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JP7536730B2 - Sponge Roller - Google Patents
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Description

本発明は、スポンジローラに関する。 The present invention relates to a sponge roller.

レーザープリンター及びビデオプリンター等のプリンター、複写機、ファクシミリ、これらの複合機には、電子写真方式を利用した各種の画像形成装置が採用されている。電子写真方式を利用した画像形成装置は、軸体とその外周面に形成された弾性層とを有する、例えば、クリーニングローラ、帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、二次転写ローラ、加圧ローラ、紙送り搬送ローラ、定着ローラ等の各種印刷用スポンジローラを備えている。 Printers such as laser printers and video printers, copiers, facsimiles, and all-in-one machines employ various image forming devices that utilize electrophotography. Image forming devices that utilize electrophotography are equipped with various printing sponge rollers, such as cleaning rollers, charging rollers, developing rollers, transfer rollers, secondary transfer rollers, pressure rollers, paper feed rollers, and fixing rollers, each of which has a shaft body and an elastic layer formed on its outer circumferential surface.

これらのローラの中でも、転写ローラ及び二次転写ローラ等の導電性のローラは、画像形成装置に装着されたときに、現像剤を担持した像担持体、二次転写ベルト等から記録体に現像剤を転写させて、記録体上に高品質の画像を形成することができるように、帯電特性に優れていることが要求される。 Among these rollers, conductive rollers such as transfer rollers and secondary transfer rollers are required to have excellent charging characteristics so that when they are installed in an image forming device, they can transfer developer from an image carrier carrying developer, a secondary transfer belt, etc., to a recording medium and form a high-quality image on the recording medium.

一方、近年の高精細化に伴い、トナーの微細化が進み、セル径は微細で均一であることが要求されている。例えば、セル径を所望の範囲に調整するため、未膨張マイクロバルーン及び化学発泡剤を併用して発泡弾性層を形成することが広く知られている(特許文献1参照)。 On the other hand, in recent years, with the trend towards higher resolution, toner has become finer, and there is a demand for fine and uniform cell diameters. For example, it is widely known that in order to adjust the cell diameter to a desired range, a foamed elastic layer is formed by using unexpanded microballoons in combination with a chemical foaming agent (see Patent Document 1).

特開2018-031850号公報JP 2018-031850 A

しかしながら、セル径の調整において、発泡バランスによっては、発泡弾性層の電気抵抗値のばらつきが大きくなる場合がある。さらには、導電性のスポンジローラは、主にカーボンブラックで抵抗値の調整が行われているが、カーボン導電による発泡弾性層は、通電によって抵抗値が上昇するという問題がある。導電性のスポンジローラにおいては、通電時の抵抗値の上昇は、画質に悪影響を及ぼす場合があるため、安定した電気特性を有することが求められる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、通電時の抵抗値の上昇が抑制されたスポンジローラを提供することを目的とする。
However, in adjusting the cell diameter, the variation in the electrical resistance of the foamed elastic layer may become large depending on the foaming balance. Furthermore, the resistance of the conductive sponge roller is adjusted mainly by carbon black, but the foamed elastic layer made of carbon conductivity has a problem that the resistance increases when electricity is passed through it. The increase in the resistance when electricity is passed through the conductive sponge roller may adversely affect the image quality, so it is required to have stable electrical characteristics.
The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and has an object to provide a sponge roller in which an increase in resistance value when electricity is passed therethrough is suppressed.

本発明者らは、カーボンブラック、化学発泡剤、及び未膨張マイクロバルーンを含む発泡弾性層に、さらにカーボンブラックとは別の導電性粒子を含有させることで、通電後の抵抗値上昇を抑制し、安定した気特性が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、軸体と、軸体の外周に設けられた発泡弾性層とを備えるスポンジローラであって、発泡弾性層が、ベースゴム、カーボンブラック、化学発泡剤、未膨張マイクロバルーン、及びカーボンブラックとは別の導電性粒子を含み、1kVで15時間通電後の発泡弾性層の抵抗値の上昇率が、10%以下であるスポンジローラである。
The inventors discovered that by further incorporating conductive particles other than carbon black into a foamed elastic layer containing carbon black, a chemical foaming agent, and unexpanded microballoons, it is possible to suppress an increase in resistance value after passing a current through the layer, and obtain stable electrical characteristics, and thus arrived at the present invention.
In other words, the present invention is a sponge roller comprising a shaft body and a foamed elastic layer provided on the outer periphery of the shaft body, wherein the foamed elastic layer contains base rubber, carbon black, a chemical foaming agent, unexpanded microballoons, and conductive particles other than carbon black, and the increase in resistance value of the foamed elastic layer after passing an electric current of 1 kV for 15 hours is 10% or less.

導電性粒子は、酸化亜鉛粒子であり、酸化亜鉛粒子は、発泡弾性層を形成する発泡弾性層用樹脂組成物100質量部中15質量部以上50質量部以下含有することが好ましい。 The conductive particles are zinc oxide particles, and the zinc oxide particles are preferably contained in an amount of 15 parts by mass or more and 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the resin composition for the foamed elastic layer that forms the foamed elastic layer.

