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JP7554697B2 - Hydrophilic paint, aluminum material, aluminum fin material and heat exchanger - Google Patents
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JP7554697B2 - Hydrophilic paint, aluminum material, aluminum fin material and heat exchanger - Google Patents

Hydrophilic paint, aluminum material, aluminum fin material and heat exchanger Download PDF

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JP7554697B2 JP2021050512A JP2021050512A JP7554697B2 JP 7554697 B2 JP7554697 B2 JP 7554697B2 JP 2021050512 A JP2021050512 A JP 2021050512A JP 2021050512 A JP2021050512 A JP 2021050512A JP 7554697 B2 JP7554697 B2 JP 7554697B2
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Description

本発明は、アルミニウム材からフィン材に成形加工する際に有用な親水性塗料、該親水性塗料によって表面に形成された親水性塗膜を有するアルミニウム材、該アルミニウム材を成形加工したフィン材、及び該フィン材を備える熱交換器に関する。 The present invention relates to a hydrophilic paint that is useful when forming aluminum material into fin material, an aluminum material having a hydrophilic coating film formed on its surface by the hydrophilic paint, a fin material formed from the aluminum material, and a heat exchanger equipped with the fin material.

アルミニウムやその合金は軽量でかつ優れた加工性と熱伝導性を有することから、エアコンディショナーの熱交換器用フィン材として広く利用されている。しかし、アルミニウムやその合金の表面の親水性は十分ではなく、エアコンディショナーの運転時にエバポレータのフィン表面に空気中の水分が結露水として付着することがある。この結露水がフィン表面に滞留し、隣接するフィン間にブリッジを形成すると、送風時の抵抗(通風抵抗)が増大し、冷房および暖房能力の低下や室内への水飛びなどの原因となる。 Aluminum and its alloys are widely used as fin materials for heat exchangers in air conditioners because they are lightweight and have excellent workability and thermal conductivity. However, the surface of aluminum and its alloys is not sufficiently hydrophilic, and moisture in the air can adhere to the surface of the evaporator fins as condensation water when the air conditioner is operating. If this condensation water accumulates on the fin surface and forms a bridge between adjacent fins, the resistance to airflow (ventilation resistance) increases, causing a decrease in cooling and heating capacity and water splashing into the room.

これらの問題を回避するため、フィン表面に珪酸塩を中心とした無機系親水性皮膜を形成すること(特許文献1参照)や、親水性を阻害しない樹脂を用いた樹脂系親水性皮膜を形成すること(特許文献2参照)など、水濡れ性に優れた親水性の表面処理を施すことが実施されている。また、フィン表面に親水性樹脂層を2層設け、表面側の第2親水性樹脂層にTiO2微粒子を分散させたアルミニウムフィン材(特許文献3参照)が知られ、また、基板上に設けた親水層の上に無機酸化物微粒子と樹脂系潤滑層を備えたアルミニウムフィン材(特許文献4参照)が知られている。 In order to avoid these problems, hydrophilic surface treatments with excellent water wettability have been implemented, such as forming an inorganic hydrophilic coating mainly made of silicate on the fin surface (see Patent Document 1) or forming a resin-based hydrophilic coating using a resin that does not inhibit hydrophilicity (see Patent Document 2). In addition, an aluminum fin material (see Patent Document 3) is known in which two hydrophilic resin layers are provided on the fin surface and TiO2 fine particles are dispersed in the second hydrophilic resin layer on the surface side, and an aluminum fin material (see Patent Document 4) is known in which inorganic oxide fine particles and a resin-based lubricating layer are provided on a hydrophilic layer provided on a substrate.

特公平3-77440号公報Special Publication No. 3-77440 特開平9-14888号公報Japanese Patent Application Publication No. 9-14888 特開2012-215347号公報JP 2012-215347 A 特開2010-223520号公報JP 2010-223520 A

しかしながら、これら従来技術の表面処理方法では、初期の親水性は良好であっても、長期間の運転に耐えつつ良好な親水性を維持できる表面とすることができなかった。また、近年の熱交換器においては、APF「通年エネルギー消費効率」の向上、暖房機の市場ニーズ高などから、従来にも増して水濡れ性の良い親水性に優れたフィン材が求められている。 However, these conventional surface treatment methods, although they had good initial hydrophilicity, were unable to produce a surface that could withstand long-term operation while maintaining good hydrophilicity. In addition, in recent years, there has been a demand for fin materials with good water wettability and excellent hydrophilicity in heat exchangers due to improvements in APF (all-year energy consumption efficiency) and high market demand for heaters.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、アルミニウム材に対し、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成することができる親水性塗料、該親水性塗料を塗布させることによって表面に形成された親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材、及び該アルミニウムフィン材を備える熱交換器を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and aims to provide a hydrophilic paint capable of forming a coating film on aluminum material that can maintain hydrophilicity for a long period of time, an aluminum material or aluminum fin material having a hydrophilic coating film formed on the surface by applying the hydrophilic paint, and a heat exchanger equipped with the aluminum fin material.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、水に、特定の無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、特定の水溶性樹脂又はその塩(C)とを所定量配合することにより製造可能な親水性塗料が、アルミニウム材に対し、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research into solving the above problems, the inventors discovered that a hydrophilic paint that can be produced by mixing specific inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and a specific water-soluble resin or its salt (C) in predetermined amounts in water can form a coating film on aluminum materials that can maintain hydrophilicity for a long period of time, and thus completed the present invention.

