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JP7566151B2 - Electromagnetic wave shielding film - Google Patents
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JP7566151B2 - Electromagnetic wave shielding film - Google Patents

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Description

本開示は、電磁波シールドフィルムに関する。 This disclosure relates to an electromagnetic wave shielding film.

従来から、スマートフォンやタブレット端末を始めとした携帯機器などには、内部から発生する電磁波や外部から侵入する電磁波を遮断するために、電磁波シールドフィルムを貼り付けたフレキシブルプリント配線板(FPC)が用いられている。 Traditionally, mobile devices such as smartphones and tablet terminals have used flexible printed circuit boards (FPCs) with an electromagnetic wave shielding film attached to them to block electromagnetic waves generated from within and electromagnetic waves entering from the outside.

シールドプリント配線板には、電磁波シールドフィルム(以下、単に「シールドフィルム」と称する場合がある)が使用される。例えば、プリント配線板に接着して使用されるシールドフィルムは、金属層などのシールド層と当該シールド層の表面に設けられた導電性接着シートと、上記シールド層を保護するための保護層と、を有する。 Shielded printed wiring boards use electromagnetic wave shielding films (hereinafter sometimes simply referred to as "shielding films"). For example, a shielding film that is adhered to a printed wiring board has a shielding layer such as a metal layer, a conductive adhesive sheet provided on the surface of the shielding layer, and a protective layer to protect the shielding layer.

例えば、プラズマディスプレイパネル(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイなどを搭載した画面表示装置に使用される電磁波シールドフィルムには、遮光性が求められる。For example, electromagnetic wave shielding films used in screen display devices equipped with plasma display panels (PDPs), liquid crystal displays (LCDs), organic EL displays, etc., are required to have light-blocking properties.

近年、視認性などの観点から、より遮光性に優れる電磁波シールドフィルムが求められる傾向がある。特許文献1および2には、黒色層を備え、黒色度を高めた電磁波シールド体が開示されている。In recent years, there has been a demand for electromagnetic wave shielding films with better light-shielding properties from the standpoint of visibility, etc. Patent documents 1 and 2 disclose electromagnetic wave shielding bodies that have a black layer and have an increased degree of blackness.

特開2009-76824号公報JP 2009-76824 A 特開2004-288972号公報JP 2004-288972 A

しかしながら、特許文献1および2に開示の電磁波シールド体は、いずれも、黒色層中の着色剤の種類を特定のものとすることで黒色度を向上させている。このように、着色剤の種類を特定するなど黒色層の組成を限定する方法では、黒色度が向上したとしても、シールドフィルムやシールドフィルムを構成する各層が従来備えるべき性能が劣るなど、他の性能について悪化することがある。However, in both of the electromagnetic shields disclosed in Patent Documents 1 and 2, the blackness is improved by specifying the type of colorant in the black layer. In this way, even if the blackness is improved by limiting the composition of the black layer, such as by specifying the type of colorant, other performance may be deteriorated, such as the performance that the shielding film and each layer that constitutes the shielding film should traditionally have being inferior.

従って、本開示の目的は、黒色層の構成組成に関わらず黒色度に優れる電磁波シールドフィルムを提供することにある。 Therefore, the object of the present disclosure is to provide an electromagnetic wave shielding film that has excellent blackness regardless of the composition of the black layer.

本開示の発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、電磁波シールドフィルムの表面に、黒色層を含む保護層を備え、保護層表面の形状を特定のものとすることにより、黒色層の構成組成に関わらず黒色度に優れることを見出した。本開示はこれらの知見に基づいて完成させたものである。As a result of intensive research into achieving the above object, the inventors of the present disclosure have discovered that by providing a protective layer including a black layer on the surface of an electromagnetic wave shielding film and by specifying the shape of the protective layer surface, excellent blackness can be achieved regardless of the composition of the black layer. The present disclosure has been completed based on these findings.

本開示は、表面に保護層を備える電磁波シールドフィルムであり、
上記保護層は黒色保護層を有し、
上記保護層表面の、最小自己相関長さSalは10μm以下、界面の展開面積比Sdrは200%以上であり、
上記Salに対する上記Sdrの比[Sdr/Sal]は50以上である、電磁波シールドフィルムを提供する。
The present disclosure relates to an electromagnetic wave shielding film having a protective layer on a surface thereof,
The protective layer has a black protective layer,
the minimum autocorrelation length Sal of the protective layer surface is 10 μm or less, and the developed area ratio Sdr of the interface is 200% or more;
The electromagnetic wave shielding film has a ratio of the Sdr to the Sal, [Sdr/Sal], of 50 or more.

上記保護層は、上記電磁波シールドフィルムの内部に位置する黒色保護層と、上記電磁波シールドフィルムの表面に位置する透明保護層または黒色保護層とを備えていてもよい。The protective layer may include a black protective layer located inside the electromagnetic wave shielding film and a transparent protective layer or a black protective layer located on the surface of the electromagnetic wave shielding film.

上記黒色保護層が上記電磁波シールドフィルムの表面に位置していてもよい。The black protective layer may be located on the surface of the electromagnetic wave shielding film.

上記保護層側の明度L*は24以下であることが好ましい。 The lightness L * of the protective layer side is preferably 24 or less.

上記保護層表面の二乗平均平方根傾斜Sdqは2.0以上であることが好ましい。It is preferable that the root mean square slope Sdq of the protective layer surface is 2.0 or more.

上記保護層側の85°光沢度は25以下であることが好ましい。 It is preferable that the 85° gloss of the protective layer side is 25 or less.

本開示の電磁波シールドフィルムは、黒色層の構成組成に関わらず黒色度に優れる。このため、黒色層の構成組成を変更せず、シールドフィルムの性能を維持させつつ黒色度に優れるものとすることができる。また、黒色度に優れるため、遮光性に優れ、シールドフィルムをプリント配線板に貼り合わせた状態において、プリント配線板の美観やシールドフィルムの保護層の表面に印字した場合の印字の視認性、およびプリント配線板の回路パターンの隠蔽性に優れる。The electromagnetic wave shielding film of the present disclosure has excellent blackness regardless of the composition of the black layer. Therefore, it is possible to obtain an excellent blackness while maintaining the performance of the shielding film without changing the composition of the black layer. In addition, because of its excellent blackness, it has excellent light-shielding properties, and when the shielding film is attached to a printed wiring board, it has excellent aesthetics of the printed wiring board, visibility of printing when printed on the surface of the protective layer of the shielding film, and concealment of the circuit pattern of the printed wiring board.

本開示の電磁波シールドフィルムの一実施形態を示す断面模式図である。1 is a cross-sectional schematic diagram showing one embodiment of an electromagnetic wave shielding film of the present disclosure. 本開示の電磁波シールドフィルムの他の実施形態を示す断面模式図である。FIG. 2 is a cross-sectional schematic diagram showing another embodiment of the electromagnetic wave shielding film of the present disclosure. 本開示の電磁波シールドフィルムのさらに他の実施形態を示す断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing still another embodiment of the electromagnetic wave shielding film of the present disclosure.

[電磁波シールドフィルム]
本開示の電磁波シールドフィルムは、保護層を少なくとも備える。上記保護層は、上記電磁波シールドフィルムの表面に備えられる。上記電磁波シールドフィルムは、上記保護層以外のその他の層を備えていてもよい。上記その他の層としては、電磁波のシールド性を発揮する電磁波シールド層、導電性接着剤層などが挙げられる。上記電磁波シールドフィルムを構成する各層は、それぞれ、単層であってもよいし、複層であってもよい。
[Electromagnetic wave shielding film]
The electromagnetic wave shielding film of the present disclosure includes at least a protective layer. The protective layer is provided on the surface of the electromagnetic wave shielding film. The electromagnetic wave shielding film may include layers other than the protective layer. Examples of the other layers include an electromagnetic wave shielding layer that exhibits electromagnetic wave shielding properties, a conductive adhesive layer, and the like. Each layer constituting the electromagnetic wave shielding film may be a single layer or multiple layers.