発泡弾性層は、シリコーンゴムを含むことが好ましい。 The foamed elastic layer preferably contains silicone rubber.

発泡弾性層のセル径は、30μm以上150μm以下であることが好ましい。 The cell diameter of the foamed elastic layer is preferably 30 μm or more and 150 μm or less.

本発明のスポンジローラは、転写ローラであってもよい。 The sponge roller of the present invention may be a transfer roller.

本発明によれば、通電時の抵抗値の上昇が抑制されたスポンジローラを提供することができる。 The present invention provides a sponge roller that suppresses the increase in resistance value when electricity is applied.

本発明のスポンジローラの一実施形態を示す斜視図である。1 is a perspective view showing an embodiment of a sponge roller of the present invention. スポンジローラの表面の抵抗値を測定する装置を示す概略正面図である。FIG. 2 is a schematic front view showing an apparatus for measuring the surface resistance of a sponge roller.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
[スポンジローラ]
図1に示すように、本発明のスポンジローラ1は、軸体2と、軸体2の外周に設けられた発泡弾性層3とを備える。発泡弾性層3は、ベースゴム、カーボンブラック、化学発泡剤、未膨張マイクロバルーン、及びカーボンブラックとは別の導電性粒子を含み、1kVで15時間通電後の発泡弾性層の抵抗値の上昇率が、10%以下である。
以下に、各構成の詳細を説明する。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[Sponge roller]
As shown in Fig. 1, a sponge roller 1 of the present invention includes a shaft 2 and a foamed elastic layer 3 provided on the outer periphery of the shaft 2. The foamed elastic layer 3 contains a base rubber, carbon black, a chemical foaming agent, unexpanded microballoons, and conductive particles other than carbon black, and the increase rate of the resistance value of the foamed elastic layer after passing a current of 1 kV for 15 hours is 10% or less.
The details of each component will be described below.

<軸体>
軸体2は、好ましくは、導電特性を有する、従来公知のスポンジローラに用いられる軸体を用いることができる。軸体2は、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、及び真鍮からなる群より選択される少なくとも1種の金属で構成されていることが好ましい。なお、このような軸体2は、一般に、「芯金」の名称でも知られている。
<Shaft body>
The shaft body 2 may preferably be a shaft body having conductive properties and used in a conventionally known sponge roller. The shaft body 2 is preferably made of at least one metal selected from the group consisting of iron, aluminum, stainless steel, and brass. Such a shaft body 2 is generally also known as a "core metal."

軸体2は、絶縁性樹脂を含むものであってもよい。絶縁性樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。軸体2は、例えば、絶縁性樹脂からなる芯体と、この芯体上に設けられたメッキ層と、を備えるものであってよい。このような軸体2は、例えば、絶縁性樹脂からなる芯体にメッキを施して導電化することにより得ることができる。
軸体2は、良好な導電特性を得るために、芯金であることが好ましい。
The shaft body 2 may contain an insulating resin. The insulating resin may be, for example, a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The shaft body 2 may include, for example, a core body made of an insulating resin and a plating layer provided on the core body. Such a shaft body 2 can be obtained, for example, by plating a core body made of an insulating resin to make it conductive.
The shaft body 2 is preferably a core bar in order to obtain good electrical conductivity characteristics.

軸体2の形状は、例えば、棒状、管状等であることが好ましい。軸体2の断面形状は、例えば、円形、楕円形であってもよく、多角形等の非円形であってもよい。軸体2の外周面には、洗浄処理、脱脂処理、プライマー処理等の処理が施されていてもよい。 The shape of the shaft body 2 is preferably, for example, rod-like or tubular. The cross-sectional shape of the shaft body 2 may be, for example, circular or elliptical, or may be non-circular, such as polygonal. The outer peripheral surface of the shaft body 2 may be subjected to a cleaning treatment, a degreasing treatment, a primer treatment, or the like.

軸体2の軸方向の長さは特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してもよい。また、軸体2の直径(外接円の直径)も特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整すればよい。 The axial length of the shaft body 2 is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate depending on the type of the image forming device in which it is installed. The diameter of the shaft body 2 (diameter of the circumscribed circle) is also not particularly limited, and may be adjusted as appropriate depending on the type of the image forming device in which it is installed.

<発泡弾性層>
発泡弾性層3は、感光体の表面に形成された静電潜像にトナーを過不足なく供給することができるように、適切なニップ幅とニップ圧をもって感光体に押圧可能な硬度や弾性をスポンジローラ1に付与するために設けられる。
発泡弾性層3は、発泡弾性層用樹脂組成物を発泡及び架橋させることによって形成することができる。
<Foamed Elastic Layer>
The foamed elastic layer 3 is provided to impart to the sponge roller 1 hardness and elasticity that enables it to be pressed against the photosensitive member with an appropriate nip width and nip pressure so that toner can be supplied to the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive member without excess or deficiency.
The foamed elastic layer 3 can be formed by foaming and crosslinking a resin composition for a foamed elastic layer.

