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JP7502607B2 - Plated Steel Sheet - Google Patents
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JP7502607B2 - Plated Steel Sheet - Google Patents

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Description

本開示は、めっき鋼板に関し、さらに詳しくは、表面にテクスチャを備えるめっき鋼板に関する。 This disclosure relates to plated steel sheets, and more specifically to plated steel sheets having a textured surface.

電気機器や建材では、外観に意匠性が求められる場合がある。このような物品の意匠性を高める手段として、めっき層を有する鋼板の表面にテクスチャを形成する技術が提案されている。 Electrical equipment and building materials are often required to have attractive exterior designs. As a means of enhancing the aesthetic appeal of such products, a technology has been proposed for forming a texture on the surface of a plated steel sheet.

例えば、特表2010-509495号公報(特許文献1)、及び、特開2006-124824号公報(特許文献2)では、溶融亜鉛めっき単層が形成されためっき鋼板において、溶融亜鉛めっき層の表面に、テクスチャの一種であるヘアラインを形成して、めっき鋼板の意匠性を高めている。 For example, in JP 2010-509495 A (Patent Document 1) and JP 2006-124824 A (Patent Document 2), a plated steel sheet having a single layer of hot-dip galvanized coating is provided with a hairline, which is a type of texture, formed on the surface of the hot-dip galvanized layer to enhance the design of the plated steel sheet.

また、特開2017-136645号公報(特許文献3)、及び、特表2013-536901号公報(特許文献4)では、電気亜鉛めっき単層が形成されためっき鋼板において、電気亜鉛めっき層の表面にヘアラインを形成して、めっき鋼板の意匠性を高めている。 In addition, in JP 2017-136645 A (Patent Document 3) and JP 2013-536901 A (Patent Document 4), a hairline is formed on the surface of an electrolytic zinc-plated layer of a plated steel sheet on which a single layer of electrolytic zinc-plated coating has been formed, thereby improving the design of the plated steel sheet.

特表2010-509495号公報JP 2010-509495 A 特開2006-124824号公報JP 2006-124824 A 特開2017-136645号公報JP 2017-136645 A 特表2013-536901号公報JP 2013-536901 A

ところで、意匠性を求められる鋼板のうち、特に建材用途の鋼板では、意匠性だけでなく、耐食性が求められる。したがって、めっき鋼板は、意匠性だけでなく、耐食性も優れることが求められている。特に建材用途の鋼板の場合、時間が経過しても、意匠性が低下しない方が好ましい。したがって、時間が経過しても優れた意匠性を維持しつつ、耐食性にも優れるめっき鋼板が求められている。 Incidentally, among steel sheets that require design, not only design but also corrosion resistance is required, particularly for steel sheets used as building materials. Therefore, plated steel sheets are required to have not only design but also excellent corrosion resistance. In particular, for steel sheets used as building materials, it is preferable that the design does not deteriorate over time. Therefore, plated steel sheets that maintain excellent design over time while also having excellent corrosion resistance are required.

特許文献1~4では、意匠性及び耐食性に優れためっき鋼板を開示している。しかしながら、これらの文献では、時間の経過に伴う意匠性の維持に関する観点での検討が十分になされていない。 Patent Documents 1 to 4 disclose plated steel sheets with excellent design and corrosion resistance. However, these documents do not fully consider the maintenance of design over time.

本開示の目的は、時間が経過しても優れた意匠性を維持でき、かつ、優れた耐食性を有するめっき鋼板を提供することである。 The objective of this disclosure is to provide a plated steel sheet that maintains excellent design over time and has excellent corrosion resistance.

本開示によるめっき鋼板は、
母材鋼板と、
前記母材鋼板の表面に形成されており、質量%で0.1%以上のAlを含有する溶融亜鉛めっき層と、
前記溶融亜鉛めっき層上に形成されている電気亜鉛めっき層とを備え、
前記電気亜鉛めっき層の上方から見て、前記めっき鋼板の表面には、テクスチャが形成されている。
The plated steel sheet according to the present disclosure has:
A base steel plate;
A hot-dip galvanized layer formed on a surface of the base steel sheet and containing 0.1% or more of Al by mass%,
and an electrolytic galvanized layer formed on the hot-dip galvanized layer,
When viewed from above the electrolytic zinc plating layer, a texture is formed on the surface of the plated steel sheet.

本発明によるめっき鋼板は、時間が経過しても優れた意匠性を維持でき、かつ、優れた耐食性を有する。 The plated steel sheet of the present invention maintains excellent design even over time and has excellent corrosion resistance.

図1は、本実施形態のめっき鋼板の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a plated steel sheet according to the present embodiment. 図2は、図1に示すめっき鋼板を、電気亜鉛めっき層の上方から見た平面図である。FIG. 2 is a plan view of the plated steel sheet shown in FIG. 1, viewed from above the electrolytic zinc plating layer. 図3は、図1及び図2に示すめっき鋼板の圧延方向に垂直な断面の一例を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an example of a cross section perpendicular to the rolling direction of the plated steel sheet shown in FIGS. 1 and 2. As shown in FIG. 図4は、図3と異なる、図1及び図2に示すめっき鋼板の圧延方向に垂直な断面の一例を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing an example of a cross section perpendicular to the rolling direction of the plated steel sheet shown in FIGS. 1 and 2, which is different from FIG. 3. 図5は、図1と異なる本実施形態のめっき鋼板の他の構成を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing another configuration of the plated steel sheet of the present embodiment, which is different from that of FIG. 図6は、図3及び図4と異なる、めっき鋼板の圧延方向に垂直な断面の一例を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing an example of a cross section perpendicular to the rolling direction of a plated steel sheet, which is different from FIGS. 3 and 4 . 図7は、本実施形態のめっき鋼板の製造工程の一例を示すフロー図である。FIG. 7 is a flow diagram showing an example of a manufacturing process of the plated steel sheet of this embodiment.

本発明者らは、時間が経過しても優れた意匠性を維持でき、かつ、優れた耐食性を有するめっき鋼板の検討を行った。 The inventors have investigated a plated steel sheet that can maintain excellent design even over time and has excellent corrosion resistance.

上述のとおり、一般的に、意匠性及び耐食性を両立するために、溶融めっき単層のめっき鋼板、又は、電気めっき単層のめっき鋼板が提案されてきた。そこで、本発明者らは、初めに、経時的な意匠性、及び、耐食性の2つの観点から、溶融亜鉛めっき層、及び、電気亜鉛めっき層について、改めて検討を行った。その結果、本発明者らは、溶融亜鉛めっき層、及び電気亜鉛めっき層について、次の知見を得た。 As described above, in general, in order to achieve both design and corrosion resistance, hot-dip galvanized single-layer plated steel sheets or electroplated single-layer plated steel sheets have been proposed. Therefore, the present inventors first re-examined hot-dip galvanized layers and electroplated galvanized layers from the two standpoints of design over time and corrosion resistance. As a result, the present inventors have come to the following findings regarding hot-dip galvanized layers and electroplated galvanized layers.

特許文献1及び2に代表される溶融亜鉛めっき鋼板に形成されている溶融亜鉛めっき層は、Al及びZnを含有し、さらに、必要に応じてMgを含有する。溶融亜鉛めっきはその製造方法からめっき層の厚みを厚くしやすく耐食性を高くできる。さらに、Al及びMgを含有することにより、溶融亜鉛めっき層の表面には、緻密なZn保護皮膜が形成される。これにより、溶融亜鉛めっき鋼板の耐食性が高まる。しかしながら、溶融亜鉛めっき層は、含有しているAlに起因して、時間の経過に伴い表面が黒色に変化する黒変化現象が発生する。黒変化現象が発生しても、耐食性は低下しない。しかしながら、時間の経過とともに発生する黒変化現象は、溶融亜鉛めっき鋼板の意匠性を低下する。したがって、黒変化現象は、経時的に意匠性を低下する要因となる。 The hot-dip galvanized layer formed on the hot-dip galvanized steel sheet as typified by Patent Documents 1 and 2 contains Al and Zn, and further contains Mg as necessary. The manufacturing method of hot-dip galvanization makes it easy to increase the thickness of the plating layer and improve corrosion resistance. Furthermore, by containing Al and Mg, a dense Zn protective film is formed on the surface of the hot-dip galvanized layer. This improves the corrosion resistance of the hot-dip galvanized steel sheet. However, the hot-dip galvanized layer suffers from a blackening phenomenon in which the surface turns black over time due to the Al contained in the layer. Even if the blackening phenomenon occurs, the corrosion resistance does not decrease. However, the blackening phenomenon that occurs over time reduces the design of the hot-dip galvanized steel sheet. Therefore, the blackening phenomenon is a factor that reduces the design over time.

また、溶融亜鉛めっき層では、スパングルや初晶Al相が生成しやすい。スパングルや初晶Al相はテクスチャの模様を阻害する。つまり、スパングルや初晶Al相はめっき鋼板の意匠性を低下する要因となる。 In addition, spangles and primary Al phases are prone to form in hot-dip galvanized layers. Spangles and primary Al phases impair the texture pattern. In other words, spangles and primary Al phases are factors that reduce the design quality of plated steel sheets.

さらに、溶融亜鉛めっき層はドロスを含有する場合がある。ドロスとは、溶融亜鉛めっき処理を実施する場合に溶融亜鉛めっき浴で生成する金属間化合物である。具体的には、溶融亜鉛めっき処理では、溶融亜鉛めっき浴中に浸漬された鋼板から、溶融亜鉛めっき浴中にFeが溶出する。鋼板から溶融亜鉛めっき浴中に溶出したFeが、溶融亜鉛めっき浴中に存在するAlやZnと反応すると、ドロスと呼ばれる金属間化合物が生成する。溶融亜鉛めっき処理において、溶融亜鉛めっき層にドロスが巻き込まれる場合がある。ドロスは、溶融亜鉛めっき層と比較して硬い。そのため、溶融亜鉛めっき層において、ドロスが存在する部分は、疵になりやすい。以降の説明では、ドロスに起因した疵を、「ドロス欠陥」ともいう。めっき鋼板にテクスチャを形成した場合においても、ドロス欠陥は視認できる。したがって、ドロス欠陥も、めっき鋼板の意匠性を低下する要因となる。 Furthermore, the hot-dip galvanized layer may contain dross. Dross is an intermetallic compound that is generated in the hot-dip galvanized bath when hot-dip galvanizing is performed. Specifically, in the hot-dip galvanizing process, Fe is dissolved into the hot-dip galvanized bath from the steel sheet immersed in the hot-dip galvanized bath. When the Fe dissolved from the steel sheet into the hot-dip galvanized bath reacts with Al and Zn present in the hot-dip galvanized bath, an intermetallic compound called dross is generated. In the hot-dip galvanizing process, dross may be caught in the hot-dip galvanized layer. Dross is harder than the hot-dip galvanized layer. Therefore, the part of the hot-dip galvanized layer where dross exists is prone to defects. In the following explanation, defects caused by dross are also called "dross defects". Even when a texture is formed on the plated steel sheet, dross defects are visible. Therefore, dross defects are also a factor that reduces the design of the plated steel sheet.

一方、特許文献3及び4に代表される電気亜鉛めっき鋼板に形成されている電気亜鉛めっき層は、実質的にAlを含有しない。そのため、黒変化現象は発生しない。電気亜鉛めっき層はさらに、微細な結晶粒で構成され、スパングルが発生しにくい。さらに、実質的にAlを含有しないため、初晶Al相も生成しない。つまり、電気亜鉛めっき層は、スパングルや初晶Al相に起因した意匠性の低下が発生しない。さらに、電気亜鉛めっき処理では、ドロスが発生しない。したがって、電気亜鉛めっき層では、ドロス欠陥に起因して意匠性の低下が発生しない。 On the other hand, the electrogalvanized layer formed on the electrogalvanized steel sheet as typified by Patent Documents 3 and 4 does not substantially contain Al. Therefore, the blackening phenomenon does not occur. The electrogalvanized layer is further composed of fine crystal grains and is less likely to generate spangles. Furthermore, since it does not substantially contain Al, primary Al phase is not generated. In other words, the electrogalvanized layer does not suffer from a decrease in design due to spangles or primary Al phase. Furthermore, the electrogalvanized process does not produce dross. Therefore, the electrogalvanized layer does not suffer from a decrease in design due to dross defects.

しかしながら、電気亜鉛めっき層は、溶融亜鉛めっき層と比較して、厚く形成することが困難である。具体的には、電気亜鉛めっき層を厚く形成する場合、電気亜鉛めっき処理時間が非常に長くなり、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、電気亜鉛めっき層の厚さを、溶融亜鉛めっき層と同程度に形成することは困難である。 However, compared to a hot-dip galvanized layer, it is difficult to form an electrolytic galvanized layer thick. Specifically, when forming a thick electrolytic galvanized layer, the electrolytic galvanizing process time becomes very long, and the manufacturing costs become high. Therefore, when considering normal industrial production, it is difficult to form an electrolytic galvanized layer with a thickness similar to that of a hot-dip galvanized layer.

以上の検討の結果、経時的に優れた意匠性の維持と、優れた耐食性との両立を図るために、本発明者らは、テクスチャを有するめっき鋼板において、耐食性機能として溶融亜鉛めっき層を活用し、経時的な意匠性維持機能として電気亜鉛めっき層を活用することを考えた。具体的には、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成し、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層を形成して、電気亜鉛めっき層の上方から見て、めっき鋼板の表面にテクスチャを形成することを考えた。この構成を有するめっき鋼板の場合、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層が形成される。したがって、溶融亜鉛めっき層で意匠性の低下の要因となる、黒変化現象、スパングル、初晶Al相、ドロス欠陥は、電気亜鉛めっき層で覆われる。そのため、優れた意匠性を実現でき、かつ、黒変化現象により、時間の経過に伴い意匠性が低下するのを抑制できる。さらに、テクスチャが形成された電気亜鉛めっき層の下層として形成されている溶融亜鉛めっき層により、優れた耐食性を維持することができる。 As a result of the above studies, in order to achieve both excellent design over time and excellent corrosion resistance, the inventors have come up with the idea of utilizing a hot-dip galvanized layer as a corrosion resistance function and an electrogalvanized layer as a design over time maintenance function in a textured plated steel sheet. Specifically, the inventors have come up with the idea of forming a hot-dip galvanized layer on the surface of a base steel sheet, forming an electrogalvanized layer on the hot-dip galvanized layer, and forming a texture on the surface of the plated steel sheet when viewed from above the electrogalvanized layer. In the case of a plated steel sheet having this configuration, the electrogalvanized layer is formed on the hot-dip galvanized layer. Therefore, the blackening phenomenon, spangles, primary crystal Al phase, and dross defects that cause a decrease in design in the hot-dip galvanized layer are covered by the electrogalvanized layer. Therefore, it is possible to realize excellent design, and it is possible to suppress the deterioration of design over time due to the blackening phenomenon. Furthermore, it is possible to maintain excellent corrosion resistance by the hot-dip galvanized layer formed as a lower layer of the electrogalvanized layer on which the texture is formed.

特許文献1~4に代表されるように、従前のテクスチャを有するめっき鋼板では、溶融亜鉛めっき単層、又は、電気亜鉛めっき単層からなる構成を採用していた。しかしながら、経時的な意匠性の維持も含めたさらなる意匠性の向上と、耐食性との両立を考慮した場合、本発明者らは、2種類のめっき層を組み合わせる、つまり、溶融亜鉛めっき層を下層とし、電気亜鉛めっき層を上層とする2層のめっき層にするという、従来にない発想により、テクスチャを有するめっき鋼板において、時間が経過しても優れた意匠性を維持しつつ、耐食性も維持できることを見出した。 As typified by Patent Documents 1 to 4, conventional textured plated steel sheets have been constructed with a single layer of hot-dip galvanized or electrolytic galvanized. However, when considering both further improvements in design, including maintaining the design over time, and corrosion resistance, the inventors have discovered that by using the unconventional idea of combining two types of plating layers, that is, a two-layer plating layer with a hot-dip galvanized layer as the lower layer and an electrolytic galvanized layer as the upper layer, it is possible to maintain both excellent design and corrosion resistance over time in textured plated steel sheets.

以上のとおり、従来とは全く異なる技術思想により完成した本実施形態のめっき鋼板は、次の構成を有する。
[1]
めっき鋼板であって、
母材鋼板と、
前記母材鋼板の表面に形成されており、質量%で0.1%以上のAlを含有する溶融亜鉛めっき層と、
前記溶融亜鉛めっき層上に形成されている電気亜鉛めっき層とを備え、
前記電気亜鉛めっき層の上方から見て、前記めっき鋼板の表面には、テクスチャが形成されている、
めっき鋼板。
As described above, the plated steel sheet of the present embodiment, which has been completed based on a technical concept completely different from that of the prior art, has the following configuration.
[1]
A plated steel sheet,
A base steel plate;
A hot-dip galvanized layer formed on a surface of the base steel sheet and containing 0.1% or more of Al by mass%,
and an electrolytic galvanized layer formed on the hot-dip galvanized layer,
When viewed from above the electrogalvanized layer, a texture is formed on the surface of the plated steel sheet.
Galvanized steel sheet.

[2]
[1]に記載のめっき鋼板であって、
前記テクスチャはヘアラインである、
めっき鋼板
[2]
The plated steel sheet according to [1],
The texture is a hairline.
Plated Steel Sheet

[3]
[1]又は[2]に記載のめっき鋼板であってさらに、
前記電気亜鉛めっき層上に、コーティング被膜を備える、
めっき鋼板。
[3]
The plated steel sheet according to [1] or [2], further comprising:
A coating film is provided on the electrogalvanized layer.
Galvanized steel sheet.

