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JP7532330B2 - Substrate holding plate, device manufacturing method, and exposure apparatus - Google Patents
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JP7532330B2 - Substrate holding plate, device manufacturing method, and exposure apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、基板保持盤に関する。 The present invention relates to a substrate holder.

露光装置では、シリコンやガラス、SiCなどからなる基板を対象として露光処理を行なう。これらの装置において、基板保持盤の経年的な使用によって基板の設置面が摩耗し、基板保持盤の表面での反射率が増大した結果、基板保持盤からの反射光によって、露光をしたくない領域まで照射される不具合が生じていた。そこで特許文献1では、基板保持盤にDLC(Diamond Like Carbon)膜、およびDLC膜の表面に無機系コート剤を順に被覆した形態が提案されている。 In exposure devices, exposure processing is performed on substrates made of silicon, glass, SiC, etc. In these devices, the substrate mounting surface of the substrate holding plate wears over time due to use, and the reflectivity of the surface of the substrate holding plate increases, resulting in a problem in which the reflected light from the substrate holding plate irradiates areas that are not desired to be exposed. Therefore, Patent Document 1 proposes a configuration in which the substrate holding plate is coated with a DLC (Diamond Like Carbon) film, and the surface of the DLC film is coated with an inorganic coating agent in that order.

特開2015-94002号公報JP 2015-94002 A

特許文献1の基板保持盤では、DLC膜と無機系コート剤との密着性が十分ではなく、無機透明の薄膜が剥離しやすいという問題があった。 The substrate holder in Patent Document 1 had a problem in that the adhesion between the DLC film and the inorganic coating agent was insufficient, and the inorganic transparent thin film was prone to peeling off.

そこで本発明では、基板保持盤の表面における反射率を抑制しつつ、耐剥離性の高い基板保持盤を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention aims to provide a substrate holder that is highly resistant to peeling while suppressing the reflectance on the surface of the substrate holder.

上記課題を解決するための第1の手段は、第1層、および前記第1層と界面をなす第2層を有した基板保持盤であって、前記第1層および前記第2層は、ダイヤモンドライクカーボンを含み、前記第1層のある波長における屈折率は、前記波長における前記第2層の屈折率よりも高く、前記第2層は、前記第1層の上に形成されていることを特徴とする。 The first means for solving the above problem is a substrate holder having a first layer and a second layer that forms an interface with the first layer, the first layer and the second layer contain diamond-like carbon, the refractive index of the first layer at a certain wavelength is higher than the refractive index of the second layer at the wavelength, and the second layer is formed on the first layer.

上記課題を解決するための第2の手段は、第1層、および前記第1層と界面をなす第2層を有した基板保持盤であって、前記第1層はダイヤモンドライクカーボンを含み、前記第2層はシリコンカーバイドを含み、前記第1層のある波長における屈折率は、前記波長における前記第2層の屈折率よりも高く、前記第2層は、前記第1層の上に形成されていることを特徴とする。
A second means for solving the above problem is a substrate holder having a first layer and a second layer forming an interface with the first layer, wherein the first layer contains diamond-like carbon and the second layer contains silicon carbide, the refractive index of the first layer at a certain wavelength is higher than the refractive index of the second layer at the wavelength, and the second layer is formed on the first layer.

本発明によれば、基板保持盤の表面における反射率を抑制しつつ、基板保持盤の耐剥離性を向上させる上で有利な技術を提供することができる。 The present invention provides a technology that is advantageous in improving the peel resistance of a substrate holding plate while suppressing the reflectance on the surface of the substrate holding plate.

基板保持盤の斜視図。FIG. (a)は、第1実施形態に係る基板保持盤を説明する模式図であり、(b)は円11で囲んだ部分を拡大した図であり、(c)は(b)の円12で囲んだ部分を拡大した図である。1A is a schematic diagram illustrating a substrate holding plate according to a first embodiment, FIG. 1B is an enlarged view of the area surrounded by circle 11, and FIG. 1C is an enlarged view of the area surrounded by circle 12 in FIG. (a)は、第2実施形態に係る基板保持盤を説明する模式図であり、(b)は円11で囲んだ部分を拡大した図であり、(c)は(b)の円12で囲んだ部分を拡大した図である。1A is a schematic diagram illustrating a substrate holding plate according to a second embodiment, FIG. 1B is an enlarged view of the area surrounded by circle 11, and FIG. 1C is an enlarged view of the area surrounded by circle 12 in FIG. (a)は、第3実施形態に係る基板保持盤を説明する模式図であり、(b)は円13で囲んだ部分を拡大した図である。11A is a schematic diagram illustrating a substrate holding plate according to a third embodiment, and FIG. 11B is an enlarged view of a portion surrounded by a circle 13. FIG. 反射率の理論値を説明する式。A formula that describes the theoretical value of reflectance. 本実施形態に係る露光装置の模式図。FIG. 1 is a schematic diagram of an exposure apparatus according to an embodiment.

以下、図面を参照して、本発明を実施するための形態を説明する。ただし、以下に説明する形態は、発明の1つの実施形態であって、これに限定されるものではない。なお、以下の説明および図面において、複数の図面に亘って共通の構成については共通の符号を付している。そして、共通する構成を複数の図面を相互に参照して説明し、共通の符号を付した構成については適宜説明を省略する。 Below, a mode for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings. However, the mode described below is one embodiment of the invention, and the present invention is not limited to this. In the following description and drawings, common symbols are used for configurations that are common across multiple drawings. The common configurations will be described with mutual reference to multiple drawings, and descriptions of configurations that are given common symbols will be omitted as appropriate.

図1(a)に、本実施形態に係る第1例の基板保持盤の斜視図を示す。本実施形態における基板保持盤1は、基部2と、基部2の上に、突部3を有している。基板保持盤1の2つの主面(表面と裏面)のうちの一方の面(便宜的に表面とする)が、最上面32であり、基部2に対して最上面32側に突部3が設けられているが、突部3は省略可能である。最上面32は、基板7を載置する側の面のうち、基板保持盤1の周囲の雰囲気と接触する面であり、必ずしも基板7と接触する面ではない。最上面32は、たとえば基板7を保持する基板保持面としても機能し得る。 Figure 1(a) shows a perspective view of a substrate holding disc of a first example according to this embodiment. The substrate holding disc 1 in this embodiment has a base 2 and a protrusion 3 on the base 2. One of the two main surfaces (front and back) of the substrate holding disc 1 (for convenience, referred to as the front) is the top surface 32, and a protrusion 3 is provided on the top surface 32 side relative to the base 2, but the protrusion 3 can be omitted. The top surface 32 is the surface on the side on which the substrate 7 is placed that comes into contact with the atmosphere surrounding the substrate holding disc 1, and is not necessarily the surface that comes into contact with the substrate 7. The top surface 32 can also function as a substrate holding surface for holding the substrate 7, for example.

図1(b)に、図1(a)の基板保持盤1に基板7を載置する際の斜視図を示す。基部2と、基部2の上に設けられた突部3が、基板7の保持を行う。突部3で基板7を支持することで、基板保持盤1と基板7との接触面積が小さくなり、突部3が設けられていない場合に比べて、基板7の損傷を抑制することができる。第1例の基板保持盤1に載置する基板7は、電子デバイスの製造に用いられる基板7である。この基板7は、電子デバイスの一部を構成しうるが、電子デバイスの製造の途中で除去されて、電子デバイスを構成しない場合もある。基板7は、例えば有機ELディスプレイや液晶ディスプレイ、太陽電池パネルなどの製造に用いられるガラス基板や樹脂基板、サファイア基板でありうる。 Figure 1 (b) shows a perspective view of the substrate 7 placed on the substrate holding plate 1 of Figure 1 (a). The base 2 and the protrusions 3 provided on the base 2 hold the substrate 7. By supporting the substrate 7 with the protrusions 3, the contact area between the substrate holding plate 1 and the substrate 7 is reduced, and damage to the substrate 7 can be suppressed compared to when the protrusions 3 are not provided. The substrate 7 placed on the substrate holding plate 1 of the first example is a substrate 7 used in the manufacture of an electronic device. This substrate 7 can form part of an electronic device, but it may be removed during the manufacture of the electronic device and not form part of the electronic device. The substrate 7 can be, for example, a glass substrate, a resin substrate, or a sapphire substrate used in the manufacture of organic electroluminescence displays, liquid crystal displays, solar cell panels, etc.