すなわち、本発明は、
[1]無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、水溶性樹脂又はその塩(C)と、水とを含有し、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)であり、
前記水溶性樹脂は、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と前記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、前記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)が0.2以上2.5以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)の比(AM/BM)が0.10以上4.0以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる1種又は2種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる1種又は2種以上である、アルミニウム材用親水性塗料;
[2]無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、水溶性樹脂又はその塩(C)とを含有する親水性塗膜を表面に有し、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)であり、
前記水溶性樹脂は、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と前記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、前記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)が0.2以上2.5以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)の比(AM/BM)が0.10以上4.0以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる1種又は2種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる1種又は2種以上である、アルミニウム材;
[3]前記親水性塗膜の上に潤滑油及び/又は潤滑皮膜を有する、上記[2]に記載のアルミニウム材;
[4]無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、水溶性樹脂又はその塩(C)とを含有する親水性塗膜を表面に有し、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)であり、
前記水溶性樹脂は、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と前記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、前記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)が0.2以上2.5以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)の比(AM/BM)が0.10以上4.0以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる1種又は2種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる1種又は2種以上である、アルミニウムフィン材;
[5]前記親水性塗膜の上に潤滑油及び/又は潤滑皮膜を有する、上記[4]に記載のアルミニウムフィン材;
[6]上記[4]又は[5]に記載のアルミニウムフィン材を備える熱交換器;
などである。
That is, the present invention provides
[1] A composition comprising inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), a water-soluble resin or a salt thereof (C), and water;
The alkali metal silicate (B) is M2O.nSiO2 ( n is in the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal),
the water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a -[C-C(COOH)]- structure and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
a ratio (CM/ TM ) of the mass (CM) of the water-soluble resin or salt thereof (C) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) is within a range of 0.2 or more and 2.5 or less;
the ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is within the range of 0.10 to 4.0,
the inorganic metal compound particles are one or more selected from the group consisting of cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, and aluminum hydroxide;
a hydrophilic coating material for aluminum materials, the organic resin particles being one or more selected from particles of polyacrylic acid, its esters and salts, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters and salts, and crosslinked products thereof;
[2] A hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C) on the surface thereof;
The alkali metal silicate (B) is M2O.nSiO2 ( n is in the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal),
the water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a -[C-C(COOH)]- structure and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
a ratio (CM/ TM ) of the mass (CM) of the water-soluble resin or salt thereof (C) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) is within a range of 0.2 or more and 2.5 or less;
the ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is within the range of 0.10 to 4.0,
the inorganic metal compound particles are one or more selected from the group consisting of cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, and aluminum hydroxide;
an aluminum material, wherein the organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, its esters, its salts, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters, its salts, and crosslinked products thereof;
[3] The aluminum material according to the above [2], having a lubricating oil and/or a lubricating film on the hydrophilic coating film;
[4] A hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C) on the surface thereof;
The alkali metal silicate (B) is M2O.nSiO2 ( n is in the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal),
the water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a -[C-C(COOH)]- structure and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
a ratio (CM/ TM ) of the mass (CM) of the water-soluble resin or salt thereof (C) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) is within a range of 0.2 or more and 2.5 or less;
the ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is within the range of 0.10 to 4.0,
the inorganic metal compound particles are one or more selected from the group consisting of cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, and aluminum hydroxide;
an aluminum fin material, wherein the organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, its esters, its salts, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters, its salts, and crosslinked products thereof;
[5] The aluminum fin material according to the above [4], having a lubricating oil and/or lubricating film on the hydrophilic coating;
[6] A heat exchanger comprising the aluminum fin material according to [4] or [5] above;
And so on.

本発明は、アルミニウム材に対し、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成することができる親水性塗料、該親水性塗料を塗布させることによって表面に形成された親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材、及び該アルミニウムフィン材を備える熱交換器を提供することができる。 The present invention provides a hydrophilic paint capable of forming a coating film on an aluminum material that can maintain hydrophilicity for a long period of time, an aluminum material or aluminum fin material having a hydrophilic coating film formed on the surface by applying the hydrophilic paint, and a heat exchanger equipped with the aluminum fin material.

≪アルミニウム材用親水性塗料≫
本発明に係るアルミニウム材用親水性塗料は、水に、特定の無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、特定の水溶性樹脂又はその塩(C)とを所定量配合することにより製造することができる。このように製造したアルミニウム材用親水性塗料を用いることにより、アルミニウム材の表面に、長期にわたって親水性を維持することが可能な塗膜を形成することができる。
<Hydrophilic paint for aluminum materials>
The hydrophilic coating material for aluminum materials according to the present invention can be produced by mixing a specific inorganic metal compound particle or organic resin particle (A), an alkali metal silicate (B), and a specific water-soluble resin or its salt (C) in a predetermined amount in water. By using the hydrophilic coating material for aluminum materials produced in this way, a coating film capable of maintaining hydrophilicity for a long period of time can be formed on the surface of the aluminum material.

<無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)>
無機金属化合物粒子としては、例えば、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄(酸化第二鉄)、酸化マンガン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。有機樹脂粒子としては、25℃の水において粒子として存在する有機樹脂であれば特に制限されるものではなく、例えば、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子等が挙げられる。ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸の塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸のエステルとしては、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等が挙げられるが、これらに制限されるものではない。無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本明細書において、有機樹脂粒子(A)には20℃の水100gに対して0.1g以上溶解できるものは含まれない。このため有機樹脂粒子(A)は後述する水溶性樹脂又はその塩(C)とは異なる。
<Inorganic metal compound particles or organic resin particles (A)>
Examples of inorganic metal compound particles include cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide (ferric oxide), manganese oxide, and aluminum hydroxide. The organic resin particles are not particularly limited as long as they are organic resins that exist as particles in water at 25°C, and examples thereof include particles of polyacrylic acid, its esters or salts, or crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters or salts, or crosslinked products thereof. Examples of polyacrylic acid or polymethacrylic acid salts include, but are not limited to, lithium salts, sodium salts, potassium salts, calcium salts, and ammonium salts. Examples of polyacrylic acid or polymethacrylic acid esters include, but are not limited to, methyl polyacrylate, ethyl polyacrylate, methyl polymethacrylate, and ethyl polymethacrylate. The inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) may be used alone or in combination of two or more. In this specification, the organic resin particles (A) do not include those that can dissolve in 0.1 g or more in 100 g of water at 20° C. Therefore, the organic resin particles (A) are different from the water-soluble resin or its salt (C) described later.

<アルカリ金属珪酸塩(B)>
アルカリ金属珪酸塩(B)としては、公知のものであって、アルカリ金属酸化物(M2O)に対するシリカ(SiO2)のモル比(n)が1.9以上8.0以下の範囲内で示されるものであれば特に制限されるものではない。すなわち、アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)で表すことができる。アルカリ金属(M)としては、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。アルカリ金属珪酸塩(B)は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Alkali Metal Silicate (B)>
The alkali metal silicate (B) is a known one, and is not particularly limited as long as the molar ratio (n) of silica (SiO 2 ) to alkali metal oxide (M 2 O) is within the range of 1.9 to 8.0. That is, the alkali metal silicate (B) can be expressed as M 2 O.nSiO 2 (n is within the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal). Examples of the alkali metal (M) include lithium, potassium, and sodium. The alkali metal silicate (B) may be used alone or in combination of two or more.

