JP7548073B2 - Method for smelting nickel oxide ore - Google Patents
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Description
本発明は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤との混合物を還元することによりフェロニッケルを製造するニッケル酸化鉱石の製錬方法に関する。 The present invention relates to a method for smelting nickel oxide ore, which produces ferronickel by reducing a mixture of nickel oxide ore, which is a raw material, and a carbonaceous reducing agent.
リモナイトあるいはサプロライトと呼ばれるニッケル酸化鉱石の製錬方法として、熔錬炉を使用してニッケルマットを製造する乾式製錬方法、ロータリーキルンあるいは移動炉床炉を使用してフェロニッケルを製造する乾式製錬方法、オートクレーブを使用してミックスサルファイドを製造する湿式製錬方法等が知られている。 Known methods for smelting nickel oxide ores called limonite or saprolite include the dry smelting method, which uses a smelting furnace to produce nickel matte, the dry smelting method, which uses a rotary kiln or a moving hearth furnace to produce ferronickel, and the wet smelting method, which uses an autoclave to produce mixed sulfides.
ニッケル酸化鉱石を製錬する場合、まず、その原料鉱石を塊状物化、スラリー化等するための処理(還元処理に先立つ「前処理」)が行われる。具体的に、その前処理では、ニッケル酸化鉱石を塊状物化、すなわち粉や微粒の形状から塊状にするにあたり、まず、ニッケル酸化鉱石以外の成分、例えばバインダーや還元剤と混合して混合物とし、水分調整等を行った後に塊状物製造機に装入して、例えば10mm~30mm程度の塊状物(ペレット、ブリケット等を指す。以下、単に「ペレット」という)とするのが一般的である。 When smelting nickel oxide ore, the raw ore is first treated to form agglomerates, slurry, etc. (pretreatment prior to reduction treatment). Specifically, in pretreatment, nickel oxide ore is agglomerated, that is, converted from a powder or fine particle form into agglomerates, by first mixing it with components other than nickel oxide ore, such as a binder and a reducing agent, to form a mixture, which is then fed into a lump-making machine after adjusting the moisture content, etc., to form agglomerates (pellets, briquettes, etc., hereafter simply referred to as "pellets") of, for example, about 10 mm to 30 mm in size.
ペレットは、例えば、水分を飛ばすためにある程度の通気性が必要となる。また、ペレット内で還元が均一に行われないと、組成が不均一になってメタルが分散、偏在してしまうことがある。そのため、混合物を均一混合したり、ペレット還元時に可能な限り均一な温度と保持することが重要となる。 For example, pellets need to have a certain degree of breathability to allow moisture to evaporate. Also, if reduction is not performed uniformly within the pellet, the composition will be non-uniform, and the metals may become dispersed and unevenly distributed. For this reason, it is important to mix the mixture uniformly and to maintain as uniform a temperature as possible during pellet reduction.
加えて、還元されて生成したフェロニッケルを粗大化させることも重要となる。生成したフェロニッケルが、例えば数10μm~数100μm以下程度の大きさである場合では、スラグと分離することが困難となり、フェロニッケルの収率が大きく低下してしまう。このことから、還元後に生成したフェロニッケルを有効に粗大化する技術が必要となる。 In addition, it is also important to coarsen the ferronickel produced by reduction. If the ferronickel produced is, for example, a few tens of microns to a few hundreds of microns in size, it becomes difficult to separate it from the slag, and the yield of ferronickel drops significantly. For this reason, a technology is needed to effectively coarsen the ferronickel produced after reduction.
また、近年は、ニッケル品位が高く不純物が少ない鉱石は少なくなりつつあり、高品質のフェロニッケルを製造するためには様々な鉱石を効率よく処理してデータを蓄積することが求められる。 In addition, in recent years, ores with high nickel content and few impurities have become scarce, so in order to produce high-quality ferronickel, it is necessary to efficiently process a variety of ores and accumulate data.
例えば、還元炉に少量のペレットを装入し、還元処理を行い、生成した還元物の取出しを行って、各種特性を調べたりする。しかしながら、処理温度は1000℃~1500℃前後の高温であり、ペレットの装入や取出しは容易ではない。従来、そのような操作において、比較的高温に耐えられる金属で作った還元処理専用の杓等を用いて、ペレットを炉内に装入したり、生成した還元物を取出したりしていたが、温度が高いためその杓が曲がってしまい、取出しに際して炉内壁に引っかかる等の不具合が生じて、必要以上の時間を要し、その結果正確な知見を得ることが困難となることがあった。 For example, a small amount of pellets are loaded into a reduction furnace, reduction treatment is performed, and the resulting reduced product is removed to examine various properties. However, the treatment temperature is high, around 1000°C to 1500°C, and loading and removing pellets is not easy. Conventionally, in such operations, pellets were loaded into the furnace and the resulting reduced product was removed using a special ladle made of a metal that can withstand relatively high temperatures, but the high temperature caused the ladle to bend, causing problems such as getting caught on the inner wall of the furnace when removing the pellets, which took more time than necessary and resulted in difficulty in obtaining accurate findings.
以上のように、ニッケル酸化鉱石を含む混合物を還元してメタルを製造する技術には多くの問題点が残されており、特に様々な試験を精度よく、効率よく行うようにすることは重要な課題であった。 As described above, there are many problems remaining with the technology for producing metal by reducing a mixture containing nickel oxide ore, and a particularly important challenge is being able to perform various tests accurately and efficiently.
本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、ニッケル酸化鉱石を含む混合物を還元炉内にて加熱して還元することによりフェロニッケルを製造する技術において、処理対象の混合物の還元炉への装入や還元炉からの取出しを正確にかつ効率的に行うことができ、得られるメタルの品質低下を防ぐことができる方法を提供する目的とする。 The present invention has been proposed in light of these circumstances, and aims to provide a method for producing ferronickel by heating and reducing a mixture containing nickel oxide ore in a reduction furnace, which allows the mixture to be treated to be accurately and efficiently loaded into and removed from the reduction furnace, and prevents deterioration in the quality of the resulting metal.
