JP7513718B2 - Polyester film, release film, and method for producing polyester film - Google Patents
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Description
本発明は、剥離フィルム製造用のポリエステルフィルム、剥離フィルム、及び、ポリエステルフィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a polyester film for producing a release film, a release film, and a method for producing a polyester film.
2軸配向ポリエステルフィルムは、加工性、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、及び、耐薬品性等の観点から幅広い用途に使用されている。例えば、積層セラミックコンデンサーの分野において、2軸配向ポリエステルフィルムの表面に剥離層を積層してなる剥離フィルムが、積層セラミックコンデンサー製造用の誘電体層を有するセラミックシートの作製に使用されている。Biaxially oriented polyester films are used in a wide range of applications due to their processability, mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. For example, in the field of multilayer ceramic capacitors, release films formed by laminating a release layer on the surface of a biaxially oriented polyester film are used to produce ceramic sheets having a dielectric layer for manufacturing multilayer ceramic capacitors.
例えば、特許文献1には、2層以上からなる2軸配向ポリエステルフィルムを基材とし、基材は、粒子を実質的に含有していない表面層Aと粒子を含有する表面層Bを有し、表面層Aの表面上に離型塗布層が積層され、かつ表面層Bの表面上に平滑化塗布層が積層されてなり、平滑化塗布層が特定の領域表面平均粗さ(Sa)及び最大突起高さ(P)を有する、セラミックシート製造用離型フィルムが開示されている。For example, Patent Document 1 discloses a release film for producing ceramic sheets, which uses a biaxially oriented polyester film consisting of two or more layers as a substrate, the substrate having a surface layer A that is substantially free of particles and a surface layer B that contains particles, a release coating layer laminated on the surface of surface layer A and a smoothing coating layer laminated on the surface of surface layer B, and the smoothing coating layer has a specific area average surface roughness (Sa) and maximum projection height (P).
近年のセラミックコンデンサーの大容量化及び小型化に伴い、セラミックシートに対しては、より一層の薄膜化が求められている。その一方、セラミックシートの薄膜化が進めば進むほど、剥離フィルムの表面形状がセラミックシートの性能に及ぼす影響が大きくなると考えられる。例えば、剥離フィルムの剥離面に凹凸形状が存在すると、その凹凸形状がセラミックグリーンシートの形成時にセラミックグリーンシートに転写されて、セラミックグリーンシート及び焼成により得られるセラミックシートの厚さが変動し、セラミックコンデンサー製品の性能が低下する可能性がある。
また、剥離フィルムの剥離面のみならず、剥離面の反対側の表面である搬送面の凹凸形状もセラミックシートの性能に影響を及ぼす可能性がある。剥離フィルムの搬送面には、高速搬送時のシワ抑制等を目的として突起形状を設けることが多いが、この突起形状が大きすぎる場合、剥離フィルムをロール状に巻き取って保管する際に、搬送面の突起形状が剥離面に転写されて転写痕が形成されることがある。剥離面に転写された転写痕の形状は、セラミックグリーンシート及びセラミックシートに転写され、最終製品の性能に影響を及ぼすと考えられる。
In recent years, with the increase in capacity and miniaturization of ceramic capacitors, there is a demand for ceramic sheets to be thinner. On the other hand, it is considered that the thinner the ceramic sheet, the greater the influence of the surface shape of the release film on the performance of the ceramic sheet. For example, if there is an uneven shape on the release surface of the release film, the uneven shape is transferred to the ceramic green sheet when the ceramic green sheet is formed, causing the thickness of the ceramic green sheet and the ceramic sheet obtained by firing to vary, which may result in a decrease in the performance of the ceramic capacitor product.
In addition, not only the release surface of the release film, but also the uneven shape of the conveying surface, which is the surface opposite to the release surface, may affect the performance of the ceramic sheet. The conveying surface of the release film is often provided with protrusions for the purpose of suppressing wrinkles during high-speed conveyance, but if the protrusions are too large, the protrusion shape of the conveying surface may be transferred to the release surface when the release film is wound into a roll and stored, forming a transfer mark. It is believed that the shape of the transfer mark transferred to the release surface is transferred to the ceramic green sheet and ceramic sheet, affecting the performance of the final product.
本発明者らは、特許文献1に記載された技術を参考にして、セラミックグリーンシートの製造に用いる剥離フィルムについて更に検討したところ、上記の剥離層表面における転写痕の形成、及び、搬送性の課題に加えて、剥離フィルムの基材フィルムの性状によっては、剥離層形成時の塗布ムラ及び/又は異物による欠陥等の剥離層の塗布性が低下する場合があることを見出した。The inventors further studied the release film used in the production of ceramic green sheets with reference to the technology described in Patent Document 1 and found that in addition to the issues of the formation of transfer marks on the release layer surface and transportability mentioned above, depending on the properties of the base film of the release film, the coatability of the release layer may be reduced due to uneven coating during formation of the release layer and/or defects due to foreign matter.
本発明は、上記実情に鑑みて、剥離層表面における転写痕の形成を抑制できるとともに、搬送性及び剥離層の塗布性に優れた剥離フィルム製造用のポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
また、本発明は、剥離フィルム、及び、ポリエステルフィルムの製造方法を提供することを課題とする。
In view of the above-mentioned circumstances, an object of the present invention is to provide a polyester film for producing a release film, which can suppress the formation of transfer marks on the surface of the release layer and has excellent transportability and coatability of the release layer.
Another object of the present invention is to provide a release film and a method for producing a polyester film.
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。After extensive investigation into the above-mentioned problems, the inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by the following configuration.
〔1〕
粒子を実質的に含有しないポリエステル基材と、上記ポリエステル基材の一方の表面上に配置された、粒子を含有する塗布層と、を備え、第1主面及び第2主面を有し、上記第1主面上に剥離層を形成して、剥離フィルムを製造するために用いられる、ポリエステルフィルムであって、上記第2主面は、上記塗布層の上記ポリエステル基材側とは反対側の表面であり、上記第2主面の最大突起高さSpが1nm以上60nm未満であり、上記第2主面の表面自由エネルギーが、25~60mJ/m2である、ポリエステルフィルム。
〔2〕
上記第2主面の突起を構成している粒子の密度D(単位:個/μm2)と、上記最大突起高さSp(単位:nm)との積(D×Sp)が、20以上である、〔1〕に記載のポリエステルフィルム。
〔3〕
上記ポリエステルフィルムの厚さが40μm以下である、〔1〕又は〔2〕に記載のポリエステルフィルム。
〔4〕
上記塗布層が、ポリオレフィンを更に含有する、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔5〕
上記塗布層が、酸価が30mgKOH/g以下である(メタ)アクリレート樹脂を更に含有する、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔6〕
上記粒子の平均粒子径が1~130nmであり、上記塗布層の厚さが1~100nmであり、かつ、上記粒子の平均粒子径が上記塗布層の厚さよりも大きい、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔7〕
上記塗布層が、炭化水素系界面活性剤、及び、炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1つの界面活性剤を含有する、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔8〕
直径1.5cmφの円形に相当するポリエステルフィルムの第1主面と第2主面との剥離帯電量の絶対値が0.12nC以下である、〔1〕~〔7〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔9〕
上記ポリエステルフィルムに対して、搬送速度30m/分、及び、搬送方向の張力100N/mの条件で搬送しながら、フィルム表面の温度が90℃となる条件にて20秒間加熱処理を行った後、上記ポリエステルフィルムに観察される筋状欠陥領域の面積の合計が、観察領域の全面積に対して40%以下である、〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔10〕
上記ポリエステルフィルムの密度が、1.39~1.41g/cm3である、〔1〕~〔9〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔11〕
上記ポリエステルフィルムの90℃における幅方向の膨張率が、上記ポリエステルフィルムの30℃における幅方向の長さに対して、-0.15~0.15%である、〔1〕~〔10〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔12〕
上記第2主面の面平均粗さSaが1~10nmである、〔1〕~〔11〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔13〕
上記第1主面の最大突起高さSpが1~60nmである、〔1〕~〔12〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔14〕
上記第1主面の表面自由エネルギーが50~70mJ/m2である、〔1〕~〔13〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔15〕
上記ポリエステルフィルムの厚さのバラツキが、上記ポリエステルフィルムの平均厚さの5%以下である、〔1〕~〔14〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔16〕
上記剥離フィルムが、セラミックグリーンシート製造用の剥離フィルムである、〔1〕~〔15〕のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
〔17〕
〔1〕~〔16〕のいずれかに記載のポリエステルフィルムと、上記ポリエステルフィルムの上記第1主面に配置された剥離層と、を有する、剥離フィルム。
〔18〕
上記剥離層の前記ポリエステルフィルム側とは反対側の表面の最大突起高さSpが1~60nmである、〔17〕に記載の剥離フィルム。
〔19〕
上記剥離層の前記ポリエステルフィルム側とは反対側の表面の表面自由エネルギーが30mJ/m2以下である、〔17〕又は〔18〕に記載の剥離フィルム。
〔20〕
ポリエステル基材を有する未延伸ポリエステルフィルムを2軸延伸する2軸延伸工程と、
粒子を含有する塗布層形成用組成物を用いてインラインコーティングする塗布層形成工程と、を有する、
〔1〕~〔16〕のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
〔21〕
上記2軸延伸工程により2軸延伸されたポリエステルフィルムを、240℃未満の温度で加熱して熱固定する熱固定工程と、上記熱固定工程により熱固定されたポリエステルフィルムを、上記熱固定工程よりも低い温度で加熱して熱緩和する熱緩和工程と、上記熱緩和工程により熱緩和されたポリエステルフィルムを冷却する冷却工程と、上記冷却工程において、上記熱緩和されたポリエステルフィルムを幅方向に拡張する拡張工程と、を有し、上記冷却工程における上記ポリエステルフィルムの冷却速度が、2000℃/分超4000℃/分未満である、〔20〕に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
[1]
A polyester film comprising a polyester substrate substantially free of particles and a particle-containing coating layer disposed on one surface of the polyester substrate, the polyester film having a first main surface and a second main surface, and used to produce a release film by forming a release layer on the first main surface, wherein the second main surface is a surface of the coating layer opposite to the polyester substrate side, the second main surface has a maximum projection height Sp of 1 nm or more and less than 60 nm, and the second main surface has a surface free energy of 25 to 60 mJ/ m2 .
[2]
The polyester film according to [1], wherein the product (D×Sp) of the density D (unit: particles/μm 2 ) of the particles constituting the protrusions on the second main surface and the maximum protrusion height Sp (unit: nm) is 20 or more.
[3]
The polyester film according to [1] or [2], wherein the thickness of the polyester film is 40 μm or less.
[4]
The polyester film according to any one of [1] to [3], wherein the coating layer further contains a polyolefin.
[5]
The polyester film according to any one of [1] to [4], wherein the coating layer further contains a (meth)acrylate resin having an acid value of 30 mgKOH/g or less.
[6]
The polyester film according to any one of [1] to [5], wherein the average particle size of the particles is 1 to 130 nm, the thickness of the coating layer is 1 to 100 nm, and the average particle size of the particles is larger than the thickness of the coating layer.
[7]
[7] The polyester film according to any one of [1] to [6], wherein the coating layer contains at least one surfactant selected from the group consisting of hydrocarbon surfactants and fluorine-based surfactants containing a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[8]
The polyester film according to any one of [1] to [7], wherein the absolute value of the peel charge between the first and second main surfaces of the polyester film corresponding to a circle having a diameter of 1.5 cmφ is 0.12 nC or less.
[9]
The polyester film according to any one of [1] to [8], wherein the polyester film is transported at a transport speed of 30 m/min and a tension in the transport direction of 100 N/m, and then heat-treated for 20 seconds under conditions in which the film surface temperature is 90°C, and the total area of line-like defect regions observed in the polyester film is 40% or less of the total area of the observed regions.
[10]
The polyester film according to any one of [1] to [9], wherein the density of the polyester film is 1.39 to 1.41 g/ cm3 .
[11]
The polyester film according to any one of [1] to [10], wherein the polyester film has a width-direction expansion coefficient at 90° C. of −0.15 to 0.15% relative to the width of the polyester film at 30° C.
[12]
[12] The polyester film according to any one of [1] to [11], wherein the second main surface has a surface average roughness Sa of 1 to 10 nm.
[13]
[13] The polyester film according to any one of [1] to [12], wherein the first main surface has a maximum projection height Sp of 1 to 60 nm.
[14]
The polyester film according to any one of [1] to [13], wherein the surface free energy of the first main surface is 50 to 70 mJ / m2 .
[15]
[15] The polyester film according to any one of [1] to [14], wherein the thickness variation of the polyester film is 5% or less of the average thickness of the polyester film.
[16]
The polyester film according to any one of [1] to [15], wherein the release film is a release film for producing a ceramic green sheet.
[17]
A release film comprising the polyester film according to any one of [1] to [16] and a release layer disposed on the first main surface of the polyester film.
[18]
The release film according to [17], wherein the maximum projection height Sp of the surface of the release layer opposite to the polyester film side is 1 to 60 nm.
[19]
The release film according to [17] or [18], wherein the surface free energy of the surface of the release layer opposite the polyester film side is 30 mJ/ m2 or less.
[20]
A biaxial stretching step of biaxially stretching an unstretched polyester film having a polyester substrate;
and a coating layer forming step of in-line coating using a coating layer forming composition containing particles.
[17] A method for producing a polyester film according to any one of [1] to [16].
[21]
The method for producing a polyester film according to [20], further comprising: a heat setting step of heating the polyester film biaxially stretched by the biaxial stretching step at a temperature lower than 240°C to heat set the polyester film; a heat relaxing step of heating the polyester film heat-set by the heat setting step at a temperature lower than that of the heat setting step to heat relax the polyester film; a cooling step of cooling the polyester film heat-relaxed by the heat relaxing step; and an expansion step of expanding the heat-relaxed polyester film in the width direction in the cooling step, wherein the cooling rate of the polyester film in the cooling step is more than 2000°C/min and less than 4000°C/min.
本発明によれば、剥離層表面における転写痕の形成を抑制できるとともに、搬送性及び剥離層の塗布性に優れた剥離フィルム製造用のポリエステルフィルムを提供することができる。
また、本発明によれば、剥離フィルム、及び、ポリエステルフィルムの製造方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a polyester film for producing a release film, which can suppress the formation of transfer marks on the surface of the release layer and has excellent transportability and coatability of the release layer.
Furthermore, according to the present invention, a release film and a method for producing a polyester film can be provided.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら制限されず、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。The following describes in detail the embodiments of the present invention. Note that the present invention is not limited to the following embodiments, and can be modified as appropriate within the scope of the present invention.
本開示において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「工程」との用語には、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
In the present disclosure, a numerical range expressed using "to" means a range including the numerical values described before and after "to" as the lower and upper limits. In the numerical ranges described in stages in the present disclosure, the upper or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range described in stages. In addition, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
In the present disclosure, when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified.
In the present disclosure, the term "process" includes not only independent processes but also processes that cannot be clearly distinguished from other processes as long as the intended purpose of the process is achieved.
In the present disclosure, "mass %" and "weight %" are synonymous, and "parts by mass" and "parts by weight" are synonymous.
In the present disclosure, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
本開示において、単なる「ポリエステルフィルム」との記載は、ポリエステル基材単体、並びに、ポリエステル基材及び塗布層の積層体の両者を包含する。
本開示において、「長手方向」とは、ポリエステルフィルムの製造時におけるポリエステルフィルムの長尺方向を意味し、「搬送方向」及び「機械方向」と同義である。
本開示において、「幅方向」とは、長手方向に直交する方向を意味する。本開示において、「直交」は、厳密な直交に限られず、略直交を含む。「略直交」とは、90°±5°で交わることを意味し、90°±3°で交わることが好ましく、90°±1°で交わることがより好ましい。
また、本開示において、「フィルム幅」とは、ポリエステルフィルムの幅方向の両端間の距離を意味する。
In the present disclosure, the mere description of "polyester film" includes both a polyester substrate alone and a laminate of a polyester substrate and a coating layer.
In the present disclosure, the term "longitudinal direction" refers to the longitudinal direction of a polyester film during production of the polyester film, and is synonymous with the terms "conveyance direction" and "machine direction."
In the present disclosure, the "width direction" refers to a direction perpendicular to the longitudinal direction. In the present disclosure, "perpendicular" is not limited to strictly perpendicular, but includes approximately perpendicular. "Approximately perpendicular" means intersecting at 90°±5°, preferably intersecting at 90°±3°, and more preferably intersecting at 90°±1°.
In the present disclosure, the term "film width" means the distance between both ends of the polyester film in the width direction.
[ポリエステルフィルム]
本開示に係るポリエステルフィルム(以下、「本フィルム」とも記載する。)は、ポリエステル基材と、ポリエステル基材の一方の表面上に配置された、粒子を含有する塗布層(以下、「特定塗布層」とも記載する。)とを備え、第1主面及び第2主面を有し、第1主面上に剥離層を形成して剥離フィルムを製造するために用いられる、ポリエステルフィルムである。
また、本フィルムにおいて、第2主面は、特定塗布層のポリエステル基材側とは反対側の表面であり、第2主面の最大突起高さSpが1nm以上60nm未満であり、第2主面の表面自由エネルギーが、25~60mJ/m2である。
[Polyester film]
The polyester film according to the present disclosure (hereinafter also referred to as "the film") is a polyester film comprising a polyester substrate and a particle-containing coating layer (hereinafter also referred to as "specific coating layer") disposed on one surface of the polyester substrate, having a first main surface and a second main surface, and used to produce a release film by forming a release layer on the first main surface.
In addition, in this film, the second main surface is the surface opposite the polyester substrate side of the specific coating layer, the maximum projection height Sp of the second main surface is 1 nm or more and less than 60 nm, and the surface free energy of the second main surface is 25 to 60 mJ/ m2 .
〔構成〕
本フィルムの構成を、図面を参照しながら説明する。
図1は、本フィルムの構成の一例を示す断面図である。ポリエステルフィルム1は、ポリエステル基材2と、ポリエステル基材2の一方の表面上に配置された特定塗布層3とを備え、第1主面1a及び第2主面1bを有する。
特定塗布層3が、図示しない粒子を含有する一方、ポリエステル基材2は、粒子を実質的に含有しない。
〔composition〕
The structure of the present film will be described with reference to the drawings.
Fig. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the present film. The polyester film 1 comprises a polyester substrate 2 and a specific coating layer 3 disposed on one surface of the polyester substrate 2, and has a first main surface 1a and a second main surface 1b.
The specific coating layer 3 contains particles (not shown), whereas the polyester base material 2 does not substantially contain particles.
ポリエステルフィルム1が有する第1主面1aは、剥離層を形成するための面である。即ち、ポリエステルフィルム1の製造後、第1主面1a上に剥離層を積層することにより、ポリエステルフィルム1と剥離層とを有する剥離フィルムが作製される。
ポリエステルフィルム1が有する第2主面1bは、特定塗布層3のポリエステル基材2に対向する面とは反対側の表面である。即ち、特定塗布層3は、ポリエステルフィルム1の最外層である。
このポリエステルフィルム1の第2主面1bは、上記の特定の最大突起高さSpと、特定の表面自由エネルギーとを有する。
The first main surface 1a of the polyester film 1 is a surface for forming a release layer. That is, after the polyester film 1 is produced, a release layer is laminated on the first main surface 1a to produce a release film having the polyester film 1 and the release layer.
The second main surface 1b of the polyester film 1 is the surface opposite to the surface of the specific coating layer 3 facing the polyester base material 2. In other words, the specific coating layer 3 is the outermost layer of the polyester film 1.
The second main surface 1b of the polyester film 1 has the above-mentioned specific maximum projection height Sp and specific surface free energy.
本フィルムは、上記の構成を有することにより、剥離層表面における転写痕の形成を抑制できるとともに、搬送性に優れ、且つ、剥離層の塗布性に優れるという効果(以下、これらの効果の少なくとも1つを「本発明の効果」ともいう。)を奏するものとなる。
本フィルムが上記の本発明の効果を奏する理由は明らかではないが、以下のように推察される。
本フィルムの第1主面上に剥離層を形成して剥離フィルムを作製すると、本フィルムの第2主面が剥離層とは反対側の表面である搬送面に相当する。上記の通り、搬送面(第2主面)に突起形状を設けることにより搬送性が向上する一方、突起形状が大き過ぎると、剥離フィルムのロール保管時等において、剥離層に転写痕が形成されてしまう問題がある。
それに対して、本開示に係るポリエステルフィルムでは、剥離フィルムの搬送面となるポリエステルフィルムの第2主面の突起(最大突起高さSp)を小さく抑えることで、転写痕の形成を抑制でき、且つ、第2主面の表面自由エネルギーを低く抑えることで、突起を小さくすることにより低下した搬送性を向上させることができる。
一方、第2主面の最大突起高さSpを小さくしすぎると、搬送性が著しく低下し、搬送時にシワが発生して、第1主面上に形成される剥離層に厚みムラが生じる可能性がある。また、第2主面の表面自由エネルギーを小さくしすぎると、ポリエステルフィルムが帯電し易くなり、第1主面及び第2主面に異物が付着して、剥離層形成用組成物の塗布膜に塗布欠陥が生じる可能性がある。それに対して、第2主面の最大突起高さSp及び表面自由エネルギーのそれぞれを特定の下限値以上とすることにより、剥離層の厚みムラ及び/又は塗布欠陥を低減し、剥離層の塗布性が向上したものと推察される。
また、本フィルムでは、粒子を実質的に含有しないポリエステル基材と、粒子を含有する塗布層とを備える構成とすることにより、フィルムの平滑性が向上するため、剥離層表面における転写痕の形成抑制と搬送性とがともにバランス良く優れるものになると考えられる。
By having the above-mentioned configuration, the present film can suppress the formation of transfer marks on the surface of the release layer, and also has the effects of excellent transportability and excellent coatability of the release layer (hereinafter, at least one of these effects will be referred to as the ``effect of the present invention'').
The reason why the present film exhibits the above-mentioned effects of the present invention is not clear, but is presumed to be as follows.
When a release layer is formed on the first main surface of the film to produce a release film, the second main surface of the film corresponds to the conveying surface, which is the surface opposite to the release layer. As described above, while the conveying property is improved by providing a protrusion shape on the conveying surface (second main surface), if the protrusion shape is too large, there is a problem that transfer marks are formed on the release layer during storage of the release film in a roll, etc.
In contrast, in the polyester film according to the present disclosure, the formation of transfer marks can be suppressed by keeping the protrusions (maximum protrusion height Sp) on the second main surface of the polyester film, which serves as the transport surface of the release film, small, and the surface free energy of the second main surface can be kept low, thereby improving the transportability that was reduced by making the protrusions smaller.
On the other hand, if the maximum projection height Sp of the second main surface is too small, the conveyability is significantly reduced, wrinkles are generated during conveyance, and thickness unevenness may occur in the release layer formed on the first main surface. Also, if the surface free energy of the second main surface is too small, the polyester film becomes easily charged, and foreign matter may adhere to the first and second main surfaces, causing coating defects in the coating film of the composition for forming the release layer. On the other hand, by setting each of the maximum projection height Sp and surface free energy of the second main surface to a specific lower limit value or more, it is presumed that the thickness unevenness and/or coating defects of the release layer are reduced and the coating property of the release layer is improved.
In addition, by configuring the present film to have a polyester base material that is substantially free of particles and a coating layer that contains particles, the smoothness of the film is improved, and it is believed that the film will have a good balance between preventing the formation of transfer marks on the release layer surface and transportability.
本フィルムは、上記のポリエステル基材と特定塗布層とを有し、第2主面の最大突起高さSp及び表面自由エネルギーがそれぞれ上記の範囲に特定されたものであれば、その具体的な態様は特に制限されず、図1に示す構成以外の態様を有していてもよい。
例えば、図1に示す構成では、ポリエステルフィルム1の第1主面1aは、ポリエステル基材2の特定塗布層3側とは反対側の表面であるが、ポリエステル基材の特定塗布層側とは反対側の表面上には、片側の表面が第1主面1aである他の層が配置されていてもよい。
また、図1に示す構成では、特定塗布層3は、ポリエステル基材2の表面に接して配置されているが、特定塗布層とポリエステル基材との間にプライマー層等を設けてもよい。
The present film has the above-mentioned polyester base material and specific coating layer, and the maximum projection height Sp and surface free energy of the second main surface are each specified within the above ranges, so long as the specific embodiment is not particularly limited, and the film may have an embodiment other than the configuration shown in FIG. 1.
For example, in the configuration shown in Figure 1, the first main surface 1a of the polyester film 1 is the surface opposite the specific coating layer 3 of the polyester substrate 2, but another layer, one of whose surfaces is the first main surface 1a, may be disposed on the surface of the polyester substrate opposite the specific coating layer.
In the configuration shown in FIG. 1, the specific coating layer 3 is disposed in contact with the surface of the polyester substrate 2, but a primer layer or the like may be provided between the specific coating layer and the polyester substrate.
以下、本フィルムが備える各層について詳しく説明する。 Below, we will explain in detail each layer of this film.
<ポリエステル基材>
ポリエステル基材は、主たる重合体成分としてポリエステルを含有するフィルム状の物体である。ここで、「主たる重合体成分」とは、フィルムに含まれる全ての重合体のうち最も含有量(質量)が多い重合体を意味する。
ポリエステル基材は、1種単独のポリエステルを含有していてもよく、2種以上のポリエステルを含有していてもよい。
<Polyester base material>
The polyester substrate is a film-like object that contains polyester as the main polymer component, where "main polymer component" means the polymer that is contained in the film in the greatest amount (by mass).
The polyester substrate may contain one type of polyester alone or two or more types of polyester.
(ポリエステル)
ポリエステルは、主鎖にエステル結合を有する重合体である。ポリエステルは、通常、後述するジカルボン酸化合物とジオール化合物とを重縮合させることにより形成される。
ポリエステルとしては特に制限されず、公知のポリエステルを利用できる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン-2,6-ナフタレート(PEN)、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)及びそれらの共重合体が挙げられる。なかでも、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン-2,6-ナフタレート(PEN)、及びそれらの共重合体からなる群より選択されるポリエステルが好ましく、PETがより好ましい。
(polyester)
Polyester is a polymer having an ester bond in the main chain, and is usually formed by polycondensation of a dicarboxylic acid compound and a diol compound, which will be described later.
The polyester is not particularly limited, and known polyesters can be used. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalate (PEN), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), and copolymers thereof. Among them, polyesters selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalate (PEN), and copolymers thereof are preferred, and PET is more preferred.
ポリエステルの固有粘度は、0.50dl/g以上0.80dl/g未満が好ましく、0.55dl/g以上0.70dl/g未満がより好ましい。
ポリエステルの融点(Tm)は、220~270℃が好ましく、245~265℃がより好ましい。
ポリエステルのガラス転移温度(Tg)は、65~90℃が好ましく、70~85℃がより好ましい。
The intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.50 dl/g or more and less than 0.80 dl/g, and more preferably 0.55 dl/g or more and less than 0.70 dl/g.
The melting point (Tm) of the polyester is preferably from 220 to 270°C, more preferably from 245 to 265°C.
The glass transition temperature (Tg) of the polyester is preferably from 65 to 90°C, and more preferably from 70 to 85°C.
ポリエステルの製造方法は特に制限されず、公知の方法を利用できる。例えば、触媒存在下で、少なくとも1種のジカルボン酸化合物と、少なくとも1種のジオール化合物とを重縮合させることによりポリエステルを製造できる。The method for producing polyester is not particularly limited, and known methods can be used. For example, polyester can be produced by polycondensing at least one dicarboxylic acid compound and at least one diol compound in the presence of a catalyst.
-触媒-
ポリエステルの製造に使用する触媒は、特に制限されず、ポリエステルの合成に使用可能な公知の触媒を利用できる。
触媒としては、例えば、アルカリ金属化合物(例えば、カリウム化合物、ナトリウム化合物)、アルカリ土類金属化合物(例えば、カルシウム化合物、マグネシウム化合物)、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、及びリン化合物が挙げられる。中でも、触媒活性、及びコストの観点から、チタン化合物が好ましい。
触媒は、1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。カリウム化合物、ナトリウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選択される少なくとも1種の金属触媒と、リン化合物とを併用することが好ましく、チタン化合物とリン化合物を併用することがより好ましい。
-catalyst-
The catalyst used in the production of the polyester is not particularly limited, and any known catalyst that can be used in the synthesis of polyesters can be used.
Examples of the catalyst include alkali metal compounds (e.g., potassium compounds, sodium compounds), alkaline earth metal compounds (e.g., calcium compounds, magnesium compounds), zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, germanium compounds, and phosphorus compounds. Among these, titanium compounds are preferred from the viewpoints of catalytic activity and cost.
The catalyst may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use at least one metal catalyst selected from potassium compounds, sodium compounds, calcium compounds, magnesium compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, and germanium compounds in combination with a phosphorus compound, and it is more preferable to use a titanium compound in combination with a phosphorus compound.
チタン化合物としては、有機キレートチタン錯体が好ましい。有機キレートチタン錯体は、配位子として有機酸を有するチタン化合物である。
有機酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、トリメリット酸、及びリンゴ酸が挙げられる。
チタン化合物としては、特許第5575671号公報の段落0049~段落0053に記載されたチタン化合物も利用でき、上記公報の記載内容は、本明細書に組み込まれる。
The titanium compound is preferably an organic chelate titanium complex, which is a titanium compound having an organic acid as a ligand.
Organic acids include, for example, citric acid, lactic acid, trimellitic acid, and malic acid.
As the titanium compound, the titanium compounds described in paragraphs 0049 to 0053 of Japanese Patent No. 5575671 can also be used, and the contents of the above publication are incorporated herein by reference.
-ジカルボン酸化合物-
ジカルボン酸化合物としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸化合物、脂環式ジカルボン酸化合物、及び、芳香族ジカルボン酸化合物等のジカルボン酸、並びに、それらジカルボン酸のメチルエステル化合物及びエチルエステル化合物等のジカルボン酸エステルが挙げられる。中でも、芳香族ジカルボン酸、又は、芳香族ジカルボン酸メチルが好ましい。
-Dicarboxylic acid compound-
Examples of the dicarboxylic acid compound include dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acid compounds, alicyclic dicarboxylic acid compounds, and aromatic dicarboxylic acid compounds, as well as dicarboxylic acid esters such as methyl ester compounds and ethyl ester compounds of these dicarboxylic acids. Among these, aromatic dicarboxylic acids or aromatic methyl dicarboxylates are preferred.
