本明細書中、数値範囲の説明における「Ｘ～Ｙ」との表記は、特に断らない限り、Ｘ以上Ｙ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
本明細書中、「略」という用語は、特に明示的な説明の無い限りは、製造上の公差や組立て上のばらつき等を考慮した範囲を含むことを表す。
本明細書中、数値範囲の説明における「Ｘ～Ｙ」との表記は、特に断らない限り、Ｘ以上Ｙ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
本明細書において「塗膜成分」とは、塗料組成物中の揮発成分以外の成分を表す（塗料の技術分野で通常用いられる意味である）。また、特に断りの無い限り、主剤、硬化剤、脂肪酸アマイド等の塗膜成分の、含有量や比率に関する記載は、各塗膜成分そのもの（溶剤を含まない不揮発分）の含有量や比率を表す。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
本明細書において「塗膜成分」とは、塗料組成物中の揮発成分以外の成分を表す（塗料の技術分野で通常用いられる意味である）。また、特に断りの無い限り、主剤、硬化剤、脂肪酸アマイド等の塗膜成分の、含有量や比率に関する記載は、各塗膜成分そのもの（溶剤を含まない不揮発分）の含有量や比率を表す。
＜塗料組成物＞
本実施形態の塗料組成物は、塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む。
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される本実施形態の塗料組成物の粘度をη６ｒｐｍとし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される本実施形態の塗料組成物の粘度をη６０ｒｐｍとしたとき、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７である。
本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、スプレー塗装用である。つまり、本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、スプレー塗装法により被塗物を塗装するために用いられる。
本実施形態の塗料組成物は、塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む。
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される本実施形態の塗料組成物の粘度をη６ｒｐｍとし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される本実施形態の塗料組成物の粘度をη６０ｒｐｍとしたとき、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７である。
本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、スプレー塗装用である。つまり、本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、スプレー塗装法により被塗物を塗装するために用いられる。
本発明者らは、スプレーガンから粒状に噴霧されて被塗物表面に到達した後においても、「粒状の形」がある程度維持されてレベリングしにくい塗料組成物を設計し、その塗料組成物をスプレー塗装に用いれば、一度のスプレー塗装で凹凸模様を有する塗膜が形成できるのではないかと考えた。
そこで、本発明者らは、具体的には、塗料組成物の設計指針として、
・スプレーガンからの噴霧時の塗料組成物の粘度を表す指標としてη６０ｒｐｍを、
・被塗物表面に到達した後の塗料組成物の粘度を表す指標としてη６ｒｐｍを、
それぞれ採用した。
そして、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍの値が適度に大きい（つまり、被塗物表面に到達した後の粘度が、スプレーガンからの噴霧時の粘度よりも適度に大きくなる）塗料組成物を設計し、この塗料組成物を用いれば、一度のスプレー塗装で凹凸模様を有する塗膜が形成できるのではないかと考えた。
・スプレーガンからの噴霧時の塗料組成物の粘度を表す指標としてη６０ｒｐｍを、
・被塗物表面に到達した後の塗料組成物の粘度を表す指標としてη６ｒｐｍを、
それぞれ採用した。
そして、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍの値が適度に大きい（つまり、被塗物表面に到達した後の粘度が、スプレーガンからの噴霧時の粘度よりも適度に大きくなる）塗料組成物を設計し、この塗料組成物を用いれば、一度のスプレー塗装で凹凸模様を有する塗膜が形成できるのではないかと考えた。
本発明者らは上記考えに基づき検討を進めた。そして、塗膜成分として少なくとも主剤および硬化剤を含む塗料組成物に、公知のチキソトロピック調整剤のうち「脂肪酸アマイド」を添加した塗料組成物において、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７となるように塗料組成物を設計した。そして、この塗料組成物により、一度のスプレー塗装で凹凸模様を有する塗膜を形成することができた。
本発明者らの追加の知見を参考のため述べておく。
チキソトロピック調整剤の中には、脂肪酸アマイドではないものも多くあるが、特に脂肪酸アマイドを用いてη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である塗料組成物を調製し、その塗料組成物を用いることで、良好な凹凸模様を有する塗膜を形成しやすい。詳細なメカニズムは不明であるが、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であることに加え、「脂肪酸アマイド特有」の何らかのメカニズムが関係していると考えられる。
具体的には、脂肪酸アマイドは、塗料組成物中で網目状の膨潤ゲル構造を形成し、これが粘度特性を変化させていると言われている。そして、その網目構造は比較的強力であると言われている。つまり、様々な外部要因に対して強くて壊れにくい網目構造が形成されることにより、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である限りは、脂肪酸アマイドの濃度や溶剤量などにさほど依存せず、良好な凹凸模様を有する塗膜を形成可能となっていると考えられる。
チキソトロピック調整剤の中には、脂肪酸アマイドではないものも多くあるが、特に脂肪酸アマイドを用いてη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である塗料組成物を調製し、その塗料組成物を用いることで、良好な凹凸模様を有する塗膜を形成しやすい。詳細なメカニズムは不明であるが、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であることに加え、「脂肪酸アマイド特有」の何らかのメカニズムが関係していると考えられる。
具体的には、脂肪酸アマイドは、塗料組成物中で網目状の膨潤ゲル構造を形成し、これが粘度特性を変化させていると言われている。そして、その網目構造は比較的強力であると言われている。つまり、様々な外部要因に対して強くて壊れにくい網目構造が形成されることにより、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である限りは、脂肪酸アマイドの濃度や溶剤量などにさほど依存せず、良好な凹凸模様を有する塗膜を形成可能となっていると考えられる。
また、本実施形態のように、脂肪酸アマイドを使用してη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍを適切に設計した塗料組成物を用いることで、「凹凸がありつつも、光沢感がある塗膜」を形成しやすい。具体的には、スプレーガンから粒状に噴霧されて被塗物表面に到達した塗料組成物は、その形状を維持しつつも「ある程度はレベリングする」ため、凹凸模様がありつつも光沢感がある塗膜が得られると考えられる。
以下、本実施形態の塗料組成物についてより具体的に説明する。
（主剤）
本実施形態の塗料組成物は、塗膜成分として、主剤を含む。
主剤としては、塗料の分野で公知のものを適宜用いることができる。主剤は、典型的には樹脂である。樹脂に特に制限は無い。（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド樹脂等を挙げることができる。
本実施形態の塗料組成物は、塗膜成分として、主剤を含む。
主剤としては、塗料の分野で公知のものを適宜用いることができる。主剤は、典型的には樹脂である。樹脂に特に制限は無い。（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド樹脂等を挙げることができる。
一観点として、主剤は、（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂は、典型的には、共重合体である。
本明細書において「（メタ）アクリル系樹脂」とは、全構造単位中の、典型的には５０質量％以上、好ましくは７５質量％以上が、（メタ）アクリル系モノマーに由来する構造単位である樹脂のことをいう。つまり、（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系モノマーに由来する構造単位に加え、（メタ）アクリル系モノマーではないモノマーに由来する構造単位を含んでもよい（例えばスチレンモノマーに由来する構造単位など）。
（メタ）アクリル系樹脂は、典型的には、共重合体である。
本明細書において「（メタ）アクリル系樹脂」とは、全構造単位中の、典型的には５０質量％以上、好ましくは７５質量％以上が、（メタ）アクリル系モノマーに由来する構造単位である樹脂のことをいう。つまり、（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系モノマーに由来する構造単位に加え、（メタ）アクリル系モノマーではないモノマーに由来する構造単位を含んでもよい（例えばスチレンモノマーに由来する構造単位など）。
（メタ）アクリル系樹脂は、硬化剤との反応などのため、好ましくは、側鎖にヒドロキシ基を有する構造単位を含む。この構造単位としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を挙げることができる。
（メタ）アクリル系樹脂が、側鎖にヒドロキシ基を有する構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば１～５０質量％、より好ましくは２～３０質量％、さらに好ましくは３～２５質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂が、側鎖にヒドロキシ基を有する構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば１～５０質量％、より好ましくは２～３０質量％、さらに好ましくは３～２５質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂は、側鎖にアミノ基を有する構造単位を含んでもよい。ここでのアミノ基は、３級アミノ基が好ましい。この構造単位としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドに由来する構造単位も挙げることができる。
（メタ）アクリル系樹脂が、側鎖にアミノ基を有する（メタ）アクリレート構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば１～５０質量％、より好ましくは２～３０質量％、さらに好ましくは３～２５質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂が、側鎖にアミノ基を有する（メタ）アクリレート構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば１～５０質量％、より好ましくは２～３０質量％、さらに好ましくは３～２５質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂は、好ましくは、一般式ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯＯ－Ｒ'で表されるモノマー（Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ'はアルキル基、単環または多環のシクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基）に由来する構造単位を含む。
この構造単位としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等のモノマーに由来する構造単位を挙げることができる。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば１～９０質量％、より好ましくは１０～８５質量％、さらに好ましくは２０～８０質量％である。
この構造単位としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等のモノマーに由来する構造単位を挙げることができる。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば１～９０質量％、より好ましくは１０～８５質量％、さらに好ましくは２０～８０質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂は、アミド基を有する構造単位を含んでもよい。
この構造単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸アミド、より具体的には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド等のモノマーに由来する構造単位が挙げられる。これらの中でもＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
