JP7538081B2 - Paint film piece combustion suppressing stripper and paint film stripping method - Google Patents
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Description
本発明は、剥離された塗膜片の燃焼を抑制できる新規な塗膜剥離剤と、その塗膜剥離剤を用いる塗膜剥離方法に関する。 The present invention relates to a new paint stripper that can suppress combustion of peeled paint pieces, and a paint stripping method that uses the paint stripper.
例えば橋梁、貯蔵タンク、外階段、水門等の構造物(特に金属製構造物)は、特に耐食性(防さび性)、耐候性等を強化するための塗装が行われているが、その補修時にはその塗装の一部又は全部の塗替工事が行われる。 For example, structures such as bridges, storage tanks, exterior staircases, and water gates (particularly metal structures) are painted to enhance their corrosion resistance (rust prevention) and weather resistance, but when they are repaired, some or all of the paint is repainted.
塗装の塗替工事に際しては、新たな塗装を行うに先立ち、構造物表面にある(剥離されるべき)古い塗膜を金属構造物から除去する必要がある。これらの塗膜を除去手法としては、物理的に除去する手法と化学的に除去する手法とがある。 When repainting a metal structure, the old paint film (which should be peeled off) must be removed from the surface of the structure before a new coat of paint can be applied. There are two methods for removing this paint film: physical and chemical.
物理的な手法としては、例えばブラスト処理による方法、ディスクサンダーで研削する方法等がある。これらの方法は、除去スピードに優れているが、粉塵が大量に発生し、作業者及び周囲の環境に悪影響を及ぼす。 Physical methods include, for example, blasting and grinding with a disk sander. These methods are excellent in terms of removal speed, but generate large amounts of dust, which has a negative impact on workers and the surrounding environment.
化学的に除去する手法としては、塗膜剥離剤を使用する方法が挙げられる。塗膜剥離剤としては、大きく分けて、溶剤系塗膜剥離剤と水系塗膜剥離剤とが存在する。溶剤系塗膜剥離剤は、有機溶剤を主成分とした剥離剤であるため、有機溶剤の揮発による作業環境の汚染の問題があることに加え、揮発した有機溶剤が引火するおそれがある。水系塗膜剥離剤は、水を含んでいるため、比較的安全な塗膜剥離剤である。 One method for chemically removing the paint is to use a paint stripper. Paint strippers can be broadly divided into solvent-based paint strippers and water-based paint strippers. Solvent-based paint strippers contain an organic solvent as the main ingredient, which can lead to problems with the work environment being polluted by the evaporation of the organic solvent, as well as the risk of the evaporated organic solvent catching fire. Water-based paint strippers contain water, making them relatively safe.
このため、近年では、水系塗膜剥離剤も多く利用されており、実際にも種々の剥離剤が開発されている。 For this reason, water-based paint strippers have come into widespread use in recent years, and a variety of strippers have been developed.
例えば、(A)沸点が100℃以上の1価又は2価のアルコール系溶剤及びその誘導体、(B)水、(C)レオロジーコントロール剤を含有する塗膜剥離剤であって、成分(C)は、非アルカリ金属塩である金属石けんであり、粘度が25Pa・s以下(25℃)に調整されていることを特徴とする塗膜剥離剤が知られている(特許文献1)。 For example, a paint stripper containing (A) a monohydric or dihydric alcohol solvent or derivative thereof with a boiling point of 100°C or higher, (B) water, and (C) a rheology control agent, in which component (C) is a metal soap that is a non-alkali metal salt, and whose viscosity is adjusted to 25 Pa·s or less (25°C) is known (Patent Document 1).
また例えば、pHが5~9の範囲にあり、水、ベンジルアルコール及び少なくとも1種のセルロース誘導体を含む塗膜剥離組成物が知られている(特許文献2)。 For example, a coating stripping composition is known that has a pH in the range of 5 to 9 and contains water, benzyl alcohol, and at least one cellulose derivative (Patent Document 2).
しかしながら、水系塗膜剥離剤を使用しても、剥離後の塗膜片が発火するおそれがある。その原因は定かではないが、古い塗膜に水系塗膜剥離剤を塗布して剥離作業を行った場合、塗膜片には当初から含まれる有機成分のほか、水系塗膜剥離剤中の有機成分が付着しているため、燃焼しやすい状態にあり、その状態で何らかの着火源によって引火される結果、塗膜片が燃焼するものと推察される。この場合、水系塗膜剥離剤中の水分含有量を増加させることも考えられるが、水分含有量を増やすと、剥離性が低下するほか、作業性の低下の原因となるおそれもある。 However, even when a water-based paint stripper is used, there is a risk of the paint pieces catching fire after removal. The reason for this is unclear, but it is thought that when a water-based paint stripper is applied to an old paint film and then the stripping process is carried out, the paint pieces are in a flammable state because, in addition to the organic components that were originally contained in the paint film, organic components in the water-based paint stripper are attached to them, making them susceptible to combustion. In this state, the paint pieces are ignited by some kind of ignition source, resulting in combustion. In this case, it is possible to increase the water content in the water-based paint stripper, but increasing the water content not only reduces the stripping ability, but may also cause a decrease in workability.
このため、特に、剥離された塗膜片の発火を抑制できるような剥離剤が切望されているが、そのような剥離剤の開発に至っていないのが現状である。 For this reason, there is a strong demand for a stripping agent that can prevent the peeled off paint pieces from catching fire, but such a stripping agent has not yet been developed.
従って、本発明の主な目的は、剥離された塗膜片の発火を効果的に抑制できる塗膜剥離剤を提供することにある。 Therefore, the main object of the present invention is to provide a paint stripper that can effectively suppress ignition of peeled paint pieces.
本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の成分を含む組成物を塗膜剥離剤として適用することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research into the problems of the prior art, the inventors discovered that the above-mentioned objectives could be achieved by using a composition containing specific components as a paint film stripper, and thus completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記の塗膜片燃焼抑制型剥離剤及び塗膜剥離方法に係る。
1. 塗膜を剥離するための水性エマルジョン系塗膜剥離剤であって、
(1)当該剥離剤は、
(1a)芳香族アルコールを含むアルコール類、
(1b)融点が65℃以下であるパラフィン類、
(1c)揺変剤及び溶解度パラメータが20以下の低極性溶剤の少なくとも1種、及び
(1d)水
を含み、かつ、
(2)当該剥離剤によって形成された含水乳化膜が15℃の温度下で当該剥離剤の塗布直後から少なくとも6時間維持される、
ことを特徴とする塗膜片燃焼抑制型剥離剤。
2. 前記パラフィン類の含有量が0.1~5重量%である、前記項1に記載の塗膜片燃焼抑制型剥離剤。
3. さらに界面活性剤及び増粘剤の少なくとも1種を含有する、前記項1又は2に記載の塗膜片燃焼抑制型剥離剤。
4. 塗膜を剥離する方法であって、
(1)剥離すべき塗膜表面に前記項1~3のいずれかに記載の塗膜片燃焼抑制型剥離剤を塗布することにより含水乳化膜を形成する工程、
(2)塗布後に、含水乳化膜を維持しつつ、一定時間エージングする工程及び
(3)含水乳化膜を有する塗膜を剥離する工程
を含む塗膜剥離方法。
5. 塗膜片燃焼抑制型剥離剤を塗布する工程での塗布量(乾燥前)が0.3~2kg/m2である、前記項4に記載の方法。
That is, the present invention relates to the following paint piece combustion suppressing stripping agent and paint film stripping method.