ここで、コーティング被膜は、無機コーティング被膜であっても、有機コーティング被膜であってもよい。コーティング被膜はさらに、無機コーティング被膜と有機コーティング被膜とを積層させた複層被膜であってもよいし、有機及び無機を混合した有機無機複合被膜であってもよい。無機コーティング被膜はたとえば、クロメート被膜、酸化ジルコニウム化成皮膜、シリケート被膜、シランカップリング剤被膜等である。有機コーティング被膜はたとえば、有機樹脂からなる被膜である。無機コーティング被膜及び有機コーティング被膜のいずれも、透光性を有する。ここで、本明細書において透光性とは、晴天午前の太陽光相当(照度約65000ルクス)の環境にコーティング被膜を備えるめっき鋼板を置いたときに、めっき鋼板のテクスチャを視認できることを意味する。 Here, the coating film may be an inorganic coating film or an organic coating film. The coating film may further be a multi-layered film in which an inorganic coating film and an organic coating film are laminated, or may be an organic-inorganic composite film in which organic and inorganic are mixed. Examples of inorganic coating films include chromate films, zirconium oxide chemical conversion films, silicate films, and silane coupling agent films. Examples of organic coating films include films made of organic resins. Both inorganic coating films and organic coating films have translucency. Here, translucency in this specification means that the texture of the plated steel sheet can be visually recognized when the plated steel sheet having the coating film is placed in an environment equivalent to sunlight on a clear morning (illuminance of about 65,000 lux).

コーティング被膜を有していれば、電気亜鉛めっき層中のZnに起因して発生する可能性のある白錆の発生をさらに抑制することができる。その結果、意匠性をさらに高めることができる。 If the product has a coating film, it is possible to further suppress the occurrence of white rust, which may occur due to Zn in the electrolytic zinc plating layer. As a result, the design can be further improved.

[4]
[1]~[3]のいずれか1項に記載のめっき鋼板であって、
前記テクスチャは、
底が前記溶融亜鉛めっき層に到達している複数の凹部を含む、
めっき鋼板。
[4]
The plated steel sheet according to any one of [1] to [3],
The texture is
A plurality of recesses whose bottoms reach the hot-dip galvanized layer are included.
Galvanized steel sheet.

この場合、テクスチャを構成する複数の凹部の底は溶融亜鉛めっき層に達しているため、時間の経過とともに、凹部の底が黒色に変化する。そして、めっき鋼板の表面のうち、凹部の底以外の部分は金属色のまま色が変化しない。そのため、めっき鋼板の表面において、凹部の底部分と底部分以外の部分とのコントラストが強くなり、鋼板の外観において、テクスチャがより強調される。その結果、意匠性がさらに高まる。 In this case, the bottoms of the multiple recesses that make up the texture reach the hot-dip galvanized layer, so over time the bottoms of the recesses turn black. The rest of the surface of the plated steel sheet, other than the bottoms of the recesses, remains metallic in color and does not change color. This increases the contrast between the bottoms of the recesses and the rest of the surface of the plated steel sheet, further emphasizing the texture in the appearance of the steel sheet. As a result, the design is further improved.

[5]
[4]に記載のめっき鋼板であって、
前記電気亜鉛めっき層の上方から見て、前記溶融亜鉛めっき層の露出率は5.0%~30.0%である、
めっき鋼板。
[5]
The plated steel sheet according to [4],
When viewed from above the electrolytic galvanized layer, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer is 5.0% to 30.0%.
Galvanized steel sheet.

この場合、めっき鋼板の表面のうち、凹部の底部分と底以外の部分と間で適切なコントラストが得られ、鋼板の外観において、テクスチャが美麗に強調される。その結果、意匠性がさらに高まる。 In this case, an appropriate contrast is obtained between the bottom parts of the recesses and the other parts of the surface of the plated steel sheet, and the texture is beautifully emphasized in the appearance of the steel sheet. As a result, the design is further improved.

以下、本実施形態のめっき鋼板について詳述する。 The plated steel sheet of this embodiment is described in detail below.

[めっき鋼板1について]
図1は、本実施形態のめっき鋼板1の断面図である。図1において、紙面に垂直な方向を、めっき鋼板1の圧延方向RDと定義する。めっき鋼板1の厚さ方向を、板厚方向TDと定義する。めっき鋼板1のうち、圧延方向RD及び板厚方向TDに対して垂直な方向を、幅方向WDと定義する。
[Regarding plated steel sheet 1]
Fig. 1 is a cross-sectional view of a plated steel sheet 1 according to the present embodiment. In Fig. 1, a direction perpendicular to the paper surface is defined as a rolling direction RD of the plated steel sheet 1. A thickness direction of the plated steel sheet 1 is defined as a sheet thickness direction TD. A direction perpendicular to the rolling direction RD and the sheet thickness direction TD of the plated steel sheet 1 is defined as a width direction WD.

図1を参照して、本実施形態のめっき鋼板1は、母材鋼板100と、溶融亜鉛めっき層10と、電気亜鉛めっき層11とを備える。溶融亜鉛めっき層10は、母材鋼板100の表面上に形成されている。電気亜鉛めっき層11は、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に形成されている。つまり、溶融亜鉛めっき層10は、母材鋼板100と、電気亜鉛めっき層11との間に配置されている。 Referring to FIG. 1, the plated steel sheet 1 of this embodiment includes a base steel sheet 100, a hot-dip galvanized layer 10, and an electrogalvanized layer 11. The hot-dip galvanized layer 10 is formed on the surface of the base steel sheet 100. The electrogalvanized layer 11 is formed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. In other words, the hot-dip galvanized layer 10 is disposed between the base steel sheet 100 and the electrogalvanized layer 11.

図2は、図1に示すめっき鋼板1を、電気亜鉛めっき層11の上方から見た平面図である。図2を参照して、めっき鋼板1の表面には、テクスチャT1が形成されている。図2では、テクスチャT1はヘアラインである。ここで、ヘアラインとは、一方向(図2では圧延方向RD)に延在する複数の溝T11(図3参照)で形成された線状の凹凸模様である。ヘアラインは周知のテクスチャであり、研磨ベルト等で表面を一方向に磨くことにより形成される。 Figure 2 is a plan view of the plated steel sheet 1 shown in Figure 1, viewed from above the electrolytic zinc plating layer 11. Referring to Figure 2, a texture T1 is formed on the surface of the plated steel sheet 1. In Figure 2, the texture T1 is a hairline. Here, the hairline is a linear uneven pattern formed by a plurality of grooves T11 (see Figure 3) extending in one direction (the rolling direction RD in Figure 2). The hairline is a well-known texture, and is formed by polishing the surface in one direction with an abrasive belt or the like.

以下、母材鋼板100、溶融亜鉛めっき層10、及び、電気亜鉛めっき層11、及びテクスチャT1について説明する。 The base steel sheet 100, the hot-dip galvanized layer 10, the electrogalvanized layer 11, and the texture T1 are described below.

[母材鋼板100について]
母材鋼板100は、製造するめっき鋼板に求められる各機械的性質(たとえば、引張強度、加工性等)に応じて、めっき鋼板(電気亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛合金めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板等)に適用される公知の鋼板を使用すればよい。たとえば、母材鋼板100として、電気機器用途の鋼板を使用してもよいし、建材用途の鋼板を使用してもよい。母材鋼板100は熱延鋼板であってもよいし、冷延鋼板であってもよい。
[Regarding base steel sheet 100]
As the base steel sheet 100, a known steel sheet applied to plated steel sheets (electrogalvanized steel sheet, electrogalvanized zinc alloy plated steel sheet, hot-dip galvanized steel sheet, alloyed hot-dip galvanized steel sheet, etc.) may be used depending on the mechanical properties (e.g., tensile strength, workability, etc.) required for the plated steel sheet to be manufactured. For example, as the base steel sheet 100, a steel sheet for electrical equipment use may be used, or a steel sheet for building material use may be used. The base steel sheet 100 may be a hot-rolled steel sheet or a cold-rolled steel sheet.

[溶融亜鉛めっき層10について]
溶融亜鉛めっき層10は、母材鋼板100の表面上に形成されている。より具体的には、溶融亜鉛めっき層10は、母材鋼板100と電気亜鉛めっき層11との間に配置されている。ここで、本明細書において、溶融亜鉛めっき層10とは、溶融亜鉛めっき処理工程を含む工程により製造されためっき層を意味する。具体的には、本明細書における溶融亜鉛めっき層10は、溶融亜鉛めっき層と、合金化された溶融亜鉛めっき層(いわゆる合金化溶融亜鉛めっき層)とを含む。
[Regarding hot-dip galvanized layer 10]
The hot-dip galvanized layer 10 is formed on the surface of the base steel sheet 100. More specifically, the hot-dip galvanized layer 10 is disposed between the base steel sheet 100 and an electrogalvanized layer 11. Here, in this specification, the hot-dip galvanized layer 10 means a plated layer produced by a process including a hot-dip galvanizing treatment process. Specifically, the hot-dip galvanized layer 10 in this specification includes a hot-dip galvanized layer and an alloyed hot-dip galvanized layer (so-called alloyed hot-dip galvanized layer).

溶融亜鉛めっき層10は、周知の化学組成を有する。具体的には、溶融亜鉛めっき層10の化学組成は、質量%で0.1%以上のAlを含有し、残部はZn及び不純物からなる。溶融亜鉛めっき層10の化学組成は、任意元素として、Mgを含有してもよい。 The hot-dip galvanized layer 10 has a known chemical composition. Specifically, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 contains, by mass%, 0.1% or more of Al, with the remainder consisting of Zn and impurities. The chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 may contain Mg as an optional element.

好ましくは、溶融亜鉛めっき層10の化学組成は、次の元素を含有する。以下、元素に関する%は質量%を意味する。 The chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 preferably contains the following elements. Hereinafter, the percentages for the elements refer to mass percentages.

Al:0.1~60.0%
アルミニウム(Al)は易酸化元素であり、めっき表面に耐食性に優れた酸化被膜を形成して溶融亜鉛めっき層の耐食性を高める。Al含有量が0.1%以上であれば、この効果が十分に得られる。Al含有量の上限は特に限定されない。Al含有量の上限は例えば、60.0%である。したがって、好ましいAl含有量は0.1~60.0%である。
Al: 0.1 to 60.0%
Aluminum (Al) is an easily oxidizable element, and forms an oxide film with excellent corrosion resistance on the plating surface, thereby enhancing the corrosion resistance of the hot-dip galvanized layer. This effect can be sufficiently obtained if the Al content is 0.1% or more. There is no particular upper limit to the Al content. The upper limit of the Al content is, for example, 60.0%. Therefore, the preferred Al content is 0.1 to 60.0%.

Mg:0~12.5%
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。含有される場合、つまり、Mg含有量が0%超である場合、Mgは、酸化被膜の安定性を向上させて溶融亜鉛めっき層の耐食性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。Mg含有量の上限は特に限定されない。Mg含有量の上限は例えば、12.5%である。したがって、Mg含有量は0~12.5%である。Mg含有量の好ましい下限は0.1%であり、さらに好ましくは0.5%である。
Mg: 0 to 12.5%
Magnesium (Mg) is an optional element and may not be contained. In other words, the Mg content may be 0%. When contained, that is, when the Mg content is more than 0%, Mg improves the stability of the oxide film and enhances the corrosion resistance of the hot-dip galvanized layer. Even if even a small amount of Mg is contained, the above effect can be obtained to some extent. There is no particular upper limit to the Mg content. The upper limit of the Mg content is, for example, 12.5%. Therefore, the Mg content is 0 to 12.5%. The preferable lower limit of the Mg content is 0.1%, and more preferably 0.5%.

本実施形態による溶融亜鉛めっき層10の化学組成の残部は、上述のとおり、Zn及び不純物からなる。ここで、不純物とは、溶融亜鉛めっき処理を実施する際に、原料から混入されるものであって、意図的に含有させるものではなく、本実施形態による溶融亜鉛めっき鋼板に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。 As described above, the remainder of the chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 according to this embodiment is composed of Zn and impurities. Here, impurities refer to substances that are mixed in from the raw materials when the hot-dip galvanizing process is carried out, and are not intentionally included, but are permissible within a range that does not adversely affect the hot-dip galvanized steel sheet according to this embodiment.

[溶融亜鉛めっき層10の化学組成中の他の任意元素について]
本実施形態による溶融亜鉛めっき層の化学組成はさらに、Znの一部に代えて、次の元素群から選択される1元素以上を含有してもよい。
第1群:Si:0~2.5%、Ca:0~3.0%、Y:0~3.0%、La:0~3.0%、Ce:0~3.0%、Sn:0~2.0%、Bi:0~2.0%、及び、In:0~2.0%からなる群から選択される1元素以上
第2群:Cr:0~0.5%、Ti:0~0.5%、Ni:0~0.5%、Co:0~0.5%、V:0~0.5%、Nb:0~0.5%、Cu:0~0.5%、Mn:0~0.5%、Sr:0~0.5%、Sb:0~0.5%、及び、Pb:0~0.5%からなる群から選択される1元素以上
第3群:B:0~0.50%
第4群:Fe:0~12.0%
[Regarding other optional elements in the chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10]
The chemical composition of the hot-dip galvanized layer according to the present embodiment may further contain, in place of a portion of Zn, one or more elements selected from the following element group:
First group: one or more elements selected from the group consisting of Si: 0-2.5%, Ca: 0-3.0%, Y: 0-3.0%, La: 0-3.0%, Ce: 0-3.0%, Sn: 0-2.0%, Bi: 0-2.0%, and In: 0-2.0%. Second group: one or more elements selected from the group consisting of Cr: 0-0.5%, Ti: 0-0.5%, Ni: 0-0.5%, Co: 0-0.5%, V: 0-0.5%, Nb: 0-0.5%, Cu: 0-0.5%, Mn: 0-0.5%, Sr: 0-0.5%, Sb: 0-0.5%, and Pb: 0-0.5%. Third group: B: 0-0.50%
Fourth group: Fe: 0 to 12.0%

第1群の各元素は、含有された場合、いずれも、溶融亜鉛めっき層10の耐食性をさらに高める。第2群の各元素は、含有された場合、いずれも、溶融亜鉛めっき層10の意匠性を高める。第3群のBは、含有された場合、溶融割れを抑制する。第4群のFeは、溶融亜鉛めっき層が合金化された場合、含有される。Feが含有された場合、溶融亜鉛めっき層10の硬さが高まり、めっき鋼板の加工性が高まる。 When each element in the first group is contained, it further improves the corrosion resistance of the hot-dip galvanized layer 10. When each element in the second group is contained, it improves the design of the hot-dip galvanized layer 10. When B in the third group is contained, it suppresses melting cracks. When Fe is contained, it increases the hardness of the hot-dip galvanized layer 10 and improves the workability of the plated steel sheet.

以上のとおり、溶融亜鉛めっき層10の化学組成は、Alを必須に含有し、Mgを任意元素として含有し、さらに、第1群~第4群の元素のうち、一種以上を任意に含有し、残部はZn及び不純物である。ここで、Zn含有量が低すぎれば、溶融亜鉛めっき鋼板として求められる機械的特性が得られない場合がある。したがって、Zn含有量は35.0%以上である。Zn含有量の好ましい下限は37.0%であり、さらに好ましくは39.0%である。Zn含有量の上限は特に限定されないが、実質的に99.9%である。なお、上述の溶融亜鉛めっき層10の化学組成は周知である。 As described above, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 contains Al as an essential element, Mg as an optional element, and one or more of the elements of groups 1 to 4 as an optional element, with the balance being Zn and impurities. If the Zn content is too low, the mechanical properties required for a hot-dip galvanized steel sheet may not be obtained. Therefore, the Zn content is 35.0% or more. The preferred lower limit of the Zn content is 37.0%, and more preferably 39.0%. The upper limit of the Zn content is not particularly limited, but is substantially 99.9%. The above-mentioned chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 is well known.

[電気亜鉛めっき層11について]
電気亜鉛めっき層11は、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に形成されている。電気亜鉛めっき層11は、周知の化学組成を有すれば足りる。具体的には、電気亜鉛めっき層11は、主としてZnからなり、Al含有量は質量%で0.1%未満である。ここで、「主としてZnからなる」とは、電気亜鉛めっき層11中のZn含有量が少なくとも64.9%以上であることを意味する。例えば、電気亜鉛めっき層11の化学組成は、質量%で64.9%以上のZnを含有し、不純物であるAl含有量は0.1%未満である。
[Regarding electrolytic zinc plating layer 11]
The electrogalvanized layer 11 is formed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. It is sufficient that the electrogalvanized layer 11 has a known chemical composition. Specifically, the electrogalvanized layer 11 is mainly composed of Zn, and the Al content is less than 0.1% by mass. Here, "mainly composed of Zn" means that the Zn content in the electrogalvanized layer 11 is at least 64.9% or more. For example, the chemical composition of the electrogalvanized layer 11 contains 64.9% or more Zn by mass, and the Al content as an impurity is less than 0.1%.