<水溶性樹脂又はその塩(C)>
水溶性樹脂としては、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である水溶性の単重合体又は共重合体であれば特に制限されるものではない。共重合体としては、2種以上の繰り返し構造を有するものであれば特に制限されるものではなく、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。なお、本明細書において、水溶性樹脂又はその塩(C)の「水溶性」とは、20℃の水100gに対して0.1g以上溶解できることを意味する。
<Water-soluble resin or salt thereof (C)>
The water-soluble resin is not particularly limited as long as it has a -[C-C(COOH)]- structure and is a water-soluble homopolymer or copolymer having an acid value of 700 mgKOH/g or more. The copolymer is not particularly limited as long as it has two or more repeating structures, and may be any of an alternating copolymer, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. In this specification, the "water-soluble" of the water-soluble resin or salt thereof (C) means that 0.1 g or more can be dissolved in 100 g of water at 20°C.

水溶性樹脂又はその塩(C)の具体例としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、シトラコン酸等の単量体から構成される重合体又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩;該単量体と、該単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩;アクリル酸と、メタクリル酸と、スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体との共重合体又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩;スチレン-マレイン酸共重合体又はその塩等を挙げることができる。上記(メタ)アクリル酸、クロトン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、シトラコン酸等の単量体と、該単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体としては、例えば、該単量体と、該スルホン酸基含有単量体との共重合体;アクリル酸とメタクリル酸との共重合体等の、該単量体のうち2種の単量体から構成される共重合体;等が挙げられる。なお、アルカリ金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。上記水溶性樹脂の酸価の上限は特に制限されるものではないが、3000mgKOH/g以下が好ましく、2000mgKOH/g以下がより好ましく、1100mgKOH/g以下がさらに好ましい。水溶性樹脂又はその塩(C)は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the water-soluble resin or its salt (C) include polymers composed of monomers such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanecarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, muconic acid, citraconic acid, etc., or their alkali metal salts or ammonium salts; copolymers of such monomers with other monomers copolymerizable with such monomers, or their alkali metal salts or ammonium salts; copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, and sulfonic acid group-containing monomers such as sulfoethyl acrylate, styrene sulfonic acid, (meth)allyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc., or their alkali metal salts or ammonium salts; styrene-maleic acid copolymers or their salts. Examples of the copolymers of the monomers such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanecarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, muconic acid, and citraconic acid with other monomers copolymerizable with the monomers include copolymers of the monomers with the sulfonic acid group-containing monomers; copolymers of two of the monomers, such as copolymers of acrylic acid and methacrylic acid; and the like. Examples of the alkali metal salts include lithium salts, sodium salts, and potassium salts. The upper limit of the acid value of the water-soluble resin is not particularly limited, but is preferably 3000 mgKOH/g or less, more preferably 2000 mgKOH/g or less, and even more preferably 1100 mgKOH/g or less. The water-soluble resin or its salt (C) may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態において、アルミニウム材用親水性塗料に含ませる、特定の無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)とアルカリ金属珪酸塩(B)と特定の水溶性樹脂又はその塩(C)との好ましい組み合わせとしては、例えば、炭酸セリウムとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸セリウムとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸セリウムとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸銅とリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸銅とカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸銅とナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸亜鉛とリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸亜鉛とカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸亜鉛とナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸ニッケルとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸ニッケルとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸ニッケルとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸マンガンとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸マンガンとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸マンガンとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸コバルトとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸コバルトとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、炭酸コバルトとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化カルシウムとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化カルシウムとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化カルシウムとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化スズとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化スズとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化スズとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化鉄(酸化第二鉄)とリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化鉄(酸化第二鉄)とカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化鉄(酸化第二鉄)とナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ等が挙げられる。 In this embodiment, preferred combinations of the specific inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), the alkali metal silicate (B), and the specific water-soluble resin or its salt (C) to be contained in the hydrophilic coating material for aluminum materials include, for example, a combination of cerium carbonate, lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8), and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of cerium carbonate, potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7), and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of cerium carbonate, sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3), and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of copper carbonate, lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8), and any of the above water-soluble resins and their salts, and a combination of copper carbonate, potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 a combination of copper carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of zinc carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of zinc carbonate and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of zinc carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of nickel carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof ; a combination of nickel carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of manganese carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of manganese carbonate and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of manganese carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of cobalt carbonate and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; 2 ; n=1.9-3.7) and any of the above water-soluble resins and their salts, combinations of cobalt carbonate and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8-3.3) and any of the above water-soluble resins and their salts, combinations of calcium oxide and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3-8) and any of the above water-soluble resins and their salts, combinations of calcium oxide and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9-3.7) and any of the above water-soluble resins and their salts, combinations of calcium oxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8-3.3) and any of the above water-soluble resins and their salts, combinations of tin oxide and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3-8) and any of the above water-soluble resins and their salts, combinations of tin oxide and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof, combinations of tin oxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof, combinations of iron oxide (ferric oxide) and lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof, combinations of iron oxide (ferric oxide) and potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof, and combinations of iron oxide (ferric oxide) and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof.

その他、酸化マンガンとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化マンガンとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、酸化マンガンとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、水酸化アルミニウムとリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、水酸化アルミニウムとカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、水酸化アルミニウムとナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリアクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とリチウム珪酸塩(Li2O・nSiO2;n=3~8)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とカリウム珪酸塩(K2O・nSiO2;n=1.9~3.7)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ、ポリメタクリル酸、そのエステル若しくはその塩又はそれらの架橋物の粒子とナトリウム珪酸塩(Na2O・nSiO2;n=2.8~3.3)と上記水溶性樹脂及びその塩のいずれかとの組み合わせ等が挙げられる。 Other examples include a combination of manganese oxide, lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3-8) and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of manganese oxide, potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9-3.7) and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of manganese oxide, sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n=2.8-3.3) and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of aluminum hydroxide, lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n=3-8) and any of the above water-soluble resins and their salts, a combination of aluminum hydroxide, potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n=1.9-3.7) and any of the above water-soluble resins and their salts, and a combination of aluminum hydroxide and sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 a combination of particles of polyacrylic acid, an ester thereof, a salt thereof or a crosslinked product thereof and a lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of particles of polyacrylic acid, an ester thereof, a salt thereof or a crosslinked product thereof and a potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of particles of polyacrylic acid, an ester thereof, a salt thereof or a crosslinked product thereof and a sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above water-soluble resins and salts thereof; a combination of particles of polymethacrylic acid, an ester thereof, a salt thereof or a crosslinked product thereof and a lithium silicate (Li 2 O.nSiO 2 ; n = 3 to 8) with any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof; combinations of particles of polymethacrylic acid, its esters or salts or crosslinked products thereof with potassium silicate (K 2 O.nSiO 2 ; n = 1.9 to 3.7) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof; and combinations of particles of polymethacrylic acid, its esters or salts or crosslinked products thereof with sodium silicate (Na 2 O.nSiO 2 ; n = 2.8 to 3.3) and any of the above-mentioned water-soluble resins and salts thereof.

