JP7540702B2 - Photocurable artificial nail composition - Google Patents
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Description
本発明は、光硬化性人工爪組成物に関する。 The present invention relates to a photocurable artificial nail composition.
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施したりするネイルアートの人気が高まっている。また、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強のために、爪の上に人工爪を形成することが行われている。
このような爪の装飾や補強のためには、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料が爪に塗布されている。
Nail art, which involves decorating natural fingernails or toenails, or gluing artificial nails onto which decorations are applied, is becoming increasingly popular. In addition, artificial nails are formed on top of the nails to reinforce them and prevent them from cracking or peeling off due to external forces.
For such nail decoration or reinforcement, resin-containing materials, so-called manicures, pedicures, and sculptures, are applied to the nails.
最近、爪の装飾又は補強のために使用される材料としては、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。ジェルネイルは、光硬化性のジェル状爪被覆材料（光硬化性人工爪組成物）であって、例えば、（メタ）アクリレート系オリゴマーと（メタ）アクリル系モノマーを含むものが知られている。ジェルネイルは、爪に塗布し、紫外線を照射して硬化することで、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。 Recently, a photocurable artificial nail composition called gel nail has been attracting attention as a material used for decorating or reinforcing nails. Gel nail is a photocurable gel-like nail coating material (photocurable artificial nail composition), and is known to contain, for example, a (meth)acrylate oligomer and a (meth)acrylic monomer. Gel nail is applied to the nail and cured by irradiating with ultraviolet light, forming a crosslinked polymer coating through a radical polymerization reaction, which is said to form a tough coating that is difficult to peel off from the nail.
しかし、アクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含む光硬化性のジェル状の爪被覆材料（光硬化性人工爪組成物）は、厚塗りして人工爪を作製した場合、硬化前と比較して硬化後の黄変が激しくなる問題点があった。さらに、ジェル状の爪被覆材自体も薄い黄色を有している（黄ばみがある）ことから、製品としての見た目が良くないという問題点もあった。 However, when a photocurable gel-type nail coating material (photocurable artificial nail composition) containing an acrylate oligomer and an acrylic monomer is applied thickly to create an artificial nail, there is a problem that the material yellows more dramatically after curing than before curing. Furthermore, the gel-type nail coating material itself has a light yellow color (has a yellowish tint), which causes the product to look unattractive.
このような着色の問題に対して、これまで以下のような技術が知られている。
特許文献１には、光硬化型マニキュア組成物に、硬化塗膜の色調製を目的として、ブルーイング剤として青色顔料を配合することが記載されている。具体的には、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対して群青を０．００１～２重量部の範囲で配合するものである。
特許文献２には、光硬化型ジェルネイル用下地剤に、硬化塗膜の色調製を目的として、ブルーイング剤として青色顔料を配合することが記載されている。具体的には、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対して群青を０．００１～５重量部の範囲で配合するものである。
特許文献３には、アロマオイルが５～７％添加され、紫２０１号（アリズリンパープルＳＳ）を含むベースジェル組成物が記載されている。しかし、紫２０１号の配合量が不明であり、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤を特定量用いることは記載されていない。
特許文献４には、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤を含む、光硬化性人工爪組成物が記載されている。さらに、微量の紫や青の色素を配合し、経時劣化による色調の変化を防止することが記載されている。しかし、色素として何が有効であるのか、どの程度の量配合するかについては記載されていない。
To address this problem, the following techniques have been known.
Patent Document 1 describes blending a blue pigment as a bluing agent into a photocurable nail polish composition for the purpose of adjusting the color of the cured coating film. Specifically, ultramarine is blended in an amount of 0.001 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of urethane acrylate oligomer.
Patent Document 2 describes the blending of a blue pigment as a bluing agent into a photocurable gel nail base for the purpose of adjusting the color of the cured coating film. Specifically, ultramarine is blended in the range of 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of urethane acrylate oligomer.
Patent Document 3 describes a base gel composition containing 5 to 7% aromatic oil and Purple No. 201 (Alizurin Purple SS). However, the blending amount of Purple No. 201 is unknown, and there is no description of the use of a specific amount of an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator.
Patent Document 4 describes a photocurable artificial nail composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator. It also describes that a small amount of purple or blue pigment is blended to prevent color tone change due to deterioration over time. However, it does not describe what kind of pigment is effective or how much of the pigment should be blended.
本発明が解決しようとする課題は、硬化前の着色（黄ばみ）が抑制されて透明性に優れ、硬化性に優れ、硬化させた後の着色（黄変）が少なく透明性に優れる、光硬化性人工爪組成物を得ることである。 The problem that the present invention aims to solve is to obtain a photocurable artificial nail composition that exhibits excellent transparency with suppressed coloration (yellowing) before curing, excellent curing properties, and exhibits little coloration (yellowing) after curing and excellent transparency.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成の光硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
（Ａ）成分：（メタ）アクリレートオリゴマー、
（Ｂ）成分：（メタ）アクリレートモノマー、
（Ｃ）成分：アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、及び、
（Ｄ）成分：アリズリンパープルＳＳ、
を含み、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量が０．０５～５．００質量部であり、
光硬化性人工爪組成物全体に対する（Ｄ）成分の含有量が０．３～２５質量ｐｐｍである、
光硬化性人工爪組成物。
Means of Solving the Problems The present inventors have conducted extensive research to find that the above problems can be solved by providing a photocurable artificial nail composition having a specific composition, and have thus completed the present invention.
Specifically, the following applies:
(A) component: (meth)acrylate oligomer,
(B) component: (meth)acrylate monomer,
Component (C): an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, and
(D) component: Alizurin Purple SS,
Including,
The content of the (C) component is 0.05 to 5.00 parts by mass per 100 parts by mass of the total of the (A) component and the (B) component,
The content of the component (D) in the entire photocurable artificial nail composition is 0.3 to 25 ppm by mass.
Photocurable artificial nail composition.
本発明の光硬化性人工爪組成物は、硬化前の着色（黄ばみ）が抑制されて透明性に優れ、硬化性に優れ、硬化させた後の着色（黄変）が少なく透明性に優れる、光硬化性人工爪組成物を得ることができるという顕著な効果を発揮する。 The photocurable artificial nail composition of the present invention exhibits the remarkable effect of being able to obtain a photocurable artificial nail composition that exhibits excellent transparency with suppressed coloring (yellowing) before curing, has excellent curing properties, and exhibits little coloring (yellowing) after curing and excellent transparency.
以下に本発明の光硬化性人工爪組成物について説明する。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーを含み、特定の染料（アリズリンパープルＳＳ）を特定量含み、特定の光重合開始剤（アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤）を特定量含むものである。
特定の染料と特定の光重合開始剤の最適配合量を見出すことにより、光硬化性人工爪組成物自体が透明で黄色に着色しておらず（黄ばみがない）、硬化前後で黄変が少ないものである。
The photocurable artificial nail composition of the present invention will now be described.
