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JP7532063B2 - Oily composition - Google Patents
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JP7532063B2 - Oily composition - Google Patents

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JP7532063B2 JP2020059341A JP2020059341A JP7532063B2 JP 7532063 B2 JP7532063 B2 JP 7532063B2 JP 2020059341 A JP2020059341 A JP 2020059341A JP 2020059341 A JP2020059341 A JP 2020059341A JP 7532063 B2 JP7532063 B2 JP 7532063B2
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Description

本発明は、硫酸アルミニウムカリウムなどの制汗成分を含有する油性組成物に関し、さらに詳細には、制汗成分の再分散性に優れる油性組成物に関する。 The present invention relates to an oil-based composition containing an antiperspirant component such as aluminum potassium sulfate, and more specifically, to an oil-based composition that exhibits excellent redispersibility of the antiperspirant component.

発汗量を減少させる制汗成分として、硫酸アルミニウムカリウム(ミョウバン)、乾燥硫酸アルミニウムカリウム(焼ミョウバン)、アルミニウムヒドロキシクロライドなどが知られている。これらの制汗成分は、汗腺を閉塞または収れんさせることによって発汗量を減少させるため、スプレーやローションタイプ等の制汗剤に用いられている。 Known antiperspirant ingredients that reduce the amount of sweating include aluminum potassium sulfate (alum), dried aluminum potassium sulfate (burnt alum), and aluminum hydroxychloride. These antiperspirant ingredients reduce the amount of sweating by blocking or contracting the sweat glands, and are therefore used in antiperspirants such as sprays and lotions.

制汗剤には、制汗成分の他、汗腺からの分泌物を酸化・分解して臭いを発生する微生物の増殖を抑制するために抗菌成分等も使用されるが、制汗成分のミョウバンを特定の無機抗菌成分と組みわせると衣服に付着した際に変色が生じる。これに対し、酸化亜鉛を配合することによって変色を防止する技術が開示されている(特許文献1)。 In addition to antiperspirant ingredients, antibacterial ingredients are also used in antiperspirants to inhibit the growth of microorganisms that oxidize and decompose secretions from sweat glands and cause odors. However, when the antiperspirant ingredient alum is combined with a specific inorganic antibacterial ingredient, discoloration occurs when it comes into contact with clothing. In response to this, a technology has been disclosed that prevents discoloration by incorporating zinc oxide (Patent Document 1).

しかし、確かに酸化亜鉛の使用によって衣服に付着した際の変色は防止されるものの、経時的にミョウバンと金属酸化物が凝集し、振とうしても再分散し難い凝集体を形成するため、ミョウバンや金属酸化物を均一に適用することが困難となり、その結果十分な制汗効果や日焼け止め効果が得られない問題があった。 However, although the use of zinc oxide does indeed prevent discoloration of clothing when it comes into contact with the skin, the alum and metal oxide aggregate over time, forming aggregates that are difficult to redisperse even when shaken, making it difficult to apply the alum and metal oxide uniformly, resulting in the problem of insufficient antiperspirant and sunscreen effects.

特開2014-105186号公報JP 2014-105186 A

本発明は、硫酸アルミニウムカリウムなどの制汗成分と金属酸化物の再分散性に優れる組成物の提供を課題とする。 The objective of the present invention is to provide a composition that has excellent redispersibility of antiperspirant ingredients such as aluminum potassium sulfate and metal oxides.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討したところ、硫酸アルミニウムカリウムなどの制汗成分に、疎水化処理金属酸化物および有機紫外線吸収剤を組み合わせたうえで、油剤を主成分とする油性組成物とすることによって、再分散性が向上することを見出し、本発明を完成した。 The inventors conducted extensive research to solve the above problems and discovered that redispersibility was improved by combining an antiperspirant component such as aluminum potassium sulfate with a hydrophobized metal oxide and an organic UV absorber, and then forming an oil-based composition mainly composed of an oil agent, thus completing the present invention.

すなわち本発明は以下を提供する。
[1]
以下の成分(A)~(C);
成分(A)硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム及びアルミニウムヒドロキシクロライドからなる群から選択される一種以上
成分(B)有機紫外線吸収剤
成分(C)疎水化処理金属酸化物
を含有することを特徴とする油性組成物である。
[2]
前記成分(A)の平均粒子径が10nm~50μmである[1]に記載の油性組成物。
[3]
さらに成分(D)として、HLBが16以下である界面活性剤を含有する[1]又は[2]に記載の油性組成物。
[4]
さらに成分(E)として、有機球状粉体を含有する[1]~[3]のいずれかに記載の油性組成物。
[5]
25℃において液状である[1]~[4]のいずれかに記載の油性組成物。
[6]
さらに成分(F)として、ジカプリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキル、イソノナン酸イソノニル及びオレイン酸フィトステリルからなる群から選択される一種以上を含有する[1]~[5]のいずれかに記載の油性組成物。
[7]
前記成分(B)がメトキシケイ皮酸エチルヘキシルである[1]~[6]のいずれかに記載の油性組成物。
[8]
前記成分(A)と前記メトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有質量割合(A)/(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル)が0.01~8である[7]に記載の油性組成物。
That is, the present invention provides the following.
[1]
The following components (A) to (C):
The oil-based composition comprises: component (A) one or more selected from the group consisting of aluminum potassium sulfate, dry aluminum potassium sulfate, and aluminum hydroxychloride; component (B) an organic ultraviolet absorber; and component (C) a hydrophobized metal oxide.
[2]
The oily composition according to [1], wherein the average particle size of the component (A) is 10 nm to 50 μm.
[3]
The oily composition according to [1] or [2], further comprising a surfactant having an HLB of 16 or less as component (D).
[4]
The oily composition according to any one of [1] to [3], further comprising an organic spherical powder as component (E).
[5]
The oily composition according to any one of [1] to [4], which is liquid at 25°C.
[6]
The oily composition according to any one of [1] to [5], further comprising, as component (F), one or more selected from the group consisting of propylene glycol dicaprate, alkyl benzoate, isononyl isononanoate, and phytosteryl oleate.
[7]
The oily composition according to any one of [1] to [6], wherein the component (B) is ethylhexyl methoxycinnamate.
[8]
The oily composition according to [7], wherein the mass ratio of the component (A) to the ethylhexyl methoxycinnamate, (A)/(ethylhexyl methoxycinnamate), is 0.01 to 8.

本発明の油性組成物は、硫酸アルミニウムカリウムなどの制汗成分と金属酸化物の再分散性に優れ、適用時に良好な制汗効果が得られる。また、本発明の油性組成物は日焼け止め効果に優れ、べたつきが小さく使用性にも優れる。さらに、本発明の油性組成物は、耐水性が高く、制汗及び日焼け止めなどの効果の持続性にも優れるものである。 The oil-based composition of the present invention has excellent redispersibility of antiperspirant components such as aluminum potassium sulfate and metal oxides, and provides good antiperspirant effects when applied. The oil-based composition of the present invention also has excellent sunscreen effects, is less sticky, and is easy to use. Furthermore, the oil-based composition of the present invention has high water resistance and is excellent in the durability of its antiperspirant and sunscreen effects.

以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細書において、「~」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。 The present invention will be described in detail below, focusing on its preferred embodiments. In this specification, "-" means a range including the numerical values before and after it.

本発明に用いられる成分(A)は、硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム及びアルミニウムヒドロキシクロライドからなる群から選択される一種以上の制汗成分である。 Component (A) used in the present invention is one or more antiperspirant components selected from the group consisting of aluminum potassium sulfate, dry aluminum potassium sulfate, and aluminum hydroxychloride.