脂肪族ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、及びエチルマロン酸が挙げられる。
脂環式ジカルボン酸化合物としては、例えば、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及びデカリンジカルボン酸が挙げられる。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid compound include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosanedioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, and ethylmalonic acid.
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid compound include adamantanedicarboxylic acid, norbornenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and decalindicarboxylic acid.
芳香族ジカルボン酸化合物としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、9,9’-ビス(4-カルボキシフェニル)フルオレン酸、及び、それらのメチルエステル体が挙げられる。
中でも、テレフタル酸又は2,6-ナフタレンジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
Examples of aromatic dicarboxylic acid compounds include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, phenylindanedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthrenedicarboxylic acid, 9,9'-bis(4-carboxyphenyl)fluorene acid, and methyl esters thereof.
Among these, terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferred, and terephthalic acid is more preferred.
ジカルボン酸化合物は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。ジカルボン酸化合物として、テレフタル酸を使用する場合、テレフタル酸単独で用いてもよく、イソフタル酸等の他の芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸と共重合してもよい。The dicarboxylic acid compound may be used alone or in combination of two or more. When terephthalic acid is used as the dicarboxylic acid compound, terephthalic acid may be used alone or may be copolymerized with other aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid or aliphatic dicarboxylic acids.
-ジオール化合物-
ジオール化合物としては、例えば、脂肪族ジオール化合物、脂環式ジオール化合物、及び芳香族ジオール化合物が挙げられ、脂肪族ジオール化合物が好ましい。
-Diol compound-
Examples of the diol compound include an aliphatic diol compound, an alicyclic diol compound, and an aromatic diol compound, and an aliphatic diol compound is preferred.
脂肪族ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、及び、ネオペンチルグリコールが挙げられ、エチレングリコールが好ましい。
脂環式ジオール化合物としては、例えば、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、及びイソソルビドが挙げられる。
芳香族ジオール化合物としては、例えば、ビスフェノールA、1,3―ベンゼンジメタノール,1,4-ベンゼンジメタノール、及び9,9’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレンが挙げられる。
ジオール化合物は、1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the aliphatic diol compound include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and neopentyl glycol, with ethylene glycol being preferred.
Examples of alicyclic diol compounds include cyclohexanedimethanol, spiroglycol, and isosorbide.
Examples of aromatic diol compounds include bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, and 9,9'-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene.
The diol compound may be used alone or in combination of two or more kinds.
-末端封止剤-
ポリエステルの製造においては、必要に応じて、末端封止剤を用いてもよい。末端封止剤を用いることで、ポリエステルの末端に末端封止剤に由来する構造が導入される。
末端封止剤としては、制限されず、公知の末端封止剤を利用できる。末端封止剤としては、例えば、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、及びエポキシ化合物が挙げられる。
末端封止剤としては、特開2014-189002号公報の段落0055~段落0064に記載の内容も参照でき、上記公報の内容は、本明細書に組み込まれる。
-End-capping agent-
In the production of the polyester, a terminal capping agent may be used as necessary. By using the terminal capping agent, a structure derived from the terminal capping agent is introduced at the terminal of the polyester.
The terminal blocking agent is not limited, and any known terminal blocking agent can be used, including, for example, an oxazoline compound, a carbodiimide compound, and an epoxy compound.
For the terminal blocking agent, reference can also be made to the contents described in paragraphs 0055 to 0064 of JP 2014-189002 A, the contents of which are incorporated herein by reference.
-製造条件-
反応温度は、制限されず、原材料に応じて適宜設定すればよい。反応温度は、260~300℃が好ましく、275~285℃がより好ましい。
圧力は、制限されず、原材料に応じて適宜設定すればよい。圧力は、1.33×10-3~1.33×10-5MPaが好ましく、6.67×10-4~6.67×10-5MPaがより好ましい。
- Manufacturing conditions -
The reaction temperature is not limited and may be appropriately set depending on the raw materials. The reaction temperature is preferably 260 to 300° C., more preferably 275 to 285° C.
The pressure is not limited and may be appropriately set depending on the raw materials. The pressure is preferably 1.33×10 −3 to 1.33×10 −5 MPa, and more preferably 6.67×10 −4 to 6.67×10 −5 MPa.
ポリエステルの合成方法としては、特許第5575671号公報の段落0033~段落0070に記載された方法も利用でき、上記公報の内容は、本明細書に組み込まれる。 As a method for synthesizing polyester, the method described in paragraphs 0033 to 0070 of Japanese Patent No. 5,575,671 can also be used, and the contents of the above publication are incorporated herein by reference.
ポリエステル基材におけるポリエステルの含有量は、ポリエステル基材中の重合体の全質量に対して、85質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が更に好ましく、98質量%以上が特に好ましい。
ポリエステルの含有量の上限は、制限されず、ポリエステル基材中の重合体の全質量に対して、100質量%以下の範囲で適宜設定できる。
The content of the polyester in the polyester base material is preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and particularly preferably 98% by mass or more, based on the total mass of the polymer in the polyester base material.
The upper limit of the polyester content is not limited, and can be appropriately set within the range of 100% by mass or less based on the total mass of the polymer in the polyester base material.
ポリエステル基材がポリエチレンテレフタレートを含有する場合、ポリエチレンテレフタレートの含有量は、ポリエステル基材中のポリエステルの全質量に対して、90~100質量%が好ましく、95~100質量%がより好ましく、98~100質量%が更に好ましく、100質量%が特に好ましい。When the polyester base material contains polyethylene terephthalate, the content of polyethylene terephthalate is preferably 90 to 100 mass%, more preferably 95 to 100 mass%, even more preferably 98 to 100 mass%, and particularly preferably 100 mass%, based on the total mass of polyester in the polyester base material.
ポリエステル基材は、ポリエステル以外の成分(例えば、触媒、未反応の原料成分、粒子、及び、水等)を含有してもよい。
ポリエステル基材は、粒子を実質的に含有しない。粒子としては、例えば、後述する特定塗布層が含有する粒子が挙げられる。なお「粒子を実質的に含有しない」とは、ポリエステル基材について、蛍光X線分析で粒子に由来する元素を定量分析した際に、粒子の含有量がポリエステル基材の全質量に対して50質量ppm以下であることで定義され、好ましくは10質量ppm以下であり、より好ましくは検出限界以下である。これは積極的に粒子をポリエステル基材中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分、原料樹脂、又は、ポリエステル基材の製造工程におけるラインもしくは装置に付着した汚れが剥離して、ポリエステル基材中に混入する場合があるためである。
The polyester substrate may contain components other than polyester (for example, catalysts, unreacted raw material components, particles, water, etc.).
The polyester substrate does not substantially contain particles. Examples of the particles include particles contained in the specific coating layer described later. The term "substantially does not contain particles" is defined as the content of particles being 50 ppm by mass or less relative to the total mass of the polyester substrate when the polyester substrate is quantitatively analyzed for elements derived from particles by fluorescent X-ray analysis, preferably 10 ppm by mass or less, and more preferably below the detection limit. This is because even if particles are not actively added to the polyester substrate, contaminants derived from foreign matter, raw material resin, or dirt attached to the line or equipment in the manufacturing process of the polyester substrate may peel off and be mixed into the polyester substrate.
ポリエステル基材の厚さは、剥離性を制御できる点で、100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、40μm以下が更に好ましい。厚さの下限は特に制限されないが、強度が向上し、加工性が向上する点で、3μm以上が好ましく、4μm以上がより好ましく、10μm以上が更に好ましい。
ポリエステル基材の厚さは、後述するポリエステルフィルムの厚さの測定方法に従って、測定される。
The thickness of the polyester substrate is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more preferably 40 μm or less, in terms of being able to control the releasability. The lower limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, and even more preferably 10 μm or more, in terms of improving the strength and improving the processability.
The thickness of the polyester substrate is measured according to the method for measuring the thickness of a polyester film described below.
<特定塗布層>
特定塗布層は、粒子を含有する層であり、ポリエステル基材の一方の表面に形成される。また、特定塗布層のポリエステル基材に対向する面とは反対側の表面は、第2主面を構成する。
本フィルムは、特定塗布層を有することで、ポリエステルフィルム及び剥離フィルムの搬送性を向上できる。より具体的には、巻き品質を向上(ブロッキングを抑制)し、搬送時のキズ及び欠陥の発生を抑制し、高速搬送における搬送シワを低減できる。
<Specific Coating Layer>
The specific coating layer is a layer containing particles and is formed on one surface of the polyester substrate. The surface of the specific coating layer opposite to the surface facing the polyester substrate constitutes the second main surface.
The present film has a specific coating layer, which can improve the transportability of the polyester film and the release film. More specifically, it can improve the winding quality (suppress blocking), suppress the occurrence of scratches and defects during transport, and reduce transport wrinkles during high-speed transport.
特定塗布層は、ポリエステル基材の表面に直接設けてもよく、他の層を介してポリエステル基材の表面に設けてもよいが、密着性がより優れる点で、ポリエステル基材の表面に直接設けることが好ましい。即ち、特定塗布層の第1主面側の表面は、ポリエステル基材と接していることが好ましい。The specific coating layer may be provided directly on the surface of the polyester substrate, or may be provided on the surface of the polyester substrate via another layer, but it is preferable to provide it directly on the surface of the polyester substrate in terms of better adhesion. In other words, it is preferable that the surface of the first main surface side of the specific coating layer is in contact with the polyester substrate.
特定塗布層としては、粒子を含有し、第2主面が特定の最大突起高さSp及び表面自由エネルギーを有するものであれば特に制限されないが、粒子に加えてバインダーを含有することが好ましい。また、特定塗布層は、粒子及びバインダー以外の添加剤を含有していてもよい。The specific coating layer is not particularly limited as long as it contains particles and the second main surface has a specific maximum projection height Sp and surface free energy, but it is preferable that it contains a binder in addition to the particles. The specific coating layer may also contain additives other than the particles and binder.
(粒子)
特定塗布層に含有される粒子の平均粒子径は、特に制限されず、1~250nmが好ましく、搬送性がより優れる点及び転写痕が抑制できる点で、10~200nmがより好ましく、30~130nmが更に好ましい。
また、搬送性がより優れる点及び転写痕が抑制できる点で、特定塗布層に含有される粒子の平均粒子径が10~250nm(より好ましくは30~130nm)であり、特定塗布層の厚さが1~200nm(より好ましくは10~100nm)であり、かつ、粒子の平均粒子径が特定塗布層の厚さよりも大きいことが好ましい。
(particle)
The average particle size of the particles contained in the specific coating layer is not particularly limited, and is preferably 1 to 250 nm, more preferably 10 to 200 nm, and even more preferably 30 to 130 nm, in terms of better transportability and suppression of transfer marks.
In addition, in terms of better transportability and suppression of transfer marks, it is preferable that the average particle size of the particles contained in the specific coating layer is 10 to 250 nm (more preferably 30 to 130 nm), the thickness of the specific coating layer is 1 to 200 nm (more preferably 10 to 100 nm), and the average particle size of the particles is larger than the thickness of the specific coating layer.
特定塗布層が含有する粒子としては、1種単独で用いてもよく、2種以上の粒子を用いてもよい。
特定塗布層が、粒子径の異なる2種以上の粒子を含有する場合、特定塗布層は、平均粒子径が上記範囲内にある粒子を少なくとも1種含有することが好ましく、粒子径の異なる2種以上の粒子がいずれも平均粒子径が上記範囲内にある粒子であることがより好ましい。
The specific coating layer may contain one type of particles alone or two or more types of particles.
When the specific coating layer contains two or more types of particles having different particle sizes, it is preferable that the specific coating layer contains at least one type of particle having an average particle size within the above range, and it is more preferable that all of the two or more types of particles having different particle sizes have average particle sizes within the above range.
特定塗布層に含まれる粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)を用いて、下記の方法により求められる。即ち、ポリエステルフィルムの第2主面を、SEMを用いて20000倍の拡大倍率で観察する。任意に選択された10の視野について観察を行い、各視野において突起として識別可能な粒子(ベース面から突出した突起として視認可能な粒子)について、画像ソフトウエアを用いて個々の粒子の面積を測定し、同一面積を有する円の直径(面積円相当径)を算出する。得られる面積円相当径の算術平均値を粒子の平均粒子径とする。このとき、ゴミ及び/又は1μm以上の粗大凝集粒子が存在する場合であっても、ゴミ及び粗大凝集粒子は平均粒子径を算出する際にカウントしない。
なお、平均粒子径の測定において、凝集粒子については、凝集した状態の2次粒子の粒子径(2次粒子径)を測定するものとする。
また、特定塗布層が、粒子径の異なる2種以上の粒子を含有する場合、上記の測定方法で測定される面積円相当径の分布には、粒子径の異なる2以上のピークが見られる。このように、上記の測定方法で測定される面積円相当径の分布が、粒子径の異なる2以上のピークを有している場合、それぞれのピークごとに面積円相当径の平均値を算出して、粒子径の異なるそれぞれの粒子について、平均粒子径を算出するものとする。
The average particle diameter of the particles contained in the specific coating layer is determined by the following method using a scanning electron microscope (SEM). That is, the second main surface of the polyester film is observed at a magnification of 20,000 times using an SEM. Observation is performed for 10 arbitrarily selected visual fields, and for particles that can be identified as protrusions in each visual field (particles that can be visually recognized as protrusions protruding from the base surface), the area of each particle is measured using image software, and the diameter of a circle having the same area (diameter of a circle equivalent to the area) is calculated. The arithmetic average value of the diameter of the circle equivalent to the area obtained is the average particle diameter of the particles. At this time, even if dust and/or coarse aggregated particles of 1 μm or more are present, the dust and coarse aggregated particles are not counted when calculating the average particle diameter.
In the measurement of the average particle size, for aggregated particles, the particle size of secondary particles in an aggregated state (secondary particle size) is measured.
In addition, when the specific coating layer contains two or more kinds of particles with different particle diameters, the distribution of the equivalent circle diameter measured by the above-mentioned measuring method has two or more peaks with different particle diameters. In this way, when the distribution of the equivalent circle diameter measured by the above-mentioned measuring method has two or more peaks with different particle diameters, the average value of the equivalent circle diameter for each peak is calculated, and the average particle diameter is calculated for each particle with different particle diameters.
特定塗布層が含有する粒子としては、例えば、有機粒子、及び無機粒子が挙げられる。中でも、フィルム巻き品質、ヘイズ、及び耐久性(例えば、熱安定性)がより向上する観点から、無機粒子が好ましい。
有機粒子としては、樹脂粒子が好ましい。樹脂粒子を構成する樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)等のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、及び、スチレン-アクリル樹脂が挙げられる。樹脂粒子は、架橋構造を有することが好ましい。架橋構造を有する樹脂粒子としては、例えば、ジビニルベンゼン架橋粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ粒子(二酸化ケイ素粒子、コロイダルシリカ)、チタニア粒子(酸化チタン粒子)、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、及び、アルミナ粒子(酸化アルミニウム粒子)が挙げられる。上記の中でも、無機粒子は、ヘイズ、及び、耐久性がより向上する観点から、シリカ粒子であることが好ましい。
Examples of the particles contained in the specific coating layer include organic particles and inorganic particles. Among them, inorganic particles are preferred from the viewpoint of further improving the film winding quality, haze, and durability (for example, thermal stability).
The organic particles are preferably resin particles. Examples of the resin constituting the resin particles include acrylic resins such as polymethyl methacrylate resin (PMMA), polyester resins, silicone resins, and styrene-acrylic resins. The resin particles preferably have a crosslinked structure. Examples of the resin particles having a crosslinked structure include divinylbenzene crosslinked particles.
Examples of inorganic particles include silica particles (silicon dioxide particles, colloidal silica), titania particles (titanium oxide particles), calcium carbonate, barium sulfate, and alumina particles (aluminum oxide particles). Among the above, the inorganic particles are preferably silica particles from the viewpoint of further improving haze and durability.
粒子の形状は、特に制限されず、例えば、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状、鱗片状、凝集状、及び、不定形状が挙げられる。凝集状とは、1次粒子が凝集した状態を意味する。凝集状にある粒子の形状は制限されないが、球状又は不定形状が好ましい。The shape of the particles is not particularly limited, and examples thereof include rice grain, spherical, cubic, spindle, scaly, aggregated, and irregular shapes. "Aggregated" refers to a state in which primary particles are aggregated. The shape of the particles in the aggregated state is not limited, but spherical or irregular shapes are preferred.
凝集粒子としては、ヒュームドシリカ粒子が好ましく挙げられる。入手可能な市販品としては、例えば、日本アエロジル株式会社のアエロジルシリーズが挙げられる。
非凝集粒子としては、コロイダルシリカ粒子が好ましく挙げられる。入手可能な市販品としては、例えば、日産化学株式会社製のスノーテックスシリーズが挙げられる。
The agglomerated particles are preferably fumed silica particles. Examples of commercially available products include the Aerosil series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
As the non-aggregated particles, colloidal silica particles are preferably used, and examples of commercially available products include the Snowtex series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
特定塗布層における粒子の含有量は、搬送性、及び、剥離層の塗布性の観点から、特定塗布層の全質量に対して、0.1~30質量%が好ましく、1~25質量%がより好ましく、1~15質量%が更に好ましい。
また、粒子の含有量は、ポリエステルフィルムの全質量に対して、0.0001~0.01質量%が好ましく、0.0005~0.005質量%がより好ましい。
From the viewpoints of transportability and coating properties of the release layer, the content of particles in the specific coating layer is preferably 0.1 to 30 mass %, more preferably 1 to 25 mass %, and even more preferably 1 to 15 mass %, relative to the total mass of the specific coating layer.
The content of the particles is preferably from 0.0001 to 0.01% by mass, and more preferably from 0.0005 to 0.005% by mass, based on the total mass of the polyester film.
(バインダー)
特定塗布層は、バインダーを含有することが好ましい。バインダーとしては、樹脂バインダーが好ましい。樹脂バインダーとしては、例えば、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリエステル及びポリオレフィンが挙げられる。
(binder)
The specific coating layer preferably contains a binder. The binder is preferably a resin binder. Examples of the resin binder include polyacrylic, polyurethane, polyester, and polyolefin.
特定塗布層は、バインダーを含む水分散体を塗布することにより形成されることが好ましい。その点で、バインダーとしては、酸変性樹脂が好ましい。酸変性樹脂としては、(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリル酸の共重合体、カルボキシル基を有するポリオレフィン、並びに、酸変性ポリウレタンが挙げられ、(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリル酸の共重合体、又は、カルボキシル基を有するポリオレフィンが好ましく、カルボキシル基を有するポリオレフィンがより好ましい。
また、バインダーは、特定塗布層の表面自由エネルギーを上記の特定の範囲に調整することが容易である点で、(メタ)アクリレート樹脂、ポリオレフィン又はポリウレタンが好ましく、(メタ)アクリレート樹脂又はポリオレフィンがより好ましく、ポリオレフィンが更に好ましい。(メタ)アクリレート樹脂、ポリオレフィン及びポリウレタンとしては、特に制限されず、公知の樹脂を利用できる。
The specific coating layer is preferably formed by coating an aqueous dispersion containing a binder. In this respect, the binder is preferably an acid-modified resin. The acid-modified resin includes a copolymer of (meth)acrylate and (meth)acrylic acid, a polyolefin having a carboxyl group, and an acid-modified polyurethane, and the copolymer of (meth)acrylate and (meth)acrylic acid or a polyolefin having a carboxyl group is preferable, and the polyolefin having a carboxyl group is more preferable.
In addition, the binder is preferably a (meth)acrylate resin, polyolefin, or polyurethane, more preferably a (meth)acrylate resin or polyolefin, and even more preferably a polyolefin, in that the surface free energy of the specific coating layer can be easily adjusted to the above-mentioned specific range. The (meth)acrylate resin, polyolefin, and polyurethane are not particularly limited, and known resins can be used.
ポリオレフィンは、主鎖にオレフィンに由来する構成単位を含有していればよく、主成分としてオレフィンに由来する構成単位を含有することが好ましい。主鎖にオレフィン構造を有することで、ポリエステル基材との相溶性が不十分となり、結果として、長期保管後の転写痕をより向上することができる。オレフィンとしては、特に制限されないが、炭素数2~6のアルケンが好ましく、エチレン、プロピレン、又は、ヘキセンがより好ましく、エチレンが更に好ましい。
なお、本明細書において、ポリマーが、あるモノマーに由来する構成単位を「主成分として有する」とは、その構成単位がポリマーの全構成単位に対して50モル%以上であることを意図する。
ポリオレフィンが有するオレフィンに由来する構成単位は、ポリオレフィンの全ての構成単位に対して、50~99モル%が好ましく、60~98%がより好ましい。
The polyolefin may contain a structural unit derived from an olefin in the main chain, and preferably contains a structural unit derived from an olefin as the main component. By having an olefin structure in the main chain, the compatibility with the polyester substrate becomes insufficient, and as a result, the transfer mark after long-term storage can be further improved. The olefin is not particularly limited, but is preferably an alkene having 2 to 6 carbon atoms, more preferably ethylene, propylene, or hexene, and even more preferably ethylene.
In this specification, when a polymer "has as a main component" a structural unit derived from a certain monomer, it is intended that the structural unit accounts for 50 mol % or more of all structural units of the polymer.
The proportion of olefin-derived structural units in the polyolefin is preferably 50 to 99 mol %, more preferably 60 to 98 mol %, based on all structural units in the polyolefin.
ポリオレフィンとしては、剥離層を塗布する際の帯電を防止できる点で、酸変性ポリオレフィンが好ましい。酸変性ポリオレフィンとしては、例えば、上記ポリオレフィンを、不飽和カルボン酸又はその無水物等の酸変性成分で変性した共重合体が挙げられる。この共重合体の重合の形態は特に制限されず、ランダム共重合、ブロック共重合及びグラフト共重合等が挙げられる。
酸変性成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、及び、クロトン酸、並びに、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、及び、ハーフアミドが挙げられ、樹脂の分散安定性の面から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、又は、無水マレイン酸が好ましい。
The polyolefin is preferably an acid-modified polyolefin, since it can prevent charging when applying the release layer.The acid-modified polyolefin may be, for example, a copolymer obtained by modifying the above polyolefin with an acid-modifying component such as an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.The polymerization form of this copolymer is not particularly limited, and may be random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, or the like.
Examples of the acid-modified component include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, and crotonic acid, as well as half esters and half amides of unsaturated dicarboxylic acids. From the viewpoint of dispersion stability of the resin, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride are preferred.
酸変性ポリオレフィンが含有する酸性基としては、上記の酸変性成分に対応する酸性基である、カルボキシル基、スルホ基、及び、リン酸基が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸性基は、酸無水物を形成していていもよいし、アルカリ金属、有機アミン及びアンモニアから選択される少なくとも1つで中和されていてもよい。帯電を抑制し、剥離層の塗布性が向上する点で、酸変性成分はアルカリ金属で中和されていることが好ましい。
酸変性ポリオレフィンは、酸性基を有する構成単位を1種のみ含有していてもよく、2種以上含有していてもよい。酸性基を有する構成単位とは、例えば、上記の酸変性成分のモノマーに由来する構成単位、及び、上記のオレフィンモノマーに由来する構成単位に酸変性成分がグラフトされた構成単位が挙げられる。酸性基を有する構成単位の含有量は、特に制限されないが、酸変性ポリオレフィンの全ての構成単位に対して、0.1~30モル%が好ましい。
The acidic group contained in the acid-modified polyolefin includes a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphoric acid group, which are acidic groups corresponding to the above-mentioned acid-modified component, and a carboxyl group is preferred.The acidic group may form an acid anhydride, or may be neutralized with at least one selected from an alkali metal, an organic amine, and ammonia.In terms of suppressing charging and improving the coating property of the release layer, it is preferred that the acid-modified component is neutralized with an alkali metal.
The acid-modified polyolefin may contain only one type of structural unit having an acidic group, or may contain two or more types. Examples of the structural unit having an acidic group include a structural unit derived from the monomer of the acid-modified component described above, and a structural unit in which the acid-modified component is grafted onto a structural unit derived from the olefin monomer described above. The content of the structural unit having an acidic group is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30 mol% based on all structural units of the acid-modified polyolefin.
酸変性ポリオレフィンの市販品としては、例えば、ザイクセンAC、A、L、NC、N等のザイクセン(登録商標)シリーズ(住友精化(株)製)、ケミパールS100、S120、S200、S300、S650、SA100等のケミパール(登録商標)シリーズ(三井化学(株)製)、及び、ハイテックS3121、S3148K等のハイテック(登録商標)シリーズ(東邦化学(株)製)、アローベースSE-1013、SE-1010、SB-1200、SD-1200、SD-1200、DA-1010、DB-4010等のアローベース(登録商標)シリーズ(ユニチカ(株)製)、ハードレンAP-2、NZ-1004、NZ-1005(東洋紡(株)製)、セポルジョンG315、VA407(住友精化(株)製)等が挙げられる。
また、特開2014-076632号公報の段落0022~0034に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
Commercially available acid-modified polyolefins include, for example, the ZAIXXEN (registered trademark) series, such as ZAIXXEN AC, A, L, NC, and N (manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.), the CHEMIPEARL (registered trademark) series, such as CHEMIPEARL S100, S120, S200, S300, S650, and SA100 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the HI-TECH (registered trademark) series, such as HI-TECH S3121 and S3148K (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). Examples of such an adhesive include the Arrowbase (registered trademark) series (manufactured by Unitika Ltd.), Arrowbase SE-1013, SE-1010, SB-1200, SD-1200, SD-1200, DA-1010, and DB-4010 (manufactured by Toho Chemical Industries, Ltd.), Hardlen AP-2, NZ-1004, and NZ-1005 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Sepolsion G315, and VA407 (manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.).
In addition, the acid-modified polyolefins described in paragraphs 0022 to 0034 of JP-A-2014-076632 can also be preferably used.
(メタ)アクリレート樹脂は、(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する樹脂であり、スチレンなどのビニル単量体を共重合していていもよい。(メタ)アクリレート樹脂としては、特に制限されないが、炭素数1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むことが好ましく、炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含むことがより好ましい。
剥離層を塗布する際の帯電を防止できる点で、(メタ)アクリレート樹脂は、酸変性成分を有することが好ましい。(メタ)アクリレート樹脂は、酸変性成分として、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位を含むことが好ましい。(メタ)アクリル酸は、酸無水物を形成していていもよいし、アルカリ金属、有機アミン及びアンモニアから選択される少なくとも1つで中和されていてもよい。帯電を抑制し、剥離層の塗布性が向上する点で、(メタ)アクリル酸はアルカリ金属で中和されていることが好ましい。
帯電を抑制し、剥離層の塗布性が向上する点で、酸変性基を有する構成単位の含有量は、(メタ)アクリレート樹脂の全ての構成単位に対して、0.1~10質量%であることが好ましく、(メタ)アクリル酸からなる構成単位が0.1~10質量%であることがより好ましい。酸変性基を有する構成単位の含有量を上記範囲とすることで、酸価を低くすることができ、表面自由エネルギーを所望の範囲に調節できる。また、(メタ)アクリレート樹脂の水分散体としては、(メタ)アクリレート樹脂と分散剤とを含む水分散体も好ましい。
The (meth)acrylate resin is a resin containing a structural unit derived from a (meth)acrylate, and may be copolymerized with a vinyl monomer such as styrene. The (meth)acrylate resin is not particularly limited, but preferably contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, and more preferably contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms.
In terms of preventing charging when applying the release layer, the (meth)acrylate resin preferably has an acid-modified component. The (meth)acrylate resin preferably contains a structural unit derived from (meth)acrylic acid as the acid-modified component. The (meth)acrylic acid may form an acid anhydride, or may be neutralized with at least one selected from an alkali metal, an organic amine, and ammonia. In terms of suppressing charging and improving the coatability of the release layer, the (meth)acrylic acid is preferably neutralized with an alkali metal.
In terms of suppressing electrostatic charge and improving the coatability of the release layer, the content of the structural unit having an acid-modified group is preferably 0.1 to 10% by mass relative to all structural units of the (meth)acrylate resin, and more preferably the structural unit consisting of (meth)acrylic acid is 0.1 to 10% by mass. By setting the content of the structural unit having an acid-modified group within the above range, the acid value can be lowered and the surface free energy can be adjusted to a desired range. In addition, as the aqueous dispersion of the (meth)acrylate resin, an aqueous dispersion containing a (meth)acrylate resin and a dispersant is also preferred.
(メタ)アクリレート樹脂の酸価は、30mgKOH/g以下が好ましく、20mgKOH/g以下がより好ましい。酸価の下限は、特に制限されず、例えば、0mgKOH/gであるが、水分散体として塗布する点からは、2mgKOH/g以上が好ましい。(メタ)アクリレート樹脂の酸価を上記範囲とすること、及び、炭素数1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含ませること、の少なくとも一方を満たすように調節することで、表面自由エネルギーを所望の範囲に調節できる。本発明のポリエステルフィルムを長期保管してセラミックグリーンシート製造用の剥離フィルムとした場合に、欠陥を抑制できる点は、アクリル樹脂の酸価を上記範囲とすること、及び、炭素数1~12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含ませること、の両方を満たすことが好ましい。The acid value of the (meth)acrylate resin is preferably 30 mgKOH/g or less, more preferably 20 mgKOH/g or less. The lower limit of the acid value is not particularly limited and is, for example, 0 mgKOH/g, but from the viewpoint of coating as an aqueous dispersion, 2 mgKOH/g or more is preferable. By adjusting the acid value of the (meth)acrylate resin to the above range and containing a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, the surface free energy can be adjusted to a desired range. When the polyester film of the present invention is stored for a long period of time and used as a release film for producing a ceramic green sheet, it is preferable to satisfy both of the acid value of the acrylic resin being in the above range and containing a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, in order to suppress defects.
