JP7510920B2 - Coloring composition, compound, color filter and display device - Google Patents
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Description
本発明は、着色組成物、化合物、カラーフィルタ及び表示装置に関する。 The present invention relates to a coloring composition, a compound, a color filter and a display device.
着色組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置等の表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。着色組成物に含まれる着色剤としては、C.I.ピグメントイエロー138が知られている(特許文献1)。
(C.I.ピグメントイエロー138)
The coloring composition is used in the manufacture of a color filter used in a display device such as a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, etc. As a colorant contained in the coloring composition, C. I. Pigment Yellow 138 is known (Patent Document 1).
(C.I. Pigment Yellow 138)
近年、表示ディスプレイは、表示することができる色再現域を広げるための開発が進められており、その一環として、カラーフィルタも、より濃色なものが求められている。その要求を満たすためには、従来から知られるC.I.ピグメントイエロー138の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長よりも長波長側に、吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を有する化合物、及び/又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を有する化合物を含む着色組成物が必要とされている。
上記の吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長とは、
化合物が、
・C.I.ピグメントイエロー138の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長よりも長波長側に、吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を有さない場合で、
かつ、
・吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長よりも長波長側に、吸収スペクトルの変曲点を2つ以上有する場合に、
吸収スペクトルの最も長波長側の変曲点の波長と、吸収スペクトルの2番目に長波長側の変曲点の波長の平均値の波長を意味する。
In recent years, displays have been developed to expand the color reproduction range that can be displayed, and as a part of this, color filters are also required to have darker colors.In order to meet this demand, a coloring composition is required that contains a compound having a maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum and/or a compound having a shoulder peak wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum, which is longer than the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of the conventionally known C.I. Pigment Yellow 138.
The wavelength of the shoulder peak on the longest wavelength side of the above absorption spectrum is
The compound is
- When the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum is not present on the longest wavelength side of the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of C.I. Pigment Yellow 138,
and,
When the absorption spectrum has two or more inflection points on the longer wavelength side than the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum,
It means the average wavelength between the wavelength of the inflection point on the longest wavelength side of the absorption spectrum and the wavelength of the inflection point on the second longest wavelength side of the absorption spectrum.
本発明は、以下の[1]~[6]を提供するものである。
[1] 下記式(I)で表される化合物と溶剤とを含む着色組成物。
[式(I)中、
R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、及びR4及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
ただし、Q1及びQ2の少なくとも一つは、式(y)で表される基を有する。
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
※は結合手を表す。
Z1~Z4、式(y)で表される基、Y1、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]
[2] 樹脂を含む[1]に記載の着色組成物。
[3] 重合性化合物と重合開始剤とを含む[1]又は[2]に記載の着色組成物。
[4] [1]~[3]のいずれかに記載の着色組成物により形成されるカラーフィルタ。
[5] [4]に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
[6] 式(I)で表される化合物。
[式(I)中、 R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、及びR4及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
ただし、Q1及びQ2の少なくとも一つは、式(y)で表される基を有する。
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
※は結合手を表す。
Z1~Z4、式(y)で表される基、Y1、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]
The present invention provides the following [1] to [6].
[1] A coloring composition comprising a compound represented by the following formula (I) and a solvent:
[In formula (I),
R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M, MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
R1 and R2 , R2 and R3 , R3 and R4 , and R4 and R5 may be bonded to each other to form a ring.
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ).
MM represents an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ).
Z 1 to Z 4 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
Q1 and Q2 each independently represent a divalent hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group;
-C(-)(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M, MM or a group represented by formula (y).
However, at least one of Q1 and Q2 has a group represented by formula (y).
Y1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO3M , -CO2M , MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
* represents a bond.
When a plurality of Z 1 to Z 4 , a group represented by formula (y), Y 1 , M and MM are present, they may be the same or different from each other.]
[2] The coloring composition according to [1], which contains a resin.
[3] The colored composition according to [1] or [2], comprising a polymerizable compound and a polymerization initiator.
[4] A color filter formed from the colored composition according to any one of [1] to [3].
[5] A display device comprising the color filter according to [4].
[6] A compound represented by formula (I):
[In formula (I), R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M, MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
R1 and R2 , R2 and R3 , R3 and R4 , and R4 and R5 may be bonded to each other to form a ring.
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ).
MM represents an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ).
Z 1 to Z 4 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
Q1 and Q2 each independently represent a divalent hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group;
-C(-)(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M, MM or a group represented by formula (y).
However, at least one of Q1 and Q2 has a group represented by formula (y).
Y1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO3M , -CO2M , MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
* represents a bond.
When a plurality of Z 1 to Z 4 , a group represented by formula (y), Y 1 , M and MM are present, they may be the same or different from each other.]
本発明によれば、C.I.ピグメントイエロー138を含む着色組成物に比べて、より濃色なカラーフィルタの形成に用いることができる着色組成物及び化合物が提供される。According to the present invention, a coloring composition and a compound are provided that can be used to form a darker color filter than a coloring composition containing C.I. Pigment Yellow 138.
[着色組成物]
本発明の着色組成物は、式(I)で表される化合物(以下、化合物(I)という場合がある。)と、溶剤(以下、溶剤(E)という場合がある。)とを含む。
[式(I)中、
R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、及びR4及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
MMは、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
ただし、Q1及びQ2の少なくとも一つは、式(y)で表される基を有する。
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
※は結合手を表す。
Z1~Z4、式(y)で表される基、Y1、M及びMMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。]
[Coloring composition]
The coloring composition of the present invention contains a compound represented by formula (I) (hereinafter, may be referred to as compound (I)) and a solvent (hereinafter, may be referred to as solvent (E)).
[In formula (I),
R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M, MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
R1 and R2 , R2 and R3 , R3 and R4 , and R4 and R5 may be bonded to each other to form a ring.
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ).
MM represents an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ).
Z 1 to Z 4 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
Q1 and Q2 each independently represent a divalent hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group;
-C(-)(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M, MM or a group represented by formula (y).
However, at least one of Q1 and Q2 has a group represented by formula (y).
Y1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO3M , -CO2M , MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
* represents a bond.
When a plurality of Z 1 to Z 4 , a group represented by formula (y), Y 1 , M and MM are present, they may be the same or different from each other.]
化合物(I)には、その互変異性体やそれらの塩も含まれる。
化合物(I)は、着色剤として使用することができる。
本発明の着色組成物には、1種又は2種以上の化合物(I)が含まれていてもよい。
本発明の着色組成物は、樹脂(以下、樹脂(B)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、重合性化合物(以下、重合性化合物(C)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、重合開始剤(以下、重合開始剤(D)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、重合開始助剤(以下、重合開始助剤(D1)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、化合物(I)以外の着色剤(以下、着色剤(A1)という場合がある。そして以下では、化合物(I)及び着色剤(A1)を「着色剤(A)」と総称する場合がある。)を含んでいてもよい。
着色剤(A1)には、1種又は2種以上の着色剤が含まれていてもよい。
着色剤(A1)は、黄色着色剤、橙色着色剤、赤色着色剤及び緑色着色剤から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
本発明の着色組成物は、レベリング剤(以下、レベリング剤(F)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本発明の着色組成物は、酸化防止剤(以下、酸化防止剤(G)という場合がある。)を含んでいてもよい。
Compound (I) also includes its tautomers and salts thereof.
Compound (I) can be used as a colorant.
The coloring composition of the present invention may contain one or more compounds (I).
The colored composition of the present invention may contain a resin (hereinafter, may be referred to as resin (B)).
The coloring composition of the present invention may contain a polymerizable compound (hereinafter, may be referred to as polymerizable compound (C)).
The colored composition of the present invention may contain a polymerization initiator (hereinafter, may be referred to as polymerization initiator (D)).
The colored composition of the present invention may contain a polymerization initiation aid (hereinafter, may be referred to as polymerization initiation aid (D1)).
The coloring composition of the present invention may contain a colorant other than the compound (I) (hereinafter, this may be referred to as colorant (A1). Hereinafter, the compound (I) and the colorant (A1) may be collectively referred to as "colorant (A).").
The colorant (A1) may contain one or more colorants.
The colorant (A1) preferably contains one or more colorants selected from a yellow colorant, an orange colorant, a red colorant, and a green colorant.
The colored composition of the present invention may contain a leveling agent (hereinafter, may be referred to as leveling agent (F)).
The colored composition of the present invention may contain an antioxidant (hereinafter, may be referred to as antioxidant (G)).
[化合物(I)]
以下、化合物(I)の部分構造を挙げて本発明をより具体的に説明するが、各部分構造において、環構造に結合する置換基が、環構造のいずれかの部位で結合するものしか例示されていなくても、以下の例示には、該置換基が、環構造のすべての部位に、それぞれ結合する態様が含まれる。1つまたは2つ以上の置換基が環構造に結合していてもよく、2つ以上の置換基が環構造に結合する場合、該置換基はそれぞれ、同じであってもよく異なっていてもよい。
[Compound (I)]
The present invention will be described in more detail below with reference to partial structures of compound (I), but even if only one of the partial structures is exemplified as a substituent bonded to a ring structure at any one site of the ring structure, the following examples include embodiments in which the substituent is bonded to each of all sites of the ring structure. One or more substituents may be bonded to the ring structure, and when two or more substituents are bonded to the ring structure, the substituents may be the same or different.
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が好ましい。 Examples of halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms, with fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms being preferred.
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭化水素基の炭素数は1~40であり、好ましくは1~30であり、より好ましくは1~20であり、さらに好ましくは1~18であり、とりわけ好ましくは1~12である。
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基であってもよく、該脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和であってもよく、鎖状(鎖状炭化水素基)又は環状(脂環式炭化水素基)であってもよい。
The hydrocarbon groups represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 each have 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, even more preferably 1 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
The monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 may be an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated and may be linear (linear hydrocarbon group) or cyclic (alicyclic hydrocarbon group).
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される飽和又は不飽和鎖状炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基等の直鎖状アルキル基;
イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、2-エチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1,1,3,3-テトラメチルブチル基、1-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、3-メチルブチル基、ネオペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、2-メチルペンチル基、3-エチルペンチル基、1,3-ジメチルブチル基、2-プロピルペンチル基、1-エチル-1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2-エチルヘキシル基、1-メチルヘキシル基、1-エチルペンチル基、1-プロピルブチル基、3-エチルヘプチル基、2,2-ジメチルヘプチル基、1-メチルヘプチル基、1-エチルヘキシル基、1-プロピルペンチル基、1-メチルオクチル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルヘキシル基、1-ブチルペンチル基、1-メチルノニル基、1-エチルオクチル基、1-プロピルヘプチル基及び1-ブチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基;
エテニル基(ビニル基)、プロペニル基(例えば、1-プロペニル基、2-プロペニル基(アリル基))、1-メチルエテニル基、ブテニル基(例えば、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基)、3-メチル-1-ブテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-(2-プロペニル)エテニル基、1-(1-メチルエテニル)エテニル基、1,2-ジメチル-1-プロペニル基、ペンテニル基(例えば、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基)、1-(1,1-ジメチルエチル)エテニル基、1,3-ジメチル-1-ブテニル基、ヘキセニル基(例えば、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基)、ヘプテニル基(例えば、1-ヘプテニル基、6-ヘプテニル基)、オクテニル基(例えば、1-オクテニル基、7-オクテニル基)、ノネニル基(例えば、1-ノネニル基、8-ノネニル基)、デセニル基(例えば、1-デセニル基、9-デセニル基)、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、1,1-ジメチル-2-プロペニル基、1-エチル-2-プロペニル基及び1-メチル-1-ブテニル基等のアルケニル基;
エチニル基、プロピニル基(例えば、1-プロピニル基、2-プロピニル基)、オクチニル基(例えば、1-オクチニル基、7-オクチニル基)、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基及びイコシニル基等のアルキニル基;等が挙げられる。
飽和鎖状炭化水素基の炭素数は、好ましくは1~30であり、より好ましくは1~20であり、さらに好ましくは1~18であり、とりわけ好ましくは1~12である。
不飽和鎖状炭化水素基の炭素数は、好ましくは2~30であり、より好ましくは2~20であり、さらに好ましくは2~18であり、とりわけ好ましくは2~12である。
中でも、炭素数1~12の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であることが特に好ましい。
R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y Examples of the saturated or unsaturated chain hydrocarbon group represented by 1 include linear alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, a nonadecyl group, an icosyl group, a henicosyl group, a docosyl group, a tricosyl group, a tetracosyl group, a pentacosyl group, a hexacosyl group, a heptacosyl group, an octacosyl group, a nonacosyl group, a triacontyl group, a hentriacontyl group, a dotriacontyl group, a tritriacontyl group, a tetratriacontyl group, a pentatriacontyl group, a hexatriacontyl group, a heptatriacontyl group, an octatriacontyl group, a nonatriacontyl group, and a tetracontyl group;
Isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 2-ethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 3-methylbutyl group, neopentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2-methylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2-propylpentyl group, 1-ethyl-1,2-dimethylpropyl group, 1-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 4-methyl branched alkyl groups such as 2-ethylhexyl, 5-methylhexyl, 2-ethylhexyl, 1-methylhexyl, 1-ethylpentyl, 1-propylbutyl, 3-ethylheptyl, 2,2-dimethylheptyl, 1-methylheptyl, 1-ethylhexyl, 1-propylpentyl, 1-methyloctyl, 1-ethylheptyl, 1-propylhexyl, 1-butylpentyl, 1-methylnonyl, 1-ethyloctyl, 1-propylheptyl, and 1-butylhexyl groups;
Ethenyl group (vinyl group), propenyl group (for example, 1-propenyl group, 2-propenyl group (allyl group)), 1-methylethenyl group, butenyl group (for example, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group), 3-methyl-1-butenyl group, 1,3-butadienyl group, 1-(2-propenyl)ethenyl group, 1-(1-methylethenyl)ethenyl group, 1,2-dimethyl-1-propenyl group, pentenyl group (for example, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group), 1-(1,1-dimethylethyl)ethenyl group, 1,3-dimethyl-1-butenyl group, hexenyl group (for example, alkenyl groups such as 1-hexenyl group, 5-hexenyl group), heptenyl group (for example, 1-heptenyl group, 6-heptenyl group), octenyl group (for example, 1-octenyl group, 7-octenyl group), nonenyl group (for example, 1-nonenyl group, 8-nonenyl group), decenyl group (for example, 1-decenyl group, 9-decenyl group), undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, 1,1-dimethyl-2-propenyl group, 1-ethyl-2-propenyl group, and 1-methyl-1-butenyl group;
Alkynyl groups such as an ethynyl group, a propynyl group (e.g., a 1-propynyl group, a 2-propynyl group), an octynyl group (e.g., a 1-octynyl group, a 7-octynyl group), a butynyl group, a pentynyl group, a hexynyl group, a heptynyl group, a nonynyl group, a decynyl group, an undecynyl group, a dodecynyl group, a tridecynyl group, a tetradecynyl group, a pentadecynyl group, a hexadecynyl group, a heptadecynyl group, an octadecynyl group, a nonadecynyl group, and an icosynyl group; and the like.
The saturated chain hydrocarbon group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, further preferably 1 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
The unsaturated chain hydrocarbon group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, further preferably 2 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms.
Among these, a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is particularly preferred.
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される飽和又は不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、1-メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、1-メチルシクロヘキシル基、2-メチルシクロヘキシル基、3-メチルシクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、1,2-ジメチルシクロヘキシル基、1,3-ジメチルシクロヘキシル基、1,4-ジメチルシクロヘキシル基、2,3-ジメチルシクロヘキシル基、2,4-ジメチルシクロヘキシル基、2,5-ジメチルシクロヘキシル基、2,6-ジメチルシクロヘキシル基、3,4-ジメチルシクロヘキシル基、3,5-ジメチルシクロヘキシル基、2,2-ジメチルシクロヘキシル基、3,3-ジメチルシクロヘキシル基、4,4-ジメチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基、2,4,6-トリメチルシクロヘキシル基、2,2,6,6-テトラメチルシクロヘキシル基、3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキシル基、4-ペンチルシクロヘキシル基、4-オクチルシクロヘキシル基及び4-シクロヘキシルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基;シクロヘキセニル基(例えば、シクロヘキサ-1-エン-1-イル基、シクロヘキサ-2-エン-1-イル基、シクロヘキサ-3-エン-1-イル基)、シクロヘプテニル基及びシクロオクテニル基等のシクロアルケニル基;ノルボルニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基及びビシクロ[2.2.2]オクチル基等の飽和又は不飽和多環式炭化水素基;等が挙げられる。
飽和又は不飽和脂環式炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~30であり、より好ましくは3~20であり、さらに好ましくは3~18であり、とりわけ好ましくは3~12である。中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基であることが特に好ましい。
Examples of the saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 , and Y 1 include a cyclopropyl group, a 1-methylcyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a 1-methylcyclohexyl group, a 2-methylcyclohexyl group, a 3-methylcyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a 1,2-dimethylcyclohexyl group, a 1,3-dimethylcyclohexyl group, a 1,4-dimethylcyclohexyl group, a 2,3-dimethylcyclohexyl group, a 2,4-dimethylcyclohexyl group, a 2,5-dimethylcyclohexyl group, a 2,6-dimethylcyclohexyl group, a 3,4-dimethylcyclohexyl group, a 3,5-dimethylcyclohexyl group, a 2,2-dimethylcyclohexyl group, a 3,3-dimethylcyclohexyl group, cycloalkyl groups such as a cycloalkyl group, a 4,4-dimethylcyclohexyl group, a cyclooctyl group, a 2,4,6-trimethylcyclohexyl group, a 2,2,6,6-tetramethylcyclohexyl group, a 3,3,5,5-tetramethylcyclohexyl group, a 4-pentylcyclohexyl group, a 4-octylcyclohexyl group, and a 4-cyclohexylcyclohexyl group; cycloalkenyl groups such as a cyclohexenyl group (for example, a cyclohex-1-en-1-yl group, a cyclohex-2-en-1-yl group, a cyclohex-3-en-1-yl group), a cycloheptenyl group, and a cyclooctenyl group; saturated or unsaturated polycyclic hydrocarbon groups such as a norbornyl group, a norbornenyl group, an adamantyl group, and a bicyclo[2.2.2]octyl group; and the like.
The number of carbon atoms in the saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 20, still more preferably 3 to 18, and particularly preferably 3 to 12. Among these, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, or an adamantyl group is particularly preferred.
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、2-エチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-エチルフェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、2,6-ジメチルフェニル基、3,4-ジメチルフェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、4-ビニルフェニル基、o-イソプロピルフェニル基、m-イソプロピルフェニル基、p-イソプロピルフェニル基、o-tert-ブチルフェニル基、m-tert-ブチルフェニル基、p-tert-ブチルフェニル基、3,5-ジ(tert-ブチル)フェニル基、3,5-ジ(tert-ブチル)-4-メチルフェニル基、4-ブチルフェニル基、4-ペンチルフェニル基、2,6-ビス(1-メチルエチル)フェニル基、2,4,6-トリス(1-メチルエチル)フェニル基、4-シクロヘキシルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、4-オクチルフェニル基、4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、6-メチル-2-ナフチル基、5,6,7,8-テトラヒドロ-1-ナフチル基、5,6,7,8-テトラヒドロ-2-ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントリル基、2-ドデシルフェニル基、3-ドデシルフェニル基、4-ドデシルフェニル基、ペリレニル基、クリセニル基及びピレニル基等の芳香族炭化水素基;等が挙げられる。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~20であり、さらに好ましくは6~18であり、とりわけ好ましくは6~12である。 Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a 2-ethylphenyl group, a 3-ethylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, a 2,3-dimethylphenyl group, a 2,4-dimethylphenyl group, a 2,5-dimethylphenyl group, a 2,6-dimethylphenyl group, a 3,4-dimethylphenyl group, a 3,5-dimethylphenyl group, a 4-vinylphenyl group, an o-isopropylphenyl group, an m-isopropylphenyl group, a p-isopropylphenyl group, an o-tert-butylphenyl group, an m-tert-butylphenyl group, a p-tert-butylphenyl group, a 3,5-di(tert-butyl)phenyl group, a 3,5-di(tert-butyl)-4-methylphenyl group, a 4- aromatic hydrocarbon groups such as a butylphenyl group, a 4-pentylphenyl group, a 2,6-bis(1-methylethyl)phenyl group, a 2,4,6-tris(1-methylethyl)phenyl group, a 4-cyclohexylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group, a 4-octylphenyl group, a 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 6-methyl-2-naphthyl group, a 5,6,7,8-tetrahydro-1-naphthyl group, a 5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthryl group, a 2-dodecylphenyl group, a 3-dodecylphenyl group, a 4-dodecylphenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, and a pyrenyl group; and the like. The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, further preferably 6 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭化水素基は、上記に挙げた炭化水素基(例えば芳香族炭化水素基と、鎖状炭化水素基及び脂環式炭化水素基の少なくとも1つ)を組合せた基であってもよく、ベンジル基、(2-メチルフェニル)メチル基、(3-メチルフェニル)メチル基、(4-メチルフェニル)メチル基、(2-エチルフェニル)メチル基、(3-エチルフェニル)メチル基、(4-エチルフェニル)メチル基、(2-(tert-ブチル)フェニル)メチル基、(3-(tert-ブチル)フェニル)メチル基、(4-(tert-ブチル)フェニル)メチル基、(3,5-ジメチルフェニル)メチル基、1-フェニルエチル基、1,1-ジフェニルエチル基、フェネチル基、1-メチル-1-フェニルエチル基、(1-ナフチル)メチル基及び(2-ナフチル)メチル基等のアラルキル基;
1-フェニルエテニル基、2-フェニルエテニル基(フェニルビニル基)、2,2-ジフェニルエテニル基、2-フェニル-2-(1-ナフチル)エテニル基等のアリールアルケニル基;
フェニルエチニル基、
The hydrocarbon group represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 may be a group obtained by combining the above-mentioned hydrocarbon groups (for example, an aromatic hydrocarbon group and at least one of a chain hydrocarbon group and an alicyclic hydrocarbon group), and examples thereof include aralkyl groups such as a benzyl group, a (2-methylphenyl)methyl group, a (3-methylphenyl)methyl group, a (4-methylphenyl)methyl group, a (2-ethylphenyl)methyl group, a (3-ethylphenyl)methyl group, a (4-ethylphenyl)methyl group, a (2-(tert-butyl)phenyl)methyl group, a (3-(tert-butyl)phenyl)methyl group, a (4-(tert-butyl)phenyl)methyl group, a (3,5-dimethylphenyl)methyl group, a 1-phenylethyl group, a 1,1-diphenylethyl group, a phenethyl group, a 1-methyl-1-phenylethyl group, a (1-naphthyl)methyl group and a (2-naphthyl)methyl group;
Arylalkenyl groups such as a 1-phenylethenyl group, a 2-phenylethenyl group (a phenylvinyl group), a 2,2-diphenylethenyl group, and a 2-phenyl-2-(1-naphthyl)ethenyl group;
phenylethynyl group,
等のアリールアルキニル基;
ビフェニリル基、ターフェニリル基等の1つ以上のフェニル基が結合したフェニル基;
シクロヘキシルメチルフェニル基、ベンジルフェニル基、(ジメチル(フェニル)メチル)フェニル基、
Arylalkynyl groups such as:
A phenyl group having one or more phenyl groups bonded thereto, such as a biphenylyl group or a terphenylyl group;
cyclohexylmethylphenyl group, benzylphenyl group, (dimethyl(phenyl)methyl)phenyl group,
等が挙げられる。
※は結合手を表す。
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される基は、上記に挙げた炭化水素基(例えば鎖状炭化水素基と脂環式炭化水素基)を組合せた基、例えば、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、(2-メチルシクロヘキシル)メチル基、シクロヘキシルエチル基、アダマンチルメチル基等の1つ以上の脂環式炭化水素基が結合したアルキル基であってもよい。
これらの炭素数は、好ましくは4~30であり、より好ましくは4~20であり、さらに好ましくは4~18であり、とりわけ好ましくは4~12である。
etc.
* represents a bond.
The groups represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 may be a group combining the above-mentioned hydrocarbon groups (for example, a chain hydrocarbon group and an alicyclic hydrocarbon group), for example, an alkyl group to which one or more alicyclic hydrocarbon groups are bonded, such as a cyclopropylmethyl group, a cyclopropylethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclobutylethyl group, a cyclopentylmethyl group, a cyclopentylethyl group, a cyclohexylmethyl group, a (2-methylcyclohexyl)methyl group, a cyclohexylethyl group, or an adamantylmethyl group.
These preferably have 4 to 30 carbon atoms, more preferably 4 to 20 carbon atoms, further preferably 4 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 4 to 12 carbon atoms.
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭素数1~40の1価の複素環基は、環の構成要素としてヘテロ原子を含む基を表す。炭素数1~40の1価の複素環基としては、単環であってもよいし多環であってもよい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等が挙げられる。
複素環基の炭素数は、好ましくは3~30であり、より好ましくは3~20であり、さらに好ましくは3~18であり、とりわけ好ましくは3~12である。
The monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 represents a group containing a heteroatom as a ring component. The monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms may be a monocyclic ring or a polycyclic ring. Examples of the heteroatom include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
The heterocyclic group preferably has 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, further preferably 3 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 12 carbon atoms.
窒素原子を含む複素環としては、
アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン及びピペラジン等の単環系飽和複素環;
ピロール、1-メチルピロール、2,5-ジメチルピロール等のピロール、ピラゾール、1-メチルピラゾール、2-メチルピラゾール、3-メチルピラゾール、4-メチルピラゾール、5-メチルピラゾール等のピラゾール、イミダゾール、1,2,3-トリアゾール及び1,2,4-トリアゾール等の5員環系不飽和複素環;
ピリジン、ピリダジン、ピリジミン、6-メチルピリミジン等のピリミジン、ピラジン及び1,3,5-トリアジン等の6員環系不飽和複素環;
インダゾール、インドリン、イソインドリン、インドール、インドリジン、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、5,6,7,8-テトラヒドロ(3-メチル)キノキサリン、3-メチルキノキサリン等のキノキサリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、ナフチリジン、プリン、プテリジン、ベンゾピラゾール、ベンゾピペリジン等の縮合二環系複素環;
カルバゾール、アクリジン及びフェナジン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing heterocycle include
Monocyclic saturated heterocycles such as aziridine, azetidine, pyrrolidine, piperidine and piperazine;
5-membered unsaturated heterocycles such as pyrrole, 1-methylpyrrole, 2,5-dimethylpyrrole, etc., pyrazole, 1-methylpyrazole, 2-methylpyrazole, 3-methylpyrazole, 4-methylpyrazole, 5-methylpyrazole, etc., imidazole, 1,2,3-triazole, and 1,2,4-triazole, etc.;
6-membered unsaturated heterocycles such as pyridine, pyridazine, pyrimidine, 6-methylpyrimidine, etc., pyrazine, and 1,3,5-triazine;
fused bicyclic heterocycles such as indazole, indoline, isoindoline, indole, indolizine, benzimidazole, quinoline, isoquinoline, quinoxalines such as 5,6,7,8-tetrahydro(3-methyl)quinoxaline and 3-methylquinoxaline, quinazoline, cinnoline, phthalazine, naphthyridine, purine, pteridine, benzopyrazole, and benzopiperidine;
fused tricyclic heterocycles such as carbazole, acridine and phenazine; and the like.
酸素原子を含む複素環としては、
オキシラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキサン及び1,4-ジオキサン、1-シクロペンチルジオキソラン、2-シクロペンチルジオキソラン等の単環系飽和複素環;
1,4-ジオキサスピロ[4.5]デカン、1,4-ジオキサスピロ[4.5]ノナン、1,4-ジオキサスピロ[4.4]ノナン等の二環系飽和複素環;
α-アセトラクトン、β-プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン及びδ-バレロラクトン等のラクトン系複素環;
フラン、2,3-ジメチルフラン、2,5-ジメチルフラン等のフラン等の5員環系不飽和複素環;
2H-ピラン、4H-ピラン等の6員環系不飽和複素環;
1-ベンゾフラン等のベンゾフラン、ベンゾピラン、4-メチルベンゾピラン等のベンゾピラン、ベンゾジオキソール、1,3-ベンゾジオキソール、ベンゾジオキサン、クロマン及びイソクロマン等の縮合二環系複素環;
キサンテン、ジベンゾフラン等の縮合三環系複素環;
無水フタル酸等の酸無水物系複素環;等が挙げられる。
Examples of heterocycles containing an oxygen atom include:
Monocyclic saturated heterocycles such as oxirane, oxetane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 1-cyclopentyldioxolane, and 2-cyclopentyldioxolane;
Bicyclic saturated heterocycles such as 1,4-dioxaspiro[4.5]decane, 1,4-dioxaspiro[4.5]nonane, and 1,4-dioxaspiro[4.4]nonane;
Lactone-based heterocycles such as α-acetolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, and δ-valerolactone;
5-membered unsaturated heterocycles such as furan, 2,3-dimethylfuran, 2,5-dimethylfuran, etc.;
6-membered unsaturated heterocycles such as 2H-pyran and 4H-pyran;
benzofurans such as 1-benzofuran, benzopyrans such as 4-methylbenzopyran, benzodioxole, 1,3-benzodioxole, benzodioxane, chroman, isochroman, and other fused bicyclic heterocycles;
Fused tricyclic heterocycles such as xanthene and dibenzofuran;
heterocyclic acid anhydrides such as phthalic anhydride; and the like.
硫黄原子を含む複素環としては、
ジチオラン等の5員環系飽和複素環;
チアン、1,3-ジチアン、2-メチル-1,3-ジチアン等の6員環系飽和複素環;
チオフェン、3-メチルチオフェン、2-カルボキシチオフェン等のチオフェン、2H-チオピラン、4H-チオピラン等のチオピラン、ベンゾテトラヒドロチオピラン等のベンゾチオピラン等の5員環系不飽和複素環及び6員環系不飽和複素環;
ベンゾチオピラン、ベンゾテトラヒドロチオピラン等のベンゾチオピラン、ベンゾチオフェン等の縮合二環系複素環等;
チアントレン、ジベンゾチオフェン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
Examples of the heterocycle containing a sulfur atom include
Five-membered saturated heterocycles such as dithiolane;
6-membered saturated heterocycles such as thiane, 1,3-dithiane, and 2-methyl-1,3-dithiane;
5-membered and 6-membered unsaturated heterocycles, such as thiophenes, 3-methylthiophene, and 2-carboxythiophene, thiopyrans such as 2H-thiopyran and 4H-thiopyran, and benzothiopyrans such as benzotetrahydrothiopyran;
Benzothiopyrans such as benzothiopyran, benzotetrahydrothiopyran, and other benzothiophene-based condensed bicyclic heterocycles;
condensed tricyclic heterocycles such as thianthrene and dibenzothiophene; and the like.
窒素原子及び酸素原子を含む複素環としては、
モルホリン、2-ピロリドン、1-メチル-2-ピロリドン、2-メチル-2-ピロリドン、2-ピペリドン、1-メチル-2-ピペリドン及び2-メチル-2-ピペリドン等の単環系飽和複素環;
オキサゾール、4-メチルオキサゾール等のオキサゾール、2-メチルイソオキサゾール、3-メチルイソオキサゾール、4-メチルイソオキサゾール、5-メチルイソオキサゾール等のイソオキサゾール等の単環系不飽和複素環;
ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサジン、ベンゾジオキサン、ベンゾイミダゾリン等の縮合二環系複素環;
フェノキサジン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
Examples of the heterocycle containing a nitrogen atom and an oxygen atom include
Monocyclic saturated heterocycles such as morpholine, 2-pyrrolidone, 1-methyl-2-pyrrolidone, 2-methyl-2-pyrrolidone, 2-piperidone, 1-methyl-2-piperidone, and 2-methyl-2-piperidone;
monocyclic unsaturated heterocycles such as oxazole, oxazoles such as 4-methyloxazole, and isoxazoles such as 2-methylisoxazole, 3-methylisoxazole, 4-methylisoxazole, and 5-methylisoxazole;
Fused bicyclic heterocycles such as benzoxazole, benzisoxazole, benzoxazine, benzodioxane, and benzimidazoline;
phenoxazine and other condensed tricyclic heterocycles; and the like.