<その他成分>
本実施形態において、アルミニウム材用親水性塗料は、水以外に、無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)、アルカリ金属珪酸塩(B)及び水溶性樹脂又はその塩(C)のみからなるものであってもよいが、さらに、他の成分を含むものであってもよい。他の成分としては、例えば、架橋成分、界面活性剤、分散剤、水混和性有機溶媒等が挙げられる。
<Other ingredients>
In this embodiment, the hydrophilic coating material for aluminum materials may consist only of inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and water-soluble resin or its salt (C) in addition to water, but may further contain other components, such as crosslinking components, surfactants, dispersants, water-miscible organic solvents, etc.

架橋成分としては、例えば、水溶性樹脂又はその塩(C)以外のものであって、水溶性樹脂又はその塩(C)を連結するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、カルボキシル基含有化合物、水溶性金属化合物等が挙げられる。カルボキシル基含有化合物としては、例えば、クエン酸、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸、酒石酸、リンゴ酸、イソフタル酸、アジピン酸、ピロメリット酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、1,2,4-トリメリット酸、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、シクロヘキサン-1,2,4-トリカルボン酸、2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸等が挙げられる。水溶性金属化合物の水溶性とは、25℃の水1Lに1gが溶解できることを意味する。水溶性金属化合物としては、水溶性であれば特に制限されるものではなく、例えば、ジイソプロポキシチタンビス(トリエタノールアミネート)チタン等の有機チタン化合物;硫酸クロム(III)、硝酸クロム(III)等のクロム含有化合物;ヘキサフルオロジルコニウム酸等の無機系ジルコニウム含有化合物;ヘキサフルオロチタン酸等の無機系チタン含有化合物等が挙げられる。なお、有機チタン化合物とは、有機基を有するチタン含有化合物を意味する。これらの架橋成分は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The crosslinking component is not particularly limited as long as it is, for example, other than the water-soluble resin or its salt (C) and connects the water-soluble resin or its salt (C), and examples thereof include carboxyl group-containing compounds and water-soluble metal compounds. Examples of carboxyl group-containing compounds include citric acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, tartaric acid, malic acid, isophthalic acid, adipic acid, pyromellitic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, 1,2,4-trimellitic acid, 3,3',4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic acid, cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid, and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid. The water solubility of the water-soluble metal compound means that 1 g can be dissolved in 1 L of water at 25°C. The water-soluble metal compound is not particularly limited as long as it is water-soluble, and examples thereof include organic titanium compounds such as diisopropoxytitanium bis(triethanolamine)titanium; chromium-containing compounds such as chromium(III) sulfate and chromium(III) nitrate; inorganic zirconium-containing compounds such as hexafluorozirconate; and inorganic titanium-containing compounds such as hexafluorotitanate. The organic titanium compound means a titanium-containing compound having an organic group. These crosslinking components may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性等の界面活性剤を用いることができる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムハライド、ステアリルアミンアセテート、ステアリルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウム等の第4級アンモニウム塩、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のアルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム;ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル類等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルジメチルベタイン等が挙げられる。その他、イミダゾリン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤、アミンオキシド型両性界面活性剤等も挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル;ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル;オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー;ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル;グリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸;ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレン脂肪酸エステル;等が挙げられる。これらの界面活性剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the surfactant, cationic, anionic, amphoteric, nonionic surfactants can be used. Examples of cationic surfactants include alkyl amine salts such as alkyl trimethyl ammonium halides, stearyl amine acetate, and stearyl amine hydrochloride, quaternary ammonium salts such as lauryl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, and distearyl dimethyl ammonium, alkyl betaines such as lauryl betaine and stearyl betaine, and amine oxides. Examples of anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, and sodium dodecyl diphenyl ether disulfonates; fatty acid salts such as sodium stearate and potassium oleate; and alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, and sodium dodecyl sulfate. Examples of amphoteric surfactants include alkylaminopropionates and alkyldimethylbetaines. Other examples include imidazoline-type amphoteric surfactants, glycine-type amphoteric surfactants, and amine oxide-type amphoteric surfactants. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene cetyl ether; polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene octylphenyl ether; polyoxyethylene alkylaryl ethers; oxyethylene-oxypropylene block copolymers; polyoxyalkylene fatty acid esters; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, and sorbitan trioleate; glycerin fatty acid esters; polyoxyethylene glycerin fatty acids; polyoxyethylene propylene glycol fatty acid esters; polyoxyethylene fatty acid esters; and the like. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸ナトリウム、ポリカルボン酸アンモニウム、第4級カチオンポリマー等が挙げられ、これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of dispersants include sodium polycarboxylate, ammonium polycarboxylate, and quaternary cationic polymers. These may be used alone or in combination of two or more.

水混和性有機溶媒としては、水と混和するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;N,N’-ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒;エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノへキシルエーテル等のエーテル系溶媒;1-メチル-2-ピロリドン、1-エチル-2-ピロリドン等のピロリドン系溶媒等が挙げられる。これらの水混和性有機溶媒は1種を水と混合させてもよいし、2種以上を水と混合させてもよい。なお、アルミニウム材用親水性塗料に配合させる水混和性有機溶媒の割合は、水と水混和性有機溶媒の総質量に対して50質量%以下であれば特に制限されるものではなく、40質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、10質量%以下、0質量%であってもよい。 The water-miscible organic solvent is not particularly limited as long as it is miscible with water, and examples thereof include ketone-based solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; amide-based solvents such as N,N'-dimethylformamide and dimethylacetamide; alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, and isopropanol; ether-based solvents such as ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monohexyl ether; and pyrrolidone-based solvents such as 1-methyl-2-pyrrolidone and 1-ethyl-2-pyrrolidone. One of these water-miscible organic solvents may be mixed with water, or two or more of them may be mixed with water. The ratio of the water-miscible organic solvent to be mixed in the hydrophilic coating for aluminum materials is not particularly limited as long as it is 50% by mass or less relative to the total mass of water and the water-miscible organic solvent, and may be 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 0% by mass.