本例の基板保持盤1には吸引孔部4が設けられており、吸引孔部4を介して基板7の真空吸着を行うが、吸引孔部4は、省略しても良い。 In this example, the substrate holder 1 is provided with a suction hole 4, and the substrate 7 is vacuum-attached through the suction hole 4, but the suction hole 4 may be omitted.

図1(c)に、本実施形態に係る第2例の基板保持盤の斜視図を示す。図1(d)に、図1(c)の基板保持盤1に基板7を載置する際の斜視図を示す。第2例の基板保持盤1は、その外形が円形である点で、図1(a)と異なるが、その他の構成は同じである。第2例の基板保持盤1に載置する基板7は、例えばSiウェーハやSiCウェーハなどの半導体基板、ガラスウェーハやプラスチックウェーハやサファイアなどの絶縁体基板でありうる。 Figure 1(c) shows a perspective view of a substrate holding plate of a second example according to this embodiment. Figure 1(d) shows a perspective view of a substrate 7 being placed on the substrate holding plate 1 of Figure 1(c). The substrate holding plate 1 of the second example differs from that of Figure 1(a) in that it has a circular outer shape, but otherwise has the same configuration. The substrate 7 placed on the substrate holding plate 1 of the second example can be, for example, a semiconductor substrate such as a Si wafer or a SiC wafer, or an insulating substrate such as a glass wafer, a plastic wafer, or sapphire.

図1(a)~(d)に示した基板保持盤1は、様々な電子デバイスの製造装置に用いることができる。例えば、基板7の上に塗布されたフォトレジストを露光する露光装置において、基板7を保持する際に用いることができる。露光装置用だけではなく、成膜装置用やエッチング装置用などにも用いることができる。 The substrate holding plate 1 shown in Figures 1(a) to (d) can be used in various electronic device manufacturing equipment. For example, it can be used to hold a substrate 7 in an exposure device that exposes a photoresist applied to the substrate 7. It can also be used in film formation devices and etching devices, in addition to exposure devices.

図1(e)に示すように複数個の基板保持盤1を並べて、基板保持具111として使用することができる。 As shown in FIG. 1(e), multiple substrate holders 1 can be arranged together to be used as a substrate holder 111.

<第1実施形態>
次に、図2を用いて、第1実施形態の説明を行う。
First Embodiment
Next, the first embodiment will be described with reference to FIG.

図2(a)は、図1(a)あるいは図1(c)の円10で囲んだ範囲を拡大した断面図であり、図2(b)は、図2(a)の円11で囲んだ範囲を拡大した図であり、図2(c)は、図2(b)の円12で囲んだ範囲を拡大した図である。 Figure 2(a) is an enlarged cross-sectional view of the area surrounded by circle 10 in Figure 1(a) or Figure 1(c), Figure 2(b) is an enlarged view of the area surrounded by circle 11 in Figure 2(a), and Figure 2(c) is an enlarged view of the area surrounded by circle 12 in Figure 2(b).

本実施形態の基板保持盤1は、図1(a)あるいは図1(c)で説明したように、基部2と、突部3とを有している。突部3の上面には、突部3と界面をなす被覆層51と、被覆層51よりも屈折率が低く水素含有量の大きい被覆層52を有しており、被覆層51と被覆層52はどちらもDLC(ダイヤモンドライクカーボン)で構成される。DLCとは、炭素を主成分としたダイヤモンドとグラファイトに対して、それぞれの特徴の中間的な特性を示す材料である。ここで最上面32は、突部3の上面および基部2の上面に設けられた光被覆層52によって形成されている。突部3は省略可能であり、突部3を省略した場合、基部2の上面に被覆層51が設けられ、被覆層51の上面に被覆層52が設けられる。すなわち本実施形態においては、基部2と被覆層51、被覆層51と被覆層52はそれぞれ界面をなす。本実施形態においては、被覆層51と被覆層52の2層が積層されているが、被覆層51と被覆層52が密着していればよく、被覆層51、52の上下に別の層を設け、3層以上としてもよい。 The substrate holder 1 of this embodiment has a base 2 and a protrusion 3, as described in FIG. 1(a) or FIG. 1(c). The upper surface of the protrusion 3 has a coating layer 51 that forms an interface with the protrusion 3, and a coating layer 52 that has a lower refractive index and a higher hydrogen content than the coating layer 51, and both the coating layer 51 and the coating layer 52 are made of DLC (diamond-like carbon). DLC is a material that exhibits intermediate characteristics between diamond and graphite, which are mainly composed of carbon. Here, the top surface 32 is formed by a light coating layer 52 provided on the upper surface of the protrusion 3 and the upper surface of the base 2. The protrusion 3 can be omitted, and when the protrusion 3 is omitted, the coating layer 51 is provided on the upper surface of the base 2, and the coating layer 52 is provided on the upper surface of the coating layer 51. That is, in this embodiment, the base 2 and the coating layer 51, and the coating layer 51 and the coating layer 52 form an interface, respectively. In this embodiment, two layers, coating layer 51 and coating layer 52, are laminated, but as long as coating layer 51 and coating layer 52 are in close contact with each other, other layers may be provided above and below coating layers 51 and 52, making a total of three or more layers.

基部2について説明する。基部2は、構成部21、構成部22、構成部23から構成されている。構成部21、構成部22、構成部23のそれぞれは、互いに同じ材料からなる。少なくとも共通の材料で構成されている構成部21、22、23を基材と呼び、前記材料と共通の材料で構成されている部分も基材と呼ぶ。構成部21、22、23はそれぞれ、同一平面上に位置している。また、構成部21、22,23の下面もそれぞれ、同一平面上に位置しており、最上面32の反対側である裏面24を構成している。構成部22は、構成部21と構成部23の間に位置している。構成部21、構成部23の上には被覆層51と被覆層52があってもよく、反射率低減の観点からあるほうが好ましい。 The base 2 will be described. The base 2 is composed of components 21, 22, and 23. Components 21, 22, and 23 are each made of the same material. Components 21, 22, and 23 made of at least a common material are called the base material, and the parts made of a common material are also called the base material. Components 21, 22, and 23 are located on the same plane. The lower surfaces of components 21, 22, and 23 are also located on the same plane, and form the back surface 24, which is the opposite side of the top surface 32. Component 22 is located between components 21 and 23. Covering layers 51 and 52 may be provided on components 21 and 23, and it is preferable that they are provided from the viewpoint of reducing reflectance.

突部3について説明する。突部3は、基部2のうち構成部22の上に存在しており、構成部21、構成部23の上には、突部3は存在しておらず、空間が設けられている。突部3は、構成部21の上の空間と、構成部23の上の空間との間に存在しており、空間は2つの突部3の間に存在している。 The protrusion 3 will be described. The protrusion 3 exists on the component 22 of the base 2, and the protrusion 3 does not exist on the components 21 and 23, but a space is provided there. The protrusion 3 exists between the space above the component 21 and the space above the component 23, and a space exists between the two protrusions 3.

突部3は、基部2と同じ材料からなる構成部31を有しており、突部3の上面に突部3と界面をなす被覆層51と、被覆層51と界面をなす被覆層52が設けられている。構成部31も基材である。 The protrusion 3 has a component 31 made of the same material as the base 2, and a coating layer 51 that forms an interface with the protrusion 3 and a coating layer 52 that forms an interface with the coating layer 51 are provided on the upper surface of the protrusion 3. The component 31 is also a base material.

次に、被覆層51と被覆層52について説明する。本実施形態においては、被覆層51と被覆層52はDLCであり、被覆層52を被覆層51よりも屈折率を低くすることで、被覆層52は反射防止膜の役割をはたし、反射率を低減することができる。また、被覆層51より水素含有量の大きい被覆層52を積層することで被覆層51と被覆層52の材料相性がよくなり、耐剥離性を向上させることができる。耐剥離性向上の観点から被覆層52の直上は空気であることが好ましい。すなわち、被覆層52は、基板保持盤1の周囲の雰囲気(例えば空気や不活性ガス)と接触し、被覆層51と雰囲気との間に存在する。基板7が載置された場合は、突部3に設けられた被覆層52が基板7に接触し、保持する。 Next, the coating layer 51 and the coating layer 52 will be described. In this embodiment, the coating layer 51 and the coating layer 52 are DLC, and by making the refractive index of the coating layer 52 lower than that of the coating layer 51, the coating layer 52 plays the role of an anti-reflection film and can reduce the reflectance. In addition, by stacking the coating layer 52 having a higher hydrogen content than the coating layer 51, the material compatibility of the coating layer 51 and the coating layer 52 is improved, and the peel resistance can be improved. From the viewpoint of improving the peel resistance, it is preferable that the coating layer 52 is directly above the air. In other words, the coating layer 52 is in contact with the atmosphere (e.g., air or inert gas) surrounding the substrate holding plate 1 and exists between the coating layer 51 and the atmosphere. When the substrate 7 is placed, the coating layer 52 provided on the protrusion 3 contacts and holds the substrate 7.