窒素原子及び硫黄原子を含む複素環としては、
チアゾール、2-メチルチアゾール、3-メチルチアゾール、4-メチルチアゾール、5-メチルチアゾール、2,4-ジメチルチアゾール等のチアゾール等の単環系複素環;
ベンゾチアゾール等の縮合二環系複素環;
フェノチアジン等の縮合三環系複素環;等が挙げられる。
Examples of the heterocycle containing a nitrogen atom and a sulfur atom include
Monocyclic heterocycles such as thiazole, 2-methylthiazole, 3-methylthiazole, 4-methylthiazole, 5-methylthiazole, and 2,4-dimethylthiazole;
Fused bicyclic heterocycles such as benzothiazole;
condensed tricyclic heterocycles such as phenothiazine; and the like.
なお、上記の複素環基の結合位は、各複素環に含まれる任意の水素原子が脱離した部分である。 The bonding position of the above heterocyclic group is the portion where any hydrogen atom contained in each heterocycle has been removed.
上記複素環基は、上記に挙げた複素環と上記に挙げた炭化水素基(好ましくは脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基の一方または両方)を組合せた基であってもよく、例えば、テトラヒドロフリルメチル基;The heterocyclic group may be a group combining the heterocycles listed above with the hydrocarbon groups listed above (preferably one or both of an aliphatic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group), such as a tetrahydrofurylmethyl group;
等の無水フタル酸誘導体;
等が挙げられる。
※は結合手を表す。
Phthalic anhydride derivatives such as:
etc.
* represents a bond.
さらに上記複素環基は、以下の式で表されるものであってもよい。
※は結合手を表す。
* represents a bond.
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。このような基としては、以下の基が挙げられる。
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM. Examples of such groups include the following groups.
例えば、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、2,2-ジブロモエチル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2-エトキシエチル基、2-ブトキシエチル基、2-ニトロプロピル基、ジエチルアミノエチル基、(4-メトキシフェニル)メチル基、(2-メトキシフェニル)メチル基、(3-メトキシフェニル)メチル基、(4-ニトロフェニル)メチル基、(2,4-ジクロロフェニル)メチル基、(4-フルオロフェニル)メチル基、(3,5-ジフルオロフェニル)メチル基、2,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチル-1-フェニルエチル基、(フェノキシ)(フェニル)メチル基、(ベンジルオキシ)(フェニル)メチル基、ピロリルメチル基、ピロリルエチル基、(4-アミノフェニル)メチル基、(4-シアノフェニル)メチル基、2-ヒドロキシ-1-メチル-1-フェニルエチル基、2-クロロ-1-メチル-1-フェニルエチル基;
-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2O(CH2)3CH3、-(CH2CH2O)2CH2CH3、-(CH2CH2O)3CH2CH3、-(CH2CH2O)4CH2CH3、-(CH2CH2O)5CH2CH3、-(CH2CH2O)6CH2CH3、-(CH2CH2O)7CH2CH3、-(CH2CH2O)8CH2CH3、-(CH2CH2O)9CH2CH3、-(CH2CH2O)10CH2CH3、-(CH2CH2O)11CH2CH3、-(CH2CH2O)12CH2CH3、-(CH2CH2O)13CH3、-CH2CH2OH、-(CH2CH2O)2H、-(CH2CH2O)3H、-(CH2CH2O)4H、-(CH2CH2O)5H、-(CH2CH2O)6H、-(CH2CH2O)7H、-(CH2CH2O)8H、-(CH2CH2O)9H、-(CH2CH2O)10H、-(CH2CH2O)11H、-(CH2CH2O)12H、-(CH2CH2O)13H、-CH2CH2OCH3、-(CH2CH2O)2CH3、-(CH2CH2O)3CH3、-(CH2CH2O)4CH3、-(CH2CH2O)5CH3、-(CH2CH2O)6CH3、-(CH2CH2O)7CH3、-(CH2CH2O)8CH3、-(CH2CH2O)9CH3、-(CH2CH2O)10CH3、-(CH2CH2O)11CH3、-(CH2CH2O)12CH3、-(CH2CH2O)13CH3等の上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の-CH2-が-O-に置き換わった基;
等の置換基を有するアルキル基(以下、これらを群Aの基という場合がある)が挙げられる。
For example, a trichloromethyl group, a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2,2-dibromoethyl group, a 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-butoxyethyl group, a 2-nitropropyl group, a diethylaminoethyl group, a (4-methoxyphenyl)methyl group, a (2-methoxyphenyl)methyl group, a (3-methoxyphenyl)methyl group, a (4-nitrophenyl)methyl group, a (2,4-dichlorophenyl)methyl group, a (4-fluorophenyl)methyl group, a (3,5-difluorophenyl)methyl group, a 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethyl-1-phenylethyl group, a (phenoxy)(phenyl)methyl group, a (benzyloxy)(phenyl)methyl group, a pyrrolylmethyl group, a pyrrolylethyl group, a (4-aminophenyl)methyl group, a (4-cyanophenyl)methyl group, a 2-hydroxy-1-methyl-1-phenylethyl group, a 2-chloro-1-methyl-1-phenylethyl group;
-CH2CH2OCH2CH3 , -CH2CH2O ( CH2) 3CH3 , - ( CH2CH2O ) 2CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 3CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 4CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 5CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 6CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 7CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 8CH2CH3 , - ( CH2CH2O ) 9CH2CH3 , - ( CH2CH2 O) 10 CH 2 CH 3 , -(CH 2 CH 2 O) 11 CH 2 CH 3 , -(CH 2 CH 2 O) 12 CH 2 CH 3 , -(CH 2 CH 2 O) 13 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -(CH 2 CH 2 O) 2 H, -(CH 2 CH 2 O) 3 H, -(CH 2 CH 2 O) 4 H, -(CH 2 CH 2 O) 5 H, -(CH 2 CH 2 O) 6 H, -(CH 2 CH 2 O) 7 H, -(CH 2 CH 2 O) 8 H, -(CH 2 CH 2 O) 9 H, -(CH 2 CH 2 O) 10 H, -( CH2CH2O ) 11 H , -(CH2CH2O) 12 H, -(CH2CH2O ) 13 H , -CH2CH2OCH3 , - ( CH2CH2O ) 2 CH3 , - ( CH2CH2O ) 3 CH3 , -(CH2CH2O) 4 CH3, -(CH2CH2O ) 5 CH3 , - ( CH2CH2O ) 6 CH3 , - ( CH2CH2O ) 7 CH3 , - ( CH2CH2O ) 8 CH3 , -( CH2CH2O ) 9 CH3 , -( CH2CH2 -(CH 2 CH 2 O) 10 CH 3 , -(CH 2 CH 2 O) 11 CH 3 , -(CH 2 CH 2 O) 12 CH 3 , -(CH 2 CH 2 O) 13 CH 3 , etc., groups in which -CH 2 - in the above-mentioned monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups is replaced by -O-;
and the like (hereinafter, these may be referred to as group A groups).
例えば、4-ブロモフェニル基、4-ニトロフェニル基、4-メトキシフェニル基、2,4-ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、2-アミノフェニル基、2-メチル-4-クロロフェニル基、4-ヒドロキシ-1-ナフチル基、4,5,8-トリクロロ-2-ナフチル基、アントラキノニル基、2-アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基(以下、これらを群Bの基という場合がある)が挙げられる。Examples include aryl groups having a substituent such as a 4-bromophenyl group, a 4-nitrophenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 2,4-dichlorophenyl group, a pentafluorophenyl group, a 2-aminophenyl group, a 2-methyl-4-chlorophenyl group, a 4-hydroxy-1-naphthyl group, a 4,5,8-trichloro-2-naphthyl group, an anthraquinonyl group, or a 2-aminoanthraquinonyl group (hereinafter, these may be referred to as groups of group B).
例えばホルミル基;アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、2,2-ジメチルプロパノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、2-エチルヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、ヘンイコサノイル基、ベンゾイル基、
及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したカルボニル基等が挙げられ、
For example, a formyl group; an acetyl group, a propanoyl group, a butanoyl group, a 2,2-dimethylpropanoyl group, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a 2-ethylhexanoyl group, a heptanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, an undecanoyl group, a dodecanoyl group, a henicosanoyl group, a benzoyl group,
and a carbonyl group to which the groups of groups A to B or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニル基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or a carbonyl group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is preferred;
a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group selected from the groups A and B above, or a carbonyl group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is more preferred;
More preferred are hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or carbonyl groups to which the preferred monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded,
Particularly preferred are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or carbonyl groups to which the preferred monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded.
* represents a bond.
例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、(2-エチルヘキシル)オキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ウンデシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、イコシルオキシカルボニル基、
及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したオキシカルボニル基等が挙げられ、
For example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, a (2-ethylhexyl)oxycarbonyl group, a heptyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, a nonyloxycarbonyl group, a decyloxycarbonyl group, an undecyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, a phenyloxycarbonyl group, an icosyloxycarbonyl group,
and an oxycarbonyl group to which the groups of groups A to B or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシカルボニル基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or an oxycarbonyl group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is preferred;
a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group selected from the groups A and B above, or an oxycarbonyl group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is more preferred;
More preferred are hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or oxycarbonyl groups to which the preferred monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded,
Particularly preferred are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or oxycarbonyl groups to which the preferred monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded.
* represents a bond.
例えばホルミルオキシ基;アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、(2,2-ジメチルプロパノイル)オキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、(2-エチルヘキサノイル)オキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、ヘンイコサノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、エテニルカルボニルオキシ基、(2-プロペニル)カルボニルオキシ基、(1-メチルエテニル)カルボニルオキシ基及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したカルボニルオキシ基等が挙げられ、 For example, a formyloxy group; an acetoxy group, a propanoyloxy group, a butanoyloxy group, a (2,2-dimethylpropanoyl)oxy group, a pentanoyloxy group, a hexanoyloxy group, a (2-ethylhexanoyl)oxy group, a heptanoyloxy group, an octanoyloxy group, a nonanoyloxy group, a decanoyloxy group, an undecanoyloxy group, a dodecanoyloxy group, a henicosanoyloxy group, a benzoyloxy group, an ethenylcarbonyloxy group, a (2-propenyl)carbonyloxy group, a (1-methylethenyl)carbonyloxy group, and a carbonyloxy group to which the groups in groups A and B above or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group above are bonded,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルオキシ基がとりわけ好ましい。
a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or a carbonyloxy group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is preferred,
a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group selected from the groups A and B above, or a carbonyloxy group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is more preferred;
More preferred are carbonyloxy groups to which a preferred one of a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, the groups of groups A and B, or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded,
Particularly preferred are carbonyloxy groups bonded to a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or the preferred monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group above.
例えばヒドロキシ基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、1-エチル-1,2-ジメチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、(2-エチルヘキシル)オキシ基、ステアリルオキシ基、イコシルオキシ基、1-フェニルエトキシ基、1-メチル-1-フェニルエトキシ基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、2,3-ジメチルフェニルオキシ基、2,4-ジメチルフェニルオキシ基、2,5-ジメチルフェニルオキシ基、2,6-ジメチルフェニルオキシ基、3,4-ジメチルフェニルオキシ基、3,5-ジメチルフェニルオキシ基、2,3-ジシアノフェニルオキシ基、2,4-ジシアノフェニルオキシ基、2,5-ジシアノフェニルオキシ基、2,6-ジシアノフェニルオキシ基、3,4-ジシアノフェニルオキシ基、3,5-ジシアノフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基、2-メトキシフェニルオキシ基、3-メトキシフェニルオキシ基、4-エトキシフェニルオキシ基、2-エトキシフェニルオキシ基、3-エトキシフェニルオキシ基;
トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロポキシ基、3,3,3-トリフルオロ-2-トリフルオロメチル-2-メチルプロポキシ基、2-ブトキシエトキシ基、2-ニトロプロポキシ基、-OCH2CH2OH、-O(CH2CH2O)4H、-OCH2CF2CF2H、-OCH2CH2O(CH2)3CH3、-OCH2CH2OCH2CH3、-O(CH2CH2O)2CH2CH3、-O(CH2CH2O)4CH2CH3、-OCH2CH2O(CH2)3CH3、
及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したオキシ基等が挙げられ、
For example, a hydroxy group; a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, a neopentyloxy group, a 1-ethyl-1,2-dimethylpropoxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, an undecyloxy group, a dodecyloxy group, a (2-ethylhexyl)oxy group, a stearyloxy group, an icosyloxy group, a 1-phenylethoxy group, a 1-methyl-1-phenylethoxy group, a phenyloxy group, a benzyloxy group, a 2,3-dimethylphenyloxy group, 2,4-dimethylphenyloxy group, 2,5-dimethylphenyloxy group, 2,6-dimethylphenyloxy group, 3,4-dimethylphenyloxy group, 3,5-dimethylphenyloxy group, 2,3-dicyanophenyloxy group, 2,4-dicyanophenyloxy group, 2,5-dicyanophenyloxy group, 2,6-dicyanophenyloxy group, 3,4-dicyanophenyloxy group, 3,5-dicyanophenyloxy group, 4-methoxyphenyloxy group, 2-methoxyphenyloxy group, 3-methoxyphenyloxy group, 4-ethoxyphenyloxy group, 2-ethoxyphenyloxy group, 3-ethoxyphenyloxy group;
Trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethyl-2-methylpropoxy group, 2 -butoxyethoxy group , 2 - nitropropoxy group , -OCH2CH2OH , -O( CH2CH2O ) 4H , -OCH2CF2CF2H , -OCH2CH2O ( CH2 ) 3CH3 , -OCH2CH2OCH2CH3 , -O ( CH2CH2O ) 2CH2CH3 , -O ( CH2CH2O ) 4CH2CH3 , -OCH2CH2O ( CH2 ) 3CH3 ,
and an oxy group to which the groups of groups A to B or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したオキシ基、又はヒドロキシ基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an oxy group to which the preferred group of the groups A to B above or the preferred monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group above is bonded, or a hydroxy group is preferred;
a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxy group to which the preferred group of the groups A to B or the preferred monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded, or a hydroxy group is more preferred;
a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an oxy group to which the preferred group of the groups A to B or the preferred monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded, or a hydroxy group is more preferred;
Particularly preferred are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or oxy groups to which the preferred monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded, or hydroxy groups.
* represents a bond.
例えばメルカプト基;メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、(2-エチルヘキシル)チオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基、ドデシルチオ基、イコシルチオ基、フェニルチオ基、o-トリルチオ基、
及び、水素原子が上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基に置換したメルカプト基等が挙げられ、
For example, a mercapto group; a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a tert-butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, a (2-ethylhexyl)thio group, a heptylthio group, an octylthio group, a nonylthio group, a decylthio group, an undecylthio group, a dodecylthio group, an icosylthio group, a phenylthio group, an o-tolylthio group,
and a mercapto group in which a hydrogen atom is substituted with a group of Groups A to B, or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group,
水素原子が炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基が好ましく、
水素原子が炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基がより好ましく、
水素原子が炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基がさらに好ましく、
水素原子が炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものに置換したメルカプト基、又はメルカプト基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
a mercapto group in which a hydrogen atom is substituted with a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a group of groups A to B above, or a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above, or a mercapto group is preferred,
a mercapto group in which a hydrogen atom is substituted with a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group of groups A to B above, or a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above, or a mercapto group is more preferred,
a mercapto group in which a hydrogen atom is substituted with a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a group of groups A to B above, or a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above, or a mercapto group is more preferred,
Particularly preferred are mercapto groups in which a hydrogen atom is substituted with a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a group of the above groups A to B, or the above preferred monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group, or a mercapto group.
* represents a bond.
例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、(2-エチルヘキシル)スルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ノニルスルホニル基、デシルスルホニル基、ウンデシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、イコシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、p-トリルスルホニル基、
及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したスルホニル基等が挙げられ、
For example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a pentylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, a (2-ethylhexyl)sulfonyl group, a heptylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, a nonylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, an undecylsulfonyl group, a dodecylsulfonyl group, an icosylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a p-tolylsulfonyl group,
and sulfonyl groups to which the groups of groups A to B or the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups are bonded,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したスルホニル基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or a sulfonyl group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is preferred,
a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group selected from the groups A and B above, or a sulfonyl group to which a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above is bonded is more preferred;
More preferred are sulfonyl groups to which the preferred groups selected from the groups A and B above or the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded,
Particularly preferred are hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or sulfonyl groups to which the preferred monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above are bonded.
* represents a bond.
例えば、
スルファモイル基;
N-メチルスルファモイル基、N-エチルスルファモイル基、N-プロピルスルファモイル基、N-イソプロピルスルファモイル基、N-ブチルスルファモイル基、N-イソブチルスルファモイル基、N-(sec-ブチル)スルファモイル基、N-(tert-ブチル)スルファモイル基、N-ペンチルスルファモイル基、N-(1-エチルプロピル)スルファモイル基、N-ヘキシルスルファモイル基、N-(2-エチルヘキシル)スルファモイル基、N-ヘプチルスルファモイル基、N-オクチルスルファモイル基、N-ノニルスルファモイル基、N-デシルスルファモイル基、N-ウンデシルスルファモイル基、N-ドデシルスルファモイル基、N-イコシルスルファモイル基、N-フェニルスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-SO2NHCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3、及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が1つ置換したスルファモイル基等;
for example,
Sulfamoyl group;
N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-(sec-butyl)sulfamoyl group, N-(tert-butyl)sulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N-(1-ethylpropyl)sulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N-(2-ethylhexyl)sulfamoyl group, N-heptylsulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N-nonylsulfamoyl group, N-decylsulfamoyl group, N-undecylsulfamoyl group, N-dodecylsulfamoyl group, N-icosylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, —SO 2 NH(CH 2 ) 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 , —SO 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 3 , and a sulfamoyl group substituted with one of the groups of groups A to B above or one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above;
N,N-ジメチルスルファモイル基、N-エチル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジエチルスルファモイル基、N-プロピル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジプロピルスルファモイル基、N-イソプロピル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジイソプロピルスルファモイル基、N,N-ジイソブチルスルファモイル基、N,N-ジ(sec-ブチル)スルファモイル基、N-(tert-ブチル)-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジ(tert-ブチル)スルファモイル基、N-ブチル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジブチルスルファモイル基、N-ブチル-N-オクチルスルファモイル基、N,N-ジペンチルスルファモイル基、N,N-ビス(1-エチルプロピル)スルファモイル基、N-ブチル-N-ヘキシルスルファモイル基、N-ヘキシル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジヘキシルスルファモイル基、N-(2-エチルヘキシル)-N-メチルスルファモイル基、N,N-ビス(2-エチルヘキシル)スルファモイル基、N,N-ジヘプチルスルファモイル基、N-オクチル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジオクチルスルファモイル基、N,N-ジノニルスルファモイル基、N-デシル-N-メチルスルファモイル基、N-ウンデシル-N-メチルスルファモイル基、N-ドデシル-N-メチルスルファモイル基、N-イコシル-N-メチルスルファモイル基、N-フェニル-N-メチルスルファモイル基、N,N-ジフェニルスルファモイル基、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる2つが置換したスルファモイル基等が挙げられ、N,N-dimethylsulfamoyl group, N-ethyl-N-methylsulfamoyl group, N,N-diethylsulfamoyl group, N-propyl-N-methylsulfamoyl group, N,N-dipropylsulfamoyl group, N-isopropyl-N-methylsulfamoyl group, N,N-diisopropylsulfamoyl group, N,N-diisobutylsulfamoyl group, N,N-di(sec-butyl)sulfamoyl group, N-(tert-butyl)-N-methylsulfamoyl group, N,N-di(tert-butyl)sulfamoyl group, N-butyl-N-methylsulfamoyl group, N,N-dibutylsulfamoyl group, N-butyl-N-octylsulfamoyl group, N,N-dipentylsulfamoyl group, N,N-bis(1-ethylpropyl)sulfamoyl group, N-butyl-N-hexylsulfamoyl group, N -hexyl-N-methylsulfamoyl group, N,N-dihexylsulfamoyl group, N-(2-ethylhexyl)-N-methylsulfamoyl group, N,N-bis(2-ethylhexyl)sulfamoyl group, N,N-diheptylsulfamoyl group, N-octyl-N-methylsulfamoyl group, N,N-dioctylsulfamoyl group, N,N-dinonylsulfamoyl group, N-decyl-N-methylsulfamoyl group, and the like. Examples of such a group include an N-arylsulfamoyl group, an N-undecyl-N-methylsulfamoyl group, an N-dodecyl-N-methylsulfamoyl group, an N-icosyl-N-methylsulfamoyl group, an N-phenyl-N-methylsulfamoyl group, an N,N-diphenylsulfamoyl group, and a sulfamoyl group substituted with two groups selected from the groups of groups A and B, the monovalent hydrocarbon groups, and the monovalent heterocyclic groups.
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したスルファモイル基、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2又はスルファモイル基がとりわけ好ましい。
Preferred are a sulfamoyl group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above, the preferred monovalent hydrocarbon groups above, and the preferred monovalent heterocyclic groups above, —SO 2 NH(CH 2 ) 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 or a sulfamoyl group,
A sulfamoyl group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the groups of groups A and B, the preferred monovalent hydrocarbon groups, and the preferred monovalent heterocyclic groups, is more preferred, and —SO 2 NH(CH 2 ) 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 or a sulfamoyl group is more preferred;
More preferred is a sulfamoyl group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, the groups of groups A and B, the preferred monovalent hydrocarbon groups, and the preferred monovalent heterocyclic groups, -SO 2 NH(CH 2 ) 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 , or a sulfamoyl group;
Particularly preferred is a sulfamoyl group substituted with one or two groups selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, the preferred monovalent hydrocarbon groups above, and the preferred monovalent heterocyclic groups above, and is preferably —SO 2 NH(CH 2 ) 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 or a sulfamoyl group.
例えば、
カルバモイル基;
N-メチルカルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、N-プロピルカルバモイル基、N-イソプロピルカルバモイル基、N-ブチルカルバモイル基、N-イソブチルカルバモイル基、N-(sec-ブチル)カルバモイル基、N-(tert-ブチル)カルバモイル基、N-ペンチルカルバモイル基、N-(1-エチルプロピル)カルバモイル基、N-ヘキシルカルバモイル基、N-(2-エチルヘキシル)カルバモイル基、N-ヘプチルカルバモイル基、N-オクチルカルバモイル基、N-ノニルカルバモイル基、N-デシルカルバモイル基、N-ウンデシルカルバモイル基、N-ドデシルカルバモイル基、N-イコシルカルバモイル基、N-フェニルカルバモイル基、-CONH(CH2)2N(CH2CH3)2、-CONHCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3、及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が1つ置換したカルバモイル基等;
for example,
Carbamoyl group;
N-methylcarbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, N-propylcarbamoyl group, N-isopropylcarbamoyl group, N-butylcarbamoyl group, N-isobutylcarbamoyl group, N-(sec-butyl)carbamoyl group, N-(tert-butyl)carbamoyl group, N-pentylcarbamoyl group, N-(1-ethylpropyl)carbamoyl group, N-hexylcarbamoyl group, N-(2-ethylhexyl)carbamoyl group, N-heptylcarbamoyl group, N-octylcarbamoyl group, N-nonylcarbamoyl group, N-decylcarbamoyl group, N-undecylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl group, N-icosylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, -CONH(CH 2 ) 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 , --CONHCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 3 , and a carbamoyl group substituted with one of the groups of groups A to B above or one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above;
N,N-ジメチルカルバモイル基、N-エチル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジエチルカルバモイル基、N-プロピル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジプロピルカルバモイル基、N-イソプロピル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジイソプロピルカルバモイル基、N,N-ジイソブチルカルバモイル基、N,N-ジ(sec-ブチル)カルバモイル基、N-(tert-ブチル)-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジ(tert-ブチル)カルバモイル基、N-ブチル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジブチルカルバモイル基、N-ブチル-N-オクチルカルバモイル基、N,N-ジペンチルカルバモイル基、N,N-ビス(1-エチルプロピル)カルバモイル基、N-ブチル-N-ヘキシルカルバモイル基、N-ヘキシル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジヘキシルカルバモイル基、N-(2-エチルヘキシル)-N-メチルカルバモイル基、N,N-ビス(2-エチルヘキシル)カルバモイル基、N,N-ジヘプチルカルバモイル基、N-オクチル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジオクチルカルバモイル基、N,N-ジノニルカルバモイル基、N-デシル-N-メチルカルバモイル基、N-ウンデシル-N-メチルカルバモイル基、N-ドデシル-N-メチルカルバモイル基、N-イコシル-N-メチルカルバモイル基、N-フェニル-N-メチルカルバモイル基、N,N-ジフェニルカルバモイル基、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる2つが置換したカルバモイル基等が挙げられ、N,N-dimethylcarbamoyl group, N-ethyl-N-methylcarbamoyl group, N,N-diethylcarbamoyl group, N-propyl-N-methylcarbamoyl group, N,N-dipropylcarbamoyl group, N-isopropyl-N-methylcarbamoyl group, N,N-diisopropylcarbamoyl group, N,N-diisobutylcarbamoyl group, N,N-di(sec-butyl)carbamoyl group, N-(tert-butyl)-N-methylcarbamoyl group, N,N-di(tert-butyl)carbamoyl group, N-butyl-N-methylcarbamoyl group, N,N-dibutylcarbamoyl group, N-butyl-N-octylcarbamoyl group, N,N-dipentylcarbamoyl group, N,N-bis(1-ethylpropyl)carbamoyl group, N-butyl-N-hexylcarbamoyl group, N- hexyl-N-methylcarbamoyl group, N,N-dihexylcarbamoyl group, N-(2-ethylhexyl)-N-methylcarbamoyl group, N,N-bis(2-ethylhexyl)carbamoyl group, N,N-diheptylcarbamoyl group, N-octyl-N-methylcarbamoyl group, N,N-dioctylcarbamoyl group, N,N-dinonylcarbamoyl group, N-decyl-N-methyl carbamoyl group, an N-undecyl-N-methylcarbamoyl group, an N-dodecyl-N-methylcarbamoyl group, an N-icosyl-N-methylcarbamoyl group, an N-phenyl-N-methylcarbamoyl group, an N,N-diphenylcarbamoyl group, and a carbamoyl group substituted with two selected from the groups of groups A and B above, the monovalent hydrocarbon groups above, and the monovalent heterocyclic groups above,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したカルバモイル基、又はカルバモイル基がとりわけ好ましい。
a carbamoyl group substituted with one or two groups selected from a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of Groups A and B above, the preferred groups among the monovalent hydrocarbon groups above, and the preferred groups among the monovalent heterocyclic groups above, or a carbamoyl group is preferred;
a carbamoyl group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the groups of Groups A and B, the preferred groups among the monovalent hydrocarbon groups, and the preferred groups among the monovalent heterocyclic groups, or a carbamoyl group is more preferred,
a carbamoyl group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, the groups of Groups A and B, the preferred groups among the monovalent hydrocarbon groups, and the preferred groups among the monovalent heterocyclic groups, or a carbamoyl group is more preferred,
Particularly preferred is a carbamoyl group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, the groups of Groups A and B above, the preferred monovalent hydrocarbon groups above, and the preferred monovalent heterocyclic groups above, or a carbamoyl group.
例えば、
アミノ基;
N-メチルアミノ基、N-エチルアミノ基、N-プロピルアミノ基、N-イソプロピルアミノ基、N-ブチルアミノ基、N-イソブチルアミノ基、N-(sec-ブチル)アミノ基、N-(tert-ブチル)アミノ基、N-ペンチルアミノ基、N-(1-エチルプロピル)アミノ基、N-ヘキシルアミノ基、N-(2-エチルヘキシル)アミノ基、N-ヘプチルアミノ基、N-オクチルアミノ基、N-ノニルアミノ基、N-デシルアミノ基、N-ウンデシルアミノ基、N-ドデシルアミノ基、N-イコシルアミノ基、N-フェニルアミノ基、及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が1つ置換したアミノ基等;
for example,
Amino group;
N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-isopropylamino group, N-butylamino group, N-isobutylamino group, N-(sec-butyl)amino group, N-(tert-butyl)amino group, N-pentylamino group, N-(1-ethylpropyl)amino group, N-hexylamino group, N-(2-ethylhexyl)amino group, N-heptylamino group, N-octylamino group, N-nonylamino group, N-decylamino group, N-undecylamino group, N-dodecylamino group, N-icosylamino group, N-phenylamino group, and amino groups substituted with one of the groups in groups A and B above or one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups above;
N,N-ジメチルアミノ基、N-エチル-N-メチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、N-プロピル-N-メチルアミノ基、N,N-ジプロピルアミノ基、N-イソプロピル-N-メチルアミノ基、N,N-ジイソプロピルアミノ基、N,N-ジイソブチルアミノ基、N,N-ジ(sec-ブチル)アミノ基、N-(tert-ブチル)-N-メチルアミノ基、N,N-ジ(tert-ブチル)アミノ基、N-ブチル-N-メチルアミノ基、N,N-ジブチルアミノ基、N-ブチル-N-オクチルアミノ基、N,N-ジペンチルアミノ基、N,N-ビス(1-エチルプロピル)アミノ基、N-ブチル-N-ヘキシルアミノ基、N-ヘキシル-N-メチルアミノ基、N,N-ジヘキシルアミノ基、N-(2-エチルヘキシル)-N-メチルアミノ基、N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノ基、N,N-ジヘプチルアミノ基、N-オクチル-N-メチルアミノ基、N,N-ジオクチルアミノ基、N,N-ジノニルアミノ基、N-デシル-N-メチルアミノ基、N-ウンデシル-N-メチルアミノ基、N-ドデシル-N-メチルアミノ基、N-イコシル-N-メチルアミノ基、N-フェニル-N-メチルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる2つが置換したアミノ基等が挙げられ、N,N-dimethylamino group, N-ethyl-N-methylamino group, N,N-diethylamino group, N-propyl-N-methylamino group, N,N-dipropylamino group, N-isopropyl-N-methylamino group, N,N-diisopropylamino group, N,N-diisobutylamino group, N,N-di(sec-butyl)amino group, N-(tert-butyl)-N-methylamino group, N,N-di(tert-butyl)amino group, N-butyl-N-methylamino group, N,N-dibutylamino group, N-butyl-N-octylamino group, N,N-dipentylamino group, N,N-bis(1-ethylpropyl)amino group, N-butyl-N-hexylamino group, N-hexyl and the like. Examples of the amino group include an N-methylamino group, an N,N-dihexylamino group, an N-(2-ethylhexyl)-N-methylamino group, an N,N-bis(2-ethylhexyl)amino group, an N,N-diheptylamino group, an N-octyl-N-methylamino group, an N,N-dioctylamino group, an N,N-dinonylamino group, an N-decyl-N-methylamino group, an N-undecyl-N-methylamino group, an N-dodecyl-N-methylamino group, an N-icosyl-N-methylamino group, an N-phenyl-N-methylamino group, an N,N-diphenylamino group, and an amino group substituted with two selected from the groups of groups A and B, the monovalent hydrocarbon groups, and the monovalent heterocyclic groups.