ポリウレタンとしては、主鎖にウレタン結合を有する重合体であれば制限されず、イソシアネート化合物とポリオール化合物との反応生成物等の公知のポリウレタンを利用できる。
上述の通り、水分散体の調製が容易である点では、酸変性ポリウレタンが好ましい。酸変性ポリウレタンとは、酸性基を有するポリウレタンを意味する。酸性基としては、上記の酸変性ポリオレフィンが含有する酸性基として挙げた基が挙げられる。また、ポリウレタンの水分散体としては、ポリウレタンと分散剤とを含む水分散体も好ましい。
特定塗布層に含まれるポリウレタンは、例えば、原料となるポリオール化合物及び/又はイソシアネート化合物のそれぞれの構造及び疎水性(親水性)を調整することで、特定塗布層の表面自由エネルギーを特定の範囲に制御できる。
ポリウレタンの市販品としては、例えば、ハイドラン(登録商標)AP-20、AP-40N及びAP-201(以上、DIC(株)製);タケラック(登録商標)W-605、W-5030及びW-5920(以上、三井化学(株)製);並びに、スーパーフレックス(商標登録)210及び130、エラストロン(登録商標)H-3-DF、E-37及びH-15(以上、第一工業製薬(株)製)が挙げられる。
There are no limitations on the polyurethane as long as it is a polymer having a urethane bond in the main chain, and known polyurethanes such as reaction products of isocyanate compounds and polyol compounds can be used.
As mentioned above, acid-modified polyurethane is preferred in terms of ease of preparation of the aqueous dispersion. Acid-modified polyurethane means polyurethane having an acidic group. The acidic group may be the group mentioned as the acidic group contained in the acid-modified polyolefin. In addition, the aqueous dispersion of polyurethane is also preferably an aqueous dispersion containing polyurethane and a dispersant.
The surface free energy of the polyurethane contained in the specific coating layer can be controlled within a specific range, for example, by adjusting the structure and hydrophobicity (hydrophilicity) of the respective raw materials, the polyol compound and/or the isocyanate compound.
Commercially available polyurethane products include, for example, HYDRAN (registered trademark) AP-20, AP-40N, and AP-201 (all manufactured by DIC Corporation); TAKELAC (registered trademark) W-605, W-5030, and W-5920 (all manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.); and SUPERFLEX (registered trademark) 210 and 130, ELASTRON (registered trademark) H-3-DF, E-37, and H-15 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
特定塗布層は、1種単独のバインダーを含有していてもよく、2種以上のバインダーを含有していてもよい。表面自由エネルギーを制御するために、上記ポリオレフィン又は(メタ)アクリレート樹脂と、ポリオレフィン及び(メタ)アクリレート樹脂以外の樹脂とを併用する場合、併用する樹脂としては、上記ポリウレタンが好ましい。
バインダーの含有量は、Spを所望の範囲に調節する観点から、特定塗布層の全質量に対して、30~99.8質量%が好ましく、50~99.5質量%がより好ましい。
The specific coating layer may contain one kind of binder alone or may contain two or more kinds of binders. In order to control the surface free energy, when the above-mentioned polyolefin or (meth)acrylate resin is used in combination with a resin other than the polyolefin and the (meth)acrylate resin, the resin to be used in combination is preferably the above-mentioned polyurethane.
From the viewpoint of adjusting Sp within a desired range, the content of the binder is preferably from 30 to 99.8% by mass, and more preferably from 50 to 99.5% by mass, based on the total mass of the specific coating layer.
(添加剤)
特定塗布層は、上記の粒子及びバインダー以外の添加剤を含有していてもよい。
特定塗布層に含有される添加剤としては、例えば、界面活性剤、ワックス、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、強化剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、防錆剤、及び、防黴剤が挙げられる。
(Additive)
The specific coating layer may contain additives other than the above-mentioned particles and binder.
Examples of additives contained in the specific coating layer include surfactants, waxes, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, reinforcing agents, plasticizers, antistatic agents, flame retardants, rust inhibitors, and fungicides.
特定塗布層は、第2主面において、粒子により形成される突起が存在する箇所以外の領域の平滑性が向上する点で、界面活性剤を有することが好ましい。第2主面の上記領域の平滑性が向上し、粒子以外の要因で第2主面の表面粗さが小さくなることにより、Spを所望の範囲に制御し、本発明の効果を向上させることができる。It is preferable that the specific coating layer contains a surfactant, since this improves the smoothness of the areas of the second principal surface other than the areas where the protrusions formed by the particles are present. By improving the smoothness of the above-mentioned areas of the second principal surface and reducing the surface roughness of the second principal surface due to factors other than the particles, it is possible to control Sp within a desired range and improve the effects of the present invention.
界面活性剤としては、特に制限されず、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及び、炭化水素系界面活性剤が挙げられる。第1主面における帯電を抑制し、剥離層を塗布する際の異物による欠陥の発生を抑制することにより、剥離層の塗布性を向上できる点で、炭化水素系界面活性剤が好ましい。The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, and hydrocarbon-based surfactants. Hydrocarbon-based surfactants are preferred because they can improve the coatability of the release layer by suppressing charging on the first main surface and suppressing the occurrence of defects due to foreign matter when applying the release layer.
シリコーン系界面活性剤としては、疎水基としてケイ素含有基を有する界面活性剤であれば特に制限されず、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、及び、ポリメチルアルキルシロキサンが挙げられる。
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、BYK(登録商標)-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、及び、BYK-349(以上、BYK社製)、並びに、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、及び、KF-6017(以上、信越化学株式会社製)が挙げられる。
The silicone surfactant is not particularly limited as long as it has a silicon-containing group as a hydrophobic group, and examples thereof include polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane.
Commercially available silicone surfactants include, for example, BYK (registered trademark)-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, and BYK-349 (all manufactured by BYK Corporation), as well as KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, and KF-6017 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
フッ素系界面活性剤としては、疎水基としてフッ素含有基を有する界面活性剤であれば特に制限されず、例えば、パーフルオロオクタンスルホン酸、及び、パーフルオロカルボン酸が挙げられる。
フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファック(登録商標)F-114、F-410、F-440、F-447、F-553、及び、F-556(以上、DIC社製)、並びに、サーフロン(登録商標)S-211、S-221、S-231、S-233、S-241、S-242、S-243、S-420、S-661、S-651、及びS-386(AGCセイミケミカル社製)が挙げられる。
The fluorosurfactant is not particularly limited as long as it has a fluorine-containing group as a hydrophobic group, and examples thereof include perfluorooctanesulfonic acid and perfluorocarboxylic acid.
Commercially available fluorine-based surfactants include, for example, Megafac (registered trademark) F-114, F-410, F-440, F-447, F-553, and F-556 (all manufactured by DIC Corporation), and Surflon (registered trademark) S-211, S-221, S-231, S-233, S-241, S-242, S-243, S-420, S-661, S-651, and S-386 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.).
また、フッ素系界面活性剤としては、環境適性向上の観点から、パーフルオロオクタン酸(PFOA)及びパーフルオロオクタンスルホン酸(PFOS)等の炭素数が7以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有する化合物の代替材料に由来する界面活性剤を使用することが好ましく、炭素数が6以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有する化合物の代替材料に由来する界面活性剤を使用することがより好ましい。
より具体的には、炭素数が6以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤と比較して、剥離層の塗布性を向上できる点で、炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることが好ましい。炭素数1~4のパーフルオロアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。なかでも、炭素数1~4の直鎖状のパーフルオロアルキル基、又は、炭素数3の分岐鎖状のパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤がより好ましく、炭素数1又は2のパーフルオロアルキル基、又は、炭素数3の分岐鎖状のパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤が更に好ましい。
上記のパーフルオロアルキル基としては、例えば、CF3-*、C2F5-*、C3F7-*、n-C4F9-*、及び、(CF3)2CF-*が挙げられる。ここで、*は、フッ素原子により置換されている炭素原子以外の炭素原子との結合位置を示す。これらのパーフルオロアルキル基と結合する炭素原子は、水素原子を有するか、又は、炭素原子のみと結合しているかのいずれかであることが好ましい。
Furthermore, from the viewpoint of improving environmental compatibility, it is preferable to use, as the fluorine-based surfactant, a surfactant derived from an alternative material to a compound having a linear perfluoroalkyl group having 7 or more carbon atoms, such as perfluorooctanoic acid (PFOA) and perfluorooctanesulfonic acid (PFOS), and it is more preferable to use a surfactant derived from an alternative material to a compound having a linear perfluoroalkyl group having 6 or more carbon atoms.
More specifically, it is preferable to use a surfactant having a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, since the coating property of the release layer can be improved compared to a surfactant having a linear perfluoroalkyl group having 6 or more carbon atoms. The perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be linear or branched. Among them, a surfactant having a linear perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a branched perfluoroalkyl group having 3 carbon atoms is more preferable, and a surfactant having a perfluoroalkyl group having 1 or 2 carbon atoms or a branched perfluoroalkyl group having 3 carbon atoms is even more preferable.
Examples of the perfluoroalkyl group include CF 3 -*, C 2 F 5 -*, C 3 F 7 -*, n-C 4 F 9 -*, and (CF 3 ) 2 CF-*. Here, * indicates the bonding position to a carbon atom other than the carbon atom substituted with a fluorine atom. The carbon atom bonding to these perfluoroalkyl groups preferably has a hydrogen atom or is bonded only to carbon atoms.
炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、フタージェント(登録商標)100、100C、110、150、150H、212M、215M、250、251、222F、245F、208G、FTX-218、DFX-18、300、310、320、400SW、710FL、683、601AD、602A、及び681、(以上、(株)ネオス製)、並びに、PF-136A、PF-156A、PF-151N、PF-636、PF-6320、PF-656、PF-6520、PF-652-NF(以上、OMNOVA社製)が挙げられる。Commercially available fluorosurfactants having a perfluoroalkyl group with 1 to 4 carbon atoms include, for example, Futergent (registered trademark) 100, 100C, 110, 150, 150H, 212M, 215M, 250, 251, 222F, 245F, 208G, FTX-218, DFX-18, 300, 310, 320, 400SW, 710FL, 683, 601AD, 602A, and 681 (all manufactured by Neos Co., Ltd.), as well as PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-636, PF-6320, PF-656, PF-6520, PF-652-NF (all manufactured by OMNOVA).
炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いると、炭素数が6以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いる場合と比較して、剥離層の塗布性が向上する理由は定かではないが、炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤は、表面張力の低いCF3基を重量あたりに数多く含むために、少ない添加量で第2主面の表面自由エネルギーを低下させることができる。これにより、ポリエステルフィルムの搬送性を向上することができるとともに、特定塗布層の組成が大きく変わらないため、後述する剥離帯電を抑制し、剥離層の塗布性を向上することができるものと推察している。 Although the reason why the use of a surfactant having a perfluoroalkyl group with 1 to 4 carbon atoms improves the coatability of the release layer compared to the use of a surfactant having a linear perfluoroalkyl group with 6 or more carbon atoms is unclear, a surfactant having a perfluoroalkyl group with 1 to 4 carbon atoms contains many CF3 groups per weight, which have low surface tension, and therefore can reduce the surface free energy of the second main surface with a small amount added. This improves the transportability of the polyester film, and since the composition of the specific coating layer does not change significantly, it is presumed that the peel electrification described below can be suppressed and the coatability of the release layer can be improved.
炭化水素系界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、及び、脂肪酸塩が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノ又はジアルキルエステル、及び、ポリアルキレングリコールモノアルキルエステル・モノアルキルエーテルが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、第1級~第3級アルキルアミン塩、及び、第4級アンモニウム化合物等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、分子内にアニオン性部位とカチオン性部位の両者を有する界面活性剤が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon surfactant include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
Examples of anionic surfactants include alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl phosphates, and fatty acid salts.
Examples of the nonionic surfactant include polyalkylene glycol mono- or dialkyl ethers, polyalkylene glycol mono- or dialkyl esters, and polyalkylene glycol monoalkyl esters and monoalkyl ethers.
Examples of cationic surfactants include primary to tertiary alkylamine salts and quaternary ammonium compounds.
Amphoteric surfactants include surfactants having both anionic and cationic moieties in the molecule.
アニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、ラピゾール(登録商標)A-90、A-80、BW-30、B-90、及び、C-70(以上、日油(株)製)、NIKKOL(登録商標)OTP-100(以上、日光ケミカル(株)製)、コハクール(登録商標)ON、L-40、及び、フォスファノール(登録商標)702(以上、東邦化学工業(株)製)、並びに、ビューライト(登録商標)A-5000、及び、SSS(以上、三洋化成工業(株)製)が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、ナロアクティー(登録商標)CL-95、及び、HN-100(商品名:三洋化成工業(株)製)、リソレックスBW400(商品名:高級アルコール工業(株)製)、EMALEX(登録商標)ET-2020(以上、日本エマルジョン(株)製)、並びに、サーフィノール(登録商標)104E、420、440、465、及び、ダイノール(登録商標)604、607(以上、日信化学工業(株)製)、が挙げられる。
Commercially available anionic surfactants include, for example, Rapisol (registered trademark) A-90, A-80, BW-30, B-90, and C-70 (all manufactured by NOF Corp.), NIKKOL (registered trademark) OTP-100 (all manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.), Kohacool (registered trademark) ON, L-40, and Phosphanol (registered trademark) 702 (all manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and Viewlite (registered trademark) A-5000 and SSS (all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
Examples of commercially available nonionic surfactants include Naroacty (registered trademark) CL-95 and HN-100 (product names: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Lysolex BW400 (product name: manufactured by Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.), EMALEX (registered trademark) ET-2020 (all manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), and Surfynol (registered trademark) 104E, 420, 440, 465, and Dynol (registered trademark) 604, 607 (all manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
酸変性の樹脂と併用する場合には、樹脂の分散を阻害することなく表面が平滑な塗布層を形成できる点で、アニオン性界面活性剤及び/又はノニオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。即ち、界面活性剤としては、表面平滑性の向上、及び、剥離層の塗布性の向上の点で、アニオン性の炭化水素系界面活性剤がより好ましい。When used in combination with an acid-modified resin, anionic surfactants and/or nonionic surfactants are preferred, with anionic surfactants being more preferred, in that they can form a coating layer with a smooth surface without impeding the dispersion of the resin. In other words, anionic hydrocarbon surfactants are more preferred as surfactants in terms of improving surface smoothness and improving the coatability of the release layer.
アニオン性の炭化水素系界面活性剤は、平滑性がより向上する点で、複数個の疎水性末端基を有することが好ましい。疎水性末端基は、炭化水素系界面活性剤が有する炭化水素基の一部であってよい。例えば、分岐鎖構造を有する炭化水素基を末端に有する炭化水素系界面活性剤は、複数個の疎水性末端基を有することになる。
複数個の疎水性末端基を有するアニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム(疎水性末端基を4つ有する)、スルホコハク酸ジ-2-エチルオクチルナトリウム(疎水性末端基を4つ有する)、及び、分岐鎖型アルキルベンゼンスルホン酸塩(疎水性末端基を2つ有する)が挙げられる。
The anionic hydrocarbon surfactant preferably has a plurality of hydrophobic end groups in terms of further improving smoothness.The hydrophobic end group may be a part of the hydrocarbon group of the hydrocarbon surfactant.For example, a hydrocarbon surfactant having a branched chain structure at its end will have a plurality of hydrophobic end groups.
Examples of anionic hydrocarbon surfactants having multiple hydrophobic end groups include sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (having four hydrophobic end groups), sodium di-2-ethyloctyl sulfosuccinate (having four hydrophobic end groups), and branched alkylbenzene sulfonate (having two hydrophobic end groups).
界面活性剤は1種用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
界面活性剤の含有量は、特定塗布層の全質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、剥離層形成時の帯電防止性、及び、表面平滑性により優れる点で、0.1~5質量%であることがより好ましく、0.5~2質量%であることが更に好ましい。
The surfactant may be used alone or in combination of two or more kinds.
The content of the surfactant is preferably 0.1 to 10 mass % based on the total mass of the specific coating layer, and from the viewpoint of superior antistatic properties during formation of the release layer and superior surface smoothness, it is more preferably 0.1 to 5 mass %, and even more preferably 0.5 to 2 mass %.
ワックスとしては、特に制限されず、天然ワックスも合成ワックスでもよい。天然ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、モンタンワックス、パラフィンワックス、及び、石油ワックスが挙げられる。その他、国際公開2017/169844号明細書の[0087]の記載の滑り剤も使用できる。
ワックスの含有量は、特定塗布層の全質量に対して、0~10質量%が好ましい。
The wax is not particularly limited, and may be either natural or synthetic wax. Examples of natural waxes include carnauba wax, candelilla wax, beeswax, montan wax, paraffin wax, and petroleum wax. In addition, the slip agents described in [0087] of International Publication No. 2017/169844 can also be used.
The content of the wax is preferably 0 to 10% by mass based on the total mass of the specific coating layer.
架橋剤としては、特に制限されず、公知のものを使用できる。
架橋剤としては、例えば、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物、及び、カルボジイミド系化合物が挙げられ、オキサゾリン系化合物及びカルボジイミド系化合物が特に好ましい。市販品としては、例えば、カルボジライトV-02-L2(日清紡(株)製)及びエポクロスK-2020E(日本触媒(株)製)が挙げられる。エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、及びメラミン系化合物の詳細については、特開2015-163457号公報の[0081]~[0083]の記載を参照することができる。国際公開2017/169844号明細書の[0082]~[0084]の記載の架橋剤も好ましく使用できる。カルボジイミド化合物としては、特開2017-087421号公報の[0038]~[0040]の記載を参照できる。
オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物については、国際公開2018/034294号明細書の[0074]~[0075]の記載の架橋剤も好ましく使用できる。
架橋剤の含有量は、特定塗布層の全質量に対して、0~50質量%が好ましい。
The crosslinking agent is not particularly limited, and any known crosslinking agent can be used.
Examples of the crosslinking agent include melamine compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, and carbodiimide compounds, with oxazoline compounds and carbodiimide compounds being particularly preferred. Commercially available products include, for example, Carbodilite V-02-L2 (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) and Epocross K-2020E (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). For details of the epoxy compounds, isocyanate compounds, and melamine compounds, reference can be made to the descriptions in [0081] to [0083] of JP 2015-163457 A. The crosslinking agents described in [0082] to [0084] of WO 2017/169844 A can also be preferably used. For the carbodiimide compounds, reference can be made to the descriptions in [0038] to [0040] of JP 2017-087421 A.
For the oxazoline compound, carbodiimide compound, and isocyanate compound, the crosslinking agents described in paragraphs [0074] to [0075] of WO 2018/034294 can also be preferably used.
The content of the crosslinking agent is preferably 0 to 50% by mass based on the total mass of the specific coating layer.
(厚さ)
特定塗布層は、粒子を含有する組成物をポリエステル基材の一方の表面上に塗布して形成することにより、その厚さが1μm以下になることが多い。
特定塗布層の厚さは、特定塗布層の製造適性、及び、ヘイズ低減の観点から、1~200nmが好ましく、10~100nmがより好ましく、20~100nmが更に好ましい。
特定塗布層の厚さは、ポリエステルフィルムの主面に対して垂直な断面を有する切片を作製し、走査型電子顕微鏡(SEM)又は透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)を用いて測定される、上記切片の5か所の厚さの算術平均値とする。
特定塗布層が柔らかく、安定して断面切片を作製することが難しい場合には、屈折率計を用いて測定してもよい。具体的には、測定される反射率スペクトルを特定塗布層及びポリエステル基材の膜厚及び屈折率とフィッテングすることにより、特定塗布層の膜厚を求めることができる。
(thickness)
The specific coating layer is formed by coating one surface of the polyester substrate with a composition containing particles, and the thickness of the specific coating layer is often 1 μm or less.
The thickness of the specific coating layer is preferably from 1 to 200 nm, more preferably from 10 to 100 nm, and even more preferably from 20 to 100 nm, from the viewpoints of manufacturability of the specific coating layer and reduction of haze.
The thickness of the specific coating layer is defined as the arithmetic average value of the thicknesses of five points on a slice prepared by preparing a slice having a cross section perpendicular to the main surface of the polyester film and measuring the thickness at the five points on the slice using a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM).
When the specific coating layer is soft and it is difficult to stably prepare a cross-sectional slice, the measurement may be performed using a refractometer. Specifically, the thickness of the specific coating layer can be determined by fitting the measured reflectance spectrum to the thickness and refractive index of the specific coating layer and the polyester substrate.
特定塗布層の形成方法については、後述する「特定塗布層形成工程」において詳しく説明する。The method for forming the specific coating layer will be explained in detail in the "Specific coating layer formation process" described below.
本フィルムは、上記のポリエステル基材及び特定塗布層以外の層を備えていてもよいが、ポリエステル基材及び特定塗布層からなることがより好ましい。The present film may have layers other than the polyester substrate and the specific coating layer described above, but it is more preferable that the film consists of a polyester substrate and a specific coating layer.
〔物性等〕
次に、本フィルムの物性等について説明する。
[Physical properties, etc.]
Next, the physical properties of the present film will be described.
(第2主面の表面自由エネルギー)
本フィルムにおいては、第2主面の表面自由エネルギーが25~60mJ/m2である。第2主面の表面自由エネルギーが上記の範囲にあることにより、第2主面の最大突起高さSpが上記の範囲にあっても搬送性に優れ、かつ、剥離層の塗布性に優れるポリエステルフィルムが得られる。
第2主面の表面自由エネルギーは、長期保管後の剥離フィルムの剥離層表面における転写痕の形成をより抑制できる点で、25~50mJ/m2が好ましい。さらに、上記の搬送性及び剥離層の塗布性の観点から、第2主面の表面自由エネルギーは、30~50mJ/m2がより好ましく、30~45mJ/m2が更に好ましく、40~45mJ/m2が特に好ましい。
第2主面(特定塗布層表面)の表面自由エネルギーは、例えば、特定塗布層を構成する粒子、上記のバインダー及び添加剤等を選択することにより、調節できる。
(Surface Free Energy of Second Principal Surface)
In the present film, the surface free energy of the second main surface is 25 to 60 mJ/ m2 . By having the surface free energy of the second main surface in the above range, even if the maximum projection height Sp of the second main surface is in the above range, a polyester film having excellent transportability and excellent coatability of the release layer can be obtained.
The surface free energy of the second main surface is preferably 25 to 50 mJ/ m2 in order to further suppress the formation of transfer marks on the surface of the release layer of the release film after long-term storage. Furthermore, from the viewpoints of the transportability and the coatability of the release layer, the surface free energy of the second main surface is more preferably 30 to 50 mJ/ m2 , even more preferably 30 to 45 mJ/ m2 , and particularly preferably 40 to 45 mJ/ m2 .
The surface free energy of the second main surface (the surface of the specific coating layer) can be adjusted, for example, by selecting the particles constituting the specific coating layer, the binder and additives described above, and the like.
ポリエステルフィルムの第2主面の表面自由エネルギーは、接触角計(例えば、協和界面化学社製「DROPMASTER-501」等)を用いて、25℃の条件にて、第2主面(特定塗布層側の表面)に精製水、ヨウ化メチレン及びエチレングリコールの液滴を滴下し、液滴が表面に付着してから1秒後の接触角を測定し、得られたそれぞれの接触角から北崎・畑の方法に従って算出することにより、求められる。
なお、上記の方法で得られる「表面自由エネルギー」は、表面自由エネルギーの極性成分及び水素結合成分の合計である。
The surface free energy of the second main surface of the polyester film is determined by dropping droplets of purified water, methylene iodide, and ethylene glycol onto the second main surface (the surface on the specific coating layer side) at 25°C using a contact angle meter (e.g., "DROPMASTER-501" manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), measuring the contact angle 1 second after the droplets adhere to the surface, and calculating the surface free energy from each of the obtained contact angles according to the Kitazaki and Hata method.
The "surface free energy" obtained by the above method is the sum of the polar component and the hydrogen bond component of the surface free energy.
(第1主面の表面自由エネルギー)
本フィルムを巻き取る際の帯電防止の観点で、第1主面の表面自由エネルギーは、50~70mJ/m2であることが好ましい。
また、第1主面の表面自由エネルギーと第2主面の表面自由エネルギーとの差が広い方が、フィルムが帯電しにくいため、好ましい。第1主面の表面自由エネルギーと第2主面の表面自由エネルギーとの差は、1~35mJ/m2が好ましく、5~35mJ/m2がより好ましく、10~30mJ/m2が更に好ましい。
第1主面の表面自由エネルギーは、第1主面を有する層を形成する樹脂及び添加剤の種類により調整できる。例えば、第1主面がポリエステル基材の特定塗布層側とは反対側の表面である場合、ポリエステル基材を形成する樹脂及び添加剤の種類により、第1主面の表面自由エネルギーは調整できる。
(Surface Free Energy of First Principal Surface)
From the viewpoint of preventing static electricity when the present film is wound up, the surface free energy of the first main surface is preferably 50 to 70 mJ/ m2 .
In addition, the larger the difference between the surface free energy of the first main surface and the surface free energy of the second main surface, the less likely the film is to be charged, which is preferable. The difference between the surface free energy of the first main surface and the surface free energy of the second main surface is preferably 1 to 35 mJ/ m2 , more preferably 5 to 35 mJ/ m2 , and even more preferably 10 to 30 mJ/ m2 .
The surface free energy of the first main surface can be adjusted by the type of resin and additives forming the layer having the first main surface. For example, when the first main surface is the surface of the polyester substrate opposite to the specific coating layer, the surface free energy of the first main surface can be adjusted by the type of resin and additives forming the polyester substrate.
(第2主面の最大突起高さSp、面平均粗さSa)
本フィルムは、第2主面の最大突起高さSpが1nm以上60nm未満である。第2主面の最大突起高さSpが上記の範囲にあることにより、剥離層表面における転写痕の抑制及び搬送性がバランス良く優れた剥離フィルムを製造できる。
上記の観点から、第2主面の最大突起高さSpは、10~50nmが好ましく、20~50nmがより好ましい。
(Maximum protrusion height Sp, average surface roughness Sa of the second main surface)
In the present film, the second main surface has a maximum projection height Sp of 1 nm or more and less than 60 nm. By having the second main surface have a maximum projection height Sp in the above range, a release film having a good balance between suppression of transfer marks on the release layer surface and transportability can be produced.
From the above viewpoints, the maximum projection height Sp of the second main surface is preferably from 10 to 50 nm, and more preferably from 20 to 50 nm.
また、本フィルムにおいては、転写痕の抑制安定性がより優れる点で、第2主面の面平均粗さSaが、1~10nmであることが好ましく、1~9nmであることがより好ましく、1~8nmであることが更に好ましい。In addition, in this film, in order to provide better stability in suppressing transfer marks, the surface average roughness Sa of the second main surface is preferably 1 to 10 nm, more preferably 1 to 9 nm, and even more preferably 1 to 8 nm.
第2主面(特定塗布層表面)の最大突起高さSp及び面平均粗さSaは、例えば、特定塗布層に含まれる粒子の平均粒子径及び含有量、並びに、特定塗布層の厚さにより、調節することができる。インラインコーティングにて特定塗布層を形成する場合には、上記の調整をより容易に行うことができる。The maximum projection height Sp and average surface roughness Sa of the second principal surface (specific coating layer surface) can be adjusted, for example, by the average particle size and content of the particles contained in the specific coating layer, and the thickness of the specific coating layer. When the specific coating layer is formed by in-line coating, the above adjustments can be made more easily.
ポリエステルフィルムの第2主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaは、ポリエステルフィルムの特定塗布層側の表面を、光学干渉計(例えば、株式会社日立ハイテク製「Vertscan 3300G Lite」等)を用いて下記の条件で測定し、その後、内蔵されているデータ解析ソフトにて解析することにより、求められる。
最大突起高さSpの測定では、測定位置を変えて5回測定し、得られる測定値の最大値を最大突起高さSpの測定値とする(内蔵されているデータ解析ソフトではPと表記される)。また、面平均粗さSaの測定では、測定位置を変えて5回測定し、得られる測定値の平均値を面平均粗さSaの測定値とする。
(測定条件)
・測定モード:WAVEモード
・対物レンズ:50倍
・測定面積:186μm×155μm
The maximum protrusion height Sp and surface average roughness Sa of the second main surface of the polyester film are determined by measuring the surface of the polyester film on the side of a specific coating layer using an optical interferometer (e.g., "Vertscan 3300G Lite" manufactured by Hitachi High-Tech Corporation) under the following conditions, and then analyzing the results using the built-in data analysis software.
In measuring the maximum projection height Sp, the measurement position is changed and measurements are taken five times, and the maximum value of the obtained measurements is regarded as the measured value of the maximum projection height Sp (denoted as P in the built-in data analysis software). In measuring the average surface roughness Sa, the measurement position is changed and measurements are taken five times, and the average value of the obtained measurements is regarded as the measured value of the average surface roughness Sa.
(Measurement condition)
Measurement mode: WAVE mode Objective lens: 50x Measurement area: 186μm x 155μm
(第1主面の最大突起高さSp、面平均粗さSa)
剥離層を平滑にする点で、第1主面はできるだけ平滑であることが好ましい。具体的には、第1主面の最大突起高さSpは、1~60nmであることが好ましく、5~30nmであることがより好ましい。また、第1主面の面平均粗さSaは、0~10nmであることが好ましく、0~5nmであることがより好ましい。
第1主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaは、ポリエステル基材に実質的に粒子を入れず、かつ、平滑に製膜するようにポリエステル基材を構成するポリエステルの種類及び添加剤の種類を選択する等の手法により、調整できる。
第1主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaは、上記の第2主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaの測定方法に従って測定できる。
(Maximum protrusion height Sp, average surface roughness Sa of the first main surface)
In order to smooth the release layer, it is preferable that the first main surface is as smooth as possible. Specifically, the maximum projection height Sp of the first main surface is preferably 1 to 60 nm, and more preferably 5 to 30 nm. The surface average roughness Sa of the first main surface is preferably 0 to 10 nm, and more preferably 0 to 5 nm.
The maximum projection height Sp and average surface roughness Sa of the first main surface can be adjusted by techniques such as selecting the type of polyester and the type of additives constituting the polyester base material so as to form a smooth film while substantially not including particles in the polyester base material.
The maximum projection height Sp and surface average roughness Sa of the first main surface can be measured according to the above-mentioned method for measuring the maximum projection height Sp and surface average roughness Sa of the second main surface.