1. An aqueous emulsion-based paint film stripper for stripping a paint film,
(1) The release agent is
(1a) alcohols including aromatic alcohols;
(1b) Paraffins having a melting point of 65° C. or lower;
(1c) at least one of a thixotropic agent and a low polarity solvent having a solubility parameter of 20 or less, and (1d) water;
(2) The water-containing emulsion film formed by the release agent is maintained at a temperature of 15° C. for at least 6 hours from immediately after application of the release agent.
A paint film combustion suppressing stripping agent characterized by the above.
2. The paint piece combustion retardant stripping agent according to item 1, wherein the content of the paraffins is 0.1 to 5% by weight.
3. The paint piece combustion retardant stripping agent according to claim 1 or 2, further comprising at least one of a surfactant and a thickener.
4. A method for removing a coating film, comprising the steps of:
(1) A step of forming a water-containing emulsion film by applying the paint piece combustion suppressing stripping agent described in any one of items 1 to 3 to a surface of a paint film to be stripped;
(2) a step of aging the coating for a certain period of time while maintaining the aqueous emulsion film after coating; and (3) a step of peeling off the coating film having the aqueous emulsion film.
5. The method according to item 4, wherein the coating amount (before drying) in the step of coating the coating piece combustion retardant release agent is 0.3 to 2 kg/ m2 .
本発明によれば、剥離された塗膜片の発火を効果的に抑制できる塗膜剥離剤を提供することができる。特に、本発明の剥離剤では、融点が65℃以下であるパラフィン類と、揺変剤及び溶解度パラメータが20以下の低極性溶剤の少なくとも1種との組み合わせを採用しているので、剥離後の塗膜片表面にも含水乳化膜を比較的長時間にわたって維持させることが可能となる。その結果、塗膜片の発火又は燃焼を抑制できるので、より安全に塗膜の剥離作業を実施することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a coating film stripper that can effectively suppress ignition of peeled off coating pieces. In particular, the stripper of the present invention employs a combination of paraffins having a melting point of 65°C or less, a thixotropic agent, and at least one low-polarity solvent having a solubility parameter of 20 or less, making it possible to maintain a water-containing emulsion film on the surface of the peeled off coating film for a relatively long period of time. As a result, it is possible to suppress ignition or combustion of the coating film pieces, making it possible to carry out the coating film stripping work more safely.
1.塗膜片燃焼抑制型剥離剤
本発明の塗膜片燃焼抑制型剥離剤(本発明剥離剤)は、塗膜を剥離するための水性エマルジョン系塗膜剥離剤であって、
(1)当該剥離剤は、
(1a)芳香族アルコールを含むアルコール類、
(1b)融点が65℃以下であるパラフィン類、
(1c)揺変剤及び溶解度パラメータが20以下の低極性溶剤の少なくとも1種、及び
(1d)水
を含み、かつ、
(2)当該剥離剤によって形成された含水乳化膜が15℃の温度下で当該剥離剤の塗布直後から少なくとも6時間維持される、
ことを特徴とする。
1. Paint piece combustion suppressing stripping agent The paint piece combustion suppressing stripping agent of the present invention (the present stripping agent) is an aqueous emulsion-based paint film stripping agent for stripping a paint film,
(1) The release agent is
(1a) alcohols including aromatic alcohols;
(1b) Paraffins having a melting point of 65° C. or lower;
(1c) at least one of a thixotropic agent and a low polarity solvent having a solubility parameter of 20 or less, and (1d) water;
(2) The water-containing emulsion film formed by the release agent is maintained at a temperature of 15° C. for at least 6 hours from immediately after application of the release agent.
It is characterized by:
本発明剥離剤は、基本的には、水(水相)と有機成分を含む油相から構成される水系エマルジョンの形態をとるが、本発明の効果を妨げない範囲内において有機成分の一部が水に溶解していても良い。水相と油相との二相からなるエマルジョンの形態をとることによって、剥離される古い塗膜(以下「被剥離塗膜」ともいう。)の表面上に塗布した際に、その被剥離塗膜表面に本発明剥離剤による含水乳化膜をより確実に形成することが可能となる。その結果、剥離された塗膜片の発火・燃焼を効果的に抑制することが可能となる。この理由は、定かではないが、次のような作用機序によるものと考えられる。エマルジョン形態の本発明剥離剤が被剥離塗膜上に塗布された後、本発明剥離剤による塗膜がエージングによって「被剥離塗膜/水分リッチ層/有機成分(特にパラフィン類)リッチ層」という層構成が形成され、水分リッチ層の水分が有機成分リッチ層によって逃げ場がなくなって蒸発しにくくなる状態となり、この状態がより長期にわたって維持される結果、その水分リッチ層によって塗膜片の発火が抑制されたり、あるいは一時的に発火したとしても燃焼(延焼)が抑制されることとなる。すなわち、剥離後の塗膜片においても、なお含水乳化膜が一定時間保持されることにより、塗膜片の発火・燃焼が効果的に抑制される。以下においては、本発明剥離剤を構成する各成分等について説明する。 The stripping agent of the present invention is basically in the form of an aqueous emulsion composed of water (aqueous phase) and an oil phase containing organic components, but a part of the organic components may be dissolved in water as long as the effect of the present invention is not hindered. By taking the form of an emulsion composed of two phases, an aqueous phase and an oil phase, when the agent is applied to the surface of the old coating film to be stripped (hereinafter also referred to as the "coating film to be stripped"), it becomes possible to more reliably form a water-containing emulsion film by the stripping agent of the present invention on the surface of the coating film to be stripped. As a result, it becomes possible to effectively suppress ignition and combustion of the stripped coating pieces. The reason for this is unclear, but it is thought to be due to the following mechanism of action. After the release agent of the present invention in the form of an emulsion is applied to the coating film to be peeled off, the coating film formed by the release agent of the present invention undergoes aging to form a layer structure of "coating film to be peeled off/water-rich layer/organic component (especially paraffin)-rich layer", and the water in the water-rich layer is prevented from evaporating due to the organic component-rich layer. This state is maintained for a long period of time, and as a result, the water-rich layer suppresses ignition of the coating film pieces, or even if a temporary fire does occur, the combustion (spread of the fire) is suppressed. In other words, the water-containing emulsion film is still maintained for a certain period of time in the coating film pieces after peeling, effectively suppressing ignition and combustion of the coating film pieces. The components that make up the release agent of the present invention are described below.
(1a)芳香族アルコールを含むアルコール類
芳香族アルコールは、主として、被剥離塗膜を剥離するための剥離成分として機能するものである。
(1a) Alcohols including aromatic alcohols Aromatic alcohols mainly function as a stripping component for stripping the coating film to be stripped.
芳香族アルコール自体は、特に限定されず、例えばベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ヒドロキシベンジルアルコール、ヒドロキシフェネチルアルコール、4-メチルベンジルアルコール、2-エチルベンジルアルコール等が挙げられる。この中でも、ベンジルアルコールが好ましい。これらは、1種又は2種以上で用いることができる。また、これらは、公知又は市販の剥離剤で使用されている剥離成分と同様のものを用いることもできる。 The aromatic alcohol itself is not particularly limited, and examples thereof include benzyl alcohol, phenethyl alcohol, hydroxybenzyl alcohol, hydroxyphenethyl alcohol, 4-methylbenzyl alcohol, and 2-ethylbenzyl alcohol. Among these, benzyl alcohol is preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, the same stripping components as those used in known or commercially available stripping agents may also be used.