発泡弾性層3のベースゴムとしては、種々のゴムを用いることができる。ゴムとしては、エチレン-プロピレン-ジエン共重合ゴム(EPDM)、アクリルニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、NBRの水素化物、ウレタンゴム以下が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。この中でも、押圧による圧縮応力歪みの小さいシリコーンゴムが好ましい。シリコーンゴムとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリフェニルビニルシロキサン、これらのシロキサンの共重合体が挙げられる。 Various rubbers can be used as the base rubber of the foamed elastic layer 3. Examples of rubber include ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), fluororubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, NBR hydride, and urethane rubber. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, silicone rubber is preferred because it has a small compressive stress distortion due to pressure. Examples of silicone rubber include polydimethylsiloxane, polymethyltrifluoropropylsiloxane, polymethylvinylsiloxane, polyphenylvinylsiloxane, and copolymers of these siloxanes.

発泡弾性層3は、発泡弾性層用樹脂組成物を加熱及び架橋させることによって形成することができる。発泡弾性層用樹脂組成物は、例えば、シリコーンゴムの場合は、(a)ベースゴムとしての(a)オルガノポリシロキサン、(b)カーボンブラック、(c)化学発泡剤、(d)未膨張マイクロバルーン、及び(e)カーボンブラックとは別の導電性粒子を含むことができる。
以下、(a)ベースゴム、(b)カーボンブラック、及び(e)カーボンブラックとは別の導電性粒子を含む材料を、「ベース材」と記載する場合がある。
The foamed elastic layer 3 can be formed by heating and crosslinking the resin composition for the foamed elastic layer. In the case of silicone rubber, the resin composition for the foamed elastic layer can contain, for example, (a) organopolysiloxane as a base rubber, (b) carbon black, (c) a chemical foaming agent, (d) unexpanded microballoons, and (e) conductive particles other than carbon black.
Hereinafter, (a) the base rubber, (b) the carbon black, and (e) the material containing conductive particles other than the carbon black may be referred to as the "base material."

(a)オルガノポリシロキサン
オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(I)で表される重合度が100以上のオルガノポリシロキサンが好ましい。
1 aSiO(4-a)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換若しくは置換の一価炭化水素基を示し、aは1.95以上2.05以下の正数である。)
(a) Organopolysiloxane The organopolysiloxane is preferably an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more and represented by the following average composition formula (I).
R 1 a SiO (4-a)/2 (I)
(In the formula, R1 represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)

としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、β-フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。また、Rは、これらの炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基であってもよい。置換基は、例えばハロゲン原子、シアノ基等であってよい。置換基を有する炭化水素基としては、例えば、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。 Examples of R1 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, and dodecyl groups, cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups, alkenyl groups such as vinyl, allyl, butenyl, and hexenyl groups, aryl groups such as phenyl and tolyl groups, and aralkyl groups such as β-phenylpropyl groups. R1 may also be a group in which some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups have been substituted with a substituent. The substituent may be, for example, a halogen atom or a cyano group. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, and a cyanoethyl group.

オルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が、トリメチルシリル基等のトリアルキルシリル基、ジメチルビニルシリル基等のジアルキルアラルキルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基等のジアルキルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基等のトリアラルキルシリル基などで封鎖されていることが好ましい。 It is preferable that the molecular chain terminals of the organopolysiloxane are blocked with a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group, a dialkylaralkylsilyl group such as a dimethylvinylsilyl group, a dialkylhydroxysilyl group such as a dimethylhydroxysilyl group, or a triarylalkylsilyl group such as a trivinylsilyl group.

オルガノポリシロキサンは、分子中に2つ以上のアルケニル基を有することが好ましい。オルガノポリシロキサンは、Rのうち0.001モル%以上5モル%以下(より好ましくは0.01モル%以上0.5モル%以下)のアルケニル基を有することが好ましい。オルガノポリシロキサンが有するアルケニル基としてはビニル基が特に好ましい。 The organopolysiloxane preferably has two or more alkenyl groups in the molecule. The organopolysiloxane preferably has 0.001 mol % or more and 5 mol % or less (more preferably 0.01 mol % or more and 0.5 mol % or less) of alkenyl groups in R1 . The alkenyl group in the organopolysiloxane is particularly preferably a vinyl group.

オルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロシランの1種若しくは2種以上を共加水分解縮合することによって、又は、シロキサンの3量体若しくは4量体等の環状ポリシロキサンを開環重合することによって得ることができる。オルガノポリシロキサンは、基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであってよく、一部分岐していてもよい。また、オルガノポリシロキサンは、分子構造の異なる2種又はそれ以上の混合物であってもよい。 Organopolysiloxanes can be obtained, for example, by cohydrolytic condensation of one or more organohalosilanes, or by ring-opening polymerization of cyclic polysiloxanes such as siloxane trimers or tetramers. The organopolysiloxane may basically be a linear diorganopolysiloxane, or may be partially branched. The organopolysiloxane may also be a mixture of two or more types having different molecular structures.