<各成分の配合割合>
本実施形態において、上記アルミニウム材用親水性塗料における上記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と上記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、上記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)は、0.2以上2.5以下の範囲内であり、好ましくは0.2以上2.3以下の範囲内であり、より好ましくは0.2以上2.2以下の範囲内である。なお、水溶性樹脂又はその塩を2種以上組み合わせて使用する場合は、質量(CM)は総質量を意味する。また、本実施形態において、上記アルミニウム材用親水性塗料における上記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)と、上記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)との比(AM/BM)は、0.10以上4.0以下の範囲内であり、好ましくは0.10以上3.8以下の範囲内であり、より好ましくは0.10以上3.6以下の範囲内である。
<Mixing ratio of each ingredient>
In this embodiment, the ratio (CM / TM ) of the mass (CM ) of the water-soluble resin or its salt (C ) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) in the hydrophilic paint for aluminum materials is in the range of 0.2 to 2.5, preferably in the range of 0.2 to 2.3, and more preferably in the range of 0.2 to 2.2. When two or more water-soluble resins or salts thereof are used in combination, the mass ( CM ) means the total mass. In addition, in this embodiment, the ratio ( AM / BM ) of the mass ( AM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) in the hydrophilic paint for aluminum materials to the SiO 2 equivalent mass ( BM ) of the alkali metal silicate (B) is in the range of 0.10 to 4.0, preferably in the range of 0.10 to 3.8, and more preferably in the range of 0.10 to 3.6.

≪親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材≫
親水性塗膜を表面に有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材は、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の表面に上記アルミニウム材用親水性塗料を塗布させた後、乾燥させることにより製造することができる。なお、上記親水性塗膜は、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材に塗布させたアルミニウム材用親水性塗料中の水や水混和性有機溶媒を乾燥することにより得られるので、親水性塗膜における、無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)、アルカリ金属珪酸塩(B)並びに水溶性樹脂又はその塩(C)の割合は、アルミニウム材用親水性塗料における、無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)、アルカリ金属珪酸塩(B)並びに水溶性樹脂又はその塩(C)の配合割合と同じになる。このようにして製造した、親水性塗膜を表面に有するアルミニウム材は、アルミニウムフィン材を形成するのに有用である。また、親水性塗膜を表面に有するアルミニウムフィン材は、熱交換器の部品として有用である。
<Aluminum material or aluminum fin material having hydrophilic coating>
The aluminum material or aluminum fin material having a hydrophilic coating film on its surface can be produced by applying the above-mentioned hydrophilic coating material for aluminum materials to the surface of the aluminum material or aluminum fin material and then drying it. The above-mentioned hydrophilic coating film is obtained by drying the water or water-miscible organic solvent in the hydrophilic coating material for aluminum materials applied to the aluminum material or aluminum fin material, so the ratio of inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and water-soluble resin or its salt (C) in the hydrophilic coating film is the same as the mixing ratio of inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), alkali metal silicate (B), and water-soluble resin or its salt (C) in the hydrophilic coating material for aluminum materials. The aluminum material having a hydrophilic coating film on its surface produced in this way is useful for forming an aluminum fin material. In addition, the aluminum fin material having a hydrophilic coating film on its surface is useful as a part of a heat exchanger.

<アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の金属成分>
アルミニウム材又はアルミニウムフィン材を構成する金属成分は、純アルミニウムであってもよいが、アルミニウム合金であってもよい。
<Metal components of aluminum material or aluminum fin material>
The metal components constituting the aluminum material or aluminum fin material may be pure aluminum, or may be an aluminum alloy.

<塗布工程>
上記アルミニウム材用親水性塗料の塗布方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、ロールコート法、スプレー法、及び浸漬法等が挙げられる。塗布温度は、通常、10℃以上60℃以下の範囲内であり、塗布時間は0.01秒以上600秒以下の範囲内であるが、これらに制限されるものではない。
<Coating process>
The method of applying the hydrophilic coating material for aluminum materials is not particularly limited, but examples thereof include roll coating, spraying, and immersion. The application temperature is usually in the range of 10° C. to 60° C., and the application time is in the range of 0.01 seconds to 600 seconds, but is not limited thereto.

<乾燥工程>
上記アルミニウム材用親水性塗料の乾燥方法としては、アルミニウム材用親水性塗料中の水や水混和性有機溶媒が蒸発すれば特に制限されず、公知の乾燥機器、例えば、オーブン、バッチ式の乾燥炉、連続式の熱風循環式乾燥炉、コンベアー式の熱風乾燥炉、IHヒーターを用いた電磁誘導加熱炉等を用いた乾燥方法等が挙げられる。乾燥温度は、特に制限されるものではないが、通常、80℃以上270℃以下の範囲内であり、好ましくは100℃以上270℃以下の範囲内である。乾燥時間も特に制限されるものではないが、通常、5秒以上120分以下の範囲内である。
<Drying process>
The drying method of the hydrophilic coating material for aluminum materials is not particularly limited as long as the water or water-miscible organic solvent in the hydrophilic coating material for aluminum materials evaporates, and includes drying methods using known drying equipment such as ovens, batch drying ovens, continuous hot air circulation drying ovens, conveyer hot air drying ovens, and electromagnetic induction heating ovens using IH heaters. The drying temperature is not particularly limited, but is usually in the range of 80°C to 270°C, preferably 100°C to 270°C. The drying time is also not particularly limited, but is usually in the range of 5 seconds to 120 minutes.

<親水性塗膜の質量>
本実施形態において、親水性塗膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材における親水性塗膜の質量は、本発明の効果を発揮できる量であれば特に制限されるものではないが、1m2当たり0.15g以上1.0g以下の範囲内であることが好ましく、0.25g以上0.7g以下の範囲内であることがより好ましく、0.3g以上0.5g以下の範囲内であることが特に好ましい。
<Mass of hydrophilic coating film>
In this embodiment, the mass of the hydrophilic coating film in the aluminum material or aluminum fin material having the hydrophilic coating film is not particularly limited as long as it is an amount that can exert the effects of the present invention, but is preferably in the range of 0.15 g to 1.0 g per m2 , more preferably in the range of 0.25 g to 0.7 g, and particularly preferably in the range of 0.3 g to 0.5 g.

<他の処理工程>
なお、本実施形態において、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の表面に上記アルミニウム材用親水性塗料を塗布させる前に前処理工程を行ってもよいし、上記乾燥工程の後に後処理工程を行ってもよい。
<Other processing steps>
In this embodiment, a pretreatment step may be performed before applying the hydrophilic coating material for aluminum materials to the surface of the aluminum material or aluminum fin material, or a post-treatment step may be performed after the drying step.