アミド基を有する構造単位としては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、等のモノマーに由来する構造単位を挙げることができる。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸アミド、より具体的には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド等のモノマーに由来する構造単位が挙げられる。これらの中でもＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
アミド基を有する構造単位としては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、等のモノマーに由来する構造単位を挙げることができる。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
（メタ）アクリル系樹脂は、好ましくは、アクリル酸またはメタクリル酸に由来する構造単位を含む。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば０．１～３０質量％、より好ましくは０．２～２０質量％、さらに好ましくは０．２～１０質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
この構造単位の量は、（メタ）アクリル系樹脂全体に対して、例えば０．１～３０質量％、より好ましくは０．２～２０質量％、さらに好ましくは０．２～１０質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な、（メタ）アクリル系モノマーではないモノマーに由来する構造単位を含んでもよい。例えば、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸モノマーなどに由来する構造単位を含んでもよい。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
柔軟性、他成分との相溶性、溶剤溶解性などの観点から、（メタ）アクリル系樹脂中の（メタ）アクリル系モノマーではないモノマーに由来する構造単位の量は、好ましくは（メタ）アクリル系樹脂全体の０～５０質量％、より好ましくは３～３０質量％である。
（メタ）アクリル系樹脂がこの構造単位を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、この構造単位を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
柔軟性、他成分との相溶性、溶剤溶解性などの観点から、（メタ）アクリル系樹脂中の（メタ）アクリル系モノマーではないモノマーに由来する構造単位の量は、好ましくは（メタ）アクリル系樹脂全体の０～５０質量％、より好ましくは３～３０質量％である。
別観点として、主剤は、分岐構造および／または架橋構造を有する樹脂を含むことが好ましい。主剤がこのような樹脂を含むことで、主剤そのものの運動性の自由度が制限されると考えられる。そして、塗装から硬化までの間に凹凸が崩れにくくなり、凹凸模様のコントロールをしやすくなると考えられる。また、有機溶剤の使用量が多い場合においても、凹凸模様を十二分に得やすい傾向がある。
一例として、主剤が（メタ）アクリル系樹脂を含む場合には、（メタ）アクリル系樹脂の合成に際して、ポリ（メタ）アクリレート系モノマーを用いることで、架橋構造を有する樹脂を得ることができる。
ポリ（メタ）アクリレート系モノマーとしては、２～６官能のポリ（メタ）アクリレート系モノマーを挙げることができる。なかでも、ジ（メタ）アクリレート系モノマーが、主剤のゲル化抑制などの点で好ましい。
ポリ（メタ）アクリレート系モノマーとしては、２～６官能のポリ（メタ）アクリレート系モノマーを挙げることができる。なかでも、ジ（メタ）アクリレート系モノマーが、主剤のゲル化抑制などの点で好ましい。
ジ（メタ）アクリレート系モノマーとしては、リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、等を挙げることができる。
ジ（メタ）アクリレート系モノマーは、例えば共栄社化学株式会社から、商品名「ライトアクリレート」として販売されている。
ジ（メタ）アクリレート系モノマーは、例えば共栄社化学株式会社から、商品名「ライトアクリレート」として販売されている。
別の例として、主剤が（メタ）アクリル系樹脂を含む場合には、（メタ）アクリル系樹脂の合成に際して、マクロモノマーを用いることで、分岐構造を有する樹脂を得ることができる。
当然、分岐構造を有する樹脂は、鎖状の樹脂を原料としてグラフト重合を行うことで得てもよい。
当然、分岐構造を有する樹脂は、鎖状の樹脂を原料としてグラフト重合を行うことで得てもよい。
樹脂が分岐構造および／または架橋構造を含む場合、樹脂全体中のその量は、分岐構造および／または架橋構造を含むことによる効果を十分得つつ、過度な粘度変化を抑制する観点などから、例えば０．１～５質量％、より好ましくは０．１～３質量％、さらに好ましくは０．１～１質量％である。この量は、樹脂合成時のモノマー配合量などから見積もることができる。
主剤の水酸基価は、好ましくは１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることで、特に主剤中のヒドロキシ基が硬化剤と反応する場合に、硬化速度を適切とすることができる。また、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることで、過度な硬化が抑えられ、適度に柔軟な塗膜を得やすい。また、意図せぬ硬化が抑えられ、可使時間を長くしやすい。
水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」の、「７．１ 中和滴定法」に規定された方法に準じて求められる。なお、水酸基価の算出に際しては、酸価の値も必要であるが、酸価の値についても、同ＪＩＳ規格の「３．１ 中和滴定法」に規定された方法に準じて求められる。
水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」の、「７．１ 中和滴定法」に規定された方法に準じて求められる。なお、水酸基価の算出に際しては、酸価の値も必要であるが、酸価の値についても、同ＪＩＳ規格の「３．１ 中和滴定法」に規定された方法に準じて求められる。
主剤が樹脂を含む場合、その樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１０００～５００００、より好ましくは２０００～３００００、さらに好ましくは３０００～２００００である。
主剤が樹脂を含む場合、その樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０００～１０００００、より好ましくは４０００～６００００、さらに好ましくは６０００～４００００である。
主剤が樹脂を含む場合、その樹脂の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１～６、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～４である。
数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として測定することができる。
主剤が樹脂を含む場合、その樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０００～１０００００、より好ましくは４０００～６００００、さらに好ましくは６０００～４００００である。
主剤が樹脂を含む場合、その樹脂の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１～６、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～４である。
数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として測定することができる。
主剤が樹脂を含む場合、その樹脂のガラス転移温度は、好ましくは－２０～１００℃、より好ましくは－５～８０℃である。この範囲とすることで、組成物を硬化させた硬化膜の伸びやすさや耐傷性を一層良好としうる。
ガラス転移温度は、種々の方法で求めることが可能である。例えば以下式（Ｆｏｘの式として知られている）に基づいて求めることができる。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋（Ｗ３／Ｔｇ３）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
ガラス転移温度は、種々の方法で求めることが可能である。例えば以下式（Ｆｏｘの式として知られている）に基づいて求めることができる。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋（Ｗ３／Ｔｇ３）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
式中、Ｔｇは、樹脂のガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・Ｗｎは、それぞれのモノマーの質量分率、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３・・・Ｔｇｎは、それぞれ各モノマーの質量分率に対応するモノマーからなる単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す。特殊モノマー、多官能モノマーなどのようにガラス転移温度が不明のモノマーについては、ガラス転移温度が判明しているモノマーのみを用いてガラス転移温度が求められる。
主剤の製造方法は特に限定されない。主剤が（メタ）アクリル系樹脂を含む場合、（メタ）アクリル系樹脂は、公知の重合方法（例えばラジカル重合法）により得ることができる。具体的な重合方法については例えば後掲の実施例を参照されたい。
主剤としては市販品を用いることもできる。例えば、市販のイソシアネート硬化用アクリル樹脂、常温・強制乾燥用（１液）アクリル樹脂、メラミン焼き付け用アクリル樹脂、湿気硬化型シリコン・アクリル樹脂などを用いることもできる。これらに該当する主剤としては、ＤＩＣ株式会社が「アクリディック」の商品名で販売する（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
本実施形態の塗料組成物は、主剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
本実施形態の塗料組成物中の主剤の含有量は、塗膜成分全体（すなわち不揮発分全体）に対して、例えば１０～８０質量％、好ましくは３０～７０質量％、より好ましくは４０～６０質量％である。
本実施形態の塗料組成物中の主剤の含有量は、塗膜成分全体（すなわち不揮発分全体）に対して、例えば１０～８０質量％、好ましくは３０～７０質量％、より好ましくは４０～６０質量％である。
（硬化剤）
本実施形態の塗料組成物は、塗膜成分として、硬化剤を含む。
硬化剤は、加熱などにより、主剤（典型的には樹脂）と反応して、塗料組成物を硬化させることが可能なものである限り、任意のものを用いることができる。
本実施形態の塗料組成物は、塗膜成分として、硬化剤を含む。
硬化剤は、加熱などにより、主剤（典型的には樹脂）と反応して、塗料組成物を硬化させることが可能なものである限り、任意のものを用いることができる。
硬化剤として好ましくは、イソシアネート化合物（ブロックイソシアネート化合物を含む）を挙げることができる。イソシアネート化合物は、特に、樹脂がヒドロキシ基を有する場合に好ましく用いられる。保存安定性の点では、ブロックイソシアネート化合物がより好ましい。
イソシアネート化合物は、好ましくは多官能イソシアネートである。多官能イソシアネートは、好ましくは２～６官能（つまり、１分子あたり２～６個の反応性イソシアネート基を有する）、より好ましくは２～４官能である。
イソシアネート化合物は、好ましくは多官能イソシアネートである。多官能イソシアネートは、好ましくは２～６官能（つまり、１分子あたり２～６個の反応性イソシアネート基を有する）、より好ましくは２～４官能である。
イソシアネート化合物としては、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，４－（又は２，６）－ジイソシアネート、４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）及び１，３－（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の環状脂肪族ジイソシアネート、並びに、リジントリイソシアネート等の３官能以上のイソシアネートを挙げることができる。
イソシアネート化合物の多量体であるイソシアヌレート及びビウレット型付加物、さらには、イソシアネート化合物を多価アルコール又は低分子量ポリエステル樹脂に付加したもの、なども、イソシアネート化合物として用いることもできる。
イソシアネート化合物の多量体であるイソシアヌレート及びビウレット型付加物、さらには、イソシアネート化合物を多価アルコール又は低分子量ポリエステル樹脂に付加したもの、なども、イソシアネート化合物として用いることもできる。
ちなみに、イソシアネート化合物としては、ビウレット型、イソシアヌレート型、アダクト型、アロファネート型などが知られている。本実施形態においてはいずれも用いることができる。中でも、イソシアヌレート型のイソシアネート化合物、すなわち、イソシアヌル酸の環状骨格を有する多官能イソシアネートを用いることが好ましい。
イソシアネート化合物は、いわゆるブロックイソシアネートであってもよい。換言すると、イソシアネート化合物のイソシアネート基の一部又は全部は、保護基によりブロックされた、ブロックイソシアネート基の形態であってもよい。例えば、アルコール系、フェノール系、ラクタム系、オキシム系、及び活性メチレン系などの活性水素化合物によってイソシアネート基がブロックされてブロックイソシアネート基が形成される。
