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JP7531784B2 - Multilayer structure and container - Google Patents
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Description

本発明は多層構造体及び容器に関する。 The present invention relates to a multilayer structure and a container.

プラスチックは、成形が容易であり、種々の形態に容易に成形できることなどから、各種の用途に広く使用されている。特に、容器壁の内面が低密度ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂で形成されたオレフィン系樹脂ボトルは、内容物を絞り出し易い観点から、ケチャップなどの粘稠なスラリー状又はペースト状の内容物を収容するための容器として好適に使用されている。 Plastics are widely used for a variety of purposes because they are easy to mold and can be easily formed into various shapes. In particular, olefin resin bottles, whose inner walls are made of olefin resins such as low-density polyethylene, are ideal for use as containers for storing viscous slurry or paste-like contents such as ketchup, because the contents can be easily squeezed out.

また、粘稠な内容物を収容するボトルでは、該内容物を速やかに排出するため、或いは該内容物をボトル内に残存させることなくきれいに最後まで使いきるために、ボトルを倒立状態で保管することが多い。そのため、該ボトルは、ボトルを倒立させたときに、粘稠な内容物がボトル内壁面に付着残存せずに、速やかに落下する特性を有することが望まれている。 In addition, bottles that contain viscous contents are often stored in an upside-down state in order to quickly drain the contents or to use up the contents completely without leaving any residue inside the bottle. For this reason, it is desirable for the bottle to have the property that when the bottle is upside-down, the viscous contents fall quickly without adhering to the inner wall of the bottle and remaining there.

例えば特許文献1には、内側から、液層と、プラスチック製下地層と、エチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)を含む液拡散防止層と、をこの順序で有する、容器の形態をする多層構造体か開示されている。該多層構造体の内表面には液層が設けられているため、該液層が内容物に対する滑り性を向上させることができる。また、該多層構造体は中間層として液拡散防止層を有するため、液層を構成する液体の多層構造体内部への拡散を抑制でき、滑り性を維持することができる。 For example, Patent Document 1 discloses a multilayer structure in the form of a container having, from the inside, a liquid layer, a plastic base layer, and a liquid diffusion prevention layer containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), in that order. Since the liquid layer is provided on the inner surface of the multilayer structure, the liquid layer can improve the slipperiness of the contents. In addition, since the multilayer structure has a liquid diffusion prevention layer as an intermediate layer, it is possible to suppress the diffusion of the liquid constituting the liquid layer into the interior of the multilayer structure, and slipperiness can be maintained.

特許第5673905号公報Patent No. 5673905

しかしながら、特許文献1に開示された多層構造体では、液層と液拡散防止層との間に少なくともプラスチック製下地層が存在するため、該プラスチック下地層に液層の液体が拡散し、十分に滑り性を維持できない場合がある。また、前記液拡散防止層の液拡散防止性能の更なる向上が望まれている。 However, in the multilayer structure disclosed in Patent Document 1, at least a plastic base layer is present between the liquid layer and the liquid diffusion prevention layer, so the liquid in the liquid layer may diffuse into the plastic base layer, making it difficult to maintain sufficient slipperiness. In addition, there is a demand for further improvement in the liquid diffusion prevention performance of the liquid diffusion prevention layer.

本発明では、液層による高い滑り性が長期にわたって維持される多層構造体及び該多層構造体で構成される容器を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a multilayer structure in which high slipperiness due to the liquid layer is maintained for a long period of time, and a container made of the multilayer structure.

本発明に係る多層構造体は、
最外層として配置された、液体で構成される液層と、
前記液層に隣接して設けられた、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む液拡散防止層と、
を含む。
The multilayer structure according to the present invention comprises:
A liquid layer arranged as an outermost layer and composed of a liquid;
a liquid diffusion preventing layer provided adjacent to the liquid layer and including at least one of an ionomer and an acid copolymer;
Includes.

本発明に係る多層構造体は、
最外層として配置された、液体で構成される液層と、
前記液層に隣接して設けられた、前記液体と樹脂とを含む液体含有層と、
前記液体含有層の、前記液層と接する表面とは反対側の表面に隣接して設けられた、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む液拡散防止層と、
を含む。
The multilayer structure according to the present invention comprises:
A liquid layer arranged as an outermost layer and composed of a liquid;
a liquid-containing layer that is provided adjacent to the liquid layer and contains the liquid and a resin;
a liquid diffusion preventing layer including at least one of an ionomer and an acid copolymer, the liquid diffusion preventing layer being provided adjacent to a surface of the liquid-containing layer opposite to a surface in contact with the liquid layer;
Includes.

本発明に係る容器は、前記液層を最内層として有する、本発明に係る多層構造体で構成される容器である。 The container according to the present invention is a container made of the multilayer structure according to the present invention, having the liquid layer as the innermost layer.

本発明によれば、液層による高い滑り性が長期にわたって維持される多層構造体及び該多層構造体で構成される容器を提供することができる。 The present invention can provide a multilayer structure in which high slipperiness due to the liquid layer is maintained for a long period of time, and a container made of the multilayer structure.

本発明の第一の実施形態に係る多層構造体の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a multilayer structure according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第二の実施形態に係る多層構造体の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a multilayer structure according to a second embodiment of the present invention. 実施例及び比較例における、経過日に対する液体のブリードアウト量を示したグラフである。1 is a graph showing the amount of bleed-out liquid over time in Examples and Comparative Examples.

[多層構造体]
<第一の実施形態>
本発明の第一の実施形態に係る多層構造体は、液層と、液拡散防止層とを含む。液層は多層構造体の最外層(表面層)として配置され、液体で構成される。液拡散防止層は、前記液層に隣接して設けられ、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む。
[Multilayer structure]
First Embodiment
The multilayer structure according to the first embodiment of the present invention includes a liquid layer and a liquid diffusion preventing layer. The liquid layer is disposed as the outermost layer (surface layer) of the multilayer structure and is composed of a liquid. The liquid diffusion preventing layer is disposed adjacent to the liquid layer and includes at least one of an ionomer and an acid copolymer.

