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JP7570243B2 - Stainless steel welded components for urea SCR systems - Google Patents
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JP7570243B2 - Stainless steel welded components for urea SCR systems - Google Patents

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Description

本発明は、乗用車、二輪車、商用車、建設機械、船舶などの排気系部材用や発電プラントにおける排ガス処理設備において、尿素水を窒素酸化物(NOx)の還元剤として用いる尿素SCR(Selective Catalytic Reduction)システムに使用されるステンレス鋼製の溶接部材に関する。 The present invention relates to stainless steel welded components used in exhaust system components for passenger cars, motorcycles, commercial vehicles, construction machinery, ships, etc., and in exhaust gas treatment equipment for power plants, as well as in urea SCR (Selective Catalytic Reduction) systems that use urea water as a reducing agent for nitrogen oxides (NOx).

乗用車、二輪車、商用車、建設機械などの排気系部材にはフェライト系ステンレス鋼が多く使用されている。特に、コールドエンドと呼ばれる排気系下流側部材には、耐食性、加工性、溶接性等の観点から、CとNをTiで固定してCrを11%含有するSUH409L鋼、CとNをTiで固定し約17%のCrを含有するSUS430LX、さらにMoを含有させたSUS436J1LやSUS436Lなどが使用されることが多い。 Ferritic stainless steels are widely used in exhaust system components for passenger cars, motorcycles, commercial vehicles, construction machinery, etc. In particular, for downstream exhaust system components known as the cold end, from the standpoint of corrosion resistance, workability, weldability, etc., SUH409L steel, which contains 11% Cr and has C and N fixed with Ti, SUS430LX, which contains approximately 17% Cr and has C and N fixed with Ti, and SUS436J1L and SUS436L, which also contain Mo, are often used.

近年、地球環境問題の観点から排ガス規制や燃費規制が年々厳しくなっており、自動車メーカ及び部品メーカは多くの対応策を検討し実行してきている。そのなかで、排ガス中に含まれるNOxを低減させるために、尿素の分解生成物であるアンモニアをNOxの還元材として用いる尿素SCRシステムが適用されている。アンモニアよりも安全性の高い尿素を用いるもので、これまではバスやトラックなどの商用車に使用されてきてが、最近では排ガス規制の強化に伴い乗用車や建設機械への適用が進められつつある。 In recent years, exhaust gas regulations and fuel efficiency regulations have become stricter every year in light of global environmental issues, and automobile and parts manufacturers have been considering and implementing many countermeasures. Among these, the urea SCR system uses ammonia, a decomposition product of urea, as a NOx reducing agent to reduce the NOx contained in exhaust gas. This system uses urea, which is safer than ammonia, and has been used in commercial vehicles such as buses and trucks, but recently, with the strengthening of exhaust gas regulations, it is being applied to passenger cars and construction machinery.

一般に尿素SCRシステムは、尿素水溶液を貯蔵し排気系に供給される尿素水タンク、尿素水が噴射される排気管部分及びSCR等の触媒が搭載される排気管部分からなる。このうち、尿素水が噴射される排気系部材には高温の尿素環境下での耐食性が要求される。この部位の排気系部材は通常溶接接合により組み立てられるので溶接部を含めた耐食性が要求される。また、尿素水が噴射される排気系部材は部位によって腐食環境の厳しさが異なる場合があり、その場合には耐食性のレベルが異なる材料を組み合わせて使用されることがあるが、溶接部には高耐食性側の母材と同様の耐食性が求められる。 Generally, a urea SCR system consists of a urea tank that stores and supplies urea water solution to the exhaust system, an exhaust pipe section into which the urea water is sprayed, and an exhaust pipe section in which a catalyst such as SCR is installed. Of these, the exhaust system components into which the urea water is sprayed require corrosion resistance in a high-temperature urea environment. Since exhaust system components in this area are usually assembled by welding, corrosion resistance is required, including at the welds. Furthermore, the severity of the corrosive environment may differ depending on the part of the exhaust system component into which the urea water is sprayed. In such cases, a combination of materials with different levels of corrosion resistance may be used, but the welds require corrosion resistance similar to that of the base material on the more corrosion-resistant side.

上記のほか、尿素SCRシステム部材においては、高温の尿素環境下での耐食性以外に、内面側における排ガス凝縮水に対する耐食性と外面側おける塩害に対する耐食性が要求される。さらに、疲労特性、高温強度、加工性等を具備している必要があることからSUS436Lが使用されることが多い。 In addition to the above, urea SCR system components are required to be corrosion resistant in a high-temperature urea environment, as well as corrosion resistant to exhaust gas condensate on the inner surface and to be corrosion resistant to salt damage on the outer surface. Furthermore, they must have fatigue properties, high-temperature strength, workability, etc., so SUS436L is often used.

このような課題に関して、従来よりいくつかの技術が提示されている。 Several technologies have been proposed to address these issues.

特許文献1では、C:0.05%以下、N:0.05%以下、Si:0.02~1.5%、Cr:10~22、Nb:0.03~1%、S:0.0012%以下を含有し、Cr+4Si-2Mn≧10を満足する尿素水での耐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼が開示されている。 Patent Document 1 discloses a ferritic stainless steel that contains C: 0.05% or less, N: 0.05% or less, Si: 0.02-1.5%, Cr: 10-22, Nb: 0.03-1%, S: 0.0012% or less, and satisfies Cr+4Si-2Mn≧10, and has excellent corrosion resistance in urea water.

特許文献2では、C:0.010%以下、N:0.020%以下、Si:0.5%以下、Mn:0.5%以下、Cr:10.0~20.0%、Ti:0.05~0.30%を含み、Al:0.03~0.5%を含有し、表面から20nm以内におけるCr、Si、Al、Ti、Mn及びFeの濃度比の最大値が(Cr+Ti+Al)/(Fe+Si+Mn)>0.35の関係を満足することを特徴とする尿素SCRシステム部品用フェライト系ステンレス鋼板が開示されている。 Patent Document 2 discloses a ferritic stainless steel sheet for urea SCR system components, which contains C: 0.010% or less, N: 0.020% or less, Si: 0.5% or less, Mn: 0.5% or less, Cr: 10.0-20.0%, Ti: 0.05-0.30%, and Al: 0.03-0.5%, and the maximum concentration ratio of Cr, Si, Al, Ti, Mn, and Fe within 20 nm from the surface satisfies the relationship (Cr+Ti+Al)/(Fe+Si+Mn)>0.35.

特許文献3では、C:0.03%以下、N:0.009~0.03%、Si:0.2~1%、Mn:0.2~1%、P:0.04%以下、S:0.01%以下、Cu:0.5%以下、Ni:0.5%以下、Cr:15~22%、Mo:2%以下、Ti:0.16~1%、Nb:0.2~1%、Al:0.02~1%、V:0.2%以下、Co:0.2%以下、Sn:0.05%以下、REM:0.1%以下、Zr:0.01%以下、Al+30REM:0.15%以上、1/{Nb+(7/4)Ti-7(C+N)}:3以下を含有し、平均結晶粒径が25~65μmであることを特徴とするフェライト系ステンレス鋼板が開示されており、尿素SCRシステムに使用できることが記載されている。しかしながら、これら特許文献1~3は高温尿素環境下での耐食性は考慮されていない。 In Patent Document 3, C: 0.03% or less, N: 0.009-0.03%, Si: 0.2-1%, Mn: 0.2-1%, P: 0.04% or less, S: 0.01% or less, Cu: 0.5% or less, Ni: 0.5% or less, Cr: 15-22%, Mo: 2% or less, Ti: 0.16-1%, Nb: 0.2-1%, Al: 0.02-1%, V: 0.2% or less, Co: 0.2 %, Sn: 0.05% or less, REM: 0.1% or less, Zr: 0.01% or less, Al+30REM: 0.15% or more, 1/{Nb+(7/4)Ti-7(C+N)}: 3 or less, and an average crystal grain size of 25 to 65 μm are disclosed, and it is described that the plate can be used in a urea SCR system. However, Patent Documents 1 to 3 do not take into consideration corrosion resistance in a high-temperature urea environment.