オルガノポリシロキサンは、25℃における動粘度が100cSt以上であることが好ましく、100000cSt以上10000000cSt以下であることがより好ましい。また、オルガノポリシロキサンの重合度は、例えば100cSt以上であることが好ましく、3000cSt以上10000cSt以下であることがより好ましい。 The organopolysiloxane preferably has a kinematic viscosity at 25°C of 100 cSt or more, and more preferably 100,000 cSt or more and 10,000,000 cSt or less. The degree of polymerization of the organopolysiloxane is preferably, for example, 100 cSt or more, and more preferably 3,000 cSt or more and 10,000 cSt or less.

(b)カーボンブラック
カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック(登録商標)等のファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等を挙げることができる。
(b) Carbon Black Examples of carbon black include furnace black such as Ketjen Black (registered trademark), acetylene black, channel black, and thermal black.

(c)化学発泡剤
化学発泡剤としては、無機系発泡剤と有機系発泡剤のいずれもでもよい。無機系発泡剤としては、重炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム等が挙げられ、有機系発泡剤としては、ジアゾアミノ誘導体、アゾニトリル誘導体、アゾジカルボン酸誘導体等の有機アゾ化合物等が挙げられる。有機アゾ化合物の中でも、アゾジカルボン酸アミド、アゾビス-イソブチロニトリル等が好適に使用される。特に、アゾビス-イソブチロニトリルが好適に使用できる。
(c) Chemical Foaming Agent The chemical foaming agent may be either an inorganic foaming agent or an organic foaming agent. Examples of inorganic foaming agents include sodium bicarbonate and ammonium carbonate, and examples of organic foaming agents include organic azo compounds such as diazoamino derivatives, azonitrile derivatives, and azodicarboxylic acid derivatives. Among the organic azo compounds, azodicarboxylic acid amide and azobis-isobutyronitrile are preferably used. In particular, azobis-isobutyronitrile is preferably used.

(d)未膨張マイクロバルーン
未膨張マイクロバルーンとして、樹脂マイクロバルーンを挙げることができる。樹脂マイクロバルーンとしては、外殻に熱可塑性樹脂を用いたものが好ましく用いられる。外殻を構成する熱可塑性樹脂としては、塩化ビニリデン/アクリロニトリル共重合体、メチルメタクリレート/アクリロニトリル共重合体、メタアクリロニトリル/アクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。シリコーンゴムの硬化温度に合わせて、外殻となる樹脂の軟化温度が適当な範囲内にある樹脂マイクロバルーンを用いることが好ましい。また、内包される蒸発性物質としては、ブタン、イソブタン等の炭化水素を挙げることができる。
未膨張マイクロバルーンの平均粒子径は、5μm以上50μm以下であることが好ましく、5μm以上25μm以下であることがより好ましい。
(d) Unexpanded Microballoons As the unexpanded microballoons, resin microballoons can be mentioned. As the resin microballoons, those using a thermoplastic resin for the outer shell are preferably used. As the thermoplastic resin constituting the outer shell, vinylidene chloride/acrylonitrile copolymer, methyl methacrylate/acrylonitrile copolymer, methacrylonitrile/acrylonitrile copolymer, etc. can be mentioned. It is preferable to use resin microballoons whose shell resin has a softening temperature within an appropriate range according to the curing temperature of the silicone rubber. In addition, as the evaporative substance to be encapsulated, hydrocarbons such as butane and isobutane can be mentioned.
The average particle size of the unexpanded microballoons is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 25 μm or less.

本発明に好適な未膨張マイクロバルーンは、「マツモトマイクロスフェアーFシリーズ」(松本油脂製薬株式会社製)、「エクスパンセルシリーズ」(エクスパンセル社製)等として市販されている。この発明に好適な未膨張の樹脂マイクロバルーンは、弾性層を形成するのに使用される化学発泡剤の分解温度よりも高い温度で膨張する機能を有する樹脂マイクロバルーンから選択される。
発泡剤の配合量は、発泡弾性層用樹脂組成物100質量部に対しての低比重でありながら、大きさが均一なセルを得る観点から、0.5質量%以上6質量%以下であることが好ましい。
Unexpanded microballoons suitable for the present invention are commercially available as "Matsumoto Microsphere F Series" (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), "Expansel Series" (manufactured by Expansel Co., Ltd.), etc. Unexpanded resin microballoons suitable for the present invention are selected from resin microballoons that have the function of expanding at a temperature higher than the decomposition temperature of the chemical foaming agent used to form the elastic layer.
The amount of the foaming agent to be added is preferably 0.5% by mass or more and 6% by mass or less, from the viewpoint of obtaining cells of uniform size while having a low specific gravity relative to 100 parts by mass of the resin composition for foamed elastic layer.