電気亜鉛めっき層11の化学組成の一例は例えば、質量%でZnを64.9%以上含有し、任意元素として、Ni、Fe、Co及びCrからなる群から選択される1種以上を合計で0~30.0%含有し、任意元素としてCを0~5.0%含有してもよい。Ni、Fe、Co、Cr及びCは含有されなくてもよい。Zn含有量の好ましい下限は80.0%であり、さらに好ましくは90.0%であり、さらに好ましくは95.0%であり、さらに好ましくは99.5%であり、さらに好ましくは99.9%である。Zn含有量は100%であってもよい。電気亜鉛めっき層11は、電気亜鉛めっき層、及び、電気亜鉛合金めっき層を含む概念である。なお、上述のとおり、電気亜鉛めっき層11の化学組成は周知であって、主としてZnからなり、Al含有量が0.1%未満である。 An example of the chemical composition of the electrogalvanized layer 11 is, for example, 64.9% or more Zn by mass%, 0 to 30.0% in total of one or more selected from the group consisting of Ni, Fe, Co, and Cr as optional elements, and 0 to 5.0% C as optional elements. Ni, Fe, Co, Cr, and C may not be contained. The preferred lower limit of the Zn content is 80.0%, more preferably 90.0%, more preferably 95.0%, more preferably 99.5%, and even more preferably 99.9%. The Zn content may be 100%. The electrogalvanized layer 11 is a concept that includes an electrogalvanized layer and an electrogalvanized zinc alloy layer. As described above, the chemical composition of the electrogalvanized layer 11 is well known, and is mainly composed of Zn, with an Al content of less than 0.1%.

[溶融亜鉛めっき層10及び電気亜鉛めっき層11の化学組成の測定方法]
溶融亜鉛めっき層10及び電気亜鉛めっき層11の化学組成は、次の方法で測定できる。めっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面(以下、観察面という)を含み、溶融亜鉛めっき層10及び電気亜鉛めっき層11を含むサンプルを採取する。サンプルの観察面において、電気亜鉛めっき層11の表面11Sから板厚方向TDに、EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)分析法に基づく線分析を実施して、測定対象となる線上での各元素の含有量(質量%)を求める。線分析は任意の10カ所で実施する。電気亜鉛めっき層11の表面11Sから線分析でのAl含有量が0.1%未満である連続した領域を、電気亜鉛めっき層11の領域と特定する。また、線分析でのAl含有量が0.1%以上となる連続した領域を、溶融亜鉛めっき層10の領域と特定する。10カ所での測定において、電気亜鉛めっき層11と特定された領域でのZn含有量の算術平均値(質量%)、及びAl含有量の算術平均値(質量%)を求める。求めた各元素含有量の算術平均値に基づいて、電気亜鉛めっき層11の化学組成を特定する。同様に、溶融亜鉛めっき層10と特定された領域でのZn含有量の算術平均値(質量%)、Al含有量の算術平均値(質量%)等、各元素含有量の算術平均値を求める。求めた各元素含有量の算術平均値に基づいて、溶融亜鉛めっき層10の化学組成を特定する。
[Method of measuring chemical composition of hot-dip galvanized layer 10 and electrogalvanized layer 11]
The chemical compositions of the hot-dip galvanized layer 10 and the electrogalvanized layer 11 can be measured by the following method. A sample including a cross section (hereinafter referred to as the observation surface) perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1 and including the hot-dip galvanized layer 10 and the electrogalvanized layer 11 is taken. On the observation surface of the sample, a line analysis based on the EPMA (Electron Probe Micro Analyzer) analysis method is performed from the surface 11S of the electrogalvanized layer 11 in the sheet thickness direction TD to obtain the content (mass%) of each element on the line to be measured. The line analysis is performed at any 10 points. A continuous region from the surface 11S of the electrogalvanized layer 11 in which the Al content in the line analysis is less than 0.1% is identified as the region of the electrogalvanized layer 11. In addition, a continuous region in which the Al content in the line analysis is 0.1% or more is identified as the region of the hot-dip galvanized layer 10. In the measurements at 10 locations, the arithmetic mean value (mass %) of the Zn content and the arithmetic mean value (mass %) of the Al content are determined in the region identified as the electrogalvanized layer 11. The chemical composition of the electrogalvanized layer 11 is identified based on the determined arithmetic mean values of the contents of each element. Similarly, the arithmetic mean values of the contents of each element, such as the arithmetic mean value (mass %) of the Zn content and the arithmetic mean value (mass %) of the Al content, are determined in the region identified as the hot-dip galvanized layer 10. The chemical composition of the hot-dip galvanized layer 10 is identified based on the determined arithmetic mean values of the contents of each element.

[溶融亜鉛めっき層10の厚さ、及び、電気亜鉛めっき層11の厚さ]
溶融亜鉛めっき層10の厚さは特に限定されず、周知の厚さであれば足りる。溶融亜鉛めっき層10の厚さは例えば、5.0~80.0μmである。溶融亜鉛めっき層10の厚さの好ましい下限は25.0μmである。周知の溶融亜鉛めっき処理を実施すれば、溶融亜鉛めっき層10の厚さを上記範囲に調整することが可能である。
[Thickness of hot-dip galvanized layer 10 and thickness of electrolytic galvanized layer 11]
The thickness of the hot-dip galvanized layer 10 is not particularly limited, and any known thickness will suffice. The thickness of the hot-dip galvanized layer 10 is, for example, 5.0 to 80.0 μm. A preferred lower limit of the thickness of the hot-dip galvanized layer 10 is 25.0 μm. By carrying out a known hot-dip galvanizing process, it is possible to adjust the thickness of the hot-dip galvanized layer 10 to the above range.

電気亜鉛めっき層11の厚さは特に限定されず、周知の厚さであれば足りる。上述のとおり、通常、電気亜鉛めっき層11は、溶融亜鉛めっき層10よりも薄い。電気亜鉛めっき層11の厚さは例えば、0.5~5.0μmである。周知の電気亜鉛めっき処理を実施すれば、電気亜鉛めっき層11の厚さを上記範囲に調整することが可能である。 The thickness of the electrogalvanized layer 11 is not particularly limited, and any well-known thickness will suffice. As described above, the electrogalvanized layer 11 is typically thinner than the hot-dip galvanized layer 10. The thickness of the electrogalvanized layer 11 is, for example, 0.5 to 5.0 μm. By carrying out a well-known electrogalvanized process, it is possible to adjust the thickness of the electrogalvanized layer 11 to be within the above range.

[溶融亜鉛めっき層10及び電気亜鉛めっき層11の厚さの測定方法]
溶融亜鉛めっき層10の厚さ、及び、電気亜鉛めっき層11の厚さは、EPMA分析法により、求めることができる。
[Method for measuring thickness of hot-dip galvanized layer 10 and electrogalvanized layer 11]
The thickness of the hot-dip galvanized layer 10 and the thickness of the electrolytic galvanized layer 11 can be determined by EPMA analysis.

具体的には、次の方法で測定する。めっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面(以下、観察面という)を含み、溶融亜鉛めっき層10及び電気亜鉛めっき層11を含むサンプルを採取する。サンプルの観察面において、電気亜鉛めっき層11の表面11Sから板厚方向TDに、EPMA分析法に基づく線分析を実施して、測定対象となる線上での各元素の含有量(質量%)を求める。線分析は任意の20カ所で実施する。 Specifically, the measurement is performed in the following manner. A sample is taken that includes a cross section (hereinafter referred to as the observation surface) perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1 and that includes the hot-dip galvanized layer 10 and the electrogalvanized layer 11. On the observation surface of the sample, a line analysis based on the EPMA analysis method is performed from the surface 11S of the electrogalvanized layer 11 in the sheet thickness direction TD to determine the content (mass%) of each element on the line to be measured. The line analysis is performed at any 20 locations.

各測定箇所において、電気亜鉛めっき層11の表面11Sから線分析でのAl含有量が0.1%未満である連続した領域を、電気亜鉛めっき層11の領域(図3では、領域L11)と特定する。また、線分析でのAl含有量が0.1%以上となる連続した領域(図3では領域L10)を、溶融亜鉛めっき層10の領域と特定する。特定された領域L11及びL10の長さを測定する。20箇所で測定された領域L11のうち、最も厚い値から順に10点の厚さを選択する。そして、10点の厚さの算術平均値(μm)を、電気亜鉛めっき層11の厚さ(μm)と定義する。同様に、20箇所で測定された領域L10のうち、最も厚い値から順に10点の厚さを選択する。そして、10点の厚さの算術平均値(μm)を、溶融亜鉛めっき層10の厚さ(μm)と定義する。 At each measurement point, a continuous region from the surface 11S of the electrogalvanized layer 11 where the Al content in line analysis is less than 0.1% is identified as the region of the electrogalvanized layer 11 (region L11 in FIG. 3). A continuous region where the Al content in line analysis is 0.1% or more (region L10 in FIG. 3) is identified as the region of the hot-dip galvanized layer 10. The lengths of the identified regions L11 and L10 are measured. Of the region L11 measured at 20 points, the thicknesses of 10 points are selected in order from the thickest value. The arithmetic mean value (μm) of the thicknesses of the 10 points is defined as the thickness (μm) of the electrogalvanized layer 11. Similarly, of the region L10 measured at 20 points, the thicknesses of 10 points are selected in order from the thickest value. The arithmetic mean value (μm) of the thicknesses of the 10 points is defined as the thickness (μm) of the hot-dip galvanized layer 10.

[テクスチャT1について]
図2を参照して、電気亜鉛めっき層11の上方から見て、めっき鋼板1の表面は、テクスチャT1を備える。本明細書において「テクスチャ」とは、物理的又は化学的手法によって、めっき鋼板1の表面に形成された凹凸模様を意味する。図2では、テクスチャT1はヘアラインである。図3は、図1及び図2に示すめっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面の一例を示す図である。図2及び図3を参照して、テクスチャT1の一例であるヘアライン(以下、ヘアラインT1ともいう)は、複数の凹部T11に相当する複数の溝T11を含む。複数の溝T11の延在方向は同一方向である。ここでいう同一方向とは、めっき鋼板1を電気亜鉛めっき層11の上方から見た場合(つまり、図2のような平面視において)、幅方向WDに配列された、互いに隣り合う溝T11同士のなす角度のうち90%以上が、±5°未満であることを意味する。
[Regarding Texture T1]
With reference to FIG. 2, the surface of the plated steel sheet 1 has a texture T1 when viewed from above the electrogalvanized layer 11. In this specification, the term "texture" refers to an uneven pattern formed on the surface of the plated steel sheet 1 by a physical or chemical method. In FIG. 2, the texture T1 is a hairline. FIG. 3 is a diagram showing an example of a cross section perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1 shown in FIG. 1 and FIG. 2. With reference to FIG. 2 and FIG. 3, a hairline (hereinafter also referred to as a hairline T1), which is an example of the texture T1, includes a plurality of grooves T11 corresponding to a plurality of recesses T11. The extension directions of the plurality of grooves T11 are the same direction. The term "same direction" as used here means that, when the plated steel sheet 1 is viewed from above the electrogalvanized layer 11 (i.e., in a plan view as in FIG. 2), 90% or more of the angles formed between adjacent grooves T11 arranged in the width direction WD are less than ±5°.

図1及び図2では、テクスチャT1としてヘアラインが示されている。しかしながら、テクスチャT1はヘアラインに限定されない。テクスチャT1はヘアライン以外に例えば、エンボスパターン、バイブレーション仕上げ、梨地(ブラスト)仕上げ、槌目(ハンマー)パターン仕上げ、布目(サテン)仕上げ、等であってもよい。好ましくは、テクスチャT1はヘアラインである。 In Figures 1 and 2, a hairline is shown as texture T1. However, texture T1 is not limited to a hairline. In addition to a hairline, texture T1 may be, for example, an embossed pattern, a vibration finish, a matte (blast) finish, a hammered pattern finish, a cloth grain (satin) finish, etc. Preferably, texture T1 is a hairline.

図4は、図3と異なる、図1及び図2に示すめっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面の一例を示す図である。図4を参照して、凹部T11の下方には、凹部T10が形成されている。凹部T10は、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に形成されている。つまり、図4では、溶融亜鉛めっき層10の表面10Sに対してテクスチャ加工が実施され、溶融亜鉛めっき層10の表面10Sに複数の凹部T10が形成されている。そして、複数の凹部T10を有する溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に、電気亜鉛めっき処理により、電気亜鉛めっき層11が形成されている。この場合、凹部T10の形状に沿って電気亜鉛めっき層11が形成される。その結果、電気亜鉛めっき層11の表面11Sに複数の凹部T11が形成され、電気亜鉛めっき層11の表面11S上にテクスチャT1が形成される。 Figure 4 is a diagram showing an example of a cross section perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1 shown in Figures 1 and 2, which is different from Figure 3. Referring to Figure 4, a recess T10 is formed below the recess T11. The recess T10 is formed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. That is, in Figure 4, texture processing is performed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10, and multiple recesses T10 are formed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. Then, an electrogalvanized layer 11 is formed by electrogalvanizing on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10 having multiple recesses T10. In this case, the electrogalvanized layer 11 is formed along the shape of the recesses T10. As a result, multiple recesses T11 are formed on the surface 11S of the electrogalvanized layer 11, and a texture T1 is formed on the surface 11S of the electrogalvanized layer 11.

[めっき鋼板1の作用]
上述のとおり、めっき鋼板1は、母材鋼板100の表面上に、溶融亜鉛めっき層10が形成され、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に、電気亜鉛めっき層11が形成される。そして、電気亜鉛めっき層11の上方から見て、めっき鋼板1の表面にテクスチャT1(図1~図4ではヘアライン)が形成されている。上述のとおり、溶融亜鉛めっき層10は、Znだけでなく、Alを含有することにより、優れた耐食性を発揮する。しかしながら、溶融亜鉛めっき層10は、Alを含有するために、時間の経過に伴い黒変化現象が発生する。また、溶融亜鉛めっき層10では、Alを含有するために、表面10Sにスパングルや初晶Al相が生成する。さらに、溶融亜鉛めっき層10はドロス欠陥を含む。黒変化現象、スパングル、初晶Al相、及び、ドロス欠陥はいずれも、めっき鋼板1の意匠性を低下する。
[Function of Plated Steel Sheet 1]
As described above, the plated steel sheet 1 has a hot-dip galvanized layer 10 formed on the surface of the base steel sheet 100, and an electrogalvanized layer 11 formed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. When viewed from above the electrogalvanized layer 11, a texture T1 (hairline in Figs. 1 to 4) is formed on the surface of the plated steel sheet 1. As described above, the hot-dip galvanized layer 10 exhibits excellent corrosion resistance by containing not only Zn but also Al. However, since the hot-dip galvanized layer 10 contains Al, a blackening phenomenon occurs over time. Furthermore, since the hot-dip galvanized layer 10 contains Al, spangles and primary Al phases are generated on the surface 10S. Furthermore, the hot-dip galvanized layer 10 contains dross defects. The blackening phenomenon, spangles, primary Al phase, and dross defects all reduce the designability of the plated steel sheet 1.

一方、電気亜鉛めっき層11は、実質的にAlを含有しない。電気亜鉛めっき層11はさらに、溶融亜鉛めっき層10と同等の厚さにしにくく、溶融亜鉛めっき層10よりも薄い。そのため、電気亜鉛めっき層11の耐食性は、溶融亜鉛めっき層10よりも低い。しかしながら、電気亜鉛めっき層11は、実質的にAlを含有しないために、黒変化現象は発生しない。電気亜鉛めっき層11はさらに、微細な結晶粒で構成され、スパングルが発生しない。さらに、実質的にAlを含有しないため、電気亜鉛めっき層11では、初晶Al相も生成しない。さらに、電気亜鉛めっき処理では、ドロスが発生しない。したがって、電気亜鉛めっき層11は、溶融亜鉛めっき層10と比較して、黒変化現象、スパングル、初晶Al相、及び、ドロス欠陥が生じない。そのため、電気亜鉛めっき層11は、溶融亜鉛めっき層10と比較して、極めて美麗であり、意匠性に優れる。 On the other hand, the electrogalvanized layer 11 does not substantially contain Al. The electrogalvanized layer 11 is also difficult to make as thick as the hot-dip galvanized layer 10, and is thinner than the hot-dip galvanized layer 10. Therefore, the corrosion resistance of the electrogalvanized layer 11 is lower than that of the hot-dip galvanized layer 10. However, since the electrogalvanized layer 11 does not substantially contain Al, the blackening phenomenon does not occur. The electrogalvanized layer 11 is further composed of fine crystal grains, and spangles do not occur. Furthermore, since it does not substantially contain Al, the primary Al phase is not generated in the electrogalvanized layer 11. Furthermore, dross is not generated in the electrogalvanized process. Therefore, the electrogalvanized layer 11 does not cause blackening, spangles, primary Al phase, and dross defects compared to the hot-dip galvanized layer 10. Therefore, the electrogalvanized layer 11 is extremely beautiful and has excellent design compared to the hot-dip galvanized layer 10.

そこで、本実施形態では、母材鋼板100上に形成するめっき層を2層構造とする。具体的には、母材鋼板100の表面上に、溶融亜鉛めっき層10を形成する。溶融亜鉛めっき層10は主として、めっき鋼板1の耐食性を高める役割を有する。そして、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に、電気亜鉛めっき層11を形成し、電気亜鉛めっき層11の表面11Sに、テクスチャT1を形成する。電気亜鉛めっき層11は主として、意匠性を高める役割を有する。以上のとおり、めっき鋼板1は、テクスチャT1を含む表面の美麗性(意匠性)を、上層である電気亜鉛めっき層11で担保し、さらに、耐食性を下層である溶融亜鉛めっき層10で担保する。そのため、本実施形態のめっき鋼板1は、優れた意匠性を有する。そして、電気亜鉛めっき層11では黒変化現象が生じないため、時間が経過しても優れた意匠性を維持できる。さらに、優れた耐食性も有する。つまり、めっき鋼板1は、優れた意匠性及び優れた耐食性の両立が可能である。 Therefore, in this embodiment, the plating layer formed on the base steel sheet 100 has a two-layer structure. Specifically, a hot-dip galvanized layer 10 is formed on the surface of the base steel sheet 100. The hot-dip galvanized layer 10 mainly serves to enhance the corrosion resistance of the plated steel sheet 1. Then, an electrogalvanized layer 11 is formed on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10, and a texture T1 is formed on the surface 11S of the electrogalvanized layer 11. The electrogalvanized layer 11 mainly serves to enhance the design. As described above, the plated steel sheet 1 ensures the beauty (design) of the surface including the texture T1 by the upper layer, the electrogalvanized layer 11, and further ensures the corrosion resistance by the lower layer, the hot-dip galvanized layer 10. Therefore, the plated steel sheet 1 of this embodiment has excellent design. And since the blackening phenomenon does not occur in the electrogalvanized layer 11, it is possible to maintain excellent design even over time. Furthermore, it also has excellent corrosion resistance. In other words, plated steel sheet 1 can achieve both excellent design and excellent corrosion resistance.