(保護層)
上記保護層は、上記電磁波シールドフィルムにおいて、上記電磁波シールド層等の内部の各層を保護する機能を有する。上記保護層は黒系色を呈する保護層(黒色保護層)を少なくとも備える。上記保護層は、絶縁性を有する層(絶縁保護層)であってもよい。
(Protective Layer)
The protective layer has a function of protecting each inner layer, such as the electromagnetic shielding layer, in the electromagnetic shielding film. The protective layer includes at least a protective layer exhibiting a black color (black protective layer). The protective layer may be a layer having insulating properties (insulating protective layer).

上記保護層は、単層であってもよいし複層であってもよい。上記保護層が複層である場合、例えば、材質または硬度もしくは弾性率等の物性が異なる2層以上の積層体であってもよい。例えば、硬度が低い外層と、硬度が高い内層との積層体は、外層がクッション効果を有するため、電磁波シールドフィルムをプリント配線板に加熱加圧する工程において金属層等の電磁波シールド層に加わる圧力を緩和できる。このため、プリント配線板に設けられた段差によって電磁波シールド層が破壊されることを抑制することができる。The protective layer may be a single layer or multiple layers. When the protective layer is multiple layers, it may be, for example, a laminate of two or more layers having different materials or physical properties such as hardness or elastic modulus. For example, in a laminate of an outer layer with low hardness and an inner layer with high hardness, the outer layer has a cushioning effect, so that the pressure applied to the electromagnetic shielding layer such as a metal layer can be reduced in the process of heating and pressing the electromagnetic shielding film to the printed wiring board. This makes it possible to prevent the electromagnetic shielding layer from being destroyed by steps provided on the printed wiring board.

上記保護層が単層である場合、単層である上記保護層は上記黒色保護層であり、上記黒色保護層が上記電磁波シールドフィルムの表面に位置する。上記保護層が複層である場合、上記保護層中の少なくとも1層は上記黒色保護層である。また、上記保護層が複層である場合、上記電磁波シールドフィルムの内部(すなわち表面以外)に黒色保護層を少なくとも1層有することが好ましい。また、上記保護層が複層である場合、上記電磁波シールドフィルムの表面に位置する上記保護層は透明保護層または黒色保護層であることがより好ましい。この場合、表面に位置する保護層には、表面硬度に優れるなど、内部に位置する黒色保護層とは異なる機能を発揮させることが可能となる。また、上記保護層が複層である場合において黒色保護層を複数有する場合、複数の黒色保護層は、組成(着色剤の含有量等)や厚さなどが互いに同一の層であってもよく、異なる層であってもよい。When the protective layer is a single layer, the single layer is the black protective layer, and the black protective layer is located on the surface of the electromagnetic wave shielding film. When the protective layer is a multi-layer, at least one layer of the protective layer is the black protective layer. When the protective layer is a multi-layer, it is preferable that the electromagnetic wave shielding film has at least one black protective layer inside (i.e., other than the surface). When the protective layer is a multi-layer, it is more preferable that the protective layer located on the surface of the electromagnetic wave shielding film is a transparent protective layer or a black protective layer. In this case, the protective layer located on the surface can exhibit a function different from that of the black protective layer located inside, such as excellent surface hardness. When the protective layer is a multi-layer and has multiple black protective layers, the multiple black protective layers may be layers having the same composition (colorant content, etc.) and thickness, or may be different layers.

上記電磁波シールドフィルムの一実施形態について、図1~図3を用いて説明する。図1~図3は、それぞれ、上記電磁波シールドフィルムの一実施形態を示す断面模式図である。One embodiment of the electromagnetic wave shielding film will be described with reference to Figures 1 to 3. Figures 1 to 3 are each a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the electromagnetic wave shielding film.

図1に示す電磁波シールドフィルム1は、導電性接着剤層4と、導電性接着剤層4の一方の面に隣接して設けられた電磁波シールド層3と、電磁波シールド層3の表面(導電性接着剤層4とは反対側の表面)に設けられた保護層2とを備える。保護層2は黒色保護層21単層で構成されている。言い換えると、電磁波シールドフィルム1は、導電性接着剤層4、電磁波シールド層3、および黒色保護層21をこの順に備える。なお、電磁波シールド層3は備えていなくてもよい。 The electromagnetic wave shielding film 1 shown in Figure 1 comprises a conductive adhesive layer 4, an electromagnetic wave shielding layer 3 provided adjacent to one side of the conductive adhesive layer 4, and a protective layer 2 provided on the surface of the electromagnetic wave shielding layer 3 (the surface opposite the conductive adhesive layer 4). The protective layer 2 is composed of a single black protective layer 21. In other words, the electromagnetic wave shielding film 1 comprises the conductive adhesive layer 4, the electromagnetic wave shielding layer 3, and the black protective layer 21 in this order. Note that the electromagnetic wave shielding layer 3 does not necessarily have to be provided.

図2に示す電磁波シールドフィルム1は、保護層2が、黒色保護層21および透明保護層22の二層で構成されている点で、図1に示す電磁波シールドフィルム1とは異なる。透明保護層22は、電磁波シールドフィルム1の表面に位置する。図3に示す電磁波シールドフィルム1は、その表面に位置する保護層が透明保護層22ではなく黒色保護層23である点で、図2に示す電磁波シールドフィルム1とは異なる。 The electromagnetic wave shielding film 1 shown in Figure 2 differs from the electromagnetic wave shielding film 1 shown in Figure 1 in that the protective layer 2 is composed of two layers, a black protective layer 21 and a transparent protective layer 22. The transparent protective layer 22 is located on the surface of the electromagnetic wave shielding film 1. The electromagnetic wave shielding film 1 shown in Figure 3 differs from the electromagnetic wave shielding film 1 shown in Figure 2 in that the protective layer located on its surface is a black protective layer 23 rather than a transparent protective layer 22.

上記保護層表面(例えば、図1~図3に示す2a)の最小自己相関長さSalは10μm以下であり、好ましくは9.7μm以下、より好ましくは6.0μm以下である。上記Salは、小さいほど表面の個々の凹凸の高さが小さいことを示す。上記Salは、例えば1μm以上であり、好ましくは2μm以上である。The minimum autocorrelation length Sal of the protective layer surface (e.g., 2a shown in Figures 1 to 3) is 10 μm or less, preferably 9.7 μm or less, and more preferably 6.0 μm or less. The smaller the Sal, the smaller the height of each unevenness on the surface. The Sal is, for example, 1 μm or more, and preferably 2 μm or more.

上記保護層表面の界面の展開面積比Sdrは200%以上であり、好ましくは250%以上、より好ましくは300%以上である。上記Sdrは、定義領域の展開面積(表面積)が、定義領域の面積に対してどれだけ増大しているかを示し、完全に平坦な面のSdrは0%である。The developed area ratio Sdr of the interface of the protective layer surface is 200% or more, preferably 250% or more, and more preferably 300% or more. The Sdr indicates how much the developed area (surface area) of the defined area has increased relative to the area of the defined area, and the Sdr of a completely flat surface is 0%.

上記保護層表面の、上記Sal(μm)に対する上記Sdr(%)の比[Sdr/Sal]は、50以上であり、好ましくは53以上、より好ましくは60以上である。The ratio [Sdr/Sal] of the Sdr (%) to the Sal (μm) of the protective layer surface is 50 or more, preferably 53 or more, and more preferably 60 or more.