本発明剥離剤中における芳香族アルコールの含有量は、適用される被剥離塗膜の種類、厚み等に応じて適宜設定することができるが、通常は30~80重量%程度とし、特に35~70重量%とすることが好ましい。 The content of aromatic alcohol in the stripping agent of the present invention can be set appropriately depending on the type and thickness of the coating film to be stripped, but it is usually about 30 to 80% by weight, and preferably 35 to 70% by weight.
また、本発明では、芳香族アルコール以外のアルコール類が含まれていても良い。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等の1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等を挙げることができる。 In addition, in the present invention, alcohols other than aromatic alcohols may be included. Examples include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, and butanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and glycerin.
本発明剥離剤中における芳香族アルコール以外のアルコール類の含有量は、適用される被剥離塗膜の種類、厚み等に応じて適宜設定することができるが、通常は1~20重量%程度とし、特に3~10重量%とすることが好ましい。
(1b)融点が65℃以下であるパラフィン類(以下単に「パラフィン類」ともいう。)
パラフィン類は、主として、含水乳化膜において、前記の有機成分リッチ層の成形に寄与するものである。
The content of alcohols other than aromatic alcohols in the release agent of the present invention can be appropriately set depending on the type and thickness of the coating film to be removed, but it is usually about 1 to 20% by weight, and preferably 3 to 10% by weight.
(1b) Paraffins having a melting point of 65°C or less (hereinafter simply referred to as "paraffins")
Paraffins mainly contribute to the formation of the organic component-rich layer in the water-containing emulsion membrane.
パラフィン類の融点は65℃以下とし、特に60℃以下であることが好ましい。融点が65℃を超える場合は含水乳化膜が形成されにくいおそれがある。なお、融点の下限値は、例えば40℃程度とすることができるが、これに限定されない。 The melting point of paraffins is 65°C or less, and preferably 60°C or less. If the melting point exceeds 65°C, it may be difficult to form a water-containing emulsion film. The lower limit of the melting point may be, for example, about 40°C, but is not limited to this.
このようなパラフィン類としては、限定的ではないが、例えばパラフィンワックス等を好適に用いることができる。パラフィンワックスは、減圧蒸留留出油から分離精製した常温において固形のワックスであり、「固形ワックス」とも呼ばれているものである。パラフィンワックスは、その融点の違いにより120P,125P,130P,135Pの4種に分類されている(日本産業規格JIS K2235-1991)が、本発明ではいずれもタイプも使用することができ、その中でも135Pを好適に用いることができる。これらのパラフィン類は、市販品を用いることもできる。市販品を用いる場合、界面活性剤を含むエマルジョンタイプのパラフィンを使用しても良い。例えば、市販品として、「Paraffin Wax-115」(日本精蝋株式会社製)、「AQUACER497」(ビックケミー・ジャパン株式会社社製)等を挙げることができる。 As such paraffins, for example, paraffin wax can be preferably used, but is not limited to these. Paraffin wax is a wax that is solid at room temperature and is separated and refined from vacuum distillate oil, and is also called "solid wax". Paraffin wax is classified into four types, 120P, 125P, 130P, and 135P, depending on the difference in melting point (Japanese Industrial Standard JIS K2235-1991). In the present invention, any type can be used, and among them, 135P can be preferably used. These paraffins can also be commercially available products. When using commercially available products, emulsion type paraffin containing a surfactant can be used. For example, commercially available products include "Paraffin Wax-115" (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) and "AQUACER 497" (manufactured by BYK Japan Co., Ltd.).
本発明剥離剤中におけるパラフィン類の含有量は、適用される被剥離塗膜の種類、厚み等に応じて適宜設定することができるが、通常は0.1~5重量%程度とし、特に0.3~4重量%とすることが好ましく、さらに0.5~3.5重量%とすることがより好ましく、その中でも0.5~2重量%とすることが最も好ましい。従って、例えば1~2重量%と設定することもできる。 The content of paraffins in the stripping agent of the present invention can be set appropriately depending on the type and thickness of the coating film to be stripped, but is usually about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 4% by weight, more preferably 0.5 to 3.5% by weight, and most preferably 0.5 to 2% by weight. Therefore, it can be set to, for example, 1 to 2% by weight.
(1c)揺変剤及び溶解度パラメータが20以下の低極性溶剤の少なくとも1種
揺変剤及び溶解度パラメータが20以下の低極性溶剤の少なくとも1種は、主として、前記パラフィン類との組み合わせにおいて、優れた燃焼抑制効果に寄与することができる成分である。
(1c) At least one of a thixotropic agent and a low-polarity solvent having a solubility parameter of 20 or less The thixotropic agent and at least one of a low-polarity solvent having a solubility parameter of 20 or less are components that can mainly contribute to an excellent combustion suppression effect in combination with the paraffins.
揺変剤は、チクソトロピック剤としても知られているものであり、例えばアマイド系、ひまし油系、酸化ポリエチレン系、植物油重合油系等の各種を用いることができる。これらの中でも、本発明では、アマイド系揺変剤を好適に用いることができる。また、性状としても、粉末タイプ又はペーストタイプのいずれも使用することができる。これらの揺変剤は、市販品を用いることもできる。例えば、市販品として、「ディスパロンF-9030」,「ディスパロン6900-20X」,「ディスパロンA670-20M」,「ディスパロンA650-20X」(いずれも楠本化成株式会社製)、「ターレンBA-600」、「ターレンM-1020XFS」、「ターレンM-1021B」、「ターレンVA750B」(いずれも共栄社化学株式会社製)等を挙げることができる。 The thixotropic agent is also known as a thixotropic agent, and various types such as amide-based, castor oil-based, polyethylene oxide-based, and vegetable oil polymerized oil-based agents can be used. Among these, amide-based thixotropic agents can be preferably used in the present invention. In terms of properties, either powder type or paste type can be used. These thixotropic agents can also be used as commercially available products. For example, commercially available products include "Disparlon F-9030", "Disparlon 6900-20X", "Disparlon A670-20M", "Disparlon A650-20X" (all manufactured by Kusumoto Chemical Co., Ltd.), "Tallen BA-600", "Tallen M-1020XFS", "Tallen M-1021B", and "Tallen VA750B" (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
溶解度パラメータ(SP値)が20以下の低極性溶剤(以下、単に「低極性溶剤」ともいう。)としては、特に限定されないが、例えば酢酸エチル(8.6)、酢酸ブチル(8.5)等のエステル系溶媒;アセトン(9.4)、シクロヘキサノン(9.8)等のケトン系溶媒;アニソール(19.6)、ジエチルエーテル(7.4)、テトラヒドロフラン(9.1)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(9.1)等のエーテル系溶媒、トルエン(8.9)、キシレン(8.8)等の芳香族系溶媒、ナフサ(7.6)、ミネラルスピリット(6.9)等の石油系溶媒等の各種の有機溶剤を用いることができる。これらの中でも、アニソール及びナフサの少なくとも1種を好適に用いることができる。なお、前記の( )内の数値はSP値の文献値である。 Low polarity solvents (hereinafter simply referred to as "low polarity solvents") having a solubility parameter (SP value) of 20 or less are not particularly limited, but various organic solvents such as ester solvents such as ethyl acetate (8.6) and butyl acetate (8.5); ketone solvents such as acetone (9.4) and cyclohexanone (9.8); ether solvents such as anisole (19.6), diethyl ether (7.4), tetrahydrofuran (9.1), and propylene glycol monomethyl ether acetate (9.1), aromatic solvents such as toluene (8.9) and xylene (8.8), and petroleum solvents such as naphtha (7.6) and mineral spirits (6.9) can be used. Among these, at least one of anisole and naphtha can be preferably used. The values in parentheses above are literature values of the SP value.