[その他の構成1:コーティング被膜12]
図5は、図1と異なる本実施形態のめっき鋼板の他の構成を示す断面図である。図5を参照して、めっき鋼板1は、図1と比較して、新たに、コーティング被膜12を備える。コーティング被膜12は、電気亜鉛めっき層11の表面11S上に形成されている。
[Other configuration 1: Coating film 12]
Fig. 5 is a cross-sectional view showing another configuration of the plated steel sheet of the present embodiment, which is different from that of Fig. 1. Referring to Fig. 5, the plated steel sheet 1 is newly provided with a coating film 12, as compared with Fig. 1. The coating film 12 is formed on a surface 11S of an electrogalvanized layer 11.

コーティング被膜12は、透光性を有する被膜である。ここで、本明細書において透光性とは、晴天午前の太陽光相当(照度約65000ルクス)の環境にコーティング被膜を備えるめっき鋼板を置いたときに、めっき鋼板のテクスチャを視認できることを意味する。 The coating film 12 is a light-transmitting film. In this specification, light-transmitting means that the texture of the plated steel sheet can be seen when the plated steel sheet is placed in an environment equivalent to sunlight on a clear morning (illuminance of approximately 65,000 lux).

コーティング被膜は、無機のコーティング被膜であってもよいし、有機のコーティング被膜であってもよい。コーティング被膜はさらに、無機コーティング被膜と有機コーティング被膜とを積層させた複層被膜であってもよいし、有機及び無機を混合した有機無機複合被膜であってもよい。 The coating film may be an inorganic coating film or an organic coating film. The coating film may further be a multi-layer film in which an inorganic coating film and an organic coating film are laminated, or may be an organic-inorganic composite film in which organic and inorganic are mixed.

無機コーティング被膜はたとえば、クロメート被膜、酸化ジルコニウム化成皮膜、シリケート被膜、シランカップリング剤被膜等である。有機コーティング被膜はたとえば、有機樹脂である。樹脂は、上述の定義の透光性を有する樹脂であれば特に限定されず、周知の天然樹脂、又は、周知の合成樹脂を用いることができる。樹脂はたとえば、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、メラミンアルキッド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂からなる群から選択される1種又は2種以上である。 The inorganic coating film is, for example, a chromate film, a zirconium oxide chemical conversion film, a silicate film, a silane coupling agent film, etc. The organic coating film is, for example, an organic resin. The resin is not particularly limited as long as it has the translucency defined above, and well-known natural resins or well-known synthetic resins can be used. The resin is, for example, one or more types selected from the group consisting of epoxy resins, urethane resins, polyester resins, phenol resins, polyethersulfone resins, melamine alkyd resins, acrylic resins, polyamide resins, polyimide resins, silicone resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins, polystyrene resins, vinyl chloride resins, and vinyl acetate resins.

めっき鋼板1がコーティング被膜12を備える場合、耐指紋性、加工性、及び、耐白錆性等、めっき層だけでは付与することができない機能を付与することができる。上述の機能をさらに高めるために、コーティング被膜に添加剤を含有してもよい。添加剤はたとえば、体質顔料(炭酸カルシウム、タルク等)、着色顔料(カーボンブラック、チタン白等)、ワックス(ポリエチレン等)、防錆剤(リン酸、バナジウム、シリカ等)である。コーティング被膜はさらに、塗料物性を改善するために、増粘剤、レベリング剤、消泡剤等を、所望のコーティング機能を阻害しない範囲で含有してもよい。 When the plated steel sheet 1 is provided with the coating film 12, it can provide functions such as fingerprint resistance, workability, and white rust resistance that cannot be provided by the plating layer alone. To further enhance the above-mentioned functions, the coating film may contain additives. Examples of additives include extender pigments (calcium carbonate, talc, etc.), coloring pigments (carbon black, titanium white, etc.), waxes (polyethylene, etc.), and rust inhibitors (phosphate, vanadium, silica, etc.). In order to improve the paint properties, the coating film may further contain thickeners, leveling agents, defoamers, etc., to the extent that they do not inhibit the desired coating functions.

コーティング被膜12の厚さは特に限定されない。コーティング被膜12の厚さはたとえば、0.1~30.0μmである。周知のコーティング被膜形成処理を実施すれば、コーティング被膜12の厚さを上記範囲に調整することが可能である。なお、コーティング被膜の厚さは、次の方法で求めることができる。めっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面(以下、観察面という)を含み、コーティング被膜12を含むサンプルを採取する。コーティング被膜12の表面にAuなどの重元素を蒸着して、コーティング被膜12上に蒸着層を形成する。蒸着層が形成されたサンプルを樹脂に埋め込み、研磨して断面サンプルを作製する。作製した断面サンプルを用いて走査型電子顕微鏡(SEM)で反射電子像を観察する。反射電子像において、電気亜鉛めっき層11の上端と蒸着層とを含み、最大となる視野で観察する。コントラストにより、コーティング被膜12と、めっき層(電気亜鉛めっき層11及び溶融亜鉛めっき層10)と、蒸着層とは容易に区別できる。コーティング被膜12の任意の10カ所で、厚さ(μm)を測定する。得られた10個の厚さの算術平均値を、コーティング被膜12の厚さ(μm)と定義する。 The thickness of the coating film 12 is not particularly limited. The thickness of the coating film 12 is, for example, 0.1 to 30.0 μm. By carrying out a known coating film formation process, it is possible to adjust the thickness of the coating film 12 to the above range. The thickness of the coating film can be determined by the following method. A sample including a cross section (hereinafter referred to as the observation surface) perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1 and including the coating film 12 is taken. A heavy element such as Au is vapor-deposited on the surface of the coating film 12 to form a vapor-deposition layer on the coating film 12. The sample on which the vapor-deposition layer is formed is embedded in resin and polished to prepare a cross-sectional sample. A reflected electron image is observed with a scanning electron microscope (SEM) using the prepared cross-sectional sample. In the reflected electron image, the upper end of the electrogalvanized layer 11 and the vapor-deposition layer are included, and the field of view that is the largest is observed. The contrast makes it easy to distinguish the coating film 12, the plating layer (electrogalvanized layer 11 and hot-dip galvanized layer 10), and the vapor-deposition layer. The thickness (μm) is measured at 10 random locations on the coating film 12. The arithmetic mean value of the 10 thicknesses obtained is defined as the thickness (μm) of the coating film 12.

[その他の構成2:テクスチャT1の底TB11が溶融亜鉛めっき層10まで到達]
本実施形態のめっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面は、図3及び図4に限定されない。図6は、図3及び図4と異なる、めっき鋼板1の圧延方向RDに垂直な断面の一例を示す図である。なお、図6に示すめっき鋼板1の拡大した断面図は図1又は図5に相当し、平面図は図2に相当する。
[Other configuration 2: bottom TB11 of texture T1 reaches hot-dip galvanized layer 10]
The cross section perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1 of the present embodiment is not limited to Fig. 3 and Fig. 4. Fig. 6 is a diagram showing an example of a cross section perpendicular to the rolling direction RD of the plated steel sheet 1, which is different from Fig. 3 and Fig. 4. The enlarged cross-sectional view of the plated steel sheet 1 shown in Fig. 6 corresponds to Fig. 1 or Fig. 5, and the plan view corresponds to Fig. 2.

図3及び図4に示すめっき鋼板1では、テクスチャT1の複数の凹部T11の底が溶融亜鉛めっき層10まで到達しておらず、電気亜鉛めっき層11内に位置する。一方、図6に示すめっき鋼板1の場合、凹部T11は電気亜鉛めっき層11を突き抜け、凹部T11の底TB11は溶融亜鉛めっき層10に到達している。好ましくは、凹部T11の底TB11は、溶融亜鉛めっき層10内に到達している。 In the plated steel sheet 1 shown in Figures 3 and 4, the bottoms of the multiple recesses T11 of the texture T1 do not reach the hot-dip galvanized layer 10, but are located within the electrogalvanized layer 11. On the other hand, in the plated steel sheet 1 shown in Figure 6, the recesses T11 penetrate the electrogalvanized layer 11, and the bottoms TB11 of the recesses T11 reach the hot-dip galvanized layer 10. Preferably, the bottoms TB11 of the recesses T11 reach within the hot-dip galvanized layer 10.

図6に示す構成のめっき鋼板1の場合、複数の凹部T11の底TB11が溶融亜鉛めっき層10に到達している。つまり、底TB11では溶融亜鉛めっき層10が露出している。この場合、時間の経過に伴い、テクスチャT1の底TB11(テクスチャT1がヘアラインの場合、溝T11の底TB11)において、黒変化現象が発生し、底TB11が黒色化する。そのため、底TB11とそれ以外の部分とのコントラストが強くなり、めっき鋼板1の外観において、テクスチャT1がより強調される。一方、底TB11以外の部分は電気亜鉛めっき層11で覆われているため、スパングル、初晶Al相、ドロス欠陥等の意匠性を低下する要因はめっき鋼板1の表面に露出しない。その結果、底TB11の黒変化によりテクスチャT1をより強調でき、意匠性をさらに高めることができる。なお、黒変化現象が発生しても耐食性には何ら影響しないため、めっき鋼板1は優れた耐食性も有する。 In the case of the plated steel sheet 1 having the configuration shown in FIG. 6, the bottoms TB11 of the multiple recesses T11 reach the hot-dip galvanized layer 10. In other words, the hot-dip galvanized layer 10 is exposed at the bottoms TB11. In this case, over time, a blackening phenomenon occurs at the bottoms TB11 of the texture T1 (the bottoms TB11 of the grooves T11 when the texture T1 is a hairline), and the bottoms TB11 turn black. As a result, the contrast between the bottoms TB11 and other parts becomes stronger, and the texture T1 is more emphasized in the appearance of the plated steel sheet 1. On the other hand, since the parts other than the bottoms TB11 are covered with the electrogalvanized layer 11, factors that reduce the design, such as spangles, primary crystal Al phases, and dross defects, are not exposed on the surface of the plated steel sheet 1. As a result, the texture T1 can be more emphasized by the blackening of the bottoms TB11, and the design can be further improved. In addition, even if the blackening phenomenon occurs, the corrosion resistance is not affected in any way, so the plated steel sheet 1 also has excellent corrosion resistance.

上述の説明では、テクスチャT1としてヘアラインを例に説明した。しかしながら、上述のとおり、テクスチャT1はヘアラインに限定されない。例えば、テクスチャT1がエンボスパターンである場合、テクスチャT1は複数の凹部T11を含む。そして、複数の凹部T11の底TB11が溶融亜鉛めっき層10に到達していてもよい。この場合、上述のとおり、経時的に底TB11が黒色化する。そのため、エンボスパターンがより強調され、めっき鋼板1の意匠性がさらに高まる。要するに、テクスチャT1において、複数の凹部T11の底TB11が溶融亜鉛めっき層10に到達していれば、上記効果が得られる。 In the above description, a hairline is used as an example of texture T1. However, as described above, texture T1 is not limited to a hairline. For example, when texture T1 is an embossed pattern, texture T1 includes multiple recesses T11. The bottoms TB11 of the multiple recesses T11 may reach the hot-dip galvanized layer 10. In this case, as described above, the bottoms TB11 turn black over time. This further accentuates the embossed pattern, further enhancing the design of the plated steel sheet 1. In short, the above effect can be obtained as long as the bottoms TB11 of the multiple recesses T11 reach the hot-dip galvanized layer 10 in texture T1.

[めっき鋼板1を平面視した場合の溶融亜鉛めっき層10の好ましい露出率]
図6に示す構成のめっき鋼板1である場合、めっき鋼板1を電気亜鉛めっき層11の上方から見た場合(つまり、めっき鋼板1を平面視した場合)、テクスチャT1の複数の凹部T11の底TB11で溶融亜鉛めっき層10が露出している。露出率は特に限定されない。好ましくは、めっき鋼板1を電気亜鉛めっき層11の上方から見た場合、溶融亜鉛めっき層10の露出率は3.5%~30.0%である。
[Preferable Exposure Rate of Hot-Dip Galvanized Layer 10 When Viewed in Plane of Galvanized Steel Sheet 1]
In the case of the plated steel sheet 1 having the configuration shown in Fig. 6, when the plated steel sheet 1 is viewed from above the electrogalvanized layer 11 (i.e., when the plated steel sheet 1 is viewed in plan), the hot-dip galvanized layer 10 is exposed at bottoms TB11 of the multiple recesses T11 of the texture T1. The exposure rate is not particularly limited. Preferably, when the plated steel sheet 1 is viewed from above the electrogalvanized layer 11, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 is 3.5% to 30.0%.

溶融亜鉛めっき層10の露出率が3.5%以上であれば、底TB11の黒色化により、テクスチャT1が顕著に強調され、意匠性が顕著に高まる。溶融亜鉛めっき層10の露出率の好ましい下限は4.0%であり、さらに好ましくは6.0%である。溶融亜鉛めっき層10の露出率の上限は特に限定されない。しかしながら、溶融亜鉛めっき層10の露出率があまりに高まれば、黒色化された領域が増加するため、意匠性が返って低下する。したがって、溶融亜鉛めっき層10の露出率の上限はたとえば、30.0%である。溶融亜鉛めっき層10の露出率の上限は25.0%であってもよいし、20.0%であってもよいし、15.0%であってもよい。 If the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 is 3.5% or more, the texture T1 is significantly emphasized by the blackening of the bottom TB11, and the design is significantly improved. The preferred lower limit of the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 is 4.0%, and more preferably 6.0%. The upper limit of the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 is not particularly limited. However, if the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 is too high, the blackened area increases, and the design is actually reduced. Therefore, the upper limit of the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 is, for example, 30.0%. The upper limit of the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 may be 25.0%, 20.0%, or 15.0%.

めっき鋼板1を電気亜鉛めっき層11の上方から見た場合の溶融亜鉛めっき層10の露出率は、次の方法により測定する。めっき鋼板1を準備する。めっき鋼板1がコーティング被膜12を備える場合、亜鉛めっき層(電気亜鉛めっき層11及び溶融亜鉛めっき層10)を侵さない溶剤やリムーバー(たとえば、三彩化工株式会社製の商品名:ネオリバーS-701)などの剥離剤で、コーティング被膜12を除去しためっき鋼板1を準備する。めっき鋼板1を電気亜鉛めっき層11の上方から見て(めっき鋼板1を平面視して)、1mm×1mmの任意の矩形領域を5箇所選択する。選択された矩形領域に対してEPMA分析(面分析)を実施する。画像解析により、各矩形領域中において、Znを含有し、かつ、Alを0.1%以上含有する領域を特定する。特定された領域を、溶融亜鉛めっき層10の露出した領域と判断する。5つの矩形領域において、溶融亜鉛めっき層10の領域の総面積を求める。5つの矩形領域の総面積と、溶融亜鉛めっき層10の領域の総面積とに基づいて、溶融亜鉛めっき層10の露出率(面積%)を求める。 The exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 when the plated steel sheet 1 is viewed from above the electrogalvanized layer 11 is measured by the following method. A plated steel sheet 1 is prepared. When the plated steel sheet 1 has a coating film 12, the coating film 12 is removed with a stripping agent such as a solvent or remover (for example, Neo River S-701, product name, manufactured by Sansai Kako Co., Ltd.) that does not attack the zinc plating layer (electrogalvanized layer 11 and hot-dip galvanized layer 10) to prepare a plated steel sheet 1. When the plated steel sheet 1 is viewed from above the electrogalvanized layer 11 (when the plated steel sheet 1 is viewed in plan), five arbitrary rectangular areas of 1 mm x 1 mm are selected. An EPMA analysis (surface analysis) is performed on the selected rectangular areas. By image analysis, areas that contain Zn and 0.1% or more of Al are identified in each rectangular area. The identified areas are judged to be areas where the hot-dip galvanized layer 10 is exposed. The total area of the hot-dip galvanized layer 10 is calculated for the five rectangular areas. The exposure rate (area %) of the hot-dip galvanized layer 10 is calculated based on the total area of the five rectangular regions and the total area of the hot-dip galvanized layer 10 region.

以上のとおり、本実施形態のめっき鋼板1では、母材鋼板100の表面上に溶融亜鉛めっき層10を形成し、溶融亜鉛めっき層10の表面上に電気亜鉛めっき層11を形成し、電気亜鉛めっき層11を上方から見て、めっき鋼板1の表面にテクスチャT1を形成する。この場合、電気亜鉛めっき層11はテクスチャT1を有するめっき鋼板1の意匠性を高める役割を発揮し、溶融亜鉛めっき層10はめっき鋼板1の耐食性を高める役割を発揮する。そのため、めっき鋼板1では、優れた意匠性と優れた耐食性の両立が可能である。めっき鋼板1がコーティング被膜12を備える場合は、意匠性がさらに高まる。また、テクスチャT1の凹部T11の底TB11が溶融亜鉛めっき層10に到達している場合、黒変化現象を敢えて利用することにより、テクスチャT1のコントラストを強くすることが可能であり、意匠性をさらに高めることができる。 As described above, in the plated steel sheet 1 of this embodiment, the hot-dip galvanized layer 10 is formed on the surface of the base steel sheet 100, the electrogalvanized layer 11 is formed on the surface of the hot-dip galvanized layer 10, and the electrogalvanized layer 11 is formed on the surface of the plated steel sheet 1 when viewed from above. In this case, the electrogalvanized layer 11 plays a role in enhancing the design of the plated steel sheet 1 having the texture T1, and the hot-dip galvanized layer 10 plays a role in enhancing the corrosion resistance of the plated steel sheet 1. Therefore, the plated steel sheet 1 can achieve both excellent design and excellent corrosion resistance. When the plated steel sheet 1 has a coating film 12, the design is further improved. In addition, when the bottom TB11 of the recess T11 of the texture T1 reaches the hot-dip galvanized layer 10, the contrast of the texture T1 can be strengthened by deliberately utilizing the blackening phenomenon, and the design can be further improved.