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、柄と、柄の先端に連結された試料載置部とを有する試料用柄杓を用い、試料載置部に混合物試料を載置させ、その柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行うことで、上述した課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 After extensive research, the inventors discovered that the above-mentioned problems could be solved by using a sample ladle with a handle and a sample placement section connected to the end of the handle, placing a mixture sample on the sample placement section, and performing a reduction process while running a cooling medium through the inside of the handle, and thus completed the present invention.
(1)本発明の第1の発明は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを含む混合物を還元することによってフェロニッケルを製造するニッケル酸化鉱石の製錬方法であって、前記ニッケル酸化鉱石と前記炭素質還元剤とを混合する混合処理工程と、前記混合物を還元炉内に装入し、該混合物を加熱して還元処理を施す還元工程と、を有し、前記還元工程では、柄と、該柄の先端に連結された試料載置部とを有する試料用柄杓を用い、該試料載置部に前記混合物を載置させ、該柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行う、ニッケル酸化鉱石の製錬方法である。 (1) The first invention of the present invention is a method for smelting nickel oxide ore, which produces ferronickel by reducing a mixture containing nickel oxide ore as a raw material ore and a carbonaceous reducing agent, and includes a mixing process step of mixing the nickel oxide ore with the carbonaceous reducing agent, and a reduction process step of charging the mixture into a reduction furnace and heating the mixture to perform a reduction process, in which a sample ladle having a handle and a sample mounting portion connected to the tip of the handle is used in the reduction process, the mixture is placed on the sample mounting portion, and the reduction process is performed while a cooling medium is flowed inside the handle.
(2)本発明の第2の発明は、第1の発明において、前記冷却用媒体として不活性ガスを前記柄の内部に流す、ニッケル酸化鉱石の製錬方法である。 (2) The second invention of the present invention is a method for smelting nickel oxide ore according to the first invention, in which an inert gas is passed through the inside of the handle as the cooling medium.
(3)本発明の第3の発明は、第1又は第2の発明において、前記還元工程では、前記還元炉内にて、還元温度を1200℃以上1500℃以下として還元処理を施す、ニッケル酸化鉱石の製錬方法である。 (3) The third invention of the present invention is a method for smelting nickel oxide ore according to the first or second invention, in which the reduction step involves carrying out reduction treatment in the reduction furnace at a reduction temperature of 1200°C or higher and 1500°C or lower.
本発明によれば、ニッケル酸化鉱石を含む混合物を還元炉内にて加熱して還元することによりフェロニッケルを製造する技術において、処理対象の混合物の還元炉への装入や還元炉からの取出しを正確にかつ効率的に行うことができ、得られるメタルの品質低下を防ぐことができる方法を提供できる。 According to the present invention, in a technology for producing ferronickel by heating and reducing a mixture containing nickel oxide ore in a reduction furnace, a method can be provided that allows the mixture to be treated to be accurately and efficiently charged into and removed from the reduction furnace, and prevents deterioration in the quality of the resulting metal.
以下、本発明の具体的な実施形態(以下、「本実施の形態」という)について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。 A specific embodiment of the present invention (hereinafter referred to as "the present embodiment") will be described in detail below. Note that the present invention is not limited to the following embodiment, and various modifications are possible without departing from the gist of the present invention.
≪1.ニッケル酸化鉱石の製錬方法≫
本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石を炭素質還元剤と混合し、その混合物に対して製錬炉(還元炉)内で還元処理を施すことによって、フェロニッケルのメタルとスラグとを生成させるものである。
≪1. Nickel oxide ore smelting method≫
In the method for smelting nickel oxide ore according to the present embodiment, nickel oxide ore, which is a raw material ore, is mixed with a carbonaceous reducing agent, and the mixture is subjected to a reduction treatment in a smelting furnace (reduction furnace) to produce ferronickel metal and slag.
具体的に、ニッケル酸化鉱石の製錬方法では、少なくとも、ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合する混合処理工程と、得られた混合物を還元炉内に装入しその混合物を加熱して還元処理を施す還元工程と、を有する。 Specifically, the method for smelting nickel oxide ore includes at least a mixing process step of mixing nickel oxide ore with a carbonaceous reducing agent, and a reduction process step of loading the resulting mixture into a reduction furnace and heating the mixture to perform a reduction process.
このとき、本実施の形態に係る製錬方法では、還元工程において、柄と、その柄の先端に連結された試料載置部とを有する試料用柄杓を用い、試料載置部に混合物を載置させて混合物の還元炉への装入や、還元炉からの取出しを行うようにするとともに、その柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行うことを特徴としている。 In this case, the smelting method according to this embodiment is characterized in that in the reduction step, a sample ladle having a handle and a sample placement part connected to the end of the handle is used, and the mixture is placed on the sample placement part to load the mixture into the reduction furnace or remove it from the reduction furnace, while a cooling medium is passed through the inside of the handle while the reduction process is carried out.
このように試料用柄杓を用いて還元処理を施すようにすることで、特に、還元処理により生成する還元物を還元炉から取出す際に、炉内壁に引っ掛かる等の不具合を防いで、スムースな操作で取出しを行うことができる。そしてこれにより、その還元物であるフェロニッケルメタルの品質低下を抑えながら、効率的な操作によってフェロニッケルを製造することができる。 By using a sample ladle in this way to carry out the reduction process, problems such as the reduction product being caught on the inner wall of the furnace can be prevented, particularly when removing the reduction product produced by the reduction process from the reduction furnace, and removal can be carried out smoothly. This makes it possible to produce ferronickel through efficient operations while suppressing deterioration in the quality of the reduction product, ferronickel metal.