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ又は2つが置換したアミノ基、又はアミノ基がとりわけ好ましい。
an amino group substituted with one or two groups selected from a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above, the preferred groups among the monovalent hydrocarbon groups above, and the preferred groups among the monovalent heterocyclic groups above, or an amino group is preferred;
an amino group substituted with one or two selected from a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the groups of groups A and B, the preferred monovalent hydrocarbon groups, and the preferred monovalent heterocyclic groups, or an amino group is more preferred,
an amino group substituted with one or two groups selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, the groups of groups A and B, the preferred groups among the monovalent hydrocarbon groups, and the preferred groups among the monovalent heterocyclic groups, or an amino group is more preferred;
Particularly preferred is an amino group substituted with one or two groups selected from a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, the preferred monovalent hydrocarbon groups above, and the preferred monovalent heterocyclic groups above, or an amino group.
例えば、ホルミルアミノ基;アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブタノイルアミノ基、(2,2-ジメチルプロパノイル)アミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、(2-エチルヘキサノイル)アミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、ヘンイコサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、
及び、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基が結合したカルボニルアミノ基等が挙げられ、
For example, a formylamino group; an acetylamino group, a propanoylamino group, a butanoylamino group, a (2,2-dimethylpropanoyl)amino group, a pentanoylamino group, a hexanoylamino group, a (2-ethylhexanoyl)amino group, a heptanoylamino group, an octanoylamino group, a nonanoylamino group, a decanoylamino group, an undecanoylamino group, a dodecanoylamino group, a henicosanoylamino group, a benzoylamino group,
and a carbonylamino group to which the groups of groups A to B or the monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group is bonded,
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基或いは上記の1価の炭化水素基又は1価の複素環基の好ましいものが結合したカルボニルアミノ基がとりわけ好ましい。
※は、結合手を表す。
a carbonylamino group to which a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B, or a preferred one of the monovalent hydrocarbon groups or monovalent heterocyclic groups is bonded, is preferred;
a carbonylamino group to which a preferred one of a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group of the above groups A to B, or a monovalent hydrocarbon group or a monovalent heterocyclic group is bonded is more preferred;
a carbonylamino group to which a preferred one of a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a group of the above groups A to B, or a monovalent hydrocarbon group or a monovalent heterocyclic group is bonded is more preferred;
Particularly preferred are carbonylamino groups bonded to a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, or the preferred monovalent hydrocarbon group or monovalent heterocyclic group above.
* represents a bond.
例えば、
-SiH3;-Si(CH3)3、-Si(CH2CH3)3、-Si((CH2)2CH3)3、-Si(CH(CH3)2)3、-Si((CH2)3CH3)3、-Si((CH2)4CH3)3、-Si((CH2)5CH3)3、-Si((CH2)6CH3)3、-Si((CH2)7CH3)3、-Si((CH2)8CH3)3、-Si((CH2)9CH3)3、-Si((CH2)10CH3)3、-Si((CH2)11CH3)3、-Si((CH2)12CH3)3、-Si(C6H5)3、-Si(C10H7)3、-Si(CH3)2(CH2CH3)、-Si(CH3)2((CH2)2CH3)、-Si(CH3)2(CH(CH3)2)、-Si(CH3)2((CH2)3CH3) 、-Si(CH3)2((CH2)5CH3)、-Si(CH3)2((CH2)7CH3)、-Si(CH3)2((CH2)9CH3)、-Si(CH3)2((CH2)11CH3)、-Si(CH3)2((CH2)13CH3)、-Si(CH3)2((CH2)15CH3)、-Si(CH3)2((CH2)17CH3)、-Si(CH3)2((CH2)19CH3)、-Si(CH3)2((CH2)29CH3)、-Si(CH3)2(C6H5)、-Si(CH3)(C6H5)2、-Si(CH3)2(C10H7)、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3等;
for example,
-SiH3-Si(CH3)3, -Si(CH2CH3)3, -Si((CH2)2CH3)3, -Si(CH(CH3)2)3, -Si((CH2)3CH3)3, -Si((CH2)4CH3)3, -Si((CH2)5CH3)3, -Si((CH2)6CH3)3, -Si((CH2)7CH3)3, -Si((CH2)8CH3)3, -Si((CH2)9CH3)3, -Si((CH2)10CH3)3, -Si((CH2)11CH3)3, -Si((CH2)12CH3)3, -Si(C6H5)3, -Si(C10H7)3, -Si(CH3)2(CH2CH3), -Si(CH3)2((CH2)2CH3), -Si(CH3)2(CH (CH3)2), -Si(CH3)2((CH2)3CH3) , -Si(CH3)2((CH2)5CH3), -Si(CH3)2((CH2)7CH3), -Si(CH3)2((CH2)9CH3), -Si(CH3)2((CH2)11CH3), -Si(CH3)2((CH2)13CH3), -Si(CH3)2((CH2)15CH3), -Si(CH3)2((CH2)17CH3), -Si(CH3)2((CH2)19CH3), -Si(CH3)2((CH2)29CH3), -Si(CH3)2(C6H5), -Si(CH3) (C6H5)2, -Si(CH3)2(C10H7), and -SiH substituted with one, two or three groups selected from the groups of groups A to B, the monovalent hydrocarbon groups and the monovalent heterocyclic groups.3etc;
-Si(OH)3;-Si(OCH3)3、-Si(OCH2CH3)3、-Si(O(CH2)2CH3)3、-Si(OCH(CH3)2)3、-Si(O(CH2)3CH3)3、-Si(O(CH2)4CH3)3、-Si(O(CH2)5CH3)3、-Si(O(CH2)6CH3)3、-Si(O(CH2)7CH3)3、-Si(O(CH2)8CH3)3、-Si(O(CH2)9CH3)3、-Si(O(CH2)10CH3)3、-Si(O(CH2)11CH3)3、-Si(OC6H5)3、-Si(OC10H7)3、-Si(OCH3)2(OCH2CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)2CH3)、-Si(OCH3)2(OCH(CH3)2) 、-Si(OCH3)2(O(CH2)3CH3) 、-Si(OCH3)2(O(CH2)5CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)7CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)9CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)11CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)13CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)15CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)17CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)19CH3)、-Si(OCH3)2(O(CH2)29CH3)、-Si(OCH3)2(OC6H5)、-Si(OCH3)(OC6H5) 2、-Si(OCH3)2(OC10H7)、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-Si(OH)3等;-Si(OH)3-Si(OCH3)3, -Si(OCH2CH3)3, -Si(O(CH2)2CH3)3, -Si(OCH(CH3)2)3, -Si(O(CH2)3CH3)3, -Si(O(CH2)4CH3)3, -Si(O(CH2)5CH3)3, -Si(O(CH2)6CH3)3, -Si(O(CH2)7CH3)3, -Si(O(CH2)8CH3)3, -Si(O(CH2)9CH3)3, -Si(O(CH2)10CH3)3, -Si(O(CH2)11CH3)3, -Si(OC6H5)3, -Si(OC10H7)3, -Si(OCH3)2(O.C.H.2CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)2CH3), -Si(OCH3)2(OCH(CH3)2) , -Si(OCH3)2(O(CH2)3CH3) , -Si(OCH3)2(O(CH2)5CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)7CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)9CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)11CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)13CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)15CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)17CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)19CH3), -Si(OCH3)2(O(CH2)29CH3), -Si(OCH3)2(OC6H5), -Si(OCH3) (OC6H5)2, -Si(OCH3)2(OC10H7), and -Si(OH) substituted with one, two or three groups selected from the groups of groups A to B, the monovalent hydrocarbon groups and the monovalent heterocyclic groups.3etc;
-SiH(OH)2;-Si(CH3)(OCH3)2、-Si((CH2)11CH3)(O(CH2)11CH3)2、-Si(C6H5)(OC6H5)2、-Si(CH3)(OH)2、-Si((CH2)36CH3)(OH)2、-Si(C6H5)(OH)2、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH(OH)2等; -SiH(OH) 2 ; -Si(CH 3 )(OCH 3 ) 2 , -Si((CH 2 ) 11 CH 3 )(O(CH 2 ) 11 CH 3 ) 2 , -Si(C 6 H 5 )(OC 6 H 5 ) 2 , -Si(CH 3 )(OH) 2 , -Si((CH 2 ) 36 CH 3 )(OH) 2 , -Si(C 6 H 5 )(OH) 2 , and -SiH(OH) 2 substituted with one, two or three groups selected from the groups of groups A to B above, the monovalent hydrocarbon groups above and the monovalent heterocyclic groups above;
-SiH2(OH);-Si(CH3)2(OCH3)、-Si((CH2)11CH3)2(O(CH2)11CH3)、-Si(C6H5)2(OC6H5)、-Si(CH3)2(OH)、-Si((CH2)17CH3)2(OH)、-Si(C6H5)2(OH)、及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH2(OH)等;が挙げられ、 -SiH2 (OH); -Si( CH3 ) 2 (OCH3), -Si ( ( CH2 ) 11CH3 ) 2 (O( CH2 ) 11CH3 ), -Si ( C6H5 ) 2 ( OC6H5 ), -Si(CH3)2(OH), -Si((CH2)17CH3 ) 2 (OH), -Si(C6H5 ) 2 ( OH ) and -SiH2 (OH) substituted with one, two or three groups selected from the groups of groups A to B, the monovalent hydrocarbon groups and the monovalent heterocyclic groups;
炭素数1~30の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3が好ましく、
炭素数1~20の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3がより好ましく、
炭素数1~18の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3がさらに好ましく、
炭素数1~12の炭化水素基、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基の好ましいもの及び上記の1価の複素環基の好ましいものより選ばれる1つ、2つ又は3つが置換した-SiH3、-Si(OH)3、-SiH(OH)2及び-SiH2(OH)、又は-Si(OH)3がとりわけ好ましい。
-SiH3, -Si(OH)3, -SiH(OH)2 and -SiH2(OH), or -Si(OH) 3 substituted with one, two or three groups selected from a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the groups of groups A and B above , the preferred monovalent hydrocarbon groups above and the preferred monovalent heterocyclic groups above , are preferred;
More preferred are -SiH, -Si(OH), -SiH(OH) and -SiH(OH) substituted with one, two or three groups selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, the groups of groups A and B , the preferred monovalent hydrocarbon groups and the preferred monovalent heterocyclic groups, and -Si(OH) 3 ;
More preferred are -SiH, -Si(OH), -SiH(OH) and -SiH(OH) substituted with one, two or three groups selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, the groups of groups A and B , the preferred monovalent hydrocarbon groups and the preferred monovalent heterocyclic groups, and -Si(OH) 3 ;
Particularly preferred are -SiH, -Si(OH), -SiH(OH) and -SiH(OH ) substituted with one, two or three groups selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, the groups of groups A and B above, the preferred monovalent hydrocarbon groups above and the preferred monovalent heterocyclic groups above.
例えば、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)が挙げられ、該置換基としては、上記のハロゲン原子、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基等からなる群から選ばれる少なくとも1つが挙げられる。 For example, there may be mentioned a phthalimidomethyl group (C 6 H 4 (CO) 2 N—CH 2 —) which may have a substituent, and the substituent may be at least one selected from the group consisting of the above halogen atoms, the groups of groups A and B, the above monovalent hydrocarbon groups, and the above monovalent heterocyclic groups.
この他の基として、-SCOCH3、
等が挙げられる。
※は、結合手を表す。
Other groups include -SCOCH 3 ,
etc.
* represents a bond.
該1価の炭化水素基又は該1価の複素環基には、-SO3 -N+(C12H25)(CH3)3、-CO2 -N+(C12H25)(CH3)3、-SO3 -、-CO2 -等が置換していてもよい。 The monovalent hydrocarbon group or the monovalent heterocyclic group may be substituted with -SO3 - N + ( C12H25 )( CH3 ) 3 , -CO2 - N + ( C12H25 )( CH3 ) 3 , -SO3- , -CO2- , or the like.
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、及びR4及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。 R1 and R2 , R2 and R3 , R3 and R4 , and R4 and R5 may be bonded to each other to form a ring.
M及びMMで表されるアルカリ金属原子としては、リチウム原子、ナトリウム原子及びカリウム原子等のアルカリ金属原子が挙げられる。 Examples of alkali metal atoms represented by M and MM include alkali metal atoms such as lithium atoms, sodium atoms, and potassium atoms.
M及びMMで表される配位子を有していてもよい金属原子の金属原子としては、元素の周期律表の2族~15族に属する金属原子が挙げられる。配位子を有していてもよい金属原子の金属原子としては、より好ましくは、Mg、Ca、Sr、Ba、Cd、Ni、Zn、Cu、Hg、Fe、Co、Sn、Pb、Mn、Al、Cr、Rh、Ir、Pd、Ti、Zr、Hf、Si、Geであり、さらに好ましくは、Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Sn、Mn、Al、Crであり、とりわけ好ましくは、Mg、Ca、Sr、Ba、Ni、Zn、Cu、Fe、Co、Mn、Al、Crである。Examples of the metal atom of the metal atom which may have a ligand represented by M and MM include metal atoms belonging to groups 2 to 15 of the periodic table of elements. More preferred examples of the metal atom of the metal atom which may have a ligand are Mg, Ca, Sr, Ba, Cd, Ni, Zn, Cu, Hg, Fe, Co, Sn, Pb, Mn, Al, Cr, Rh, Ir, Pd, Ti, Zr, Hf, Si, and Ge, even more preferred are Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, Zn, Cu, Fe, Co, Sn, Mn, Al, and Cr, and particularly preferred are Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, Zn, Cu, Fe, Co, Mn, Al, and Cr.
配位子を有していてもよい金属原子の配位子としては、特に制限されず、例えば、ハロゲン原子、NO、NO3、SO4、CH3CO2、OH等であってもよく、
該金属原子に配位している配位子と、同一の配位子に含まれる炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子等が、同一の金属原子に配位していてもよく、
該金属原子に、複数の異なる配位子が、同一の金属原子へ配位していてもよく、オリゴマー又はポリマーを形成していてもよい。
該配位子には、化合物(I)が配位子を有していてもよい金属原子を含む場合、配位子を有していてもよい金属原子を除いた化合物(I)も含有される。
本発明の化合物(I)には、このようなオリゴマー又はポリマーも含有される。
ただし、化合物(I)の電荷は0である。
The ligand of the metal atom which may have a ligand is not particularly limited and may be, for example, a halogen atom, NO, NO3 , SO4 , CH3CO2 , OH, etc.
A ligand coordinated to the metal atom and a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or the like contained in the same ligand may be coordinated to the same metal atom,
A plurality of different ligands may be coordinated to the same metal atom, and an oligomer or polymer may be formed.
When compound (I) contains a metal atom which may have a ligand, the ligand also includes compound (I) excluding the metal atom which may have a ligand.
The compound (I) of the present invention also includes such oligomers or polymers.
However, the charge of compound (I) is zero.
このような化合物(I)としては、例えば、下記の式(EN1)~式(EN5)で表される金属塩等が挙げられる。
ただし、式(EN1)~式(EN5)中、( )内で示されている構造がオリゴマー及びポリマーのように、繰り返し結合していることを示す。
例えば、式(EN1)で表される金属塩は、同一の金属原子に同一の配位子が配位しているものを示す。
例えば、式(EN2)~式(EN3)で表される金属塩は、同一の金属原子に複数の異なる配位子が配位しているものを示す。
例えば、式(EN4)~式(EN5)で表される金属塩は、同一の金属原子に複数の異なる配位子が配位してオリゴマー又はポリマーを形成しているものを示す。
Examples of such compound (I) include metal salts represented by the following formulae (EN1) to (EN5).
In formulae (EN1) to (EN5), the structures shown in parentheses indicate that they are repeatedly bonded together, such as in an oligomer or polymer.
For example, the metal salt represented by formula (EN1) indicates that the same ligand is coordinated to the same metal atom.
For example, the metal salts represented by the formulae (EN2) to (EN3) indicate that a plurality of different ligands are coordinated to the same metal atom.
For example, the metal salts represented by the formulae (EN4) to (EN5) indicate those in which a plurality of different ligands are coordinated to the same metal atom to form an oligomer or polymer.
M及びMMで表されるN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)としては、
NH4;NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基;
及び、上記の群A~Bの基、上記の1価の炭化水素基及び上記の1価の複素環基より選ばれる1つ、2つ、3つ又は4つが置換したNH4
等が挙げられる。
N(Z 1 ), (Z 2 ), (Z 3 ), and (Z 4 ) represented by M and MM are
NH4 ; groups in which one alkyl group is substituted at NH4 , such as NH3 (( CH2 ) 7CH3 ), NH3 (( CH2 ) 11CH3 ), and NH3 (( CH2 ) 17CH3 );
Groups in which four alkyl groups are substituted at NH4, such as N( CH3 ) 3 (( CH2 ) 15CH3 ), N( CH3 ) 3 ((CH2)11CH3), N(CH3)2 ( ( CH2 ) 11CH3 ) 2 , and N( CH3)2((CH2 ) 17CH3 ) 2 ;
and NH 4 substituted with one, two, three or four groups selected from the groups of groups A to B, the monovalent hydrocarbon groups and the monovalent heterocyclic groups.
etc.
Mは、
水素原子;
アルカリ金属原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいSn、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
が好ましく、
M is,
Hydrogen atom;
An alkali metal atom;
Mg which may have a ligand, Ca which may have a ligand, Sr which may have a ligand, Ba which may have a ligand, Ni which may have a ligand, Zn which may have a ligand, Cu which may have a ligand, Fe which may have a ligand, Co which may have a ligand, Sn which may have a ligand, Mn which may have a ligand, Al which may have a ligand, Cr which may have a ligand;
NH4 ;
Groups in which one alkyl group is substituted at NH4 , such as NH3((CH2)7CH3 ) , NH3 ( ( CH2 ) 11CH3 ), and NH3 (( CH2 ) 17CH3 );
Preferred are groups in which four alkyl groups are substituted at NH4, such as N( CH3 ) 3 (( CH2 ) 15CH3 ), N( CH3 ) 3 ((CH2)11CH3), N(CH3)2 ( ( CH2 ) 11CH3 ) 2 and N( CH3 ) 2 (( CH2 )17CH3) 2 ,
水素原子;
ナトリウム原子、カリウム原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
がより好ましい。
Hydrogen atom;
Sodium atoms, potassium atoms;
Mg which may have a ligand, Ca which may have a ligand, Sr which may have a ligand, Ba which may have a ligand, Ni which may have a ligand, Zn which may have a ligand, Cu which may have a ligand, Fe which may have a ligand, Co which may have a ligand, Mn which may have a ligand, Al which may have a ligand, Cr which may have a ligand;
NH4 ;
Groups in which one alkyl group is substituted at NH4 , such as NH3((CH2)7CH3 ) , NH3 ( ( CH2 ) 11CH3 ), and NH3 (( CH2 ) 17CH3 );
Groups in which four alkyl groups are substituted at NH4 , such as N(CH3)3((CH2)15CH3 ) , N ( CH3 ) 3 (( CH2 ) 11CH3 ), N( CH3 ) 2 (( CH2 )11CH3) 2 and N( CH3 ) 2 (( CH2 ) 17CH3 ) 2 , are more preferred.
MMは、
アルカリ金属原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいSn、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
が好ましく、
M.M.
An alkali metal atom;
Mg which may have a ligand, Ca which may have a ligand, Sr which may have a ligand, Ba which may have a ligand, Ni which may have a ligand, Zn which may have a ligand, Cu which may have a ligand, Fe which may have a ligand, Co which may have a ligand, Sn which may have a ligand, Mn which may have a ligand, Al which may have a ligand, Cr which may have a ligand;
NH4 ;
Groups in which one alkyl group is substituted at NH4 , such as NH3((CH2)7CH3 ) , NH3 ( ( CH2 ) 11CH3 ), and NH3 (( CH2 ) 17CH3 );
Preferred are groups in which four alkyl groups are substituted at NH4, such as N( CH3 ) 3 (( CH2 ) 15CH3 ), N( CH3 ) 3 ((CH2)11CH3), N(CH3)2 ( ( CH2 ) 11CH3 ) 2 and N( CH3 ) 2 (( CH2 )17CH3) 2 ,
ナトリウム原子、カリウム原子;
配位子を有していてもよいMg、配位子を有していてもよいCa、配位子を有していてもよいSr、配位子を有していてもよいBa、配位子を有していてもよいNi、配位子を有していてもよいZn、配位子を有していてもよいCu、配位子を有していてもよいFe、配位子を有していてもよいCo、配位子を有していてもよいMn、配位子を有していてもよいAl、配位子を有していてもよいCr;
NH4;
NH3((CH2)7CH3)、NH3((CH2)11CH3)、NH3((CH2)17CH3)等のNH4にアルキル基が1つ置換した基;
N(CH3)3((CH2)15CH3)、N(CH3)3((CH2)11CH3)、N(CH3)2((CH2)11CH3)2、N(CH3)2((CH2)17CH3)2等のNH4にアルキル基が4つ置換した基
がより好ましい。
Sodium atoms, potassium atoms;
Mg which may have a ligand, Ca which may have a ligand, Sr which may have a ligand, Ba which may have a ligand, Ni which may have a ligand, Zn which may have a ligand, Cu which may have a ligand, Fe which may have a ligand, Co which may have a ligand, Mn which may have a ligand, Al which may have a ligand, Cr which may have a ligand;
NH4 ;
Groups in which one alkyl group is substituted at NH4 , such as NH3((CH2)7CH3 ) , NH3 ( ( CH2 ) 11CH3 ), and NH3 (( CH2 ) 17CH3 );
Groups in which four alkyl groups are substituted at NH4 , such as N(CH3)3((CH2)15CH3 ) , N ( CH3 ) 3 (( CH2 ) 11CH3 ), N( CH3 ) 2 (( CH2 )11CH3) 2 and N( CH3 ) 2 (( CH2 ) 17CH3 ) 2 , are more preferred.
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、2価の炭化水素基又は2価の複素環基を表し、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
ただし、Q1及びQ2の少なくとも一つは、式(y)で表される基を有する。
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
※は結合手を表す。
該2価の炭化水素基及び該2価の複素環基を構成する水素原子を置き換える基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又は式(y)で表される基であってもよく、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3H、-CO2H又は式(y)で表される基であってもよい。
Q1 and Q2 each independently represent a divalent hydrocarbon group or a divalent heterocyclic group;
-C(-)(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M, MM or a group represented by formula (y).
However, at least one of Q1 and Q2 has a group represented by formula (y).
Y1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO3M , -CO2M , MM, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
* represents a bond.
The group replacing the hydrogen atom constituting the divalent hydrocarbon group and the divalent heterocyclic group may be a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M or a group represented by formula (y), or may be a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 H, -CO 2 H or a group represented by formula (y).
Q1は、式(y)で表される基を有し、かつ、Q2は、式(y)で表される基を有することが好ましい。
Q1及びQ2は、同一であってもよく異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
Q1及びQ2は、式(QQ1)~式(QQ19)で表される基であることが好ましい。
It is preferable that Q1 has a group represented by formula (y) and Q2 has a group represented by formula (y).
Q1 and Q2 may be the same or different, and are preferably the same.
Q1 and Q2 are preferably groups represented by formula (QQ1) to formula (QQ19).
[式(QQ1)~式(QQ19)中、
RQ1~RQ94は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、式(y)で表される基、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
RQ1~RQ94は、それぞれ互いにRQ1~RQ94から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
M、MM、Z1~Z4、式(y)で表される基及びY1は、前記と同一の意味を表す。
※は、結合手を表す。]
[In formula (QQ1) to formula (QQ19),
R Q1 to R Q94 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M, MM, a group represented by formula (y), a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M, MM or a group represented by formula (y).
R Q1 to R Q94 may each be bonded to one or more selected from R Q1 to R Q94 to form a ring.
M, MM, Z 1 to Z 4 , the group represented by formula (y) and Y 1 have the same meanings as defined above.
* represents a bond.
RQ1~RQ94で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
としては、
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
と同じものが挙げられる。
R Q1 to R Q94 are each a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM groups, such as:
Represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 and Y 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms,
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be the same as those which may be replaced by a halogen atom, a cyano group, a nitro group, --SO.sub.3M , --CO.sub.2M or MM.
RQ1~RQ94で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
の好ましいものとしては、
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基の好ましいものと同じものが挙げられる。
R Q1 to R Q94 are each a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
Preferred examples of the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group in which a hydrogen atom may be replaced by a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M or MM include the following:
represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 , and Y 1, each of which is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group are preferably the same as those which may be replaced by a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
RQ1~RQ94の好ましいものとしては、R1~R5及びY1の好ましいものと同じもの及び式(y)で表される基が挙げられる。
式(QQ1)~(QQ19)のそれぞれは、エチニレン基を少なくとも1つ含むことが好ましく、式(y)で表される基を有することがより好ましい。
Preferable examples of R Q1 to R Q94 include the same as the preferable examples of R 1 to R 5 and Y 1 , and a group represented by formula (y).
Each of formulas (QQ1) to (QQ19) preferably contains at least one ethynylene group, and more preferably has a group represented by formula (y).
Q1及びQ2は、
式(QQ1)~式(QQ12)で表される基であることが好ましく、
式(QQ1)~式(QQ5)で表される基であることがより好ましく、
式(QQ1)~式(QQ4)で表される基であることがさらに好ましく、
式(QQ1)及び式(QQ2)で表される基であることがとりわけ好ましく、式(QQ1)で表される基であることが一層好ましい。
Q1 and Q2 are
It is preferable that the group is represented by formula (QQ1) to formula (QQ12),
It is more preferable that the group is represented by formula (QQ1) to formula (QQ5),
It is more preferable that the group is represented by formula (QQ1) to formula (QQ4),
Groups represented by formula (QQ1) and formula (QQ2) are particularly preferred, and a group represented by formula (QQ1) is even more preferred.
式(QQ1)~式(QQ19)としては、例えば、下記の式(Qa1)~式(Qa50);式(Qb1)~式(Qb27);式(Qc1)~式(Qc56);式(Qd1)~式(Qd41);式(Qe1)~式(Qe16);式(Qf1)~式(Qf15);式(Qg1)~式(Qg40);式(Qh1)~式(Qh40);式(Qj1)~式(Qj29);式(Qk1)~式(Qk22);式(Qm1)~式(Qm20);式(Qn1)~式(Qn16);式(Qо1)~式(Qо15);式(Qp1)~式(Qp83);式(Qq1)~式(Qq72);式(Qr1)~式(Qr17);式(Qs1)~式(Qs26);式(Qt1)~式(Qt26);式(Qu1)~式(Qu17);式(Qv1)~式(Qv26);式(Qx1)~式(Qx2);式(Qy1)~式(Qy74);式(Qz1)~式(Qz28);及び式(Qaa1)~式(Qaa10)で表される基等が挙げられる。ただし、※は、結合手を表す。 Examples of formulas (QQ1) to (QQ19) include the following formulas (Qa1) to (Qa50); formulas (Qb1) to (Qb27); formulas (Qc1) to (Qc56); formulas (Qd1) to (Qd41); formulas (Qe1) to (Qe16); formulas (Qf1) to (Qf15); formulas (Qg1) to (Qg40); formulas (Qh1) to (Qh40); formulas (Qj1) to (Qj29); formulas (Qk1) to (Qk22); formulas (Qm1) to (Qm20); formulas (Qn1) to (Q n16); groups represented by formula (Qо1) to formula (Qо15); formula (Qp1) to formula (Qp83); formula (Qq1) to formula (Qq72); formula (Qr1) to formula (Qr17); formula (Qs1) to formula (Qs26); formula (Qt1) to formula (Qt26); formula (Qu1) to formula (Qu17); formula (Qv1) to formula (Qv26); formula (Qx1) to formula (Qx2); formula (Qy1) to formula (Qy74); formula (Qz1) to formula (Qz28); and formula (Qaa1) to formula (Qaa10). In this regard, * represents a bond.
式(I)で表される化合物は、式(I’)で表される化合物(以下、化合物(I’)という場合がある。)であることが好ましい。
[式(I’)中、
R1~R5は、それぞれ前記と同じ意味を表す。
R6~R13は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、MM、式(y)で表される基、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい。
R6及びR7、R7及びR8、R8及びR9、R10及びR11、R11及びR12、及びR12及びR13は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
ただし、R6~R13の少なくとも1つは、式(y)で表される基である。]
The compound represented by formula (I) is preferably a compound represented by formula (I') (hereinafter, sometimes referred to as compound (I')).
[In the formula (I′),
R 1 to R 5 each have the same meaning as defined above.
R 6 to R 13 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —SO 3 M, —CO 2 M, MM, a group represented by formula (y), a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
R6 and R7 , R7 and R8 , R8 and R9 , R10 and R11 , R11 and R12 , and R12 and R13 may be bonded to each other to form a ring.
However, at least one of R 6 to R 13 is a group represented by formula (y).
R6~R13で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
としては、
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
と同じものが挙げられる。
a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms represented by R 6 to R 13 ,
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, -SO 3 M, -CO 2 M or MM groups, such as:
represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 , and Y 1, each of which is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be the same as those which may be replaced by a halogen atom, a cyano group, a nitro group, --SO.sub.3M , --CO.sub.2M or MM.
R6~R13で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
の好ましいものとしては、
R1~R5、Z1~Z4及びY1で表される炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基であり、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M又はMMに置き換わっていてもよい基
の好ましいものと同じものが挙げられる。
a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms represented by R 6 to R 13 ,
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
Preferred examples of the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group in which a hydrogen atom may be replaced by a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M or MM include the following:
represented by R 1 to R 5 , Z 1 to Z 4 , and Y 1, each of which is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group are preferably the same as those which may be replaced by a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M or MM.
R6~R13の好ましいものとしては、R1~R5及びY1の好ましいものと同じもの及び式(y)で表される基が挙げられる。
R6~R9の少なくとも1つは、式(y)で表される基であることが好ましく、R10~R13の少なくとも1つは、式(y)で表される基であることが好ましく、R6~R9の少なくとも1つは、式(y)で表される基であり、且つR10~R13の少なくとも1つは、式(y)で表される基であることがより好ましい。
Preferable examples of R 6 to R 13 include the same as the preferable examples of R 1 to R 5 and Y 1 , and a group represented by formula (y).
At least one of R 6 to R 9 is preferably a group represented by formula (y), and at least one of R 10 to R 13 is preferably a group represented by formula (y), and it is more preferable that at least one of R 6 to R 9 is a group represented by formula (y) and at least one of R 10 to R 13 is a group represented by formula (y).
化合物(I)としては、例えば、下記表1~表7に示す式(Ia)で表される化合物又はそのアルカリ金属塩が挙げられる。
なお、表1~表7中の「Q1」欄及び「Q2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基に対応している。
※は、結合手を表す。
Examples of compound (I) include compounds represented by formula (Ia) shown in Tables 1 to 7 below, or alkali metal salts thereof.
The symbols shown in the "Q 1 " and "Q 2 " columns in Tables 1 to 7 correspond to the groups represented by the above formulas.
* represents a bond.
化合物(I)としては、例えば、下記表8~表27に示す式(Ib)で表される化合物又はそのアルカリ金属塩が挙げられる。Examples of compound (I) include compounds represented by formula (Ib) or alkali metal salts thereof shown in Tables 8 to 27 below.