(第2主面の最大突起高さSpと粒子密度Dとの積)
本フィルムにおいては、搬送性がより優れる点で、第2主面の突起を構成している粒子の密度D(単位:個/μm2、「粒子密度D」ともいう)と、上記の第2主面の最大突起高さSp(単位:nm)との積(D×Sp)が、1以上であることが好ましく、20以上であることがより好ましく、50以上であることが更に好ましい。上限は特に制限されないが、転写痕抑制がより優れる点で、400以下が好ましく、300以下がより好ましい。
上記積(D×Sp)は、どの程度の大きさの突起が第2主面にどの程度の密度で存在するかを表す指標であり、上記積(D×Sp)が上記の範囲内にあると、転写痕抑制及び搬送性の観点で好ましい突起が、第2主面に適度な量で存在することになり、転写痕抑制及び搬送性の効果がより一層優れるため、好ましい。
(Product of maximum projection height Sp of second main surface and particle density D)
In the present film, in terms of better transportability, the product (D×Sp) of the density D (unit: particles/ μm2 , also referred to as "particle density D") of the particles constituting the protrusions on the second main surface and the maximum protrusion height Sp (unit: nm) on the second main surface is preferably 1 or more, more preferably 20 or more, and even more preferably 50 or more. There is no particular upper limit, but in terms of better suppression of transfer marks, it is preferably 400 or less, and more preferably 300 or less.
The above product (D × Sp) is an index that represents the size of the protrusions and the density at which they are present on the second main surface, and when the product (D × Sp) is within the above range, protrusions that are preferable from the standpoint of suppressing transfer marks and conveyability will be present in an appropriate amount on the second main surface, which is preferable because the effects of suppressing transfer marks and conveyability will be even better.
上記の粒子密度Dは、上記の最大突起高さSp及び面平均粗さSaと同様に、例えば、特定塗布層に含まれる粒子の平均粒子径及び含有量、並びに、特定塗布層の厚さにより、調節することができる。インラインコーティングにて特定塗布層を形成する場合には、上記の調整をより容易に行うことができる。 The above particle density D, like the above maximum projection height Sp and average surface roughness Sa, can be adjusted, for example, by the average particle size and content of the particles contained in the specific coating layer, and the thickness of the specific coating layer. When the specific coating layer is formed by in-line coating, the above adjustments can be made more easily.
また、ポリエステルフィルムの第2主面の突起を構成している粒子の粒子密度Dは、SEMを用いて、粒子の平均粒子径の測定方法と同様の方法により求められる。即ち、ポリエステルフィルムの特定塗布層側の表面を、20000倍の拡大倍率で観察する。任意に選択された10の視野について観察を行い、各視野において突起として識別可能な粒子(ベース面から突出した突起として視認可能な粒子)について、画像ソフトウエアを用いて個々の粒子の個数を計測する。全視野で計測された粒子の個数の合計を、全視野の合計面積で除して得られる算出値を、粒子密度D(単位:個/μm2)とする。 In addition, the particle density D of the particles constituting the protrusions on the second main surface of the polyester film is obtained by the same method as the measurement method of the average particle diameter of the particles using SEM. That is, the surface of the specific coating layer side of the polyester film is observed at a magnification of 20,000 times. Observation is performed for 10 arbitrarily selected visual fields, and the number of individual particles that can be identified as protrusions in each visual field (particles that can be visually recognized as protrusions protruding from the base surface) is counted using image software. The calculated value obtained by dividing the total number of particles measured in all visual fields by the total area of all visual fields is the particle density D (unit: particles/μm 2 ).
(配向性)
本フィルムは、2軸配向ポリエステルフィルムである。本開示において「2軸配向」とは、2軸方向に分子配向性を有する性質を意味する。
分子配向性は、マイクロ波透過型分子配向計(例えば、MOA-6004、株式会社王子計測機器社製)を用いて測定する。2軸方向のなす角は、90°±5°が好ましく、90°±3°がより好ましく、90°±1°が更に好ましい。本フィルムは、長手方向及び幅方向に分子配向性を有することが好ましい。
(Orientation)
The present film is a biaxially oriented polyester film. In the present disclosure, "biaxially oriented" refers to the property of having molecular orientation in two axial directions.
The molecular orientation is measured using a microwave transmission type molecular orientation meter (e.g., MOA-6004, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.). The angle between the two axial directions is preferably 90°±5°, more preferably 90°±3°, and even more preferably 90°±1°. The present film preferably has molecular orientation in the longitudinal direction and the width direction.
(筋状欠陥領域)
本開示において「筋状欠陥」とは、フィルムの長手方向に沿って筋状に延び、かつ、フィルムの幅方向においては凹凸として現れるシワをいう。後述するように、筋状欠陥は製造後のフィルムに生じるものであるから、不可逆的に発生するシワである場合が多い。筋状欠陥は、フィルムの製造時の熱処理において生じるものではなく、製造後のフィルムに対する熱処理において生じる波状のシワに由来し、上記波状のシワが、熱処理後の冷却により固化したものである。そして、「筋状欠陥領域」とは、フィルム面内において筋状欠陥が発生した部分を意味する。
筋状欠陥領域が発生(すなわち、フィルム面内において筋状欠陥が部分的に発生)すると、剥離層に厚さムラを生じさせて、剥離層の塗布性を低下させ、結果として、セラミックコンデンサーの性能に影響を及ぼす可能性がある。また、筋状欠陥領域は、フィルムの長手方向に引張荷重が加えられた状態で加熱された際に顕著に発生する傾向にある。
(Striped defect area)
In the present disclosure, a "line defect" refers to a wrinkle that extends in a line shape along the longitudinal direction of the film and appears as an unevenness in the width direction of the film. As described below, line defects occur in the film after production, and are therefore often wrinkles that occur irreversibly. Line defects are not generated during the heat treatment during film production, but originate from wavy wrinkles that occur during the heat treatment of the film after production, and the wavy wrinkles are solidified by cooling after the heat treatment. Furthermore, a "line defect region" refers to a portion in the film plane where a line defect occurs.
The occurrence of a line-shaped defect region (i.e., the occurrence of line-shaped defects partially within the film surface) may cause thickness unevenness in the release layer, reducing the coatability of the release layer, and as a result, affecting the performance of the ceramic capacitor. Furthermore, the line-shaped defect region tends to occur significantly when the film is heated while a tensile load is applied in the longitudinal direction.
90℃で加熱した場合に発生する筋状欠陥領域の合計面積のポリエステルフィルムの観察領域の全面積に対する比率(以下、「筋状欠陥領域の面積比」ともいう。)は、剥離層の塗布性をより向上できる点で、40%以下が好ましく、30%以下がより好ましく、20%以下が更に好ましい。
筋状欠陥領域の面積比の下限は特に制限されないが、90℃で加熱した場合に発生する筋状欠陥領域の面積比は少ないことが好ましく、筋状欠陥領域がない、つまり0%であることがより好ましい。
The ratio of the total area of line-shaped defect regions that occur when heated at 90°C to the total area of the observation region of the polyester film (hereinafter also referred to as the "area ratio of line-shaped defect regions") is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 20% or less, in order to further improve the coatability of the release layer.
Although there is no particular lower limit for the area ratio of the line defect regions, it is preferable that the area ratio of the line defect regions generated when heated at 90° C. is small, and it is more preferable that there are no line defect regions, i.e., 0%.
上記の筋状欠陥領域の面積比は、以下の方法により測定する。
(1)加熱搬送装置を用いて、ポリエステルフィルムに対して、搬送速度30m/分、及び、搬送方向の張力100N/mの条件で搬送しながら、フィルムの表面温度が90℃となる条件で加熱処理を20秒間行う。加熱処理における加熱時間は、フィルムの表面温度が目的とする温度(90℃)に達した時点から起算し、そこから連続した20秒間、加熱する。フィルムの表面温度の測定方法については後述する。
(2)加熱処理を施したポリエステルフィルムを黒色の平板上に置き、次いで、室内の天井に設置された蛍光灯〔例えば、三菱電機株式会社製のルピカエース(色温度:5000K、平均演色評価数(Ra):84)〕の光が反射するように視点を変えながらポリエステルフィルムを斜めから目視で観察する。目視により観察される、ポリエステルフィルムの表面に映った蛍光灯の反射像がうねっている領域を筋状欠陥領域とする。
(3)観察される筋状欠陥領域の個数を数えるとともに、目視で観察されるポリエステルフィルムの観察領域(面積1m2の領域)に存在する各筋状欠陥領域の外周をマーキングする。次いで、各筋状欠陥領域の外周に外接する平行な2本の接線のうち、接線間の距離が最大となるように選ばれる平行な2本の接線の距離を長軸の長さLと、長さLを与える平行な2本の接線に直交し、且つ、筋状欠陥領域の外周に外接する平行な2本の接線の距離を短軸の長さSとを計測する。得られた長さL及びSから、下記式により各筋状欠陥領域の面積を算出する。これらの値から、筋状欠陥領域の合計面積のポリエステルフィルムの全面積に対する比率を算出する。
筋状欠点領域の長軸の長さL×筋状欠点領域の短軸の長さS×π=筋状欠点領域の面積筋状欠陥領域は上記の通り楕円状又は円状であることが多いため、上記(3)の算出方法により筋状欠陥領域の面積が算出できる。
The area ratio of the line defect region is measured by the following method.
(1) Using a heating and transporting device, a polyester film is transported at a transport speed of 30 m/min and a tension in the transport direction of 100 N/m, while being heat-treated for 20 seconds under conditions that the surface temperature of the film is 90° C. The heating time in the heat treatment is calculated from the point when the surface temperature of the film reaches the target temperature (90° C.), and the film is heated for 20 consecutive seconds from that point. The method for measuring the surface temperature of the film will be described later.
(2) The heat-treated polyester film is placed on a black flat plate, and the polyester film is visually observed from an oblique angle while changing the viewpoint so that the light of a fluorescent lamp installed on the ceiling in the room (e.g., Lupica Ace (color temperature: 5000K, average color rendering index (Ra): 84) manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) is reflected. The region where the reflected image of the fluorescent lamp reflected on the surface of the polyester film is wavy as observed by visual observation is defined as a stripe defect region.
(3) The number of observed line defect areas is counted, and the periphery of each line defect area present in the observation area (area of 1 m2 ) of the polyester film observed visually is marked. Next, of the two parallel tangents circumscribing the periphery of each line defect area, the distance between the two parallel tangents selected so that the distance between the tangents is the maximum is measured as the length L of the major axis, and the distance between the two parallel tangents that are perpendicular to the two parallel tangents that give the length L and circumscribing the periphery of the line defect area is measured as the length S of the minor axis. From the obtained lengths L and S, the area of each line defect area is calculated by the following formula. From these values, the ratio of the total area of the line defect areas to the total area of the polyester film is calculated.
Length of the long axis of the streak defect area L × length of the short axis of the streak defect area S × π = area of the streak defect area Since the streak defect area is often elliptical or circular as described above, the area of the streak defect area can be calculated by the calculation method (3) above.
図2に、上記(1)の加熱処理により発生した筋状欠陥領域が観察されるポリエステルフィルムの画像(写真)を示す。図2において示す実線で囲まれた領域が筋状欠陥領域である。図2に示す筋状欠陥領域では、搬送(MD)方向に延びる凹凸形状が観察される。なお、図2に示す画像(写真)は、観察領域の一部のみを示している。
このように、筋状欠陥領域は、楕円形状又は円形状であることが多い。また、筋状欠陥領域が発生する場合、長軸の方向が搬送方向に沿っている楕円形状の筋状欠陥領域が少なくとも1つ現れることが多い。
Figure 2 shows an image (photograph) of a polyester film in which a line defect region generated by the heat treatment of (1) above is observed. The region surrounded by a solid line in Figure 2 is the line defect region. In the line defect region shown in Figure 2, an uneven shape extending in the machine direction (MD) is observed. Note that the image (photograph) shown in Figure 2 shows only a portion of the observation region.
Thus, the line defect region is often elliptical or circular. When a line defect region occurs, at least one line defect region having an elliptical shape with its major axis aligned with the conveyance direction often appears.
筋状欠陥領域の面積比が上記範囲にある2軸配向ポリエステルフィルムは、後述するポリエステルフィルムの製造方法における、熱固定工程における熱固定温度、冷却工程におけるポリエステルフィルムの冷却速度、及び、拡張工程におけるポリエステルフィルムの幅方向の拡張率を調整することにより、製造できる。A biaxially oriented polyester film in which the area ratio of the streak defect regions is within the above range can be produced by adjusting the heat setting temperature in the heat setting process, the cooling rate of the polyester film in the cooling process, and the widthwise expansion rate of the polyester film in the expansion process in the polyester film manufacturing method described below.
(膨張率)
ポリエステルフィルムは、90℃における幅方向の膨張率が、30℃におけるフィルム幅に対して、-0.15~0.15%であることが好ましく、-0.10~0.10%であることがより好ましく、0~0.10%であることが更に好ましく、0~0.05%であることが特に好ましい。
ポリエステルフィルムにおける90℃における幅方向の膨張率を上記範囲に調整することで、加熱過程におけるフィルムの幅方向への膨張を抑えるだけでなく、フィルム面の場所ごとの膨張率ムラを小さくできる。その結果、加熱に起因する筋状欠陥領域の発生を抑制できると推察される。
(Expansion rate)
The polyester film preferably has a widthwise expansion coefficient at 90°C of -0.15 to 0.15% relative to the film width at 30°C, more preferably -0.10 to 0.10%, even more preferably 0 to 0.10%, and particularly preferably 0 to 0.05%.
By adjusting the expansion coefficient of the polyester film in the width direction at 90° C. to the above range, it is possible to suppress not only the expansion of the film in the width direction during heating but also to reduce unevenness in the expansion coefficient from place to place on the film surface. As a result, it is presumed that the occurrence of streak defect regions due to heating can be suppressed.
90℃における幅方向の膨張率は、熱機械分析装置を用いて以下の方法により測定する。
(1)2軸配向フィルムの幅方向に対して平行な方向に少なくとも20mm、2軸配向フィルムの幅方向に対して直交する方向に4mmの長さに調節された試料を準備する。
(2)熱機械分析装置(例えば、TMA-60、株式会社島津製作所製)を用い、幅4mm及び長さ(チャック間距離)20mmの試料に対し、引張荷重0.1gを負荷する。
(3)上記試料を20℃以上30℃未満の温度(好ましくは25℃)から150℃まで昇温速度5℃/分で昇温させることにより、各温度(℃)における試料の長さの値を得る。
(4)30℃における試料の長さ(L30)、及び、90℃における長さ(L90)から、下記式を用いて90℃における幅方向の膨張率を求める。本開示において、幅方向の膨張率は、5つの試料を用いて得られる膨張率の算術平均値とする。なお、正の膨張率は膨張を意味し、負の膨張率は収縮を意味する。
式:膨張率(%)=(L90-L30)/L30×100
The expansion coefficient in the width direction at 90° C. is measured by the following method using a thermomechanical analyzer.
(1) Prepare a sample having a length of at least 20 mm in a direction parallel to the width direction of the biaxially oriented film and 4 mm in a direction perpendicular to the width direction of the biaxially oriented film.
(2) Using a thermomechanical analyzer (for example, TMA-60, manufactured by Shimadzu Corporation), a tensile load of 0.1 g is applied to a sample having a width of 4 mm and a length (chuck distance) of 20 mm.
(3) The sample is heated from a temperature of 20° C. or more but less than 30° C. (preferably 25° C.) to 150° C. at a heating rate of 5° C./min, and the length of the sample at each temperature (° C.) is obtained.
(4) The expansion coefficient in the width direction at 90°C is calculated using the following formula from the length of the sample at 30°C (L30) and the length at 90°C (L90). In this disclosure, the expansion coefficient in the width direction is the arithmetic average value of the expansion coefficients obtained using five samples. Note that a positive expansion coefficient means expansion, and a negative expansion coefficient means contraction.
Formula: Expansion rate (%) = (L90 - L30) / L30 x 100
ポリエステルフィルムの幅方向の膨張率は、例えば、2軸配向フィルムの製造過程における延伸倍率、熱処理温度、及び冷却中のフィルム幅を適宜設定することにより調節できる。The expansion rate of the polyester film in the width direction can be adjusted, for example, by appropriately setting the stretching ratio, heat treatment temperature, and film width during cooling during the manufacturing process of the biaxially oriented film.
(フィルム密度)
ポリエステルフィルムの密度は、本発明の効果により優れる点で、1.39~1.41g/cm3が好ましく、1.395~1.405g/cm3がより好ましく、1.398~1.400g/cm3が更に好ましい。
ポリエステルフィルムの密度は、電子比重計(製品名「SD-200L」、アルファーミラージュ社製)を使用して測定できる。
(Film Density)
The density of the polyester film is preferably from 1.39 to 1.41 g/cm 3 , more preferably from 1.395 to 1.405 g/cm 3 , and even more preferably from 1.398 to 1.400 g/cm 3 , in terms of achieving the effects of the present invention.
The density of the polyester film can be measured using an electronic specific gravity meter (product name "SD-200L", manufactured by Alpha Mirage Co., Ltd.).
(厚さ)
ポリエステルフィルムの厚さは、剥離性がより優れる点で、100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、40μm以下が更に好ましい。厚さの下限は特に制限されないが、ハンドリング性に優れる点で、3μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましく、10μm以上が更に好ましい。
ポリエステルフィルムの厚さは、連続式触針式膜厚計により測定される5か所の厚さの算術平均値とする。
(thickness)
The thickness of the polyester film is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more preferably 40 μm or less, from the viewpoint of excellent releasability. The lower limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of excellent handleability.
The thickness of the polyester film is defined as the arithmetic average value of thicknesses measured at five points by a continuous stylus film thickness meter.
また、ポリエステルフィルムの厚さのバラツキは、剥離層を形成する第1主面の表面平滑性がより優れる点で、ポリエステルフィルムの平均厚さの7%以下が好ましく、5%以下がより好ましい。厚さバラつきの下限は特に制限されず、ポリエステルフィルムの平均厚さの0%以上であってよい。
厚さバラツキは、以下の測定方法で得られる。連続式触針式膜厚計を用いて、ポリエステルフィルムの厚さを、長手方向に沿って10mにわたり測定する。この測定を、幅方向の位置が異なる5か所において行う。得られた測定値から、最大値と最小値との差を全測定値の算術平均値で割って得られる値((最大厚さ-最小厚さ)/平均厚さ)を、厚さバラツキとする。
The thickness variation of the polyester film is preferably 7% or less, more preferably 5% or less, of the average thickness of the polyester film, in order to provide a more excellent surface smoothness of the first main surface on which the release layer is formed. The lower limit of the thickness variation is not particularly limited, and may be 0% or more of the average thickness of the polyester film.
The thickness variation is measured by the following method. The thickness of the polyester film is measured over 10 m along the longitudinal direction using a continuous stylus film thickness meter. This measurement is performed at five different positions in the width direction. The difference between the maximum and minimum values obtained is divided by the arithmetic mean value of all the measured values to obtain the thickness variation ((maximum thickness - minimum thickness) / average thickness).
(剥離帯電量)
ポリエステルフィルムは、剥離層の塗布性が向上する点で、下記の測定方法により、温度23℃、相対湿度(RH)20%の環境下で測定された、直径1.5cmφの円形に相当するポリエステルフィルムの第1主面と第2主面との剥離帯電量の絶対値が、0.12nc(ナノクーロン)以下であることが好ましく、0.11nc以下であることがより好ましく、0.1nc以下であることが更に好ましい。ここで、単位のnc(ナノクーロン)は、10-9クーロンである。
(Amount of peeling charge)
In terms of improving the coatability of the release layer, the polyester film has an absolute value of peel charge between the first and second main surfaces of the polyester film equivalent to a circle having a diameter of 1.5 cmφ, measured by the following measurement method under an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity (RH) of 20%, of preferably 0.12 nc (nanocoulomb) or less, more preferably 0.11 nc or less, and even more preferably 0.1 nc or less, where the unit nc (nanocoulomb) is 10 −9 coulomb.
ポリエステルフィルムの剥離帯電量の測定方法は、以下の通りである。
測定装置として、ポリエステルフィルムの基準サンプル(第1主面を上面)を置く台と、測定サンプル(第2主面を下面)を保持しながら鉛直方向に沿って上昇及び下降することにより、基準サンプルの第1主面に対して測定サンプルの第2主面の圧着及び剥離を繰り返し行うことができるヘッドと、このヘッドにつながっており測定サンプルの帯電量を測定できるエレクトロメーターとを備える装置を使用する。
ポリエステルフィルムを、直径1.5cmの大きさの円形に切り取って剥離帯電量測定用のサンプルを作製し、また、13cm×4cmの大きさの長方形に切り取って剥離帯電量測定の基準となるサンプルを作製する。次いで、得られたポリエステルフィルムのサンプルを、予め上記の測定温度及び湿度の環境下で2時間以上放置する。その後、基準サンプルを測定装置の台に載せ、ヘッドに測定サンプルを装着する。このとき、基準サンプルの第1主面と測定サンプルの第2主面とが互いに対向するように、台に載せる基準サンプルにおいて第1主面を上面側に、ヘッドに装着する測定サンプルの第2主面を下面側に、それぞれ配置する。
測定サンプルを除電したのち、ヘッドを上昇又は下降させて、測定サンプルに対する基準フィルムの圧着及び剥離を繰り返す。同じ測定サンプルを用いて1回目から5回目の剥離後のそれぞれにおいて測定サンプルの帯電量を測定し、測定値の平均値を算出する。測定サンプルを変えるとともに、基準サンプルにおいて測定サンプルが接触する位置を測定サンプルごとに変えて、合計で4つのサンプルで測定を行い、全てを平均したものを剥離帯電量とする。
ポリエステルフィルムの剥離帯電量の測定方法については、特開2003-194865号公報(特に[0053]~[0067])に記載の内容も参照でき、上記公報の記載内容は、本明細書に組み込まれる。
The peel charge amount of the polyester film was measured as follows.
The measurement device used is equipped with a stage on which a reference sample of polyester film (with the first main surface facing up) is placed, a head that can hold a measurement sample (with the second main surface facing down) and move up and down vertically to repeatedly press and peel the second main surface of the measurement sample against the first main surface of the reference sample, and an electrometer connected to this head that can measure the amount of charge on the measurement sample.
The polyester film is cut into a circle having a diameter of 1.5 cm to prepare a sample for measuring the peeling charge amount, and cut into a rectangle having a size of 13 cm x 4 cm to prepare a reference sample for measuring the peeling charge amount. Next, the obtained polyester film sample is left in advance under the above-mentioned measurement temperature and humidity environment for 2 hours or more. After that, the reference sample is placed on the table of the measuring device, and the measurement sample is attached to the head. At this time, the first main surface of the reference sample placed on the table is placed on the upper side, and the second main surface of the measurement sample attached to the head is placed on the lower side, so that the first main surface of the reference sample and the second main surface of the measurement sample face each other.
After the measurement sample is neutralized, the head is raised or lowered to repeatedly press and peel the reference film against the measurement sample. The same measurement sample is used to measure the charge of the measurement sample after each of the first to fifth peels, and the average of the measured values is calculated. The measurement sample is changed, and the position where the measurement sample contacts the reference sample is changed for each measurement sample, and measurements are performed on a total of four samples, and the average of all the measurements is taken as the peel charge amount.
For the method of measuring the peeling charge of a polyester film, reference can also be made to the contents of JP-A-2003-194865 (particularly [0053] to [0067]), the contents of which are incorporated herein by reference.
剥離帯電量は、ポリエステル基材と特定塗布層に含まれるバインダー及び界面活性剤等の成分の種類及び量を選択することにより調整できる。より具体的には、ポリエステル基材、バインダー及び界面活性剤からなる群より選択される2つについて、帯電列においてより近い材料を選択することにより、剥離帯電量を上記の範囲に調整できる。The peel charge amount can be adjusted by selecting the type and amount of components such as the polyester base material and the binder and surfactant contained in the specific coating layer. More specifically, the peel charge amount can be adjusted to the above range by selecting two of the components selected from the group consisting of the polyester base material, the binder, and the surfactant that are closer in the triboelectric series.
〔製造方法〕
本フィルムの製造方法としては、例えば、ポリエステル基材を有する未延伸ポリエステルフィルムを2軸延伸する2軸延伸工程と、粒子を含有する特定塗布層を形成する特定塗布層形成工程と、を有する方法が挙げられる。
〔Production method〕
The method for producing the present film may, for example, include a biaxial stretching step of biaxially stretching an unstretched polyester film having a polyester substrate, and a specific coating layer forming step of forming a specific coating layer containing particles.
2軸延伸は、縦延伸及び横延伸を同時に行う同時2軸延伸であってもよく、縦延伸及び横延伸を2段階以上の多段階に分けて行う逐次2軸延伸であってもよい。逐次2軸延伸の形態としては、例えば、縦延伸→横延伸、縦延伸→横延伸→縦延伸、縦延伸→縦延伸→横延伸、及び横延伸→縦延伸が挙げられ、縦延伸→横延伸が好ましい。The biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which longitudinal stretching and transverse stretching are performed simultaneously, or sequential biaxial stretching in which longitudinal stretching and transverse stretching are performed in two or more stages. Examples of sequential biaxial stretching include longitudinal stretching → transverse stretching, longitudinal stretching → transverse stretching → longitudinal stretching, longitudinal stretching → longitudinal stretching → transverse stretching, and transverse stretching → longitudinal stretching, with longitudinal stretching → transverse stretching being preferred.
<延伸機>
2軸延伸に使用する装置は特に制限されず、公知の延伸機を利用できる。以下、延伸機の一例について図面を参照して説明する。
<Stretching machine>
The apparatus used for biaxial stretching is not particularly limited, and a known stretching machine can be used. An example of the stretching machine will be described below with reference to the drawings.
図3は、ポリエステルフィルムの製造に用いられる延伸機の一例を示す平面図である。
図3に示す延伸機100は、1対の環状レール60a及び60bと、各環状レールに取り付けられ、レールに沿って移動可能な把持部材2a~2lと、を備えている。環状レール60a及び60bは、フィルム200を挟んで互いに対称的に配置されている。延伸機100は、把持部材2a~2lでフィルム200を把持し、レールに沿って把持部材2a~2lを移動させることにより、フィルム200を幅方向に延伸できる。
FIG. 3 is a plan view showing an example of a stretching machine used in the production of a polyester film.
The stretching machine 100 shown in Fig. 3 includes a pair of annular rails 60a and 60b, and gripping members 2a to 2l attached to each annular rail and movable along the rails. The annular rails 60a and 60b are disposed symmetrically with respect to each other with the film 200 in between. The stretching machine 100 grips the film 200 with the gripping members 2a to 2l and moves the gripping members 2a to 2l along the rails, thereby stretching the film 200 in the width direction.
延伸機100は、搬送方向上流側から順に、予熱部10と、延伸部20と、熱固定部30と、熱緩和部40と、冷却部50と、からなる領域を有する。
延伸機100が有する上記の領域は、遮風カーテンで区分され、熱風等により個々に領域内の温度を調整できる。
The stretching machine 100 has areas including, in order from the upstream side in the conveying direction, a preheating section 10, a stretching section 20, a heat setting section 30, a heat relaxing section 40, and a cooling section 50.
The above-mentioned zones in the stretching machine 100 are divided by windshield curtains, and the temperature in each zone can be adjusted by hot air or the like.
予熱部10は、フィルム200を予熱する領域である。 The preheating section 10 is an area where the film 200 is preheated.
延伸部20は、予熱されたフィルム200を矢印MDの方向(長手方向)と直交する方向である矢印TDの方向(幅方向)に緊張を与えて延伸する領域である。図3に示すように、延伸部20において、フィルム200は幅L0から幅L1まで延伸される。The stretching section 20 is a region where the preheated film 200 is stretched by applying tension in the direction of the arrow TD (width direction), which is perpendicular to the direction of the arrow MD (longitudinal direction). As shown in Figure 3, in the stretching section 20, the film 200 is stretched from width L0 to width L1.
熱固定部30は、緊張が与えられたフィルム200に緊張を与えたまま加熱して熱固定する領域である。The heat fixing section 30 is an area in which the tensioned film 200 is heated and heat fixed while still under tension.
熱緩和部40は、熱固定したフィルム200を加熱することにより熱固定したフィルム200の緊張を熱緩和する領域である。
図3に示すように、熱緩和部40において、フィルム200は幅L1から幅L2にまで縮小(緩和)される。
The heat-relaxing section 40 is a region in which the tension of the heat-set film 200 is thermally relaxed by heating the heat-set film 200 .
As shown in FIG. 3, in the heat-relaxing section 40, the film 200 is reduced (relaxed) from width L1 to width L2.
冷却部50は、熱緩和されたフィルム200を冷却する領域である。フィルム200を冷却することにより、フィルム200の形状を固定化できる。
図3には、冷却部50に搬入されるフィルム200の幅がL2であり、冷却部50から搬出されるフィルム200の幅がL3であることが示されている。
The cooling section 50 is an area for cooling the thermally relaxed film 200. By cooling the film 200, the shape of the film 200 can be fixed.
FIG. 3 shows that the width of film 200 carried into cooling section 50 is L2, and the width of film 200 carried out from cooling section 50 is L3.
環状レール60aには、環状レール60aに沿って移動可能な把持部材2a、2b、2e、2f、2i、及び2jが取り付けられている。環状レール60bには、環状レール60bに沿って移動可能な把持部材2c、2d、2g、2h、2k、及び2lが取り付けられている。
把持部材2a、2b、2e、2f、2i、及び2jは、フィルム200の矢印TDの方向の一方の端部を把持する。把持部材2c、2d、2g、2h、2k、及び2lは、フィルム200の矢印TDの方向の他方の端部を把持する。把持部材2a~2lは、一般に、チャック、クリップ等と称される。
把持部材2a、2b、2e、2f、2i、及び2jは、環状レール60aに沿って反時計回りに移動する。把持部材2c、2d、2g、2h、2k、及び2lは、環状レール60bに沿って時計回りに移動する。
Gripping members 2a, 2b, 2e, 2f, 2i, and 2j are attached to the annular rail 60a and are movable along the annular rail 60a. Gripping members 2c, 2d, 2g, 2h, 2k, and 2l are attached to the annular rail 60b and are movable along the annular rail 60b.
Gripping members 2a, 2b, 2e, 2f, 2i, and 2j grip one end of film 200 in the direction of arrow TD. Gripping members 2c, 2d, 2g, 2h, 2k, and 2l grip the other end of film 200 in the direction of arrow TD. Gripping members 2a to 2l are generally referred to as chucks, clips, or the like.