被覆層52は最上面32から距離H以内に存在しており、距離Hは被覆層51の厚さDよりも小さい(D>H)。すなわち被覆層52は、被覆層51よりも最上面32側に存在している。本実施形態においては、被覆層52が最上面32を形成しているため、距離Hは0である。 The coating layer 52 is located within a distance H from the top surface 32, and the distance H is smaller than the thickness D of the coating layer 51 (D>H). In other words, the coating layer 52 is located closer to the top surface 32 than the coating layer 51. In this embodiment, the coating layer 52 forms the top surface 32, so the distance H is 0.

被覆層51は、被覆層52よりも高屈折率かつ低水素含有量の観点からDLCの中でもta―C(tetrahedral amorphous- Carbon)や低水素含有量のa―C:H(Hydrogenated amorphous- Carbon)が好ましい。被覆層52は、被覆層51よりも低屈折率かつ高水素含有量の観点からDLCの中でもa―C:Hが好ましい。ta―Cの水素濃度は10at%未満が好ましく、より好ましくは5at%未満である。a―C:Hの水素濃度は10at%以上50at%未満が好ましい。より好ましくは21~26at%である。水素含有量が21~26at%であれば、被覆層52を成す上で、良好な膜質(高い硬度と高い靭性)を得ることができる。DLCは、水素濃度が高いほど、硬度が低くなる。そのため本実施形態においては、被覆層51は被覆層52より高硬度である。被覆層51と被覆層52のケイ素含有量は等しく、好ましくは0at%である。 For the coating layer 51, ta-C (tetrahedral amorphous carbon) or a-C:H (hydrogenated amorphous carbon) with a low hydrogen content is preferable among DLCs because it has a higher refractive index and a lower hydrogen content than the coating layer 52. For the coating layer 52, a-C:H is preferable among DLCs because it has a lower refractive index and a higher hydrogen content than the coating layer 51. The hydrogen concentration of ta-C is preferably less than 10 at%, more preferably less than 5 at%. The hydrogen concentration of a-C:H is preferably 10 at% or more and less than 50 at%, more preferably 21 to 26 at%. If the hydrogen content is 21 to 26 at%, good film quality (high hardness and high toughness) can be obtained in forming the coating layer 52. The higher the hydrogen concentration of DLC, the lower the hardness. Therefore, in this embodiment, coating layer 51 has a higher hardness than coating layer 52. The silicon content of coating layer 51 and coating layer 52 is equal, and is preferably 0 at%.

DLCは、C-C結合のsp2混成軌道とsp3混成軌道の比、および水素含有量で定義することができ、sp2混成軌道とsp3混成軌道の比は、ta-Cが0.1~1.9、a-C:Hが0.14~3.0である。 DLC can be defined by the ratio of sp2 hybrid orbitals to sp3 hybrid orbitals in the C-C bond and the hydrogen content, where the ratio of sp2 hybrid orbitals to sp3 hybrid orbitals is 0.1 to 1.9 for ta-C and 0.14 to 3.0 for a-C:H.

本実施形態においては、被覆層51はたとえば第1層であり、被覆層52はたとえば第2層である。被覆層51の硬度は、20GPa以上27GPa以下が好ましく、被覆層52の硬度は、10GPa以上20GPa以下である。 In this embodiment, the coating layer 51 is, for example, the first layer, and the coating layer 52 is, for example, the second layer. The hardness of the coating layer 51 is preferably 20 GPa or more and 27 GPa or less, and the hardness of the coating layer 52 is 10 GPa or more and 20 GPa or less.

ta―CはアークイオンプレーティングなどのPVD(Physical Vapor Deposition)によって成膜される。ドロップレット(膜の平坦度を悪化させる原因になる直径数十nm~数μmの粒子)低減の観点から、アークイオンプレーティングの中でもFCVA(Filtered Cathodic Vacuum Arc)がより好ましい。 ta-C is formed by PVD (Physical Vapor Deposition) such as arc ion plating. From the viewpoint of reducing droplets (particles with diameters of several tens of nanometers to several micrometers that can cause deterioration of the flatness of the film), FCVA (Filtered Cathodic Vacuum Arc) is more preferable among the arc ion plating methods.

a―C:HはプラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法などのCVD法によって成膜される。DLCの水素含有量と屈折率は、成膜条件、例えば原料ガスの流量や基板バイアスで制御することができる。DLC中の水素含有量は、弾性反跳検出分析(ERDA)によって分析することができる。DLCはアルゴンを含有していてもよい。DLCのアルゴン含有量が高いほどDLCの屈折率が低くなりうるため、反射抑制に有効である。DLCのアルゴン含有量は10at%未満であってよく1at%以上が好ましい。なお、元素の含有量を示すat%とは、atom%あるいはat%のことである。元素の含有量(濃度)は、飛行時間型二次イオン質量分析法(TOF-SIMS)で分析が可能である。 a-C:H is deposited by a CVD method such as plasma CVD (Chemical Vapor Deposition). The hydrogen content and refractive index of DLC can be controlled by deposition conditions, such as the flow rate of the source gas and the substrate bias. The hydrogen content in DLC can be analyzed by Elastic Recoil Detection Analysis (ERDA). DLC may contain argon. The higher the argon content of DLC, the lower the refractive index of DLC, which is effective in suppressing reflection. The argon content of DLC may be less than 10 at%, and is preferably 1 at% or more. Note that at% refers to the content of an element and means atom% or atomic%. The content (concentration) of an element can be analyzed by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS).

被覆層51の屈折率は、1.8以上3.0以下が好ましく、2.0以上2.7以下がより好ましい。被覆層52の屈折率は、1.3以上2.5以下が好ましく、1.6以上2.2以下がより好ましいが、被覆層51より屈折率は低く設定される。 The refractive index of the coating layer 51 is preferably 1.8 to 3.0, more preferably 2.0 to 2.7. The refractive index of the coating layer 52 is preferably 1.3 to 2.5, more preferably 1.6 to 2.2, but is set to be lower than that of the coating layer 51.

被覆層51の厚さDは、摩耗抑制のための厚さが必要となり、500nm以上が好ましい。ただし、10μm以上となるとクラックが生じる可能性が高くなるため10μm未満が好ましい。 The thickness D of the coating layer 51 is required to suppress wear, and is preferably 500 nm or more. However, if it is 10 μm or more, there is a high possibility of cracks occurring, so it is preferably less than 10 μm.

被覆層52の厚さは、被覆層51の厚さより小さいことが好ましく、10nm以上が好ましく、20nm以上であればより好ましい。また被覆層52の厚さは、500nm未満であればよく、250nm以下であればより好ましい。 The thickness of the coating layer 52 is preferably smaller than the thickness of the coating layer 51, and is preferably 10 nm or more, and more preferably 20 nm or more. The thickness of the coating layer 52 may be less than 500 nm, and is more preferably 250 nm or less.