本実施形態に係る多層構造体では、液層に隣接して液拡散防止層が設けられているため、液層を構成する液体の多層構造体内部への拡散を十分に抑制できる。また、液拡散防止層がアイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含むため、アイオノマー及び酸共重合体が有する電荷(イオン)が液体を寄せ付けず、液体の多層構造体への移行を十分に抑制できる。したがって、本実施形態に係る多層構造体では、多層構造体の表面に液層を長期間保持することができ、高い滑り性を長期にわたって維持することができる。 In the multilayer structure according to this embodiment, a liquid diffusion prevention layer is provided adjacent to the liquid layer, so that the diffusion of the liquid constituting the liquid layer into the inside of the multilayer structure can be sufficiently suppressed. In addition, since the liquid diffusion prevention layer contains at least one of an ionomer and an acid copolymer, the electric charges (ions) possessed by the ionomer and the acid copolymer repel the liquid, and the migration of the liquid into the multilayer structure can be sufficiently suppressed. Therefore, in the multilayer structure according to this embodiment, the liquid layer can be retained on the surface of the multilayer structure for a long period of time, and high slipperiness can be maintained for a long period of time.

本実施形態に係る多層構造体は、最外層(表面層)としての液層と、該液層に隣接して設けられた液拡散防止層と、を少なくとも含み、他の層をさらに含んでもよい。他の層としては、例えばポリオレフィン層、エチレン-ビニルアルコール共重合体層、ポリエチレンテレフタレート層、金属層等が挙げられる。多層構造体は、これらの層を一種含んでもよく、二種以上含んでもよい。該多層構造体の厚みは特に限定されないが、例えば0.01~1.5mmであることができる。 The multilayer structure according to this embodiment includes at least a liquid layer as the outermost layer (surface layer) and a liquid diffusion prevention layer provided adjacent to the liquid layer, and may further include other layers. Examples of the other layers include a polyolefin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, a polyethylene terephthalate layer, a metal layer, and the like. The multilayer structure may include one type of these layers, or may include two or more types. The thickness of the multilayer structure is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to 1.5 mm.

本実施形態に係る多層構造体の一例を図1に示す。図1に示される多層構造体は、液層1と、液拡散防止層2と、ポリオレフィン層3とがこの順序で積層されている。液層1は、液拡散防止層2の表面に液膜として設けられている。液拡散防止層2と、ポリオレフィン層3との接着には接着剤が用いられていてもよい。該多層構造体では、液層1の液体の浸透を防ぐ液拡散防止層2が、液層1に直接接して設けられているため、該液体の液拡散防止層2及びポリオレフィン層3への移行を十分に抑制することができる。 An example of the multilayer structure according to this embodiment is shown in FIG. 1. In the multilayer structure shown in FIG. 1, a liquid layer 1, a liquid diffusion prevention layer 2, and a polyolefin layer 3 are laminated in this order. The liquid layer 1 is provided as a liquid film on the surface of the liquid diffusion prevention layer 2. An adhesive may be used to bond the liquid diffusion prevention layer 2 and the polyolefin layer 3. In this multilayer structure, the liquid diffusion prevention layer 2, which prevents the liquid from penetrating the liquid layer 1, is provided in direct contact with the liquid layer 1, so that the migration of the liquid to the liquid diffusion prevention layer 2 and the polyolefin layer 3 can be sufficiently suppressed.

(液層)
本実施形態に係る多層構造体は、最外層として液層を含む。該液層を構成する液体は、対象物の滑り性を向上させることができる液体であれば特に限定されないが、経時における液体の揮発を防ぐ観点から、大気圧下での蒸気圧が低い不揮発性の液体が好ましい。例えば、該液体の沸点は200℃以上であることが好ましい。また、該液体は可食性の液体であることができる。該液体としては、例えばフッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセライド、植物油等が挙げられ、脂肪酸トリグリセライド又は植物油が好ましい。植物油としては、例えば大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油等が挙げられる。これらの液体は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
(Liquid Layer)
The multilayer structure according to the present embodiment includes a liquid layer as the outermost layer. The liquid constituting the liquid layer is not particularly limited as long as it can improve the slipperiness of the object, but from the viewpoint of preventing the liquid from volatilizing over time, a non-volatile liquid with a low vapor pressure under atmospheric pressure is preferable. For example, the boiling point of the liquid is preferably 200° C. or higher. In addition, the liquid may be an edible liquid. Examples of the liquid include fluorosurfactants, silicone oils, fatty acid triglycerides, vegetable oils, etc., and fatty acid triglycerides or vegetable oils are preferable. Examples of vegetable oils include soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice oil, corn oil, safflower oil, sesame oil, palm oil, castor oil, avocado oil, coconut oil, almond oil, walnut oil, hazel oil, salad oil, etc. These liquids may be used alone or in combination of two or more.

液層の液量は、0.1~50.0g/mであることが好ましく、0.7~30.0g/mであることがより好ましく、5.0~13.0g/mであることがさらに好ましい。前記液量が0.1g/m以上であることにより、十分な滑り性が付与される。また、前記液量が50.0g/m以下であることにより、多層構造体表面からの液体の脱落を十分に抑制できる。また、経時における液量の変動を低減でき、安定した滑り性を発現することができる。なお、液層は液拡散防止層の表面の少なくとも一部を覆っていればよいが、全体を覆っていることが好ましい。後述するように、液層は例えば液拡散防止層の表面に液体をスプレー等で付与することで形成することができる。 The liquid amount of the liquid layer is preferably 0.1 to 50.0 g/m 2 , more preferably 0.7 to 30.0 g/m 2 , and even more preferably 5.0 to 13.0 g/m 2. When the liquid amount is 0.1 g/m 2 or more, sufficient slippage is imparted. When the liquid amount is 50.0 g/m 2 or less, the liquid can be sufficiently prevented from falling off from the multilayer structure surface. In addition, the change in the liquid amount over time can be reduced, and stable slippage can be achieved. The liquid layer only needs to cover at least a part of the surface of the liquid diffusion preventing layer, but it is preferable that the liquid layer covers the entire surface. As described later, the liquid layer can be formed, for example, by applying a liquid to the surface of the liquid diffusion preventing layer by spraying or the like.