[製造方法]
以下、本実施形態のめっき鋼板1の製造方法の一例を説明する。以降に説明する製造方法は、本実施形態のめっき鋼板1を製造するための一例である。したがって、上述の構成を有するめっき鋼板1は、以降に説明する製造方法以外の他の製造方法により製造されてもよい。しかしながら、以降に説明する製造方法は、本実施形態のめっき鋼板1の製造方法の好ましい一例である。
[Production method]
An example of a method for manufacturing the plated steel sheet 1 of the present embodiment will be described below. The manufacturing method described below is one example for manufacturing the plated steel sheet 1 of the present embodiment. Therefore, the plated steel sheet 1 having the above-mentioned configuration may be manufactured by a manufacturing method other than the manufacturing method described below. However, the manufacturing method described below is a preferred example of a method for manufacturing the plated steel sheet 1 of the present embodiment.

図7は、本実施形態のめっき鋼板1の製造工程の一例を示すフロー図である。製造方法は、次の2のケースに分類される。
ケース1:めっき鋼板1が図3又は図6に示す断面を有する場合
ケース2:めっき鋼板1が図4に示す断面を有する場合
以下、各ケースについて説明する。
7 is a flow diagram showing an example of a manufacturing process for the plated steel sheet 1 of the present embodiment. The manufacturing method is classified into the following two cases.
Case 1: When the plated steel sheet 1 has a cross section shown in FIG. 3 or FIG. 6. Case 2: When the plated steel sheet 1 has a cross section shown in FIG. 4. Each case will be described below.

[ケース1のめっき鋼板1の製造工程]
ケース1の場合、めっき鋼板1の製造方法は、母材鋼板100を準備する工程(母材鋼板準備工程:S11)と、準備された母材鋼板100に対して溶融亜鉛めっき処理を実施して、母材鋼板100の表面上に溶融亜鉛めっき層10を形成する工程(溶融亜鉛めっき処理工程:S12)と、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に電気亜鉛めっき層11を形成する工程(電気亜鉛めっき処理工程:S13)と、テクスチャT1を形成する工程(テクスチャ加工工程:S14)と、必用に応じて、テクスチャT1が形成されためっき鋼板1の表面にコーティング被膜12を形成する工程(コーティング被膜形成工程:S15)を含む。以下、各工程について説明する。
[Manufacturing process of plated steel sheet 1 of case 1]
In the case of Case 1, the manufacturing method of the plated steel sheet 1 includes a step of preparing a base steel sheet 100 (base steel sheet preparation step: S11), a step of performing a hot-dip galvanizing process on the prepared base steel sheet 100 to form a hot-dip galvanized layer 10 on the surface of the base steel sheet 100 (hot-dip galvanizing process step: S12), a step of forming an electrogalvanized layer 11 on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10 (electrogalvanizing process step: S13), a step of forming a texture T1 (texture processing step: S14), and, if necessary, a step of forming a coating film 12 on the surface of the plated steel sheet 1 on which the texture T1 has been formed (coating film formation step: S15). Each step will be described below.

[母材鋼板準備工程(S11)]
母材鋼板準備工程(S11)では、上述の母材鋼板100を準備する。母材鋼板100が鋼板である場合、母材鋼板100は熱延鋼板であってもよいし、冷延鋼板であってもよい。
[Base steel plate preparation step (S11)]
In the base steel plate preparation step (S11), the above-mentioned base steel plate 100 is prepared. When the base steel plate 100 is a steel plate, the base steel plate 100 may be a hot-rolled steel plate or a cold-rolled steel plate.

[溶融亜鉛めっき処理工程(S12)]
亜鉛めっき処理工程(S12)では、準備された母材鋼板100に対して、溶融亜鉛めっき処理を実施して、母材鋼板100の表面上に溶融亜鉛めっき層10を形成する。
[Hot-dip galvanizing treatment step (S12)]
In the galvanizing process ( S<b>12 ), a hot-dip galvanizing process is performed on the prepared base steel sheet 100 to form a hot-dip galvanized layer 10 on the surface of the base steel sheet 100 .

溶融亜鉛めっき処理は、周知の方法を実施すればよい。具体的には、溶融亜鉛めっき層10を、周知の溶融亜鉛めっき処理又は合金化溶融亜鉛めっき処理により形成する。この場合、周知の亜鉛めっき浴を準備する。亜鉛めっき浴は例えば、Znを主体として、Alを含有する。亜鉛めっき浴はさらに、Mg等の他の元素を含有してもよい。亜鉛めっき層を溶融亜鉛めっき層10とする場合、浴温及び浴の化学組成が調整された亜鉛めっき浴に母材鋼板100を浸漬して、母材鋼板100の表面上に溶融亜鉛めっき層10を形成する。溶融亜鉛めっき層10を合金化溶融亜鉛めっき層とする場合、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板100に対して、周知の合金化炉内で周知の熱処理を実施して、溶融亜鉛めっき層10を合金化溶融亜鉛めっき層とする。溶融亜鉛めっき処理における溶融亜鉛めっき層10の厚さは、めっき浴への浸漬時間及びガスワイピングでの溶融亜鉛めっきの除去量を調整することにより、調整可能である。なお、溶融亜鉛めっき処理前に、母材鋼板100に対して、電解脱脂等の周知の脱脂処理を実施してもよい。例えば、鋼板に対して、NaSiO処理液を用いて、周知の条件で電解脱脂し、水洗する。電解脱脂後の鋼板を、HSO水溶液に所定期間浸漬した後、水洗する。 The hot-dip galvanizing process may be performed by a known method. Specifically, the hot-dip galvanizing layer 10 is formed by a known hot-dip galvanizing process or an alloyed hot-dip galvanizing process. In this case, a known galvanizing bath is prepared. The galvanizing bath contains, for example, Zn as a main component and Al. The galvanizing bath may further contain other elements such as Mg. When the galvanizing layer is to be the hot-dip galvanizing layer 10, the base steel sheet 100 is immersed in a galvanizing bath whose bath temperature and chemical composition are adjusted to form the hot-dip galvanizing layer 10 on the surface of the base steel sheet 100. When the hot-dip galvanizing layer 10 is to be an alloyed hot-dip galvanizing layer, the base steel sheet 100 on which the hot-dip galvanizing layer is formed is subjected to a known heat treatment in a known alloying furnace to form the hot-dip galvanizing layer 10 into an alloyed hot-dip galvanizing layer. The thickness of the hot-dip galvanizing layer 10 in the hot-dip galvanizing process can be adjusted by adjusting the immersion time in the plating bath and the amount of hot-dip galvanizing removed by gas wiping. Before the hot-dip galvanizing process, the base steel sheet 100 may be subjected to a known degreasing process such as electrolytic degreasing. For example, the steel sheet is electrolytically degreased under known conditions using a Na 4 SiO 4 treatment solution, and then rinsed with water. The steel sheet after electrolytic degreasing is immersed in an aqueous H 2 SO 4 solution for a predetermined period of time, and then rinsed with water.

[電気亜鉛めっき処理工程(S13)]
電気亜鉛めっき処理工程(S13)では、溶融亜鉛めっき層10が形成された母材鋼板100に対して、電気亜鉛めっき処理を実施して、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上に電気亜鉛めっき層11を形成する。なお、溶融亜鉛めっき層10が形成された母材鋼板100に対して上述の脱脂処理を実施した後、電気亜鉛めっき処理を実施してもよい。
[Electrolytic zinc plating process (S13)]
In the electrogalvanizing treatment step (S13), an electrogalvanizing treatment is performed on the base steel sheet 100 on which the hot-dip galvanized layer 10 has been formed, to form an electrogalvanized layer 11 on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. Note that the electrogalvanizing treatment may be performed after the above-mentioned degreasing treatment is performed on the base steel sheet 100 on which the hot-dip galvanized layer 10 has been formed.

電気亜鉛めっき処理は、周知の方法で実施すればよい。電気亜鉛めっき浴、及び、電気亜鉛合金めっき浴は、周知の浴を用いれば足りる。電気めっき浴はたとえば、硫酸浴、塩化物浴、ジンケート浴、シアン化物浴、ピロリン酸浴、ホウ酸浴、クエン酸浴、その他錯体浴及びこれらの組合せ等である。電気亜鉛合金めっき浴はたとえば、Znイオンの他に、Fe、Ni、Co及びCrから選ばれる1つ以上の単イオン又は錯イオンを含有する。また、レベリング効果や硬度上昇などの所望の効果を得るために適宜有機添加剤などを電気めっき浴に添加してもよい。 The electrolytic zinc plating process may be carried out by a known method. The electrolytic zinc plating bath and the electrolytic zinc alloy plating bath may be known baths. Examples of electrolytic plating baths include sulfate baths, chloride baths, zincate baths, cyanide baths, pyrophosphate baths, boric acid baths, citric acid baths, other complex baths, and combinations of these. The electrolytic zinc alloy plating bath contains, in addition to Zn ions, one or more single ions or complex ions selected from Fe, Ni, Co, and Cr. In addition, organic additives may be added to the electrolytic plating bath as appropriate to obtain desired effects such as a leveling effect or increased hardness.

電気亜鉛めっき処理における、電気亜鉛めっき浴及び電気亜鉛合金めっき浴の化学組成、温度、流速、及び、めっき処理時の条件(電流密度、通電パターン等)は、適宜調整が可能である。電気亜鉛めっき処理における電気亜鉛めっき層11の厚さは、電気亜鉛めっき処理時における電流密度の範囲内で電流値と時間とを調整することにより、調整可能である。 In the electrogalvanizing process, the chemical composition, temperature, flow rate, and plating conditions (current density, current pattern, etc.) of the electrogalvanizing bath and electrogalvanizing zinc alloy plating bath can be adjusted as appropriate. The thickness of the electrogalvanizing layer 11 in the electrogalvanizing process can be adjusted by adjusting the current value and time within the range of the current density in the electrogalvanizing process.

なお、電気亜鉛めっき浴は酸性又はアルカリ性の浴である。しかしながら、電気亜鉛めっき処理中は、鋼板に電位が掛かる。そのため、溶融亜鉛めっき層10は電気亜鉛めっき浴により溶解することなく、溶融亜鉛めっき層10上に電気亜鉛めっき層11が形成される。以上の製造工程により、母材鋼板100と、溶融亜鉛めっき層10と、電気亜鉛めっき層11とを備えるめっき鋼板が製造される。 The electrogalvanizing bath is an acidic or alkaline bath. However, during the electrogalvanizing process, an electric potential is applied to the steel sheet. Therefore, the hot-dip galvanized layer 10 is not dissolved by the electrogalvanizing bath, and an electrogalvanized layer 11 is formed on the hot-dip galvanized layer 10. Through the above manufacturing process, a plated steel sheet including the base steel sheet 100, the hot-dip galvanized layer 10, and the electrogalvanized layer 11 is manufactured.

[テクスチャ加工工程(S14)]
テクスチャ加工工程(S14)では、めっき鋼板の電気亜鉛めっき層11の表面に対して周知のテクスチャ加工を実施することにより、めっき鋼板1の表面に対してテクスチャT1を形成する。
[Texture processing step (S14)]
In the texturing step (S14), a texture T1 is formed on the surface of the plated steel sheet 1 by carrying out a well-known texturing process on the surface of the electrolytic zinc plating layer 11 of the plated steel sheet.

テクスチャT1がヘアラインである場合、周知のヘアライン加工を実施する。ヘアライン加工方法はたとえば、周知の研磨ベルトで表面を研磨してヘアラインを形成する方法、周知の砥粒ブラシで表面を研磨してヘアラインを形成する方法、ヘアライン形状を付与したロールで圧延転写してヘアラインを形成する方法等がある。ヘアラインの長さや深さ、頻度は、周知の研磨ベルトの粒度や、周知の砥粒ブラシの粒度やロールの表面形状を調整することにより、調整可能である。つまり、周知の砥粒ブラシの粒度やロールの表面形状を調整することにより、図3の断面のめっき鋼板1を形成することもできるし、図6の断面のめっき鋼板1を形成することもできる。さらに、図6の断面のめっき鋼板1とする場合、周知の砥粒ブラシの粒度やロールの表面形状を調整することにより、溶融亜鉛めっき層10の露出率も調整できる。なお、ヘアラインを付与する方法としては、表面品質の観点から、研磨ベルト又は砥粒ブラシで表面を研磨してヘアラインを形成することが好ましい。 When the texture T1 is a hairline, a known hairline processing is performed. For example, the hairline processing method includes a method of forming a hairline by polishing the surface with a known abrasive belt, a method of forming a hairline by polishing the surface with a known abrasive brush, and a method of forming a hairline by rolling and transferring the hairline with a roll to which a hairline shape has been applied. The length, depth, and frequency of the hairline can be adjusted by adjusting the grain size of the known abrasive belt, the grain size of the known abrasive brush, and the surface shape of the roll. In other words, by adjusting the grain size of the known abrasive brush and the surface shape of the roll, the plated steel sheet 1 with the cross section of FIG. 3 can be formed, and the plated steel sheet 1 with the cross section of FIG. 6 can also be formed. Furthermore, when the plated steel sheet 1 with the cross section of FIG. 6 is used, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer 10 can also be adjusted by adjusting the grain size of the known abrasive brush and the surface shape of the roll. In addition, as a method of imparting a hairline, it is preferable to form a hairline by polishing the surface with an abrasive belt or an abrasive brush from the viewpoint of surface quality.

テクスチャT1がエンボス等の凹凸形状である場合、ロールを用いた周知の転写方法を実施してもよい。具体的には、エンボス等の凹凸形状のテクスチャT1が形成されているロールを準備する。準備されたロールを、めっき鋼板の電気亜鉛めっき層11の表面11Sに押し当てて、ロールに形成されている凹凸形状を、電気亜鉛めっき層11の表面11Sに転写する。以上の工程により、エンボス等の凹凸形状をめっき鋼板1の表面に形成することができる。 When the texture T1 has an uneven shape such as an embossed shape, a well-known transfer method using a roll may be carried out. Specifically, a roll is prepared on which the texture T1 having an uneven shape such as an embossed shape is formed. The prepared roll is pressed against the surface 11S of the electrogalvanized layer 11 of the plated steel sheet, and the uneven shape formed on the roll is transferred to the surface 11S of the electrogalvanized layer 11. Through the above steps, an uneven shape such as an embossed shape can be formed on the surface of the plated steel sheet 1.

以上の製造工程により、ケース1のめっき鋼板1を製造できる。 The above manufacturing process allows the plated steel sheet 1 for case 1 to be manufactured.

[コーティング被膜形成工程(S15)]
コーティング被膜形成工程(S15)は実施しなくてもよい。つまり、コーティング被膜形成工程(S15)は任意の工程である。実施する場合、コーティング被膜形成工程(S15)では、テクスチャT1が形成されためっき鋼板1の電気亜鉛めっき層11の表面に、コーティング被膜12を形成する。
[Coating film forming step (S15)]
The coating film forming step (S15) does not have to be performed. In other words, the coating film forming step (S15) is an optional step. If performed, in the coating film forming step (S15), a coating film 12 is formed on the surface of the electrogalvanized layer 11 of the plated steel sheet 1 on which the texture T1 is formed.

電気亜鉛めっき層11上にコーティング被膜12を形成する方法は、周知の方法でよい。コーティング被膜12として有機コーティング被膜を形成する場合、有機コーティングを構成する塗料を準備する。準備された塗料を、吹き付け法、ロールコーター法、カーテンコーター法、又は、浸漬引き上げ法等により、電気亜鉛めっき層11上に塗布する。その後、電気亜鉛めっき層11上の塗料に対して、自然乾燥、又は、焼付け乾燥を実施して、コーティング被膜12を形成する。乾燥温度、乾燥時間、焼付き温度、焼付時間は、適宜調整可能である。 The method for forming the coating film 12 on the electrogalvanized layer 11 may be a well-known method. When forming an organic coating film as the coating film 12, a paint constituting the organic coating is prepared. The prepared paint is applied to the electrogalvanized layer 11 by a spraying method, a roll coater method, a curtain coater method, a dip and pull method, or the like. The paint on the electrogalvanized layer 11 is then naturally dried or baked to form the coating film 12. The drying temperature, drying time, baking temperature, and baking time can be adjusted as appropriate.

コーティング被膜12として無機コーティング被膜を形成する場合、無機コーティング被膜用の薬剤をロールコーター法、浸漬リンガー法、スプレーリンガー法、電解法等により、電気亜鉛めっき層11上に塗布する。電気亜鉛めっき層11上に塗布した薬剤に対して、自然乾燥、又は、焼付け乾燥を実施して、コーティング被膜12を形成する。乾燥温度、乾燥時間、焼付き温度、焼付時間は、適宜調整可能である。 When forming an inorganic coating film as the coating film 12, an agent for the inorganic coating film is applied onto the electrolytic zinc plating layer 11 by a roll coater method, a dip ringer method, a spray ringer method, an electrolytic method, or the like. The agent applied onto the electrolytic zinc plating layer 11 is naturally dried or baked to form the coating film 12. The drying temperature, drying time, baking temperature, and baking time can be adjusted as appropriate.

