JP7529982B2 - Rubber composition for tires and tires - Google Patents
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Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及び、タイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and a tire.
従来、タイヤのタイヤトレッド部に用いられるゴム組成物として、ジエン系ゴムと充填剤とポリアクリルアミドとを含有するゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１）。 Conventionally, a rubber composition containing a diene rubber, a filler, and polyacrylamide has been known as a rubber composition used in the tread portion of a tire (for example, Patent Document 1).
昨今、求められる安全レベルの向上に伴い、タイヤ（特にスタッドレスタイヤ）に対して、氷上性能のさらなる向上が求められている。
このようななか、本発明者が特許文献１を参考にゴム組成物を調製し、その性能を評価したところ、今後さらに高まるであろう要求を考慮するとさらなる改善が望ましいことが明らかになった。
In recent years, as safety standards have increased, there has been a demand for tires (especially studless tires) to have even better performance on ice.
Under these circumstances, the present inventors prepared a rubber composition with reference to Patent Document 1 and evaluated its performance. As a result, it became clear that further improvements are desirable in consideration of demands that are likely to increase in the future.
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、タイヤにしたときに氷上性能に優れるタイヤ用ゴム組成物、並びに、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することを目的とする。 In view of the above, the present invention aims to provide a rubber composition for tires that has excellent performance on ice when made into a tire, and a tire manufactured using the rubber composition for tires.
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体を配合することで上記課題が解決できることを見出した。
具体的には、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
As a result of extensive investigations into the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by blending a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamide.
Specifically, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
（１） ジエン系ゴムと、充填剤と、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体である特定共重合体とを含有する、タイヤ用ゴム組成物。
（２） 上記特定共重合体が、後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１と後述する式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１とを有する、上記（１）に記載のタイヤ用ゴム組成物。ただし、上記繰り返し単位Ａ１と上記繰り返し単位Ｂ１は異なる。
（３） 上記特定共重合体が、後述する式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２と後述する式（Ｂ２）で表される繰り返し単位Ｂ２とを有する、上記（１）に記載のタイヤ用ゴム組成物。
（４） 上記特定共重合体が、後述する式（Ａ３）で表される繰り返し単位Ａ３と後述する式（Ｂ３）で表される繰り返し単位Ｂ３とを有する、上記（１）に記載のタイヤ用ゴム組成物。
（５） 上記繰り返し単位Ａ１～Ａ３が、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位である、上記（２）～（４）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（６） 上記特定共重合体において、上記繰り返し単位Ａ１～Ａ３の含有量と上記繰り返し単位Ｂ１～Ｂ３の含有量との比が、モル比で、９５：５～５：９５である、上記（２）～（５）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（７） 上記充填剤の含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、５～１００質量部である、上記（１）～（６）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（８） 上記特定共重合体の下限臨界溶液温度が、－１０℃～５０℃である、上記（１）～（７）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（９） 上記（１）～（８）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造された、タイヤ。
(1) A rubber composition for tires, comprising a diene rubber, a filler, and a specific copolymer which is a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamides.
(2) The rubber composition for a tire according to the above (1), wherein the specific copolymer has a repeating unit A1 represented by the formula (A1) described below and a repeating unit B1 represented by the formula (B1) described below, where the repeating unit A1 and the repeating unit B1 are different from each other.
(3) The rubber composition for tires according to the above (1), wherein the specific copolymer has a repeating unit A2 represented by formula (A2) described later and a repeating unit B2 represented by formula (B2) described later.
(4) The rubber composition for tires according to the above (1), wherein the specific copolymer has a repeating unit A3 represented by formula (A3) described later and a repeating unit B3 represented by formula (B3) described later.
(5) The rubber composition for a tire according to any one of (2) to (4) above, wherein the repeating units A1 to A3 are repeating units derived from N-tert-butylacrylamide.
(6) The rubber composition for a tire according to any one of (2) to (5) above, wherein in the specific copolymer, a ratio of the content of the repeating units A1 to A3 to the content of the repeating units B1 to B3 is, in terms of a molar ratio, from 95:5 to 5:95.
(7) The rubber composition for tires according to any one of (1) to (6) above, wherein the content of the filler is 5 to 100 parts by mass per 100 parts by mass of the diene rubber.
(8) The rubber composition for tires according to any one of (1) to (7) above, wherein the specific copolymer has a lower critical solution temperature of -10°C to 50°C.
(9) A tire produced using the rubber composition for tires according to any one of (1) to (8) above.
以下に示すように、本発明によれば、タイヤにしたときに氷上性能に優れるタイヤ用ゴム組成物、並びに、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤを提供することができる。 As described below, the present invention can provide a rubber composition for tires that has excellent performance on ice when made into a tire, as well as a tire manufactured using the rubber composition for tires.
以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物及び上記タイヤ用ゴム組成物を用いて製造されたタイヤについて説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
また、タイヤにしたとき氷上性能に優れることを単に「氷上性能に優れる」とも言う。
The rubber composition for tires of the present invention and a tire produced using the rubber composition for tires will be described below.
In this specification, a numerical range expressed using "to" means a range that includes the numerical values before and after "to" as the lower and upper limits.
In the present specification, each component may be used alone or in combination of two or more. When two or more components are used in combination, the content of the components refers to the total content unless otherwise specified.
In addition, excellent performance on ice when made into a tire is also simply referred to as "excellent performance on ice."
［タイヤ用ゴム組成物］
本発明のタイヤ用ゴム組成物（以下、「本発明の組成物」とも言う）は、
ジエン系ゴムと、充填剤と、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体である特定共重合体とを含有する、タイヤ用ゴム組成物である。
[Rubber composition for tires]
The rubber composition for tires of the present invention (hereinafter also referred to as "the composition of the present invention") has
The rubber composition for tires contains a diene rubber, a filler, and a specific copolymer which is a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamide.
本発明の組成物はこのような構成をとるため、上述した効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。 The composition of the present invention has such a structure, and it is believed that the above-mentioned effects are obtained. The reasons for this are not clear, but are presumed to be as follows.
Ｎ－アルキルアクリルアミドの重合体は温度によってそのコンフォメーションが変わることが知られている。具体的には、低温域では鎖が伸びているのに対して、高温域では鎖が収縮していることが知られている。
ここで、本発明の組成物に含有されるＮ－アルキルアクリルアミドの重合体は２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体であるため、１種のＮ－アルキルアクリルアミドの重合体と比較して、鎖が収縮している状態の安定性が低く、逆に、鎖が伸びている状態の安定性が高く、そのため、低温域（鎖が伸びている状態）の温度範囲が広くなり、結果として、本発明の組成物は広い低温域において柔軟性に優れるものと考えられる。また、低温域において水との相互作用が高くなり、氷上の排水性が高くなると考えられる。結果として、本発明の組成物は、優れた氷上性能を示すものと考えられる。
It is known that the conformation of N-alkylacrylamide polymers changes depending on the temperature. Specifically, it is known that the chains are extended at low temperatures, whereas the chains are contracted at high temperatures.
Here, since the N-alkylacrylamide polymer contained in the composition of the present invention is a copolymer of two or more kinds of N-alkylacrylamides, it is less stable in a state where the chains are contracted, and conversely, more stable in a state where the chains are extended, compared to a polymer of one kind of N-alkylacrylamide, and therefore the temperature range of the low temperature region (the state where the chains are extended) becomes wider, and as a result, it is considered that the composition of the present invention has excellent flexibility in a wide low temperature region. In addition, it is considered that the interaction with water becomes stronger in the low temperature region, and the drainage on ice becomes higher. As a result, it is considered that the composition of the present invention shows excellent performance on ice.
以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。 Below, we will explain each component contained in the composition of the present invention.