硫酸アルミニウムカリウムは、化学式Al(SO・16HOで表され得る。硫酸アルミニウムカリウムを加熱等することで、脱水和したものが、乾燥硫酸アルミニウムカリウムである。 Aluminum potassium sulfate can be represented by the chemical formula Al 2 (SO 4 ) 3 ·16H 2 O. Aluminum potassium sulfate is dehydrated by heating or the like to obtain dry aluminum potassium sulfate.

硫酸アルミニウムカリウムは、カリミョウバンと呼ばれ得、乾燥硫酸アルミニウムカリウムは、焼きミョウバンと呼ばれ得る。 Potassium aluminum sulfate may be called potash alum, and dry potassium aluminum sulfate may be called burnt alum.

アルミニウムヒドロキシクロライドは、アルミニウムイオンと水酸化物イオン、塩化物イオンが複塩を形成したアルミニウム塩である。クロルヒドロキシAlや、クロルヒドロキシアルミニウムと呼ばれ得る。 Aluminum hydroxychloride is an aluminum salt in which aluminum ions, hydroxide ions, and chloride ions form a double salt. It can also be called chlorohydroxy Al or chlorohydroxy aluminum.

本発明において、成分(A)は、化粧料、医薬部外品、医薬品等に通常用いられるものであれば、特に限定されない。成分(A)の市販品としては、硫酸アルミニウムカリウムとして、カリ明バン粒状(大明化学工業社製)、乾燥硫酸アルミニウムカリウムとして、タイエースK150、タイエースK20(大明化学工業社製)、アルミニウムヒドロキシクロライドとして、アロキシコール 31L(BK Giulini GmbH社製)、アルミニウムヒドロキシクロライド(クラリアントジャパン社製)等を挙げることができる。 In the present invention, component (A) is not particularly limited as long as it is one that is normally used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc. Commercially available products of component (A) include potassium aluminum sulfate granules (manufactured by Taimei Chemical Industry Co., Ltd.), dried aluminum potassium sulfate such as TAIACE K150 and TAIACE K20 (manufactured by Taimei Chemical Industry Co., Ltd.), and aluminum hydroxychloride such as Alloxicol 31L (manufactured by BK Giulini GmbH) and aluminum hydroxychloride (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.).

成分(A)の平均粒子径は、特に限定されないが、成分(A)等の再分散性等の点から、10nm~50μmであることが好ましく、100nm~20μmであることがより好ましく、1~5μmであることが特に好ましい。
本発明において平均粒子径は、レーザー散乱式粒度分布計(HORIBA社製)を用い、体積平均粒子径(D50)として測定する。
The average particle size of component (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of redispersibility of component (A) and the like, it is preferably from 10 nm to 50 μm, more preferably from 100 nm to 20 μm, and particularly preferably from 1 to 5 μm.
In the present invention, the average particle size is measured as the volume average particle size (D50) using a laser scattering particle size distribution analyzer (manufactured by HORIBA, Ltd.).

成分(A)の含有量は、特に限定されるものではないが、制汗効果等の点で、0.1質量%(以下、単に「%」と表す)以上であることが好ましく、1%以上であることがより好ましい。また、成分(A)の含有量は、特に限定されるものではないが、制汗効果の点で10%以下であることが好ましく、8%以下であることがより好ましい。 The content of component (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of antiperspirant effect, it is preferably 0.1% by mass (hereinafter simply referred to as "%)" or more, and more preferably 1% or more. In addition, the content of component (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of antiperspirant effect, it is preferably 10% or less, and more preferably 8% or less.

本発明において、成分(B)は、有機紫外線吸収剤である。 In the present invention, component (B) is an organic UV absorber.

成分(B)は、化粧料、医薬部外品、医薬品等に通常用いられるものであれば、特に限定されない。具体例としては、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、パラアミノ安息香酸エチル、ベンゾフェノン-1、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-6、ベンゾフェノン-9、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、4-tert-ブチル-4´-メトキシ-ジベンゾイルメタン、2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、ポリシリコーン-15等が挙げられ、これらの一種以上を用いることができる。
これらの中でも、成分(B)は、成分(A)等の再分散性等の点から、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、4-tert-ブチル-4´-メトキシ-ジベンゾイルメタン及び2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジンからなる群から選択される一種以上であることが好ましく、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル及び2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジンからなる群から選択される一種以上であることがより好ましく、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルであることが特に好ましい。
Component (B) is not particularly limited as long as it is one that is commonly used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, and the like. Specific examples include ethylhexyl methoxycinnamate, 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester, ethyl paraaminobenzoate, benzophenone-1, benzophenone-3, benzophenone-6, benzophenone-9, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, dioctylbutamide triazone, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane, 2,4-bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine, 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], polysilicone-15, and the like. One or more of these can be used.
Among these, from the viewpoint of redispersibility of component (A) and the like, component (B) is preferably one or more selected from the group consisting of ethylhexyl methoxycinnamate, 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane, and 2,4-bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine, more preferably one or more selected from the group consisting of ethylhexyl methoxycinnamate, 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester, and 2,4-bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine, and particularly preferably ethylhexyl methoxycinnamate.

本発明において、成分(B)としてメトキシケイ皮酸エチルヘキシルを用いる場合、成分(A)とメトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有質量割合(メトキシケイ皮酸エチルヘキシルに対する成分(A)の含有質量割合(A)/(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル))は、特に限定されないが、成分(A)等の再分散性等の点から、0.01以上であることが好ましく、0.1以上であることがより好ましく、0.2以上であることがさらにより好ましい。また、含有質量割合(A)/(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル)は、特に限定されないが、成分(A)等の再分散性等の点で、8以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましく、1.5以下であることがさらにより好ましい。 In the present invention, when ethylhexyl methoxycinnamate is used as component (B), the mass ratio of component (A) to ethylhexyl methoxycinnamate (mass ratio of component (A) to ethylhexyl methoxycinnamate (A)/(ethylhexyl methoxycinnamate)) is not particularly limited, but from the viewpoint of redispersibility of component (A) etc., it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.2 or more. In addition, the mass ratio (A)/(ethylhexyl methoxycinnamate) is not particularly limited, but from the viewpoint of redispersibility of component (A) etc., it is preferably 8 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less.

成分(B)の含有量は、特に限定されるものではないが、日焼け止め効果等の点から、1%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましい。また、成分(B)の含有量は、特に限定されるものではないが、べたつきが小さいという使用性等の点で、20%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましい。 The content of component (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of sunscreen effect, etc., it is preferably 1% or more, and more preferably 5% or more. Also, the content of component (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of usability such as low stickiness, it is preferably 20% or less, and more preferably 15% or less.

本発明においては、成分(C)は、疎水化処理金属酸化物である。 In the present invention, component (C) is a hydrophobically treated metal oxide.