Gripping members 2a, 2b, 2e, 2f, 2i, and 2j move counterclockwise along circular rail 60a, while gripping members 2c, 2d, 2g, 2h, 2k, and 2l move clockwise along circular rail 60b.
把持部材2a~2dは、予熱部10においてフィルム200の端部を把持したまま環状レール60a又は60bに沿って移動し、延伸部20、熱固定部30、及び熱緩和部40を経て、冷却部50まで進行する。次に、把持部材2a及び2bと、把持部材2c及び2dとは、搬送方向順に、冷却部50の矢印MDの方向下流側の端部(例えば、図3における把持解除点P及び把持解除点Q)でフィルム200の端部を離した後、更に環状レール60a又は60bに沿って移動し、予熱部10に戻る。上記過程において、フィルム200は、矢印MDの方向に移動することで、予熱部10での予熱、延伸部20での延伸、熱固定部30での熱固定、熱緩和部40での熱緩和、及び冷却部50での冷却が行われ、横延伸される。The gripping members 2a to 2d move along the annular rail 60a or 60b while gripping the end of the film 200 in the preheating section 10, and proceed through the stretching section 20, the heat fixing section 30, and the heat relaxing section 40 to the cooling section 50. Next, the gripping members 2a and 2b and the gripping members 2c and 2d release the end of the film 200 at the end downstream of the direction of the arrow MD of the cooling section 50 (for example, the grip release point P and the grip release point Q in FIG. 3) in the order of the conveying direction, and then move further along the annular rail 60a or 60b and return to the preheating section 10. In the above process, the film 200 moves in the direction of the arrow MD, and is preheated in the preheating section 10, stretched in the stretching section 20, heat fixed in the heat fixing section 30, heat relaxed in the heat relaxing section 40, and cooled in the cooling section 50, and is transversely stretched.
把持部材2a~2lの移動速度を調節することで、フィルム200の搬送速度を調節できる。また、把持部材2a~2lは、各々独立に、移動速度を変化することができる。 The conveying speed of the film 200 can be adjusted by adjusting the moving speed of the gripping members 2a to 2l. In addition, the moving speed of each of the gripping members 2a to 2l can be changed independently.
上記のとおり、延伸機100は、延伸部20において、フィルム200を矢印TDの方向に延伸する横延伸を可能とするものである。一方、延伸機100は、把持部材2a~2lの移動速度を変化させることにより、フィルム200を矢印MDの方向に延伸することもできる。すなわち、延伸機100を用いて同時2軸延伸を行うことも可能である。As described above, the stretching machine 100 enables transverse stretching in which the film 200 is stretched in the direction of the arrow TD in the stretching section 20. On the other hand, the stretching machine 100 can also stretch the film 200 in the direction of the arrow MD by changing the movement speed of the gripping members 2a to 2l. In other words, it is also possible to perform simultaneous biaxial stretching using the stretching machine 100.
延伸機100は、フィルム200を支えるために、把持部材2a~2lに加えて、他の把持部材を更に有していてもよい(不図示)。In addition to the gripping members 2a to 2l, the stretching machine 100 may further have other gripping members (not shown) to support the film 200.
次に、本製造方法について、具体的に説明する。
本製造方法としては、例えば、原料ポリエステルを含有する溶融樹脂をフィルム状に押し出して、ポリエステル基材を有する未延伸ポリエステルフィルムを形成する押出成形工程と、未延伸ポリエステルフィルムを搬送方向に延伸して1軸配向ポリエステルフィルムを形成する縦延伸工程、及び、1軸配向ポリエステルフィルムを幅方向に延伸して2軸配向ポリエステルフィルムを形成する横延伸工程からなる2軸延伸工程と、2軸配向ポリエステルフィルムを加熱して熱固定する熱固定工程と、熱固定工程により熱固定されたポリエステルフィルムを熱固定工程よりも低い温度で加熱して熱緩和する熱緩和工程と、熱緩和工程により熱緩和されたポリエステルフィルムを冷却する冷却工程と、冷却工程において、熱緩和されたポリエステルフィルムを幅方向に拡張する拡張工程と、粒子を含有する特定塗布層形成用組成物を用いてインラインコーティング法によりポリエステル基材の一方の面に特定塗布層を設ける特定塗布層形成工程と、を有する方法が挙げられる。
Next, the present manufacturing method will be specifically described.
The present manufacturing method includes, for example, an extrusion molding step in which a molten resin containing a raw material polyester is extruded into a film to form an unstretched polyester film having a polyester substrate, a longitudinal stretching step in which the unstretched polyester film is stretched in the conveying direction to form a uniaxially oriented polyester film, and a transverse stretching step in which the uniaxially oriented polyester film is stretched in the width direction to form a biaxially oriented polyester film, a heat setting step in which the biaxially oriented polyester film is heated and heat set, a heat relaxation step in which the polyester film heat-set in the heat setting step is heated at a temperature lower than that in the heat setting step to heat relax, a cooling step in which the polyester film heat-relaxed in the heat relaxation step is cooled, an expansion step in which the heat-relaxed polyester film is expanded in the width direction in the cooling step, and a specific coating layer forming step in which a specific coating layer is provided on one side of the polyester substrate by an in-line coating method using a specific coating layer forming composition containing particles.
<押出成形工程>
押出成形工程は、押出成形法により原料のポリエステルを含有する溶融樹脂をフィルム状に押し出して、未延伸ポリエステルフィルムを形成する工程である。原料のポリエステルについては、上記の(ポリエステル)の項目において説明したポリエステルと同義である。
<Extrusion molding process>
The extrusion molding process is a process in which a molten resin containing a raw material polyester is extruded into a film shape by an extrusion molding method to form an unstretched polyester film. The raw material polyester has the same meaning as the polyester described in the above (Polyester) section.
押出成形法は、例えば押出機を用いて原料樹脂の溶融体を押し出すことによって、原料樹脂を所望の形状に成形する方法である。
ポリエステルを含有する溶融樹脂は、例えば、1本又は2本以上のスクリュを備えた押出機を用いて、上述したポリエステルを融点以上の温度に加熱し、そして、スクリュを回転させて溶融混練することにより、形成される。ポリエステルは、加熱及びスクリュによる混練により、押出機内で溶融して溶融体(メルト)となる。
The extrusion molding method is a method in which a molten raw material resin is extruded using an extruder, for example, to mold the raw material resin into a desired shape.
The polyester-containing molten resin is formed, for example, by heating the polyester to a temperature equal to or higher than the melting point using an extruder equipped with one or more screws, and then melt-kneading the polyester by rotating the screws. The polyester melts in the extruder by heating and kneading with the screws to become a molten material (melt).
溶融体は、ギアポンプ、及び濾過器等を通して、押出ダイから押し出される。押出ダイは、単に「ダイ」とも称する(JIS B8650:2006、a、押出成形機、番号134参照)。例えば、特開2005-297266号公報に記載の押出しダイ、特開平1-154720号公報に記載の押出しダイ、及び、それらの組合せを使用することもできる。溶融体は、単層で押出されてもよく、多層で押出されてもよい。The molten material is extruded from the extrusion die through a gear pump and a filter. The extrusion die is also simply called a "die" (see JIS B8650:2006, a, Extrusion Molding Machine, No. 134). For example, the extrusion die described in JP-A-2005-297266, the extrusion die described in JP-A-1-154720, and combinations thereof can also be used. The molten material may be extruded in a single layer or in multiple layers.
溶融押出においては、押出機内での熱分解(例えばポリエステルの加水分解)を抑制する観点から、押出機内を窒素置換することが好ましい。また、押出機は、混練温度が低く抑えられる点で2軸押出機が好ましい。In melt extrusion, it is preferable to replace the atmosphere in the extruder with nitrogen in order to suppress thermal decomposition (e.g., hydrolysis of polyester) in the extruder. In addition, a twin-screw extruder is preferable because it can keep the kneading temperature low.
押出ダイから押し出された溶融体は、冷却されることによってフィルム状に成形される。例えば、溶融体をキャスティングロールに接触させ、キャスティングロール上で溶融体を冷却及び固化することで、溶融体をフィルム状に成形できる。溶融体の冷却においては、更に、溶融体に風(好ましくは冷風)を当てることが好ましい。The molten material extruded from the extrusion die is cooled and formed into a film. For example, the molten material can be formed into a film by contacting the molten material with a casting roll and cooling and solidifying the molten material on the casting roll. When cooling the molten material, it is preferable to further blow air (preferably cold air) on the molten material.
キャスティングロールの温度は、(Tg-10)℃を超え(Tg+30)℃以下が好ましく、(Tg-7)~(Tg+20)℃がより好ましく、(Tg-5)~(Tg+10)℃が更に好ましい。上記の「Tg」は、フィルムを構成するポリエステルのガラス転移温度を意味する。
ここで、本製造方法におけるポリエステルフィルム及び各部材の温度は、非接触式温度計(例えば、放射温度計)を用いて測定できる。フィルムの表面温度は、フィルムの幅方向中央部の温度を5回計測し、得られた計測値の平均値を算出することにより求められる。
The temperature of the casting roll is preferably more than (Tg-10)° C. and not more than (Tg+30)° C., more preferably from (Tg-7) to (Tg+20)° C., and even more preferably from (Tg-5) to (Tg+10)° C. The above "Tg" means the glass transition temperature of the polyester constituting the film.
Here, the temperatures of the polyester film and each member in this production method can be measured using a non-contact thermometer (e.g., a radiation thermometer). The surface temperature of the film is determined by measuring the temperature of the center part in the width direction of the film five times and calculating the average value of the obtained measurement values.
押出成形工程においてキャスティングロールを用いる場合、キャスティングロールと溶融体との密着性を上げることが好ましい。密着性を上げる方法としては、例えば、静電印加法、エアーナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法、及びタッチロール法が挙げられる。When using a casting roll in the extrusion molding process, it is preferable to increase the adhesion between the casting roll and the molten material. Methods for increasing adhesion include, for example, the electrostatic application method, the air knife method, the air chamber method, the vacuum nozzle method, and the touch roll method.
キャスティングロール等を用いて冷却された成形体(未延伸ポリエステルフィルム)は、剥ぎ取りロール等の剥ぎ取り部材を用いて、キャスティングロール等の冷却部材から剥ぎ取られる。The molded body (unstretched polyester film) cooled using a casting roll or the like is peeled off from the cooling member such as the casting roll using a peeling member such as a peeling roll.
<2軸延伸工程>
2軸延伸工程は、未延伸ポリエステルフィルムを搬送方向に延伸(以下、「縦延伸」ともいう。)して1軸配向ポリエステルフィルムを形成する縦延伸工程、及び、1軸配向ポリエステルフィルムを幅方向に延伸(以下、「横延伸」ともいう。)して2軸配向ポリエステルフィルムを形成する横延伸工程を有する。
<Biaxial stretching process>
The biaxial stretching process includes a longitudinal stretching process in which an unstretched polyester film is stretched in the conveying direction (hereinafter also referred to as "longitudinal stretching") to form a uniaxially oriented polyester film, and a transverse stretching process in which the uniaxially oriented polyester film is stretched in the width direction (hereinafter also referred to as "transverse stretching") to form a biaxially oriented polyester film.
(縦延伸工程)
縦延伸工程においては、縦延伸前に、未延伸ポリエステルフィルムを予熱することが好ましい。未延伸ポリエステルフィルムを予熱することで、ポリエステルフィルムを容易に縦延伸できる。
未延伸ポリエステルフィルムの予熱温度は、(Tg-30)~(Tg+40)℃が好ましく、(Tg-20)~(Tg+30)℃がより好ましい。具体的に、予熱温度は、60~100℃が好ましく、65~80℃がより好ましい。
未延伸ポリエステルフィルムを予熱する方法としては、例えば、縦延伸する延伸ロールよりも上流側に、フィルムを予熱する機能を有する予熱ロールを配置し、未延伸ポリエステルフィルムを搬送しながら予熱する方法が挙げられる。
(Longitudinal stretching process)
In the longitudinal stretching step, it is preferable to preheat the unstretched polyester film before the longitudinal stretching. By preheating the unstretched polyester film, the polyester film can be easily longitudinally stretched.
The preheating temperature of the unstretched polyester film is preferably (Tg-30) to (Tg+40)° C., and more preferably (Tg-20) to (Tg+30)° C. Specifically, the preheating temperature is preferably 60 to 100° C., and more preferably 65 to 80° C.
As a method for preheating the unstretched polyester film, for example, a method in which a preheating roll having a function of preheating the film is disposed upstream of the stretching rolls for longitudinal stretching, and the unstretched polyester film is preheated while being transported, can be mentioned.
また、延伸ロールがフィルムを予熱する機能を有してもよい。延伸ロールによるフィルムの予熱温度の好ましい範囲は、上記の予熱ロールの予熱温度の好ましい範囲と同じである。The stretching roll may also have the function of preheating the film. The preferred range of the preheating temperature of the film by the stretching roll is the same as the preferred range of the preheating temperature of the preheating roll described above.
縦延伸は、例えば、未延伸ポリエステルフィルムを長手方向に搬送しながら、搬送方向に設置した2対以上の延伸ロール間で緊張を与えることによって行うことができる。例えば、搬送方向上流側に1対の延伸ロールA、及び搬送方向下流側に1対の延伸ロールBを設置した場合、未延伸ポリエステルフィルムを搬送する際に延伸ロールBの回転速度を、延伸ロールAの回転速度より速くすることで、未延伸ポリエステルフィルムが長手方向に延伸される。Longitudinal stretching can be performed, for example, by applying tension between two or more pairs of stretching rolls installed in the transport direction while transporting the unstretched polyester film in the longitudinal direction. For example, if a pair of stretching rolls A is installed on the upstream side of the transport direction and a pair of stretching rolls B is installed on the downstream side of the transport direction, the unstretched polyester film is stretched in the longitudinal direction by making the rotation speed of stretching roll B faster than the rotation speed of stretching roll A when transporting the unstretched polyester film.
縦延伸工程における、搬送方向上流側に設けた1対の延伸ロールA、及び、搬送方向下流側に設けた1対の延伸ロールBによるフィルムの搬送速度(周速度)は、延伸ロールAによるフィルムの搬送速度が、延伸ロールBによるフィルムの搬送速度よりも遅ければ、特に制限されない。
延伸ロールAによるフィルムの搬送速度は、例えば、5~60m/分であり、10~50m/分が好ましく、15~45m/分がより好ましい。延伸ロールBによるフィルムの搬送速度は、例えば40~160m/分であり、50~150m/分が好ましく、60~140m/分がより好ましい。
In the longitudinal stretching process, the film transport speed (circumferential speed) by a pair of stretching rolls A provided upstream in the transport direction and a pair of stretching rolls B provided downstream in the transport direction is not particularly limited as long as the film transport speed by the stretching rolls A is slower than the film transport speed by the stretching rolls B.
The film transport speed by the stretching roll A is, for example, 5 to 60 m/min, preferably 10 to 50 m/min, and more preferably 15 to 45 m/min. The film transport speed by the stretching roll B is, for example, 40 to 160 m/min, preferably 50 to 150 m/min, and more preferably 60 to 140 m/min.
縦延伸工程における延伸倍率は、用途によって適宜設定されるが、2.0~5.0倍が好ましく、2.5~4.0倍がより好ましく、2.8~4.0倍が更に好ましい。The stretching ratio in the longitudinal stretching process is set appropriately depending on the application, but is preferably 2.0 to 5.0 times, more preferably 2.5 to 4.0 times, and even more preferably 2.8 to 4.0 times.
縦延伸工程における延伸速度は、800~1500%/秒が好ましく、1000~1400%/秒がより好ましく、1200~1400%/秒が更に好ましい。ここで、「延伸速度」とは、縦延伸工程において1秒間に延伸されたポリエステルフィルムの搬送方向の長さΔdを、延伸前のポリエステルフィルムの搬送方向の長さd0で除した値を、百分率で表した値である。The stretching speed in the longitudinal stretching step is preferably 800 to 1500%/sec, more preferably 1000 to 1400%/sec, and even more preferably 1200 to 1400%/sec. Here, the "stretching speed" refers to the value obtained by dividing the length Δd in the conveying direction of the polyester film stretched in 1 second in the longitudinal stretching step by the length d0 in the conveying direction of the polyester film before stretching, expressed as a percentage.
縦延伸工程においては、未延伸ポリエステルフィルムを加熱することが好ましい。加熱により縦延伸が容易になるためである。
縦延伸工程における加熱温度は、(Tg-20)~(Tg+50)℃が好ましく、(Tg-10)~(Tg+40)℃がより好ましく、(Tg)~(Tg+30)℃が更に好ましい。具体的に、縦延伸工程における加熱温度は、70~120℃が好ましく、80~110℃がより好ましく、85~100℃が更に好ましい。
In the longitudinal stretching step, it is preferable to heat the unstretched polyester film, since heating facilitates longitudinal stretching.
The heating temperature in the longitudinal stretching step is preferably (Tg-20) to (Tg+50)° C., more preferably (Tg-10) to (Tg+40)° C., and even more preferably (Tg) to (Tg+30)° C. Specifically, the heating temperature in the longitudinal stretching step is preferably 70 to 120° C., more preferably 80 to 110° C., and even more preferably 85 to 100° C.
縦延伸工程において未延伸ポリエステルフィルムを加熱する方法としては、未延伸ポリエステルフィルムに接触する延伸ロール等のロールを加熱する方法が挙げられる。ロールを加熱する方法としては、例えば、ロール内部にヒーターを設ける方法、及び、ロール内部に配管を設け、その配管内に加熱した流体を流す方法が挙げられる。上記の他、例えば、未延伸ポリエステルフィルムに温風を当てる方法、並びに、未延伸ポリエステルフィルムをヒーター等の熱源に接触させるか、又は、熱源の近傍を通過させることによって未延伸ポリエステルフィルムを加熱する方法が挙げられる。 Methods for heating the unstretched polyester film in the longitudinal stretching process include heating a roll, such as a stretching roll, that comes into contact with the unstretched polyester film. Methods for heating the roll include, for example, providing a heater inside the roll, and providing a pipe inside the roll and running a heated fluid through the pipe. In addition to the above, for example, there is a method of blowing hot air onto the unstretched polyester film, and a method of heating the unstretched polyester film by bringing the unstretched polyester film into contact with a heat source such as a heater or passing it near a heat source.
未延伸ポリエステルフィルムに対して縦延伸する縦延伸工程は、上記の方法に制限されない。
上記の縦延伸工程では、2対の延伸ロールの搬送速度の差を利用して未延伸ポリエステルフィルムを縦延伸しているが、2つの延伸ロールの間に配置され、それらの延伸ロールよりも速い搬送速度でフィルムを搬送する高速延伸ロールを1つ以上用いて、未延伸ポリエステルフィルムを縦延伸して、1軸配向ポリエステルフィルムを作製してもよい。
また、上記の縦延伸工程では、互いに対向する2つのロール(1対のロール)によりフィルムを挟んで搬送する構成を有しているが、縦延伸工程に使用する延伸ロールが、対向するロールを有さず、ポリエステルフィルムの一方の面に接する1つのロールのみで構成されていてもよい。
The longitudinal stretching step of longitudinally stretching the unstretched polyester film is not limited to the above-mentioned method.
In the above-mentioned longitudinal stretching process, the unstretched polyester film is longitudinally stretched by utilizing the difference in the transport speed between two pairs of stretching rolls. However, the unstretched polyester film may also be longitudinally stretched using one or more high-speed stretching rolls that are arranged between the two stretching rolls and transport the film at a faster transport speed than the stretching rolls to produce a uniaxially oriented polyester film.
In addition, in the above-mentioned longitudinal stretching process, the film is sandwiched between two opposing rolls (a pair of rolls) and transported, but the stretching roll used in the longitudinal stretching process may not have opposing rolls and may be composed of only one roll that contacts one side of the polyester film.
(横延伸工程)
横延伸工程は、1軸配向ポリエステルフィルムを横延伸する工程である。横延伸工程は、例えば、上記延伸機100の横延伸部20において実施される。
(Transverse stretching process)
The transverse stretching step is a step of transversely stretching the uniaxially oriented polyester film. The transverse stretching step is carried out, for example, in the transverse stretching section 20 of the stretching machine 100.
横延伸工程においては、横延伸前に、ポリエステルフィルムを予熱することが好ましい。ポリエステルフィルムを予熱することで、ポリエステルフィルムを容易に横延伸できる。
予熱温度は、(Tg-10)~(Tg+60)℃が好ましく、(Tg)~(Tg+50)℃がより好ましい。具体的に、予熱温度は、80~120℃が好ましく、90~110℃がより好ましい。
In the transverse stretching step, it is preferable to preheat the polyester film before the transverse stretching. By preheating the polyester film, the polyester film can be easily transversely stretched.
The preheating temperature is preferably from (Tg-10) to (Tg+60)° C., and more preferably from (Tg) to (Tg+50)° C. Specifically, the preheating temperature is preferably from 80 to 120° C., and more preferably from 90 to 110° C.
横延伸工程における1軸配向ポリエステルフィルムの幅方向の延伸倍率(横延伸倍率)は特に制限されないが、上記縦延伸工程における延伸倍率より大きいことが好ましい。横延伸工程における延伸倍率は、3.0~6.0倍が好ましく、3.5~5.0倍がより好ましく、3.5~4.5倍が更に好ましい。
横延伸工程を延伸機100の横延伸部20において実施する場合、横延伸倍率は、横延伸部20の搬入時のフィルム幅L0に対する横延伸部20からの搬出時のフィルム幅L1の比率(L1/L0)から求められる。
The stretching ratio in the width direction of the uniaxially oriented polyester film in the transverse stretching step (transverse stretching ratio) is not particularly limited, but is preferably larger than the stretching ratio in the longitudinal stretching step. The stretching ratio in the transverse stretching step is preferably 3.0 to 6.0 times, more preferably 3.5 to 5.0 times, and even more preferably 3.5 to 4.5 times.
When the transverse stretching process is carried out in the transverse stretching section 20 of the stretching machine 100, the transverse stretching ratio is calculated from the ratio (L1/L0) of the film width L1 at the time of discharge from the transverse stretching section 20 to the film width L0 at the time of entry into the transverse stretching section 20.
縦延伸工程における延伸倍率と、横延伸工程における延伸倍率との積で表される面積倍率は、12.8~15.5倍が好ましく、13.5~15.2倍がより好ましく、14.0~15.0倍が更に好ましい。面積倍率が上記の下限値以上であると、フィルム幅方向における分子配向が良好になる。また、面積倍率が上記の上限値以下であると、加熱処理に供された際に分子配向が緩和されにくい状態を維持しやすい。The area ratio, which is expressed as the product of the stretch ratio in the longitudinal stretching process and the stretch ratio in the transverse stretching process, is preferably 12.8 to 15.5 times, more preferably 13.5 to 15.2 times, and even more preferably 14.0 to 15.0 times. When the area ratio is equal to or greater than the above lower limit, the molecular orientation in the width direction of the film is good. When the area ratio is equal to or less than the above upper limit, the molecular orientation is less likely to be relaxed when subjected to heat treatment.
横延伸工程における加熱温度は、(Tg-10)~(Tg+80)℃が好ましく、(Tg)~(Tg+70)℃がより好ましく、(Tg)~(Tg+60)℃が更に好ましい。具体的に、横延伸工程における加熱温度は、100~140℃が好ましく、110~135℃がより好ましく、115~130℃が更に好ましい。The heating temperature in the transverse stretching process is preferably (Tg-10) to (Tg+80)°C, more preferably (Tg) to (Tg+70)°C, and even more preferably (Tg) to (Tg+60)°C. Specifically, the heating temperature in the transverse stretching process is preferably 100 to 140°C, more preferably 110 to 135°C, and even more preferably 115 to 130°C.
横延伸工程における延伸速度は、8~45%/秒が好ましく、10~30%/秒がより好ましく、15~20%/秒が更に好ましい。The stretching speed in the transverse stretching process is preferably 8 to 45%/sec, more preferably 10 to 30%/sec, and even more preferably 15 to 20%/sec.
<熱固定工程>
本製造方法では、横延伸工程により横延伸されたポリエステルフィルムに対する加熱処理として、熱固定工程及び熱緩和工程を行うことが好ましい。
熱固定工程においては、横延伸工程により得られた2軸配向ポリエステルフィルムを加熱して、熱固定することができる。熱固定によってポリエステルを結晶化させることにより、ポリエステルフィルムの収縮を抑えることができる。
熱固定工程は、例えば、上記延伸機100の熱固定部30において実施される。
<Heat setting process>
In the present production method, it is preferable to carry out a heat setting step and a heat relaxing step as the heat treatment of the polyester film transversely stretched in the transverse stretching step.
In the heat setting step, the biaxially oriented polyester film obtained in the transverse stretching step can be heat set by heating. By crystallizing the polyester through heat setting, it is possible to suppress shrinkage of the polyester film.
The heat setting step is carried out, for example, in the heat setting section 30 of the stretching machine 100 .
熱固定工程におけるポリエステルフィルムの表面温度(熱固定温度)は、特に制限されないが、240℃未満が好ましく、235℃以下がより好ましく、230℃以下が更に好ましい。下限は特に制限されないが、190℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましく、210℃以上が更に好ましい。
熱固定工程では、ポリエステルフィルムの表面の最高到達温度が上記熱固定温度となるように制御しながら加熱処理が行われる。
The surface temperature (heat setting temperature) of the polyester film in the heat setting step is not particularly limited, but is preferably less than 240° C., more preferably 235° C. or less, and even more preferably 230° C. or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 190° C. or more, more preferably 200° C. or more, and even more preferably 210° C. or more.
In the heat setting step, the heat treatment is carried out while controlling the maximum temperature reached on the surface of the polyester film to the above heat setting temperature.
熱固定工程において、フィルム幅方向の表面温度のバラツキは、0.5~10.0℃が好ましく、0.5~7.0℃がより好ましく、0.5~5.0℃が更に好ましく、0.5~4.0℃が特に好ましい。フィルム幅方向の表面温度のバラツキを上記範囲内に制御することで、幅方向における結晶化度のバラツキを抑制できる。In the heat setting process, the variation in surface temperature in the width direction of the film is preferably 0.5 to 10.0°C, more preferably 0.5 to 7.0°C, even more preferably 0.5 to 5.0°C, and particularly preferably 0.5 to 4.0°C. By controlling the variation in surface temperature in the width direction of the film within the above range, the variation in crystallinity in the width direction can be suppressed.
加熱方法としては、例えば、フィルムに熱風を当てる方法、及び、フィルムを輻射加熱する方法が挙げられる。輻射加熱する方法において用いられる装置としては、例えば、赤外線ヒーターが挙げられる。 Examples of heating methods include applying hot air to the film and radiant heating of the film. Examples of devices used in radiant heating methods include infrared heaters.
熱固定工程における加熱時間は、5~50秒間が好ましく、5~30秒間がより好ましく、5~10秒間が更に好ましい。The heating time in the heat setting process is preferably 5 to 50 seconds, more preferably 5 to 30 seconds, and even more preferably 5 to 10 seconds.
<熱緩和工程>
熱緩和工程においては、熱固定工程により熱固定されたポリエステルフィルムを、熱固定工程よりも低い温度で加熱することで熱緩和することが好ましい。熱緩和によってポリエステルフィルムの残留歪みを緩和できる。
熱緩和工程は、例えば、上記延伸機100の熱緩和部40において実施される。
<Heat relaxation step>
In the heat-relaxing step, the polyester film heat-set in the heat-setting step is preferably heat-relaxed by heating at a temperature lower than that in the heat-setting step, which can relax the residual strain of the polyester film.
The heat-relaxing step is carried out, for example, in the heat-relaxing section 40 of the stretching machine 100 .
熱緩和工程におけるポリエステルフィルムの表面温度(熱緩和温度)は、熱固定温度より、5℃以上低い温度が好ましく、15℃以上低い温度がより好ましく、25℃以上低い温度が更に好ましく、30℃以上低い温度が特に好ましい。即ち、熱緩和温度は、235℃以下が好ましく、225℃以下がより好ましく、210℃以下が更に好ましく、200℃以下が特に好ましい。
熱緩和温度の下限は、100℃以上が好ましく、110℃以上がより好ましく、120℃以上が更に好ましい。
熱緩和工程では、ポリエステルフィルムの表面の最高到達温度が上記熱緩和温度となるように制御しながら加熱処理が行われる。
The surface temperature of the polyester film in the heat-relaxing step (heat-relaxing temperature) is preferably at least 5° C. lower than the heat setting temperature, more preferably at least 15° C. lower, even more preferably at least 25° C. lower, and particularly preferably at least 30° C. lower. That is, the heat-relaxing temperature is preferably 235° C. or lower, more preferably 225° C. or lower, even more preferably 210° C. or lower, and particularly preferably 200° C. or lower.
The lower limit of the heat relaxation temperature is preferably 100° C. or higher, more preferably 110° C. or higher, and even more preferably 120° C. or higher.
In the heat relaxation step, the heat treatment is carried out while controlling the maximum temperature of the surface of the polyester film to be the heat relaxation temperature.
加熱方法としては、例えば、フィルムに熱風を当てる方法、フィルムを輻射加熱する方法が挙げられる。輻射加熱する方法において用いられる装置としては、例えば、赤外線ヒーターが挙げられる。 Examples of heating methods include applying hot air to the film and radiant heating of the film. Examples of devices used in radiant heating methods include infrared heaters.
<冷却工程>
本製造方法は、熱緩和されたポリエステルフィルムを冷却する冷却工程を有することが好ましい。冷却工程及び後述する拡張工程は、例えば、上記延伸機100の冷却部50において実施される。
<Cooling process>
The present production method preferably includes a cooling step of cooling the heat-relaxed polyester film. The cooling step and the stretching step described below are carried out, for example, in the cooling section 50 of the stretching machine 100.
冷却工程におけるポリエステルフィルムの冷却方法としては、例えば、フィルムに風(好ましくは冷風)を当てる方法、及び温度調節可能な部材(例えば、温調ロール)にフィルムを接触させる方法が挙げられる。 Methods for cooling the polyester film in the cooling process include, for example, blowing air (preferably cold air) onto the film and contacting the film with a temperature-controllable member (e.g., a temperature-control roll).