ここで基板保持盤の表面における反射率について説明する。微細パタ-ンを形成する露光装置では、波長365nm(i線)、405nm(h線)、436nm(g線)等の光線が使用される。基板保持盤の表面での反射率Rの理論値は、図5の4つの式から求められる。各式のパラメータは下記のとおりである。
R:反射率
:空気の屈折率
:露光波長λに対する被覆層52の複素屈折率
:露光波長λに対する被覆層51の複素屈折率
:被覆層51と被覆層52を一つの層とみなしたときの複素屈折率
δ:位相差
π:円周率
d:被覆層52の厚さ(nm)
λ:露光波長(nm)
i:虚数単位
Here, we will explain the reflectance on the surface of the substrate holding plate. In exposure equipment that forms fine patterns, light rays with wavelengths of 365 nm (i-line), 405 nm (h-line), 436 nm (g-line), etc. are used. The theoretical value of the reflectance R on the surface of the substrate holding plate can be found from the four equations in Figure 5. The parameters of each equation are as follows:
R: reflectance N3 : refractive index of air N2 : complex refractive index of coating layer 52 for exposure wavelength λ N1 : complex refractive index of coating layer 51 for exposure wavelength λ NE : complex refractive index when coating layers 51 and 52 are regarded as one layer δ: phase difference π: circular constant d: thickness (nm) of coating layer 52
λ: exposure wavelength (nm)
i: imaginary unit

~Nの複素屈折率とは、光の吸収を考慮した屈折率である。光の吸収は消衰係数で表現され、例えば屈折率1.7で消衰係数0.3の複素屈折率は1.7-0.3iとなる。この屈折率と消衰係数はエリプソメトリー法などによって測定できる。図3の4つの式より、被覆層52と被覆層51の消衰係数が等しければ、被覆層52の屈折率より被覆層51の屈折率が大きい方が低反射化に有利であることが分かる。低反射化の観点から、被覆層51の屈折率は、被覆層52の屈折率よりも1.2倍以上であることが好ましく、上限はなくてもよいが2.4倍以下であることが好ましく、2.0倍以下がより好ましい。被覆層51よりも屈折率の低い被覆層52を形成することで被覆層52は反射防止膜の役割をはたし、反射率を十分に低減することができる。 The complex refractive indexes N 1 to N 3 are refractive indices that take into account the absorption of light. The absorption of light is expressed by the extinction coefficient. For example, the complex refractive index of a refractive index of 1.7 and an extinction coefficient of 0.3 is 1.7-0.3i. This refractive index and extinction coefficient can be measured by an ellipsometry method or the like. From the four formulas in FIG. 3, it can be seen that if the extinction coefficients of the coating layer 52 and the coating layer 51 are equal, it is advantageous for the refractive index of the coating layer 51 to be greater than that of the coating layer 52 in terms of reducing reflection. From the viewpoint of reducing reflection, the refractive index of the coating layer 51 is preferably 1.2 times or more than the refractive index of the coating layer 52, and although there is no upper limit, it is preferably 2.4 times or less, and more preferably 2.0 times or less. By forming the coating layer 52 with a refractive index lower than that of the coating layer 51, the coating layer 52 can play the role of an anti-reflection film and can sufficiently reduce the reflectance.

本実施形態における基材(基部2および構成部31)を構成する材料は、ブラックアルミナである。基材(基部2および構成部31)の厚さは、基板保持盤1としての機械的強度を確保するための厚さが必要となり、例えば10~100mmであり、60mm以下であることが好ましい。基材(基部2及び構成部31)の厚さは、30mm以下であってもよい。 The material constituting the substrate (base 2 and components 31) in this embodiment is black alumina. The thickness of the substrate (base 2 and components 31) is required to ensure the mechanical strength of the substrate holder 1, and is, for example, 10 to 100 mm, and preferably 60 mm or less. The thickness of the substrate (base 2 and components 31) may be 30 mm or less.

基材を構成する材料は、ブラックアルミナに限定されるものではなく、アルミナやセラミックス、ジルコニア、ガラス、プラスチック、金属などでもよい。 The material constituting the substrate is not limited to black alumina, but may be alumina, ceramics, zirconia, glass, plastic, metal, etc.

突部3の形状および配列ピッチは、基板7の支持が可能であればよく、ここでは、円錐台形状又は円柱形状の突部である。突部3のピッチは、例えば1mm以上100mm以下であり、10mm以上30mm以下が好ましい。突部3のピッチは、1mm以上10mm以下であってもよい。また突部3の高さは、例えば10μm以上1mm以下であり、0.2mm以上0.8mm以下が好ましい。突部3の高さは、例えば50μm以上0.5mm以下であってもよく、0.3mm以下であってもよい。 The shape and arrangement pitch of the protrusions 3 may be any shape that can support the substrate 7, and in this example, the protrusions are truncated cone-shaped or cylindrical-shaped. The pitch of the protrusions 3 is, for example, 1 mm or more and 100 mm or less, and preferably 10 mm or more and 30 mm or less. The pitch of the protrusions 3 may be 1 mm or more and 10 mm or less. The height of the protrusions 3 is, for example, 10 μm or more and 1 mm or less, and preferably 0.2 mm or more and 0.8 mm or less. The height of the protrusions 3 may be, for example, 50 μm or more and 0.5 mm or less, and may be 0.3 mm or less.

次に本実施形態に係る吸引孔部4の説明を行う。吸引孔部4は、突部3上に載置した基板7を吸着保持するため、吸引孔部4の下側開口部を真空ポンプ(図示略)に接続し、突部3の周辺の空気を吸引減圧できるようにした。突部3を設けることで、設けない場合に比べて、より多くの空気を吸引することができる。吸引孔部4の側面は、本例では被覆層51によってコーティングされているが、基板7と対向する面ではないため、被覆層51でコーティングされていなくても良い。同様にして、被覆層51は、基部2の裏面24、基部2の側面240にコーティングされている必要はない。 Next, the suction hole 4 according to this embodiment will be described. The suction hole 4 is connected at its lower opening to a vacuum pump (not shown) so that the air around the protrusion 3 can be sucked and reduced in pressure in order to hold the substrate 7 placed on the protrusion 3. By providing the protrusion 3, more air can be sucked in than when the protrusion 3 is not provided. In this example, the side of the suction hole 4 is coated with a coating layer 51, but since it is not the surface facing the substrate 7, it does not need to be coated with the coating layer 51. Similarly, the coating layer 51 does not need to be coated on the back surface 24 of the base 2 or the side surface 240 of the base 2.

<第2実施形態>
図3を用いて第2実施形態について説明する。本実施形態は、第1実施形態に比べて最上面32が被覆層53で形成されている点で異なる。
Second Embodiment
A second embodiment will be described with reference to Fig. 3. This embodiment is different from the first embodiment in that the top surface 32 is formed of a coating layer 53.

図3(a)は、図1(a)あるいは図1(c)の円10で囲んだ範囲を拡大した断面図であり、図3(b)は、図3(a)の円11で囲んだ範囲を拡大した図であり、図3(c)は、図3(b)の円12で囲んだ範囲を拡大した図である。 Figure 3(a) is an enlarged cross-sectional view of the area surrounded by circle 10 in Figure 1(a) or Figure 1(c), Figure 3(b) is an enlarged view of the area surrounded by circle 11 in Figure 3(a), and Figure 3(c) is an enlarged view of the area surrounded by circle 12 in Figure 3(b).

被覆層52は、被覆層53が形成する最上面32から距離H以内に存在し、距離Hは、被覆層51の厚さDよりも小さい。本実施形態は、被覆層53と被覆層52が界面をなし、被覆層52から見て被覆層53とは反対側に被覆層52と被覆層51が界面をなす形態である。本実施形態にあるように、D>Hを満たしていれば、被覆層52の上部に被覆層53のような被覆層を一または複数設けても良い。 Coating layer 52 is located within a distance H from top surface 32 formed by coating layer 53, and distance H is smaller than thickness D of coating layer 51. In this embodiment, coating layer 53 and coating layer 52 form an interface, and coating layer 52 and coating layer 51 form an interface on the opposite side of coating layer 52 from coating layer 53. As in this embodiment, one or more coating layers such as coating layer 53 may be provided on top of coating layer 52, as long as D>H is satisfied.

本実施形態においては、突部3の上面には被覆層53があり、基部2の上面には被覆層51,52のみがある形態を示しているが、基部2の上面に被覆層53が設けられていても良い。また、突部3の上面における最上面32は被覆層53であるが、基部2の上面における最上面32は、被覆層52である。 In this embodiment, the upper surface of the protrusion 3 has a coating layer 53, and the upper surface of the base 2 has only coating layers 51 and 52, but the upper surface of the base 2 may have a coating layer 53. Also, the uppermost surface 32 on the upper surface of the protrusion 3 is a coating layer 53, while the uppermost surface 32 on the upper surface of the base 2 is a coating layer 52.

被覆層53としては、被覆層52よりも屈折率が低いことが好ましい。そうすることで、第1実施形態に比べて、基板保持盤1の表面での反射率を低減することができる。 It is preferable that the coating layer 53 has a lower refractive index than the coating layer 52. This makes it possible to reduce the reflectance on the surface of the substrate holder 1 compared to the first embodiment.