イソシアネート化合物の有するイソシアネート基の量は、イソシアネート化合物全体に対するイソシアネート基（－ＮＣＯ）の質量の割合で表現することができる。イソシアネート化合物全体に対するイソシアネート基の質量の割合（ＮＣＯ％）は、好ましくは５～５０％、より好ましくは５～３０％、さらに好ましくは１０～２５％である。
イソシアネート化合物の市販品としては、例えば、旭化成株式会社製のデュラネート（商品名）シリーズ、三井化学株式会社製のタケネート（商品名）シリーズ、住化バイエルウレタン株式会社製のデスモジュール（商品名）シリーズ等を用いることができる。
イソシアネート化合物以外の硬化剤としては、メラミン系化合物や、加水分解性シリル基およびエポキシ基を含有する化合物などを挙げることができる。
メラミン系化合物としては、公知または市販のメラミン樹脂を挙げることができる。より具体的には、公知または市販の、ブチル化メラミン樹脂、メチル化メラミン樹脂などを挙げることができる。メラミン樹脂の市販品としては、ＤＩＣ株式会社製のアミディア（登録商標） Ｌ－１１７－６０、Ｌ－１０９－６５、Ｊ－８２０－６０、Ｌ－１２５－６０、Ｌ－１２７－６０、Ｌ－１５０－６０、Ｌ－１６６－６０Ｂ、Ｌ－１０５－６０等を挙げることができる。
加水分解性シリル基およびエポキシ基を含有する化合物は、特に、主剤（樹脂）がアミノ基を含む場合に好ましく用いられる。
加水分解性シリル基およびエポキシ基を含有する化合物としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリイミノオキシシランなどが挙げられる。また、これらの化合物とテトラメトキシシランやテトラエトキシシランとの加水分解縮合物がある。
そのほか、γ－イソシアネートプロピルトリイソプロぺニルオキシシランやγ－イソシアネートプロピルトリメトキシシランのような化合物（イソシアネート基と加水分解性シリル基を併有する化合物）とグリシドール（エポキシ基と水酸基を併有する化合物）との反応物、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基と加水分解性シリル基を併有する化合物）とジエポキシ化合物との付加反応物などがある。
さらに、グリシジルメタクリレートに代表されるエポキシ基を含有するビニル系モノマーと３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに代表される加水分解性シリル基を含有するビニル系モノマーから成る（メタ）アクリル系共重合体のような高分子量化合物もある。
加水分解性シリル基およびエポキシ基を含有する化合物として、ＤＩＣ株式会社製のアクリディックＡ－９５８５、アクリディックＡ－９５８５－ＢＡ（Ａ－９５８５の溶剤のみを変更した製品）、アクリディックＦＺ－５２１、アクリディックＦＺ－５２３等の市販品も挙げることができる。
加水分解性シリル基およびエポキシ基を含有する化合物としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリイミノオキシシランなどが挙げられる。また、これらの化合物とテトラメトキシシランやテトラエトキシシランとの加水分解縮合物がある。
そのほか、γ－イソシアネートプロピルトリイソプロぺニルオキシシランやγ－イソシアネートプロピルトリメトキシシランのような化合物（イソシアネート基と加水分解性シリル基を併有する化合物）とグリシドール（エポキシ基と水酸基を併有する化合物）との反応物、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノ基と加水分解性シリル基を併有する化合物）とジエポキシ化合物との付加反応物などがある。
さらに、グリシジルメタクリレートに代表されるエポキシ基を含有するビニル系モノマーと３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに代表される加水分解性シリル基を含有するビニル系モノマーから成る（メタ）アクリル系共重合体のような高分子量化合物もある。
加水分解性シリル基およびエポキシ基を含有する化合物として、ＤＩＣ株式会社製のアクリディックＡ－９５８５、アクリディックＡ－９５８５－ＢＡ（Ａ－９５８５の溶剤のみを変更した製品）、アクリディックＦＺ－５２１、アクリディックＦＺ－５２３等の市販品も挙げることができる。
本実施形態の塗料組成物は、硬化剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
本実施形態の塗料組成物中の硬化剤の含有量は、塗膜成分全体（すなわち不揮発分全体）に対して、好ましくは５～５５質量％、より好ましくは１０～５０質量％、さらに好ましくは１５～４５質量％である。
本実施形態の塗料組成物中の硬化剤の含有量は、塗膜成分全体（すなわち不揮発分全体）に対して、好ましくは５～５５質量％、より好ましくは１０～５０質量％、さらに好ましくは１５～４５質量％である。
（脂肪酸アマイド）
本実施形態の塗料組成物は、脂肪酸アマイドを含む。脂肪酸アマイド中のアミド基の極性により、塗料組成物中でネットワーク構造が形成され、粘度挙動が調整されると考えられる。
脂肪酸アマイドは、塗料の技術分野では、チキソトロピック剤として公知である。本実施形態においては、チキソトロピック剤として公知または市販の脂肪酸アマイドを用いることができる。
脂肪酸アマイドは、好ましくは、一分子中に二以上のアミド結合を有する。脂肪酸アマイドは、低分子化合物でも、オリゴマーやポリマーでもよい。
本実施形態の塗料組成物は、脂肪酸アマイドを含む。脂肪酸アマイド中のアミド基の極性により、塗料組成物中でネットワーク構造が形成され、粘度挙動が調整されると考えられる。
脂肪酸アマイドは、塗料の技術分野では、チキソトロピック剤として公知である。本実施形態においては、チキソトロピック剤として公知または市販の脂肪酸アマイドを用いることができる。
脂肪酸アマイドは、好ましくは、一分子中に二以上のアミド結合を有する。脂肪酸アマイドは、低分子化合物でも、オリゴマーやポリマーでもよい。
脂肪酸アマイドは、典型的には、脂肪酸（例えば炭素数２～２２の脂肪族モノカルボン酸）とアミンとを縮合反応することで得ることができる。アミンとしてジアミンを用い、脂肪酸の当量比を適切に調整すれば、１分子中に２のアミド結合を含む化合物であるジアマイド化合物を得ることができる。
好ましい例として、脂肪酸として水素添加ヒマシ油脂肪酸（主成分：１２－ヒドロキシステアリン酸）を、アミンとしてエチレンジアミン、１，４－ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミンまたはキシリレンジアミンのようなジアミンを用いることで、塗料への添加に好適な脂肪酸アマイド（ジアマイド化合物）を得ることができる。すなわち、脂肪酸アマイドは、好ましくは１２－ヒドロキシステアリン酸に由来する構造を含む。
脂肪酸アマイドの製造に際しては、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸を用いてもよい。ジカルボン酸とジアミンとを縮合反応した場合には、オリゴマーあるいはポリマーである脂肪酸アマイドが得られると考えられる。
好ましい例として、脂肪酸として水素添加ヒマシ油脂肪酸（主成分：１２－ヒドロキシステアリン酸）を、アミンとしてエチレンジアミン、１，４－ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミンまたはキシリレンジアミンのようなジアミンを用いることで、塗料への添加に好適な脂肪酸アマイド（ジアマイド化合物）を得ることができる。すなわち、脂肪酸アマイドは、好ましくは１２－ヒドロキシステアリン酸に由来する構造を含む。
脂肪酸アマイドの製造に際しては、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸を用いてもよい。ジカルボン酸とジアミンとを縮合反応した場合には、オリゴマーあるいはポリマーである脂肪酸アマイドが得られると考えられる。
好ましい脂肪酸アマイドの選択の観点として、脂肪酸アマイド（不揮発分）を、ＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）したときの、融解ピークのピークトップ温度を挙げることができる。
具体的には、脂肪酸アマイド（不揮発分）をＤＳＣ測定したときの、融解ピークのピークトップ温度が、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３０～１５０℃である脂肪酸アマイドを選択する。なお、ＤＳＣ測定において２以上の融解ピークが認められるときは、一番温度が低いピークのピークトップ温度を採用する。
融解ピークのピークトップ温度が１３０℃以上である脂肪酸アマイドを用いることで、最終的な塗膜の密着性や耐水性などを高めることができる。このことは、特に、脂肪酸アマイドを比較的多く用いる場合に重要である。
具体的には、脂肪酸アマイド（不揮発分）をＤＳＣ測定したときの、融解ピークのピークトップ温度が、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３０～１５０℃である脂肪酸アマイドを選択する。なお、ＤＳＣ測定において２以上の融解ピークが認められるときは、一番温度が低いピークのピークトップ温度を採用する。
融解ピークのピークトップ温度が１３０℃以上である脂肪酸アマイドを用いることで、最終的な塗膜の密着性や耐水性などを高めることができる。このことは、特に、脂肪酸アマイドを比較的多く用いる場合に重要である。
脂肪酸アマイドとして具体的には、以下を挙げることができる。
モノアマイド類：ラウリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸モノアマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド等。
置換アマイド類：Ｎ－ラウリルラウリル酸アマイド、Ｎ－パルミチルパルミチン酸マイミド、Ｎ－ステアリルステアルン酸アマイド、Ｎ－オレイルオレイン酸アマイド、Ｎーステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミドＮ－ステアリルエルカ酸アマイド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アマイド、Ｎ－１２ヒドロキシステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ－１２ヒドロキシステアリルオレイン酸アマイド等。
メチロールアマイド類：メチロールステアリン酸アマイド、メチロールベヘン酸アマイド。
ビスアマイド類：メチレンビスステアリン酸アマイド、メチレンビスラウリン酸アマイド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、メチレンビスオレン酸アマイド、エチレンビスカプリル酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルセバシン酸アマイド等の飽和脂肪酸ビスアマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルアジピン酸アマイド（融点１１９℃）、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルセバシン酸アマイド（融点１１５℃）等の不飽和脂肪酸ビスアマイド、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アマイド（融点１２３℃）、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルセバシン酸アマイド等の芳香族ビスアマイド、エタノールアミンジステアレート等の脂肪酸エステルアマイド。
モノアマイド類：ラウリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸モノアマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド等。
置換アマイド類：Ｎ－ラウリルラウリル酸アマイド、Ｎ－パルミチルパルミチン酸マイミド、Ｎ－ステアリルステアルン酸アマイド、Ｎ－オレイルオレイン酸アマイド、Ｎーステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミドＮ－ステアリルエルカ酸アマイド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アマイド、Ｎ－１２ヒドロキシステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ－１２ヒドロキシステアリルオレイン酸アマイド等。
メチロールアマイド類：メチロールステアリン酸アマイド、メチロールベヘン酸アマイド。
ビスアマイド類：メチレンビスステアリン酸アマイド、メチレンビスラウリン酸アマイド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、メチレンビスオレン酸アマイド、エチレンビスカプリル酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルセバシン酸アマイド等の飽和脂肪酸ビスアマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルアジピン酸アマイド（融点１１９℃）、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルセバシン酸アマイド（融点１１５℃）等の不飽和脂肪酸ビスアマイド、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アマイド（融点１２３℃）、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルセバシン酸アマイド等の芳香族ビスアマイド、エタノールアミンジステアレート等の脂肪酸エステルアマイド。