The photocurable artificial nail composition of the present invention contains a (meth)acrylate oligomer and a (meth)acrylate monomer, a specific dye (Alizurin Purple SS) in a specific amount, and a specific photopolymerization initiator (acylphosphine oxide photopolymerization initiator) in a specific amount.
By finding the optimum blending amount of a specific dye and a specific photopolymerization initiator, the photocurable artificial nail composition itself is transparent and not colored yellow (no yellowing), and yellowing is minimal before and after curing.
＜（Ａ）成分：（メタ）アクリレートオリゴマー＞、
（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有するオリゴマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、光硬化性人工爪組成物の硬化性、塗膜の硬度等の観点から、１～１０個、好ましくは２～８個である。
（メタ）アクリロイル基の数は、赤外吸収分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて分析することによって確認できる。
<Component (A): (meth)acrylate oligomer>,
The (meth)acrylate oligomer is not particularly limited as long as it is an oligomer having one or more (meth)acryloyl groups. The number of (meth)acryloyl groups contained in one molecule is not particularly limited, but is 1 to 10, preferably 2 to 8, from the viewpoints of the curability of the photocurable artificial nail composition, the hardness of the coating film, and the like.
The number of (meth)acryloyl groups can be confirmed by analysis using infrared absorption spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance (NMR), gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS), or the like.
（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、１，０００～１００，０００、好ましくは２，０００～３０，０００、より好ましくは３，０００～２０，０００である。重量平均分子量の範囲をこのような範囲とすることで、低粘度を保持しつつ、硬化物の耐久性を向上することができる。 The weight average molecular weight of the (meth)acrylate oligomer is not particularly limited, but is, for example, 1,000 to 100,000, preferably 2,000 to 30,000, and more preferably 3,000 to 20,000. By setting the weight average molecular weight within this range, it is possible to improve the durability of the cured product while maintaining a low viscosity.
（メタ）アクリレートオリゴマーは、特に限定されないが、例えば、
主骨格（主鎖）にウレタン結合、エポキシ基の開環反応によって生じる結合、エステル結合、エーテル結合、ウレア結合、カーボネート結合、アミド結合からなる群より選ばれる１種類以上を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、
主骨格（主鎖）がスチレン系、（メタ）アクリル系、オレフィン系、ジエン系モノマーからなる群より選ばれる１種類以上のモノマーの重合により分子鎖を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、
等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
これらのうち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ウレタン結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）、エポキシドの開環反応によって生じた分子鎖を有するエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル（メタ）アクリレートオリゴマー（エステル結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）、エーテル（メタ）アクリレートオリゴマー（エーテル結合を主骨格に有する（メタ）アクリレートオリゴマー）等からなる群より選ばれる１種類以上を用いると、密着性等の点で有利である。
（メタ）アクリレートオリゴマーは、市販品または合成品のいずれを使用してもよい。また、本発明においては、光硬化性樹脂組成物及び／又はその硬化物の爪密着性や耐久性等の観点から、１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含んでいることが好ましい。
（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリレートオリゴマー以外のオリゴマーと混合して用いることもできる。
The (meth)acrylate oligomer is not particularly limited, but examples thereof include:
a (meth)acrylate oligomer having, in its main skeleton (main chain), one or more bonds selected from the group consisting of a urethane bond, a bond resulting from a ring-opening reaction of an epoxy group, an ester bond, an ether bond, a urea bond, a carbonate bond, and an amide bond;
a (meth)acrylate oligomer having a molecular chain formed by polymerization of one or more monomers selected from the group consisting of styrene-based, (meth)acrylic-based, olefin-based, and diene-based monomers;
One or more types selected from the group consisting of the above can be mentioned.
Among these, the use of one or more oligomers selected from the group consisting of urethane (meth)acrylate oligomers ((meth)acrylate oligomers having a urethane bond in the main skeleton), epoxy (meth)acrylate oligomers having a molecular chain generated by a ring-opening reaction of an epoxide, ester (meth)acrylate oligomers ((meth)acrylate oligomers having an ester bond in the main skeleton), and ether (meth)acrylate oligomers ((meth)acrylate oligomers having an ether bond in the main skeleton) is advantageous in terms of adhesion, etc.
The (meth)acrylate oligomer may be either a commercially available product or a synthetic product. In the present invention, it is preferable that the photocurable resin composition contains one or more kinds of urethane (meth)acrylate oligomers from the viewpoint of nail adhesion and durability of the photocurable resin composition and/or its cured product.
The (meth)acrylate oligomer can also be used in combination with an oligomer other than the (meth)acrylate oligomer.
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によりイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを形成し、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに対し、分子内に活性水素含有基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等）を反応させる等により合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、ＡＨ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ（共栄社化学社製）や、ＲＵＡ－０７１、ＲＵＡ－００３ＶＥ、ＲＵＡ－０７５、ＲＵＡ－０４８（亜細亜工業社製）等からなる群より選ばれる１種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
The urethane (meth)acrylate oligomer can be synthesized, for example, by forming an isocyanate group-containing urethane prepolymer by reacting a polyol with a polyisocyanate, and then reacting the isocyanate group-containing urethane prepolymer with a compound having an active hydrogen-containing group and a (meth)acryloyl group in the molecule (hydroxyalkyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, etc.), but the method is not limited to this.
Examples of commercially available products include one or more types selected from the group consisting of AH-600, AT-600, UA-306H, and UF-8001G (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and RUA-071, RUA-003VE, RUA-075, and RUA-048 (manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd.), but are not limited thereto.
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを光硬化性人工爪組成物に使用すると、伸縮性、密着性、強度に優れる塗膜を得ることができることから、好ましく用いられる。
本発明にて使用できる１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、非芳香族系ポリエーテル骨格、芳香族系ポリエーテル骨格、非芳香族系ポリカーボネート骨格、芳香族系ポリカーボネート骨格、非芳香族系ポリエステル骨格、及び芳香族系ポリエステル骨格からなる群より選ばれる１種類以上を有するものから選択して使用することができる。中でも非芳香族系ポリエーテル骨格の１種類以上を有するものが好ましい。
非芳香族系ポリエーテル骨格の１種類以上を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、イソシアネート基含有ポリエーテルウレタンプレポリマーに、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の１０％以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物により付加反応させて得ることができる。
ここで、イソシアネート基含有ポリエーテルウレタンプレポリマーは、炭素数３以上のアルキレン基を有するポリオール化合物と、ポリイソシアネートとを反応させたもので、例えば、重量平均分子量が４００～３０，０００のものである。ポリオール化合物としては、ポリプロピレンポリオールが好ましい。ポリイソシアネートとしては、非芳香族系ポリイソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらのイソシアヌレート化物、ビューレット化物等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
When a urethane (meth)acrylate oligomer is used in a photocurable artificial nail composition, a coating film having excellent elasticity, adhesion and strength can be obtained, and therefore it is preferably used.
