JP7568005B2 - Polyester film for surface protection of folding displays and its applications - Google Patents
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Description
本発明は折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム、折りたたみ型ディスプレイ、及び携帯端末機器に関し、繰り返し折りたたんでも、表面に位置しているフィルムの変形による画像の乱れの起こり難い折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器、及び前記の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム及びハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a polyester film for surface protection film of a folding display, a hard coat film for surface protection film of a folding display, a folding display, and a mobile terminal device, and relates to a folding display and a mobile terminal device that are unlikely to suffer from image distortion due to deformation of the film located on the surface even when folded repeatedly, and to a polyester film and a hard coat film for surface protection film of the folding display.
携帯端末機器の薄膜軽量化が進み、スマートフォンに代表される携帯端末機器が広く普及している。携帯端末機器には様々な機能が求められている反面、利便性もとめられている。そのため普及している携帯端末機器は、簡単な操作は片手ででき、さらに衣服のポケットなどに収納することが前提であるため6インチ程度の小さな画面サイズとする必要がある。 As mobile terminal devices become thinner and lighter, smartphones and other mobile terminal devices are becoming more and more widespread. While mobile terminal devices are required to have a variety of functions, they are also required to be convenient to use. For this reason, the mobile terminal devices that are currently in widespread use must be able to perform simple operations with one hand, and must have a small screen size of around 6 inches, since they are assumed to be stored in a clothing pocket, etc.
一方、7インチ~10インチの画面サイズであるタブレット端末では、映像コンテンツや音楽のみならず、ビジネス用途、描画用途、読書などが想定され、機能性の高さを有している。しかし、片手での操作はできず、携帯性も劣り、利便性に課題を有する。 On the other hand, tablet devices with screen sizes between 7 and 10 inches are highly functional and are intended for use not only for video content and music, but also for business purposes, drawing, reading, etc. However, they cannot be operated with one hand, are less portable, and have issues with convenience.
これらを達成するため、複数のディスプレイをつなぎ合わせることでコンパクトにする手法が提案されているが(特許文献1)、ベゼルの部分が残るため、映像が切れたものとなり、視認性の低下が問題となり普及していない。 To achieve these goals, a method has been proposed to make the display more compact by connecting multiple displays together (Patent Document 1), but this method has not become widespread due to the remaining bezel, which results in the image being cut off and reduced visibility.
そこで近年、フレキシブルディスプレイ、折りたたみ型ディスプレイを組み込んだ携帯端末が提案されている。この方式であれば、画像が途切れることなく、大画面のディスプレイを搭載した携帯端末機器として利便性よく携帯できる。 In recent years, mobile devices incorporating flexible and foldable displays have been proposed. With this method, the image is uninterrupted and the device can be conveniently carried around as a mobile device equipped with a large-screen display.
ここで、従来の折りたたみ構造を有しないディスプレイや携帯端末機器については、そのディスプレイの表面はガラスなど可撓性を有しない素材で保護することができたが、折りたたみ型ディスプレイにおいて、折りたたみ部分を介して一面のディスプレイとする場合には、可撓性があり、かつ、表面を保護できるハードコートフィルムなどを使用する必要がある。しかしながら、折りたたみ型ディスプレイでは、一定の折りたたみ部分に当たる箇所が繰り返し折り曲げられるため、当該箇所のフィルムが経時的に変形し、ディスプレイに表示される画像を歪める等の問題があった。 In conventional displays and mobile terminal devices that do not have a folding structure, the surface of the display can be protected with an inflexible material such as glass, but in the case of a folding display, when a full-surface display is to be created via a folding section, it is necessary to use a hard coat film or the like that is flexible and can protect the surface. However, in a folding display, the area that corresponds to a certain folding section is repeatedly folded, and as a result, the film in that area deforms over time, causing problems such as distorting the image displayed on the display.
そこで、部分的に膜厚を変える手法も提案されているが(特許文献2参照)、量産性に乏しい問題がある。 A method has been proposed to change the film thickness partially (see Patent Document 2), but this has the problem of poor mass productivity.
本発明は上記のような従来のディスプレイの表面保護部材が有する課題を解決しようとするものであって、量産性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像に乱れを生じるおそれがない折りたたみ型ディスプレイと、そのような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器を提供できるようにするため、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムや表面保護フィルム用ハードコートフィルムを提供しようとするものである。 The present invention seeks to solve the problems associated with conventional surface protection members for displays as described above, and aims to provide a foldable display that is easy to mass-produce and has no risk of image distortion at the folded portion after repeated folding, as well as a mobile terminal device equipped with such a foldable display, by providing a polyester film for surface protection films for foldable displays and a hard coat film for surface protection films.
即ち、本発明は以下の構成よりなる。
1. 厚みが10~75μmのポリエステルフィルムであって、長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向の0.2%耐力点ひずみが2.6~5.0%であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
2. 屈曲方向の0.2%耐力点ひずみが2.6~5.0%であることを特徴とする上記第1に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
(ここで、屈曲方向とは、ポリエステルフィルムを折りたたむ際の折りたたみ部と直交する方向をいう。)
3. フィルムの極限粘度が0.60~1.0dl/gであることを特徴とする上記第1又は第2に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
4. 上記第1~第3のずれかに記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚みが1~50μmのハードコート層を有することを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
5. JIS K5600-5-4:1999に準拠して750g荷重で測定したハードコート層の鉛筆硬度がH以上であることを特徴とする上記第4に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
6. 上記第4又は第5に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルムが、ハードコート層を表面に位置させるように表面保護フィルムとして配置された折りたたみ型ディスプレイであって、折りたたんだ際の屈曲半径が5mm以下であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイ。
7. 折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一のハードコートフィルムが配されていることを特徴とする上記第6に記載の折りたたみ型ディスプレイ。
8. 上記第6又は第7に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
That is, the present invention comprises the following:
1. A polyester film for use as a surface protection film for a folding display, the polyester film having a thickness of 10 to 75 μm and a 0.2% yield point strain in at least one of the longitudinal direction and the width direction of 2.6 to 5.0%.
2. The polyester film for surface protection of a folding display according to claim 1, characterized in that the 0.2% proof stress strain in the bending direction is 2.6 to 5.0%.
(Here, the bending direction refers to the direction perpendicular to the fold when folding the polyester film.)
3. The polyester film for surface protection of a folding display according to the above 1 or 2, characterized in that the intrinsic viscosity of the film is 0.60 to 1.0 dl/g.
4. A hard coat film for a surface protective film of a folding display, comprising the polyester film for a surface protective film of a folding display according to any one of the first to third aspects described above, and a hard coat layer having a thickness of 1 to 50 μm on at least one side of the polyester film for a surface protective film of a folding display.
5. The hard coat film for surface protection of a folding display according to the above 4, wherein the hard coat layer has a pencil hardness of H or more as measured under a load of 750 g in accordance with JIS K5600-5-4:1999.
6. A foldable display in which the hard coat film for a surface protective film of a foldable display according to the above 4 or 5 is arranged as a surface protective film so that the hard coat layer is positioned on the surface, and the foldable display has a bending radius of 5 mm or less when folded.
7. The foldable display according to the above item 6, wherein a single continuous hard coat film is disposed across the folding portion of the foldable display.
8. A mobile terminal device having the foldable display according to claim 6 or 7.
本発明の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムやハードコートフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイは、量産性を維持しながら、そのポリエステルフィルムやハードコートフィルムが、繰り返し折りたたんだ後の変形を起こさないため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じないものである。前記のような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。 A folding display using the polyester film or hard coat film for surface protection of a folding display of the present invention maintains mass productivity, and the polyester film or hard coat film does not deform after repeated folding, so that no image distortion occurs at the folded portion of the display. A mobile terminal device equipped with such a folding display provides beautiful images, is highly functional, and has excellent convenience such as portability.