〔ジエン系ゴム〕
本発明の組成物に含有されるジエン系ゴムは特に限定されない。
本発明の組成物は１種のジエン系ゴムを含有するのでも２種以上のジエン系ゴムを含有するのでもよい。
[Diene rubber]
The diene rubber contained in the composition of the present invention is not particularly limited.
The compositions of the present invention may contain one or more diene rubbers.
＜具体例＞
上記ジエン系ゴムの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレン共重合体ゴムなどが挙げられる。
<Specific examples>
Specific examples of the diene rubber include natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR), etc. Examples of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene copolymer rubber, etc.
＜平均Ｔｇ＞
上記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度（平均Ｔｇ）は、本発明の効果がより優れる理由から、－５０℃以下であることが好ましい。
なお、本明細書において、ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度とは、組成物が１種のジエン系ゴムを含有する場合、そのジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）を意味し、組成物が２種以上のジエン系ゴムを含有する場合、各ジエン系ゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）に各ジエン系ゴムの質量分率を乗じた合計（ガラス転移温度の加重平均値）を意味する。例えば、後述する実施例１の場合、ジエン系ゴムとして、天然ゴム（Ｔｇ：－６２℃）５０質量部とブタジエンゴム（Ｔｇ：－１０５℃）５０質量部とを含有するため、ジエン系ゴムの平均Ｔｇは－８３．５℃（＝（－６２℃）×（５０／（５０＋５０））＋（－１０５℃）×（５０／（５０＋５０））である。
<Average Tg>
The diene rubber preferably has an average glass transition temperature (average Tg) of −50° C. or lower, because the effects of the present invention are more excellent.
In this specification, the average glass transition temperature of the diene rubber means the glass transition temperature (Tg) of the diene rubber when the composition contains one type of diene rubber, and means the sum (weighted average value of glass transition temperatures) of the glass transition temperatures (Tg) of each diene rubber multiplied by the mass fraction of each diene rubber when the composition contains two or more types of diene rubber. For example, in the case of Example 1 described later, since the diene rubber contains 50 parts by mass of natural rubber (Tg: -62°C) and 50 parts by mass of butadiene rubber (Tg: -105°C), the average Tg of the diene rubber is -83.5°C (=(-62°C) x (50/(50+50)) + (-105°C) x (50/(50+50)).
上記ジエン系ゴムの平均Ｔｇは、本発明の効果がより優れる理由から、－６０℃以下であることが好ましく、－７０℃以下であることがより好ましく、－８０℃以下であることがさらに好ましい。上記平均Ｔｇの上限は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、－１５０℃以上であることが好ましく、－１００℃以上であることがより好ましい。 The average Tg of the diene rubber is preferably -60°C or less, more preferably -70°C or less, and even more preferably -80°C or less, because the effects of the present invention are more excellent. There is no particular upper limit to the average Tg, but because the effects of the present invention are more excellent, it is preferably -150°C or more, and more preferably -100°C or more.
＜分子量＞
上記ジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１００，０００～５，０００，０００であることが好ましく、２００，０００～３，０００，０００であることがより好ましく、３００，０００～２，０００，０００であることがさらに好ましい。
<Molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) of the diene rubber is not particularly limited, but in order to obtain better effects of the present invention, it is preferably from 100,000 to 5,000,000, more preferably from 200,000 to 3,000,000, and even more preferably from 300,000 to 2,000,000.
なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値である。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are values calculated using standard polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC).
＜好適な態様＞
上記ジエン系ゴムは、本発明の効果がより優れる理由から、天然ゴムとブタジエンゴムとを含むのが好ましく、天然ゴム及びブタジエンゴムのみからなるのがより好ましい。
<Preferred embodiment>
The diene rubber preferably contains natural rubber and butadiene rubber, and more preferably consists of natural rubber and butadiene rubber, because this provides better effects for the present invention.
上記ジエン系ゴム中の天然ゴムの含有量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、２０～８０質量％であることが好ましく、４０～６０質量％であることがより好ましい。 The amount of natural rubber contained in the diene rubber is not particularly limited, but in order to obtain a better effect of the present invention, it is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.
上記ジエン系ゴム中のブタジエンゴムの含有量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、２０～８０質量％であることが好ましく、４０～６０質量％であることがより好ましい。 The amount of butadiene rubber in the diene rubber is not particularly limited, but in order to obtain a better effect of the present invention, it is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.
上記ジエン系ゴム中の天然ゴムとブタジエンゴムの合計の含有量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。上記合計の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％である。 The total content of natural rubber and butadiene rubber in the diene rubber is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, because the effects of the present invention are more excellent. The upper limit of the total content is not particularly limited, and is 100% by mass.
上記ジエン系ゴムが天然ゴム及びブタジエンゴム以外のジエン系ゴムを含有する場合、その含有量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０～３０質量％であることが好ましい。 When the diene rubber contains a diene rubber other than natural rubber and butadiene rubber, the content is not particularly limited, but it is preferably 0 to 30 mass % because the effect of the present invention is more excellent.
〔特定共重合体〕
上述のとおり、本発明の組成物は、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体である特定共重合体を含有する。特定共重合体は、通常、温度によってコンフォメーションが変化する性質（温度応答性）を有する。
本発明の組成物は１種の特定共重合体を含有するのでも２種以上の特定共重合体を含有するのでもよい。
[Specific Copolymer]
As described above, the composition of the present invention contains a specific copolymer, which is a copolymer of two or more kinds of N-alkylacrylamides. The specific copolymer usually has a property of changing its conformation depending on temperature (temperature responsiveness).
The composition of the present invention may contain one type of specific copolymer or two or more types of specific copolymers.
上述のとおり、上記特定共重合体は、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体である。モノマーとして使用されるＮ－アルキルアクリルアミドの種類は２種以上であればよく、３種以上であってもよい。上記種類は、本発明の効果がより優れる理由から、２種であることが好ましい。
上記特定共重合体は、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドに加えて、さらにＮ－アルキルアクリルアミド以外の単量体との共重合体であってもよいが、Ｎ－アルキルアミド以外の単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０モル％以下であることが好ましい。
上記特定共重合体は、本発明の効果がより優れる理由から、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドのみを共重合したものであることが好ましく、２種のＮ－アルキルアクリルアミドのみを共重合したものであることがより好ましい。
As described above, the specific copolymer is a copolymer of two or more kinds of N-alkylacrylamides. The number of types of N-alkylacrylamides used as monomers may be two or more, and may be three or more. The number of types is preferably two, because the effect of the present invention is more excellent.
The specific copolymer may be a copolymer containing two or more kinds of N-alkylacrylamides and further a monomer other than N-alkylacrylamide. However, the content of repeating units derived from monomers other than N-alkylamide is preferably 10 mol % or less based on the total repeating units, because the effects of the present invention are more excellent.
The specific copolymer is preferably a copolymer of only two or more kinds of N-alkylacrylamides, and more preferably a copolymer of only two kinds of N-alkylacrylamides, because the effects of the present invention are more excellent.
＜Ｎ－アルキルアクリルアミド＞
特定共重合体に使用されるＮ－アルキルアクリルアミドは特に限定されない。
<N-alkylacrylamide>
The N-alkylacrylamide used in the specific copolymer is not particularly limited.