式(Ib)中、RIb1~RIb5のいずれか1つは、RR基であり、その他の4つは水素原子である。
表8~表27中の「Q1」欄及び「Q2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基に対応している。
表8~表27中の「RR」欄に記載されている記号は、RR基を表し、それぞれ下記
式(a1)~式(a69);
式(b1)~式(b4);
式(c1)~式(c4);
式(d1)~式(d5);
式(e1)~式(e20);
式(f1)~式(f5);
式(g1)~式(g9);
式(h1)~式(h9);
式(j1)~式(j9);
式(k1)~式(k4);
式(m1)~式(m9);
式(n1)~式(n3);
式(о1)~式(о5);
式(p1)~式(p23);
式(q1)~式(q26);
式(r1)~式(r26);
式(s1)~式(s26);
式(t1);
で表される基に対応しており、
表8~表27中の「No」欄に記載されている数値は、それぞれRR基が置換している位置を表し、
「1」は、RR基がRIb1に置換していることを表し、
「2」は、RR基がRIb2に置換していることを表し、
「3」は、RR基がRIb3に置換していることを表し、
「4」は、RR基がRIb4に置換していることを表し、
「5」は、RR基がRIb5に置換していることを表す。
※は、結合手を表す。
In formula (Ib), any one of R Ib1 to R Ib5 is an RR group, and the other four are hydrogen atoms.
The symbols shown in the "Q 1 " and "Q 2 " columns in Tables 8 to 27 correspond to the groups represented by the above formulas.
The symbols in the "RR" column in Tables 8 to 27 represent RR groups, and are represented by the following formulas (a1) to (a69), respectively:
Formula (b1) to Formula (b4);
Formula (c1) to Formula (c4);
Formula (d1) to Formula (d5);
Formula (e1) to Formula (e20);
Formula (f1) to Formula (f5);
Formula (g1) to Formula (g9);
Formula (h1) to Formula (h9);
Formula (j1) to Formula (j9);
Formula (k1) to Formula (k4);
Formula (m1) to Formula (m9);
Formula (n1) to Formula (n3);
Formula (о1) to Formula (о5);
Formula (p1) to Formula (p23);
Formula (q1) to Formula (q26);
Formula (r1) to Formula (r26);
Formula (s1) to Formula (s26);
Formula (t1);
It corresponds to a group represented by
The numbers in the "No" column in Tables 8 to 27 represent the positions at which the R and R groups are substituted,
"1" represents an R R group substituted on R Ib1 ;
"2" represents an R R group substituted with R Ib2 ;
"3" represents an R R group substituted on R Ib3 ;
"4" represents an RR group substituted with R Ib4 ;
The "5" represents an RR group substituted on R Ib5 .
* represents a bond.
化合物(I)としては、例えば、下記表f1~表f6に示す式(If)で表される化合物又はそのアルカリ金属塩が挙げられる。
なお、表f1~表f6中の「Q1」欄及び「Q2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基に対応している。
※は、結合手を表す。
Examples of compound (I) include compounds represented by formula (If) shown in the following Tables f1 to f6, or alkali metal salts thereof.
The symbols shown in the "Q 1 " and "Q 2 " columns in Tables f1 to f6 correspond to the groups represented by the above formulas.
* represents a bond.
化合物(I)としては、例えば、式(Ia1)~式(Ia1050)、式(Ib1)~式(Ib1532)及び式(If1)~式(If1367)で表される化合物に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、-SO2NH2、-CONH2、フタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-N(CH3)((CH2)11CH3)、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物も挙げられる。 Examples of compound (I) include compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia1050), (Ib1) to (Ib1532) , and (If1) to (If1367) which are substituted with one or more selected from -SO3H , -CO2H , -SO3NH4 , -CO2NH4 , -SO2NH2 , -CONH2 , a phthalimidomethyl group ( C6H4 (CO) 2N - CH2- ) , -SO2NH ( CH2 ) 2N ( CH2CH3 ) 2 , -N( CH3 ) ( ( CH2 ) 11CH3 ), a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom .
例えば、表1の式(Ia3)で表される化合物に-SO3Hが置換された化合物は、下記構造を表す。ただし、式中、-(SO3H)は、式(Ia3)で表される化合物の水素原子の全部又は1個以上を、-SO3Hが置換していることを意味するものとする。 For example, a compound represented by formula (Ia3) in Table 1 substituted with -SO 3 H has the following structure, where -(SO 3 H) means that all or one or more hydrogen atoms of the compound represented by formula (Ia3) are substituted with -SO 3 H.
かかる化合物としては、例えば、式(Ic1)~式(Ic3)で表される、芳香族環の水素原子の全部が、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上で置換された化合物も挙げられる。Examples of such compounds include compounds represented by formulas (Ic1) to (Ic3) in which all of the hydrogen atoms in the aromatic ring are substituted with one or more atoms selected from fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms.
化合物(I)としては、例えば、式(Ia1)~式(Ia1050)、式(Ib1)~式(Ib1532)及び式(If1)~式(If1367)で表される化合物に、-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、-SO2NH2、-CONH2、フタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-N(CH3)((CH2)11CH3)、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が、1~6個置換された化合物も挙げられる。 Examples of compound (I) include compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia1050), (Ib1) to (Ib1532), and (If1) to (If1367) which are substituted with 1 to 6 groups selected from -SO3H , -CO2H , -SO3NH4 , -CO2NH4 , -SO2NH2 , -CONH2 , a phthalimidomethyl group ( C6H4 (CO) 2N - CH2- ) , -SO2NH( CH2 ) 2N(CH2CH3)2 , -N ( CH3 ) ( ( CH2 ) 11CH3 ), a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
例えば、表1の式(Ia3)で表される化合物に1~6個の-SO3Hが置換された化合物は、下記構造を表す。ただし、式中、-(SO3H)1~6は、式(Ia3)で表される化合物の1~6個のいずれかの水素原子を、-SO3Hが置換していることを意味するものとする。 For example, a compound in which one to six -SO 3 H are substituted in a compound represented by formula (Ia3) in Table 1 has the following structure, where -(SO 3 H) 1-6 means that any one of one to six hydrogen atoms in the compound represented by formula (Ia3) is substituted with -SO 3 H.
化合物(I)としては、例えば、式(Ia1)~式(Ia1050)、式(Ib1)~式(Ib1532)及び式(If1)~式(If1367)で表される化合物に、
-SO3
-及び-CO2
-から選ばれる1つ以上が置換された陰イオンと、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Mn4+、Cu2+、Li+、Na+及びK+から選ばれる1つ以上の陽イオンからなる金属塩が挙げられる。
Examples of compound (I) include compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia1050), (Ib1) to (Ib1532) and (If1) to (If1367),
an anion substituted with one or more selected from —SO 3 — and —CO 2 — ;
Examples of the metal salt include one or more cations selected from Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + , Ba2 + , Ni2 + , Zn2 +, Fe2 +, Co2 +, Sn2+, Mn2+, Al3 + , Fe3 + , Cr3 + , Sn4+ , Mn4 + , Cu2 + , Li + , Na + , and K + .
化合物(I)としては、例えば、下記表28に示す式(Id)で表される陰イオン及び表h1に示す式(Ih)で表される陰イオンと、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Mn4+、Cu2+、Li+、Na+及びK+から選ばれる1つ以上の陽イオンからなる金属塩が挙げられる。
Compound (I) may be, for example, an anion represented by formula (Id) shown in Table 28 below and an anion represented by formula (Ih) shown in Table h1 below.
Examples of the metal salt include one or more cations selected from Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + , Ba2 + , Ni2 + , Zn2 +, Fe2 +, Co2 +, Sn2+, Mn2+, Al3 + , Fe3 + , Cr3 + , Sn4+ , Mn4 + , Cu2 + , Li + , Na + , and K + .
表28及び表h1中の「Q1」欄及び「Q2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基及び下記式(Qw1)~式(Qw11)で表される基に対応している。 The symbols described in the "Q 1 " and "Q 2 " columns in Table 28 and Table h1 correspond to the groups represented by the above formula and the groups represented by the following formulae (Qw1) to (Qw11), respectively.
かかる金属塩としては、例えば、下記表29~表30に示す式(Ie)で表される金属塩が挙げられる。
表29~表30中の「Met」欄に記載されている記号としてMg2+は、Mg2+を表し、
Ca2+は、Ca2+を表し、
Sr2+は、Sr2+を表し、
Ba2+は、Ba2+を表し、
Ni2+は、Ni2+を表し、
Zn2+は、Zn2+を表し、
Fe2+は、Fe2+を表し、
Co2+は、Co2+を表し、
Sn2+は、Sn2+を表し、
Mn2+は、Mn2+を表し、
Al3+は、Al3+を表し、
Fe3+は、Fe3+を表し、
Cr3+は、Cr3+を表し、
Sn4+は、Sn4+を表し、
Mn4+は、Mn4+を表し、
Cu2+は、Cu2+を表し、
Li+は、Li+を表し、
Na+は、Na+を表し、
K+は、K+を表す。
Examples of such metal salts include metal salts represented by formula (Ie) shown in Tables 29 and 30 below.
In the "Met" column of Tables 29 to 30, Mg2+ represents Mg2 + .
Ca2+ represents Ca2 + ,
Sr2+ represents Sr2 + ,
Ba2+ represents Ba2 + ,
Ni2+ represents Ni2 + ,
Zn2+ represents Zn2 + ,
Fe2+ represents Fe2 + ,
Co2+ represents Co2 + ,
Sn2+ represents Sn2 + ,
Mn2+ represents Mn2 + ,
Al3+ represents Al3 + ,
Fe3+ represents Fe3 + ;
Cr3+ represents Cr3 + ,
Sn4+ represents Sn4 + ,
Mn4+ represents Mn4 + ,
Cu2+ represents Cu2 + ,
Li+ represents Li + ;
Na+ represents Na + ,
K+ represents K + .
表29~表30中の「Q1」欄及び「Q2」欄に記載されている記号は、それぞれ上記の式で表される基に対応している。
式(Ie)中のmは、1以上の整数であり、好ましくは1~20の整数であり、より好ましくは1~10の整数である。
式(Ie)中のnは、1以上の整数であり、好ましくは1~20の整数であり、より好ましくは1~10の整数である。
ただし、本発明の化合物(I)が、前記のオリゴマー又はポリマーである場合は、m及びnは、化合物(I)の電荷がゼロになるような配位子の個数及び金属原子の個数の比率を表す最小の整数を表すことにより、化合物(I)が前記のオリゴマー又はポリマーであることを表す。
The symbols described in the "Q 1 " and "Q 2 " columns in Tables 29 and 30 correspond to the groups represented by the above formulas.
In formula (Ie), m is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 20, and more preferably an integer of 1 to 10.
In formula (Ie), n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 20, and more preferably an integer of 1 to 10.
However, when compound (I) of the present invention is the above-mentioned oligomer or polymer, m and n each represent the smallest integer that represents the ratio of the number of ligands and the number of metal atoms such that the charge of compound (I) is zero, thereby indicating that compound (I) is the above-mentioned oligomer or polymer.
化合物(I)としては、
式(Ia1)~式(Ia903)で表される化合物;
式(Ia972)で表される化合物;
式(If1)~式(If1355)で表される化合物;
式(Ia1)~式(Ia903)、式(Ia972)及び式(If1)~式(If1355)で表される化合物に、
-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、-SO2NH2、-CONH2、フタルイミドメチル基(C6H4(CO)2N-CH2-)、-SO2NH(CH2)2N(CH2CH3)2、-N(CH3)((CH2)11CH3)、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物;及び
式(Ia1)~式(Ia903)、式(Ia972)及び式(If1)~式(If1355)で表される化合物に、-SO3
-及び-CO2
-から選ばれる1つ以上が置換された陰イオンと、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Mn4+、Cu2+、Li+、Na+及びK+から選ばれる1つ以上の陽イオンからなる金属塩
が好ましく、
Compound (I) is
Compounds represented by formula (Ia1) to formula (Ia903);
Compound represented by formula (Ia972);
Compounds represented by formulae (If1) to (If1355);
The compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia903), (Ia972) and (If1) to (If1355) are
a compound substituted with one or more selected from -SO3H , -CO2H , -SO3NH4 , -CO2NH4 , -SO2NH2, -CONH2 , a phthalimidomethyl group (C6H4(CO)2N-CH2-), -SO2NH(CH2)2N(CH2CH3 ) 2 , -N ( CH3 ) ( ( CH2 ) 11CH3 ), a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; and a compound represented by formulae (Ia1) to ( Ia903 ), (Ia972) and (If1) to (If1355 ) substituted with one or more selected from -SO3- and -CO2- ,
Metal salts consisting of one or more cations selected from Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + , Ba2+ , Ni2 + , Zn2+, Fe2 + , Co2 +, Sn2+, Mn2+, Al3 + , Fe3 + , Cr3 + , Sn4 + , Mn4 + , Cu2 + , Li + , Na + and K + are preferred;
式(Ia1)~式(Ia903)で表される化合物;
式(Ia972)で表される化合物;
式(If1)~式(If1355)で表される化合物;
式(Ia1)~式(Ia903)、式(Ia972)及び式(If1)~式(If1355)で表される化合物に、
-SO3H、-CO2H、-SO3NH4、-CO2NH4、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子から選ばれる1つ以上が置換された化合物;及び
式(Id1)~式(Id152)及び式(Ih1)~式(Ih170)で表される陰イオンと、
Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+、Zn2+、Fe2+、Co2+、Sn2+、Mn2+、Al3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Mn4+、Cu2+、Li+、Na+及びK+から選ばれる1つ以上の陽イオンからなる金属塩
がより好ましく、
Compounds represented by formula (Ia1) to formula (Ia903);
Compound represented by formula (Ia972);
Compounds represented by formulae (If1) to (If1355);
The compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia903), (Ia972) and (If1) to (If1355) are
A compound substituted with one or more selected from -SO3H , -CO2H , -SO3NH4 , -CO2NH4 , a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom; and an anion represented by formulae (Id1) to (Id152) and formulae (Ih1) to (Ih170),
More preferred are metal salts consisting of one or more cations selected from Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + , Ba2 + , Ni2 + , Zn2 + , Fe2 + , Co2+, Sn2+, Mn2 + , Al3 + , Fe3+, Cr3 + , Sn4+ , Mn4 + , Cu2 + , Li + , Na + and K + ;
式(Ia1)~式(Ia903)、式(Ia972)及び式(If1)~式(If1355)で表される化合物がさらに好ましく、
式(Ia1)~式(Ia903)で表される化合物がとりわけ好ましく、
式(Ia1)~式(Ia119)で表される化合物が一層好ましく、
式(Ia1)~式(Ia5)、式(Ia26)及び式(Ia87)~式(Ia89)で表される化合物が特に好ましく、
式(Ia2)~式(Ia3)で表される化合物が極めて好ましく、
式(Ia3)で表される化合物が最も好ましい。
More preferred are compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia903), (Ia972) and (If1) to (If1355).
Compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia903) are particularly preferred.
Compounds represented by formula (Ia1) to formula (Ia119) are more preferred,
Particularly preferred are compounds represented by formulae (Ia1) to (Ia5), (Ia26) and (Ia87) to (Ia89).
Compounds represented by formula (Ia2) to formula (Ia3) are highly preferred,
Compounds of formula (Ia3) are most preferred.
式(I)で表される化合物は、式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応により製造することができる。
式(pt1)~式(pt3)中、R1~R5、Q1及びQ2は、前記と同一の意味を表す。 In formulae (pt1) to (pt3), R 1 to R 5 , Q 1 and Q 2 have the same meanings as defined above.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応における、式(pt2)で表される化合物の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~30モルであり、好ましくは1~20モルであり、より好ましくは1~16モルであり、さらに好ましくは1~10モルである。The amount of the compound represented by formula (pt2) used in the reaction of the compound represented by formula (pt1) with the compound represented by formula (pt2) and the compound represented by formula (pt3) is typically 0.1 to 30 moles, preferably 1 to 20 moles, more preferably 1 to 16 moles, and even more preferably 1 to 10 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応における、式(pt3)で表される化合物の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~30モルであり、好ましくは1~20モルであり、より好ましくは1~16モルであり、さらに好ましくは1~10モルである。The amount of the compound represented by formula (pt3) used in the reaction of the compound represented by formula (pt1) with the compound represented by formula (pt2) and the compound represented by formula (pt3) is typically 0.1 to 30 moles, preferably 1 to 20 moles, more preferably 1 to 16 moles, and even more preferably 1 to 10 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
反応温度は、通常-100~300℃であり、好ましくは0~280℃であり、より好ましくは50~250℃であり、さらに好ましく100~230℃であり、とりわけ好ましくは150~200℃である。The reaction temperature is usually -100 to 300°C, preferably 0 to 280°C, more preferably 50 to 250°C, even more preferably 100 to 230°C, and particularly preferably 150 to 200°C.
反応時間は、通常0.5時間~500時間である。 The reaction time is usually 0.5 hours to 500 hours.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。The reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) and a compound represented by formula (pt3) is typically carried out in the presence of a solvent.
溶媒としては、水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒が挙げられ、 Solvents include water; nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-octanol, and phenol; amine solvents; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and diphenyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and methyl benzoate; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane; toluene, aromatic hydrocarbon solvents such as trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, and tetralin; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide.
好ましくは、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドが挙げられ、 Preferred examples include diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and dimethyl sulfoxide.
より好ましくは、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N-メチルピロリドンが挙げられ、 More preferably, diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, and N-methylpyrrolidone are included.
さらに好ましくは、安息香酸メチルが挙げられる。 More preferably, methyl benzoate is used.
溶媒の使用量は、式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応における、式(pt1)で表される化合物1質量部に対して、通常1~1000質量部である。The amount of solvent used is typically 1 to 1,000 parts by mass per part by mass of the compound represented by formula (pt1) in the reaction of the compound represented by formula (pt1) with the compound represented by formula (pt2) and the compound represented by formula (pt3).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応では、酸及び金属塩から選ばれる1種以上が共存することが好ましい。In the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) and a compound represented by formula (pt3), it is preferable that one or more selected from an acid and a metal salt coexist.
酸としては、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、フルオロスルホン酸、リン酸等の無機酸;メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及びp-トルエンスルホン酸等のスルホン酸;酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、ギ酸、グルコン酸、乳酸、シュウ酸、安息香酸及び酒石酸等のカルボン酸;等が挙げられ、好ましくは塩化水素、臭化水素、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸及びカルボン酸が挙げられ、より好ましくはカルボン酸が挙げられ、さらに好ましくは安息香酸が挙げられる。Examples of acids include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, sulfuric acid, nitric acid, fluorosulfonic acid, and phosphoric acid; sulfonic acids such as methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid; carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, formic acid, gluconic acid, lactic acid, oxalic acid, benzoic acid, and tartaric acid; and the like. Of these, preferred are hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and carboxylic acids, more preferred are carboxylic acids, and even more preferred is benzoic acid.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応における酸の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常1~90モルであり、好ましくは1~70モルであり、より好ましくは1~50モルであり、さらに好ましくは1~30モルである。The amount of acid used in the reaction of the compound represented by formula (pt1) with the compound represented by formula (pt2) and the compound represented by formula (pt3) is typically 1 to 90 moles, preferably 1 to 70 moles, more preferably 1 to 50 moles, and even more preferably 1 to 30 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
金属塩としては、塩化亜鉛及び塩化アルミニウム等が挙げられる。 Examples of metal salts include zinc chloride and aluminum chloride.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物及び式(pt3)で表される化合物との反応における金属塩の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常0.01~30モルであり、好ましくは0.01~20モルであり、より好ましくは0.01~10モルであり、さらに好ましくは0.01~3モルである。The amount of metal salt used in the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) and a compound represented by formula (pt3) is typically 0.01 to 30 moles, preferably 0.01 to 20 moles, more preferably 0.01 to 10 moles, and even more preferably 0.01 to 3 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
反応混合物から、化合物(I)を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくいが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒に、反応混合物を加えて、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(I)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくいが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating compound (I) from the reaction mixture is not particularly limited, and it can be isolated by various known methods.
For example, after the reaction is completed, the reaction mixture is added to a solvent such as methanol in which compound (I) in the reaction mixture is difficult to dissolve, but compounds other than compound (I) are easily dissolved, and the mixture is thoroughly mixed and filtered to extract compound (I). Furthermore, the residue obtained may be washed with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent thereof, an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and/or an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, and then washed with water, a low-boiling alcohol such as methanol, or a mixed solvent thereof to extract compound (I). Furthermore, the compound may be purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
Alternatively, after completion of the reaction, the solvent of the reaction mixture may be distilled off, and the resulting residue may be purified by column chromatography and/or recrystallization, or
After completion of the reaction, the reaction mixture may be purified by column chromatography and/or recrystallization.
After the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol, which is poorly soluble in the compound (I) in the reaction mixture but is soluble in compounds other than the compound (I), and then filtered to obtain the compound (I). The compound (I) may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
式(I)で表される化合物は、
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応により、式(I’’)で表される化合物(以下、化合物(I’’)という場合がある。)を製造し、続いて、
式(I’’)で表される化合物を、塩基存在下、加水分解して、式(IM1)で表される化合物(以下、化合物(IM1)という場合がある。)を製造し、さらに、
式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応により、製造することができる。
A compound represented by formula (I″) (hereinafter, sometimes referred to as compound (I″)) is produced by reacting a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2), and then
The compound represented by formula (I″) is hydrolyzed in the presence of a base to produce a compound represented by formula (IM1) (hereinafter, sometimes referred to as compound (IM1)), and further
It can be produced by reacting a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3).
式(pt1)、式(pt2)、式(pt3)、式(I’’)及び式(IM1)中、R1~R5、Q1は、前記と同一の意味を表す。 In formulae (pt1), (pt2), (pt3), (I″) and (IM1), R 1 to R 5 and Q 1 have the same meanings as defined above.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における、式(pt2)で表される化合物の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~60モルであり、好ましくは1~40モルであり、より好ましくは1~32モルであり、さらに好ましくは2~20モルである。The amount of the compound represented by formula (pt2) used in the reaction of the compound represented by formula (pt1) with the compound represented by formula (pt2) is typically 0.1 to 60 moles, preferably 1 to 40 moles, more preferably 1 to 32 moles, and even more preferably 2 to 20 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における、式(pt3)で表される化合物の使用量は、式(IM1)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~30モルであり、好ましくは1~20モルであり、より好ましくは1~16モルであり、さらに好ましくは1~10モルである。In the reaction between a compound represented by formula (IM1) and a compound represented by formula (pt3), the amount of the compound represented by formula (pt3) used is typically 0.1 to 30 moles, preferably 1 to 20 moles, more preferably 1 to 16 moles, and even more preferably 1 to 10 moles, per mole of the compound represented by formula (IM1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における反応温度又は、式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における反応温度は、通常-100~300℃であり、好ましくは0~280℃であり、より好ましくは50~250℃であり、さらに好ましく100~230℃であり、とりわけ好ましくは150~200℃である。The reaction temperature in the reaction between a compound represented by formula (pt1) and a compound represented by formula (pt2), or the reaction temperature in the reaction between a compound represented by formula (IM1) and a compound represented by formula (pt3) is typically -100 to 300°C, preferably 0 to 280°C, more preferably 50 to 250°C, even more preferably 100 to 230°C, and particularly preferably 150 to 200°C.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における反応時間又は、式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における反応時間は、通常0.5時間~500時間である。The reaction time for the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2), or the reaction time for the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) is typically 0.5 hours to 500 hours.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応又は、 式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。The reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) or the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) is usually carried out in the presence of a solvent.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応又は、 式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における溶媒としては、水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられ、 Solvents for the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) or the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) include water; nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-octanol, and phenol; amine solvents; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and diphenyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and methyl benzoate; hexa aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, and tetralin; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide;
好ましくは、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドが挙げられ、 Preferred examples include diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and dimethyl sulfoxide.
より好ましくは、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N-メチルピロリドンが挙げられ、 More preferably, diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, and N-methylpyrrolidone are included.
さらに好ましくは、安息香酸メチルが挙げられる。 More preferably, methyl benzoate is used.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における溶媒の使用量は、式(pt1)で表される化合物1質量部に対して、通常1~1000質量部である。The amount of solvent used in the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) is typically 1 to 1,000 parts by mass per 1 part by mass of the compound represented by formula (pt1).
式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における溶媒の使用量は、式(IM1)で表される化合物1質量部に対して、通常1~1000質量部である。The amount of solvent used in the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) is typically 1 to 1,000 parts by mass per 1 part by mass of the compound represented by formula (IM1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応又は、式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応では、酸及び金属塩から選ばれる1種以上が共存することが好ましい。In the reaction between a compound represented by formula (pt1) and a compound represented by formula (pt2), or between a compound represented by formula (IM1) and a compound represented by formula (pt3), it is preferable that one or more selected from an acid and a metal salt coexist.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応又は、式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における酸としては、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、フルオロスルホン酸、リン酸等の無機酸;メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及びp-トルエンスルホン酸等のスルホン酸;酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、ギ酸、グルコン酸、乳酸、シュウ酸、安息香酸及び酒石酸等のカルボン酸;等が挙げられ、好ましくは塩化水素、臭化水素、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸及びカルボン酸が挙げられ、より好ましくはカルボン酸が挙げられ、さらに好ましくは安息香酸が挙げられる。Examples of the acid in the reaction between a compound represented by formula (pt1) and a compound represented by formula (pt2), or in the reaction between a compound represented by formula (IM1) and a compound represented by formula (pt3), include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, sulfuric acid, nitric acid, fluorosulfonic acid, and phosphoric acid; sulfonic acids such as methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid; carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, formic acid, gluconic acid, lactic acid, oxalic acid, benzoic acid, and tartaric acid; and the like. Preferred are hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and carboxylic acids, more preferred are carboxylic acids, and even more preferred is benzoic acid.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における酸の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常1~90モルであり、好ましくは1~70モルであり、より好ましくは1~50モルであり、さらに好ましくは1~30モルである。The amount of acid used in the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) is typically 1 to 90 moles, preferably 1 to 70 moles, more preferably 1 to 50 moles, and even more preferably 1 to 30 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における酸の使用量は、式(IM1)で表される化合物1モルに対して、通常1~90モルであり、好ましくは1~70モルであり、より好ましくは1~50モルであり、さらに好ましくは1~30モルである。The amount of acid used in the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) is typically 1 to 90 moles, preferably 1 to 70 moles, more preferably 1 to 50 moles, and even more preferably 1 to 30 moles, per mole of the compound represented by formula (IM1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応又は、式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における金属塩としては、塩化亜鉛及び塩化アルミニウム等が挙げられる。 Metal salts used in the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) or in the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) include zinc chloride and aluminum chloride.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における金属塩の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常0.01~30モルであり、好ましくは0.01~20モルであり、より好ましくは0.01~10モルであり、さらに好ましくは0.01~3モルである。The amount of metal salt used in the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt2) is typically 0.01 to 30 moles, preferably 0.01 to 20 moles, more preferably 0.01 to 10 moles, and even more preferably 0.01 to 3 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における金属塩の使用量は、式(IM1)で表される化合物1モルに対して、通常0.01~30モルであり、好ましくは0.01~20モルであり、より好ましくは0.01~10モルであり、さらに好ましくは0.01~3モルである。The amount of metal salt used in the reaction of a compound represented by formula (IM1) with a compound represented by formula (pt3) is typically 0.01 to 30 moles, preferably 0.01 to 20 moles, more preferably 0.01 to 10 moles, and even more preferably 0.01 to 3 moles, per mole of the compound represented by formula (IM1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物の反応における反応混合物から、式(I’’)で表される化合物を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(I’’)は溶解しにくいが、化合物(I’’)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I’’)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(I’’)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(I’’)は溶解しにくいが、化合物(I’’)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I’’)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating the compound represented by formula (I″) from the reaction mixture in the reaction of the compound represented by formula (pt1) and the compound represented by formula (pt2) is not particularly limited, and the compound represented by formula (I″) can be isolated by various known methods.
For example, after the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol in which compound (I'') in the reaction mixture is difficult to dissolve but compounds other than compound (I'') are easily dissolved, and then filtered to extract compound (I''). Furthermore, the resulting residue may be washed with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent thereof, with an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and/or with an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, and then washed with water, a low-boiling alcohol such as methanol, or a mixed solvent thereof to extract compound (I''). Furthermore, the compound may be purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
Alternatively, after completion of the reaction, the solvent of the reaction mixture may be distilled off, and the resulting residue may be purified by column chromatography and/or recrystallization, or
After completion of the reaction, the reaction mixture may be purified by column chromatography and/or recrystallization.
After completion of the reaction, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol in which compound (I'') in the reaction mixture is poorly soluble but compounds other than compound (I'') are easily soluble, and then the mixture is filtered to obtain compound (I''). Compound (I'') may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
式(IM1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における反応混合物から、式(I)で表される化合物を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくいが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(I)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくいが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating the compound represented by formula (I) from the reaction mixture in the reaction of the compound represented by formula (IM1) and the compound represented by formula (pt3) is not particularly limited, and the compound represented by formula (I) can be isolated by various known methods.
For example, after the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol in which compound (I) in the reaction mixture is difficult to dissolve but compounds other than compound (I) are easily dissolved, and then the mixture is filtered to extract compound (I). Furthermore, the residue obtained may be washed with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent thereof, with an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and/or with an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, and then washed with water, a low-boiling alcohol such as methanol, or a mixed solvent thereof to extract compound (I). Furthermore, the compound may be purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
Alternatively, after completion of the reaction, the solvent of the reaction mixture may be distilled off, and the resulting residue may be purified by column chromatography and/or recrystallization, or
After completion of the reaction, the reaction mixture may be purified by column chromatography and/or recrystallization.
After the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol, which is poorly soluble in the compound (I) in the reaction mixture but is soluble in compounds other than the compound (I), and then filtered to obtain the compound (I). The compound (I) may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
塩基存在下、式(I’’)で表される化合物の加水分解反応における塩基としては、トリエチルアミン、4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジン、ピリジン、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン等の有機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ブトキシド等の金属アルコキシド、メチルリチウム、ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム及びフェニルリチウム等の有機金属化合物、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等の無機塩基等が挙げられ、
無機塩基が好ましく、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムがより好ましく、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがさらに好ましく、
水酸化カリウムがとりわけ好ましい。
Examples of the base in the hydrolysis reaction of the compound represented by formula (I″) in the presence of a base include organic bases such as triethylamine, 4-(N,N-dimethylamino)pyridine, pyridine, piperidine, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, and 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene; metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, and potassium tert-butoxide; organometallic compounds such as methyllithium, butyllithium, tert-butyllithium, and phenyllithium; and inorganic bases such as sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Inorganic bases are preferred,
Lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide are more preferred;
Sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferred.
Potassium hydroxide is especially preferred.
塩基存在下、式(I’’)で表される化合物の加水分解反応における塩基の使用量は、式(I’’)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~100モルであり、好ましくは1~70モルであり、より好ましくは2~40モルである。The amount of base used in the hydrolysis reaction of the compound represented by formula (I") in the presence of a base is usually 0.1 to 100 moles, preferably 1 to 70 moles, and more preferably 2 to 40 moles, per mole of the compound represented by formula (I").
塩基存在下、式(I’’)で表される化合物の加水分解反応における水の使用量は、式(I’’)で表される化合物1質量部に対して、通常1~1000質量部であり、好ましくは、1~200質量部であり、より好ましくは、1~100質量部であり、さらに好ましくは、1~50質量部である。The amount of water used in the hydrolysis reaction of the compound represented by formula (I") in the presence of a base is typically 1 to 1,000 parts by mass, preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 1 to 100 parts by mass, and even more preferably 1 to 50 parts by mass, per 1 part by mass of the compound represented by formula (I").