特許文献4では、C:0.020%以下、N:0.020%以下、Si:0.01~0.50%、Mn:0.01~0.50%、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cu:0.40~0.80%、Ni:0.05~0.6%、Cr:20.5~24.0%、Ti、Nbの1種又は2種をTi:0.01~0.40%、Nb:0.01~0.55%の範囲で含有し、かつTi+Nb×48/93≧8(C+N)を満足することを特徴とする尿素SCR筐体用フェライト系ステンレス鋼板が開示されている。特許文献4は、高温尿素環境下での耐食性向上を課題としているが、実用上必要な溶接部材の耐食性を考慮していない。 Patent Document 4 discloses a ferritic stainless steel sheet for urea SCR housings, which contains C: 0.020% or less, N: 0.020% or less, Si: 0.01-0.50%, Mn: 0.01-0.50%, P: 0.040% or less, S: 0.010% or less, Cu: 0.40-0.80%, Ni: 0.05-0.6%, Cr: 20.5-24.0%, and one or both of Ti and Nb in the ranges of Ti: 0.01-0.40% and Nb: 0.01-0.55%, and satisfies Ti+Nb×48/93≧8(C+N). Patent Document 4 aims to improve corrosion resistance in a high-temperature urea environment, but does not consider the corrosion resistance of welded members, which is necessary for practical use.

特許文献5では、C:0.015%以下、N:0.020%以下、Si:0.15~1.00%、Mn:0.50%以下、P:0.04%以下、S:0.01%以下、Cr:20.50~30.50%、Ti:0.03~0.35%等を含有し、かつ0.20<Ni、0.02≦Co及び0.20<Ni+1.2×Coの少なくともいずれかを満足することを特徴とするフェライト系ステンレス鋼が開示されている。特許文献5は、高温尿素環境下での耐食性向上を課題としているが、実用上必要な溶接部材の耐食性を考慮していない。 Patent Document 5 discloses a ferritic stainless steel containing C: 0.015% or less, N: 0.020% or less, Si: 0.15-1.00%, Mn: 0.50% or less, P: 0.04% or less, S: 0.01% or less, Cr: 20.50-30.50%, Ti: 0.03-0.35%, etc., and satisfying at least one of 0.20<Ni, 0.02≦Co, and 0.20<Ni+1.2×Co. Patent Document 5 aims to improve corrosion resistance in a high-temperature urea environment, but does not take into account the corrosion resistance of welded members, which is necessary for practical use.

特許文献6では、排気中に尿素水の添加を行い、適正な量のアンモニアをNOx触媒に供給することができる排気浄化装置が開示されている。また、特許文献7では、尿素に由来する硫酸アンモニウム、酸性硫安、シアヌル酸などの副生成物の生成を抑制し、排気通路の腐食や閉塞を防止することができる尿素水噴霧構造が開示されている。両者とも排気管の材質については記載がない。 Patent Document 6 discloses an exhaust purification device that adds urea water to the exhaust gas and supplies an appropriate amount of ammonia to the NOx catalyst. In addition, Patent Document 7 discloses a urea water spray structure that suppresses the production of by-products derived from urea, such as ammonium sulfate, acid ammonium sulfate, and cyanuric acid, and prevents corrosion and clogging of the exhaust passage. Neither document discloses the material of the exhaust pipe.

特許文献8では、排ガスを良好に撹拌して還元剤濃度の偏りを解消するとともに、還元触媒上での排ガスの気流分布を均一化し、もって還元触媒の全部位を有効に機能させて良好な浄化性能を発揮させることができる内燃機関の排気浄化装置が開示されている。一例として尿素SCRシステムが挙げられ、その使用材料としてステンレス鋼が記載されているが、ステンレス鋼に関する詳細な記載はない。 Patent document 8 discloses an exhaust gas purification device for an internal combustion engine that can effectively agitate exhaust gas to eliminate bias in reducing agent concentration and uniformly distribute the exhaust gas flow over a reduction catalyst, thereby enabling all parts of the reduction catalyst to function effectively and exhibit good purification performance. One example is a urea SCR system, and stainless steel is listed as a material used, but there is no detailed description of stainless steel.

特許文献9では、アンモニア及び水素を含む排気が通過する、フェライト系ステンレス鋼板からなる排気管の溶接部に、ショットピーニング処理を施すことを特徴とする排気管の耐久性向上方法と排気浄化装置が開示されている。そして排気管に使用されるフェライト系ステンレス鋼の一例としてSUS436Lが開示されているが、フェライト系ステンレス鋼の詳しい化学組成については記載されていない。 Patent Document 9 discloses a method for improving the durability of an exhaust pipe and an exhaust purification device, which is characterized by performing a shot peening treatment on the welded portion of an exhaust pipe made of a ferritic stainless steel plate, through which exhaust gas containing ammonia and hydrogen passes. SUS436L is disclosed as an example of a ferritic stainless steel used in the exhaust pipe, but the detailed chemical composition of the ferritic stainless steel is not disclosed.

特許文献10では、温度がより高い尿素水に対しても十分な耐腐食性を有し、かつ耐摩耗性が高い尿素水噴射弁用のステンレス鋼として、C:0.2%以下、Ni:3~11%、Cr:12%以上、HRC硬さが40以上であり、Cr-10C+2Ni≧2.18×10-32-1.87×10-1t+9(ここでt:尿素水の最高温度(℃))を満足するステンレス鋼が開示されている。特許文献10は、高温尿素環境下での耐食性向上を課題の一つとしているが、溶接部材の耐食性を考慮していない。 Patent Document 10 discloses a stainless steel for a urea water injector that has sufficient corrosion resistance even against urea water at higher temperatures and is highly wear-resistant, the stainless steel having C: 0.2% or less, Ni: 3 to 11%, Cr: 12% or more, HRC hardness of 40 or more, and satisfying Cr- 10C +2Ni≧2.18× 10-3t2-1.87 × 10-1t +9 (where t is the maximum temperature of the urea water (°C)). Patent Document 10 mentions improving corrosion resistance in a high-temperature urea environment as one of its problems, but does not consider the corrosion resistance of welded members.

特許文献11では、C:0.030%以下、N:0.10~0.20%、Si:1.00%以下、Mn:1.50%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Ni:8.00~9.00%、Cr:26.00~27.50%、Mo:0.50~1.50%からなる尿素合成装置用ステンレス鋼が開示されている。特許文献11は、多量のNi及びMoを含有しており高価である。 Patent Document 11 discloses stainless steel for urea synthesis units that contains C: 0.030% or less, N: 0.10-0.20%, Si: 1.00% or less, Mn: 1.50% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Ni: 8.00-9.00%, Cr: 26.00-27.50%, and Mo: 0.50-1.50%. Patent Document 11 contains large amounts of Ni and Mo and is expensive.

特許第5563203号公報Patent No. 5563203 特許第5684547号公報Patent No. 5684547 特表2015-532681号公報Special Publication No. 2015-532681 国際公開第2016/035241号International Publication No. 2016/035241 特開2018-164815号公報JP 2018-164815 A 特開2007-162488号公報JP 2007-162488 A 国際公開第2013/088850号International Publication No. 2013/088850 特開2008-128093号公報JP 2008-128093 A 国際公開第2013/179435号International Publication No. 2013/179435 特開2015-197085号公報JP 2015-197085 A 特開平10-226852号公報Japanese Patent Application Publication No. 10-226852

尿素SCRシステムの搭載がバスやトラックなどの商用車から乗用車及び建設機械に拡がっている。乗用車の場合には尿素水噴射部近傍の排ガス温度は上昇する傾向にあり、建設機械の場合には噴射される尿素水の使用量が増加する傾向にあるため、尿素水噴射部後段の排気系部材には尿素水に対してさらに優れた高い耐食性が求められている。また、尿素水が噴射される排気管は部位によって腐食環境の厳しさが異なる場合があり、その場合には耐食性のレベルが異なる材料を組み合わせて使用されることがあるが、溶接部には高耐食性側の母材と同様の耐食性が求められる。 The installation of urea SCR systems is spreading from commercial vehicles such as buses and trucks to passenger cars and construction machinery. In passenger cars, the exhaust gas temperature near the urea water injection section tends to rise, and in construction machinery, the amount of urea water injected tends to increase, so the exhaust system components downstream of the urea water injection section are required to have even better corrosion resistance against urea water. Furthermore, the severity of the corrosive environment may vary depending on the part of the exhaust pipe into which the urea water is injected. In such cases, a combination of materials with different levels of corrosion resistance may be used, and the welded parts are required to have the same corrosion resistance as the base material on the more corrosion-resistant side.