（Ｎ－アルキル基）
上記Ｎ－アルキルアクリルアミドの窒素原子に置換するアルキル基（Ｎ－アルキル基）の数は１つでも２つでも構わないが、本発明の効果がより優れる理由から、１つであることが好ましい。なお、Ｎ－アルキル基の数が１つである場合、通常、窒素原子はＮ－アルキル基の他に水素原子を有する。また、窒素原子に置換するアルキル基の数が２つである場合、２つのアルキル基は互いに結合して環を形成してもよい。
(N-alkyl group)
The number of alkyl groups (N-alkyl groups) substituting the nitrogen atom of the above-mentioned N-alkylacrylamide may be one or two, but it is preferable that the number is one because the effect of the present invention is better. When the number of N-alkyl groups is one, the nitrogen atom usually has a hydrogen atom in addition to the N-alkyl group. When the number of alkyl groups substituting the nitrogen atom is two, the two alkyl groups may be bonded to each other to form a ring.
上記Ｎ－アルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、本発明の効果がより優れる理由から、直鎖状、又は、分岐状であることが好ましく、分岐状であることがより好ましい。 The N-alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear or branched, and more preferably branched, for reasons that provide better effects of the present invention.
上記Ｎ－アルキル基の炭素数は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～１０であることが好ましい。 The number of carbon atoms in the N-alkyl group is not particularly limited, but it is preferably 1 to 10 because this provides a better effect of the present invention.
上記Ｎ－アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基（好ましくは、イソプロピル基）、ブチル基（好ましくは、ｔｅｒｔ－ブチル基（ｔ－ブチル基））等が挙げられる。 Specific examples of the N-alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (preferably an isopropyl group), and a butyl group (preferably a tert-butyl group (t-butyl group)).
（具体例）
上記Ｎ－アルキルアクリルアミドの具体例としては、Ｎ－ブチルアクリルアミド（好ましくは、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド（Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド）（ＮＴＢＡＭ））、Ｎ－プロピルアクリルアミド（好ましくは、Ｎ－イソブチルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ））、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡｍ）、２－エチルヘキシルアクリルアミド、ラウリルアクリルアミド、ミリスチルアクリルアミド、パルミチルアクリルアミド、ステアリルアクリルアミド等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、ＮＴＢＡＭ、ＮＩＰＡＭ、ＤＭＡＡｍが好ましく、ＮＴＢＡＭ、ＮＩＰＡＭがより好ましく、ＮＴＢＡＭがさらに好ましい。
(Specific example)
Specific examples of the N-alkylacrylamide include N-butylacrylamide (preferably N-tert-butylacrylamide (N-t-butylacrylamide) (NTBAM)), N-propylacrylamide (preferably N-isobutylacrylamide (NIPAM)), dimethylacrylamide (DMAAm), 2-ethylhexyl acrylamide, lauryl acrylamide, myristyl acrylamide, palmityl acrylamide, stearyl acrylamide, and the like. Among these, NTBAM, NIPAM, and DMAAm are preferred, NTBAM and NIPAM are more preferred, and NTBAM is even more preferred, because the effects of the present invention are superior.
＜２種以上のＮ－アルキルアクリルアミド＞
上記２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドは、互いに何らかの構造が異なる２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドであればよい。何等か構造が異なる２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドを用いることで、安定性が変わり、上述のとおり、低温域（鎖が伸びている状態）の温度範囲が広くなり、また、低温域における分子運動性が高くなると考えらえるからである。
例えば、互いに、Ｎ－アルキル基の数、Ｎ－アルキル基の炭素数、Ｎ－アルキル基の形状（直鎖状、分岐状、環状）等が異なる２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、互いにＮ－アルキル基の炭素数が異なる２種以上のＮ－アルキルアクリルアミド、互いにＮ－アルキル基の形状が異なる２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドが好ましい。
<Two or more types of N-alkylacrylamides>
The two or more types of N-alkylacrylamides may be two or more types of N-alkylacrylamides that differ from each other in some way in structure, because the use of two or more types of N-alkylacrylamides that differ in some way in structure changes the stability, broadens the temperature range of the low temperature region (in the state in which the chains are extended) as described above, and is considered to increase the molecular mobility in the low temperature region.
For example, two or more types of N-alkylacrylamides that are different from each other in the number of N-alkyl groups, the number of carbon atoms in the N-alkyl group, the shape of the N-alkyl group (straight-chain, branched, cyclic), etc. are included. Among these, two or more types of N-alkylacrylamides that are different from each other in the number of carbon atoms in the N-alkyl group and two or more types of N-alkylacrylamides that are different from each other in the shape of the N-alkyl group are preferred because they provide better effects of the present invention.
上記２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドは、本発明の効果がより優れる理由から、ＮＴＢＡＭ、ＮＩＰＡＭ及びＤＭＡＡｍからなる群より選択される少なくとも２種のＮ－アルキルアクリルアミドであることが好ましく、ＮＴＢＡＭとＮＩＰＡＭとの組み合わせ、ＮＴＢＡＭとＤＭＡＡｍとの組み合わせがより好ましく、ＮＴＢＡＭとＮＩＰＡＭとの組み合わせがさらに好ましい。 The above two or more types of N-alkylacrylamides are preferably at least two types of N-alkylacrylamides selected from the group consisting of NTBAM, NIPAM, and DMAAm, because this provides a better effect of the present invention. A combination of NTBAM and NIPAM is more preferable, and a combination of NTBAM and DMAAm is even more preferable, with a combination of NTBAM and NIPAM being even more preferable.
＜好適な態様（その１）＞
上記特定共重合体は、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１と下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１とを有するのが好ましく、下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１と下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１とからなる共重合体であることがより好ましい。ただし、上記繰り返し単位Ａ１と上記繰り返し単位Ｂ１は異なる。
<Preferred embodiment (part 1)>
For the reason that the effects of the present invention are more excellent, the specific copolymer preferably has a repeating unit A1 represented by the following formula (A1) and a repeating unit B1 represented by the following formula (B1), and more preferably is a copolymer consisting of a repeating unit A1 represented by the following formula (A1) and a repeating unit B1 represented by the following formula (B1), provided that the repeating unit A1 and the repeating unit B1 are different.
式（Ａ１）中、ＲＡ１は、水素原子、又は、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＡ１のうち少なくとも一方は、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基である。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＢ１のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基である。
In formula (A1), R A1 represents a hydrogen atom or a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R A1 is a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
In formula (B1), R B1 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R B1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
上記繰り返し単位Ａ１は、本発明の効果がより優れる理由から、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド（ＮＴＢＡＭ）に由来する繰り返し単位であることが好ましい。 The repeating unit A1 is preferably a repeating unit derived from N-tert-butylacrylamide (NTBAM) because this provides better effects of the present invention.
上記好適な態様（その１）において、上記繰り返し単位Ａ１の含有量と上記繰り返し単位Ｂ１の含有量との比は、本発明の効果がより優れる理由から、モル比で、９５：５～５：９５であることが好ましく、９０：１０～１０：９０であることがより好ましく、８０：２０～２０：８０であることがさらに好ましい。 In the above preferred embodiment (part 1), the ratio of the content of the repeating unit A1 to the content of the repeating unit B1 is preferably 95:5 to 5:95 in molar ratio, more preferably 90:10 to 10:90, and even more preferably 80:20 to 20:80, because this provides a better effect of the present invention.
上記好適な態様（その１）において、上記繰り返し単位Ａ１の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～８０モル％であることがより好ましく、３０～７０モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが特に好ましい。
上記好適な態様（その１）において、上記繰り返し単位Ｂ１の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～８０モル％であることがより好ましく、３０～７０モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが特に好ましい。
In the above preferred embodiment (part 1), the content of the repeating unit A1 is preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 80 mol %, even more preferably 30 to 70 mol %, and particularly preferably 40 to 60 mol %, based on the total repeating units, because this provides better effects for the present invention.
In the above preferred embodiment (part 1), the content of the repeating unit B1 is preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 80 mol %, even more preferably 30 to 70 mol %, and particularly preferably 40 to 60 mol %, based on the total repeating units, because this provides better effects for the present invention.