The one or more urethane (meth)acrylate oligomers usable in the present invention may be selected from those having one or more types selected from the group consisting of a non-aromatic polyether skeleton, an aromatic polyether skeleton, a non-aromatic polycarbonate skeleton, an aromatic polycarbonate skeleton, a non-aromatic polyester skeleton, and an aromatic polyester skeleton. Among them, those having one or more types of non-aromatic polyether skeletons are preferred.
A urethane (meth)acrylate oligomer having one or more types of non-aromatic polyether skeleton can be obtained by adding a (meth)acrylic compound having a hydroxyl group to an isocyanate group-containing polyether urethane prepolymer, and then subjecting 10% or more of the total number of isocyanate groups in the urethane prepolymer to an addition reaction with the (meth)acrylic compound having a hydroxyl group.
Here, the isocyanate group-containing polyether urethane prepolymer is a product of reacting a polyol compound having an alkylene group having 3 or more carbon atoms with a polyisocyanate, and has, for example, a weight average molecular weight of 400 to 30,000. As the polyol compound, polypropylene polyol is preferable. As the polyisocyanate, one or more types selected from the group consisting of non-aromatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, their isocyanurates, biuret products, etc., can be mentioned.
エステル結合を有するエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールと多価カルボン酸との反応により得られたエステル系オリゴマーが有するカルボキシル基及び／又は水酸基に対し、分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又は（メタ）アクリル酸やカルボキシル基を有するアクリル化合物を付加することにより合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、アロニックス（登録商標）Ｍ－６１００、Ｍ－６２００、Ｍ－６２５０、Ｍ－６５００、Ｍ－７１００、Ｍ－７３００Ｋ、Ｍ－８０３０、Ｍ－８０６０、Ｍ－８１００、Ｍ－８５３０、Ｍ－８５６０、Ｍ－９０５０（東亞合成社製）や、ＵＶ－３５００ＢＡ、ＵＶ３５２０ＴＬ、ＵＶ－３２００Ｂ、ＵＶ－３０００Ｂ（三菱ケミカル社製）等からなる群より選ばれる１種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
An ester (meth)acrylate oligomer having an ester bond can be synthesized, for example, by adding a compound having a hydroxyl group and a (meth)acryloyl group in the molecule and/or (meth)acrylic acid or an acrylic compound having a carboxyl group to a carboxyl group and/or a hydroxyl group of an ester oligomer obtained by reacting a polyol with a polyvalent carboxylic acid, but the synthesis method is not limited to this method.
Examples of commercially available products include, but are not limited to, one or more types selected from the group consisting of Aronix (registered trademark) M-6100, M-6200, M-6250, M-6500, M-7100, M-7300K, M-8030, M-8060, M-8100, M-8530, M-8560, and M-9050 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and UV-3500BA, UV3520TL, UV-3200B, and UV-3000B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
エーテル結合を有するエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、脂肪族系のポリエーテルポリオールの水酸基や、ビスフェノール等を原料とする芳香族系のポリエーテルポリオールの水酸基に対し、分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物、（メタ）アクリル酸、及び、分子内にカルボキシル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物等からなる群より選ばれる１種類以上を付加させることにより合成できるが、この方法に限定されるものではない。
市販品は、例えば、ＵＶ－６６４０Ｂ、ＵＶ－６１００Ｂ、ＵＶ－３７００Ｂ（三菱ケミカル社製）、ライトアクリレート（登録商標）３ＥＧ－Ａ、４ＥＧ－Ａ、９ＥＧ－Ａ、１４ＥＧ－Ａ、ＰＴＭＧＡ－２５０、ＢＰ－４ＥＡ、ＢＰ－４ＰＡ、ＢＰ－１０ＥＡ、ライトエステル４ＥＧ、９ＥＧ、１４ＥＧ（共栄社化学社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３７００（ダイセル・オルネクス社製）等からなる群より選ばれる１種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
The ether (meth)acrylate oligomer having an ether bond can be synthesized, for example, by adding one or more members selected from the group consisting of a compound having a hydroxyl group and a (meth)acryloyl group in the molecule, (meth)acrylic acid, and a compound having a carboxyl group and a (meth)acryloyl group in the molecule to a hydroxyl group of an aliphatic polyether polyol or a hydroxyl group of an aromatic polyether polyol made from a raw material such as bisphenol, but is not limited to this method.
Examples of commercially available products include, but are not limited to, one or more selected from the group consisting of UV-6640B, UV-6100B, UV-3700B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Light Acrylate (registered trademark) 3EG-A, 4EG-A, 9EG-A, 14EG-A, PTMGA-250, BP-4EA, BP-4PA, BP-10EA, Light Ester 4EG, 9EG, 14EG (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and EBECRYL (registered trademark) 3700 (manufactured by Daicel Allnex Corporation).
本発明の光硬化性人工爪組成物において、（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、組成物の構成成分全量に対して５０～９０質量％、好ましくは６０～８０質量％、さらに好ましくは６３～７５質量％である。含有量が９０質量％を超えると、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがある。含有量が５０質量％未満であると、光硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。 In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of the (meth)acrylate oligomer is 50 to 90% by mass, preferably 60 to 80% by mass, and more preferably 63 to 75% by mass, based on the total amount of the components of the composition. If the content exceeds 90% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition may become too high, which may result in poor application and handling properties. If the content is less than 50% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition may become too low, which may result in poor application and handling properties.
＜（Ｂ）成分：（メタ）アクリレートモノマー＞
（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を１個以上有するモノマーであれば、特に制限されない。一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は特に制限されないが、光硬化性人工爪組成物の硬化性、塗膜の硬度等の観点から、１～１０個、好ましくは１～８個、より好ましくは１～６個である。
本発明では、（メタ）アクリレートモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上を用いることが好ましい。また、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上との混合物を用いることが好ましい。
<Component (B): (Meth)acrylate Monomer>
The (meth)acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having one or more (meth)acryloyl groups. The number of (meth)acryloyl groups contained in one molecule is not particularly limited, but is 1 to 10, preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 6, from the viewpoints of the curability of the photocurable artificial nail composition, the hardness of the coating film, and the like.
In the present invention, it is preferable to use, as the (meth)acrylate monomer, one or more types selected from (meth)acrylate monomers having one (meth)acryloyl group. It is also preferable to use a mixture of one or more types selected from (meth)acrylate monomers having one (meth)acryloyl group and one or more types selected from (meth)acrylate monomers having two or more (meth)acryloyl groups.
（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物；アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリロイル基含有アミド化合物；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。 Examples of (meth)acrylate monomers having one (meth)acryloyl group include esters of monohydric alcohols such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and N-acryloyloxyethylhexahydrophthalimide with (meth)acrylic acid; acrylamide, acryloylmorpholine, hydroxyethylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, methacrylamide, and N-methyl (meth)acrylic Examples of the amide include (meth)acryloyl group-containing amide compounds such as amide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, and N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide; hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate; nitrogen-containing alkyl (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, and N-t-butylaminoethyl (meth)acrylate; and glycidyl (meth)acrylate.