(液拡散防止層)
本実施形態に係る多層構造体は、液層の外気と接する表面とは反対側の表面に隣接して設けられた液拡散防止層を含む。液拡散防止層は、液層を構成する液体の浸透を抑制し、液体の多層構造体内部への拡散を防ぐ層である。該液拡散防止層はアイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む。すなわち、該液拡散防止層はアイオノマー及び酸共重合体のいずれか一方を含んでもよく、両方共を含んでもよい。アイオノマー及び酸共重合体は電荷(イオン)を有するため、液体を寄せ付けず、液体の多層構造体への移行を十分に抑制できる。該電荷による作用は、液体が特に油であるときにより有効に機能する。
(Liquid diffusion prevention layer)
The multilayer structure according to this embodiment includes a liquid diffusion preventing layer provided adjacent to the surface of the liquid layer opposite to the surface in contact with the outside air. The liquid diffusion preventing layer is a layer that suppresses the penetration of the liquid constituting the liquid layer and prevents the liquid from diffusing into the inside of the multilayer structure. The liquid diffusion preventing layer includes at least one of an ionomer and an acid copolymer. That is, the liquid diffusion preventing layer may include either an ionomer or an acid copolymer, or may include both. The ionomer and the acid copolymer have an electric charge (ion), so that they repel the liquid and can sufficiently suppress the migration of the liquid into the multilayer structure. The action of the electric charge works more effectively when the liquid is, in particular, oil.

前記アイオノマーは、疎水性の高分子主鎖に、イオン基を側鎖、末端基又は主鎖に有する高分子であり、金属塩であることができる。前記アイオノマーは、成形加工の観点から、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体の金属塩であることが好ましい。ここで、該共重合体は、エチレンと一種の不飽和カルボン酸との二成分系共重合体であることが好ましい。不飽和カルボン酸としては、成形加工の観点から、アクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。該共重合体における不飽和カルボン酸由来の単位の含有量(酸含量)は、3~20質量%が好ましい。該共重合体の酸基(カルボキシル基)の少なくとも一部は、金属イオンにより中和(イオン化)されている。該金属イオンとしては、例えばNa、Li、Mg2+、Zn2+等が挙げられる。該金属イオンによる中和度(イオン化度)は、酸基(カルボキシル基)の5~90モル%であることが好ましい。 The ionomer is a polymer having an ionic group on a side chain, terminal group, or main chain of a hydrophobic polymer main chain, and may be a metal salt. From the viewpoint of molding, the ionomer is preferably a metal salt of a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid. Here, the copolymer is preferably a two-component copolymer of ethylene and one type of unsaturated carboxylic acid. As the unsaturated carboxylic acid, from the viewpoint of molding, acrylic acid or methacrylic acid is preferable. The content (acid content) of the unit derived from the unsaturated carboxylic acid in the copolymer is preferably 3 to 20 mass%. At least a part of the acid group (carboxyl group) of the copolymer is neutralized (ionized) by a metal ion. Examples of the metal ion include Na + , Li + , Mg 2+ , and Zn 2+ . The degree of neutralization (degree of ionization) by the metal ion is preferably 5 to 90 mol% of the acid group (carboxyl group).

前記アイオノマーの190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR)は、0.3~16.0g/10minであることが好ましく、1.0~5.5g/10minであることがより好ましい。該MFRが0.3g/10min以上であることにより、中空成形や押出成形が可能となる。該MFRが16.0g/10min以下であることにより、前記アイオノマーに含まれるイオンの量が増え、液体の多層構造体への移行をより抑制することができる。なお、該MFRはJIS K7210:1999に準拠して測定される値である。 The melt flow rate (MFR) of the ionomer at 190°C and a load of 2.16 kg is preferably 0.3 to 16.0 g/10 min, and more preferably 1.0 to 5.5 g/10 min. When the MFR is 0.3 g/10 min or more, blow molding and extrusion molding become possible. When the MFR is 16.0 g/10 min or less, the amount of ions contained in the ionomer increases, and migration of liquid into the multilayer structure can be further suppressed. The MFR is a value measured in accordance with JIS K7210:1999.

前記酸共重合体としては、オレフィンと不飽和カルボン酸との共重合体が挙げられ、例えばエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体が挙げられる。該共重合体は、エチレンと一種の不飽和カルボン酸との二成分系共重合体であることが好ましい。不飽和カルボン酸としては、成形加工の観点から、アクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。該共重合体における不飽和カルボン酸由来の単位の含有量(酸含量)は、3~20質量%が好ましい。 The acid copolymer may be a copolymer of an olefin and an unsaturated carboxylic acid, for example, a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid. The copolymer is preferably a two-component copolymer of ethylene and one type of unsaturated carboxylic acid. From the viewpoint of molding processing, the unsaturated carboxylic acid is preferably acrylic acid or methacrylic acid. The content of units derived from the unsaturated carboxylic acid in the copolymer (acid content) is preferably 3 to 20% by mass.

液拡散防止層は、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含むが、これら以外に他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えばポリオレフィンやエチレン-ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。しかしながら、アイオノマー及び酸共重合体による液体の拡散防止性能を十分に発現させる観点から、液拡散防止層100質量%に対する、アイオノマー及び酸共重合体の合計質量の割合は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。また、液拡散防止層はアイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方からなってもよい。 The liquid diffusion prevention layer contains at least one of an ionomer and an acid copolymer, but may contain other components in addition to these. Examples of other components include polyolefins and ethylene-vinyl alcohol copolymers. However, from the viewpoint of fully exhibiting the liquid diffusion prevention performance of the ionomer and the acid copolymer, the ratio of the total mass of the ionomer and the acid copolymer to 100% by mass of the liquid diffusion prevention layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more. In addition, the liquid diffusion prevention layer may be made of at least one of an ionomer and an acid copolymer.