(ディスプレイ)
本発明で言うディスプレイとは、表示装置を全般に指すものであり、ディスプレイの種類としては、LCD、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイ、LED、FEDなどあるが、折曲げ可能な構造であるLCDや、有機EL、無機ELが好ましい。特に層構成を少なくすることができる有機EL、無機ELが特に好ましく、色域の広い有機ELがさらに好ましい。
(display)
The display in the present invention generally refers to a display device, and the types of displays include LCD, organic EL display, inorganic EL display, LED, FED, etc., but LCD, organic EL, and inorganic EL, which have a foldable structure, are preferred. In particular, organic EL and inorganic EL, which can reduce the layer structure, are particularly preferred, and organic EL, which has a wide color gamut, is even more preferred.
(折りたたみ型ディスプレイ)
折りたたみ型ディスプレイは、連続した1枚のディスプレイが、携帯時は2つ折りにすることでサイズを半減させ、携帯性を向上させた構造となっていることが好ましい。また同時に薄型、軽量化されているものが望ましい。そのため、折りたたみ型ディスプレイの屈曲半径は5mm以下が好ましく、3mm以下がさらに好ましい。屈曲半径が5mm以下であれば、折りたたんだ状態での薄型化が可能となる。屈曲半径は小さいほど良いと言えるが、0.1mm以上で構わず、0.5mm以上であっても構わない。1mm以上であっても、折りたたみ構造を有しない従来のディスプレイに対比して実用性は十分良好である。折りたたんだ際の屈曲半径とは、図1の模式図の符号11の箇所を測定するもので、折りたたんだ際の折りたたみ部分の内側の半径を意味している。なお、後述する表面保護フィルムは、折りたたみ型ディスプレイの折りたたんだ外側に位置していてもよいし、内側に位置していてもよい。
(Foldable display)
The folding display is preferably a structure in which a single continuous display is folded in half when carried, thereby reducing the size by half and improving portability. At the same time, it is desirable that the display is thin and lightweight. Therefore, the bending radius of the folding display is preferably 5 mm or less, and more preferably 3 mm or less. If the bending radius is 5 mm or less, the display can be made thin when folded. It can be said that the smaller the bending radius, the better, but it may be 0.1 mm or more, or 0.5 mm or more. Even if it is 1 mm or more, the practicality is sufficiently good compared to conventional displays that do not have a folding structure. The bending radius when folded is measured at the location of the symbol 11 in the schematic diagram of FIG. 1, and means the radius of the inside of the folded part when folded. The surface protective film described later may be located on the outside or inside of the folded display.
(有機EL)
有機ELディスプレイの一般的な構成は、電極/電子輸送層/発光層/ホール輸送層/透明電極からなる有機EL層、画質を向上させるための位相差板、偏光板からなる。
(Organic EL)
A typical organic EL display is composed of an organic EL layer consisting of an electrode/electron transport layer/light emitting layer/hole transport layer/transparent electrode, a retardation plate for improving image quality, and a polarizing plate.
(タッチパネルを有する携帯端末機器)
タッチパネルを有する携帯端末機器に有機ELディスプレイを用いた場合、有機ELディスプレイの上部、もしくは有機EL層/位相差板間にタッチパネルモジュールを配置する。この際、上部から衝撃が加わると、有機EL、タッチパネルの回路が断線するおそれがあるため、表面保護フィルムが必要であり、表面保護フィルムとしてディスプレイの前面に配されるフィルムについて、ディスプレイの少なくとも表面側にはハードコート層が積層されたものであることが好ましい。
(Mobile terminal device with touch panel)
When an organic EL display is used in a mobile terminal device having a touch panel, a touch panel module is placed on the top of the organic EL display or between the organic EL layer and the retardation plate. In this case, if an impact is applied from above, the circuits of the organic EL and the touch panel may be broken, so a surface protection film is necessary, and it is preferable that a film placed on the front surface of the display as a surface protection film has a hard coat layer laminated on at least the front surface side of the display.
(折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム)
表面保護フィルムとしては、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなど光透過性が高く、ヘイズが低いフィルムであれば使用することができが、その中でも耐衝撃性が高く、十分な鉛筆硬度を有するポリイミドフィルム、ポリエステルフィルムが好ましく、安価で製造できるポリエステルフィルムが特に好ましい。
(Surface protection film for foldable displays)
As the surface protection film, any film having high light transmittance and low haze, such as a polyimide film, a polyester film, a polycarbonate film, an acrylic film, a triacetyl cellulose film, or a cycloolefin polymer film, can be used. Among these, polyimide films and polyester films having high impact resistance and sufficient pencil hardness are preferred, and polyester films which can be produced inexpensively are particularly preferred.
本発明において、ポリエステルフィルムは、1種類以上のポリエステル樹脂からなる単層構成のフィルムでもよいし、2種類以上のポリエステルを使用する場合、多層構造フィルムでも良いし、繰り返し構造の超多層積層フィルムでもよい。 In the present invention, the polyester film may be a single-layer film made of one or more types of polyester resin, or when two or more types of polyester are used, it may be a multilayer film or an ultra-multilayer laminate film with a repeating structure.
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、またはこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体からなるポリエステルフィルムが挙げられる。なかでも、力学的性質、耐熱性、透明性、価格などの点から、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。 Examples of polyester resins include polyester films made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, or copolymers whose main components are the constituent components of these resins. Among these, stretched polyethylene terephthalate films are particularly preferred in terms of mechanical properties, heat resistance, transparency, price, etc.
ポリエステルフィルムにポリエステルの共重合体を用いる場合、ポリエステルのジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能カルボン酸が挙げられる。また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪酸グリコール、p-キシレングリコールなどの芳香族グリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、平均分子量が150~20,000のポリエチレングリコールが挙げられる。好ましい共重合体の共重合成分の質量比率は20質量%未満である。20質量%未満の場合には、フィルム強度、透明性、耐熱性が保持されて好ましい。 When a polyester copolymer is used for the polyester film, examples of the dicarboxylic acid component of the polyester include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; and polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid. Examples of the glycol component include fatty acid glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol, and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; and polyethylene glycols having an average molecular weight of 150 to 20,000. The mass ratio of the copolymerization components of the preferred copolymer is less than 20% by mass. When it is less than 20% by mass, the film strength, transparency, and heat resistance are maintained, which is preferable.
また、ポリエステルフィルムの製造において、少なくとも1種類以上の樹脂ペレットの極限粘度は、0.60~1.0dl/gの範囲が好ましい。極限粘度が0.60dl/g以上であると、得られたフィルムの耐衝撃性が向上し、外部衝撃による内部回路の断線が発生しづらく好ましい。また、繰り返し屈曲された場合の変形の小ささにも寄与し好ましい。一方、極限粘度が1.00dl/g以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。 In addition, in the production of polyester films, the intrinsic viscosity of at least one type of resin pellet is preferably in the range of 0.60 to 1.0 dl/g. When the intrinsic viscosity is 0.60 dl/g or more, the impact resistance of the obtained film is improved, and disconnection of the internal circuit due to external impact is less likely to occur, which is preferable. It is also preferable because it contributes to minimizing deformation when repeatedly bent. On the other hand, when the intrinsic viscosity is 1.00 dl/g or less, the increase in filtration pressure of the molten fluid does not become too large, making it easier to operate the film production stably, which is preferable.