成分(C)に用いられる金属酸化物は、化粧料、医薬部外品、医薬品等に通常用いられるものであれば、特に限定されないが、市場での入手のし易さから、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、酸化クロムからなる群から選択される一種以上を好ましく挙げることができる。前記金属酸化物は、特に限定されないが、日焼け止め効果の点から、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムからなる群から選択される一種以上であることが好ましい。また、前記金属酸化物は+2価以上の微量元素を含有させることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属を、単独又は2種以上を適宜組み合わせて、前記金属酸化物に含有させることができる。 The metal oxide used in component (C) is not particularly limited as long as it is one that is commonly used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., but in terms of ease of availability on the market, one or more types selected from the group consisting of zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, and chromium oxide are preferred. The metal oxide is not particularly limited, but in terms of sunscreen effect, it is preferable that it is one or more types selected from the group consisting of zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. In addition, the metal oxide can contain trace elements with a valence of +2 or more, and metals such as iron, zirconium, calcium, manganese, magnesium, and yttrium can be contained in the metal oxide alone or in appropriate combination of two or more types.

前記金属酸化物の粒子径は、特に限定されないが、成分(A)等の再分散性等の点から、平均粒子径が1nm~1μmであることが好ましく、3nm~100nmであることがより好ましく、5nm~30nmであることがより好ましい。本発明において、平均粒子径は、レーザー散乱式粒度分布計(HORIBA社製)を用い、体積平均粒子径(D50)によって測定される値を意味する。 The particle size of the metal oxide is not particularly limited, but from the viewpoint of redispersibility of component (A) etc., the average particle size is preferably 1 nm to 1 μm, more preferably 3 nm to 100 nm, and even more preferably 5 nm to 30 nm. In the present invention, the average particle size means the value measured by the volume average particle size (D50) using a laser scattering particle size distribution meter (manufactured by HORIBA).

前記金属酸化物の形状としては、特に限定されないが、例えば粒状、球状、紡錘状、樹枝状、バルーン状等が挙げられ、成分(A)等の再分散性等の点から、粒状、球状、紡錘状であることが好ましい。 The shape of the metal oxide is not particularly limited, but examples include granular, spherical, spindle-shaped, dendritic, balloon-shaped, etc., and from the standpoint of redispersibility of component (A), etc., granular, spherical, or spindle-shaped is preferable.

前記金属酸化物は、特に限定されないが、酸化亜鉛としては、例えばFINEX-25、FINEX-50、FINEX-75(堺化学社製)、MZ500シリーズ、MZ700シリーズ(テイカ社製)、ZnO-350(住友大阪セメント社製)などが市販されている。酸化チタンとしては、TTO-55シリーズ、TTO-51シリーズ(石原産業社製)、JRシリーズ、JAシリーズ(テイカ社製)などが市販されている。また、酸化セリウムとしては、ニッキ社又はセイミケミカル社から販売される高純度セリウムが挙げられる。 The metal oxide is not particularly limited, but examples of commercially available zinc oxide include FINEX-25, FINEX-50, and FINEX-75 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), MZ500 series, MZ700 series (manufactured by Teika Corporation), and ZnO-350 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.). Examples of commercially available titanium oxide include the TTO-55 series, TTO-51 series (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha), JR series, and JA series (manufactured by Teika Corporation). Examples of cerium oxide include high-purity cerium sold by Nikki Co., Ltd. or Seimi Chemical Co., Ltd.

成分(C)の疎水化処理剤としては、化粧料、医薬部外品、医薬品等に通常用いられるものであれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン処理剤、フッ素処理剤、有機チタネート処理剤、脂肪酸処理剤、レシチン処理剤、アミノ酸処理剤、アシル化アミノ酸処理剤などが挙げられる。これらの中でも、成分(A)等の再分散性等の点から、シリコーン処理剤、有機チタネート処理剤、脂肪酸処理剤及びアシル化アミノ酸処理から選択される一種以上が好ましく、さらにシリコーン処理剤、有機チタネート処理剤及びアシル化アミノ酸処理から選択される一種以上が特に好ましい。 The hydrophobic treatment agent of component (C) is not particularly limited as long as it is one that is commonly used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., but examples include silicone treatment agents, fluorine treatment agents, organic titanate treatment agents, fatty acid treatment agents, lecithin treatment agents, amino acid treatment agents, and acylated amino acid treatment agents. Among these, from the viewpoint of redispersibility of component (A) etc., one or more selected from silicone treatment agents, organic titanate treatment agents, fatty acid treatment agents, and acylated amino acid treatments are preferred, and one or more selected from silicone treatment agents, organic titanate treatment agents, and acylated amino acid treatments are particularly preferred.

シリコーン処理剤としては、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン類、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等の変性シリコーン類、トリメチルシロキシケイ酸やアクリル-シリコーングラフト共重合体等のシリコーン樹脂類、シリコーンゴム類、部分又は全架橋オルガノポリシロキサン類、シリル化剤類、シランカップリング剤類等が挙げられ、これらからなる群から選択される一種以上を用いることができる。 Examples of silicone treatment agents include linear silicones such as low-polymerization dimethylpolysiloxane, high-polymerization dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane; modified silicones such as amino-modified silicone, alkyl-modified silicone, and alkoxy-modified silicone; silicone resins such as trimethylsiloxysilicate and acrylic-silicone graft copolymer; silicone rubbers; partially or fully crosslinked organopolysiloxanes; silylation agents; and silane coupling agents; and one or more selected from the group consisting of these can be used.

シランカップリング剤としては、特に限定されないが、トリアルコキシアルキルシランが好ましい。トリアルコキシアルキルシランは、ケイ素原子に三つのアルコキシ基と一つのアルキル基が結合した化合物であり、該アルコキシ基が粉体表面の水酸基等と反応することにより、粉体表面を化学的に修飾する化合物である。該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルコキシ基は、炭素数1~3のアルコキシ基であるメトキシ、エトキシ、プロポキシ等が好ましい。また、該トリアルコキシアルキルシランにおける、アルキル基は、炭素数6~18のアルキル基であるヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等が好ましい。このようなトリアルコキシアルキルシランは、例えば、トリメトキシヘキシルシラン、トリメトキシオクチルシラン、トリメトキシデシルシラン、トリメトキシオクタデシルシラン、トリエトキシヘキシルシラン、トリエトキシオクチルシラン(OTS)、トリエトキシデシルシラン、トリエトキシオクタデシルシラン等が挙げられる。これらの中でも、成分(A)等の再分散性等の点から、トリメトキシオクチルシラン、トリエトキシオクチルシラン(OTS)からなる群から選択される一種以上がより好ましい。 The silane coupling agent is not particularly limited, but a trialkoxyalkylsilane is preferred. A trialkoxyalkylsilane is a compound in which three alkoxy groups and one alkyl group are bonded to a silicon atom, and the alkoxy group reacts with hydroxyl groups and the like on the powder surface to chemically modify the powder surface. In the trialkoxyalkylsilane, the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, or propoxy. In addition, in the trialkoxyalkylsilane, the alkyl group is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, such as hexyl, octyl, decyl, or octadecyl. Examples of such trialkoxyalkylsilanes include trimethoxyhexylsilane, trimethoxyoctylsilane, trimethoxydecylsilane, trimethoxyoctadecylsilane, triethoxyhexylsilane, triethoxyoctylsilane (OTS), triethoxydecylsilane, and triethoxyoctadecylsilane. Among these, from the viewpoint of redispersibility of component (A) and the like, one or more selected from the group consisting of trimethoxyoctylsilane and triethoxyoctylsilane (OTS) are more preferred.

