JP7533075B2 - C5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂 - Google Patents
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Description
石油樹脂をクロロホルム-d(和光純薬工業(株)製)に溶解し、核磁気共鳴測定装置(日本電子製、(商品名)GSX400、周波数400MHz)により1H-NMRスペクトルを測定し、得られたスペクトルについて、下記の計算式に基づき二重結合水素割合及びオレフィン性二重結合水素/ジシクロペンタジエン残基二重結合水素をピーク面積比として求めた。
二重結合水素割合(%)=(二重結合水素ピーク面積)/(全水素ピーク面積)×100
なお、二重結合水素ピークは、4.4~6.3ppm、オレフィン性二重結合水素ピークは、4.4~5.2ppm、ジシクロペンタジエン残基二重結合水素ピークは5.3~5.5ppmに観測される。
ポリスチレンを標準物質とし、JIS K-0124(2011)に準拠してゲル・パーミエイション・クロマトグラフにて測定した。
JIS K-2605(1996)に準拠した方法で測定した
~軟化点~
JIS K-2207(1996)(環球法)に準拠した方法で測定した。
50重量%トルエン溶液として、ASTM D-1544-63Tに従って測定した。
粘弾性測定装置(レオメトリックス社製)を使用し、温度0℃、歪み5%、周波数15Hzでtanδを測定し、0℃の値をウェットグリップ性として評価した。
0℃のtanδが0.37以上となった場合、ウェットグリップ性が良好であると判断した。
粘弾性測定装置(レオメトリックス社製)を使用し、温度60℃、歪み5%、周波数15Hzでtanδを測定し、60℃の値を転がり抵抗性として評価した。
60℃のtanδが0.13以下となった場合、転がり抵抗性が良好であると判断した。
加硫ゴム試験片を作成し、JIS K-6264に準拠し、ランボーン摩耗試験機を使用して、23℃での摩耗量を測定した。
23℃における摩耗量が0.039cc/min以下の場合、耐摩耗性が良好であると判断した。
内容積2リットルのガラス製オートクレーブに、原料油としてナフサの分解により得たC5留分55重量%(シクロペンタジエン濃度1.5重量%)、ジシクロペンタジエン留分45重量%からなる原料油を調製し仕込んだ。次に、窒素雰囲気下で40℃に調節した後、フリーデルクラフツ型触媒として三フッ化ホウ素イソブタノール錯体を原料油100重量部に対して、1.4重量部加えて2時間重合した。その後、苛性ソーダ水溶液で触媒を失活・除去し、油相を回収し、該油相より未反応原料油を蒸留除去することによりC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂A(樹脂Aと称する場合がある。)を得た。評価結果を表1に示す。
原料油としてナフサの分解により得たC5留分(シクロペンタジエン濃度1.5重量%)とジシクロペンタジエン留分からなる原料油の配合割合を表1に示す通りとした以外は、実施例1と同様の方法により、C5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂B,C,F,G(樹脂B、C、F、Gと称する場合がある。)を得た。評価結果を表1に示す。
原料油としてナフサの分解により得たC5留分55重量%、ジシクロペンタジエン留分45重量%からなる原料油として調製し、C5留分中のシクロペンタジエン濃度を表1に示すように調整した以外は、実施例1と同様の方法により、C5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂D,E,H,I(樹脂D、E、H、Iと称する場合がある。)を得た。評価結果を表1に示す。
バンバリーミキサー(容量1.7リットル)にて、天然ゴム(RSS#3)50重量部、溶液重合品の末端変性スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(変性S-SBR)((株)JSR製、(商品名)HPR-350)50重量部を配合し30秒間素練り後の合計ゴム成分100重量部に対し、ステアリン酸(新日本理化製)2重量部、シリカ(東ソー・シリカ製、(商品名)Nipsil AQ)60重量部、シランカップリング剤(信越シリコーン製、(商品名)KBE46)4.8重量部及び実施例1で得られた樹脂A15重量部を投入し、全練り時間5分後取り出した。取り出し時のコンパウンド温度を140~150℃となるようにラム圧や回転数で調整した。得られたコンパウンドを室温にて冷却した後、更に老化防止剤(大内新興製、(商品名)810NA)1重量部、亜鉛華(井上石灰工業製)3重量部、加硫促進剤(1)(大内新興製、(商品名)ノクセラーCZ)1.2重量部、加硫促進剤(2)(大内新興製、(商品名)ノクセラーD)1.5重量部、加硫剤として硫黄(鶴見化学工業製)1.5重量部のそれぞれを添加して約1分間混練り(取り出し時の温度を110℃以下とする)後、8インチロールを用いてシーティングして未加硫ゴム組成物を得た。
樹脂Aの代わりに、樹脂B、C、D、Eを用いた以外は、実施例6と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表2に示す。
樹脂A15重量部の代わりに、表2に示す量を用いた以外は、実施例6と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表2に示す。
樹脂Aを用いないこと以外は、実施例6と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を得た。その評価結果を表3に示す。
樹脂Aの代わりに、樹脂F、G、H、Iを用いた以外は、実施例6と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表3に示す。
樹脂Aの代わりに、石油樹脂((商品名)T-REZ RA100、ENEOS社製;樹脂Hと記す場合もある。)を用いた以外は、実施例6と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表3に示す。
樹脂A15重量部の代わりに、表3に示す量を用いた以外は、実施例6と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表3に示す。
Claims (7)
- 石油類のC5留分とジシクロペンタジエンとの共重合樹脂であって、プロトン核磁気共鳴スペクトル装置にて測定したピーク面積における二重結合水素割合が6~13%、オレフィン性二重結合水素/ジシクロペンタジエン残基二重結合水素が30/70~75/25(ピーク面積比)であり、標準ポリスチレンを標準物質とし、JIS K-0124(2011)に準拠し、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフにより測定した重量平均分子量が1200~2500、重量平均分子量/数平均分子量が1.5~2.5であることを特徴とするC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
- C5留分が、石油類の熱分解により得られる沸点範囲が20~110℃の留分であることを特徴とする請求項1に記載のC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
- JIS K-2605(1996)に準拠し測定した臭素価が40~55(g-Br2/100g)であることを特徴とする請求項1又は2に記載のC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
- JIS K-2207(1996)(環球法)に準拠し測定した軟化点が80~125℃であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載のC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
- 50重量%トルエン溶液として、ASTM D-1544-63Tに準拠し測定したガードナー色相が4~9であることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
- 天然ゴムを50質量%以上含むゴム成分100質量部に対して、請求項1~5に記載のC5-ジシクロペンタジエン共重合樹脂を5~30質量部、及びシリカ5~200重量部を含むことを特徴とするゴム組成物。
- ゴムが、さらにスチレン-ブタジエン共重合体ゴムを含むものであることを特徴とする請求項6に記載のゴム組成物。
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