脂肪酸アマイドの市販品としては、楠本化成株式会社製の、ディスパロン６９００－２０Ｘ、ディスパロン６９００－１０Ｘ、ディスパロンＡ６０３－２０Ｘ、ディスパロンＡ６０３－１０Ｘ、ディスパロンＡ６７０－２０Ｍ、ディスパロンＡ６７１－ＥＺ、ディスパロンＦ－９０５０、ディスパロンＰＦＡ－２２０、ディスパロンＰＦＡ－２３１、ディスパロンＰＦＡ－１３１、ディスパロン６８１０－２０Ｘ、ディスパロン６８５０－２０Ｘ、ディスパロン６８２０－２０Ｍ、ディスパロン６８２０－１０Ｍ、ディスパロンＦＳ－６０１０、ディスパロン３９００ＥＦ、ディスパロン６５００、ディスパロン６３００、ディスパロン６６５０、ディスパロン６７００などが挙げられる。
また、共栄社化学株式会社が、塗料のタレ止め剤として販売している「ターレン」シリーズの中で、脂肪酸アマイドに該当するものを用いることもできる。具体的には、ターレン７２００－２０、ターレン８２００－２０、ターレン８３００－２０、ターレン８７００－２０、ターレンＢＡ－６００、ターレンＭ－１０２０ＸＦＳ、ターレンＭ－１０２１Ｂ、ターレンＶＡ－７５０Ｂなどを挙げることができる。
本実施形態の塗料組成物において、脂肪酸アマイドは、後述の有機溶剤に溶解しているか、または、有機溶剤に完全に溶解せずとも、粒径１０μｍ以下の粒子として有機溶剤中に分散していることが好ましい。これにより、スプレー塗装での「詰まり」が抑えられる。
本実施形態の塗料組成物は、１のみの脂肪酸アマイドを含んでもよいし、２以上の脂肪酸アマイドを含んでもよい。
塗膜成分（すなわち不揮発成分）中の脂肪酸アマイドの含有量、すなわち、塗膜成分全体を１００質量％としたときの脂肪酸アマイドの含有量は、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％、さらに好ましくは１．５～６質量％である。この量を調整することで、凹凸模様の大きさを調整しうる。また、脂肪酸アマイドの量が多すぎないことで、最終的な塗膜の密着性や耐水性などを高めることができる。
念のため述べておくと、ここでの脂肪酸アマイドの含有量は、脂肪酸アマイド「のみ」（有効成分のみ）の含有量である（市販の脂肪酸アマイドには、溶剤を含むなどして、有効成分１００％ではないものがある）。
塗膜成分（すなわち不揮発成分）中の脂肪酸アマイドの含有量、すなわち、塗膜成分全体を１００質量％としたときの脂肪酸アマイドの含有量は、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％、さらに好ましくは１．５～６質量％である。この量を調整することで、凹凸模様の大きさを調整しうる。また、脂肪酸アマイドの量が多すぎないことで、最終的な塗膜の密着性や耐水性などを高めることができる。
念のため述べておくと、ここでの脂肪酸アマイドの含有量は、脂肪酸アマイド「のみ」（有効成分のみ）の含有量である（市販の脂肪酸アマイドには、溶剤を含むなどして、有効成分１００％ではないものがある）。
（顔料）
本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、塗膜成分として顔料を含む。顔料により、所望の色目の塗膜を得ることができる。後述の焼付工程での退色を少しでも抑える観点からは、顔料は、無機顔料を含むことが好ましい。
顔料は、例えば、有機顔料や無機顔料などの公知の着色顔料を含むことができる。
本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、塗膜成分として顔料を含む。顔料により、所望の色目の塗膜を得ることができる。後述の焼付工程での退色を少しでも抑える観点からは、顔料は、無機顔料を含むことが好ましい。
顔料は、例えば、有機顔料や無機顔料などの公知の着色顔料を含むことができる。
具体的には、二酸化チタン（チタン白）、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトポン、硫化亜鉛、アンチモン白などの白色顔料；カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛、鉄黒（黒色酸化鉄）、アニリンブラックなどの黒色顔料；ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ピグメントエローＬ、ベンジジンエロー、パーマネントエロー、黄鉄（黄色酸化鉄）などの黄色顔料；クロムオレンジ、クロムバーミリオン、パーマネントオレンジなどの橙色顔料；酸化鉄、アンバーなどの褐色顔料；ベンガラ（赤色酸化鉄）、鉛丹、パーマネントレッド、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール系赤顔料などの赤色顔料；コバルト紫、ファストバイオレット、メチルバイオレットレーキなどの紫色顔料、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、インジゴなどの青色顔料；クロムグリーン、ピグメントグリーンＢ、フタロシアニングリーンなどの緑色顔料などが挙げられる。もちろん、使用可能な顔料はこれらのみに限定されない。
顔料は、体質顔料を含んでもよい。
体質顔料としては、例えば、バリタ粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシム、石膏、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、珪藻土、タルク、炭酸マグネシウム、含水珪酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、マイカ粉等を挙げることができる。
体質顔料としては、例えば、バリタ粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシム、石膏、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、珪藻土、タルク、炭酸マグネシウム、含水珪酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、マイカ粉等を挙げることができる。
本実施形態の塗料組成物が顔料を含む場合、１のみの顔料を含んでもよいし、２以上の顔料を含んでもよい。
本実施形態の塗料組成物が顔料を含む場合、その量は、顔料の色にもよるが、塗膜成分（すなわち不揮発成分）１００質量部中、好ましくは１～７０質量部、よりに好ましくは５～６０質量部である。
本実施形態の塗料組成物が顔料を含む場合、その量は、顔料の色にもよるが、塗膜成分（すなわち不揮発成分）１００質量部中、好ましくは１～７０質量部、よりに好ましくは５～６０質量部である。
（有機溶剤）
本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、揮発成分として、有機溶剤を含む。有機溶剤により、本実施形態の塗料組成物はスプレー塗装に適用されやすくなる。使用可能な有機溶剤は特に限定されない。塗料の技術分野で公知の溶剤を１または２以上用いることができる。具体的には、有機溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤（鎖状、分岐状または環状）、カーボネート系溶剤などのうち１または２以上を用いることができる。
本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、揮発成分として、有機溶剤を含む。有機溶剤により、本実施形態の塗料組成物はスプレー塗装に適用されやすくなる。使用可能な有機溶剤は特に限定されない。塗料の技術分野で公知の溶剤を１または２以上用いることができる。具体的には、有機溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤（鎖状、分岐状または環状）、カーボネート系溶剤などのうち１または２以上を用いることができる。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１－ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ダイアセトンアルコール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等が挙げられる。
エーテル系溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系溶剤としては、ノルマルペンタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどを挙げることができる。
カーボネート系溶剤としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートなどを挙げることができる。
塗料分野で知られている各種の石油系溶剤も挙げることもできる。
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等が挙げられる。
エーテル系溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系溶剤としては、ノルマルペンタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどを挙げることができる。
カーボネート系溶剤としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートなどを挙げることができる。
塗料分野で知られている各種の石油系溶剤も挙げることもできる。
有機溶剤の一部または全部は、沸点が１５０℃以下（より具体的には５０～１５０℃）である低沸点有機溶剤であることが好ましい。
具体的には、有機溶剤中の低沸点有機溶剤の比率は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。有機溶剤の全部が低沸点有機溶剤であってもよい。
有機溶剤の一部または全部が低沸点有機溶剤であることにより、スプレーガンから噴霧されて被塗物表面に到達した粒状の塗料組成物が、その形状を維持したうちに素早く乾燥するため、一層所望の凹凸模様を形成しやすくなったり、塗装条件の変動による凹凸の大きさのバラツキを低減しやすくなったりすると考えられる。
具体的には、有機溶剤中の低沸点有機溶剤の比率は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。有機溶剤の全部が低沸点有機溶剤であってもよい。
有機溶剤の一部または全部が低沸点有機溶剤であることにより、スプレーガンから噴霧されて被塗物表面に到達した粒状の塗料組成物が、その形状を維持したうちに素早く乾燥するため、一層所望の凹凸模様を形成しやすくなったり、塗装条件の変動による凹凸の大きさのバラツキを低減しやすくなったりすると考えられる。
（その他成分）
本実施形態の塗料組成物は、上記以外にも種々の任意成分を含んでもよい。例えば、消泡剤、ワキ防止剤、硬化促進剤（硬化触媒等）、界面活性剤、紫外線吸収剤、分散剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定化剤等などのうち、１または２以上を含んでもよい。これらは、通常「塗膜成分」に分類される。
ちなみに、本実施形態の塗料組成物は、上述のように、脂肪酸アマイドの存在やη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であることにより、凹凸模様形成のための粒子（例えばポリエチレン粒子などの有機粒子）を用いずとも、凹凸模様を形成可能である。つまり、本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、ポリエチレン粒子などの有機粒子を含まないか、含むとしても塗膜成分全体の１質量％以下である。
本実施形態の塗料組成物は、上記以外にも種々の任意成分を含んでもよい。例えば、消泡剤、ワキ防止剤、硬化促進剤（硬化触媒等）、界面活性剤、紫外線吸収剤、分散剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定化剤等などのうち、１または２以上を含んでもよい。これらは、通常「塗膜成分」に分類される。
ちなみに、本実施形態の塗料組成物は、上述のように、脂肪酸アマイドの存在やη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であることにより、凹凸模様形成のための粒子（例えばポリエチレン粒子などの有機粒子）を用いずとも、凹凸模様を形成可能である。つまり、本実施形態の塗料組成物は、好ましくは、ポリエチレン粒子などの有機粒子を含まないか、含むとしても塗膜成分全体の１質量％以下である。
（η６ｒｐｍ、η６０ｒｐｍ、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍについて）
η６ｒｐｍは、好ましくは０．２～５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．０～２０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは５．０～１５Ｐａ・ｓである。
η６０ｒｐｍは、好ましくは０．０３～２５Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．１０～１０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは０．５０～５Ｐａ・ｓである。
η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍを２～７とするだけでなく、η６ｒｐｍおよび／またはη６０ｒｐｍを上記程度の値に調整することは、汎用のスプレーガンを用いる際の詰まり抑制、適度な大きさの凹凸模様の形成などの点で好ましい。
η６ｒｐｍは、好ましくは０．２～５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．０～２０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは５．０～１５Ｐａ・ｓである。