塩基存在下、式(I’’)で表される化合物の加水分解反応における反応温度は、通常、0~100℃であり、好ましくは、5~100℃であり、より好ましくは、20~100℃であり、さらに好ましくは、40~100℃であり、とりわけ好ましくは、60~100℃である。The reaction temperature in the hydrolysis reaction of the compound represented by formula (I") in the presence of a base is usually 0 to 100°C, preferably 5 to 100°C, more preferably 20 to 100°C, even more preferably 40 to 100°C, and particularly preferably 60 to 100°C.
塩基存在下、式(I’’)で表される化合物の加水分解反応における反応時間は、通常、0.5~120時間であり、好ましくは、1~72時間であり、より好ましくは、1~24時間である。The reaction time for the hydrolysis reaction of the compound represented by formula (I'') in the presence of a base is typically 0.5 to 120 hours, preferably 1 to 72 hours, and more preferably 1 to 24 hours.
塩基存在下、式(I’’)で表される化合物の加水分解反応における反応混合物から、式(IM1)で表される化合物を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物に塩酸等の酸性水溶液を加えて中和した後、ろ過することによって、化合物(IM1)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄し、化合物(IM1)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物に塩酸等の酸性水溶液を加えて中和した後、ろ過することによって、化合物(IM1)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating the compound represented by formula (IM1) from the reaction mixture in the hydrolysis reaction of the compound represented by formula (I″) in the presence of a base is not particularly limited, and the compound represented by formula (IM1) can be isolated by various known methods.
For example, after the reaction is completed, the reaction mixture is neutralized by adding an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, and then filtered to obtain compound (IM1). Furthermore, the obtained residue may be washed with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, a sulfoxide solvent such as dimethylsulfoxide, a ketone solvent such as acetone, an alcohol solvent such as methanol, a nitrile solvent such as acetonitrile, water or a mixed solvent thereof, an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and/or an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid to obtain compound (IM1). Furthermore, the compound (IM1) may be purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
Alternatively, after completion of the reaction, the solvent of the reaction mixture may be distilled off, and the resulting residue may be purified by column chromatography and/or recrystallization, or
After completion of the reaction, the reaction mixture may be purified by column chromatography and/or recrystallization.
After the reaction is completed, the reaction mixture is neutralized by adding an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, and then filtered to obtain compound (IM1). The compound may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
式(I)で表される化合物は、
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応により、式(IM2)で表される化合物(以下、化合物(IM2)という場合がある。)を製造し、続いて、
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応により、製造することができる。
The compound of formula (I) is
A compound represented by formula (IM2) (hereinafter, sometimes referred to as compound (IM2)) is produced by reacting a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt3), and then
It can be produced by reacting a compound represented by formula (IM2) with a compound represented by formula (pt2).
式(pt1)、式(pt2)、式(pt3)、式(IM2)中、R1~R5、Q1、Q2は、前記と同一の意味を表す。 In formulae (pt1), (pt2), (pt3) and (IM2), R 1 to R 5 , Q 1 and Q 2 have the same meanings as defined above.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における、式(pt3)で表される化合物の使用量は、式(pt1)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~10モルであり、好ましくは、0.1~5モルであり、より好ましくは0.5~2モルであり、さらに好ましくは0.8~1.5モルである。In the reaction between a compound represented by formula (pt1) and a compound represented by formula (pt3), the amount of the compound represented by formula (pt3) used is typically 0.1 to 10 moles, preferably 0.1 to 5 moles, more preferably 0.5 to 2 moles, and even more preferably 0.8 to 1.5 moles, per mole of the compound represented by formula (pt1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における反応温度は、通常-100~300℃であり、好ましくは0~280℃であり、より好ましくは50~250℃であり、さらに好ましく100~230℃であり、とりわけ好ましくは120~200℃である。The reaction temperature in the reaction between the compound represented by formula (pt1) and the compound represented by formula (pt3) is typically -100 to 300°C, preferably 0 to 280°C, more preferably 50 to 250°C, even more preferably 100 to 230°C, and particularly preferably 120 to 200°C.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における 反応時間は、通常0.5時間~500時間である。The reaction time for the reaction of a compound represented by formula (pt1) with a compound represented by formula (pt3) is typically 0.5 hours to 500 hours.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。The reaction between a compound represented by formula (pt1) and a compound represented by formula (pt3) is typically carried out in the presence of a solvent.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における溶媒としては、水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられ、 Solvents for the reaction of the compound represented by formula (pt1) with the compound represented by formula (pt3) include water; nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-octanol, and phenol; amine solvents; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and diphenyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and methyl benzoate; hexa aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, and tetralin; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide;
好ましくは、フェノール、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドが挙げられ、 Preferred examples include phenol, diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and dimethyl sulfoxide.
より好ましくは、フェノール、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N-メチルピロリドンが挙げられ、 More preferably, phenol, diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, and N-methylpyrrolidone are included.
さらに好ましくは、フェノール、安息香酸メチルが挙げられ、 More preferably, phenol and methyl benzoate are mentioned.
とりわけ好ましくは、フェノールが挙げられる。Phenol is particularly preferred.
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における 溶媒の使用量は、式(pt1)で表される化合物1質量部に対して、通常1~1000質量部であり、好ましくは1~200質量部であり、より好ましくは1~100質量部であり、さらに好ましくは、1~50質量部である。The amount of solvent used in the reaction between the compound represented by formula (pt1) and the compound represented by formula (pt3) is usually 1 to 1,000 parts by mass, preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 1 to 100 parts by mass, and even more preferably 1 to 50 parts by mass, per 1 part by mass of the compound represented by formula (pt1).
式(pt1)で表される化合物と、式(pt3)で表される化合物との反応における 反応混合物から、化合物(IM2)を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(IM2)は溶解しにくいが、化合物(IM2)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IM2)を取り出すことができる。
さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄し、化合物(IM2)を取り出すことができる。
さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(IM2)は溶解しにくいが、化合物(IM2)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(IM2)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating compound (IM2) from the reaction mixture in the reaction of the compound represented by formula (pt1) and the compound represented by formula (pt3) is not particularly limited, and compound (IM2) can be isolated by various known methods.
For example, after completion of the reaction, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol, which does not easily dissolve compound (IM2) in the reaction mixture but does easily dissolve compounds other than compound (IM2), and the mixture is then filtered to extract compound (IM2).
Furthermore, the resulting residue can be washed with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc., a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, etc., a ketone solvent such as acetone, etc., an alcohol solvent such as methanol, a nitrile solvent such as acetonitrile, water, or a mixed solvent thereof, with an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and/or with an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, to isolate compound (IM2).
Further, purification may be performed by column chromatography and/or recrystallization.
Alternatively, after completion of the reaction, the solvent of the reaction mixture may be distilled off, and the resulting residue may be purified by column chromatography and/or recrystallization, or
After completion of the reaction, the reaction mixture may be purified by column chromatography and/or recrystallization.
After the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol, which is poorly soluble in the compound (IM2) in the reaction mixture but is soluble in compounds other than the compound (IM2), and then filtered to obtain the compound (IM2). The compound (IM2) may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における、式(pt2)で表される化合物の使用量は、式(IM2)で表される化合物1モルに対して、通常、0.1~30モルであり、好ましくは1~20モルであり、より好ましくは1~16モルであり、さらに好ましくは1~10モルである。In the reaction of a compound represented by formula (IM2) with a compound represented by formula (pt2), the amount of the compound represented by formula (pt2) used is typically 0.1 to 30 moles, preferably 1 to 20 moles, more preferably 1 to 16 moles, and even more preferably 1 to 10 moles, per mole of the compound represented by formula (IM2).
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における反応温度は、通常-100~300℃であり、好ましくは0~280℃であり、より好ましくは50~250℃であり、さらに好ましく100~230℃であり、とりわけ好ましくは150~200℃である。The reaction temperature in the reaction between the compound represented by formula (IM2) and the compound represented by formula (pt2) is typically -100 to 300°C, preferably 0 to 280°C, more preferably 50 to 250°C, even more preferably 100 to 230°C, and particularly preferably 150 to 200°C.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における反応時間は、通常0.5時間~500時間である。The reaction time for the reaction of a compound represented by formula (IM2) with a compound represented by formula (pt2) is typically 0.5 hours to 500 hours.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。The reaction between a compound represented by formula (IM2) and a compound represented by formula (pt2) is typically carried out in the presence of a solvent.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における溶媒としては、水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられ、 Solvents for the reaction of the compound represented by formula (IM2) with the compound represented by formula (pt2) include water; nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-octanol, and phenol; amine solvents; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and diphenyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and methyl benzoate; hexa aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, and tetralin; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide;
好ましくは、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドが挙げられ、 Preferred examples include diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and dimethyl sulfoxide.
より好ましくは、ジフェニルエーテル、安息香酸メチル、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン、ニトロベンゼン、N-メチルピロリドンが挙げられ、 More preferably, diphenyl ether, methyl benzoate, trimethylbenzene (e.g., 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (e.g., 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, nitrobenzene, and N-methylpyrrolidone are included.
さらに好ましくは、安息香酸メチルが挙げられる。 More preferably, methyl benzoate is used.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における 溶媒の使用量は、式(IM2)で表される化合物1質量部に対して、通常1~1000質量部である。The amount of solvent used in the reaction between a compound represented by formula (IM2) and a compound represented by formula (pt2) is typically 1 to 1,000 parts by mass per part by mass of the compound represented by formula (IM2).
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応では、酸及び金属塩から選ばれる1種以上が共存することが好ましい。In the reaction between a compound represented by formula (IM2) and a compound represented by formula (pt2), it is preferable that one or more selected from an acid and a metal salt coexist.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における酸としては、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、フルオロスルホン酸、リン酸等の無機酸;メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及びp-トルエンスルホン酸等のスルホン酸;酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、ギ酸、グルコン酸、乳酸、シュウ酸、安息香酸及び酒石酸等のカルボン酸;等が挙げられ、好ましくは塩化水素、臭化水素、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸及びカルボン酸が挙げられ、より好ましくはカルボン酸が挙げられ、さらに好ましくは安息香酸が挙げられる。Examples of the acid in the reaction between the compound represented by formula (IM2) and the compound represented by formula (pt2) include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, sulfuric acid, nitric acid, fluorosulfonic acid, phosphoric acid, etc.; sulfonic acids such as methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid; carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, formic acid, gluconic acid, lactic acid, oxalic acid, benzoic acid, and tartaric acid; and the like. Of these, preferred are hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and carboxylic acids, more preferred are carboxylic acids, and even more preferred is benzoic acid.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における酸の使用量は、式(IM2)で表される化合物1モルに対して、通常1~90モルであり、好ましくは1~70モルであり、より好ましくは1~50モルであり、さらに好ましくは1~30モルである。The amount of acid used in the reaction of a compound represented by formula (IM2) with a compound represented by formula (pt2) is typically 1 to 90 moles, preferably 1 to 70 moles, more preferably 1 to 50 moles, and even more preferably 1 to 30 moles, per mole of the compound represented by formula (IM2).
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における金属塩としては、塩化亜鉛及び塩化アルミニウム等が挙げられる。 Metal salts for use in the reaction of a compound represented by formula (IM2) with a compound represented by formula (pt2) include zinc chloride and aluminum chloride.
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における金属塩の使用量は、式(IM2)で表される化合物1モルに対して、通常0.01~30モルであり、好ましくは0.01~20モルであり、より好ましくは0.01~10モルであり、さらに好ましくは0.01~3モルである。The amount of metal salt used in the reaction of a compound represented by formula (IM2) with a compound represented by formula (pt2) is typically 0.01 to 30 moles, preferably 0.01 to 20 moles, more preferably 0.01 to 10 moles, and even more preferably 0.01 to 3 moles, per mole of the compound represented by formula (IM2).
式(IM2)で表される化合物と、式(pt2)で表される化合物との反応における反応混合物から、式(I)で表される化合物を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくいが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒又はそれらの混合溶媒で、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液で、及び/又は塩酸等の酸性水溶液で、得られた残渣を洗浄した後、水、メタノール等の低沸点アルコール又はそれらの混合溶媒で洗浄し、化合物(I)を取り出してもよい。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物の溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよいし、
反応終了後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
反応終了後、反応混合物中の化合物(I)は溶解しにくいが、化合物(I)以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等の溶媒と、反応混合物とを、よく混合した後、ろ過することによって、化合物(I)を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating the compound represented by formula (I) from the reaction mixture in the reaction of the compound represented by formula (IM2) and the compound represented by formula (pt2) is not particularly limited, and the compound represented by formula (I) can be isolated by various known methods.
For example, after the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol in which compound (I) in the reaction mixture is difficult to dissolve but compounds other than compound (I) are easily dissolved, and then the mixture is filtered to extract compound (I). Furthermore, the residue obtained may be washed with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent thereof, with an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and/or with an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid, and then washed with water, a low-boiling alcohol such as methanol, or a mixed solvent thereof to extract compound (I). Furthermore, the compound may be purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
Alternatively, after completion of the reaction, the solvent of the reaction mixture may be distilled off, and the resulting residue may be purified by column chromatography and/or recrystallization, or
After completion of the reaction, the reaction mixture may be purified by column chromatography and/or recrystallization.
After the reaction is completed, the reaction mixture is thoroughly mixed with a solvent such as methanol, which is poorly soluble in the compound (I) in the reaction mixture but is soluble in compounds other than the compound (I), and then filtered to obtain the compound (I). The compound (I) may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
化合物(I)と、発煙硫酸又はクロロスルホン酸等のスルホ化剤とを反応させることによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入することができる。
化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物は、本発明の化合物に含まれる。
A sulfo group or --SO 3 M can be introduced into compound (I) by reacting compound (I) with a sulfonating agent such as fuming sulfuric acid or chlorosulfonic acid.
Compounds in which a sulfo group or --SO 3 M has been introduced into compound (I) are included in the compounds of the present invention.
発煙硫酸中のSO3の使用量は、化合物(I)1モルに対して、通常1~200モルであり、好ましくは2~150モルであり、より好ましくは3~100モルであり、さらに好ましくは5~80モルである。 The amount of SO3 used in fuming sulfuric acid is usually 1 to 200 mol, preferably 2 to 150 mol, more preferably 3 to 100 mol, and further preferably 5 to 80 mol, per mol of compound (I).
発煙硫酸中のSO3は、発煙硫酸100質量部中、通常1~90質量部であり、好ましくは5~70質量部であり、より好ましくは10~60質量部であり、さらに好ましくは15~50質量部である。 The amount of SO3 in fuming sulfuric acid is usually 1 to 90 parts by mass, preferably 5 to 70 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, and further preferably 15 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of fuming sulfuric acid.
クロロスルホン酸の使用量は、化合物(I)1モルに対し、通常1~500モルであり、好ましくは1~300モルであり、より好ましくは1~200モルであり、さらに好ましくは1~150モルである。The amount of chlorosulfonic acid used is usually 1 to 500 moles, preferably 1 to 300 moles, more preferably 1 to 200 moles, and even more preferably 1 to 150 moles per mole of compound (I).
クロロスルホン酸を用いて、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入する場合、溶媒存在下で実施してもよい。
該溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられる。
When a sulfo group or --SO 3 M is introduced into compound (I) using chlorosulfonic acid, the reaction may be carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene.
該溶媒の使用量は、化合物(I)1質量部に対して、通常1~1000質量部である。The amount of the solvent used is usually 1 to 1,000 parts by mass per part by mass of compound (I).
スルホ化の反応温度は、通常-20~200℃であり、好ましくは-10~150℃であり、より好ましくは0~100℃である。反応時間は、通常0.5~300時間である。The sulfonation reaction temperature is usually -20 to 200°C, preferably -10 to 150°C, and more preferably 0 to 100°C. The reaction time is usually 0.5 to 300 hours.
反応混合物から、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物を氷に滴下し、得られた混合物をろ過することによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物を氷に滴下し、得られた混合物を、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物は溶解しにくいが、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物以外の化合物が溶解しやすい、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒及びそれらの混合溶媒等の親水性有機溶媒と混合し、ろ過することによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
または、反応終了後、反応混合物を氷に滴下し、得られた混合物を、アンモニア、水溶性アミン又はそれらの混合物等の水溶液で中和した後、この混合物を、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒及びそれらの混合溶媒等の親水性有機溶媒と混合し、ろ過し、得られたろ液の溶媒を留去することによって、化合物(I)にスルホ基又は-SO3Mを導入した化合物を取り出すことができる。さらに、カラムクロマトグラフィー及び/又は再結晶等で精製してもよい。
The method for isolating the compound obtained by introducing a sulfo group or --SO 3 M into compound (I) from the reaction mixture is not particularly limited, and various known methods can be used to isolate the compound.
For example, after completion of the reaction, the reaction mixture is dropped onto ice, and the resulting mixture is filtered to obtain a compound in which a sulfo group or -SO 3 M has been introduced into compound (I). The compound may be further purified by column chromatography and/or recrystallization.
Alternatively, after completion of the reaction, the reaction mixture is dropped onto ice, and the resulting mixture is mixed with a hydrophilic organic solvent, such as an alcohol solvent such as methanol, a nitrile solvent such as acetonitrile, or a mixed solvent thereof, in which the compound in which a sulfo group or -SO 3 M has been introduced into compound (I) is difficult to dissolve, but compounds other than the compound in which a sulfo group or -SO 3 M has been introduced into compound (I) are easily dissolved, and the resulting mixture is filtered to isolate the compound in which a sulfo group or -SO 3 M has been introduced into compound (I). The resulting mixture may be further purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
Alternatively, after completion of the reaction, the reaction mixture is dropped onto ice, and the resulting mixture is neutralized with an aqueous solution of ammonia, a water-soluble amine, or a mixture thereof, and then this mixture is mixed with a hydrophilic organic solvent, such as an alcohol solvent such as methanol, a nitrile solvent such as acetonitrile, or a mixture thereof, filtered, and the solvent of the obtained filtrate is distilled off to obtain a compound in which a sulfo group or -SO 3 M has been introduced into compound (I). The compound may be further purified by column chromatography and/or recrystallization, etc.
-SO3H及び/又は-CO2Hを有する化合物(I)は、MMを有する塩と反応させることにより、-SO3(MM)及び/又は-CO2(MM)を有する化合物(I)を製造することができる。 Compound (I) having --SO 3 H and/or --CO 2 H can be reacted with a salt having MM to produce compound (I) having --SO 3 (MM) and/or --CO 2 (MM).
MMを有する塩の使用量は、-SO3H及び/又は-CO2Hを有する化合物(I)1モルに対して、通常0.01~100モルであり、好ましくは0.02~50モルであり、より好ましくは0.1~30モルである。 The amount of the salt having MM used is usually 0.01 to 100 mol, preferably 0.02 to 50 mol, more preferably 0.1 to 30 mol, per mol of compound (I) having --SO 3 H and/or --CO 2 H.
反応温度は、通常0~100℃であり、好ましくは、0~80℃であり、より好ましくは、0~60℃であり、さらに好ましくは、0~40℃である。The reaction temperature is usually 0 to 100°C, preferably 0 to 80°C, more preferably 0 to 60°C, and even more preferably 0 to 40°C.
反応時間は、通常0.5時間~500時間である。 The reaction time is usually 0.5 hours to 500 hours.
-SO3H及び/又は-CO2Hを有する化合物(I)とMMを有する塩との反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
該溶媒としては、水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられ、
水;アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等のアルコール溶媒;テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒;アセトン等のケトン溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;及びそれらの混合溶媒が好ましく、
水がより好ましい。
The reaction of compound (I) having --SO 3 H and/or --CO 2 H with a salt having MM is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-octanol, and phenol; amine solvents; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and diphenyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and methyl benzoate; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane; aromatic hydrocarbon solvents such as trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, and tetralin; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; and the like.
Preferred are water; nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, etc.; ether solvents such as tetrahydrofuran, etc.; ketone solvents such as acetone, etc.; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc.; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, etc.; and mixed solvents thereof.
Water is more preferred.
該溶媒の使用量は、-SO3H及び/又は-CO2Hを有する化合物(I)1質量部に対して、通常1~1000質量部であり、好ましくは10~500質量部であり、より好ましくは20~300質量部である。 The amount of the solvent used is usually 1 to 1000 parts by mass, preferably 10 to 500 parts by mass, and more preferably 20 to 300 parts by mass, per part by mass of compound (I) having --SO 3 H and/or --CO 2 H.
-SO3H及び/又は-CO2Hを有する化合物(I)とMMを有する塩との反応は、塩基存在下で実施されてもよい。 The reaction of compound (I) having --SO 3 H and/or --CO 2 H with a salt having MM may be carried out in the presence of a base.
該塩基としては、トリエチルアミン、4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジン、ピリジン、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン等の有機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ブトキシド等の金属アルコキシド、メチルリチウム、ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム及びフェニルリチウム等の有機金属化合物、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等の無機塩基等が挙げられ、
無機塩基が好ましく、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムがより好ましく、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがさらに好ましく、
水酸化ナトリウムがとりわけ好ましい。
Examples of the base include organic bases such as triethylamine, 4-(N,N-dimethylamino)pyridine, pyridine, piperidine, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, and 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene; metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, and potassium tert-butoxide; organometallic compounds such as methyllithium, butyllithium, tert-butyllithium, and phenyllithium; and inorganic bases such as sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Inorganic bases are preferred,
Lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide are more preferred;
Sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferred.
Sodium hydroxide is especially preferred.
該塩基の使用量は、-SO3H及び/又は-CO2Hを有する化合物(I)1モルに対して、通常1~100モルであり、好ましくは1~50モルであり、より好ましくは1~20モルであり、さらに好ましくは1~10モルである。 The amount of the base used is usually 1 to 100 moles, preferably 1 to 50 moles, more preferably 1 to 20 moles, and even more preferably 1 to 10 moles, per mole of compound (I) having --SO 3 H and/or --CO 2 H.
反応混合物から、-SO3(MM)及び/又は-CO2(MM)を有する化合物(I)を取り出す方法は特に限定されず、公知の種々の方法で取り出すことができる。
例えば、反応終了後、反応混合物をろ過することによって、-SO3(MM)及び/又は-CO2(MM)を有する化合物(I)を取り出すことができる。さらに、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒、アセトン等のケトン溶媒、メタノール等のアルコール溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒、水又はそれらの混合溶媒で、得られた残渣を洗浄して精製してもよい。
The method for isolating the compound (I) having --SO 3 (MM) and/or --CO 2 (MM) from the reaction mixture is not particularly limited, and it can be isolated by various known methods.
For example, after completion of the reaction, the reaction mixture can be filtered to extract compound (I) having --SO 3 (MM) and/or --CO 2 (MM). Furthermore, the resulting residue may be purified by washing with an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc., a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, etc., a ketone solvent such as acetone, an alcohol solvent such as methanol, a nitrile solvent such as acetonitrile, water, or a mixed solvent thereof.
[着色組成物]
本発明の着色組成物は、化合物(I)及び溶剤(E)を含む。本発明の着色組成物によれば、C.I.ピグメントイエロー138を含む着色組成物に比べて、より濃色なカラーフィルタを形成することができる。本発明の着色組成物から形成されるカラーフィルタは、液晶表示装置等の表示装置に好適に用いられる。本発明の着色組成物は、好ましくは黄色組成物、橙色組成物、赤色組成物及び緑色組成物である。
[Coloring composition]
The coloring composition of the present invention contains a compound (I) and a solvent (E). The coloring composition of the present invention can form a darker color filter than a coloring composition containing C.I. Pigment Yellow 138. The color filter formed from the coloring composition of the present invention is preferably used in a display device such as a liquid crystal display device. The coloring composition of the present invention is preferably a yellow composition, an orange composition, a red composition, or a green composition.
着色組成物中の固形分の含有率は、着色組成物の総量に対して、100質量%未満であり、好ましくは0.01質量%以上100質量%未満であり、より好ましくは0.1質量%以上99.9質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上99質量%以下であり、とりわけ好ましくは1質量%以上90質量%以下であり、一層好ましくは1質量%以上80質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以上70質量%以下であり、極めて好ましくは1質量%以上60質量%以下であり、最も好ましくは1質量%以上50質量%以下である。
本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色組成物から溶剤(E)を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。
The content of solids in the coloring composition is less than 100% by mass, preferably 0.01% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 0.1% by mass or more and 99.9% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 99% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 80% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less, extremely preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, and most preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less.
In this specification, the term "total amount of solids" refers to the total amount of components excluding the solvent (E) from the colored composition of the present invention. The total amount of solids and the content of each component relative thereto can be measured by a known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.
着色組成物中の化合物(I)の含有率は、固形分の総量中、100質量%以下であり、好ましくは0.0001質量%以上99.9999質量%以下であり、より好ましくは0.0001質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは0.0001質量%以上90質量%以下であり、とりわけ好ましくは0.0001質量%以上80質量%以下であり、一層好ましくは0.0001質量%以上70質量%以下であり、特に好ましくは0.0001質量%以上60質量%以下であり、極めて好ましくは0.0001質量%以上55質量%以下であり、最も好ましくは0.1質量%以上55質量%以下である。The content of compound (I) in the coloring composition is 100% by mass or less, preferably 0.0001% by mass or more and 99.9999% by mass or less, more preferably 0.0001% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 0.0001% by mass or more and 90% by mass or less, particularly preferably 0.0001% by mass or more and 80% by mass or less, even more preferably 0.0001% by mass or more and 70% by mass or less, particularly preferably 0.0001% by mass or more and 60% by mass or less, extremely preferably 0.0001% by mass or more and 55% by mass or less, and most preferably 0.1% by mass or more and 55% by mass or less.
[溶剤(E)]
溶剤(E)は特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。
溶剤(E)は、例えば、エステル溶剤(分子内に-CO-O-を含み、-O-を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に-O-を含み、-CO-O-を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に-CO-O-と-O-とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に-CO-を含み、-CO-O-を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、-O-、-CO-及び-CO-O-を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
[Solvent (E)]
The solvent (E) is not particularly limited, and any solvent commonly used in the relevant field can be used.
Examples of the solvent (E) include ester solvents (solvents containing -CO-O- but not -O- in the molecule), ether solvents (solvents containing -O- but not -CO-O- in the molecule), ether ester solvents (solvents containing -CO-O- and -O- in the molecule), ketone solvents (solvents containing -CO- but not -CO-O- in the molecule), alcohol solvents (solvents containing OH in the molecule and not containing -O-, -CO- and -CO-O-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and dimethyl sulfoxide.
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2-ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ-ブチロラクトン等が挙げられる。 Examples of ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, and gamma-butyrolactone.
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3-メトキシ-1-ブタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4-ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。 Examples of ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetole, and methylanisole.
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、2-メトキシプロピオン酸メチル、2-メトキシプロピオン酸エチル、2-メトキシプロピオン酸プロピル、2-エトキシプロピオン酸メチル、2-エトキシプロピオン酸エチル、2-メトキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-エトキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、3-メトキシブチルアセテート、3-メチル-3-メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。 Ether ester solvents include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, 2-ethoxy-2-methylpropionate, Examples of the monomer units include ethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and dipropylene glycol methyl ether acetate.
ケトン溶剤としては、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、アセトン、2-ブタノン、2-ヘプタノン、3-ヘプタノン、4-ヘプタノン、4-メチル-2-ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。 Ketone solvents include 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone, cyclohexanone, and isophorone.
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。 Alcohol solvents include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。 Aromatic hydrocarbon solvents include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.
アミド溶剤としては、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドン等が挙げられる。 Examples of amide solvents include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.
これらの溶剤は、2種以上を併用してもよい。 Two or more of these solvents may be used in combination.
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、1atmにおける沸点が120℃以上180℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、及びN,N-ジメチルホルムアミドが挙げられ、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、及び4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン等が挙げられる。Among the above solvents, from the viewpoint of coatability and drying property, organic solvents having a boiling point of 120°C or more and 180°C or less at 1 atm are preferred. Preferred examples of the solvent include propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, and N,N-dimethylformamide, and more preferred examples include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate, ethyl 3-ethoxypropionate, and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone.
溶剤(E)の含有率は、着色組成物の総量に対して、100質量%未満であり、好ましくは99.99質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上99.9質量%以下、さらに好ましくは1質量%以上99.9質量%以下、とりわけ好ましくは10質量%以上99質量%以下であり、一層好ましくは20質量%以上99質量%以下であり、特に好ましくは30質量%以上99質量%以下であり、極めて好ましくは40質量%以上99質量%以下であり、最も好ましくは50質量%以上99質量%以下である。The content of the solvent (E) is less than 100% by mass, preferably 99.99% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 99.9% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 99.9% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 20% by mass or more and 99% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or more and 99% by mass or less, extremely preferably 40% by mass or more and 99% by mass or less, and most preferably 50% by mass or more and 99% by mass or less.
[樹脂(B)]
樹脂(B)は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体(以下、「単量体(a)」という場合がある。)に由来する構造単位を有する重合体であることがより好ましい。
樹脂(B)は、炭素数2~4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(以下、「単量体(b)」という場合がある。)に由来する構造単位、及びその他の構造単位を有する共重合体であることが好ましい。
その他の構造単位としては、単量体(a)と共重合可能な単量体(ただし、単量体(a)及び単量体(b)とは異なる。以下、「単量体(c)」という場合がある。)に由来する構造単位、エチレン性不飽和結合を有する構造単位等が挙げられる。
[Resin (B)]
Resin (B) is preferably an alkali-soluble resin, and more preferably a polymer having a structural unit derived from at least one monomer selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic anhydrides (hereinafter sometimes referred to as "monomer (a)").
Resin (B) is preferably a copolymer having a structural unit derived from a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter, sometimes referred to as "monomer (b)"), and other structural units.
Examples of the other structural unit include a structural unit derived from a monomer copolymerizable with the monomer (a) (however, different from the monomer (a) and the monomer (b). Hereinafter, this may be referred to as "monomer (c)"), a structural unit having an ethylenically unsaturated bond, and the like.
本明細書において「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。In this specification, "(meth)acrylic acid" refers to at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. The terms "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate" have the same meaning.
単量体(a)としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びo-、m-、p-ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸;
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3-ビニルフタル酸、4-ビニルフタル酸、3,4,5,6-テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸及び1,4-シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸;
メチル-5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸、5-カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-6-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-カルボキシ-6-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3-ビニルフタル酸無水物、4-ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6-テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6-ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン無水物等の不飽和ジカルボン酸無水物;
こはく酸モノ〔2-(メタ)アクリロイルオキシエチル〕及びフタル酸モノ〔2-(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル;
α-(ヒドロキシメチル)アクリル酸等、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート;
等が挙げられる。
Examples of the monomer (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and o-, m-, and p-vinylbenzoic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyltetrahydrophthalic acid, and 1,4-cyclohexenedicarboxylic acid;
Bicyclounsaturated compounds containing a carboxy group, such as methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-carboxy-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-carboxy-6-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, and 5-carboxy-6-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene;
Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, and 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene anhydride;
Unsaturated mono[(meth)acryloyloxyalkyl] esters of divalent or higher polyvalent carboxylic acids, such as mono[2-(meth)acryloyloxyethyl] succinate and mono[2-(meth)acryloyloxyethyl] phthalate;
Unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule, such as α-(hydroxymethyl)acrylic acid;
etc.