液拡散防止層の厚みは1.0~1500μmであることが好ましく、1.0~800μmであることがより好ましく、2.0~50.0μmであることがさらに好ましい。該厚みが1.0μm以上であることにより、液体の多層構造体への移行を十分に抑制できる。また、多層容器の場合に層の一部として該厚みが5.0μm以下であることにより、コストを特に低減することができる。 The thickness of the liquid diffusion prevention layer is preferably 1.0 to 1500 μm, more preferably 1.0 to 800 μm, and even more preferably 2.0 to 50.0 μm. By having the thickness of 1.0 μm or more, migration of liquid into the multilayer structure can be sufficiently suppressed. Furthermore, in the case of a multilayer container, by having the thickness of 5.0 μm or less as part of the layer, costs can be particularly reduced.

(ポリオレフィン層)
本実施形態に係る多層構造体は、コストやスクイズ性、搬送性などの使用性の観点からポリオレフィン層をさらに含んでもよい。多層構造体はポリオレフィン層を一層含んでもよく、二層以上含んでもよい。ポリオレフィン層に含まれるポリオレフィンとしては、特に限定されないが、例えば低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、線状超低密度ポリエチレン(LVLDPE)等のポリエチレンや、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体、ポリブテン-1、エチレン-ブテン-1共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン-1共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。ポリオレフィン層は、必要に応じて、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等をさらに含んでもよい。ポリオレフィン層の厚みは特に限定されないが、例えば300~1500μmであることができる。
(Polyolefin Layer)
The multilayer structure according to the present embodiment may further include a polyolefin layer from the viewpoint of usability such as cost, squeezability, and transportability. The multilayer structure may include one polyolefin layer, or may include two or more polyolefin layers. The polyolefin contained in the polyolefin layer is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and linear very low density polyethylene (LVLDPE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. The polyolefin layer may further include a lubricant, a modifier, a pigment, an ultraviolet absorber, and the like, as necessary. The thickness of the polyolefin layer is not particularly limited, and may be, for example, 300 to 1500 μm.

<第二の実施形態>
本発明の第二の実施形態に係る多層構造体は、液層と、液体含有層と、液拡散防止層とを含む。液層は多層構造体の最外層(表面層)として配置され、液体で構成される。液体含有層は、前記液層に隣接して設けられ、前記液体と樹脂とを含む。液拡散防止層は、前記液体含有層の、前記液層と接する表面とは反対側の表面に隣接して設けられ、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む。
Second Embodiment
The multilayer structure according to the second embodiment of the present invention includes a liquid layer, a liquid-containing layer, and a liquid diffusion preventing layer. The liquid layer is disposed as the outermost layer (surface layer) of the multilayer structure and is composed of a liquid. The liquid-containing layer is provided adjacent to the liquid layer and includes the liquid and a resin. The liquid diffusion preventing layer is provided adjacent to the surface of the liquid-containing layer opposite to the surface in contact with the liquid layer and includes at least one of an ionomer and an acid copolymer.

本実施形態に係る多層構造体では、液体含有層の樹脂にブレンドされた液体の一部が液体含有層の表面にブリードアウトする(滲み出す)ことで、液層が形成される。したがって、仮に液層の液量が経時と共に減少しても、液体含有層から液体が徐々にブリードアウトすることで液層に液体が供給され、長期にわたって高い滑り性が維持される。特に、本実施形態では、液体含有層に隣接して液拡散防止層が設けられているため、液体含有層に含まれる液体の多層構造体への拡散が抑制される。これにより、経時における液体含有層に保持される液量の低減が抑制され、液体の液体含有層表面へのブリードアウトが促進されるため、長期にわたって高い滑り性が維持される。さらに、第一の実施形態と同様に、液拡散防止層がアイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含むため、アイオノマー及び酸共重合体が有する電荷(イオン)が液体を寄せ付けず、液体の多層構造体への移行を十分に抑制でき、高い滑り性を長期にわたって維持できる。なお、本実施形態においては、液体含有層と液拡散防止層とを接着するため、液体含有層と液拡散防止層との間に接着剤(接着層)が介在していてもよい。すなわち、「隣接」とは接着剤(接着層)を介する隣接であってもよい。 In the multilayer structure according to this embodiment, a part of the liquid blended into the resin of the liquid-containing layer bleeds out (seeps out) onto the surface of the liquid-containing layer to form a liquid layer. Therefore, even if the amount of liquid in the liquid layer decreases over time, the liquid gradually bleeds out from the liquid-containing layer to supply the liquid to the liquid layer, and high slipperiness is maintained for a long period of time. In particular, in this embodiment, a liquid diffusion prevention layer is provided adjacent to the liquid-containing layer, so that the diffusion of the liquid contained in the liquid-containing layer into the multilayer structure is suppressed. This suppresses the reduction in the amount of liquid held in the liquid-containing layer over time, and promotes the bleeding out of the liquid onto the surface of the liquid-containing layer, so that high slipperiness is maintained for a long period of time. Furthermore, as in the first embodiment, since the liquid diffusion prevention layer contains at least one of an ionomer and an acid copolymer, the charges (ions) of the ionomer and the acid copolymer repel the liquid, and the migration of the liquid to the multilayer structure can be sufficiently suppressed, and high slipperiness can be maintained for a long period of time. In this embodiment, an adhesive (adhesive layer) may be interposed between the liquid-containing layer and the liquid-diffusion prevention layer to bond them together. In other words, "adjacent" may be adjacent via an adhesive (adhesive layer).