フィルムが単層構成、積層構成であることに関わらず、フィルムの極限粘度は、0.60dl/g以上であることが好ましい。0.62dl/g以上であることがより好ましい。さらに好ましくは0.68dl/g以上である。0.60dl/g以上あれば、疲労耐性を付与することができ十分に耐屈曲性の効果が得られる。一方、極限粘度が1.00dl/g以下であるフィルムは、操業性よく製造でき好ましい。 Regardless of whether the film has a single-layer or laminated structure, the intrinsic viscosity of the film is preferably 0.60 dl/g or more. It is more preferably 0.62 dl/g or more. Even more preferably, it is 0.68 dl/g or more. If it is 0.60 dl/g or more, it can impart fatigue resistance and can sufficiently achieve the effect of bending resistance. On the other hand, a film with an intrinsic viscosity of 1.00 dl/g or less can be produced with good operability and is therefore preferable.
ポリエステルフィルムの厚みは、10~75μmであることが好ましく、25~75μmであることがさらに好ましい。厚みが10μm以上であると鉛筆硬度向上効果が見られ、厚みが75μm以下であると軽量化に有利である他、可撓性、加工性やハンドリング性などに優れる。 The thickness of the polyester film is preferably 10 to 75 μm, and more preferably 25 to 75 μm. A thickness of 10 μm or more improves pencil hardness, while a thickness of 75 μm or less is advantageous for weight reduction and is excellent in flexibility, processability, and handling properties.
本発明のポリエステルフィルムの表面は、平滑であっても凹凸を有していても良いが、ディスプレイの表面カバー用途に用いられることから、凹凸由来の光学特性低下は好ましくない。ヘイズとしては、3%以下が好ましく、2%以下がさらに好ましく、1%以下が最も好ましい。ヘイズが3%以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズの下限は小さいほどよいが、0.1%以上でも構わず、0.3%以上でも構わない。 The surface of the polyester film of the present invention may be smooth or uneven, but since it is used as a surface cover for a display, deterioration of optical properties due to unevenness is undesirable. The haze is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less. If the haze is 3% or less, the visibility of the image can be improved. The lower limit of the haze is preferably as small as possible, but it may be 0.1% or more, or 0.3% or more.
前記のようにヘイズを低下させる目的からはあまりフィルム表面の凹凸は大きくない方がよいが、ハンドリング製の観点から程度な滑り性を与えるために、凹凸を形成する方法としては、表層のポリエステル樹脂層にフィラーを配合したり、フィラー入りのコート層を製膜途中でコーティングすることで形成することができる。 As mentioned above, in order to reduce haze, it is better for the film surface to not have too much unevenness, but in order to provide a certain degree of slipperiness from the viewpoint of handling, unevenness can be formed by blending a filler into the polyester resin layer on the surface or by coating a coat layer containing filler during film formation.
基材フィルムに粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、またはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階で、エチレングリコールなどに分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行うことができる。 Methods for incorporating particles into the base film can be known. For example, they can be added at any stage of polyester production, but preferably they can be added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the esterification stage, or at a stage after the completion of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction, to advance the polycondensation reaction. Alternatively, they can be added by using a vented kneading extruder to blend a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with the polyester raw material, or by using a kneading extruder to blend dried particles with the polyester raw material.
なかでも、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に凝集体無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを、エステル化反応前、エステル化反応中またはエステル化反応後のポリエステル原料の残部に添加する方法が好ましい。この方法によると、モノマー液が低粘度であるので、粒子の均質分散やスラリーの高精度な濾過が容易に行えると共に、原料の残部に添加する際に、粒子の分散性が良好で、新たな凝集体も発生しにくい。かかる観点より、特に、エステル化反応前の低温状態の原料の残部に添加することが好ましい。 Among these, a method in which aggregated inorganic particles are homogeneously dispersed in a monomer liquid that becomes part of the polyester raw material, and then the filtered product is added to the remainder of the polyester raw material before, during, or after the esterification reaction is preferred. With this method, the monomer liquid has a low viscosity, so that homogeneous dispersion of the particles and highly accurate filtration of the slurry can be easily performed, and when added to the remainder of the raw material, the particles have good dispersibility and new aggregates are unlikely to be generated. From this perspective, it is particularly preferred to add the monomer liquid to the remainder of the raw material that is in a low-temperature state before the esterification reaction.
また、予め粒子を含有するポリエステルを得た後、そのペレットと粒子を含有しないペレットとを混練押出しなどする方法(マスターバッチ法)により、さらにフィルム表面の突起数を少なくすることができる。 In addition, after obtaining polyester containing particles in advance, the number of protrusions on the film surface can be further reduced by a method such as kneading and extruding the pellets with pellets that do not contain particles (masterbatch method).
また、ポリエステルフィルムは、全光線透過率の好ましい範囲を維持する範囲内で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、UV吸収剤、安定剤が挙げられる。 The polyester film may also contain various additives within a range that maintains the preferred range of total light transmittance. Examples of additives include antistatic agents, UV absorbers, and stabilizers.
ポリエステルフィルムの全光線透過率は、85%以上が好ましく、87%以上がさらに好ましい。85%以上の透過率があれば、視認性を十分に確保することができる。ポリエステルフィルムの全光線透過率は高いほどよいと言えるが、99%以下でも構わず、97%以下でも構わない。 The total light transmittance of the polyester film is preferably 85% or more, and more preferably 87% or more. A transmittance of 85% or more ensures sufficient visibility. The higher the total light transmittance of the polyester film, the better, but it may be 99% or less, or 97% or less.
本発明のポリエステルフィルムの表面に、ハードコート層などを形成する樹脂との密着性を向上させるための処理を行うことができる。 The surface of the polyester film of the present invention can be treated to improve adhesion with the resin that forms the hard coat layer, etc.
表面処理による方法としては、例えば、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理等が挙げられ、特に限定なく使用できる。 Surface treatment methods include, for example, roughening treatment using sandblasting or solvent treatment, and oxidation treatments such as corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone or ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, and hot air treatment, and can be used without any particular limitations.
また、易接着層などの接着向上層により、密着性を向上させることもできる。易接着層としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂など特に限定なく使用でき、一般的なコーティング手法、好ましくはいわゆるインラインコート処方により形成できる。 In addition, adhesion can be improved by using an adhesion-improving layer such as an easy-adhesion layer. The easy-adhesion layer can be made of any resin, including acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, and polyether resin, and can be formed by a general coating method, preferably a so-called in-line coating method.
上述のポリエステルフィルムは、例えば、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に無機粒子を均質分散させて濾過した後、ポリエステル原料の残部に添加してポリエステルの重合を行う重合工程と、そのポリエステルをフィルターを介してシート状に溶融押し出し、これを冷却後、延伸して、基材フィルムを形成するフィルム形成工程を経て、製造することができる。 The polyester film described above can be manufactured, for example, through a polymerization process in which inorganic particles are homogeneously dispersed in a monomer liquid that becomes part of the polyester raw material, filtered, and then added to the remainder of the polyester raw material to polymerize the polyester, and a film formation process in which the polyester is melt-extruded through a filter into a sheet, which is cooled and stretched to form a base film.
次に、2軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記す)のペレットを基材フィルムの原料とした例について詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。また、単層構成、多層構成など層数を限定す
るものではない。
Next, a method for producing a biaxially stretched polyester film will be described in detail using an example in which polyethylene terephthalate (hereinafter, referred to as PET) pellets are used as the raw material for the base film, but the present invention is not limited thereto. In addition, the number of layers, such as a single layer structure or a multilayer structure, is not limited thereto.