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、o-、m-、p-ビニル安息香酸及び無水マレイン酸等が好ましい。Of these, acrylic acid, methacrylic acid, o-, m-, and p-vinylbenzoic acid, maleic anhydride, etc. are preferred in terms of copolymerization reactivity and the solubility of the resulting resin in an alkaline aqueous solution.
単量体(b)は、炭素数2~4の環状エーテル構造(例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも1種)とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
単量体(b)は、炭素数2~4の環状エーテル構造と(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
The monomer (b) refers to a polymerizable compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring, and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond.
The monomer (b) is preferably a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and a (meth)acryloyloxy group.
単量体(b)としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体)(以下、「単量体(b1)」という場合がある。)、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(以下、「単量体(b2)」という場合がある。)及びテトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(以下、「単量体(b3)」という場合がある。)等が挙げられる。Examples of monomer (b) include a monomer having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b1)"), a monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b2)"), and a monomer having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "monomer (b3)").
単量体(b1)としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体(以下、「単量体(b1-1)」という場合がある。)及び脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体(以下、「単量体(b1-2)」という場合がある。)が挙げられる。Examples of monomer (b1) include a monomer having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon has been epoxidized (hereinafter, sometimes referred to as "monomer (b1-1)") and a monomer having a structure in which an alicyclic unsaturated hydrocarbon has been epoxidized (hereinafter, sometimes referred to as "monomer (b1-2)").
単量体(b1-1)としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。
単量体(b1-1)としては、例えば、
グリシジル(メタ)アクリレート、β-メチルグリシジル(メタ)アクリレート、β-エチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルエーテル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、α-メチル-p-ビニルベンジルグリシジルエーテル、2,3-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,5-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,6-ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,4-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,5-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,6-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、3,4,5-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン及び2,4,6-トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン等が挙げられる。
The monomer (b1-1) is preferably a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond.
Examples of the monomer (b1-1) include
Glycidyl (meth)acrylate, β-methyl glycidyl (meth)acrylate, β-ethyl glycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis(glycidyloxymethyl )styrene, 2,4-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,5-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,6-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,3,4-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 2,3,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 2,3,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 3,4,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene, and 2,4,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene.
単量体(b1-2)としては、例えば、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、1,2-エポキシ-4-ビニルシクロヘキサン(例えば、セロキサイド(登録商標)2000;(株)ダイセル製)、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート(例えば、サイクロマー(登録商標)A400;(株)ダイセル製)、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート(例えば、サイクロマー(登録商標)M100;(株)ダイセル製)、式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物等が挙げられる。Examples of monomer (b1-2) include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (e.g., Celloxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (e.g., Cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (e.g., Cyclomer (registered trademark) M100; manufactured by Daicel Corporation), compounds represented by formula (BI) and compounds represented by formula (BII).
[式(BI)及び式(BII)中、Ra及びRbは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数1~4のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Xa及びXbは、互いに独立に、単結合、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-又は*-Rc-NH-を表す。
Rcは、炭素数1~6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
In formula (BI) and formula (BII), R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group.
X a and X b each independently represent a single bond, *-R c -, *-R c -O-, *-R c -S- or *-R c -NH-.
R c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* represents a bond to O.
炭素数1~4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられる。Examples of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms include methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, isopropyl groups, n-butyl groups, sec-butyl groups, and tert-butyl groups.
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基、1-ヒドロキシプロピル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、1-ヒドロキシ-1-メチルエチル基、2-ヒドロキシ-1-メチルエチル基、1-ヒドロキシブチル基、2-ヒドロキシブチル基、3-ヒドロキシブチル基、4-ヒドロキシブチル基等が挙げられる。Examples of alkyl groups in which a hydrogen atom is replaced by a hydroxyl include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 1-hydroxy-1-methylethyl group, a 2-hydroxy-1-methylethyl group, a 1-hydroxybutyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, and a 4-hydroxybutyl group.
Ra及びRbとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。 R a and R b are preferably a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, or a 2-hydroxyethyl group, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
アルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、ヘキサン-1,6-ジイル基等が挙げられる。Examples of alkanediyl groups include methylene groups, ethylene groups, propane-1,2-diyl groups, propane-1,3-diyl groups, butane-1,4-diyl groups, pentane-1,5-diyl groups, and hexane-1,6-diyl groups.
Xa及びXbとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、*-CH2-O-及び*-CH2CH2-O-が挙げられ、より好ましくは単結合、*-CH2CH2-O-が挙げられる(*はOとの結合手を表す。)。 Xa and Xb are preferably a single bond, a methylene group, an ethylene group, *-CH 2 -O-, and *-CH 2 CH 2 -O-, and more preferably a single bond or *-CH 2 CH 2 -O- (* represents a bond to O).
式(BI)で表される化合物としては、式(BI-1)~式(BI-15)のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及び式(BI-11)~式(BI-15)で表される化合物が好ましく、式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及び式(BI-15)で表される化合物がより好ましい。Examples of the compound represented by formula (BI) include compounds represented by any of formulas (BI-1) to (BI-15). Among them, compounds represented by formulas (BI-1), (BI-3), (BI-5), (BI-7), (BI-9) and (BI-11) to (BI-15) are preferred, and compounds represented by formulas (BI-1), (BI-7), (BI-9) and (BI-15) are more preferred.
式(BII)で表される化合物としては、式(BII-1)~式(BII-15)のいずれかで表される化合物等が挙げられ、中でも、好ましくは式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及び式(BII-11)~式(BII-15)で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及び式(BII-15)で表される化合物が挙げられる。Examples of the compound represented by formula (BII) include compounds represented by any of formulas (BII-1) to (BII-15), and among these, preferred are compounds represented by formulas (BII-1), (BII-3), (BII-5), (BII-7), (BII-9), and (BII-11) to (BII-15), and more preferred are compounds represented by formulas (BII-1), (BII-7), (BII-9), and (BII-15).
式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物を併用してもよい。式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式(BI)で表される化合物:式(BII)で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは5:95~95:5であり、より好ましくは10:90~90:10であり、さらに好ましくは20:80~80:20である。The compound represented by formula (BI) and the compound represented by formula (BII) may be used alone or in combination of two or more. The compound represented by formula (BI) and the compound represented by formula (BII) may be used in combination. When the compound represented by formula (BI) and the compound represented by formula (BII) are used in combination, the content ratio of these [compound represented by formula (BI): compound represented by formula (BII)] is preferably 5:95 to 95:5, more preferably 10:90 to 90:10, and even more preferably 20:80 to 80:20 on a molar basis.
単量体(b2)としては、オキセタニル基と(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
単量体(b2)としては、例えば、3-メチル-3-メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-メタクリロイルオキシメチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシメチルオキセタン、3-メチル-3-メタクリロイルオキシエチルオキセタン、3-メチル-3-アクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-メタクリロイルオキシエチルオキセタン、3-エチル-3-アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
As the monomer (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.
Examples of the monomer (b2) include 3-methyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-acryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3-methacryloyloxyethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxyethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxyethyloxetane, 3-ethyl-3-acryloyloxyethyloxetane, and 3-ethyl-3-acryloyloxyethyloxetane.
単量体(b3)としては、テトラヒドロフリル基と(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
単量体(b3)としては、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート(例えば、ビスコートV#150、大阪有機化学工業(株)製)、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
As the monomer (b3), a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.
Examples of the monomer (b3) include tetrahydrofurfuryl acrylate (eg, Viscoat V#150, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), tetrahydrofurfuryl methacrylate, and the like.
単量体(b)としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、単量体(b1)であることが好ましい。さらに、着色組成物の保存安定性が優れるという点で、単量体(b1-2)がより好ましい。As the monomer (b), the monomer (b1) is preferable in that it can further increase the reliability of the heat resistance, chemical resistance, etc. of the obtained color filter. Furthermore, the monomer (b1-2) is more preferable in that the storage stability of the colored composition is excellent.
単量体(c)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン-8-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン-9-イル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、プロパルギル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート及びベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル;
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;
2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリル酸エステル;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル及びイタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-(2’-ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジ(2’-ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシ-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシ-5-エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-ヒドロキシメチル-5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-tert-ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5-フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、5,6-ビス(tert-ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン及び5,6-ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン等のビシクロ不飽和化合物;
N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ベンジルマレイミド、N-スクシンイミジル-3-マレイミドベンゾエート、N-スクシンイミジル-4-マレイミドブチレート、N-スクシンイミジル-6-マレイミドカプロエート、N-スクシンイミジル-3-マレイミドプロピオネート及びN-(9-アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体;
スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、ビニルトルエン、9-ビニルカルバゾール及びp-メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物;(メタ)アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル;塩化ビニル及び塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素;(メタ)アクリルアミド等のビニル基含有アミド;酢酸ビニル等のエステル;1,3-ブタジエン、イソプレン及び2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン等のジエン;等が挙げられる。
Examples of the monomer (c) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-9-yl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decene-8-yl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ](meth)acrylic acid esters such as decene-9-yl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, propargyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate;
Hydroxy group-containing (meth)acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate;
Halogen atom-containing (meth)acrylic acid esters such as 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl (meth)acrylate;
dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, and diethyl itaconate;
Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-methoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, chloro[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-di(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-di(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept -2-ene, 5,6-diethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene bicyclounsaturated compounds such as ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-phenoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(tert-butoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene and 5,6-bis(cyclohexyloxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;
dicarbonyl imide derivatives such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, and N-(9-acridinyl)maleimide;
Examples of the vinyl group-containing aromatic compounds include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, 9-vinylcarbazole, and p-methoxystyrene; vinyl group-containing nitriles such as (meth)acrylonitrile; halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; vinyl group-containing amides such as (meth)acrylamide; esters such as vinyl acetate; and dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene.
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン-8-イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン-9-イル(メタ)アクリレート、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、フェニル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、9-ビニルカルバゾール、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アククリレート及び2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が好ましい。 Among these, from the viewpoints of copolymerization reactivity and heat resistance, styrene, vinyltoluene, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl(meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-9-yl(meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decene-8-yl(meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decene-9-yl (meth)acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, phenyl (meth)acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl (meth)acrylate, 9-vinylcarbazole, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferred.
樹脂(B)としては、具体的に、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/9-ビニルカルバゾール/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/フェニル(メタ)アクリレート/o-ビニル安息香酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/フェニル(メタ)アクリレート/m-ビニル安息香酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/フェニル(メタ)アクリレート/p-ビニル安息香酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/フェニル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、グリシジル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、グリシジル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N-シクロヘキシルマレイミド共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N-シクロヘキシルマレイミド/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/トリシクロ[5.2.1.02,6]デセニル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N-シクロヘキシルマレイミド共重合体、3-メチル-3-(メタ)アクリルロイルオキシメチルオキセタン/(メタ)アクリル酸/スチレン共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体並びに特開平9-106071号公報、特開2004-29518号公報及び特開2004-361455号公報の各公報記載の樹脂等が挙げられる。
中でも、樹脂(B)としては、単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b)に由来する構造単位を含む共重合体が好ましい。
樹脂(B)は2種以上を組み合わせてもよく、この場合は、樹脂(B)は、少なくとも、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことが好ましく、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b1)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことがより好ましく、
単量体(a)に由来する構造単位及び単量体(b1-2)に由来する構造単位を含む共重合体を少なくとも1種含むことがさらに好ましく、
3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N-シクロヘキシルマレイミド/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体から選ばれる1以上を含むことがとりわけ好ましい。
Specific examples of the resin (B) include 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth)acrylate/9-vinylcarbazole/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth)acrylate/phenyl (meth)acrylate/o-vinylbenzoic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / phenyl (meth)acrylate / m-vinyl benzoic acid copolymer, 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / phenyl (meth)acrylate / p-vinyl benzoic acid copolymer, 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / phenyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate / benzyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate / styrene / (meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide / 2-hydroxyethyl (meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / vinyl toluene copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / 2-ethylhexyl (meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ] Decyl (meth)acrylate / tricyclo[5.2.1.0 2,6 ] decenyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane / (meth)acrylic acid / styrene copolymer, benzyl (meth)acrylate / (meth)acrylic acid copolymer, styrene / (meth)acrylic acid copolymer, and resins described in JP-A-9-106071, JP-A-2004-29518, and JP-A-2004-361455.
Among these, the resin (B) is preferably a copolymer containing a structural unit derived from the monomer (a) and a structural unit derived from the monomer (b).
Resin (B) may be a combination of two or more kinds. In this case, resin (B) is at least
It is preferable that the composition contains at least one copolymer containing a structural unit derived from the monomer (a) and a structural unit derived from the monomer (b),
It is more preferable that the copolymer contains at least one copolymer containing a structural unit derived from the monomer (a) and a structural unit derived from the monomer (b1),
It is more preferable that the copolymer contains at least one copolymer containing a structural unit derived from the monomer (a) and a structural unit derived from the monomer (b1-2),
Particularly preferred is one or more selected from 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide/2-hydroxyethyl (meth)acrylate copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/vinyl toluene copolymer, and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid/2-ethylhexyl (meth)acrylate copolymer.
樹脂(B)のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1,000~100,000であり、より好ましくは1,000~50,000であり、さらに好ましくは1,000~30,000であり、とりわけ好ましくは3,000~30,000であり、特に好ましくは5,000~30,000である。The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of resin (B) is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000, even more preferably 1,000 to 30,000, particularly preferably 3,000 to 30,000, and especially preferably 5,000 to 30,000.
樹脂(B)の分散度[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1~6であり、より好ましくは1~5であり、さらに好ましくは1~4である。The dispersity of resin (B) [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 4.
樹脂(B)の酸価(固形分換算値)は、好ましくは10~500mg-KOH/g、より好ましくは20~450mg-KOH/g、さらに好ましくは20~400mg-KOH/g、さらにより好ましくは20~370mg-KOH/gであり、より一層好ましくは30~370mg-KOH/g、よりさらに一層好ましくは30~350mg-KOH/g、特に好ましくは30~340mg-KOH/g、最も好ましくは30~335mg-KOH/gである。ここで酸価は樹脂(B)1gを中和するに必要な水酸化カリウムの量(mg)として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。The acid value (solid content equivalent value) of resin (B) is preferably 10 to 500 mg-KOH/g, more preferably 20 to 450 mg-KOH/g, even more preferably 20 to 400 mg-KOH/g, even more preferably 20 to 370 mg-KOH/g, even more preferably 30 to 370 mg-KOH/g, even more preferably 30 to 350 mg-KOH/g, particularly preferably 30 to 340 mg-KOH/g, and most preferably 30 to 335 mg-KOH/g. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of resin (B), and can be determined, for example, by titration with an aqueous potassium hydroxide solution.
着色組成物中、樹脂(B)の含有率は、固形分の総量に対して、100質量%未満であり、好ましくは0.00001質量%以上99.99999質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上97質量%以下であり、とりわけ好ましくは1質量%以上95質量%以下であり、一層好ましくは3質量%以上95質量%以下であり、特に好ましくは5質量%以上95質量%以下であり、極めて好ましくは10質量%以上95質量%以下である。In the coloring composition, the content of resin (B) is less than 100% by mass, preferably 0.00001% by mass or more and 99.99999% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 97% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 95% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 95% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, and extremely preferably 10% by mass or more and 95% by mass or less.
[化合物(I)含有液の調製]
本発明の着色組成物は、予め化合物(I)と溶剤(E)とを含む化合物(I)含有液を調製した後、該化合物(I)含有液を使用して着色組成物を調製してもよい。化合物(I)が溶剤(E)に溶解しない場合、化合物(I)含有液は、化合物(I)を溶剤(E)に分散させて混合することにより調製してもよい。化合物(I)含有液は、着色組成物に含有される溶剤(E)の一部又は全部を含んでいてもよい。
なお、該化合物(I)含有液は、本発明の着色組成物に含まれる。
[Preparation of Compound (I)-Containing Liquid]
The coloring composition of the present invention may be prepared by preparing a compound (I)-containing liquid containing the compound (I) and the solvent (E) in advance, and then using the compound (I)-containing liquid to prepare the coloring composition. When the compound (I) is not soluble in the solvent (E), the compound (I)-containing liquid may be prepared by dispersing the compound (I) in the solvent (E) and mixing them. The compound (I)-containing liquid may contain a part or all of the solvent (E) contained in the coloring composition.
The compound (I)-containing liquid is included in the coloring composition of the present invention.
化合物(I)含有液の固形分の含有率は、化合物(I)含有液の総量に対して、100質量%未満であり、好ましくは0.01質量%以上99.99質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上99.9質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以上99質量%以下、とりわけ好ましくは1質量%以上90質量%以下であり、一層好ましくは1質量%以上80質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以上70質量%以下であり、極めて好ましくは1質量%以上60質量%以下であり、最も好ましくは1質量%以上50質量%以下である。The solids content of the compound (I)-containing liquid is less than 100% by mass, preferably 0.01% by mass or more and 99.99% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 99.9% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 99% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 80% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less, extremely preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, and most preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total amount of the compound (I)-containing liquid.
化合物(I)含有液の化合物(I)の含有率は、化合物(I)含有液中の固形分の総量中、100質量%以下であり、好ましくは0.0001質量%以上99.9999質量%以下であり、より好ましくは0.0001質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上99質量%以下であり、とりわけ好ましくは3質量%以上99質量%以下であり、一層好ましくは5質量%以上99質量%以下である。The content of compound (I) in the compound (I)-containing liquid is 100% by mass or less, preferably 0.0001% by mass or more and 99.9999% by mass or less, more preferably 0.0001% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, particularly preferably 3% by mass or more and 99% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 99% by mass or less, of the total amount of solids in the compound (I)-containing liquid.
化合物(I)は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による化合物(I)表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
また、化合物(I)は、必要に応じて、
ソルトミリング法等による微粒化、結晶構造変換、粒子の整形及び/又は粒径の略均一化処理;
化合物(I)と、水及び/又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を得る処理、微粒化処理、粒子の整形処理及び/又は粒径の略均一化処理;
再結晶することにより、化合物(I)の結晶構造を変える処理、微粒化処理、粒子の整形処理及び/又は粒径の略均一化処理;
化合物(I)と、水、硫酸又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、溶液又は懸濁液を得た後、該溶液又は該懸濁液を、化合物(I)の貧溶媒と混合し、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を得る処理、微粒化処理、粒子の整形処理及び/又は粒径の略均一化処理;
化合物(I)と、誘導体と、水及び/又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を含む混合物を得る処理、化合物(I)と誘導体とを混合する処理、微粒化処理、粒子の整形処理及び/又は粒径の略均一化処理;
化合物(I)と誘導体の混合物を再結晶することにより、結晶構造が変わった化合物(I)を含む混合物を得る処理、化合物(I)と誘導体とを混合する処理、微粒化処理、粒子の整形処理及び/又は粒径の略均一化処理;
化合物(I)と、誘導体と、水、硫酸又は有機溶媒とを混合し、撹拌及び/又は加熱しながら撹拌して、溶液又は懸濁液を得た後、該溶液又は該懸濁液を、化合物(I)の貧溶媒と混合し、懸濁液を得た後、該懸濁液をろ過して、結晶構造が変わった化合物(I)を含む混合物を得る処理、化合物(I)と誘導体とを混合する処理、微粒化処理、粒子の整形処理及び/又は粒径の略均一化処理;
等が施されていてもよい。
化合物(I)又は誘導体を複数種使用する場合、それぞれ単独でこれらの処理をしてもよいし、複数種を混合してこれらの処理をしてもよい。
化合物(I)の粒径は、略均一であることが好ましい。
Compound (I) may be subjected, as necessary, to a rosin treatment, a surface treatment using a derivative having an acidic or basic group introduced therein, or the like, a graft treatment onto the surface of compound (I) using a polymer compound or the like, a microparticulation treatment using a sulfuric acid microparticulation method or the like, a washing treatment using an organic solvent or water for removing impurities, a removal treatment of ionic impurities using an ion exchange method or the like, or the like.
Furthermore, compound (I) may be, if necessary,
A process for atomization, crystal structure transformation, particle shaping, and/or particle size uniformization, such as by salt milling;
a process for obtaining a compound (I) having a changed crystal structure by mixing the compound (I) with water and/or an organic solvent, stirring and/or stirring under heating to obtain a suspension, and then filtering the suspension to obtain the compound (I) having a changed crystal structure, a micronization process, a particle shaping process, and/or a process for making the particle size substantially uniform;
A treatment for changing the crystal structure of compound (I) by recrystallization, a treatment for atomization, a treatment for shaping particles, and/or a treatment for making the particle size substantially uniform;
a process for obtaining a compound (I) having a changed crystal structure by mixing compound (I) with water, sulfuric acid or an organic solvent and stirring and/or heating the mixture to obtain a solution or suspension, mixing the solution or suspension with a poor solvent for compound (I) to obtain a suspension, and filtering the suspension to obtain compound (I) having a changed crystal structure, a micronization process, a particle shaping process, and/or a process for making the particle size substantially uniform;
a process of mixing compound (I), a derivative, and water and/or an organic solvent, stirring and/or stirring while heating to obtain a suspension, and then filtering the suspension to obtain a mixture containing compound (I) whose crystal structure has been changed; a process of mixing compound (I) and a derivative; a micronization process; a particle shaping process; and/or a process of making the particle size approximately uniform;
A process for obtaining a mixture containing compound (I) having a changed crystal structure by recrystallizing a mixture of compound (I) and a derivative, a process for mixing compound (I) and a derivative, a process for atomization, a process for shaping particles, and/or a process for making the particle size substantially uniform;
a process of mixing compound (I), a derivative, and water, sulfuric acid or an organic solvent, stirring and/or stirring under heating to obtain a solution or suspension, mixing the solution or suspension with a poor solvent for compound (I) to obtain a suspension, and filtering the suspension to obtain a mixture containing compound (I) whose crystal structure has been changed, a process of mixing compound (I) and a derivative, a micronization process, a particle shaping process, and/or a process of making the particle size approximately uniform;
etc. may be applied.
When a plurality of types of compound (I) or derivatives are used, each of them may be subjected to these treatments alone, or a plurality of types may be mixed and subjected to these treatments.
The particle size of compound (I) is preferably approximately uniform.
前記微粒化、混合、結晶構造変換、粒子の整形及び/又は粒径の略均一化処理に用いられる有機溶媒としては、
アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒;等が挙げられる。
The organic solvent used in the above-mentioned atomization, mixing, crystal structure conversion, particle shaping and/or particle size uniformization treatment is, for example,
nitrile solvents such as acetonitrile; alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-octanol, and phenol; amine solvents; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and diphenyl ether; ketone solvents such as acetone and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and methyl benzoate; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, and tetralin; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, and 2-chloronaphthalene; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide.
前記貧溶媒としては、
アセトニトリル等のニトリル溶媒;メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-ヘキサノール、1-ヘプタノール、2-エチル-1-ヘキサノール、1-オクタノール、フェノール等のアルコール溶媒;アミン溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル等のエーテル溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル溶媒;ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒;トルエン、トリメチルベンゼン(例えば、1,3,5-トリメチルベンゼン)、デカリン、テトラリン等の芳香族炭化水素溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、1,2-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン(例えば、1,3,5-トリクロロベンゼン)、1-クロロナフタレン、2-クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素溶媒;ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒;等が挙げられる。
The poor solvent may be,
ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, diphenyl ether, etc.; ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, etc.; ester solvents such as ethyl acetate, methyl benzoate, etc.; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, etc.; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, trimethylbenzene (for example, 1,3,5-trimethylbenzene), decalin, tetralin, etc.; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,2-dichlorobenzene, trichlorobenzene (for example, 1,3,5-trichlorobenzene), 1-chloronaphthalene, 2-chloronaphthalene, etc.; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene, etc.
誘導体としては、式(z)で表される化合物及び式(z1)で表される化合物等が挙げられる。 Examples of derivatives include a compound represented by formula (z) and a compound represented by formula (z1).
化合物(I)含有液が誘導体を含有する場合、該誘導体の含有率は、化合物(I)100質量部に対して、0.01質量部以上100質量部以下であり、0.01質量部以上70質量部以下が好ましく、0.1質量部以上50質量部以下がより好ましく、0.1質量部以上30質量部以下がさらに好ましく、0.1質量部以上20質量部以下がとりわけ好ましい。When the compound (I)-containing liquid contains a derivative, the content of the derivative is from 0.01 parts by mass to 100 parts by mass, preferably from 0.01 parts by mass to 70 parts by mass, more preferably from 0.1 parts by mass to 50 parts by mass, even more preferably from 0.1 parts by mass to 30 parts by mass, and particularly preferably from 0.1 parts by mass to 20 parts by mass, relative to 100 parts by mass of compound (I).
化合物(I)は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、化合物(I)が化合物(I)含有液の中で均一に分散した状態にすることができる。化合物(I)を複数種使用する場合、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。Compound (I) can be made uniformly dispersed in the compound (I)-containing liquid by adding a dispersant and carrying out a dispersion treatment. When multiple types of compound (I) are used, each may be dispersed alone, or multiple types may be mixed and dispersed.
分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、KP(信越化学工業(株)製)、フローレン(共栄社化学(株)製)、ソルスパース(登録商標)(ゼネカ(株)製)、EFKA(登録商標)(BASF製)、アジスパー(登録商標)(味の素ファインテクノ(株)製)、DISPERBYK(登録商標)(ビックケミー(株)製)、及びBYK(登録商標)(ビックケミー(株)製)等が挙げられる。Examples of dispersants include surfactants, which may be cationic, anionic, nonionic, or amphoteric. Specific examples include polyester, polyamine, and acrylic surfactants. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. Examples of dispersants by trade name include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), FLOWRENE (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperse (registered trademark) (manufactured by Zeneca Co., Ltd.), EFKA (registered trademark) (manufactured by BASF), AJISPER (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), DISPERBYK (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.), and BYK (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.).
化合物(I)含有液が分散剤を含有する場合、該分散剤(固形分)の使用量は、化合物(I)100質量部に対して、例えば0.01質量部以上10000質量部以下であり、好ましくは0.01質量部以上5000質量部以下であり、より好ましくは0.01質量部以上1000質量部以下であり、さらに好ましくは0.1質量部以上500質量部以下であり、とりわけ好ましくは0.1質量部以上300質量部以下であり、一層好ましくは1質量部以上300質量部以下であり、特に好ましくは5質量部以上260質量部以下である。
該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の化合物(I)含有液が得られる傾向がある。
When the compound (I)-containing liquid contains a dispersant, the amount of the dispersant (solid content) used is, for example, 0.01 parts by mass or more and 10,000 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 5,000 parts by mass or less, more preferably 0.01 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less, even more preferably 0.1 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, particularly preferably 0.1 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, even more preferably 1 part by mass or more and 300 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or more and 260 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of compound (I).
When the amount of the dispersant used is within the above range, a liquid containing compound (I) in a more uniformly dispersed state tends to be obtained.
本発明の着色組成物が樹脂(B)を含み、化合物(I)と溶剤(E)とを含む化合物(I)含有液を予め調製した後、該化合物(I)含有液を使用して本発明の着色組成物を調製する場合、化合物(I)含有液は、着色組成物に含有される樹脂(B)の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂(B)を予め含ませておくことで、化合物(I)含有液の分散安定性をさらに改善できる。When the coloring composition of the present invention contains a resin (B) and a compound (I)-containing liquid containing a compound (I) and a solvent (E) is prepared in advance and then the coloring composition of the present invention is prepared using the compound (I)-containing liquid, the compound (I)-containing liquid may contain in advance a part or all, preferably a part, of the resin (B) contained in the coloring composition. By containing the resin (B) in advance, the dispersion stability of the compound (I)-containing liquid can be further improved.
化合物(I)含有液が樹脂(B)を含有する場合、樹脂(B)の含有量は、 化合物(I)100質量部に対して、例えば0.01質量部以上10000質量部以下であり、好ましくは0.01質量部以上5000質量部以下であり、より好ましくは0.01質量部以上1000質量部以下であり、さらに好ましくは0.1質量部以上500質量部以下であり、とりわけ好ましくは0.1質量部以上300質量部以下である。When the compound (I)-containing liquid contains resin (B), the content of resin (B) is, for example, 0.01 parts by mass or more and 10,000 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 5,000 parts by mass or less, more preferably 0.01 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less, even more preferably 0.1 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, and particularly preferably 0.1 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, per 100 parts by mass of compound (I).
[重合性化合物(C)]
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等であり、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
[Polymerizable compound (C)]
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by active radicals and/or acids generated from the polymerization initiator (D), and is, for example, a compound having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, etc., and is preferably a (meth)acrylic acid ester compound.
エチレン性不飽和結合を1つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、N-ビニルピロリドン等、並びに、上述の単量体(a)、単量体(b)及び単量体(c)が挙げられる。Examples of polymerizable compounds having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, and the like, as well as the above-mentioned monomers (a), (b) and (c).
エチレン性不飽和結合を2つ有する重合性化合物としては、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテル及び3-メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。Examples of polymerizable compounds having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanediol di(meth)acrylate.
中でも、重合性化合物(C)は、エチレン性不飽和結合を3つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ(メタ)アクリレート、トリス(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられ、好ましくはジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。Among them, the polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol octa(meth)acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, tetrapentaerythritol deca(meth)acrylate, tetrapentaerythritol nona(meth)acrylate, tris(2-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, ethylenediaminetetraacet ... Examples of the polyvinyl chloride-modified acrylate include ethylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethylene glycol-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, propylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propylene glycol-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and preferably dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
重合性化合物(C)の重量平均分子量は、好ましくは50以上4,000以下であり、より好ましくは50以上3,500以下であり、さらに好ましくは50以上3,000以下であり、とりわけ好ましくは150以上2,900以下であり、特に好ましくは250以上1,500以下である。The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 50 or more and 4,000 or less, more preferably 50 or more and 3,500 or less, even more preferably 50 or more and 3,000 or less, particularly preferably 150 or more and 2,900 or less, and particularly preferably 250 or more and 1,500 or less.
重合性化合物(C)の含有量は、着色組成物中、固形分の総量に対して、100質量%未満であり、好ましくは0.00001質量%以上99.99999質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上97質量%以下であり、とりわけ好ましくは1質量%以上95質量%以下であり、一層好ましくは1質量%以上90質量%以下であり、特に好ましくは2質量%以上80質量%以下であり、極めて好ましくは3質量%以上70質量%以下である。The content of the polymerizable compound (C) is less than 100% by mass, preferably 0.00001% by mass or more and 99.99999% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 97% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 95% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or more and 80% by mass or less, and extremely preferably 3% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total amount of solids in the coloring composition.
[重合開始剤(D)]
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤(D)としては、オキシム化合物、例えばO-アシルオキシム化合物等、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
[Polymerization initiator (D)]
The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound that can generate active radicals, acids, etc. by the action of light or heat and initiate polymerization, and any known polymerization initiator can be used.
Examples of the polymerization initiator (D) include oxime compounds such as O-acyloxime compounds, alkylphenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds.