以上の製造工程により、図3又は図6の断面のめっき鋼板1を製造できる。 By using the above manufacturing process, the plated steel sheet 1 with the cross section shown in Figure 3 or Figure 6 can be manufactured.

[ケース2のめっき鋼板1の製造工程]
ケース2の場合、母材鋼板準備工程(S11)及び溶融亜鉛めっき処理工程(S12)を実施した後、テクスチャ加工工程(S14)を実施して、溶融亜鉛めっき層10の表面10S上にテクスチャ(複数の凹部T10)を形成する。その後、電気亜鉛めっき処理工程(S13)を実施する。以上の工程により、図4に示す断面のめっき鋼板1を製造できる。なお、必用に応じて、コーティング被膜形成工程(S15)を実施して、電気亜鉛めっき層11上に、コーティング被膜12を形成できる。
[Manufacturing process of plated steel sheet 1 of case 2]
In case 2, after the base steel sheet preparation step (S11) and the hot-dip galvanizing treatment step (S12) are performed, a texture processing step (S14) is performed to form a texture (plurality of recesses T10) on the surface 10S of the hot-dip galvanized layer 10. Then, an electrogalvanizing treatment step (S13) is performed. Through the above steps, a plated steel sheet 1 having a cross section shown in FIG. 4 can be manufactured. If necessary, a coating film formation step (S15) can be performed to form a coating film 12 on the electrogalvanized layer 11.

以上の製造工程により、本実施形態のめっき鋼板1を製造できる。なお、本実施形態のめっき鋼板1は、上記製造方法に限定されず、上述の構成を有するめっき鋼板1が製造できれば、上記製造方法以外の他の製造方法で本実施形態のめっき鋼板1を製造してもよい。ただし、上記製造方法は、本実施形態のめっき鋼板1の製造に好適である。 The plated steel sheet 1 of this embodiment can be manufactured by the above manufacturing process. Note that the plated steel sheet 1 of this embodiment is not limited to the above manufacturing method, and the plated steel sheet 1 of this embodiment may be manufactured by a manufacturing method other than the above manufacturing method as long as the plated steel sheet 1 having the above configuration can be manufactured. However, the above manufacturing method is suitable for manufacturing the plated steel sheet 1 of this embodiment.

以下、実施例により本発明の一態様の効果をさらに具体的に説明する。以下の実施例での条件は、本実施形態のめっき鋼板1の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例である。したがって、本発明はこの一条件例に限定されない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限り、種々の条件を採用し得る。 The effects of one aspect of the present invention will be explained in more detail below using examples. The conditions in the following examples are one example of conditions adopted to confirm the feasibility and effects of the plated steel sheet 1 of this embodiment. Therefore, the present invention is not limited to this one example of conditions. Various conditions may be adopted in the present invention as long as they do not deviate from the gist of the present invention and achieve the object of the present invention.

表1に示す各試験番号のめっき鋼板を製造した。各めっき鋼板の鋼板はJIS G 3141(2017)に規定されているSPCCとし、厚さは0.6mmとした。 Plated steel sheets were manufactured with the test numbers shown in Table 1. The steel sheets of each plated steel sheet were SPCC as specified in JIS G 3141 (2017), and had a thickness of 0.6 mm.

Figure 0007502607000001
Figure 0007502607000001

各鋼板に対して、同じ条件で周知の脱脂処理を実施した。その後、各試験番号で、表1に示すとおりめっき層を形成し、かつ、テクスチャ加工工程を実施した。 Each steel sheet was subjected to a well-known degreasing process under the same conditions. After that, for each test number, a plating layer was formed as shown in Table 1, and a texture processing process was carried out.

具体的には、試験番号1では、溶融亜鉛めっき層を母材鋼板上に形成した。溶融亜鉛めっき処理では、Zn-0.2%Alの溶融亜鉛めっき層を形成するための溶融亜鉛めっき浴を準備した。周知の溶融亜鉛めっき処理により、溶融亜鉛めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、溶融亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が0.2%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が0.2%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-0.2Al」と表記する。また、上述の方法により、溶融亜鉛めっき層の厚さを測定した。測定結果を表1中の「下層」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。 Specifically, in test number 1, a hot-dip galvanized layer was formed on a base steel sheet. In the hot-dip galvanizing process, a hot-dip galvanized bath was prepared to form a hot-dip galvanized layer of Zn-0.2%Al. The hot-dip galvanized layer was formed by a well-known hot-dip galvanizing process. The chemical composition of the hot-dip galvanized layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer was 0.2% Al, with the remainder being Zn. In Table 1, the chemical composition of the plating layer with an Al content of 0.2% and the remainder being Zn is represented as "Zn-0.2Al". In addition, the thickness of the hot-dip galvanized layer was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Lower Layer" column in Table 1.

試験番号1では、溶融亜鉛めっき層を形成した後、電気亜鉛めっき層を形成しなかった(表1中の「上層」欄の「種類」、「化学組成」、「厚さ」において「-」で表記)。溶融亜鉛めっき層の表面上に対して、上述のテクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。なお、めっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率が100.0%であった。 In test number 1, after the hot-dip galvanized layer was formed, no electrogalvanized layer was formed (indicated by "-" in the "Type", "Chemical composition", and "Thickness" columns in the "Upper layer" column in Table 1). The above-mentioned texturing process was carried out on the surface of the hot-dip galvanized layer to form a hairline. The exposed rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet was 100.0%.

テクスチャが形成された試験番号1のめっき鋼板に対して、有機コーティング被膜を形成した(表1中の「コーティング被膜」欄の「種類」欄に「有機」と記載)。有機樹脂として、ウレタン系樹脂(株式会社ADEKA製、商品名:HUX-232)を水に分散させた塗料を準備した。また、上述の方法により、有機コーティング被膜の厚さを測定した。測定結果を表1中の「コーティング被膜」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。以上の製造工程により、試験番号1のめっき鋼板を製造した。 An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 1 on which the texture was formed ("Organic" is written in the "Type" column of the "Coating Film" column in Table 1). A paint in which a urethane resin (manufactured by ADEKA Corporation, product name: HUX-232) was dispersed in water was prepared as the organic resin. The thickness of the organic coating film was measured by the method described above. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Coating Film" column in Table 1. The plated steel sheet of test number 1 was manufactured by the above manufacturing process.

試験番号2では、母材鋼板上に溶融亜鉛めっき層を形成しなかった(表1中の「下層」欄の「種類」、「化学組成」、「厚さ」において「-」で表記)。代わりに、母材鋼板上に電気亜鉛めっき層を形成した。具体的には、次の電気亜鉛めっき処理を実施して、電気亜鉛めっき層を形成した。硫酸Zn七水和物を1.0mol/lと、無水硫酸ナトリウム50g/Lとを含み、pHを2.0に調整しためっき浴を準備した。電気めっきでは、浴温を50℃とし、電流密度を50A/dmとした。厚さが3.0μm程度となるように、めっき時間を調整した。以上の工程により、母材鋼板上に、電気亜鉛めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、電気亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、電気亜鉛めっき層の化学組成は、Znからなる化学組成であり、Al含有量は0.1%未満であった。表1において、Znからなる化学組成であり、Al含有量は0.1%未満である電気亜鉛めっき層の化学組成を「Zn」と表記する。また、上述の方法により、電気亜鉛めっき層の厚さを測定した。測定結果を表1中の「上層」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。 In test number 2, a hot-dip galvanized layer was not formed on the base steel sheet (indicated by "-" in the "Type", "Chemical composition" and "Thickness" in the "Lower layer" column in Table 1). Instead, an electrogalvanized layer was formed on the base steel sheet. Specifically, the following electrogalvanized process was performed to form an electrogalvanized layer. A plating bath containing 1.0 mol/l of Zn sulfate heptahydrate and 50 g/L of anhydrous sodium sulfate and adjusted to a pH of 2.0 was prepared. In the electroplating, the bath temperature was set to 50°C and the current density was set to 50 A/ dm2 . The plating time was adjusted so that the thickness was about 3.0 μm. Through the above steps, an electrogalvanized layer was formed on the base steel sheet. The chemical composition of the electrogalvanized layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the electrogalvanized layer was a chemical composition consisting of Zn, and the Al content was less than 0.1%. In Table 1, the chemical composition of the electrogalvanized layer, which is composed of Zn and contains less than 0.1% Al, is indicated as "Zn". The thickness of the electrogalvanized layer was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Upper layer" column in Table 1.

電気亜鉛めっき層の表面上に対して、上述のテクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。なお、試験番号2では溶融亜鉛めっき層を形成しないため、溶融亜鉛めっき層の露出率は0%であった。 The above-mentioned texture processing process was carried out on the surface of the electrolytic zinc-plated layer to form a hairline. Note that in test number 2, no hot-dip galvanized layer was formed, so the exposure rate of the hot-dip galvanized layer was 0%.

テクスチャが形成された試験番号2のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した(表1中の「コーティング被膜」欄の「種類」欄に「有機」と記載)。有機樹脂は試験番号1と同じであった。また、上述の方法により、有機コーティング被膜の厚さを測定した。測定結果を表1中の「コーティング被膜」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。以上の製造工程により、試験番号2のめっき鋼板を製造した。 An organic coating film was formed on the textured plated steel sheet of test number 2 in the same manner as test number 1 (in Table 1, "Organic" is written in the "Type" column of the "Coating film" column). The organic resin was the same as in test number 1. The thickness of the organic coating film was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Coating film" column in Table 1. The plated steel sheet of test number 2 was manufactured by the above manufacturing process.

試験番号3では、溶融亜鉛めっき層を母材鋼板上に形成した。溶融亜鉛めっき処理では、Zn-0.2%Al-0.5%Mgの溶融亜鉛めっき層を形成するための溶融亜鉛めっき浴を準備した。周知の溶融亜鉛めっき処理により、溶融亜鉛めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、溶融亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が0.2%であり、Mg含有量が0.5%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が0.2%であり、Mg含有量が0.5%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-0.2Al-0.5Mg」と表記する。また、上述の方法により、溶融亜鉛めっき層の厚さを測定した。測定結果を表1中の「下層」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。 In test number 3, a hot-dip galvanized layer was formed on the base steel sheet. In the hot-dip galvanizing process, a hot-dip galvanized bath was prepared to form a hot-dip galvanized layer of Zn-0.2%Al-0.5%Mg. The hot-dip galvanized layer was formed by a well-known hot-dip galvanizing process. The chemical composition of the hot-dip galvanized layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer was 0.2% Al, 0.5% Mg, and the balance Zn. In Table 1, the chemical composition of the plating layer with 0.2% Al, 0.5% Mg, and the balance Zn is represented as "Zn-0.2Al-0.5Mg". In addition, the thickness of the hot-dip galvanized layer was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Lower Layer" column in Table 1.

試験番号3では、試験番号1と同様に、溶融亜鉛めっき層を形成した後、電気亜鉛めっき層を形成しなかった。溶融亜鉛めっき層の表面上に対して、上述のテクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。なお、めっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率が100.0%であった。テクスチャが形成された試験番号3のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。また、上述の方法により、有機コーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号3のめっき鋼板を製造した。 In test number 3, similar to test number 1, after forming the hot-dip galvanized layer, no electrogalvanized layer was formed. The above-mentioned texture processing process was carried out on the surface of the hot-dip galvanized layer to form a hairline. The exposed rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet was 100.0%. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 3 on which the texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as that of test number 1. The thickness of the organic coating film was measured using the above-mentioned method. The plated steel sheet of test number 3 was manufactured using the above manufacturing process.

試験番号4では、溶融亜鉛めっき層を母材鋼板上に形成した。溶融亜鉛めっき処理では、Zn-55.0%Al-1.6%Siの溶融亜鉛めっき層を形成するための溶融亜鉛めっき浴を準備した。周知の溶融亜鉛めっき処理により、溶融亜鉛めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、溶融亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が55.0%であり、Si含有量が1.6%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が55.0%であり、Si含有量が1.6%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-55.0Al-1.6Si」と表記する。また、上述の方法により、溶融亜鉛めっき層の厚さを測定した。測定結果を表1中の「下層」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。 In test number 4, a hot-dip galvanized layer was formed on the base steel sheet. In the hot-dip galvanizing process, a hot-dip galvanized bath was prepared to form a hot-dip galvanized layer of Zn-55.0%Al-1.6%Si. The hot-dip galvanized layer was formed by a well-known hot-dip galvanizing process. The chemical composition of the hot-dip galvanized layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer was 55.0% Al, 1.6% Si, and the balance Zn. In Table 1, the chemical composition of the plating layer with 55.0% Al, 1.6% Si, and the balance Zn is represented as "Zn-55.0Al-1.6Si". In addition, the thickness of the hot-dip galvanized layer was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Lower Layer" column in Table 1.

試験番号4では、試験番号1と同様に、溶融亜鉛めっき層を形成した後、電気亜鉛めっき層を形成しなかった。溶融亜鉛めっき層の表面上に対して、上述のテクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。なお、めっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率が100.0%であった。テクスチャが形成された試験番号4のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。また、上述の方法により、有機コーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号4のめっき鋼板を製造した。 In test number 4, similar to test number 1, after forming the hot-dip galvanized layer, no electrogalvanized layer was formed. The above-mentioned texture processing process was carried out on the surface of the hot-dip galvanized layer to form a hairline. The exposed rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet was 100.0%. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 4 on which the texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as that of test number 1. The thickness of the organic coating film was measured using the above-mentioned method. The plated steel sheet of test number 4 was manufactured using the above manufacturing process.

試験番号5~7では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号5~7ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、試験番号2と同じ条件の電気亜鉛めっき処理を実施して、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層を形成した。電気亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test numbers 5 to 7, the manufacturing process of case 1 shown in Figure 7 was carried out to produce plated steel sheets. Specifically, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Lower layer" column in Table 1. In test numbers 5 to 7, the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed was subjected to an electrogalvanizing process under the same conditions as in test number 2 to form an electrogalvanized layer on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition and thickness of the electrogalvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

電気亜鉛めっき層が形成された試験番号5~7のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号5及び7では、図6の断面を有するめっき鋼板となり、試験番号6では、図3の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、めっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号5~7のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。また、上述の方法により、有機コーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号5~7のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheets of test numbers 5 to 7 on which an electrolytic zinc plating layer was formed, to form hairlines. As a result, the plated steel sheets of test numbers 5 and 7 had the cross section shown in FIG. 6, and the plated steel sheet of test number 6 had the cross section shown in FIG. 3. The exposure rate of the hot-dip zinc plating layer in a plan view of the plated steel sheet was measured using the method described above. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheets of test numbers 5 to 7 on which a texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. The thickness of the organic coating film was measured using the method described above. The plated steel sheets of test numbers 5 to 7 were manufactured using the above manufacturing process.

試験番号8~13では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号8~13ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、試験番号2と同じ条件の電気亜鉛めっき処理を実施して、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層を形成した。電気亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test numbers 8 to 13, the manufacturing process of case 1 shown in Figure 7 was carried out to manufacture plated steel sheets. Specifically, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Lower layer" column in Table 1. In test numbers 8 to 13, the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed was subjected to an electrogalvanizing process under the same conditions as in test number 2 to form an electrogalvanized layer on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition and thickness of the electrogalvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

電気亜鉛めっき層が形成された試験番号8~12のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号8、9及び12は、図3の断面を有するめっき鋼板となった。一方、試験番号10及び11は、図6に示す断面を有するめっき鋼板となった。さらに、試験番号13では、テクスチャ加工として、エンボスパターンを形成した。試験番号13は、図3の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、試験番号8~13のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号8、10及び13のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。一方、試験番号9では、テクスチャが形成されためっき鋼板に対して、周知の方法により、無機コーティング被膜を形成した(表1中の「コーティング被膜」欄の「種類」欄に「無機」と表記)。無機コーティング被膜はLiシリケートであった。試験番号11では、テクスチャが形成されためっき鋼板に対して、プライマー層を設けた後に試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した(表1中の「コーティング被膜」欄の「種類」欄に「有機+無機」と表記)。上述の方法により、試験番号8~11及び13のコーティング被膜の厚さを測定した。なお、試験番号12では、コーティング被膜を形成しなかった。以上の製造工程により、試験番号8~13のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheets of test numbers 8 to 12 on which an electrolytic zinc plating layer was formed, to form hairlines. As a result, the plated steel sheets of test numbers 8, 9, and 12 had the cross section shown in FIG. 3. On the other hand, the plated steel sheets of test numbers 10 and 11 had the cross section shown in FIG. 6. Furthermore, an embossed pattern was formed as texture processing on test number 13. The plated steel sheets of test number 13 had the cross section shown in FIG. 3. By the above-mentioned method, the exposure rate of the hot-dip zinc plating layer in the plan view of the plated steel sheets of test numbers 8 to 13 was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheets of test numbers 8, 10, and 13 on which a texture was formed, by the same method as that of test number 1. The organic resin was the same as that of test number 1. On the other hand, in test number 9, an inorganic coating film was formed on the plated steel sheet on which a texture was formed, by a well-known method (indicated as "inorganic" in the "Type" column of the "Coating film" column in Table 1). The inorganic coating film was Li silicate. In test number 11, a primer layer was applied to the textured plated steel sheet, and then an organic coating film was formed in the same manner as in test number 1 (in Table 1, "Type" in the "Coating Film" column is marked "Organic + Inorganic"). The thicknesses of the coating films in test numbers 8 to 11 and 13 were measured using the method described above. In test number 12, no coating film was formed. Plated steel sheets in test numbers 8 to 13 were manufactured using the above manufacturing process.