PETのペレットを所定の割合で混合、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押し出し、キャスティングロール上で冷却固化させて、未延伸フィルムを形成する。単層の場合は1台の押し出し機でよいが、多層構成のフィルムを製造する場合には、2台以上の押出機、2層以上のマニホールドまたは合流ブロック(例えば、角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、各最外層を構成する複数のフィルム層を積層し、口金から2層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを形成することができる。 After mixing and drying PET pellets in a specified ratio, they are fed into a known melt lamination extruder, extruded into a sheet from a slit die, and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. A single extruder is sufficient for a single layer, but when producing a multi-layered film, two or more extruders, two or more manifolds or merging blocks (e.g., merging blocks with rectangular merging sections) can be used to laminate the multiple film layers that make up the outermost layers, extrude a sheet of two or more layers from a die, and cool it on a casting roll to form an unstretched film.
この場合、溶融押出しの際、溶融樹脂が約280℃程度に保たれた任意の場所で、樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定されないが、ステンレス焼結体の濾材は、Si、Ti、Sb、Ge、Cuを主成分とする凝集物および高融点有機物の除去性能に優れるため好ましい。 In this case, it is preferable to perform high-precision filtration to remove foreign matter contained in the resin at any location where the molten resin is kept at about 280°C during melt extrusion. There are no particular limitations on the filter material used for high-precision filtration of the molten resin, but sintered stainless steel filter material is preferable because it has excellent performance in removing aggregates and high-melting-point organic matter whose main components are Si, Ti, Sb, Ge, and Cu.
さらに、濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、20μm以下が好ましく、特に15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)が20μmを超えると、20μm以上の大きさの異物が十分除去できない。濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)が20μm以下の濾材を用いて溶融樹脂の高精度濾過を行うことにより、生産性が低下する場合があるが、粗大粒子による突起の少ないフィルムを得る上で好ましい。 Furthermore, the filtration particle size of the filter medium (initial filtration efficiency 95%) is preferably 20 μm or less, and particularly preferably 15 μm or less. If the filtration particle size of the filter medium (initial filtration efficiency 95%) exceeds 20 μm, foreign matter of a size of 20 μm or more cannot be sufficiently removed. Although the productivity may decrease by performing high-precision filtration of molten resin using a filter medium with a filtration particle size (initial filtration efficiency 95%) of 20 μm or less, this is preferable in terms of obtaining a film with fewer protrusions due to coarse particles.
また、ポリエステルフィルムの長手方向(機械流れ方向)及び幅方向の少なくともいずれか一方向の0.2%耐力点ひずみは2.6~5.0%であることが好ましく、3.0~5.0%であることが更に好ましい。0.2%耐力点ひずみとは、応力-ひずみ曲線において降伏点が現れても、現れなくても、降伏点の代替として使用する値で、弾性領域の指標として用いることができる。図3に0.2%耐力点ひずみを求めるための応力-ひずみ曲線の模式図を示す。図3は降伏点が現れない場合の例である。0.2%耐力点ひずみは、通常の引張試験によって求められる。応力-ひずみ曲線において、応力0MPa,ひずみ0.2%の点Qから、フックの法則が成り立つOAに平行線を引き、応力-ひずみ曲線と交わる点を耐力点Pとし、そこから、縦軸の平行線をおろした時のひずみ軸との交点Hのひずみの値が、0.2%耐力点ひずみである。前記のようにして応力-ひずみ曲線より、0.2%耐力点ひずみを求めることができるが、引張試験機(島津製作所製 AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN)により応力-ひずみ曲線を得る場合、その後、島津製作所製オートグラフソフトウェアTRAPEZIUM Xを用いれば、ひずみを0.2%で設定することにより、0.2%耐力点ひずみの算出結果を直接的に得ることができる。 The 0.2% proof stress strain in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the transverse direction of the polyester film is preferably 2.6 to 5.0%, and more preferably 3.0 to 5.0%. The 0.2% proof stress strain is a value used as a substitute for the yield point, whether or not a yield point appears in the stress-strain curve, and can be used as an index of the elastic region. Figure 3 shows a schematic diagram of a stress-strain curve for determining the 0.2% proof stress strain. Figure 3 shows an example of a case where a yield point does not appear. The 0.2% proof stress strain is determined by a normal tensile test. On the stress-strain curve, a parallel line is drawn from point Q, where the stress is 0 MPa and the strain is 0.2%, to OA, where Hooke's law holds true, and the point where it intersects with the stress-strain curve is the proof stress point P. The value of the strain at point H where a parallel line is drawn from the vertical axis and intersects with the strain axis is the 0.2% proof stress point strain. The 0.2% proof stress point strain can be obtained from the stress-strain curve as described above, but if the stress-strain curve is obtained using a tensile testing machine (Shimadzu AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN), the calculated result of the 0.2% proof stress point strain can then be obtained directly by setting the strain to 0.2% using Shimadzu's autograph software TRAPEZIUM X.
0.2%耐力点ひずみが2.6%以上の場合、折りたたみの際に生じるひずみによって、変形が生じづらく好ましい。5.0%以下の場合、良好な耐衝撃性が得られて好ましい。そして、ポリエステルフィルムの屈曲方向の0.2%耐力点ひずみは2.6~5.0%であることが好ましく、3.0~5.0%であることが更に好ましい。ここで、屈曲方向とは、図2のポリエステルフィルム(符号2)上の符号22に示すように、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルムの用途において想定される折りたたみ部(符号21)と直交する方向を指している。屈曲方向はフィルムの長手方向、幅方向いずれにも限定されない。 When the 0.2% proof stress point strain is 2.6% or more, deformation due to strain generated during folding is unlikely to occur, which is preferable. When it is 5.0% or less, good impact resistance is obtained, which is preferable. The 0.2% proof stress point strain in the bending direction of the polyester film is preferably 2.6 to 5.0%, and more preferably 3.0 to 5.0%. Here, the bending direction refers to the direction perpendicular to the folding part (reference number 21) assumed in the application of the surface protection film for a folding display, as shown by reference number 22 on the polyester film (reference number 2) in Figure 2. The bending direction is not limited to either the longitudinal direction or the transverse direction of the film.
0.2%耐力点ひずみは、延伸倍率、延伸温度、熱固定温度、ポリエステル原料などを調整することによって上記範囲内に調整することができる。 The 0.2% yield point strain can be adjusted to within the above range by adjusting the stretch ratio, stretching temperature, heat setting temperature, polyester raw material, etc.
ポリエステルフィルムの0.2%耐力点ひずみは、延伸倍率を調節することで効果的に調節することができる。未延伸ポリエステルシートを長手方向(機械流れ方向)及び幅方向の少なくともいずれか一方向の延伸倍率を1.0~3.4倍とすることが好ましく、1.0~3.0倍がさらに好ましい。延伸倍率を1.0~3.4倍にすることで0.2%耐力点ひずみを高い上記の範囲に調節することができ、繰り返し折りたたんだ際の変形が少ない。そして、当該延伸方向は前記の屈曲方向であることが好ましい。延伸温度としては、80~130℃が好ましく、90~130℃が更に好ましい。なお延伸時の加熱方法は、熱風加熱方式、ロール加熱方式、赤外加熱方式など従来公知の手段を採用することができる。延伸温度を80~130℃にすることで、上記延伸倍率での延伸による厚みムラを防ぐことができる。 The 0.2% proof stress point strain of the polyester film can be effectively adjusted by adjusting the stretching ratio. The stretching ratio of the unstretched polyester sheet in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction is preferably 1.0 to 3.4 times, more preferably 1.0 to 3.0 times. By setting the stretching ratio to 1.0 to 3.4 times, the 0.2% proof stress point strain can be adjusted to a high range as described above, and deformation when repeatedly folded is small. The stretching direction is preferably the bending direction as described above. The stretching temperature is preferably 80 to 130°C, more preferably 90 to 130°C. The heating method during stretching can be a conventionally known method such as a hot air heating method, a roll heating method, or an infrared heating method. By setting the stretching temperature to 80 to 130°C, thickness unevenness due to stretching at the above stretching ratio can be prevented.