有機チタネート処理剤としては、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネート等が挙げられ、炭素数8~24のアルキル基を有するアルキルチタネートが好ましい。前記アルキルチタネートは、具体的には、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートとして、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(ITT)、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられ、ピロリン酸型アルキルチタネートとして、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート等が挙げられ、亜リン酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ(ジオクチルピロホスフェート)チタネート、ビス(ジオクチルピロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルピロホスフェート)エチレンチタネート等が挙げられ、アミノ酸型アルキルチタネートとして、イソプロピルトリ(N-アミドエチル・アミノエチル)チタネート等が挙げられる。本発明においては、これらアルキルチタネートの中でも、成分(A)等の再分散性等の点から、長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートが好ましく、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(ITT)がより好ましい。 The organic titanate treatment agent includes alkyl titanates of long-chain carboxylic acid type, pyrophosphate type, phosphorous acid type, amino acid type, etc., and alkyl titanates having an alkyl group with 8 to 24 carbon atoms are preferred. Specific examples of the alkyl titanate include long-chain carboxylic acid type alkyl titanates such as isopropyl triisostearoyl titanate (ITT), isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacrylic titanate, diisostearoyl ethylene titanate, etc., and examples of pyrophosphate type alkyl titanates include tetraisopropyl bis(dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis(ditridecyl phosphite) titanate, etc. Examples of the phosphorous-type alkyl titanates include isopropyl tri(dioctylpyrophosphate) titanate, bis(dioctylpyrophosphate)oxyacetate titanate, and bis(dioctylpyrophosphate)ethylene titanate. Examples of the amino acid-type alkyl titanates include isopropyl tri(N-amidoethyl aminoethyl) titanate. In the present invention, among these alkyl titanates, from the viewpoint of the redispersibility of component (A), etc., long-chain carboxylic acid-type alkyl titanates are preferred, and isopropyl triisostearoyl titanate (ITT) is more preferred.

脂肪酸処理剤としては、脂肪酸やその金属塩等が挙げられ、その中でも、成分(A)等の再分散性等の点から、脂肪酸の炭素数が12~18のものが好ましく、またそれらの塩としては、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等が挙げられ、アルミニウム塩が好ましい。その中でもステアリン酸やその金属塩が特に好ましい。 Fatty acid treating agents include fatty acids and their metal salts, and among these, fatty acids with 12 to 18 carbon atoms are preferred from the standpoint of redispersibility of component (A), etc., and their salts include, for example, calcium, magnesium, zinc, aluminum, etc., with aluminum salts being preferred. Among these, stearic acid and its metal salts are particularly preferred.

アミノ酸処理剤としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。 Amino acid treating agents include, for example, proline, hydroxyproline, alanine, glycine, sarcosine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, etc., and salts thereof.

アシル化アミノ酸処理剤としては特に制限されないが、アシル基を構成する脂肪酸が炭素数6~23の脂肪酸が好ましく、炭素数8~20の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンが特に好ましい。 The acylated amino acid treatment agent is not particularly limited, but the fatty acid constituting the acyl group is preferably a fatty acid having 6 to 23 carbon atoms, more preferably a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and among these, stearoyl glutamic acid, lauroyl aspartic acid, dilauroyl glutamic acid lysine, and lauroyl lysine are particularly preferred.

成分(C)の疎水化処理として、成分(A)等の再分散性等の点から、メチルポリシロキサン(ジメチコン)処理、トリエトキシオクチルシラン(OTS)処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(ITT)処理、ステアリン酸処理、ラウロイルリジン処理から選択される一種以上が好ましい。 As the hydrophobization treatment for component (C), from the viewpoint of redispersibility of component (A) etc., one or more treatments selected from methylpolysiloxane (dimethicone) treatment, triethoxyoctylsilane (OTS) treatment, isopropyltriisostearoyltitanate (ITT) treatment, stearic acid treatment, and lauroyllysine treatment are preferred.

成分(C)における疎水化処理の方法は特に制限はなく、通常公知の方法で製造できる。例えば、溶媒に疎水化処理剤と処理を施される粉体粒子を添加し、ボールミル等で撹拌処理した後、必要に応じて乾燥し、水洗、濾過を繰返し、夾雑物を除去した後、乾燥、粉砕することにより、目的の疎水化処理粉体を得ることができる。また、表面処理剤である数種類の化合物を同時に表面処理することもでき、何れか一つの化合物で予め表面処理をしてから、更に他の化合物を表面処理することもできる。金属酸化物に対する疎水化処理剤の処理量は特に制限されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点から、例えば、5~40%が好ましく、10~35%がより好ましい。 The method of hydrophobization treatment in component (C) is not particularly limited, and can be produced by a commonly known method. For example, the hydrophobization treatment agent and powder particles to be treated are added to a solvent, stirred in a ball mill or the like, dried as necessary, washed with water, filtered repeatedly to remove impurities, and then dried and pulverized to obtain the desired hydrophobized powder. In addition, several types of compounds that are surface treatment agents can be surface-treated simultaneously, or one compound can be used for surface treatment beforehand, and then another compound can be used for surface treatment. The amount of hydrophobization treatment agent used for the metal oxide is not particularly limited, but from the viewpoint of redispersibility of component (A) and the like, for example, 5 to 40% is preferable, and 10 to 35% is more preferable.

成分(C)の含有量は、特に限定されるものではないが、日焼け止め効果の点から、0.5%以上であることが好ましく、1%以上であることがより好ましく、3%以上であることがさらにより好ましい。また、成分(C)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点で、30%以下であることが好ましく、25%以下であることがより好ましく、20%以下であることがさらにより好ましい。 The content of component (C) is not particularly limited, but from the viewpoint of sunscreen effect, it is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and even more preferably 3% or more. In addition, the content of component (C) is not particularly limited, but from the viewpoint of redispersibility of components (A) etc., it is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, and even more preferably 20% or less.

本発明においては、さらに成分(D)として、HLBが16以下である界面活性剤を含有することができる。成分(D)を含有することによって、成分(A)等の再分散性等においてより高い効果が得られる。 In the present invention, a surfactant having an HLB of 16 or less can be further contained as component (D). By containing component (D), a higher effect can be obtained in terms of the redispersibility of components (A) and the like.

ここで、本発明におけるHLB(Hydphile-Lipophile Balance)とは、親水性-親油性のバランスを示す指標であり、小田・寺村らによる下記(式1)で計算されるものである。
HLB=「無機性値(IV)/有機性値(OV)」×10・・・(式1)
(甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、11~17頁、三共出版、1984年発行参照)
Here, the HLB (hydrophile-lipophile balance) in the present invention is an index showing the balance between hydrophilicity and lipophilicity, and is calculated by the following formula (1) proposed by Oda and Teramura et al.
HLB = "Inorganic value (IV) / Organic value (OV)" x 10 (Equation 1)
(See Yoshio Koda, "Organic Conceptual Diagram - Fundamentals and Applications", pages 11-17, Sankyo Publishing, 1984.)

成分(D)におけるHLBは、日焼け止め効果の点から、10以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましく、さらにべたつきが小さく良好な使用性が得られる点から、5以下であることが好ましく、さらに成分(A)等の再分散性等の点から、4.3以下であることが好ましい。 The HLB of component (D) is preferably 10 or less from the viewpoint of sunscreen effect, more preferably 6 or less, and furthermore preferably 5 or less from the viewpoint of obtaining less stickiness and good usability, and further preferably 4.3 or less from the viewpoint of redispersibility of components (A) etc.