試験番号14では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号14ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、電気亜鉛合金めっき浴を準備し、Zn-12.0%Niの電気亜鉛合金めっき層を形成した。具体的には、次の電気亜鉛合金めっき処理を実施して、電気亜鉛合金めっき層を形成した。硫酸Zn七水和物を0.4mol/lと、硫酸Ni六水和物を0.6mol/lと、無水硫酸ナトリウム50g/Lとを含み、pHを2.0に調整しためっき浴を準備した。電気めっきでは、浴温を50℃とし、めっき組成がZn-12.0%Niに、厚さが2.0μm程度となるように、電流密度とめっき時間を調整した。以上の工程により、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛合金めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、電気亜鉛合金めっき層の化学組成を分析した。その結果、電気亜鉛合金めっき層の化学組成は、Niが12.0%であり、残部がZnであった。Ni含有量が12.0%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-12.0Ni」と表記する。電気亜鉛合金めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test number 14, the manufacturing process of case 1 shown in FIG. 7 was carried out to produce a plated steel sheet. Specifically, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Lower layer" column in Table 1. In test number 14, an electrolytic zinc alloy plating bath was prepared for the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed, and an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-12.0%Ni was formed. Specifically, the following electrolytic zinc alloy plating process was carried out to form an electrolytic zinc alloy plating layer. A plating bath containing 0.4 mol/l Zn sulfate heptahydrate, 0.6 mol/l Ni sulfate hexahydrate, and 50 g/L anhydrous sodium sulfate, and adjusted to a pH of 2.0, was prepared. In the electroplating, the bath temperature was set to 50°C, and the current density and plating time were adjusted so that the plating composition was Zn-12.0%Ni and the thickness was about 2.0μm. Through the above process, an electrolytic zinc alloy plating layer was formed on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition of the electrolytic zinc alloy plating layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the electrolytic zinc alloy plating layer was 12.0% Ni, with the remainder being Zn. The chemical composition of the plating layer with a Ni content of 12.0% and the remainder being Zn is expressed as "Zn-12.0Ni". The chemical composition and thickness of the electrolytic zinc alloy plating layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

Zn-12.0%Niの電気亜鉛合金めっき層が形成された試験番号14のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号14は、図3の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、試験番号14のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号14のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号14のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号14のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheet of test number 14 on which an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-12.0%Ni was formed, to form hairlines. As a result, test number 14 became a plated steel sheet having the cross section shown in FIG. 3. Using the method described above, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet of test number 14 was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 14 on which the texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. Using the method described above, the thickness of the coating film of test number 14 was measured. Using the above manufacturing process, the plated steel sheet of test number 14 was manufactured.

試験番号15では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号15ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、電気亜鉛合金めっき浴を準備し、Zn-10.0%Feの電気亜鉛合金めっき層を形成した。具体的には、次の電気亜鉛合金めっき処理を実施して、電気亜鉛合金めっき層を形成した。硫酸Zn七水和物を0.4mol/lと、硫酸Fe7水和物を0.6mol/lと、無水硫酸ナトリウム50g/Lとを含み、pHを1.6に調整しためっき浴を準備した。電気めっきでは、浴温を50℃とし、めっき組成がZn-10%Feに、厚さが2.0μm程度となるように、電流密度とめっき時間を調整した。以上の工程により、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛合金めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、電気亜鉛合金めっき層の化学組成を分析した。その結果、電気亜鉛合金めっき層の化学組成は、Feが10.0%であり、残部がZnであった。Fe含有量が10.0%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-10.0Fe」と表記する。電気亜鉛合金めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test number 15, the manufacturing process of case 1 shown in FIG. 7 was carried out to produce a plated steel sheet. Specifically, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Lower layer" column in Table 1. In test number 15, an electrolytic zinc alloy plating bath was prepared for the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed, and an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-10.0%Fe was formed. Specifically, the following electrolytic zinc alloy plating process was carried out to form an electrolytic zinc alloy plating layer. A plating bath containing 0.4 mol/l Zn sulfate heptahydrate, 0.6 mol/l Fe sulfate heptahydrate, and 50 g/L anhydrous sodium sulfate, and adjusted to a pH of 1.6, was prepared. In the electroplating, the bath temperature was set to 50°C, and the current density and plating time were adjusted so that the plating composition was Zn-10%Fe and the thickness was about 2.0μm. Through the above process, an electrolytic zinc alloy plating layer was formed on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition of the electrolytic zinc alloy plating layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the electrolytic zinc alloy plating layer was 10.0% Fe, with the remainder being Zn. The chemical composition of the plating layer with an Fe content of 10.0% and the remainder being Zn is expressed as "Zn-10.0Fe". The chemical composition and thickness of the electrolytic zinc alloy plating layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

Zn-10.0%Feの電気亜鉛合金めっき層が形成された試験番号15のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号15は、図3の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、試験番号15のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号15のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号15のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号15のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheet of test number 15 on which an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-10.0%Fe was formed to form hairlines. As a result, test number 15 became a plated steel sheet having the cross section shown in FIG. 3. Using the method described above, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet of test number 15 was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 15 on which the texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. Using the method described above, the thickness of the coating film of test number 15 was measured. Using the above manufacturing process, the plated steel sheet of test number 15 was manufactured.

試験番号16では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号16ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、電気亜鉛合金めっき浴を準備し、Zn-1.0%Coの電気亜鉛合金めっき層を形成した。具体的には、次の電気亜鉛合金めっき処理を実施して、電気亜鉛合金めっき層を形成した。硫酸Zn七水和物を0.9mol/lと、硫酸Co7水和物を0.1mol/lと、無水硫酸ナトリウム50g/Lとを含み、pHを1.8に調整しためっき浴を準備した。電気めっきでは、浴温を50℃とし、めっき組成がZn-1.0%Coに、厚さが3.0μm程度となるように、電流密度とめっき時間を調整した。以上の工程により、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛合金めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、電気亜鉛合金めっき層の化学組成を分析した。その結果、電気亜鉛合金めっき層の化学組成は、Coが1.0%であり、残部がZnであった。Co含有量が1.0%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-1.0Co」と表記する。電気亜鉛合金めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test number 16, the manufacturing process of case 1 shown in FIG. 7 was carried out to produce a plated steel sheet. Specifically, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Lower layer" column in Table 1. In test number 16, an electrolytic zinc alloy plating bath was prepared for the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed, and an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-1.0%Co was formed. Specifically, the following electrolytic zinc alloy plating process was carried out to form an electrolytic zinc alloy plating layer. A plating bath containing 0.9 mol/l Zn sulfate heptahydrate, 0.1 mol/l Co sulfate heptahydrate, and 50 g/L anhydrous sodium sulfate, and adjusted to a pH of 1.8, was prepared. In the electroplating, the bath temperature was set to 50°C, and the current density and plating time were adjusted so that the plating composition was Zn-1.0%Co and the thickness was about 3.0μm. Through the above process, an electrolytic zinc alloy plating layer was formed on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition of the electrolytic zinc alloy plating layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the electrolytic zinc alloy plating layer was 1.0% Co, with the remainder being Zn. The chemical composition of the plating layer with a Co content of 1.0% and the remainder being Zn is expressed as "Zn-1.0Co". The chemical composition and thickness of the electrolytic zinc alloy plating layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

Zn-1.0%Coの電気亜鉛合金めっき層が形成された試験番号16のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号16は、図6の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、試験番号16のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号16のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号16のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号16のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheet of test number 16 on which an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-1.0%Co was formed, to form hairlines. As a result, test number 16 became a plated steel sheet having the cross section shown in FIG. 6. Using the method described above, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet of test number 16 was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 16 on which the texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. Using the method described above, the thickness of the coating film of test number 16 was measured. Using the above manufacturing process, the plated steel sheet of test number 16 was manufactured.

試験番号17では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。さらに、形成された溶融亜鉛めっき層に対して、周知の合金化処理を実施して、合金化溶融亜鉛めっき層とした。上述のEPMA分析法により、合金化溶融亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が0.1%であり、Fe含有量が15.0%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が0.1%であり、Fe含有量が15.0%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-0.1Al-15.0Fe」と表記する。上述の方法により、溶融亜鉛めっき層の厚さを測定した。 In test number 17, the manufacturing process of case 1 shown in FIG. 7 was carried out to manufacture a plated steel sheet. Specifically, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. Furthermore, a well-known alloying process was carried out on the formed hot-dip galvanized layer to form an alloyed hot-dip galvanized layer. The chemical composition of the alloyed hot-dip galvanized layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer was 0.1% Al, 15.0% Fe, and the balance Zn. In Table 1, the chemical composition of the plating layer with 0.1% Al, 15.0% Fe, and the balance Zn is represented as "Zn-0.1Al-15.0Fe". The thickness of the hot-dip galvanized layer was measured by the above-mentioned method.

試験番号17ではさらに、合金化溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、試験番号2と同じ条件の電気亜鉛めっき処理を実施して、合金化溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層を形成した。電気亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test number 17, the base steel sheet on which the galvannealed layer was formed was subjected to an electrolytic galvanizing process under the same conditions as in test number 2 to form an electrolytic galvanized layer on the galvannealed layer. The chemical composition and thickness of the electrolytic galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

電気亜鉛めっき層が形成された試験番号17のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号17は、図3の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、試験番号17のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号17のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号17のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号17のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheet of test number 17 on which an electrolytic zinc plating layer was formed, to form hairlines. As a result, test number 17 became a plated steel sheet having the cross section shown in FIG. 3. Using the method described above, the exposure rate of the hot-dip zinc plating layer in a plan view of the plated steel sheet of test number 17 was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 17 on which a texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. Using the method described above, the thickness of the coating film of test number 17 was measured. Using the above manufacturing process, the plated steel sheet of test number 17 was manufactured.

試験番号18~20では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号18では試験番号4と同じ溶融亜鉛めっき浴を準備し、試験番号19ではZn-11.0%Al-3.0%Mg-0.2%Siの溶融亜鉛めっき層を形成可能な溶融亜鉛めっき浴を準備し、試験番号20ではZn-6.0%Al-3.0%Mg-0.1%Siの溶融亜鉛めっき層を形成可能な溶融亜鉛めっき浴を準備した。周知の溶融亜鉛めっき処理により、溶融亜鉛めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、溶融亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、試験番号19の溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が11.0%であり、Mg含有量が3.0%であり、Si含有量が0.2%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が11.0%であり、Mg含有量が3.0%であり、Si含有量が0.2%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-11.0Al-3.0Mg-0.2Si」と表記する。試験番号20の溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が6.0%であり、Mg含有量が3.0%であり、Si含有量が0.1%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が6.0%であり、Mg含有量が3.0%であり、Si含有量が0.1%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-6.0Al-3.0Mg-0.1Si」と表記する。また、上述の方法により、溶融亜鉛めっき層の厚さを測定した。測定結果を表1中の「下層」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。 In test numbers 18 to 20, the manufacturing process of case 1 shown in FIG. 7 was carried out to manufacture plated steel sheets. Specifically, in test number 18, the same hot-dip galvanizing bath as in test number 4 was prepared, in test number 19, a hot-dip galvanizing bath capable of forming a hot-dip galvanizing layer of Zn-11.0%Al-3.0%Mg-0.2%Si was prepared, and in test number 20, a hot-dip galvanizing bath capable of forming a hot-dip galvanizing layer of Zn-6.0%Al-3.0%Mg-0.1%Si was prepared. The hot-dip galvanizing layer was formed by a well-known hot-dip galvanizing process. The chemical composition of the hot-dip galvanizing layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the hot-dip galvanizing layer of test number 19 was 11.0% Al, 3.0% Mg, 0.2% Si, and the balance was Zn. In Table 1, the chemical composition of the coating layer with an Al content of 11.0%, an Mg content of 3.0%, an Si content of 0.2%, and the balance of Zn is expressed as "Zn-11.0Al-3.0Mg-0.2Si". The chemical composition of the hot-dip galvanized layer of test number 20 was an Al content of 6.0%, an Mg content of 3.0%, an Si content of 0.1%, and the balance of Zn. In Table 1, the chemical composition of the coating layer with an Al content of 6.0%, an Mg content of 3.0%, an Si content of 0.1%, and the balance of Zn is expressed as "Zn-6.0Al-3.0Mg-0.1Si". The thickness of the hot-dip galvanized layer was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column of the "Lower layer" column in Table 1.

試験番号18~20ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、試験番号2と同じ条件の電気亜鉛めっき処理を実施して、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層を形成した。電気亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。電気亜鉛めっき層が形成された試験番号18~20のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号18は、図3の断面を有するめっき鋼板となった。一方、試験番号19及び20は、図6に示す断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、試験番号18~20のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号18~20のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号18~20のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号18~20のめっき鋼板を製造した。 In test numbers 18 to 20, the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed was subjected to an electrolytic galvanizing process under the same conditions as test number 2 to form an electrolytic galvanized layer on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition and thickness of the electrolytic galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1. A texture processing process was performed on the plated steel sheets of test numbers 18 to 20 on which the electrolytic galvanized layer was formed to form hairlines. As a result, test number 18 became a plated steel sheet having the cross section shown in Figure 3. On the other hand, test numbers 19 and 20 became plated steel sheets having the cross section shown in Figure 6. The exposure rate of the hot-dip galvanized layer in the plan view of the plated steel sheets of test numbers 18 to 20 was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheets of test numbers 18 to 20 on which the texture was formed by the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. Using the method described above, the thickness of the coating film for test numbers 18 to 20 was measured. Using the above manufacturing process, plated steel sheets for test numbers 18 to 20 were manufactured.

試験番号21では、図7に示すケース1の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。ただし、母材鋼板準備工程の後に250mg/mの電気Niめっき層を形成した。具体的には、電気Niめっき層は硫酸Ni六水和物0.5mol/l、ほう酸45g/lのめっき液を準備し、浴温45℃とし、電流密度20A/dmで付着量が250mg/m程度となるようにめっき時間を調整した。電気Niめっき層が形成された母材鋼板の表面上に、試験番号1と同じ方法により溶融亜鉛めっき層を形成した。上述のEPMA分析法により、溶融亜鉛めっき層の化学組成を分析した。その結果、溶融亜鉛めっき層の化学組成は、Al含有量が0.2%であり、Ni含有量が0.1%であり、残部がZnであった。表1において、Al含有量が0.2%であり、Ni含有量が0.1%であり、残部がZnであるめっき層の化学組成を「Zn-0.2Al-0.1Ni」と表記する。また、上述の方法により、溶融亜鉛めっき層の厚さを測定した。測定結果を表1中の「下層」欄の「厚さ(μm)」欄に示す。試験番号21ではさらに、溶融亜鉛めっき層が形成された母材鋼板に対して、試験番号2と同じ条件の電気亜鉛めっき処理を実施して、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層を形成した。電気亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test number 21, the manufacturing process of case 1 shown in FIG. 7 was carried out to manufacture a plated steel sheet. However, after the base steel sheet preparation process, an electric Ni plating layer of 250 mg/m 2 was formed. Specifically, for the electric Ni plating layer, a plating solution containing 0.5 mol/l Ni sulfate hexahydrate and 45 g/l boric acid was prepared, and the bath temperature was set to 45° C., and the plating time was adjusted so that the deposition amount was about 250 mg/m 2 at a current density of 20 A/dm 2. A hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet on which the electric Ni plating layer was formed by the same method as in test number 1. The chemical composition of the hot-dip galvanized layer was analyzed by the above-mentioned EPMA analysis method. As a result, the chemical composition of the hot-dip galvanized layer was 0.2% Al, 0.1% Ni, and the balance was Zn. In Table 1, the chemical composition of the plating layer having an Al content of 0.2%, a Ni content of 0.1%, and the balance of Zn is expressed as "Zn-0.2Al-0.1Ni". The thickness of the hot-dip galvanized layer was measured by the above-mentioned method. The measurement results are shown in the "Thickness (μm)" column in the "Lower Layer" column in Table 1. In Test No. 21, further, an electrogalvanized treatment was performed under the same conditions as in Test No. 2 on the base steel sheet on which the hot-dip galvanized layer was formed, to form an electrogalvanized layer on the hot-dip galvanized layer. The chemical composition and thickness of the electrogalvanized layer were as shown in the "Chemical Composition" and "Thickness (μm)" columns in the "Upper Layer" column in Table 1.

電気亜鉛めっき層が形成された試験番号21のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。その結果、試験番号21では、図6の断面を有するめっき鋼板となった。上述の方法により、めっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号21のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。また、上述の方法により、有機コーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号21のめっき鋼板を製造した。 A texture processing process was carried out on the plated steel sheet of test number 21 on which an electrolytic zinc plating layer was formed, to form hairlines. As a result, the plated steel sheet of test number 21 had the cross section shown in FIG. 6. Using the method described above, the exposure rate of the hot-dip zinc plating layer in a plan view of the plated steel sheet was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area%)" column. An organic coating film was formed on the plated steel sheet of test number 21 on which a texture was formed, using the same method as test number 1. The organic resin was the same as test number 1. The thickness of the organic coating film was measured using the method described above. Using the above manufacturing process, the plated steel sheet of test number 21 was manufactured.