上記電磁波シールドフィルムにおいて、上記Sal、上記Sdr、および上記比[Sdr/Sal]がそれぞれ上述の範囲内であることにより、保護層表面の個々の凹凸が小さく、且つ、展開表面積が大きい。これにより、保護層表面に入射する可視光の反射率を低下させる。このため、保護層表面の形状を上述の範囲内とすれば、黒色保護層の構成組成に関わらず、保護層表面の形状を上述の範囲内としない場合に対して黒色度に優れる。また、上記電磁波シールドフィルムは、保護層表面のSalおよびSdrを特定の範囲とするものであり、保護層表面の凹凸形状の高さを高くしようとするものではないため、保護層や、後述の転写フィルムにおいて粒子を埋め込むための離型処理層等の埋め込み層を厚く設ける必要が無い。このため、従来の電磁波シールドフィルムに比べて、電磁波シールドフィルムの生産性、カール耐性、粒子の脱落耐性などを低下させない。In the electromagnetic wave shielding film, the Sal, the Sdr, and the ratio [Sdr/Sal] are each within the above-mentioned ranges, so that the individual unevenness of the protective layer surface is small and the developed surface area is large. This reduces the reflectance of visible light incident on the protective layer surface. Therefore, if the shape of the protective layer surface is within the above-mentioned range, the blackness is superior to when the shape of the protective layer surface is not within the above-mentioned range, regardless of the composition of the black protective layer. In addition, the electromagnetic wave shielding film has Sal and Sdr of the protective layer surface in a specific range, and does not aim to increase the height of the uneven shape of the protective layer surface, so there is no need to provide a thick protective layer or an embedding layer such as a release treatment layer for embedding particles in a transfer film described later. Therefore, compared to conventional electromagnetic wave shielding films, the productivity, curl resistance, and particle drop-off resistance of the electromagnetic wave shielding film are not reduced.

上記保護層表面の二乗平均平方根傾斜Sdqは、2.0以上であることが好ましく、より好ましくは3.0以上、さらに好ましくは3.5以上である。上記Sdqが2.0以上であると、保護層表面の黒色度が高くなる傾向がある。The root mean square slope Sdq of the protective layer surface is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, and even more preferably 3.5 or more. When the Sdq is 2.0 or more, the blackness of the protective layer surface tends to be high.

上記保護層表面の算術平均高さSaは、0.4~2.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.5~1.5μmである。算術平均高さSaが上記範囲内であると、光沢度と生産性のバランスの点で好ましい。上記保護層表面の最大山高さSpは、2.5~9.0μmであることが好ましく、より好ましくは3.0~7.0μmである。最大山高さSpが上記範囲内であると、光沢度と生産性のバランスの点で好ましい。上記保護層表面の最大谷深さSvは、2.0~7.0μmであることが好ましく、より好ましくは3.0~7.0μmである。最大谷深さSvが上記範囲内であると、光沢度と生産性のバランスの点で好ましい。上記保護層表面の最大高さSzは、6.0~20.0μmであることが好ましく、より好ましくは6.5~15.0μmである。最大高さSzが上記範囲内であると、光沢度と生産性のバランスの点で好ましい。The arithmetic mean height Sa of the protective layer surface is preferably 0.4 to 2.0 μm, more preferably 0.5 to 1.5 μm. If the arithmetic mean height Sa is within the above range, it is preferable in terms of the balance between glossiness and productivity. The maximum peak height Sp of the protective layer surface is preferably 2.5 to 9.0 μm, more preferably 3.0 to 7.0 μm. If the maximum peak height Sp is within the above range, it is preferable in terms of the balance between glossiness and productivity. The maximum valley depth Sv of the protective layer surface is preferably 2.0 to 7.0 μm, more preferably 3.0 to 7.0 μm. If the maximum valley depth Sv is within the above range, it is preferable in terms of the balance between glossiness and productivity. The maximum height Sz of the protective layer surface is preferably 6.0 to 20.0 μm, more preferably 6.5 to 15.0 μm. If the maximum height Sz is within the above range, it is preferable in terms of the balance between glossiness and productivity.

上記保護層を構成する各層はバインダー成分を含むことが好ましい。上記バインダー成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型化合物などが挙げられる。上記バインダー成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。Each layer constituting the protective layer preferably contains a binder component. Examples of the binder component include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an active energy ray-curable compound. Only one type of the binder component may be used, or two or more types may be used.

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂組成物等)、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。Examples of the thermoplastic resin include polystyrene resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyolefin resin (e.g., polyethylene resin, polypropylene resin composition, etc.), polyimide resin, acrylic resin, etc. Only one type of the thermoplastic resin may be used, or two or more types may be used.

上記熱硬化型樹脂としては、熱硬化性を有する樹脂(熱硬化性樹脂)および上記熱硬化性樹脂を硬化して得られる樹脂の両方が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂などが挙げられる。上記熱硬化型樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。The thermosetting resin includes both a resin having thermosetting properties (thermosetting resin) and a resin obtained by curing the thermosetting resin. Examples of the thermosetting resin include phenolic resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, alkyd resin, etc. The thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more kinds.

上記エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ系樹脂、スピロ環型エポキシ系樹脂、ナフタレン型エポキシ系樹脂、ビフェニル型エポキシ系樹脂、テルペン型エポキシ系樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ系樹脂、グリシジルアミン型エポキシ系樹脂、ノボラック型エポキシ系樹脂などが挙げられる。Examples of the epoxy resins include bisphenol type epoxy resins, spirocyclic type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, terpene type epoxy resins, glycidyl ether type epoxy resins, glycidyl amine type epoxy resins, and novolac type epoxy resins.

上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノールA型エポキシ樹脂などが挙げられる。上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えば、トリス(グリシジルオキシフェニル)メタン、テトラキス(グリシジルオキシフェニル)エタンなどが挙げられる。上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、例えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。上記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、α-ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。Examples of the bisphenol type epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, and tetrabromobisphenol A type epoxy resin. Examples of the glycidyl ether type epoxy resin include tris(glycidyloxyphenyl)methane and tetrakis(glycidyloxyphenyl)ethane. Examples of the glycidylamine type epoxy resin include tetraglycidyldiaminodiphenylmethane. Examples of the novolac type epoxy resin include cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, α-naphthol novolac type epoxy resin, and brominated phenol novolac type epoxy resin.

上記活性エネルギー線硬化型化合物は、活性エネルギー線照射により硬化し得る化合物(活性エネルギー線硬化性化合物)および上記活性エネルギー線硬化性化合物を硬化して得られる化合物の両方が挙げられる。活性エネルギー線硬化性化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に1個以上(好ましくは2個以上)のラジカル反応性基(例えば、(メタ)アクリロイル基)を有する重合性化合物などが挙げられる。上記活性エネルギー線硬化型化合物は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。The active energy ray curable compound includes both a compound that can be cured by irradiation with active energy rays (active energy ray curable compound) and a compound obtained by curing the active energy ray curable compound. The active energy ray curable compound is not particularly limited, but examples thereof include polymerizable compounds having one or more (preferably two or more) radical reactive groups (e.g., (meth)acryloyl groups) in the molecule. Only one type of the active energy ray curable compound may be used, or two or more types may be used.

上記黒色保護層は、着色剤を含むことが好ましい。上記着色剤としては、黒系着色剤が好ましい。上記黒系着色剤としては、公知乃至慣用の黒色を呈するための着色剤(顔料、染料等)を用いることができ、例えば、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライト等)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤、窒化ジルコニウムなどが挙げられる。黒系着色剤は一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。また、黒色以外の色を呈する着色剤を組み合わせて配合して黒系着色剤として機能する着色剤を用いてもよい。The black protective layer preferably contains a colorant. The colorant is preferably a black colorant. As the black colorant, a known or conventional colorant (pigment, dye, etc.) for providing a black color can be used, such as carbon black (furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, pine smoke, etc.), graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite (non-magnetic ferrite, magnetic ferrite, etc.), magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, anthraquinone colorant, zirconium nitride, etc. Only one type of black colorant may be used, or two or more types may be used. In addition, a colorant that functions as a black colorant may be used by combining and blending colorants that provide a color other than black.

上記保護層は、本開示の効果を損なわない範囲内において、上述の各成分以外のその他の成分を含有していてもよい。上記その他の成分としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、可塑剤、難燃剤、消泡剤、粘度調整剤、酸化防止剤、希釈剤、沈降防止剤、充填剤、他の着色剤、レベリング剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、粘着付与樹脂、ブロッキング防止剤などが挙げられる。上記その他の成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。The protective layer may contain other components in addition to the above-mentioned components, within the scope of the present disclosure, without impairing the effects of the present disclosure. Examples of the other components include curing agents, curing accelerators, plasticizers, flame retardants, defoamers, viscosity modifiers, antioxidants, diluents, anti-settling agents, fillers, other colorants, leveling agents, coupling agents, UV absorbers, tackifier resins, and anti-blocking agents. Only one type of the other components may be used, or two or more types may be used.