本実施形態に係る多層構造体は、最外層(表面層)としての液層と、該液層に隣接して設けられた液体含有層と、該液体含有層に隣接して設けられた液拡散防止層と、を少なくとも含み、他の層をさらに含んでもよい。他の層としては、例えばポリオレフィン層、エチレン-ビニルアルコール共重合体層、ポリエチレンテレフタレート層、金属層等が挙げられる。多層構造体は、これらの層を一種含んでもよく、二種以上含んでもよい。該多層構造体の厚みは特に限定されないが、例えば250~1500μmであることができる。液拡散防止層、ポリオレフィン層としては、第一の実施形態と同様の層を用いることができる。 The multilayer structure according to this embodiment includes at least a liquid layer as the outermost layer (surface layer), a liquid-containing layer provided adjacent to the liquid layer, and a liquid diffusion prevention layer provided adjacent to the liquid-containing layer, and may further include other layers. Examples of the other layers include a polyolefin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, a polyethylene terephthalate layer, and a metal layer. The multilayer structure may include one of these layers, or may include two or more of them. The thickness of the multilayer structure is not particularly limited, but may be, for example, 250 to 1500 μm. The same layers as those in the first embodiment may be used as the liquid diffusion prevention layer and the polyolefin layer.

本実施形態に係る多層構造体の一例を図2に示す。図2に示される多層構造体は、液層1と、液体含有層4と、液拡散防止層2と、ポリオレフィン層3とがこの順序で積層されている。液層1は、液体含有層4に含まれる液体がブリードアウトすることで、液体含有層4の表面に液膜として形成されている。液拡散防止層2と、液体含有層4及びポリオレフィン層3との接着には、それぞれ接着剤が用いられていてもよい。該多層構造体では、液体の浸透を防ぐ液拡散防止層2が、液体含有層4に隣接して設けられているため、液体含有層4に含まれる液体の液拡散防止層2及びポリオレフィン層3への移行が十分に抑制され、液体のブリードアウト量を増加させることができる。 An example of the multilayer structure according to this embodiment is shown in FIG. 2. In the multilayer structure shown in FIG. 2, a liquid layer 1, a liquid-containing layer 4, a liquid diffusion prevention layer 2, and a polyolefin layer 3 are laminated in this order. The liquid layer 1 is formed as a liquid film on the surface of the liquid-containing layer 4 by bleeding out the liquid contained in the liquid-containing layer 4. An adhesive may be used to bond the liquid diffusion prevention layer 2 to the liquid-containing layer 4 and the polyolefin layer 3. In this multilayer structure, the liquid diffusion prevention layer 2 that prevents the penetration of the liquid is provided adjacent to the liquid-containing layer 4, so that the migration of the liquid contained in the liquid-containing layer 4 to the liquid diffusion prevention layer 2 and the polyolefin layer 3 is sufficiently suppressed, and the amount of the liquid that bleeds out can be increased.

(液体含有層)
本実施形態に係る多層構造体は、液拡散防止層と隣接した液体含有層を含む。液体含有層は液体と樹脂とを含む。該液体含有層に含まれる液体が表面にブリードアウトすることで、液層が液膜として形成される。液体としては、第一の実施形態と同様の液体を用いることができる。樹脂としては、液体とブレンドでき、経時と共に液体を徐々にブリードアウトできる樹脂であれば特に限定されないが、例えばポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィン共重合体等)等が挙げられる。これらの樹脂は一種を用いてもよく、二種以上併用してもよい。液体含有層には、液体及び樹脂以外にも、例えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤等の他の成分が含まれていてもよい。液体含有層は、液体、樹脂、及び任意の他の成分をブレンドすることで形成することができる。
(Liquid-containing layer)
The multilayer structure according to this embodiment includes a liquid-containing layer adjacent to the liquid diffusion prevention layer. The liquid-containing layer includes a liquid and a resin. The liquid contained in the liquid-containing layer bleeds out onto the surface, forming a liquid layer as a liquid film. The liquid may be the same as that in the first embodiment. The resin may be any resin that can be blended with the liquid and gradually bleed out the liquid over time, and may include, for example, polyolefin (polyethylene, polypropylene, cyclic olefin copolymer, etc.). These resins may be used alone or in combination of two or more. In addition to the liquid and resin, the liquid-containing layer may contain other components such as antioxidants, lubricants, and antistatic agents. The liquid-containing layer may be formed by blending the liquid, the resin, and any other components.

液体含有層に含まれる液体の含有量は、液体含有層100質量%に対して2.0~25.0質量%が好ましく、3.0~15.0質量%がより好ましい。該含有量が上記の範囲であることにより、液層形成に十分な量の液体を表面にブリードアウトさせることができる。 The content of the liquid contained in the liquid-containing layer is preferably 2.0 to 25.0% by mass, and more preferably 3.0 to 15.0% by mass, relative to 100% by mass of the liquid-containing layer. By having the content within the above range, a sufficient amount of liquid for forming a liquid layer can be bled out to the surface.

液層の液量(液体のブリードアウト量)は、0.1~5.0g/mであることが好ましく、0.5~4.5g/mであることがより好ましい。前記液量が0.1g/m以上であることにより、十分な滑り性が付与される。また、前記液量が5.0g/m以下であることにより、多層構造体表面からの液体の脱落を十分に抑制できる。また、経時における液量の変動を低減でき、安定した滑り性を発現することができる。なお、液層は液体含有層の表面の少なくとも一部を覆っていればよいが、全体を覆っていることが好ましい。 The liquid amount of the liquid layer (amount of liquid bleed-out) is preferably 0.1 to 5.0 g/ m2 , and more preferably 0.5 to 4.5 g/ m2 . When the liquid amount is 0.1 g/ m2 or more, sufficient slippage is imparted. When the liquid amount is 5.0 g/ m2 or less, the liquid can be sufficiently prevented from falling off from the surface of the multilayer structure. In addition, the change in the liquid amount over time can be reduced, and stable slippage can be achieved. The liquid layer only needs to cover at least a portion of the surface of the liquid-containing layer, but it is preferable that the liquid layer covers the entire surface.