折りたたんだ際の屈曲方向と直交する方向(折りたたみ部の方向)の延伸倍率は屈曲方向より大きいことがフィルムの力学的特性から好ましく、屈曲方向と直交する方向の延伸倍率としては2.5~5.0倍を例示できる。延伸倍率を2.5倍以上にすることで安定した生産性が得られ、延伸倍率を5.0倍以下にすることで良好な耐衝撃性が得られる。 In terms of the mechanical properties of the film, it is preferable that the stretching ratio in the direction perpendicular to the bending direction (the direction of the folded part) is larger than the bending direction, and an example of the stretching ratio in the direction perpendicular to the bending direction is 2.5 to 5.0 times. A stretching ratio of 2.5 times or more can provide stable productivity, and a stretching ratio of 5.0 times or less can provide good impact resistance.
また、ポリエステルフィルムの結晶化度は35~54%が好ましく、43~54%が更に好ましい。結晶化度を高くすることで0.2%耐力点ひずみと耐衝撃性を向上させることができる。結晶化度を効果的に高めるためには、二軸延伸後に180~250℃の熱処理を施すことが好ましい。180℃以上であれば、効果的に結晶化度を高めることができ、250℃以下であれば、ポリエステルフィルム表面が溶融するおそれがなく、外観が良好に保たれて好ましい。 The degree of crystallinity of the polyester film is preferably 35 to 54%, and more preferably 43 to 54%. Increasing the degree of crystallinity can improve the 0.2% proof stress strain and impact resistance. In order to effectively increase the degree of crystallinity, it is preferable to perform a heat treatment at 180 to 250°C after biaxial stretching. If the temperature is 180°C or higher, the degree of crystallinity can be effectively increased, and if the temperature is 250°C or lower, there is no risk of the polyester film surface melting and the appearance is maintained in a good condition, which is preferable.
具体的には、例えば、PETのペレットを十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、約280℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化させて、未延伸PETシートを形成する。得られた未延伸シートを80~130℃に加熱したロールで長手方向に1.0~3.4倍延伸して、一軸配向PETフィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して、80~180℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後、幅方向に2.5~5.0倍に延伸する。引き続き、180~250℃の熱処理ゾーンに導き、1~60秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向または長手方向に1~12%の弛緩処理を施しても良い。 Specifically, for example, PET pellets are thoroughly vacuum dried, then fed to an extruder, melt-extruded into a sheet at about 280°C, and cooled to solidify, forming an unstretched PET sheet. The resulting unstretched sheet is stretched 1.0 to 3.4 times in the longitudinal direction with rolls heated to 80 to 130°C to obtain a uniaxially oriented PET film. The ends of the film are then held with clips and guided to a hot air zone heated to 80 to 180°C, where it is dried and stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction. It is then guided to a heat treatment zone at 180 to 250°C, where it is heat-treated for 1 to 60 seconds to complete the crystal orientation. During this heat treatment process, a relaxation treatment of 1 to 12% may be performed in the width or length direction as necessary.
(ハードコート層)
折りたたみ型ディスプレイの表面に位置させてディスプレイを保護するポリエステルフィルムは、その表面にハードコート層を有していることが好ましい。ハードコート層は、ポリエステルフィルム上のディスプレイ表面側に位置させてディスプレイにおいて用いられることが好ましい。ハードコート層を形成する樹脂としては、アクリル系、シロキサン系、無機ハイブリッド系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、エポキシ系など特に限定なく使用できる。また、2種類以上の材料を混合して用いることもできるし、無機フィラーや有機フィラーなどの粒子を添加することもできる。
(Hard Coat Layer)
The polyester film that is placed on the surface of the foldable display to protect the display preferably has a hard coat layer on its surface. The hard coat layer is preferably placed on the display surface side of the polyester film and used in the display. The resin that forms the hard coat layer can be acrylic, siloxane, inorganic hybrid, urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy, or other resins without any particular limitation. Two or more types of materials can be mixed and used, or particles such as inorganic filler or organic filler can be added.
(膜厚)
ハードコート層の膜厚としては、1~50μmが好ましい。1~40μmがより好ましい。1μmより厚ければ十分に硬化し、良好な鉛筆硬度が得られる。また厚みを50μm以下にすることで、ハードコートの硬化収縮によるカールを抑制し、フィルムのハンドリング性を向上させることができる。更に好ましくは2~25μm、特に好ましくは2~20μm、最も好ましくは3~15μmである。
(Film Thickness)
The thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 50 μm. More preferably 1 to 40 μm. If the thickness is more than 1 μm, the hard coat layer is sufficiently cured and a good pencil hardness is obtained. Furthermore, by making the thickness 50 μm or less, curling due to cure shrinkage of the hard coat can be suppressed, and the handling properties of the film can be improved. More preferably, the thickness is 2 to 25 μm, particularly preferably 2 to 20 μm, and most preferably 3 to 15 μm.
(塗布方法)
ハードコート層の塗布方法としては、マイヤーバー、グラビアコート、ダイコーター、ナイフコーターなど特に限定なく使用でき、粘度、膜厚に応じて適宜選択できる。
(Application method)
The hard coat layer can be applied by any method including, but not limited to, a Mayer bar, a gravure coater, a die coater, a knife coater, etc., and can be appropriately selected depending on the viscosity and film thickness.
(硬化条件)
ハードコート層の硬化方法としては、紫外線、電子線などのエネルギー線や、熱による硬化方法など使用できるが、フィルムへのダメージを軽減させるため、紫外線や電子線などによる硬化方法が好ましい。
(Curing conditions)
The hard coat layer can be cured by energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, or by heat, but curing methods using ultraviolet rays or electron beams are preferred in order to reduce damage to the film.
(鉛筆硬度)
ハードコート層の鉛筆硬度としては、B以上が好ましく、H以上が更に好ましく、2H以上が特に好ましい。B以上の鉛筆硬度があれば、容易に傷がつくことはなく、視認性を低下させない。一般にハードコート層の鉛筆硬度は高い方が好ましいが10H以下で構わず、8H以下でも構わず、6H以下でも実用上は問題なく使用できる。
(Pencil hardness)
The pencil hardness of the hard coat layer is preferably B or more, more preferably H or more, and particularly preferably 2H or more. If the hard coat layer has a pencil hardness of B or more, it is not easily scratched and does not reduce visibility. In general, the pencil hardness of the hard coat layer is preferably high, but it may be 10H or less, 8H or less, or even 6H or less can be used without any practical problems.
(ハードコート層の種類)
本発明におけるハードコート層は、上述のような表面の鉛筆硬度を高めてディスプレイの保護をする目的に使用できるものであれば、他の機能が付加されたものであってもよい。例えば、上記のような一定の鉛筆硬度を有する防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層および帯電防止層などの機能性が付加されたハードコート層も本発明おいては好ましく適用される。
(Type of hard coat layer)
The hard coat layer in the present invention may have other functions added thereto, so long as it can be used for the purpose of increasing the pencil hardness of the surface and protecting the display as described above.For example, hard coat layers with added functions such as antiglare layers, antiglare antireflection layers, antireflection layers, low reflection layers, and antistatic layers having a certain pencil hardness as described above are also preferably used in the present invention.