上記保護層の厚さは、特に限定されず、必要に応じて適宜設定することができるが、1~20μmであることが好ましく、より好ましくは2~15μm、さらに好ましくは3~10μmである。上記厚さが1μm以上であると、より充分に内部の層を保護することができる。上記厚さが20μm以下であると、柔軟性および屈曲性に優れ、また経済的にも有利である。The thickness of the protective layer is not particularly limited and can be set appropriately as needed, but is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 15 μm, and even more preferably 3 to 10 μm. If the thickness is 1 μm or more, the inner layer can be protected more sufficiently. If the thickness is 20 μm or less, the flexibility and bendability are excellent, and it is also economically advantageous.

上記保護層が複層である場合、電磁波シールドフィルムの表面に位置する保護層(例えば透明保護層)の厚さは、0.1~10μmであることが好ましく、より好ましくは0.5~5μmである。また、電磁波シールドフィルムの内部に位置する黒色保護層の厚さは、0.5~15μmであることが好ましく、より好ましくは1~10μmである。When the protective layer is a multi-layered layer, the thickness of the protective layer (e.g., a transparent protective layer) located on the surface of the electromagnetic wave shielding film is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. The thickness of the black protective layer located inside the electromagnetic wave shielding film is preferably 0.5 to 15 μm, more preferably 1 to 10 μm.

(電磁波シールド層)
上記電磁波シールド層としては、電磁波シールド性を有する公知乃至慣用のシールド層が使用できる。上記電磁波シールド層は、中でも、金属層を含むことが好ましい。上記電磁波シールド層は、単層、複層のいずれであってもよい。
(Electromagnetic wave shielding layer)
As the electromagnetic wave shielding layer, a known or commonly used shielding layer having electromagnetic wave shielding properties can be used. The electromagnetic wave shielding layer preferably includes a metal layer. The electromagnetic wave shielding layer may be a single layer or a multi-layer.

上記金属層を構成する金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、スズ、パラジウム、クロム、チタン、亜鉛、またはこれらの合金などが挙げられる。上記金属層としては、金属板または金属箔であることが好ましい。すなわち、上記金属層としては、銅板(銅箔)、銀板(銀箔)が好ましい。 Examples of metals constituting the metal layer include gold, silver, copper, aluminum, nickel, tin, palladium, chromium, titanium, zinc, and alloys thereof. The metal layer is preferably a metal plate or metal foil. That is, the metal layer is preferably a copper plate (copper foil) or a silver plate (silver foil).

上記電磁波シールド層の厚さは、0.01~10μmであることが好ましい。上記厚さが0.01μm以上であると、より充分なシールド性能を得ることができる。上記厚さが10μm以下であると、屈曲性がより良好となる。The thickness of the electromagnetic wave shielding layer is preferably 0.01 to 10 μm. If the thickness is 0.01 μm or more, more sufficient shielding performance can be obtained. If the thickness is 10 μm or less, the flexibility is better.

(導電性接着剤層)
上記導電性接着剤層は、例えば上記電磁波シールドフィルムをプリント配線板に接着するための接着性と導電性を有する。導電性接着剤層は、電磁波シールド層と隣接して形成されていることが好ましい。導電性接着剤層は、単層、複層のいずれであってもよい。
(Conductive adhesive layer)
The conductive adhesive layer has adhesiveness and electrical conductivity for adhering the electromagnetic wave shielding film to a printed wiring board, for example. The conductive adhesive layer is preferably formed adjacent to the electromagnetic wave shielding layer. The conductive adhesive layer may be a single layer or multiple layers.

上記導電性接着剤層は、接着剤として機能を発揮し得るバインダー成分と、導電性粒子とを含有することが好ましい。上記バインダー成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型化合物などが挙げられる。上記熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、および活性エネルギー線硬化型化合物としては、それぞれ、上述の保護層が含み得るバインダー成分として例示されたものが挙げられる。上記バインダー成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。The conductive adhesive layer preferably contains a binder component capable of functioning as an adhesive and conductive particles. Examples of the binder component include thermoplastic resins, thermosetting resins, and active energy ray curable compounds. Examples of the thermoplastic resins, thermosetting resins, and active energy ray curable compounds include those exemplified as binder components that may be contained in the protective layer described above. Only one type of binder component may be used, or two or more types may be used.

上記バインダー成分としては、中でも、熱硬化型樹脂が好ましい。この場合、電磁波シールドフィルムをプリント配線板上に配置した後、加圧および加熱によりバインダー成分を硬化させることができ、接着性がより良好となる。Of the above binder components, thermosetting resins are preferred. In this case, after the electromagnetic shielding film is placed on the printed wiring board, the binder components can be cured by applying pressure and heat, resulting in better adhesion.

上記バインダー成分が熱硬化型樹脂を含む場合、上記バインダー成分を構成する成分として、熱硬化反応を促進するための硬化剤を含んでいてもよい。上記硬化剤は、上記熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。上記硬化剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。When the binder component contains a thermosetting resin, the binder component may contain a curing agent for accelerating the thermosetting reaction. The curing agent may be appropriately selected depending on the type of the thermosetting resin. Only one type of curing agent may be used, or two or more types may be used.

上記導電性接着剤層におけるバインダー成分の含有割合は、特に限定されないが、導電性接着剤層の総量100質量%に対して、40~98質量%が好ましく、より好ましくは50~97質量%、さらに好ましくは60~96質量%、さらに好ましくは70~95.5質量%、特に好ましくは75~95質量%である。上記含有割合が40質量%以上であると、プリント配線板に対する接着性により優れる。上記含有割合が98質量%以下であると、導電性粒子を充分に含有させることができる。The content ratio of the binder component in the conductive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 40 to 98 mass%, more preferably 50 to 97 mass%, even more preferably 60 to 96 mass%, even more preferably 70 to 95.5 mass%, and particularly preferably 75 to 95 mass%, relative to 100 mass% of the total amount of the conductive adhesive layer. If the content ratio is 40 mass% or more, the adhesion to the printed wiring board is superior. If the content ratio is 98 mass% or less, the conductive particles can be sufficiently contained.

上記導電性粒子としては、例えば、金属粒子、金属被覆樹脂粒子、金属繊維、カーボンフィラー、カーボンナノチューブなどが挙げられる。上記導電性粒子は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。Examples of the conductive particles include metal particles, metal-coated resin particles, metal fibers, carbon fillers, carbon nanotubes, etc. The conductive particles may be used alone or in combination of two or more kinds.

上記金属粒子および上記金属被覆樹脂粒子の被覆部を構成する金属としては、例えば、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛などが挙げられる。上記金属は一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。Examples of metals constituting the coating portion of the metal particles and the metal-coated resin particles include gold, silver, copper, nickel, zinc, etc. Only one type of the above metals may be used, or two or more types may be used.

上記金属粒子としては、具体的には、例えば、銅粒子、銀粒子、ニッケル粒子、銀被覆銅粒子、金被覆銅粒子、銀被覆ニッケル粒子、金被覆ニッケル粒子、銀被覆合金粒子などが挙げられる。上記銀被覆合金粒子としては、例えば、銅を含む合金粒子(例えば、銅とニッケルと亜鉛との合金からなる銅合金粒子)が銀により被覆された銀被覆銅合金粒子などが挙げられる。上記金属粒子は、電解法、アトマイズ法、還元法などにより作製することができる。 Specific examples of the metal particles include copper particles, silver particles, nickel particles, silver-coated copper particles, gold-coated copper particles, silver-coated nickel particles, gold-coated nickel particles, and silver-coated alloy particles. Examples of the silver-coated alloy particles include silver-coated copper alloy particles in which alloy particles containing copper (e.g., copper alloy particles made of an alloy of copper, nickel, and zinc) are coated with silver. The metal particles can be produced by electrolysis, atomization, reduction, or the like.