≪2.製錬方法のプロセスについて≫
上述したように、ニッケル酸化鉱石の製錬方法は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤との混合物に対して、還元炉にてその混合物を加熱してニッケル(酸化ニッケル)と鉄(酸化鉄)を還元することで、鉄-ニッケル合金(フェロニッケル)のメタルを生成させるものである。なお、還元処理により得られた還元物からメタルを分離(スラグからメタルを分離)することで、フェロニッケルを得ることができる。
≪2. About the smelting process≫
As described above, the method for smelting nickel oxide ore involves heating a mixture of nickel oxide ore, which is a raw material ore, and a carbonaceous reducing agent in a reduction furnace to reduce nickel (nickel oxide) and iron (iron oxide), thereby producing metal of an iron-nickel alloy (ferronickel).Ferronickel can be obtained by separating the metal from the reduction product obtained by the reduction process (separating the metal from the slag).
具体的に、本実施の形態に係るニッケル酸化鉱石の製錬方法は、図1に示すように、ニッケル酸化鉱石を含む原料と炭素質還元剤とを混合する混合処理工程S1と、得られた混合物を所定の形状に成形する混合物成形工程S2と、成形された混合物を還元炉にて所定の還元温度で還元加熱する還元工程S3と、還元工程S3にて生成したメタルとスラグとを分離してメタルを回収する回収工程S4と、を有する。 Specifically, as shown in FIG. 1, the nickel oxide ore smelting method according to the present embodiment includes a mixing process S1 in which a raw material containing nickel oxide ore is mixed with a carbonaceous reducing agent, a mixture forming process S2 in which the resulting mixture is formed into a predetermined shape, a reduction process S3 in which the formed mixture is reduced and heated at a predetermined reduction temperature in a reduction furnace, and a recovery process S4 in which the metal and slag generated in the reduction process S3 are separated and the metal is recovered.
[混合処理工程]
混合処理工程S1は、ニッケル酸化鉱石を含む原料粉末を混合して混合物を得る工程である。具体的には、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤とを混合し、また任意成分の添加剤として、鉄鉱石、フラックス成分、バインダー等の、例えば粒径が0.2mm~0.8mm程度の粉末を混合して混合物を得る。なお、混合処理は、混合機等を用いて行うことができる。
[Mixing process]
The mixing process S1 is a process for mixing raw material powders including nickel oxide ore to obtain a mixture. Specifically, the raw material ore, nickel oxide ore, is mixed with a carbonaceous reducing agent, and powders having a particle size of, for example, about 0.2 mm to 0.8 mm, such as iron ore, flux components, and binders, are mixed as optional additives to obtain a mixture. The mixing process can be performed using a mixer or the like.
混合処理工程S1では、混合性を高めるために混練を行ってよい。例えば、二軸混練機等により混合物を混練することにより混合物にせん断力を加えることで、炭素質還元剤や原料粉末等の凝集を解いて、より均一に混合できる。また、各々の粒子の密着性を高めることができ、得られる混合物に対して均一な還元処理が行い易くなる。 In the mixing process S1, kneading may be performed to improve mixability. For example, by kneading the mixture with a twin-screw kneader or the like, shear force is applied to the mixture, which breaks down aggregates of the carbonaceous reducing agent, raw material powder, etc., and allows for more uniform mixing. In addition, the adhesion of each particle can be increased, making it easier to perform a uniform reduction process on the resulting mixture.
原料鉱石であるニッケル酸化鉱石としては、特に限定されず、リモナイト鉱、サプロライト鉱等を用いることができる。なお、ニッケル酸化鉱石は、構成成分として、酸化ニッケル(NiO)と酸化鉄(Fe2O3)とを含有する。 The nickel oxide ore as the raw material ore is not particularly limited, and may be limonite ore, saprolite ore, etc. Nickel oxide ore contains nickel oxide (NiO) and iron oxide (Fe 2 O 3 ) as constituents.
上述したように、混合処理工程S1では、ニッケル酸化鉱石に対して特定量の炭素質還元剤を添加して混合し混合物とする。炭素質還元剤としては、特に限定されないが、例えば、石炭粉、コークス粉等が挙げられる。なお、炭素質還元剤としては、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と同等の粒度を有するものであることが好ましい。炭素質還元剤とニッケル酸化鉱石の粒度が同等であると、均一に混合し易くなり、その結果還元反応も均一に生じさせることができ好ましい。 As described above, in the mixing process S1, a specific amount of carbonaceous reducing agent is added to the nickel oxide ore and mixed to form a mixture. The carbonaceous reducing agent is not particularly limited, but examples include coal powder and coke powder. It is preferable that the carbonaceous reducing agent has the same particle size as the nickel oxide ore, which is the raw material ore. If the particle sizes of the carbonaceous reducing agent and the nickel oxide ore are the same, they can be easily mixed uniformly, and as a result, the reduction reaction can occur uniformly, which is preferable.