＜好適な態様（その２）＞
上記特定共重合体は、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２と下記式（Ｂ２）で表される繰り返し単位Ｂ２とを有するのが好ましく、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２と下記式（Ｂ２）で表される繰り返し単位Ｂ２とからなる共重合体であることがより好ましい。
<Preferred embodiment (part 2)>
The specific copolymer preferably has a repeating unit A2 represented by the following formula (A2) and a repeating unit B2 represented by the following formula (B2), and is more preferably a copolymer consisting of a repeating unit A2 represented by the following formula (A2) and a repeating unit B2 represented by the following formula (B2), because the effects of the present invention are more excellent.
式（Ａ２）中、ＲＡ２は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＡ２のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基である。
式（Ｂ２）中、ＲＢ２は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＢ２のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基である。
ただし、式（Ａ２）中の２つのＲＡ２の合計の炭素数は、式（Ｂ２）中の２つのＲＢ２の合計の炭素数より大きい。
なお、２つのＲＡ２の合計の炭素数とは、２つのＲＡ２の両方がアルキル基である場合は２つのアルキル基の炭素数の合計であり、２つのＲＡ２の一方がアルキル基であり他方が水素原子である場合はアルキル基の炭素数である。２つのＲＢ２の合計の炭素数についても同様である。
In formula (A2), R A2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R A2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
In formula (B2), R B2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R B2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
However, the total number of carbon atoms of two R A2 in formula (A2) is greater than the total number of carbon atoms of two R B2 in formula (B2).
The total number of carbon atoms of the two R A2 is the total number of carbon atoms of the two alkyl groups when both of the two R A2 are alkyl groups, and is the number of carbon atoms of the alkyl group when one of the two R A2 is an alkyl group and the other is a hydrogen atom. The same applies to the total number of carbon atoms of the two R B2 .
上記繰り返し単位Ａ２は、本発明の効果がより優れる理由から、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド（ＮＴＢＡＭ）に由来する繰り返し単位であることが好ましい。 The repeating unit A2 is preferably a repeating unit derived from N-tert-butylacrylamide (NTBAM) because this provides better effects of the present invention.
上記好適な態様（その２）において、上記繰り返し単位Ａ２の含有量と上記繰り返し単位Ｂ２の含有量との比は、本発明の効果がより優れる理由から、モル比で、９５：５～５：９５であることが好ましく、９０：１０～１０：９０であることがより好ましく、８０：２０～２０：８０であることがさらに好ましい。 In the above preferred embodiment (part 2), the ratio of the content of the repeating unit A2 to the content of the repeating unit B2 is preferably 95:5 to 5:95 in molar ratio, more preferably 90:10 to 10:90, and even more preferably 80:20 to 20:80, because this provides a better effect of the present invention.
上記好適な態様（その２）において、上記繰り返し単位Ａ２の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～８０モル％であることがより好ましく、３０～７０モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが特に好ましい。
上記好適な態様（その２）において、上記繰り返し単位Ｂ２の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～８０モル％であることがより好ましく、３０～７０モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが特に好ましい。
In the above preferred embodiment (part 2), the content of the repeating unit A2 is preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 80 mol %, even more preferably 30 to 70 mol %, and particularly preferably 40 to 60 mol %, based on the total repeating units, because this provides better effects for the present invention.
In the above preferred embodiment (part 2), the content of the repeating unit B2 is preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 80 mol %, even more preferably 30 to 70 mol %, and particularly preferably 40 to 60 mol %, based on the total repeating units, because this provides better effects for the present invention.
＜好適な態様（その３）＞
上記特定共重合体は、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（Ａ３）で表される繰り返し単位Ａ３と下記式（Ｂ３）で表される繰り返し単位Ｂ３とを有するのが好ましく、下記式（Ａ３）で表される繰り返し単位Ａ３と下記式（Ｂ３）で表される繰り返し単位Ｂ３とからなる共重合体であることがより好ましい。
<Preferred embodiment (part 3)>
The specific copolymer preferably has a repeating unit A3 represented by the following formula (A3) and a repeating unit B3 represented by the following formula (B3), and more preferably is a copolymer consisting of a repeating unit A3 represented by the following formula (A3) and a repeating unit B3 represented by the following formula (B3), because the effects of the present invention are more excellent.
式（Ａ３）中、ＲＡ３は、水素原子、又は、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＡ３のうち少なくとも一方は、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基である。
式（Ｂ３）中、ＲＢ３は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＢ３のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基である。
In formula (A3), R A3 represents a hydrogen atom or a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R A3 is a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
In formula (B3), R B3 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R B3 's is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
上記繰り返し単位Ａ３は、本発明の効果がより優れる理由から、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド（ＮＴＢＡＭ）に由来する繰り返し単位であることが好ましい。 The repeating unit A3 is preferably a repeating unit derived from N-tert-butylacrylamide (NTBAM) because this provides better effects of the present invention.
上記好適な態様（その３）において、上記繰り返し単位Ａ３の含有量と上記繰り返し単位Ｂ３の含有量との比は、本発明の効果がより優れる理由から、モル比で、９５：５～５：９５であることが好ましく、９０：１０～１０：９０であることがより好ましく、８０：２０～２０：８０であることがさらに好ましい。 In the above preferred embodiment (part 3), the ratio of the content of the repeating unit A3 to the content of the repeating unit B3 is preferably 95:5 to 5:95 in molar ratio, more preferably 90:10 to 10:90, and even more preferably 80:20 to 20:80, because this provides a better effect of the present invention.
上記好適な態様（その３）において、上記繰り返し単位Ａ３の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～８０モル％であることがより好ましく、３０～７０モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが特に好ましい。
上記好適な態様（その３）において、上記繰り返し単位Ｂ３の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、全繰り返し単位に対して、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～８０モル％であることがより好ましく、３０～７０モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが特に好ましい。
In the above preferred embodiment (3), the content of the repeating unit A3 is preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 80 mol %, even more preferably 30 to 70 mol %, and particularly preferably 40 to 60 mol %, based on the total repeating units, because this provides better effects for the present invention.
In the above preferred embodiment (part 3), the content of the repeating unit B3 is preferably 10 to 90 mol %, more preferably 20 to 80 mol %, even more preferably 30 to 70 mol %, and particularly preferably 40 to 60 mol %, based on the total repeating units, because this provides better effects for the present invention.
＜ＬＣＳＴ＞
上記特定共重合体の下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は、本発明の効果がより優れる理由から、－１０℃～５０℃であることが好ましい。
なお、上記ＬＣＳＴは、透明な水溶液の状態（低温）から温度を上げていったときに白濁が始まる温度である。
<LCST>
The lower critical solution temperature (LCST) of the specific copolymer is preferably −10° C. to 50° C. because the effects of the present invention are more excellent.
The LCST is the temperature at which the solution begins to become cloudy when the temperature is increased from a transparent aqueous solution (low temperature).
＜ガラス転移温度＞
上記特定共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、本発明の効果がより優れる理由から、５０～２００℃であることが好ましく、１００～１５０℃であることがより好ましい。
<Glass transition temperature>
The glass transition temperature (Tg) of the specific copolymer is preferably from 50 to 200° C., and more preferably from 100 to 150° C., because the effects of the present invention are more excellent.
＜分子量＞
上記特定共重合体の重量分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１，０００～１，０００，０００であることが好ましく、１０，０００～１００，０００であることがより好ましい。
<Molecular weight>
The weight molecular weight (Mw) of the specific copolymer is not particularly limited, but in order to obtain better effects of the present invention, it is preferably from 1,000 to 1,000,000, and more preferably from 10,000 to 100,000.