η６０ｒｐｍは、好ましくは０．０３～２５Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．１０～１０Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは０．５０～５Ｐａ・ｓである。
η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍを２～７とするだけでなく、η６ｒｐｍおよび／またはη６０ｒｐｍを上記程度の値に調整することは、汎用のスプレーガンを用いる際の詰まり抑制、適度な大きさの凹凸模様の形成などの点で好ましい。
η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは、２～７であればよいが、好ましくは２．５～６．５、より好ましくは３～６である。η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍを調整することで、凹凸模様の大きさを調整しうる。
ちなみに、本実施形態においては、脂肪酸アマイドを用いることにより、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であり、かつ、η６ｒｐｍが０．２～５０Ｐａ・ｓである塗料組成物を調製しやすい。
本発明者らの知見として、脂肪酸アマイド以外の公知のチキソトロピック剤を用いても、一応、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であり、かつ、η６ｒｐｍが０．２～５０Ｐａ・ｓである塗料組成物を調製可能ではある。しかし、そのような塗料組成物は、溶剤量による粘度の変動が大きい傾向がある。この傾向は、塗装直前に塗装作業者が有機溶剤（シンナー）で塗料を希釈する場合がしばしばあるスプレー塗装において、望ましくない性質である。脂肪酸アマイドを用いてη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍやη６ｒｐｍなどが所定の値の塗料組成物を調製することで、希釈による粘度変動を緩やかにすることができる。
本発明者らの知見として、脂肪酸アマイド以外の公知のチキソトロピック剤を用いても、一応、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であり、かつ、η６ｒｐｍが０．２～５０Ｐａ・ｓである塗料組成物を調製可能ではある。しかし、そのような塗料組成物は、溶剤量による粘度の変動が大きい傾向がある。この傾向は、塗装直前に塗装作業者が有機溶剤（シンナー）で塗料を希釈する場合がしばしばあるスプレー塗装において、望ましくない性質である。脂肪酸アマイドを用いてη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍやη６ｒｐｍなどが所定の値の塗料組成物を調製することで、希釈による粘度変動を緩やかにすることができる。
（調製方法や調製のタイミングについて）
本実施形態の塗料組成物の調製方法や調製のタイミングは特に限定されない。市場での使用形態を踏まえて、適切な方法・タイミングで塗料組成物を調製すればよい。
一例として、主剤、硬化剤、脂肪酸アマイド、有機溶剤などをそれぞれ別の容器に分けて保管しておき、塗装直前にこれらを混合してスプレー塗装に供することができる。
別の例として、主剤と脂肪酸アマイドとの混合物、硬化剤、有機溶剤などをそれぞれ別の容器に分けて保管しておき、塗装直前にこれらを混合してスプレー塗装に供することができる。
さらに別の例として、主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含むが、有機溶剤を含まないかまたは少量含む混合物を予め調製しておき、塗装直前に有機溶剤で希釈してスプレー塗装に供することができる。
本実施形態の塗料組成物の調製方法や調製のタイミングは特に限定されない。市場での使用形態を踏まえて、適切な方法・タイミングで塗料組成物を調製すればよい。
一例として、主剤、硬化剤、脂肪酸アマイド、有機溶剤などをそれぞれ別の容器に分けて保管しておき、塗装直前にこれらを混合してスプレー塗装に供することができる。
別の例として、主剤と脂肪酸アマイドとの混合物、硬化剤、有機溶剤などをそれぞれ別の容器に分けて保管しておき、塗装直前にこれらを混合してスプレー塗装に供することができる。
さらに別の例として、主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含むが、有機溶剤を含まないかまたは少量含む混合物を予め調製しておき、塗装直前に有機溶剤で希釈してスプレー塗装に供することができる。
塗料組成物の調製においては、各成分の分散性・均一性を高める等の目的で、ペイントシェーカー等の、塗料組成物の調製で通常用いられる各種装置を用いてもよい。
どのような調製方法であっても、スプレー塗装に供される直前において、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７であればよい。
また、どのような調製方法であっても、スプレー塗装に供される直前において、η６ｒｐｍの値、η６０ｒｐｍの値、脂肪酸アマイドの含有量、低沸点有機溶剤の比率などが、上述の数値範囲内にあることが好ましい。
また、どのような調製方法であっても、スプレー塗装に供される直前において、η６ｒｐｍの値、η６０ｒｐｍの値、脂肪酸アマイドの含有量、低沸点有機溶剤の比率などが、上述の数値範囲内にあることが好ましい。
＜塗装物の製造方法、塗装物＞
被塗物に、本実施形態の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程により、被塗物表面に、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することができる。つまり、本実施形態の塗料組成物を被塗物表面にスプレー塗装することで、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を備える塗装物を製造することができる。
被塗物に、本実施形態の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程により、被塗物表面に、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することができる。つまり、本実施形態の塗料組成物を被塗物表面にスプレー塗装することで、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を備える塗装物を製造することができる。
スプレー塗装のための装置としては、例えば、公知または市販のスプレーガン等を用いることができる。スプレー塗装の為の装置は、例えばアネスト岩田株式会社から入手可能である。
所望の凹凸模様の大きさなどに応じて、スプレー塗装の具体的条件は適宜設定すればよい。あくまで一例として、スプレー塗装の際の吹き付け空気圧は、通常０．０５～１．０ＭＰａ、好ましくは０．１５～０．３５ＭＰａである。また、被塗物とスプレーガンの吐出部との距離は、通常１０～１００ｃｍ、好ましくは１５～５０ｃｍ、より好ましくは２０～３０ｃｍである。
所望の凹凸模様の大きさなどに応じて、スプレー塗装の具体的条件は適宜設定すればよい。あくまで一例として、スプレー塗装の際の吹き付け空気圧は、通常０．０５～１．０ＭＰａ、好ましくは０．１５～０．３５ＭＰａである。また、被塗物とスプレーガンの吐出部との距離は、通常１０～１００ｃｍ、好ましくは１５～５０ｃｍ、より好ましくは２０～３０ｃｍである。
もちろん、塗装のための装置／方法はスプレーガンのみに限定されない。例えば、工業的な大量生産の方法として、固定されたノズルから本実施形態の塗料組成物を霧状にして噴射して、ライン上を略一定速度で移動する被塗物表面に塗装することも考えられる。
スプレー塗装工程の後に、焼付工程を行ってもよい。焼付工程の温度および時間は適宜設定すればよいが、一例として６０～１８０℃で１～１２０分程度である。焼付工程は、塗装分野で公知の設備を用いて、公知の方法で行うことができる。
凹凸模様の大きさは、塗料組成物の組成やスプレー塗装の条件の調整などにより適宜変えることができる。あくまで一例として、凹凸模様のサイズは、０．１～３ｍｍ程度である。ここでの「凹凸模様のサイズ」とは、実体顕微鏡により塗膜表面を観察して、凹凸模様（ドット）１００個の大きさを計測して算術平均した値のことである。
被塗物は特に限定されないが、好ましい一例として、金属の素地を持つものを挙げることができる。具体的には、弱電・重電機器、農業機械、鋼製家具、工作機械、建設機械（例えば、ブルドーザー、スクレイパー、油圧ショベル、堀削機、運搬機械（トラック、トレーラー等）、クレーン・荷役機械、基礎工事用機械（ディーゼルハンマー、油圧ハンマー等）、トンネル工事用機械（ボーリングマシーン等）、ロードローラー等）、道路資材、住宅関連資材、家電、自動車製品などが挙げられる。
また、プラスチックの素地を持つものも挙げることができる。例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体、自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内装材などが挙げられる。
また、プラスチックの素地を持つものも挙げることができる。例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体、自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内装材などが挙げられる。
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、参考形態の例を付記する。
１．
塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む塗料組成物であって、
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη ６ｒｐｍ とし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη ６０ｒｐｍ としたとき、η ６ｒｐｍ ／η ６０ｒｐｍ は２～７である塗料組成物。
２．
１．に記載の塗料組成物であって、
前記η ６ｒｐｍ は０．２～５０Ｐａ・ｓである塗料組成物。
３．
１．または２．に記載の塗料組成物であって、
前記塗膜成分中の前記脂肪酸アマイドの含有量は０．５～１０質量％である塗料組成物。
４．
１．～３．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
さらに、揮発成分として、有機溶剤を含む塗料組成物。
５．
４．に記載の塗料組成物であって、
前記有機溶剤は、沸点が１５０℃以下である低沸点有機溶剤を含む塗料組成物。
６．
５．に記載の塗料組成物であって、
前記有機溶剤中の前記低沸点有機溶剤の比率は、２５質量％以上である塗料組成物。
７．
４．～６．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
前記脂肪酸アマイドは、前記有機溶剤に溶解しているか、または、粒径１０μｍ以下の粒子として前記有機溶剤中に分散している塗料組成物。
８．
１．～７．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
η ６０ｒｐｍ は０．０３～２５Ｐａ・ｓである塗料組成物。
９．
１．～８．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
さらに、塗膜成分として顔料を含む塗料組成物。
１０．
１．～９．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
前記主剤は、（メタ）アクリル系樹脂を含む塗料組成物。
１１．
１．～１０．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
前記主剤は、分岐構造および／または架橋構造を有する樹脂を含む塗料組成物。
１２．
１．～１１．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
スプレー塗装用である塗料組成物。
１３．
被塗物に、１．～１２．のいずれか１つに記載の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程を含む塗装物の製造方法。
１４．
１．～１２．のいずれか１つに記載の塗料組成物の塗膜を備える塗装物。
以下、参考形態の例を付記する。
１．
塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む塗料組成物であって、
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη ６ｒｐｍ とし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη ６０ｒｐｍ としたとき、η ６ｒｐｍ ／η ６０ｒｐｍ は２～７である塗料組成物。
２．
１．に記載の塗料組成物であって、
前記η ６ｒｐｍ は０．２～５０Ｐａ・ｓである塗料組成物。
３．
１．または２．に記載の塗料組成物であって、
前記塗膜成分中の前記脂肪酸アマイドの含有量は０．５～１０質量％である塗料組成物。
４．
１．～３．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
さらに、揮発成分として、有機溶剤を含む塗料組成物。
５．
４．に記載の塗料組成物であって、
前記有機溶剤は、沸点が１５０℃以下である低沸点有機溶剤を含む塗料組成物。
６．
５．に記載の塗料組成物であって、
前記有機溶剤中の前記低沸点有機溶剤の比率は、２５質量％以上である塗料組成物。
７．
４．～６．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
前記脂肪酸アマイドは、前記有機溶剤に溶解しているか、または、粒径１０μｍ以下の粒子として前記有機溶剤中に分散している塗料組成物。
８．
１．～７．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