界面活性剤として、特に限定されるものではなく、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれでの使用できるが、ノニオン性界面活性剤が好ましく、例えば、脂肪酸エステル、アルキルエーテル、変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリヒドロキシ脂肪酸、ポリヒドロキシ脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、これらの中でも、成分(A)等の再分散性等の点から、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリヒドロキシステアリン酸、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコールエステル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンから選択される一種以上であることが好ましい。 The surfactant is not particularly limited, and any of anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used, but nonionic surfactants are preferred, such as fatty acid esters, alkyl ethers, and modified organopolysiloxanes. Among these, polyglycerin fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyhydroxy fatty acids, polyhydroxy fatty acid polyethylene glycol esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes, and polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopolysiloxanes are preferred, and among these, from the viewpoint of redispersibility of component (A), etc., one or more selected from polyoxyethylene-modified organopolysiloxanes, polyhydroxystearic acid, dipolyhydroxystearic acid polyethylene glycol esters, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxanes, and polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopolysiloxanes are preferred.

成分(D)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点から、0.1%以上であることが好ましく、0.5%以上であることがより好ましく、1%以上であることがさらにより好ましい。また、成分(D)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点で5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることがさらにより好ましい。 The content of component (D) is not particularly limited, but from the viewpoint of the redispersibility of components (A) and the like, it is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, and even more preferably 1% or more. In addition, the content of component (D) is not particularly limited, but from the viewpoint of the redispersibility of components (A) and the like, it is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and even more preferably 3% or less.

本発明においては、さらに成分(E)として、有機球状粉体を含有することができる。成分(E)を含有させることにより、成分(A)等の再分散性等により優れたものとなる。 In the present invention, an organic spherical powder can be further contained as component (E). By containing component (E), the redispersibility of components (A) and the like can be improved.

成分(E)の有機球状粉体は、特に限定されないが、具体例としては、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルクロスポリマー、ポリスチレン、ナイロン-12、ポリメチルシルセスキオキサン、網状型シリコーンや架橋型シリコーン、これらの複合粉体である架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体等のシリコーン粉体等が挙げられる。これらのシリコーン粉体をINCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names)で表すと、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー等が挙げられる。中でも、成分(A)等の再分散性等の点から、ポリエチレン、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー及びポリメチルシルセスキオキサンからなる群から選択される一種以上が好ましい。 The organic spherical powder of component (E) is not particularly limited, but specific examples include silicone powders such as polyethylene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate crosspolymer, polystyrene, nylon-12, polymethylsilsesquioxane, network silicone, crosslinked silicone, and composite powders of these, such as crosslinked silicone/network silicone block copolymers. When these silicone powders are expressed by INCI names (International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names), examples include (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyl dimethicone/vinyl diphenyl dimethicone/silsesquioxane) crosspolymer, and the like. Among these, from the viewpoint of redispersibility of component (A) and the like, one or more selected from the group consisting of polyethylene, (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer, (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyl dimethicone/vinyl diphenyl dimethicone/silsesquioxane) crosspolymer, and polymethyl silsesquioxane are preferred.

成分(E)の平均粒子径は、特に限定されないが、成分(A)等の再分散性等の点から、0.5~20μmであることが好ましく、1~10μmであることがより好ましい。 The average particle size of component (E) is not particularly limited, but from the standpoint of redispersibility of components (A) etc., it is preferably 0.5 to 20 μm, and more preferably 1 to 10 μm.

成分(E)の市販品としては、例えば、KSP-100、101、102、105、300(信越化学工業社製)、ミペロン XM-220、PM-200(三井化学社製)、マツモトマイクロスフェア M-101、M-305(松本油脂製薬社製)、TOSPEAL 3000A(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)等を挙げることができる。 Commercially available products of component (E) include, for example, KSP-100, 101, 102, 105, and 300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Mipelon XM-220 and PM-200 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Matsumoto Microsphere M-101 and M-305 (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), and TOSPEAL 3000A (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, Inc.).

成分(E)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点から、0.5%以上であることが好ましく、1%以上であることがより好ましい。 また、成分(E)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点から、20%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。 The content of component (E) is not particularly limited, but from the viewpoint of the redispersibility of components (A) and the like, it is preferably 0.5% or more, and more preferably 1% or more. In addition, the content of component (E) is not particularly limited, but from the viewpoint of the redispersibility of components (A) and the like, it is preferably 20% or less, and more preferably 10% or less.

本発明においては、さらに成分(F)として、ジカプリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキル、イソノナン酸イソノニル及びオレイン酸フィトステリルからなる群から選択される一種以上を含有することができる。成分(F)を含有することにより、成分(A)等の再分散性等においてより優れる効果が得られる。成分(F)として、成分(A)等の再分散性等の点から、ジカプリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキル及びイソノナン酸イソノニルからなる群から選択される一種以上であることが好ましい。 In the present invention, the composition may further contain, as component (F), one or more selected from the group consisting of propylene glycol dicaprate, alkyl benzoate, isononyl isononanoate, and phytosteryl oleate. By containing component (F), more excellent effects can be obtained in terms of the redispersibility of component (A) and the like. From the viewpoint of the redispersibility of component (A) and the like, it is preferable that component (F) is one or more selected from the group consisting of propylene glycol dicaprate, alkyl benzoate, and isononyl isononanoate.

成分(F)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点から、3%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましい。また、成分(F)の含有量は、特に限定されるものではないが、成分(A)等の再分散性等の点から、40%以下であることが好ましく、35%以下であることがより好ましく、30%以下であることがさらにより好ましい。 The content of component (F) is not particularly limited, but from the viewpoint of the redispersibility of components (A) and the like, it is preferably 3% or more, and more preferably 5% or more. In addition, the content of component (F) is not particularly limited, but from the viewpoint of the redispersibility of components (A) and the like, it is preferably 40% or less, more preferably 35% or less, and even more preferably 30% or less.

本発明の油性組成物には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料、医薬部外品、医薬品等に使用される成分を含有できる。すなわち、本発明の油性組成物には、上記成分以外である、水、界面活性剤、油剤、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、キレート剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、美容成分等を含有できる。 In addition to the above-mentioned components, the oil-based composition of the present invention may contain components that are usually used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., to the extent that the effects of the present invention are not impaired. That is, the oil-based composition of the present invention may contain water, surfactants, oils, gelling agents, powders, alcohols, water-soluble polymers, film-forming agents, resins, moisturizers, antibacterial agents, fragrances, deodorants, salts, chelating agents, UV absorbers, pH adjusters, cooling agents, plant extracts, vitamins, beauty ingredients, etc., other than the above-mentioned components.

本発明の油性組成物の製造方法としては、特に限定されるものではないが、成分(A)~(C)、その他の任意成分を混合することによる製造などが挙げられる。混合する機器としては、ディスパーや、パドルミキサー等の分散機器を用いることができる。 The method for producing the oily composition of the present invention is not particularly limited, but may include production by mixing components (A) to (C) and other optional components. Dispersing equipment such as a disperser or a paddle mixer can be used as the mixing equipment.

本発明の油性組成物は、油剤を主成分とするものであり、水の含有量が好ましくは1%以下、より好ましくは0.5%以下、特に好ましくは0.1%以下のものである。油性組成物中の水分は、常圧加熱乾燥法によって測定される値を意味する。 The oil-based composition of the present invention is composed mainly of an oil agent, and the water content is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. The water content in the oil-based composition refers to the value measured by the normal pressure heating and drying method.