＜製造方法＞
上記特定共重合体は、例えば、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドをラジカル重合等により重合することで製造することができる。
特定共重合体の製造に使用されるＮ－アルキルアクリルアミドの具体例及び好適な態様は上述のとおりである。
<Production Method>
The specific copolymer can be produced, for example, by polymerizing two or more kinds of N-alkylacrylamides by radical polymerization or the like.
Specific examples and preferred embodiments of the N-alkylacrylamide used in the production of the specific copolymer are as described above.
＜含有量＞
本発明の組成物において、上記特定共重合体の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、１～１０質量部であることがより好ましい。
<Content>
In the composition of the present invention, the content of the specific copolymer is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the diene rubber, because the effects of the present invention are more excellent.
本発明の組成物において、上記特定共重合体の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、後述する充填剤の含有量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。 In the composition of the present invention, the content of the specific copolymer is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass, relative to the content of the filler described below, because this provides a better effect of the present invention.
本発明の組成物において、上記特定共重合体の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、後述するオイルの含有量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。 In the composition of the present invention, the content of the specific copolymer is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass, relative to the content of the oil described below, because this provides a better effect of the present invention.
〔充填剤〕
本発明の組成物に含有される充填剤は特に限定されない。
本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤を含有するのが好ましく、カーボンブラック及び白色充填剤の両方を含有するのがより好ましい。
[Filler]
The filler contained in the composition of the present invention is not particularly limited.
The composition of the present invention preferably contains at least one filler selected from the group consisting of carbon black and white fillers, and more preferably contains both carbon black and a white filler, because the effects of the present invention are more excellent.
＜カーボンブラック＞
上記カーボンブラックは特に限定されず、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＬＳ、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ－ＬＳ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等の各種グレードのものを使用することができる。
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、５０～２００ｍ２／ｇであることが好ましく、７０～１５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
ここで、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
<Carbon black>
The carbon black is not particularly limited, and various grades such as SAF-HS, SAF, ISAF-HS, ISAF, ISAF-LS, IISAF-HS, HAF-HS, HAF, HAF-LS, FEF, GPF, and SRF can be used.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is not particularly limited, but in order to obtain a superior effect of the present invention, it is preferably 50 to 200 m 2 /g, and more preferably 70 to 150 m 2 /g.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is the amount of nitrogen adsorbed on the surface of carbon black measured according to JIS K6217-2:2001 "Part 2: Determination of specific surface area - Nitrogen adsorption method - Single point method".
＜白色充填剤＞
上記白色充填剤は特に限定されないが、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、シリカであることが好ましい。
<White filler>
The white filler is not particularly limited, and examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, clay, alumina, aluminum hydroxide, titanium oxide, calcium sulfate, etc. Among these, silica is preferred because it provides better effects of the present invention.
上記シリカは特に限定されないが、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、湿式シリカであることが好ましい。 The silica is not particularly limited, but examples include wet silica (hydrated silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, etc. Among these, wet silica is preferred because it provides better effects of the present invention.
上記シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１００～４００ｍ２／ｇであることが好ましく、１５０～３００ｍ２／ｇであることがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面へのＣＴＡＢ吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１「第３部：比表面積の求め方－ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
The cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) adsorption specific surface area of the silica is not particularly limited, but for reasons of superior effect of the present invention, it is preferably 100 to 400 m 2 /g, and more preferably 150 to 300 m 2 /g.
Here, the CTAB adsorption specific surface area is a value obtained by measuring the amount of CTAB adsorbed on the silica surface in accordance with JIS K6217-3:2001 "Part 3: Determination of specific surface area-CTAB adsorption method."
＜含有量＞
本発明の組成物において、充填剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、５～１００質量部であることが好ましい。
<Content>
In the composition of the present invention, the content of the filler is preferably 5 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the diene rubber described above, because the effects of the present invention are more excellent.
本発明の組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、１０～５０質量部であることがより好ましい。 When the composition of the present invention contains carbon black, the content of carbon black is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the diene rubber described above, because this provides a better effect of the present invention.
本発明の組成物が白色充填剤（特に、シリカ）を含有する場合、白色充填剤の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、１０～５０質量部であることがより好ましい。 When the composition of the present invention contains a white filler (particularly silica), the content of the white filler is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the diene rubber described above, because this provides a better effect of the present invention.
〔任意成分〕
本発明の組成物は、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに他の成分（任意成分）を含有することができる。
上記任意成分としては、例えば、シランカップリング剤、テルペン樹脂（例えば、芳香族変性テルペン樹脂）、熱膨張性マイクロカプセル、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加工助剤、オイル、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤などが挙げられる。
[Optional components]
The composition of the present invention may further contain other components (optional components) as necessary within the scope of not impairing the effects and objects of the composition.
Examples of the optional components include various additives that are generally used in rubber compositions, such as silane coupling agents, terpene resins (e.g., aromatic modified terpene resins), thermally expandable microcapsules, zinc oxide (zinc white), stearic acid, antioxidants, waxes, processing aids, oils, liquid polymers, thermosetting resins, vulcanizing agents (e.g., sulfur), and vulcanization accelerators.
＜シランカップリング剤＞
本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。シランカップリング剤は、加水分解性基および有機官能基を有するシラン化合物であれば特に限定されない。
上記加水分解性基は特に限定されないが、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシ基であることが好ましい。加水分解性基がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、本発明の効果がより優れる理由から、１～１６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。炭素数１～４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
<Silane coupling agent>
The composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent because the effect of the present invention is more excellent. The silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silane compound having a hydrolyzable group and an organic functional group.
The hydrolyzable group is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxy group, a phenoxy group, a carboxyl group, and an alkenyloxy group. Of these, an alkoxy group is preferable because the effects of the present invention are more excellent. When the hydrolyzable group is an alkoxy group, the number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1 to 16, and more preferably 1 to 4, because the effects of the present invention are more excellent. Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
上記有機官能基は特に限定されないが、有機化合物と化学結合を形成し得る基であることが好ましく、例えば、エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、スルフィド基（特に、ポリスルフィド基（－Ｓｎ－：ｎは２以上の整数））、メルカプト基、ブロックメルカプト基（保護メルカプト基）（例えば、オクタノイルチオ基）などが挙げられ、なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、スルフィド基（特に、ジスルフィド基、テトラスルフィド基）、メルカプト基、ブロックメルカプト基が好ましい。
シランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The organic functional group is not particularly limited, but is preferably a group capable of forming a chemical bond with an organic compound, and examples thereof include an epoxy group, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an amino group, a sulfide group (particularly, a polysulfide group (-S n -: n is an integer of 2 or more)), a mercapto group, a block mercapto group (protected mercapto group) (e.g., an octanoylthio group), and the like. Among these, a sulfide group (particularly, a disulfide group or a tetrasulfide group), a mercapto group, and a block mercapto group are preferred because they provide better effects of the present invention.
The silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
上記シランカップリング剤は、本発明の効果がより優れる理由から、硫黄含有シランカップリング剤であることが好ましい。 The above silane coupling agent is preferably a sulfur-containing silane coupling agent, because this provides a better effect of the present invention.
上記シランカップリング剤の具体例としては、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイル－テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル－メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル－メタクリレート－モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイル－テトラスルフィド、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらのうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the silane coupling agent include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, trimethoxysilylpropyl-mercaptobenzothiazole tetrasulfide, triethoxysilylpropyl-methacrylate-monosulfide, dimethoxymethylsilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl-tetrasulfide, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, and the like. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
本発明の組成物において、シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上述した充填剤（特にシリカ）の含有量に対して２～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。 In the composition of the present invention, the content of the silane coupling agent is not particularly limited, but because the effects of the present invention are superior, it is preferably 2 to 20 mass% relative to the content of the above-mentioned filler (particularly silica), and more preferably 5 to 15 mass%.