冷却工程におけるポリエステルフィルムの冷却速度は、特に制限されないが、2軸配向フィルムに積層される剥離層の厚みムラが低減し、剥離層の塗布性がより優れる点で、2000℃/分超4000℃/分未満が好ましく、2000~3500℃/分がより好ましく、2200℃/分超3000℃/分未満が更に好ましく、2300~2800℃/分が特に好ましい。The cooling rate of the polyester film in the cooling process is not particularly limited, but is preferably more than 2000°C/min and less than 4000°C/min, more preferably 2000 to 3500°C/min, even more preferably more than 2200°C/min and less than 3000°C/min, and particularly preferably 2300 to 2800°C/min, in that it reduces unevenness in the thickness of the release layer laminated to the biaxially oriented film and provides better coatability of the release layer.
冷却工程におけるポリエステルフィルムの冷却速度は、非接触式温度計を用いて、測定できる。例えば、上記延伸機100の冷却部50において冷却工程を実施する場合、熱緩和部40から冷却部50に搬入されるフィルム200の表面温度と、冷却部50から搬出されるフィルム200の表面温度とを測定して、両者の温度差ΔT(℃)を得る。得られた温度差ΔT(℃)を、冷却部50におけるフィルム200の滞在時間taで割ることにより、冷却速度が求められる。
ポリエステルフィルムの冷却速度は、冷却装置の運転条件、及び、フィルムの搬送速度により、調整できる。
The cooling rate of the polyester film in the cooling step can be measured using a non-contact thermometer. For example, when the cooling step is performed in the cooling section 50 of the stretching machine 100, the surface temperature of the film 200 fed from the heat relaxation section 40 to the cooling section 50 and the surface temperature of the film 200 fed from the cooling section 50 are measured to obtain the temperature difference ΔT (°C) between them. The obtained temperature difference ΔT (°C) is divided by the residence time ta of the film 200 in the cooling section 50 to obtain the cooling rate.
The cooling rate of the polyester film can be adjusted by the operating conditions of the cooling device and the transport speed of the film.
本製造方法における上記の熱固定工程、熱緩和工程及び冷却工程は、この順に連続して実施することが好ましい。これにより、ポリエステルフィルムに対する加熱及び冷却の繰返しによる負荷(熱履歴)を低減し、フィルムに内在する歪み等を低減して、筋状欠陥の発生を抑制できるためである。In the present manufacturing method, it is preferable to carry out the above-mentioned heat setting step, heat relaxation step, and cooling step consecutively in this order. This is because it is possible to reduce the load (thermal history) caused by repeated heating and cooling on the polyester film, reduce the distortion and other defects inherent in the film, and suppress the occurrence of streak defects.
<拡張工程>
上記冷却工程において、熱緩和されたポリエステルフィルムを幅方向に拡張する工程を有することも好ましい。
冷却工程においてポリエステルフィルムを「幅方向に拡張する」とは、冷却工程の開始時におけるポリエステルフィルムのフィルム幅(図3中のL2)よりも、冷却工程の終了時におけるフィルム幅(図3中のL3)が広くなるように、冷却工程の間に、ポリエステルフィルムに対して幅方向に張力を付与することを意味する。
<Expansion process>
It is also preferable that the cooling step includes a step of expanding the heat-relaxed polyester film in the width direction.
"Expanding the polyester film in the width direction" in the cooling process means applying tension in the width direction to the polyester film during the cooling process so that the film width (L3 in Figure 3) at the end of the cooling process is wider than the film width (L2 in Figure 3) at the start of the cooling process.
拡張工程において、ポリエステルフィルムを幅方向に拡張する方法は、特に制限されない。例えば、上記の延伸機100を用いて2軸配向ポリエステルフィルムを製造する場合、冷却部50の開始地点における環状レール60a及び60bの距離よりも、冷却部50の終了地点(把持解除点P及び把持解除点Q)における環状レール60a及び60bの距離を広げることにより、各把持部材により把持されるフィルム200を幅方向に拡張できる。
拡張工程は、冷却工程の前後でフィルム幅が拡張される限り、冷却工程の開始から終了まで連続的又は断続的に実施してもよく、冷却工程の間の一時期においてのみ実施してもよい。
In the stretching step, the method of stretching the polyester film in the width direction is not particularly limited. For example, when a biaxially oriented polyester film is produced using the stretching machine 100, the distance between the annular rails 60a and 60b at the end point (gripping release point P and gripping release point Q) of the cooling section 50 is made wider than the distance between the annular rails 60a and 60b at the start point of the cooling section 50, so that the film 200 gripped by each gripping member can be stretched in the width direction.
The expanding step may be carried out continuously or intermittently from the start to the end of the cooling step, or may be carried out only for a certain period during the cooling step, so long as the film width is expanded before and after the cooling step.
拡張工程によるポリエステルフィルムの幅方向の拡張率、即ち、冷却工程の開始前におけるフィルム幅に対する冷却工程の終了時におけるフィルム幅の比率は、0%以上が好ましく、0.001%以上がより好ましく、0.01%以上が更に好ましい。
拡張率の上限は特に制限されないが、1.3%以下が好ましく、1.2%以下がより好ましく、1.0%以下が更に好ましい。フィルム幅の拡張率を上記の上限値以下に設定することにより、フィルム製造時に高速で搬送するために搬送方向に強い張力を付与した場合(例えば、搬送方向の張力が100N/m以上である場合)であっても、後述するトリミング工程における切断面の乱れ、更には、その切断乱れに伴うフィルムの破断を抑制できる。
The expansion rate in the width direction of the polyester film in the expansion step, i.e., the ratio of the film width at the end of the cooling step to the film width before the start of the cooling step, is preferably 0% or more, more preferably 0.001% or more, and even more preferably 0.01% or more.
The upper limit of the expansion rate is not particularly limited, but is preferably 1.3% or less, more preferably 1.2% or less, and even more preferably 1.0% or less. By setting the expansion rate of the film width to the above upper limit or less, even when a strong tension is applied in the conveying direction to convey the film at high speed during film production (for example, when the tension in the conveying direction is 100 N/m or more), it is possible to suppress the disturbance of the cut surface in the trimming process described below, and further the breakage of the film due to the disturbance of the cut.
<特定塗布層形成工程>
本製造方法は、粒子を含有する特定塗布層形成用組成物(以下、「組成物A」ともいう。)を用いてインラインコーティングする特定塗布層形成工程を有することが好ましい。特定塗布層形成工程によりポリエステル基材の一方の表面に形成される特定塗布層については、上記<特定塗布層>の項目において詳しく説明した層と同義である。
特定塗布層の形成は、本製造方法のいずれの段階で行ってもよく、例えば、未延伸又は延伸されたポリエステル基材の一方の表面上に塗布膜を形成し、必要に応じて乾燥する方法が挙げられる。
<Specific Coating Layer Forming Step>
The present production method preferably includes a specific coating layer forming step of in-line coating with a particle-containing composition for forming a specific coating layer (hereinafter also referred to as "composition A"). The specific coating layer formed on one surface of the polyester substrate by the specific coating layer forming step is the same as the layer described in detail in the above section <Specific coating layer>.
The specific coating layer may be formed at any stage of the present production method. For example, a coating film may be formed on one surface of an unstretched or stretched polyester substrate, and then dried as necessary.
まず、組成物Aを用いて特定塗布層を形成する方法について、説明する。
組成物Aは、特定塗布層が含有する粒子、必要に応じて添加されるバインダー及び添加剤、並びに、溶剤を混合することにより調製できる。
溶剤としては、例えば、水、エタノール、トルエン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。中でも、環境、安全性及び経済性の観点から、水が好ましい。
First, the method for forming the specific coating layer using composition A will be described.
Composition A can be prepared by mixing the particles contained in the specific coating layer, a binder and additives that are added as necessary, and a solvent.
Examples of the solvent include water, ethanol, toluene, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Among these, water is preferred from the viewpoints of the environment, safety, and economy.
組成物Aは、1種単独の溶剤を含有していてもよく、2種以上の溶剤を含有していてもよい。
溶剤の含有量は、組成物Aの全質量に対して、80~99質量%が好ましく、90~98質量%がより好ましい。
即ち、組成物Aにおいて、溶剤以外の成分(固形分)の合計含有量は、組成物Aの全質量に対して、0.5~20質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましい。
Composition A may contain one kind of solvent alone, or may contain two or more kinds of solvents.
The content of the solvent is preferably from 80 to 99 mass %, more preferably from 90 to 98 mass %, based on the total mass of composition A.
That is, in composition A, the total content of components (solid contents) other than the solvent is preferably 0.5 to 20 mass % relative to the total mass of composition A, and more preferably 1 to 10 mass %.
組成物Aに含有される粒子、バインダー及び添加剤については、それらの好ましい態様も含めて、上記<特定塗布層>の項目において詳しく説明した通りである。
組成物Aにおける溶剤以外の各成分については、組成物Aの固形分の全質量に対する各成分の含有量が、上記の特定塗布層の全質量に対する各成分の好ましい含有量と同じになるように、塗布液における各成分の含有量を調整することが好ましい。
The particles, binder and additives contained in composition A, including preferred embodiments thereof, are as described in detail above in the section <Specific Coating Layer>.
With respect to each component other than the solvent in composition A, it is preferable to adjust the content of each component in the coating liquid so that the content of each component relative to the total mass of the solid content of composition A is the same as the preferred content of each component relative to the total mass of the specific coating layer described above.
組成物Aの塗布方法は特に制限されず、公知の方法を利用できる。塗布方法としては、例えば、スプレーコート法、スリットコート法、ロールコート法、ブレードコート法、スピンコート法、バーコート法及びディップコート法が挙げられる。There are no particular limitations on the method of applying composition A, and any known method can be used. Examples of application methods include spray coating, slit coating, roll coating, blade coating, spin coating, bar coating, and dip coating.
特定塗布層形成工程においては、ポリエステル基材を搬送しながら、ポリエステル基材の一方の表面に塗布液を塗布するインラインコーティング法が適用される。インラインコーティング法を適用することにより、製造工程におけるポリエステル基材の加熱時間が短くなり、熱履歴がかからないため、筋状欠陥領域を低減でき、結果として剥離層の塗布性をより向上できる。
インラインコーティング法において、組成物Aを塗布するポリエステル基材は、未延伸のポリエステル基材であってもよく、1軸配向されたポリエステル基材であってもよよいが、1軸配向されたポリエステル基材であることが好ましい。即ち、インラインコーティング法による特定塗布層形成工程を、縦延伸工程と横延伸工程との間に行うことが好ましい。1軸配向されたポリエステル基材と特定塗布層とを同時に横延伸することにより、ポリエステル基材及び特定塗布層の密着性を向上できるためである。
In the specific coating layer forming step, an in-line coating method is applied in which a coating liquid is applied to one surface of a polyester substrate while the polyester substrate is being transported. By applying the in-line coating method, the heating time of the polyester substrate in the manufacturing process is shortened, and since the substrate is not subjected to a heat history, the streak defect area can be reduced, and as a result, the coating property of the release layer can be further improved.
In the in-line coating method, the polyester substrate to which the composition A is applied may be an unstretched polyester substrate or a uniaxially oriented polyester substrate, but is preferably a uniaxially oriented polyester substrate. That is, it is preferable to perform the specific coating layer formation step by the in-line coating method between the longitudinal stretching step and the transverse stretching step. This is because the adhesion between the polyester substrate and the specific coating layer can be improved by transversely stretching the uniaxially oriented polyester substrate and the specific coating layer at the same time.
本製造方法は、上記の工程を経て得られた2軸配向ポリエステルフィルムを巻き取ることにより、ロール状の2軸配向ポリエステルフィルムを得る巻き取り工程を有していてもよい。
また、本製造方法は、巻き取り工程を実施する前に、ポリエステルフィルムを搬送方向に沿って連続的に切断して、ポリエステルフィルムの幅方向の少なくとも一方の端部を切り取るトリミング工程を更に有してもよい。
The present production method may include a winding step of winding the biaxially oriented polyester film obtained through the above steps to obtain a roll of biaxially oriented polyester film.
The present production method may further include a trimming step of continuously cutting the polyester film along the transport direction to cut off at least one end portion in the width direction of the polyester film before carrying out the winding step.
本製造方法の縦延伸工程以外の各工程におけるポリエステルフィルムの搬送速度は、特に制限されないが、横延伸工程、熱固定工程、熱緩和工程、冷却工程及び拡張工程を上記延伸機100を用いて行う場合、生産性及び品質の点で、50~200m/分が好ましく、80~150m/分がより好ましい。縦延伸工程におけるポリエステルフィルムの搬送速度は、上記の通りである。The conveying speed of the polyester film in each step other than the longitudinal stretching step in this manufacturing method is not particularly limited, but when the transverse stretching step, heat setting step, heat relaxation step, cooling step and expansion step are performed using the above-mentioned stretching machine 100, from the viewpoints of productivity and quality, it is preferably 50 to 200 m/min, and more preferably 80 to 150 m/min. The conveying speed of the polyester film in the longitudinal stretching step is as described above.
また、縦延伸工程以外の各工程において、ポリエステルフィルムに付与される搬送方向の張力は、特に制限されないが、横延伸工程、熱固定工程、熱緩和工程、冷却工程及び拡張工程を、上記延伸機100を用いて行う場合、ポリエステルフィルムに付与される搬送方向の張力は、延伸条件によって調節できる。
また、冷却工程を施された後、上記の巻き取り工程において巻き取られるまでのポリエステルフィルムに付与される搬送方向の張力は、3~30N/mが好ましく、5~20N/mがより好ましい。
In each process other than the longitudinal stretching process, the tension in the transport direction applied to the polyester film is not particularly limited. However, when the transverse stretching process, heat setting process, heat relaxation process, cooling process and expansion process are performed using the above-mentioned stretching machine 100, the tension in the transport direction applied to the polyester film can be adjusted by the stretching conditions.
The tension in the conveying direction applied to the polyester film after the cooling step and before being wound up in the winding step is preferably 3 to 30 N/m, more preferably 5 to 20 N/m.
上記で具体的に説明した本フィルムの製造方法において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
中でも、下記の製造条件からなる群より選択される2以上の組合せを有する製造方法は、製造される2軸配向フィルムの筋状欠陥領域の面積比、及び、幅方向の膨張率を調整するための指標となる点において、好ましい態様であるといえる。
・横延伸工程における延伸倍率が、3.0~6.0倍、好ましくは3.5~5.0倍、より好ましくは3.5~4.5倍であること。
・熱固定工程における熱固定温度が、240℃未満、好ましくは190℃以上240℃未満、より好ましくは200~230℃、更に好ましくは210~230℃であること。
・熱緩和工程における熱緩和温度が、上記熱固定温度よりも低く、好ましくは5℃以上低く、より好ましくは15℃以上低く、更に好ましくは25℃以上低く、特に好ましくは30度以上低いこと。
・冷却工程におけるポリエステルフィルムの冷却速度が、2000℃/分超4000℃/分未満、好ましくは2000~3500℃/分、より好ましくは2200℃/分超3000℃/分未満、更に好ましくは2300~2800℃/分であること。
・拡張工程におけるポリエステルフィルムの幅方向の拡張率が、0~1.3%であり、好ましくは0.001~1.2%であり、より好ましくは0.01~1.0%であること。
In the method for producing the present film specifically described above, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
In particular, a manufacturing method having a combination of two or more selected from the group consisting of the manufacturing conditions below can be said to be a preferred embodiment in that it serves as an indicator for adjusting the area ratio of the streak defect regions and the expansion coefficient in the width direction of the produced biaxially oriented film.
The stretching ratio in the transverse stretching step is 3.0 to 6.0 times, preferably 3.5 to 5.0 times, and more preferably 3.5 to 4.5 times.
The heat setting temperature in the heat setting step is less than 240°C, preferably 190°C or more and less than 240°C, more preferably 200 to 230°C, and even more preferably 210 to 230°C.
The heat-relaxing temperature in the heat-relaxing step is lower than the heat setting temperature, preferably by 5° C. or more, more preferably by 15° C. or more, even more preferably by 25° C. or more, and particularly preferably by 30° C. or more.
The cooling rate of the polyester film in the cooling step is more than 2000° C./min and less than 4000° C./min, preferably 2000 to 3500° C./min, more preferably more than 2200° C./min and less than 3000° C./min, and even more preferably 2300 to 2800° C./min.
The expansion rate of the polyester film in the width direction in the expansion step is 0 to 1.3%, preferably 0.001 to 1.2%, and more preferably 0.01 to 1.0%.
なお、2軸配向フィルムの筋状欠陥領域の面積比及び幅方向の膨張率は、ポリエステル基材及び特定塗布層を構成する各材料、及び、上記以外の各製造条件等によって異なるため、上記の製造条件からなる群より選択される2以上の組合せを有する製造方法であれば、必ず所望の筋状欠陥領域の面積比及び/又は幅方向の膨張率を有するポリエステルフィルムが製造できるとは限らない。また、所望の筋状欠陥領域の面積比及び/又は幅方向の膨張率を有するポリエステルフィルムの製造方法は、上記の製造条件を2以上有する方法に制限されない。 Note that the area ratio of the line defect regions and the expansion rate in the width direction of a biaxially oriented film vary depending on the materials constituting the polyester substrate and the specific coating layer, and on the other manufacturing conditions, etc., and therefore a manufacturing method having a combination of two or more selected from the group consisting of the manufacturing conditions listed above does not necessarily produce a polyester film having the desired area ratio of the line defect regions and/or expansion rate in the width direction. Furthermore, the manufacturing method for a polyester film having the desired area ratio of the line defect regions and/or expansion rate in the width direction is not limited to a method having two or more of the manufacturing conditions listed above.
[剥離フィルム]
上記のポリエステルフィルムは、剥離フィルムの製造に使用できる。より具体的には、ポリエステルフィルムの第1主面上に剥離層を設けることにより、ポリエステルフィルムと、ポリエステルフィルムの第1主面に配置された剥離層と、を有する剥離フィルムが製造できる。
[Release film]
The polyester film can be used to produce a release film. More specifically, a release film having a polyester film and a release layer disposed on the first main surface of the polyester film can be produced by providing a release layer on the first main surface of the polyester film.
剥離層は、剥離剤としての樹脂を少なくとも含有する。剥離層に含有される樹脂は特に制限されず、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、各種ワックス、及び、脂肪族オレフィンが挙げられ、シリコーン樹脂が好ましい。The release layer contains at least a resin as a release agent. The resin contained in the release layer is not particularly limited, and examples thereof include silicone resin, fluororesin, alkyd resin, acrylic resin, various waxes, and aliphatic olefins, with silicone resin being preferred.
シリコーン樹脂とは、分子内にシリコーン構造を有する樹脂を意味する。シリコーン樹脂としては、硬化型シリコーン樹脂、シリコーングラフト樹脂、アルキル変性等の変性シリコーン樹脂等が挙げられ、反応性の硬化型シリコーン樹脂が好ましい。
反応性の硬化型シリコーン樹脂としては、付加反応系のシリコーン樹脂、縮合反応系のシリコーン樹脂、及び、紫外線又は電子線硬化系のシリコーン樹脂が挙げられる。中でも、剥離層を低温で形成できることから、低温硬化性を有する付加反応系のシリコーン樹脂、又は、紫外線もしくは電子線硬化系のシリコーン樹脂が好ましい。
The silicone resin means a resin having a silicone structure in the molecule. Examples of the silicone resin include curable silicone resin, silicone graft resin, and modified silicone resin such as alkyl-modified silicone resin, and reactive curable silicone resin is preferred.
Examples of reactive curable silicone resins include addition reaction silicone resins, condensation reaction silicone resins, and ultraviolet or electron beam curable silicone resins. Among them, addition reaction silicone resins having low temperature curing properties and ultraviolet or electron beam curable silicone resins are preferred because the release layer can be formed at low temperature.
付加反応系のシリコーン樹脂としては、例えば、末端又は側鎖にビニル基を導入したポリジメチルシロキサンとハイドロジエンシロキサンとを、白金触媒を用いて反応させて硬化させることにより得られる樹脂が挙げられる。
縮合反応系のシリコーン樹脂としては、例えば、末端にOH基を有するポリジメチルシロキサンと、末端にH基を有するポリジメチルシロキサンを、有機錫触媒を用いて縮合反応させることにより形成される、3次元架橋構造を有する樹脂が挙げられる。
紫外線硬化系のシリコーン樹脂としては、シリコーンゴム架橋と同じラジカル反応を利用するもの、不飽和基を導入して光硬化させるもの、紫外線又は電子線でオニウム塩を分解して強酸を生成し、エポキシ基を開裂させて架橋させるもの、及び、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応で架橋するもの等が挙げられる。より具体的には、アクリレート変性されたポリジメチルシロキサン、及び、グリシドキシ変性されたポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
An example of an addition reaction silicone resin is a resin obtained by reacting and curing polydimethylsiloxane having vinyl groups introduced at the terminals or side chains with hydrogen siloxane using a platinum catalyst.
An example of a condensation reaction silicone resin is a resin having a three-dimensional crosslinked structure formed by condensing polydimethylsiloxane having an OH group at its terminal with polydimethylsiloxane having an H group at its terminal using an organotin catalyst.
Examples of UV-curable silicone resins include those that utilize the same radical reaction as silicone rubber crosslinking, those that introduce unsaturated groups to cause photocuring, those that use UV or electron beams to decompose onium salts to generate strong acids and cleave epoxy groups to cause crosslinking, and those that crosslink by addition reaction of thiols to vinyl siloxanes, etc. More specifically, examples include acrylate-modified polydimethylsiloxanes and glycidoxy-modified polydimethylsiloxanes.
剥離層は、上記樹脂以外に添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、剥離力を調整するための軽剥離添加剤及び重剥離添加剤、密着向上剤、並びに、帯電防止剤等の添加剤等を添加してもよい。
剥離層が含有する樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
剥離層における上記樹脂の含有量は、剥離層の全質量に対して50~99質量%が好ましく、60~98質量%がより好ましい。剥離層における樹脂以外の残部は、上記の添加剤、及び/又は、剥離層の形成に使用した剥離層形成用塗布液に含まれる溶剤及び触媒等の残渣物であってよい。
The release layer may contain additives other than the above resins, such as a light release additive and a heavy release additive for adjusting the release force, an adhesion improver, and an antistatic agent.
The release layer may contain one type of resin alone or two or more types of resins.
The content of the resin in the release layer is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 98% by mass, based on the total mass of the release layer. The remainder other than the resin in the release layer may be the above-mentioned additives and/or residues of the solvent, catalyst, and the like contained in the release layer-forming coating liquid used to form the release layer.
剥離層の厚さは、その使用目的に応じて設定すればよく、特に制限されないが、剥離性能及び剥離層表面の平滑性がバランス良く優れる点で、0.005~2.0μmが好ましく、0.05~1.0μmがより好ましい。The thickness of the release layer may be set according to the intended use and is not particularly limited, but a thickness of 0.005 to 2.0 μm is preferred, and 0.05 to 1.0 μm is more preferred, in that it provides a good balance between release performance and smoothness of the release layer surface.
(剥離面の表面自由エネルギー)
剥離フィルムを巻き取る際の帯電防止の観点で、剥離層のポリエステル基材側とは反対側の表面(剥離面ともいう)の表面自由エネルギーは、30mJ/m2以下であることが好ましく、1~30mJ/m2であることがより好ましく、10~30mJ/m2であることが更に好ましい。
また、剥離層の剥離面の表面自由エネルギーとポリエステルフィルムの第2主面の表面自由エネルギーとの差が広い方が、フィルムが帯電しにくいため、好ましい。剥離層の剥離面の表面自由エネルギーとポリエステルフィルムの第2主面の表面自由エネルギーとの差は、1~50mJ/m2が好ましく、1~40mJ/m2がより好ましく、1~35mJ/m2が更に好ましく、5~30mJ/m2が特に好ましく、10~25mJ/m2が最も好ましい。
剥離層の剥離面の表面自由エネルギーは、剥離層を形成する樹脂の種類及び添加剤により調整できる。
(Surface free energy of peeled surface)
From the viewpoint of preventing static electricity when the release film is wound up, the surface free energy of the surface of the release layer opposite the polyester substrate (also referred to as the release surface) is preferably 30 mJ/ m2 or less, more preferably 1 to 30 mJ/ m2 , and even more preferably 10 to 30 mJ/ m2 .
In addition, the larger the difference between the surface free energy of the release layer and the surface free energy of the second main surface of the polyester film, the less likely the film is to be charged, and therefore it is preferable. The difference between the surface free energy of the release layer and the surface free energy of the second main surface of the polyester film is preferably 1 to 50 mJ/ m2 , more preferably 1 to 40 mJ/ m2 , even more preferably 1 to 35 mJ/ m2 , particularly preferably 5 to 30 mJ/ m2 , and most preferably 10 to 25 mJ/ m2 .
The surface free energy of the release surface of the release layer can be adjusted by the type of resin forming the release layer and additives.
(剥離面の最大突起高さSp、面平均粗さSa)
剥離層に形成するセラミックグリーンシートなどの機能層を平滑にする点で、剥離面はできるだけ平滑であることが好ましい。具体的には、剥離面の最大突起高さSpは、1~60nmであることが好ましく、1~40nmであることがより好ましい。また、剥離面の面平均粗さSaは、0~10nmであることが好ましく、0~5nmであることがより好ましい。
剥離面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaは、剥離層を設ける際に剥離層に粒子を入れないこと、並びに、剥離層を形成する樹脂及び添加剤を選択することにより、調整できる。
剥離面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaは、上記の第2主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaの測定方法に準じて測定できる。
(Maximum protrusion height Sp, average surface roughness Sa of peeled surface)
In order to smooth the functional layer, such as a ceramic green sheet, formed on the release layer, it is preferable that the release surface is as smooth as possible. Specifically, the maximum protrusion height Sp of the release surface is preferably 1 to 60 nm, and more preferably 1 to 40 nm. The surface average roughness Sa of the release surface is preferably 0 to 10 nm, and more preferably 0 to 5 nm.
The maximum projection height Sp and average surface roughness Sa of the release surface can be adjusted by not including particles in the release layer when providing the release layer and by selecting the resin and additives that form the release layer.
The maximum projection height Sp and surface average roughness Sa of the peeled surface can be measured in accordance with the above-mentioned method for measuring the maximum projection height Sp and surface average roughness Sa of the second main surface.
本フィルムの第1主面に剥離層を設ける方法は、特に制限されないが、剥離剤を溶剤に溶解又は分散させてなる剥離層形成用塗布液を、本フィルムの第1主面に塗布し、乾燥により溶剤を除去し、必要に応じて加熱又は光を照射して硬化物を形成する方法が挙げられる。The method for providing a release layer on the first main surface of the film is not particularly limited, but examples include a method in which a release layer-forming coating liquid, which is prepared by dissolving or dispersing a release agent in a solvent, is applied to the first main surface of the film, the solvent is removed by drying, and, if necessary, the film is heated or irradiated with light to form a cured product.
剥離層形成用塗布液の塗布方法は特に制限されず、公知の方法を利用できる。塗布方法としては、例えば、スプレーコート法、スリットコート法、ロールコート法、ブレードコート法、スピンコート法、バーコート法及びディップコート法が挙げられる。
剥離層の形成における加熱温度は、180℃以下が好ましく、150℃以下がより好ましく、120℃以下が更に好ましい。下限は特に制限されず、60℃以上であってよい。
The coating method of the release layer forming coating liquid is not particularly limited, and any known method can be used, such as spray coating, slit coating, roll coating, blade coating, spin coating, bar coating, and dip coating.
The heating temperature in forming the release layer is preferably 180° C. or less, more preferably 150° C. or less, and even more preferably 120° C. or less. There is no particular lower limit, and the heating temperature may be 60° C. or more.
剥離層形成用塗布液は、上記の樹脂及び溶剤を含有し、必要に応じて、上記の添加剤及び/又は樹脂の硬化に使用される上記の触媒を含有してもよい。剥離層形成用塗布液は、これらの成分を混合することにより調製できる。
溶剤としては、例えば、水、並びに、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノエチルエーテル等の有機溶剤が挙げられ、有機溶剤が好ましい。
The coating liquid for forming the release layer contains the above-mentioned resin and solvent, and may contain the above-mentioned additives and/or the above-mentioned catalyst used for curing the resin, if necessary. The coating liquid for forming the release layer can be prepared by mixing these components.
Examples of the solvent include water and organic solvents such as toluene, methyl ethyl ketone, ethanol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether, with the organic solvents being preferred.
剥離層形成用塗布液は、1種単独の溶剤を含有していてもよく、2種以上の溶剤を含有していてもよい。
溶剤の含有量は、剥離層形成用塗布液の全質量に対して、80~99.5質量%が好ましく、90~99質量%がより好ましい。
即ち、剥離層形成用塗布液において、溶剤以外の成分(固形分)の合計含有量は、剥離層形成用塗布液の全質量に対して、0.5~20質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましい。
The coating liquid for forming the release layer may contain one type of solvent alone, or may contain two or more types of solvents.
The content of the solvent is preferably from 80 to 99.5% by mass, more preferably from 90 to 99% by mass, based on the total mass of the coating liquid for forming the release layer.
That is, in the coating liquid for forming a release layer, the total content of components (solid content) other than the solvent is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the coating liquid for forming a release layer.
また、本フィルムと剥離層との密着性を向上させるために、剥離層を設ける前に、本フィルムの第1主面に、アンカーコート、コロナ処理、及び、プラズマ処理等の前処理を施してもよい。In addition, in order to improve adhesion between the film and the release layer, the first main surface of the film may be subjected to pretreatment such as anchor coating, corona treatment, and plasma treatment before the release layer is provided.
<用途>
本フィルムを備える剥離フィルムは、搬送性に優れ、ロール保管時等における転写痕の形成を抑制できるとともに、剥離層の厚みムラ及び/又は塗布欠陥を抑制できることから、セラミックグリーンシート製造用の剥離フィルム(キャリアフィルム)として用いることが好ましい。上記の剥離フィルムを用いて製造されるセラミックグリーンシートは、小型化及び大容量化に伴って内部電極の多層化が求められているセラミックコンデンサの製造に好適に用いることができる。
<Applications>
The release film having the present film has excellent transportability, can suppress the formation of transfer marks during storage in a roll, and can suppress uneven thickness of the release layer and/or coating defects, so that it is preferably used as a release film (carrier film) for producing a ceramic green sheet. The ceramic green sheet produced using the release film can be suitably used for producing a ceramic capacitor, which is required to have a multi-layered internal electrode due to miniaturization and large capacity.