本発明の油性組成物は、塗布のしやすさ、べたつきが小さいという使用性の点から、25℃において液状であることが好ましい。本発明において、25℃において液状であるとは、25℃で流動性を有することを指す。塗布のしやすさや、べたつきが小さいという使用性の点から、本発明の油性組成物の粘度は、20000mPa・s以下であることが好ましく、10~15000mPa・sであることがより好ましく、50~12000mPa・sであることが特に好ましく、100~10000mPa・sであることが最も好ましい。ここで粘度は、25℃においてB型粘度計でローターNo.2または3を用いて測定できる。 The oil-based composition of the present invention is preferably liquid at 25°C from the viewpoint of ease of application and ease of use, i.e., low stickiness. In the present invention, being liquid at 25°C means having fluidity at 25°C. From the viewpoint of ease of application and ease of use, i.e., low stickiness, the viscosity of the oil-based composition of the present invention is preferably 20,000 mPa·s or less, more preferably 10 to 15,000 mPa·s, particularly preferably 50 to 12,000 mPa·s, and most preferably 100 to 10,000 mPa·s. The viscosity here can be measured at 25°C using a B-type viscometer with rotor No. 2 or 3.

本発明の油性組成物は、特に限定されないが、化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いることができる。具体的には、スキンケア化粧料としては、美容液、リップクリーム、日焼け止め料等、メイクアップ化粧料としては、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、口紅、リップグロス等、頭皮又は毛髪用の化粧料等としては、ヘアリンス、ヘアクリーム、整髪料等にて実施することができる。また、その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法、噴霧剤、エアゾール剤として使用する方法等が挙げられる。 The oily composition of the present invention can be used in cosmetics, quasi-drugs, medicines, etc., but is not particularly limited thereto. Specifically, skin care cosmetics include beauty essences, lip balms, sunscreens, etc.; makeup cosmetics include foundations, makeup bases, blushers, eye shadows, lipsticks, lip glosses, etc.; and scalp or hair cosmetics include hair rinses, hair creams, hair styling products, etc. Examples of methods for using the composition include using it on hands, fingers, or cotton, using it by impregnating it into nonwoven fabric, or using it as a spray or aerosol.

本発明の油性組成物の用途は、特に限定されないが、例えば日焼け止め用、制汗用の化粧料等として好適に利用でき、さらに耐水性にも優れることから、日焼け止め用及び/または制汗用スキンケア化粧料として利用できる。 The uses of the oil-based composition of the present invention are not particularly limited, but it can be suitably used, for example, as a sunscreen or antiperspirant cosmetic, and since it also has excellent water resistance, it can be used as a sunscreen and/or antiperspirant skin care cosmetic.

以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. Note that these examples do not limit the present invention in any way.

実施例及び比較例:制汗剤
表1~2に示す組成の制汗剤について、実施例1~28及び比較例1~2を下記製造方法により調製し、各試料の再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さの各評価項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表1~2に示した。
Examples and Comparative Examples: Antiperspirants Antiperspirants having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared by the manufacturing methods described below, as Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 and 2. Each sample was evaluated for redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness according to the evaluation methods and criteria described below, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(製造方法)
A:成分4~27を加熱混合し、室温まで冷却する。
B:Aに成分1~3、成分28~30を混合し、制汗剤を得た。
(Production method)
A: Heat and mix ingredients 4 to 27, then cool to room temperature.
B: Components 1 to 3 and components 28 to 30 were mixed with A to obtain an antiperspirant.

〔評価方法1〕再分散性
各試料を、60mlの樹脂ボトル(直径4cm)に充填し、50℃、1か月静置保管し、その後、上下に振とうする。その際に、硫酸アルミニウムカリウムなどの制汗成分と金属酸化物の凝集が、均一に分散する振とう回数を測定した。その後、下記判定基準(イ)に従って判定した。
[Evaluation method 1] Redispersibility Each sample was filled into a 60 ml resin bottle (diameter 4 cm), left to stand at 50°C for one month, and then shaken up and down. The number of shakes required for the antiperspirant ingredients such as aluminum potassium sulfate and the metal oxide aggregates to be uniformly dispersed was measured. Then, the redispersibility was evaluated according to the following evaluation criteria (a).

(イ)判定基準
[判定]:[評価]
◎:振とう回数が10回以内で、分散し、均一な溶液となった
○:振とう回数が11回以上30回以下で、分散し、均一な溶液となった
×:振とう回数を30回としても、分散せず、均一な溶液とならなかった
(a) Judgment criteria [Judgment]: [Evaluation]
⊚: Dispersed and homogeneous solution was obtained within 10 shakings. ◯: Dispersed and homogeneous solution was obtained within 11 to 30 shakings. ×: Not dispersed and not homogeneous solution was obtained even after 30 shakings.

〔評価方法2〕日焼け止め効果
各試料を、PMMA板(Labsphere社製 HELIOPLATE HD6)に2mg/cm塗布後、20分静置したサンプルについて、SPFアナライザー(Labsphere社製 UV-2000S)を用いたSPF測定を行い、前期プレート上を10点測定し、平均SPF値を算出し、下記(ロ)判定基準に従って判定した。
[Evaluation method 2] Sunscreen effect Each sample was applied to a PMMA plate (HELIOPLATE HD6, manufactured by Labsphere) at 2 mg/ cm2 , and the sample was left to stand for 20 minutes. The SPF of the sample was measured using an SPF analyzer (UV-2000S, manufactured by Labsphere). Ten points on the plate were measured, and the average SPF value was calculated and judged in accordance with the following (B) judgment criteria.

(ロ)判定基準
[判定]:[平均SPF値]
◎:25以上
○:15以上25未満
×:15未満
(b) Judgment criteria [Judgment]: [Average SPF value]
◎: 25 or more ○: 15 or more but less than 25 ×: Less than 15

〔評価方法3〕べたつきの無さ
各試料を、専門評価パネル20名に、前腕に塗布してもらい、使用5分後のべたつきの小ささについて、下記(ハ)評価基準によって、評価した。その後、全パネルの評点の平均点を下記(ニ)判定基準に従って判定した。
(ハ)評価基準
[評点]:[評価結果]
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
(ニ)判定基準
[判定]:[評点の平均点]
◎:4.0以上
○:2.0以上4.0未満
×:2.0未満
[Evaluation method 3] Non-stickiness Each sample was applied to the forearm by 20 expert evaluation panel members, and the level of stickiness 5 minutes after application was evaluated according to the following evaluation criteria (C). After that, the average score of all the panel members was evaluated according to the following evaluation criteria (D).
(C) Evaluation criteria [Score]: [Evaluation result]
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Average 2 points: Slightly poor 1 point: Poor (D) Judgment criteria [Judgment]: [Average score]
◎: 4.0 or more ○: 2.0 or more and less than 4.0 ×: Less than 2.0

表1~2の結果から明らかなように、実施例1~28は、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。
これに対して、成分(B)を含有しない比較例1は、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れなかった。
成分(C)を含有せず、未処理酸化亜鉛を含有する比較例2は、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れなかった。
As is clear from the results in Tables 1 and 2, Examples 1 to 28 were excellent in redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.
In contrast, Comparative Example 1, which did not contain component (B), was not excellent in redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.
Comparative Example 2, which did not contain component (C) but contained untreated zinc oxide, was not excellent in redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.