次に、本発明の効果を実施例および比較例を用いて説明する。まず、本発明で使用した特性値の評価方法を下記に示す。 Next, the effects of the present invention will be explained using examples and comparative examples. First, the evaluation methods for the characteristic values used in the present invention are shown below.
(1)0.2%耐力点ひずみ
フィルムを測定方向140mmで幅10mmに短冊形に切り出して試料とし、引張試験機(島津製作所製 AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN)により引張速度100mm/分で引張試験を行って応力-ひずみ曲線を得る。その後、島津製作所製オートグラフソフトウェアTRAPEZIUM Xを用い、ひずみ0.2%で設定し、0.2%耐力点ひずみを算出した。
(1) 0.2% proof stress strain The film was cut into a strip of 10 mm width with a measurement direction of 140 mm to prepare a sample, and a tensile test was performed at a tensile speed of 100 mm/min using a tensile tester (AUTOGRAPH AG-X Plus 1kN manufactured by Shimadzu Corporation) to obtain a stress-strain curve. Then, the 0.2% proof stress strain was calculated using Shimadzu Corporation's autograph software TRAPEZIUM X, with a strain setting of 0.2%.
(2)極限粘度
フィルムまたはポリエステル樹脂を粉砕して乾燥した後、フェノール/テトラクロロエタン=60/40(質量比)の混合溶媒に溶解した。この溶液に遠心分離処理を施して無機粒子を取り除いた後に、ウベローデ粘度計を用いて、30℃で0.4(g/dl)の濃度の溶液の流下時間及び溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Hugginsの式を用い、Hugginsの定数が0.38であると仮定して極限粘度を算出した。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの該当するポリエステル層を削り取ることで、各層単体の極限粘度を評価した。
(2) Intrinsic Viscosity After pulverizing and drying the film or polyester resin, it was dissolved in a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane = 60/40 (mass ratio). After the solution was centrifuged to remove inorganic particles, the flow time of the solution with a concentration of 0.4 (g/dl) at 30 ° C. and the flow time of the solvent alone were measured using an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity was calculated from the time ratio using the Huggins formula and assuming that the Huggins constant is 0.38. In the case of a laminated film, the intrinsic viscosity of each layer alone was evaluated by scraping off the corresponding polyester layer of the film according to the laminate thickness.
(3)結晶化度
フィルムサンプルの密度を3点測定した。その平均値を結晶化度とした。樹脂成分は完全非晶と完全結晶の混合物であり、その密度が後述のとおりであり、サンプルの密度はサンプルを構成する各成分の質量の総和を各成分の体積の総和で除した値となる、との仮定に基づき、各樹脂の結晶化度(重量比)を推算した。なお、サンプルの密度JISK-7112-1980準拠の方法(密度勾配管法)に従って行った。また、各成分単独の密度は下記の値を用いた(単位:g/cm3)
ポリエチレンテレフタレート樹脂:完全非晶1.34、完全結晶1.46
ポリエチレンナフタレート樹脂:完全非晶1.32、完全結晶1.41
(3) Crystallinity The density of the film sample was measured at three points. The average value was taken as the crystallinity. The resin component was a mixture of completely amorphous and completely crystalline components, and its density was as described below. Based on the assumption that the density of the sample was the sum of the masses of each component constituting the sample divided by the sum of the volumes of each component, the crystallinity (weight ratio) of each resin was estimated. The density of the sample was measured according to a method (density gradient tube method) in accordance with JIS K-7112-1980. The density of each component alone was calculated using the following values (unit: g/cm3):
Polyethylene terephthalate resin: completely amorphous 1.34, completely crystalline 1.46
Polyethylene naphthalate resin: completely amorphous 1.32, completely crystalline 1.41
(4)耐屈曲性
ポリエステルフィルムを200mm(屈曲方向)×50mm(直行方向)の大きさに切り、測定用サンプルを作成した。厚み5mmのガラス板2枚の端部に各厚みのスペーサーを配置し空間を作り、フィルムをはさみ10秒間保持した。その直後に、フィルムを蛍光灯の光を反射させ、折りたたみ部を観察し、折りたたみ痕が付かなかった間隔を記録した。
○ :折りたたみ痕が付かなかった間隔が6.5mm未満。
△ :折りたたみ痕が付かなかった間隔が6.5mm以上7.0mm未満
× :折りたたみ痕が付かなかった間隔が7.0mm以上。
(4) Bending resistance A polyester film was cut into a size of 200 mm (bending direction) x 50 mm (orthogonal direction) to prepare a measurement sample. Spacers of each thickness were placed at the ends of two 5 mm thick glass plates to create a space, and the film was sandwiched and held for 10 seconds. Immediately after that, the film was made to reflect the light of a fluorescent lamp, the folded part was observed, and the interval at which no folding marks were left was recorded.
◯: The interval where no folding marks were left was less than 6.5 mm.
△: The interval where no folding marks were left was 6.5 mm or more and less than 7.0 mm. ×: The interval where no folding marks were left was 7.0 mm or more.
(5)繰り返し耐屈曲性
幅方向50mm×流れ方向100mmの大きさのサンプルを用意する。無負荷U字伸縮試験機(ユアサシステム機器社製、DLDMLH-FS)を用いて、屈曲半径3mmを設定し、1回/秒の速度で、5万回屈曲させた。その際、サンプルは長辺側両端部10mmの位置を固定して、屈曲する部位は50mm×80mmとした。屈曲処理終了後、サンプルの屈曲内側を下にして平面に置き、目視検査を行った。
○:サンプルの変形がないか又は変形があっても、水平に置いた際、浮き上がり最大
高さが3mm未満。
△:サンプルに変形があり、水平に置いた際、浮き上がり最大高さが3mm以上5mm
未満。
×:サンプルに折跡があるか、水平に置いた際、浮き上がり最大高さが5mm以上。
(5) Repeated bending resistance A sample measuring 50 mm in width direction x 100 mm in machine direction was prepared. Using a no-load U-shaped stretch tester (Yuasa System Co., Ltd., DLDMLH-FS), the bending radius was set to 3 mm, and the sample was bent 50,000 times at a speed of 1 time/second. At that time, the sample was fixed at a position 10 mm from both ends of the long side, and the bending area was 50 mm x 80 mm. After the bending process was completed, the sample was placed on a flat surface with the inside of the bend facing down, and visual inspection was performed.
◯: The sample was not deformed, or even if it was deformed, the maximum height of the rise when placed horizontally was less than 3 mm.
△: The sample is deformed, and when placed horizontally, the maximum height of the rise is 3 mm to 5 mm.
less than.
×: The sample had a crease or the maximum height of the sample when placed horizontally was 5 mm or more.
(6)鉛筆硬度
作成したハードコート付きポリエステルフィルムをJIS K 5600-5-4:1999に準拠し、荷重750g、速度0.5mm/sで測定した。
(6) Pencil Hardness The prepared polyester film with a hard coat was measured in accordance with JIS K 5600-5-4:1999 under a load of 750 g and a speed of 0.5 mm/s.