＜オイル＞
本発明の組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、オイルを含有するのが好ましい。
<Oil>
The composition of the present invention preferably contains oil because the effect of the present invention is more excellent.
本発明の組成物において、上記オイルの含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、１０～１００質量部であることが好ましく、２０～５０質量部であることがより好ましい。 In the composition of the present invention, the content of the oil is preferably 10 to 100 parts by mass, and more preferably 20 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the diene rubber described above, because this provides a better effect of the present invention.
本発明の組成物において、上述した特定共重合体と上記オイルの合計の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましい。上記合計は、本発明の効果がより優れる理由から、上述したジエン系ゴム１００質量部に対して、２００質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましい。 In the composition of the present invention, the total content of the specific copolymer and the oil is preferably 30 parts by mass or more per 100 parts by mass of the diene rubber described above, because the effects of the present invention are more excellent. The total is preferably 200 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the diene rubber described above, because the effects of the present invention are more excellent.
〔タイヤ用ゴム組成物の調製方法〕
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。本発明の組成物が硫黄又は加硫促進剤を含有する場合は、硫黄及び加硫促進剤以外の成分を先に高温（好ましくは１００～１５５℃）で混合し、冷却してから、硫黄又は加硫促進剤を混合するのが好ましい。
また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
[Method for preparing rubber composition for tires]
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and specific examples thereof include a method of kneading the above-mentioned components using a known method or device (e.g., a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.) When the composition of the present invention contains sulfur or a vulcanization accelerator, it is preferable to first mix the components other than the sulfur and the vulcanization accelerator at a high temperature (preferably 100 to 155°C), cool the mixture, and then mix the sulfur or the vulcanization accelerator.
The composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
〔用途〕
本発明の組成物は、上述のとおりタイヤにしたときに氷上性能に優れるため、特にスタッドレスタイヤ（特にタイヤトレッド）に有用である。
[Application]
As described above, the composition of the present invention has excellent performance on ice when made into a tire, and is therefore particularly useful for studless tires (particularly tire treads).
［タイヤ］
本発明のタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて製造されたタイヤである。本発明のタイヤは、空気入りタイヤであることが好ましく、空気、窒素等の不活性ガス及びその他の気体を充填することができる。なかでも、本発明の組成物をタイヤトレッド（キャップトレッド）に用いた（配置した）空気入りタイヤであることが好ましい。
本発明のタイヤは、スタッドレスタイヤであることが好ましい。
[tire]
The tire of the present invention is a tire manufactured using the above-mentioned composition of the present invention. The tire of the present invention is preferably a pneumatic tire, and can be filled with air, an inert gas such as nitrogen, and other gases. In particular, the tire is preferably a pneumatic tire using (disposing) the composition of the present invention in the tire tread (cap tread).
The tire of the present invention is preferably a studless tire.
図１に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。ただし、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。 Figure 1 shows a schematic partial cross-sectional view of a tire that represents one example of an embodiment of the tire of the present invention. However, the tire of the present invention is not limited to the embodiment shown in Figure 1.
図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
なお、タイヤトレッド部３は上述した本発明の組成物により形成されている。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a bead portion, reference numeral 2 denotes a sidewall portion, and reference numeral 3 denotes a tire tread portion.
Between the pair of left and right bead portions 1, a carcass layer 4 having fiber cords embedded therein is installed, and the ends of this carcass layer 4 are folded back and wrapped around the bead cores 5 and bead fillers 6 from the inside to the outside of the tire.
In the tire tread portion 3, a belt layer 7 is disposed on the outer side of the carcass layer 4 around the entire circumference of the tire.
In addition, a rim cushion 8 is disposed in the bead portion 1 at a portion where the bead portion comes into contact with the rim.
The tire tread portion 3 is formed from the above-mentioned composition of the present invention.
本発明のタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。 The tire of the present invention can be manufactured, for example, according to a conventionally known method. In addition, the gas to be filled into the tire can be normal air or air with an adjusted oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen, argon, or helium.
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these.
〔重合体の製造〕
下記のとおり各重合体を製造した。
ここで、特定共重合体１～５は２種のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体であるため上述した特定共重合体に該当する。一方、比較重合体は１種のＮ－アルキルアクリルアミドの単独重合体（ＮＩＰＡＭホモポリマー）であるため上述した特定共重合体に該当しない。
[Production of Polymer]
Each polymer was prepared as follows.
Here, specific copolymers 1 to 5 are copolymers of two types of N-alkylacrylamide and therefore fall under the above-mentioned specific copolymers, whereas the comparative polymer is a homopolymer of one type of N-alkylacrylamide (NIPAM homopolymer) and therefore does not fall under the above-mentioned specific copolymers.
＜特定共重合体１＞
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用いてＮ－ｔ－ブチルアクリルアミド（ＮＴＢＡＭ）とＮ－イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ）とをラジカル重合により重合した（６０℃、２４時間）。ＮＴＢＡＭとＮＩＰＡＭとの混合比（モル比）は２５／７５であった。
結果、下記式（ａ－１）で表される繰り返し単位ａ－１と下記式（ｂ－１）で表される繰り返し単位ｂ－１とからなる共重合体を得た。得られた共重合体について、繰り返し単位ａ－１の含有量は２５モル％、繰り返し単位ｂ－１の含有量は７５モル％、ＬＣＳＴは２０℃、ガラス転移温度は１２０．３℃であった。得られた共重合体を特定共重合体１とする。
<Specific Copolymer 1>
N-t-butylacrylamide (NTBAM) and N-isopropylacrylamide (NIPAM) were polymerized by radical polymerization in methyl ethyl ketone (MEK) using azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator (60°C, 24 hours). The mixing ratio (molar ratio) of NTBAM to NIPAM was 25/75.
As a result, a copolymer consisting of a repeating unit a-1 represented by the following formula (a-1) and a repeating unit b-1 represented by the following formula (b-1) was obtained. The content of the repeating unit a-1 in the obtained copolymer was 25 mol%, the content of the repeating unit b-1 was 75 mol%, the LCST was 20° C., and the glass transition temperature was 120.3° C. The obtained copolymer is designated as specific copolymer 1.
＜特定共重合体２＞
ＮＴＢＡＭとＮＩＰＡＭとの混合比（モル比）を５０／５０に変更した点以外は上述した特定共重合体１と同様の手順に従って共重合体を得た。
結果、上記繰り返し単位ａ－１と上記繰り返し単位ｂ－１とからなる共重合体を得た。得られた共重合体において、繰り返し単位ａ－１の含有量は５０モル％、繰り返し単位ｂ－１の含有量は５０モル％、ＬＣＳＴは１０℃、ガラス転移温度は１１１．７℃であった。得られた共重合体を特定共重合体２とする。
<Specific Copolymer 2>
A copolymer was obtained in the same manner as in the above-mentioned specific copolymer 1, except that the mixing ratio (molar ratio) of NTBAM and NIPAM was changed to 50/50.
As a result, a copolymer consisting of the repeating unit a-1 and the repeating unit b-1 was obtained. In the obtained copolymer, the content of the repeating unit a-1 was 50 mol %, the content of the repeating unit b-1 was 50 mol %, the LCST was 10° C., and the glass transition temperature was 111.7° C. The obtained copolymer is referred to as specific copolymer 2.