O-アシルオキシム化合物としては、例えば、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)ブタン-1-オン-2-イミン、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)オクタン-1-オン-2-イミン、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロペンチルプロパン-1-オン-2-イミン、N-アセトキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロペンチルプロパン-1-オン-2-イミン、N-アセトキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロヘキシルプロパン-1-オン-2-イミン、N-アセトキシ-1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]エタン-1-イミン、N-アセトキシ-1-[9-エチル-6-{2-メチル-4-(3,3-ジメチル-2,4-ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}-9H-カルバゾール-3-イル]エタン-1-イミン、N-アセトキシ-1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-3-シクロペンチルプロパン-1-イミン及びN-ベンゾイルオキシ-1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-3-シクロペンチルプロパン-1-オン-2-イミン等が挙げられる。また、O-アシルオキシム化合物として、イルガキュアOXE01、OXE02(以上、BASF製)及びN-1919((株)ADEKA製)等の市販品を用いてもよい。中でも、O-アシルオキシム化合物としては、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)ブタン-1-オン-2-イミン、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)オクタン-1-オン-2-イミン及びN-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロペンチルプロパン-1-オン-2-イミンからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)オクタン-1-オン-2-イミンがより好ましい。 Examples of O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclohexylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[ 9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(3,3-dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl}-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-imine, and N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine. In addition, as the O-acyloxime compound, commercially available products such as Irgacure OXE01, OXE02 (both manufactured by BASF) and N-1919 (manufactured by ADEKA Corporation) may be used. Among them, as the O-acyloxime compound, at least one selected from the group consisting of N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine is preferred, and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine is more preferred.
アルキルフェノン化合物としては、2-メチル-2-モルホリノ-1-(4-メチルスルファニルフェニル)プロパン-1-オン、2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-2-ベンジルブタン-1-オン及び2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]ブタン-1-オン等が挙げられる。アルキルフェノン化合物として、イルガキュア369、907、379(以上、BASF製)等の市販品を用いてもよい。
アルキルフェノン化合物としては、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-〔4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-イソプロペニルフェニル)プロパン-1-オンのオリゴマー、α,α-ジエトキシアセトフェノン及びベンジルジメチルケタールも挙げられる。
Examples of the alkylphenone compound include 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one, 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-2-benzylbutan-1-one, and 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]butan-1-one. Commercially available alkylphenone compounds such as Irgacure 369, 907, and 379 (all manufactured by BASF) may also be used.
Alkylphenone compounds also include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, oligomers of 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propan-1-one, α,α-diethoxyacetophenone, and benzyl dimethyl ketal.
ビイミダゾール化合物としては、例えば、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビイミダゾール、2,2’-ビス(2,3-ジクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビイミダゾール(例えば、特開平6-75372号公報、特開平6-75373号公報等参照。)、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラ(ジアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール(例えば、特公昭48-38403号公報、特開昭62-174204号公報等参照。)及び4,4’,5,5’-位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物(例えば、特開平7-10913号公報等参照)等が挙げられる。Examples of biimidazole compounds include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (see, for example, JP-A-6-75372 and JP-A-6-75373, etc.), 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole (see, for example, JP-B-48-38403 and JP-A-62-174204), and biimidazole compounds in which the phenyl groups at the 4,4',5,5'-positions are substituted with carboalkoxy groups (see, for example, JP-A-7-10913).
トリアジン化合物としては、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(4-メトキシナフチル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-ピペロニル-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(4-メトキシスチリル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(5-メチルフラン-2-イル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(フラン-2-イル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン及び2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(3,4-ジメトキシフェニル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン等が挙げられる。 Triazine compounds include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-( 5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine and 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine.
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)819(BASF製)等の市販品を用いてもよい。Examples of acylphosphine oxide compounds include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Commercially available products such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF) may also be used.
さらに重合開始剤(D)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(tert-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン及び2,4,6-トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;9,10-フェナンスレンキノン、2-エチルアントラキノン及びカンファーキノン等のキノン化合物;10-ブチル-2-クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル及びチタノセン化合物等が挙げられる。
これらは、後述の重合開始助剤(以下、重合開始助剤(D1)という場合がある。)、特にアミン類と組み合わせて用いることが好ましい。
Further examples of the polymerization initiator (D) include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzophenone compounds such as benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, and 2,4,6-trimethylbenzophenone; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone, and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds.
These are preferably used in combination with a polymerization initiation aid described below (hereinafter, sometimes referred to as polymerization initiation aid (D1)), particularly amines.
重合開始剤(D)は、好ましくはアルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくはオキシム化合物を含む重合開始剤であり、さらに好ましくはO-アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an oxime compound and a biimidazole compound, more preferably a polymerization initiator containing an oxime compound, and even more preferably a polymerization initiator containing an O-acyloxime compound.
重合開始剤(D)の含有率は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量に対して、好ましくは0.001質量%以上60質量%以下であり、より好ましくは0.01質量%以上50質量%以下である。The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.001% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C).
[重合開始助剤(D1)]
本発明の着色組成物は、重合開始助剤(D1)を含有してもよい。重合開始助剤(D1)は、重合開始剤(D)によって重合が開始された重合性化合物(C)の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
[Polymerization initiator aid (D1)]
The coloring composition of the present invention may contain a polymerization initiation aid (D1). The polymerization initiation aid (D1) is a compound used to promote the polymerization of the polymerizable compound (C) whose polymerization has been initiated by the polymerization initiator (D), or a sensitizer. When the polymerization initiation aid (D1) is contained, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
Examples of the polymerization initiator aid (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and carboxylic acid compounds.
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4-ジメチルアミノ安息香酸メチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2-ジメチルアミノエチル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、N,N-ジメチルパラトルイジン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン及び4,4’-ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられ、好ましくは4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが挙げられる。また、アミン化合物として、EAB-F(保土谷化学工業(株)製)等の市販品を用いてもよい。 Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N,N-dimethyl-p-toluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, and 4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone, and preferably 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone. In addition, commercially available products such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used as the amine compound.
アルコキシアントラセン化合物としては、9,10-ジメトキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジメトキシアントラセン、9,10-ジエトキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジエトキシアントラセン、9,10-ジブトキシアントラセン及び2-エチル-9,10-ジブトキシアントラセン等が挙げられる。Examples of alkoxyanthracene compounds include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9,10-dibutoxyanthracene, and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.
チオキサントン化合物としては、2-イソプロピルチオキサントン、4-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン及び1-クロロ-4-プロポキシチオキサントン等が挙げられる。Examples of thioxanthone compounds include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、N-フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N-ナフチルグリシン及びナフトキシ酢酸等が挙げられる。Examples of carboxylic acid compounds include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid.
これらの重合開始助剤(D1)を用いる場合、その含有率は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量に対して、好ましくは0.00001質量%以上60質量%以下であり、より好ましくは0.0001質量%以上50質量%以下である。When these polymerization initiator aids (D1) are used, their content is preferably from 0.00001% by mass to 60% by mass, and more preferably from 0.0001% by mass to 50% by mass, relative to the total amount of resin (B) and polymerizable compound (C).
[着色剤(A1)]
本発明の着色組成物は、化合物(I)以外の着色剤(以下、着色剤(A1)という場合がある。)を含んでいてもよい。着色剤(A1)には、1種又は2種以上の着色剤が含まれていてもよい。着色剤(A1)は、黄色着色剤、橙色着色剤、赤色着色剤及び緑色着色剤から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、黄色着色剤及び緑色着色剤から選ばれる1種以上を含むことがより好ましい。
[Colorant (A1)]
The coloring composition of the present invention may contain a colorant other than the compound (I) (hereinafter, may be referred to as colorant (A1)). The colorant (A1) may contain one or more colorants. The colorant (A1) preferably contains one or more selected from a yellow colorant, an orange colorant, a red colorant, and a green colorant, and more preferably contains one or more selected from a yellow colorant and a green colorant.
着色剤(A1)は、染料であっても顔料であってもよい。染料としては、公知の染料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists 出版)及び染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、フタロシアニン染料、ペリレン染料、キノフタロン染料、イソインドリン染料等が挙げられる。これらの染料は、単独、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。The colorant (A1) may be a dye or a pigment. As the dye, known dyes can be used, for example, known dyes described in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colourists) and Dyeing Notes (Shikisensha). In addition, according to the chemical structure, azo dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, azomethine dyes, squarylium dyes, acridine dyes, styryl dyes, coumarin dyes, quinoline dyes, nitro dyes, phthalocyanine dyes, perylene dyes, quinophthalone dyes, isoindoline dyes, etc. These dyes may be used alone or in combination of two or more kinds.
具体的には、以下のようなカラーインデックス(C.I.)番号の染料が挙げられる。
C.I.ソルベントイエロー4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.ソルベントレッド24、45、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、41、54、56、77、86、99;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー4、5、14、18、35、36、37、38、44、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.ソルベントグリーン1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;
C.I.アシッドブルー1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、249、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、87、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー51、54、76;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックレッド1、10;
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.ベーシックバイオレット2;
C.I.ベーシックレッド9;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2、76、116;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料等
Specifically, dyes having the following Color Index (C.I.) numbers are included.
C.I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 117, 162, 163, 167, 189;
C.I. Solvent Red 24, 45, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;
C.I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 77, 86, 99;
C.I. Solvent Violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;
C.I. Solvent Blue 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 38, 44, 45, 58, 59, 59:1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;
C.I. Solvent dyes such as C.I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35,
C.I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 1 57, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C.I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 76, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 95, 97, 98, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 155, 158, 160, 172, 176, 18 2, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C.I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;
C.I. Acid Violet 6B, 7, 9, 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 30, 34, 38, 49, 72, 102;
C.I. Acid Blue 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 43, 45, 48, 51, 54, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 75, 78, 80, 82, 83, 86, 87, 88, 90, 90: 1, 91, 92, 93, 93: 1, 96, 99, 100, 102, 103, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 117, 119, 120, 123, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 147, 150, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 210, 213, 229, 234, 236, 242, 243, 249, 256, 259, 267, 269, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340;
C.I. Acid dyes such as C.I. Acid Green 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, 22, 25, 27, 28, 41, 50, 50:1, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109,
C.I. Direct Yellow 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;
C.I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C.I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C.I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C.I. Direct Blue 1, 2, 3, 6, 8, 15, 22, 25, 28, 29, 40, 41, 42, 47, 52, 55, 57, 71, 76, 77, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 87, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166 , 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;
C.I. Direct dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 79, 82,
C.I. Disperse Yellow 51, 54, 76;
C.I. Disperse Violet 26, 27;
C.I. Disperse dyes such as C.I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60, etc.
C.I. Basic Red 1, 10;
C.I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 45, 47, 54, 58, 59, 60, 64, 65, 66, 67, 68, 81, 83, 88, 89;
C.I. Basic Violet 2;
C.I. Basic Red 9;
C.I. Basic dyes such as C.I. Basic Green 1;
C.I. Reactive Yellow 2, 76, 116;
C.I. Reactive Orange 16;
C.I. Reactive dyes such as C.I. Reactive Red 36;
C.I. Mordant Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C.I. Mordant Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 53, 56, 62, 63, 71, 74, 76, 78, 85, 86, 88, 90, 94, 95;
C.I. Mordant Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;
C.I. Mordant Violet 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 36, 37, 39, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 49, 53, 58;
C.I. Mordant Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84;
C.I. Mordant dyes such as C.I. Mordant Green 1, 3, 4, 5, 10, 13, 15, 19, 21, 23, 26, 29, 31, 33, 34, 35, 41, 43, 53,
C.I. Vat dyes such as C.I. Vat Green 1, etc.
さらに、BASFの製品であるルモゲン(登録商標)が挙げられ、ルモゲン(登録商標) F イエロー 083(BASF製)、ルモゲン(登録商標) F イエロー 170(BASF製)、ルモゲン(登録商標) F オレンジ 240(BASF製)及びルモゲン(登録商標) F レッド 305(BASF製)が挙げられる。Further examples include Lumogen (registered trademark) products from BASF, such as Lumogen (registered trademark) F Yellow 083 (manufactured by BASF), Lumogen (registered trademark) F Yellow 170 (manufactured by BASF), Lumogen (registered trademark) F Orange 240 (manufactured by BASF) and Lumogen (registered trademark) F Red 305 (manufactured by BASF).
また、式(z)で表される化合物及び式(z1)で表される化合物等が挙げられる。 Further examples include a compound represented by formula (z) and a compound represented by formula (z1).
顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。これらを単独で用いてもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
具体的には、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214、231等の黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等のオレンジ色顔料;
C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、178、179、180、190、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等の赤色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60等の青色顔料;
C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38等のバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62、63等の緑色顔料;
C.I.ピグメントブラウン23、25等のブラウン色顔料;
C.I.ピグメントブラック1、7、31、32等の黒色顔料
が挙げられる。
As the pigment, known pigments can be used, for example, pigments classified as pigments in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colourists). These may be used alone or in combination of two or more kinds.
Specifically, yellow pigments such as C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214, and 231;
Orange pigments such as C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;
red pigments such as C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 178, 179, 180, 190, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, 266, 268, 269, 273;
blue pigments such as C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 60;
Violet pigments such as C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;
green pigments such as C.I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62, 63;
Brown pigments such as C.I. Pigment Brown 23 and 25;
Examples of black pigments include C.I. Pigment Black 1, 7, 31, and 32.
着色剤(A1)としては、黄色染料及び黄色顔料(以下、これらを総称して「黄色着色剤」という場合がある)、橙色染料及び橙色顔料(以下、これらを総称して「橙色着色剤」という場合がある)、赤色染料及び赤色顔料(以下、これらを総称して「赤色着色剤」という場合がある)、緑色染料及び緑色顔料(以下、これらを総称して「緑色着色剤」という場合がある)が好ましく、黄色着色剤及び緑色着色剤がより好ましく、黄色顔料及び緑色顔料がさらに好ましく、緑色顔料がとりわけ好ましい。As the colorant (A1), a yellow dye and a yellow pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "yellow colorant"), an orange dye and an orange pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "orange colorant"), a red dye and a red pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "red colorant"), a green dye and a green pigment (hereinafter, these may be collectively referred to as "green colorant") are preferred, a yellow colorant and a green colorant are more preferred, a yellow pigment and a green pigment are even more preferred, and a green pigment is particularly preferred.
黄色染料としては、上記染料のうち、色相が黄に分類されている染料が挙げられ、黄色顔料としては、上記顔料のうち、色相が黄に分類されている顔料が挙げられる。
黄色着色剤としては、黄色染料及び黄色顔料が好ましく、黄色顔料がより好ましく、キノフタロン顔料、金属含有顔料、イソインドリン顔料がさらに好ましく、C.I.ピグメントイエロー129、138、139、150、185、231がとりわけ好ましく、C.I.ピグメントイエロー138、139、150、185、231が一層好ましい。
The yellow dye may be any of the above dyes whose hues are classified as yellow, and the yellow pigment may be any of the above pigments whose hues are classified as yellow.
As the yellow colorant, yellow dyes and yellow pigments are preferred, yellow pigments are more preferred, quinophthalone pigments, metal-containing pigments, and isoindoline pigments are even more preferred, C.I. Pigment Yellow 129, 138, 139, 150, 185, and 231 are particularly preferred, and C.I. Pigment Yellow 138, 139, 150, 185, and 231 are even more preferred.
橙色染料としては、上記染料のうち、色相が橙に分類されている染料が挙げられ、橙色顔料としては、上記顔料のうち、色相が橙に分類されている顔料が挙げられる。
橙色着色剤としては、橙色染料及び橙色顔料が好ましく、橙色顔料がより好ましく、C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73がさらに好ましい。
The orange dye may be any of the above dyes whose hue is classified as orange, and the orange pigment may be any of the above pigments whose hue is classified as orange.
As the orange colorant, orange dyes and orange pigments are preferred, orange pigments are more preferred, and C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, and 73 are even more preferred.
赤色染料としては、上記染料のうち、色相が赤に分類されている染料が挙げられ、赤色顔料としては、上記顔料のうち、色相が赤に分類されている顔料が挙げられる。
赤色着色剤としては、赤色染料及び赤色顔料が好ましく、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、ペリレン染料、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料、トリフェニルメタン染料、キサンテン顔料及びペリレン顔料がより好ましく、C.I.アシッドレッド52、C.I.ピグメントレッド144、177、179、242、254及び269がさらに好ましい。
The red dye may be any of the above dyes whose hue is classified as red, and the red pigment may be any of the above pigments whose hue is classified as red.
As the red colorant, red dyes and red pigments are preferred, azo dyes, anthraquinone dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, perylene dyes, azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, anthraquinone pigments, triphenylmethane dyes, xanthene pigments and perylene pigments are more preferred, and C.I. Acid Red 52, C.I. Pigment Red 144, 177, 179, 242, 254 and 269 are even more preferred.
また、黄色着色剤、橙色着色剤又は赤色着色剤として、特開2013-235257号公報に記載のキサンテン化合物等を使用してもよい。In addition, xanthene compounds such as those described in JP 2013-235257 A may be used as yellow, orange or red colorants.
緑色染料としては、上記染料のうち、色相が緑に分類されている染料が挙げられ、緑色顔料としては、上記顔料のうち、色相が緑に分類されている顔料が挙げられる。
緑色着色剤としては、緑色染料及び緑色顔料が好ましく、緑色顔料がより好ましく、フタロシアニン顔料がさらに好ましく、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料及びハロゲン化アルミニウム亜鉛フタロシアニン顔料がとりわけ好ましく、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59、62及び63が一層好ましい。
The green dye may be any of the above dyes whose hue is classified as green, and the green pigment may be any of the above pigments whose hue is classified as green.
As the green colorant, green dyes and green pigments are preferred, green pigments are more preferred, phthalocyanine pigments are even more preferred, halogenated copper phthalocyanine pigments, halogenated zinc phthalocyanine pigments and halogenated aluminum zinc phthalocyanine pigments are particularly preferred, and C.I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62 and 63 are even more preferred.
[着色剤(A1)含有液の調製]
本発明の着色組成物が着色剤(A1)を含む場合、予め着色剤(A1)と溶剤(E)とを含む着色剤(A1)含有液を調製した後、該着色剤(A1)含有液を使用して着色組成物を調製してもよい。着色剤(A1)が溶剤(E)に溶解しない場合、着色剤(A1)含有液は、着色剤(A1)を溶剤(E)に分散させて混合することにより調製できる。着色剤(A1)含有液は、着色組成物に含有される溶剤(E)の一部又は全部を含んでいてもよい。
[Preparation of colorant (A1)-containing liquid]
When the coloring composition of the present invention contains a colorant (A1), a colorant (A1)-containing liquid containing the colorant (A1) and a solvent (E) may be prepared in advance, and then the coloring composition may be prepared using the colorant (A1)-containing liquid. When the colorant (A1) is not soluble in the solvent (E), the colorant (A1)-containing liquid can be prepared by dispersing the colorant (A1) in the solvent (E) and mixing. The colorant (A1)-containing liquid may contain a part or all of the solvent (E) contained in the coloring composition.
着色剤(A1)含有液中の固形分の含有率は、着色剤(A1)含有液の総量に対して、100質量%未満であり、好ましくは0.01質量%以上99.99質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上99.9質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上99質量%以下であり、とりわけ好ましくは1質量%以上90質量%以下であり、一層好ましくは1質量%以上80質量%以下であり、特に好ましくは1質量%以上70質量%以下であり、極めて好ましくは1質量%以上60質量%以下であり、最も好ましくは1質量%以上50質量%以下である。The solid content in the colorant (A1)-containing liquid is less than 100% by mass, preferably 0.01% by mass or more and 99.99% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 99.9% by mass or less, even more preferably 0.1% by mass or more and 99% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 80% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less, extremely preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, and most preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total amount of the colorant (A1)-containing liquid.
着色剤(A1)含有液中の着色剤(A1)の含有率は、着色剤(A1)含有液中の固形分の総量中、100質量%以下であり、好ましくは0.0001質量%以上99.9999質量%以下であり、より好ましくは0.0001質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上99質量%以下であり、とりわけ好ましくは3質量%以上99質量%以下であり、一層好ましくは5質量%以上99質量%以下である。The content of colorant (A1) in the colorant (A1)-containing liquid is 100% by mass or less, preferably 0.0001% by mass or more and 99.9999% by mass or less, more preferably 0.0001% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, particularly preferably 3% by mass or more and 99% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 99% by mass or less, of the total amount of solids in the colorant (A1)-containing liquid.
着色剤(A1)は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による着色剤(A1)表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理、化合物(I)と同様な微粒化、混合、結晶構造変換、粒子の整形及び/又は粒径の略均一化処理等が施されていてもよい。着色剤(A1)は、必要に応じて、化合物(I)と混合し、該混合物に、化合物(I)と同様な微粒化、混合、結晶構造変換、粒子の整形及び/又は粒径の略均一化処理等が施されていてもよい。着色剤(A1)の粒径は、略均一であることが好ましい。着色剤(A1)、化合物(I)及び/又は誘導体を複数種使用する場合、それぞれ単独でこれらの処理をしてもよいし、複数種を混合してこれらの処理をしてもよい。The colorant (A1) may be subjected to, as necessary, rosin treatment, surface treatment using a derivative having an acidic or basic group introduced therein, grafting treatment to the surface of the colorant (A1) using a polymer compound, micronization treatment using a sulfuric acid micronization method, washing treatment using an organic solvent or water to remove impurities, removal treatment of ionic impurities using an ion exchange method, micronization, mixing, crystal structure conversion, particle shaping and/or substantially uniform particle size treatment, etc., similar to that of compound (I). The colorant (A1) may be mixed with compound (I) as necessary, and the mixture may be subjected to, as necessary, micronization, mixing, crystal structure conversion, particle shaping and/or substantially uniform particle size treatment, etc., similar to that of compound (I). The particle size of the colorant (A1) is preferably substantially uniform. When multiple types of colorant (A1), compound (I) and/or derivatives are used, each of them may be subjected to these treatments alone, or multiple types may be mixed and subjected to these treatments.
着色剤(A1)は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、着色剤(A1)が着色剤(A1)含有液の中で均一に分散した状態にすることができる。着色剤(A1)は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。 By adding a dispersant to the colorant (A1) and carrying out a dispersion treatment, the colorant (A1) can be made uniformly dispersed in the colorant (A1)-containing liquid. The colorant (A1) may be dispersed individually or in a mixture of multiple types.
分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、KP(信越化学工業(株)製)、フローレン(共栄社化学(株)製)、ソルスパース(登録商標)(ゼネカ(株)製)、EFKA(登録商標)(BASF製)、アジスパー(登録商標)(味の素ファインテクノ(株)製)、DISPERBYK(登録商標)(ビックケミー(株)製)、及びBYK(登録商標)(ビックケミー(株)製)等が挙げられる。Examples of dispersants include surfactants, which may be cationic, anionic, nonionic, or amphoteric. Specific examples include polyester, polyamine, and acrylic surfactants. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. Examples of dispersants by trade name include KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), FLOWRENE (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperse (registered trademark) (manufactured by Zeneca Co., Ltd.), EFKA (registered trademark) (manufactured by BASF), AJISPER (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), DISPERBYK (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.), and BYK (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.).
着色剤(A1)含有液が分散剤を含有する場合、該分散剤(固形分)の使用量は、着色剤(A1)100質量部に対して、例えば0.01質量部以上10000質量部以下であり、好ましくは0.01質量部以上5000質量部以下であり、より好ましくは0.01質量部以上1000質量部以下であり、さらに好ましくは0.1質量部以上500質量部以下であり、とりわけ好ましくは0.1質量部以上300質量部以下であり、一層好ましくは1質量部以上300質量部以下であり、特に好ましくは5質量部以上260質量部以下である。
該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の着色剤(A1)含有液が得られる傾向がある。
In the case where the colorant (A1)-containing liquid contains a dispersant, the amount of the dispersant (solid content) used is, for example, 0.01 parts by mass or more and 10,000 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 5,000 parts by mass or less, more preferably 0.01 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less, even more preferably 0.1 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, particularly preferably 0.1 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, even more preferably 1 part by mass or more and 300 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or more and 260 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the colorant (A1).
When the amount of the dispersant used is within the above range, a liquid containing the colorant (A1) in a more uniformly dispersed state tends to be obtained.
本発明の着色組成物が樹脂(B)を含み、着色剤(A1)と溶剤(E)とを含む着色剤(A1)含有液を予め調製した後、該着色剤(A1)含有液を使用して、本発明の着色組成物を調製する場合、着色剤(A1)含有液は、着色組成物に含有される樹脂(B)の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂(B)を予め含ませておくことで、着色剤(A1)含有液の分散安定性をさらに改善できる。When the coloring composition of the present invention contains resin (B) and a colorant (A1)-containing liquid containing colorant (A1) and solvent (E) is prepared in advance and then the coloring composition of the present invention is prepared using the colorant (A1)-containing liquid, the colorant (A1)-containing liquid may contain in advance a part or all, preferably a part, of the resin (B) contained in the coloring composition. By containing resin (B) in advance, the dispersion stability of the colorant (A1)-containing liquid can be further improved.
着色剤(A1)含有液が樹脂(B)を含有する場合、樹脂(B)の含有量は、着色剤(A1)100質量部に対して、例えば0.01質量部以上10000質量部以下であり、好ましくは0.01質量部以上5000質量部以下であり、より好ましくは0.01質量部以上1000質量部以下であり、さらに好ましくは0.1質量部以上500質量部以下であり、とりわけ好ましくは0.1質量部以上300質量部以下である。When the colorant (A1)-containing liquid contains resin (B), the content of resin (B) is, for example, 0.01 parts by mass or more and 10,000 parts by mass or less, preferably 0.01 parts by mass or more and 5,000 parts by mass or less, more preferably 0.01 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less, even more preferably 0.1 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, and particularly preferably 0.1 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, per 100 parts by mass of colorant (A1).
本発明の着色組成物が着色剤(A1)を含有する場合、着色組成物中、化合物(I)及び着色剤(A1)を合せた着色剤(A)の含有率は、固形分の総量に対して、100質量%以下であり、好ましくは0.0001質量%以上99.9999質量%以下であり、より好ましくは0.0001質量%以上99質量%以下であり、さらに好ましくは0.0001質量%以上90質量%以下であり、とりわけ好ましくは0.0001質量%以上80質量%以下であり、一層好ましくは0.0001質量%以上70質量%以下であり、特に好ましくは0.0001質量%以上60質量%以下であり、極めて好ましくは0.0001質量%以上55質量%以下であり、最も好ましくは0.1質量%以上55質量%以下である。When the coloring composition of the present invention contains colorant (A1), the content of colorant (A) in the coloring composition, which is the sum of compound (I) and colorant (A1), is 100% by mass or less, preferably 0.0001% by mass or more and 99.9999% by mass or less, more preferably 0.0001% by mass or more and 99% by mass or less, even more preferably 0.0001% by mass or more and 90% by mass or less, particularly preferably 0.0001% by mass or more and 80% by mass or less, even more preferably 0.0001% by mass or more and 70% by mass or less, particularly preferably 0.0001% by mass or more and 60% by mass or less, extremely preferably 0.0001% by mass or more and 55% by mass or less, and most preferably 0.1% by mass or more and 55% by mass or less.
本発明の着色組成物が、着色剤(A1)を含有する場合、化合物(I)の含有率は、着色剤(A)の総量中、通常0.0001質量%以上であり、好ましくは0.0003質量%以上であり、より好ましくは0.0005質量%以上であり、さらに好ましくは0.001質量%以上であり、上限は100質量%未満であり、好ましくは99.9999質量%以下であり、より好ましくは99質量%以下であり、さらに好ましくは98質量%以下であり、とりわけ好ましくは97質量%以下である。When the coloring composition of the present invention contains colorant (A1), the content of compound (I) in the total amount of colorant (A) is usually 0.0001 mass% or more, preferably 0.0003 mass% or more, more preferably 0.0005 mass% or more, and even more preferably 0.001 mass% or more, with the upper limit being less than 100 mass%, preferably 99.9999 mass% or less, more preferably 99 mass% or less, even more preferably 98 mass% or less, and particularly preferably 97 mass% or less.
[レベリング剤(F)]
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
[Leveling agent (F)]
Examples of the leveling agent (F) include silicone surfactants, fluorine surfactants, and silicone surfactants having fluorine atoms, which may have a polymerizable group in the side chain.
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。Examples of silicone surfactants include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specific examples include Toray Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, and SH8400 (product names: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, and KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, and TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, LLC).
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード(登録商標)FC430、同FC431(住友スリーエム(株)製)、メガファック(登録商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(株)製)、エフトップ(登録商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(登録商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製)及びE5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)等が挙げられる。 Examples of fluorine-based surfactants include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specific examples include Fluorad (registered trademark) FC430 and FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Limited), Megafac (registered trademark) F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F554, R30, and RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), EF-TOP (registered trademark) EF301, EF303, EF351, and EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S381, S382, SC101, and SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemicals Research Institute, Ltd.).
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック(登録商標)R08、同BL20、同F475、同F477及び同F443(DIC(株)製)等が挙げられる。Examples of silicone surfactants having fluorine atoms include surfactants having siloxane bonds and fluorocarbon chains in the molecule. Specific examples include Megafac (registered trademark) R08, BL20, F475, F477, and F443 (manufactured by DIC Corporation).
レベリング剤(F)を含有する場合、その含有量は、着色組成物の総量に対して、通常0.00001質量%以上5質量%以下であり、好ましくは0.00001質量%以上3質量%以下であり、より好ましくは0.0001質量%以上2質量%以下であり、さらに好ましくは0.0001質量%以上1質量%以下である。
レベリング剤(F)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
When the leveling agent (F) is contained, the content thereof is usually 0.00001 mass % or more and 5 mass % or less, preferably 0.00001 mass % or more and 3 mass % or less, more preferably 0.0001 mass % or more and 2 mass % or less, and even more preferably 0.0001 mass % or more and 1 mass % or less, relative to the total amount of the coloring composition.
When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.
[酸化防止剤(G)]
着色剤の耐熱性及び耐光性を向上させる観点から、酸化防止剤を単独又は2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。酸化防止剤としては、工業的に一般に使用される酸化防止剤であれば特に限定はなく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤などを用いることができる。
[Antioxidant (G)]
From the viewpoint of improving the heat resistance and light resistance of the colorant, it is preferable to use an antioxidant alone or in combination of two or more kinds. The antioxidant is not particularly limited as long as it is an antioxidant generally used industrially, and phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, etc. can be used.
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、イルガノックス1010(Irganox 1010:ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、BASF製)、イルガノックス1076(Irganox 1076:オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、BASF製)、イルガノックス1330(Irganox 1330:3,3’,3’’,5,5’,5’’-ヘキサ-tert-ブチル-a,a’,a’’-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、BASF製)、イルガノックス3114(Irganox 3114:1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、BASF製)、イルガノックス3790(Irganox 3790:1,3,5-トリス((4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-キシリル)メチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、BASF製)、イルガノックス1035(Irganox 1035:チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、BASF製)、イルガノックス1135(Irganox 1135:ベンゼンプロパン酸、3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ、C7-C9側鎖アルキルエステル、BASF製)、イルガノックス1520L(Irganox 1520L:4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、BASF製)、イルガノックス3125(Irganox 3125、BASF製)、イルガノックス565(Irganox 565:2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ3’,5’-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、BASF製)、アデカスタブAO-80(アデカスタブAO-80:3,9-ビス(2-(3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、(株)ADEKA製)、スミライザーBHT(Sumilizer BHT、住友化学(株)製)、スミライザーGA-80(Sumilizer GA-80、住友化学(株)製)、スミライザーGS(Sumilizer GS、住友化学(株)製)、シアノックス1790(Cyanox 1790、(株)サイテック製)及びビタミンE(エーザイ(株)製)などが挙げられる。Examples of the phenol-based antioxidant include Irganox 1010 (Irganox 1010: pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by BASF), Irganox 1076 (Irganox 1076: octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, manufactured by BASF), Irganox 1330 (Irganox 1330: 3,3',3'',5,5',5''-hexa-tert-butyl-a,a',a''-(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, manufactured by BASF), and Irganox 3114 (Irganox 3114: 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, manufactured by BASF, Irganox 3790 (Irganox 3790: 1,3,5-tris((4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl)methyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, manufactured by BASF), Irganox 1035 (Irganox 1035: thiodiethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], manufactured by BASF), Irganox 1135 (Irganox 1135: benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy, C7-C9 side chain alkyl ester, manufactured by BASF), Irganox 1520L (Irganox 1520L: 4,6-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, manufactured by BASF), Irganox 3125 (Irganox 3125, manufactured by BASF), Irganox 565 (Irganox 565: 2,4-bis(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3',5'-di-tert-butylanilino)-1,3,5-triazine, manufactured by BASF, Adeka STAB AO-80 (Adeka STAB AO-80: 3,9-bis(2-(3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy)-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane, manufactured by ADEKA Corporation), Sumilizer BHT (Sumilizer BHT, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumilizer GA-80 (Sumilizer GA-80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumilizer GS (Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Cyanox 1790 (manufactured by Cytec Co., Ltd.), and Vitamin E (manufactured by Eisai Co., Ltd.).