炭素質還元剤の混合量は、特に限定されないが、ニッケル酸化鉱石を構成する酸化ニッケルと酸化鉄とを過不足なく還元するのに必要な炭素質還元剤の量を100%としたとき、50.0%以下の割合とすることが好ましく、40.0%以下とすることがより好ましい。ここで、酸化ニッケルと酸化鉄とを過不足なく還元するのに必要な炭素質還元剤の量とは、酸化ニッケルの全量をニッケルメタルに還元するのに必要な化学当量と、酸化鉄を鉄メタルに還元するのに必要な化学当量との合計値(以下、「化学当量の合計値」ともいう)と言い換えることができる。このように、炭素質還元剤の混合量を、化学当量の合計値を100%としたときに50.0%以下の割合とすることで、還元反応を効率的に進行させることができる。なお、炭素質還元剤の混合量の下限値としては、特に限定されないが、化学当量の合計値を100%としたときに、10.0%以上の割合とすることが好ましく、15.0%以上の割合とすることがより好ましい。 The amount of the carbonaceous reducing agent is not particularly limited, but is preferably 50.0% or less, and more preferably 40.0% or less, when the amount of the carbonaceous reducing agent required to reduce the nickel oxide and iron oxide constituting the nickel oxide ore without excess or deficiency is taken as 100%. Here, the amount of the carbonaceous reducing agent required to reduce the nickel oxide and iron oxide without excess or deficiency can be rephrased as the total value of the chemical equivalent required to reduce the entire amount of nickel oxide to nickel metal and the chemical equivalent required to reduce the iron oxide to iron metal (hereinafter also referred to as the "total value of chemical equivalents"). In this way, by setting the amount of the carbonaceous reducing agent to a ratio of 50.0% or less when the total value of the chemical equivalents is taken as 100%, the reduction reaction can be efficiently promoted. The lower limit of the amount of the carbonaceous reducing agent is not particularly limited, but is preferably 10.0% or more, and more preferably 15.0% or more, when the total value of the chemical equivalents is taken as 100%.
ニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤のほか、任意成分として添加する鉄鉱石としては、特に限定されないが、例えば鉄品位が50%程度以上の鉄鉱石、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬により得られるヘマタイト等を用いることができる。また、バインダーとしては、例えば、ベントナイト、多糖類、樹脂、水ガラス、脱水ケーキ等を挙げることができる。また、フラックス成分としては、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素等を挙げることができる。 In addition to nickel oxide ore and carbonaceous reducing agent, the iron ore added as an optional component is not particularly limited, but examples include iron ore with an iron content of about 50% or more, and hematite obtained by wet smelting of nickel oxide ore. Examples of binders include bentonite, polysaccharides, resins, water glass, and dehydrated cake. Examples of flux components include calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, and silicon dioxide.
下記表1に、混合処理工程S1にて混合する、一部の原料粉末の組成(重量%)の一例を示す。なお、原料粉末の組成としてはこれに限定されない。 Table 1 below shows an example of the composition (weight %) of some of the raw material powders mixed in the mixing process S1. Note that the composition of the raw material powders is not limited to this.
[混合物成形工程]
混合物成形工程S2は、混合処理工程S1で得られた混合物を成形する工程である。具体的には、原料粉末を混合して得られた混合物を、ある程度の大きさ以上の塊に成形し、次の還元工程S3での還元処理に際して、還元炉内に混合物を例えば積層して投入できるようにする。
[Mixture molding process]
The mixture forming step S2 is a step of forming the mixture obtained in the mixing treatment step S1. Specifically, the mixture obtained by mixing the raw material powders is formed into a lump of a certain size or more so that the mixture can be, for example, stacked and charged into a reduction furnace during the reduction treatment in the next reduction step S3.
混合物を成形することで得られる塊状化物(ペレットとも称する)の形状としては、直方体状、円柱状、球状等とすることができる。このような形状であれば、混合物を成形し易く、成形にかかるコストを抑えることができる。また、これらの形状は、複雑なものではないため、不良品が出ることがほとんどなく成形における収率は極めて高い。また、直方体状、円柱状、球状の形状であれば、還元炉内で積層し易くなり、還元時に処理する量を多くすることが可能となる。そして、一つのペレットの形状を巨大化しなくても、還元時の処理量を増やすことができ、取り扱いも容易であり、また還元炉への装入時等に崩れ落ちたりすることがなく不良等が発生しづらい。 The shape of the agglomerates (also called pellets) obtained by molding the mixture can be rectangular, cylindrical, spherical, etc. Such shapes make it easy to mold the mixture and reduce molding costs. Furthermore, these shapes are not complicated, so there are almost no defective products and the yield rate of molding is extremely high. Furthermore, rectangular, cylindrical, and spherical shapes make it easy to stack them in the reduction furnace, making it possible to increase the amount of material to be processed during reduction. Furthermore, the amount of material to be processed during reduction can be increased without making each pellet huge, and they are easy to handle. In addition, they do not collapse when loaded into the reduction furnace, making it less likely to cause defects.
成形(塊状化)した混合物のペレットの体積は、特に限定されず、例えば8000mm3以上とすることができる。ペレットの体積が小さすぎると成形コストが高くなり、また還元炉に装入するのに手間がかかる可能性がある。さらに、ペレットの体積が小さい場合には、ペレット全体に占める表面積の割合が高くなるため、表面と内部とで還元の差の現れやすくなり、フェロニッケルの品質に影響を及ぼす可能性がある。混合物のペレットの体積を8000mm3以上とすることで、成形コストを抑えることができ、取り扱いも容易なり好ましい。さらに、高い品質のフェルニッケルを製造することができる。 The volume of the pellets of the molded (agglomerated) mixture is not particularly limited, and can be, for example, 8000 mm3 or more. If the volume of the pellets is too small, the molding cost will be high, and it may be troublesome to charge the pellets into a reduction furnace. Furthermore, if the volume of the pellets is small, the ratio of the surface area to the entire pellet will be high, so that the difference in reduction between the surface and the inside is likely to appear, and this may affect the quality of ferronickel. By setting the volume of the pellets of the mixture to 8000 mm3 or more, molding costs can be suppressed and handling is easy, which is preferable. Furthermore, high quality ferronickel can be produced.
混合物を成形した後には、乾燥処理を施すようにしてもよい。混合物中の水分により、還元処理における急激な昇温によって混合物中の水分が一気に気化、膨張して、混合物が粉々になってしまうこともある。そのため、混合物成形工程の後に乾燥工程を設け、混合物を乾燥するようにしてもよい。例えば、乾燥工程では、混合物の固形分が70重量%程度で、水分が30重量%程度となるように乾燥処理を施すことができる。 After the mixture is molded, it may be subjected to a drying process. Depending on the moisture in the mixture, the rapid temperature rise during the reduction process may cause the moisture in the mixture to evaporate and expand all at once, causing the mixture to break into pieces. For this reason, a drying process may be provided after the mixture molding process to dry the mixture. For example, in the drying process, a drying process may be performed so that the solid content of the mixture is about 70% by weight and the moisture content is about 30% by weight.