(ハードコート層形成用の塗布液1)
ハードコート材料(JSR社製、オプスター(登録商標)Z7503、濃度75%)100重量部に、レベリング剤(ビックケミージャパン社製、BYK307、濃度100%)0.1重量部を添加し、メチルエチルケトンで希釈して固形分濃度40重量%のハードコート塗布液1を調製した。
(Coating solution 1 for forming hard coat layer)
To 100 parts by weight of a hard coat material (Opstar (registered trademark) Z7503, concentration 75%, manufactured by JSR Corporation), 0.1 parts by weight of a leveling agent (BYK307, concentration 100%, manufactured by BYK Japan K.K.) was added, and the mixture was diluted with methyl ethyl ketone to prepare hard coat coating solution 1 having a solid content concentration of 40% by weight.
(ハードコート層形成用の塗布液2)
ウレタンアクリレート系ハードコート剤(荒川化学工業社製、ビームセット(登録商標)577、固形分濃度100%)95重量部、光重合開始剤(BASFジャパン社製、イルガキュア(登録商標)184、固形分濃度100%)5重量部、レベリング剤(ビックケミージャパン社製、BYK307、固形分濃度100%)0.1重量部を混合し、トルエン/MEK=1/1の溶媒で希釈して、濃度40%の塗布液2を調製した。
(Coating solution 2 for forming hard coat layer)
95 parts by weight of a urethane acrylate hard coat agent (Beamset (registered trademark) 577, solids concentration 100%, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 184, solids concentration 100%, manufactured by BASF Japan Ltd.), and 0.1 parts by weight of a leveling agent (BYK307, solids concentration 100%, manufactured by BYK Japan Ltd.) were mixed and diluted with a solvent of toluene/MEK=1/1 to prepare a coating solution 2 with a concentration of 40%.
(ポリエチレンテレフタレートペレットAの調製)
エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を有する3段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を用い、TPAを2トン/hrとし、EGをTPA1モルに対して2モルとし、三酸化アンチモンを生成PETに対してSb原子が160ppmとなる量とし、これらのスラリーをエステル化反応装置の第1エステル化反応缶に連続供給し、常圧にて平均滞留時間4時間で、255℃で反応させた。次いで、上記第1エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第2エステル化反応缶に供給し、第2エステル化反応缶内に第1エステル化反応缶から留去されるEGを生成ポリマー(生成PET)に対し8質量%供給し、さらに、生成PETに対してMg原子が65ppmとなる量の酢酸マグネシウムを含むEG溶液と、生成PETに対してP原子が20ppmのとなる量のTMPAを含むEG溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間1.5時間で、260℃で反応させた。次いで、上記第2エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第3エステル化反応缶に供給し、さらに生成PETに対してP原子が20ppmとなる量のTMPAを含むEG溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間0.5時間で、260℃で反応させた。上記第3エステル化反応缶内で生成したエ
ステル化反応生成物を3段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、さらに、ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度5μm粒子90%カット)で濾過し、極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレートペレットAを得た。
(Preparation of polyethylene terephthalate pellets A)
As the esterification reaction apparatus, a continuous esterification reaction apparatus consisting of a three-stage complete mixing tank having an agitator, a partial condenser, a raw material inlet, and a product outlet was used. TPA was set at 2 tons/hr, EG was set at 2 moles per mole of TPA, and antimony trioxide was set at an amount such that the Sb atom concentration in the produced PET was 160 ppm. These slurries were continuously supplied to a first esterification reaction vessel of the esterification reaction apparatus and reacted at normal pressure for an average residence time of 4 hours at 255° C. Next, the reaction product in the first esterification reactor was continuously taken out of the system and fed to a second esterification reactor, EG distilled off from the first esterification reactor was fed into the second esterification reactor in an amount of 8% by mass relative to the produced polymer (produced PET), and further an EG solution containing magnesium acetate in an amount such that the produced PET had 65 ppm Mg atoms and an EG solution containing TMPA in an amount such that the produced PET had 20 ppm P atoms were added, and reacted at normal pressure for an average residence time of 1.5 hours at 260° C. Next, the reaction product in the second esterification reactor was continuously taken out of the system and fed to a third esterification reactor, and further an EG solution containing TMPA in an amount such that the produced PET had 20 ppm P atoms were added, and reacted at normal pressure for an average residence time of 0.5 hours at 260° C. The esterification reaction product produced in the third esterification reactor was continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reactor to carry out polycondensation, and was further filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 90% cut of 5 μm particles) to obtain polyethylene terephthalate pellets A having an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g.
(ポリエチレンテレフタレートペレットBの調製)
ポリエチレンテレフタレートペレットAを、回転型真空重合装置を用い、0.5mmHgの減圧下、220℃で時間を変えて固相重合を行い、極限粘度0.72dL/gのポリエチレンテレフタレートペレットBを作成した。
(Preparation of polyethylene terephthalate pellets B)
The polyethylene terephthalate pellets A were subjected to solid-phase polymerization at 220° C. for various times under a reduced pressure of 0.5 mmHg using a rotary vacuum polymerization apparatus to produce polyethylene terephthalate pellets B having an intrinsic viscosity of 0.72 dL/g.
(ポリエチレン-2,6-ナフタレートペレットCの調整)
2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル100部、エチレングリコール60部をエステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩0.03部を使用し、常法に従ってエステル交換反応をさせた後、トリエチルホスホノアセテート0.042部を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。ついで、三酸化アンチモン0.024部を添加し、引き続き高温、高真空下で常法にて重合反応を行い、固有粘度0.60dl/gのポリエチレン-2,6-ナフタレート(PEN)を得た。その後、150~160℃で3時間予備乾燥した後、210℃、13kPa、窒素ガス雰囲気下で固相重合を行い、固有粘度が0.72dl/gのポリエチレン-2,6-ナフタレートペレットCを得た。
(Preparation of polyethylene-2,6-naphthalate pellets C)
100 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.03 parts of manganese acetate tetrahydrate as an ester exchange catalyst were used to carry out an ester exchange reaction according to a conventional method, and then 0.042 parts of triethylphosphonoacetate was added to substantially terminate the ester exchange reaction. Next, 0.024 parts of antimony trioxide was added, and a polymerization reaction was subsequently carried out in a conventional manner at high temperature under high vacuum to obtain polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) having an intrinsic viscosity of 0.60 dl/g. Thereafter, the mixture was pre-dried at 150 to 160°C for 3 hours, and then solid-phase polymerization was carried out at 210°C, 13 kPa, and in a nitrogen gas atmosphere to obtain polyethylene-2,6-naphthalate pellets C having an intrinsic viscosity of 0.72 dl/g.
(実施例1)
上記のポリエチレンテレフタレートマスターペレットBを150℃で8時間減圧乾燥(3Torr)した後、押出機に、ポリエチレンテレフタレートのペレットBを押出機にそれぞれ供給し、285℃で融解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに接触させ冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを加熱ロールを用いて75℃に均一加熱し、非接触ヒーターで100℃に加熱して3.4倍のロール延伸(縦延伸)を行った。得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、140℃に加熱して4.0倍に横延伸し、幅固定して240℃で5秒間の熱処理を施し、さらに210℃で幅方向に4%緩和させることにより、厚み50μmポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
Example 1
The polyethylene terephthalate master pellet B was dried under reduced pressure (3 Torr) at 150°C for 8 hours, and then the polyethylene terephthalate pellet B was fed to the extruder and melted at 285°C. The polymer was filtered through a stainless steel sintered filter material (nominal filtration accuracy 10 μm particles 95% cut), extruded into a sheet from a die, and then contacted with a casting drum with a surface temperature of 30°C using an electrostatic casting method to cool and solidify, producing an unstretched film. The unstretched film was uniformly heated to 75°C using a heating roll, heated to 100°C with a non-contact heater, and roll-stretched (longitudinal stretching) 3.4 times. The obtained uniaxially stretched film was introduced into a tenter, heated to 140°C, stretched laterally 4.0 times, fixed in width, heat-treated at 240°C for 5 seconds, and further relaxed in the width direction at 210°C to obtain a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm.