本発明はこうした課題に鑑みて提案されたものであり、尿素SCRシステム用として好適に用いることができるステンレス鋼溶接部材を提供することを目的とする。 The present invention was proposed in light of these issues, and aims to provide stainless steel welded components that can be suitably used in urea SCR systems.

上記課題を解決することを目的とした本発明の要旨は、以下のとおりである。 The gist of the present invention, which aims to solve the above problems, is as follows:

(1)質量%で、C:0.020%以下、N:0.020%以下、Si:1.00%以下、Mn:1.00%以下、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:20.50~30.50%、及びMo:2.20%以下を含有し、Ti、Nbの一種又は二種をTi:0.35%以下、Nbを0.60%以下の範囲で含有し、残部がFe及び不可避的不純物である母材、及び溶接金属を備え、上記母材及び上記溶接金属中のC、N、Ti、Nb、Cr、及びMoの含有量が、(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00、Cr-4.2Mo≧17.00質量%を満たすことを特徴とする尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材。 (1) A stainless steel welded component for a urea SCR system, comprising a base metal and a weld metal, containing, by mass%, C: 0.020% or less, N: 0.020% or less, Si: 1.00% or less, Mn: 1.00% or less, P: 0.040% or less, S: 0.010% or less, Cr: 20.50 to 30.50%, and Mo: 2.20% or less, with one or both of Ti and Nb in the range of Ti: 0.35% or less and Nb: 0.60% or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities, and wherein the contents of C, N, Ti, Nb, Cr, and Mo in the base metal and the weld metal satisfy (Ti + Nb) / (C + N) ≧ 10.00 and Cr - 4.2Mo ≧ 17.00 mass%.

(2)前記母材が、Feの一部に代えて、質量%で、Ni:0~0.80%、Cu:0~0.40%、W:0~1.20%、V:0~0.50%、及びCo:0~1.50%のいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする前記(1)の尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材。 (2) The stainless steel welded component for a urea SCR system according to (1), characterized in that the base material contains, in mass %, one or more of the following elements in place of a portion of Fe: Ni: 0-0.80%, Cu: 0-0.40%, W: 0-1.20%, V: 0-0.50%, and Co: 0-1.50%.

(3)前記母材が、Feの一部に代えて、質量%で、Zr:0~0.50%、Sn:0~0.30%、Sb:0~0.20%、Al:0~0.200%、Ca:0~0.0020%、Mg:0~0.0020%、B:0~0.0050%、REM:0~0.010%、Ga:0~0.0100%、及びTa:0~0.500%のいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする前記(1)又は(2)の尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材。 (3) The stainless steel welded component for a urea SCR system according to (1) or (2), characterized in that the base material contains, in mass %, one or more of the following elements in place of a portion of Fe: Zr: 0-0.50%, Sn: 0-0.30%, Sb: 0-0.20%, Al: 0-0.200%, Ca: 0-0.0020%, Mg: 0-0.0020%, B: 0-0.0050%, REM: 0-0.010%, Ga: 0-0.0100%, and Ta: 0-0.500%.

本発明の尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材は、乗用車、二輪車、商用車、建設機械、船舶などの尿素SCRシステムに好適である。本発明のステンレス鋼溶接部材は高温尿素環境での耐食性に優れるので、尿素SCRシステム部材の高温化、高寿命化及び薄肉化による軽量化に貢献できる。 The stainless steel welded components for urea SCR systems of the present invention are suitable for urea SCR systems in passenger cars, motorcycles, commercial vehicles, construction machinery, ships, etc. The stainless steel welded components of the present invention have excellent corrosion resistance in high-temperature urea environments, and can contribute to the high-temperature, long-life, and lightweight construction of urea SCR system components through thinning.

図1は、平均腐食速度と鋼材のCr-4.2Moの関係を示す図である。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the average corrosion rate and Cr-4.2Mo of steel.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。 The following describes in detail the embodiments of the present invention.

はじめに、本発明者らが行った検討内容について説明する。本発明者らは、高温尿素環境での耐食性を検討するにあたり、尿素合成プラント用材料の評価に用いられているヒューイ試験(JIS G0573)を適用した。ヒューイ試験は沸騰硝酸溶液中の浸漬試験であるが、当該環境におけるフェライト系ステンレス鋼の知見は十分でない。そこで本発明者らは、Cr量が11~24%、Mo量が0~2%の範囲で合金元素量の異なるフェライト系ステンレス鋼を対象にヒューイ試験を行った。 First, the inventors' investigations will be described. In investigating corrosion resistance in a high-temperature urea environment, the inventors applied the Huey test (JIS G0573), which is used to evaluate materials for urea synthesis plants. The Huey test is an immersion test in a boiling nitric acid solution, but there is insufficient knowledge about ferritic stainless steels in this environment. Therefore, the inventors conducted the Huey test on ferritic stainless steels with different amounts of alloying elements, with Cr ranging from 11 to 24% and Mo ranging from 0 to 2%.

その結果、当該環境においてはCrが非常に有効であることを知見する一方で、通常耐食性向上に有効なMoが当該環境では有効に作用しないことを知見した。ヒューイ試験は48時間の試験を5回繰り返し各回の腐食速度を求めるが、その平均の腐食速度で評価した。平均腐食速度を鋼材のCr及びMo量に対して整理すると、図1に示すようにCr-4.2Moとよい対応関係にあり、この値が17.00質量%以上の時に本特許で優れた耐食性を示す基準とした平均腐食速度0.50g・m-2・h-1以下となることがわかった。ここで、式中の各元素記号は、各元素の含有量(質量%)を表す。 As a result, it was found that Cr is very effective in the environment, while Mo, which is usually effective in improving corrosion resistance, does not work effectively in the environment. The Huey test is performed by repeating a 48-hour test five times to determine the corrosion rate for each test, and the corrosion rate was evaluated as the average corrosion rate. When the average corrosion rate is arranged with respect to the Cr and Mo amounts of the steel, it is found to have a good correspondence with Cr-4.2Mo as shown in Figure 1, and when this value is 17.00 mass% or more, the average corrosion rate, which is the standard for excellent corrosion resistance in this patent, is 0.50 g m -2 h -1 or less. Here, each element symbol in the formula represents the content (mass%) of each element.

また、当該環境における腐食形態を詳細に観察したところ、粒界腐食を伴う全面的な腐食形態をしており、耐粒界腐食性を確保することが重要であることが確認できた。粒界腐食は、粒界へのCr炭化物の析出及びそれによるCr欠乏層の生成により発生しやすくなるので、Cr炭化物の析出を抑制する必要がある。これには、NbやTiといったC及びNと結合しやすい元素の添加が有効であることから、良好な耐粒界腐食性を確保するには(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00とする必要がある。式中の各元素記号は、各元素の含有量(質量%)を表す。溶接部においては、溶接施工時に外部からC及びNが侵入する場合があるので、特に注意が必要である。 In addition, detailed observation of the corrosion pattern in the environment confirmed that the corrosion pattern was global, accompanied by intergranular corrosion, and that it is important to ensure intergranular corrosion resistance. Intergranular corrosion is likely to occur due to the precipitation of Cr carbides at the grain boundaries and the resulting generation of Cr-deficient layers, so it is necessary to suppress the precipitation of Cr carbides. For this purpose, it is effective to add elements such as Nb and Ti, which easily bond with C and N, so in order to ensure good intergranular corrosion resistance, it is necessary to make (Ti + Nb) / (C + N) ≥ 10.00. Each element symbol in the formula represents the content (mass %) of each element. Particular care is required in welded parts, as C and N may enter from the outside during welding work.