上記金属粒子としては、中でも、銀粒子、銀被覆銅粒子、銀被覆銅合金粒子が好ましい。導電性に優れ、金属粒子の酸化および凝集を抑制し、且つ金属粒子のコストを下げることができる観点から、特に、銀被覆銅粒子、銀被覆銅合金粒子が好ましい。Among the above metal particles, silver particles, silver-coated copper particles, and silver-coated copper alloy particles are preferred. Silver-coated copper particles and silver-coated copper alloy particles are particularly preferred from the viewpoints of excellent electrical conductivity, suppression of oxidation and aggregation of metal particles, and reduction of the cost of metal particles.

上記導電性粒子の形状としては、球状、フレーク状(鱗片状)、樹枝状、繊維状、不定形(多面体)などが挙げられる。 The shapes of the above conductive particles include spherical, flake (scale-like), dendritic, fibrous, and irregular (polyhedral) shapes.

上記導電性粒子のメディアン径(D50)は、1~50μmであることが好ましく、より好ましくは3~40μmである。上記メディアン径が1μm以上であると、導電性粒子の分散性が良好で凝集が抑制でき、また酸化されにくい。上記平均粒径が50μm以下であると、導電性が良好となる。上記メディアン径は、体積基準の粒度分布より測定することができる。The median diameter (D50) of the conductive particles is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 3 to 40 μm. If the median diameter is 1 μm or more, the conductive particles have good dispersibility, aggregation can be suppressed, and they are less likely to be oxidized. If the average particle size is 50 μm or less, the conductivity is good. The median diameter can be measured from the volume-based particle size distribution.

上記導電性接着剤層における導電性粒子の含有割合は、特に限定されないが、導電性接着剤層の総量100質量%に対して、2~80質量%が好ましく、より好ましくは5~60質量%、さらに好ましくは10~40質量%である。上記含有割合が2質量%以上であると、導電性がより良好となる。上記含有割合が80質量%以下であると、バインダー成分を充分に含有させることができ、プリント配線板に対する密着性がより良好となる。The content of the conductive particles in the conductive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 2 to 80% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, and even more preferably 10 to 40% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of the conductive adhesive layer. If the content is 2% by mass or more, the conductivity will be better. If the content is 80% by mass or less, the binder component can be sufficiently contained, resulting in better adhesion to the printed wiring board.

上記導電性接着剤層は、必要に応じて等方導電性または異方導電性を有する層とすることができる。上記導電性接着剤層が異方導電性を有する場合、上記電磁波シールドフィルムは上記電磁波シールド層を有する構成(例えば[保護層/電磁波シールド層/導電性接着剤層])であることが好ましい。上記導電性接着剤層が等方導電性を有する場合、上記電磁波シールドフィルムは上記電磁波シールド層を有しない構成(例えば[保護層/導電性接着剤層])であってもよい。The conductive adhesive layer can be a layer having isotropic conductivity or anisotropic conductivity as required. When the conductive adhesive layer has anisotropic conductivity, it is preferable that the electromagnetic shielding film has the electromagnetic shielding layer (e.g., [protective layer/electromagnetic shielding layer/conductive adhesive layer]). When the conductive adhesive layer has isotropic conductivity, the electromagnetic shielding film may have a configuration not having the electromagnetic shielding layer (e.g., [protective layer/conductive adhesive layer]).

上記導電性接着剤層は、本開示の効果を損なわない範囲内において、上述の各成分以外のその他の成分を含有していてもよい。上記その他の成分としては、公知乃至慣用の接着剤層に含まれる成分が挙げられる。上記その他の成分としては、例えば、硬化促進剤、可塑剤、難燃剤、消泡剤、粘度調整剤、酸化防止剤、希釈剤、沈降防止剤、充填剤、着色剤、レベリング剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、粘着付与樹脂、ブロッキング防止剤などが挙げられる。上記その他の成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。The conductive adhesive layer may contain other components in addition to the above-mentioned components, within the range that does not impair the effects of the present disclosure. Examples of the other components include components contained in publicly known or conventional adhesive layers. Examples of the other components include curing accelerators, plasticizers, flame retardants, defoamers, viscosity modifiers, antioxidants, diluents, anti-settling agents, fillers, colorants, leveling agents, coupling agents, UV absorbers, tackifier resins, and anti-blocking agents. Only one type of the other components may be used, or two or more types may be used.

上記導電性接着剤層の厚さは、1~40μmであることが好ましく、より好ましくは5~30μmである。上記厚さが1μm以上であると、被着体に対する密着強度がより良好となる。上記厚さが40μm以下であると、コストを抑えることができ、また上記導電性接着剤層を備えた製品を薄く設計することができる。なお、加熱等により導電性接着剤層を構成する接着剤成分(バインダー成分)が流動して被着体に形成された開口部に侵入した場合などにおける導電性接着剤層の厚さは、上記開口部に侵入していない領域における接着剤層の厚さである。The thickness of the conductive adhesive layer is preferably 1 to 40 μm, and more preferably 5 to 30 μm. If the thickness is 1 μm or more, the adhesion strength to the adherend is better. If the thickness is 40 μm or less, costs can be reduced and products equipped with the conductive adhesive layer can be designed to be thin. Note that the thickness of the conductive adhesive layer in cases where the adhesive components (binder components) constituting the conductive adhesive layer flow due to heating or the like and infiltrate into an opening formed in the adherend is the thickness of the adhesive layer in the area that does not infiltrate into the opening.

上記電磁波シールドフィルムは、保護層側および/または導電性接着剤層側にセパレータ(剥離フィルム)を備えていてもよい。セパレータは、上記電磁波シールドフィルムから剥離可能なように積層される。セパレータは、保護層や導電性接着剤層を被覆して保護するための要素であり、電磁波シールドフィルムを使用する際には剥がされる。The electromagnetic shielding film may have a separator (peeling film) on the protective layer side and/or the conductive adhesive layer side. The separator is laminated so as to be peelable from the electromagnetic shielding film. The separator is an element for covering and protecting the protective layer and the conductive adhesive layer, and is peeled off when the electromagnetic shielding film is used.

上記セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、フッ素系剥離剤や長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙類などが挙げられる。Examples of the separator include polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene film, polypropylene film, plastic films and papers whose surfaces are coated with a release agent such as a fluorine-based release agent or a long-chain alkyl acrylate release agent.

上記セパレータの厚さは、10~200μmであることが好ましく、より好ましくは15~150μmである。上記厚さが10μm以上であると、保護性能により優れる。上記厚さが200μm以下であると、使用時にセパレータを剥離しやすい。The thickness of the separator is preferably 10 to 200 μm, and more preferably 15 to 150 μm. If the thickness is 10 μm or more, the protective performance is superior. If the thickness is 200 μm or less, the separator is easily peeled off during use.

上記電磁波シールドフィルムは、さらに、保護層と電磁波シールド層の間に、アンカーコート層が形成されていてもよい。このような構成を有する場合、電磁波シールド層と保護層の接着性がより良好となる。The electromagnetic shielding film may further include an anchor coat layer formed between the protective layer and the electromagnetic shielding layer. With such a configuration, the adhesion between the electromagnetic shielding layer and the protective layer is improved.

上記アンカーコート層を形成する材料としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂をシェルとしアクリル系樹脂をコアとするコア・シェル型複合樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素ホルムアルデヒド系樹脂、ポリイソシアネートにフェノール等のブロック化剤を反応させて得られたブロックイソシアネート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。上記材料は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 Materials for forming the anchor coat layer include urethane resins, acrylic resins, core-shell composite resins with urethane resin as the shell and acrylic resin as the core, epoxy resins, polyimide resins, polyamide resins, melamine resins, phenolic resins, urea-formaldehyde resins, blocked isocyanates obtained by reacting polyisocyanates with blocking agents such as phenol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Only one of the above materials may be used, or two or more may be used.