(e)カーボンブラックとは別の導電性粒子
導電性粒子としては、酸化亜鉛粒子、酸化スズが好ましく、酸化亜鉛粒子がより好ましい。これらの粒子は、単独で用いてもよく、2種以上を混合しても用いてもよい。導電性粒子は、発泡弾性層用樹脂組成物100質量部中15質量部以上50質量部以下であることが好ましく、17質量部以上40質量部以下であることがより好ましく、17質量部以上30質量部以下であることが更に好ましい。導電性粒子の含有量が上記範囲であることによって、通電後の抵抗値の上昇率を小さくすることができ、長期に亘って高品質な画像を提供することができる。
(e) Conductive particles other than carbon black As the conductive particles, zinc oxide particles and tin oxide particles are preferred, and zinc oxide particles are more preferred. These particles may be used alone or in combination of two or more. The conductive particles are preferably 15 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 17 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and even more preferably 17 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the resin composition for the foamed elastic layer. By the content of the conductive particles being within the above range, the rate of increase in the resistance value after energization can be reduced, and high-quality images can be provided for a long period of time.

(その他の成分)
発泡弾性層用樹脂組成物は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、付加反応架橋剤、有機過酸化物架橋剤等を挙げることができる。
付加反応架橋剤として、例えば、一分子中に二個以上のSiH基(SiH結合)を有する付加反応型の架橋剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好適に挙げられる。付加反応架橋剤は一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
付加反応架橋剤の配合量は、通常、発泡弾性層用樹脂組成物100質量部に対して0.1質量部以上7質量部以下である。
(Other ingredients)
The resin composition for the foamed elastic layer may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include an addition reaction crosslinking agent and an organic peroxide crosslinking agent.
As an addition reaction crosslinking agent, for example, organohydrogenpolysiloxane, which is known as an addition reaction type crosslinking agent having two or more SiH groups (SiH bonds) in one molecule, can be preferably used. The addition reaction crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
The amount of the addition reaction crosslinking agent is usually 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the resin composition for the foamed elastic layer.

付加反応架橋剤を使用する場合、有機過酸化物架橋剤は、単独でミラブル型シリコーンゴムを架橋させることも可能であるが、付加反応架橋剤の補助架橋剤として併用すると、得られるトナー供給ローラの強度、歪み等の物性をより一層向上させることができる。有機過酸化物架橋剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ビス-2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン等が挙げられる。
有機過酸化物架橋剤の配合量は、通常、発泡弾性層用樹脂組成物100質量部に対して0.1質量部以上7質量部以下である。有機過酸化物架橋剤は一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
When an addition reaction crosslinking agent is used, the organic peroxide crosslinking agent can crosslink the millable silicone rubber by itself, but when used in combination as an auxiliary crosslinking agent for the addition reaction crosslinking agent, the physical properties such as strength and distortion of the obtained toner supply roller can be further improved. Examples of the organic peroxide crosslinking agent include benzoyl peroxide, bis-2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexane, etc.
The amount of the organic peroxide crosslinking agent is usually 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the resin composition for the foamed elastic layer. The organic peroxide crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.

付加反応架橋剤は、付加反応触媒を併用するのが好ましい。付加反応触媒は白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができる。 It is preferable to use an addition reaction catalyst in combination with the addition reaction crosslinking agent. Examples of addition reaction catalysts include platinum black, platinic chloride, chloroplatinic acid, reaction products of chloroplatinic acid and monohydric alcohols, complexes of chloroplatinic acid and olefins, platinum bisacetoacetate, palladium catalysts, and rhodium catalysts. The amount of addition reaction catalyst used can be a catalytic amount.

また、発泡弾性層用樹脂組成物は、各種の添加剤が含有されてもよい。各種の添加剤として、例えば鎖延長剤等の助剤、触媒、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、シリカ系以外の充填材として、例えばガラスビーズ、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤等が挙げられる。これらの各種添加剤は、通常用いられる添加剤であってもよく、用途に応じて特別に用いられる添加剤であってもよい。 The resin composition for the foamed elastic layer may also contain various additives. Examples of the various additives include auxiliary agents such as chain extenders, catalysts, dispersants, antiaging agents, antioxidants, and fillers other than silica-based materials such as glass beads, pigments, colorants, processing aids, softeners, plasticizers, emulsifiers, heat resistance improvers, flame retardant improvers, acid acceptors, thermal conductivity improvers, release agents, and solvents. These various additives may be additives that are commonly used, or may be additives that are specially used depending on the application.