液体含有層の厚みは2.0~1500μmであることが好ましく、45.0~280μmであることがより好ましい。該厚みが2.0μm以上であることにより、十分な量の液体を保持することができる。また、該厚みが280μm以下であることにより、特に内容物の排出性とコストを両立することができる。 The thickness of the liquid-containing layer is preferably 2.0 to 1500 μm, and more preferably 45.0 to 280 μm. A thickness of 2.0 μm or more allows a sufficient amount of liquid to be retained. Furthermore, a thickness of 280 μm or less allows a balance between ease of discharging the contents and cost.

[多層構造体の製造方法]
本発明に係る多層構造体の製造方法は特に限定されず、例えばキャスト法、Tダイ法、カレンダー法、インフレーション法等の方法により、液層以外の各層となるフィルムを成形し、これを加熱圧着することにより形成することができる。また、前記各層を形成する材料を同時押出することにより形成することもできる。液層については、第一の実施形態では、液体をスプレー、浸漬、コーティング等により付与して形成することができる。一方、第二の実施形態では、液体含有層に含まれる液体がブリードアウトすることで自然に液層が形成されるため、別途液体を付与する必要はない。
[Method of manufacturing a multilayer structure]
The method for producing the multilayer structure according to the present invention is not particularly limited, and can be formed by forming a film that will be each layer other than the liquid layer by a method such as a casting method, a T-die method, a calendar method, or an inflation method, and then heat-pressing the film. It can also be formed by simultaneously extruding the materials that form each layer. In the first embodiment, the liquid layer can be formed by applying a liquid by spraying, immersion, coating, or the like. On the other hand, in the second embodiment, the liquid contained in the liquid-containing layer bleeds out to naturally form the liquid layer, so there is no need to apply a liquid separately.

[容器]
本発明に係る容器は、本発明に係る多層構造体で構成され、液層を最内層(容器の内表面)として有する。該容器は本発明に係る多層構造体で構成されているため、容器の内表面において、液層による高い滑り性が長期にわたって維持され、粘稠な内容物であっても容器の内表面に付着残存せず、速やかに落下、排出させることができる。
[container]
The container according to the present invention is made of the multilayer structure according to the present invention and has a liquid layer as the innermost layer (the inner surface of the container). Since the container is made of the multilayer structure according to the present invention, the high slipperiness due to the liquid layer is maintained on the inner surface of the container for a long period of time, and even viscous contents do not adhere to and remain on the inner surface of the container, and can be quickly dropped and discharged.

容器の形態は特に制限されず、例えばカップ状、コップ状、ボトル状、袋状(パウチ)、シリンジ状、ツボ状、トレイ状等、材質に応じた形態であってよい。また、該容器は延伸成形されていてもよい。 The shape of the container is not particularly limited, and may be, for example, a cup, glass, bottle, bag (pouch), syringe, pot, tray, or other shape depending on the material. The container may also be stretch-molded.

第一の実施形態に係る多層構造体で構成される容器は、例えば、前述した方法により、液層以外の各層となるフィルムを成形し、これを加熱圧着することで前成形体を成形し、これをプラグアシスト成形等の真空成形、ブロー成形等の後加工に付して容器の形態とし、該容器の内表面に液体をスプレー噴霧、浸漬等の手段で付与することで、製造することができる。また、ブロー容器では、ブローと同時に液体を供給することにより、液拡散防止層の表面(容器の内表面)全体にわたってムラなく液層を形成することができる。なお、液体付与直後に内容物を充填することで、液体が流れ落ちる量を最小限にすることができる。一方、、第二の実施形態に係る多層構造体で構成される容器の製造においては、液体含有層に含まれる液体がブリードアウトすることで自然に液層が形成されるため、別途液体を付与する必要がない。 The container made of the multilayer structure according to the first embodiment can be manufactured, for example, by forming the films that will be the layers other than the liquid layer by the method described above, heating and pressing them to form a preform, subjecting this to post-processing such as vacuum forming such as plug-assisted forming and blow forming to form a container, and applying liquid to the inner surface of the container by means of spraying, immersion, etc. Also, in a blow container, a liquid layer can be formed evenly over the entire surface of the liquid diffusion prevention layer (the inner surface of the container) by supplying liquid at the same time as blowing. Note that the amount of liquid that flows down can be minimized by filling the contents immediately after applying the liquid. On the other hand, in the manufacture of a container made of the multilayer structure according to the second embodiment, the liquid contained in the liquid-containing layer bleeds out and the liquid layer is naturally formed, so there is no need to apply liquid separately.

本発明に係る容器は、内表面において高い滑り性が長期にわたって維持されるため、例えばケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マヨネーズ、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、乳液等の化粧液、液体洗剤、シャンプー、リンス等の粘稠な内容物が充填された容器として好適である。該容器では、容器を傾斜又は倒立させることにより、内容物が容器内壁に付着することなく、内容物を速やかに排出できる。例えば、容器の内容物がケチャップ、各種ソース類、蜂蜜、マヨネーズ、マスタード、ジャム、チョコレートシロップ、乳液等の水分を含む親水性物質である場合には、液層を構成する液体としては、例えばシリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、食用油等の食品添加物として認可されている油性液体が好適に使用される。 The container according to the present invention maintains high slipperiness on the inner surface for a long period of time, and is therefore suitable as a container filled with viscous contents such as ketchup, water-based glue, honey, various sauces, mayonnaise, mustard, dressing, jam, chocolate syrup, lotion and other cosmetic liquids, liquid detergent, shampoo, conditioner, etc. In this container, the contents can be quickly discharged without adhering to the inner wall of the container by tilting or turning the container upside down. For example, when the contents of the container are hydrophilic substances containing water such as ketchup, various sauces, honey, mayonnaise, mustard, jam, chocolate syrup, lotion, etc., the liquid constituting the liquid layer is preferably an oily liquid approved as a food additive, such as silicone oil, glycerin fatty acid ester, edible oil, etc.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。アイオノマーのMFRの測定、経時における液体のブリードアウト量の評価は、以下の方法により実施した。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement of the MFR of the ionomer and the evaluation of the amount of liquid bleed-out over time were carried out by the following method.