混合物に対する乾燥処理の方法は、特に限定されず、例えば150℃~400℃の熱風を塊状物に対して吹き付けて乾燥させることができる。なお、比較的大きな塊状の混合物である場合、乾燥前や乾燥後の混合物にひびや割れが入っていてもよい。塊が大きい場合は、割れ等によって表面積が大きくなってもその影響は僅かである。 There are no particular limitations on the method of drying the mixture, and for example, hot air at 150°C to 400°C can be blown onto the lumps to dry them. If the mixture is in relatively large lumps, it is acceptable for the mixture to have cracks or fissures before and after drying. If the lumps are large, the effect is minimal even if the surface area increases due to cracks, etc.
下記表2に、混合物(乾燥処理後)における固形分中組成(重量部)の一例を示す。なお、混合物の組成としては、これに限定されるものではない。 Table 2 below shows an example of the composition (parts by weight) of the solid content in the mixture (after drying). Note that the composition of the mixture is not limited to this.
[還元工程]
還元工程S3では、混合物成形工程S2で得られた混合物(成形物)を、還元炉内において所定の還元温度に還元加熱する。このような還元処理により、ニッケル酸化鉱石を含む混合物に対する製錬反応(還元反応)が進行して、メタルとスラグとが生成する。
[Reduction process]
In the reduction step S3, the mixture (molded product) obtained in the mixture molding step S2 is reduced and heated to a predetermined reduction temperature in a reduction furnace. This reduction process causes a smelting reaction (reduction reaction) of the mixture containing nickel oxide ore to proceed, producing metal and slag.
還元処理の温度(還元温度)としては、1200℃以上1500℃以下とすることが好ましく、1250℃以上1450℃以下とすることがより好ましい。このような範囲の還元温度とすることで、効率的にかつ確実に還元反応を進行させて、所望とする特性のフェロニッケルを得ることができる。 The temperature of the reduction treatment (reduction temperature) is preferably 1200°C or higher and 1500°C or lower, and more preferably 1250°C or higher and 1450°C or lower. By setting the reduction temperature within this range, the reduction reaction can proceed efficiently and reliably, and ferronickel with the desired characteristics can be obtained.
なお、還元処理においては、混合物中のスラグは半熔融して液相と固相が混在した状態となるが、既に分離して生成したメタルとスラグとは混ざり合うことがなく、その後の冷却によってメタル固相とスラグ固相との別相として混在する混合物となる。この混合物の体積は、装入する混合物と比較すると50%~60%程度の体積に収縮している。 During the reduction process, the slag in the mixture becomes semi-molten and the liquid and solid phases coexist, but the metal and slag that have already separated do not mix together, and subsequent cooling results in a mixture of metal solid and slag solid phases that coexist as separate phases. The volume of this mixture has shrunk to about 50% to 60% of the volume of the mixture being charged.
さて、本実施の形態では、還元工程S3において、柄と、その柄の先端に連結された試料載置部とを有する試料用柄杓を用い、試料載置部に混合物を載置させて、柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行うことを特徴としている。 Now, in this embodiment, in the reduction step S3, a sample ladle having a handle and a sample placement part connected to the end of the handle is used, the mixture is placed on the sample placement part, and the reduction process is carried out while a cooling medium is flowed inside the handle.
まず、還元工程S3での還元処理に用いる還元炉の構成について説明する。図2は、還元炉の構成の一例を示す模式図である。 First, we will explain the configuration of the reduction furnace used in the reduction process S3. Figure 2 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the reduction furnace.
図2に示すように、還元炉1は、炉本体11が箱型形状(直方体形状)を有する箱型炉とすることができる。また、還元炉1は、特に限定されないが、所定の位置にバーナー12が備えられ、バーナーによる加熱によって還元処理を実行するバーナー炉とすることができる。還元炉1の加熱方式としてバーナー加熱(バーナー炉)を採用することで、優れた燃焼性により炉内を加熱することができ、好ましい。なお、バーナーの燃料は、特に限定されず、LPG等の気体燃料、重油等の液体燃料、石炭やコークス等の固体燃料のいずれであってもよいが、その中でもより燃焼性に優れている点でLPGが好ましい。
As shown in FIG. 2, the
また、還元炉1は、箱型の炉本体11の内部であって、その箱型の所定の面(炉本体11の内面)に接して配置される試料台13を備える。試料台13は、還元処理対象である混合物を載置するための台である。試料台13の上面には、炭素質還元剤等の還元剤を敷いておいてもよい。
The
また、還元炉1は、例えばその上部面(天井面)に、炉内のガスを排気する排気口14を備える。
The
また、還元炉1の所定の側面には、試料である混合物を還元炉内に装入し、また還元処理により得られる還元物を還元炉から取り出すための試料装入取出口15が設けられている。試料装入取出口15は、その高さ位置が、炉本体11の内部にある試料台13の載置面の高さにほぼ相当する。したがって、試料装入取出口15から混合物を装入したときに、試料台13の載置面に適切に載置することができる。また、還元物を取り出す際にも、試料台13と同等の高さに設けられた試料装入取出口15から簡易に還元物を取り出すことができる。