発泡弾性層3は、公知の成形方法によって、加熱硬化と成形とを同時に又は連続して行い、軸体2の外周面に形成される。発泡弾性層用樹脂組成物の硬化方法はゴム組成物の硬化に必要な熱を加えられる方法であればよい。また、発泡弾性層3の成形方法も、押出成形による連続加硫、プレス、インジェクションによる型成形等、特に制限されるものではない。例えば、押出成形等を選択することができる。また、軸体2上に形成された発泡弾性層3を研削又は研磨等してもよい。 The foamed elastic layer 3 is formed on the outer circumferential surface of the shaft body 2 by simultaneously or successively performing heat curing and molding using a known molding method. The resin composition for the foamed elastic layer may be cured by any method that can apply the heat required for hardening the rubber composition. The molding method for the foamed elastic layer 3 is not particularly limited and may include continuous vulcanization by extrusion molding, pressing, mold molding by injection, etc. For example, extrusion molding may be selected. The foamed elastic layer 3 formed on the shaft body 2 may also be ground or polished.

発泡弾性層用樹脂組成物を加硫させる際の加熱温度は、100℃以上500℃以下が好ましく、120℃以上300℃以下がより好ましい。加熱時間は数秒以上1時間以下が好ましく、10秒以上35分以下がより好ましい。また、必要に応じ、二次加硫してもよい。更に三次加硫として180~280℃、特に200~250℃で1~15分間時間加熱してもよい。このように複数の回数をもって加熱すると未膨張マイクロバルーンの膨張、ミラブル型シリコーンゴムの硬化、残留する低分子シロキサンの排除、膨張したマイクロバルーンの熱収縮を必要に応じてコントロールすることが可能となって好ましい。このように複数回の加熱操作を行うことにより、未膨張マイクロバルーンが膨張すると同時にミラブル型シリコーンゴムが硬化してセル壁が形成され、その後に膨張したマイクロバルーンのみ熱収縮された状態となって平均セル径を150μm以下に調整することができる。また、ゴム組成物は既知の方法で発泡硬化させることにより、気泡を有する発泡弾性層3を容易に形成することもできる。 The heating temperature when vulcanizing the resin composition for the foamed elastic layer is preferably 100°C or higher and 500°C or lower, more preferably 120°C or higher and 300°C or lower. The heating time is preferably several seconds to 1 hour, more preferably 10 seconds to 35 minutes. In addition, secondary vulcanization may be performed as necessary. Furthermore, tertiary vulcanization may be performed at 180 to 280°C, particularly 200 to 250°C, for 1 to 15 minutes. By heating multiple times in this way, it is possible to control the expansion of unexpanded microballoons, the hardening of the millable type silicone rubber, the elimination of residual low molecular weight siloxane, and the thermal contraction of the expanded microballoons as necessary, which is preferable. By performing multiple heating operations in this way, the unexpanded microballoons expand and the millable type silicone rubber hardens at the same time to form cell walls, and then only the expanded microballoons are thermally contracted, and the average cell diameter can be adjusted to 150 μm or less. In addition, the rubber composition can be foamed and hardened by a known method to easily form a foamed elastic layer 3 having bubbles.

このようにして得られるスポンジローラを更に研磨工程に供してもよい。研磨工程は、軸体の外周面に形成されたスポンジローラの形状を、軸体の軸線方向においてスポンジローラの厚みを軸体の中央に向かって徐々に増大させ、軸体の中央から軸体の先端に向かって徐々に減少させる形状、つまり逆クラウン形状、或いは軸体の中央から軸体の両端に向かってスポンジローラの厚み増加させる形状、つまり逆クラウン形状に調整する工程である。 The sponge roller thus obtained may be further subjected to a polishing process. The polishing process is a process for adjusting the shape of the sponge roller formed on the outer peripheral surface of the shaft body to a shape in which the thickness of the sponge roller in the axial direction of the shaft body gradually increases toward the center of the shaft body and gradually decreases from the center of the shaft body toward the tip of the shaft body, i.e., an inverted crown shape, or a shape in which the thickness of the sponge roller increases from the center of the shaft body toward both ends of the shaft body, i.e., an inverted crown shape.

(セル径)
発泡弾性層3のセル径は、30μm以上150μm以下であることが好ましく、30μm以上110μm以下がより好ましく、30μm以上100μm以下であることが更に好ましい。
(cell diameter)
The cell diameter of the foamed elastic layer 3 is preferably 30 μm or more and 150 μm or less, more preferably 30 μm or more and 110 μm or less, and even more preferably 30 μm or more and 100 μm or less.

(抵抗値)
発泡弾性層3の表面の抵抗値は、3.0(logΩ)以上9.0(logΩ)以下であることが好ましく、4.0(logΩ)以上9.0(logΩ)以下であることがより好ましい。抵抗値は、カーボン等の導電性付与剤及び導電性粒子で調整することができる。
(Resistance value)
The surface resistance of the foamed elastic layer 3 is preferably 3.0 (log Ω) to 9.0 (log Ω), and more preferably 4.0 (log Ω) to 9.0 (log Ω). The resistance can be adjusted by a conductivity imparting agent such as carbon and conductive particles.