尿素水が噴射される排気系部材は部位によって腐食環境の厳しさが異なる場合があり、その場合には耐食性のレベルが異なる材料を組み合わせて使用されることがあると述べた。これは、一般に尿素SCRシステム部材として多用されているSUS436L鋼と、SUS436L鋼よりも高い耐食性を有するフェライト系ステンレス鋼を組み合わせて使用することを意味している。そして、こうした両者の溶接接合にはオーステナイト系の溶接材料を用いる場合が多い。 He said that the severity of the corrosive environment may vary depending on the location of the exhaust system components into which the urea solution is injected, and in such cases, materials with different levels of corrosion resistance may be used in combination. This means that SUS436L steel, which is commonly used as a urea SCR system component, is used in combination with ferritic stainless steel, which has higher corrosion resistance than SUS436L steel. Austenitic welding materials are often used to weld the two together.

SUS436L鋼のCr量は約17%、Mo量は1%であるので、溶接部の耐食性を確保するためには、母材及び溶接金属部がCr-4.2Mo≧17.00質量%及び(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00を満足できるようにCr量が高く、かつC量の低い溶接材料を選択する必要があり、例えば、308L系と309L系などが挙げられるが、よりCr量の高い309L系が望ましい。 Since the Cr content of SUS436L steel is approximately 17% and the Mo content is 1%, in order to ensure the corrosion resistance of the weld, it is necessary to select welding materials with a high Cr content and low C content so that the base metal and weld metal parts satisfy Cr-4.2Mo≧17.00 mass% and (Ti+Nb)/(C+N)≧10.00. Examples include 308L and 309L, but the 309L series, which has a higher Cr content, is preferable.

溶接材料の使用有無にかかわらず、溶接施工において外部からC及びNが侵入しないように、かつ母材の希釈率を調整しながら、溶接金属部においてCr-4.2Mo≧17.00質量%及び(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00を満足できるようにする必要がある。 Regardless of whether welding materials are used, it is necessary to prevent C and N from entering from the outside during welding work and to adjust the dilution rate of the base metal so that the weld metal part satisfies Cr-4.2Mo ≧ 17.00 mass% and (Ti + Nb) / (C + N) ≧ 10.00.

以下、本発明のステンレス鋼溶接部材の母材における合金元素の作用とその含有量の限定理由について詳述する。%は、特に断らない限り質量%を意味する。 The effects of the alloying elements in the base metal of the stainless steel welded components of the present invention and the reasons for limiting their content are described in detail below. % means mass % unless otherwise specified.

(C:0.020%以下)
Cは、耐粒界腐食性、加工性を低下させるため、その含有量を低く抑える必要がある。このため、Cの含有量の上限を0.020%とし、好ましくは0.015%とする。Cは母材に含有される必要はなく、含有量の下限は0である。Cの含有量を過度に低めると、精練コストが上昇するので、Cの含有量の下限を0.002%、又は0.003%としてもよい。
(C: 0.020% or less)
C reduces intergranular corrosion resistance and workability, so its content must be kept low. For this reason, the upper limit of the C content is set to 0.020%, and preferably 0.015%. C does not need to be contained in the base material, and the lower limit of the C content is 0. If the C content is excessively reduced, the refining cost will increase, so the lower limit of the C content is set at 0.002%. , or 0.003%.

(N:0.020%以下)
Nは、耐孔食性に有用な元素であるが、耐粒界腐食性、加工性を低下させるため、その含有量を低く抑える必要がある。このため、Nの含有量の上限を0.020%とし、好ましくは0.018%とする。Nは母材に含有される必要はなく、含有量の下限は0である。Nの含有量を過度に低めることは、精練コストを上昇させるので、Nの含有量の下限を0.002%、又は0.003%としてもよい。
(N: 0.020% or less)
N is an element useful for pitting corrosion resistance, but it also reduces intergranular corrosion resistance and workability, so its content must be kept low. For this reason, the upper limit of the N content is set at 0.020. %, and preferably 0.018%. N does not need to be contained in the base metal, and the lower limit of the content is 0. Excessively lowering the N content increases the refining cost. The lower limit of the N content may be set to 0.002% or 0.003%.

(Si:1.00%以下)
Siは必須の元素ではなく、含有量の下限は0であるが、耐酸化性向上に有効であり、高温での尿素耐食性を向上させる作用を有するので、必要に応じて母材に含有させてもよい。高温での尿素耐食性を向上の効果を得るためにはため0.05%以上含有させることが好ましく、0.10%以上がより好ましく、0.15%以上がさらに好ましい。しかしながら、過剰の添加は加工性及び靭性を低下させるのでSiの含有量の上限を1.00%とする。Siの上限は好ましくは0.95%、より好ましくは0.90%、さらに好ましくは0.85%である。
(Si: 1.00% or less)
Silicon is not an essential element and the lower limit of its content is 0. However, it is effective in improving oxidation resistance and has the effect of improving urea corrosion resistance at high temperatures. Therefore, silicon may be contained in the base material as necessary. In order to obtain the effect of improving the urea corrosion resistance at high temperatures, the content of 0.05% or more is preferable, 0.10% or more is more preferable, and 0.15% or more is even more preferable. However, excessive The addition of Si reduces workability and toughness, so the upper limit of the Si content is set to 1.00%. The upper limit of Si is preferably 0.95%, more preferably 0.90%, and further preferably 0.85%. %.

(Mn:1.00%以下)
Mnは耐食性を劣化させるので、Mnの含有量の上限は1.00%とし、好ましくは0.90%である。Mnは母材に含有される必要はなく、含有量の下限は0である。Mnの含有量を極度に低めることはコストアップにつながるので、Mnの含有量の下限を0.03%、又は0.05%としてもよい。
(Mn: 1.00% or less)
Since Mn deteriorates the corrosion resistance, the upper limit of the Mn content is set to 1.00%, and preferably 0.90%. Mn does not need to be contained in the base metal, and the lower limit of the Mn content is 0. Since an excessively low Mn content leads to increased costs, the lower limit of the Mn content may be set to 0.03% or 0.05%.

(P:0.040%以下)
Pは加工性、溶接性を劣化させる元素であるため、Pの含有量の上限は0.040%とする。好ましくは0.035%以下である。Pの含有量の下限は0である。
(P: 0.040% or less)
Since P is an element that deteriorates workability and weldability, the upper limit of the P content is set to 0.040%, preferably 0.035% or less. The lower limit of the P content is 0.

(S:0.010%以下)
Sは耐食性を劣化させる元素であるため、Sの含有量の上限は0.010%とする。好ましくは0.003%以下、より好ましくは0.002%以下である。Sの含有量の下限は0である。
(S: 0.010% or less)
Since S is an element that deteriorates corrosion resistance, the upper limit of the S content is set to 0.010%, preferably 0.003% or less, and more preferably 0.002% or less. is 0.

(Cr:20.50%以上、30.50%以下)
Crは高温での尿素耐食性を確保する上でもっとも基本的でかつ重要な元素であるため、Cr含有量の下限を20.50%とする必要がある。好ましくは22.00%以上、より好ましくは22.50%以上、さらに好ましくは23.00%以上である。一方、Crの含有量を増加させるほど耐食性を向上させることができるが、Crの過剰な添加は加工性、製造性を低下させる。このため、Crの含有量を30.50%以下とし、好ましくは30.00%以下、より好ましくは29.50%以下、さらに好ましくは29.00%以下とする。
(Cr: 20.50% or more, 30.50% or less)
Since Cr is the most basic and important element for ensuring urea corrosion resistance at high temperatures, the lower limit of the Cr content must be set to 20.50%, preferably 22.00% or more, and more preferably 10.50% or more. The content of Cr is preferably 22.50% or more, and more preferably 23.00% or more. On the other hand, the corrosion resistance can be improved as the Cr content is increased, but the excessive addition of Cr reduces the workability and manufacturability. For this reason, the Cr content is set to 30.50% or less, preferably 30.00% or less, more preferably 29.50% or less, and further preferably 29.00% or less.