＜特定共重合体３＞
ＮＴＢＡＭとＮＩＰＡＭとの混合比（モル比）を７５／２５に変更した点以外は上述した特定共重合体１と同様の手順に従って共重合体を得た。
結果、上記繰り返し単位ａ－１と上記繰り返し単位ｂ－１とからなる共重合体を得た。得られた共重合体において、繰り返し単位ａ－１の含有量は７５モル％、繰り返し単位ｂ－１の含有量は２５モル％、ＬＣＳＴは０℃、ガラス転移温度は１１４．５℃であった。得られた共重合体を特定共重合体３とする。
<Specific Copolymer 3>
A copolymer was obtained in the same manner as in the above-mentioned specific copolymer 1, except that the mixing ratio (molar ratio) of NTBAM and NIPAM was changed to 75/25.
As a result, a copolymer consisting of the repeating unit a-1 and the repeating unit b-1 was obtained. In the obtained copolymer, the content of the repeating unit a-1 was 75 mol %, the content of the repeating unit b-1 was 25 mol %, the LCST was 0° C., and the glass transition temperature was 114.5° C. The obtained copolymer is referred to as specific copolymer 3.
＜特定共重合体４＞
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用いてＮ－ｔ－ブチルアクリルアミド（ＮＴＢＡＭ）とジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡｍ）とをラジカル重合により重合した（６０℃、２４時間）。ＮＴＢＡＭとＤＭＡＡｍとの混合比（モル比）は７５／２５であった。
結果、下記式（ａ－１）で表される繰り返し単位ａ－１と下記式（ｂ－２）で表される繰り返し単位ｂ－２とからなる共重合体を得た。得られた共重合体において、繰り返し単位ａ－１の含有量は７５モル％、繰り返し単位ｂ－２の含有量は２５モル％、ＬＣＳＴは－１０℃以上０℃未満、ガラス転移温度は１１６℃であった。得られた共重合体を特定共重合体４とする。
<Specific Copolymer 4>
N-t-butylacrylamide (NTBAM) and dimethylacrylamide (DMAAm) were polymerized by radical polymerization in methyl ethyl ketone (MEK) using azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator (60° C., 24 hours). The mixing ratio (molar ratio) of NTBAM to DMAAm was 75/25.
As a result, a copolymer consisting of a repeating unit a-1 represented by the following formula (a-1) and a repeating unit b-2 represented by the following formula (b-2) was obtained. In the obtained copolymer, the content of the repeating unit a-1 was 75 mol %, the content of the repeating unit b-2 was 25 mol %, the LCST was -10°C or more and less than 0°C, and the glass transition temperature was 116°C. The obtained copolymer is designated as specific copolymer 4.
＜特定共重合体５＞
ＮＴＢＡＭとＤＭＡＡｍとの混合比（モル比）を５０／５０に変更した点以外は上述した特定共重合体４と同様の手順に従って共重合体を得た。
結果、上記繰り返し単位ａ－１と上記繰り返し単位ｂ－２とからなる共重合体を得た。得られた共重合体において、繰り返し単位ａ－１の含有量は５０モル％、繰り返し単位ｂ－２の含有量は５０モル％、ＬＣＳＴは１５℃、ガラス転移温度は１０５．４℃であった。得られた共重合体を特定共重合体５とする。
<Specific Copolymer 5>
A copolymer was obtained in the same manner as in the above-mentioned specific copolymer 4, except that the mixing ratio (molar ratio) of NTBAM and DMAAm was changed to 50/50.
As a result, a copolymer consisting of the repeating unit a-1 and the repeating unit b-2 was obtained. In the obtained copolymer, the content of the repeating unit a-1 was 50 mol %, the content of the repeating unit b-2 was 50 mol %, the LCST was 15° C., and the glass transition temperature was 105.4° C. The obtained copolymer is referred to as specific copolymer 5.
＜比較重合体＞
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用いてＮ－イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ）をラジカル重合により重合した（６０℃、２４時間）。
結果、下記繰り返し単位ｂ－１からなる共重合体を得た。得られた共重合体において、繰り返し単位ｂ－１の含有量は１００モル％、ＬＣＳＴは３２℃、ガラス転移温度は１１１．３℃であった。得られた共重合体を比較重合体とする。
<Comparative Polymer>
N-isopropylacrylamide (NIPAM) was polymerized by radical polymerization in methyl ethyl ketone (MEK) using azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator (60° C., 24 hours).
As a result, a copolymer consisting of the following repeating unit b-1 was obtained. In the obtained copolymer, the content of the repeating unit b-1 was 100 mol%, the LCST was 32° C., and the glass transition temperature was 111.3° C. The obtained copolymer is used as a comparative polymer.
得られた各重合体について下記表１にまとめて示す。
ここで、表１中、「ＮＴＢＡＭ」の欄は重合体中の上記繰り返し単位ａ－１（ＮＴＢＡＭに由来する繰り返し単位）の含有量（モル％）を表し、「ＮＩＰＡＭ」の欄は重合体中の上記繰り返し単位ｂ－１（ＮＩＰＡＭに由来する繰り返し単位）の含有量（モル％）を表し、「ＤＭＡＡｍ」の欄は重合体中の上記繰り返し単位ｂ－２（ＤＭＡＡｍに由来する繰り返し単位）の含有量を表す。
The polymers obtained are shown in Table 1 below.
In Table 1, the column "NTBAM" shows the content (mol %) of the repeating unit a-1 (a repeating unit derived from NTBAM) in the polymer, the column "NIPAM" shows the content (mol %) of the repeating unit b-1 (a repeating unit derived from NIPAM) in the polymer, and the column "DMAAm" shows the content of the repeating unit b-2 (a repeating unit derived from DMAAm) in the polymer.
〔タイヤ用ゴム組成物の調製〕
下記表２に示される成分を同表に示される割合（質量部）で配合した。具体的には、まず、下記表２に示される成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて１５０℃付近に温度を上げてから、５分間混合した後に放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄及び加硫促進剤を混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
[Preparation of rubber composition for tires]
The components shown in Table 2 below were blended in the ratios (parts by mass) shown in the table. Specifically, the components shown in Table 2 below were first heated to about 150°C using a 1.7-liter closed Banbury mixer, mixed for 5 minutes, discharged, and cooled to room temperature to obtain a master batch. Furthermore, sulfur and a vulcanization accelerator were mixed into the obtained master batch using the Banbury mixer to obtain a rubber composition for tires.
〔氷上性能〕
得られたタイヤ用ゴム組成物を所定の金型中で、１７０℃で１０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を作製した。
得られた加硫ゴム試験片を偏平円柱状の台ゴムにはりつけ、インサイドドラム型氷上摩擦試験機にて、測定温度：－１．５℃、荷重：５．５ｋｇ／ｃｍ3、ドラム回転速度：２５ｋｍ／時間の条件で、氷上摩擦係数を測定した。
結果を表２に示す。結果は比較例１の氷上摩擦係数を１００とする指数で表した。指数が大きいほどゴムと氷との摩擦力が大きく、タイヤにしたときに氷上性能に優れる。実用上、１０７以上であることが好ましい。
[Performance on ice]
The resulting rubber composition for tires was press-vulcanized in a predetermined mold at 170° C. for 10 minutes to prepare vulcanized rubber test pieces.
The obtained vulcanized rubber test pieces were attached to a flat cylindrical rubber base and the coefficient of friction on ice was measured using an inside drum type ice friction tester under conditions of a measurement temperature of -1.5°C, a load of 5.5 kg/cm 3 and a drum rotation speed of 25 km/hr.
The results are shown in Table 2. The results are expressed as an index, with the coefficient of friction on ice of Comparative Example 1 being 100. The higher the index, the greater the frictional force between the rubber and ice, and the better the performance on ice when made into a tire. For practical purposes, a value of 107 or higher is preferable.