<第3実施形態>
図4を用いて第3実施形態について説明する。本実施形態は、第1実施形態に比べて突部3を有しておらず、最上面32が粗面である点で第1実施形態と異なる。
Third Embodiment
The third embodiment will be described with reference to Fig. 4. This embodiment differs from the first embodiment in that it does not have the protrusion 3 and the top surface 32 is a rough surface.

図4(a)は、本実施形態に係る基板保持盤1の模式図であり、図4(b)は、図4(a)の円13で囲んだ部分を拡大した図である。 Figure 4(a) is a schematic diagram of the substrate holding plate 1 according to this embodiment, and Figure 4(b) is an enlarged view of the area surrounded by the circle 13 in Figure 4(a).

最上面32を粗面にすることで、露光処理を行う際に、基板保持盤1の表面における反射率を低減することが可能となる。それにより、照射強度の変動が減少し、露光ムラを抑制することができる。 By roughening the top surface 32, it is possible to reduce the reflectance on the surface of the substrate holder 1 during exposure processing. This reduces fluctuations in irradiation intensity and suppresses uneven exposure.

基部2の表面を粗面にすることで、基部2の表面に製膜する被覆層51と被覆層52との界面も同様に粗面にすることができる。また、被覆層53を設けた場合には、被覆層52と被覆層53との界面も粗面にすることができ、最上面32が粗面であることが最も好ましいが、どれか一つの面が粗面であればよい。突部3を設ける場合には、突部3の最上面だけでなく、基部2の上面も粗面であることが好ましい。それにより、基部2と被覆層51、および被覆層51と被覆層52の密着力を向上させることができる。 By roughening the surface of the base 2, the interface between the coating layer 51 and the coating layer 52 formed on the surface of the base 2 can also be roughened. Furthermore, when the coating layer 53 is provided, the interface between the coating layer 52 and the coating layer 53 can also be roughened, and it is most preferable that the top surface 32 is rough, but it is sufficient that any one surface is rough. When the protrusion 3 is provided, it is preferable that not only the top surface of the protrusion 3 but also the upper surface of the base 2 is rough. This can improve the adhesion between the base 2 and the coating layer 51, and between the coating layer 51 and the coating layer 52.

ほかにも基板7との接触面積が、最上面32が粗面でない場合に比べて、小さくなることで、基板7へのダメージも少なくなるといった効果もある。 Another benefit is that the contact area with the substrate 7 is smaller than when the top surface 32 is not rough, which reduces damage to the substrate 7.

最上面32が粗面である場合においても、被覆層52は最上面32から距離H以内に存在し、被覆層51の厚さDより小さい。D>Hは、必ずしも最上面32全体が満たす必要はなく、少なくとも一部がD>Hを満たしていればよい。本実施形態においては、被覆層52が最上面32を形成しているため、距離Hは0である。 Even when the top surface 32 is rough, the coating layer 52 is within a distance H from the top surface 32, which is smaller than the thickness D of the coating layer 51. The entire top surface 32 does not necessarily need to satisfy D>H, as long as at least a portion of it satisfies D>H. In this embodiment, the coating layer 52 forms the top surface 32, so the distance H is 0.

粗面の算術平均粗さRaはたとえば0.4μm以上4.0μm以下である。 The arithmetic mean roughness Ra of the rough surface is, for example, 0.4 μm or more and 4.0 μm or less.

本実施形態においても、第2実施形態と同様に、被覆層53を最上面32として設けることも可能である。 In this embodiment, as in the second embodiment, it is also possible to provide a coating layer 53 as the top surface 32.

<第4実施形態>
第4実施形態を説明する。本実施形態は第1実施形態と比較して、被覆層52がシリコンカーバイドである点で異なる。本実施形態の被覆層52はシリコンカーバイドからなり、被覆層51よりも屈折率が小さく、被覆層51に比べてケイ素含有量が大きい。被覆層52は層内にSiC結合を含むため、層自体の強度が高くなり、ダイヤモンドライクカーボンからなる被覆層51と材料相性がよく、耐剥離性を向上させることができる。被覆層52は、他にも水素や酸素も含み得る。また、被覆層52は、1at%以上10at%以下のアルゴンを含んでいるため、反射率の抑制にも効果がある。被覆層52はスパッタなどのPVDやプラズマCVDなどのCVD法によって成膜される。屈折率を小さくする観点から、CVD法が好ましい。
Fourth Embodiment
The fourth embodiment will be described. This embodiment is different from the first embodiment in that the coating layer 52 is silicon carbide. The coating layer 52 of this embodiment is made of silicon carbide, has a smaller refractive index than the coating layer 51, and has a larger silicon content than the coating layer 51. Since the coating layer 52 contains SiC bonds within the layer, the strength of the layer itself is high, and the material compatibility with the coating layer 51 made of diamond-like carbon is good, and peel resistance can be improved. The coating layer 52 may also contain hydrogen and oxygen. In addition, since the coating layer 52 contains argon in an amount of 1 at% or more and 10 at% or less, it is also effective in suppressing reflectance. The coating layer 52 is formed by a CVD method such as PVD such as sputtering or plasma CVD. From the viewpoint of reducing the refractive index, the CVD method is preferable.

また本実施形態において、被覆層51がta-Cの場合、水素含有量は被覆層51に比べ被覆層52のほうが大きい。 In addition, in this embodiment, when coating layer 51 is ta-C, the hydrogen content is greater in coating layer 52 than in coating layer 51.

本実施形態では、被覆層51は被覆層52よりも屈折率が大きければよく、ダイヤモンドライクカーボンのうち、ta―Cでもa―C:Hでもよい。被覆層51のケイ素含有量は5パーセント以下であり、0%でもよい。 In this embodiment, the coating layer 51 only needs to have a higher refractive index than the coating layer 52, and may be made of diamond-like carbon such as ta-C or a-C:H. The silicon content of the coating layer 51 is 5 percent or less, and may be 0%.

本実施形態において、被覆層51の硬度は、10GPa以上27GPa以下であり、被覆層52の硬度は、被覆層51よりも低い硬度であることが好ましい。 In this embodiment, the hardness of coating layer 51 is preferably 10 GPa or more and 27 GPa or less, and the hardness of coating layer 52 is preferably lower than that of coating layer 51.

本発明は、以上説明した実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想内で多くの変形が可能である。 The present invention is not limited to the embodiments described above, and many variations are possible within the technical concept of the present invention.

図6には、露光装置の模式図を示している。露光装置である光学機器EQPは、光源14と、照明光学系を構成するミラー16、17を備える。また、光学機器EQPは、パターン形成手段であるレチクル18を支持するレチクルステージ19と、レチクル18に形成されたパターンを投影する投影光学系25と、基板7を支持する基板保持盤1とを備える。光源14からの露光光15は照明光学系のミラー16,17で反射されてレチクル18へ導かれ、レチクル18に形成されたパターンを伴った露光光15は投影光学系25で集光されて、基板7へ投影される。基板7、基板保持盤1は、基板移動手段26によって移動し、光源14によってレチクル18に形成されたパターンを基板7に投影する。基板7にはフォトレジストが塗布されており、露光光15によってフォトレジストが露光される。基板7は半導体ウェーハであってもよいし、FPD(フラットパネルディスプレイ)用のガラス基板であってもよい。露光装置の露光光は典型的には紫外光である。露光光の波長は、g線光源であれば436nmであり、i線光源であれば約365nmである。KrFエキシマレーザー光源であれば約248nmであり、ArFエキシマレーザー光源であれば約193nmであり、EUV(極端紫外線)光源であれば10~20nmである。投影光学系は縮小投影型であってもよいし、等倍投影型であってもよいし、拡大投影型であってもよい。ここでは透過型のレチクル18を例示したが、反射型のレチクル18を用いてもよい。投影光学系は透過型レンズを用いた屈折型であってもよいし、ミラーを用いた反射型であってもよい。 Figure 6 shows a schematic diagram of an exposure apparatus. The optical equipment EQP, which is an exposure apparatus, includes a light source 14 and mirrors 16 and 17 that constitute an illumination optical system. The optical equipment EQP also includes a reticle stage 19 that supports a reticle 18, which is a pattern forming means, a projection optical system 25 that projects a pattern formed on the reticle 18, and a substrate holding plate 1 that supports a substrate 7. The exposure light 15 from the light source 14 is reflected by the mirrors 16 and 17 of the illumination optical system and guided to the reticle 18, and the exposure light 15 accompanied by the pattern formed on the reticle 18 is collected by the projection optical system 25 and projected onto the substrate 7. The substrate 7 and the substrate holding plate 1 are moved by a substrate moving means 26, and the pattern formed on the reticle 18 by the light source 14 is projected onto the substrate 7. The substrate 7 is coated with a photoresist, and the photoresist is exposed by the exposure light 15. The substrate 7 may be a semiconductor wafer or a glass substrate for an FPD (flat panel display). The exposure light of the exposure apparatus is typically ultraviolet light. The wavelength of the exposure light is 436 nm for a g-line light source and approximately 365 nm for an i-line light source. It is approximately 248 nm for a KrF excimer laser light source, approximately 193 nm for an ArF excimer laser light source, and 10 to 20 nm for an EUV (extreme ultraviolet) light source. The projection optical system may be a reduced projection type, an equal magnification projection type, or an enlarged projection type. Although a transmissive reticle 18 is exemplified here, a reflective reticle 18 may also be used. The projection optical system may be a refractive type using a transmissive lens, or a reflective type using a mirror.