これらの（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーのうち、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種類以上が好ましい。 Among these (meth)acrylate monomers having one (meth)acryloyl group, at least one selected from the group consisting of esters of monohydric alcohols and (meth)acrylic acid, such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate, and hydroxyl group-containing (meth)acrylates, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate, are preferred.
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（イソピリデンジフェニルビス（メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル）等）、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレートモノマー；グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のトリ（メタ）アクリレートモノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート等のポリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の（メタ）アクリレート基を４個以上有する（メタ）アクリレートモノマー；等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。 Examples of (meth)acrylate monomers having two or more (meth)acryloyl groups include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene di(meth)acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated propylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate (isopyridenediphenylbis(meth)acrylate) di(meth)acrylate monomers such as propoxylated and ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate; tri(meth)acrylates such as glycerin tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and ε-caprolactone modified tris(acryloxyethyl)isocyanurate; at least one selected from the group consisting of: tetra(meth)acrylate monomers such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate; polypentaerythritol (meth)acrylates such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol (meth)acrylate, and tetrapentaerythritol (meth)acrylate; and (meth)acrylate monomers having four or more (meth)acrylate groups such as ethoxylated isocyanuric acid triacrylate and ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate.
これらの（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、下記式
本発明の光硬化性人工爪組成物において、（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、光硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して５～５０質量％、好ましくは５～４０質量％、さらに好ましくは１０～４０質量％である。含有量が５０質量％を超えると、光硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがある。含有量が５質量％未満であると、爪への密着性が低下するおそれがあり、また、相対的に(メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が増えることから、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなり、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。 In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of the (meth)acrylate monomer is 5 to 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 40% by mass, based on the total amount of the components of the photocurable artificial nail composition. If the content exceeds 50% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition may become too low, which may result in poor application and handling properties. If the content is less than 5% by mass, the adhesion to the nail may decrease, and the content of the (meth)acrylate oligomer increases relatively, which may result in a high viscosity of the photocurable artificial nail composition, which may result in poor application and handling properties.
（メタ）アクリレートモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上と、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーより選ばれる１種類以上との混合物を用いる場合、各成分の含有量は次のとおりである。
（メタ）アクリロイル基を１個有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、光硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して５～５０質量％、好ましくは１０～４０質量％である。含有量が５０質量％を超えると、光硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがある。含有量が５質量％未満であると、爪への密着性が低下するおそれがあり、また、相対的に(メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が増えることから、光硬化性人工爪組成物の粘度が高くなり、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。
（メタ）アクリレートモノマーにおける（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、光硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して５～４０質量％、好ましくは１０～３０質量％である。含有量が４０質量％を超えると、硬化塗膜の柔軟性が低下し脆く割れやすくなり、また、爪への密着性が低下するおそれがある。含有量が５質量％未満であると、硬化塗膜の硬度が低くなるおそれがある。
本発明においては、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリレートモノマーを含有させることによって、光硬化性人工爪組成物のアクリロイル当量を大きくすることができる。その結果、光照射（紫外線照射）による硬化速度を速くすることができ、顔料等の各種添加剤を含有する光硬化性人工爪組成物であっても、十分に硬化させることができる。
When a mixture of one or more types selected from (meth)acrylate monomers having one (meth)acryloyl group and one or more types selected from (meth)acrylate monomers having two or more (meth)acryloyl groups is used as the (meth)acrylate monomer, the content of each component is as follows.
The content of the (meth)acrylate monomer having one (meth)acryloyl group is 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, based on the total amount of the components of the photocurable artificial nail composition. If the content exceeds 50% by mass, the viscosity of the photocurable artificial nail composition may be too low, which may lead to poor application and handling properties. If the content is less than 5% by mass, the adhesion to the nail may be reduced, and the content of the (meth)acrylate oligomer increases relatively, which may lead to high viscosity of the photocurable artificial nail composition, which may lead to poor application and handling properties.
The content of the (meth)acrylate monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the (meth)acrylate monomer is 5 to 40% by mass, preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the components of the photocurable artificial nail composition. If the content exceeds 40% by mass, the flexibility of the cured coating film may decrease, making it brittle and prone to cracking, and the adhesion to the nail may decrease. If the content is less than 5% by mass, the hardness of the cured coating film may decrease.
In the present invention, the acryloyl equivalent of the photocurable artificial nail composition can be increased by including a (meth)acrylate monomer having two or more (meth)acryloyl groups. As a result, the curing speed by light irradiation (ultraviolet light irradiation) can be increased, and even a photocurable artificial nail composition containing various additives such as pigments can be sufficiently cured.
＜（Ｃ）成分：アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤＞
アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤は、一般的に用いられるＵＶ－ＬＥＤ光源から発せられる３６５～４０５ｎｍの波長の紫外線が照射されると、ラジカルを発生することができる光重合開始剤である。
例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
特に、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドは、皮膚コンディショニング剤としても機能することから、本発明において好ましく用いることができる。
<Component (C): Acylphosphine Oxide Photopolymerization Initiator>
An acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is a photopolymerization initiator that can generate radicals when irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 to 405 nm emitted from a commonly used UV-LED light source.
For example, one or more selected from the group consisting of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and the like can be used.
In particular, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide can be preferably used in the present invention because it also functions as a skin conditioning agent.
アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤は、光硬化性人工爪組成物に対して、ＵＶ－ＬＥＤ光源を用いた場合であっても良好な硬化性と、低黄変性を付与することができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物において、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の含有量は、光硬化性人工爪組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．０５～５．０質量部、好ましくは０．０５～４．０質量部、より好ましくは０．０７～３．０質量部、さらに好ましくは０．１～３．０質量部である。含有量が５．０質量部を超えると、硬化膜の分子量が低下し硬化膜が脆くなるおそれがあり、また、光硬化性人工爪組成物の硬化後の塗膜が黄変（黄ばみ）するおそれがある。含有量が０．０５質量部未満であると、光硬化性人工爪組成物の硬化に時間がかかるおそれがあり、また、硬化不良となるおそれがある。
The acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator can impart good curability and low yellowing to the photocurable artificial nail composition even when a UV-LED light source is used.
In the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is 0.05 to 5.0 parts by mass, preferably 0.05 to 4.0 parts by mass, more preferably 0.07 to 3.0 parts by mass, and even more preferably 0.1 to 3.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) in the photocurable artificial nail composition. If the content exceeds 5.0 parts by mass, the molecular weight of the cured film may decrease and the cured film may become brittle, and the coating film after curing of the photocurable artificial nail composition may turn yellow (yellowing). If the content is less than 0.05 parts by mass, the photocurable artificial nail composition may take a long time to cure and may be poorly cured.