上記電磁波シールドフィルムの保護層側の明度L*は、24以下であることが好ましい。上記明度L*はL***表色系で規定される明度である。上記明度L*は、上記保護層が最表面である上記電磁波シールドフィルムについて保護層側から測定される値であり、セパレータを有する場合はセパレータを剥離して測定される。なお、上記保護層および上記導電性接着剤層から構成される積層構造において、保護層側から測定される明度L*が上記範囲内であることが特に好ましい。上記明度L*が24以下であると、黒色度が高く隠蔽性により優れる。上記明度L*は、JIS Z8722(2009)に基づいて測定することができる。 The lightness L * of the protective layer side of the electromagnetic shielding film is preferably 24 or less. The lightness L * is a lightness defined by the L * a * b * color system. The lightness L * is a value measured from the protective layer side of the electromagnetic shielding film in which the protective layer is the outermost surface, and if a separator is present, the value is measured by peeling off the separator. In addition, in a laminate structure composed of the protective layer and the conductive adhesive layer, it is particularly preferable that the lightness L * measured from the protective layer side is within the above range. When the lightness L * is 24 or less, the blackness is high and the concealment is excellent. The lightness L * can be measured based on JIS Z8722 (2009).

上記電磁波シールドフィルムの保護層側の85°光沢度は、25以下であることが好ましく、より好ましくは22以下である。上記85°光沢度が25以下であると、シールドフィルムをプリント配線板に貼り合わせた状態におけるプリント配線板の回路パターンの隠蔽性により優れる。なお、上記保護層および上記導電性接着剤層から構成される積層構造において、保護層側から測定される85°光沢度が上記範囲内であることが特に好ましい。The 85° gloss of the protective layer side of the electromagnetic wave shielding film is preferably 25 or less, more preferably 22 or less. When the 85° gloss is 25 or less, the concealment of the circuit pattern of the printed wiring board is superior when the shielding film is attached to the printed wiring board. In addition, in a laminated structure composed of the protective layer and the conductive adhesive layer, it is particularly preferable that the 85° gloss measured from the protective layer side is within the above range.

上記電磁波シールドフィルムの保護層側の60°光沢度は、2.0以下であることが好ましく、より好ましくは1.5以下である。上記60°光沢度が2.0以下であると、シールドフィルムをプリント配線板に貼り合わせた状態において、プリント配線板の美観やシールドフィルムの保護層の表面に印字した場合の印字の視認性により優れる。なお、上記保護層および上記導電性接着剤層から構成される積層構造において、保護層側から測定される60°光沢度が上記範囲内であることが特に好ましい。The 60° gloss of the protective layer side of the electromagnetic shielding film is preferably 2.0 or less, and more preferably 1.5 or less. If the 60° gloss is 2.0 or less, when the shielding film is attached to the printed wiring board, the aesthetics of the printed wiring board and the visibility of the printing when printed on the surface of the protective layer of the shielding film are excellent. Note that in a laminated structure composed of the protective layer and the conductive adhesive layer, it is particularly preferable that the 60° gloss measured from the protective layer side is within the above range.

上記光沢度は、上記保護層が最表面である上記電磁波シールドフィルムについて保護層側から測定される値であり、セパレータを有する場合はセパレータを剥離して測定される。上記光沢度は、JIS Z8741に準拠した方法により測定することができる。The gloss level is a value measured from the protective layer side of the electromagnetic shielding film in which the protective layer is the outermost surface, and if a separator is present, the separator is peeled off and the gloss level is measured. The gloss level can be measured by a method conforming to JIS Z8741.

上記電磁波シールドフィルムの保護層側の、波長450nmの光の反射率は、5.0%以下であることが好ましく、より好ましくは4.0%以下である。上記反射率が5.0%以下であると、黒色度がより高くなる。なお、上記保護層および上記導電性接着剤層から構成される積層構造において、保護層側から測定される上記反射率が上記範囲内であることが特に好ましい。The reflectance of light with a wavelength of 450 nm on the protective layer side of the electromagnetic wave shielding film is preferably 5.0% or less, and more preferably 4.0% or less. If the reflectance is 5.0% or less, the blackness becomes higher. In addition, in a laminated structure composed of the protective layer and the conductive adhesive layer, it is particularly preferable that the reflectance measured from the protective layer side is within the above range.

上記電磁波シールドフィルムの保護層側の、波長550nmの光の反射率は、5.0%以下であることが好ましく、より好ましくは4.0%以下である。上記反射率が5.0%以下であると、黒色度がより高くなる。なお、上記保護層および上記導電性接着剤層から構成される積層構造において、保護層側から測定される上記反射率が上記範囲内であることが特に好ましい。The reflectance of light with a wavelength of 550 nm on the protective layer side of the electromagnetic wave shielding film is preferably 5.0% or less, and more preferably 4.0% or less. If the reflectance is 5.0% or less, the blackness becomes higher. In addition, in a laminate structure composed of the protective layer and the conductive adhesive layer, it is particularly preferable that the reflectance measured from the protective layer side is within the above range.

上記電磁波シールドフィルムの保護層側の、波長650nmの光の反射率は、5.0%以下であることが好ましく、より好ましくは4.0%以下である。上記反射率が5.0%以下であると、黒色度がより高くなる。なお、上記保護層および上記導電性接着剤層から構成される積層構造において、保護層側から測定される上記反射率が上記範囲内であることが特に好ましい。The reflectance of light having a wavelength of 650 nm on the protective layer side of the electromagnetic wave shielding film is preferably 5.0% or less, and more preferably 4.0% or less. If the reflectance is 5.0% or less, the degree of blackness will be higher. In addition, in a laminated structure composed of the protective layer and the conductive adhesive layer, it is particularly preferable that the reflectance measured from the protective layer side is within the above range.

上記反射率は、上記保護層が最表面である上記電磁波シールドフィルムについて保護層側から測定される値であり、セパレータを有する場合はセパレータを剥離して測定される。上記反射率は、JIS Z8722に準拠した方法により測定することができる。The reflectance is a value measured from the protective layer side of the electromagnetic shielding film in which the protective layer is the outermost surface, and if a separator is present, the separator is peeled off and the reflectance is measured. The reflectance can be measured by a method conforming to JIS Z8722.

上記電磁波シールドフィルムは、プリント配線板用途であることが好ましく、フレキシブルプリント配線板(FPC)用途であることが特に好ましい。The above electromagnetic wave shielding film is preferably used for printed wiring boards, and particularly preferably for flexible printed wiring boards (FPCs).

(電磁波シールドフィルムの製造方法)
上記電磁波シールドフィルムの製造方法の一実施形態について説明する。図1に示す電磁波シールドフィルム1の作製においては、まず、保護層2および電磁波シールド層3の積層体と、導電性接着剤層4とを個別に作製する。その後、個別に作製された積層体と導電性接着剤層4とを貼り合わせる(ラミネート法)。なお、電磁波シールド層3を有しない電磁波シールドフィルムについては、保護層2と導電性接着剤層4とを個別に作製し、その後、保護層2と導電性接着剤層4とを貼り合わせる。
(Method of manufacturing electromagnetic wave shielding film)
An embodiment of a method for producing the electromagnetic shielding film will be described. In producing the electromagnetic shielding film 1 shown in Fig. 1, first, a laminate of the protective layer 2 and the electromagnetic shielding layer 3 and a conductive adhesive layer 4 are separately produced. Then, the separately produced laminates and the conductive adhesive layer 4 are bonded together (lamination method). For an electromagnetic shielding film that does not have the electromagnetic shielding layer 3, the protective layer 2 and the conductive adhesive layer 4 are separately produced, and then the protective layer 2 and the conductive adhesive layer 4 are bonded together.