(通電後の抵抗値の上昇率)
本発明のスポンジローラ1の発泡弾性層3は、1kVで15時間通電後の発泡弾性層の抵抗値の上昇率が、10%以下であり、5%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましい。
通電後の抵抗値の上昇率が、10%以下であることにより、安定した電気特性を得ることができるので、長期に亘って高品質な画像を提供することができる。
抵抗値の測定方法は、後述の実施例で説明する方法である。
(Rate of increase in resistance after current is passed)
The foamed elastic layer 3 of the sponge roller 1 of the present invention has a resistance value increase rate of 10% or less, preferably 5% or less, and more preferably 1% or less after passing a current of 1 kV for 15 hours.
By keeping the rate of increase in resistance value after energization to 10% or less, stable electrical characteristics can be obtained, making it possible to provide high-quality images over a long period of time.
The resistance value is measured by the method described later in the Examples.

本発明のスポンジローラは、画像形成装置の、例えば定着装置の転写ローラとして組み込むことができ、安定した電気特定を有するため、高品質な画像を提供に寄与する。 The sponge roller of the present invention can be incorporated into an image forming device, for example as a transfer roller in a fixing device, and has stable electrical characteristics, contributing to the provision of high-quality images.

以下、本発明について、実施例を挙げて詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. Note that the present invention is not limited to the examples shown below.

[実施例1]
以下の手順により、実施例1のスポンジローラを作製した。
(プライマー層の形成)
無電解ニッケルメッキ処理が施された軸体(SUM23製、直径10mm、長さ274.2mm)をエタノールで洗浄し、その表面にシリコーン系プライマー(商品名「プライマーNo.16」、信越化学工業株式会社製)を塗布した。プライマー処理した軸体を、ギヤオーブンを用いて、150℃の温度にて10分焼成処理した後、常温にて30分以上冷却し、軸体の外周面にプライマー層を形成した。
[Example 1]
The sponge roller of Example 1 was produced by the following procedure.
(Formation of primer layer)
An electroless nickel-plated shaft (made of SUM23, diameter 10 mm, length 274.2 mm) was washed with ethanol, and its surface was coated with a silicone-based primer (product name "Primer No. 16", made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The primer-treated shaft was baked in a gear oven at 150°C for 10 minutes and then cooled at room temperature for 30 minutes or more to form a primer layer on the outer circumferential surface of the shaft.

(発泡弾性層の形成)
表1に示す材料を含有する発泡弾性層用樹脂組成物を用いて、押出成形により、軸体の外周面上にゴム材料からなる発泡弾性層を成形した。なお、押出成形では、樹脂組成物を、正外線加熱炉(IR炉)を用いて270℃で5分間加熱し、更に、ギヤオーブンを用いて200℃で4時間加熱して硬化させた。これにより、プライマー処理された軸体の外周面上にシリコーンゴムからなる発泡弾性層を形成した。発泡弾性層の厚さは、4mmであった。
(Formation of foamed elastic layer)
A foamed elastic layer made of a rubber material was formed on the outer circumferential surface of the shaft by extrusion molding using a resin composition for foamed elastic layer containing the materials shown in Table 1. In the extrusion molding, the resin composition was heated at 270°C for 5 minutes using an infrared heating oven (IR oven), and further heated at 200°C for 4 hours using a gear oven to harden it. As a result, a foamed elastic layer made of silicone rubber was formed on the outer circumferential surface of the shaft treated with the primer. The thickness of the foamed elastic layer was 4 mm.

発泡弾性層用樹脂組成物の詳細は、以下のとおりである。
(1)ベース材 KE87C-40PU(導電性付与剤、信越化学工業株式会社製)
65質量部
KE-78VBS(シリコーン生ゴム、信越化学工業株式会社製) 17.5質量部
酸化亜鉛粒子 17.5質量部
(2)架橋剤、触媒及び発泡剤
C-3(架橋剤、信越化学工業株式会社製) 5質量部
C-25B(架橋剤、信越化学工業株式会社製) 2質量部
C-25A(白金触媒、信越化学工業株式会社製) 2質量部
F-35D(未膨張マイクロバルーン、松本油脂製薬株式会社製) 0.6質量部
AIBN(化学発泡剤、大塚化学株式会社製) 0.4質量部
Details of the resin composition for the foamed elastic layer are as follows.
(1) Base material: KE87C-40PU (conductive agent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
65 parts by mass KE-78VBS (silicone raw rubber, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17.5 parts by mass Zinc oxide particles 17.5 parts by mass (2) Crosslinking agent, catalyst and foaming agent C-3 (crosslinking agent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts by mass C-25B (crosslinking agent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass C-25A (platinum catalyst, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass F-35D (unexpanded microballoons, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) 0.6 parts by mass AIBN (chemical foaming agent, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts by mass

[実施例2、比較例1~4]
表1に示す配合で、発泡弾性層を形成したこと以外は実施例1と同様にスポンジローラを作製した。
[Example 2, Comparative Examples 1 to 4]
A sponge roller was produced in the same manner as in Example 1, except that a foamed elastic layer was formed with the composition shown in Table 1.