(Mo:2.20%以下)
Moは、一般の耐食性を向上させるのに有効ではあるが、高温尿素環境では有効に作用しない。Moの過剰の添加は加工性を低下させるとともに高価なためコストアップにもつながる。したがって、Mo含有量は2.20%以下とし、2.00%以下であることが好ましく、より好ましくは1.80%以下であり、さらに好ましくは1.60%以下である。一方、耐食性向上のために含有させる場合には0.20%以上とすることが好ましい。Moを含有させる場合には、前述のとおり、Cr量との関係でMo量が限定される。Moの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。
(Mo: 2.20% or less)
Mo is effective for improving general corrosion resistance, but does not work effectively in a high-temperature urea environment. Excessive addition of Mo reduces workability and is expensive, leading to increased costs. Therefore, the Mo content is set to 2.20% or less, preferably 2.00% or less, more preferably 1.80% or less, and even more preferably 1.60% or less. On the other hand, when Mo is added to improve corrosion resistance, it is preferable to set it to 0.20% or more. When Mo is added, the Mo content is limited in relation to the Cr content, as described above. The inclusion of Mo is not essential, and the lower limit of the content is 0.

(Ti:0.35%以下)
TiはC、Nを炭窒化物として固定して粒界腐食を抑制する作用を有する。また、Sを硫化物又は炭硫化物として固定して耐食性を向上させる作用を有する。このため含有させる場合には、下限を0.03%とすることが好ましく、より好ましくは0.05%、さらに好ましくは0.07%である。過剰の添加は加工性、製造性に悪影響を及ぼすため、上限を0.35%とする。好ましくは0.32%、より好ましくは0.30%である。Tiは必須の元素ではなく、含有量の下限は0である。
(Ti: 0.35% or less)
Ti has the effect of fixing C and N as carbonitrides to suppress intergranular corrosion, and also has the effect of fixing S as sulfides or carbosulfides to improve corrosion resistance. The lower limit is preferably set to 0.03%, more preferably 0.05%, and further preferably 0.07%. Excessive addition of Nb has a detrimental effect on workability and manufacturability, so the upper limit is set to 0.03%. The Ti content is 0.35%, preferably 0.32%, and more preferably 0.30%. Ti is not an essential element, and the lower limit of the Ti content is 0.

(Nb:0.60%以下)
Nbは、Tiと同様、C、Nを炭窒化物として固定して粒界腐食を抑制する作用を有する。また、高温強度を向上させる効果を有するため、含有させる場合には0.03%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.05%以上、さらに好ましくは0.07%以上である。過剰の添加は加工性に悪影響を及ぼすため、上限を0.60%として含有させることが望ましい。より好ましくは0.55%、さらに好ましくは0.50%である。Nbは必須の元素ではなく、含有量の下限は0である。
(Nb: 0.60% or less)
Like Ti, Nb has the effect of fixing C and N as carbonitrides to suppress intergranular corrosion. In addition, Nb has the effect of improving high-temperature strength, so when it is contained, 0.03% or more is set. It is preferable that the content of Nb is 0.05% or more, more preferably 0.07% or more. Since excessive addition of Nb has an adverse effect on workability, it is preferable that the upper limit of Nb be 0.60%. The Nb content is more preferably 0.55%, and further preferably 0.50%. Nb is not an essential element, and the lower limit of the Nb content is 0.

ただし、Ti、Nbの含有量は、C、Nの含有量との関係で、以下の関係を満たす必要がある。 However, the Ti and Nb contents must satisfy the following relationship in relation to the C and N contents:

((Ti+Nb)/(C+N)≧10.00)
前述のとおり、耐粒界腐食性を確保するために、母材部及び溶接金属部両方において(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00を満足する必要がある。(Ti+Nb)/(C+N)の値が10.00を下回ると、粒界でのCr炭化物の析出とCr欠乏層の生成が起こり、粒界腐食感受性が高まる。特に、高温尿素環境ではCrは非常に耐食性に有効な元素なので、Cr欠乏層の生成は避ける必要がある。(Ti+Nb)/(C+N)の値が大きいほど耐粒界腐食性は向上するが、過剰の場合にはコストアップにつながるので(Ti+Nb)/(C+N)は50.00以下が好ましい。
((Ti+Nb)/(C+N)≧10.00)
As described above, in order to ensure intergranular corrosion resistance, it is necessary to satisfy (Ti+Nb)/(C+N)≧10.00 in both the base metal and the weld metal. When the value is below 10.00, precipitation of Cr carbides and formation of Cr-depleted layers occur at the grain boundaries, increasing the susceptibility to intergranular corrosion. In particular, in a high-temperature urea environment, Cr is a very effective element for corrosion resistance, so It is necessary to avoid the formation of a Cr-deficient layer. The larger the (Ti+Nb)/(C+N) value, the better the intergranular corrosion resistance. However, if it is excessive, it leads to an increase in costs. is preferably 50.00 or less.

(Cr-4.2Mo≧17.00質量%)
前述のとおり、Cr-4.2Moの値は高温尿素耐食性において重要な指標である。高温での尿素耐食性を確保するためにはCr-4.2Moの値を17.00質量%以上とする必要があり、好ましくは18.00質量%以上、より好ましくは19.00質量%以上である。
(Cr-4.2Mo≧17.00% by mass)
As mentioned above, the Cr-4.2Mo value is an important index for high-temperature urea corrosion resistance. In order to ensure urea corrosion resistance at high temperatures, the Cr-4.2Mo value must be 17.00 mass% or more. is preferably 18.00% by mass or more, and more preferably 19.00% by mass or more.

母材の化学成分の残部は、Fe及び不可避的不純物である。本発明のステンレス鋼においては、さらに、Feの一部に代えて、Ni、Cu、W、V、Coのうちいずれか一種又は二種以上を含有できる。 The remainder of the chemical composition of the base material is Fe and unavoidable impurities. The stainless steel of the present invention may further contain one or more of Ni, Cu, W, V, and Co in place of a portion of the Fe.

(Ni:0~0.80%)
Niは、高温尿素耐食性を向上させる元素のひとつである。Niの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。高温尿素耐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.15%以上含有させることが好ましい。さらに0.20%以上含有させることが好ましく、0.25%以上含有させることがより好ましい。しかし、Niの過剰の添加はコストアップにつながるため、0.80%以下の範囲で含有させることが好ましい。より好ましくは0.70%以下、さらに好ましくは0.60%以下である。
(Ni: 0-0.80%)
Ni is one of the elements that improves high-temperature urea corrosion resistance. The inclusion of Ni is not essential, and the lower limit of the Ni content is 0. The effect of improving high-temperature urea corrosion resistance can be obtained even with a small amount of Ni inclusion, but it is necessary to ensure the effect. In order to obtain the above, it is preferable to add Ni at 0.15% or more. It is more preferable to add Ni at 0.20% or more, and more preferable to add Ni at 0.25% or more. However, the excessive addition of Ni increases the cost. Therefore, the content is preferably in the range of 0.80% or less, more preferably 0.70% or less, and further preferably 0.60% or less.

(Cu:0~0.40%)
Cuは、一般に耐食性を向上させるのに有効な元素である。Cuの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。過剰に添加すると高温尿素環境における耐食性に対して有効に作用しなくなるので、耐食性を向上させる効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.40%以下の範囲で含有させることができる。望ましくは0.35%以下、さらに望ましくは0.30%以下である。一方、含有させる場合には0.10%以上とすることが好ましい。
(Cu: 0-0.40%)
Cu is generally an effective element for improving corrosion resistance. Cu content is not essential, and the lower limit of the Cu content is 0. If added in excess, Cu will not effectively improve corrosion resistance in a high-temperature urea environment. Therefore, the effect of improving corrosion resistance can be obtained even with a small amount of content, but in order to reliably obtain the effect, it is necessary to add it in the range of 0.40% or less. On the other hand, when it is contained, it is preferable that it is 0.10% or more.

(W:0~1.20%)
Wは、耐食性を向上させる元素のひとつである。Wの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。耐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.20%以上含有させることが好ましい。0.30%以上含有させることが好ましい。Wの過剰の添加は、加工性を劣化させるとともに高価であるためコストアップにつながる。このため、Wの含有量は1.20%以下であることが好ましく、1.00%以下であることはより好ましい。
(W: 0-1.20%)
W is one of the elements that improves corrosion resistance. The inclusion of W is not essential, and the lower limit of the content is 0. The effect of improving corrosion resistance can be obtained even with a small amount of W, but in order to ensure the effect, The content of W is preferably 0.20% or more, and more preferably 0.30% or more. Excessive addition of W deteriorates the workability and is expensive, leading to increased costs. For this reason, the content of W is The content is preferably equal to or less than 1.20%, and more preferably equal to or less than 1.00%.