本発明における溶解度パラメータ(SP値)は、文献値又は実測値のいずれであっても良いが、両者が有意に異なる場合は実測値を採用することが望ましい。実測値は、公知の方法に従って実施することができる。例えば、試料(通常はポリマー)を20種類の溶媒(アセトン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、メタキシレンヘキサフルオライド、HFE-7100(ハイドロフルオロエーテル)、ジメチルスルホキシド、ジエチレングリコール、N-メチルピロリドン、アセトニトリル、2-プロパノール、2-(2-エトキシエトキシ)エタノール、トルエン、ジヨードメタン、アセトフェノン、ベンズアルデヒド、酢酸、2-エチルヘキサノール、炭酸プロピレン、エタノール)に溶解するか否かの溶解性試験を実施し、試料を溶解させることができた溶媒のSP値からSP球(ハンセンの溶解球)を構成し、それに基づいてハンセン(Hansen)のSP値を(必要に応じて単位変換することによって)算出することができる。そのポリマーを構成するモノマーのSP値は、市販の計算ソフトにより求めることができる。 The solubility parameter (SP value) in the present invention may be either a literature value or an actual measurement value, but if the two are significantly different, it is preferable to adopt the actual measurement value. The actual measurement value can be performed according to a known method. For example, a solubility test is performed to determine whether a sample (usually a polymer) dissolves in 20 types of solvents (acetone, methylcyclohexane, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, metaxylene hexafluoride, HFE-7100 (hydrofluoroether), dimethyl sulfoxide, diethylene glycol, N-methylpyrrolidone, acetonitrile, 2-propanol, 2-(2-ethoxyethoxy)ethanol, toluene, diiodomethane, acetophenone, benzaldehyde, acetic acid, 2-ethylhexanol, propylene carbonate, and ethanol), and an SP sphere (Hansen's dissolution sphere) is constructed from the SP values of the solvents that were able to dissolve the sample, and the Hansen SP value can be calculated based on the SP sphere (by converting units as necessary). The SP value of the monomers that make up the polymer can be calculated using commercially available calculation software.
本発明剥離剤中において、揺変剤及び溶解度パラメータが20以下の低極性溶剤の少なくとも1種の合計量は、例えば用いる揺変剤又は低極性溶剤の種類等によって適宜変更できるが、通常は0.5~20重量%程度とし、特に0.5~15重量%とすることが好ましい。 In the release agent of the present invention, the total amount of the thixotropic agent and at least one low-polarity solvent having a solubility parameter of 20 or less can be changed as appropriate depending on, for example, the type of thixotropic agent or low-polarity solvent used, but is usually about 0.5 to 20% by weight, and preferably 0.5 to 15% by weight.
(1d)水
水は、主として、本発明剥離剤による含水乳化膜を形成するための成分である。この見地より、水は、本発明剥離剤中20~80重量%程度とし、特に30~70重量%とすることが好ましい。
(1d) Water Water is a component that is mainly used to form a water-containing emulsion film by the stripping agent of the present invention. From this viewpoint, the content of water in the stripping agent of the present invention is preferably about 20 to 80% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight.
特に、芳香族アルコールとの関係では、芳香族アルコール:水の重量比を1:1~1:2とすることが好ましく、特に1:1.3~1:1.7とすることがより好ましい。このような比率に設定することによって、より優れた難燃性を得ることができる。 In particular, in relation to aromatic alcohol, it is preferable that the weight ratio of aromatic alcohol to water is 1:1 to 1:2, and more preferably 1:1.3 to 1:1.7. By setting such a ratio, better flame retardancy can be obtained.
(1e)その他の成分
本発明剥離剤では、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて上記各成分以外の成分を適宜配合することができる。例えば、増粘剤、界面活性剤、pH調整剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。なお、使用された任意成分が、本発明剥離剤における必須成分としての機能も果たす場合は、そのような任意成分の含有量は必須成分の含有量に含めるものとする。例えば、界面活性剤の場合、用いる界面活性剤によっては、揺変剤としても機能する場合があるが、そのような界面活性剤の含有量は、揺変剤の含有量に含める。
(1e) Other components In the stripping agent of the present invention, components other than the above-mentioned components can be appropriately blended as necessary, as long as they do not interfere with the effect of the present invention. For example, thickeners, surfactants, pH adjusters, preservatives, rust inhibitors, etc. can be mentioned. In addition, when an optional component used also functions as an essential component in the stripping agent of the present invention, the content of such optional components is included in the content of essential components. For example, in the case of a surfactant, depending on the surfactant used, it may also function as a thixotropic agent, and the content of such surfactant is included in the content of the thixotropic agent.
増粘剤としては、無機系又は有機系のいずれも使用することができる。無機系増粘剤としては、例えばシリカ、カオリン、サーペンチン、タルク、雲母、バーミキュライト、スメクタイト、ベントナイト、セピオライト等の無機粉体が挙げられる。有機系増粘剤としては、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース等のセルロース誘導体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の合成品のほか、グアーガム、タラガム、アラビアガム、トラガントガム、アルギン酸、カラギナン、キサンタンガム、ジエランガム、ペリチン、キチン、キトサン、キトサミン等の天然由来多糖類が挙げられる。 Either inorganic or organic thickeners can be used. Inorganic thickeners include inorganic powders such as silica, kaolin, serpentine, talc, mica, vermiculite, smectite, bentonite, and sepiolite. Organic thickeners include cellulose derivatives such as sodium alginate, propylene glycol alginate, sodium carboxymethylcellulose, calcium carboxymethylcellulose, sodium starch glycolate, sodium starch phosphate, sodium polyacrylate, and methylcellulose, synthetic products such as hydroxypropylmethylcellulose, and naturally occurring polysaccharides such as guar gum, tara gum, gum arabic, tragacanth gum, alginic acid, carrageenan, xanthan gum, dielan gum, perithin, chitin, chitosan, and chitosamine.