保護層2は、例えば、保護層2形成用の樹脂組成物をセパレータなどの転写フィルム上に塗布(塗工)し、必要に応じて、脱溶媒および/または一部硬化させて形成することができる。上記転写フィルムの上記樹脂組成物を塗布する表面には凹凸形状が形成されている。このように上記保護層を形成することで、保護層表面に、上記凹凸形状に由来する形状が転写される。上記転写フィルム表面の凹凸形状は、サンドブラスト処理、粒子を転写フィルム表面に突出するように転写フィルムを構成する各層に埋め込む方法など、公知乃至慣用の方法により作製することができる。そして、サンドブラスト条件や埋め込む粒子の大きさの調整などを適宜行って、転写フィルム表面に形成する凹凸形状を設計することにより、保護層表面のSal、Sdr等の表面パラメータを調整することができる。その後、上記転写フィルムは、上記電磁波シールドフィルムにおいてセパレータとして使用してもよい。The protective layer 2 can be formed, for example, by applying (coating) a resin composition for forming the protective layer 2 onto a transfer film such as a separator, and, if necessary, removing the solvent and/or partially curing the resin composition. The surface of the transfer film to which the resin composition is applied is formed with an uneven shape. By forming the protective layer in this manner, a shape derived from the uneven shape is transferred to the surface of the protective layer. The uneven shape of the transfer film surface can be produced by a known or conventional method such as sandblasting or a method of embedding particles in each layer constituting the transfer film so that the particles protrude from the transfer film surface. Then, the surface parameters such as Sal and Sdr of the protective layer surface can be adjusted by appropriately adjusting the sandblasting conditions and the size of the embedded particles to design the uneven shape formed on the transfer film surface. The transfer film may then be used as a separator in the electromagnetic wave shielding film.

上記転写フィルムの凹凸形状を有する表面には、離型処理層が設けられていてもよい。上記離型処理層としては、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されて形成された層が挙げられる。なお、離型処理層を有する場合、離型処理層の厚みや形状は、表面の凹凸形状が消失しないように、すなわち転写フィルムが上記凹凸形状を有することとなるように適宜設定される。A release treatment layer may be provided on the uneven surface of the transfer film. Examples of the release treatment layer include layers formed by surface treatment with a release treatment agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide release agent. When a release treatment layer is provided, the thickness and shape of the release treatment layer are appropriately set so that the uneven surface shape does not disappear, that is, so that the transfer film has the uneven shape.

上記保護層を形成する樹脂組成物は、例えば、上述の保護層に含まれる各成分に加え、溶剤(溶媒)を含む。溶剤としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。樹脂組成物の固形分濃度は、形成する保護層の厚さなどに応じて適宜設定される。The resin composition forming the protective layer contains, for example, a solvent in addition to the components contained in the protective layer described above. Examples of the solvent include toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, and dimethylformamide. The solid content concentration of the resin composition is appropriately set according to the thickness of the protective layer to be formed.

上記樹脂組成物の塗布には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、リップコーターディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、スロットダイコーターなどのコーターが用いられてもよい。A known coating method may be used to apply the resin composition. For example, a coater such as a gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, lip coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, comma coater, direct coater, or slot die coater may be used.

次に、転写フィルム上に形成された保護層2表面に、電磁波シールド層3を形成する。電磁波シールド層3の形成は、蒸着法またはスパッタリング法により行うことが好ましい。上記蒸着法およびスパッタリング法は、公知乃至慣用の方法が採用できる。このようにして、保護層2/電磁波シールド層3の積層体が作製される。Next, the electromagnetic shielding layer 3 is formed on the surface of the protective layer 2 formed on the transfer film. The electromagnetic shielding layer 3 is preferably formed by a vapor deposition method or a sputtering method. The vapor deposition method and sputtering method may be any known or commonly used method. In this manner, a laminate of the protective layer 2/electromagnetic shielding layer 3 is produced.

一方、導電性接着剤層4の作製にあたり、導電性接着剤層4は、例えば、導電性接着剤層4形成用の接着剤組成物を、セパレートフィルムなどの仮基材または基材上に塗布(塗工)し、必要に応じて、脱溶媒および/または一部硬化させて形成することができる。On the other hand, when preparing the conductive adhesive layer 4, the conductive adhesive layer 4 can be formed, for example, by applying (spraying) the adhesive composition for forming the conductive adhesive layer 4 onto a temporary substrate or substrate such as a separate film, and, if necessary, removing the solvent and/or partially curing the same.

上記接着剤組成物は、例えば、上述の導電性接着剤層に含まれる各成分に加え、溶剤(溶媒)を含む。溶剤としては、上述の樹脂組成物が含み得る溶剤として例示されたものが挙げられる。上記接着剤組成物の固形分濃度は、形成する導電性接着剤層の厚さなどに応じて適宜設定される。The adhesive composition contains, for example, a solvent in addition to the components contained in the conductive adhesive layer described above. Examples of the solvent include those exemplified as solvents that may be contained in the resin composition described above. The solid content concentration of the adhesive composition is appropriately set according to the thickness of the conductive adhesive layer to be formed, etc.

上記接着剤組成物の塗布には、公知のコーティング法が用いられてもよい。例えば、上述の樹脂組成物の塗布に用いられるコーターとして例示されたものが挙げられる。A known coating method may be used to apply the adhesive composition. For example, the coater exemplified above for applying the resin composition may be used.

次いで、それぞれ作製された積層体の露出面(電磁波シールド層3側)と導電性接着剤層4を貼り合わせ、電磁波シールドフィルム1が作製される。Next, the exposed surface (electromagnetic wave shielding layer 3 side) of each of the laminates produced is bonded to a conductive adhesive layer 4 to produce the electromagnetic wave shielding film 1.

電磁波シールドフィルム1は、上記ラミネート法以外の他の態様として、各層を順次積層する方法で製造してもよい(ダイレクトコート法)。例えば、図1に示す電磁波シールドフィルム1は、上述の積層体の電磁波シールド層3表面に、導電性接着剤層4形成用の接着剤組成物を塗布(塗工)し、必要に応じて脱溶媒および/または一部硬化させて導電性接着剤層4を形成することで製造することができる。The electromagnetic shielding film 1 may be produced by a method of sequentially stacking each layer (direct coating method) in addition to the above-mentioned lamination method. For example, the electromagnetic shielding film 1 shown in FIG. 1 can be produced by applying (coating) an adhesive composition for forming the conductive adhesive layer 4 to the surface of the electromagnetic shielding layer 3 of the laminate described above, and removing the solvent and/or partially curing the adhesive composition as necessary to form the conductive adhesive layer 4.

上記電磁波シールドフィルムを用いてシールドプリント配線板を作製することができる。例えば、上記電磁波シールドフィルムの導電性接着剤層をプリント配線板(例えば、カバーレイ)に貼り合わせることで、プリント配線板に上記電磁波シールドフィルムが貼り合わされたシールドプリント配線板を得ることができる。上記シールドプリント配線板において、例えばその後の加熱加圧処理によって、上記導電性接着剤層は熱硬化していてもよい。A shielded printed wiring board can be produced using the electromagnetic shielding film. For example, a shielded printed wiring board in which the electromagnetic shielding film is bonded to a printed wiring board can be obtained by bonding the conductive adhesive layer of the electromagnetic shielding film to a printed wiring board (e.g., a coverlay). In the shielded printed wiring board, the conductive adhesive layer may be thermally cured, for example, by a subsequent heating and pressure treatment.

以下に、実施例に基づいて本開示の電磁波シールドフィルムの一実施形態についてより詳細に説明するが、本開示の電磁波シールドフィルムはこれらの実施例にのみ限定されるものではない。 Below, one embodiment of the electromagnetic shielding film of the present disclosure is described in more detail based on examples, but the electromagnetic shielding film of the present disclosure is not limited to these examples.

実施例1~3および比較例1~3
(保護層の形成)
保護層表面が表1に示す表面パラメータを有する形状となるように作製された転写フィルムの離型処理面に、ポリエステル系樹脂および硬化剤としてのアミノ系樹脂を含む樹脂溶液(固形分:35質量%)を塗布し、加熱により脱溶媒することで、透明保護層を形成した。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
(Formation of protective layer)
A resin solution (solid content: 35% by mass) containing a polyester resin and an amino resin as a curing agent was applied to the release-treated surface of a transfer film prepared so that the protective layer surface had a shape having the surface parameters shown in Table 1, and the solvent was removed by heating to form a transparent protective layer.