(V:0~0.50%)
Vは、耐食性を向上させる元素のひとつである。Vの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。耐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.05%以上含有させることが好ましい。また、0.10%以上含有させることが好ましい。しかし、Vの過剰の添加は、加工性を劣化させるとともに、高価であるためコストアップにつながる。このため、Vの含有量は0.50%以下であることが好ましく、0.45%以下であることがより好ましい。
(V: 0-0.50%)
V is one of the elements that improves corrosion resistance. The inclusion of V is not essential, and the lower limit of the content is 0. The effect of improving corrosion resistance can be obtained even with a small amount of V inclusion, but in order to ensure the effect, The V content is preferably 0.05% or more. Also, the V content is preferably 0.10% or more. However, excessive addition of V deteriorates the workability and increases the cost because of its high price. For this reason, the V content is preferably 0.50% or less, and more preferably 0.45% or less.

(Co:0~1.50%)
Coは、高温尿素耐食性を向上させる元素のひとつである。また、二次加工性と靭性を向上させる作用もある。Coの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。高温尿素耐食性の向上、二次加工性と靭性の向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためにはCoは0.02%以上含有させることが好ましい。さらに0.05%以上含有させることが好ましく、0.08%以上含有させることがより好ましい。しかし、Coの過剰の添加はコストアップにつながるため、1.50%以下の範囲で含有させることが好ましい。より好ましくは1.20%以下、さらに好ましくは1.00%以下である。
(Co: 0-1.50%)
Co is one of the elements that improves high-temperature urea corrosion resistance. It also has the effect of improving secondary workability and toughness. The inclusion of Co is not essential, and the lower limit of the content is 0. High-temperature urea corrosion resistance The effects of improving the hardness, secondary workability and toughness can be obtained even with a small amount of Co, but to ensure the effects, it is preferable to contain 0.02% or more of Co. Furthermore, it is preferable to contain 0.05% or more of Co. It is preferable to add Co in an amount of 0.08% or more, and more preferable to add Co in an amount of 0.08% or more. However, since excessive addition of Co leads to an increase in costs, it is preferable to add Co in an amount of 1.50% or less. More preferably, it is 1. It is preferably 20% or less, and more preferably 1.00% or less.

本発明のステンレス鋼においては、さらに、Feの一部に代えて、Zr、Sn、Sb、Al、Ca、Mg、B、REM、Ga、Taのうちいずれか一種又は二種以上を含有できる。 The stainless steel of the present invention may further contain one or more of Zr, Sn, Sb, Al, Ca, Mg, B, REM, Ga, and Ta in place of a portion of the Fe.

(Zr:0~0.50%)
Zrは、耐食性、特に耐粒界腐食性を向上させる元素である。Zrの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。耐粒界腐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.03%以上含有させることが好ましい。0.05%以上含有させることがより好ましい。Zrの過剰の添加は、加工性を劣化させるとともに、高価であるためコストアップにつながる。このため、Zrの含有量は0.50%以下であることが好ましく、0.40%以下であることがより好ましい。
(Zr: 0-0.50%)
Zr is an element that improves corrosion resistance, particularly intergranular corrosion resistance. The inclusion of Zr is not essential, and the lower limit of the content is 0. The effect of improving intergranular corrosion resistance can be obtained even with a small amount of Zr. However, in order to reliably obtain the effect, it is preferable to add 0.03% or more, and more preferably 0.05% or more. Excessive addition of Zr deteriorates the workability and is expensive. Therefore, the Zr content is preferably 0.50% or less, and more preferably 0.40% or less.

(Sn:0~0.30%)
Snは、耐食性を向上させる元素である。Snの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。耐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.01%以上含有させることが好ましい。0.03%以上含有させることがより好ましい。Snの過剰な添加は加工性や製造性を劣化させる。このため、Snの含有量は0.30%以下であることが好ましく、0.25%以下であることがより好ましい。
(Sn: 0-0.30%)
Sn is an element that improves corrosion resistance. The inclusion of Sn is not essential, and the lower limit of the content is 0. Although the effect of improving corrosion resistance can be obtained even with a small amount of Sn, in order to reliably obtain the effect, 0 It is preferable to add Sn at least 0.01%, and more preferably at least 0.03%. Excessive addition of Sn deteriorates workability and manufacturability. For this reason, the Sn content is set to 0.30% or less. It is preferable that the content of the SiC layer is 0.25% or less, and more preferable that the content of the SiC layer is 0.25% or less.

(Sb:0~0.20%)
Sbは、耐食性を向上させる元素である。Sbの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。耐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.01%以上含有させることが好ましい。0.03%以上含有させることがより好ましい。しかし、Sbの過剰の添加は加工性及び製造性を低下させる。このため、Sbの含有量は0.20%以下であることが好ましく、0.15%以下であることがより好ましい。
(Sb: 0-0.20%)
Sb is an element that improves corrosion resistance. The inclusion of Sb is not essential, and the lower limit of the content is 0. Although the effect of improving corrosion resistance can be obtained even with a small amount of Sb, in order to reliably obtain the effect, 0 It is preferable to add Sb at least 0.01%, and more preferably at least 0.03%. However, excessive addition of Sb reduces workability and manufacturability. For this reason, the Sb content is set to 0.20% or less. % or less, and more preferably 0.15% or less.

(Al:0~0.200%以下)
Alは、脱酸元素として有用な元素である。脱酸後の鋼にAlが含有される必要はなく、また、脱酸はCa等でも行えるので、含有量の下限は0である。Alを脱酸に用いた場合、含有量を極度に低めることはコストアップにつながるので、0.002%、又は0.004%を下限としてもよい。Alの過剰の添加は靭性、製造性を劣化させる。このため、Alの含有量は0.200%以下であることが好ましく、0.150%以下とすることがより好ましい。
(Al: 0 to 0.200% or less)
Al is a useful element as a deoxidizing element. There is no need for Al to be contained in the steel after deoxidization, and deoxidization can also be performed with Ca or the like, so the lower limit of the content is 0. When used for deoxidization, extremely lowering the content leads to increased costs, so the lower limit may be set at 0.002% or 0.004%. Excessive addition of Al deteriorates toughness and manufacturability. For this reason, the Al content is preferably 0.200% or less, and more preferably 0.150% or less.

(Ca:0~0.0020%)
Caは、脱酸効果等を有するので精練上有用な元素である。脱酸後の鋼にCaが含有される必要はなく、また、脱酸はAl等でも行えるので、含有量の下限は0である。Caを脱酸に用いた場合、含有量を極度に低めることはコストアップにつながるので、0.0002%、又は0.0004%を下限としてもよい。Caは硫化物を形成して耐食性を劣化させるため、Caの含有量は0.0020%以下とすることが好ましく、0.0015%以下とすることがより好ましい。
(Ca: 0-0.0020%)
Ca is a useful element in refining because it has a deoxidizing effect. There is no need for Ca to be contained in the steel after deoxidization, and deoxidation can also be performed with Al, etc., so the lower limit of the content is 0. When Ca is used for deoxidization, extremely lowering the content leads to increased costs, so the lower limit may be set at 0.0002% or 0.0004%. Ca forms sulfides. Since Ca deteriorates the corrosion resistance, the Ca content is preferably set to 0.0020% or less, and more preferably set to 0.0015% or less.