界面活性剤としては、例えば陰イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等のいずれであっても良い。陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。陽イオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミンアセテート、第4級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等が挙げられる。 The surfactant may be, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, etc. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, dialkyl sulfosuccinic acids, etc. Examples of the cationic surfactant include alkylamine acetates, quaternary ammonium salts, etc. Examples of the amphoteric surfactant include alkyldimethylaminoacetate betaine, alkyldimethylamine oxide, etc. Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene ethers, etc.
pH調整剤としては、例えば酸成分としては、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸等の有機酸が挙げられる。塩基成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが挙げられる。 Examples of pH adjusters include acid components such as inorganic acids, such as hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids, such as acetic acid, oxalic acid, and citric acid. Examples of base components include inorganic alkalis, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic alkalis, such as monoethanolamine, monoisopropanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
(2)本発明剥離剤による含水乳化膜
本発明剥離剤においては、本発明剥離剤によって形成された含水乳化膜が15℃の温度下で当該剥離剤の塗布直後から少なくとも6時間維持される。
(2) Water-containing emulsion film formed by the stripping agent of the present invention: In the stripping agent of the present invention, the water-containing emulsion film formed by the stripping agent of the present invention is maintained at a temperature of 15° C. for at least 6 hours from immediately after application of the stripping agent.
本発明剥離剤は、水性エマルジョンの形態にあり、それを塗布することで含水乳化膜が形成される。このような含水乳化膜を表面に有する被剥離塗膜を剥離した後、剥離された塗膜片の表面にも含水乳化膜が一定時間保持されるので、剥離後の塗膜片の燃焼を効果的に抑制することができる。このような効果が奏される理由は、定かではないが、次のようなメカニズムによるものと考えられる。一般的に、水性エマルジョンタイプの剥離剤で形成された含水乳化膜は、水分の蒸発がはじまる。既存の剥離剤では、水分が蒸発しやすく、比較的短時間で水分含有量が少ない乾燥塗膜となる。これに対し、本発明剥離剤による含水乳化膜は、前記のように「被剥離塗膜/水分リッチ層/有機成分リッチ層」という層構成が含水乳化膜に形成され、水分リッチ層が有機成分リッチ層によって水分の蒸発が妨げられる状態となり、この状態がより長期にわたって維持される結果、その水分リッチ層によって塗膜片の発火が抑制されたり、あるいは一時的に発火したとしても燃焼(延焼)が抑制されると考えられる。 The stripping agent of the present invention is in the form of an aqueous emulsion, and when it is applied, a water-containing emulsion film is formed. After the coating film to be stripped, which has such a water-containing emulsion film on its surface, is stripped, the water-containing emulsion film is also retained on the surface of the stripped coating film piece for a certain period of time, so that the burning of the coating film piece after stripping can be effectively suppressed. The reason for this effect is not clear, but it is thought to be due to the following mechanism. In general, the water-containing emulsion film formed with an aqueous emulsion type stripping agent begins to evaporate. With existing stripping agents, the water evaporates easily, and a dry coating film with a low water content is formed in a relatively short time. In contrast, the water-containing emulsion film formed by the stripping agent of the present invention has a layer structure of "coating film to be stripped/water-rich layer/organic component-rich layer" as described above, and the water-rich layer is in a state where the evaporation of water is hindered by the organic component-rich layer, and this state is maintained for a longer period of time, so that the water-rich layer is thought to suppress the ignition of the coating film piece, or even if it does ignite temporarily, the combustion (spread of fire) is suppressed.
含水乳化膜が維持される環境は、通常は本発明剥離剤が屋外で使用されることから、常温・常湿下で所定の時間が維持されるが、その基準として本発明では温度15℃(好ましくは25℃)で6時間以上とし、好ましくは6時間以上、さらに好ましくは8時間以上、またさらに好ましくは12時間以上、より好ましくは18時間以上、最も好ましくは24時間以上とする。また、湿度は、常湿とすれば良く、例えば10~85%程度とすれば良いが、これに限らない。 The environment in which the water-containing emulsion film is maintained is one in which the stripping agent of the present invention is normally used outdoors, and therefore the environment is maintained at normal temperature and normal humidity for a specified period of time. In the present invention, the standard is a temperature of 15°C (preferably 25°C) for 6 hours or more, preferably 6 hours or more, more preferably 8 hours or more, even more preferably 12 hours or more, more preferably 18 hours or more, and most preferably 24 hours or more. The humidity may be normal humidity, for example, about 10 to 85%, but is not limited to this.
(3)本発明剥離剤の製造
本発明剥離剤は、これらの各成分を均一に混合、乳化することによって調製することができる。この場合、公知又は市販のミキサー、ニーダー等を用いて混合を実施することができる。これらの各成分の混合順序は、均質な水性エマルジョンが得られる限りは特に制限されず、各成分を同時に混合しても良いし、逐次混合する方法を採用しても良い。このようにして、水性エマルジョンの形態の本発明剥離剤を得ることができる。
(3) Production of the release agent of the present invention The release agent of the present invention can be prepared by uniformly mixing and emulsifying each of these components. In this case, mixing can be performed using a known or commercially available mixer, kneader, etc. The order of mixing each of these components is not particularly limited as long as a homogeneous aqueous emulsion is obtained, and each component may be mixed simultaneously or sequentially. In this way, the release agent of the present invention in the form of an aqueous emulsion can be obtained.
(4)本発明剥離剤の使用
本発明剥離剤の使用方法は、特に後記「2.塗膜の剥離方法」に示す方法に従って好適に用いることができる。
(4) Use of the Release Agent of the Present Invention The release agent of the present invention can be preferably used in accordance with the method described below in "2. Method of removing coating film."
2.塗膜の剥離方法
本発明は、本発明剥離剤を用いる塗膜剥離方法を包含する。特に、本発明は、塗膜を剥離する方法であって、
(1)剥離すべき塗膜(被剥離塗膜)表面に本発明剥離剤を塗布することにより含水乳化膜を形成する工程(塗布工程)、
(2)塗布後に、含水乳化膜を維持しつつ、一定時間エージングする工程(エージング工程)及び
(3)含水乳化膜を有する被剥離塗膜を剥離する工程(剥離工程)
を含む塗膜剥離方法を包含する。
2. Method for removing a coating film The present invention includes a method for removing a coating film using the stripping agent of the present invention. In particular, the present invention is a method for removing a coating film, comprising the steps of:
(1) a step of forming a water-containing emulsion film by applying the release agent of the present invention to the surface of a coating film to be peeled (a coating film to be peeled) (a coating step);
(2) a step of aging the coating for a certain period of time while maintaining the aqueous emulsion film after coating (aging step); and (3) a step of peeling off the coating film having the aqueous emulsion film (peeling step).
The present invention relates to a coating peeling method comprising the steps of:
(1)塗布工程
塗布工程では、被剥離塗膜表面に本発明剥離剤を塗布することにより含水乳化膜を形成する。
(1) Coating Step In the coating step, the release agent of the present invention is applied to the surface of the coating film to be stripped to form a water-containing emulsion film.
被剥離塗膜(除去すべき塗膜)は、構造物(特に金属製構造物)の表面に形成されている塗膜であれば良く、特に限定されない。被剥離塗膜は、一般的な塗料により塗工されたものであれば良く、その塗料の種類、被剥離塗膜の厚み等は特に限定されない。例えば、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、フタル酸系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の少なくとも1種を含む被剥離塗膜に適用できる。 The coating to be peeled off (the coating to be removed) is not particularly limited as long as it is a coating formed on the surface of a structure (particularly a metal structure). The coating to be peeled off is not particularly limited as long as it is coated with a general paint, and the type of paint and the thickness of the coating to be peeled off are not particularly limited. For example, it can be applied to a coating to be peeled off that contains at least one of melamine-based resin, acrylic-based resin, phthalic acid-based resin, urethane-based resin, epoxy-based resin, etc.