実施例29:油性制汗日焼け止めオイル
(成分) (%)
1.2-エチルヘキサン酸セチル 残量
2.ミリスチン酸イソプロピル *12 5
3.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 10
4.2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]
安息香酸ヘキシルエステル 2
5.ジメチコン・水酸化AL・含水シリカ処理酸化チタン 15
6.PEG-10ジメチコン 2
7.イソドデカン 5
8.エタノール 15
9.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー 3
10.硫酸アルミニウムカリウム *13 4
*12 IPM-EX(日本サーファクタント工業社製)
*13 カリ明バン粒状(大明化学工業社製)
(製造方法)
A:成分1~4を加熱混合し、室温まで冷却する。
B:Aに成分5~9を添加し混合する。
C:Bに成分10を添加混合し、油性制汗日焼け止めオイルを得た。
Example 29: Oil-based antiperspirant sunscreen oil (ingredients) (%)
1. Cetyl 2-ethylhexanoate Remaining amount 2. Isopropyl myristate *12 5
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 10
4. 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]
Benzoic acid hexyl ester 2
5. Dimethicone, aluminum hydroxide, titanium dioxide treated with hydrated silica 15
6. PEG-10 Dimethicone 2
7. Isododecane 5
8. Ethanol 15
9. (Dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer 3
10. Potassium aluminum sulfate *13 4
*12 IPM-EX (manufactured by Nippon Surfactant Industries Co., Ltd.)
*13 Potassium aluminate granules (manufactured by Taimei Chemical Industry Co., Ltd.)
(Production method)
A: Heat and mix ingredients 1 to 4, then cool to room temperature.
B: Add ingredients 5 to 9 to A and mix.
C: Component 10 was added to and mixed with B to obtain an oil-based antiperspirant sunscreen oil.

実施例29の油性制汗日焼け止めオイルは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The oil-based antiperspirant sunscreen oil of Example 29 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.

実施例30:油性制汗日焼け止めオイル Example 30: Oil-based antiperspirant sunscreen oil

(成分) (%)
1.2-エチルヘキサン酸セチル 残量
2.ジカプリン酸PG 8
3.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 8
4.2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}
-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン 3
5. ラウロイルリジン処理酸化亜鉛 *14 15
6.PEG-12ジメチコン 2
7.イソドデカン 5
8.エタノール 15
9.(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー 3
10.硫酸アルミニウムカリウム (平均粒子径3μm) 4
*14 ラウロイルリジンの処理量は、酸化亜鉛の含有量に対して20%とした。
(製造方法)
A:成分1~4を加熱混合し、室温まで冷却する。
B:Aに成分5~9を添加し混合する。
C:Bに成分10を添加混合し、油性制汗日焼け止めオイルを得た。
(Component) (%)
1. Cetyl 2-ethylhexanoate balance 2. Propylene glycol dicaprylate 8
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 8
4. 2,4-Bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}
-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine 3
5. Lauroyl lysine treated zinc oxide *14 15
6. PEG-12 Dimethicone 2
7. Isododecane 5
8. Ethanol 15
9. (Dimethicone/phenylvinyldimethicone) crosspolymer 3
10. Potassium aluminum sulfate (average particle size 3 μm) 4
*14 The amount of lauroyl lysine used for treatment was 20% relative to the zinc oxide content.
(Production method)
A: Heat and mix ingredients 1 to 4, then cool to room temperature.
B: Add ingredients 5 to 9 to A and mix.
C: Component 10 was added to and mixed with B to obtain an oil-based antiperspirant sunscreen oil.

実施例30の油性制汗日焼け止めオイルは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The oil-based antiperspirant sunscreen oil of Example 30 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.

実施例31:油性制汗日焼け止めオイル Example 31: Oil-based antiperspirant sunscreen oil

(成分) (%)
1.2-エチルヘキサン酸セチル 残量
2.ジカプリン酸PG 8
3.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 8
4.2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}
-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン 3
5.エチルヘキシルトリアジン 1.5
6. ジメチコン処理酸化亜鉛 15
7.PEG-10ジメチコン 2
8.イソドデカン 1.2
9.エタノール 15
10.(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー 3
11.硫酸アルミニウムカリウム (平均粒子径10μm) 2
12.乾燥硫酸アルミニウムカリウム (平均粒子径10μm) 1
13.アルミニウムヒドロキシクロライド (平均粒子径5nm) 1
(製造方法)
A:成分1~5を混合し加熱する。
B:Aに成分6~10を添加し混合する。
C:Bに成分11~13を添加混合し、油性制汗日焼け止めオイルを得た。
(Component) (%)
1. Cetyl 2-ethylhexanoate balance 2. Propylene glycol dicaprylate 8
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 8
4. 2,4-Bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}
-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine 3
5. Ethylhexyl triazine 1.5
6. Dimethicone-treated zinc oxide 15
7. PEG-10 Dimethicone 2
8. Isododecane 1.2
9. Ethanol 15
10. (Dimethicone/phenylvinyldimethicone) crosspolymer 3
11. Potassium aluminum sulfate (average particle size 10 μm) 2
12. Dried potassium aluminum sulfate (average particle size 10 μm) 1
13. Aluminum hydroxychloride (average particle size 5 nm) 1
(Production method)
A: Mix ingredients 1 to 5 and heat.
B: Add ingredients 6 to 10 to A and mix.
C: Components 11 to 13 were added to and mixed with B to obtain an oil-based antiperspirant sunscreen oil.

実施例31の油性制汗日焼け止めオイルは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The oil-based antiperspirant sunscreen oil of Example 31 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.

実施例32:美容オイル Example 32: Beauty oil

(成分) (%)
1.2-エチルヘキサン酸セチル 残量
2.ジカプリン酸PG 8
3.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 8
4.2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}
-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン 3
5.エチルヘキシルトリアジン 1.5
6.ジメチコン処理酸化亜鉛 15
7.PEG-10ジメチコン 2
8.イソドデカン 1.2
9.エタノール 15
10.アスタキサンチン 0.1
11.アルミニウムヒドロキシクロライド *15 4
*15 アルミニウムヒドロキシクロライド(クラリアントジャパン社製)
(製造方法)
A:成分1~5を混合し加熱する。
B:Aに成分6~10を添加し混合する。
C:Bに成分11を添加混合し、美容オイルを得た。
(Component) (%)
1. Cetyl 2-ethylhexanoate balance 2. Propylene glycol dicaprate 8
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 8
4. 2,4-Bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}
-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine 3
5. Ethylhexyl triazine 1.5
6. Dimethicone-treated zinc oxide 15
7. PEG-10 Dimethicone 2
8. Isododecane 1.2
9. Ethanol 15
10. Astaxanthin 0.1
11. Aluminum hydroxychloride *15 4
*15 Aluminum hydroxychloride (Clariant Japan)
(Production method)
A: Mix ingredients 1 to 5 and heat.
B: Add ingredients 6 to 10 to A and mix.
C: Component 11 was added to and mixed with B to obtain a cosmetic oil.

実施例32の美容オイルは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The cosmetic oil of Example 32 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and was non-sticky.

実施例33:ヘアオイル Example 33: Hair oil

(成分) (%)
1.2-エチルヘキサン酸セチル 残量
2.ジカプリン酸PG 8
3.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 8
4.2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}
-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン 3
5.エチルヘキシルトリアジン 1.5
6.ジメチコン処理酸化亜鉛 15
7.PEG-10ジメチコン 2
8.イソドデカン 1.2
9.エタノール 15
10.アスタキサンチン 0.1
11.乾燥硫酸アルミニウムカリウム *16 4
*16 タイエースK20(大明化学工業社製)
(製造方法)
A:成分1~5を混合し加熱する。
B:Aに成分6~10を添加し混合する。
C:Bに成分11を添加混合し、ヘアオイルを得た。
(Component) (%)
1. Cetyl 2-ethylhexanoate balance 2. Propylene glycol dicaprate 8
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 8
4. 2,4-Bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}
-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine 3
5. Ethylhexyl triazine 1.5
6. Dimethicone-treated zinc oxide 15
7. PEG-10 Dimethicone 2
8. Isododecane 1.2
9. Ethanol 15
10. Astaxanthin 0.1
11. Dried potassium aluminum sulfate *16 4
*16 Thai Ace K20 (manufactured by Taimei Chemical Industry Co., Ltd.)
(Production method)
A: Mix ingredients 1 to 5 and heat.
B: Add ingredients 6 to 10 to A and mix.
C: Component 11 was added to and mixed with B to obtain a hair oil.