前記リン系酸化防止剤としては、例えば、イルガフォス168(Irgafos 168:トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト、BASF製)、イルガフォス12(Irgafos 12:トリス[2-[[2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフィン-6-イル]オキシ]エチル]アミン、BASF製)、イルガフォス38(Irgafos 38:ビス(2,4-ビス(1,1-ジメチルエチル)-6-メチルフェニル)エチルエステル亜りん酸、BASF製)、アデカスタブ329K((株)ADEKA製)、アデカスタブPEP36((株)ADEKA製)、アデカスタブPEP-8((株)ADEKA製)、Sandstab P-EPQ(クラリアント社製)、ウェストン618(Weston 618、GE社製)、ウェストン619G(Weston 619G、GE社製)、ウルトラノックス626(Ultranox 626、GE社製)及びスミライザーGP(Sumilizer GP:6-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルジベンズ[d,f][1.3.2]ジオキサホスフェピン)(住友化学(株)製)などが挙げられる。Examples of the phosphorus-based antioxidant include Irgafos 168 (Irgafos 168: tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, manufactured by BASF), Irgafos 12 (Irgafos 12: tris[2-[[2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphine-6-yl]oxy]ethyl]amine, manufactured by BASF), and Irgafos 38 (Irgafos 38: Bis(2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-methylphenyl)ethyl ester phosphorous acid, manufactured by BASF, Adeka STAB 329K (manufactured by ADEKA CORPORATION), Adeka STAB PEP36 (manufactured by ADEKA CORPORATION), Adeka STAB PEP-8 (manufactured by ADEKA CORPORATION), Sandstab P-EPQ (manufactured by Clariant), Weston 618 (manufactured by GE), Weston 619G (manufactured by GE), Ultranox 626 (manufactured by GE), and Sumilizer GP GP: 6-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz[d,f][1.3.2]dioxaphosphepine) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like.
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル又はジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物及びテトラキス[メチレン(3-ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。Examples of the sulfur-based antioxidants include dialkyl thiodipropionate compounds such as dilauryl, dimyristyl, or distearyl thiodipropionate, and β-alkyl mercaptopropionate ester compounds of polyols such as tetrakis[methylene(3-dodecylthio)propionate]methane.
[その他の成分]
本発明の着色組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-スルファニルプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン及びN-フェニル-3-アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
[Other ingredients]
The colored composition of the present invention may contain additives known in the art, such as a filler, another polymer compound, an adhesion promoter, a light stabilizer, and a chain transfer agent, if necessary.
Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-sulfanylpropyl trimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane.
[着色組成物の製造方法]
本発明の着色組成物は、例えば、化合物(I)、溶剤(E)、及び、必要に応じて、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、重合開始助剤(D1)、着色剤(A1)、レベリング剤(F)、酸化防止剤(G)及び/又はその他の成分を混合することにより調製できる。混合は公知又は慣用の装置や条件により行うことができる。
化合物(I)は、予め溶剤(E)の一部または全部と混合し、化合物(I)の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた化合物(I)含有液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記分散剤、樹脂(B)の一部または全部を配合してもよい。
着色剤(A1)は、予め溶剤(E)の一部または全部と混合し、着色剤(A1)の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた着色剤(A1)含有液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記分散剤、樹脂(B)の一部または全部を配合してもよい。
化合物(I)は、予め溶剤(E)の一部または全部に溶解させた溶液(該溶液は、化合物(I)含有液に含まれる)の状態で用いることが好ましい。さらに、該化合物(I)含有液を、孔径0.01μm以上1μm以下程度のフィルタでろ過することが好ましい。
着色剤(A1)は、予め溶剤(E)の一部または全部に溶解させた溶液(該溶液は、着色剤(A1)含有液に含まれる)の状態で用いることが好ましい。さらに、該着色剤(A1)含有液を、孔径0.01μm以上1μm以下程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色組成物を、孔径0.01μm以上10μm以下程度のフィルタでろ過することが好ましい。
[Method of producing colored composition]
The colored composition of the present invention can be prepared, for example, by mixing the compound (I), the solvent (E), and, if necessary, the resin (B), the polymerizable compound (C), the polymerization initiator (D), the polymerization initiator aid (D1), the colorant (A1), the leveling agent (F), the antioxidant (G) and/or other components. The mixing can be carried out using known or conventional equipment and conditions.
It is preferable to use the compound (I) in the form of a compound (I)-containing liquid obtained by mixing the compound (I) in advance with a part or all of the solvent (E) and dispersing the compound (I) until the average particle size of the compound (I) becomes about 0.2 μm or less using a bead mill or the like. In this case, the dispersant and the resin (B) may be mixed in part or all as necessary.
It is preferable to use the colorant (A1) in the form of a liquid containing the colorant (A1) that is previously mixed with a part or all of the solvent (E) and dispersed using a bead mill or the like until the average particle size of the colorant (A1) becomes about 0.2 μm or less. In this case, the dispersant and a part or all of the resin (B) may be blended as necessary.
It is preferable to use the compound (I) in the form of a solution in which the compound (I) is dissolved in a part or all of the solvent (E) in advance (the solution is included in the compound (I)-containing liquid). Furthermore, it is preferable to filter the compound (I)-containing liquid through a filter having a pore size of about 0.01 μm or more and 1 μm or less.
It is preferable to use the colorant (A1) in the form of a solution in which it is dissolved in advance in a part or all of the solvent (E) (the solution is included in a colorant (A1)-containing liquid). Furthermore, it is preferable to filter the colorant (A1)-containing liquid through a filter having a pore size of about 0.01 μm or more and 1 μm or less.
The mixed coloring composition is preferably filtered through a filter having a pore size of about 0.01 μm or more and 10 μm or less.
[カラーフィルタ]
本発明の着色組成物から、カラーフィルタを形成することができる。
着色組成物を基板に塗布し、溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させることにより、着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色塗膜は、本発明のカラーフィルタに含まれる。
着色パターンを形成する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜は、本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1~30μmであり、好ましくは0.1~20μmであり、さらに好ましくは0.5~6μmである。
[Color filter]
A color filter can be formed from the colored composition of the present invention.
A colored coating film can be formed by applying the colored composition to a substrate, removing volatile components such as a solvent, and drying the substrate. The colored coating film thus formed is included in the color filter of the present invention.
Examples of methods for forming a colored pattern include photolithography, inkjet, and printing. Among them, photolithography is preferred. The photolithography is a method in which the colored composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed through a photomask and developed. In the photolithography, a colored coating film, which is a cured product of the colored composition layer, can be formed by not using a photomask during exposure and/or not developing. The colored pattern or colored coating film thus formed is the color filter of the present invention.
The thickness of the color filter to be produced is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the purpose and application, and is, for example, 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 20 μm, and more preferably 0.5 to 6 μm.
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀/銅/パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ及び回路等が形成されていてもよい。 The substrate may be a glass plate such as quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, or soda lime glass with a silica-coated surface; a resin plate such as polycarbonate, polymethylmethacrylate, or polyethylene terephthalate; silicon; or a substrate having a thin film of aluminum, silver, or a silver/copper/palladium alloy formed thereon. On these substrates, other color filter layers, resin layers, transistors, circuits, etc. may be formed.
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法及びスリット・アンド・スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、30~120℃が好ましく、50~110℃がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間~60分間であることが好ましく、30秒間~30分間であることがより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、50~150Paの圧力下に、20~25℃の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
The formation of each color pixel by photolithography can be carried out using known or conventional devices and conditions. For example, the pixel can be produced as follows.
First, the colored composition is applied onto a substrate, and then dried by heating (pre-baking) and/or drying under reduced pressure to remove volatile components such as a solvent, thereby obtaining a smooth colored composition layer.
Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, and a slit and spin coating method.
The temperature in the case of heat drying is preferably 30 to 120° C., more preferably 50 to 110° C. The heating time is preferably 10 seconds to 60 minutes, more preferably 30 seconds to 30 minutes. In the case of reduced pressure drying, it is preferably performed under a pressure of 50 to 150 Pa at a temperature range of 20 to 25° C. The film thickness of the coloring composition layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the film thickness of the intended color filter.
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。
該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、250~450nmの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、350nm未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、436nm付近、408nm付近、365nm付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。光源の具体例としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプおよびハロゲンランプが挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
The colored composition layer is then exposed through a photomask to form a desired colored pattern.
The pattern on the photomask is not particularly limited, and a pattern according to the intended use is used. As the light source used for exposure, a light source that generates light with a wavelength of 250 to 450 nm is preferable. For example, light of less than 350 nm may be cut using a filter that cuts this wavelength range, or light of around 436 nm, around 408 nm, and around 365 nm may be selectively extracted using a bandpass filter that extracts these wavelength ranges. Specific examples of the light source include a mercury lamp, a light-emitting diode, a metal halide lamp, and a halogen lamp.
It is preferable to use an exposure device such as a mask aligner or a stepper, since it is possible to uniformly irradiate the entire exposure surface with parallel light rays and to accurately align the photomask with the substrate on which the colored composition layer is formed.
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。
現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
アルカリ性化合物の濃度は、好ましくは0.01~10質量%であり、より好ましくは0.02~5質量%である。現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後の基板は、水洗されることが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。
ポストベーク温度は、150~250℃が好ましく、160~235℃がより好ましい。ポストベーク時間は、1~120分間が好ましく、10~60分間がより好ましい。この様にして得られた着色パターンや着色塗膜であるカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。
The colored composition layer after exposure is brought into contact with a developer and developed to form a colored pattern on the substrate. By development, the unexposed areas of the colored composition layer are dissolved in the developer and removed.
The developer is preferably an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or tetramethylammonium hydroxide.
The concentration of the alkaline compound is preferably from 0.01 to 10% by mass, and more preferably from 0.02 to 5% by mass. The developer may contain a surfactant.
The developing method may be any of a puddle method, a dipping method, a spray method, etc. Furthermore, the substrate may be inclined at an arbitrary angle during the developing.
After development, the substrate is preferably washed with water.
Furthermore, it is preferable to subject the obtained colored pattern to post-baking.
The post-baking temperature is preferably 150 to 250° C., more preferably 160 to 235° C. The post-baking time is preferably 1 to 120 minutes, more preferably 10 to 60 minutes. The color filter, which is the colored pattern or colored coating film thus obtained, may be further subjected to a surface coating treatment in order to impart various properties.
前記カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等)及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして、中でも液晶表示装置に用いられるカラーフィルタとして有用である。The color filter is useful as a color filter for use in display devices (e.g., liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state imaging devices, in particular as a color filter for use in liquid crystal display devices.
本願は、2019年3月29日に出願された日本国特許出願第2019-068656号に基づく優先権の利益を主張するものである。2019年3月29日に出願された日本国特許出願第2019-068656号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。This application claims the benefit of priority based on Japanese Patent Application No. 2019-068656, filed on March 29, 2019. The entire contents of the specification of Japanese Patent Application No. 2019-068656, filed on March 29, 2019, are incorporated by reference into this application.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前記及び後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味する。The present invention will be explained in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and it is of course possible to carry out the invention with appropriate modifications within the scope of the above and below-mentioned aims, all of which are included in the technical scope of the present invention. In the following, unless otherwise specified, "parts" means "parts by mass" and "%" means "% by mass."
以下の合成例において、化合物の構造は、質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD6130型)で確認した。In the following synthesis examples, the structures of the compounds were confirmed by mass spectrometry (LC: Agilent Model 1200, MASS: Agilent Model LC/MSD6130).
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の測定は、GPC法により以下の条件で行った。
装置:HLC-8120GPC(東ソー(株)製)
カラム:TSK-GELG2000HXL
カラム温度:40℃
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0mL/分
分析試料の固形分濃度:0.001~0.01質量%
注入量:50μL
検出器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)を分散度とした。
The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin were measured by GPC under the following conditions.
Apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSK-GELG2000HXL
Column temperature: 40°C
Solvent: tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL/min Solids concentration of analytical sample: 0.001 to 0.01% by mass
Injection volume: 50 μL
Detector: RI
Calibration standard material: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)
The ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) calculated in terms of polystyrene obtained above was taken as the dispersity.
実施例1
安息香酸(東京化成工業(株)製)7.72部、8-アミノ-2-メチルキノリン(東京化成工業(株)製)2.00部、4-フェニルエチニルフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)6.92部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)40.4部を混合した。
この混合物を、170℃に保ちながら、9時間撹拌した。
この混合物に、安息香酸(東京化成工業(株)製)7.83部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、7時間撹拌した。
この混合物に、4-フェニルエチニルフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)3.19部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)8.97部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、17時間撹拌した。
この混合物に、安息香酸(東京化成工業(株)製)7.76部、4-フェニルエチニルフタル酸無水物(東京化成工業(株)製)3.17部及び安息香酸メチル(東京化成工業(株)製)6.17部を加えた。
この混合物を、170℃に保ちながら、19時間撹拌した。
この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、メタノール420部を加え、1時間撹拌した。
この混合物をろ過し、得られた残渣を、メタノール120部で6回洗浄した。
得られた残渣を60℃で減圧乾燥させて、式(Ia3)で表される化合物7.23部を得た。
Example 1
7.72 parts of benzoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 2.00 parts of 8-amino-2-methylquinoline (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 6.92 parts of 4-phenylethynylphthalic anhydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 40.4 parts of methyl benzoate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed.
The mixture was stirred for 9 hours while being maintained at 170°C.
To this mixture was added 7.83 parts of benzoic acid (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
The mixture was stirred for 7 hours while being maintained at 170°C.
To this mixture were added 3.19 parts of 4-phenylethynylphthalic anhydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 8.97 parts of methyl benzoate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
The mixture was stirred for 17 hours while being maintained at 170°C.
To this mixture were added 7.76 parts of benzoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 3.17 parts of 4-phenylethynylphthalic anhydride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and 6.17 parts of methyl benzoate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
The mixture was stirred for 19 hours while being maintained at 170°C.
The mixture was cooled to room temperature, and 420 parts of methanol was added to the mixture, followed by stirring for 1 hour.
The mixture was filtered and the resulting residue was washed six times with 120 parts of methanol.
The resulting residue was dried at 60° C. under reduced pressure to obtain 7.23 parts of the compound represented by formula (Ia3).
<式(Ia3)で表される化合物の同定>
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]+ 619
(質量分析)イオン化モード=ESI-: m/z=[M-H]- 617
Exact Mass: 618
<Identification of the compound represented by formula (Ia3)>
(Mass spectrometry) Ionization mode = ESI+: m/z = [M+H] + 619
(Mass spectrometry) Ionization mode = ESI-: m / z = [M-H] - 617
Exact Mass: 618
合成例1
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート280部を入れ、攪拌しながら80℃まで加熱した。次いで、アクリル酸38部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)289部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート125部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)33部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート235部に溶解した溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、80℃で4時間保持した後、室温まで冷却して、固形分35.0%の共重合体(樹脂B1)の溶液を得た。得られた樹脂B1の重量平均分子量は8800、分散度は2.1、固形分換算の酸価は80mg-KOH/gであった。
Synthesis Example 1
A suitable amount of nitrogen was flowed into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer to replace the atmosphere with nitrogen, 280 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the mixture was heated to 80°C while stirring. Next, a mixed solution of 38 parts of acrylic acid, 289 parts of a mixture of 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-9-yl acrylate (content ratio is 1:1 by molar ratio), and 125 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. Meanwhile, a solution of 33 parts of 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved in 235 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 6 hours. After the dropwise addition, the mixture was kept at 80° C. for 4 hours and then cooled to room temperature to obtain a solution of a copolymer (resin B1) having a solid content of 35.0%. The weight average molecular weight of the obtained resin B1 was 8,800, the degree of dispersion was 2.1, and the acid value calculated as the solid content was 80 mg-KOH/g.
合成例2
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート340部を入れ、攪拌しながら80℃まで加熱した。次いで、アクリル酸57部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)54部、ベンジルメタクリレート239部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート73部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)40部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート197部に溶解した溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、80℃で3時間保持した後、室温まで冷却して、固形分36.8%の共重合体(樹脂B2)の溶液を得た。得られた樹脂B2の重量平均分子量は9400、分散度は1.89、固形分換算の酸価は114mg-KOH/gであった。
Synthesis Example 2
A suitable amount of nitrogen was poured into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer to replace the atmosphere with nitrogen, 340 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the mixture was heated to 80°C while stirring. Next, a mixed solution of 57 parts of acrylic acid, 54 parts of a mixture of 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-9-yl acrylate (content ratio is 1:1 by molar ratio), 239 parts of benzyl methacrylate, and 73 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. Meanwhile, a solution of 40 parts of 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved in 197 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 6 hours. After the dropwise addition, the mixture was kept at 80° C. for 3 hours and then cooled to room temperature to obtain a solution of a copolymer (resin B2) having a solid content of 36.8%. The weight average molecular weight of the obtained resin B2 was 9400, the degree of dispersion was 1.89, and the acid value calculated as the solid content was 114 mg-KOH/g.
実施例2
以下の割合で各成分を混合し、ビーズミルを用いて着色剤を分散させて、着色組成物M1を得た。
着色剤(A):式(Ia3)で表される化合物 4.50部;
着色剤(A):式(z)で表される化合物 0.500部;
分散剤溶液:DISPERBYK-161(ビックケミー・ジャパン株式会社製)
16.7部;
樹脂(B):樹脂B1溶液 11.4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
46.9部;
溶剤(E):乳酸エチル 20.0部;
Example 2
The components were mixed in the following ratio, and the colorant was dispersed using a bead mill to obtain a colored composition M1.
Colorant (A): 4.50 parts of a compound represented by formula (Ia3);
Colorant (A): 0.500 parts of a compound represented by formula (z);
Dispersant solution: DISPERBYK-161 (manufactured by BYK Japan Co., Ltd.)
16.7 parts;
Resin (B): Resin B1 solution 11.4 parts;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
46.9 parts;
Solvent (E): ethyl lactate 20.0 parts;
次いで、以下の割合で各成分を混合して着色組成物1を得た。
着色組成物M1 57.6部;
樹脂(B):樹脂B2溶液 27.0部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
15.4部;
レベリング剤(F):トーレシリコーンSH8400(東レダウコーニング(株)製)
0.00630部;
Next, the components were mixed in the following proportions to obtain colored composition 1.
Coloring composition M1 57.6 parts;
Resin (B): 27.0 parts of resin B2 solution;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
15.4 parts;
Leveling agent (F): Toray Silicone SH8400 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
0.00630 parts;
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング製)上に、着色組成物1をスピンコート法で塗布した後、100℃で3分間プリベークして、プリベーク着色塗膜を形成した。
得られたプリベーク着色塗膜の膜厚を、DektakXT(BRUKER製)を用いて測定した。
このプリベーク着色塗膜のスペクトルを、測色機:LVmicrоZ(株式会社ラムダビジョン製)を用いて測定した。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を表31に示す。
このプリベーク着色塗膜を、230℃で30分間ポストベークを行うことにより、ポストベーク着色塗膜を得た。
Colored composition 1 was applied onto a 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) by spin coating, and then prebaked at 100° C. for 3 minutes to form a prebaked colored coating film.
The thickness of the resulting prebaked colored coating film was measured using a DektakXT (manufactured by BRUKER).
The spectrum of this prebaked colored coating film was measured using a colorimeter: LVmicroZ (manufactured by Lambda Vision Co., Ltd.).
Table 31 shows the film thickness of this prebaked colored coating film and the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of this prebaked colored coating film.
This prebaked colored coating film was postbaked at 230° C. for 30 minutes to obtain a postbaked colored coating film.
比較例1
以下の割合で各成分を混合し、ビーズミルを用いて着色剤を分散させて、着色組成物M2を得た。
着色剤(A):C.I.ピグメントイエロー138 12.0部;
分散剤の固形分 4.21部;
樹脂の固形分 5.05部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
74.8部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテル
3.94部;
Comparative Example 1
The components were mixed in the following ratio, and the colorant was dispersed using a bead mill to obtain a colored composition M2.
Colorant (A): C.I. Pigment Yellow 138 12.0 parts;
Dispersant solids 4.21 parts;
Resin solids content 5.05 parts;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
74.8 parts;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether
3.94 parts;
次いで、以下の割合で各成分を混合して着色組成物2を得た。
着色組成物M2 24.0部;
樹脂(B):樹脂B2溶液 35.0部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
41.0部;
レベリング剤(F):トーレシリコーンSH8400(東レダウコーニング(株)製)
0.00630部;
Next, the components were mixed in the following proportions to obtain colored composition 2.
Coloring composition M2 24.0 parts;
Resin (B): 35.0 parts of resin B2 solution;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
41.0 parts;
Leveling agent (F): Toray Silicone SH8400 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
0.00630 parts;
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング製)上に、着色組成物2をスピンコート法で塗布した後、100℃で3分間プリベークして、プリベーク着色塗膜を形成した。
得られたプリベーク着色塗膜の膜厚を、DektakXT(BRUKER製)を用いて測定した。
このプリベーク着色塗膜のスペクトルを、測色機:LVmicrоZ(株式会社ラムダビジョン製)を用いて測定した。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を表31に示す。
このプリベーク着色塗膜を、230℃で30分間ポストベークを行うことにより、ポストベーク着色塗膜を得た。
Colored composition 2 was applied onto a 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) by spin coating, and then prebaked at 100° C. for 3 minutes to form a prebaked colored coating film.
The thickness of the resulting prebaked colored coating film was measured using a DektakXT (manufactured by BRUKER).
The spectrum of this prebaked colored coating film was measured using a colorimeter: LVmicroZ (manufactured by Lambda Vision Co., Ltd.).
Table 31 shows the film thickness of this prebaked colored coating film and the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of this prebaked colored coating film.
This prebaked colored coating film was postbaked at 230° C. for 30 minutes to obtain a postbaked colored coating film.
比較例2
以下の割合で各成分を混合し、ビーズミルを用いて着色剤を分散させて、着色組成物M3を得た。
着色剤(A):C.I.ピグメントイエロー138 4.50部;
着色剤(A):式(z)で表される化合物 0.500部;
分散剤溶液:DISPERBYK-161(ビックケミー・ジャパン株式会社製)
16.7部;
樹脂(B):樹脂B1溶液 11.4部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
46.9部;
溶剤(E):乳酸エチル 20.0部;
Comparative Example 2
The components were mixed in the following ratio, and the colorant was dispersed using a bead mill to obtain a colored composition M3.
Colorant (A): C.I. Pigment Yellow 138 4.50 parts;
Colorant (A): 0.500 parts of a compound represented by formula (z);
Dispersant solution: DISPERBYK-161 (manufactured by BYK Japan Co., Ltd.)
16.7 parts;
Resin (B): Resin B1 solution 11.4 parts;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
46.9 parts;
Solvent (E): ethyl lactate 20.0 parts;
次いで、以下の割合で各成分を混合して着色組成物3を得た。
着色組成物M3 57.6部;
樹脂(B):樹脂B2溶液 27.0部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
15.4部;
レベリング剤(F):トーレシリコーンSH8400(東レダウコーニング(株)製)
0.00630部;
Next, the components were mixed in the following proportions to obtain colored composition 3.
Color composition M3 57.6 parts;
Resin (B): 27.0 parts of resin B2 solution;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
15.4 parts;
Leveling agent (F): Toray Silicone SH8400 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
0.00630 parts;
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング製)上に、着色組成物3をスピンコート法で塗布した後、100℃で3分間プリベークして、プリベーク着色塗膜を形成した。
得られたプリベーク着色塗膜の膜厚を、DektakXT(BRUKER製)を用いて測定した。
このプリベーク着色塗膜のスペクトルを、測色機:LVmicrоZ(株式会社ラムダビジョン製)を用いて測定した。
このプリベーク着色塗膜の膜厚、及びこのプリベーク着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を表31に示す。
このプリベーク着色塗膜を、230℃で30分間ポストベークを行うことにより、ポストベーク着色塗膜を得た。
Colored composition 3 was applied onto a 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) by spin coating, and then prebaked at 100° C. for 3 minutes to form a prebaked colored coating film.
The thickness of the resulting prebaked colored coating film was measured using a DektakXT (manufactured by BRUKER).
The spectrum of this prebaked colored coating film was measured using a colorimeter: LVmicroZ (manufactured by Lambda Vision Co., Ltd.).
Table 31 shows the film thickness of this prebaked colored coating film and the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of this prebaked colored coating film.
This prebaked colored coating film was postbaked at 230° C. for 30 minutes to obtain a postbaked colored coating film.
表31において、
「AAA」欄は、吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長を示し、
「BBB」欄は、吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長を示す。
In Table 31,
The "AAA" column indicates the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum.
The "BBB" column indicates the wavelength of the shoulder peak on the longest wavelength side of the absorption spectrum.
上記の結果から、本発明の化合物を含む着色組成物から形成された着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長又は吸収スペクトルの最も長波長側の肩ピークの波長は、C.I.ピグメントイエロー138を含む着色組成物から形成された着色塗膜の吸収スペクトルの最も長波長側の極大吸収波長に比べて、より長波長であることが分かった。From the above results, it was found that the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of a colored coating film formed from a coloring composition containing the compound of the present invention or the wavelength of the shoulder peak on the longest wavelength side of the absorption spectrum is longer than the maximum absorption wavelength on the longest wavelength side of the absorption spectrum of a colored coating film formed from a coloring composition containing C.I. Pigment Yellow 138.
本発明の着色組成物及び化合物は、C.I.ピグメントイエロー138を含む着色組成物に比べて、より濃色のカラーフィルタの形成に用いることができるため、カラーフィルタや液晶表示装置等の表示装置に好適に用いられる。The coloring composition and compound of the present invention can be used to form a darker color filter than a coloring composition containing C.I. Pigment Yellow 138, and is therefore suitable for use in color filters and displays such as liquid crystal displays.
Claims (6)
[式(I)中、
R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、又は-CO2 Mに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、及びR4及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z 1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、又は-CO2 Mに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、式(QQ1)で表される基を表す。
[式(QQ1)中、
R Q1 ~R Q4 は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO 3 M、-CO 2 M、式(y)で表される基、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH 2 -は、-O-、-S-、-S(O) 2 -又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO 3 M、-CO 2 M、又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
R Q1 ~R Q4 は、それぞれ互いにR Q1 ~R Q4 から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
※は、結合手を表す。]
ただし、Q1及びQ2の少なくとも一つにおいて、R Q1 ~R Q4 のいずれかは、式(y)で表される基を有する。
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、又は-CO2 Mに置き換わっていてもよい。
※は結合手を表す。
式(y)で表される基、Y1、及びMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。] A coloring composition comprising a compound represented by the following formula (I) and a solvent:
[In formula (I),
R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M , a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, or --CO 2 M.
R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring.
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ) .
Z 1 to Z 4 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, or --CO 2 M.
Q 1 and Q 2 each independently represent a group represented by formula (QQ1) .
[In formula (QQ1),
R Q1 to R Q4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M, a group represented by formula (y), a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, --CO 2 M, or a group represented by formula (y).
R Q1 to R Q4 may each be bonded to one or more selected from R Q1 to R Q4 to form a ring.
* represents a bond.
However, in at least one of Q 1 and Q 2 , any one of R Q1 to R Q4 has a group represented by formula (y).
Y1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO3M , -CO2M , a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, or --CO 2 M.
* represents a bond.
When a plurality of groups represented by formula (y), Y 1 , and M are present, they may be the same or different.
[式(I)中、
R1~R5は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、又は-CO2 Mに置き換わっていてもよい。
R1及びR2、R2及びR3、R3及びR4、及びR4及びR5は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。
Mは、水素原子、アルカリ金属原子、配位子を有していてもよい金属原子又はN(Z1)(Z2)(Z3)(Z4)を表す。
Z 1~Z4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、又は-CO2 Mに置き換わっていてもよい。
Q1及びQ2は、それぞれ独立して、式(QQ1)で表される基を表す。
[式(QQ1)中、
R Q1 ~R Q4 は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO 3 M、-CO 2 M、式(y)で表される基、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH 2 -は、-O-、-S-、-S(O) 2 -又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO 3 M、-CO 2 M、又は式(y)で表される基に置き換わっていてもよい。
R Q1 ~R Q4 は、それぞれ互いにR Q1 ~R Q4 から選ばれる1つ以上と結合して環を形成してもよい。
※は、結合手を表す。]
ただし、Q1及びQ2の少なくとも一つにおいて、R Q1 ~R Q4 のいずれかは、式(y)で表される基を有する。
Y1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、-CO2M、炭素数1~40の1価の炭化水素基又は炭素数1~40の1価の複素環基を表し、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-C(-)(-)-は、-Si(-)(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH(-)-は、-N(-)-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH=は、-N=に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する-CH2-は、-O-、-S-、-S(O)2-又は-CO-に置き換わっていてもよく、
該1価の炭化水素基及び該1価の複素環基を構成する水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-SO3M、又は-CO2 Mに置き換わっていてもよい。
※は結合手を表す。
式(y)で表される基、Y1、及びMがそれぞれ複数存在する場合、それらは互いに同一又は異なっていてもよい。] A compound represented by formula (I).
[In formula (I),
R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M , a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, or --CO 2 M.
R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring.
M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, a metal atom which may have a ligand, or N(Z 1 )(Z 2 )(Z 3 )(Z 4 ) .
Z 1 to Z 4 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, or --CO 2 M.
Q 1 and Q 2 each independently represent a group represented by formula (QQ1) .
[In formula (QQ1),
R Q1 to R Q4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO 3 M, -CO 2 M, a group represented by formula (y), a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, --CO 2 M, or a group represented by formula (y).
R Q1 to R Q4 may each be bonded to one or more selected from R Q1 to R Q4 to form a ring.
* represents a bond.
However, in at least one of Q 1 and Q 2 , any one of R Q1 to R Q4 has a group represented by formula (y).
Y1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -SO3M , -CO2M , a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms;
-C(-)(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -Si(-)(-)-;
-CH(-)- constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N(-)-,
-CH= constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -N=,
-CH 2 - constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by -O-, -S-, -S(O) 2 - or -CO-;
The hydrogen atoms constituting the monovalent hydrocarbon group and the monovalent heterocyclic group may be replaced by halogen atoms, cyano groups, nitro groups, --SO 3 M, or --CO 2 M.
* represents a bond.
When a plurality of groups represented by formula (y), Y 1 , and M are present, they may be the same or different.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120296A (en) | 2003-10-20 | 2005-05-12 | Toray Ind Inc | Light emitting device material and light emitting device using the same |
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