次に、上記透明保護層表面に、エポキシ樹脂にカーボンブラックを混合した樹脂溶液(固形分:20質量%)を塗布し、加熱により脱溶媒することで、黒色保護層を形成した。このようにして、転写フィルム上に、透明保護層(厚さ1μm)および黒色保護層(厚さ3μm)がこの順に積層された保護層を作製した。Next, a resin solution (solid content: 20% by mass) made by mixing epoxy resin with carbon black was applied to the surface of the transparent protective layer, and the solvent was removed by heating to form a black protective layer. In this way, a protective layer was produced in which a transparent protective layer (thickness 1 μm) and a black protective layer (thickness 3 μm) were laminated in this order on the transfer film.

(導電性接着剤層の形成)
エポキシ樹脂に銅粉を混合した接着剤組成物(固形分:30質量%)を、表面を離型処理したPETフィルムの離型処理面に塗布し、加熱により脱溶媒することで、導電性接着剤層(厚さ10μm)を形成した。
(Formation of conductive adhesive layer)
An adhesive composition (solid content: 30 mass%) made by mixing copper powder with an epoxy resin was applied to the release-treated surface of a PET film whose surface had been release-treated, and the solvent was removed by heating to form a conductive adhesive layer (thickness: 10 μm).

(電磁波シールドフィルムの作製)
得られた上記導電性接着剤層を、上記保護層の黒色保護層面と貼り合わせ、導電性接着剤層/黒色保護層/透明保護層の構成からなる電磁波シールドフィルムを作製した。
(Preparation of electromagnetic wave shielding film)
The obtained conductive adhesive layer was attached to the black protective layer surface of the protective layer to prepare an electromagnetic wave shielding film having a conductive adhesive layer/black protective layer/transparent protective layer structure.

(評価)
実施例および比較例で得られた各電磁波シールドフィルムについて以下の通り評価した。評価結果は表1に記載した。
(evaluation)
The electromagnetic wave shielding films obtained in the Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.

(1)保護層の表面パラメータ
コンフォーカル顕微鏡(商品名「OPTELICS HYBRID」、Lasertec社製、対物レンズ100倍)を用い、ISO25178に準拠して、電磁波シールドフィルムから転写フィルムを剥離し、露出した透明保護層表面の任意の5か所に形成された凹凸形状について、算術平均高さSa、最大山高さSp、最大谷深さSv、最大高さSz、最小自己相関長さSal、二乗平均平方根傾斜Sdq、および界面の展開面積比Sdrを測定した。なお、Sフィルタのカットオフ波長は0.0025mm、Lフィルタのカットオフ波長は0.8mmとした。
(1) Surface parameters of protective layer Using a confocal microscope (product name "OPTELICS HYBRID", manufactured by Lasertec, objective lens 100x), in accordance with ISO25178, the transfer film was peeled off from the electromagnetic shielding film, and the arithmetic mean height Sa, maximum peak height Sp, maximum valley depth Sv, maximum height Sz, minimum autocorrelation length Sal, root mean square slope Sdq, and interface development area ratio Sdr were measured for the uneven shapes formed at any five points on the exposed transparent protective layer surface. The cutoff wavelength of the S filter was 0.0025 mm, and the cutoff wavelength of the L filter was 0.8 mm.

(2)光沢度
携帯型光沢計(商品名「ガードナー・マイクロ-グロス」、BYK社製)を用いて、電磁波シールドフィルムから転写フィルムを剥離し、露出した透明保護層表面に形成された凹凸形状おける60°光沢度および85°光沢度を測定した。
(2) Glossiness Using a portable glossmeter (product name "Gardner Micro-Gloss", manufactured by BYK Corporation), the transfer film was peeled off from the electromagnetic wave shielding film, and the 60° glossiness and 85° glossiness of the uneven shape formed on the exposed surface of the transparent protective layer were measured.

(3)反射率
分光測色計(商品名「CM-26d」、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、JIS Z8722(条件c)に準拠して、電磁波シールドフィルムから転写フィルムを剥離し、露出した透明保護層表面について、波長450nm、550nm、および650nmのそれぞれの光の反射率を測定した。
(3) Reflectance Using a spectrophotometer (product name "CM-26d", manufactured by Konica Minolta, Inc.), the transfer film was peeled off from the electromagnetic wave shielding film, and the reflectance of the exposed transparent protective layer surface at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm was measured in accordance with JIS Z8722 (condition c).

(4)明度L*
分光測色計(商品名「Ci64UV」、X-rite社製)を用いて、電磁波シールドフィルムから転写フィルムを剥離し、露出した透明保護層表面について、明度L*を測定した。
(4) Lightness L *
The transfer film was peeled off from the electromagnetic wave shielding film, and the lightness L * of the exposed transparent protective layer surface was measured using a spectrophotometer (product name "Ci64UV", manufactured by X-rite Corporation).

Figure 0007566151000001
Figure 0007566151000001

表1から分かるように、実施例の電磁波シールドフィルムは、Sal、Sdr、および[Sdr/Sal]のうちの少なくとも1つが特定の範囲内ではない電磁波シールドフィルム(比較例1~3)に対して、明度が低く、黒色度に優れていた。したがって、本実施例に基づき、黒色層の組成に関わらず、特定の表面形状を有する保護層を備えることにより黒色度が向上することが確認された。As can be seen from Table 1, the electromagnetic shielding films of the examples had lower brightness and better blackness than the electromagnetic shielding films (Comparative Examples 1 to 3) in which at least one of Sal, Sdr, and [Sdr/Sal] was not within the specific range. Therefore, based on this example, it was confirmed that blackness is improved by providing a protective layer with a specific surface shape, regardless of the composition of the black layer.

本発明の電磁波シールドフィルムは携帯機器や画像表示装置に好適に使用することができる。 The electromagnetic wave shielding film of the present invention can be suitably used in mobile devices and image display devices.

1 電磁波シールドフィルム
2 保護層
2a 保護層表面
21 黒色保護層
22 透明保護層
23 黒色保護層
3 電磁波シールド層
4 導電性接着剤層
Reference Signs List 1 Electromagnetic wave shielding film 2 Protective layer 2a Protective layer surface 21 Black protective layer 22 Transparent protective layer 23 Black protective layer 3 Electromagnetic wave shielding layer 4 Conductive adhesive layer

Claims (6)

表面に保護層を備える電磁波シールドフィルムであり、
前記保護層は黒色保護層を有し、
前記保護層表面の、最小自己相関長さSalは10μm以下、界面の展開面積比Sdrは200%以上であり、
前記Salに対する前記Sdrの比[Sdr/Sal]は50以上である、電磁波シールドフィルム。
This is an electromagnetic wave shielding film with a protective layer on the surface.
The protective layer comprises a black protective layer,
the minimum autocorrelation length Sal of the protective layer surface is 10 μm or less, and the developed area ratio Sdr of the interface is 200% or more;
The ratio of the Sdr to the Sal, [Sdr/Sal], is 50 or more.
前記保護層は、前記電磁波シールドフィルムの内部に位置する黒色保護層と、前記電磁波シールドフィルムの表面に位置する透明保護層または黒色保護層とを備える、請求項1に記載の電磁波シールドフィルム。 The electromagnetic wave shielding film of claim 1, wherein the protective layer comprises a black protective layer located inside the electromagnetic wave shielding film and a transparent protective layer or a black protective layer located on the surface of the electromagnetic wave shielding film. 前記黒色保護層は前記電磁波シールドフィルムの表面に位置する、請求項1に記載の電磁波シールドフィルム。 The electromagnetic wave shielding film described in claim 1, wherein the black protective layer is located on the surface of the electromagnetic wave shielding film. 前記保護層側の明度L*は24以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の電磁波シールドフィルム。 4. The electromagnetic wave shielding film according to claim 1, wherein the lightness L * of the protective layer side is 24 or less. 前記保護層表面の二乗平均平方根傾斜Sdqは2.0以上である請求項1~4のいずれか1項に記載の電磁波シールドフィルム。 An electromagnetic wave shielding film described in any one of claims 1 to 4, wherein the root mean square slope Sdq of the protective layer surface is 2.0 or more. 前記保護層側の85°光沢度は25以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の電磁波シールドフィルム。 An electromagnetic wave shielding film described in any one of claims 1 to 5, wherein the 85° gloss of the protective layer side is 25 or less.
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