[アイオノマーのMFRの測定]
アイオノマーの190℃、2.16kg荷重におけるMFRは、JIS K7210:1999に準拠して測定した。
[Measurement of MFR of ionomer]
The MFR of the ionomer at 190° C. under a load of 2.16 kg was measured in accordance with JIS K7210:1999.

[経時における液体のブリードアウト量の評価]
各実施例、比較例で製造した多層構造体を、室温23℃の条件下で保管し、所定の経過日において多層構造体表面における液体のブリードアウト量を測定した。液体のブリードアウト量は、ヘプタン洗浄した洗浄液の蒸発残留物の重量である。
[Evaluation of the amount of bleed-out liquid over time]
The multilayer structures produced in each of the Examples and Comparative Examples were stored under the condition of room temperature of 23° C., and the amount of bleed-out liquid on the surface of the multilayer structure was measured after a predetermined period of time had elapsed. The amount of bleed-out liquid was the weight of the evaporation residue of the cleaning liquid after washing with heptane.

[実施例1]
以下の方法により、以下の層構成を有する多層構造体を製造した。この多層構造体は、(外側)ポリオレフィン層/接着層A/液拡散防止層/接着層B/液体含有層(内側)で構成されている。ポリオレフィン層にS131DG(商品名、住友化学(株)製、ランダム)、接着層に変性オレフィン、液体含有層には脂肪酸トリグリセライド8質量%を含有する、PPとLLDPEからなる混合物を使用した。なお、使用したアイオノマーは金属塩の金属イオンとしてNaを含み、190℃、2.16kg荷重におけるMFRは1.3g/10minであった。得られた多層構造体全体の厚みは560μm、液体含有層の厚みは98μm、接着層Bの厚みは24μm、液拡散防止層の厚みは42μm、接着層Aの厚みは19μm、ポリオレフィン層の厚みは361μmであった。前記多層構造体について、前記方法により経時における液体のブリードアウト量を評価した。結果を図3に示す。
[Example 1]
A multilayer structure having the following layer structure was manufactured by the following method. This multilayer structure is composed of (outside) polyolefin layer/adhesive layer A/liquid diffusion prevention layer/adhesive layer B/liquid-containing layer (inside). S131DG (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Random) was used for the polyolefin layer, modified olefin was used for the adhesive layer, and a mixture of PP and LLDPE containing 8% by mass of fatty acid triglyceride was used for the liquid-containing layer. The ionomer used contained Na + as the metal ion of the metal salt, and the MFR at 190 ° C. and a load of 2.16 kg was 1.3 g / 10 min. The thickness of the entire multilayer structure obtained was 560 μm, the thickness of the liquid-containing layer was 98 μm, the thickness of the adhesive layer B was 24 μm, the thickness of the liquid diffusion prevention layer was 42 μm, the thickness of the adhesive layer A was 19 μm, and the thickness of the polyolefin layer was 361 μm. The amount of liquid bleed-out over time was evaluated for the multilayer structure by the above method. The results are shown in Figure 3.

[実施例2]
液拡散防止層の厚みを10μmに変更した以外は、実施例1と同様に多層構造体を作製し、評価した。結果を図3に示す。
[Example 2]
Except for changing the thickness of the liquid diffusion preventing layer to 10 μm, a multilayer structure was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in FIG.

[実施例3]
アイオノマーとして、1555(商品名、三井・ダウポリケミカル(株)製、金属塩の金属イオン:Na、190℃、2.16kg荷重におけるMFR:10g/10min)を使用し、液拡散防止層の厚みを48μmに変更した以外は、実施例1と同様に多層構造体を作製し、評価した。結果を図3に示す。
[Example 3]
A multilayer structure was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that 1555 (trade name, manufactured by Dow Mitsui Polychemicals Co., Ltd., metal ion of metal salt: Na + , MFR at 190° C. and 2.16 kg load: 10 g/10 min) was used as the ionomer and the thickness of the liquid diffusion preventing layer was changed to 48 μm. The results are shown in FIG.

[実施例4]
アイオノマーとして、1557(商品名、三井・ダウポリケミカル(株)製、金属塩の金属イオン:Zn2+、190℃、2.16kg荷重におけるMFR:5.5g/10min)を使用し、液拡散防止層の厚みを44μmに変更した以外は、実施例1と同様に多層構造体を作製し、評価した。結果を図3に示す。
[Example 4]
A multilayer structure was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that 1557 (trade name, manufactured by Dow Mitsui Polychemicals Co., Ltd., metal ion of metal salt: Zn 2+ , MFR at 190° C. and 2.16 kg load: 5.5 g/10 min) was used as the ionomer and the thickness of the liquid diffusion preventing layer was changed to 44 μm. The results are shown in FIG.

[比較例1]
アイオノマーの代わりにEVOH(商品名:エバールL171B、(株)クラレ製)を使用し、液拡散防止層の厚みを61μmに変更した以外は、実施例1と同様に多層構造体を作製し、評価した。結果を図3に示す。
[Comparative Example 1]
A multilayer structure was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that EVOH (product name: EVAL L171B, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of the ionomer and the thickness of the liquid diffusion preventing layer was changed to 61 μm. The results are shown in FIG.