<実施例>
次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。評価方法としては以下の(1)~(4)を用いた。
<Example>
The present invention will now be described in detail with reference to examples. The following evaluation methods (1) to (4) were used.

(1)屈折率の測定
作製した基板保持盤1を分光エリプソメトリー(商品名:EC-400、ジェー・エー・ウーラム社製)によって測定し、365nm(i線波長)に対する被覆層51と被覆層52の屈折率を求め、被覆層51の屈折率を被覆層52の屈折率で除した屈折率比を算出した。
(1) Measurement of refractive index The prepared substrate holder 1 was measured by spectroscopic ellipsometry (product name: EC-400, manufactured by J.A. Woollam Corporation) to determine the refractive indexes of coating layers 51 and 52 at 365 nm (i-line wavelength). A refractive index ratio was calculated by dividing the refractive index of coating layer 51 by the refractive index of coating layer 52.

(2)反射率の評価
作製した基板保持盤1の波長365nmに対する反射率を分光測色計(コニカミノルタ製CM-26d)により測定した。
(2) Evaluation of Reflectance The reflectance of the prepared substrate holding plate 1 at a wavelength of 365 nm was measured using a spectrophotometer (CM-26d manufactured by Konica Minolta).

なお、分光測色計で波長365nmの反射率を測定できないため、波長360nmと波長370nmの反射率の平均を波長365nmの反射率とした。 Since the reflectance at a wavelength of 365 nm cannot be measured using a spectrophotometer, the average of the reflectance at wavelengths of 360 nm and 370 nm was used as the reflectance at a wavelength of 365 nm.

(3)被覆層51に対する被覆層52の耐剥離性の評価
被覆層52が形成された基板保持盤1に対して、シルボン紙で払拭後、分光測色計(コニカミノルタ製CM-26d)により測定し、下記の基準で評価した。シルボン紙の払拭は、エタノールを含ませたシルボン紙を500g/cmの荷重で10往復させて行った。払拭前と払拭後の反射率の差を評価した。
(3) Evaluation of peel resistance of coating layer 52 to coating layer 51 After wiping the substrate holding plate 1 on which coating layer 52 was formed with Silbon paper, it was measured with a spectrophotometer (CM-26d manufactured by Konica Minolta) and evaluated according to the following criteria. The wiping with Silbon paper was performed by moving Silbon paper soaked in ethanol back and forth 10 times with a load of 500 g/ cm2 . The difference in reflectance before and after wiping was evaluated.

(実施例1)
図2を用いて、実施例1で作製した基板保持盤1を説明する。基板保持盤1の基部2は厚さを60mmのブラックアルミナを用いた。突部3の形状は、直径0.8mm、高さ0.5mmの円錐台形状または円柱形状とした。また、隣接する突部3のピッチは20mmとした。被覆層51は、FCVAにより成膜され、ta―Cを少なくとも突部3の表面に厚さが500nmになるようにコーティングした。FCVAによるta―Cの成膜条件は圧力0.03Pa、アーク電流35Aであり、ターゲットとして炭素ターゲットを用いた。被覆層52はプラズマCVDにより成膜され、a―C:Hを少なくとも突部3の表面に厚さが35nmになるようにコーティングした。プラズマCVDによる被覆層52の成膜条件は、アルゴンガス流量50sccm、トルエンガス流量2.5sccm、圧力5Pa、RFパワー300Wとした。
Example 1
The substrate holder 1 produced in Example 1 will be described with reference to FIG. 2. The base 2 of the substrate holder 1 was made of black alumina with a thickness of 60 mm. The shape of the protrusions 3 was a truncated cone or cylinder with a diameter of 0.8 mm and a height of 0.5 mm. The pitch between adjacent protrusions 3 was 20 mm. The coating layer 51 was formed by FCVA, and ta-C was coated to a thickness of 500 nm on at least the surface of the protrusions 3. The conditions for forming the ta-C by FCVA were a pressure of 0.03 Pa and an arc current of 35 A, and a carbon target was used as the target. The coating layer 52 was formed by plasma CVD, and a-C:H was coated to a thickness of 35 nm on at least the surface of the protrusions 3. The conditions for forming the coating layer 52 by plasma CVD were an argon gas flow rate of 50 sccm, a toluene gas flow rate of 2.5 sccm, a pressure of 5 Pa, and an RF power of 300 W.

実施例1の結果は以下のようになった。
屈折率比:1.24
払拭前反射率と払拭後反射率の差:0%
The results of Example 1 were as follows:
Refractive index ratio: 1.24
Difference in reflectance before and after wiping: 0%

(実施例2)
被覆層52の厚さが40nmになるようにコーティングし、プラズマCVDによるa―C:Hの成膜条件の圧力を1Paとすること以外は実施例1と同様にして作製した。
Example 2
The coating was performed so that the thickness of the covering layer 52 was 40 nm, and the pressure of the aC:H film formation conditions by plasma CVD was set to 1 Pa. The manufacturing process was the same as in Example 1.

実施例2の結果は以下のようになった。
屈折率比:1.21
払拭前反射率と払拭後反射率の差:0%
The results of Example 2 were as follows:
Refractive index ratio: 1.21
Difference in reflectance before and after wiping: 0%

(実施例3)
被覆層52がシリコンカーバイドを主成分としており、厚さが25nmになるようにコーティングすること以外は実施例1と同様にして作製した。シリコンカーバイドを主成分とする層はプラズマCVDによって作製された。プラズマCVDによる被覆層52の成膜条件は、実施例1と同様の方法である。
Example 3
The coating layer 52 was mainly composed of silicon carbide, and was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating layer 52 was coated to a thickness of 25 nm. The layer mainly composed of silicon carbide was produced by plasma CVD. The deposition conditions for the coating layer 52 by plasma CVD were the same as in Example 1.

実施例3の結果は以下のようになった。
屈折率比:1.48
払拭前反射率と払拭後反射率の差:0%
The results of Example 3 were as follows:
Refractive index ratio: 1.48
Difference in reflectance before and after wiping: 0%

(実施例4)
被覆層52の厚さが65nmになるようにコーティングすること以外は実施例3と同様にして作製した。
Example 4
The fabrication was carried out in the same manner as in Example 3, except that the coating was carried out so that the thickness of the covering layer 52 was 65 nm.

実施例4の結果は以下のようになった。
屈折率比:1.48
払拭前反射率と払拭後反射率の差:0%
The results of Example 4 were as follows:
Refractive index ratio: 1.48
Difference in reflectance before and after wiping: 0%

(実施例5)
被覆層51をa―C:Hにするため、プラズマCVDでコーティングした。被覆層52の厚さが20nmになるようにコーティングした。それ以外は実施例3と同様にして作製した。プラズマCVDによる被覆層51の成膜条件は、アルゴンガス流量50sccm、トルエンガス流量2.5sccm、圧力5Pa、RFパワー300Wとした。
Example 5
Coating was performed by plasma CVD to make coating layer 51 a-C:H. Coating was performed so that coating layer 52 had a thickness of 20 nm. Other than that, it was produced in the same manner as in Example 3. The film formation conditions for coating layer 51 by plasma CVD were an argon gas flow rate of 50 sccm, a toluene gas flow rate of 2.5 sccm, a pressure of 5 Pa, and an RF power of 300 W.