A sample loading/unloading
なお、図示しないが、試料装入取出口15には、開閉扉が設けられており、混合物の装入や還元物の取り出しのときには開閉扉を開け、還元処理のときには開閉扉を閉めるといった操作を行うことができるようになっている。これにより、還元処理に際して還元炉1内を密閉空間とすることができる。
Although not shown, the sample loading/unloading
次に、試料用柄杓について説明する。上述したように、本実施の形態においては、試料用柄杓を用い、還元炉1内への混合物の装入や、還元炉1からの還元物の取出しは、その試料用柄杓を用いて行う。また、試料用柄杓の試料載置部に混合物を載置させ、柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行う。
Next, the sample ladle will be described. As described above, in this embodiment, a sample ladle is used to load the mixture into the
図3は、試料用柄杓の構成の一例を示す図である。図3に示すように、試料用柄杓2は、柄21と、柄21の先端に連結された試料載置部22と、を有している。
Figure 3 shows an example of the configuration of a sample ladle. As shown in Figure 3, the
試料用柄杓2において、柄21は、作業者がその手あるいは機械により把持する部分であり、棒状体により構成されている。試料載置部22は、柄21の先端に連結されており、その上面(載置面22a)に試料、すなわち還元処理対象の混合物を載置させる部分である。なお、図3では、試料載置部22として直方体状のもので構成されている例を示しているが、これに限られず、例えば試料である混合物の載置面が凹部を構成し、四方に壁面が立設され、上面が開口した容器のようなもので構成されていてもよい。
In the
試料用柄杓2において、柄21の内部は空洞となっており、その内部に冷却用媒体が流通される。このように、内部に冷却用媒体が流通するように柄21を構成することで、柄21を効果的に冷却することができ、還元炉1内での高温の熱による変形等を防ぐことができる。
In the
具体的に、試料用柄杓2においては、柄21の端部(冷却用媒体供給口21a)に、例えば冷却用媒体の供給ホースが接続され、図3中の矢印Xで示すように、柄21の内部に冷却用媒体が流入する。流入した冷却用媒体は、柄21の内部を試料載置部22が連結されている方向に向かって流通し、その後、試料載置部22との連結箇所の手間に設けられた冷却用媒体排出口21bから排出(図3中の矢印Y)されるようになっている。
Specifically, in the
ここで、冷却用媒体としては、特に限定されず、水等の液体、空気や不活性ガス等の気体等、様々な媒体を用いることができる。ただし、その冷却用媒体を試料用柄杓2の外部に排出する場合に、還元雰囲気である還元炉1内に水分や酸素を含むガス等の媒体が放出されることは好ましくない。この点から、冷却用媒体としては、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガスを用いることが特に好ましい。
The cooling medium is not particularly limited, and various media can be used, such as liquids such as water, and gases such as air and inert gases. However, when discharging the cooling medium to the outside of the
なお、試料用柄杓2の柄21を、断面が2重となる2重管等の構造にし、流通させた冷却用媒体が還元炉1内に排出されずに還元炉1外に排出されるような構造とする場合には、冷却用媒体として水等の液体や酸素を含むガス等を用いてもよい。
In addition, if the
還元処理における操作についてより具体的に説明すると、まず、試料用柄杓2の試料載置部22に試料である混合物を載置し、その状態で、作業者の手あるいは機械により柄21を把持し、還元炉1の試料装入取出口15を開口して、試料用柄杓2の柄21を押し込むようにして、試料載置部22の部分を還元炉1の内部の方向に装入する。そして、還元炉1内に入れた試料用柄杓2を試料台13の中央部付近まで移動させた後、試料用柄杓2それ自体を試料台13上に置いて、その状態のまま(試料用柄杓2に混合物を載置させた状態のまま)、還元処理を開始する。すなわち、還元処理に際して、試料用柄杓2を還元炉1内に残したまま加熱を開始する。
To explain the operation of the reduction treatment in more detail, first, the sample mixture is placed on the
還元処理においては、試料用柄杓2の柄21の内部に冷却用媒体を流通させながら行う。これにより、還元炉1内に試料用柄杓2を載置させたまま、例えば1200℃~1500℃程度の高温に加熱して還元処理を行っても、柄21が熱変形する等の不具合の発生を効果的に防ぐことができる。
The reduction process is performed while circulating a cooling medium inside the
なお、試料用柄杓2の試料載置部22には、灰や炭素質還元剤等を敷いておいてもよい。これにより、試料載置部22の載置面での混合物の融着を防ぐことができる。
In addition, ash or a carbonaceous reducing agent may be laid on the
還元炉1内での還元処理の終了後、還元処理により得られた還元物を、試料装入取出口15から取り出す。上述したように、本実施の形態においては、試料用柄杓2を用い、その試料載置部22に混合物を載置させ、柄21の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行うようにしていることから、高温の還元温度による柄21の熱変形を効果的に防止できる。これにより、試料用柄杓2を取出すことによって還元物を還元炉1から取出すに際しても、炉内壁に引っ掛かって取出せなくなるといった作業上の不具合を防ぐことができ、短時間の作業で取出すことが可能となる。そして、このように作業性が向上して作業時間も短縮できることにより、生成した還元物の品質低下も効果的に抑えることができる。
After the reduction process in the
以上のような還元工程S3での還元処理を行うことで、精度よく確実に、かつ効率的にフェロニッケルを製造することができる。 By carrying out the reduction process in the reduction step S3 as described above, ferronickel can be produced accurately, reliably, and efficiently.
[回収工程]
回収工程S4では、還元工程S3にて生成したメタルとスラグとを分離してメタルを回収する。具体的には、容器に充填させた状態の混合物に対する還元加熱処理によって得られた、メタル相(メタル固相)とスラグ相(スラグ固相)とを含む混合物(混在物)からメタル相を分離して回収する。
[Recovery process]
In the recovery step S4, the metal and slag produced in the reduction step S3 are separated and the metal is recovered. Specifically, the metal phase is separated and recovered from a mixture (mixture) containing a metal phase (metal solid phase) and a slag phase (slag solid phase) obtained by subjecting the mixture filled in a container to a reduction heat treatment.