<前処理工程>
前処理工程としては、例えば、清浄化処理工程、防錆処理工程等が挙げられる。これらは、1つの処理工程を単独でおこなってもよく、2つの処理工程を順におこなってもよい。清浄化処理工程としては、例えば、アルカリ性又は酸性の洗浄剤によって、表面の汚れを取り除く処理工程が挙げられる。また、防錆処理工程としては、例えば、公知のクロメ-卜処理工程、りん酸亜鉛処理工程、チタン系化成処理工程、ジルコニウム系化成処理工程、有機皮膜等の耐食皮膜形成工程等が挙げられる。
<Pretreatment process>
Examples of the pretreatment step include a cleaning treatment step and a rust-proofing treatment step. One of these treatment steps may be carried out alone, or two of these treatment steps may be carried out in sequence. Examples of the cleaning treatment step include a treatment step of removing surface dirt with an alkaline or acidic cleaning agent. Examples of the rust-proofing treatment step include a known chromate treatment step, a zinc phosphate treatment step, a titanium-based chemical conversion treatment step, a zirconium-based chemical conversion treatment step, and a corrosion-resistant film formation step such as an organic film.

<後処理工程>
後処理工程としては、潤滑油塗布工程又は潤滑皮膜形成工程が挙げられる。より具体的には、アルミニウム材又はアルミニウムフィン材の表面に有する親水性塗膜の上に、潤滑油を塗布させたり、潤滑剤を塗布させて潤滑皮膜を形成させたりする工程が挙げられる。このように、上記親水性塗膜の上に、潤滑油を塗布させた、又は潤滑皮膜を形成させた、複層皮膜を有するアルミニウム材又はアルミニウムフィン材を得ることができる。このようにして得られた、複層皮膜を有するアルミニウム材は、成形加工してアルミニウムフィン材を形成するのに有用である。また、複層皮膜を有するアルミニウムフィン材は、熱交換器の部品として有用である。なお、潤滑油や潤滑剤の塗布方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、ロールコート法、スプレー法、及び浸漬法等が挙げられる。
<Post-processing step>
Examples of the post-treatment process include a lubricating oil application process or a lubricating film formation process. More specifically, a process of applying a lubricating oil or a lubricant to form a lubricating film on the hydrophilic coating film on the surface of the aluminum material or aluminum fin material can be mentioned. In this way, it is possible to obtain an aluminum material or aluminum fin material having a multi-layer coating in which a lubricating oil is applied or a lubricating film is formed on the hydrophilic coating film. The aluminum material having a multi-layer coating thus obtained is useful for forming an aluminum fin material by molding. In addition, the aluminum fin material having a multi-layer coating is useful as a part of a heat exchanger. The method of applying the lubricating oil or lubricant is not particularly limited, but examples thereof include a roll coating method, a spray method, and a dipping method.

潤滑油としては、成形加工時に使用される公知のものを用いることができる。また、潤滑皮膜を形成するための潤滑剤としては、例えば、水溶性ポリエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン・アルキル・エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルなどの公知の潤滑剤を用いることができる。 As the lubricant, a known lubricant used in molding processing can be used. As the lubricant for forming the lubricating film, for example, a known lubricant such as water-soluble polyether, polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether can be used.

以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<サンプルの作製>
JIS H4000:2014に規定される合金番号1050系の工業用純アルミニウムからなるフィン用アルミニウム材(縦300mm、横200mm、厚さ0.1mm)に対し、アルカリ脱脂処理剤(商品名:ファインクリーナーFC-4477:日本パーカライジング株式会社製)の2%水溶液を、50℃で5秒間スプレーすることにより脱脂を行い、水道水で水洗した。次いで、リン酸クロメート処理剤(商品名:アルクロム-K702:日本パーカライジング株式会社製)の4%水溶液を、50℃で5秒間スプレーした後、水洗して80℃で1分間乾燥し、クロム付着量として20mg/m2のリン酸クロメート皮膜を形成した。このリン酸クロメート皮膜を形成させたフィン用アルミニウム材に対し、比(CM/TM)と比(AM/BM)が以下の表1に示す値となるように各成分を水に配合して調製したアルミニウム材用親水性塗料をバーコート法(#3バー)にて塗布し、220℃で30秒間乾燥することにより、親水性塗膜を表面に有するフィン用アルミニウム材を得た。なお、アルミニウム材用親水性塗料の固形分質量濃度を7%として調製した。親水性塗膜の形成前後の質量を測定したところ、何れのサンプルについても1m2当たりの親水性塗膜の質量は0.5gであった。
The present invention will be described in more detail below by showing examples, but the present invention is not limited to these examples.
<Sample Preparation>
An aluminum material for fins (length 300 mm, width 200 mm, thickness 0.1 mm) made of industrial pure aluminum of alloy number 1050 series specified in JIS H4000:2014 was degreased by spraying a 2% aqueous solution of an alkaline degreasing treatment agent (product name: Fine Cleaner FC-4477: manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) at 50°C for 5 seconds, and then rinsed with tap water. Next, a 4% aqueous solution of a chromate phosphate treatment agent (product name: Alchrom-K702: manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) was sprayed at 50°C for 5 seconds, followed by rinsing with water and drying at 80°C for 1 minute to form a chromate phosphate coating with a chromium deposition amount of 20 mg/ m2 . A hydrophilic paint for aluminum materials was prepared by mixing each component with water so that the ratio ( CM / TM ) and ratio ( AM / BM ) were the values shown in Table 1 below, and applied to the aluminum material for fins on which the chromate phosphate film had been formed, by a bar coating method (#3 bar), and dried at 220°C for 30 seconds to obtain an aluminum material for fins having a hydrophilic coating film on its surface. The solid content mass concentration of the hydrophilic paint for aluminum materials was prepared to be 7%. When the masses of the samples before and after the formation of the hydrophilic coating film were measured, the mass of the hydrophilic coating film per m2 was 0.5 g for all samples.

次に、表1中で「潤滑皮膜」が「有」とされている実施例及び比較例については、親水性塗膜を形成させたフィン用アルミニウム材に対し、ポリエチレングリコール(重量平均分子量20,000)の5%水溶液をバーコート法(#2バー)にて25℃で塗布し、120℃で30秒間乾燥することにより潤滑皮膜を形成し、複層皮膜を有するアルミニウム材(実施例1~18及び比較例1~10のサンプル)を得た。潤滑皮膜の形成前後の質量を測定したところ、何れのサンプルについても1m2当たりの潤滑皮膜の質量は0.15gであった。なお、表1の各欄に示す各記号は、表2に示す物質を意味する。 Next, for the examples and comparative examples in which the "lubricating film" in Table 1 is "present," a 5% aqueous solution of polyethylene glycol (weight average molecular weight 20,000) was applied to the aluminum material for fins on which the hydrophilic coating film had been formed at 25°C by the bar coating method (#2 bar), and the lubricating film was formed by drying at 120°C for 30 seconds, thereby obtaining aluminum materials having a multi-layer coating (samples of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10). When the mass before and after the formation of the lubricating film was measured, the mass of the lubricating film per m2 for each sample was 0.15 g. Note that each symbol shown in each column of Table 1 means the substance shown in Table 2.