＜（Ｄ）成分：アリズリンパープルＳＳ＞
光硬化性人工爪組成物に含まれる（Ｄ）成分：アリズリンパープルＳＳは、紫色の色調を有する油溶性染料で、化粧品の添加剤として使用可能なものである。紫色２０１号、C.I.Solvent Violet 13、1-Hydroxy-4-(4-methylanilino)-9,10-anthraquinone、等の名称で知られている化合物で、下記構造を有する。
<(D) Component: Alizurin Purple SS>
Component (D) contained in the photocurable artificial nail composition: Alizurin Purple SS is an oil-soluble dye with a purple hue that can be used as an additive in cosmetics. It is a compound known under the names Purple No. 201, CI Solvent Violet 13, 1-Hydroxy-4-(4-methylanilino)-9,10-anthraquinone, etc., and has the following structure.
光硬化性人工爪組成物における、（Ｄ）成分：アリズリンパープルＳＳの含有量は、光硬化性人工爪組成物全体に対して、０．３～２５質量ｐｐｍ、好ましくは１～２０質量ｐｐｍ、より好ましくは５～１５質量ｐｐｍである。含有量が０．３質量ｐｐｍ未満の場合には、硬化前の光人工爪組成物の着色（黄ばみ）及び硬化後の光硬化性人工爪組成物の黄変を防止できないおそれがある。含有量が２５質量ｐｐｍを超える場合には、硬化前及び硬化後の光硬化性人工爪組成物が紫色に強く着色してしまい、他の色調とすることが困難になるおそれがある The content of component (D): Alizurin Purple SS in the photocurable artificial nail composition is 0.3 to 25 ppm by mass, preferably 1 to 20 ppm by mass, and more preferably 5 to 15 ppm by mass, based on the total photocurable artificial nail composition. If the content is less than 0.3 ppm by mass, there is a risk that coloring (yellowing) of the photocurable artificial nail composition before curing and yellowing of the photocurable artificial nail composition after curing cannot be prevented. If the content exceeds 25 ppm by mass, the photocurable artificial nail composition before and after curing may be strongly colored purple, making it difficult to achieve other shades.
＜その他成分＞
光硬化性人工爪組成物には、粘度や使用性、塗膜の耐久性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマー以外のラジカル重合性不飽和基含有化合物、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤以外の光重合開始剤、アリズリンパープルＳＳ以外の着色剤、多官能性チオール化合物、ポリオール化合物、香料、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、充填剤、表面張力調整剤、重合禁止剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、防腐剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
<Other ingredients>
Various additives may be blended into the photocurable artificial nail composition within a range that does not adversely affect the viscosity, usability, durability of the coating film, etc. Examples of such additives include one or more selected from the group consisting of various additives such as radically polymerizable unsaturated group-containing compounds other than (meth)acrylate oligomers and (meth)acrylate monomers, photopolymerization initiators other than acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, colorants other than Alizurin Purple SS, polyfunctional thiol compounds, polyol compounds, fragrances, silicone-based and fluorine-based defoamers, silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, fillers, surface tension regulators, polymerization inhibitors, flame retardants, antioxidants, ion adsorbents, stress reducing agents, preservatives, antibacterial agents, flexibility-imparting agents, waxes, halogen trapping agents, leveling agents, and wetting improvers.
（メタ）アクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマー以外のラジカル重合性不飽和基含有化合物は、（メタ）アクリロイル基以外のラジカル重合しうる不飽和基を有する化合物である。ラジカル重合しうる不飽和基は、炭素－炭素間二重結合をもつ官能基であり（重合性二重結合ともいう）、例えば、ビニル基、ビニルエーテル基、アリル基等があげられる。
例えば、アリルグリシジルエーテル、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、α－クロルスチレン、酢酸ビニル等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
The radically polymerizable unsaturated group-containing compound other than the (meth)acrylate oligomer and the (meth)acrylate monomer is a compound having a radically polymerizable unsaturated group other than a (meth)acryloyl group. The radically polymerizable unsaturated group is a functional group having a carbon-carbon double bond (also called a polymerizable double bond), and examples of the radically polymerizable unsaturated group include a vinyl group, a vinyl ether group, and an allyl group.
For example, one or more selected from the group consisting of allyl glycidyl ether, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, α-chlorostyrene, vinyl acetate, and the like can be used.
アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤以外の光重合開始剤は、例えば、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシッドエステル系、α－アミノアルキルフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、チタノセン系、キノン系等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
これらのうち、例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、３－［３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イル－オキシ］－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロライド、フルオロチオキサントン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルスルフィド、１，２－オクタンジオン、１－（４－（フェニルチオ）－２，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム））１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、及び１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］－フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチルプロパン、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、フェニルグリオキシ酸メチル、エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、及びカンファーキノン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
Examples of the photopolymerization initiator other than the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include one or more types selected from the group consisting of benzoin ether-based, benzil ketal-based, acid ester-based, α-aminoalkylphenone-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, titanocene-based, quinone-based, and the like.
Among these, for example, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propylthioxanthone, 3-[3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthone-2-yl-oxy]-2-hydroxypropyl-N,N,N-trimethylammonium chloride, fluorothioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morphothioxanthone, 2-methyl-2-phenylpropanediol ... 2-Methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propanone), 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 1,2-octanedione, 1-(4-(phenylthio)-2,2-(O-benzoyloxime))1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (IRGACURE184), 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)-benzyl]-phenyl}-2-methylpropan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2 4-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)-benzyl]phenyl}-2-methylpropane, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, methyl phenylglyoxylate, ethyl anthraquinone, phenanthrenequinone, camphorquinone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and the like.
アリズリンパープルＳＳ以外の着色剤は、顔料、光輝材、染料からなる群より選ばれる１種類以上があげられ、任意の量用いて、光硬化性人工爪組成物に所望の色調を付与する。特に、爪用被覆材に使用されている無機顔料、光輝材、有機顔料及び染料からなる群より選ばれる１種類以上であって、紫外線照射（光照射）による硬化を大きく阻害しないものである。
硬化前の光硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
The colorant other than Alizurin Purple SS may be one or more selected from the group consisting of pigments, glittering materials, and dyes, and may be used in any amount to impart a desired color tone to the photocurable artificial nail composition. In particular, it is one or more selected from the group consisting of inorganic pigments, glittering materials, organic pigments, and dyes used in nail coating materials, which do not significantly inhibit curing by irradiation with ultraviolet rays (light irradiation).
The photocurable artificial nail composition before curing can contain not only pigments but also resin particles and decorative materials that can be added to known photocurable artificial nail compositions.