固体として得られたメタル相とスラグ相との混在物からメタル相とスラグ相とを分離する方法としては、例えば、篩い分けによる不要物の除去に加えて、比重による分離や、磁力による分離等の方法を利用することができる。 Methods for separating the metal phase and the slag phase from the mixture of metal phase and slag phase obtained as a solid include, for example, removing unnecessary materials by sieving, as well as separation by specific gravity or by magnetic force.
また、得られたメタル相とスラグ相は、濡れ性が悪いことから容易に分離することができ、上述した還元工程S3における処理で得られた、大きな混在物に対して、例えば、所定の落差を設けて落下させる、あるいは篩い分けの際に所定の振動を与える等の衝撃を与えることで、その混在物からメタル相とスラグ相とを容易に分離することができる。 The obtained metal phase and slag phase can be easily separated due to their poor wettability. For example, by dropping the large mixture obtained by the treatment in the reduction step S3 described above over a predetermined drop or by applying a certain amount of vibration during sieving, the metal phase and slag phase can be easily separated from the mixture.
このようにしてメタル相とスラグ相とを分離することによってメタル相、すなわちフェロニッケルを回収する。 In this way, the metal phase and the slag phase are separated, and the metal phase, i.e., ferronickel, is recovered.
以下、本発明の実施例を示してより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
[実施例、比較例]
以下に示すような条件で、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石と炭素質還元剤との混合物を還元してフェロニッケルを製造するニッケル酸化鉱石の製錬方法を実行した。
[Examples and Comparative Examples]
A method for smelting nickel oxide ore was carried out to produce ferronickel by reducing a mixture of nickel oxide ore, which is a raw material ore, and a carbonaceous reductant under the conditions shown below.
(混合処理工程)
原料鉱石としてのニッケル酸化鉱石と、鉄鉱石と、フラックス成分である珪砂及び石灰石、バインダー、及び炭素質還元剤(石炭粉、炭素含有量:79重量%、平均粒径:約82μm)を、適量の水を添加しながら混合機を用いて混合して混合物を得た。炭素質還元剤は、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石に含まれる酸化ニッケルと酸化鉄(Fe2O3)とを過不足なく還元するのに必要な量を100%としたときに36.0%の割合となる量で含有させた。
(Mixing process)
A mixture was obtained by mixing nickel oxide ore as raw ore, iron ore, silica sand and limestone as flux components, a binder, and a carbonaceous reducing agent (coal powder, carbon content: 79% by weight, average particle size: about 82 μm) using a mixer while adding an appropriate amount of water. The carbonaceous reducing agent was contained in an amount that was 36.0% when the amount required to reduce nickel oxide and iron oxide (Fe 2 O 3 ) contained in the nickel oxide ore as raw ore was taken as 100%.
(混合物成形工程)
次に、得られた混合物を、パン型造粒機を用いて造粒し、φ15.0±0.5mmの大きさに篩った。その後、試料については、還元前に、固形分が70重量%程度、水分が30重量%程度となるように170℃~250℃の熱風を吹き付けることで乾燥処理を施した。下記表3に、乾燥処理後の試料の固形分組成(炭素を除く)を示す。
(Mixture molding process)
The resulting mixture was then granulated using a pan-type granulator and sieved to a size of φ15.0±0.5 mm. Thereafter, the sample was dried by blowing hot air at 170°C to 250°C onto it before reduction so that the solid content was about 70% by weight and the moisture content was about 30% by weight. The solid content composition (excluding carbon) of the sample after drying is shown in Table 3 below.
(還元工程)
次に、篩った試料(混合物試料)を12個に分け(実施例1~9、比較例1~3)、還元炉(バーナー炉)を用いて加熱して還元処理を施した。
(Reduction process)
Next, the sieved sample (mixture sample) was divided into 12 pieces (Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 3), and each was heated in a reduction furnace (burner furnace) to undergo reduction treatment.
このとき、実施例では、還元炉として、図2に模式図を示したような箱型のバーナー炉を用いた。なお、還元炉のバーナー燃料には微粉炭、LPG、重油、及びコークスを用いた。また、図3に模式図を示したような、柄と、柄の先端部に試料載置部とを備える試料用柄杓を用い、試料載置部に混合物試料を載置させ、その柄の内部に冷却用媒体として窒素ガスを流しながら還元処理を行った。なお、試料載置部の上面に灰(主成分はSiO2、その他の成分としてAl2O3、MgO等の酸化物を少量含有する)を敷き詰め、その上に混合物試料を載置するようにした。 In this embodiment, a box-shaped burner furnace as shown in the schematic diagram of Fig. 2 was used as the reduction furnace. Pulverized coal, LPG, heavy oil, and coke were used as burner fuel for the reduction furnace. A sample ladle with a handle and a sample mounting part at the tip of the handle as shown in the schematic diagram of Fig. 3 was used, and the mixture sample was placed on the sample mounting part, and reduction treatment was performed while flowing nitrogen gas as a cooling medium inside the handle. Ash (mainly SiO2 , containing small amounts of oxides such as Al2O3 and MgO as other components) was spread on the upper surface of the sample mounting part, and the mixture sample was placed on top of it.
混合物の還元炉への装入に際しては、還元炉の試料装入取出口の蓋を開口させ、混合物試料を載置させた試料用柄杓を還元炉内の試料台に置いた。そして、試料台上に試料用柄杓に載置させたままの状態で、試料装入取出口の蓋を閉めて還元炉内を密閉空間とし、バーナーによる加熱を開始し、還元処理を行った。所定の還元時間の終了後、混合物(還元物)を載せた試料用柄杓を還元炉から取出した。 When loading the mixture into the reduction furnace, the lid of the sample inlet/outlet of the reduction furnace was opened, and the sample ladle with the mixture sample placed on it was placed on the sample stage inside the reduction furnace. Then, with the sample ladle still placed on the sample stage, the lid of the sample inlet/outlet was closed to make the reduction furnace an airtight space, and heating with a burner was started to carry out the reduction process. After the specified reduction time had elapsed, the sample ladle with the mixture (reduced product) placed on it was removed from the reduction furnace.