実施例1~18及び比較例1~10のサンプルを用いて、加工前後の親水持続性評価、加工性評価、並びに耐食性評価を行った。 Using the samples of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10, we performed an evaluation of hydrophilicity sustainability, workability, and corrosion resistance before and after processing.

<親水持続性評価>
各サンプル上に1μLの脱イオン水を滴下し、滴下してから10秒後に形成された水滴の接触角を接触角計(協和界面科学株式会社製:自動接触角計DM300型)により測定した。サンプルの作製後に25℃まで冷却したサンプルの接触角を初期親水性とした。各サンプルに対し、水道水の流水に8時間浸漬し、その後、各サンプルを80℃で16時間乾燥させるというサイクルを1サイクルとして、このサイクルを5サイクル付加後の接触角を乾湿サイクル後親水性とした。
得られた接触角は以下に示す評価基準に従って評価を行い、4点以上を合格とした。その結果を表3に示す。
(親水性の評価基準)
5点:水対接触角5°未満
4点:水対接触角5°以上,10°未満
3点:水対接触角10°以上,20°未満
2点:水対接触角20°以上,30°未満
1点:水対接触角30°以上
<Hydrophilicity sustainability evaluation>
1 μL of deionized water was dropped onto each sample, and the contact angle of the water droplet formed 10 seconds after dropping was measured using a contact angle meter (Kyowa Interface Science Co., Ltd.: automatic contact angle meter DM300 type). The contact angle of the sample cooled to 25° C. after preparation was taken as the initial hydrophilicity. Each sample was immersed in running tap water for 8 hours, and then dried at 80° C. for 16 hours, which was considered as one cycle. The contact angle after five cycles of this cycle was taken as the hydrophilicity after the wet-dry cycle.
The contact angles obtained were evaluated according to the following evaluation criteria, and a score of 4 or more was considered to be acceptable. The results are shown in Table 3.
(Evaluation Criteria for Hydrophilicity)
5 points: Water contact angle less than 5° 4 points: Water contact angle 5° or more but less than 10° 3 points: Water contact angle 10° or more but less than 20° 2 points: Water contact angle 20° or more but less than 30° 1 point: Water contact angle 30° or more

<加工後の親水持続性評価>
エリクセン試験機を用いて、各サンプルの親水性塗膜側が凸部となるように20mmの押し出し加工を施した。凸部の中心と円周を直線で結んだ中点に1μLの脱イオン水を滴下し、滴下してから10秒後に形成された水滴の接触角を接触角計(協和界面科学株式会社製:自動接触角計DM300型)により測定し、加工後の初期親水性を評価した。各サンプルに対し、水道水の流水に8時間浸漬し、その後、各サンプルを80℃で16時間乾燥させるというサイクルを1サイクルとして、このサイクルを5サイクル付加後の接触角を乾湿サイクル後親水性とした。
得られた接触角は以下に示す評価基準に従って評価を行い、4点以上を合格とした。その結果を表3に示す。
(加工後の親水性の評価基準)
5点:水対接触角5°未満
4点:水対接触角5°以上,10°未満
3点:水対接触角10°以上,20°未満
2点:水対接触角20°以上,30°未満
1点:水対接触角30°以上
<Evaluation of hydrophilicity after processing>
Using an Erichsen tester, each sample was extruded 20 mm so that the hydrophilic coating side of the sample was a convex portion. 1 μL of deionized water was dropped onto the midpoint of a straight line connecting the center of the convex portion and the circumference, and the contact angle of the water droplet formed 10 seconds after the drop was measured using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.: automatic contact angle meter DM300 type) to evaluate the initial hydrophilicity after processing. Each sample was immersed in running tap water for 8 hours, and then dried at 80 ° C for 16 hours, which was considered as one cycle. The contact angle after adding 5 cycles of this cycle was considered as hydrophilicity after wet-dry cycle.
The contact angles obtained were evaluated according to the following evaluation criteria, and a score of 4 or more was considered to be acceptable. The results are shown in Table 3.
(Evaluation Criteria for Hydrophilicity after Processing)
5 points: Water contact angle less than 5° 4 points: Water contact angle 5° or more but less than 10° 3 points: Water contact angle 10° or more but less than 20° 2 points: Water contact angle 20° or more but less than 30° 1 point: Water contact angle 30° or more

<加工性評価>
サンプルに対し、摺動速度4mm/s、荷重200g、摺動距離10mmで動摩擦係数をバウデン式動摩擦係数試験(協和界面科学株式会社製:バウデン式動摩擦試験機TS501型)により測定し、以下に示す評価基準に従って評価を行い、2点以上を合格とした。その結果を表3に示す。
(加工性の評価基準)
4点:動摩擦係数0.05未満
3点:動摩擦係数0.05以上,0.1未満
2点:動摩擦係数0.1以上,0.2未満
1点:動摩擦係数0.2以上
<Processability evaluation>
The dynamic friction coefficient of the samples was measured by a Bowden dynamic friction coefficient test (Bowden dynamic friction tester TS501 model, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) at a sliding speed of 4 mm/s, a load of 200 g, and a sliding distance of 10 mm, and was evaluated according to the following evaluation criteria, with a score of 2 or more being considered a pass. The results are shown in Table 3.
(Evaluation Criteria for Processability)
4 points: Dynamic friction coefficient less than 0.05 3 points: Dynamic friction coefficient 0.05 or more and less than 0.1 2 points: Dynamic friction coefficient 0.1 or more and less than 0.2 1 point: Dynamic friction coefficient 0.2 or more