アリズリンパープルＳＳ以外の着色剤としては、例えば、褐色２０１号、黒色４０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、青色４０４号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、緑色４０２号、黄色２０１号、黄色２０２号－（１）、黄色２０２号－（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号－（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、赤色１０２号、赤色１０４号－（１）、赤色１０５号－（１）、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号－（１）、赤色２３０－（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック、金属粉、金属フレーク、金属酸化物フレーク、ガラスフレーク等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。 Colorants other than Alizurin Purple SS include, for example, Brown No. 201, Black No. 401, Purple No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 204, Blue No. 205, Blue No. 403, Blue No. 404, Green No. 201, Green No. 202, Green No. 204, Green No. 205, Green No. 3, Green No. 401, Green No. 402, Yellow No. 201, Yellow No. 202-(1) , Yellow No. 202-(2), Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 401, Yellow No. 402, Yellow No. 403-(1), Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 406, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 205, Orange No. 206, Orange Color No. 207, Orange No. 401, Orange No. 402, Orange No. 403, Red No. 102, Red No. 104-(1), Red No. 105 -(1), Red No. 106, Red No. 2, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 203, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 206, Red No. 207, Red No. 208, Red No. 213, Red No. 214, Red No. 215, Red No. 218, Red No. 219, Red No. 220, Red No. 221, Red No. 223, Red No. 225, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230-(1), Red No. 2 30-(2), Red No. 231, Red No. 232, Red No. 3, Red No. 401, Red No. 405, Red No. 501, Red No. 502, Red No. 503, Red No. 504, Red No. 505, Red No. 506, titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, manganese violet, carbon black, metal powder, metal flakes, metal oxide flakes, glass flakes, etc.
多官能性チオール化合物は、光硬化性人工爪組成物の硬化性調整剤、架橋剤及び粘度調整剤として配合される。また、多官能性チオール化合物を光硬化性人工爪組成物に配合することで、硬化塗膜を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
多官能性チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物の水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得られたもの等があげられる。例えば、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
多官能性チオール化合物を光硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、好ましくは１．０～１０．０質量％となるように含有させることができる。
The polyfunctional thiol compound is blended as a curability regulator, a crosslinking agent, and a viscosity modifier in the photocurable artificial nail composition. In addition, by blending the polyfunctional thiol compound in the photocurable artificial nail composition, the wiping property when wiping off and removing the cured coating film can be improved.
Examples of the polyfunctional thiol compound include those obtained by reacting a thiol group or a compound having a group that reacts to become a thiol group with a hydroxyl group of a polyol compound such as trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc. For example, one or more compounds selected from the group consisting of trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), tris[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis(3-mercaptopropionate), etc. may be mentioned.
When the polyfunctional thiol compound is contained in the photocurable artificial nail composition, it is preferable that the content of the polyfunctional thiol compound be 1.0 to 10.0% by mass.
ポリオール化合物は、光硬化性人工爪組成物の希釈剤、密着性向上剤としての機能を有している。ポリオール化合物としては、例えば、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フェノリックポリオール等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。中でも、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールが好ましい。
アルキルポリオールとしては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
The polyol compound functions as a diluent and an adhesion improver for the photocurable artificial nail composition. Examples of the polyol compound include one or more selected from the group consisting of alkyl polyols, polyester polyols, polyether polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, phenolic polyols, etc. Among them, alkyl polyols, polyester polyols, and polyether polyols are preferred.
The alkyl polyol may be at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and the like.
ポリエステルポリオールとしては、縮合型ポリエステルポリオール、付加重合ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。縮合型ポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，４－ヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール、ポリエチレングリコール等からなる群より選ばれる１種類以上のジオール化合物と、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸等からなる群より選ばれる１種類以上の有機多塩基酸との縮合反応によって得られ、分子量は１００～１００，０００が好ましい。付加重合ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンが挙げられ、分子量は１００～１００，０００が好ましい。ポリカーボネートポリオールはポリオールの直接ホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法などによって合成され、分子量は１００～１００，０００が好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールがあげられる。
The polyester polyol may be one or more selected from the group consisting of condensation polyester polyol, addition polymerization polyester polyol, polycarbonate polyol, etc. The condensation polyester polyol may be obtained by a condensation reaction between one or more diol compounds selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 1,4-hexanedimethanol, diol dimer acid, polyethylene glycol, etc., and one or more organic polybasic acids selected from the group consisting of adipic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, etc., and the molecular weight is preferably 100 to 100,000. The addition polymerization polyester polyol may be polycaprolactone, and the molecular weight is preferably 100 to 100,000. Polycarbonate polyols are synthesized by direct phosgenation of polyols, transesterification with diphenyl carbonate, or the like, and preferably have a molecular weight of 100 to 100,000.
An example of the polyether polyol is a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of an alkylene oxide.
重合禁止剤は、例えば、キノン化合物、サリチル酸ヒドラジド、トコフェロール化合物等からなる群より選ばれる１種類以上があげられる。
重合禁止剤を光硬化性人工爪組成物に含有させる場合には、光硬化性人工爪組成物全体に対して５００～５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００～４５００ｐｐｍとなるように配合することができる。
The polymerization inhibitor may be, for example, one or more compounds selected from the group consisting of quinone compounds, salicylic acid hydrazide, tocopherol compounds, and the like.
When the polymerization inhibitor is contained in the photocurable artificial nail composition, it can be blended in an amount of 500 to 5,000 ppm, preferably 1,000 to 4,500 ppm, based on the total amount of the photocurable artificial nail composition.
＜光硬化性人工爪組成物の用途・物性等＞
本発明の光硬化性人工爪組成物及びその硬化塗膜は、透明性に優れ、着色が抑えられており、経時劣化による色調変化が抑えられており、光沢度に優れている。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュアのように、爪の表面に被覆を行うための組成物であり、使用者自身の爪の表面を、必要に応じてサンディングする等して凹凸を設けた表面に被覆してもよい。特にジェルネイルとして好適に使用でき、例えば、使用者の爪に直接塗布されるベースコート、該ベースコートの上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコートのいずれにも使用できる。
なお、カラーコートとして用いる場合は、着色剤を用いて、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に調色して用いることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、それ自体が黄色に着色していない。このため、アリズリンパープルＳＳ以外の着色剤を含まないクリア系トップコート、金属粉、金属フレーク、金属酸化物フレーク、ガラスフレーク等の光輝材を含むラメ入りクリア系トップコート、又は白色系のカラーコートとして、好適に用いることができる。また、着色剤により着色する際に、黄色との混色となる（調色時に黄色系に色がずれる）おそれがないことから、所望の色調を容易に得ることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物の硬化塗膜を形成する際には、従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、又は一般の紫外線硬化用の設備を用いることができる。
<Applications and properties of photocurable artificial nail composition>
The photocurable artificial nail composition and the cured coating film thereof of the present invention have excellent transparency, are inhibited from coloring, are inhibited from changing in color tone due to deterioration over time, and are excellent in gloss.
The photocurable artificial nail composition of the present invention is a composition for coating the surface of a nail, like so-called general manicure or pedicure, and may be used to coat the surface of the user's own nail, which may be made uneven by sanding, etc., as necessary. It is particularly suitable for use as gel nails, and may be used, for example, as any of a base coat applied directly to the user's nail, a color coat applied on the base coat, and a top coat applied on top of the color coat.