実施例5の結果は以下のようになった。
屈折率比:1.20
払拭前反射率と払拭後反射率の差:0%
The results of Example 5 were as follows:
Refractive index ratio: 1.20
Difference in reflectance before and after wiping: 0%

(実施例6)
被覆層52の厚さが70nmになるようにコーティングすること以外は実施例5と同様にして作製した。
Example 6
The fabrication was carried out in the same manner as in Example 5, except that the coating was carried out so that the thickness of the covering layer 52 was 70 nm.

実施例6の結果は以下のようになった。
屈折率比:1.20
払拭前反射率と払拭後反射率の差:0%
The results of Example 6 were as follows:
Refractive index ratio: 1.20
Difference in reflectance before and after wiping: 0%

(比較例1)
被覆層52を無機粒子膜で置き換え、無機粒子膜を60nmになるようにコーティングすること以外は実施例5と同様にして作製した。無機粒子膜は無機粒子分散液を用いたスプレイコートにより形成した。スプレイコートの成膜条件は液供給量7g/min、スプレイガン移動速度20m/min、霧化圧力0.1MPaとした。また、塗工液の無機粒子濃度は0.4wt%とした。
(Comparative Example 1)
The coating layer 52 was replaced with an inorganic particle film, and the inorganic particle film was coated to a thickness of 60 nm, but the coating was performed in the same manner as in Example 5. The inorganic particle film was formed by spray coating using an inorganic particle dispersion. The film forming conditions of the spray coating were a liquid supply rate of 7 g/min, a spray gun moving speed of 20 m/min, and an atomization pressure of 0.1 MPa. The inorganic particle concentration of the coating liquid was 0.4 wt%.

実施例6の結果は以下のようになった。
屈折率比:2.08
払拭前反射率と払拭後反射率の差:10%
The results of Example 6 were as follows:
Refractive index ratio: 2.08
Difference in reflectance before and after wiping: 10%

各実施例、比較例で得られた基板保持盤1について、結果は表1に示した。

Figure 0007532330000001
The results for the substrate holding discs 1 obtained in each of the Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
Figure 0007532330000001

(実施例および比較例の評価)
実施例1~6では、被覆層52の払拭前の反射率と払拭後の反射率との差が0%であり、良好な耐剥離性を有した被覆層52を備えた基板保持盤1を得ることができた。
(Evaluation of Examples and Comparative Examples)
In Examples 1 to 6, the difference in reflectance of coating layer 52 before and after wiping was 0%, meaning that a substrate holding disc 1 having coating layer 52 with good peel resistance was obtained.

それに対して比較例1では、被覆層52の材質が無機シリカであり、被覆層51との材料相性が好ましくなく、払拭することで膜剥がれを起こし、反射率が10%上昇してしまった。 In contrast, in Comparative Example 1, the material of coating layer 52 was inorganic silica, which was not compatible with coating layer 51, and the film peeled off when wiped, resulting in a 10% increase in reflectance.

被覆層52を、被覆層51より水素含有量の大きいa―C:H、または被覆層51よりSi含有量の大きいシリコンカーバイドを主成分とする層にしたことで、被覆層52の耐剥離性を向上できた。 By making coating layer 52 a layer mainly composed of a-C:H, which has a higher hydrogen content than coating layer 51, or silicon carbide, which has a higher Si content than coating layer 51, the peeling resistance of coating layer 52 can be improved.

実施例の基板保持盤1は比較例の基板保持盤に対して、被覆層52の耐剥離性に優れることが示された。 The substrate holder 1 of the embodiment was shown to have superior peel resistance of the coating layer 52 compared to the substrate holder of the comparative example.

以上、説明した実施形態は、技術思想を逸脱しない範囲において適宜変更が可能である。なお、本明細書の開示内容は、本明細書に記載したことのみならず、本明細書および本明細書に添付した図面から把握可能な全ての事項を含む。 The above-described embodiments can be modified as appropriate without departing from the technical concept. The disclosure of this specification includes not only what is described in this specification, but also all matters that can be understood from this specification and the drawings attached hereto.

なお、例示した具体的な数値範囲について、e~fという記載(e、fは数字)は、e以上および/またはf以下という意味である。また、例示した具体的な数値範囲について、i~jという範囲およびm~nという範囲が併記(i、j、m、nは数字))してある場合には、下限と上限の組は、iとjの組またはmとnの組に限定されるものではない。例えば、複数の組の下限と上限を組み合わせて検討もよい。すなわち、i~jという範囲およびm~nという範囲が併記してある場合には、矛盾が生じない範囲において、i~nという範囲で検討を行ってもよいし、m~jという範囲で検討を行ってもよいものである。また、e以上であることは、eであるかeよりも大きい(eを超える)ことを意味し、eを採用せずにeよりも大きい値を採用してもよい。また、f以下であることは、fであるかfよりも小さい(f未満)ことを意味し、fを採用せずにfよりも小さい値を採用してもよい。 In the specific numerical ranges given as examples, the description e to f (e and f are numbers) means e or more and/or f or less. In addition, when the ranges i to j and m to n are both given as examples of specific numerical ranges (i, j, m, and n are numbers), the combination of the lower limit and the upper limit is not limited to the combination of i and j or the combination of m and n. For example, the combination of the lower limit and the upper limit of multiple combinations may be considered. In other words, when the ranges i to j and m to n are both given, the range i to n may be considered, or the range m to j may be considered, as long as no contradiction occurs. In addition, being e or more means e or larger than e (exceeding e), and a value larger than e may be adopted without adopting e. In addition, being f or less means f or smaller than f (less than f), and a value smaller than f may be adopted without adopting f.

また本明細書の開示内容は、本明細書に記載した個別の概念の補集合を含んでいる。すなわち、本明細書に例えば「AはBよりも大きい」旨の記載があれば、たとえ「BはAよりも大きくない」旨の記載を省略していたとしても、本明細書は「BはAよりも大きくない」旨を開示していると云える。なぜなら、「AはBよりも大きい」旨を記載している場合には、「BはAよりも大きくない」場合を考慮していることが前提だからである。 Furthermore, the disclosure of this specification includes the complement of the individual concepts described in this specification. In other words, if this specification contains a statement that "A is greater than B," for example, even if the statement that "B is not greater than A" is omitted, this specification can be said to disclose that "B is not greater than A." This is because when it states that "A is greater than B," it is assumed that the case in which "B is not greater than A" is taken into consideration.

1 基板保持盤
51 第1層
52 第2層
H 第2層から最上面までの距離
D 第1層の厚さ
1: Substrate holder 51: First layer 52: Second layer H: Distance from second layer to top surface D: Thickness of first layer

Claims (33)