上記剥離フィルムを使用してセラミックグリーンシートを製造する方法は、特に制限されず、公知の方法で実施できる。セラミックグリーンシートの製造方法としては、例えば、準備したセラミックスラリーを、上記剥離フィルムの剥離層表面に塗布し、セラミックスラリーに含まれる溶媒を乾燥除去する方法が挙げられる。
セラミックスラリーの塗布方法は、特に制限されず、例えば、セラミック粉体及びバインダー剤を溶媒に分散させてなるセラミックスラリーを、リバースロール法により塗布し、加熱乾燥により溶媒を除去する方法等の公知の方法が適用できる。バインダー剤としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール等が挙げられる。また、溶媒としても特に限定されず、例えば、エタノール及びトルエンが挙げられる。
The method for producing a ceramic green sheet using the release film is not particularly limited and can be carried out by a known method. For example, the method for producing a ceramic green sheet includes a method of applying a prepared ceramic slurry to the release layer surface of the release film and drying and removing the solvent contained in the ceramic slurry.
The method of applying the ceramic slurry is not particularly limited, and for example, a known method can be applied, such as a method in which a ceramic slurry in which a ceramic powder and a binder are dispersed in a solvent is applied by a reverse roll method, and the solvent is removed by heating and drying. The binder is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl butyral. The solvent is also not particularly limited, and examples thereof include ethanol and toluene.
本フィルムを備える剥離フィルムは、ドライフィルムレジストの保護フィルム、加飾層及び樹脂シート等のシート成形用フィルム、半導体製造工程用の剥離フィルム、偏光板製造工程用の剥離フィルム、並びに、ラベル用、医療用及び事務用品用等の粘着フィルムのセパレーターとして用いることができる。Release films comprising this film can be used as protective films for dry film resists, films for sheet molding such as decorative layers and resin sheets, release films for semiconductor manufacturing processes, release films for polarizing plate manufacturing processes, and separators for adhesive films for labels, medical and office supplies, etc.
以下に実施例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順は、本開示の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本開示の範囲は以下に示す具体例に制限されない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。The present disclosure will be explained in more detail below with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, processing contents, and processing procedures shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of this disclosure. Therefore, the scope of the present disclosure is not limited to the specific examples shown below. Note that, unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on mass.
以下、本実施例において、単なる「フィルム」との表記は、ポリエステル基材単体、及び、ポリエステル基材と特定塗布層とを有する態様の両者を包含するとともに、未延伸フィルム、1軸配向フィルム、及び、2軸配向フィルムの全てを包含するものとする。
また、本実施例の各工程では、非接触式温度計(AD-5616(製品名)、A&D社製、放射率0.95)を用いて、フィルムの幅方向中央部の温度を5回計測し、得られた計測値の算術平均値をフィルムの表面温度の測定値とした。
Hereinafter, in the present examples, the mere notation "film" includes both a polyester substrate alone and an embodiment having a polyester substrate and a specific coating layer, and also includes all of unstretched films, uniaxially oriented films, and biaxially oriented films.
In each step of this example, the temperature at the center of the width direction of the film was measured five times using a non-contact thermometer (AD-5616 (product name), manufactured by A&D Corporation, emissivity 0.95), and the arithmetic mean value of the obtained measurement values was regarded as the measured value of the film surface temperature.
〔実施例1〕
<押出成形工程>
重合触媒として特許第5575671号公報に記載のチタン化合物(クエン酸キレートチタン錯体、VERTEC AC-420、ジョンソン・マッセイ社製)を用いて、ポリエチレンテレフタレートのペレットを製造した。得られたペレットを、含水率が50ppm以下になるまで乾燥させた後、直径30mmの1軸混練押出し機のホッパーに投入し、次いで、280℃で溶融して押出した。溶融体(メルト)を、濾過器(孔径3μm)に通した後、ダイから25℃の冷却ドラムに押し出すことにより、ポリエチレンテレフタレートからなる未延伸フィルムを得た。なお、押し出された溶融体(メルト)は、静電印加法により冷却ドラムに密着させた。
未延伸フィルムを構成するポリエチレンテレフタレートの融点(Tm)は258℃であり、ガラス転移温度(Tg)は80℃であった。
Example 1
<Extrusion molding process>
Pellets of polyethylene terephthalate were produced using a titanium compound (citric acid chelate titanium complex, VERTEC AC-420, Johnson Matthey) described in Japanese Patent No. 5575671 as a polymerization catalyst. The obtained pellets were dried until the moisture content was 50 ppm or less, and then charged into a hopper of a single-screw kneading extruder having a diameter of 30 mm, and then melted and extruded at 280°C. The melt was passed through a filter (hole diameter 3 μm) and then extruded from a die onto a cooling drum at 25°C to obtain an unstretched film made of polyethylene terephthalate. The extruded melt was brought into close contact with the cooling drum by an electrostatic application method.
The polyethylene terephthalate constituting the unstretched film had a melting point (Tm) of 258°C and a glass transition temperature (Tg) of 80°C.
<縦延伸工程>
上記未延伸フィルムに対し、以下の方法により縦延伸工程を施した。
予熱された未延伸フィルムを、下記の条件にて、周速の異なる2対のロールの間に通過させて縦方向(搬送方向)に延伸することにより、1軸配向フィルムを作製した。
(縦延伸条件)
予熱温度:75℃
延伸温度:90℃
延伸倍率:3.4倍
延伸速度:1300%/秒
<Longitudinal Stretching Process>
The unstretched film was subjected to a longitudinal stretching process by the following method.
The preheated unstretched film was passed between two pairs of rolls having different peripheral speeds under the conditions described below to be stretched in the machine direction (transport direction), thereby producing a uniaxially oriented film.
(Longitudinal stretching conditions)
Preheat temperature: 75°C
Stretching temperature: 90°C
Stretching ratio: 3.4 times Stretching speed: 1300%/sec
<特定塗布層形成工程>
縦延伸された1軸配向フィルム(ポリエステル基材)の片面に、下記の組成物A(特定塗布層形成用組成物)をバーコーターで塗布し、形成された塗布膜を100℃の熱風にて乾燥させて、特定塗布層を形成した。このとき、成膜された特定塗布層の厚さが60nmとなるように、組成物Aの塗布量を調整した。
<Specific Coating Layer Forming Step>
The following composition A (composition for forming a specific coating layer) was applied to one side of a longitudinally stretched uniaxially oriented film (polyester substrate) using a bar coater, and the formed coating film was dried with hot air at 100° C. to form a specific coating layer. At this time, the coating amount of composition A was adjusted so that the formed specific coating layer had a thickness of 60 nm.
(組成物A)
下記に示す各成分を混合することにより、組成物Aを調製した。調製された組成物Aに対して、孔径が6μmであるフィルター(F20、株式会社マーレフィルターシステムズ製)を用いたろ過処理、及び、膜脱気(2x6ラジアルフロースーパーフォビック、ポリポア株式会社製)を実施した後、得られた組成物Aを、1軸配向フィルムの表面に塗布した。
・酸変性ポリオレフィン(ザイクセン(登録商標)NC、住友精化(株)製、固形分25質量%に加水して調整した水分散液):157部
・アニオン性炭化水素系界面活性剤(ラピゾール(登録商標)A-90、スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム、日油株式会社製、固形分1質量%水希釈液):56部
・粒子(スノーテックス(登録商標)ZL、日産化学(株)製、コロイダルシリカ、固形分40質量%水分散液):11部
・水:776部
(Composition A)
Composition A was prepared by mixing the components shown below. The prepared composition A was filtered using a filter with a pore size of 6 μm (F20, manufactured by Mahle Filter Systems Co., Ltd.) and subjected to membrane degassing (2x6 Radial Flow Superphobic, manufactured by Polypore Co., Ltd.), and the obtained composition A was then applied to the surface of a uniaxially oriented film.
Acid-modified polyolefin (Zaixen (registered trademark) NC, manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., aqueous dispersion prepared by adding water to a solid content of 25% by mass): 157 parts Anionic hydrocarbon surfactant (Lapisol (registered trademark) A-90, di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate, manufactured by NOF Corporation, aqueous dilution with a solid content of 1% by mass): 56 parts Particles (Snowtex (registered trademark) ZL, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, aqueous dispersion with a solid content of 40% by mass): 11 parts Water: 776 parts
<横延伸工程>
縦延伸工程及び特定塗布層形成工程を行ったフィルムに対し、テンターを用いて下記の条件にて幅方向に延伸し、2軸配向フィルムを作製した。
(横延伸条件)
予熱温度:100℃
延伸温度:120℃
延伸倍率:4.2倍
延伸速度:50%/秒
<Transverse stretching process>
The film that had been subjected to the longitudinal stretching step and the specific coating layer forming step was stretched in the width direction using a tenter under the following conditions to prepare a biaxially oriented film.
(Transverse stretching conditions)
Preheat temperature: 100°C
Stretching temperature: 120°C
Stretching ratio: 4.2 times Stretching speed: 50%/sec
<熱固定工程>
上記横延伸工程を施した2軸配向フィルムに対して、テンターを用いて下記条件で加熱することにより、フィルムを熱固定する熱固定工程を行った。
(熱固定条件)
熱固定温度:227℃
熱固定時間:6秒間
<Heat setting process>
The biaxially oriented film that had been subjected to the transverse stretching step was subjected to a heat setting step in which the film was heat set by heating it using a tenter under the following conditions.
(Heat Fixation Conditions)
Heat setting temperature: 227°C
Heat fixing time: 6 seconds
<熱緩和工程>
次いで、熱固定されたフィルムに対して、下記条件で加熱することにより、フィルムの緊張を緩和する熱緩和工程を行った。また、熱緩和工程において、フィルムの両端を把持するテンターの把持部材間の距離(テンター幅)を狭めることにより、熱固定工程終了時と比較してフィルム幅を縮小した。下記の熱緩和率Lrは、熱緩和工程の開始時におけるフィルム幅L1に対する熱緩和工程の終了時におけるフィルム幅L2から、Lr=(L1-L2)/L1×100の式により求めた。
(熱緩和条件)
熱緩和温度:190℃
熱緩和率Lr:4%
<Heat relaxation step>
Next, the heat-set film was subjected to a heat-relaxing step in which tension in the film was relaxed by heating under the following conditions. In the heat-relaxing step, the distance between the gripping members of the tenter gripping both ends of the film (tenter width) was narrowed to reduce the film width compared to that at the end of the heat-setting step. The heat-relaxing rate Lr below was calculated from the film width L2 at the end of the heat-relaxing step relative to the film width L1 at the start of the heat-relaxing step, using the formula Lr = (L1 - L2) / L1 x 100.
(Thermal relaxation conditions)
Heat relaxation temperature: 190°C
Thermal relaxation rate Lr: 4%
<冷却工程、及び、拡張工程>
熱緩和されたフィルムに対して、下記条件で冷却する冷却工程を行った。また、冷却工程において、テンター幅を広げることにより、熱緩和工程終了時と比較してフィルム幅を拡張する拡張工程を実施した。
下記の冷却速度は、フィルムが延伸機100の冷却部50に搬入されてから搬出されるまでの滞在時間を冷却時間taとして、冷却部50への搬入時に測定したフィルム表面温度と冷却部50の搬出時に測定したフィルム表面温度との温度差ΔT(℃)を、冷却時間taで割ることにより求めた。
また、下記の拡張率ΔLは、冷却工程の開始時におけるポリエステルフィルムのフィルム幅L2に対する冷却工程の終了時におけるフィルム幅L3から、ΔL=(L3-L2)/L2×100の式により求めた。
(冷却条件)
冷却速度:2500℃/分
(拡張条件)
拡張率ΔL:0.6%
<Cooling process and expansion process>
The heat-relaxed film was subjected to a cooling step in which the film was cooled under the following conditions. In addition, in the cooling step, an expansion step was carried out in which the tenter width was expanded to expand the film width compared to the width at the end of the heat-relaxation step.
The cooling rate described below was calculated by dividing the temperature difference ΔT (°C) between the film surface temperature measured when the film was brought into the cooling section 50 and the film surface temperature measured when the film was taken out of the cooling section 50 by the cooling time ta, where ta is the residence time of the film from when it was brought into the cooling section 50 of the stretching machine 100 until it was taken out.
The expansion rate ΔL was calculated from the film width L3 at the end of the cooling step relative to the film width L2 at the start of the cooling step by the formula ΔL=(L3-L2)/L2×100.
(Cooling conditions)
Cooling rate: 2500°C/min (expansion condition)
Expansion rate ΔL: 0.6%
<巻き取り工程>
冷却工程により冷却されたフィルムに対して、トリミング装置を用いて、フィルムの幅方向の両端から20cmの位置で搬送方向に沿って連続的にフィルムを切断して、フィルムの両端部をトリミングした。次いで、フィルムの両端から幅方向10mmまでの領域に対して、押出し加工(ナーリング)を行った後、張力40kg/mでフィルムを巻き取った。
以上の方法により、2軸配向フィルムを作製した。得られた2軸配向フィルムの厚さは31μmであり、幅は1.5mであり、巻長は7000mであった。また、得られた2軸配向フィルムの特定塗布層の厚さをSEMを用いて測定したところ、特定塗布層の厚さは60nmであった。具体的には、ミクロトームを用いて2軸配向フィルムを切削して2軸配向フィルムの厚さ方向に沿った断面を有するサンプルを作製し、得られたサンプルにArイオンでのエッチング処理およびPtでの蒸着処理を施した後、サンプルの断面を、SEM((株)日立ハイテク製「S-4800」)を用いて観察した。得られた観察画像から、特定塗布層の5か所の厚さを測定し、測定値を算術平均することにより、特定塗布層の厚さを求めた。
<Winding process>
The film cooled in the cooling step was cut continuously along the conveying direction at positions 20 cm from both ends in the width direction of the film using a trimming device, and both ends of the film were trimmed. Next, extrusion processing (knurling) was performed on the region up to 10 mm in the width direction from both ends of the film, and the film was then wound up under a tension of 40 kg/m.
A biaxially oriented film was produced by the above method. The thickness of the obtained biaxially oriented film was 31 μm, the width was 1.5 m, and the roll length was 7000 m. In addition, when the thickness of the specific coating layer of the obtained biaxially oriented film was measured using an SEM, the thickness of the specific coating layer was 60 nm. Specifically, the biaxially oriented film was cut using a microtome to prepare a sample having a cross section along the thickness direction of the biaxially oriented film, and the obtained sample was subjected to an etching treatment with Ar ions and a vapor deposition treatment with Pt, and then the cross section of the sample was observed using an SEM ("S-4800" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). From the obtained observation image, the thickness of five points of the specific coating layer was measured, and the measured values were arithmetically averaged to determine the thickness of the specific coating layer.
〔実施例2〕
組成物Aの調製において、粒子として「スノーテックス ZL」に代えて、「スノーテックス MP2040」(日産化学(株)製、コロイダルシリカ、固形分40質量%水分散液)を使用したこと、及び、特定塗布層の厚さを160nmになるように調整したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 2
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in the preparation of composition A, "Snowtex MP2040" (Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, 40% by mass solids aqueous dispersion) was used instead of "Snowtex ZL" as the particles, and the thickness of the specific coating layer was adjusted to 160 nm.
〔実施例3〕
特定塗布層の厚さを50nmになるように調整したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 3
A biaxially oriented film was prepared according to the method described in Example 1, except that the thickness of the specific coating layer was adjusted to 50 nm.
〔実施例4〕
組成物Aの調製において、粒子(「スノーテックス ZL」)の添加量を11部から22部に変更したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 4
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in the preparation of composition A, the amount of particles ("Snowtex ZL") added was changed from 11 parts to 22 parts.
〔実施例5〕
組成物Aの調製において、粒子(「スノーテックス ZL」)の添加量を11部から1.1部に変更したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 5
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in the preparation of composition A, the amount of particles ("Snowtex ZL") added was changed from 11 parts to 1.1 parts.
〔実施例6〕
組成物Aの調製において、粒子として「スノーテックス ZL」に代えて、「スノーテックス XL」(日産化学(株)製、コロイダルシリカ、固形分40質量%水分散液)を使用したこと、粒子の添加量を11部から3部に変更したこと、及び、特定塗布層の厚さを40nmになるように調整したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 6
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in the preparation of composition A, "Snowtex XL" (Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, aqueous dispersion with solid content of 40% by mass) was used instead of "Snowtex ZL" as the particles, the amount of particles added was changed from 11 parts to 3 parts, and the thickness of the specific coating layer was adjusted to 40 nm.
〔実施例7〕
組成物Aに、更に下記の添加剤(架橋剤)を40部添加したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
・架橋剤(イソシアネート化合物、「デュラネート(登録商標)WM44L70」旭化成ケミカルズ(株)製(固形分70質量%)を、固形分濃度が10質量%になるように水を添加して調整した分散液)
Example 7
A biaxially oriented film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 40 parts of the following additive (crosslinking agent) was further added to composition A.
Crosslinking agent (a dispersion of an isocyanate compound, "Duranate (registered trademark) WM44L70" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (solid content 70% by mass) adjusted by adding water to the dispersion to a solid content concentration of 10% by mass)
〔実施例8〕
組成物Aの調製において、アニオン性炭化水素系界面活性剤の添加量を56部から112部に変更したこと以外は、実施例1の記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 8
A biaxially oriented film was produced in the same manner as in Example 1, except that in the preparation of composition A, the amount of the anionic hydrocarbon surfactant added was changed from 56 parts to 112 parts.
〔実施例9〕
組成物Aの調製において、アニオン性炭化水素系界面活性剤に代えて、シリコーン系界面活性剤(BYK-346、固形分52質量%、BYK社製)を固形分1質量%になるように水で希釈し、得られた希釈液を56部使用したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って2軸配向フィルムを作製した。
Example 9
A biaxially oriented film was produced in the same manner as in Example 1, except that in preparation of composition A, a silicone-based surfactant (BYK-346, solid content 52% by mass, manufactured by BYK Corporation) was diluted with water to a solid content of 1% by mass instead of the anionic hydrocarbon-based surfactant, and 56 parts of the resulting diluted solution was used.
〔実施例10〕
組成物Aの調製において、アニオン性炭化水素系界面活性剤に代えて、フッ素系界面活性剤(サーフロンS-211、固形分50質量%、AGCセイミケミカル株式会社製)を固形分1質量%になるように水で希釈し、得られた希釈液を56部使用したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って2軸配向フィルムを作製した。
Example 10
A biaxially oriented film was produced in the same manner as in Example 1, except that in preparation of composition A, a fluorosurfactant (Surflon S-211, solid content 50 mass%, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.) was diluted with water to a solid content of 1 mass% instead of the anionic hydrocarbon surfactant, and 56 parts of the resulting diluted solution was used.
〔実施例11~13及び23〕
組成物Aの調製において、樹脂として「ザイクセン NC」に代えて、「ザイクセン L」(住友精化(株)製、酸変性ポリオレフィン、固形分25質量%水分散液)(実施例11)、「ザイクセン A」(住友精化(株)製、酸変性ポリオレフィン、固形分25質量%水分散液)(実施例12)、及び、「ケミパール S120」(三井化学(株)製、酸変性ポリオレフィン、固形分25質量%水分散液)(実施例13)、アクリル樹脂(メタクリル酸メチル、スチレン、2-エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート及びアクリル酸を質量比59:8:26:5:2で重合させてなる共重合体の水分散液、固形分濃度25質量%、酸価16mgKOH/g)(実施例23)をそれぞれ使用したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
[Examples 11 to 13 and 23]
In the preparation of composition A, instead of "Zaixen NC", "Zaixen L" (manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., acid-modified polyolefin, solid content 25% by mass aqueous dispersion) (Example 11), "Zaixen A" (manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., acid-modified polyolefin, solid content 25% by mass aqueous dispersion) (Example 12), and "Chemipearl S120" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., acid-modified polyolefin, solid content 25% by mass aqueous dispersion) (Example 13), and acrylic resin (aqueous dispersion of a copolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate, styrene, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and acrylic acid in a mass ratio of 59:8:26:5:2, solid content concentration 25% by mass, acid value 16 mgKOH/g) (Example 23) were used as the resin. A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1.
〔実施例14~22〕
熱固定工程における熱固定温度、冷却工程における冷却速度、及び、拡張工程における拡張率を後述する表1に記載の数値となるように制御したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
[Examples 14 to 22]
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that the heat setting temperature in the heat setting process, the cooling rate in the cooling process, and the expansion rate in the expansion process were controlled to the values shown in Table 1 below.
〔実施例24〕
組成物Aの調製において、樹脂として「ザイクセン NC」に代えて、「タケラック W605」(三井化学(株)製、ポリウレタン、固形分30質量%水分散液)を、組成物Aの全質量に対するバインダーの含有量が同じになるような量で使用したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 24
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in the preparation of composition A, "Takelac W605" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., polyurethane, 30% by weight solids aqueous dispersion) was used instead of "Zaixen NC" as the resin, in an amount such that the binder content relative to the total weight of composition A was the same.
〔実施例25〕
組成物Aの調製において、樹脂として「ザイクセン NC」に代えて、「ハイドラン AP-40N」(DIC(株)製、ポリウレタン、固形分35質量%水分散液)を、組成物Aの全質量に対するバインダーの含有量が同じになるような量で使用したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 25
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in the preparation of composition A, "HYDRAN AP-40N" (manufactured by DIC Corporation, polyurethane, 35% by weight solids aqueous dispersion) was used instead of "ZAIKXEN NC" as the resin, in an amount such that the binder content relative to the total weight of composition A was the same.
〔実施例26〕
組成物Aの調製において、フッ素系界面活性剤(フタージェント215M、(株)ネオス製、固形分1質量%水希釈液)をさらに5部追加したこと以外は、実施例25に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 26
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 25, except that in the preparation of composition A, 5 parts of a fluorine-based surfactant (Ftergent 215M, manufactured by Neos Co., Ltd., 1% by weight solids diluted with water) was further added.
〔実施例27〕
組成物Aの調製において、フッ素系界面活性剤(サーフロンS-211、固形分50質量%、AGCセイミケミカル株式会社製)の水による希釈液(固形分1質量%)20部を追加したこと以外は、実施例25に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Example 27
A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 25, except that in the preparation of composition A, 20 parts of a diluted solution (solid content 1% by mass) of a fluorine-based surfactant (Surflon S-211, solid content 50% by mass, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.) with water was added.
〔比較例1〕
組成物Aの調製において、粒子として「スノーテックス ZL」に代えて「スノーテックス MP2040」を使用したこと、特定塗布層の厚さを100nmになるように調整したこと、並びに、熱固定工程における熱固定温度、冷却工程における冷却速度、及び、拡張工程における拡張率を後述する表1に記載の数値となるように制御したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Comparative Example 1
In preparing composition A, a biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that "Snowtex MP2040" was used instead of "Snowtex ZL" as the particles, the thickness of the specific coating layer was adjusted to 100 nm, and the heat setting temperature in the heat setting process, the cooling rate in the cooling process, and the expansion rate in the expansion process were controlled to the values shown in Table 1 below.
〔比較例2〕
組成物Aの調製において、樹脂として「ザイクセン NC」に代えて、アクリル樹脂の水分散液(メタクリル酸メチル、2-ヒドロキシエチルメタクリレート及びメタクリル酸を質量比28:48:24で重合させてなる共重合体を中和した水分散体)(固形分25質量%、酸価157mgKOH/g)を使用したこと、並びに、熱固定工程における熱固定温度、及び、冷却工程における冷却速度を後述する表1に記載の数値となるように制御したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Comparative Example 2
In preparing composition A, a biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1, except that in place of "Zaixen NC" as the resin, an aqueous dispersion of acrylic resin (a neutralized aqueous dispersion of a copolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and methacrylic acid in a mass ratio of 28:48:24) (solid content 25 mass%, acid value 157 mgKOH/g) was used, and the heat setting temperature in the heat setting step and the cooling rate in the cooling step were controlled to the values shown in Table 1 below.
〔比較例3〕
組成物Aの調製において、粒子として「スノーテックス ZL」に代えて「スノーテックス MP2040」を使用し、且つ、樹脂として「ザイクセン NC」に代えて、「サイマック US-480」(東亞合成(株)製、シリコーン変性アクリル樹脂、固形分25質量%)を使用したこと、特定塗布層の厚さを100nmになるように調整したこと、並びに、熱固定工程における熱固定温度、冷却工程における冷却速度、及び、拡張工程における拡張率を後述する表1に記載の数値となるように制御したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、2軸配向フィルムを作製した。
Comparative Example 3
In preparing composition A, "Snowtex MP2040" was used instead of "Snowtex ZL" as the particles, and "Simac US-480" (manufactured by Toagosei Co., Ltd., silicone modified acrylic resin, solid content 25% by mass) was used instead of "Zaixen NC" as the resin, the thickness of the specific coating layer was adjusted to 100 nm, and the heat setting temperature in the heat setting step, the cooling rate in the cooling step, and the expansion rate in the expansion step were controlled to the values shown in Table 1 below. A biaxially oriented film was produced according to the method described in Example 1.
〔物性測定〕
実施例1~27及び比較例1~3の各2軸配向フィルムについて、以下の物性を測定した。測定結果を表1に示す。
[Physical property measurements]
The following physical properties were measured for each of the biaxially oriented films of Examples 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 3. The measurement results are shown in Table 1.
<最大突起高さSp、面平均粗さSa>
2軸配向フィルムが有する特定塗布層の第2主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaを、下記の方法で測定した。
製造された2軸配向フィルムの特定塗布層側の表面を、光学干渉計(Vertscan 3300G Lite、株式会社日立ハイテク製)を用いて下記の条件で測定し、その後、内蔵されているデータ解析ソフト(VS-Measure5)にて解析することにより、特定塗布層の第2主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaを求めた。
最大突起高さSpの測定では、測定位置を変えた5回の測定で得られる測定値の最大値を採用し、面平均粗さSaの測定では、測定位置を変えた5回の測定で得られる測定値の平均値を採用した。
(測定条件)
・測定モード:WAVEモード
・対物レンズ:50倍
・測定面積:186μm×155μm
同様の方法で、2軸配向フィルムの第1主面の最大突起高さSp及び面平均粗さSaを測定した。いずれの実施例も、Spが20nmであり、Saが3nmであった。
<Maximum projection height Sp, average surface roughness Sa>
The maximum projection height Sp and average surface roughness Sa of the second main surface of the specific coating layer of the biaxially oriented film were measured by the following method.
The surface of the specific coating layer side of the produced biaxially oriented film was measured under the following conditions using an optical interferometer (Vertscan 3300G Lite, manufactured by Hitachi High-Tech Corporation), and then analyzed using the built-in data analysis software (VS-Measure5) to determine the maximum protrusion height Sp and average surface roughness Sa of the second main surface of the specific coating layer.
In measuring the maximum protrusion height Sp, the maximum value of the measured values obtained from five measurements taken at different measurement positions was used, and in measuring the average surface roughness Sa, the average value of the measured values obtained from five measurements taken at different measurement positions was used.
(Measurement condition)
Measurement mode: WAVE mode Objective lens: 50x Measurement area: 186μm x 155μm
The maximum projection height Sp and the average surface roughness Sa of the first main surface of the biaxially oriented film were measured in the same manner. In all Examples, Sp was 20 nm and Sa was 3 nm.
<表面自由エネルギー>
2軸配向フィルムが有する特定塗布層の第2主面の表面自由エネルギーを、下記の方法で測定した。
接触角計(協和界面化学社製、DROPMASTER-501)を用いて、25℃の条件にて、製造された2軸配向フィルムの特定塗布層側の表面に液滴を滴下し、液滴が表面に付着してから1秒後の接触角を測定した。液滴として精製水2μL、ヨウ化メチレン1μL及びエチレングリコール1μLを使用し、測定されたそれぞれの接触角から、北崎・畑の方法により表面自由エネルギーを算出した。
同様の方法で、2軸配向フィルムの第1主面の表面自由エネルギーを測定した。いずれの実施例も59.7mJ/m2であった。
<Surface free energy>
The surface free energy of the second main surface of the specific coating layer of the biaxially oriented film was measured by the following method.
Using a contact angle meter (DROPMASTER-501, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), droplets were dropped onto the surface of the specific coating layer side of the produced biaxially oriented film at 25° C., and the contact angle was measured 1 second after the droplets attached to the surface. 2 μL of purified water, 1 μL of methylene iodide, and 1 μL of ethylene glycol were used as droplets, and the surface free energy was calculated from the measured contact angles by the Kitazaki-Hata method.
The surface free energy of the first main surface of the biaxially oriented film was measured in the same manner, and was 59.7 mJ/ m2 in all examples.
<厚さバラツキ>
製造された2軸配向フィルムから長手方向に10mの長さのサンプルを採取した。このサンプルの厚さを、連続式触針式膜厚計(TOF-6R001、山文(株)製)を用いて、長手方向に沿って10mにわたり測定した。この測定を、幅方向の位置が異なる5か所において行った。得られた測定値から、厚さバラツキとして、最大値と最小値との差を全測定値の算術平均値で割って得られる値((最大厚さ-最小厚さ)/平均厚さ)を算出した。
<Thickness variation>
A sample having a length of 10 m in the longitudinal direction was taken from the produced biaxially oriented film. The thickness of this sample was measured over 10 m along the longitudinal direction using a continuous stylus film thickness meter (TOF-6R001, manufactured by Yamabun Co., Ltd.). This measurement was performed at five different positions in the width direction. From the obtained measurements, the difference between the maximum and minimum values was divided by the arithmetic mean value of all the measurements to calculate the thickness variation ((maximum thickness - minimum thickness) / average thickness).
<フィルム密度>
2軸配向フィルムの密度(g/cm3)を、電子比重計(製品名「SD-200L」、アルファーミラージュ社製)を用いて、測定した。
<Film density>
The density (g/cm 3 ) of the biaxially oriented film was measured using an electronic specific gravity meter (product name "SD-200L", manufactured by Alpha Mirage).