また、被剥離塗膜の下地となる材質も、限定的でなく、例えば金属、コンクリート、木材等のいずれであっても良い。特に、本発明剥離剤は、下地が金属(好ましくは鋼)である被剥離塗膜に好適に使用することができる。下地となる構造物の種類は、特に限定されず、例えば橋梁、建築物外壁、貯蔵タンク、水門、車庫等のように、耐食性及び防さび性が要求される構造物のいずれにも適用可能である。 The material that serves as the base for the coating film to be stripped is not limited, and may be, for example, metal, concrete, wood, etc. In particular, the stripping agent of the present invention is suitable for use with coating films that have a metal (preferably steel) base. The type of underlying structure is not particularly limited, and the agent can be applied to any structure that requires corrosion resistance and rust prevention, such as bridges, building exterior walls, storage tanks, water gates, garages, etc.
本発明剥離剤を塗布する方法は、特に制限されず、例えばスプレー、ローラー、刷毛等の公知の方法に従って実施することができる。また、塗布量(乾燥前)は、限定的ではないが、通常は0.3~2kg/m2程度とし、特に0.5~1kg/m2とすることが好ましい。 The method for applying the release agent of the present invention is not particularly limited, and can be carried out according to a known method such as spraying, roller, brush, etc. The amount of application (before drying) is not limited, but is usually about 0.3 to 2 kg/ m2 , and preferably 0.5 to 1 kg/ m2 .
(2)エージング工程
エージング工程では、本発明剥離剤の塗布後に、含水乳化膜を維持しつつ、一定時間エージングする。
(2) Aging Step In the aging step, after application of the release agent of the present invention, the aqueous emulsion film is aged for a certain period of time while being maintained.
エージング工程では、被剥離塗膜に本発明剥離剤が浸透し、被剥離塗膜を膨潤させるのに十分な時間放置する。この際、含水乳化膜が被剥離塗膜表面に維持される時間とする。この時間としては、作業する環境・季節(温度、湿度、太陽光の有無)等にもよるが、一般的には本発明剥離剤の塗布後6~48時間程度とし、好ましくは10~26時間程度とすることができる。 In the aging process, the coating to be peeled is left for a time sufficient for the release agent of the present invention to penetrate into the coating to be peeled and for the coating to be peeled to swell. This time is the time during which the water-containing emulsion film is maintained on the surface of the coating to be peeled. This time depends on the working environment and season (temperature, humidity, presence or absence of sunlight), but is generally about 6 to 48 hours after application of the release agent of the present invention, and preferably about 10 to 26 hours.
本発明剥離剤による含水乳化膜は、本発明剥離剤が乳化により不透明ないしは半透明であることから、それに由来して不透明ないしは半透明に状態で被剥離塗膜表面上に形成されている。含水乳化膜中の水分がほとんど蒸発した場合、その外観が不透明ないしは半透明から透明に変化する。従って、そのような外観変化が目視にて実質的に認められない範囲内でエージング時間を適宜調整することができる。 The aqueous emulsion film produced by the release agent of the present invention is opaque or translucent due to the fact that the release agent of the present invention is opaque or translucent due to the emulsification, and is formed on the surface of the coating film to be peeled off in an opaque or translucent state. When most of the water in the aqueous emulsion film has evaporated, its appearance changes from opaque or translucent to transparent. Therefore, the aging time can be appropriately adjusted within a range in which such a change in appearance is not substantially noticeable to the naked eye.
(3)剥離工程
剥離工程では、含水乳化膜を有する被剥離塗膜を剥離する。すなわち、含水乳化膜が乾燥して外観が透明に変化していない段階で被剥離塗膜を下地から剥離し、除去する。
In the peeling step, the coating film to be peeled off having the aqueous emulsion film is peeled off. That is, the coating film to be peeled off is peeled off and removed from the base at a stage when the aqueous emulsion film has not yet dried and its appearance has not yet changed to transparent.
剥離方法は、例えばスクレーパー等の公知又は市販の剥離工具等を用いて実施することができる。このようにして、剥離された塗膜片は、その表面になお含水乳化膜を含むので、発火又は燃焼が起こりにくい状態となっている。そのような状態にあるうちに塗膜片を回収することによって、塗膜片による火災をより確実に防止することが可能となる。 The peeling method can be carried out using a known or commercially available peeling tool such as a scraper. The pieces of coating film peeled off in this way still contain the water-containing emulsion film on their surface, making them less susceptible to ignition or combustion. By collecting the pieces of coating film while they are in this state, it is possible to more reliably prevent fires caused by the pieces of coating film.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。ただし、本発明の範囲は、実施例に限定されない。 The following examples and comparative examples are presented to more specifically explain the features of the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to the examples.
実施例1~7及び比較例1~4
表1に示す各成分を均一に混合することによって剥離剤(水性エマルジョン)を調製した。なお、各成分の含有量の単位は「重量%」である。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4
A release agent (aqueous emulsion) was prepared by uniformly mixing each component shown in Table 1. The unit of the content of each component is "wt %."
なお、表1中の各製品名の詳細は以下のとおりである。
・「T-SOL150」・・・安藤パラケミー(株)製、ナフサ
・「メトローズSM4000」・・・信越化学工業(株)製、セルロース系増粘剤
・「メトローズ60SH4000」・・・信越化学工業(株)製、セルロース系増粘剤
・「メトローズ90SH4000」・・・信越化学工業(株)製、セルロース系増粘剤
・「ディスパロンF-9030」・・・楠本化成(株)製、脂肪酸アマイド系揺変剤
・「Paraffin Wax-115」・・・日本精蝋(株)製、融点47℃のパラフィン
・「AQUACER497」・・・ビックケミー・ジャパン(株)製、融点60℃のパラフィン40~50%/ステアリン酸塩1~10%/脂肪酸系カルボン酸エステル1~10%/水の混合液
・「No.70-S」・・・三光化学工業(株)製、流動パラフィン
・「ドコサノール」・・・高級アルコール、融点70℃
・「レオドールTW-O320V」・・・花王(株)製、ソルビタン脂肪酸エステル系非イオン性界面活性剤
Details of each product name in Table 1 are as follows:
・"T-SOL150" ... Ando Parachemie Co., Ltd., naphtha ・"Metolose SM4000" ... Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., cellulose-based thickener ・"Metolose 60SH4000" ... Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., cellulose-based thickener ・"Metolose 90SH4000" ... Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., cellulose-based thickener ・"Disparlon F-9030" ... Kusumoto Chemical Co., Ltd., fatty acid amide-based thixotropic agent ・"Paraffin "Wax-115": Nippon Seiro Co., Ltd., paraffin with a melting point of 47°C. "AQUACER 497": BYK Japan Co., Ltd., paraffin with a melting point of 60°C, mixture of 40-50% paraffin, 1-10% stearate, 1-10% fatty acid carboxylate, and water. "No. 70-S": Sanko Chemical Industry Co., Ltd., liquid paraffin. "Docosanol": higher alcohol, melting point of 70°C.