η ６０ｒｐｍ は０．０３～２５Ｐａ・ｓである塗料組成物。
９．
１．～８．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
さらに、塗膜成分として顔料を含む塗料組成物。
１０．
１．～９．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
前記主剤は、（メタ）アクリル系樹脂を含む塗料組成物。
１１．
１．～１０．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
前記主剤は、分岐構造および／または架橋構造を有する樹脂を含む塗料組成物。
１２．
１．～１１．のいずれか１つに記載の塗料組成物であって、
スプレー塗装用である塗料組成物。
１３．
被塗物に、１．～１２．のいずれか１つに記載の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程を含む塗装物の製造方法。
１４．
１．～１２．のいずれか１つに記載の塗料組成物の塗膜を備える塗装物。
本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。念のため述べておくと、本発明は実施例のみに限定されない。
後掲の各表において、各成分の配合量の数値の単位は、原則として「質量部」である。
後掲の各表において、各成分の配合量の数値の単位は、原則として「質量部」である。
＜主剤の調製＞
（樹脂（Ａ－１）の合成）
撹拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたフラスコに、酢酸ブチルを１００質量部仕込み、還流温度まで昇温させた。
次いで、フラスコ中の酢酸ブチルをスターラーで攪拌しながら、メタクリル酸メチル４０質量部、アクリル酸ブチル２９．５質量部、スチレン２０質量部、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル８質量部、アクリル酸０．５質量部、および１，１－アゾビス－１－シクロヘキサンカルボニトリル（和光純薬工業株式会社製、Ｖ－４０）２質量部からなる混合液を２時間かけて滴下した。
滴下終了後、さらに１３０℃で４時間撹拌し、残留するモノマーを反応させた。その後、加熱を止めて室温まで冷却し、（メタ）アクリル系の樹脂（Ａ－１）を含む樹脂組成物（固形分比率５０質量％）を得た。
（樹脂（Ａ－１）の合成）
撹拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたフラスコに、酢酸ブチルを１００質量部仕込み、還流温度まで昇温させた。
次いで、フラスコ中の酢酸ブチルをスターラーで攪拌しながら、メタクリル酸メチル４０質量部、アクリル酸ブチル２９．５質量部、スチレン２０質量部、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル８質量部、アクリル酸０．５質量部、および１，１－アゾビス－１－シクロヘキサンカルボニトリル（和光純薬工業株式会社製、Ｖ－４０）２質量部からなる混合液を２時間かけて滴下した。
滴下終了後、さらに１３０℃で４時間撹拌し、残留するモノマーを反応させた。その後、加熱を止めて室温まで冷却し、（メタ）アクリル系の樹脂（Ａ－１）を含む樹脂組成物（固形分比率５０質量％）を得た。
得られた樹脂（Ａ－１）の数平均分子量は６，０００、重量平均分子量は１５，０００だった。また、前掲のＦｏｘの式に基づき、使用したモノマーの配合比から理論計算した（メタ）アクリル系樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度は３４℃であった。さらに、水酸基価は３５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
上記数平均分子量と重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定、算出した。用いた装置、条件等は以下の通りである。
上記数平均分子量と重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定、算出した。用いた装置、条件等は以下の通りである。
・使用機器 ：ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ（株式会社東ソー製）
・使用カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ（株式会社東ソー製）
・カラム温度：４０℃
・標準物質 ：ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ１０００、Ａ２５００、Ａ５０００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０（株式会社東ソー製）
・検出器 ：ＲＩ（示差屈折）検出器
・溶離液 ：テトラヒドロフラン
・流速 ：１ｍｌ／ｍｉｎ
・使用カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ（株式会社東ソー製）
・カラム温度：４０℃
・標準物質 ：ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ１０００、Ａ２５００、Ａ５０００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０（株式会社東ソー製）
・検出器 ：ＲＩ（示差屈折）検出器
・溶離液 ：テトラヒドロフラン
・流速 ：１ｍｌ／ｍｉｎ
（樹脂（Ａ－２）の合成）
フラスコ内に滴下する混合液の組成を、後掲の表１に記載のようにした以外は、樹脂（Ａ－１）と同様にして、（メタ）アクリル系の樹脂（Ａ－２）を含む樹脂組成物（固形分比率５０質量％）を得た。
フラスコ内に滴下する混合液の組成を、後掲の表１に記載のようにした以外は、樹脂（Ａ－１）と同様にして、（メタ）アクリル系の樹脂（Ａ－２）を含む樹脂組成物（固形分比率５０質量％）を得た。
樹脂（Ａ－１）および（Ａ－２）に関する情報をまとめて表１に示す。
＜他の素材の準備＞
以下を準備した。
以下を準備した。
（市販の主剤含有溶液）
アクリディックＷＭＧ－５２１：ＤＩＣ株式会社製、焼付用アクリル樹脂溶液（不揮発分５９～６１質量％、酸価５．５～７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
アクリディックＡ－９５１０：ＤＩＣ株式会社製、湿気硬化型シリコンアクリル樹脂溶液（不揮発分４９～５１質量％、酸価３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＭＡＸ））
アクリディックＷＭＧ－５２１：ＤＩＣ株式会社製、焼付用アクリル樹脂溶液（不揮発分５９～６１質量％、酸価５．５～７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
アクリディックＡ－９５１０：ＤＩＣ株式会社製、湿気硬化型シリコンアクリル樹脂溶液（不揮発分４９～５１質量％、酸価３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＭＡＸ））
（顔料）
ＣＲ－９７：石原産業株式会社製、塩素化法酸化チタン（ルチル型、ＴｉＯ２ ９３％、平均粒子径０．２５μｍ、吸油量１７ｇ／１００ｇ）、製品名「タイペークＣＲ－９７」
カーボンブラック＃４７：三菱ケミカル株式会社製、カーボンブラック（粒子径２３ｎｍ）、製品グレード「＃４７」
ＣＲ－９７：石原産業株式会社製、塩素化法酸化チタン（ルチル型、ＴｉＯ２ ９３％、平均粒子径０．２５μｍ、吸油量１７ｇ／１００ｇ）、製品名「タイペークＣＲ－９７」
カーボンブラック＃４７：三菱ケミカル株式会社製、カーボンブラック（粒子径２３ｎｍ）、製品グレード「＃４７」
（硬化剤または硬化剤含有溶液）
ＴＫＡ－１００：旭化成株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（有効成分１００％）、製品名「デュラネートＴＫＡ－１００」
アミディアＬ－１２５－６０：ＤＩＣ株式会社製、イソブチル化メラミン（不揮発分５８～６２質量％）、製品名「アミディアＬ－１２５－６０」
アクリディックＡ－９５８５：ＤＩＣ株式会社製、湿気硬化型シリコンアクリル樹脂溶液（不揮発分８０質量％）、製品名「アクリディックＡ－９５８５（硬化剤）」
ＴＫＡ－１００：旭化成株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（有効成分１００％）、製品名「デュラネートＴＫＡ－１００」
アミディアＬ－１２５－６０：ＤＩＣ株式会社製、イソブチル化メラミン（不揮発分５８～６２質量％）、製品名「アミディアＬ－１２５－６０」
アクリディックＡ－９５８５：ＤＩＣ株式会社製、湿気硬化型シリコンアクリル樹脂溶液（不揮発分８０質量％）、製品名「アクリディックＡ－９５８５（硬化剤）」
（脂肪酸アマイド、または、他のチキソトロピック調整剤）
以下の表２に記載のものを準備した。
以下の表２に記載のものを準備した。
上表において、脂肪酸アマイドの融解ピークのピークトップ温度は、以下条件のＤＳＣ測定によるファーストスキャン時の融解ピークのピークトップ温度である。この測定において、有機溶剤を含む脂肪酸アマイドについては、含まれる有機溶剤を十分に揮発させたうえで測定を行った。
・測定装置：ＳＩＩナノテクノロジー株式会社製の熱流束型示差走査熱量計、ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ ７０２０
・秤量：５ｍｇ
・昇温速度：１０℃／分
・測定温度範囲：－２０～１９０℃
・データの解析（ピークトップ温度の特定、ベースラインの設定など）：熱分析ソフトウェアＭｕｓｅ
・測定装置：ＳＩＩナノテクノロジー株式会社製の熱流束型示差走査熱量計、ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ ７０２０
・秤量：５ｍｇ
・昇温速度：１０℃／分
・測定温度範囲：－２０～１９０℃
・データの解析（ピークトップ温度の特定、ベースラインの設定など）：熱分析ソフトウェアＭｕｓｅ
（有機溶剤（シンナー））
後掲の各表に記載のものを準備した。
表８における「スワクリーン１５０」は、丸善石油化学株式会社の石油系炭化水素（Ｃ９アルキルシクロヘキサンの混合物）である。
後掲の各表に記載のものを準備した。
表８における「スワクリーン１５０」は、丸善石油化学株式会社の石油系炭化水素（Ｃ９アルキルシクロヘキサンの混合物）である。
＜塗料組成物の製造＞
（実施例１）
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ－１）の５０質量％酢酸ブチル溶液１００質量部（樹脂の固形分としては５０質量部）に、酸化チタン（石原産業株式会社製、タイペークＣＲ－９７）を４０質量部、酢酸ブチルを１０質量部添加した。
上記で得られた混合物を、チタニアビーズとともにポリエチレン製容器に封入し、ペイントシェーカーを用いて２時間分散処理を行って、その後、チタニアビーズを除去した。これにより主剤－顔料の混合液を作製した。
（実施例１）
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ－１）の５０質量％酢酸ブチル溶液１００質量部（樹脂の固形分としては５０質量部）に、酸化チタン（石原産業株式会社製、タイペークＣＲ－９７）を４０質量部、酢酸ブチルを１０質量部添加した。
上記で得られた混合物を、チタニアビーズとともにポリエチレン製容器に封入し、ペイントシェーカーを用いて２時間分散処理を行って、その後、チタニアビーズを除去した。これにより主剤－顔料の混合液を作製した。
また、主剤－顔料の混合液とは別に、硬化剤溶液として、イソシアネート化合物（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体：旭化成株式会社製、デュラネート（商標）ＴＫＡ－１００）２０質量部に、酢酸ブチル２０質量部を混合したものを作製した。
次いで、主剤－顔料の分散液（１５０質量部）に、硬化剤溶液（２０質量部）を添加し、さらに希釈有機溶剤として酢酸ブチル３０質量部、脂肪酸アマイドワックス（楠本化成株式会社製、ディスパロンＰＦＡ－２２０）１質量部をそれぞれ混合して塗料組成物を得た。
ちなみに、上記脂肪酸アマイドについては、そのままでも使用可能であるが、今回は以下のようにして使用した。
まず、もともと固形分比率２０％であった製品を、振動乾燥機（中央化工機株式会社製、商品名ＶＵ－３５）を用いて乾燥させ、固形分１００％の粉末状にした。この粉末を、上記酢酸ブチル３０質量部のうちの一部を用いて再度ペースト状にして、その後他成分と混合した。このようにして、購入時の脂肪酸アマイドワックスが含む有機溶剤の影響を排除するようにした。ＰＦＡ－２２０を用いた全ての例で同様である。
ちなみに、上記脂肪酸アマイドについては、そのままでも使用可能であるが、今回は以下のようにして使用した。
まず、もともと固形分比率２０％であった製品を、振動乾燥機（中央化工機株式会社製、商品名ＶＵ－３５）を用いて乾燥させ、固形分１００％の粉末状にした。この粉末を、上記酢酸ブチル３０質量部のうちの一部を用いて再度ペースト状にして、その後他成分と混合した。このようにして、購入時の脂肪酸アマイドワックスが含む有機溶剤の影響を排除するようにした。ＰＦＡ－２２０を用いた全ての例で同様である。
（実施例２～７）
脂肪酸アマイドの量を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
脂肪酸アマイドの量を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
（実施例８～１１）
脂肪酸アマイドの種類および量を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
脂肪酸アマイドの種類および量を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
（実施例１２～２０）
脂肪酸アマイドの量、および、有機溶剤（シンナー）による希釈率を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