<筋状欠陥領域>
加熱搬送装置を用いて、2軸配向フィルムを搬送速度30m/分、搬送方向の張力100N/mで搬送しながら90℃で20秒間加熱処理した。加熱処理における加熱温度は、フィルムの表面温度を指す。加熱処理における加熱時間は、フィルムの表面温度が目的とする温度(90℃)に達した時点から起算した。加熱処理後の2軸配向フィルムを黒色の平板上に置き、次いで、室内の天井に設置された蛍光灯〔三菱電機株式会社製のルピカエース(色温度:5000K、平均演色評価数(Ra):84)〕の光が反射するように視点を変えながら2軸配向フィルムを斜めから目視で観察した。1m×1mの領域を目視により観察し、2軸配向フィルムの表面において蛍光灯の反射像がうねっている領域を筋状欠陥領域とした。次いで、観察される筋状欠陥領域の面積の合計の、2軸配向フィルムの観察領域の全面積に対する比率(面積比)を既述の方法(上記「筋状欠陥領域」の項目参照)で算出した。
<Line-like defect area>
Using a heating and conveying device, the biaxially oriented film was heat-treated at 90°C for 20 seconds while being conveyed at a conveying speed of 30 m/min and a tension of 100 N/m in the conveying direction. The heating temperature in the heat treatment refers to the surface temperature of the film. The heating time in the heat treatment was calculated from the point when the surface temperature of the film reached the target temperature (90°C). The biaxially oriented film after the heat treatment was placed on a black flat plate, and then the biaxially oriented film was visually observed from an oblique angle while changing the viewpoint so that the light of a fluorescent lamp [Lupica Ace (color temperature: 5000K, average color rendering index (Ra): 84) manufactured by Mitsubishi Electric Corporation] installed on the ceiling in the room was reflected. A 1m x 1m area was visually observed, and the area where the reflected image of the fluorescent lamp was wavy on the surface of the biaxially oriented film was defined as a stripe defect area. Next, the ratio (area ratio) of the total area of the observed line defect regions to the total area of the observed regions of the biaxially oriented film was calculated by the method already described (see the above item "Line Defect Region").
<膨張率>
2軸配向フィルムの90℃における幅方向の膨張率を、熱機械分析装置(TMA-60、株式会社島津製作所製)を用いて、既述の方法(上記「膨張率」の項目参照)に従って測定した。
<Expansion rate>
The expansion coefficient in the width direction of the biaxially oriented film at 90° C. was measured using a thermomechanical analyzer (TMA-60, manufactured by Shimadzu Corporation) according to the method previously described (see the above item "Expansion coefficient").
<平均粒子径、粒子密度D>
特定塗布層に含まれる粒子の平均粒子径、及び、粒子密度Dを、以下の方法で測定した。
走査型電子顕微鏡(SEM、日立ハイテク社製、S4700)を用いて、2軸配向フィルムの特定塗布層側の表面を、20000倍の拡大倍率で観察し、10視野の観察画像を得た。得られた画像データから突起として識別できる粒子について、画像ソフトウエアを用いて個々の粒子の面積を測定し、同一面積を有する円の直径(面積円相当径)に換算して個々の粒子の粒子径を得た後、全ての粒子の算術平均値を算出した。
また、各視野の画像データから識別できる粒子の個数を視野面積で除した値を、粒子密度D(単位:個/μm2)として算出した。
<Average particle size, particle density D>
The average particle size and particle density D of the particles contained in the specific coating layer were measured by the following method.
Using a scanning electron microscope (SEM, Hitachi High-Technologies Corporation, S4700), the surface of the specific coating layer side of the biaxially oriented film was observed at a magnification of 20,000 times to obtain observation images of 10 fields of view. For particles that could be identified as protrusions from the obtained image data, the area of each particle was measured using image software, and the particle diameter of each particle was obtained by converting it into the diameter of a circle having the same area (area-equivalent circle diameter), and then the arithmetic average value of all particles was calculated.
Furthermore, the number of particles identifiable from the image data of each visual field was divided by the visual field area to calculate the particle density D (unit: particles/μm 2 ).
<剥離帯電量測定>
製造された各2軸配向フィルムの剥離帯電量を、基準サンプル(第1主面を上面)を置く台と、測定サンプル(第2主面を下側)を保持しながら鉛直方向に沿って上昇及び下降することにより、基準サンプルの上面に対して測定サンプルの圧着及び剥離を繰り返し行うことができるヘッドと、このヘッドにつながっており測定サンプルの帯電量を測定できるエレクトロメーターとを備える測定装置を使用して、測定した。
まず、製造されたそれぞれの2軸配向フィルムを、直径1.5cmの大きさの円形に切り取って剥離帯電量測定用のサンプルを作製し、また、13cm×4cmの大きさの長方形に切り取って基準サンプルを作製し、それぞれのサンプルを、温度23℃、相対湿度(RH)20%の環境下で2時間以上放置した。
得られた基準サンプルを測定装置の台に載せ、測定サンプルをヘッドに装着した。このとき、基準サンプルの第1主面と測定サンプルの第2主面とが互いに対向するように、台に載せる基準サンプルにおいて第1主面を上面側に、ヘッドに装着する測定サンプルの第2主面を下面側に、それぞれ配置した。測定サンプルを除電したのち、ヘッドを上昇又は下降させて、基準サンプルに対する測定サンプルの圧着及び剥離を5回繰り返した(接触圧は566g/cm2、接触時間2秒間)。1回目から5回目までの剥離後のそれぞれにおいて測定サンプルの帯電量を測定し、測定値の平均値を算出した。測定サンプルを変えるとともに、基準サンプルにおいて測定サンプルが接触する位置を測定サンプルごとに変えて、合計で4つのサンプルで測定を行い、全てを平均したものを剥離帯電量として得た。
<Measurement of peeling charge amount>
The peel charge of each of the produced biaxially oriented films was measured using a measuring device equipped with a stage on which a reference sample (first main surface up) was placed, a head that could hold a measurement sample (second main surface down) and raise and lower it vertically, thereby repeatedly pressing and peeling the measurement sample against the top surface of the reference sample, and an electrometer connected to this head that could measure the charge of the measurement sample.
First, each of the produced biaxially oriented films was cut into a circular shape having a diameter of 1.5 cm to prepare a sample for measuring the peel charge amount, and also cut into a rectangular shape having a size of 13 cm x 4 cm to prepare a reference sample. Each sample was left in an environment having a temperature of 23°C and a relative humidity (RH) of 20% for more than 2 hours.
The obtained reference sample was placed on the table of the measuring device, and the measurement sample was attached to the head. At this time, the first main surface of the reference sample was placed on the table on the upper side, and the second main surface of the measurement sample was placed on the lower side, so that the first main surface of the reference sample and the second main surface of the measurement sample were opposed to each other. After the measurement sample was neutralized, the head was raised or lowered, and the measurement sample was repeatedly pressed against the reference sample and peeled off five times (contact pressure: 566 g/cm 2 , contact time: 2 seconds). The charge amount of the measurement sample was measured after each of the first to fifth peelings, and the average value of the measured values was calculated. The measurement sample was changed, and the position where the measurement sample contacted the reference sample was changed for each measurement sample, and measurements were performed on a total of four samples, and the average of all the measurements was obtained as the peeling charge amount.
[評価]
実施例1~27及び比較例1~3の各2軸配向フィルムを用いて剥離フィルムを作製し、得られた剥離フィルムに対して、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
[evaluation]
A release film was prepared using each of the biaxially oriented films of Examples 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 3, and the obtained release films were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
〔剥離フィルムの作製〕
各実施例及び比較例で製造された2軸配向フィルムを送り出し、2軸配向ポリエステルフィルムの粒子含有層とは反対側の表面に、下記処方Aからなる塗布液をスロットダイ方式で塗布した後、120℃の熱風乾燥機を用いて塗布膜を乾燥して、巻き取り、ロール状の剥離フィルム(剥離層を設けた2軸配向フィルム)を作製した。乾燥後の剥離層の厚さは、0.5μmであった。
[Preparation of Release Film]
The biaxially oriented film produced in each Example and Comparative Example was sent out, and the coating solution consisting of the following formulation A was applied to the surface of the biaxially oriented polyester film opposite to the particle-containing layer by the slot die method, and then the coating film was dried using a hot air dryer at 120°C and taken up to produce a roll-shaped release film (biaxially oriented film provided with a release layer). The thickness of the release layer after drying was 0.5 μm.
〔転写痕評価1〕
得られた剥離フィルムを3.5cm角に裁断したものを、剥離層と特定塗布層とが接触する向きで10枚重ねて、積層体のサンプルを得た。このサンプルに対して、84kgの加重をかけた状態で、40℃のオーブンで3日間保持した。オーブンからサンプルを取り出して、サンプルから1枚ずつ剥離フィルムを剥がした。剥離フィルムの剥離層の表面を、走査型電子顕微鏡(SEM、日立ハイテク社製、S4700)を用いて20000倍で観察し、凹みの存在から下記の基準に従って転写痕を評価した。
[Transfer mark evaluation 1]
The obtained release film was cut into 3.5 cm squares, and 10 sheets were stacked in the direction in which the release layer and the specific coating layer were in contact with each other to obtain a laminate sample. This sample was held in an oven at 40°C for 3 days with a load of 84 kg. The sample was removed from the oven, and the release film was peeled off one by one from each sample. The surface of the release layer of the release film was observed at 20,000 times using a scanning electron microscope (SEM, Hitachi High-Tech Corporation, S4700), and the transfer marks were evaluated according to the following criteria based on the presence of dents.
(処方A:剥離層形成用塗布液)
・付加反応型のシリコーン(東レダウコーニング(株)製、SRX-345、剥離剤):10部
・トルエン及びメチルエチルケトンの混合溶剤(混合比=7:3(質量比)):490部
・白金触媒(東レダウコーニング(株)製、SRX-212):0.1部
剥離層形成用塗布液は、上記成分を攪拌及び混合することにより調製した。
(Formulation A: Coating solution for forming release layer)
Addition reaction type silicone (SRX-345, release agent, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.): 10 parts Mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone (mixing ratio = 7:3 (mass ratio)): 490 parts Platinum catalyst (SRX-212, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.): 0.1 part The coating liquid for forming the release layer was prepared by stirring and mixing the above components.
(評価基準)
A:凹みが観察されず、平滑な表面であった。
B:凹みが観察され、剥離層の表面が粗面化していた。
(Evaluation criteria)
A: No dents were observed and the surface was smooth.
B: Dimples were observed, and the surface of the release layer was roughened.
〔転写痕評価2:長期保管後評価〕
上記〔剥離フィルムの作製〕に記載の方法で作製した剥離フィルムを、常温常湿環境下に3カ月間保管する長期保管試験を行った。保管後の剥離フィルムを用いた以外は、上述した〔転写痕評価1〕に記載の方法に従って、剥離フィルムに形成された転写痕の評価を行った。
転写痕評価2における評価基準を、以下に示す。
[Transfer mark evaluation 2: Evaluation after long-term storage]
A long-term storage test was carried out by storing the release film prepared by the method described in [Preparation of Release Film] above under normal temperature and humidity conditions for three months. Except for using the release film after storage, the transfer marks formed on the release film were evaluated according to the method described in [Transfer Mark Evaluation 1] above.
The evaluation criteria for transfer mark evaluation 2 are as follows.
(評価基準)
A:凹みが観察されず、平滑な表面であった。
B:10枚の剥離フィルムのうち1枚だけ凹みが観察されたが、残り9枚は平滑な表面であった。
C:10枚の剥離フィルムのうち2枚以上に凹みが観察され、剥離層の表面が粗面化していた。
(Evaluation criteria)
A: No dents were observed and the surface was smooth.
B: A dent was observed on only one of the ten release films, while the remaining nine films had smooth surfaces.
C: Dimples were observed in two or more of the ten release films, and the surface of the release layer was roughened.
〔搬送性〕
各実施例及び比較例において、上記冷却工程が施された2軸配向フィルムを上記巻取工程に記載の方法に従って巻き取る前に、下記の搬送条件で搬送した。このとき搬送ロールで搬送される2軸配向フィルムに現れるシワの状態を目視で観察し、以下の基準に従って搬送性を評価した。
(搬送条件)
搬送ロール材質:ステンレス鋼(SUS)
搬送ロールラップ角:130°(塗工面)
搬送速度:100m/分
搬送テンション:100N/m
[Transportability]
In each of the Examples and Comparative Examples, the biaxially oriented film that had been subjected to the above-mentioned cooling step was transported under the following transport conditions before being wound up according to the method described in the above-mentioned winding step. At this time, the state of wrinkles appearing on the biaxially oriented film transported by the transport roll was visually observed, and transportability was evaluated according to the following criteria.
(Transportation conditions)
Transport roll material: Stainless steel (SUS)
Transport roll wrap angle: 130° (coated surface)
Conveying speed: 100 m/min Conveying tension: 100 N/m
(評価基準)
A:搬送時にシワが観察されなかった。
B:搬送ロールの近辺においてのみ、シワが観察された。
C:搬送ロールよりも下流側においても、定常的にシワが観察された。
(Evaluation criteria)
A: No wrinkles were observed during transportation.
B: Wrinkles were observed only near the transport roll.
C: Wrinkles were constantly observed even downstream of the transport roll.
〔剥離層の塗布性〕
上記転写痕の評価において作製した剥離フィルムを長手方向に30mの長さで切り出した。3波長蛍光灯の下、得られたサンプルの剥離層側の表面を目視で観察し、反射光により観察される筋状の塗布ムラ及び異物による欠陥の数を計測した。計測結果から、以下の基準に従って、剥離層の塗布性を評価した。
[Coating Properties of Release Layer]
The release film prepared in the evaluation of the transfer marks was cut into a length of 30 m in the longitudinal direction. The surface of the release layer side of the obtained sample was visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp, and the number of streaky coating irregularities and defects due to foreign matter observed by reflected light was counted. From the measurement results, the coating property of the release layer was evaluated according to the following criteria.
(評価基準)
A:塗布ムラ及び欠陥がいずれも観察されなかった。
B:塗布ムラ及び/又は欠陥が観察されたが、許容範囲内であった。
C:許容範囲を超える塗布ムラ及び/又は欠陥が観察された。
(Evaluation criteria)
A: Neither coating unevenness nor defects were observed.
B: Coating unevenness and/or defects were observed, but were within the acceptable range.
C: Coating unevenness and/or defects beyond the acceptable range were observed.
表1に、各実施例及び比較例の評価結果をそれぞれ示す。
表1中、「樹脂」欄の樹脂1~9、「界面活性剤」欄のW-1~W-4、「添加剤」欄の架橋剤、及び、「粒子」の「種類」欄の粒子1~3は、それぞれ下記の成分を使用したことを示す。
(樹脂)
樹脂1: ザイクセン NC(住友精化(株)製、酸変性ポリオレフィン、水分散体)
樹脂2: ザイクセン L(住友精化(株)製、酸変性ポリオレフィン、水分散体)
樹脂3: ザイクセン A(住友精化(株)製、酸変性ポリオレフィン、水分散体)
樹脂4: ケミパール S120(三井化学(株)製、酸変性ポリオレフィン、水分散体)
樹脂5: アクリル樹脂(メタクリル酸メチル、2-ヒドロキシエチルメタクリレート及びメタクリル酸を質量比28:48:24で重合させてなる共重合体を中和した水分散体)
樹脂6: サイマック US-480(東亞合成(株)製、シリコーン変性アクリル樹脂、水分散体)
樹脂7: アクリル樹脂(メタクリル酸メチル、スチレン、2-エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート及びアクリル酸を質量比59:8:26:5:2で重合させてなる共重合体、水分散体)
樹脂8: タケラック W605(三井化学(株)製、ポリウレタン、水分散体)
樹脂9: ハイドラン AP-40N(DIC(株)製、ポリウレタン、水分散体)
(界面活性剤)
W-1:アニオン性炭化水素系界面活性剤(ラピゾールA-90、日油株式会社製)
W-2:シリコーン系界面活性剤(BYK-346、BYK社製)
W-3:フッ素系界面活性剤(サーフロンS-211、AGCセイミケミカル株式会社製、炭素数6以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を含む構造)
W-4:フッ素系界面活性剤(フタージェント215M、(株)ネオス製、パーフルオロイソプロピル基を含み、炭素数6以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を含まない構造)
(添加剤)
架橋剤:イソシアネート化合物、「デュラネート(登録商標)WM44L70」旭化成ケミカルズ(株)製
(粒子)
粒子1: スノーテックス ZL(日産化学株式会社製、コロイダルシリカ、水分散体)
粒子2: スノーテックス MP2040、(日産化学株式会社製、コロイダルシリカ、水分散体)
粒子3: スノーテックス XL(日産化学株式会社製、コロイダルシリカ、水分散体)
Table 1 shows the evaluation results of each of the examples and comparative examples.
In Table 1, Resins 1 to 9 in the "Resin" column, W-1 to W-4 in the "Surfactant" column, Crosslinker in the "Additive" column, and Particles 1 to 3 in the "Type" column of "Particles" indicate the use of the following components, respectively.
(resin)
Resin 1: ZAIKXEN NC (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., acid-modified polyolefin, water dispersion)
Resin 2: ZAIKXEN L (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., acid-modified polyolefin, water dispersion)
Resin 3: ZAIKSENE A (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., acid-modified polyolefin, water dispersion)
Resin 4: Chemipearl S120 (Mitsui Chemicals, Inc., acid-modified polyolefin, aqueous dispersion)
Resin 5: Acrylic resin (a neutralized aqueous dispersion of a copolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and methacrylic acid in a mass ratio of 28:48:24)
Resin 6: SIMAC US-480 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., silicone modified acrylic resin, water dispersion)
Resin 7: Acrylic resin (a copolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate, styrene, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid in a mass ratio of 59:8:26:5:2, aqueous dispersion)
Resin 8: Takelac W605 (Mitsui Chemicals, Inc., polyurethane, water dispersion)
Resin 9: HYDRAN AP-40N (DIC Corporation, polyurethane, water dispersion)
(Surfactant)
W-1: Anionic hydrocarbon surfactant (Rapisol A-90, manufactured by NOF Corporation)
W-2: Silicone surfactant (BYK-346, manufactured by BYK Corporation)
W-3: Fluorine-based surfactant (Surflon S-211, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., structure containing a linear perfluoroalkyl group having 6 or more carbon atoms)
W-4: Fluorine-based surfactant (Ftergent 215M, manufactured by Neos Co., Ltd., structure containing a perfluoroisopropyl group and not containing a linear perfluoroalkyl group having 6 or more carbon atoms)
(Additive)
Crosslinking agent: isocyanate compound, "Duranate (registered trademark) WM44L70" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (particles)
Particle 1: Snowtex ZL (Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, water dispersion)
Particle 2: Snowtex MP2040 (Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, water dispersion)
Particle 3: Snowtex XL (Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica, water dispersion)
表1より、本発明に係る実施例1~27の2軸配向ポリエステルフィルムは、比較例1~比較例3に比べて、本発明の効果がより優れることが確認された。From Table 1, it was confirmed that the biaxially oriented polyester films of Examples 1 to 27 of the present invention have superior effects of the present invention compared to Comparative Examples 1 to 3.
〔比較例4〕
比較例4のポリエステルフィルムとして、粒子を含有する樹脂層をポリエチレンテレフタレート基材の一方の主面に積層してなるポリエチレンテレフタレートフィルム(「コスモシャイン(登録商標)A-1517」、東洋紡(株)製、厚み16μm)を用意した。比較例4のポリエステルフィルムは、比較的平坦な第1面(本フィルムの第1主面に相当)と、凹凸形状が存在する第2面(本フィルムの第2主面に相当)とを有していた。比較例4のポリエステルフィルムの凹凸面の最大突起高さSpは63nmであった。
比較例4のポリエステルフィルムを用いて、上記〔剥離フィルムの作製〕に記載の方法に従って、第1面に剥離層を設けることによりロール状の剥離フィルムを作製した。得られた剥離フィルムを用いて、上記〔転写痕評価1〕に記載の方法で剥離層の表面の転写痕を評価したところ、凹みが観察され、剥離層が粗面化していた(評価B)。
また、得られた剥離フィルムを用いて、上記〔転写痕評価2〕に記載の方法で剥離層の表面の転写痕を評価したところ、10枚の剥離フィルムのうち2枚以上の表面に凹みが観察され、剥離層が粗面化していた(評価C)。
Comparative Example 4
As the polyester film of Comparative Example 4, a polyethylene terephthalate film ("Cosmoshine (registered trademark) A-1517", manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 16 μm) was prepared in which a particle-containing resin layer was laminated on one main surface of a polyethylene terephthalate substrate. The polyester film of Comparative Example 4 had a relatively flat first surface (corresponding to the first main surface of this film) and a second surface (corresponding to the second main surface of this film) having an uneven shape. The maximum projection height Sp of the uneven surface of the polyester film of Comparative Example 4 was 63 nm.
A roll-shaped release film was prepared by providing a release layer on the first surface of the polyester film of Comparative Example 4 according to the method described in [Preparation of Release Film] above. The obtained release film was used to evaluate the transfer marks on the surface of the release layer according to the method described in [Transfer Mark Evaluation 1] above. Indentations were observed, and the release layer was roughened (evaluation B).
In addition, the obtained release films were used to evaluate the transfer marks on the surface of the release layer using the method described above in [Transfer Mark Evaluation 2].Indentations were observed on the surface of two or more of the ten release films, and the release layer was roughened (Evaluation C).
特定塗布層が含有する粒子の平均粒子径が130nm以下である場合、搬送性がより優れることが確認された(実施例1及び2の比較)。It was confirmed that when the average particle diameter of the particles contained in the specific coating layer is 130 nm or less, the transportability is superior (comparison between Examples 1 and 2).
また、第2主面の突起を構成している粒子の粒子密度D(単位:個/μm2)と、第2主面の最大突起高さSp(単位:nm)との積(D×Sp)が20以上である場合、搬送性がより優れることが確認された(実施例2、5及び6と、他の実施例との比較)。 In addition, it was confirmed that the transportability was better when the product (D x Sp) of the particle density D (unit: pieces/ μm2 ) of the particles constituting the protrusions on the second main surface and the maximum protrusion height Sp (unit: nm) on the second main surface was 20 or more (comparison of Examples 2, 5 and 6 with other Examples).
90℃で加熱した場合に発生する筋状欠陥領域の面積比が20%以下である場合、剥離層の塗布性がより優れることが確認された(実施例1、20~22と実施例14~19の比較)。It was confirmed that the coatability of the release layer is better when the area ratio of the streak defect areas that occurs when heated at 90°C is 20% or less (comparison of Examples 1, 20-22 with Examples 14-19).
冷却工程におけるポリエステルフィルムの冷却速度が、2200℃/分超3000℃/分未満である場合、剥離層の塗布性がより優れることが確認された(実施例1と17~19の比較)。It was confirmed that when the cooling rate of the polyester film in the cooling process is greater than 2,200°C/min and less than 3,000°C/min, the coatability of the release layer is superior (comparison of Examples 1 and 17 to 19).
特定塗布層が炭化水素系界面活性剤を含有する場合、剥離層の塗布性がより優れることが確認された(実施例1及び9~10の比較)。
特定塗布層が、炭素数1~4のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤を含有する場合、炭素数が6以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤を含有する場合と比較して、剥離層の塗布性がより優れることが確認された(実施例26及び27の比較)。
It was confirmed that when the specific coating layer contained a hydrocarbon surfactant, the coating properties of the release layer were superior (comparison of Examples 1 and 9 to 10).
It was confirmed that when the specific coating layer contains a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, the coatability of the release layer is superior compared to when the specific coating layer contains a fluorosurfactant having a linear perfluoroalkyl group having 6 or more carbon atoms (Comparison between Examples 26 and 27).
また、上記の測定方法で測定された2軸配向フィルムの剥離帯電量の絶対値が0.12nC以下の場合、剥離層の塗布性がより優れることが確認された(実施例9~10と、実施例1~8、11~13、23、25、26との比較)。 In addition, it was confirmed that when the absolute value of the peel charge of the biaxially oriented film measured by the above measurement method is 0.12 nC or less, the coatability of the release layer is superior (comparison of Examples 9 to 10 with Examples 1 to 8, 11 to 13, 23, 25, and 26).
第2主面の表面自由エネルギーが50mJ/m2以下である場合、剥離フィルムを長期に保管した後であっても、剥離層表面における転写痕の形成をより抑制できることが確認された(実施例24と、他の実施例との比較)。 It was confirmed that when the surface free energy of the second main surface is 50 mJ/ m2 or less, the formation of transfer marks on the surface of the release layer can be further suppressed even after the release film is stored for a long period of time (comparison of Example 24 with other examples).
[実施例101:セラミックグリーンシートの製造]
実施例1~26のそれぞれで作製した剥離フィルムの剥離層の上に、下記処方Kを有するセラミックスラリーを、乾燥後の厚みが0.5μmになるように剥離層の上に塗布した後、得られたスラリー塗布膜を90℃で乾燥させた。なお、セラミックスラリーは、下記処方に記載の各原料を混合し、ボールミルで分散することにより調製した。上記の方法で作製された2枚のスラリー塗布膜付き剥離フィルムを、スラリー塗布膜の表面と特定塗布膜の表面とが接するように重ね合わせ、10分間、1kg/cm2の荷重をかけた。その後、スラリー塗布膜付き剥離フィルムから剥離フィルムを剥離して、セラミックグリーンシートを得た。
得られたセラミックグリーンシートは、異物や転写故障もなく、良好な特性を有していた。
[Example 101: Production of ceramic green sheet]
A ceramic slurry having the following formula K was applied to the release layer of each of the release films prepared in Examples 1 to 26 so that the thickness after drying was 0.5 μm, and the obtained slurry coating film was dried at 90 ° C. The ceramic slurry was prepared by mixing each raw material described in the formula below and dispersing it with a ball mill. Two release films with a slurry coating film prepared by the above method were overlapped so that the surface of the slurry coating film and the surface of the specific coating film were in contact with each other, and a load of 1 kg / cm 2 was applied for 10 minutes. Thereafter, the release film was peeled off from the release film with the slurry coating film to obtain a ceramic green sheet.
The obtained ceramic green sheet had no foreign matter or transfer failure and had good properties.
<処方K:セラミックスラリー>
・ポリビニルブチラール(積水化学工業(株)製、エスレックBX-5)5部
・チタン酸バリウム(富士チタン工業(株)製、HPBT)100部
・トルエン及びエタノールの6:4の混合溶剤 45部
<Formulation K: Ceramic Slurry>
Polyvinyl butyral (S-LEC BX-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 5 parts Barium titanate (HPBT, manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) 100 parts Mixture of toluene and ethanol in a ratio of 6:4 45 parts
1:ポリエステルフィルム
1a:第1主面
1b:第2主面
2:ポリエステル基材
2a~2l:把持部材
3:特定塗布層
10:予熱部
20:延伸部
30:熱固定部
40:熱緩和部
50:冷却部
60a、60b:環状レール
100:延伸機
200:フィルム
P、Q:把持解除点
MD:搬送方向(長手方向)
TD:幅方向
L0、L1、L2、L3:フィルム幅
1: Polyester film 1a: First main surface 1b: Second main surface 2: Polyester base material 2a-2l: Gripping member 3: Specific coating layer 10: Preheating section 20: Stretching section 30: Heat fixing section 40: Heat relaxation section 50: Cooling section 60a, 60b: Circular rail 100: Stretching machine 200: Film P, Q: Grip release point MD: Transport direction (longitudinal direction)
TD: Width direction L0, L1, L2, L3: Film width
Claims (21)
前記ポリエステル基材の一方の表面上に配置された、粒子を含有する塗布層と、を備え、
第1主面及び第2主面を有し、
前記第1主面上に剥離層を形成して、ロール状の剥離フィルムを製造するために用いられる、ポリエステルフィルムであって、
前記第2主面は、前記塗布層の前記ポリエステル基材側とは反対側の表面であり、
前記第2主面の最大突起高さSpが1nm以上60nm未満であり、
前記第2主面の表面自由エネルギーが25~60mJ/m2である、ポリエステルフィルム。 a polyester substrate substantially free of particles;
a coating layer containing particles disposed on one surface of the polyester substrate;
A first major surface and a second major surface,
A polyester film used for producing a roll-shaped release film by forming a release layer on the first main surface,
the second main surface is a surface of the coating layer opposite to the polyester substrate side,
The second main surface has a maximum projection height Sp of 1 nm or more and less than 60 nm;
A polyester film, wherein the second main surface has a surface free energy of 25 to 60 mJ/ m2 .
前記塗布層の厚さが1~100nmであり、かつ、
前記粒子の平均粒子径が前記塗布層の厚さよりも大きい、請求項1~5のいずれか1項に記載のポリエステルフィルム。 The particles have an average particle size of 1 to 130 nm;
The coating layer has a thickness of 1 to 100 nm, and
6. The polyester film according to claim 1, wherein the average particle size of the particles is greater than the thickness of the coating layer.
粒子を含有する塗布層形成用組成物を用いてインラインコーティングする塗布層形成工程と、を有する、
請求項1~16のいずれか1項に記載のポリエステルフィルムの製造方法。 A biaxial stretching step of biaxially stretching an unstretched polyester film having a polyester substrate;
and a coating layer forming step of in-line coating using a coating layer forming composition containing particles.
The method for producing a polyester film according to any one of claims 1 to 16.
前記熱固定工程により熱固定されたポリエステルフィルムを、前記熱固定工程よりも低い温度で加熱して熱緩和する熱緩和工程と、
前記熱緩和工程により熱緩和されたポリエステルフィルムを冷却する冷却工程と、
前記冷却工程において、前記熱緩和されたポリエステルフィルムを幅方向に拡張する拡張工程と、を有し、
前記冷却工程における前記ポリエステルフィルムの冷却速度が、2000℃/分超4000℃/分未満である、請求項20に記載のポリエステルフィルムの製造方法。 a heat setting step of heating the polyester film biaxially stretched by the biaxial stretching step at a temperature of less than 240° C. to heat set the film;
a heat relaxing step of heating the polyester film heat-fixed in the heat fixing step at a temperature lower than that in the heat fixing step to heat relax the polyester film;
a cooling step of cooling the polyester film heat-relaxed in the heat-relaxing step;
and an expanding step of expanding the heat-relaxed polyester film in a width direction in the cooling step,
The method for producing a polyester film according to claim 20, wherein the cooling rate of the polyester film in the cooling step is more than 2000° C./min and less than 4000° C./min.
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