(Mg:0~0.0020%)
Mgは、脱酸効果等を有するので精練上有用な元素であり、組織を微細化し加工性や靭性の向上にも効果がある。Mgの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。加工性や靭性の向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.0002%以上含有させることが好ましく、0.0005%以上含有させることがより好ましい。しかし過剰の添加は耐食性を劣化させるため、Mgの含有量は0.0020%以下とすることが好ましく、0.0015%以下とすることがより好ましい。
(Mg: 0-0.0020%)
Mg is a useful element for refining because it has a deoxidizing effect, and is also effective in refining the structure and improving workability and toughness. The inclusion of Mg is not essential, and the lower limit of the content is 0. Although the effect of improving workability and toughness can be obtained even with a small amount of content, in order to reliably obtain the effect, it is preferable to contain 0.0002% or more, and more preferably 0.0005% or more. Since excessive addition of Mg deteriorates the corrosion resistance, the Mg content is preferably set to 0.0020% or less, and more preferably set to 0.0015% or less.

(B:0~0.0050%)
Bは、加工性、特に二次加工性を向上させる元素である。Bの含有は必須ではなく、含有量の下限は0である。加工性、特に二次加工性を向上させる効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.0002%以上含有させることが好ましい。また、0.0003%以上含有させることがより好ましい。Bの過剰の添加は耐粒界腐食性を低下させるため、Bの含有量は、0.0050%以下であることが好ましく、0.0030%以下であることがより好ましい。
(B: 0-0.0050%)
B is an element that improves workability, particularly secondary workability. The inclusion of B is not essential, and the lower limit of the content is 0. The effect of improving workability, particularly secondary workability, is enhanced by a small amount of B. However, to ensure the effect, it is preferable to add 0.0002% or more. It is more preferable to add 0.0003% or more. Excessive addition of B reduces intergranular corrosion resistance. In order to reduce the B content, the B content is preferably 0.0050% or less, and more preferably 0.0030% or less.

(REM:0~0.010%)
REMは、Sc、Y、及び、例えば、La、Ce、Pr、Nd等の原子番号57~71に帰属する元素の合計である。REMは、脱酸効果等を有するので精練上有用な元素である。脱酸後の鋼にREMが含有される必要はなく、含有量の下限は0である。REMを脱酸用いた場合、含有量を極度に低めることはコストアップにつながるので、0.001%、0.002%を下限としてもよい。過剰の添加はコストアップにつながるため、REM含有量は、0.010%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.008%以下である。
(REM: 0-0.010%)
REM is the sum of Sc, Y, and elements with atomic numbers of 57 to 71, such as La, Ce, Pr, and Nd. REM is a useful element for refining because it has a deoxidizing effect. There is no need for REM to be contained in the steel after deoxidization, and the lower limit of the content is 0. When REM is used for deoxidization, extremely lowering the content leads to increased costs, so the lower limit is 0. The lower limit of REM may be 0.001% or 0.002%. Excessive addition of REM leads to increased costs, so the REM content is preferably 0.010% or less, and more preferably 0.008% or less.

(Ga:0~0.0100%)
Gaは、安定な硫化物を形成して耐食性を向上させるとともに耐水素脆化性も向上させる元素である。Gaは必須の元素ではなく、含有量の下限は0である。耐食性、耐水素脆化性の向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.0002%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.0004%以上である。しかし、過剰な添加はコストアップにつながるため、Ga含有量は0.0100%以下とすることが好ましい。より好ましくは0.0050%以下である。
(Ga: 0-0.0100%)
Ga is an element that forms stable sulfides to improve corrosion resistance and hydrogen embrittlement resistance. Ga is not an essential element, and the lower limit of the Ga content is 0. Although the effect of improving chemical resistance can be obtained even with a small amount of Nb, in order to reliably obtain the effect, it is preferable to add Nb at 0.0002% or more, and more preferably at 0.0004% or more. However, excessive addition Since this leads to an increase in costs, the Ga content is preferably 0.0100% or less, and more preferably 0.0050% or less.

(Ta:0~0.500%)
Taは、耐食性を向上させる元素である。Taは必須の元素ではなく、含有量の下限は0である。耐食性向上の効果は少量の含有でも得られるが、確実に効果を得るためには0.010%以上含有させることが好ましい。また、0.050%以上含有させることがより好ましく、0.100%以上含有させることはさらに好ましい。過剰の添加は靭性を低下させるとともにコストアップにつながる。そのため、Ta含有量は0.500%以下とすることが好ましく、0.400%以下であることがより好ましい。
(Ta: 0-0.500%)
Ta is an element that improves corrosion resistance. Ta is not an essential element, and the lower limit of the Ta content is 0. Although the effect of improving corrosion resistance can be obtained even with a small amount of Ta, 0 is required to reliably obtain the effect. It is preferable that the content of Cr is 0.010% or more. It is more preferable that the content of Cr is 0.050% or more, and further more preferable that the content of Cr is 0.100% or more. Excessive addition of Cr reduces toughness and leads to an increase in costs. Therefore, the Ta content is preferably 0.500% or less, and more preferably 0.400% or less.

本発明のステンレス鋼母材は、フェライト系ステンレス鋼を製造する一般的な方法により製造される。例えば、転炉又は電気炉で上記の化学組成を有する溶鋼とし、AOD炉やVOD炉などで精練して、連続鋳造法又は造塊法で鋼片とした後、熱間圧延-熱延板の焼鈍-酸洗-冷間圧延-仕上焼鈍-酸洗の工程を経て製造される。必要に応じて、熱延板の焼鈍を省略してもよいし、冷間圧延-仕上焼鈍-酸洗を繰り返し行ってもよい。 The stainless steel base material of the present invention is manufactured by a general method for manufacturing ferritic stainless steel. For example, molten steel having the above-mentioned chemical composition is produced in a converter or electric furnace, refined in an AOD furnace or VOD furnace, etc., and made into steel billets by continuous casting or ingot casting. It is then manufactured through the steps of hot rolling - annealing the hot-rolled sheet - pickling - cold rolling - finish annealing - pickling. If necessary, the annealing of the hot-rolled sheet may be omitted, or the cold rolling - finish annealing - pickling may be repeated.

また、本発明のステンレス鋼を素材として電気抵抗溶接、TIG溶接、レーザー溶接などの通常の排気系部材用ステンレス鋼管の製造方法によって溶接管を製造することができる。 In addition, the stainless steel of the present invention can be used to manufacture welded pipes using conventional methods for manufacturing stainless steel pipes for exhaust system components, such as electric resistance welding, TIG welding, and laser welding.

上記の方法で製造されたステンレス鋼の鋼板又は鋼管を素材として溶接部材を作製する。一般には溶接施工用に素材端部を加工したり、必要な形状に成形加工後溶接施工が行われる。溶接方法として電気抵抗溶接、TIG溶接、レーザー溶接などが挙げられる。 Welded components are made from the stainless steel plates or pipes produced by the above method. Generally, the ends of the material are processed for welding or formed into the required shape before welding. Examples of welding methods include electric resistance welding, TIG welding, and laser welding.

実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明する。 The present invention will be explained in more detail based on examples.

表1-1~1-2に示す組成のステンレス鋼を180kg真空溶解炉で溶製し、45kg鋼塊に鋳造した後、熱延-熱延板焼鈍-ショット-冷延-仕上焼鈍-酸洗の工程を経て板厚2mmの冷延鋼板を作製した。熱延板は、素材厚み:50mm、加熱温度:1200℃で板厚5mmまで圧延し空冷することにより作製した。熱延板焼鈍及び仕上焼鈍条件は850~1050℃×1分、空冷とした。 The stainless steel with the composition shown in Tables 1-1 and 1-2 was melted in a 180 kg vacuum melting furnace and cast into a 45 kg steel ingot, which was then subjected to the processes of hot rolling, hot-rolled sheet annealing, shot blasting, cold rolling, finish annealing, and pickling to produce a cold-rolled steel sheet with a thickness of 2 mm. The hot-rolled sheet was produced by rolling the material to a thickness of 50 mm at a heating temperature of 1200°C to a thickness of 5 mm and air cooling. The hot-rolled sheet annealing and finish annealing conditions were 850 to 1050°C x 1 minute, air cooling.