第1層、および前記第1層と界面をなす第2層を有した基板保持盤であって、
前記第1層および前記第2層は、ダイヤモンドライクカーボンを含み、
前記第1層のある波長における屈折率は、前記波長における前記第2層の屈折率よりも高く、
前記第2層は、前記第1層の上に形成されていることを特徴とする基板保持盤。
A substrate holder having a first layer and a second layer interfacing with the first layer,
the first layer and the second layer contain diamond-like carbon;
a refractive index of the first layer at a certain wavelength is higher than a refractive index of the second layer at the certain wavelength;
The second layer is formed on the first layer.
前記第2層は水素含有量が10at%以上50at%未満であることを特徴とする請求項1に記載の基板保持盤。 The substrate holder of claim 1, characterized in that the second layer has a hydrogen content of 10 at% or more and less than 50 at%. 前記第2層はa―C:Hであることを特徴とする請求項1または2のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 1 or 2, characterized in that the second layer is a-C:H. 第1層、および前記第1層と界面をなす第2層を有した基板保持盤であって、
前記第1層はダイヤモンドライクカーボンを含み、前記第2層はシリコンカーバイドを含み、
前記第1層のある波長における屈折率は、前記波長における前記第2層の屈折率よりも高く、
前記第2層は、前記第1層の上に形成されていることを特徴とする基板保持盤。
A substrate holder having a first layer and a second layer interfacing with the first layer,
the first layer includes diamond-like carbon and the second layer includes silicon carbide;
a refractive index of the first layer at a certain wavelength is higher than a refractive index of the second layer at the certain wavelength;
The second layer is formed on the first layer.
前記第1層のケイ素含有量は、前記第2層のケイ素含有量よりも小さいことを特徴とする請求項4に記載の基板保持盤。 The substrate holder of claim 4, characterized in that the silicon content of the first layer is less than the silicon content of the second layer. 前記第1層は水素含有量が10at%未満であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the first layer has a hydrogen content of less than 10 at%. 前記第1層はta―Cであることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the first layer is ta-C. 前記第1層は水素含有量が10at%以上50at%未満であることを特徴とする請求項4に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 4, characterized in that the first layer has a hydrogen content of 10 at% or more and less than 50 at%. 前記第1層はa―C:Hであることを特徴とする請求項4または8に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 4 or 8, characterized in that the first layer is a-C:H. 第1層、および前記第1層と界面をなす第2層を有した基板保持盤であって、
前記第1層は、水素含有量が10at%未満のダイヤモンドライクカーボンを含み、
前記第2層は、水素含有量が10at%以上50at%未満のダイヤモンドライクカーボンを含み、
前記第2層は、前記第1層の上に形成されていることを特徴とする基板保持盤。
A substrate holder having a first layer and a second layer interfacing with the first layer,
the first layer contains diamond-like carbon having a hydrogen content of less than 10 at %,
the second layer contains diamond-like carbon having a hydrogen content of 10 at % or more and less than 50 at %,
The second layer is formed on the first layer.
前記基板保持盤の最上面は、前記第2層によって形成されていることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the top surface of the substrate holder is formed by the second layer. 前記第2層は、反射率が10%以下であることを特徴とする請求項1乃至11のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the second layer has a reflectance of 10% or less. 前記第2層から前記基板保持盤の最上面までの距離は、前記第1層の厚さよりも小さいことを特徴とする請求項1乃至12のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the distance from the second layer to the top surface of the substrate holder is less than the thickness of the first layer. 前記第1層の水素含有量は、前記第2層の水素含有量よりも小さいことを特徴とする請求項1乃至13のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the hydrogen content of the first layer is smaller than the hydrogen content of the second layer. 基材を備えた基板保持盤であって、
少なくとも前記基材のうち、前記基板保持盤の最上面の側に設けられた、ダイヤモンドライクカーボンを含む材料からなる第1層と、
前記第1層の直上に設けられ、前記第1層よりも窒素含有量が高いダイヤモンドライクカーボンを含む材料からなる第2層と、を備え、
前記第2層の厚さが、5nm以上200nm以下であることを特徴とする基板保持盤。
A substrate holder having a substrate,
a first layer made of a material containing diamond-like carbon and provided at least on the uppermost surface side of the substrate;
a second layer provided directly on the first layer and made of a material containing diamond-like carbon having a higher nitrogen content than the first layer;
A substrate holder, wherein the second layer has a thickness of 5 nm or more and 200 nm or less.
前記第2層の厚さは、5nm以上30nm以下であることを特徴とする請求項15に記載の基板保持盤。 The substrate holder of claim 15, characterized in that the thickness of the second layer is 5 nm or more and 30 nm or less. 前記第1層は、窒素含有量が1at%以下である部分を有し、前記第2層は、窒素含有量が1at%より大きい部分を有することを特徴とする請求項15または16に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 15 or 16, characterized in that the first layer has a portion having a nitrogen content of 1 at% or less, and the second layer has a portion having a nitrogen content of more than 1 at%. 前記第2層は、窒素含有量が3at%以上である部分を有することを特徴とする請求項17に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 17, characterized in that the second layer has a portion having a nitrogen content of 3 at% or more. 前記第2層の窒素含有量は、前記第2層のうち前記第1層とは反対の側から、前記第1層の側に向かって低くなることを特徴とする請求項15乃至18のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 15 to 18, characterized in that the nitrogen content of the second layer decreases from the side of the second layer opposite the first layer toward the first layer side. 基材を備えた基板保持盤であって、
少なくとも前記基材のうち、前記基板保持盤の最上面の側に設けられた、ダイヤモンドライクカーボンを含む材料からなる第1層と、
前記第1層の直上に設けられ、前記材料より窒素含有量が高いダイヤモンドライクカーボンを含む材料からなる第2層と、を備え、
前記第2層の窒素含有量は、前記第2層のうち前記第1層とは反対の側から、前記第1層の側に向かって低くなることを特徴とする基板保持盤。
A substrate holder having a substrate,
a first layer made of a material containing diamond-like carbon and provided at least on the uppermost surface side of the substrate;
a second layer provided directly on the first layer and made of a material containing diamond-like carbon having a higher nitrogen content than the first layer;
A substrate holder, characterized in that the nitrogen content of the second layer decreases from the side of the second layer opposite the first layer toward the first layer.
前記第2層は、窒素含有量が5at%以上30at%以下の部分と、窒素含有量が3%以下の部分を有していることを特徴とする請求項19または20に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 19 or 20, characterized in that the second layer has a portion with a nitrogen content of 5 at% or more and 30 at% or less, and a portion with a nitrogen content of 3% or less. 前記第2層の前記第1層の側とは反対の側に第3層を備え、前記第3層の屈折率は、前記第2層の屈折率より低いことを特徴とする請求項15乃至21のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 15 to 21, characterized in that a third layer is provided on the side of the second layer opposite to the side of the first layer, and the refractive index of the third layer is lower than the refractive index of the second layer. 前記基板保持盤の最上面は、前記第3層によって形成されていることを特徴とする請求項22に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to claim 22, characterized in that the top surface of the substrate holder is formed by the third layer. 前記第1層と前記第2層との界面、および前記最上面の少なくとも一方は、算術平均粗さRaが0.4μm以上4.0μm以下の粗面であることを特徴とする請求項1乃至23のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder according to any one of claims 1 to 23, characterized in that at least one of the interface between the first layer and the second layer and the top surface is a rough surface having an arithmetic mean roughness Ra of 0.4 μm or more and 4.0 μm or less. 前記第1層の厚さは、前記第2層の厚さよりも大きいことを特徴とする請求項1乃至24のいずれか1項に記載の基板保持盤。 The substrate holder of any one of claims 1 to 24, characterized in that the thickness of the first layer is greater than the thickness of the second layer. 第1層、および前記第1層の直上に形成された第2層を有した基板保持盤であって、
前記第1層および前記第2層は、水素または窒素を有するダイヤモンドライクカーボンを含み
前記第1層の水素含有量は、前記第2層の水素含有量より小さい、または
前記第1層の窒素含有量は、前記第2層の窒素含有量より小さいことを特徴とする基板保持盤。
A substrate holder having a first layer and a second layer formed directly on the first layer,
The first layer and the second layer contain diamond-like carbon having hydrogen or nitrogen, and the hydrogen content of the first layer is smaller than the hydrogen content of the second layer, or the nitrogen content of the first layer is smaller than the nitrogen content of the second layer.
請求項1乃至26のいずれか1項に記載の基板保持盤に基板を載置し、前記基板を露光することを特徴とするデバイスの製造方法。 A method for manufacturing a device, comprising placing a substrate on a substrate holder according to any one of claims 1 to 26 and exposing the substrate. 前記基板は、サファイア基板を含むことを特徴とする請求項27に記載のデバイスの製造方法。 The method for manufacturing a device according to claim 27, characterized in that the substrate includes a sapphire substrate. 請求項15乃至26のいずれか1項に記載の基板保持盤を製造する方法であって、
ダイヤモンドライクカーボンを含む材料からなる層に、窒素イオンを注入し、前記第2層を形成することを特徴とする製造方法。
A method for manufacturing a substrate holder according to any one of claims 15 to 26, comprising the steps of:
A manufacturing method comprising the steps of: implanting nitrogen ions into a layer made of a material containing diamond-like carbon to form the second layer.
前記窒素イオンは、プラズマイオン注入法で注入することを特徴とする請求項29に記載の製造方法。 The manufacturing method described in claim 29, characterized in that the nitrogen ions are implanted by a plasma ion implantation method. 請求項1乃至26のいずれか1項に記載の基板保持盤と、
光源と、前記光源から発せられた光を基板に照射する光学系と、前記基板保持盤を移動させる移動手段と、を備えていることを特徴とする露光装置。
A substrate holder according to any one of claims 1 to 26,
An exposure apparatus comprising: a light source; an optical system for irradiating a substrate with light emitted from the light source; and a moving means for moving the substrate holding plate.
前記光学系は、透過型レンズを含むことを特徴とする請求項31に記載の露光装置。 The exposure apparatus according to claim 31, characterized in that the optical system includes a transmissive lens. 前記光学系は、ミラーを含む反射型であることを特徴とする請求項31に記載の露光装置。 The exposure apparatus according to claim 31, characterized in that the optical system is a reflective type including a mirror.
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