<耐食性評価>
サンプルに対し、JIS Z2371:2015に準じて中性塩水噴霧試験機で240時間試験を実施し、以下の評価基準に従って評価を行い、9.8点以上を合格とした。その結果を表3に示す。
(耐食性の評価基準)
10点:腐食面積率0%
9.8点:腐食面積率0%を超え0.02%以下
9.5点:腐食面積率0.02を%超え0.05%以下
9.3点:腐食面積率0.05%を超え0.07%以下
9点:腐食面積率0.07%を超え0.10%以下
8点:腐食面積率0.10%を超え0.25%以下
7点:腐食面積率0.25%を超え0.50%以下
6点:腐食面積率0.50%を超え1.00%以下
5点:腐食面積率1.00%を超え2.50%以下
4点:腐食面積率2.50%を超え5.00%以下
3点:腐食面積率5.00%を超え10.00%以下
2点:腐食面積率10.00%を超え25.00%以下
1点:腐食面積率25.00%を超え50.00%以下
0点:腐食面積率50.00%を超えるもの
<Corrosion resistance evaluation>
The samples were subjected to a 240-hour test using a neutral salt spray tester in accordance with JIS Z2371:2015, and were evaluated according to the following evaluation criteria, with a score of 9.8 points or more being considered a pass. The results are shown in Table 3.
(Corrosion resistance evaluation criteria)
10 points: 0% corrosion area
9.8 points: Corroded area ratio is greater than 0% and less than 0.02%9.5 points: Corroded area ratio is greater than 0.02% and less than 0.05%9.3 points: Corroded area ratio is greater than 0.05% and less than 0.07%9 points: Corroded area ratio is greater than 0.07% and less than 0.10%8 points: Corroded area ratio is greater than 0.10% and less than 0.25%7 points: Corroded area ratio is greater than 0.25% and less than 0.50%6 points: Corroded area ratio is greater than 0.50% and less than 1.00%5 points: Corroded area ratio is greater than 1.00% and less than 2.50%4 points: Corroded area ratio is greater than 2.50% and less than 5.00%3 points: Corroded area ratio is greater than 5.00% and less than 10.00%2 points: Corroded area ratio is greater than 10.00% and less than 25.00%1 point: Corroded area ratio is greater than 25.00% and less than 50.00%0 point: Corroded area ratio exceeds 50.00%

Claims (6)

無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、水溶性樹脂又はその塩(C)と、水とを含有し、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)であり、
前記水溶性樹脂は、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と前記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、前記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)が0.2以上2.5以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)の比(AM/BM)が0.10以上4.0以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる1種又は2種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる1種又は2種以上である、アルミニウム材用親水性塗料。
The composition comprises inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), a water-soluble resin or a salt thereof (C), and water,
The alkali metal silicate (B) is M2O.nSiO2 ( n is in the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal),
the water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a -[C-C(COOH)]- structure and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
a ratio (CM/ TM ) of the mass (CM) of the water-soluble resin or salt thereof (C) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) is within a range of 0.2 or more and 2.5 or less;
the ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is within the range of 0.10 to 4.0,
the inorganic metal compound particles are one or more selected from the group consisting of cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, and aluminum hydroxide;
The hydrophilic coating material for aluminum materials, wherein the organic resin particles are one or more selected from particles of polyacrylic acid, its esters, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters, salts thereof, and crosslinked products thereof.
無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、水溶性樹脂又はその塩(C)とを含有する親水性塗膜を表面に有し、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)であり、
前記水溶性樹脂は、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と前記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、前記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)が0.2以上2.5以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)の比(AM/BM)が0.10以上4.0以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる1種又は2種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる1種又は2種以上である、アルミニウム材。
The present invention has a hydrophilic coating film on its surface, the hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C),
The alkali metal silicate (B) is M2O.nSiO2 ( n is in the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal),
the water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a -[C-C(COOH)]- structure and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
a ratio (CM/ TM ) of the mass (CM) of the water-soluble resin or salt thereof (C) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) is within a range of 0.2 or more and 2.5 or less;
the ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is within the range of 0.10 to 4.0,
the inorganic metal compound particles are one or more selected from the group consisting of cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, and aluminum hydroxide;
The organic resin particles of the aluminum material are one or more selected from the group consisting of particles of polyacrylic acid, its esters, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters, salts thereof, and crosslinked products thereof.
前記親水性塗膜の上に潤滑油及び/又は潤滑皮膜を有する、請求項2に記載のアルミニウム材。 The aluminum material according to claim 2, having a lubricating oil and/or a lubricating film on the hydrophilic coating. 無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と、アルカリ金属珪酸塩(B)と、水溶性樹脂又はその塩(C)とを含有する親水性塗膜を表面に有し、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)は、M2O・nSiO2(nは1.9以上8.0以下の範囲内であり、Mはアルカリ金属を表す。)であり、
前記水溶性樹脂は、-[C-C(COOH)]-の構造を有し、酸価が700mgKOH/g以上である単重合体又は共重合体であり、
前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)と前記アルカリ金属珪酸塩(B)との総質量(TM)に対する、前記水溶性樹脂又はその塩(C)の質量(CM)の比(CM/TM)が0.2以上2.5以下の範囲内であり、
前記アルカリ金属珪酸塩(B)のSiO2換算質量(BM)に対する、前記無機金属化合物粒子又は有機樹脂粒子(A)の質量(AM)の比(AM/BM)が0.10以上4.0以下の範囲内であり、
前記無機金属化合物粒子は、炭酸セリウム、炭酸銅、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンガン及び水酸化アルミニウムから選ばれる1種又は2種以上であり、
前記有機樹脂粒子は、ポリアクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子、並びにポリメタクリル酸、そのエステル及びその塩並びにそれらの架橋物の粒子から選ばれる1種又は2種以上である、アルミニウムフィン材。
The present invention has a hydrophilic coating film on its surface, the hydrophilic coating film containing inorganic metal compound particles or organic resin particles (A), an alkali metal silicate (B), and a water-soluble resin or a salt thereof (C),
The alkali metal silicate (B) is M2O.nSiO2 ( n is in the range of 1.9 to 8.0, and M represents an alkali metal),
the water-soluble resin is a homopolymer or copolymer having a -[C-C(COOH)]- structure and an acid value of 700 mgKOH/g or more,
a ratio (CM/ TM ) of the mass (CM) of the water-soluble resin or salt thereof (C) to the total mass ( TM ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) and the alkali metal silicate ( B ) is within a range of 0.2 or more and 2.5 or less;
the ratio (A M /B M ) of the mass (A M ) of the inorganic metal compound particles or organic resin particles (A) to the SiO2 equivalent mass (B M ) of the alkali metal silicate (B) is within the range of 0.10 to 4.0,
the inorganic metal compound particles are one or more selected from the group consisting of cerium carbonate, copper carbonate, zinc carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, calcium oxide, tin oxide, iron oxide, manganese oxide, and aluminum hydroxide;
The organic resin particles are one or more selected from the group consisting of particles of polyacrylic acid, its esters, salts thereof, and crosslinked products thereof, and particles of polymethacrylic acid, its esters, salts thereof, and crosslinked products thereof.
前記親水性塗膜の上に潤滑油及び/又は潤滑皮膜を有する、請求項4に記載のアルミニウムフィン材。 The aluminum fin material according to claim 4, having a lubricating oil and/or a lubricating coating on the hydrophilic coating. 請求項4又は請求項5に記載のアルミニウムフィン材を備える熱交換器。 A heat exchanger comprising the aluminum fin material according to claim 4 or 5.
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