図3に示されるように、実施例1~4の多層構造体では、経時における液体のブリードアウト量が多いことが確認され、液層による高い滑り性が長期にわたって維持されることが理解できる。一方、液拡散防止層の材料としてEVOHを使用した比較例1では、アイオノマーを使用した実施例1~4と比較して、経時における液体のブリードアウト量が少なく、経時において実施例1~4よりも滑り性が低いことが理解できる。
本発明は以下の実施態様を含む。
[1]最外層として配置された、液体で構成される液層と、
前記液層に隣接して設けられた、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む液拡散防止層と、
を含む多層構造体。
[2]最外層として配置された、液体で構成される液層と、
前記液層に隣接して設けられた、前記液体と樹脂とを含む液体含有層と、
前記液体含有層の、前記液層と接する表面とは反対側の表面に隣接して設けられた、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む液拡散防止層と、
を含む多層構造体。
[3]前記液層の液量が0.1~50.0g/m である請求項1に記載の多層構造体。
[4]前記液層の液量が0.1~5.0g/m である請求項2に記載の多層構造体。
[5]前記アイオノマーが金属塩であり、該金属塩の金属イオンが、Na 、Li 、Mg 2+ 又はZn 2+ である請求項1から4のいずれか一項に記載の多層構造体。
[6]前記アイオノマーの190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレートが0.3~16.0g/10minである請求項1から5のいずれか一項に記載の多層構造体。
[7]前記液拡散防止層の厚みが1.0~1500μmである請求項1から6のいずれか一項に記載の多層構造体。
[8]前記液体が脂肪酸トリグリセライド又は植物油である請求項1から7のいずれか一項に記載の多層構造体。
[9]前記液層を最内層として有する、請求項1から8のいずれか一項に記載の多層構造体で構成される容器。
3, it was confirmed that the multilayer structures of Examples 1 to 4 had a large amount of liquid bleed-out over time, and it can be seen that the high slipperiness due to the liquid layer is maintained for a long period of time. On the other hand, in Comparative Example 1, in which EVOH was used as the material for the liquid diffusion preventing layer, the amount of liquid bleed-out over time was smaller than in Examples 1 to 4, in which an ionomer was used, and it can be seen that the slipperiness over time was lower than that of Examples 1 to 4.
The present invention includes the following embodiments.
[1] A liquid layer arranged as an outermost layer and composed of a liquid;
a liquid diffusion preventing layer provided adjacent to the liquid layer and including at least one of an ionomer and an acid copolymer;
A multi-layer structure comprising:
[2] A liquid layer arranged as an outermost layer and composed of a liquid;
a liquid-containing layer that is provided adjacent to the liquid layer and contains the liquid and a resin;
a liquid diffusion preventing layer including at least one of an ionomer and an acid copolymer, the liquid diffusion preventing layer being provided adjacent to a surface of the liquid-containing layer opposite to a surface in contact with the liquid layer;
A multi-layer structure comprising:
[3] The multilayer structure according to claim 1, wherein the liquid amount of the liquid layer is 0.1 to 50.0 g/m2 .
[4] The multilayer structure according to claim 2, wherein the liquid amount of the liquid layer is 0.1 to 5.0 g/m2 .
[5] The multilayer structure according to any one of claims 1 to 4, wherein the ionomer is a metal salt, and the metal ion of the metal salt is Na + , Li + , Mg 2+ or Zn 2+ .
[6] The multilayer structure according to any one of claims 1 to 5, wherein the ionomer has a melt flow rate of 0.3 to 16.0 g/10 min at 190°C under a load of 2.16 kg.
[7] The multilayer structure according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid diffusion preventing layer has a thickness of 1.0 to 1,500 µm.
[8] The multilayer structure according to any one of claims 1 to 7, wherein the liquid is a fatty acid triglyceride or a vegetable oil.
[9] A container comprising the multilayer structure according to any one of claims 1 to 8, having the liquid layer as the innermost layer.

1 液層
2 液拡散防止層
3 ポリオレフィン層
4 液体含有層
1 Liquid layer 2 Liquid diffusion prevention layer 3 Polyolefin layer 4 Liquid-containing layer

Claims (6)

最外層として配置された、液体で構成される液層と、
前記液層に隣接して設けられた、前記液体と樹脂とを含む液体含有層と、
前記液体含有層の、前記液層と接する表面とは反対側の表面に隣接して設けられた、アイオノマー及び酸共重合体の少なくとも一方を含む液拡散防止層と、
を含む多層構造体であって、
前記液拡散防止層がアイオノマーを含み、前記アイオノマーが金属塩であり、該金属塩の金属イオンが、Na 、Li 、Mg 2+ 又はZn 2+ である多層構造体
A liquid layer arranged as an outermost layer and composed of a liquid;
a liquid-containing layer that is provided adjacent to the liquid layer and contains the liquid and a resin;
a liquid diffusion preventing layer including at least one of an ionomer and an acid copolymer, the liquid diffusion preventing layer being provided adjacent to a surface of the liquid-containing layer opposite to a surface in contact with the liquid layer;
A multi-layer structure comprising:
A multilayer structure, wherein the liquid diffusion preventing layer contains an ionomer, the ionomer being a metal salt, and the metal ion of the metal salt is Na + , Li + , Mg 2+ or Zn 2+ .
前記液層の液量が0.1~5.0g/mである請求項に記載の多層構造体。 2. The multilayer structure according to claim 1 , wherein the liquid amount of the liquid layer is 0.1 to 5.0 g/ m2 . 前記アイオノマーの190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレートが0.3~16.0g/10minである請求項1又は2に記載の多層構造体。 3. The multilayer structure according to claim 1, wherein the ionomer has a melt flow rate of 0.3 to 16.0 g/10 min at 190° C. under a load of 2.16 kg. 前記液拡散防止層の厚みが1.0~1500μmである請求項1からのいずれか一項に記載の多層構造体。 4. The multilayer structure according to claim 1, wherein the liquid diffusion preventing layer has a thickness of 1.0 to 1500 μm. 前記液体が脂肪酸トリグリセライド又は植物油である請求項1からのいずれか一項に記載の多層構造体。 A multilayer structure according to any one of claims 1 to 4 , wherein the liquid is a fatty acid triglyceride or a vegetable oil. 前記液層を最内層として有する、請求項1からのいずれか一項に記載の多層構造体で構成される容器。 A container made of the multilayer structure according to any one of claims 1 to 5 , having the liquid layer as an innermost layer.
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