(実施例2~6)
表1に記載した延伸倍率と熱処理温度に変更したこと以外は上記実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(Examples 2 to 6)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio and heat treatment temperature were changed to those shown in Table 1.
(実施例7、8)
表1に記載した厚みに変更したこと以外は、上記実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(Examples 7 and 8)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to that shown in Table 1.
(実施例9)
表1のようにポリエチレン-2,6-ナフタレートペレットCを用い、温度調整を実施したこと以外は上記実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
Example 9
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that polyethylene-2,6-naphthalate pellets C were used as shown in Table 1 and the temperature was adjusted.
(実施例10)
ポリエチレンテレフタレートマスターペレットAに変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
Example 10
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that polyethylene terephthalate master pellets A were used instead.
(比較例1)
縦延伸倍率を3.5倍に変更した外は実施例1と同様にして、ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the longitudinal stretching ratio was changed to 3.5 times.
(比較例2、3)
表1の熱固定温度に変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Examples 2 and 3)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat setting temperature was changed to that shown in Table 1.
上記の実施例1~10及び比較例1~3で得たポリエステルフィルムの一方の面にマイヤーバーを用いて、ハードコート層形成用塗布液1を乾燥後の膜厚が5.0μmになるように塗布し、80℃で1分間乾燥させた後、紫外線を照射し(高圧水銀ランプ、積算光量200mJ/cm2)、ハードコートフィルムを得た。実施例11においては、実施例1で得たポリエステルフィルムについて、乾燥後の膜厚が10.0μmになるように塗布した他は実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。実施例12においては、実施例1で得たポリエステルフィルムについて、ハードコート層形成用塗布液2を塗布した他
は実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
The hard coat layer forming coating solution 1 was applied to one side of the polyester film obtained in the above Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 using a Mayer bar so that the film thickness after drying would be 5.0 μm, and then dried at 80 ° C. for 1 minute, followed by irradiation with ultraviolet light (high pressure mercury lamp, integrated light amount 200 mJ / cm 2 ) to obtain a hard coat film. In Example 11, the polyester film obtained in Example 1 was coated so that the film thickness after drying would be 10.0 μm, but the hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1. In Example 12, the polyester film obtained in Example 1 was coated with the hard coat layer forming coating solution 2 to obtain a hard coat film in the same manner as in Example 1, but the hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1.
それらのハードコートフィルムを、25μm厚の粘着層を介して有機ELモジュールに貼合し、図1における屈曲半径の相当する半径が3mmの全体の中央部で二つ折りにできるスマートフォンタイプの折りたたみ型ディスプレイを作成した。ハードコートフィルムは折りたたみ部分を介して連続した1枚のディスプレイの表面に配され、ハードコート層をそのディスプレイの表面に位置するように配されている。各実施例のハードコートフィルムを用いたものは、中央部で二つ折りに折りたたんで携帯できるスマートフォンとして動作及び視認性を満足するものであった。一方、各比較例のハードコートフィルムを使用した折りたたみ型ディスプレイは、使用頻度が増えるに従って、ディスプレイの折りたたみ部で画像の歪を生じてきたように感じ、あまり好ましいものではなかった。 These hard coat films were attached to an organic EL module via a 25 μm thick adhesive layer to create a smartphone-type foldable display that can be folded in half at the center of the entire display with a radius of 3 mm, which corresponds to the bending radius in Figure 1. The hard coat film was placed on the surface of a single continuous display through the folding part, and the hard coat layer was placed so as to be located on the surface of the display. The displays using the hard coat films of each example satisfied the operation and visibility as a smartphone that can be folded in half at the center and carried around. On the other hand, the foldable displays using the hard coat films of each comparative example seemed to develop image distortion at the folding part of the display as the frequency of use increased, and were not very preferable.
本発明の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムやハードコートフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイによれば、量産性を維持しながら、折りたたみ型ディスプレイの表面に位置しているポリエステルフィルムやハードコートフィルムが繰り返し折りたたまれた後の変形を起こさないため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じることがない。本発明のポリエステルフィルムやハードコートフルムを表面保護フィルムとして使用した折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。 According to a folding display using the polyester film or hard coat film for surface protection film of the folding display of the present invention, the polyester film or hard coat film located on the surface of the folding display does not deform after repeated folding while maintaining mass productivity, so that no image distortion occurs at the folded part of the display. A mobile terminal device equipped with a folding display using the polyester film or hard coat film of the present invention as a surface protection film provides beautiful images, is highly functional, and has excellent convenience such as portability.
1 : 折りたたみ型ディスプレイ
11: 屈曲半径
2 : 折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム
21: 折りたたみ部
22: 屈曲方向(折りたたみ部と直交する方向)
O : 原点
A : フックの法則が成り立つOから最も遠い点
P : QからOA線に平行線を引き、応力ひずみ曲線と交わった点
Q : 応力0MPa、伸度(ひずみ)0.2%の点
H : Pから縦軸に平行線を引き、横軸と交わった点(0.2%耐力点ひずみ(%))
σ0.2 : Pの応力値(MPa)
1: Folding display 11: Bend radius 2: Polyester film for surface protection film of folding display 21: Folding portion 22: Bend direction (direction perpendicular to the folding portion)
O: Origin A: The farthest point from O where Hooke's law holds true P: A line parallel to the OA line drawn from Q intersects with the stress-strain curve Q: Stress 0 MPa, elongation (strain) 0.2% H: A line parallel to the vertical axis drawn from P intersects with the horizontal axis (0.2% yield point strain (%))
σ0.2: Stress value of P (MPa)
Claims (8)
全光線透過率が85%以上99%以下であり、
機械流れ方向の0.2%耐力点ひずみが2.6~5.0%であることを特徴とするディスプレイ用ポリエステルフィルム。 The crystallinity is 35 to 54%,
The total light transmittance is 85% or more and 99% or less,
A polyester film for displays, characterized in that the 0.2% yield point strain in the machine direction is 2.6 to 5.0%.
浮き上がり最大高さ5mm未満である、又は変形しない、ことを特徴とする請求項1に記載のディスプレイ用ポリエステルフィルム。 In a no-load U-shaped stretch test in which the cable was bent 50,000 times at a bending radius of 3 mm and a speed of 1 time per second, after bending, the cable was placed horizontally on a flat surface with the inside of the bend facing down.
2. The polyester film for displays according to claim 1, which has a maximum lift height of less than 5 mm or is not deformed.
JIS K5600-5-4:1999に準拠して750g荷重で測定したハードコート層の鉛筆硬度がH以
上であることを特徴とするディスプレイ用ハードコートフィルム。 The polyester film for display according to any one of claims 1 to 5 has a hard coat layer having a thickness of 1 to 50 μm on at least one surface thereof,
A hard coat film for displays, characterized in that the pencil hardness of the hard coat layer measured under a load of 750 g in accordance with JIS K5600-5-4:1999 is H or more.
ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一のハードコートフィルムが配されていることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイ。 A foldable display in which the hard coat film for a display according to claim 6 is arranged as a surface protective film so that the hard coat layer is positioned on a surface thereof, the foldable display has a bending radius of 5 mm or less when folded,
A foldable display comprising a single continuous hard coat film disposed across the foldable portion of the display.
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