・"Rheodor TW-O320V" ... Kao Corporation, sorbitan fatty acid ester nonionic surfactant
試験例1(含水乳化膜の確認)
実施例1~7及び比較例1~4において、各剥離剤による含水乳化膜の外観の経時的変化を調べた。
含水乳化膜の形成は、下記「試験例2(燃焼性試験)」で用いた鋼製橋梁の塗膜(膜厚200μm)の表面に塗布量(乾燥前)が1kg/m2になるように実施例1~7及び比較例1~4の剥離剤を刷毛で塗布することで実施した。
各剥離剤は白濁状態であり、塗布直後も白濁した含水乳化膜が形成される。その後、乾燥が進むに従って含水乳化膜の外観が透明に変化する。このような一連の外観変化において、温度15℃において塗布直後から含水乳化膜が目視レベルで透明になるまでの時間が6時間以上であるか否かを測定した。その結果、実施例1~7では、含水乳化膜は6時間経過しても白濁状態を維持し、24時間経過しても白濁状態を維持していた。一方、比較例1~4では、30分も経たないうちに透明になった。
Test Example 1 (Confirmation of Water-containing Emulsion Film)
In Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, the change over time in the appearance of the water-containing emulsion film produced by each release agent was examined.
The formation of the aqueous emulsion film was carried out by applying the release agents of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 with a brush to the surface of the coating film (film thickness 200 μm) of the steel bridge used in the following "Test Example 2 (flammability test)" so that the coating amount (before drying) was 1 kg/m2.
Each release agent was in a cloudy state, and a cloudy water-containing emulsion film was formed immediately after application. Thereafter, as drying proceeded, the appearance of the water-containing emulsion film changed to transparent. In such a series of appearance changes, it was measured whether the time from immediately after application until the water-containing emulsion film became transparent at a visual level was 6 hours or more at a temperature of 15°C. As a result, in Examples 1 to 7, the water-containing emulsion film maintained a cloudy state even after 6 hours, and maintained a cloudy state even after 24 hours. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the water-containing emulsion film became transparent within 30 minutes.
試験例2(燃焼性試験)
鋼製橋梁の塗膜(膜厚約200μm)の表面に塗布量(乾燥前)が1kg/m2になるように実施例1~7及び比較例1~4の剥離剤を刷毛で塗布した。塗布完了から24時間が経過した後、剥離剤が塗布された塗膜をスクレーパーでこすり、塗膜を剥離した。剥離後の塗膜片(大きさ約3cm×3cm)をレンガブロックの上に置き、塗膜片にライターの火を近づけた。15秒間近づけ、塗膜片が燃焼したかどうかを目視で確認した。その結果を表1に示す。発火及び燃焼しなかった場合を「○」とし、発火した場合を「×」とした。
Test Example 2 (Flammability Test)
The release agents of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were applied with a brush to the surface of the coating film (film thickness approximately 200 μm) of a steel bridge so that the coating amount (before drying) was 1 kg/ m2 . After 24 hours had passed since the completion of application, the coating film to which the release agent had been applied was scraped with a scraper to remove the coating film. After removal, a piece of the coating film (size approximately 3 cm x 3 cm) was placed on a brick block, and a lighter flame was brought close to the coating film piece. It was held close for 15 seconds, and visually confirmed whether the coating film piece had burned. The results are shown in Table 1. Cases where there was no ignition or combustion were marked as "○", and cases where there was ignition were marked as "×".
実施例8~11及び比較例5~11
表2に示す各成分を均一に混合することによって剥離剤(水性エマルジョン)を調製した。表2中の各成分は、表1について前記で説明したものと同じである。なお、各成分の含有量の単位は「重量%」である。
Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 11
A release agent (aqueous emulsion) was prepared by uniformly mixing each component shown in Table 2. Each component in Table 2 is the same as that described above for Table 1. The content of each component is expressed in "wt %".
試験例3(含水乳化膜の確認)
実施例8~11及び比較例5~11において、各剥離剤による含水乳化膜の外観の経時的変化を調べた。
含水乳化膜の形成は、下記「試験例4(剥離性試験)」の「(1)(塗膜試験片の準備)」で作製した試験片の塗膜表面に塗布量(乾燥前)が1kg/m2になるように実施例8~11及び比較例5~11の剥離剤を刷毛で塗布することで実施した。
各剥離剤は白濁状態であり、塗布直後も白濁した含水乳化膜が形成される。その後、乾燥が進むに従って含水乳化膜の外観が透明に変化する。このような一連の外観変化において、温度25℃において塗布直後から含水乳化膜が目視レベルで透明になるまでの時間が8時間以上であるか否かを測定した。その結果、実施例8~11では、含水乳化膜は8時間経過しても白濁状態を維持し、24時間経過しても白濁状態を維持していた。一方、比較例5~11では、8時間も経たないうちに透明になった。
Test Example 3 (Confirmation of Water-containing Emulsion Film)
In Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 11, the change over time in the appearance of the water-containing emulsion film produced by each release agent was examined.
The formation of the water-containing emulsion film was carried out by applying with a brush the release agents of Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 11 to the coating surface of the test piece prepared in "(1) (Preparation of Coating Film Test Piece)" of "Test Example 4 (Removability Test)" below, so that the coating amount (before drying) was 1 kg/ m2 .
Each release agent was in a cloudy state, and a cloudy water-containing emulsion film was formed immediately after application. Thereafter, as drying proceeded, the appearance of the water-containing emulsion film changed to transparent. In such a series of appearance changes, it was measured whether the time from immediately after application until the water-containing emulsion film became transparent at a visual level was 8 hours or more at a temperature of 25°C. As a result, in Examples 8 to 11, the water-containing emulsion film maintained a cloudy state even after 8 hours, and maintained a cloudy state even after 24 hours. On the other hand, in Comparative Examples 5 to 11, the water-containing emulsion film became transparent within 8 hours.
試験例4(剥離性試験)
(1)塗膜試験片の準備
ISO Sa 2 1/2に準拠したブラスト処理を行ったSS400(日本産業規格)の鋼板に長ばく形エッチングプライマー(ビニレックス120アクチブプライマーエコ(色:ダークグリーン)、日本ペイント株式会社製)を塗装した。その上に鉛・クロムフリーさび止めペイント(ラスゴンセーフティ(色:赤さび、グレー)、関西ペイント株式会社製)を2層塗装し、さらにその上に長油性フタル酸樹脂塗料中塗(SDマリンセーフティ中塗(色:白)、関西ペイント株式会社製)、長油性フタル酸樹脂塗料上塗(SDマリンセーフティ上塗(色:黄)、関西ペイント株式会社製)を塗装した。塗装した鋼板に対し、60℃で1週間焼付を行い、塗膜の膜厚が約200μmの塗膜試験片を準備した。
(2)剥離試験
上記で作製した塗膜試験片の塗膜面に塗布量が1kg/m2になるように実施例8~11及び比較例5~11の各剥離剤を刷毛で塗布した。温度25℃及び湿度50%の環境下で24時間経過後、塗膜を剥離した。塗膜を全て剥離できた場合を「○」とし、塗膜の一部又は全部が剥離できなかった場合を「×」とした。その結果を表2に示す。
Test Example 4 (peelability test)
(1) Preparation of coating film test piece A long-shaped etching primer (Vinylex 120 Active Primer Eco (color: dark green), manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to a steel plate of SS400 (Japanese Industrial Standard) that had been subjected to a blast treatment in accordance with ISO Sa 2 1/2. Two layers of lead- and chromium-free rust-preventive paint (Lasgon Safety (color: red rust, gray), manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) were applied thereon, and a long-oil phthalic acid resin paint intermediate coat (SD Marine Safety intermediate coat (color: white), manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) and a long-oil phthalic acid resin paint top coat (SD Marine Safety top coat (color: yellow), manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) were further applied thereon. The painted steel plate was baked at 60 ° C. for one week to prepare a coating film test piece with a coating film thickness of about 200 μm.