脂肪酸アマイドの量、および、有機溶剤（シンナー）による希釈率を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
（比較例１および２）
脂肪酸アマイド全く用いなかったか、極めて少量用いた以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
脂肪酸アマイド全く用いなかったか、極めて少量用いた以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
（比較例３～１８）
脂肪酸アマイドではないチキソトロピック調整剤を用いたり、有機溶剤（シンナー）の量を変えたりした以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
脂肪酸アマイドではないチキソトロピック調整剤を用いたり、有機溶剤（シンナー）の量を変えたりした以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
（脂肪酸アマイドに関する補足）
表２のＭ－１０２０ＸＦＳまたは４４０１－２５Ｍ（固形分質量が１００％ではないもの）を用いた実施例および比較例においても、実施例１と同様、まず乾燥して粉末状にし、その後酢酸ブチルで再度ペースト状にしたうえで他成分と混合した。
また、ターレンＶＡ－７５０Ｂまたはディスパロン３０８を用いた実施例・比較例に関しては、チキソトロピック剤を混合するタイミングは、主剤－顔料の混合液の作成時とした。より具体的には、ペイントシェーカーによる分散のときに、他の混合物とともに規定の量のチキソトロピック剤をポリエチレン製容器に添加した。この際、十分に分散させるため、必要に応じて加熱した。
表２のＭ－１０２０ＸＦＳまたは４４０１－２５Ｍ（固形分質量が１００％ではないもの）を用いた実施例および比較例においても、実施例１と同様、まず乾燥して粉末状にし、その後酢酸ブチルで再度ペースト状にしたうえで他成分と混合した。
また、ターレンＶＡ－７５０Ｂまたはディスパロン３０８を用いた実施例・比較例に関しては、チキソトロピック剤を混合するタイミングは、主剤－顔料の混合液の作成時とした。より具体的には、ペイントシェーカーによる分散のときに、他の混合物とともに規定の量のチキソトロピック剤をポリエチレン製容器に添加した。この際、十分に分散させるため、必要に応じて加熱した。
＜脂肪酸アマイドの溶解状態の確認＞
各実施例の塗料組成物について、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製、ＶＨＸ－１０００）を用い、倍率１００倍の条件で観察した。この観察において、１０μｍを越える脂肪酸アマイド由来の粒子は観察されなかった。つまり、脂肪酸アマイドは、塗料組成物中で有機溶剤に溶解しているか、または１０μｍ以下の極めて小さい粒子となって分散していることが確認された。
各実施例の塗料組成物について、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製、ＶＨＸ－１０００）を用い、倍率１００倍の条件で観察した。この観察において、１０μｍを越える脂肪酸アマイド由来の粒子は観察されなかった。つまり、脂肪酸アマイドは、塗料組成物中で有機溶剤に溶解しているか、または１０μｍ以下の極めて小さい粒子となって分散していることが確認された。
＜粘度測定＞
各塗料組成物について、東機産業株式会社製のＢ型粘度計（機種名ＴＶＢ－１０Ｍ）を用い、２５℃で、回転数６ｒｐｍまたは６０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。各回転数において、ローターの回転開始（攪拌開始）から６０秒経過後の粘度を読み取って、η６ｒｐｍ、η６０ｒｐｍとした。そしてη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍを求めた。
各塗料組成物について、東機産業株式会社製のＢ型粘度計（機種名ＴＶＢ－１０Ｍ）を用い、２５℃で、回転数６ｒｐｍまたは６０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。各回転数において、ローターの回転開始（攪拌開始）から６０秒経過後の粘度を読み取って、η６ｒｐｍ、η６０ｒｐｍとした。そしてη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍを求めた。
＜性能評価＞
（塗装作業性（スプレー塗装性））
アネスト岩田株式会社製の重力式スプレーガン「Ｗ－２００－２０１Ｇ」（ノズル口径：２．０ｍｍ）を用い、下記条件で、各塗料組成物を、市販のリン酸亜鉛処理鋼板（日本テストパネル社製、ＰＢ－１４４：幅７０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚み０．８ｍｍ）に塗装したときの、ガンノズルからの塗料の噴出状態を観察した。
（塗装作業性（スプレー塗装性））
アネスト岩田株式会社製の重力式スプレーガン「Ｗ－２００－２０１Ｇ」（ノズル口径：２．０ｍｍ）を用い、下記条件で、各塗料組成物を、市販のリン酸亜鉛処理鋼板（日本テストパネル社製、ＰＢ－１４４：幅７０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚み０．８ｍｍ）に塗装したときの、ガンノズルからの塗料の噴出状態を観察した。
［塗装条件］
・吹き付け空気圧：０．２９ＭＰａ
・キャップ内圧力：０．２ＭＰａ
・被塗物とのガンとの距離：３００ｍｍ
・温度：２０℃
・相対湿度：６５％
・吹き付け空気圧：０．２９ＭＰａ
・キャップ内圧力：０．２ＭＰａ
・被塗物とのガンとの距離：３００ｍｍ
・温度：２０℃
・相対湿度：６５％
塗装作業性を、以下の基準に従って評価した。評価が３以上ならば実用上好ましく使用可能なレベルである。
５：塗料の流動性が良好で、ガンノズルから塗料が均一に噴射する。
４：塗料の流動性は良好であるが、まれに噴出ムラを生じることがある。
３：塗料の流動性は良好であるが、時折噴出ムラが観察される。
２：ガンノズルから塗料が噴出し難く、噴出が途切れる場合がある。
１：ガンノズルから塗料が噴出せず、塗装できない。
５：塗料の流動性が良好で、ガンノズルから塗料が均一に噴射する。
４：塗料の流動性は良好であるが、まれに噴出ムラを生じることがある。
３：塗料の流動性は良好であるが、時折噴出ムラが観察される。
２：ガンノズルから塗料が噴出し難く、噴出が途切れる場合がある。
１：ガンノズルから塗料が噴出せず、塗装できない。
評価が３以上と判断された塗料組成物については、そのまま作業を続行して、乾燥後の塗膜の膜厚が約６０μｍとなるように塗装を行った。得られた塗装物（塗装された冷延鋼板）については、常温（２５℃）で６時間静置したのち、６０℃で３０分間加熱した。この加熱後、常温まで自然冷却されたものを試験板とし、以下の評価（模様評価、光沢感、塗膜物性）を行った。
ただし、塗膜物性のうち、密着性に関しては、上記のようにして作製した試験板（模様付）ではなく、以下のようにして作製した試験板（無模様）を用いて評価した。
［密着性評価用の試験板（無模様）の作製］
各塗料組成物にトルエン約１００質量部を添加し、塗装作業性の評価で行った方法と同様にして、乾燥後の膜厚が約６０μｍとなるように塗装を行った。得られた塗装物（塗装された冷延鋼板）を、常温で７日間乾燥させた。これにより、塗膜表面がレベリングした状態（平らになった状態）の試験板（無模様）を得た。
各塗料組成物にトルエン約１００質量部を添加し、塗装作業性の評価で行った方法と同様にして、乾燥後の膜厚が約６０μｍとなるように塗装を行った。得られた塗装物（塗装された冷延鋼板）を、常温で７日間乾燥させた。これにより、塗膜表面がレベリングした状態（平らになった状態）の試験板（無模様）を得た。
（凹凸感（立体感））
得られた各試験板を、５年以上の塗料開発経験を有する技術者２０人によって観察した。具体的には、試験板から１ｍ離れたところから、その塗装面を目視で観察したときに、凹凸感（立体感）が感じられるか否かをアンケートした。
アンケートを集計し、凹凸感が感じられると回答した人の人数に応じて、以下のように５段階で評価した。評価が３以上となった塗料組成物については十分に凹凸模様を形成できると判断し、下記の（凹凸模様のサイズ）及び（凹凸模様の均一性）についても評価した。
得られた各試験板を、５年以上の塗料開発経験を有する技術者２０人によって観察した。具体的には、試験板から１ｍ離れたところから、その塗装面を目視で観察したときに、凹凸感（立体感）が感じられるか否かをアンケートした。
アンケートを集計し、凹凸感が感じられると回答した人の人数に応じて、以下のように５段階で評価した。評価が３以上となった塗料組成物については十分に凹凸模様を形成できると判断し、下記の（凹凸模様のサイズ）及び（凹凸模様の均一性）についても評価した。
５：凹凸感（立体感）があると回答した人が１６～２０人
４：凹凸感（立体感）があると回答した人が１１～１５人
３：凹凸感（立体感）があると回答した人が６～１０人
２：凹凸感（立体感）があると回答した人が１～５人
１：凹凸感（立体感）があると回答した人が０人
４：凹凸感（立体感）があると回答した人が１１～１５人
３：凹凸感（立体感）があると回答した人が６～１０人
２：凹凸感（立体感）があると回答した人が１～５人
１：凹凸感（立体感）があると回答した人が０人
（凹凸模様のサイズ）
計測機能付きの実体顕微鏡を用いて各試験板の塗装された面を観察した。凹凸模様（ドット）１００個を計測して算術平均し、凹凸模様の平均サイズを算出した。そして以下のように分類した。
計測機能付きの実体顕微鏡を用いて各試験板の塗装された面を観察した。凹凸模様（ドット）１００個を計測して算術平均し、凹凸模様の平均サイズを算出した。そして以下のように分類した。
Ａ：極めて細かな粒子状の凹凸模様（平均０．５ｍｍ未満）が形成されている。
Ｂ：平均０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｃ：平均１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｄ：平均１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｅ：平均２．０ｍｍ以上２．５ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｂ：平均０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｃ：平均１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｄ：平均１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
Ｅ：平均２．０ｍｍ以上２．５ｍｍ未満程度の大きさの粒子の凹凸模様が形成されている。
（凹凸模様の均一性）
各試験板の塗装面を目視により観察し、以下のように分類した。分類は、前述の技術者２０人のうちの代表者３名による評議により決定した。
補足しておくと、以下分類においては、必ずしもＸが良くてＹが悪いということではなく、得ようとする意匠によってはＹのような凹凸模様のほうが好ましい場合もある。
各試験板の塗装面を目視により観察し、以下のように分類した。分類は、前述の技術者２０人のうちの代表者３名による評議により決定した。
補足しておくと、以下分類においては、必ずしもＸが良くてＹが悪いということではなく、得ようとする意匠によってはＹのような凹凸模様のほうが好ましい場合もある。
Ｘ：凹凸模様のサイズは全体的に均質で、バラツキが少ない。
Ｙ：相対的に大きなサイズの凹凸模様と小さなサイズの凹凸模様が混在しており、全体的にバラツキが大きい。
Ｙ：相対的に大きなサイズの凹凸模様と小さなサイズの凹凸模様が混在しており、全体的にバラツキが大きい。
（光沢感）
各試験板の塗装面を目視により観察し、光沢感の程度について以下の基準に従って評価した。評価は、前述の技術者２０人のうちの代表者３名による評議により決定した。
各試験板の塗装面を目視により観察し、光沢感の程度について以下の基準に従って評価した。評価は、前述の技術者２０人のうちの代表者３名による評議により決定した。
５：塗装面全体として光沢感が非常に高い。
４：場所により多少はバラツキがあるものの、塗装面全体として光沢感が高い。
３：光沢の程度は若干低いものの、光沢感は感じられる。
２：光沢感が低く、全体的に艶が引けたような状態になっている。
１：艶がなく、光沢感が全く感じられない。
４：場所により多少はバラツキがあるものの、塗装面全体として光沢感が高い。
３：光沢の程度は若干低いものの、光沢感は感じられる。
２：光沢感が低く、全体的に艶が引けたような状態になっている。
１：艶がなく、光沢感が全く感じられない。
（塗膜物性：密着性）
試験板（無模様）を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６（１９９９）「塗膜の機械的性質－付着性（クロスカット法）」に基づいた試験を行った。そして、基材に対する塗膜の密着性を、以下の基準に基づいて評価した。
試験板（無模様）を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６（１９９９）「塗膜の機械的性質－付着性（クロスカット法）」に基づいた試験を行った。そして、基材に対する塗膜の密着性を、以下の基準に基づいて評価した。
５：カットのふちが完全に滑らかで、どの格子の目にもハガレがない。
４：カットの交差点における塗膜の小さなハガレがあり、剥離部分の面積が５％未満。
３：剥離部分の面積が、５％以上１５％未満。
２：剥離部分の面積が１５％以上３５％未満。
１：剥離部分の面積が３５％以上。
４：カットの交差点における塗膜の小さなハガレがあり、剥離部分の面積が５％未満。
３：剥離部分の面積が、５％以上１５％未満。
２：剥離部分の面積が１５％以上３５％未満。
１：剥離部分の面積が３５％以上。