When used as a color coat, a colorant can be used to adjust the color to a variety of colors, such as solid colors, glitter, metallic luster, dark colors, bright colors, etc.
The photocurable artificial nail composition of the present invention is not colored yellow by itself. Therefore, it can be suitably used as a clear top coat containing no colorant other than Alizurin Purple SS, a clear top coat containing glitter such as metal powder, metal flakes, metal oxide flakes, glass flakes, or a white color coat. In addition, when coloring with a colorant, there is no risk of the color being mixed with yellow (the color shifting to yellow when toning), so the desired color tone can be easily obtained.
When forming a cured coating film of the photocurable artificial nail composition of the present invention, equipment similar to that used for conventional radically polymerizable nail polishes that are cured by ultraviolet light or the like, or general equipment for ultraviolet curing can be used.
本発明の光硬化性人工爪組成物の硬化塗膜は、酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光硬化性成分の含有量が抑制されているため、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取る工程が不要である。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、いずれの層に用いても、長期間（例えば、硬化後少なくとも２週間）硬化塗膜が欠けることなく、剥がれず、また下層や使用者の爪に対して浮きが発生することを抑制できる。
In the cured coating film of the photocurable artificial nail composition of the present invention, the content of unpolymerized photocurable components caused by polymerization inhibition by oxygen and the like is reduced, and therefore a step of wiping off the composition with a solvent such as ethanol, isopropanol, ethyl acetate, or acetone, particularly ethanol, is not required.
When the photocurable artificial nail composition of the present invention is used in any layer, the cured coating film does not chip or peel off for a long period of time (e.g., at least two weeks after curing), and the occurrence of lifting against the underlying layer or the user's nail can be suppressed.
本発明の光硬化性人工爪組成物は、筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。
光硬化性人工爪組成物は、硬化塗膜の引っ張り試験による破断時の応力（最大応力）が１５．０ＭＰａ以上であることが好ましく、１８．０ＭＰａ以上がより好ましく、２０．０ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。１５．０ＭＰａ未満であると、擦りにより剥離し易くなるおそれがある。
また、硬化塗膜の破断時の歪率が９５．０％以上であることが好ましく、９７．０％以上がより好ましく、１００．０％以上がさらに好ましい。
The photocurable artificial nail composition of the present invention only needs to have a viscosity that allows it to be sufficiently applied with an applicator such as a brush.
The photocurable artificial nail composition preferably has a stress (maximum stress) at break in a tensile test of the cured coating film of 15.0 MPa or more, more preferably 18.0 MPa or more, and even more preferably 20.0 MPa or more. If the stress is less than 15.0 MPa, the composition may be easily peeled off by rubbing.
The strain at break of the cured coating film is preferably 95.0% or more, more preferably 97.0% or more, and even more preferably 100.0% or more.
＜光硬化性人工爪組成物を用いた爪の被覆＞
本発明の光硬化性組成物を用いて被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でもよい。
本発明の光硬化性人工爪組成物を、爪又は爪に設けられた塗膜の上に塗布して被覆する際、塗布面にサンディングを施してもよく、施さなくてもよい。光硬化性人工爪組成物の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、筆等の塗布具や、インクジェット等の塗布方法を用いることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物は、ベースコート層（下地層）、中間層又はトップコート層のいずれとしても用いることができる。
本発明の光硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を、光硬化性人工爪組成物の塗膜表面に付着させ、意匠性を高めることも可能である。
<Coating Nails with Photocurable Artificial Nail Composition>
The nails to be coated with the photocurable composition of the present invention may be either human fingernails or toenails, or may be the nails of animals such as dogs and cats.
When the photocurable artificial nail composition of the present invention is applied to a nail or a coating film on the nail to cover it, the applied surface may or may not be sanded. The method for applying the photocurable artificial nail composition is not particularly limited, and for example, an application tool such as a brush or an application method such as an inkjet can be used.
The photocurable artificial nail composition of the present invention can be used as any of a base coat layer (primer layer), an intermediate layer, and a top coat layer.
After the photocurable artificial nail composition of the present invention is applied and before it is cured, small ornaments, powder, etc. can be attached to the coating surface of the photocurable artificial nail composition to enhance the design.
また、シートの片面に、爪等の形状を有する層を本発明の未硬化の光硬化性人工爪組成物を用いて作製し、この層を爪表面と接触（転写）させた後に、シートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化させることもできる。
シート表面に予め光硬化性人工爪組成物を用いて層を設け、これを転写する方法によれば、筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能であり、また、使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
In addition, a layer having a shape of a nail or the like can be prepared on one side of a sheet using the uncured photocurable artificial nail composition of the present invention, and this layer can be brought into contact (transferred) with the nail surface, and then cured by irradiating with ultraviolet light with or without peeling off the sheet.
By forming a layer of a photocurable artificial nail composition on the sheet surface in advance and then transferring the layer, it is possible to coat the nail surface with a uniform and accurate pattern without using an applicator such as a brush, and there is no need to wash the applicator after use.
塗布後の光硬化性人工爪組成物の硬化に関しても公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。光硬化性人工爪組成物の組成によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下である。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートを得ることができる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）が好ましい。
The photocurable artificial nail composition after application can also be cured using a known UV curing device. Although the irradiation energy required for curing varies depending on the composition of the photocurable artificial nail composition, the irradiation energy (integral light amount) by the light irradiation is 5 mJ/ cm2 or more and 1000 mJ/ cm2 or less, preferably 10 mJ/cm2 or more and 800 mJ/ cm2 or less. If the irradiation energy is within this range, nail art with sufficient adhesion and abrasion resistance can be obtained.
As the light source, for example, a known ultraviolet light source such as a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), an ultraviolet laser diode (UV-LD), etc. can be used.
Among these, ultraviolet light emitting diodes (UV-LEDs) and ultraviolet laser diodes (UV-LDs) are preferred from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は質量部を意味する。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "parts" means parts by mass.
＜実施例１～８、比較例１～３＞
表１に示す成分を、表１に示す量比（ＵＡ、ＩＢＸＡ、ＨＥＭＡ、Ｂｉｓ－ＧＭＡ及びＴＰＯは、質量部である。ＡＰ－ＳＳは、光硬化性人工爪組成物全体に対する配合量（質量ｐｐｍ）である。）となるように容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ５０℃に加温し撹拌した。撹拌後８０℃で２時間静置し脱泡し、光硬化性人工爪組成物を得た。これらの工程は、全て遮光下にて行った。
<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3>
The components shown in Table 1 were charged into a container in the amounts shown in Table 1 (UA, IBXA, HEMA, Bis-GMA and TPO are in parts by mass. AP-SS is the blending amount (ppm by mass) relative to the total photocurable artificial nail composition), and the mixture was heated to 50°C and stirred with a dissolver. After stirring, the mixture was left to stand at 80°C for 2 hours and degassed to obtain a photocurable artificial nail composition. All of these steps were performed in the dark.