(2) Peeling test Each of the release agents of Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 11 was applied with a brush to the coating surface of the coating test piece prepared above so that the coating amount was 1 kg/ m2 . After 24 hours in an environment of a temperature of 25°C and a humidity of 50%, the coating was peeled off. When the entire coating could be peeled off, it was marked as "◯", and when a part or the entire coating could not be peeled off, it was marked as "×". The results are shown in Table 2.
試験例5(難燃性試験)
試験例4(剥離性試験)で剥離した塗膜をレンガブロックの上に置き、ライターで火を近づけ、塗膜が燃焼したかどうかを目視で確認した。5秒間火を近づけても着火しかった場合を「○」とし、火を近づけて5秒以内で着火したが、すぐに消えた場合を「△」とし、火を近づけて5秒以内で着火し、塗膜が燃え尽きるまで消えなかった場合を「×」とした。その結果を表2に示す。
Test Example 5 (Flame Retardancy Test)
The coating film peeled off in Test Example 4 (peelability test) was placed on a brick block, and a fire was brought close to it with a lighter, and it was visually confirmed whether the coating film burned or not. If the coating film did not ignite even after being brought close to the fire for 5 seconds, it was marked as "○", if the coating film ignited within 5 seconds of being brought close to the brick block but immediately went out, it was marked as "△", and if the coating film ignited within 5 seconds of being brought close to the brick block and did not go out until the coating film burned out, it was marked as "×". The results are shown in Table 2.
表2の結果からも明らかなように、蒸発抑制剤として固形パラフィンを固形分で0.5重量%以上添加した実施例8~10は難燃性が良好であったのに対し、蒸発抑制剤を何も添加していない比較例5~6は不良であった。蒸発抑制剤として流動パラフィン、高級アルコールを添加した比較例7~8についても難燃性は不良であった。 As is clear from the results in Table 2, Examples 8 to 10, in which 0.5% by weight or more of solid paraffin was added as an evaporation inhibitor, had good flame retardancy, whereas Comparative Examples 5 to 6, in which no evaporation inhibitor was added, had poor flame retardancy. Comparative Examples 7 to 8, in which liquid paraffin and higher alcohol were added as evaporation inhibitors, also had poor flame retardancy.
以上のことから、蒸発抑制剤は、常温で固体であり、水酸基等の親水基をもたないことが望ましく、その配合量は0.5重量%以上であることが望ましいといえる。 From the above, it can be said that it is desirable for the evaporation inhibitor to be a solid at room temperature and to have no hydrophilic groups such as hydroxyl groups, and that the amount of the evaporation inhibitor to be blended is desirably 0.5% by weight or more.
また、ベンジルアルコール量が40重量%であり、同じ固形パラフィンを使用し、配合量が異なる実施例8、9では実施例9の方が、難燃性が向上しており、ベンジルアルコール量が40重量%である場合、配合する固形パラフィン量は1重量%以上であることが特に望ましい。 In addition, between Examples 8 and 9, in which the amount of benzyl alcohol is 40% by weight and the same solid paraffin is used but the blending amounts are different, Example 9 has improved flame retardancy, and when the amount of benzyl alcohol is 40% by weight, it is particularly desirable to blend in an amount of solid paraffin of 1% by weight or more.
実施例8、11、比較例9、10は固形パラフィンを0.5重量%添加し、ベンジルアルコール量と水の比率を変えている。また、粘度が同程度となるよう、配合量を調整した。固形パラフィンを0.5重量%以上含有し、かつ、ベンジルアルコールの重量に対する水の重量の割合(つまり[(水の含有量)/(ベンジルアルコール含有量)]が1以上である実施例8~11は難燃性が良好であるのに対し、固形パラフィンを0.5重量%以上含有していてもベンジルアルコールの重量に対する水の重量の割合が1未満である比較例9~11は難燃性が不良であった。ベンジルアルコールの重量に対する水の重量の割合を1以上にすることによって、より多くの水分を剥離剤中に保持させ、含んだ水の冷却効果によって難燃性が向上すると考えられる。 In Examples 8 and 11 and Comparative Examples 9 and 10, 0.5% by weight of solid paraffin was added, and the ratio of the amount of benzyl alcohol to the amount of water was changed. The amounts were adjusted so that the viscosities were similar. Examples 8 to 11, which contain 0.5% by weight or more of solid paraffin and have a ratio of the weight of water to the weight of benzyl alcohol (i.e., [(water content)/(benzyl alcohol content)]] of 1 or more, have good flame retardancy, whereas Comparative Examples 9 to 11, which contain 0.5% by weight or more of solid paraffin but have a ratio of the weight of water to the weight of benzyl alcohol of less than 1, have poor flame retardancy. It is believed that by making the ratio of the weight of water to the weight of benzyl alcohol 1 or more, more water is retained in the release agent, and the cooling effect of the contained water improves flame retardancy.
本発明剥離剤は、橋梁、貯蔵タンク、外階段、水門等の構造物に施されている塗膜の剥離作業をより安全に行ううえで有効である。 The stripping agent of the present invention is effective in safely removing coatings from structures such as bridges, storage tanks, exterior staircases, and water gates.
Claims (6)
(1)当該剥離剤は、
(1a)芳香族アルコールを含むアルコール類、
(1b)融点が65℃以下であるパラフィン類、
(1c)揺変剤、及び
(1d)水
を含み、芳香族アルコール:水の重量比は1:1.3~1:2であり、かつ、
(2)当該剥離剤によって形成された含水乳化膜が25℃の温度下で当該剥離剤の塗布直後から少なくとも8時間維持される、
ことを特徴とする塗膜片燃焼抑制型剥離剤。 An aqueous emulsion-based paint film stripper for stripping a paint film, comprising:
(1) The release agent is
(1a) alcohols including aromatic alcohols;
(1b) Paraffins having a melting point of 65° C. or lower;
(1c) a thixotropic agent ; and (1d) water, the weight ratio of aromatic alcohol:water being 1:1.3 to 1:2;
(2) The water-containing emulsion film formed by the release agent is maintained at a temperature of 25° C. for at least 8 hours from immediately after application of the release agent.
A paint film combustion suppressing stripping agent characterized by the above.
(1)剥離すべき塗膜表面に請求項1~4のいずれかに記載の塗膜片燃焼抑制型剥離剤を塗布することにより含水乳化膜を形成する工程、
(2)塗布後に、含水乳化膜を維持しつつ、一定時間エージングする工程及び
(3)含水乳化膜を有する塗膜を剥離する工程
を含む塗膜剥離方法。 A method for stripping a coating, comprising the steps of:
(1) A step of forming a water-containing emulsion film by applying the paint piece combustion suppressing stripping agent according to any one of claims 1 to 4 to the surface of the paint film to be stripped;
(2) a step of aging the coating for a certain period of time while maintaining the aqueous emulsion film after coating; and (3) a step of peeling off the coating film having the aqueous emulsion film.
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