試験番号22~24では、図7に示すケース2の製造工程を実施して、めっき鋼板を製造した。具体的には、試験番号22は試験番号1と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。試験番号23は試験番号3と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。試験番号24は試験番号19と同じ方法により、母材鋼板の表面上に溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号22~24では形成された溶融亜鉛めっき層に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。さらに、ヘアラインを形成した溶融亜鉛めっき層上に、試験番号2と同じ条件の電気亜鉛めっき処理を実施して、電気亜鉛めっき層を形成した。電気亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。 In test numbers 22 to 24, the manufacturing process of case 2 shown in FIG. 7 was carried out to manufacture plated steel sheets. Specifically, in test number 22, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 1. In test number 23, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 3. In test number 24, a hot-dip galvanized layer was formed on the surface of the base steel sheet by the same method as in test number 19. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Lower layer" column in Table 1. In test numbers 22 to 24, a texture processing process was carried out on the hot-dip galvanized layer formed with the hairline, and an electrogalvanized layer was formed by carrying out an electrogalvanized process under the same conditions as in test number 2. The chemical composition and thickness of the electrogalvanized layer were as shown in the "Chemical composition" and "Thickness (μm)" in the "Upper layer" column in Table 1.

以上の方法により、図4の断面を有するめっき鋼板を製造した。上述の方法により、試験番号22~24のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。テクスチャが形成された試験番号22~24のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号22~24のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号22~24のめっき鋼板を製造した。以上の製造工程により、試験番号22~24のめっき鋼板を製造した。 By the above method, plated steel sheets having the cross section shown in Figure 4 were manufactured. By the above method, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheets of test numbers 22 to 24 was measured. An organic coating film was formed on the plated steel sheets of test numbers 22 to 24 on which texture was formed, by the same method as for test number 1. The organic resin was the same as for test number 1. By the above method, the thickness of the coating film of test numbers 22 to 24 was measured. By the above manufacturing process, the plated steel sheets of test numbers 22 to 24 were manufactured. By the above manufacturing process, the plated steel sheets of test numbers 22 to 24 were manufactured.

試験番号25では、初めに、母材鋼板上にZn-12.0%Niの電気亜鉛合金めっき層を形成した。具体的には、試験番号14のZn-12.0%Niの電気亜鉛合金めっき層と同じ方法により、母材鋼板上にZn-12.0%Niの電気亜鉛合金めっき層を形成した。電気亜鉛合金めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「下層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。試験番号25ではさらに、電気亜鉛合金めっき層が形成された母材鋼板に対して、試験番号1と同じ方法により、溶融亜鉛めっき層を形成した。溶融亜鉛めっき層の化学組成及び厚さは、表1中の「上層」欄の「化学組成」及び「厚さ(μm)」に示すとおりであった。溶融亜鉛めっき層が形成された試験番号25のめっき鋼板に対して、テクスチャ加工工程を実施して、ヘアラインを形成した。試験番号25のめっき鋼板の平面視における、溶融亜鉛めっき層の露出率を測定した。測定結果を「露出率(面積%)」欄に示す。テクスチャが形成された試験番号25のめっき鋼板に対して、試験番号1と同じ方法で、有機コーティング被膜を形成した。有機樹脂は試験番号1と同じであった。上述の方法により、試験番号25のコーティング被膜の厚さを測定した。以上の製造工程により、試験番号25のめっき鋼板を製造した。 In test number 25, first, an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-12.0%Ni was formed on the base steel sheet. Specifically, an electrolytic zinc alloy plating layer of Zn-12.0%Ni was formed on the base steel sheet by the same method as the electrolytic zinc alloy plating layer of test number 14. The chemical composition and thickness of the electrolytic zinc alloy plating layer were as shown in the "chemical composition" and "thickness (μm)" in the "lower layer" column in Table 1. In test number 25, a hot-dip galvanized layer was further formed on the base steel sheet on which the electrolytic zinc alloy plating layer was formed by the same method as test number 1. The chemical composition and thickness of the hot-dip galvanized layer were as shown in the "chemical composition" and "thickness (μm)" in the "upper layer" column in Table 1. A texture processing process was performed on the plated steel sheet of test number 25 on which the hot-dip galvanized layer was formed to form a hairline. The exposure rate of the hot-dip galvanized layer in a plan view of the plated steel sheet of test number 25 was measured. The measurement results are shown in the "Exposure rate (area %)" column. An organic coating film was formed on the textured plated steel sheet of test number 25 in the same manner as in test number 1. The organic resin was the same as in test number 1. The thickness of the coating film of test number 25 was measured using the method described above. The plated steel sheet of test number 25 was manufactured using the above manufacturing process.

[評価試験]
[耐食性評価試験]
各試験番号のめっき鋼板に対して、次の方法により、耐食性(長期耐食性)を評価した。各試験番号のめっき鋼板から、75mm×100mmの試験片を採取した。試験片の端面及び裏面をテープシールで保護した。その後、めっき層に達するクロスカット疵を形成した(クロスカット疵を形成しためっき鋼板を耐赤錆性試験片と呼称する)。次に、耐赤錆性試験片に対して、35℃に保持された5%NaClの塩水噴霧試験を、JIS Z 2371(2015)に準拠して実施した。試験を2000時間まで実施し、試験後の赤錆発生時間を求めた。赤錆発生時間に応じて、次のとおり評価した。
評価A:赤錆発生時間が2000時間以上
評価B:赤錆発生時間が240時間以上2000時間未満
評価X:赤錆発生時間が240時間未満
評価A及びBである場合、耐食性に優れると判断した(表1中の「耐食性」欄で「A」又は「B」)。評価Xの場合、耐食性が低いと判断した(表1中の「耐食性」欄で「X」)。
[Evaluation test]
[Corrosion resistance evaluation test]
The corrosion resistance (long-term corrosion resistance) of the plated steel sheets of each test number was evaluated by the following method. A test piece of 75 mm x 100 mm was taken from the plated steel sheets of each test number. The end faces and back faces of the test pieces were protected with tape seals. Then, cross-cut scratches reaching the plating layer were formed (the plated steel sheets with cross-cut scratches are referred to as red rust resistance test pieces). Next, a salt spray test of 5% NaCl held at 35°C was performed on the red rust resistance test pieces in accordance with JIS Z 2371 (2015). The test was performed for up to 2000 hours, and the red rust generation time after the test was obtained. Evaluation was performed according to the red rust generation time as follows.
Evaluation A: Red rust generation time is 2000 hours or more Evaluation B: Red rust generation time is 240 hours or more and less than 2000 hours Evaluation X: Red rust generation time is less than 240 hours Evaluations A and B were judged to have excellent corrosion resistance ("A" or "B" in the "Corrosion Resistance" column in Table 1). Evaluation X was judged to have poor corrosion resistance ("X" in the "Corrosion Resistance" column in Table 1).

[黒変化現象評価試験]
各試験番号のめっき鋼板に対して、次の方法により、黒変化現象の発生の有無を確認した。各試験番号から、サンプルを採取した。まず、めっき鋼板の評価面を対向して重ね合わせ、梱包した(梱包後のめっき鋼板を耐黒変性試験片と呼称する)。その後、耐黒変性試験片を70℃、85%RH環境下に1週間保持し、保持前後の明度変化(ΔL)を測定した。なお、保持前及び保持後のΔL値は、分光測色計(スガ試験機株式会社製、商品名:SC-T45)を使用して、CIE表色系(L表色系)に基づく色調測定(JIS Z 8781-4(2013))により決定した。
[Blackening phenomenon evaluation test]
The occurrence of the blackening phenomenon was confirmed for the plated steel sheets of each test number by the following method. Samples were taken from each test number. First, the plated steel sheets were stacked with the evaluation surfaces facing each other and packaged (the plated steel sheets after packaging are referred to as blackening-resistant test pieces). The blackening-resistant test pieces were then held in an environment of 70°C and 85% RH for one week, and the change in lightness (ΔL * ) before and after holding was measured. The ΔL * values before and after holding were determined by color tone measurement (JIS Z 8781-4 (2013)) based on the CIE color system (L * a * b * color system) using a spectrophotometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., product name: SC-T45).

得られたΔL値に基づいて、次のとおり黒変化現象を評価した。
評価A:0≦ΔL<1.0
評価B:1.0≦ΔL<3.0
評価X:3.0≦ΔL
評価A及び評価Bの場合、黒変化現象が抑制されており、時間が経過しても優れた意匠性を維持できると判断した。一方、評価Xの場合、時間の経過に伴い意匠性が低下すると判断した。
Based on the obtained ΔL * value, the blackening phenomenon was evaluated as follows.
Evaluation A: 0≦ΔL * <1.0
Evaluation B: 1.0≦ΔL * <3.0
Evaluation X: 3.0≦ΔL *
In the cases of evaluations A and B, the blackening phenomenon was suppressed, and it was determined that excellent design properties could be maintained even over time. On the other hand, in the case of evaluation X, it was determined that the design properties deteriorated over time.

[テクスチャ意匠性評価試験]
黒変化現象評価試験を終了した後の各試験番号のめっき鋼板に対して、次の方法でテクスチャ意匠性評価試験を実施した。各試験番号のめっき鋼板を、晴天午前の太陽光相当(照度約65000ルクス)の環境に置いた。そして、光源と鋼板と目線との角度をさまざまに変えて観察し、テクスチャを視認できるか否かを確認した。鋼板表面の鉛直方向に対して5°~80°まですべての角度でテクスチャが視認できれば、意匠性に優れており合格と評価した(表1中の「テクスチャ」欄で「A」)。また、鋼板表面の鉛直方向に対して5°~80°までの角度のうち一部でテクスチャが視認できれば、意匠性が良好であり、合格と評価した(表1中の「テクスチャ」欄で「B」)。一方、テクスチャを視認できるものの、スパングル、初晶Al相、ドロス欠陥も確認された場合、又は、黒変化現象が進んで表面の70%以上が黒変化している場合、意匠性が低く、不合格と評価した(表1中の「テクスチャ」欄で「X」)。
[Texture design evaluation test]
After the blackening phenomenon evaluation test, the plated steel sheets of each test number were subjected to a texture design evaluation test by the following method. The plated steel sheets of each test number were placed in an environment equivalent to sunlight on a clear day in the morning (illuminance of about 65,000 lux). Then, the plated steel sheets were observed at various angles between the light source, the steel sheet, and the line of sight to confirm whether the texture was visible or not. If the texture was visible at all angles from 5° to 80° with respect to the vertical direction of the steel sheet surface, the steel sheet was evaluated as having excellent design and passing ("A" in the "Texture" column in Table 1). If the texture was visible at some angles from 5° to 80° with respect to the vertical direction of the steel sheet surface, the steel sheet was evaluated as having good design and passing ("B" in the "Texture" column in Table 1). On the other hand, if the texture was visible but spangles, primary crystal Al phase, and dross defects were also confirmed, or if the blackening phenomenon progressed and 70% or more of the surface had turned black, the steel sheet was evaluated as having poor design and failing ("X" in the "Texture" column in Table 1).

[評価結果]
表1を参照して、試験番号5~24では、母材鋼板上に溶融亜鉛めっき層が形成され、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層が形成された。そして、めっき鋼板の表面にテクスチャが形成された。その結果、いずれの試験番号においても、耐食性は良好であった(評価「A」又は「B」)。さらに、いずれの試験番号でも、黒変化現象が抑制された。(評価「A」又は「B」)。さらに、テクスチャの意匠性も高かった(評価「A」~「B」)。したがって、試験番号5~24のめっき鋼板は、優れた意匠性と優れた耐食性を両立でき、時間が経過しても優れた意匠性を維持できた。
[Evaluation results]
With reference to Table 1, in test numbers 5 to 24, a hot-dip galvanized layer was formed on the base steel sheet, and an electrogalvanized layer was formed on the hot-dip galvanized layer. Then, a texture was formed on the surface of the plated steel sheet. As a result, in all test numbers, the corrosion resistance was good (evaluation "A" or "B"). Furthermore, in all test numbers, the blackening phenomenon was suppressed (evaluation "A" or "B"). Furthermore, the design of the texture was also high (evaluation "A" to "B"). Therefore, the plated steel sheets of test numbers 5 to 24 were able to achieve both excellent design and excellent corrosion resistance, and were able to maintain their excellent design even over time.

特に、試験番号5~8、12、及び21~23では、溶融亜鉛めっき層の厚みが厚かった。また、試験番号18~20、及び24はAlだけでなく、Mgに代表される任意元素を含有した。その結果、耐食性が高かった(評価「A」)。さらに、試験番号7、10、11、16、19~21では、テクスチャの凹部の底が溶融亜鉛めっき層に到達していた。さらに、溶融亜鉛めっき層の露出率が3.5~30.0%の範囲内であった。その結果、テクスチャの意匠性に優れた(評価「A」)。 In particular, the thickness of the hot-dip galvanized layer was thick in test numbers 5 to 8, 12, and 21 to 23. Furthermore, test numbers 18 to 20, and 24 contained not only Al but also optional elements such as Mg. As a result, the corrosion resistance was high (evaluation "A"). Furthermore, in test numbers 7, 10, 11, 16, and 19 to 21, the bottom of the recesses in the texture reached the hot-dip galvanized layer. Furthermore, the exposure rate of the hot-dip galvanized layer was within the range of 3.5 to 30.0%. As a result, the texture had excellent design (evaluation "A").

一方、試験番号1、3及び4のめっき鋼板は、溶融亜鉛めっき層を有するものの、溶融亜鉛めっき層上に電気亜鉛めっき層が形成されなかった。そのため、黒変化が進み、意匠性が低かった(黒変化現象評価試験で「X」、テクスチャ意匠性評価試験で「X」)。 On the other hand, the plated steel sheets of test numbers 1, 3 and 4 had a hot-dip galvanized layer, but no electrogalvanized layer was formed on the hot-dip galvanized layer. As a result, blackening progressed and the design was poor ("X" in the blackening phenomenon evaluation test, and "X" in the texture design evaluation test).

試験番号2のめっき鋼板は、電気亜鉛めっき層を有するものの、電気亜鉛めっき層の下層として溶融亜鉛めっき層が形成されなかった。そのため、耐食性が低かった(耐食性評価試験で「X」)。 The plated steel sheet of test number 2 had an electrolytic zinc-plated layer, but no hot-dip galvanized layer was formed as an underlayer of the electrolytic zinc-plated layer. As a result, it had poor corrosion resistance (a rating of "X" in the corrosion resistance evaluation test).

試験番号25では、母材鋼板上に電気亜鉛めっき層が形成され、電気亜鉛めっき層上に溶融亜鉛めっき層が形成された。その結果、そのため、黒変化が進み、意匠性が低かった(黒変化現象評価試験で「X」、テクスチャ意匠性評価試験で「X」)。 In test number 25, an electrolytic zinc-plated layer was formed on the base steel sheet, and a hot-dip zinc-plated layer was formed on the electrolytic zinc-plated layer. As a result, blackening progressed and the design was poor ("X" in the blackening phenomenon evaluation test, and "X" in the texture design evaluation test).

以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。 The above describes an embodiment of the present invention. However, the above-described embodiment is merely an example for implementing the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and the above-described embodiment can be modified as appropriate within the scope of the spirit of the present invention.

1 めっき鋼板
10 溶融亜鉛めっき層
11 電気亜鉛めっき層
T1 テクスチャ
12 コーティング被膜
Reference Signs List 1: Plated steel sheet 10: Hot-dip galvanized layer 11: Electrogalvanized layer T1: Texture 12: Coating film

Claims (5)

めっき鋼板であって、
母材鋼板と、
前記母材鋼板の表面に形成されている溶融亜鉛めっき層と、
前記溶融亜鉛めっき層上に形成されている電気亜鉛めっき層とを備え、
前記溶融亜鉛めっき層の化学組成は、質量%で、
Al:0.1~60.0%、
Mg:0~12.5%、及び、
Zn:35.0%以上、を含有し、
前記電気亜鉛めっき層の化学組成は、質量%で、
Al:0.1%未満、及び、
Zn:64.9%以上、を含有し、
前記電気亜鉛めっき層の上方から見て、前記めっき鋼板の表面には、テクスチャが形成されている、
めっき鋼板。
A plated steel sheet,
A base steel plate;
A hot-dip galvanized layer formed on a surface of the base steel sheet;
and an electrolytic galvanized layer formed on the hot-dip galvanized layer,
The chemical composition of the hot-dip galvanized layer is, in mass%,
Al: 0.1 to 60.0%,
Mg: 0 to 12.5%, and
Zn: 35.0% or more;
The chemical composition of the electrolytic zinc plating layer is, in mass %,
Al: less than 0.1%; and
Zn: 64.9% or more;
When viewed from above the electrogalvanized layer, a texture is formed on the surface of the plated steel sheet.
Galvanized steel sheet.
請求項1に記載のめっき鋼板であって、
前記テクスチャはヘアラインである、
めっき鋼板。
The plated steel sheet according to claim 1,
The texture is a hairline.
Galvanized steel sheet.
請求項1又は請求項2に記載のめっき鋼板であってさらに、
前記電気亜鉛めっき層上に、コーティング被膜を備える、
めっき鋼板。
The plated steel sheet according to claim 1 or 2, further comprising:
A coating film is provided on the electrogalvanized layer.
Galvanized steel sheet.
請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のめっき鋼板であって、
前記テクスチャは、
底が前記溶融亜鉛めっき層に到達している複数の凹部を含む、
めっき鋼板。
The plated steel sheet according to any one of claims 1 to 3,
The texture is
A plurality of recesses whose bottoms reach the hot-dip galvanized layer are included.
Galvanized steel sheet.
請求項4に記載のめっき鋼板であって、
前記電気亜鉛めっき層の上方から見て、前記溶融亜鉛めっき層の露出率は3.5%~30.0%である、
めっき鋼板。
The plated steel sheet according to claim 4,
When viewed from above the electrolytic galvanized layer, the exposed rate of the hot-dip galvanized layer is 3.5% to 30.0%.
Galvanized steel sheet.
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