表１中の成分は、それぞれ以下の化合物である。
ＵＡ：ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ポリプロピレングリコ―ルとイソホロンジイソシアネートから得られるポリウレタンオリゴマーに、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させて得られたもの）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｂｉｓ－ＧＭＡ：イソプロピリデンジフェニルビス（メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル）
ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
ＡＰ－ＳＳ：アリズリンパープルＳＳ
The components in Table 1 are the following compounds.
UA: Polyurethane (meth)acrylate oligomer (obtained by reacting a polyurethane oligomer obtained from polypropylene glycol and isophorone diisocyanate with hydroxyethyl (meth)acrylate)
IBXA: Isobornyl acrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate Bis-GMA: Isopropylidenediphenylbis(oxyhydroxypropyl methacrylate)
TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide AP-SS: Alizurin Purple SS
得られた光硬化性人工爪組成物の評価を以下のように行った。結果を表１に併せて示す。
（硬化性）
硬化後の光硬化性人工爪組成物の膜厚が１００μｍの膜厚になるように組成物を塗布し、３０Ｗ－ＬＥＤライトで３０秒硬化させ、硬化物を指触評価した。Ａが合格である。
Ａ：硬化する
Ｂ：硬化しない
The photocurable artificial nail compositions thus obtained were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
(Curing property)
The photocurable artificial nail composition was applied so that the film thickness after curing was 100 μm, and cured for 30 seconds with a 30 W LED light, and the cured product was evaluated by touch. A is acceptable.
A: Hardens B: Does not harden
（組成物色味）
光硬化性人工爪組成物の色味を目視で評価した。Ａが合格である。なお、微紫色は、わずかに紫色に着色していると認識できるが、紫色以外の色に着色した際に影響を与えない程度の着色である。
Ａ：無色～微紫色
Ｂ：淡黄色に着色
Ｃ：紫色に着色
(Composition Color)
The color of the photocurable artificial nail composition was visually evaluated. A is acceptable. The light purple color is recognized as a slight purple color, but is a coloration that does not affect coloring to a color other than purple.
A: Colorless to slightly purple B: Pale yellow color C: Purple color
（黄変）
隠蔽率試験紙の白色部に１６０μｍの光硬化性人工爪組成物の塗膜を作製した。３０Ｗ－ＬＥＤライトを使用して３０秒照射し、塗膜を完全に硬化させた。硬化直後、分光色差計によりｂ＊値を測定した。硬化前の塗膜のｂ＊値と硬化後の塗膜のｂ＊値の差Δｂ＊を黄変の程度として評価した。
(yellowing)
A 160 μm coating of the photocurable artificial nail composition was prepared on the white portion of the hiding power test paper. The coating was completely cured by irradiating it with a 30 W LED light for 30 seconds. Immediately after curing, the b * value was measured with a spectrophotometer. The difference Δb * between the b * value of the coating before curing and the b * value of the coating after curing was evaluated as the degree of yellowing.
表１より、本発明に係る実施例１～８の光硬化性人工爪組成物は、（Ｃ）成分：アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、及び、（Ｄ）成分：アリズリンパープルＳＳをそれぞれ特定の量比で含むことにより、硬化性が良好であり、透明性に優れ、光硬化性人工爪組成物の黄変・着色防止、及び光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜の黄変防止に優れていることがわかる。
アリズリンパープルＳＳを含まない比較例１の光硬化性人工爪組成物は、硬化前の光硬化性人工爪組成物自体が淡黄色に着色しており、さらに、光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜も淡黄色に着色していた。
アリズリンパープルＳＳを５０質量ｐｐｍ超含む比較例２及び３の光硬化性人工爪組成物は、硬化前の光硬化性人工爪組成物自体が紫色に着色しており、さらに、光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜の黄変が激しかった。
アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の含有量を増やすと、黄変の程度が徐々に大きくなることがわかる。
これらより、本発明者は、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤による黄着色を、アリズリンパープルＳＳを配合することで抑える際に、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤及びアリズリンパープルＳＳの両者の配合量が増えると、互いに何らかの作用（例えば、両者の間の反応等）が起こることにより、光硬化性人工爪組成物を硬化した塗膜の黄変が起こるのではないかと推察しているが、この推察に拘束されるものではない。
本発明は、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤の配合量とアリズリンパープルＳＳの配合量をそれぞれ最適化することで、光硬化性人工爪組成物自体の着色を抑えるとともに、硬化した塗膜の黄変を抑えることができるものであり、極めて有用なものである。
From Table 1, it can be seen that the photocurable artificial nail compositions of Examples 1 to 8 according to the present invention contain component (C): an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, and component (D): Alizurin Purple SS, respectively, in specific quantitative ratios, and thus have good curability, excellent transparency, and excellent prevention of yellowing and coloring of the photocurable artificial nail composition, as well as prevention of yellowing of a coating film obtained by curing the photocurable artificial nail composition.
In the photocurable artificial nail composition of Comparative Example 1 not containing Alizurin Purple SS, the photocurable artificial nail composition itself before curing was colored pale yellow, and further, the coating film obtained by curing the photocurable artificial nail composition was also colored pale yellow.
In the photocurable artificial nail compositions of Comparative Examples 2 and 3 containing more than 50 ppm by mass of Alizurin Purple SS, the photocurable artificial nail composition itself was colored purple before curing, and further, the coating film obtained by curing the photocurable artificial nail composition was significantly yellowed.
It can be seen that the degree of yellowing gradually increases with increasing content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
From these, the inventors speculate that when the yellowing caused by the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is suppressed by blending Alizurin Purple SS, if the blending amounts of both the acylphosphine oxide photopolymerization initiator and Alizurin Purple SS are increased, some kind of interaction between them (for example, a reaction between the two) occurs, causing yellowing of the coating film obtained by curing the photocurable artificial nail composition, but are not bound by this speculation.
The present invention is extremely useful in that, by optimizing the amounts of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator and the Alizurin Purple SS, respectively, it is possible to suppress coloration of the photocurable artificial nail composition itself and to suppress yellowing of the cured coating film.
Claims (1)
（Ｂ）成分：（メタ）アクリレートモノマー、
（Ｃ）成分：アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、及び、
（Ｄ）成分：アリズリンパープルＳＳ、
を含み、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する（Ｃ）成分の含有量が０．０５～３．０質量部であり、
光硬化性人工爪組成物全体に対する（Ｄ）成分の含有量が０．３～５質量ｐｐｍである、
光硬化性人工爪組成物。 (A) component: (meth)acrylate oligomer,
(B) component: (meth)acrylate monomer,
Component (C): an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, and
(D) component: Alizurin Purple SS,
Including,
The content of the (C) component is 0.05 to 3.0 parts by mass per 100 parts by mass of the total of the (A) component and the (B) component,
The content of the component (D) in the entire photocurable artificial nail composition is 0.3 to 5 ppm by mass.
Photocurable artificial nail composition.
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