（塗膜物性：耐水性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００－６－２「塗膜の化学的性質―耐液体性（水浸せき法）」に準拠した方法により、試験板を４０℃の温水に１０日間浸漬した。１０日間経過後、温水から試験板を取り出して室温で２４時間乾燥させた。温水に浸漬させているときの塗膜の状態と、乾燥後の塗膜の状態について、それぞれ目視で観察し、以下の基準で評価した。
ＪＩＳ Ｋ ５６００－６－２「塗膜の化学的性質―耐液体性（水浸せき法）」に準拠した方法により、試験板を４０℃の温水に１０日間浸漬した。１０日間経過後、温水から試験板を取り出して室温で２４時間乾燥させた。温水に浸漬させているときの塗膜の状態と、乾燥後の塗膜の状態について、それぞれ目視で観察し、以下の基準で評価した。
５：浸漬中および乾燥後の両方で、塗膜外観に変化が認められない。
４：浸漬中の塗膜で軽微な白化が認められるが、乾燥後には変化は認められない。
３：浸漬中、および乾燥後の両方で軽微な白化が認められる。
２：浸漬中では塗膜の白化が著しく、塗膜乾燥後では光沢低下や白化等の軽微な変化が認められる。
１：浸漬中での塗膜白化が著しいことに加え、塗膜乾燥後でも光沢低下や白化等の顕著な変化が認められる。
４：浸漬中の塗膜で軽微な白化が認められるが、乾燥後には変化は認められない。
３：浸漬中、および乾燥後の両方で軽微な白化が認められる。
２：浸漬中では塗膜の白化が著しく、塗膜乾燥後では光沢低下や白化等の軽微な変化が認められる。
１：浸漬中での塗膜白化が著しいことに加え、塗膜乾燥後でも光沢低下や白化等の顕著な変化が認められる。
実施例および比較例の塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表３～６にまとめて示す。
表３および４に示されるとおり、主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含み、かつ、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である塗料組成物を、基材にスプレー塗装することで、特別な追加工程を要さずに、凹凸感（立体感）のある塗膜を備える塗装物を得ることができた（凹凸感（立体感）が「３」以上の塗膜を形成することができた）。
一方、表５および６に示されるとおり、脂肪酸アマイドを含まない塗料組成物（比較例１）、脂肪酸アマイドを含むもののη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７の範囲外である塗料組成物（比較例２）、脂肪酸アマイドとは異なるチキソトロピック調整剤を含む塗料組成物（比較例３～１８）を用いた場合は、十分な凹凸感（立体感）のある塗膜を形成することができなかった（凹凸感（立体感）は、２以下だった）。
実施例および比較例より、「脂肪酸アマイドを用いること」と「η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であること」の両方が、凹凸模様の形成に重要であることが理解される。
一方、表５および６に示されるとおり、脂肪酸アマイドを含まない塗料組成物（比較例１）、脂肪酸アマイドを含むもののη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７の範囲外である塗料組成物（比較例２）、脂肪酸アマイドとは異なるチキソトロピック調整剤を含む塗料組成物（比較例３～１８）を用いた場合は、十分な凹凸感（立体感）のある塗膜を形成することができなかった（凹凸感（立体感）は、２以下だった）。
実施例および比較例より、「脂肪酸アマイドを用いること」と「η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７であること」の両方が、凹凸模様の形成に重要であることが理解される。
実施例を細かく見ると、以下のことも読みとれる。
・η６ｒｐｍおよび／またはη６０ｒｐｍがある程度小さいことで、塗装作業性（スプレー塗装性）がより良好となる傾向がある。
・同じ素材を用いても、使用量やη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍの値などにより、凹凸模様のサイズや凹凸模様の均一性が変わってくる。
・実施例においては、「光沢感」の評価結果も良好であった。
・実施例１９および２０の塗膜物性は、他の実施例の塗膜物性より劣っている。脂肪酸アマイドの量が適度に少ないことで、凹凸模様を有する塗膜を形成しつつ、塗膜物性も向上させることができると考えられる。
・η６ｒｐｍおよび／またはη６０ｒｐｍがある程度小さいことで、塗装作業性（スプレー塗装性）がより良好となる傾向がある。
・同じ素材を用いても、使用量やη６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍの値などにより、凹凸模様のサイズや凹凸模様の均一性が変わってくる。
・実施例においては、「光沢感」の評価結果も良好であった。
・実施例１９および２０の塗膜物性は、他の実施例の塗膜物性より劣っている。脂肪酸アマイドの量が適度に少ないことで、凹凸模様を有する塗膜を形成しつつ、塗膜物性も向上させることができると考えられる。
＜追加実施例：有機溶剤（シンナー）の変更＞
実施例１４の塗料組成物をベースに、有機溶剤（シンナー）を変更した塗料組成物（実施例２－１～２－１５）を調製した。そして、上記と同様の各種評価を行った。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表７および８にまとめて示す。
実施例１４の塗料組成物をベースに、有機溶剤（シンナー）を変更した塗料組成物（実施例２－１～２－１５）を調製した。そして、上記と同様の各種評価を行った。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表７および８にまとめて示す。
表７および８より、塗料組成物が主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含み、かつ、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である限り、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成可能であることが理解される。
ただし、シンナーとしてシクロヘキサノン（沸点１５５℃）のみが用いられた実施例２－５において、凹凸感（立体感）の評価が「３」であったことを踏まえると、比較的低沸点の（沸点１５０℃以下の）シンナーを比較的多量に用いることで、より良好な凹凸感（立体感）を得られると考えられる。
ただし、シンナーとしてシクロヘキサノン（沸点１５５℃）のみが用いられた実施例２－５において、凹凸感（立体感）の評価が「３」であったことを踏まえると、比較的低沸点の（沸点１５０℃以下の）シンナーを比較的多量に用いることで、より良好な凹凸感（立体感）を得られると考えられる。
＜追加実施例：架橋構造を有する樹脂の使用＞
実施例２－１１の塗料組成物をベースに、主剤の一部として、架橋構造を有する樹脂（Ａ－２）を用いた塗料組成物（実施例３－１～３－３）を調製した。そして、上記と同様の各種評価を行った。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表９にまとめて示す。
実施例２－１１の塗料組成物をベースに、主剤の一部として、架橋構造を有する樹脂（Ａ－２）を用いた塗料組成物（実施例３－１～３－３）を調製した。そして、上記と同様の各種評価を行った。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表９にまとめて示す。
実施例２－１１（再掲載）においては、凹凸模様のサイズは「Ｂ」であったが、樹脂（Ａ－２）を含む実施例３－１～３－３においては、凹凸模様のサイズは「Ｄ」または「Ｅ」であった。つまり、樹脂（Ａ－２）を含む塗料組成物を用いることで、より大きな凹凸模様を形成可能なことが理解される。
＜追加実施例：顔料の変更＞
実施例２－１１の塗料組成物をベースに、顔料の一部または全部としてカーボンブラックを用いた塗料組成物（実施例４－１および４－２）を調製した。そして、上記と同様の各種評価を行った。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表１０にまとめて示す。
実施例２－１１の塗料組成物をベースに、顔料の一部または全部としてカーボンブラックを用いた塗料組成物（実施例４－１および４－２）を調製した。そして、上記と同様の各種評価を行った。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表１０にまとめて示す。
実施例４－１および４－２より、酸化チタン顔料に限らず、カーボンブラック顔料を用いた場合にも、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することが可能なことが示された。
＜追加実施例：イソシアネート硬化系とは異なる塗料組成物＞
上記の各実施例は、全て、樹脂中のヒドロキシ基とイソシアネート硬化剤との反応により硬化する硬化系であった。他の硬化系においても、主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含み、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７であることで、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することが可能なことを示す。
上記の各実施例は、全て、樹脂中のヒドロキシ基とイソシアネート硬化剤との反応により硬化する硬化系であった。他の硬化系においても、主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含み、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７であることで、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成することが可能なことを示す。
まず、後掲の表１１に記載の配合に従って、主剤溶液に、顔料と、有機溶剤とを添加して混合物とした。その混合物を、チタニアビーズとともにポリエチレン製容器に封入し、ペイントシェーカーを用いて２時間分散処理を行って、その後、チタニアビーズを除去した。これにより主剤－顔料の分散液を作製した。
また、主剤－顔料の分散液とは別に、後掲の表１１に記載の配合の硬化剤溶液を準備した。
また、主剤－顔料の分散液とは別に、後掲の表１１に記載の配合の硬化剤溶液を準備した。
次いで、主剤－顔料の分散液に、に、硬化剤溶液を添加し、さらに有機溶剤（シンナー、表１１に記載の３種）および脂肪酸アマイドをそれぞれ混合して塗料組成物（実施例５－１および５－２）を得た。
得られた塗料組成物を用いて、他の塗料組成物と同様の各種評価を行った。ただし、硬化条件については以下のようにした。
実施例５－１：常温（２５℃）で６時間静置したのち、８０℃で３０分間加熱。
実施例５－２：常温（２５℃）で１週間放置。
得られた塗料組成物を用いて、他の塗料組成物と同様の各種評価を行った。ただし、硬化条件については以下のようにした。
実施例５－１：常温（２５℃）で６時間静置したのち、８０℃で３０分間加熱。
実施例５－２：常温（２５℃）で１週間放置。
塗料組成物の組成、粘度、性能評価に関する情報を、表１１にまとめて示す。
実施例５－１および５－２より、ヒドロキシ基－イソシアネート硬化系ではない硬化系においても、主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含み、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍが２～７である塗料組成物により、凹凸模様を有する塗膜（硬化膜）を形成可能なことが理解される。
Claims (13)
- 塗膜成分として、少なくとも主剤、硬化剤および脂肪酸アマイドを含む塗料組成物であって、
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη６ｒｐｍとし、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定される塗料組成物の粘度をη６０ｒｐｍとしたとき、η６ｒｐｍ／η６０ｒｐｍは２～７であり、
吹き付け空気圧が０．１５～０．３５ＭＰａであり、被塗物と、スプレーガンまたはノズルの吐出部との距離が１５～５０ｃｍであるスプレー塗装により凹凸模様を有する塗膜を形成するために用いられる塗料組成物。 - 請求項１に記載の塗料組成物であって、
前記η６ｒｐｍは０．２～５０Ｐａ・ｓである塗料組成物。 - 請求項１または２に記載の塗料組成物であって、
前記塗膜成分中の前記脂肪酸アマイドの含有量は０．５～１０質量％である塗料組成物。 - 請求項１～３のいずれか１項に記載の塗料組成物であって、
さらに、揮発成分として、有機溶剤を含む塗料組成物。 - 請求項４に記載の塗料組成物であって、
前記有機溶剤は、沸点が１５０℃以下である低沸点有機溶剤を含む塗料組成物。 - 請求項５に記載の塗料組成物であって、
前記有機溶剤中の前記低沸点有機溶剤の比率は、２５質量％以上である塗料組成物。 - 請求項４～６のいずれか１項に記載の塗料組成物であって、
前記脂肪酸アマイドは、前記有機溶剤に溶解しているか、または、粒径１０μｍ以下の粒子として前記有機溶剤中に分散している塗料組成物。 - 請求項１～７のいずれか１項に記載の塗料組成物であって、
η６０ｒｐｍは０．０３～２５Ｐａ・ｓである塗料組成物。 - 請求項１～８のいずれか１項に記載の塗料組成物であって、
さらに、塗膜成分として顔料を含む塗料組成物。 - 請求項１～９のいずれか１項に記載の塗料組成物であって、
前記主剤は、（メタ）アクリル系樹脂を含む塗料組成物。 - 請求項１～１０のいずれか１項に記載の塗料組成物であって、
前記主剤は、分岐構造および／または架橋構造を有する樹脂を含む塗料組成物。 - 被塗物に、請求項１～１１のいずれか１項に記載の塗料組成物をスプレー塗装するスプレー塗装工程を含む塗装物の製造方法。
- 請求項１～１１のいずれか１項に記載の塗料組成物の塗膜を備える塗装物。
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