実施例33のヘアオイルは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The hair oil of Example 33 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and was non-sticky.

実施例34:油性制汗日焼け止め Example 34: Oil-based antiperspirant sunscreen

(成分) (%)
1.2-エチルヘキサン酸セチル 残量
2.ジカプリン酸PG 8
3.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 8
4.2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}
-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジン 3
5.ステアリン酸イヌリン *17 1.0
6.パルミチン酸デキストリン *18 0.5
7. ジメチコン処理酸化亜鉛 15
8.PEG-10ジメチコン 2
9.イソドデカン 1.2
10.エタノール 15
11.アスタキサンチン 0.1
12.硫酸アルミニウムカリウム (平均粒子径1nm) 4
*17 レオパールISK2 (千葉製粉社製)
*18 レオパールKL2 (千葉製粉社製)
(製造方法)
A:成分1~6を混合し加熱する。
B:Aに成分7~11を添加し混合する。
C:Bに成分12を添加混合し、油性制汗日焼け止めオイルを得た。
(Component) (%)
1. Cetyl 2-ethylhexanoate balance 2. Propylene glycol dicaprate 8
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 8
4. 2,4-Bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}
-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine 3
5. Inulin stearate *17 1.0
6. Dextrin palmitate *18 0.5
7. Dimethicone-treated zinc oxide 15
8. PEG-10 Dimethicone 2
9. Isododecane 1.2
10. Ethanol 15
11. Astaxanthin 0.1
12. Potassium aluminum sulfate (average particle size 1 nm) 4
*17 Leopard ISK2 (manufactured by Chiba Flour Mills)
*18 Leopard KL2 (manufactured by Chiba Flour Mills)
(Production method)
A: Mix ingredients 1 to 6 and heat.
B: Add ingredients 7 to 11 to A and mix.
C: Component 12 was added to and mixed with B to obtain an oil-based antiperspirant sunscreen oil.

実施例34の油性制汗日焼け止めオイルは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The oil-based antiperspirant sunscreen oil of Example 34 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and non-stickiness.

実施例35:制汗スプレー Example 35: Antiperspirant spray

(成分) (%)
<原液>
1.2-エチルヘキサン酸セチル 15
2.メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 16
3.イソステアリン酸イソプロピル 1
4.パルミチン酸2-エチルヘキシル 1
5.ステアリン酸処理酸化亜鉛 18
6.球状無水ケイ酸(平均粒子径30μm) 1.5
7.エタノール 40
8.セスキイソステアリン酸ソルビタン 1
9.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
10.硫酸アルミニウムカリウム *13 6
<噴射剤>
1.LPG 90
2.窒素 5
3.二酸化炭素 5
(製造方法)
A:成分1~6を混合する。
B:Aに成分7~9を添加し混合する。
C:Bに成分10を添加混合し、原液を得た。
D:Cの原液をエアゾール容器に充填し、原液30部に対し、噴射剤を70部充填して制汗スプレーを得た。
(Component) (%)
<Undiluted solution>
1. Cetyl 2-ethylhexanoate 15
2. Ethylhexyl methoxycinnamate 16
3. Isopropyl isostearate 1
4. 2-Ethylhexyl palmitate 1
5. Stearic acid treated zinc oxide 18
6. Spherical silicic anhydride (average particle size 30 μm) 1.5
7. Ethanol 40
8. Sorbitan sesquiisostearate 1
9. Sorbitan sesquioleate 0.5
10. Potassium aluminum sulfate *13 6
<Propellant>
1. LPG 90
2. Nitrogen 5
3. Carbon dioxide 5
(Production method)
A: Mix ingredients 1 to 6.
B: Add ingredients 7 to 9 to A and mix.
C: Component 10 was added to and mixed with B to obtain a stock solution.
D: The concentrate of C was filled into an aerosol container, and 70 parts of a propellant were added per 30 parts of the concentrate to obtain an antiperspirant spray.

実施例35の制汗スプレーは、再分散性、日焼け止め効果、べたつきの無さに優れたものであった。 The antiperspirant spray of Example 35 had excellent redispersibility, sunscreen effect, and was non-sticky.

Claims (8)

以下の成分(A)~(C);
成分(A)硫酸アルミニウムカリウム、乾燥硫酸アルミニウムカリウム及びアルミニウムヒドロキシクロライドからなる群から選択される一種以上
成分(B)有機紫外線吸収剤
成分(C)疎水化処理金属酸化物
を含有し、
前記成分(B)が、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、4-tert-ブチル-4´-メトキシ-ジベンゾイルメタン及び2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-(1,3,5)-トリアジンからなる群から選択される一種以上であることを特徴とする油性組成物。
The following components (A) to (C):
Component (A) is one or more selected from the group consisting of aluminum potassium sulfate, dry aluminum potassium sulfate, and aluminum hydroxychloride. Component (B) is an organic ultraviolet absorber. Component (C) is a hydrophobized metal oxide .
The oily composition is characterized in that the component (B) is one or more selected from the group consisting of ethylhexyl methoxycinnamate, 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane, and 2,4-bis{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazine.
前記成分(A)の平均粒子径が10nm~50μmである請求項1に記載の油性組成物。 The oil-based composition according to claim 1, wherein the average particle size of component (A) is 10 nm to 50 μm. さらに成分(D)として、HLBが16以下である界面活性剤を含有する請求項1又は2に記載の油性組成物。 The oily composition according to claim 1 or 2 further contains a surfactant having an HLB of 16 or less as component (D). さらに成分(E)として、有機球状粉体を含有する請求項1~3のいずれかに記載の油性組成物。 The oily composition according to any one of claims 1 to 3 further contains an organic spherical powder as component (E). 25℃において液状である請求項1~4のいずれかに記載の油性組成物。 The oily composition according to any one of claims 1 to 4, which is liquid at 25°C. さらに成分(F)として、ジカプリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキル、イソノナン酸イソノニル及びオレイン酸フィトステリルからなる群から選択される一種以上を含有する請求項1~5のいずれかに記載の油性組成物。 The oily composition according to any one of claims 1 to 5 further contains, as component (F), one or more selected from the group consisting of propylene glycol dicaprate, alkyl benzoate, isononyl isononanoate, and phytosteryl oleate. 前記成分(B)がメトキシケイ皮酸エチルヘキシルである請求項1~6のいずれかに記載の油性組成物。 The oily composition according to any one of claims 1 to 6, wherein component (B) is ethylhexyl methoxycinnamate. 前記成分(A)と前記メトキシケイ皮酸エチルヘキシルの含有質量割合(A)/(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル)が0.01~8である請求項7に記載の油性組成物。 The oily composition according to claim 7, wherein the mass ratio of the component (A) to the ethylhexyl methoxycinnamate (A)/(ethylhexyl methoxycinnamate) is 0.01 to 8.
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