取出した還元物を冷却させた後、下記に示すニッケルメタル化率、メタル中ニッケル含有率を測定した。 After the extracted reduced material was cooled, the nickel metallization rate and nickel content in the metal were measured, as shown below.
一方、比較例では、実施例と同様の試料用柄杓を用いたが、柄には冷却用媒体を流通させずに、還元処理を行った。 In the comparative example, a sample ladle similar to that used in the example was used, but the reduction process was carried out without circulating a cooling medium through the handle.
[評価]
各試料を冷却した後、下記式により定義される、ニッケルメタル化率、メタル中ニッケル含有率について、ICP発光分光分析器(SHIMAZU S-8100)により分析して算出した。
ニッケルメタル率=混合物中のメタル化したNiの量÷(混合物中の全てNiの量)×100(%) ・・・[1]式
メタル中ニッケル含有率=混合物中のメタル化したNiの量÷(混合物中のメタルしたNiとFeの合計量)×100(%) ・・・[2]式
[evaluation]
After cooling each sample, the nickel metallization rate and the nickel content in the metal, defined by the following formula, were analyzed and calculated using an ICP emission spectrometer (SHIMAZU S-8100).
Nickel metal ratio = amount of metalized Ni in the mixture ÷ (total amount of Ni in the mixture) × 100 (%) ... [1] Metal nickel content = amount of metalized Ni in the mixture ÷ (total amount of metalized Ni and Fe in the mixture) × 100 (%) ... [2]
また、還元炉からの還元物の取出し作業についても評価を行った。すなわち、取出し作業を問題なく行うことができた場合を『○』とし、試料用柄杓が変形して炉内壁に引っ掛かる等して30秒以上の時間を要した場合を『△』、試料用柄杓が変形して炉内壁に引っ掛かる等して取出すことができなかった場合を『×』、として、評価した。 The removal of the reduced material from the reduction furnace was also evaluated. In other words, the evaluation was performed as follows: if the removal could be performed without any problems, it was marked as "○", if it took more than 30 seconds because the sample ladle became deformed and got caught on the inner wall of the furnace, it was marked as "△", and if the sample ladle became deformed and got caught on the inner wall of the furnace, it was marked as "×".
下記表4に、還元処理の条件と、ニッケルメタル率、メタル中ニッケル含有率の算出結果をそれぞれ示す。 Table 4 below shows the reduction treatment conditions and the calculation results for the nickel metal ratio and nickel content in the metal.
表4に示されるように、実施例1~11では、ニッケルメタル化率、メタル含有率が共に良好な結果となった。これは、試料用柄杓の柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行ったことにより、柄の熱変形を効果的に防ぐことができ、特に還元物の取出し作業をスムースに行うことができたことによると考えられる。 As shown in Table 4, in Examples 1 to 11, both the nickel metallization rate and the metal content were good. This is thought to be because the reduction process was carried out while a cooling medium was flowing inside the handle of the sample ladle, which effectively prevented the handle from being thermally deformed, and in particular allowed the work of removing the reduced product to be carried out smoothly.
一方で、試料用柄杓の柄の内部に冷却用媒体を流さずに還元処理を行った比較例1では、試料用柄杓の柄が熱により変形が生じ、還元物の取出しに際して炉内壁に引っ掛かるといった不具合が生じて、作業時間を要してしまった。また、比較例2、3では、柄の変形がひどく、生成した還元物を取出すことができなかった。 On the other hand, in Comparative Example 1, in which the reduction process was carried out without flowing a cooling medium inside the handle of the sample ladle, the handle of the sample ladle became deformed by heat, and when the reduced material was removed, it got caught on the inner wall of the furnace, which required a lot of work. In Comparative Examples 2 and 3, the handle was so deformed that the reduced material could not be removed.
1 還元炉
11 炉本体
12 バーナー
13 試料台
14 排気口
15 試料装入取出口
2 試料用柄杓
21 柄
22 試料載置部
REFERENCE SIGNS
Claims (3)
前記ニッケル酸化鉱石と前記炭素質還元剤とを混合する混合処理工程と、
前記混合物を還元炉内に装入し、該混合物を加熱して還元処理を施す還元工程と、
を有し、
前記還元工程では、
柄と、該柄の先端に連結された試料載置部とを有する試料用柄杓を用い、該試料載置部に前記混合物を載置させ、該柄の内部に冷却用媒体を流しながら還元処理を行う、
ニッケル酸化鉱石の製錬方法。 A method for smelting nickel oxide ore to produce ferronickel by reducing a mixture containing nickel oxide ore as a raw material ore and a carbonaceous reductant, comprising the steps of:
a mixing step of mixing the nickel oxide ore with the carbonaceous reductant;
a reduction step of charging the mixture into a reduction furnace and heating the mixture to subject it to a reduction treatment;
having
In the reduction step,
using a sample ladle having a handle and a sample placement part connected to the tip of the handle, placing the mixture on the sample placement part, and carrying out a reduction treatment while flowing a cooling medium inside the handle;
A method for smelting nickel oxide ores.
請求項1に記載のニッケル酸化鉱石の製錬方法。 Flowing an inert gas as the cooling medium into the inside of the handle;
2. The method for smelting nickel oxide ore according to claim 1.
前記還元炉内にて、還元温度を1200℃以上1500℃以下として還元処理を施す、
請求項1又は2に記載のニッケル酸化鉱石の製錬方法。
In the reduction step,
In the reduction furnace, a reduction treatment is performed at a reduction temperature of 1200° C. or more and 1500° C. or less.
3. A method for smelting nickel oxide ore according to claim 1 or 2.
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