[評価]
上記実施例及び比較例について、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
[evaluation]
The following evaluations were carried out for the above-mentioned Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 1.

(セル径の測定方法)
スポンジローラの発泡弾性層の切断面を光学顕微鏡で50倍~200倍に拡大して観測し、ランダムに選んだ10個のセルについてセル径を測定し、その平均値を「発泡弾性層のセル径」とした。
(Method of measuring cell diameter)
The cut surface of the foamed elastic layer of the sponge roller was observed under an optical microscope at 50 to 200 times magnification, and the cell diameters of 10 randomly selected cells were measured. The average value was taken as the "cell diameter of the foamed elastic layer."

(発泡弾性層の抵抗値の上昇率)
上記実施例及び比較例について、スポンジローラの発泡弾性層の抵抗値の上昇率を測定した。図2に測定装置の正面概略図を示す。
図2に示すように、金メッキ板51上に、スポンジローラ1を乗せ、両端部に重さ500gのおもり52を掛け、印加電圧1kVでシャフト53と金メッキ板51との抵抗値を、超高抵抗/微少電流計「5450」(株式会社エーディーシー製)54を用いて、初期の抵抗値と15時間通電後の抵抗値を測定した。そして、抵抗値の上昇率(%)を以下の式により求めた。
抵抗値の上昇率(%)=(通電後抵抗値-初期抵抗値)/初期抵抗値×100
(Rate of increase in resistance value of foamed elastic layer)
The resistance value increase rate of the foamed elastic layer of the sponge roller was measured for the above-mentioned Examples and Comparative Examples. FIG. 2 shows a schematic front view of the measuring device.
As shown in Fig. 2, the sponge roller 1 was placed on a gold-plated plate 51, and weights 52 weighing 500 g were hung on both ends. The resistance values of the shaft 53 and the gold-plated plate 51 were measured at an applied voltage of 1 kV using an ultra-high resistance/microammeter "5450" (manufactured by ADC Corporation) 54. The rate of increase (%) in the resistance value was calculated using the following formula.
Resistance increase rate (%) = (resistance after energization - initial resistance) / initial resistance x 100

Figure 0007536730000001
Figure 0007536730000001

表1に示すように、発泡弾性層に、ベースゴム、カーボンブラック、化学発泡剤、未膨張マイクロバルーンに加え、酸化亜鉛粒子をさらに含む実施例1及び2は、酸化亜鉛粒子を含まない比較例1に比べて、抵抗値上昇率が格段に抑えられていることがわかる。 As shown in Table 1, Examples 1 and 2, in which the foamed elastic layer further contains zinc oxide particles in addition to the base rubber, carbon black, chemical foaming agent, and unexpanded microballoons, show a significantly reduced rate of increase in resistance value compared to Comparative Example 1, which does not contain zinc oxide particles.

1 スポンジローラ
2 軸体
3 弾性層
51 金メッキ板
52 おもり
53 シャフト
54 超高抵抗/微少電流計
REFERENCE SIGNS LIST 1 sponge roller 2 shaft body 3 elastic layer 51 gold-plated plate 52 weight 53 shaft 54 ultra-high resistance/microcurrent meter

Claims (4)

軸体と、前記軸体の外周に設けられた発泡弾性層とを備えるスポンジローラであって、
前記発泡弾性層が、ベースゴム、カーボンブラック、化学発泡剤、未膨張マイクロバルーン、及び前記カーボンブラックとは別の導電性粒子を含み、
1kVで15時間通電後の前記発泡弾性層の抵抗値の上昇率が、10%以下であり、転写ローラであるスポンジローラ。
A sponge roller comprising a shaft body and a foamed elastic layer provided on an outer periphery of the shaft body,
the foamed elastic layer comprises a base rubber, carbon black, a chemical foaming agent, unexpanded microballoons, and conductive particles other than the carbon black;
A sponge roller serving as a transfer roller, wherein the resistance value of the foamed elastic layer increases by 10% or less after a current of 1 kV is passed therethrough for 15 hours.
前記導電性粒子が、酸化亜鉛粒子であり、
前記酸化亜鉛粒子が、前記発泡弾性層を形成する発泡弾性層用樹脂組成物100質量部中15質量部以上50質量部以下含有する請求項1記載のスポンジローラ。
the conductive particles are zinc oxide particles,
2. The sponge roller according to claim 1, wherein the zinc oxide particles are contained in an amount of 15 parts by mass or more and 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of a resin composition for forming the foamed elastic layer.
前記発泡弾性層が、シリコーンゴムを含む請求項1又は2記載のスポンジローラ。 The sponge roller according to claim 1 or 2, wherein the foamed elastic layer contains silicone rubber. 前記発泡弾性層のセル径が、30μm以上150μm以下である請求項1から3いずれか1項記載のスポンジローラ。
4. The sponge roller according to claim 1, wherein the cell diameter of the foamed elastic layer is 30 [mu]m or more and 150 [mu]m or less.
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