表２中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：ＴＳＲ２０（天然ゴム、ガラス転移温度（Ｔｇ）：－６２℃）
・ＢＲ：ＮＩＰＯＬ ＢＲ１２２０（ブタジエンゴム、ガラス転移温度（Ｔｇ）：－１０５℃、日本ゼオン社製）
・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９（キャボットジャパン社製）
・シリカ：ＺＥＯＳＩＬ １１６５ＭＰ（ＣＴＡＢ吸着比表面積：１５９ｍ２／ｇ、ローディア社製）
・シランカップリング剤：Ｓｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニックデグッサ社製）
・オイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・特定共重合体１～５及び比較重合体：上述のとおり製造された特定共重合体１～５及び比較重合体
Details of each component in Table 2 are as follows.
NR: TSR20 (natural rubber, glass transition temperature (Tg): -62°C)
BR: NIPOL BR1220 (butadiene rubber, glass transition temperature (Tg): -105°C, manufactured by Zeon Corporation)
Carbon black: Show Black N339 (manufactured by Cabot Japan)
Silica: ZEOSIL 1165MP (CTAB adsorption specific surface area: 159 m 2 /g, manufactured by Rhodia)
Silane coupling agent: Si69 (bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, manufactured by Evonik Degussa)
Oil: Extract No. 4 S (Showa Shell Sekiyu Co., Ltd.)
Specific copolymers 1 to 5 and comparative polymers: Specific copolymers 1 to 5 and comparative polymers produced as described above
表２から分かるように、２種以上のＮ－アルキルアクリルアミドの共重合体である特定共重合体を含有する実施例１～５は、優れた氷上性能を示した。
実施例１～３（ＮＴＢＡＭ／ＮＩＰＡＭ）の対比から、特定共重合体が上述した式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２（ＮＴＢＡＭ）と上述した式（Ｂ２）で表される繰り返し単位Ｂ２（ＮＩＰＡＭ）とを有し、繰り返し単位Ａ２の含有量と繰り返し単位Ｂ２の含有量との比が９０：１０～３０：７０である実施例２～３は、より優れた氷上性能を示した。なかでも、繰り返し単位Ａ２の含有量と繰り返し単位Ｂ２の含有量との比が９０：１０～６０：４０である実施例３は、さらに優れた氷上性能を示した。
実施例４～５（ＮＴＢＡＭ／ＤＭＡＡｍ）の対比から、特定共重合体が上述した式（Ａ３）で表される繰り返し単位Ａ３（ＮＴＢＡＭ）と上述した式（Ｂ３）で表される繰り返し単位Ｂ３（ＤＭＡＡｍ）とを有し、繰り返し単位Ａ３の含有量と繰り返し単位Ｂ３の含有量との比が９０：１０～６０：４０である実施例４は、より優れた氷上性能を示した。
実施例３～４（７５／２５）の対比から、特定共重合体が上述した式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２（ＮＴＢＡＭ）と上述した式（Ｂ２）で表される繰り返し単位Ｂ２（ＮＩＰＡＭ）とを有する実施例３は、より優れた氷上性能を示した。
As can be seen from Table 2, Examples 1 to 5, which contain the specific copolymer, which is a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamide, exhibited excellent performance on ice.
Comparing Examples 1 to 3 (NTBAM/NIPAM), Examples 2 and 3, in which the specific copolymer has repeating units A2 (NTBAM) represented by the above formula (A2) and repeating units B2 (NIPAM) represented by the above formula (B2), and the ratio of the content of repeating units A2 to the content of repeating units B2 is 90:10 to 30:70, showed better on-ice performance. Among them, Example 3, in which the ratio of the content of repeating units A2 to the content of repeating units B2 is 90:10 to 60:40, showed even better on-ice performance.
Comparing Examples 4 and 5 (NTBAM/DMAAm), Example 4, in which the specific copolymer has repeating units A3 (NTBAM) represented by the above formula (A3) and repeating units B3 (DMAAm) represented by the above formula (B3), and the ratio of the content of repeating units A3 to the content of repeating units B3 is 90:10 to 60:40, showed better on-ice performance.
Comparing Examples 3 and 4 (75/25), Example 3, in which the specific copolymer has the repeating unit A2 (NTBAM) represented by the above formula (A2) and the repeating unit B2 (NIPAM) represented by the above formula (B2), showed better performance on ice.
一方、特定共重合体を含有しない比較例１、及び、特定共重合体の代わりに１種のＮ－アルキルアクリルアミドの単独重合体を含有する比較例２は、氷上性能が不十分であった。 On the other hand, Comparative Example 1, which did not contain the specific copolymer, and Comparative Example 2, which contained a homopolymer of one type of N-alkylacrylamide instead of the specific copolymer, had insufficient performance on ice.
１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション
Reference Signs List 1 Bead portion 2 Sidewall portion 3 Tire tread portion 4 Carcass layer 5 Bead core 6 Bead filler 7 Belt layer 8 Rim cushion
Claims (7)
前記特定共重合体が、下記式（Ａ１）で表される繰り返し単位Ａ１と下記式（Ｂ１）で表される繰り返し単位Ｂ１とを有し、
前記繰り返し単位Ａ１が、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位である、タイヤ用ゴム組成物。ただし、前記繰り返し単位Ａ１と前記繰り返し単位Ｂ１は異なる。
式（Ｂ１）中、ＲＢ１は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＢ１のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基である。 A rubber composition for tires, comprising a diene rubber, a filler, and a specific copolymer which is a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamides,
The specific copolymer has a repeating unit A1 represented by the following formula (A1) and a repeating unit B1 represented by the following formula (B1),
A rubber composition for tires, wherein the repeating unit A1 is a repeating unit derived from N-tert-butylacrylamide, provided that the repeating unit A1 and the repeating unit B1 are different from each other.
In formula (B1), R B1 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R B1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
前記特定共重合体が、下記式（Ａ２）で表される繰り返し単位Ａ２と下記式（Ｂ２）で表される繰り返し単位Ｂ２とを有し、
前記繰り返し単位Ａ２が、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位である、タイヤ用ゴム組成物。
式（Ｂ２）中、ＲＢ２は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＢ２のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基である。
ただし、式（Ａ２）中の２つのＲＡ２の合計の炭素数は、式（Ｂ２）中の２つのＲＢ２の合計の炭素数より大きい。 A rubber composition for tires, comprising a diene rubber, a filler, and a specific copolymer which is a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamides,
The specific copolymer has a repeating unit A2 represented by the following formula (A2) and a repeating unit B2 represented by the following formula (B2),
The rubber composition for tires, wherein the repeating unit A2 is a repeating unit derived from N-tert-butylacrylamide .
In formula (B2), R B2 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R B2 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
However, the total number of carbon atoms of two R A2 in formula (A2) is greater than the total number of carbon atoms of two R B2 in formula (B2).
前記特定共重合体が、下記式（Ａ３）で表される繰り返し単位Ａ３と下記式（Ｂ３）で表される繰り返し単位Ｂ３とを有し、
前記繰り返し単位Ａ３が、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位である、タイヤ用ゴム組成物。
式（Ｂ３）中、ＲＢ３は、水素原子、又は、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基を表す。ただし、２つのＲＢ３のうち少なくとも一方は、炭素数１～１０の直鎖状のアルキル基である。 A rubber composition for tires, comprising a diene rubber, a filler, and a specific copolymer which is a copolymer of two or more types of N-alkylacrylamides,
The specific copolymer has a repeating unit A3 represented by the following formula (A3) and a repeating unit B3 represented by the following formula (B3),
The rubber composition for tires, wherein the repeating unit A3 is a repeating unit derived from N-tert-butylacrylamide .
In formula (B3), R B3 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, provided that at least one of the two R B3 's is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
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