このように作製した板厚2mmの冷延鋼板と、板厚2mmのSUS436L冷延鋼板とをTIG溶接により突合せ溶接した。溶接材料にはYS309Lを用いた。溶接後、成分分析用に溶接金属部を切り出すとともに、溶接金属部とSUS436Lとの境界部を切断して冷延鋼板母材と溶接金属部を含む溶接部材を腐食試験に供した。 The cold-rolled steel plate thus prepared, having a thickness of 2 mm, and a cold-rolled SUS436L steel plate, also having a thickness of 2 mm, were butt-welded by TIG welding. YS309L was used as the welding material. After welding, the weld metal part was cut out for component analysis, and the boundary between the weld metal part and the SUS436L was cut, and the welded part including the cold-rolled steel plate base material and the weld metal part was subjected to a corrosion test.

<溶接金属部の成分分析>
溶接金属部は表面の溶接金属と母材との境界を基準として板厚方向に垂直に切断して、全面を機械研磨して溶接時のスケールを除いたものを溶接金属として成分分析をした。溶接金属部のC量を燃焼-赤外線吸収法、N量を熱伝導法、Cr、Mo、Ti及びNb量をICP発光分光分析法により求めた。
<Component analysis of weld metal>
The weld metal was cut perpendicular to the plate thickness direction based on the boundary between the surface weld metal and the base metal, and the entire surface was mechanically polished to remove any scale from welding. The weld metal was then subjected to component analysis. The C content of the weld metal was determined by the combustion-infrared absorption method, the N content by the thermal conductivity method, and the Cr, Mo, Ti and Nb contents by ICP atomic emission spectrometry.

<硝酸腐食試験>
上記溶接部材より、試験片中の溶接長さが20mmとなるように、20mm×40mmの腐食試験片を2枚ずつ切り出し、全面を#320までエメリー紙により湿式研磨した。
<Nitric acid corrosion test>
Two corrosion test pieces of 20 mm x 40 mm were cut out from the above welded members so that the weld length in the test pieces was 20 mm, and the entire surfaces were wet-polished with emery paper up to #320.

腐食試験は、JIS G0573に準拠して行った。溶液には65%硝酸を用い、沸騰状態で試験を行った。1回48hの試験を5回繰り返し、各回終了後に秤量して試験前後の質量変化から腐食速度(g・m-2・h-1)を求めた。そして、得られた5回分の腐食速度の平均値で評価した。 The corrosion test was performed in accordance with JIS G0573. A 65% nitric acid solution was used, and the test was performed in a boiling state. The test was repeated five times for 48 hours each, and the specimens were weighed after each test to determine the corrosion rate (g·m −2 ·h −1 ) from the change in mass before and after the test. The corrosion rate was then evaluated based on the average value of the five corrosion rates obtained.

Figure 0007570243000001
Figure 0007570243000001

Figure 0007570243000002
Figure 0007570243000002

Figure 0007570243000003
Figure 0007570243000003

溶接金属部の成分分析結果と硝酸腐食試験における腐食速度を表2に示す。ここで、腐食速度は試験片それぞれ2枚の平均値である。なお、No.3、No.16について、作製した冷延鋼板はTiを含有しないが、作製した冷延鋼板と溶接したSUS436LにTiが含まれるため、溶接金属にはTiが含有された。 The results of the component analysis of the weld metal and the corrosion rate in the nitric acid corrosion test are shown in Table 2. Here, the corrosion rate is the average value of two test pieces. Note that for No. 3 and No. 16, the cold-rolled steel sheets prepared did not contain Ti, but the SUS436L welded to the prepared cold-rolled steel sheets contained Ti, so the weld metal contained Ti.

表2に示すように、発明例1~19は、平均腐食速度が0.50g・m-2・h-1以下と耐食性に優れる結果が得られた。母材のCr含有量並びに母材及び溶接金属のCr-4.2Moの値が本発明を満足しない比較例20及び21、母材及び溶接金属の(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00を満足しない比較例22、母材のCr-4.2Moの値が本発明を満足しない比較例23、母材のCr含有量及び溶接金属部におけるCr-4.2Moの値を満足しない比較例24、溶接金属部におけるCr-4.2Moの値を満足しない比較例25、溶接金属部における(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00を満足しない比較例26は、腐食速度が0.50g・m-2・h-1を超え耐食性に劣る結果となった。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 19, the average corrosion rate was 0.50 g m -2 h -1 or less, and the corrosion resistance was excellent. Comparative Examples 20 and 21 in which the Cr content of the base metal and the Cr-4.2Mo values of the base metal and the weld metal did not satisfy the present invention, Comparative Example 22 in which the base metal and the weld metal did not satisfy (Ti + Nb) / (C + N) ≧ 10.00, Comparative Example 23 in which the Cr-4.2Mo value of the base metal did not satisfy the present invention, Comparative Example 24 in which the Cr content of the base metal and the Cr-4.2Mo value of the weld metal did not satisfy, Comparative Example 25 in which the Cr-4.2Mo value of the weld metal did not satisfy, and Comparative Example 26 in which the weld metal did not satisfy (Ti + Nb) / (C + N) ≧ 10.00 had a corrosion rate exceeding 0.50 g m -2 h -1 and were inferior in corrosion resistance.

本発明のフェライト系ステンレス鋼は、乗用車、二輪車、商用車、建設機械などの排気系に使用される尿素SCRシステムの溶接部材として好適である。また、発電プラント等において尿素水を窒素酸化物(NOx)の還元剤として用いる排ガス処理設備の溶接部材としても好適である。 The ferritic stainless steel of the present invention is suitable as a welding component for urea SCR systems used in the exhaust systems of passenger cars, motorcycles, commercial vehicles, construction machinery, etc. It is also suitable as a welding component for exhaust gas treatment equipment that uses urea water as a reducing agent for nitrogen oxides (NOx) in power plants, etc.

Claims (3)

質量%で、
C:0.020%以下、
N:0.020%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:1.00%以下、
P:0.040%以下、
S:0.010%以下、
Cr:20.50~30.50%、及び
Mo:2.20%以下
を含有し、
Ti、Nbの一種又は二種をTi:0.35%以下、Nbを0.60%以下の範囲で含有し、残部がFe及び不可避的不純物である母材、及び溶接金属を備え、
上記母材及び上記溶接金属中のC、N、Ti、Nb、Cr、及びMoの含有量が、(Ti+Nb)/(C+N)≧10.00、Cr-4.2Mo≧17.00質量%を満たす
ことを特徴とする尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材。
In mass percent,
C: 0.020% or less,
N: 0.020% or less,
Si: 1.00% or less,
Mn: 1.00% or less,
P: 0.040% or less,
S: 0.010% or less,
Cr: 20.50 to 30.50%; and Mo: 2.20% or less;
The steel sheet comprises a base metal containing one or both of Ti and Nb in the ranges of Ti: 0.35% or less and Nb: 0.60% or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities, and a weld metal;
A stainless steel welded component for a urea SCR system, characterized in that the contents of C, N, Ti, Nb, Cr, and Mo in the base metal and the weld metal satisfy (Ti + Nb) / (C + N) ≧ 10.00 and Cr - 4.2Mo ≧ 17.00 mass%.
前記母材が、Feの一部に代えて、質量%で、Ni:0~0.80%、Cu:0~0.40%、W:0~1.20%、V:0~0.50%、及びCo:0~1.50%のいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材。 The stainless steel welded component for a urea SCR system according to claim 1, characterized in that the base material contains, in mass %, one or more of the following elements in place of a portion of Fe: Ni: 0-0.80%, Cu: 0-0.40%, W: 0-1.20%, V: 0-0.50%, and Co: 0-1.50%. 前記母材が、Feの一部に代えて、質量%で、Zr:0~0.50%、Sn:0~0.30%、Sb:0~0.20%、Al:0~0.200%、Ca:0~0.0020%、Mg:0~0.0020%、B:0~0.0050%、REM:0~0.010%、Ga:0~0.0100%、及びTa:0~0.500%のいずれか1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の尿素SCRシステム用ステンレス鋼溶接部材。 The stainless steel welded component for a urea SCR system according to claim 1 or 2, characterized in that the base material contains, in mass %, one or more of Zr: 0-0.50%, Sn: 0-0.30%, Sb: 0-0.20%, Al: 0-0.200%, Ca: 0-0.0020%, Mg: 0-0.0020%, B: 0-0.0050%, REM: 0-0.010%, Ga: 0-0.0100%, and Ta: 0-0.500% in place of a portion of Fe.
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